JP2006504831A - 難燃性組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】有機ポリマー基材、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィンは、(i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から選択される少なくとも1種の難燃剤
の混合物の配合によって難燃性を与えられ得る。更なる任意の難燃剤は、アンチモン化合物及び立体障害性アミンを含む。
Description
特開昭54−113647号公報は、メラミンシアヌレート及びDBDPOを含む難燃性ポリアミドを開示している。
英国特許第2085898号明細書は、芳香族臭化炭化水素(DBDPO)、アンチモン又はビスマス化合物、有機化合物及びトリアジン誘導体(例えば、メラミン)を含む難燃性ポリオレフィンを開示している。
特開昭57−070152号公報は、三酸化アンチモン、有機臭素化合物及びメラミン−シアヌール酸付加物を含む難燃性エポキシ樹脂を開示している。
特開昭58−101128号公報は、三酸化アンチモン、有機ハロゲン化合物、メラミン−シアヌール酸生成物、メラミン−リン酸生成物及びメラミン−モリブデン酸生成物を含む難燃性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂又はポリウレタン樹脂を開示している。
米国特許第5,356,568号明細書は、リン含有材料(例えば、メラミンホスフェート)及びハロゲン原子含有材料(例えば、塩素化パラフィン)を含む難燃性塗料を開示している。
特開平10−176095号公報は、有機ハロゲン化合物及びポリリン酸アンモニウム及び/又はトリアジンホスフェート(例えば、メラミンホスフェート)及び防滴剤を含む難燃性ポリスチレンを開示している。
(a)有機ポリマー基材、及び
(b)(i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び
(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から
選択される少なくとも1種の難燃剤
の混合物の有効難燃化量
を含む難燃性ポリマー組成物に関する。
O3)又は五酸化アンチモン(Sb2O5)のようなアンチモン化合物を含み得る。アンチモン化合物は、ポリマー基材の質量に基づき、約0.5ないし約8質量%で存在し得る。例えば、アンチモン化合物は、ポリマー基材の質量に基づき、約1ないし約6質量%、又は約2ないし約5質量%で存在し得る。例えば、アンチモン化合物は、ポリマー基材の質量に基づき、約2、3、4又は5質量%で存在し得る。
成分(a)のポリマー基材は、ポリオレフィン、ポリスチレン及びPVCを含む様々なポリマー類のいずれかである。例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレン系ポリマー及びコポリマー、ABS及び、ヘテロ原子、二重結合又は芳香族環を含むポリマーからなる樹脂群から選択され得る。特定の態様は、成分(a)がポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン(TPO)、ABS又は高衝撃性ポリスチレンである場合である。
1.モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、及びシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望により架橋され得る)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)である。
a)ラジカル重合(通常は高圧下及び高温において)。
b)周期表のIVb、Vb、VIb又はVIII群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン(III)クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のIa、IIa及び/又はIIIa群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー(−ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と命名される。
ポリプロピレンとポリエチレン(例えば、PP/HDPE、PP/LDPE)の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
上記で言及したホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
メラミンベースの難燃剤(i)は、例えば、メラミンシアヌレート、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート及びメラミンアンモニウムピロホスフェートからなる群から選択される。
ノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテルである。
、約1ないし約15質量%、約3ないし約15質量%、又は約5ないし15質量%の量で使用される。例えば、成分(b)は、ポリマー基材の質量に基づき、約8ないし約20質量%又は約9ないし20質量%の量で使用される。例えば、成分(b)は、ポリマー基材の質量に基づき、約15ないし約20質量%の量で存在する。例えば、成分(b)は、ポリマー基材の質量に基づき、約15%、16%、17%、18%、19%又は約20%の量で存在する。例えば、成分(b)は、ポリマー基材の質量に基づき、約0.5ないし約12質量%、約0.5ないし約10質量%、約0.5ないし約8質量%又は約0.5ないし約6質量%の量で使用される。
本発明の障害性アミンは、例えば、モノマー状化合物であるか、又はオリゴマー状もしくはポリマー状化合物である。障害性アルコキシアミン安定剤は従来技術で既知であり、N−アルコキシ障害性アミン及びNOR障害性アミン又はNOR障害性アミン光安定剤又はNOR HALSとしても知られている。
NOR1:1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
NOR2:ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート;
NOR3:2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
NOR4:2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
NOR5:1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR6:1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR7:1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR8:ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート;
NOR9:ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペート;
NOR10:2,4−ビス{N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル]−N−ブチルアミノ}−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン、
NOR11:2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの反応生成物[CAS登録番号191680−81−6];
NOR12:式
NOR13:ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペート。
熱可塑性オレフィン、彩色可能な熱可塑性オレフィン、ポリプロピレン成形品、ポリエチレンフィルム、他の補助安定剤を有する熱可塑性エラストマー、グリース充填されたワイヤー及びケーブル絶縁材、塗料、プラスチック基材の塗料、化学物質を有するポリオレフィンタンク又はコンテナ、防曇剤を有するポリオレフィンフィルム、ヒドロタルサイトのようなIR熱充填材を有するポリオレフィンフィルム、例えばDHT4A、静電防止剤を有するポリオレフィンフィルム、成形された難燃性ポリプロピレン製品、成形された難燃性熱可塑性オレフィン、難燃性ポリエチレンフィルム、プラスチック基材への積層の為の予備成形フィルム、電子家庭電化製品、貯蔵又は輸送の為の容器、箱、ビン、自動車用途、例えばダッシュボード、バックボード、備品、例えばスタジアムのシート、客室のシート、屋根用シート、屋根用メンブラン、床材、ライナー、形材、例えば窓用及びドア用形材、ジオメンブレン、日除け織物、旗状フィルム、椅子張り、ドレープ、カーペット、テント、防水シート、外科用ガウン、帽子及び他の病院用品、織物、ロープ、ネット、タイヤコード、パラシュート及び熱可塑性電気部品(プラグ、ソケット又はワイヤー絶縁材)。
1.1.アルキル化モノフェノール、
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノ
ール及びそれらの混合物。
例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)。
例えば、2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
例えば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
例えば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
例えば、ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
例えば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
例えば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
例えば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
エステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)−オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミ
ド(ユニロイヤル社製ナウガードXL−1;登録商標:Naugard)。
例えば、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オール。
2.1.2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第二ブチル−5−第三ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−第三アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−
ベンゾトリアゾール、 2−(3,5−ビス−α−クミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−(ω−ヒドロキシ−オクタ−(エチレンオキシ)カルボニル−エチル)−,フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、 2−(3−ドデシル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニル)エチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、ドデシル化2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、 2−(3−第三−ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、 2−(3−第三ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−ビス(4−第三オクチル−(6−2H−ベンゾトリアゾル−2−イル)フェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三オクチル−5−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−フルオロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、メチル3−(5−トリフルオロメチル−2H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−5−第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール及び5−フェニルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等の米国特許第3,004,896号明細書、米国特許第3,055,896号明細書、米国特許第3,072,585号明細書、米国特許第3,074,910号明細書、米国特許第3,189,615号明細書、米国特許第3,218,332号明細書、米国特許第3,230,194号明細書、米国特許第4,127,586号明細書、米国特許第4,226,763号明細書、米国特許第4,275,004号明細書、米国特許第4,278,589号明細書、米国特許第4,315,848号明細書、米国特許第4,347,180号明細書、米国特許第4,383,863号明細書、米国特許第4,675,352号明細書、米国特許第4,681,905号明細書、米国特許第4,853,471号明細書、米国特許第5,268,450号明細書、米国特許第5,278,314号明細書、米国特許第5,280,124号明細書、米国特許第5,319,091号明細書、米国特許第5,410,071号明細書、米国特許第5,436,349号明細書、米
国特許第5,516,914号明細書、米国特許第5,554,760号明細書、米国特許第5,563,242号明細書、米国特許第5,574,166号明細書、米国特許第5,607,987号明細書、米国特許第5,977,219号明細書及び米国特許第6,166,218号明細書に記載されているような、既知の市販のヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール及びベンゾトリアゾール。
例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ及び2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。
例えば、4−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
例えば、エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート及びN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン。
例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はN−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない1:1又は1:2錯体のような2,2’−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン
)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン及び4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物(CAS登録番号[136504−96−6]);N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物。
例えば、4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’−エトキサニリド及びその2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、o−及びp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びo−及びp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
書、米国特許第5,298,067号明細書、米国特許第5,300,414号明細書、米国特許第5,354,794号明細書、米国特許第5,461,151号明細書、米国特許第5,476,937号明細書、米国特許第5,489,503号明細書、米国特許第5,543,518号明細書、米国特許第5,556,973号明細書、米国特許第5,597,854号明細書、米国特許第5,681,955号明細書、米国特許第5,726,309号明細書、米国特許第5,736,597号明細書、米国特許第5,942,626号明細書、米国特許第5,959,008号明細書、米国特許第5,998,116号明細書、米国特許第6,013,704号明細書、米国特許第6,060,543号明細書、米国特許第6,187,919号明細書、米国特許第6,242,598号明細書及び米国特許第6,255,483号明細書に開示されているような、既知の市販のトリス−アリール−o−ヒドロキシフェニル−s−トリアジン及びトリアジン、例えば、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン、シアソルブ(登録商標:Cyasorb)1164,サイテック社、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−第二−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−第二−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ*−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン(*は、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基及びデシルオキシ基の混合物を示す。)、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、3:5’、5:5’及び3:3’位を、5:4:1 の比で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−第二ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジンの混合物、チヌビン(登録商標:Tinuvin)400,チバスペシャルティ ケミカルズ社、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン及び4,6−ジ
フェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジン。
例えば、N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイル−ヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2’,2”−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)−ホスフィット]、2−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−第三ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス168(登録商標:Irgafos)、チバ−ガイギー社)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
例えば、N−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N
−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
例えば、ヨウ化物及び/又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、例えばアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩;モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;イオンコポリマー(アイオノマー)のようなポリマー化合物。特定の例は、1,3:2,4−ビス(3’,4’−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
例えば、米国特許第4,325,863号明細書;米国特許第4,338,244号明細書;米国特許第5,175,312号明細書;米国特許第5,216,052号明細書;米国特許第5,252,643号明細書;独国特許出願公開第4316611号明細書;独国特許出願公開第4316622号明細書;独国特許出願公開第4316876号明細書;欧州特許出願公開第0589839号明細書又は欧州特許出願公開第0591102号明細書に開示されるもの、又は3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4
−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン。
例えば、米国特許第5,844,029号明細書及び米国特許第5,880,191号明細書に開示されるようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。米国特許第5,844,029号明細書及び米国特許第5,880,191号明細書は、熱可塑性樹脂の安定化に向けての飽和炭化水素アミンオキシドの使用を開示している。熱可塑性組成物は、フェノール系抗酸化剤、障害性アミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩及びチオ相乗剤から選択された安定剤又は安定剤の混合物をさらに含有していてもよいことが開示されいる。ポリオレフィンの安定化に向けての他の安定剤とアミンオキシドの併用は例示されていない。
(i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び
(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から選択される
少なくとも1種の難燃剤
を含む難燃性添加剤の組合せでもある。
(i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び
(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から
選択される少なくとも1種の難燃剤
の混合物の有効難燃化量を前記ポリマー基材に添加することを含む方法に関する。
加工は、例えば、押出機中で加工の間に添加剤を導入することにより行われる。適当な加工機の特定の例は、一軸スクリュー押出機、逆回転及び回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車押出機、リング押出機又はコニーダーである。真空が適用される少なくとも1つのガス除去室を有する加工機を使用することもまた可能である。
の添加剤及び所望の更なる添加剤は、他の添加剤(例えば上記された慣用の添加剤)又はその溶融物が前記添加剤と一緒に材料に噴霧され得るように、前記他の添加剤又はその溶融物を希釈し得る。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有利であり;この場合、発生した蒸気は触媒の失活のために使用され得る。球形に重合されたポリオレフィンの場合においては、例えば、所望による他の添加剤と一緒に、本発明の添加剤を噴霧により適用することが有利であり得る。
(i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び
(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から選択される少なくとも1種の難燃剤
の配合によって難燃性を与えられた成形ポリマー製品は、本発明の他の目的である。
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン234(登録商標:TINUVIN)、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビンP(登録商標:TINUVIN)、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン327(登録商標:TINUVIN)、チバ スペシャルティ
ケミカルズ コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン328(登録商標:TINUVIN)、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン928(登録商標:TINUVIN)、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(チヌビン120(登録商標:TINUVIN)、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン(チマソルブ81(登録商標:CHIMASSORB)、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(シアソルブ1164(登録商標:CYASORB)、サイテック社)
からなる群から選択される紫外線吸収剤。
略記:
v:容積部、w:質量部、1H−NMR:1Hの核磁気共鳴スペクトル(NMR)、m/z:質量分析(原子単位)におけるモルピーク又はフラグメント、amu:g/molの分子量(=原子単位)、PP:ポリプロピレン、PE:ポリエチレン、PE−LD:低密度ポリエチレン(LDPE)。
難燃性織物及びフィルムのための燃焼試験のNFPA701標準方法、1989年版及び1996年版;
小さいポリマー状成分材料の燃焼性についてのUL1694試験、2002年版;
装置及び器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についてのUL94試験、第5版、1996年10月29日;
極限酸素指数(LOI)、ASTM D−2863;
コーン熱量計、ASTM E−1又はE1354;
ASTM D 2633−82,燃焼試験。
成分(i)のメラミンベースの難燃剤
メラミンシアヌレート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)MC、
メラミンボレート、
メラミンホスフェート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)P46、
メラミンポリホスフェート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)200、
メラミンピロホスフェート
メラミンアンモニウムポリホスフェート及び
メラミンアンモニウムピロホスフェート。
成分(ii)の難燃剤
FR−1:トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(ピービー370(登録商標:PB370)、FMCコーポレーション)、
FR−2:アンモニウムポリホスフェート(APP)、
FR−3:テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68)、
FR−4:アンモニウムポリホスフェート/相乗剤ブレンド、ホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750、
FR−5:デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;Dead Sea Bromineより得られる)、
FR−6:エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)、
FR−7:アンモニウムポリホスフェート、エクソリット(登録商標:EXOLIT)AP752、
FR−8:トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、
FR−9:ヘキサブロモシクロドデカン。
障害性アミン
NOR1:1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
NOR2:ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート;
NOR3:2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
NOR4:2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
NOR5:1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR6:1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR7:1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR8:ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート;
NOR9:ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペート;
NOR10:2,4−ビス{N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル]−N−ブチルアミノ}−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン、
NOR11:2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの反応生成物[CAS登録番号191680−81−6];
NOR−11は、式R1NH−CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(式中、R1、R2、R3及びR4のうちの3つは、式
NOR12:式
NOR13:ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペート。
化合物NOR2、NOR7、NOR11、NOR12は、チバスペシャルティケミカルズ社から入手できる市販の安定剤である。メラプアー製品は、チバスペシャルティケミカルズ社から入手できる。
難燃性ポリプロピレン
二軸スクリュー押出機を用い、窒素下で200℃にて、添加剤をポリプロピレンホモポリマー樹脂とドライブレンドし、押出した。ペレットから、1.6mmプラックを射出成形によって製造した。プラックを、25℃、湿度50%の条件で48時間後に、及びまた、70℃の条件で7日間後にUL94仕様書に従って試験した。UL94等級は、両方の曝露において同じであった。プラックをまた、25℃、湿度50%の条件で48時間後に、及びまた、70℃の条件で24時間後にUL1694仕様書に従って試験した。UL1694等級は、両方の曝露において同じであった。添加剤及び難燃剤の質量%を以下の表に示す。質量%はポリマーに基づく。
表
メラミンシアヌレートは、メラミンボレート、メラミンホスフェート及びメラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート及びメラミンアンモニウムピロホスフェートからなる群から選択される難燃剤と代えられ得る。
FR1及びFR3は、FR1ないしFR9から選択される他の難燃剤と代えられ得る。
ポリプロピレン−エチレンコポリマー
実施例1
試料調製:ポリマー粉体及び安定剤を予備混合し(ヘンシェル(Henschel)ミキサー、800rpm、室温)、顔料粉体及び難燃剤をPP中の濃縮物として添加し、そしてドラムミキサー中で均質化した。押出し(コリン(登録商標:Collin)二軸スクリュー押出し機、最大200℃、100rpm)により更に均質化及び顆粒化した。続いて、対応するノズル(試料寸法 2mm厚、10cm幅)付きの一軸スクリュー押出機(最大200℃、70rpm)により、混合物を平坦なフィルムに加工した。
耐候性試験:型抜きした試料を、促進耐候(アトラス(登録商標:Atlas)WOM
Ci65、0.35W/m2(340nmにて)、乾燥102分、水の噴霧18分、ブラックパネル温度63℃)に曝露した。表面上の耐候性の効果を以下の方法により評価する:
白亜化の目視検査(白亜化は表面上の分解を示す。)
光沢度:ミノルタ(Minolta);表面の分解は偏光反射を低下させる(DIN67530に定義された光沢度60°)。
ΔE:変色度(DIN6174に従った)
配合:
ポリプロピレン−エチレンコポリマー(ノボレン(登録商標:Novolen)PPG1022) 84質量部、
FR1とメラミンシアヌレートの1:1混合物51質量%を含む、PEベースの難燃剤マスターバッチ 15質量部、
TiO2 1質量部、及び
青色顔料(クロモフタルブルー4GNP) 0.2質量部。
メラミンシアヌレートは、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート及びメラミンアンモニウムピロホスフェートからなる群から選択される難燃剤と代えられ得る。
FR1は、良好な結果を有するFR1ないしFR9から選択される他の難燃剤と代えられ得る。
TPO屋根用メンブラン
本発明のポリオレフィン成形品は、例えば屋根用メンブラン、羽目板、窓用形材及び成形品として使用され得る。そのような成形品は例えば、約5ミルないし約100ミル厚である。ポリオレフィンは、特には熱可塑性ポリオレフィン(TPO)である。本発明の成形品は難燃特性を示す。
このような用途のための典型的な従来技術配合(部)は、例えば:
ポリプロピレンコポリマー(100)、TiO2又はカーボンブラック(3)、CaCO3(5)、水酸化マグネシウム(35)、UV安定剤(1)、滑剤又はその他(1)である。
従来技術配合は、TiO2又はカーボンブラックのどちらかが存在すること及び水酸化マグネシウムが存在することが必須である。本発明の配合(部)は、例えば:ポリプロピレンコポリマー(100)、TiO2又はカーボンブラック(3)、CaCO3(0ないし5)、水酸化マグネシウム(0)、NOR7(1.0)、FR1(4)、メラミンシアヌレート(6)、UV安定剤(1)、酸掃去剤(1)である。
NOR7は、例えば、NOR1ないしNOR13から選択される他の障害性アミンと代えられ得る。FR1は、FR2ないしFR9から選択される難燃剤と代えられ得る。
メラミンシアヌレートは、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート及びメラミンピロホスフェートからなる群から選択される難燃剤と代えられ得る。
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、400°Fにおいて溶融配合することによって、ポリエチレン繊維を調製した。ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、この配合物から繊維を押出した。ソックスを前記繊維から編み、NFPA701垂直燃焼方法に従って難燃性について試験した。ポリエチレン繊維は、メラミンベースの難燃剤とFR1ないしFR9から選択される難燃剤の1:1混合物を12質量%、及びNOR1ないしNOR13から選択される添加剤を合計0.5質量%、1質量%又は2質量%含む。これらの配合した繊維をNFPA701に従って難燃性について試験した。
発泡体等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、その後、溶融配合し、ペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合された樹脂を、吹出し、発泡体にした。製
造されたポリエチレン発泡体は、メラミンベースの難燃剤及び難燃剤FR1ないしFR9から選択された本発明の添加剤を含む。配合した発泡体をUL−94燃焼試験法に従って難燃性について試験した。
ワイヤー及びケーブル等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、その後、溶融配合し、ペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合された樹脂を、ワイヤー上に押出した。試験片を、ASTM D2633−82燃焼試験条件を使用して難燃性について試験した。配合物は、メラミンベースの難燃剤、FR1ないしFR9から選択された難燃剤及び所望による、NOR1ないしNOR13から選択された化合物を含む。
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドした。不織又は溶融吹込加工によって前記ポリマーブレンド配合物から、不織布を製造した。
このように製造した不織布をNFPA701垂直燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。不織布は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。
繊維等級ポリプロピレンを試験添加剤とドライブレンドした。不織又は溶融吹込加工によって前記ポリマーブレンド配合物から、不織布を製造した。
このように製造した不織布をNFPA701垂直燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。不織布は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。
成形品等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、その後、溶融配合した。これら試験配合物から試験片を射出成形した。試験片を、UL−94燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。成形試験片は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。
発泡体等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、その後、溶融配合した。発泡体ポリスチレン試験片をこれらの試験配合物から製造した。試験片を、UL−94燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。発泡体試験片は、メラミンベースの難燃剤及び難燃剤を含む。
成形品等級ABSを、試験添加剤とドライブレンドし、その後、425°F(218℃)において溶融配合した。その後、ボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して、450°F(232℃)においてこの配合物から、厚さ125ミル(1/8インチ)の試験片を射出成形した。試験片を、UL−94垂直燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。試験片は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。
繊維等級ポリプロピレンを、試験添加剤とドライブレンドし、その後、234℃(450°F)において溶融配合しペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合した樹脂を、ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、246℃(475°F)において、繊維に紡績した。41本のフィラメントの紡績トウを1:3.2の割合で延伸し、615/41
の最終デニールを得た。
ローソン−ヘンフィル・アナリシス・ニッター(Lawson−Hemphill Analysis Knitter)で、前記安定化したポリプロピレン繊維からソックスを編み、NFPA701垂直燃焼方法で試験する。前記編んだソックスに関し、損傷炎が除去された後の消火までの時間(秒)が、‘‘残炎時間’’として報告される。あらゆる一回の反復試験についての最長時間及び10回の反復試験についての総時間を測定した。短い残炎時間が難燃剤を含まないブランク試料に対して観察された場合、難燃剤としての有効性が証明される。試験片は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。
フィルム等級ポリエチレンを、試験添加剤とドライブレンドし、その後、溶融配合しペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合した樹脂を、MPM スーペリアー ブロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用し、205℃において吹込成形した。
フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験した。試験片は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。フィルム等級ポリプロピレンを同様の方法で処理したところ、本発明の添加剤の組合せを含有するポリプロピレンフィルムもまた優れた難燃性を示した。
本発明の添加剤の組合せを含む熱可塑性オレフィン(TPO)ペレットを射出成形することによって、成形試験片を製造した。TPO配合物はまた、顔料、ホスフィット、フェノール系抗酸化剤又はヒドロキシルアミン、金属ステアレート、UV吸収剤又は障害性アミン安定剤、又は障害性アミンとUV吸収剤の混合物も含み得る。ゴム変性剤が、エチリデンノルボルネンのような第三成分を伴い又は伴ずにプロピレン及びエチレンのコポリマーを含有するその場で反応されたコポリマーもしくはブレンド生成物であるところのゴム変性剤とブレンドしたポリプロピレンからなる着色TPO配合物は、N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、又は障害性フェノール系抗酸化剤及び有機リン化合物の混合物からなる塩基性安定剤系を用いて安定化された。
TPOプラックを、UL−94垂直燃焼条件を使用して難燃性について試験した。最低3個の反復試験片を試験した。難燃剤としての有効性を、難燃剤を含有しないブランク試料に対して測定した。
試験片は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。
20質量%又はそれより少ない酢酸ビニルを含有するフィルム等級エチレン/酢酸ビニル(EVA)コポリマーを試験添加剤とドライブレンドし、その後、溶融配合し、ペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合した樹脂を、MPM スーペリアー ブロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用し、205℃において吹込成形し、フィルムにした。
フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験した。フィルムは、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及び/又はエチレン/酢酸ビニル(EVA)をいくらか含有するフィルム等級低密度ポリエチレン(LDPE)を試験添加剤とドライブレンドし、EVAコポリマー樹脂について上記したように、吹込成形し、フィルムにした。フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験した。
高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)ポリマー(スチロン(登録商標:STYRON)484C、ダウ ケミカル コーポレーション)を、試験添加剤と配合し、ペレット化し、その後、射出又は圧縮成形し、プラックにした。これらのプラックを、コーン熱量計、LOI又はUL−94試験方法を使用して難燃有効性について試験した。織布は、メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む。難燃剤HIPSポリマーは事務機器のためのハウジングに用途が見出された。
本実施例は、PVC配合物における本発明の化合物の組合せの有効性を示した。このような配合物は、軟質又は硬質PVCにおいて、及びワイヤ及びケーブル用途において有用である。典型的な配合物を以下に示す:
繊維等級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)を試験添加剤とドライブレンドし、その後、550°Fにおいて溶融配合し、その後、ペレット化した。ポリエステルペレットを、真空下で24時間、175°Fにおいて乾燥させた。乾燥したペレットを、ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、550°Fにおいて押出し、繊維にした。これらの繊維からソックスを編み、NFPA701試験方法に従って難燃性について試験した。
ポリプロピレン、ポリエチレンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー又は熱可塑性オレフィン(TPO)、高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)及びABSを含む熱可塑性樹脂を、試験添加剤とドライブレンドし、その後、溶融配合し、ペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合した樹脂を、繊維への押出;フィルムへの吹込又はキャスト押出;ボトルへの吹込成形;成形品への射出成形;成形品への熱成形、ワイヤー及びケーブ
ルハウジングへの押出し又は中空品への回転成形のようにして有用な製品に加工した。
メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む製品を既知の標準試験法によって試験した。ポリエチレンワイヤー及びケーブル適用物を、ASTM D−2633−82燃焼試験方法に従って難燃性について試験した。
実施例19に従って製造された製品は、所望により、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチル−トリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット]、テトラキス(2,4−ジブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリチルジホスフィット、2,2’−エチリデンビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)フルオロホスフィット及び2−ブチル−2−エチルプロパン−1,3−ジイル2,4,6−トリ−第三ブチルフェニルホスフィットからなる群から選択される有機リン安定剤を含む。
実施例19に従って製造された製品は、所望により、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群より選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジンUV吸収剤を含む。
ポリプロピレン電気絶縁物
ポリプロピレンホモポリマー試料を製造した。UL1694試験法、小さいポリマー状成分材料の燃焼性についての試験が、本用途のために適当である。
ポリエチレン電気部品
ポリエチレン電気部品、HDPE及びLDPEを製造した。メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む部品を既知の標準試験法によって試験した。NFPA701試験法が適当である。
ポリスチレン電気部品
実施例23を、ポリスチレン電気部品を用いて繰返した。メラミンベースの難燃剤及びFR1ないしFR9から選択された難燃剤を含む試料を既知の標準試験法によって試験した。UL94及びUL1694試験法が適当である。
Claims (10)
- (a)有機ポリマー基材、及び
(b)(i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び
(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から
選択される少なくとも1種の難燃剤
の混合物の有効難燃化量
を含む難燃性ポリマー組成物。 - 前記ポリマー成分(a)が、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレン系ポリマー及びコポリマー、ABS及び、ヘテロ原子、二重結合又は芳香族環を含むポリマーからなる樹脂群から選択される請求項1記載の組成物。
- 前記成分(b)のメラミンベースの難燃剤が、メラミンシアヌレート、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート及びメラミンアンモニウムピロホスフェートからなる群から選択される請求項1記載の組成物。
- 前記有機ハロゲン難燃剤(ii)が、ポリ臭素化ジフェニルオキシド、デカブロモジフェニルオキシド、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、テトラブロモフタル酸、テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)、オクタブロモジフェニルエーテル、1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、テトラブロモ−ビスフェノールA、エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド)、トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート及びエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドからなる群から選択される有機臭素系難燃剤である請求項1記載の組成物。
- 前記有機ハロゲン難燃剤(ii)が、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート又はビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル及びテトラブロモビスフェノールAからなる群から選択される請求項1記載の組成物。
- 前記リン含有難燃剤(ii)が、クロロアルキルホスフェートエステル、トリス(2−クロロエチル)ホスフェート、ポリ臭素化ジフェニルオキシド、デカブロモジフェニルオキシド、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、トリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ビス−(N,N’−ヒドロキシエチル)テトラクロルフェニレンジアミン、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)、ビス(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、テトラブロモ−ビスフェノールA、エチレン−ビス(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド)、ビス−(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン、PTFE、トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、及びエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド、テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット、トリフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムスルフィド、ジエチル−N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、ポリリン酸アンモニウム、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー、ホ
スファゼン難燃剤、エチレンジアミンジホスフィット、ホスホネート及びそれらの金属塩及び、ホスフィネート及びそれらの金属塩からなる群から選択される請求項1記載の組成物。 - 前記メラミンベースの難燃剤がメラミンシアヌレートであり、かつ有機ハロゲン難燃剤がトリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート又はテトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテルである請求項1記載の組成物。
- 更に、
1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート;
2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペート;
2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート;
ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペート;
2,4−ビス{N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル]−N−ブチルアミノ}−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン、
2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)−ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの反応生成物及び式
からなる群から選択される少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤を含む請求項1記載の組成物。 - 有機ポリマー基材に難燃性を与える方法であって、該方法は、
(i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び
(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から
選択される少なくとも1種の難燃剤
を前記ポリマー基材に添加することを含む方法。 - (i)少なくとも1種のメラミンベースの難燃剤、及び
(ii)有機ハロゲン難燃剤及びリン含有難燃剤からなる群から
選択される少なくとも1種の難燃剤
を含む難燃性添加剤の組合せ。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009507976A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-02-26 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ポリウレタン難燃組成物 |
JP2010509454A (ja) * | 2006-11-13 | 2010-03-25 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | ポリ(アリーレンエーテル)/ポリオレフィン組成物、方法、及び物品 |
JP2010530017A (ja) * | 2007-06-14 | 2010-09-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 難燃剤組成物 |
JP2011127069A (ja) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Suminoe Textile Co Ltd | オレフィン系床材用透明樹脂フィルム |
JP2014513732A (ja) * | 2011-01-31 | 2014-06-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高温度で加工したポリエチレンの難燃加工方法 |
JP2016520960A (ja) * | 2013-04-18 | 2016-07-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 電圧安定化内層を有する被覆導体 |
WO2016199388A1 (ja) * | 2015-06-09 | 2016-12-15 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及びホース |
KR102107912B1 (ko) * | 2018-12-11 | 2020-05-07 | 한화토탈 주식회사 | 투명성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
WO2021024796A1 (ja) * | 2019-08-02 | 2021-02-11 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | 難燃性樹脂組成物、成形体及び便座 |
KR20220037146A (ko) * | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 신우산업주식회사 | 수중 열충격 저항성이 우수한 난연성 에폭시 수지 및 이를 포함하는 센서 충진제 |
Families Citing this family (70)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1461384B1 (en) * | 2001-12-21 | 2009-08-12 | Basf Se | Novel flame retarding compounds |
JP2006507400A (ja) * | 2002-11-21 | 2006-03-02 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | ホスホン酸金属塩及び窒素含有の化合物を含む難燃剤組成物 |
IL153812A0 (en) * | 2003-01-06 | 2003-07-31 | Bromine Compounds Ltd | Improved wood-plastic composites |
US20040147650A1 (en) * | 2003-01-24 | 2004-07-29 | General Electric Company | Process for stabilization of polymer compositions |
DE10321297B4 (de) * | 2003-05-13 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10331888B4 (de) * | 2003-07-14 | 2005-11-10 | Clariant Gmbh | Elastisches Belagmaterial mit verbesserten Flammschutzeigenschaften sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung |
DE10334497A1 (de) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
US20070228343A1 (en) * | 2004-05-13 | 2007-10-04 | Michael Roth | Flame Retardants |
WO2006074236A2 (en) * | 2005-01-06 | 2006-07-13 | Aromatic Technologies, Inc. | Reduced smoking wick and candle |
WO2007000876A1 (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Adeka Corporation | 樹脂添加剤組成物及びその樹脂組成物 |
KR100734131B1 (ko) | 2005-08-26 | 2007-06-29 | 제일모직주식회사 | 내충격성과 유동성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물 |
US7604386B2 (en) * | 2005-11-18 | 2009-10-20 | Federal-Mogul World Wide, Inc | Lamp assembly having a socket made from high temperature plastic |
US7849542B2 (en) * | 2006-06-21 | 2010-12-14 | Dreamwell, Ltd. | Mattresses having flame resistant panel |
RU2407551C1 (ru) | 2006-10-25 | 2010-12-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Полиолефиновые дисперсии, пены и пеноматериалы |
KR100840150B1 (ko) * | 2007-02-23 | 2008-06-23 | 한국과학기술연구원 | 융착성과 2차 발포성이 우수한 난연성 폴리올레핀 발포입자의 수지 조성물 |
MX2010001982A (es) * | 2007-08-21 | 2010-04-21 | Saint Gobain Performance Plast | Material de lamina para techos. |
FR2934410A1 (fr) * | 2008-07-28 | 2010-01-29 | Nexans | Composition ceramisable pour cable d'energie et/ou de telecommunication |
WO2010023236A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Akzo Nobel N.V. | Flame retardant polyolefin composition |
US20100080920A1 (en) * | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Tony Lagrange | Flame retardant coating |
US7947768B2 (en) * | 2009-03-02 | 2011-05-24 | Saudi Arabian Oil Company | Ultraviolet (UV) radiation stability and service life of woven films of polypropylene (PP) tapes for the production of jumbo bags |
EP2420533B1 (en) | 2009-04-15 | 2014-12-31 | Kaneka Corporation | Polyolefin resin pre-expanded particles and polyolefin resin in-mold expansion-molded article comprising polyolefin resin pre-expanded particles |
CN102471533B (zh) * | 2009-07-06 | 2014-07-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 苯基膦酸盐阻燃剂组合物 |
IN2012DN03433A (ja) | 2009-11-11 | 2015-10-23 | Borealis Ag | |
IN2012DN03436A (ja) | 2009-11-11 | 2015-10-23 | Borealis Ag | |
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KR101844815B1 (ko) | 2009-11-11 | 2018-04-03 | 보레알리스 아게 | 고압 공정에서 제조된 폴리올레핀을 포함하는 중합체 조성물, 고압 공정 및 제품 |
US8592628B2 (en) | 2010-06-03 | 2013-11-26 | Battelle Energy Alliance, Llc | Phosphazene additives |
CN102241852B (zh) * | 2010-09-25 | 2013-03-20 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种eva阻燃剂及其制备方法 |
EP3591670A1 (en) | 2010-11-03 | 2020-01-08 | Borealis AG | A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition |
KR101413819B1 (ko) * | 2010-11-30 | 2014-07-02 | 주식회사 엘지화학 | 열 안정성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
CA2821514C (en) * | 2011-03-02 | 2015-06-30 | Huntsman International Llc | Flame retardant composition for thermoplastic polyurethane polymers |
BR112013028282B1 (pt) * | 2011-05-04 | 2021-07-06 | Borealis Ag | cabo de força de corrente direta (dc), processo para produção do mesmo e método para a redução, isto é, para a provisão de uma composição de um polímero de baixa condutibilidade elétrica de um cabo de força dc |
US9978478B2 (en) | 2011-05-04 | 2018-05-22 | Borealis Ag | Polymer composition for electrical devices |
BR112013028222A2 (pt) * | 2011-05-04 | 2017-09-12 | Borealis Ag | Composição polimérica para dispositivos elétricos |
RU2491317C2 (ru) * | 2011-09-21 | 2013-08-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова | Огнестойкий нанокомпозит и способ его получения |
CN102336970B (zh) * | 2011-09-30 | 2013-01-30 | 中山市纳普工程塑料有限公司 | 一种灼热丝850℃不起燃聚丙烯复合材料及生产方法 |
EA030345B1 (ru) * | 2011-12-05 | 2018-07-31 | Блю Вэйв Ко С.А. | Огнестойкий сосуд высокого давления |
RU2526063C2 (ru) * | 2011-12-15 | 2014-08-20 | Юрий Владимирович Кривцов | Огназащитная композиция по кабелю "кл-1в" |
CN102675766A (zh) * | 2012-05-22 | 2012-09-19 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种阻燃聚苯乙烯的配方 |
JP5697291B2 (ja) * | 2012-05-31 | 2015-04-08 | 株式会社カネカ | ポリエステル系人工毛髪用繊維及びそれを含む頭飾製品 |
DK2770017T3 (en) | 2013-02-22 | 2015-12-14 | Omya Int Ag | New coating of white mineral materials for use in plastic |
RU2533137C1 (ru) * | 2013-03-27 | 2014-11-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Биохимической Физики Им. Н.М. Эмануэля Российской Академии Наук (Ибхф Ран) | Полимерная композиция на основе олефинов, характеризующаяся пониженной горючестью |
RU2532519C1 (ru) * | 2013-04-15 | 2014-11-10 | Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" | Полимерно-каучуковая гидроизолирующая композиция пониженной пожарной опасности и способ ее получения |
US9752011B2 (en) * | 2013-07-24 | 2017-09-05 | Lanxess Solutions Us Inc. | Phosphorus containing flame retardants |
DE102014210214A1 (de) * | 2014-05-28 | 2015-12-03 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von Oxyimid-enthaltenden Copolymeren oder Polymeren als Flammschutzmittel, Stabilisatoren, Rheologiemodifikatoren für Kunststoffe, Initiatoren für Polymerisations- und Pfropfprozesse, Vernetzungs- oder Kopplungsmittel sowie solche Copolymere oder Polymere enthaltende Kunststoffformmassen |
MX2016016704A (es) * | 2014-06-18 | 2017-05-01 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones polimericas curables con humedad que tienen polimeros halogenados y mercaptidos de metal. |
CA2964033A1 (en) | 2014-10-10 | 2016-04-14 | Basf Se | Deoxybenzoin containing flame retardant polymer compositions |
ES2845930T3 (es) * | 2015-01-09 | 2021-07-28 | Lanxess Corp | Estabilización de proceso de composiciones poliméricas que comprenden retardadores de la llama que contienen fósforo |
JP6789248B2 (ja) | 2015-06-09 | 2020-11-25 | ブローミン コンパウンズ リミテッド | 織物のためのアンチモンフリー臭素化難燃剤システム |
RU2612720C1 (ru) * | 2015-12-31 | 2017-03-13 | Андрей Анатольевич Константинов | Огнезащитная полимерная композиция |
EP3222691A1 (en) * | 2016-03-24 | 2017-09-27 | Henkel AG & Co. KGaA | Water-based polymer dispersions comprising hydrophobic antimony-free flame retardants |
IT201600071347A1 (it) | 2016-07-08 | 2018-01-08 | Versalis Spa | Composizioni espandibili contenenti polimeri vinil aromatici aventi proprietà autoestinguenti e migliorata processabilità |
WO2018044664A1 (en) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | Icl-Ip America Inc. | Flame-retarded polyamide composition |
RU2628784C1 (ru) * | 2016-09-07 | 2017-08-22 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Композиция для изготовления теплозащитного покрытия и способ ее изготовления |
US11111979B2 (en) | 2016-09-17 | 2021-09-07 | Firestone Industrial Products Company, Llc | Elastomeric articles with improved fire protection properties |
WO2018109766A1 (en) * | 2016-12-14 | 2018-06-21 | Bromine Compounds Ltd. | Antimony free flame-retarded epoxy compositions |
RU2641931C1 (ru) * | 2016-12-20 | 2018-01-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Фторсодержащая полиамидная композиция с пониженной горючестью |
EA031761B1 (ru) * | 2016-12-21 | 2019-02-28 | Учреждение Белорусского государственного университета "Научно-исследовательский институт физико-химических проблем" (НИИ ФХП БГУ) | Огнестойкая конструкционная полимерная композиция на основе полиолефинов |
EP3438184A1 (en) | 2017-08-03 | 2019-02-06 | Sika Technology Ag | Polymer composition with improved mechanical properties |
US10723864B2 (en) | 2017-11-17 | 2020-07-28 | International Business Machines Corporation | Flame retardant ultraviolet light stabilizing molecules |
CN108976593B (zh) * | 2018-06-20 | 2020-11-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃聚烯烃组合物及其制备方法 |
CN108976595B (zh) * | 2018-06-20 | 2020-11-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃聚烯烃组合物及其制备方法 |
CN108976594B (zh) * | 2018-06-20 | 2020-11-24 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃聚烯烃组合物及其制备方法 |
CN109705506B (zh) * | 2018-11-30 | 2020-11-17 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃hips材料及其制备方法 |
CN109880248B (zh) * | 2019-02-23 | 2022-03-25 | 山东兄弟科技股份有限公司 | 一种甲基八溴醚阻燃聚苯乙烯复合材料及其制备方法 |
CN114427124B (zh) * | 2020-10-29 | 2024-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌阻燃聚丙烯纤维组合物及其制备方法和纤维、无纺布 |
CN112300476A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-02-02 | 刘金平 | 一种抗紫外聚乙烯复合材料及其制备工艺 |
CN114864165B (zh) * | 2022-03-30 | 2023-05-30 | 安徽华上电缆科技有限公司 | 一种交联聚乙烯绝缘阻燃聚氯乙烯护套变频电缆 |
CN115073854B (zh) * | 2022-08-23 | 2022-11-25 | 江苏中科聚合新材料产业技术研究院有限公司 | 一种耐高温阻燃聚丙烯发泡材料及其制备方法和应用 |
CN117720769B (zh) * | 2024-02-07 | 2024-04-30 | 四川兴晶铧科技有限公司 | 一种复合阻燃增效剂以及一种阻燃尼龙材料 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52112699A (en) * | 1976-02-03 | 1977-09-21 | Caltop Sa | Antiflammable material and its producing process |
JPS54113647A (en) * | 1978-02-24 | 1979-09-05 | Toyobo Co Ltd | Flame-retardant polyamide composition |
JPS6053556A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-03-27 | オクシデンタル ケミカル コ−ポレ−シヨン | 難燃性ポリアミド組成物 |
JPH0288668A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-28 | Toyobo Co Ltd | 難燃性のポリエステル型ブロック共重合体の組成物 |
JPH06329843A (ja) * | 1993-05-18 | 1994-11-29 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン樹脂組成物 |
JPH0711148A (ja) * | 1993-06-29 | 1995-01-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃特性の優れた熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0797478A (ja) * | 1993-08-03 | 1995-04-11 | Nissan Chem Ind Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JPH10176095A (ja) * | 1996-12-19 | 1998-06-30 | Daicel Chem Ind Ltd | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
WO2000073375A2 (en) * | 1999-05-28 | 2000-12-07 | Dsm N.V. | Halogen-free flame-retardant composition |
JP2002507238A (ja) * | 1997-06-30 | 2002-03-05 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 難燃剤組成物 |
JP2002146073A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
JP2002234964A (ja) * | 2000-12-12 | 2002-08-23 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 難燃性ポリオレフィンの向上された耐候性 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3819575A (en) * | 1971-04-30 | 1974-06-25 | Cities Service Co | Flame retardant compositions |
JPS5625955B2 (ja) * | 1973-12-27 | 1981-06-16 | ||
IT1133878B (it) | 1980-10-14 | 1986-07-24 | Vamp Srl | Composizioni poliolefiniche autoestinguenti |
US5356568A (en) * | 1990-10-29 | 1994-10-18 | Levine Harvey S | Intumescent heat- and fire-resistant composition and substrate coated therewith |
US5204393A (en) * | 1991-09-05 | 1993-04-20 | Hoechst Celanese Corporation | Three-component intumescent flame retardant |
EP0637608A3 (en) * | 1993-08-03 | 1996-12-18 | Nissan Chemical Ind Ltd | Composition of flame retardant thermoplastic resin. |
US5393812A (en) * | 1993-08-31 | 1995-02-28 | Hercules Incorporated | Flame retardant, light stable composition |
US5475041A (en) * | 1993-10-12 | 1995-12-12 | Polytechnic University | Flame retardant polyolefin wire and cable insulation |
US5578666A (en) * | 1994-07-29 | 1996-11-26 | Polytechnic University | Flame retardant composition |
US5853886A (en) * | 1996-06-17 | 1998-12-29 | Claytec, Inc. | Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation |
US6472456B1 (en) | 1997-06-30 | 2002-10-29 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Flame retardant compositions |
IT1293495B1 (it) * | 1997-07-29 | 1999-03-01 | Domus Ind Chimica S P A | Composizione ritardante di fiamma per polimeri,procedimento di preparazione e prodotti polimerici autoestinguenti ottenuti |
DE19811790A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Bayer Ag | Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung |
JP2003083278A (ja) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Toshiba Tec Corp | 集積ポンプ |
AU2003270264A1 (en) * | 2002-10-03 | 2004-04-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Flame retardant compositions |
MY139230A (en) * | 2002-10-17 | 2009-08-28 | Ciba Holding Inc | Flame retardant polymeric electrical parts |
US7109260B2 (en) * | 2002-10-17 | 2006-09-19 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Flame retardant compositions |
-
2003
- 2003-10-21 US US10/690,097 patent/US7138448B2/en not_active Expired - Fee Related
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-
2005
- 2005-04-07 ZA ZA200502819A patent/ZA200502819B/xx unknown
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52112699A (en) * | 1976-02-03 | 1977-09-21 | Caltop Sa | Antiflammable material and its producing process |
JPS54113647A (en) * | 1978-02-24 | 1979-09-05 | Toyobo Co Ltd | Flame-retardant polyamide composition |
JPS6053556A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-03-27 | オクシデンタル ケミカル コ−ポレ−シヨン | 難燃性ポリアミド組成物 |
JPH0288668A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-28 | Toyobo Co Ltd | 難燃性のポリエステル型ブロック共重合体の組成物 |
JPH06329843A (ja) * | 1993-05-18 | 1994-11-29 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン樹脂組成物 |
JPH0711148A (ja) * | 1993-06-29 | 1995-01-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃特性の優れた熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0797478A (ja) * | 1993-08-03 | 1995-04-11 | Nissan Chem Ind Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JPH10176095A (ja) * | 1996-12-19 | 1998-06-30 | Daicel Chem Ind Ltd | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
JP2002507238A (ja) * | 1997-06-30 | 2002-03-05 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 難燃剤組成物 |
WO2000073375A2 (en) * | 1999-05-28 | 2000-12-07 | Dsm N.V. | Halogen-free flame-retardant composition |
JP2002146073A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
JP2002234964A (ja) * | 2000-12-12 | 2002-08-23 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 難燃性ポリオレフィンの向上された耐候性 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009507976A (ja) * | 2005-09-16 | 2009-02-26 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ポリウレタン難燃組成物 |
JP2010509454A (ja) * | 2006-11-13 | 2010-03-25 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | ポリ(アリーレンエーテル)/ポリオレフィン組成物、方法、及び物品 |
JP2010530017A (ja) * | 2007-06-14 | 2010-09-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 難燃剤組成物 |
JP2011127069A (ja) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Suminoe Textile Co Ltd | オレフィン系床材用透明樹脂フィルム |
JP2014513732A (ja) * | 2011-01-31 | 2014-06-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高温度で加工したポリエチレンの難燃加工方法 |
JP2016520960A (ja) * | 2013-04-18 | 2016-07-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 電圧安定化内層を有する被覆導体 |
WO2016199388A1 (ja) * | 2015-06-09 | 2016-12-15 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及びホース |
JPWO2016199388A1 (ja) * | 2015-06-09 | 2018-03-29 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及びホース |
KR102107912B1 (ko) * | 2018-12-11 | 2020-05-07 | 한화토탈 주식회사 | 투명성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 |
WO2021024796A1 (ja) * | 2019-08-02 | 2021-02-11 | 出光ライオンコンポジット株式会社 | 難燃性樹脂組成物、成形体及び便座 |
KR20220037146A (ko) * | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 신우산업주식회사 | 수중 열충격 저항성이 우수한 난연성 에폭시 수지 및 이를 포함하는 센서 충진제 |
KR102402019B1 (ko) * | 2020-09-17 | 2022-05-26 | 신우산업 주식회사 | 수중 열충격 저항성이 우수한 난연성 에폭시 수지 및 이를 포함하는 센서 충진제 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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AU2003283310B2 (en) | 2009-11-12 |
WO2004041919A3 (en) | 2004-10-14 |
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AU2003283310A1 (en) | 2004-06-07 |
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US7214729B2 (en) | Flame retardant polymeric electrical parts | |
EP2328965B1 (en) | Flame retardant compositions with polymeric dispersing agents |
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