JP2001192392A - 環状ホスファゼン化合物、環状ホスファゼン混合組成物、ホスファゼン組成物、それを有効成分とする難燃剤およびそれを含む難燃性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取扱いが容易で公害問題をおこすことなく、
熱安定性、耐加水分解性に優れ、難燃剤として有用な新
規なホスファゼン化合物、その混合物、それを有効成分
とする難燃剤およびそれを含有する難燃性組成物の提
供。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 ｛式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑは下記一般式
（２） 【化２】 で示されるアリールオキシ基であり、Ｒ_１、Ｒ_２、
Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、水素および炭素数１〜４の直鎖ま
たは分岐アルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選
ばれた基であり、一般式（１）中のＱのうち少なくとも
１つは他のＱとは異なったアリールオキシ基である。｝
で示される環状ホスファゼン化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な環状ホスフ
ァゼン化合物、環状ホスファゼン混合組成物、ホスファ
ゼン組成物、それを有効成分とする難燃剤およびそれを
含有する難燃性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、プラスチックはその加工性、
耐薬品性、耐候性、電気的特性および機械的強度等の優
位性を活かして産業用および家庭用電気製品などの分野
に多用されており、プラスチックの使用量が増加してい
る。しかし、プラスチックにも強く難燃性が要求されて
おり、かつその要求度合いが近年次第に強まってきてい
る。

【０００３】特に最近では、電線やケーブルなどに対し
従来の難燃化に際しての主要物質であったハロゲン含有
化合物を単独、あるいは酸化アンチモンなどのアンチモ
ン化合物とを組み合わせて難燃剤とし、それをポリオレ
フィン系樹脂に配合した難燃性樹脂組成物が、燃焼時ま
たは成形時等にハロゲン系ガスを発生させることから、
これが問題視されている。さらに、これらのガスの発生
が電気特性や電送特性を阻害する場合が多いとされてい
る。そのため、燃焼時または成形時等にこれらのハロゲ
ン系ガスを発生しない難燃性樹脂組成物が要求されるよ
うになってきている。

【０００４】これらの要求に応ずるため近年、非ハロゲ
ン系難燃剤として金属水和物やリン系難燃剤（リン酸エ
ステル、ポリリン酸アンモニウム、ホスファゼン類な
ど）が使用されている。また、水酸化アルミニウムや水
酸化マグネシウムといった金属水和物は樹脂の燃焼温度
において脱水熱分解の吸熱反応が樹脂の熱分解、燃焼開
始温度と重複した温度領域で起こることで難燃化効果を
増大し得るとして使用されている。しかしながら、金属
水和物のみではその難燃性付与効果があまり強くないた
めに多量に配合しなければならず、そのために得られる
成型品の機械的強度に悪影響を与えるなどの欠点が生じ
ている。

【０００５】一方、従来のリン系難燃剤は難燃効果はも
とより、樹脂に添加することで可塑剤として働いたり、
酸化防止剤として働くなどの優れた特性を持つ。しかし
ながらトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェートといったトリ
アリールホスフェートは、沸点が低いため、成型時に揮
発し金型を汚染したり、樹脂の表面に染み出すブリード
アウトなどの欠点がある。縮合タイプのリン酸エステル
は上記の欠点を解決しているが、このリン酸エステル中
に製造時に使用した触媒が残存すると、成型時にリン酸
エステルだけでなく樹脂も分解してしまい性能低下を引
き起こしたり、時にはゲル状となり生産性を著しく低下
させることが知られている。リン酸エステル中に残存す
る触媒を除去する方法としては、このリン酸エステルは
高沸点であり蒸留精製できないので、酸性、アルカリ性
および熱水による触媒の除去が行われているが、この除
去工程では十分な効果をあげていないのが現状である。
ポリリン酸アンモニウムにおいては熱安定性が悪いため
加工条件に制限があり、またリン含有率が低いことから
多量に配合しなければならないという欠点がある。

【０００６】リンと窒素を骨格に持つホスファゼン化合
物はたとえば、フェノキシホスファゼンは熱安定性、耐
加水分解性に優れ難燃剤としても効果が期待されるため
様々な研究がなされている。

【０００７】ホスファゼン類の製造法については以下に
示す報告がある。横山〔日本化学雑誌第８１巻第３号ｐ
４８１（１９６０）〕は、ピリジンを触媒とする塩化ト
リホスホニトリルとアルカリ金属フェノラート類の縮合
反応について報告しているし、特開平４−１９８１８９
には、置換基にフェノキシ基を有するホスホニトリル環
化合物の混合物でＰ＝Ｎの結合単位が３である化合物の
含有量が混合体中のモル分率で１〜９０％で結合単位が
７である化合物の含有量が混合体中のモル分率で１％以
上であることを特徴とする難燃性油が報告されている。
しかし、前記日本化学雑誌第８１巻第３号ｐ４８１（１
９６０）では、得られるホスホニトリル酸フェニルエス
テルは固体ではなく、不純物を多く含む黄色粘性液体で
あり、精製も出来ないものである。また、特開平４−１
９８１８９では、熱に安定で加水分解性の低い置換基に
フェノキシ基を有するホスホニトリル環化合物は、一般
的には常温で固体もしくは流動性の低いものであるの
で、この化合物に流動性を与えるためにＰ＝Ｎの結合単
位が７の化合物を存在させている。しかし、Ｐ＝Ｎの結
合単位が７の化合物のみを合成することは困難であり、
また原料にＰ＝Ｎの結合単位が７のハロゲン化ホスホニ
トリル環化合物を含むものを安定して製造することも困
難である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、取扱
いが容易で公害問題をおこすことなく、熱安定性、耐加
水分解性に優れ、難燃剤として有用な新規なホスファゼ
ン化合物、それを有効成分とする難燃剤およびそれを含
有する難燃性組成物に関する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは熱
に安定な液体のホスファゼンについて鋭意研究した結
果、常温で固体のアリールオキシホスファゼン化合物の
置換基を少なくとも１つ以上異なるアリールオキシ基に
変換し、その置換基の種類や数により液体もしくはワッ
クス状といった性状の異なる熱に安定なホスファゼン化
合物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。

【００１０】本発明の第一は、下記一般式（１）

【化１２】 ｛式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑは下記一般式
（２）

【化１３】 で示されるアリールオキシ基であり、Ｒ_１、Ｒ_２、
Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、水素および炭素数１〜４の直鎖ま
たは分岐アルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選
ばれた基であり、一般式（１）中のＱのうち少なくとも
１つは他のＱとは異なったアリールオキシ基である。｝
で示される環状ホスファゼン化合物に関する。

【００１１】 本発明の第二は、下記一般式（１）

【化１４】 （式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑはｍ−トリルオ
キシ基またはｐ−トリルオキシ基であり、かつ同一分子
中にｍ−トリルオキシ基とｐ−トリルオキシ基を必ず含
有するものであるが、ｍ−トリルオキシ基の数とｐ−ト
リルオキシ基の数の合計は２ｍである。）環状ホスファ
ゼン化合物に関する。

【００１２】 本発明の第三は、下記一般式（１）で示
される

【化１５】 （式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑはフェノキシ
基、ｍ−トリルオキシ基およびｐ−トリルオキシ基より
なる群から選ばれた基であり、同一分子中にフェノキシ
基、ｍ−トリルオキシ基およびｐ−トリルオキシ基を必
ず含有するものであるが、フェノキシ基の数とｍ−トリ
ルオキシ基の数とｐ−トリルオキシ基の数の合計は２ｍ
である。）環状ホスファゼン化合物に関する。

【００１３】本発明の第四は、請求項１〜３記載の環状
ホスファゼン化合物の複数化合物を混合して含有するこ
とを特徴とする環状ホスファゼン混合組成物に関する。

【００１４】一般式（１）において、１分子中のＱが必
ず２種以上の異なった基である請求項１〜３に示す本発
明の環状ホスファゼン単一化合物は常温で液状を示すの
に較べて、一般式（１）において、Ｑがすべて同一の基
である場合には、その単一化合物は常温で固体状を示
す。たとえば、一般式（１）で示されるｍ＝３で置換基
Ｑのすべてがフェノキシ基である化合物は融点が１１３
℃〜１１５℃、一般式（１）で示されるｍ＝３で置換基
Ｑのすべてがｏ−トリルオキシ基である化合物は融点が
６２℃〜６４℃、一般式（１）で示されるｍ＝３で置換
基Ｑのすべてがｍ−トリルオキシ基である化合物は融点
が４１℃〜４５℃、一般式（１）で示されるｍ＝３で置
換基Ｑのすべてがｐ−トリルオキシ基である化合物は融
点が１２４℃〜１２５℃というようにそれぞれ結晶体で
ある。しかし、請求項１〜４に示す環状ホスファゼン化
合物および混合組成物は不思議なことに常温で液状を示
すので、ポリマーなどの他物とのブレンドに好都合であ
る。

【００１５】本発明の第五は、請求項１〜３いずれか記
載の環状ホスファゼン類と下記一般式（３）

【化１６】 ｛式中、ｎは１〜２０の整数であり、Ｑは下記一般式
（２）

【化１７】 で示されるアリールオキシ基であり、Ｒ_１、Ｒ_２、
Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、水素および炭素数１〜４の直鎖ま
たは分岐アルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選
ばれた基であり、一般式（１）中のＱのうち少なくとも
１つは他のＱとは異なったアリールオキシ基である。｝
で示される鎖状ホスファゼン類とからなるホスファゼン
組成物に関する。

【００１６】本発明の第六は、請求項１〜３いずれか記
載の環状ホスファゼン化合物、請求項４記載の環状ホス
ファゼン混合組成物および請求項５記載のホスファゼン
組成物よりなる群から選ばれた少なくとも１種を有効成
分とする難燃剤に関する。

【００１７】本発明の第七は、可燃物に請求項６記載の
難燃剤を含有させてなる難燃性組成物に関する。

【００１８】本発明の第八は、下記一般式（４）で示さ
れる

【化１８】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
環状ハロゲン化ホスファゼン類に下記一般式（５）で示
される

【化１９】 （Ｍはアルカリ金属、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は
水素および炭素数１〜４の直鎖または分岐したアルキル
基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であ
る。）２種以上のアルカリ金属フェノラートを反応させ
ることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の環状ホ
スファゼン化合物または請求項４記載の環状ホスファゼ
ン混合組成物の製造方法に関する。なお請求項１〜３の
環状ホスファゼンを得たい場合には、一般式（４）の化
合物として、ｍがある一定の値のもの、例えばｍ＝３の
み、あるいはｍ＝４のみのものを用いる必要があり、２
種以上のフェノラートは実施例１〜２のように段階的に
加えてもよいし、実施例３〜５のように混合物の形で加
えてもよい。請求項４の環状ホスファゼン混合組成物を
得たい場合には、一般式（４）の化合物として、ｍがい
ろいろの値をもつ混合物を使用すればよく、実施例６〜
９がそれに当る。

【００１９】本発明の第九は、下記一般式（４）で示さ
れる

【化２０】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
環状ハロゲン化ホスファゼン類と下記一般式（６）で示
される

【化２１】 （式中、Ｘはハロゲン、ｎは１〜７の整数である。）鎖
状ハロゲン化ホスファゼン類に、下記一般式（５）で示
される

【化２２】 （Ｍはアルカリ金属、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は
水素および炭素数１〜４の直鎖または分岐したアルキル
基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であ
る。）２種以上のアルカリ金属フェノラートを反応させ
ることを特徴とする請求項５記載のホスファゼン組成物
の製造方法に関する。

【００２０】前記ハロゲン化ホスファゼン類は、工業的
には通常前記一般式（４）で示される環状ハロゲン化ホ
スファゼンと前記一般式（６）で示される鎖状ハロゲン
化ホスファゼンとの混合物の形で得られるが、この混合
物を石油エーテルなどで再結晶することで一般式（４）
で示される環状ハロゲン化ホスファゼン類の単一品およ
び混合物が得られる。また、市販品を用いてもよい。

【００２１】本発明化合物の製造に使用される一般式
（４）の環状ハロゲン化ホスファゼンは特に限定され
ず、３量体、３量体と４量体の混合物および３量体と４
量体を多く含むオリゴマーなどが挙げられる。一般式
（６）の鎖状ハロゲン化ホスファゼンとしてｎが１以上
の単一品あるいは混合物、またはｎ＝２のものを多く含
むオリゴマーあるいはｎが３以上のものなどを挙げるこ
とができるが、いずれも、特に３量体と４量体を多く含
むオリゴマーが好ましい。また、本発明は不純物を含む
ハロゲン化ホスファゼンの粗製品も使用可能である。ハ
ロゲン化ホスファゼンとアルカリ金属フェノラートとの
縮合反応が完結せずハロゲン成分が残っているハロゲン
化ホスファゼンについても原料として使用できる。

【００２２】ハロゲン化ホスファゼン類の合成法は、例
えば、横山〔日本化学雑誌第８０巻第１０号ｐ１１８
（１９５９）〕によれば、五塩化りんと塩化アンモニウ
ムをモノクロロベンゼン中で、反応させることで環状お
よび鎖状のクロロホスファゼン混合物が得られ、このク
ロロホスファゼン混合物を石油エーテルから再結晶する
とｍｐ．１１２〜１１３℃の白色斜方状結晶のヘキサク
ロロホスファゼン〔一般式（１）ｍ＝３〕が得られるこ
とが報告されている。

【００２３】前記一般式（５）のアルカリ金属フェノラ
ートにおけるフェノラート部分は当然一般式（１）や
（３）のＱのアリールオキシ基に対応している。このア
ルカリ金属としては、とくに制限はないが、通常Ｎａま
たはＫを用いる。フェノール類としては、置換基数０〜
５、置換基として炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アル
キル基などをもつフェノール類が挙げられ、具体例とし
て、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エ
チルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−プロピル
フェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフ
ェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｍ−イソプロ
ピルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｏ−ブ
チルフェノール、ｍ−ブチルフェノール、ｐ−ブチルフ
ェノール、ｏ−（２−メチルプロピル）フェノール、ｍ
−（２−メチルプロピル）フェノール、ｐ−（２−メチ
ルプロピル）フェノール、ｏ−ターシャリーブチルフェ
ノール、ｍ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ−ター
シャリーブチルフェノールなど、などのモノアルキルフ
ェノール類；２，３−キシレノール、２，４−キシレノ
ール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、
３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２−エ
チル−６−メチルフェノール、３−エチル−６−メチル
フェノール、４−エチル−６−メチルフェノール、５−
エチル−６−メチルフェノール、２−エチル−３−メチ
ルフェノール、２−エチル−４−メチルフェノール、２
−エチル−５−メチルフェノール、３−エチル−４−メ
チルフェノール、３−エチル−５−メチルフェノール、
２−メチル−３−プロピルフェノール、２−メチル−４
−プロピルフェノール、２−メチル−５−プロピルフェ
ノール、２−メチル−６−プロピルフェノール、３−メ
チル−２−プロピルフェノール、４−メチル−２−プロ
ピルフェノール、５−メチル−２−プロピルフェノー
ル、３−メチル−４−プロピルフェノール、３−メチル
−５−プロピルフェノール、２−メチル−３−イソプロ
ピルフェノール、２−メチル−４−イソプロピルフェノ
ール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、２−
メチル−６−イソプロピルフェノール、３−メチル−２
−イソプロピルフェノール、４−メチル−２−イソプロ
ピルフェノール、５−メチル−２−イソプロピルフェノ
ール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、３−
メチル−５−イソプロピルフェノール、２−ブチル−６
−メチルフェノール、３−ブチル−６−メチルフェノー
ル、４−ブチル−６−メチルフェノール、５−ブチル−
６−メチルフェノール、２−ブチル−３−メチルフェノ
ール、２−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル
−５−メチルフェノール、３−ブチル−４−メチルフェ
ノール、３−ブチル−５−メチルフェノール、２−（２
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、３−（２
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、４−（２
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、５−（２
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、２−（２
−メチルプロピル）−３−メチルフェノール、２−（２
−メチルプロピル）−４−メチルフェノール、２−（２
−メチルプロピル）−５−メチルフェノール、３−（２
−メチルプロピル）−４−メチルフェノール、３−（２
−メチルプロピル）−５−メチルフェノール、２−（３
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、３−（３
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、４−（３
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、５−（３
−メチルプロピル）−６−メチルフェノール、２−（３
−メチルプロピル）−３−メチルフェノール、２−（３
−メチルプロピル）−４−メチルフェノール、２−（３
−メチルプロピル）−５−メチルフェノール、３−（３
−メチルプロピル）−４−メチルフェノール、３−（３
−メチルプロピル）−５−メチルフェノール、２−ター
シャリーブチル−６−メチルフェノール、３−ターシャ
リーブチル−６−メチルフェノール、４−ターシャリー
ブチル−６−メチルフェノール、５−ターシャリーブチ
ル−６−メチルフェノール、２−ターシャリーブチル−
３−メチルフェノール、２−ターシャリーブチル−４−
メチルフェノール、２−ターシャリーブチル−５−メチ
ルフェノール、３−ターシャリーブチル−４−メチルフ
ェノール、３−ターシャリーブチル−５−メチルフェノ
ール、２，３−ジエチルフェノール、２，４−ジエチル
フェノール、２，５−ジエチルフェノール、２，６−ジ
エチルフェノール、３，４−ジエチルフェノール、３，
５−ジエチルフェノール、２，３−ジプロピルフェノー
ル、２，４−ジプロピルフェノール、２，５−ジプロピ
ルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、３，４
−ジプロピルフェノール、３，５−ジプロピルフェノー
ル、２，３−ジ−イソプロピルフェノール、２，４−ジ
−イソプロピルフェノール、２，５−ジ−イソプロピル
フェノール、２，６−ジ−イソプロピルフェノール、
３，４−ジ−イソプロピルフェノール、３，５−ジ−イ
ソプロピルフェノール、２，３−ジ−ターシャリーブチ
ルフェノール、２，４−ジ−ターシャリーブチルフェノ
ール、２，５−ジ−ターシャリーブチルフェノール、
２，６−ジ−ターシャリーブチルフェノール、３，４−
ジ−ターシャリーブチルフェノール、３，５−ジ−ター
シャリーブチルフェノールなどのジアルキルフェノール
類；１，２，３−トリメチルフェノール、１，２，４−
トリメチルフェノール、１，２，５−トリメチルフェノ
ール、１，３，４−トリメチルフェノール、２，３，４
−トリメチルフェノール、１，２，３−トリエチルフェ
ノール、１，２，４−トリエチルフェノール、１，２，
５−トリエチルフェノール、１，３，４−トリエチルフ
ェノール、２，３，４−トリエチルフェノール、１，
２，３−トリ（ｎ−プロピル）フェノール、１，２，４
−トリ（ｎ−プロピル）フェノール、１，２，５−トリ
（ｎ−プロピル）フェノール、１，３，４−トリ（ｎ−
プロピル）フェノール、２，３，４−トリ（ｎ−プロピ
ル）フェノール、１，２，３−トリ−イソプロピルフェ
ノール、１，２，４−トリ−イソプロピルフェノール、
１，２，５−トリ−イソプロピルフェノール、１，３，
４−トリ−イソプロピルフェノール、２，３，４−トリ
−イソプロピルフェノール、１，２，３−トリ（ｎ−ブ
チル）フェノール、１，２，４−トリ（ｎ−ブチル）フ
ェノール、１，２，５−トリ（ｎ−ブチル）フェノー
ル、１，３，４−トリ（ｎ−ブチル）フェノール、２，
３，４−トリ（ｎ−ブチル）フェノール、１，２，３−
トリ−ターシャリーブチルフェノール、１，２，４−ト
リ−ターシャリーブチルフェノール、１，２，５−トリ
−ターシャリーブチルフェノール、１，３，４−トリ−
ターシャリーブチルフェノール、２，３，４−トリ−タ
ーシャリーブチルフェノールなどのトリアルキルフェノ
ール類；１，２，３，４−テトラメチルフェノール、
１，２，３，５−テトラメチルフェノール、１，２，
４，５−テトラメチルフェノール、１，２，３，４−テ
トラエチルフェノール、１，２，３，５−テトラエチル
フェノール、１，２，４，５−テトラエチルフェノー
ル、１，２，３，４−テトラ（ｎ−プロピル）フェノー
ル、１，２，３，５−テトラ（ｎ−プロピル）フェノー
ル、１，２，４，５−テトラ（ｎ−プロピル）フェノー
ル、１，２，３，４−テトラ−イソプロピルフェノー
ル、１，２，３，５−テトラ−イソプロピルフェノー
ル、１，２，４，５−テトラ−イソプロピルフェノー
ル、１，２，３，４−テトラ（ｎ−ブチル）フェノー
ル、１，２，３，５−テトラ（ｎ−ブチル）フェノー
ル、１，２，４，５−テトラ（ｎ−ブチル）フェノー
ル、１，２，３，４−テトラ−トリ−ターシャリーブチ
ルフェノール、１，２，３，５−テトラ−トリ−ターシ
ャリーブチルフェノール、１，２，４，５−テトラ−ト
リ−ターシャリーブチルフェノールなどのテトラアルキ
ルフェノール類；１，２，３，４，５−ペンタメチルフ
ェノール、１，２，３，４，５−ペンタエチルフェノー
ルなどのペンタアルキルフェノール類；などが挙げられ
るが、これらに制限されるものではなく、これらの混合
物、たとえば、混合フェノール、混合クレゾール、混合
キシレノールといった粗製品も使用できる。

【００２４】本発明にかかる具体的な反応方法として、
たとえばハロゲン化ホスファゼンのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）溶液に２種以上のアルカリ金属フェノラート
類のＴＨＦ溶液を加え反応させるもしくは、アルカリ金
属フェノラート類のＴＨＦ溶液にハロゲン化ホスファゼ
ンのＴＨＦ溶液を加え反応させる方法を挙げることがで
きる。２種以上のアルカリ金属フェノラート類は１種ず
つ順に反応させても、最初から混合したものを使用して
も良い。

【００２５】いずれの反応方法においても反応温度は５
〜１４０℃が好ましく、特に４０〜１００℃が好まし
い。アルカリ金属フェノラート類との反応時間としては
０．５〜４８時間が好ましい。

【００２６】溶媒としては、基質と反応しないものであ
ればよく、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
トルエン、ベンゼン、キシレン、モノクロルベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサンなどが好ましい。

【００２７】本発明の前記一般式（１）で示されるｍ＝
３、４および５の環状ホスファゼン化合物を以下に具体
的に例示するが、前記一般式（１）で示される化合物は
これに限定されるものではない。

【００２８】

【化２３】

【００２９】

【化２４】

【００３０】

【化２５】

【００３１】

【化２６】

【００３２】

【化２７】

【００３３】

【化２８】

【００３４】

【化２９】

【００３５】

【化３０】

【００３６】

【化３１】

【００３７】本発明の前記一般式（１）で示される環状
ホスファゼン化合物は、前述のとおり１分子中に１つ以
上異なるアリールオキシ基を含有する化合物であり、
ｍ、ｎの数値はほぼ原料のｍ、ｎの数値に依存するが、
１分子中に存在する異なるアリールオキシ基の数の割合
は、生成物中のすべての分子において一定ではなく、あ
る分子においては異なるアリールオキシ基が１個であっ
たり、他の分子においては異なるアリールオキシ基が２
個であったりするものであり、これらのいろいろの化合
物の混合物が本発明の通常の製造方法により得られる生
成物である。

【００３８】本発明のホスファゼン類は、単一化合物の
形や、一般式（１）においてＱの部分が請求項規定のい
ろいろの種類のＱが結合した各種のホスファゼン化合物
の混合物の形であってもよい。

【００３９】本発明のホスファゼン類を難燃剤として使
用する場合は、本発明のホスファゼン類のみよりなる難
燃剤であってもよいが、他の難燃剤たとえば、水酸化マ
グネシウムや水酸化アルミニウムなどの水酸化金属化合
物のような無機系難燃剤と併用することができる。

【００４０】本発明の難燃性組成物は、樹脂組成物、
紙、繊維、木材などの可燃物に本発明の難燃剤を含有さ
せたものである。本発明の難燃剤を可燃物に含有させる
ためには、樹脂組成物の場合はブレンドにより、紙、繊
維、木材のような有形物の場合には、難燃剤の溶液をつ
くり、これに可燃物を浸漬し、乾燥することにより難燃
化を達成することができる。

【００４１】難燃性樹脂組成物を形成する樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡ、ＥＥＡと
いったポリオレフィン系樹脂、ＰＥＴ、ポリスチレン、
ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテルと
いった種々の熱可塑性樹脂やフェノール樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ジア
リルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹
脂、メラミン樹脂といった熱硬化性樹脂、天然ゴム、合
成ゴムおよびこれらの任意の混合物が挙げられる。

【００４２】得られたホスファゼンについては元素分
析、質量分析、ＩＲにより分析を行った。Ｃ、Ｈ、Ｎの
元素分析は熱伝導度測定法、Ｐの元素分析は吸光光度法
にて行った。難燃性の評価は、難燃性の度合いを示す酸
素指数により評価を行った。日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７
２０１（酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方法）
に準拠するものである。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。なお、下記におけるｕｎｉｔ ｍｏｌのｕｎｉｔは
（ＰＮＣｌ_２）であり、１ ｕｎｉｔ ｍｏｌは１１
５．８７ｇであり、％は収率以外はいずれも重量％であ
る。

【００４４】比較例１ 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコに次にテトラヒドロフラン５００ｇにヘキサクロロ
ホスファゼン３０．０ｇ〔０．２５８ｕｎｉｔｍｏｌ
一般式（４）ｍ＝３〕を溶解させた。テトラヒドロフラ
ン６０ｇ中でｐ−クレゾール５５．８（０．５１６ｍｏ
ｌ）と金属ナトリウム１２．０ｇ（０．５１６ｍｏｌ）
を室温にて反応させ、ｐ−クレゾールのナトリウム塩を
生成させた。これを反応器内に室温にて滴下し、滴下終
了後３０時間還流下で反応させた。次に、上記反応混合
体中の溶媒を加熱減圧して除去し、トルエン３００ｍＬ
を加えた後、水１００ｍＬで３回洗浄し、トルエン層の
みを回収し、トルエンを減圧下で除去し、得られた生成
物を再結晶し白色結晶のｐ−トリルオキシホスファゼン
５７．０ｇ（融点１２４〜１２５℃）を得た。

【００４５】比較例２ 比較例１のｐ−クレゾールの代わりにｍ−クレゾールを
使用して同様に反応を行ない、白色結晶のｍ−トリルオ
キシホスファゼン５６．４ｇ（融点４１〜４５℃）を得
た。

【００４６】比較例３ 比較例１のｐ−クレゾールの代わりにｏ−クレゾールを
使用して同様に反応を行ない、白色結晶のｏ−トリルオ
キシホスファゼン５６．８ｇ（融点６２〜６４℃）を得
た。

【００４７】実施例１（請求項１〜３および８対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中で、テトラヒドロフラン５００ｇにヘキサクロロ
ホスファゼン３０．０ｇ〔０．２５８ｕｎｉｔｍｏｌ
一般式（４）ｍ＝３〕を溶解させた。一方、テトラヒド
ロフラン６０ｇ中でｍ−クレゾール２７．９ｇ（０．２
５８ｍｏｌ）と金属ナトリウム６．０ｇ（０．２５８ｍ
ｏｌ）を室温で反応させ、ｍ−クレゾールのナトリウム
塩を生成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴下
し、滴下終了後１０時間還流下で反応させた。他方、テ
トラヒドロフラン６０ｇ中でｐ−クレゾール２７．９ｇ
（０．２５８ｍｏｌ）と金属ナトリウム６．０ｇ（０．
２５８ｍｏｌ）を室温で反応させ、ｐ−クレゾールのナ
トリウム塩を生成させた。これをヘキサクロロホスファ
ゼンとｍ−クレゾールのナトリウム塩との反応生成物を
含む前記フラスコ内に室温で滴下し、滴下終了後２０時
間還流下で反応させた。次に、上記反応混合物中の溶媒
を加熱減圧して除去し、トルエン３００ｍＬを加えた
後、水１００ｍＬで３回洗浄し、トルエン層のみを回収
し、トルエンを減圧下で除去して比較例１〜３のような
固体のトリルオキシホスファゼンではなく、液体のトリ
ルオキシホスファゼン化合物６５．８ｇ（収率９８．０
％）を得た。

【００４８】 元素分析： 計算値 Ｃ；６４．８６％ Ｈ；５．４４％ Ｎ；５．４０％ Ｐ；１２．０％ 実測値 Ｃ；６５．１４％ Ｈ；５．６４％ Ｎ；５．３４％ Ｐ；１２．５％ 質量分析： 計算値 Ｍ／Ｚ ７７７ 実測値 Ｍ／Ｚ ７７７ 赤外スペクトル： （ＫＢｒ）ｃｍ^−１ １６０８，１５８７，１５０６， １４８７，１２７０，１１８４，１１６１，１１４１， ９６０，８２５

【００４９】実施例２（請求項１〜３および８対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中で、テトラヒドロフラン５００ｇにヘキサクロロ
ホスファゼン３０．０ｇ〔０．２５８ｕｎｉｔｍｏｌ
一般式（４）ｍ＝３〕を溶解させた。一方、テトラヒド
ロフラン４０ｇ中でｏ−クレゾール５．６ｇ（０．０５
１６ｍｏｌ）と金属ナトリウム１．２ｇ（０．０５１６
ｍｏｌ）を室温で反応させ、ｏ−クレゾールのナトリウ
ム塩を生成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴下
し、滴下終了後１０時間還流下で反応させた。他方、テ
トラヒドロフラン４０ｇ中でｍ−クレゾール３３．５ｇ
（０．３１ｍｏｌ）と金属ナトリウム７．２ｇ（０．３
１ｍｏｌ）を室温で反応させ、ｍ−クレゾールのナトリ
ウム塩を生成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴
下し、滴下終了後１０時間還流下で反応させた。他方、
テトラヒドロフラン４０ｇ中でｐ−クレゾール１６．８
ｇ（０．１５５ｍｏｌ）と金属ナトリウム３．６ｇ
（０．１５５ｍｏｌ）を室温で反応させ、ｐ−クレゾー
ルのナトリウム塩を生成させた。これを前記フラスコ内
に室温で滴下し、滴下終了後２０時間還流下で反応させ
た。次に、上記反応混合物中の溶媒を加熱減圧して除去
し、トルエン３００ｍＬを加えた後、水１００ｍＬで３
回洗浄し、トルエン層のみを回収し、トルエンを減圧下
で除去して比較例１〜３のような固体のトリルオキシホ
スファゼンではなく、液体のトリルオキシホスファゼン
化合物６５．１ｇ（収率９７．０％）を得た。

【００５０】 元素分析： 計算値 Ｃ；６４．８６％ Ｈ；５．４４％ Ｎ；５．４０％ Ｐ；１２．０％ 実測値 Ｃ；６４．７６％ Ｈ；５．５４％ Ｎ；５．３７％ Ｐ；１２．３％ 質量分析： 計算値 Ｍ／Ｚ ７７７ 実測値 Ｍ／Ｚ ７７７ 赤外スペクトル： （ＫＢｒ）ｃｍ^−１ １６０９，１５８７，１５０６， １４８７，１２７１，１１８６，１１４１，１０１２， ９６０，８２５

【００５１】実施例３（請求項１〜３および８対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中で、テトラヒドロフラン５００ｇにヘキサクロロ
ホスファゼン３０．０ｇ〔０．２５８ｕｎｉｔｍｏｌ
一般式（４）ｍ＝３〕を溶解させた。一方、テトラヒド
ロフラン１３０ｇ中で混合クレゾール（ｍ−クレゾール
５０％、ｐ−クレゾール５０％）５８．６ｇ（０．５４
２ｍｏｌ）と金属ナトリウム１２．５ｇ（０．５４２ｍ
ｏｌ）を室温で反応させ、混合クレゾールのナトリウム
塩を生成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴下
し、滴下終了後３０時間還流下で反応させた。次に、上
記反応混合物中の溶媒を加熱減圧して除去し、トルエン
３００ｍＬを加えた後、水１００ｍＬで３回洗浄し、ト
ルエン層のみを回収し、トルエンを減圧下で除去して比
較例１〜３のような固体のトリルオキシホスファゼンで
はなく、液体のトリルオキシホスファゼン化合物６５．
１ｇ（収率９７．０％）を得た。

【００５２】 元素分析： 計算値 Ｃ；６４．８６％ Ｈ；５．４４％ Ｎ；５．４０％ Ｐ；１２．０％ 実測値 Ｃ；６５．０７％ Ｈ；５．５４％ Ｎ；５．３２％ Ｐ；１２．４％ 質量分析： 計算値 Ｍ／Ｚ ７７７ 実測値 Ｍ／Ｚ ７７７ 赤外スペクトル： （ＫＢｒ）ｃｍ^−１ １６０８，１５８７，１５０６， １４８７，１２７０，１１８４，１１６１，１１４１， ９６０，８２５

【００５３】実施例４（請求項１〜３および８対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中でテトラヒドロフラン５００ｇにヘキサクロロホ
スファゼン３０．０ｇ〔０．２５８ｕｎｉｔｍｏｌ 一
般式（４）ｍ＝３〕を溶解させた。一方、テトラヒドロ
フラン１３０ｇ中で混合クレゾール（ｍ−クレゾール７
０％、ｐ−クレゾール３０％）５８．６ｇ（０．５４２
ｍｏｌ）と金属ナトリウム１２．５ｇ（０．５４２ｍｏ
ｌ）を室温で反応させ、混合クレゾールのナトリウム塩
を生成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴下し、
滴下終了後３０時間還流下で反応させた。次に、上記反
応混合物中の溶媒を加熱減圧して除去し、トルエン３０
０ｍＬを加えた後、水１００ｍＬで３回洗浄し、トルエ
ン層のみを回収し、トルエンを減圧下で除去して液体の
トリルオキシホスファゼン化合物６４．４ｇ（収率９
６．０％）を得た。

【００５４】 元素分析： 計算値 Ｃ；６４．８６％ Ｈ；５．４４％ Ｎ；５．４０％ Ｐ；１２．０％ 実測値 Ｃ；６４．５３％ Ｈ；５．６１％ Ｎ；５．３４％ Ｐ；１２．３％ 質量分析： 計算値 Ｍ／Ｚ ７７７ 実測値 Ｍ／Ｚ ７７７ 赤外スペクトル： （ＫＢｒ）ｃｍ^−１ １６０９，１５８７，１５０６， １４８７，１２７１，１２１２，１１４１，１０１２， ９６２，８２６

【００５５】実施例５（請求項１〜３および８対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中でテトラヒドロフラン５００ｇにヘキサクロロホ
スファゼン３０．０ｇ〔０．２５８ｕｎｉｔｍｏｌ 一
般式（４）ｍ＝３〕を溶解させた。テトラヒドロフラン
１３０ｇ中で混合フェノール類〔ｍ−クレゾール：ｐ−
クレゾール：フェノール＝４：２：４（モル比）〕５
５．６ｇ（合計０．５４２ｍｏｌ）と金属ナトリウム１
２．５ｇ（０．５４２ｍｏｌ）を室温にて反応させ、混
合クレゾールのナトリウム塩を生成させた。これを前記
フラスコ内に室温で滴下し、滴下終了後３０時間還流下
で反応させた。次に、上記反応混合物中の溶媒を加熱減
圧して除去し、トルエン３００ｍＬを加えた後、水１０
０ｍＬで３回洗浄し、トルエン層のみを回収し、トルエ
ンを減圧下で除去して液体のホスファゼン化合物６３．
８ｇ（収率９９．０％）を得た。

【００５６】 元素分析： 計算値 Ｃ；６４．０９％ Ｈ；５．１１％ Ｎ；５．６０％ Ｐ；１２．４％ 実測値 Ｃ；６４．２６％ Ｈ；５．２２％ Ｎ；５．４０％ Ｐ；１２．５％ 質量分析： 計算値 Ｍ／Ｚ ７６３，７４９，７３５，７２１，７０７ 実測値 Ｍ／Ｚ ７６３，７４９，７３５，７２１，７０７ 赤外スペクトル： （ＫＢｒ）ｃｍ^−１ ３０６６，１６８８，１６０８， １５８９，１５０６，１４８８，１２６９，１２２２， １１８２，１１６１，１１４２，１０７０，１００９， ９５６，８２７

【００５７】実施例６（請求項４および８対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中でテトラヒドロフラン５００ｇにクロロホスファ
ゼン混合物〔一般式（４）においてｍ＝３が８５．０
％、ｍ＝４が１５．０％〕３０．０ｇ（０．２５８ｕｎ
ｉｔ ｍｏｌ）を溶解させた。一方、テトラヒドロフラ
ン１３０ｇ中で混合クレゾール（ｍ−クレゾール５０
％、ｐ−クレゾール５０％）５８．６ｇ（０．５４２ｍ
ｏｌ）と金属ナトリウム１２．５ｇ（０．５４２ｍｏ
ｌ）を室温で反応させ、混合クレゾールのナトリウム塩
を生成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴下し、
滴下終了後３０時間還流下で反応させた。次に、上記反
応混合物中の溶媒を加熱減圧して除去し、トルエン３０
０ｍＬを加えた後、水１００ｍＬで３回洗浄し、トルエ
ン層のみを回収し、トルエンを減圧下で除去して液体の
トリルオキシホスファゼン混合組成物６４．０ｇ（収率
９５．４％）を得た。

【００５８】 元素分析： 計算値 Ｃ；６４．８６％ Ｈ；５．４４％ Ｎ；５．４０％ Ｐ；１２．０％ 実測値 Ｃ；６４．５７％ Ｈ；５．６３％ Ｎ；５．４９％ Ｐ；１２．１％ 質量分析： 計算値 Ｍ／Ｚ １０３７，７７７ 実測値 Ｍ／Ｚ １０３７，７７７

【００５９】実施例７（請求項４および８対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中でテトラヒドロフラン５００ｇにクロロホスファ
ゼン混合物〔一般式（４）においてｍ＝３が８５．０
％、ｍ＝４が１５．０％〕３０．０ｇ（０．２５８ｕｎ
ｉｔ ｍｏｌ）を溶解させた。一方、テトラヒドロフラ
ン１３０ｇ中で混合クレゾール（ｏ−クレゾール１０
％、ｍ−クレゾール６０％、ｐ−クレゾール３０％）５
８．６ｇ（０．５４２ｍｏｌ）と金属ナトリウム１２．
５ｇ（０．５４２ｍｏｌ）を室温で反応させ、混合クレ
ゾールのナトリウム塩を生成させた。これを前記フラス
コ内に室温で滴下し、滴下終了後３０時間還流下で反応
させた。次に、上記反応混合物中の溶媒を加熱減圧して
除去し、トルエン３００ｍＬを加えた後、水１００ｍＬ
で３回洗浄し、トルエン層のみを回収し、トルエンを減
圧下で除去して液体のトリルオキシホスファゼン混合組
成物６５．６ｇ（収率９７．７％）を得た。

【００６０】 元素分析： 計算値 Ｃ；６４．８６％ Ｈ；５．４４％ Ｎ；５．４０％ Ｐ；１２．０％ 実測値 Ｃ；６５．３３％ Ｈ；５．６８％ Ｎ；５．５７％ Ｐ；１２．５％ 質量分析： 計算値 Ｍ／Ｚ １０３７，７７７ 実測値 Ｍ／Ｚ １０３７，７７７

【００６１】実施例８（請求項５および９対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中でテトラヒドロフラン５００ｇにクロロホスファ
ゼン混合物〔一般式（４）においてｍ＝３が７４．７
％、ｍ＝４が９．９％、ｍ＝５以上が８．４％、一般式
（６）のホスファゼン類６．０％〕３０．０ｇ（０．２
５８ｕｎｉｔ ｍｏｌ）を溶解させた。一方、テトラヒ
ドロフラン１３０ｇ中で混合クレゾール（ｍ−クレゾー
ル５０％、ｐ−クレゾール５０％）５８．６ｇ（０．５
４２ｍｏｌ）と金属ナトリウム１２．５ｇ（０．５４２
ｍｏｌ）を室温で反応させ、混合クレゾールのナトリウ
ム塩を生成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴下
し、滴下終了後３０時間還流下で反応させた。次に、上
記反応混合物中の溶媒を加熱減圧して除去し、トルエン
３００ｍＬを加えた後、水１００ｍＬで３回洗浄し、ト
ルエン層のみを回収し、トルエンを減圧下で除去して液
体のトリルオキシホスファゼン混合組成物６４．７ｇを
得た。

【００６２】実施例９（請求項５および９対応） 撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えたフラ
スコ中でテトラヒドロフラン５００ｇにクロロホスファ
ゼン混合物〔一般式（１）においてｍ＝３が７４．７
％、ｍ＝４が９．９％、ｍ＝５以上が８．４％、一般式
（６）のホスファゼン類６．０％〕３０．０ｇ（０．２
５８ｕｎｉｔ ｍｏｌ）を溶解させた。一方、テトラヒ
ドロフラン１３０ｇ中で混合クレゾール〔ｍ−クレゾー
ル６０％、ｐ−クレゾール３０％、２，５−キシレノー
ル１０％（モル比）〕５９．４ｇ（合計０．５４２ｍｏ
ｌ）と金属ナトリウム１２．５ｇ（０．５４２ｍｏｌ）
を室温で反応させ、混合クレゾールのナトリウム塩を生
成させた。これを前記フラスコ内に室温で滴下し、滴下
終了後３０時間還流下で反応させた。次に、上記反応混
合物中の溶媒を加熱減圧して除去し、トルエン３００ｍ
Ｌを加えた後、水１００ｍＬで３回洗浄し、トルエン層
のみを回収し、トルエンを減圧下で除去して液体のホス
ファゼン混合組成物６４．４ｇを得た。

【００６３】実施例１０（請求項６〜７対応） 実施例１で得られたホスファゼン化合物１０重量％とポ
リオレフィン系樹脂としてエチレン−アクリル酸エチル
共重合体９０重量％をミキサーに挿入し、１８０℃で混
練した。得られた混合物を用いて圧縮成形機（１８５
℃、３分間）で成形し得られたシートを使用して難燃性
の評価を行った。その結果を表１に示す。

【００６４】調製例１ ホスファゼン混合物含有水酸化マグネシウムの調製。 ５００ｍＬの丸底フラスコに２５０ｍＬのアセトンを加
えた後、実施例１で得られたトリルオキシホスファゼン
混合物（１０．０ｇ）を加え、室温で撹拌した。トリル
オキシホスファゼン混合物が完全に溶解したら、撹拌し
つつ水酸化マグネシウム（９０．０ｇ）を少量ずつ加え
た。加え終わってから３０分間撹拌を続ける。アセトン
を回収し粉末状固形物を４０℃で真空乾燥した。

【００６５】実施例１１（請求項６〜７対応） 前記調製例１で得られたホスファゼン混合物含有水酸化
マグネシウム３０重量％、ポリオレフィン系樹脂として
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）７０重
量％をミキサーに挿入し、１８０℃で混練した。得られ
た混合物を用いて圧縮成形機（１８５℃、３分間）で成
形し得られたシートを使用して難燃性の評価を行った。
その結果を表１に示す。

【００６６】実施例１２（請求項６〜７対応） 実施例１で得られたホスファゼン化合物１０重量％、Ａ
ＢＳ樹脂９０重量％をミキサーに挿入し、１８０℃で混
練した。得られた混合物を用いて圧縮成形機（１８５
℃、３分間）で成形し得られたシートを使用して難燃性
の評価を行った。その結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【効果】（１）本発明により、取り扱いが容易で、熱安
定性、耐加水分解性に優れ、難燃剤として有用な新規ホ
スファゼン化合物を提供することができた。 （２）本発明により、ホスファゼン化合物の新規な製造
方法を提供することができた。 （３）本発明により、前記ホスファゼン化合物を難燃剤
として含む難燃化された有機物質を提供することができ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西松 雅之 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 (72)発明者 稲田 准也 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 (72)発明者 大前 吉則 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4H028 AA38 AA40 4H050 AA01 AA02 AA03 AB80 WA15 WA23 4J002 AC011 AC021 BB031 BB061 BB071 BB121 BC031 BF051 BN151 CC021 CC181 CD001 CF061 CF211 CG001 CH071 CK021 CM041 CP031 CQ012 FD132

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 ｛式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑは下記一般式
   （２） 【化２】 で示されるアリールオキシ基であり、Ｒ_１、Ｒ_２、
   Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、水素および炭素数１〜４の直鎖ま
   たは分岐アルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選
   ばれた基であり、一般式（１）中のＱのうち少なくとも
   １つは他のＱとは異なったアリールオキシ基である。｝
   で示される環状ホスファゼン化合物。
2. 【請求項２】 下記一般式（１） 【化３】 （式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑはｍ−トリルオ
   キシ基またはｐ−トリルオキシ基であり、かつ同一分子
   中にｍ−トリルオキシ基とｐ−トリルオキシ基を必ず含
   有するものであるが、ｍ−トリルオキシ基の数とｐ−ト
   リルオキシ基の数の合計は２ｍである。）環状ホスファ
   ゼン化合物。
3. 【請求項３】 下記一般式（１）で示される 【化４】 （式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑはフェノキシ
   基、ｍ−トリルオキシ基およびｐ−トリルオキシ基より
   なる群から選ばれた基であり、同一分子中にフェノキシ
   基、ｍ−トリルオキシ基およびｐ−トリルオキシ基を必
   ず含有するものであるが、フェノキシ基の数とｍ−トリ
   ルオキシ基の数とｐ−トリルオキシ基の数の合計は２ｍ
   である。）環状ホスファゼン化合物。
4. 【請求項４】 請求項１記載の環状ホスファゼン化合物
   の複数化合物を混合して含有することを特徴とする環状
   ホスファゼン混合組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜３いずれか記載の環状ホスフ
   ァゼン類と下記一般式（３） 【化５】 ｛式中、ｎは１〜２０の整数であり、Ｑは下記一般式
   （２） 【化６】 で示されるアリールオキシ基であり、Ｒ_１、Ｒ_２、
   Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、水素および炭素数１〜４の直鎖ま
   たは分岐アルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選
   ばれた基であり、一般式（１）中のＱのうち少なくとも
   １つは他のＱとは異ったアリールオキシ基である。｝で
   示される鎖状ホスファゼン類とからなるホスファゼン組
   成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜３いずれか記載の環状ホスフ
   ァゼン化合物、請求項４記載の環状ホスファゼン混合組
   成物および請求項５記載のホスファゼン組成物よりなる
   群から選ばれた少なくとも１種を有効成分とする難燃
   剤。
7. 【請求項７】 可燃物に請求項６記載の難燃剤を含有さ
   せてなる難燃性組成物。
8. 【請求項８】 下記一般式（４）で示される 【化７】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
   環状ハロゲン化ホスファゼン類に下記一般式（５）で示
   される 【化８】 （Ｍはアルカリ金属、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は
   水素および炭素数１〜４の直鎖または分岐したアルキル
   基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であ
   る。）２種以上のアルカリ金属フェノラートを反応させ
   ることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の環状ホ
   スファゼン化合物または請求項４記載の環状ホスファゼ
   ン混合組成物の製造方法。
9. 【請求項９】 下記一般式（４）で示される 【化９】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
   環状ハロゲン化ホスファゼン類と下記一般式（６）で示
   される 【化１０】 （式中、Ｘはハロゲン、ｎは１〜７の整数である。）鎖
   状ハロゲン化ホスファゼン類に、下記一般式（５）で示
   される 【化１１】 （Ｍはアルカリ金属、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は
   水素および炭素数１〜４の直鎖または分岐したアルキル
   基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であ
   る。）２種以上のアルカリ金属フェノラートを反応させ
   ることを特徴とする請求項５記載のホスファゼン組成物
   の製造方法。