JP7335782B2 - 難燃剤マスターバッチ、及びそれを使用した難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、難燃剤マスターバッチ、及びそれを使用した難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。

スチレン系樹脂は、成形性、寸法安定性に加え、耐衝撃性に優れていることから、広範囲な用途に使用されている。中でも難燃性が付与されたポリスチレン系樹脂組成物は、家電機器、ＯＡ機器を始め多岐にわたり使用されており、現在、リデュース又は軽量化から製品の薄肉化が求められている。
従来から、スチレン系樹脂に難燃性を付与する難燃剤が、様々提案されており、中でも安価で物性バランスに優れているブロム系難燃剤が多く使用されている。しかしながら、近年ハロゲン含有有機化合物を規制する動きが欧州を中心に活発化していること等から、ブロム元素を含まない難燃性樹脂、難燃性樹脂組成物の需要が高まっている。

例えば、特許文献１には、スチレン系樹脂に難燃性を付与する技術として、特定のＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物を添加する技術が開示されている。
一方、近年、経済性又は作業環境性等の点から、スチレン系樹脂を難燃化する方法として、高濃度の難燃剤及び難燃化助剤と、スチレン系樹脂とを、押出機にて予め融混合してマスターバッチ化を行った後、得られたマスターバッチとスチレン系樹脂とを用いて所望の物性又は難燃性を有するスチレン系難燃性樹脂組成物を製造するケースが増えている。その他の難燃剤マスターバッチの技術としては、特許文献２～３が挙げられる。

特表２００２－５０７２３８号公報 特開平８－１０９２６９号公報 特開２０１４－２０５８０２号公報

しかしながら、特許文献１では、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物の分散が悪く、多くの添加を必要とするほか、さらに多くのブロム系難燃剤との併用が必要となり、ポリスチレンの樹脂特性を低下させてしまう。また、特許文献２，３はポリスチレンに関するマスターバッチの記載はあるもののＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物に関する記載は一切なく、難燃剤の添加量を削減させるような効果は無い。また、マスターバッチと、任意の樹脂とを用いて所望の物性又は難燃性に調整する、いわゆるオンデマンド型の難燃性樹脂組成物を製造する場合、使用目的に応じて透明性や着色性が問題となるケースがある。例えば、難燃性樹脂組成物を外装材料として使用する場合、樹脂の色調が悪いと淡色系の着色ができないといった問題が生じる。
そこで、本発明の目的は、難燃性を向上させ、衝撃強度、色調に優れ、及び製造コストを大幅に削減可能な難燃剤マスターバッチ、及びそれを使用したスチレン系難燃性樹脂組成物の製造方法を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、スチレン系樹脂に対してＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物とリン系難燃剤及び／又はブロム系難燃剤とを特定の割合で添加した難燃剤マスターバッチにすることにより、難燃性が極めて向上し、難燃剤の添加量を少なくすることができ、ポリスチレンの特性である加工特性又は樹脂特性を低下させず、製造コストを大幅に削減可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］スチレン系樹脂（Ａ）２０～９０質量％と、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）５～３０質量％と、リン系難燃剤及びブロム系難燃剤５～５０質量％からなる群から選ばれる１種以上の難燃剤（Ｃ）と、を含有することを特徴とする、難燃剤マスターバッチ。
［２］前記リン系難燃剤が、リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、及びホスホン酸エステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、上記［１］に記載の難燃剤マスターバッチ。
［３］前記スチレン系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位からなる群から選ばれる繰り返し単位を１種以上含むスチレン系重合樹脂である、上記［１］又は［２］のいずれか一項に記載の難燃剤マスターバッチ
［４］上記［１］～［３］に記載の難燃剤マスターバッチ３～６０質量％と、スチレン系樹脂（Ｄ）９７～４０質量％を溶融混合される、難燃性スチレン系樹脂組成物。

本発明によれば、難燃性を向上させ、衝撃強度、色調に優れ、及び製造コストを大幅に削減可能な難燃剤マスターバッチ、及びそれを使用したスチレン系難燃性樹脂組成物の製造方法を提供することができる。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

［難燃剤マスターバッチ］
本実施形態の難燃剤マスターバッチは、スチレン系樹脂（Ａ）（以下、（Ａ）成分とも称する。）２０～９０質量％と、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分とも称する。）５～３０質量％と、リン系難燃剤及びブロム系難燃剤５～５０質量％からなる群から選ばれる１種以上の難燃剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分とも称する。）と、を含有することを特徴とする、難燃剤マスターバッチである。

＜スチレン系樹脂（Ａ）：（Ａ）成分＞
本実施形態の難燃剤マスターバッチにおいて、スチレン系樹脂（Ａ）の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量１００質量％に対して、２０～９０質量％であり、好ましくは４０～８５質量％、より好ましくは５０～８０質量％である。当該含有量を２０質量％以上とすることにより、マスターバッチ中の（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の分散性が良好であり、難燃性を向上させることができる。また、当該含有量を９０質量％以下とすることにより、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の難燃相乗効果が高まるとともにマスターバッチとして製造コストを削減することができる。

本実施形態で用いることができるスチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体と、必要に応じて当該スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体及びゴム質重合体より選ばれる１種以上を重合して得られる樹脂であることが好ましい。換言すると、スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位を有する重合体であることが好ましく、スチレン系単量体単位と、当該スチレン系単量体単位に対して共重合可能な他のビニル系単量体及び／又はゴム質重合体の単量体単位とを有する重合体であることがより好ましい。スチレン系樹脂（Ａ）の好ましい形態は特に限定されることは無いが、具体的には、例えば、ポリスチレン、ポリスチレンマトリクス中にゴム状重合体（ａ）の粒子が分散されたゴム変性スチレン系樹脂、スチレン系重合樹脂が挙げられる。

＜＜ポリスチレン＞＞
本実施形態において、ポリスチレンとはスチレン系単量体を重合した単独重合体であり、一般的に入手できるものを適宜選択して用いることができる。ポリスチレンを構成するスチレン系単量体としては、スチレンの他に、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特に工業的観点からスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。ポリスチレンは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記のスチレン系単量体単位以外の単量体単位を更に含有することを排除しないが、典型的にはスチレン系単量体単位からなる。

＜＜ゴム変性スチレン系樹脂＞＞
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂とは、マトリクスとしてのスチレン系樹脂中にゴム状重合体（ａ）の粒子が分散したものであり、ゴム状重合体（ａ）の存在下でスチレン系単量体を重合させることにより製造することができる。

本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂を構成するスチレン系単量体としては、スチレンの他に、例えば、α－メチルスチレン、α－メチルｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特に、スチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種若しくは２種以上使用することができる。

本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム状重合体（ａ）は、例えば、内側に上記のスチレン系単量体より得られるスチレン単量体単位含有樹脂を内包してもよく、及び／又は、外側にスチレン単量体単位含有樹脂がグラフトされたものであってよい。

前記ゴム状重合体（ａ）としては、例えば、ポリブタジエン（ポリスチレンを内包した形態を含む）、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体等を使用できるが、ポリブタジエン又はスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン及びシス含有率の低いローシスポリブタジエンの双方を用いることができる。また、スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造及びブロック構造の双方を用いることができる。これらのゴム状重合体（ａ）は１種若しくは２種以上使用することができる。また、ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
このようなゴム変性スチレン系樹脂の例としては、ＨＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレンプロピレンゴム－スチレン共重合体）等が挙げられる。

ゴム変性スチレン系樹脂がＨＩＰＳ系樹脂である場合、これらのゴム状重合体（ａ）の中で特に好ましいのは、シス１，４結合が９０モル％以上で構成されるハイシスポリブタジエンである。該ハイシスポリブタジエンにおいては、ビニル１，２結合が６モル％以下で構成されることが好ましく、３モル％以下で構成されることが特に好ましい。
なお、該ハイシスポリブタジエンの構成単位に関する異性体としてシス１，４、トランス１，４、又はビニル１，２構造を有するものの含有率は、赤外分光光度計を用いて測定し、モレロ法によりデータ処理することにより算出できる。
また、該ハイシスポリブタジエンは、公知の製造法、例えば有機アルミニウム化合物とコバルト又はニッケル化合物を含んだ触媒を用いて、１，３ブタジエンを重合して容易に得ることができる。

ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（ａ）の含有量は、当該ゴム変性スチレン系樹脂１００質量％に対して、３～２０質量％が好ましく、更に好ましくは５～１５質量％である。ゴム状重合体（ａ）の含有量が３質量％より少ないとスチレン系樹脂の耐衝撃性が低下する虞がある。また、ゴム状重合体（ａ）の含有量が２０質量％を超えると難燃性が低下する虞がある。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（ａ）の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフイーを用いて算出される値である。

ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（ａ）の平均粒子径は、耐衝撃性や難燃性の観点から、０．５～４．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．８～３．５μｍである。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（ａ）の平均粒子径は、以下の方法により測定することができる。
四酸化オスミウムで染色したゴム変性スチレン系樹脂から厚さ７５ｎｍの超薄切片を作製し、電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍の写真を撮影する。写真中、黒く染色された粒子がゴム状重合体である。写真から、下記数式（Ｎ１）：
（上記数式（Ｎ１）中、ｎｉは、粒子径Ｄｒｉのゴム状重合体（ａ）粒子の個数であり、粒子径Ｄｒｉは、写真中の粒子の面積から円相当径として算出した粒子径である。）
により面積平均粒子径を算出し、ゴム状重合体（ａ）の平均粒子径とする。本測定は、写真を２００ｄｐｉの解像度でスキャナーに取り込み、画像解析装置ＩＰ－１０００（旭化成社製）の粒子解析ソフトを用いて測定する。

ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度（これは、ゴム変性スチレン系樹脂の分子量の指標となる）は、０．５０～０．８５ｄＬ／ｇの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは０．５５～０．８０ｄＬ／ｇの範囲である。０．５０ｄＬ／ｇより小さいと衝撃強度が低下する虞があり、０．８５ｄＬ／ｇを超えると流動性の低下により成形性が低下する虞がある。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度は、トルエン溶液中で３０℃、濃度０．５ｇ／ｄＬの条件で測定される値である。

ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法は、特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（ａ）の存在下、スチレン系単量体（及び溶媒）を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、又は反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、又はゴム状重合体（ａ）ラテックスの存在下、スチレン系単量体を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（ａ）とスチレン系単量体、並びに必要に応じて有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。

＜スチレン系重合樹脂＞
本実施形態において、スチレン系重合樹脂とは、スチレン系単量体単位を必須に含み、必要により不飽和カルボン酸系単量体単位、及び／又は不飽和カルボン酸エステル系単量体単位を任意に含む樹脂である。したがって、本発明に係るスチレン系重合樹脂は、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、スチレン系単量体単位の含有量は６９～９８質量％であることが好ましく、より好ましくは７４～９６質量％であり、さらに好ましくは７７～９２質量％の範囲である。当該含有量を６９質量％以上とすることにより、樹脂の流動性を向上させることができる。一方、当該含有量を９８質量％以下とすることにより、任意成分である、後述の不飽和カルボン酸系単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位を所望量存在させにくくなり、これらの単量体単位による後述の効果を得にくくなる。

スチレン系重合樹脂において、不飽和カルボン酸系単量体単位は耐熱性を向上させる役割を果たす。スチレン系重合樹脂中のスチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸系単量体単位の含有量は２～１６質量％であることが好ましく、より好ましくは４～１４質量％であり、さらに好ましくは８～１３質量％である。当該含有量を２質量％以上とすることにより、（Ｂ）成分の分散性が向上するとともに耐熱性をより向上させることができる。一方、当該含有量を１６質量％以下とすることにより、マスターバッチとして、スチレン系樹脂との分散性に優れ、難燃性を向上することができるほか、成形外観や樹脂の流動性と機械的物性を向上させることができる。

一般に、本発明におけるスチレン系重合樹脂の一形態である、スチレン－メタクリル酸－メタクリル酸メチル共重合樹脂を含むスチレン－メタクリル酸系樹脂は、工業的規模ではほとんどの場合、ラジカル重合で生産されているが、本実施形態において、脱揮工程のゲル化反応を抑制するために、種々のアルコールを重合系中に添加して重合を行なうことができる。

不飽和カルボン酸エステル系単量体は、不飽和カルボン酸系単量体との分子間相互作用によって不飽和カルボン酸系単量体の脱水反応を抑制するために、及び、樹脂の機械的強度を向上させるために用いることができる。更には、不飽和カルボン酸エステル系単量体は、耐候性、表面硬度等の樹脂特性の向上にも寄与する。

本実施形態において、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の含有量は０～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは１～１２質量％、さらに好ましくは２～１０質量％である。当該含有量を１５質量％以下とすることにより、樹脂の流動性を向上させ、且つ吸水性を抑制することができる。また、不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の含有量を０質量％とすることにより、耐熱性の向上やコスト削減をすることができるが、上記の観点から不飽和カルボン酸エステル系単量体単位の含有量を０質量％超とすることもできる。

なお、不飽和カルボン酸系単量体と不飽和カルボン酸エステル系単量体単位とが隣り合わせで結合した場合、高温、高真空の脱揮装置を用いると、条件によっては脱アルコール反応が起こり、六員環酸無水物が形成される場合がある。本実施形態のスチレン系重合樹脂は、この六員環酸無水物を含んでいてもよいが、流動性を低下させることから、生成される六員環酸無水物はより少ない方が好ましい。

本実施形態において、スチレン系重合樹脂中の、スチレン系単量体単位（例えば、スチレン単量体単位）、不飽和カルボン酸系単量体単位（例えば、メタクリル酸単量体単位）及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位（例えば、メタクリル酸メチル単量体単位）の含有量は、それぞれ、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から求めることができる。

本実施形態において、スチレン系重合樹脂は、スチレン系単量体単位、任意成分である、不飽和カルボン酸系単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位以外の単量体単位を、本発明の効果を損なわない範囲で更に含有することを排除しない。しかし、本発明におけるスチレン系重合樹脂は、典型的には、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位から構成されることが好ましい。

本実施形態のスチレン系重合樹脂を構成するスチレン系単量体としては、スチレン系単量体としては、特に限定されないが例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ブロモスチレン、インデン等のスチレン誘導体が挙げられる。スチレン系単量体としては、工業的観点からスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態のスチレン系重合樹脂を構成する不飽和カルボン酸系単量体としては、特に限定されないが例えば、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸系単量体としては、耐熱性の向上効果が大きく、常温にて液状でハンドリング性に優れることからメタクリル酸が好ましい。これらの不飽和カルボン酸系単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態のスチレン系重合樹脂を構成する、不飽和カルボン酸エステル系単量体としては、特に限定されないが例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、耐熱性低下に対する影響が小さいことから（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。これらの不飽和カルボン酸エステル系単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態において、スチレン系重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００～３５０，０００であることが好ましく、より好ましくは１２０，０００～３００，０００、さらに好ましくは１４０，０００～２４０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００～３５０，０００である場合、機械的強度と流動性とのバランスにより優れる樹脂が得られ、またゲル物の混入も少ない。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、標準ポリスレン換算で得られる値である。

本実施形態において、スチレン系重合樹脂の重合方法は、特に制限はないが例えば、ラジカル重合法として、塊状重合法又は溶液重合法を好適に採用できる。重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程とを備える。

以下、本実施形態に用いることができるスチレン系重合樹脂の重合方法の一例について説明する。
スチレン系重合樹脂を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤及び連鎖移動剤を含有させる。
スチレン系重合樹脂の重合に用いられる重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。
スチレン系重合樹脂の重合に用いられる連鎖移動剤としては、例えば、α－メチルスチレンリニアダイマー、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等を挙げることができる。

スチレン系重合樹脂の重合方法としては、必要に応じて、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。用いられる重合溶媒としては、芳香族炭化水素類、例えば、エチルベンゼン、ジアルキルケトン類、例えば、メチルエチルケトン等が挙げられ、それぞれ、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。重合生成物の溶解性を低下させない範囲で、他の重合溶媒、例えば脂肪族炭化水素類等を、芳香族炭化水素類に更に混合することができる。これらの重合溶媒は、全単量体１００質量部に対して、２５質量部を超えない範囲で使用するのが好ましい。全単量体１００質量部に対して重合溶媒が２５質量部を超えると、重合速度が著しく低下し、且つ得られる樹脂の機械的強度の低下が大きくなる傾向がある。重合前に、全単量体１００質量部に対して５～２０質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。

本実施形態において、スチレン系重合樹脂を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、スチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合を採用する場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はない。塊状重合を採用する場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。より詳細には、例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、メタクリル酸とメタクリル酸メチルとの隣接による六員環酸無水物の形成を抑制する観点から、１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が望ましい。

＜ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）：（Ｂ）成分＞
ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）の含有量は、スチレン系樹脂（Ａ）の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量１００質量％に対して、５～３０質量％であり、好ましくは７～２５質量％であり、より好ましくは１０～２０質量％である。５質量％以上であれば、難燃剤マスターバッチとして高い難燃性が得られ、製造コスト削減ができる。また、３０質量％以下であれば、スチレン系樹脂との分散性が良好であり、高い難燃性を得ることができる。
また、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）は、光安定化剤としてよく知られるものであり、添加することにより耐光性を付与することもできる。

ＮＯＲ（アルコキシイミノ基）型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）のアルコキシイミノ基とは、ピペリジン環のイミノ基（＞Ｎ－Ｈ）の部分が、ＮＨのままであるＮ－Ｈ型、Ｈがメチル基で置き換わったＮ－メチル型に対して、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するものであり、Ｎ－アルコキシル基はアルキルパーオキシラジカル（ＲＯ_２・）を捕捉して容易にラジカルとなり難燃効果を発揮する。一方、Ｎ－メチル型ヒンダードアミン系化合物又はＮ－Ｈ型ヒンダードアミン系化合物の場合は、難燃性が低下するおそれがある。
上記のアルコキシル基（－ＯＲ）は、アルキル基に酸素が結合したアルコキシル基に限定されず、Ｒは、アルキル基以外に、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基等を含む。
これらアルコキシル基の具体的な例としては、メトキシ基、プロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基が好ましく、特に、プロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等が、分子量が大きくなることでシート及びフィルムからのブリードアウトを抑制できる点から、好ましい。

本実施形態で用いるＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物としては、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するものであれば特に限定されない。具体例として、例えば、特表２００２－５０７２３８号公報、国際公開第２００５／０８２８５２号、国際公開第２００８／００３６０５号等に記載されているＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物等が好適例として挙げられる。

また、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）は、特に高分子タイプのものが好ましい。高分子タイプとは、一般に、オリゴマー状又はポリマー状化合物である。高分子タイプであると、成形加工のモールドデポジットが低減でき、難燃性と耐熱性の点に優れる。
上記高分子タイプのオリゴマー状又はポリマー状化合物は、繰り返し単位数としては、２～１００が好ましく、より好ましくは５～８０である。

ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる：１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－オクタデシルアミノピペリジン；ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート；２，４－ビス［（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ブチルアミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－ｓ－トリアジン；ビス（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジペート；４，４’－ヘキサメチレンビス（アミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン）と、２－クロロ－４，６－ビス（ジブチルアミノ）－ｓ－トリアジンで末端キャップされた２，４－ジクロロ－６－［（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ブチルアミノ］－ｓ－トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー性化合物；４，４’－ヘキサメチレンビス（アミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン）と、２－クロロ－４，６－ビス（ジブチルアミノ）－ｓ－トリアジンで末端キャップされた２，４－ジクロロ－６－［（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ブチルアミノ］－ｓ－トリアジンとの縮合性生成物であるオリゴマー性化合物；２，４－ビス［（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－ピペリジン－４－イル）－６－クロロ－ｓ－トリアジン；過酸化処理した４－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンと、２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジンと、シクロヘキサンと、Ｎ，Ｎ’－エタン－１，２－ジイルビス（１，３－プロパンジアミン）との反応生成物（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’’－トリス｛２，４－ビス［（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ｎ－ブチルアミノ］－ｓ－トリアジン－６－イル｝－３，３’－エチレンジイミノジプロピルアミン）；ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート；１－ウンデシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オン；
ビス（１－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート。

市販品としては、ＢＡＳＦ社製ＦｌａｍｅｓｔａｂＮＯＲ１１６ＦＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ ＮＯＲ３７１、ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＴ８５０ＦＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ ＸＴ８５５ＦＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＡ１２３、株式会社ＡＤＥＫＡ製ＬＡ－８１、ＦＰ－Ｔ８０等を例示することができる。ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜難燃剤（Ｃ）：（Ｃ）成分＞
本実施形態の難燃剤マスターバッチは、難燃剤（Ｃ）を含有し、かつ当該難燃剤（Ｃ）は、リン系難燃剤及びブロム系難燃剤からなる群から選ばれる１種以上の難燃剤である。リン系難燃剤及び／又はブロム系難燃剤を使用すると、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するＮＯＲ型ヒンダードアミン化合物（Ｂ）との相乗効果により、更に高い難燃性を得ることができる。より詳細には、樹脂などの高分子の難燃機構としては、燃焼時に発生する高分子鎖の分裂に起因したラジカルの発生を抑制する又は発生したラジカルを安定化すること、及び燃焼時に発生する残渣が（表面）被覆することにより、燃焼の遮断効果を奏することが考えられる。本発明に係るリン系難燃剤は、一般的にポリリン酸、及び高分子鎖の分解促進による難燃被膜を生成する効果を奏するが、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するＮＯＲ型ヒンダードアミン化合物（Ｂ）と（Ｃ）成分とを併用することにより、リン系難燃剤がラジカルとなり、高分子鎖に起因したラジカルを安定化させる効果も発現するようになる。一方、本発明に係るブロム系難燃剤は、ブロムラジカルにより高分子鎖に起因するラジカルを捕捉することで難燃効果が発現する。そのため、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するＮＯＲ型ヒンダードアミン化合物（Ｂ）と（Ｃ）成分とを併用することにより、ブロムラジカルの発生が促進されるとともにＮＯＲ型ヒンダードアミン起因のＴＥＭＰＯラジカルがブロムラジカルを安定化することにより、より効率的にブロムラジカルによる高分子鎖に起因したラジカルを捕捉できるようになり、相乗効果を奏すると考えられる。
リン系難燃剤及びブロム系難燃剤は、単一化合物であっても混合物であってもかまわず、リン系難燃剤とブロム系難燃剤との両方を併用して使うこともできる。
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量１００質量％に対して、５～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～４０質量％であり、更に好ましくは１５～３０質量％である。５質量％より少ないと難燃性の向上は見られず、５０質量％より多いと衝撃強度や耐熱性が低下する。

－リン系難燃剤－
リン系難燃剤は、特に制限されず、従来公知の方法によって得られるもの、又は市販品を用いることができる。好ましくは、リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスホン酸化合物、又はホスフィン酸化合物であり、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でもゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）との相溶性の良いリン酸エステル化合物、又はホスホン酸エステル化合物、ホスフィン酸化合物が最も好ましい。また、本発明に係るリン系難燃剤は、リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、ホスホン酸化合物、又はホスフィン酸化合物であると、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するＮＯＲ型ヒンダードアミン化合物（Ｂ）との併用により、安定的なラジカルを生成することが考えられ、難燃性における相乗効果が発揮しやすくなる。

リン系難燃剤は、特にリン含有量が３．０質量％以上のものであると、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）との難燃性の相乗効果が発現し、少ない添加量で高い難燃性を得ることができる。リン含有量が３．０質量％以上とは、リン系難燃剤中にリン元素が３．０質量％以上含まれるリン化合物のことをいう。
リン系難燃剤は、リン含有量が３．０質量％以上であることが好ましく、７．０質量％以上であることがより好ましい。リン含有量が３．０質量％以上であると、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）と難燃性に対し相乗効果を発現し、難燃剤マスターバッチとして展化量を少なくすることができる。
なお、リン含有量は、吸光光度法にてリン系難燃剤に含有されているリン原子の含有量を測定することができる。

また、リン系難燃剤としては、スチレン系樹脂中での分散が良好となる１５０℃～３００℃で液体、即ち、融点が３００℃以下である難燃剤が好ましい。溶融混錬時に固体であるリン系難燃剤（例えば、融点を有さないリン系難燃剤）を用いると、溶融混練時にリン系難燃剤が液体状ではないため、（Ａ）成分に均一に分散せず、物性低下を起こしたり、難燃性が低下したりするおそれがある。

－－リン酸エステル化合物－－
リン酸エステル化合物としては、芳香族リン酸エステル化合物が好ましい。例えば、トリメチルホスフェート（ＴＭＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）等のモノマー型リン酸エステル系化合物、レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス－ジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビス－ジフェニルホスフェート（ＢＡＤＰ）、ビスフェノールＡビス－ジクレジルホスフェート、ビフェノールビス－ジフェニルホスフェート、ビフェノールビス－ジキシレニルホスフェート等の、オキシ塩化リンと二価のフェノール系化合物とフェノール（又はアルキルフェノール）との反応生成物である芳香族縮合リン酸エステル系化合物等が挙げられる。芳香族リン酸エステル化合物を（Ｃ）成分として使用すると、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するＮＯＲ型ヒンダードアミン化合物（Ｂ）との併用により、安定的なラジカルを生成することが考えられ、難燃性における相乗効果がより発揮しやすくなる。

これらの中でも好ましくは、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス－ジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡビス－ジフェニルホスフェート（ＢＡＤＰ）、ビフェノールビス－ジフェニルホスフェート、ビフェノールビス－ジキシレニルホスフェートであり、より好ましくは、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス－ジフェニルホスフェートであり、更に好ましくは、レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェートである。

また、リン酸エステル化合物は、耐熱性、成形加工時のモールドデポジットの低減等の観点で、縮合タイプである縮合リン酸エステル系化合物であることが好ましく、特に下記化学式（１）で表される芳香族縮合リン酸エステル系化合物が好ましい。
（上記化学式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数１～１０のアルコキシ基、又はハロゲン原子であり、Ｒ^１～Ｒ^５は同一でも異なっていてもよい。ｎは０～３０の整数であり、好ましくは１～１０の整数である。）
上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、アミル基、第３アミル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
上記シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、２，６－キシリル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
上記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

更に、上記リン酸エステル化合物の中でも、（Ｄ）成分のリン系難燃剤としては、難燃性と透明性の両立という観点から、下記の化合物（１－１）、（１－２）、又は（１－３）のリン酸エステル化合物が好ましく、化合物（１－２）又は（１－３）がより好ましく、化合物（１－２）が更に好ましい。
化合物（１－２）（レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェート）としては、例えば、大八化学工業株式会社のＰＸ－２００等が使用でき、化合物（１－３）（レゾルシノールビス－ジフェニルホスフェート）としては、例えば、大八化学工業株式会社のＣＲ－７３３Ｓ等が使用できる。

－ホスファゼン化合物－
ホスファゼン化合物としては、例えば、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（メトキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（エトキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（ｎ－プロポキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（イソ－プロポキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（ｎ－ブトキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（イソ－ブトキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（ｍ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（ｏ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（４－エチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（４－ｎ－プロピルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（４－イソ－プロピルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（４－ｔ－ブチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（４－ｔ－オクチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（２，３－ジメチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（２，４－ジメチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（２，５－ジメチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（２，６－ジメチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（メトキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（エトキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（イソ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－ブトキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（イソ－ブトキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（メトキシ）－１，３，５－トリス（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（メトキシ）－１，３，５－トリス（ｍ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（メトキシ）－１，３，５－トリス（ｏ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（エトキシ）－１，３，５－トリス（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（エトキシ）－１，３，５－トリス（ｍ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（エトキシ）－１，３，５－トリス（ｏ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（ｍ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（ｏ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（イソ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－ブトキシ）－１，３，５－トリス（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（イソ－ブトキシ）－１，３，５－トリス（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（メトキシ）－１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（メトキシ）－１，３，５－トリス（４－ｔ－オクチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（ｎ－プロポキシ）－１，３，５－トリス（４－ｔ－オクチルフェノキシ）シクロトリホスファゼン等が挙げられる。

この中でも好ましくは、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（メトキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（エトキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（ｐ－トリルオキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（メトキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（エトキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼンであり、より好ましくは、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（エトキシ）シクロトリホスファゼン、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（フェノキシ）シクロトリホスファゼン、１，３，５－トリス（エトキシ）－１，３，５－トリス（フェノキシ）シクロトリホスファゼンであり、更に好ましくは、１，１，３，３，５，５－ヘキサ（フェノキシ）シクロトリホスファゼンである。

－ホスホン酸エステル-
ホスホン酸エステルとしては、例えば、下記化学式（２）で表されるものが挙げられる。
（上記化学式（２）中、Ｒ^６～Ｒ^１０はそれぞれ独立して、水素原子、又は置換基を有していてもよい一価の炭化水素基であり、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
本明細書中において、一価の炭化水素基としては、鎖状（直鎖及び分岐鎖のいずれでもよい）及び環状（単環、縮合多環、架橋環及びスピロ環のいずれでもよい）のいずれであってもよく、例えば、側鎖を有する環状炭化水素基が挙げられる。また、当該炭化水素基は、飽和及び不飽和のいずれでもよい。
当該炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。

上記化学式（２）で表されるホスホン酸エステルの具体例としては、下記化合物（２－１）～（２－８）が挙げられる。

－ホスフィン酸化合物－
ホスフィン酸化合物としては、例えば、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイドや１０－ベンジル－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイドなどが挙げられる。９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイドとしては、例えば、三光株式会社のＨＣＡ等が、１０－ベンジル－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイドとしては、例えば、三光株式会社のＢＣＡ等が使用できる。

－ブロム系難燃剤－
本実施形態のブロム系難燃剤は、通常この分野で使用されるブロム系難燃剤（臭素系難燃剤）を限定なく使用することができ、これらの中でも汎用されるものとして、ブロム化ビスフェノールＡ系化合物（例えば、ブロム化ビスフェノールＡ類、ブロム化ビスフェノールＳ類、ブロム化フェニルエーテル類、ブロム化ビスフェノールＡ系カーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂）、ブロム化スチレン系、ブロム化フタルイミド系、ブロム化ベンゼン類、ブロム化シクロアルカン系、ブロム化イソシアヌレート類等の各難燃剤を挙げることができる。これらのブロム系難燃剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 また、本発明において、（Ｃ）成分としてのブロム系難燃剤が、ブロム化ビスフェノールＡ系化合物、ブロム化スチレン系、ブロム化フタルイミド系、ブロム化ベンゼン類、ブロム化シクロアルカン系、又はブロム化イソシアヌレート類等であると、高分子鎖の分解促進によるラジカルの捕捉能がより増加しやすく、Ｎ－アルコキシル基（＞Ｎ－ＯＲ）の構造を有するＮＯＲ型ヒンダードアミン化合物（Ｂ）との相乗効果をより発揮しやすくなる。

ブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類は、１～８個のブロム原子がビスフェノールＡ残基又はビスフェノールＳ残基のベンゼン環に結合した化合物を挙げることができ、その例としては、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（アリルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２－ブロムエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（３－ブロムプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡビス（２，３－ジブロムプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＳ、テトラブロムビスフェノールＳビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）及びテトラブロムビスフェノールＳビス（２，３－ジブロムプロピルエーテル）等を挙げることができる。

市販されているブロム化ビスフェノールＡ類又はブロム化ビスフェノールＳ類としては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ－１５２４」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ－５０」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ－５０Ｐ」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ－５９」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＡ－５９Ｐ」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＥ－６８」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＲＢ－１００」、帝人化成（株）の「ファイヤガード２０００」、「ファイヤガード３０００」、「ファイヤガード３１００」及び「ファイヤガード３６００」、丸菱油化工業（株）の「ノンネンＰＲ－２」、東ソー（株）の「フレームカット１２１Ｒ」、（株）鈴裕化学の「ファイアカットＰ－６８０」等を挙げることができる。

ブロム化フェニルエーテル類は、１個以上のブロム原子がフェニルエーテル基に結合した化合物であって、例えば、ビス（トリブロムフェノキシ）エタン、ヘキサブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテル、デカブロムジフェニルエーテル及びポリジブロムフェニレンオキサイド等を挙げることができる。

市販されているブロム化フェニルエーテル類難燃剤としては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ－１２１０」及び「ＦＲ－１２０８」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＦＦ－６８０」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ－８３」、「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ－８３Ｒ」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＤＥ－７９」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ １０２Ｅ」及び「Ｓａｙｔｅｘ １１１」を挙げることができる。

上記ブロム化ビスフェノールＡ系としては、下記の化学式（３）で表わされる化学構造を有する化合物であることが好ましく、オリゴマー又は重合体を含む。
（上記化学式（３）中、＊は結合手を表わす。）
上記化学式（３）で表わされる化合物の一例であるブロム化ビスフェノールＡ系カーボネートオリゴマーは、下記化学式（３－１）
で示される基を有する重合物であることが好ましい。なお、オリゴマーとは、重合度が１～１０のものをいう。なお、上記化学式（３－１）中、＊は結合手を表わす。

上記化学式（３－１）で示される基の重合物としては、例えば、下記化合物（３－２）又は（３－３）で示される難燃剤を挙げることができる。

上記化合物（３－１）の市販されている難燃剤としては、帝人化成（株）の「ファイヤガード７０００」及び「ファイヤガード７５００」を挙げることができる。
また、上記化合物（３－２）の市販されている難燃剤としては、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＣ－５２」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＢＣ－５８」等を挙げることができる。

上記化学式（３）で表わされる化合物の一例であるブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂としては、下記化学式（４）で示される化合物を挙げることができる。

上記化学式（４）の市販されている難燃剤としては、重合度（ｍ^３）に応じて種々の製品があり、ブロモケム・ファーイースト（株）の「Ｆ－２３００」、「Ｆ－２３００Ｈ」、「Ｆ－２４００」及び「Ｆ－２４００Ｈ」、ＤＩＣ（株）の「プラサームＥＰ－１６」、「プラサームＥＰ－３０」、「プラサームＥＰ－１００」及び「プラサームＥＰ－５００」、阪本薬品工業（株）の「ＳＲ－Ｔ１０００」、「ＳＲ－Ｔ２０００」、「ＳＲ－Ｔ５０００」及び「ＳＲ－Ｔ２００００」等を挙げることができる。

また、ブロム化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂の例として、上記化学式（４）の両末端のエポキシ基がブロック化剤で封鎖された化合物及び片側の末端エポキシ基がブロック化剤で封鎖された化合物を挙げることができる。そのブロック化剤としては、エポキシ基を開環付加する化合物であれば限定されないが、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、アミン類及びイソシアネート類等にブロム原子を含有するものを挙げることができ、その中でも難燃効果を向上させる点でブロム化フェノール類が好ましく、ジブロムフェノール、トリブロムフェノール、ペンタブロムフェノール、エチルジブロムフェノール、プロピルジブロムフェノール、ブチルジブロムフェノール及びジブロムクレゾール等を挙げることができる。

当該重合物の両末端のエポキシ基がブロック化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記化合物（４－１）又は（４－２）で示される難燃剤を挙げることができる。

上記化合物（４－１）又は（４－２）の市販されている難燃剤としては、ＤＩＣ（株）の「プラサームＥＣ－１４」、「プラサームＥＣ－２０」及び「プラサームＥＣ－３０」、東都化成（株）の「ＴＢ－６０」及び「ＴＢ－６２」、阪本薬品工業（株）の「ＳＲ－Ｔ３０４０」及び「ＳＲ－Ｔ７０４０」等を挙げることができる。

また、当該重合物の片側の末端エポキシ基のみがブロック化剤で封鎖された難燃剤の例としては、下記化合物（４－３）又は（４－４）で示される難燃剤を挙げることができる。

上記化合物（４－３）又は（４－４）の市販されている難燃剤としては、ＤＩＣ（株）の「プラサームＥＰＣ－１５Ｆ」、油化シェルエポキシ（株）の「Ｅ５３５４」等を挙げることができる。

ブロム化スチレン系難燃剤としては、スチレン骨格のベンゼン環に１～５個のブロム原子が結合した下記化学式（５）のブロム化スチレンモノマー
及び当該化学式（５）の重合体、すなわち、下記化学式（５ａ）の繰り返し単位を有する重合体（ポリマー）
が挙げられ、好ましくは重合体である。
ブロム化スチレン系の具体例としては、例えば、ブロムスチレン及びブロム化ポリスチレンを挙げることができ、市販されているブロム化ポリスチレン系難燃剤としては、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＤＢＳ－１０」及び「Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ ＰＤＢＳ－８０」等を挙げることができる。また、前記の難燃剤と製法は異なるが、フェロ（株）の「パイロチェック６８ＰＢ」もブロム化ポリスチレン系難燃剤の例として挙げることができる。

ブロム化フタルイミド系難燃剤としては、フタルイミド基のベンゼン環に１～４個のブロム原子が結合した化合物であって、例えば、モノブロムフタルイミド、ジブロムフタルイミド、トリブロムフタルイミド、テトラブロムフタルイミド、エチレンビス（モノブロムフタルイミド）、エチレンビス（ジブロムフタルイミド）、エチレンビス（トリブロムフタルイミド）及び下記化学式（６）のエチレンビス（テトラブロムフタルイミド）
を挙げることができ、市販されている難燃剤としては、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＢＴ－９３」及び「Ｓａｙｔｅｘ ＢＴ－９３Ｗ」を挙げることができる。

ブロム化ベンゼン類としては、１個以上のブロム原子がベンゼン環に結合した基からなる化合物であって、テトラブロムベンゼン、ペンタブロムベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、ブロムフェニルアリルエーテル、ペンタブロムトルエン、１，１－ビス（ペンタブロムフェニル）エタン、１，２－ビス（ペンタブロムフェニル）エタン及びポリ（ペンタブロムベンジルアクリレート）等を挙げることができ、市販されている難燃剤としては、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ８０１０」を挙げることができる。

ブロム化シクロアルカン系としては、１～６個のブロム原子が炭素数６～１２のシクロアルカン（環状脂肪族炭化水素）に結合したブロム化炭化水素類が挙げられる。該シクロアルカンの例としては、シクロヘキサン及びシクロドデカンを挙げることができ、ブロム化シクロアルカンの例としては、ペンタブロムシクロヘキサン、ヘキサブロムシクロヘキサン、テトラブロムシクロドデカン、ペンタブロムシクロドデカン及びヘキサブロムシクロドデカン等を挙げることができる。
市販されているヘキサブロムシクロドデカンとしては、ブロモケム・ファーイースト（株）の「ＦＲ－１２０６」、アルベマール（株）の「Ｓａｙｔｅｘ ＨＢＣＤ」、グレート・レークス・ケミカル（株）の「Ｇｒｅａｔ ＬａｋｅｓＣＤ－７５Ｐ」、（株）鈴裕化学の「ファイアカットＰ－８８０Ｍ」及び第一工業製薬（株）の「ピロガード ＳＲ－１０３」等を挙げることができる。

ブロム化イソシアヌレート類としては、炭素数２～６のアルキル基（鎖状脂肪族炭化水素基）にブロム原子が結合したブロム化アルキル基とイソシアヌル酸残基が結合した化合物並びに１～５個のブロム原子がフェノキシ基に結合したブロム化フェノキシ基とイソシアヌル酸残基が結合した化合物を挙げることができる。その具体例としては、トリス（モノブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（２，３－ジブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（トリブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（テトラブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（ヘプタブロムプロピル）イソシアヌレート、トリス（オクタブロムブチル）イソシアヌレート、トリス（モノブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（ジブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（トリブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（ペンタブロムフェノキシ）イソシアヌレート、トリス（エチルモノブロムフェノキシ）イソシアヌレート及びトリス（プロピルジブロムフェノキシ）イソシアヌレート等を挙げることができる。
市販されているブロム化イソシアヌレート類としては、日本化成（株）の「タイク－６Ｂ」及び（株）鈴裕化学の「ファイアカットＰ－６６０」等を挙げることができる。

前記のような汎用されるブロム系難燃剤以外に、文献にも示され、ブロム系難燃剤メーカーのカタログ等にも示されているものも勿論使用することができる。それらのブロム系難燃剤としては、ブロム化フェノール類、ブロム化フェノキシトリアジン系、ブロム化アルカン系、ブロム化マレイミド系及びブロム化フタル酸類等を挙げることができる。

ブロム化フェノール類としては、１～５個のブロム原子がフェノール基に結合した化合物であって、例えば、モノブロムフェノール、ジブロムフェノール、トリブロムフェノール、テトラブロムフェノール及びペンタブロムフェノール等を挙げることができる。

ブロム化フェノキシトリアジン系としては、１～５個のブロム原子がフェノキシ基に結合し、そのブロム化フェノキシ基の１～３個がトリアジン環に結合した化合物であって、例えば、モノ（トリブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（モノブロムフェノキシ）トリアジン、ビス（トリブロムフェノキシ）トリアジン、トリス（ジブロムフェノキシ）トリアジン及びトリス（トリブロムフェノキシ）トリアジン等を挙げることができ、市販されている難燃剤としては、第一工業製薬（株）の「ピロガード ＳＲ－２４５」を挙げることができる。

ブロム化アルカン系としては、炭素数２～６のアルカン（鎖状脂肪族炭化水素）にブロム原子が結合した化合物である。該アルカンの例としては、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン及びヘキサンを挙げることができ、ブロム化アルカンの例としては、ジブロムエタン、テトラブロムエタン、モノブロムプロパン、トリブロムプロパン、ヘキサブロムプロパン、オクタブロムプロパン、テトラブロムブタン、ヘキサブロムブタン、オクタブロムブタン、トリブロムペンタン、ペンタブロムペンタン、オクタブロムペンタン、ジブロムヘキサン、トリブロムヘキサン、テトラブロムヘキサン、ヘキサブロムヘキサン及びオクタブロムヘキサン等を挙げることができる。

ブロム化マレイミド系としては、１～５個のブロム原子がフェニルマレイミド基に結合した化合物であって、例えば、モノブロムフェニルマレイミド、ジブロムフェニルマレイミド、トリブロムフェニルマレイミド及びペンタブロムフェニルマレイミド等を挙げることができる。

ブロム化フタル酸類としては、１～４個のブロム原子が無水フタル酸に結合した化合物を挙げることができ、その例としては、モノブロム無水フタル酸、ジブロム無水フタル酸、トリブロム無水フタル酸及びテトラブロム無水フタル酸等を挙げることができる。

また、難燃性を更に高める目的で、三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用することはよく行なわれることであるが、この難燃助剤の添加によって、本発明の効果に何ら影響を与えるものではない。
当該難燃助剤の添加量は、通常、ポリスチレン１００質量部に対して、０．５～１０質量部使用されるが、物性等との関係で、好ましい使用量は１～７質量部である。

＜任意添加成分＞
本実施形態の難燃剤マスターバッチ及び当該難燃剤マスターバッチを含有する組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて従来公知の添加剤、加工助剤等の任意添加成分を添加することができる。これら添加剤、加工助剤等としては、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤等が挙げられる。

上記酸化防止剤としては、フェノール系化合物、リン系化合物、チオエーテル系化合物等が挙げられる。

上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ第３ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－第３ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第３ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－第３ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第３ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６―ジ第３ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－第２ブチル－６－第３ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第３ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第３ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－第３ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第３ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル〔３－（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、テトラキス〔３－（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第３ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－第３ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第３ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－第３ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－第３ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－第３ブチル－４－（３－第３ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第３ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ第３ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第３ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第３ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－第３ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－第３ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第３ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス第３ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ第３ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記耐候剤としては、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤等を用いることができる。

上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第３ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第３ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第３オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－第３オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第３ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第３ブチルフェニル－３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ第３アミルフェニル－３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第３オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記滑剤としては、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪酸金属塩系等を用いることができる。

上記脂肪族アミド系滑剤としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリル酸アミド等が挙げられる。
これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記脂肪族エステル系滑剤としては、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、牛脂脂肪酸オクチルエステル、ラウリル酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ミリスチン酸セチル、炭素数２８～３０の直鎖状で分岐がない飽和モノカルボン酸（以下モンタン酸と略記する）とエチレングリコールのエステル、モンタン酸とグリセリンのエステル、モンタン酸とブチレングリコールのエステル、モンタン酸とトリメチロールエタンのエステル、モンタン酸とトリメチロールプロパンのエステル、モンタン酸とペンタエリスリトールのエステル、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスクイオレート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記脂肪酸系滑剤のうち飽和脂肪酸としては、具体的には、ラウリン酸（ドデカン酸）、イソデカン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、ペンタデシル酸、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、マルガリン酸（ヘプタデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、イソステアリン酸、ツベルクロステアリン酸（ノナデカン酸）、２－ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸（イコサン酸）、ベヘン酸（ドコサン酸）、リグノセリン酸（テトラドコサン酸）、セロチン酸（ヘキサドコサン酸）、モンタン酸（オクタドコサン酸）、メリシン酸等が挙げられ、特に、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸及びモンタン酸等が挙げられる。
上記脂肪酸系滑剤のうち不飽和脂肪酸としては、具体的には、ミリストレイン酸（テトラデセン酸）、パルミトレイン酸（ヘキサデセン酸）、オレイン酸（ｃｉｓ－９－オクタデセン酸）、エライジン酸（ｔｒａｎｓ－９－オクタデセン酸）、リシノール酸（オクタデカジエン酸）、バクセン酸（ｃｉｓ－１１－オクタデセン酸）、リノール酸（オクタデカジエン酸）、リノレン酸（９，１１，１３－オクタデカトリエン酸）、エレステアリン酸（９，１１，１３－オクタデカトリエン酸）、ガドレイン酸（イコサン酸）、エルカ酸（ドコサン酸）、ネルボン酸（テトラドコサン酸）等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記脂肪酸金属塩系滑剤としては、上記脂肪酸系滑剤の脂肪酸のリチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、及びアルミニウム塩等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記帯電防止剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性系、グリセリン脂肪酸モノエステル等の脂肪酸部分エステル類等を用いることができる。
具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－（３－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）メチルアンモニウムメソスルフェート、（３－ラウリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムメチルスルフェート、ステアロアミドプロピルジメチル－２－ヒドロキシエチルアンモニウム硝酸塩、ステアロアミドプロピルジメチル－２－ヒドロキシエチルアンモニウムリン酸塩、カチオン性ポリマー、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキル硝酸エステル塩、リン酸アルキルエステル塩、アルキルホスフェートアミン塩、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ジグリセリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミン脂肪酸モノエステル、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリエーテルブロックコポリマー、セチルベタイン、ヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭素繊維、マイカ、ワラストナイト、ウィスカ等を用いることができる。

本実施形態において、難燃剤マスターバッチ及び当該難燃剤マスターバッチを含有する組成物は、上記の添加剤及び加工助剤等その他、ブロッキング防止剤、着色剤、ブルーミング防止剤、表面処理剤、抗菌剤、目ヤニ防止剤（特開２００９－１２０７１７号公報に記載のシリコーンオイル、高級脂肪族カルボン酸のモノアミド化合物、及び高級脂肪族カルボン酸と１価～３価のアルコール化合物とを反応させてなるモノエステル化合物等の目ヤニ防止剤）等の任意添加成分を含有してもよい。

添加剤及び加工助剤等の任意添加成分の合計含有量は、難燃性スチレン系樹脂組成物中、０．０５～５質量％としてよい。

本実施形態の難燃剤マスターバッチは、実質的に（Ａ）成分～（Ｃ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。また、（Ａ）成分～（Ｃ）成分のみ、又は（Ａ）成分～（Ｃ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。
「実質的に（Ａ）成分～（Ｃ）成分及び任意添加成分のみからなる」とは、難燃剤マスターバッチの９５～１００質量％（好ましくは９８～１００質量％）が（Ａ）成分～（Ｃ）成分であるか、又は（Ａ）成分～（Ｃ）成分及び任意添加成分であることを意味する。
尚、本実施形態の難燃剤マスターバッチは、本発明の効果を損なわない範囲で（Ａ）成分～（Ｃ）成分及び任意添加成分の他に不可避不純物を含んでいてもよい。

＜難燃剤マスターバッチの製造方法＞
本実施形態の難燃剤マスターバッチは、各成分を任意の方法で溶融混練することによって製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサーに代表される高速撹拌機、バンバリーミキサーに代表されるバッチ式混練機、単軸又は二軸の連続混練機、ロールミキサー等を単独で、又は組み合わせて用いる方法が挙げられる。混練の際の加熱温度は、通常、１８０～２６０℃の範囲で選択される。また、（Ａ）スチレン系樹脂を溶融させた後に（Ｂ）ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物と（Ｃ）リン系難燃剤及びブロム系難燃剤を添加しても構わない。さらに（Ｂ）ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物と（Ｃ）リン系難燃剤及びブロム系難燃剤を高速攪拌機処理したものを（Ａ）スチレン系樹脂に添加し溶融混合しても構わない。

［組成物］
次に、本発明に係る難燃剤マスターバッチを含有する組成物について述べる。
本発明に係る難燃剤マスターバッチを含有する組成物の好ましい形態は、難燃剤マスターバッチと、スチレン系樹脂（Ｄ）とを含有する難燃性スチレン系樹脂組成物である。なお、スチレン系難燃性樹脂組成物を得るのに使用するスチレン単量体単位を含有する樹脂をスチレン系樹脂（Ｄ）、またこれまで詳述した難燃剤マスターバッチを難燃剤マスターバッチ（Ｉ）と以下称する。
本発明において、難燃性スチレン系樹脂組成物を得るのに使用するスチレン系樹脂（Ｄ）は、難燃剤マスターバッチ（Ｉ）で詳述したスチレン系樹脂（Ａ）と同様のものが使用出来るが、難燃剤マスターバッチ（Ｉ）中に存在するスチレン系樹脂（Ａ）と同一組成、同一種類のものである必要はない。勿論同一のものであっても良い。ゴム変性スチレン系樹脂及び／又は芳香族ビニル重合体が好ましく使用される。

難燃剤マスターバッチ（Ｉ）とスチレン系樹脂（Ｄ）の配合比は、難燃剤マスターバッチ（Ｉ）３～６０質量％とスチレン系樹脂（Ｄ）８５乃至１０質量部の割合で
配合することが必要である。特に、難燃剤マスターバッチ（Ｉ）２０乃至５５質量部とスチレン系樹脂（Ｄ）９７～４０質量％で配合することが好ましい。更に、この難燃性スチレン系樹脂組成物に対して、他の添加剤を配合することができる。

本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物の製造方法で使用する溶融混合の方法としては、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機等の方法を採用することが可能であるが、単軸押出機、二軸押出機の溶融押出機を使用することが好ましい。溶融温度におけるシリンダー温度は、一般的な難燃性スチレン系樹脂組成物を押し出す際に使用する温度で行うことができ、特にこだわるものではないが、１８０～２６０℃が好ましく、２００～２５０℃がより好ましい。

本発明の難燃剤マスターバッチ（Ｉ）とスチレン系樹脂（Ｄ）とを溶融押出機に供給する方法としては、タンブラーやＶブレンダー等の公知の装置を使用して予備混合したものを供給する方法や、押出機の供給口に両材料を別々に定量的に供給する方法を採用することができる。

更に、単軸押出機のスクリューは、最も汎用性の高いフルフライトスクリューを使用することができるが、より混練性の高いダルメージタイプ、ピンタイプ、マドックタイプの
スクリューを使用することもできる。

本発明の難燃マスターバッチは、従来公知の任意のポリマーの成形加工方法に適用することができ、例えば、射出成形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成形）等により、各種形状の成形物に容易に成形することができ、極めて多種多様にわたる実用上有用な難燃ポリマー成形品を作ることができる。
本実施形態の難燃性スチレン系樹脂組成物は、実質的に難燃剤マスターバッチ、スチレン系樹脂（Ｄ）及び任意添加成分のみからなっていてもよい。
「実質的に難燃剤マスターバッチ、スチレン系樹脂（Ｄ）及び任意添加成分のみからなる」とは、難燃性スチレン系樹脂組成物の９５～１００質量％（好ましくは９８～１００質量％）が難燃剤マスターバッチ、スチレン系樹脂（Ｄ）及び任意添加成分に占められていることを意味する。
尚、本実施形態の難燃性スチレン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で難燃剤マスターバッチ、スチレン系樹脂（Ｄ）及び任意添加成分の他に不可避不純物を含んでいてもよい。

［難燃性スチレン系樹脂組成物の物性］
＜難燃性＞
本実施形態の難燃性スチレン系樹脂組成物の難燃性は、ＵＬ９４垂直燃焼試験（ＵＬ９４－Ｖ試験）において、規格内である、即ち、Ｖ－０～Ｖ－２の難燃性クラスであることが好ましい。また、ＵＬ９４水平燃焼（ＵＬ９４－ＨＢ試験）において、ＨＢ規格内である７５ｍｍ／分以下の燃焼速度であることが望ましく、また、自動車難燃規格（ＦＭＶＳＳ３０２）などの規格を考慮すると８５ｍｍ／分以下が好ましい。
なお本開示で、難燃性は、後述の［実施例］の項に記載の方法で評価することができる。

＜シャルピー衝撃強さ＞
本実施形態の難燃性スチレン系樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、１．２ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましく、より好ましくは１．５ｋＪ／ｍ^２以上である。１．２ｋＪ／ｍ^２未満であると、ＯＡ製品内部部品等の用途では使用中に破損する懸念がある。
なお本開示で、シャルピー衝撃強度は、ＩＳＯ １７９に準拠して測定される値である。

＜イエローインデックス＞
本実施形態の難燃性スチレン系樹脂組成物のイエローインデックスは、２０以下であることが好ましく、より好ましくは１０以下である。２０より大きいと光学用途に使用できない懸念がある。
なお本開示で、シャルピー衝撃強度は、ＩＳＯ Ｋ７１０５に準拠して測定される値である。

［成形品］
本実施形態の難燃性スチレン系樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機により、あるいは、得られた難燃性スチレン系樹脂組成物のペレットを、又は、本発明の難燃マスターバッチをＰＳとドライブレンドした原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、及び発泡成形法等により、成形品を製造することができる。
本実施形態の難燃性スチレン系樹脂組成物を含む成形品、好ましくは、射出成形品（射出圧縮を含む）は、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジ等のＯＡ機器、家庭電化製品、電気・電子機器のハウジングや各種部品、発泡断熱材、絶縁フィルム等に好適に用いられる。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明の実施形態を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。

「測定及び評価方法」
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物の物性の測定及び評価は、次の方法に基づいて行った。

（１）難燃性
後述の方法で作製した試験片（ｂ）（大きさ：１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ、厚み：０．８ｍｍ）を用いて、５０Ｗ試験炎によるＵＬ９４垂直燃焼試験（ＵＬ９４－Ｖ試験）に準拠する方法で難燃性を評価した。
上記試験片（ｂ）にガスバーナーの炎を当てて、その燃焼の程度を評価した。
なお、難燃等級には、ＵＬ９４－Ｖ試験によって分類される難燃性のクラスを示した。全ての試験片で試験は５本行い、判定した。分類方法の概要は以下のとおりである。
Ｖ－０：５本の合計燃焼時間５０秒以下、最大燃焼時間１０秒以下、滴下綿着火なし
Ｖ－１：５本の合計燃焼時間２５０秒以下、最大燃焼時間３０秒以下、滴下綿着火なし
Ｖ－２：５本の合計燃焼時間２５０秒以下、最大燃焼時間３０秒以下、滴下綿着火あり
Ｎｏｔ Ｖ：ＵＬ９４の規格外
さらに同じ試験片を使用し、ＵＬ９４水平燃焼試験によって燃焼速度（ｍｍ／分）を測定した

（２）シャルピー衝撃強さ
後述の方法で作製した試験片（ａ）について、ＩＳＯ １７９に準拠して、シャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ^２）をノッチ有りで測定した。

（３）イエローインデックス
後述の方法で作製した試験片（ａ）について、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、日本電色株式会社製 色差濁度測定器 ＣＯＨ３００Ａ（商品名）にて樹脂組成物のイエローインデックスを測定した。調色目的を考慮し５以下を合格した。

「マスターバッチの原料とその調製方法」
実施例で用いた各材料は下記の通りである。

＜ＨＩＰＳ＞
ＭＦＲ７．０の高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）であるゴム変性スチレン系樹脂を用いた。該ＨＩＰＳは、ゴム状重合体としてポリブタジエンを使用しており、ゴム状重合体の含有量８．６質量％であった。

＜ＧＰＰＳ＞
ＭＦＲ２．２のポリスチレン（ＧＰＰＳ、ＰＳジャパン社製、Ｇ９４０１）を用いた。

＜スチレン系重合樹脂＞
スチレン（ＳＴ）７１．３質量部、メタクリル酸（ＭＡＡ）７．３質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６．４質量部、エチルベンゼン１５．０質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２５質量部から成る重合原料組成液を、１．１リットル／時の速度で、容量が４リットルの完全混合型反応器に、次いで、容量が２リットルの層流型反応器から成る重合装置に、さらに、未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置に、連続的に順次供給し、スチレン系重合樹脂を調製した。
重合工程における重合反応条件は、完全混合反応器は重合温度１２２℃、層流型反応器は重合温度１２０～１４２℃とした。脱揮された未反応ガスは、－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収した。
最終重合液中のスチレン系重合樹脂分は、重合液を２１５℃、２．５ｋＰａの減圧下で３０分間乾燥後、式［（乾燥後の試料質量／乾燥前の試料質量）×１００％］により測定したところ、６５．６質量％であり、重量平均分子量は２１４，０００（２１．４万）であった。
スチレン系重合樹脂の組成比はスチレン単量体単位８２．３質量％、メタクリル酸単量体単位９．８質量％、メタクリル酸メチル単量体単位７．９質量％であった。なお、各単量体単位は次のようにプロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から、スチレン系重合樹脂の組成を定量した。
・試料調製：樹脂ペレット３０ｍｇをｄ_６－ＤＭＳＯ ０．７５ｍＬに６０℃で４～６時間加熱溶解した。
・測定機器：日本電子（株）製 ＪＮＭ ＥＣＡ－５００
・測定条件：測定温度２５℃、観測核^１Ｈ、積算回数６４回、繰り返し時間１１秒。

＜スペクトルの帰属＞
ジメチルスルホキシド重溶媒中で測定されたスペクトルの帰属について、０．５～１．５ｐｐｍのピークは、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、及び六員環酸無水物のα－メチル基の水素、１．６～２．１ｐｐｍのピークはポリマー主鎖のメチレン基の水素、３．５ｐｐｍのピークはメタクリル酸メチルのカルボン酸エステル（－ＣＯＯＣＨ_３）の水素、１２．４ｐｐｍのピークはメタクリル酸のカルボン酸の水素である。また、６．５～７．５ｐｐｍのピークはスチレンの芳香族環の水素である。なお、本実施例及び比較例の樹脂では六員環酸無水物の含有量が少ないため、本測定方法では通常定量化は難しい。

＜（Ｂ）成分＞
・ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（ＮＯＲ型－Ａ）［ＢＡＳＦ社製、ＦｌａｍｅｓｔａｂＮＯＲ１１６ＦＦ、高分子タイプ］
・ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（ＮＯＲ型－Ｂ）［(株)ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ ＬＡ－８１］

＜（Ｃ）成分＞
・ホスホン酸エステル化合物［丸菱油化工業株式会社製、ノンネン７３、融点１００℃、リン含有量１０質量％］
・リン酸エステル（化合物（１－３））：レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェート［大八化学工業株式会社製、ＰＸ－２００、融点９２℃、リン含有量９．０質量％、縮合タイプ］
・ブロム系難燃剤：ビス（ペンタブロムフェニル）エタン［アルベマール株式会社、Ｓａｙｔｅｘ８０１０］

＜添加剤＞
（フェノール系酸化防止剤）
・３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル［ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６］
（リン系酸化防止剤）
・トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト［ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８］

［実施例１～９］
＜マスターバッチの製造＞
表１に示す組成比で各成分と（Ａ）～（Ｃ）成分１００質量部に対して、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６とＩｒｇａｆｏｓ１６８を０．２質量部ずつ添加後、予備混合した。得られた予備混合物を一括混合し、二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ－２６ＳＳ）を用い、１８０℃～２３０℃の範囲で溶融押出（スクリュー回転数は１５０ｒｐｍ、吐出量は１０ｋｇ／ｈｒ）を行い、混練物として難燃性スチレン系樹脂組成物のペレットが作成できたものを○、できなかったものを×とした。ＭＢ１２は、（Ａ）成分が少なくペレットを得ることができなかった。

得られたマスターバッチを各スチレン系樹脂と表２に示す割合でペレット混合し、ＩＳＯ５２７－２多目的試験片１Ａ型を備え付けた日本製鋼所社製の射出成形機を用い、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃、射出圧力（ゲージ圧４０－６０ＭＰａ）、射出速度（パネル設定値）５０％、射出時間／冷却時間＝５ｓｅｃ／２０ｓｅｃで成形して試験片（ａ）を作製し各物性の測定を、また、寸法１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×厚み０．８ｍｍの両端ゲート平板金型により、同条件にて試験片（ｂ）を作製し難燃性の測定を行った。結果を表２に示す。

「比較例１～１１」
比較例１～３は、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を実施例１～３と同様な割合になるように作成した。作成方法はマスターバッチの作成、及び実施例と同様である。比較例４～１１は、表３に示すように組成の変更、及び使用したマスターバッチ以外は実施例と同様にして、試験片を作製した。各物性の測定及び評価の結果を表３に示す。

表２に示すように、実施例１～８は、ペレット混合でも高い難燃性を有し、衝撃強度や色調に優れる。マスターバッチにより、要求の性能が得られるため、製品のコストダウンが可能である。

比較例１～３について、表３に示すように、難燃性はＶ－２になるものの、燃焼速度や色調に関しては、マスターバッチによる配合のほうが優れることがわかる。特にＨＩＰＳとスチレン系重合樹脂に関し、燃焼速度の低減効果が高い。
比較例４、６について、表３に示すように、マスターバッチの量が少ないと難燃性は得られないことがわかる。
比較例５、７について、表３に示すように、マスターバッチの量が多いと衝撃強度が低下し、色調が低下することがわかる。
比較例８、９について、表３に示すように、（Ａ）成分のみ、又は（Ｂ）成分のみでは高い難燃性はえられないことがわかる。

本発明の樹脂組成物を含む成形品は、デスクトップパソコンやノート型パソコン等のコンピューター部品、携帯電話部品、電気・電子機器、携帯情報端末、家電製品部品、自動車部品、産業資材、及び建築材等のシート、フィルム、発泡体等に好適に使用することができる。

Claims (4)

1. スチレン系樹脂（Ａ）２０～９０質量％と、
   ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物（Ｂ）５質量％超３０質量％以下と、
   リン系難燃剤及びブロム系難燃剤からなる群から選ばれる１種以上の難燃剤（Ｃ）５～５０質量％と、を含有することを特徴とする、難燃剤マスターバッチ。
2. 前記リン系難燃剤が、リン酸エステル化合物、ホスファゼン化合物、及びホスホン酸エステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の難燃剤マスターバッチ。
3. 前記スチレン系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル系単量体単位からなる群から選ばれる繰り返し単位を１種以上含むスチレン系重合樹脂である、請求項１又は２に記載の難燃剤マスターバッチ。
4. 酸化防止剤をさらに含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の難燃剤マスターバッチ。