ES2342054T3 - Composiciones retardantes de llama. - Google Patents
Composiciones retardantes de llama. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2342054T3 ES2342054T3 ES03773639T ES03773639T ES2342054T3 ES 2342054 T3 ES2342054 T3 ES 2342054T3 ES 03773639 T ES03773639 T ES 03773639T ES 03773639 T ES03773639 T ES 03773639T ES 2342054 T3 ES2342054 T3 ES 2342054T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- bis
- triazine
- tert
- group
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
Una composición de polímero retardante de llama que comprende (a) Un sustrato de polímero orgánico y (b) una cantidad retardante de llama de una mezcla sinérgica de (i) Por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida, (ii) fosfato de tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo] y (iii) Por lo menos un secuestrante ácido seleccionado del grupo que consiste de hidrotalcitas y carbonatos de aluminio magnesio básicos amorfos, Donde el estabilizador de amina estéricamente impedida es de la fórmula **(Ver fórmula)** donde G1 y G2 son independientemente alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o son juntos pentametileno, Z1 y Z2 son cada uno metilo, o Z1 y Z2 juntos forman un grupo funcional ligador que se puede sustituir adicionalmente por un grupo éster, éter, amida, amino, carboxi o uretano, y E es ciclohexiloxi.
Description
Composiciones retardantes de llama.
La invención actual se refiere a un método
novedoso de un sustrato polimérico que retarda la llama al agregar
a este una cantidad retardante de llama de una mezcla sinérgica de
por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida, por
lo menos un retardante de llama convencional y por lo menos un
secuestrante ácido.
La invención actual también se refiere a
artículos moldeados de poliolefina que se estabilizan contra la luz,
calor y oxígeno y se hacen retardantes de las llamas con la
incorporación en ellos de por lo menos un estabilizador de amina
estéricamente impedida y por lo menos un retardante de llama
convencional, aunque permite niveles normalmente altos de rellenos
retardantes de llama que se eliminan o se reducen grandemente.
La Patente Estadounidense No. 5,096,950 describe
el co-uso de ciertas aminas NOR
(N-alcoxi) impedidas con un retardante de llama que
contiene Sb_{2}O_{3} brominado en polipropileno.
La Patente Estadounidense No. 5,393,812 describe
composiciones de poliolefina que se hacen retardantes de llama
mediante una combinación de un retardante de llama de fosfato de
hidrocarbilo o fosfonato éster halogenados en combinación con una
amina impedida alcoxiamina funcional.
La Patente Estadounidense No. 5,844,026 describe
composiciones de poliolefina que comprenden ciertas aminas
impedidas NOR y ciertos retardantes de llama tradicionales.
La Patente Estadounidense No. 6,117,995 describe
que ciertas aminas impedidas N-alcoxi se pueden
utilizar como retardantes de llama para polímeros orgánicos.
La Patente Estadounidense No. 6,271,377 describe
composiciones de poliolefina que comprende aminas impedidas
N-hidroxialcoxi y un retardante de llama
halogenado.
La Patente Estadounidense No. 6,309,987 y
equivalente WO 99/54530 enseña telas retardantes de llama no tejidas
de poliolefina que comprenden N-alcoxiaminas.
La Patente Estadounidense No. 6,262,161 describe
interpolímeros aleatorios, por ejemplo polímeros de etileno y/o uno
o más monómeros de \alpha-olefina con uno o más
monómeros aromáticos de vinilo, con resistencia a la ignición
mejorada que comprende un relleno y por lo menos otro componente que
puede ser un estabilizador de amina impedida.
A Revolutionary UV Stable Flame Retardant System
for Poliolefins - R. Srinivasan, A. Gupta and
D. Horsey, Int. Conf. Addit. Polyolefins 1998,
69-83, enseña poliolefinas que comprenden ciertas
aminas impedidas NOR con retardantes de llama tradicionales que
contienen halógeno y fósforo.
Advances in a Revolutionary Flame Retardant
System for Polyolefinas - R. Srinivasan, B.
Rotzinger, Polyolefinas 2000, Int. Conf. Polyolefinas 2000,
571-581, enseña poliolefinas que comprenden ciertas
aminas impedidas NOR con retardantes de llama brominados y que
contienen fósforo.
N. Kaprinidis and R. King, en un resumen
publicado en el sitio web de la Sociedad de Ingenieros Plásticos,
publicado en Sep. 2001, discuten el uso de aminas impedidas NOR como
retardantes de llama en poliolefinas. El resumen está en un
documento presentado a la subsección de la División de Aditivos y
Modificadores de Polímero para ser presentados en la conferencia de
Poliolefinas 2002 en Houston, TX, Feb. 24, 2002. El sitio web es
www.PMAD.org.
La EP 0792911 A2, describe composiciones de
poliolefina que comprenden aminas impedidas alcoxiamina funcional y
retardantes de llama de fosfato tris(trihalogenopentilo).
La WO 99/00450, solicitud Estadounidense
copendiente Nos. 09/502,239, presentada en Nov. 3, 1999, y
09/714,717, presentada en Nov. 16, 2000, describen el uso de
ciertas aminas impedidas N-alcoxi como retardantes
de llama.
La EP 1038912 describe compuestos específicos de
amina impedida hidrocarbiloxi como retardantes de llama.
Research Disclosure, Sept. 2000, No. 437087,
Junio 2000, No. 434095 y Dec. 2000, No. 440128 también describen la
eficacia de ciertos compuestos de amina impedida hidrocarbiloxi como
retardantes de llama.
La Patente Estadounidense No. 6,225,387 describe
composiciones de polímero retardante de llama de organohaluro.
La WO 90/06691 describe una resina
termoplástica, como polipropileno o poliestireno, estabilizada
mediante la adición de un retardante de llama que contiene
halógeno, un fosfato bicíclico, aminas impedidas y secuestrantes
ácidos.
La EP 139 931 describe el uso de secuestrantes
ácidos en polímeros retardantes de llama de organohaluro.
El retardante de llama (FR) comercializado
actualmente comprende productos cuya función es interferir con el
proceso de combustión mediante medios químicos y/o físicos. De
manera mecánica estos FR se han propuesto para funcionar durante la
combustión de un artículo ya sea en la fase de gas, la fase
condensada o ambas. Los organohalógenos se proponen para generar
especie de halógeno (por ejemplo HX) que interfiere en la fase de
gas con el "combustible" orgánico de radical libre a partir del
sustrato de polímero. Se proponen los sinergistas para reaccionar
con HX para formar especies químicas adicionales que interfieren con
la combustión en la fase de gas, tal como reacción de óxido de
antimonio con HX para formar haluro de antimonio y vapor de agua.
Los compuestos de antimonio tales como trióxido de antimonio
también actúan como un secuestrante radical que forma haluros de
antimonio. Así, este puede inhibir la propagación del fuego.
Aunque los compuestos de antimonio son
eficientes en términos de desempeño en costos, recientemente ha
surgido una cantidad de aspectos debido a la toxicidad de los
subproductos que se forman durante la combustión en la presencia de
un retardante de llama halogenado. Los óxidos de antimonio contienen
frecuentemente cantidades de trazas de compuesto de arsénico que se
sospechan son carcinógenos. Debido a estos aspectos ecológicos,
existe un movimiento para reemplazar el trióxido de antimonio en las
actuales aplicaciones retardantes de llama comerciales. Sin
embargo, es muy difícil hallar un sinergista efectivo que sea
ambientalmente amigable y eficiente en lo que se relaciona con el
desempeño de los costos.
Otra razón para agregar aditivos retardantes de
llama es para evitar que gotee durante la aplicación del fuego. El
goteo durante la combustión es el proceso de la separación de las
partes del polímero de la matriz en la forma de gotas. Más
frecuentemente, las gotas se encienden y representan gran peligro
para la dispersión del fuego. Es una medida común agregar rellenos
tales como talco al polímero, con la consecuencia negativa en las
propiedades mecánicas. Algunas veces los llenadores utilizados
incluyen carbonato de calcio, carbonato de magnesio, borato de
zinc, silicatos, siliconas, fibra de vidrio, bulbos de vidrio,
asbestos, caolín, mica, sulfato de bario, sulfato de calcio, óxidos
de metal, hidratos e hidróxidos tal como oxido de zinc, hidróxido
de magnesio, trihidrato de alúmina, sílice, silicato de calcio y
silicato de magnesio.
Se ha encontrado que los polímeros con buenas
propiedades retardantes de llamas se preparan cuando se agrega un
estabilizador de amina estéricamente impedida junto con
tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato
y con un secuestrante ácido. Con esta combinación, los rellenos
retardantes de llamas o los rellenos convencionales se pueden
reducir grandemente o se pueden reemplazar. Como los compuestos de
amina impedida actuales son activos como estabilizadores, las
composiciones de polímero de la invención se protegen eficientemente
del efecto perjudicial de la luz, oxígeno y/o calor.
La invención actual se refiere a una composición
de polímero retardante de llama que comprende
(a) un sustrato de polímero orgánico y
(b) una cantidad retardante de llama de una
mezcla sinérgica de
- (i)
- por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida,
- (ii)
- fosfato de tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo] y
- (iii)
- por lo menos un secuestrante ácido seleccionado del grupo que consiste de hidrotalcitas y carbonatos de aluminio magnesio básicos amorfos,
donde el estabilizador de amina estéricamente
impedida es de la fórmula
donde
G_{1} y G_{2} son independientemente alquilo
de 1 a 8 átomos de carbono o son juntos pentametileno,
Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo, o Z_{1}
y Z_{2} juntos forman un grupo funcional ligador que se puede
sustituir adicionalmente por un grupo éster, éter, amida, amino,
carboxi o uretano, y
E es ciclohexiloxi.
Los rellenos retardantes de llamas no se
requieren con el fin de mejorar las propiedades retardantes de llama
y alcanzar una mayor clasificación, por ejemplo en las pruebas de
quemado UL-94 (infra). Por consiguiente, las
composiciones de la presente invención pueden contener solo
cantidades menores de rellenos retardantes de llama, por ejemplo
menos de aproximadamente 3%, por ejemplo menos de aproximadamente
1%, por ejemplo menos de aproximadamente 0.1% en peso del
componente de polímero A; por ejemplo menos las composiciones
presentes están esencialmente libres de rellenos retardantes de
llama.
Los rellenos retardantes de llama se conocen en
la técnica y se seleccionan del grupo que consiste de hidróxido de
magnesio, trihidrato de alúmina y borato de zinc. Los rellenos
retardante de llama son compuestos inorgánicos empleados para
propiedades retardantes de llama, y a niveles suficientemente altos
se consideran "rellenos".
Si los rellenos convencionales tal como talco,
carbonato de calcio y similares se emplean normalmente por ejemplo
para propiedades de flujo con el fin de reducir la dispersión de
gotas de llama (no retardante de llama per se), tal como
rellenos también se puede reducir con el uso de las actuales
composiciones. Por ejemplo, las actuales composiciones pueden
contener solo cantidades menores de rellenos convencionales, por
ejemplo menos de aproximadamente 3%, por ejemplo menos de 1%, por
ejemplo menos de aproximadamente 0.1% en peso del componente de
polímero A; por ejemplo las composiciones actuales están
esencialmente libres de rellenos convencionales.
Adicionalmente, la presente invención permite a
los rellenos convencionales tomar el lugar de rellenos retardantes
de llama más costosos.
Las presentes composiciones cumplen las
especificaciones retardantes de llama aunque solo contienen
cantidades menores de compuesto de antimonio tales como
Sb_{2}O_{3}, por ejemplo menos de 1%, por ejemplo menos de
aproximadamente 0.1% en peso del componente (A); por ejemplo, la
presente composición esta esencialmente libre de antimonio.
El sustrato polimérico del componente (a) es
cualquiera de una amplia variedad de tipos poliméricos que incluyen
poliolefinas, poliestirénicos y PVC. Por ejemplo, el sustrato de
polímero se puede seleccionar del grupo de resinas que consiste de
poliolefinas, (poli) poliolefinas termoplásticas, polímeros
estirenos y copolímeros, ABS y polímeros que contienen
heteroátomos, enlaces dobles o anillos aromáticos. Las realizaciones
específicas son cuando el componente (a) es polipropileno,
polietileno, poliolefina termoplástica (TPO), ABS o poliestireno de
alto impacto.
Por ejemplo, el sustrato de polímeros se
selecciona del grupo de resinas que consiste de polilefinas, las
poliolefinas termoplásticas, polímeros estirénicos y copolímeros, y
ABS.
Otra realización de la presente invención es
cuando el sustrato de polímeros se selecciona del grupo que consiste
de polipropileno, polietileno, poliolefina termoplástica (TPO), ABS
y poliestireno de alto impacto.
Por ejemplo, el sustrato de polímero es
polipropileno, polietileno o poliolefina termoplástica (TPO).
Polímeros orgánicos de componente A son por ejemplo polímeros
plásticos tales como poliolefinas similares a polietileno,
polipropileno o copolímeros de los mismos. El polímero termoplástico
es por ejemplo polipropileno.
Ejemplos adicionales para polímero orgánicos
(componente A) son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como también
polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o
norborneno, polietileno (que puede ser opcionalmente reticulado),
por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de
alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW),
polietileno de alta densidad y ultraalto peso molecular
(HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE),
polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad
lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Poliolefinas, es decir los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, por ejemplo
el polietileno y polipropileno, se pueden preparar mediante, y
especialmente mediante los siguientes, métodos
- a)
- polimerización de radical (normalmente bajo presión alta y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser ya sea \pi- o \sigma-coordinados. Estos complejos de metal pueden estar en sustratos en forma libre o fija, típicamente en cloruro de magnesio activo, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden utilizar ellos mismos en la polimerización o se pueden utilizar activadores adicionales, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, alquil haluros de metal, alquil óxidos de metal o alquiloxanos de metal, dichos metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores se pueden modificar convenientemente con grupos éster, éter, amina o silil éter adicionales. Estos sistemas de catalizador se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio único (SSC).
2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas con
cada uno o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros
de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y
mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE),
copolímeros de propileno/but-1-eno,
copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por
ejemplo etileno/norborneno similar a COC), copolímeros de
etileno/1-olefinas, donde la
1-olefina se genera in-situ;
copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de
isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno,
copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de
etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de
vinilo o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales
(ionómeros) así como también terpolímeros de etileno con propileno
y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o
etilideno-norborneno; y mezclas de tales
copolímeros con otro y con los polímeros mencionados en 1)
anteriormente, por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de
LDPE/ácido etilenoacrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
alternativamente o aleatoriamente copolímeros de
polialquileno/monóxido de carbono y mezclas de los mismos con otros
polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) que incluyen modificaciones
hidrogenadas de los mismos (por ejemplo agentes de pegajosidad) y
mezclas de polialquilenos y almidón. Los homopolímeros y copolímeros
de 1.) - 4.) pueden tener cualquier
estereoestructura que incluye sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; por ejemplo polímeros
atácticos. También están incluidos los polímeros de
esterobloque.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(a-metilestireno).
6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos
derivados de monómeros vinil aromáticos que incluyen estireno,
\alpha-metilestireno, todos los isómeros de vinil
tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos los
isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenilo, vinil
naftaleno, y vinil antraceno, y mezclas de los mismos. Los
homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier
estereoestructura que incluye sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; por ejemplo polímeros
atácticos. También se incluyen polímeros de estereobloque.
- 6a.
- Copolímeros que incluyen los monómeros vinil aromáticos anteriormente mencionados y comonómeros seleccionados de etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto de copolímeros de estireno y otros polímeros, por ejemplo un polímero poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
- 6b.
- Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6.), especialmente que incluyen policiclohexiletileno (PCHE) preparado al hidrogenar poliestireno atáctico, a menudo denominado como polivinilciclohexano (PVCH).
- 6c.
- Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6a.). Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura que incluye sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; por ejemplo polímeros atácticos. También se incluyen polímeros de estereo- bloque.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinil
aromáticos tales como estireno o
\alpha-metilestireno, por ejemplo estireno en
polibutadieno, estireno en polibutadieno-estireno o
copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo;
estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno;
estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo en polibutadieno;
estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno,
acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno;
estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos de
alquilo o metacrilatos en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo
en terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo
en poliacrilatos de alquilo o metacrilatos de polialquilo, estireno
y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno, así como
también mezclas de los mismos con los copolímeros enumerados bajo
6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidos como polímeros
ABS, MBS, ASA o AES.
8. Los polímeros que contienen halógeno tales
como policloropreno, cauchos clortinados, copolímero clorinado y
brominado de isobutileno-isopreno (caucho de
halobutilo), polietileno clorinado o sulfoclorinado, copolímeros de
etileno y etileno clorinado, homo- y copolímeros de
epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo
que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro
de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de
polivinilideno, así como también copolímeros de los mismos tales
como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de
vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de
vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
\alpha,\beta-insaturados y derivados de los
mismos tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; metacrilatos de
polimetilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, de impacto
modificado con acrilato de butilo.
10. Copolímeros de los monómeros mencionados
bajo 9) con cada uno o con otros monómeros insaturados, por ejemplo
copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de
acrilonitrilo/acrilato de alquilo, acrilonitrilo/alcoxiacrilato de
alquilo o copolímeros de acrilonitrilo/vinil haluro o terpolímeros
de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados acilo o acetales de los mismos, por
ejemplo alcohol polivinílico, poliacetato de vinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo,
polivinil butiral, ftalato de polialilo o polialil melamina; así
como también sus copolímeros con las olefinas mencionadas en 1)
anteriormente.
12. Los homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos tales como polialquilenglicoles, óxido de polietileno,
óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con bisglicicil
éteres.
13. Los poliacetales tales como polioximatileno
y aquellos polioximatilenos que contienen óxido de etileno como un
comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos de polifenileno y sulfuros, y mezclas
de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno o
poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres
terminados en hidroxilo, poliésteres o polibutadienos por una parte
y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por la otra, así como
también precursores de los mismos.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida
12, poliamidas aromáticas que parten de m-xileno
diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de
hexametilenodiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o son
un elastómero como modificador, por ejemplo
poli-2,4,4,-trimetilhexametileno tereftalamida o
poli-m-fenileno isoftalamida; y
también copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente
mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o
elastómeros unidos o injertados químicamente; o con poliéteres, por
ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o
politetrametilenglicol; así como también poliamidas o copoliamidas
modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante
procesamiento (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas,
poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas,
polihidantoinas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno,
tereftalato de polibutileno, tereftalato de
poli-1,4-dimetilolciclohexano,
naftalato de polialquileno (PAN) y polihidroxibenzoatos, así como
también ésteres de copoliéter bloque derivados de poliéteres
terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con
policarbonates o MBS.
19. Policarbonatos y carbonatos de
poliéster.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter
de cetonas.
22. Mezclas de los polímeros anteriormente
mencionados (polimezclas), por ejemplo PP/EPDM, Poliamida/EPDM o
ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT,
PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR
termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y
copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
Estabilizador de amina estéricamente impedidas
del componente (i)
Los presentes estabilizadores de amina
estéricamente impedidos del componente (i) se conocen en la técnica,
y son de la fórmula
donde
G_{1} y G_{2} son independientemente alquilo
de 1 a 8 átomos de carbono o son juntos pentametileno,
Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo, o Z_{1}
y Z_{2} juntos forman un grupo funcional ligador que se puede
sustituir adicionalmente por un grupo éster, éter, amida, amino,
carboxi o uretano, y
E es ciclohexiloxi,
Los presentes estabilizadores de amina
estéricamente impedidos del componente (i) son por ejemplo de la
fórmula A-R
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
E es ciclohexiloxi, R es hidrógeno o metilo,
m es 1 a 4,
cuando m es 1,
R_{2} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} o dicho alquilo opcionalmente
interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, alquenilo
C_{2}-C_{12}, arilo
C_{6}-C_{10}, aralquilo
C_{7}-C_{18}, glicicilo, un radical acilo
monovalente de un ácido carboxílico alifático, cicloalifático o
aromático, o un ácido carbámico, por ejemplo un radical acilo de un
ácido carboxílico alifático que tiene 2-18 átomos de
C, de un ácido carboxílico cicloalifático que tiene
5-12 átomos de C o de un ácido carboxílico aromático
que tiene 7-15 átomos de C, o
en donde x es 0 o
1,
en donde y es
2-4;
cuando m es 2,
R_{2} es alquileno
C_{1}-C_{12}, alquenileno
C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical acilo
divalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático,
aralifático o aromático o de un ácido dicarbámico, por ejemplo un
radical acilo de un ácido dicarboxílico alifático que tiene
2-18 átomos de C, de un ácido dicarboxílico
cicloalifático o aromático que tiene 8-14 átomos de
C, o de un ácido dicarbámico alifático, cicloalifático o aromático
que tiene 8-14 átomos de C;
en donde D_{1} y D_{2} son
independientemente hidrógeno, un radical alquilo que contiene hasta
8 átomos de carbono, un radical arilo o aralquilo que incluye
radical
3,5-di-t-butil-4-hidroxibencilo,
D_{3} es hidrógeno, o un radical alquilo o alquenilo que contiene
hasta 18 átomos de carbono, y d es
0-20;
cuando m es 3, R_{2} es un radical acilo
trivalente de un ácido tricarboxílico alifático, alifático
insaturado, cicloalifático, o aromático;
cuando m es 4, R_{2} es un radical acilo
tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático o aromático
saturado o insaturado que incluye ácido
1,2,3,4-butanotetracarboxílico, ácido
1,2,3,4-but-2-eno-tetracarboxílico,
y ácido 1,2,3,5- y
1,2,4,5-pentanotetracarboxílico;
p es 1, 2 o 3,
R_{3} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, aralalquilo
C_{7}-C_{9}, alcanoilo
C_{2}-C_{18}, alquenoilo
C_{3}-C_{5} o benzoilo;
cuando p es 1,
R_{4} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, alquenilo
C_{2}-C_{8}, no sustituido o sustituido por un
grupo ciano, carbonilo o carbamida, arilo, aralquilo, o este es
glicicilo, un grupo de la fórmula
-CH_{2}-CH(OH)-Z
o de la fórmula -CO-Z o -CONHZ
en donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo; o un grupo de las
fórmulas
o
donde h es 0 o
1,
R_{3} y R_{4} juntos, cuando p es 1, pueden
ser alquileno de 4 a 6 átomos de carbono o
2-oxo-polialquileno el radical
acilo cíclico de un ácido 1,2- o
1,3-dicarboxílico alifático o aromático,
cuando p es 2,
R_{4} es un enlace directo o es alquileno
C_{1}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12}, xilileno, un grupo
-CH_{2}CH(OH)-CH_{2} o un
grupo
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-X-O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-
en donde X es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12}; o, dado que R_{3} no es
alcanoilo, alquenoilo o benzoilo, R_{4} también puede ser un
radical acilo divalente de un ácido dicarboxílico alifático,
cicloalifático o aromático o ácido dicarbámico, o puede ser el grupo
-CO-; o
R_{4} es
donde T_{8} y T_{9} son
independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o
T_{8} y T_{9} juntos son alquileno de 4 a 6 átomos de carbono o
3-oxapentametileno, por ejemplo T_{8} y T_{9}
juntos son
3-oxapentametileno;
cuando p es 3,
R_{4} es 2,4,6-triazinilo,
n es 1 o 2,
cuando n es 1,
R_{5} y R'_{5} son independientemente
alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo
C_{2}-C_{12}, aralquilo
C_{7}-C_{12}, o R_{5} es también hidrógeno, o
R_{5} y R'_{5} juntos son alquileno
C_{2}-C_{8} o hidroxialquileno o
aciloxialquileno C_{4}-C_{22};
cuando n es 2,
R_{5} y R'_{5} juntos son
(-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2};
R_{6} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, alilo, bencilo, glicicilo o
alcoxialquilo C_{2}-C_{6};
cuando n es 1,
R_{7} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{5}, aralalquilo
C_{7}-C_{9}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}, arilo
C_{6}-C_{10}, glicicilo, un grupo de la fórmula
-(CH_{2})_{t}-COO-Q
o de la fórmula
-(CH_{2})_{t}-O-CO-Q
en donde t es 1 o 2, y Q es alquilo C_{1}-C_{4}
o fenilo; o
cuando n es 2,
R_{7} es alquileno
C_{2}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12}, un grupo
-CH_{2}CH(OH)-CH_{2}-O-X-O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-
en donde X es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12}, o un grupo
-CH_{2}CH(OZ')CH_{2}-(OCH_{2}-CH(OZ')CH_{2})_{2}-
en donde Z' es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18},
alilo, bencilo, alcanoilo C_{2}-C_{12} o
benzoilo;
Q_{1} es
-N(R_{8})- o -O-; E_{7}
es alquileno C_{1}-C_{3}, el grupo
-CH_{2}-CH(R_{9})-O-
en donde R_{9} es hidrógeno, metilo o fenilo, el grupo
-(CH_{2})_{3}-NH- o
un enlace directo;
R_{10} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18}, R_{8} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, aralquilo
C_{7}-C_{12}, cianoetilo, arilo
C_{6}-C_{10}, el grupo
-CH_{2}-CH(R_{9})-OH
en donde R_{9} tiene el significado definido anteriormente; un
grupo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
o un grupo de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde G_{4} es alquileno
C_{2}-C_{6} o arileno
C_{6}-C_{12}; o R_{8} es un grupo
-E_{7}-CO-NH-CH_{2}-OR_{10};
La Fórmula F denota una unidad estructural
recurrente de un polímero en donde T_{3} es etileno o
1,2-propileno, es la unidad estructural de
repetición derivada de una alfa-olefina copolímero
con un acrilato o metacrilato de alquilo; por ejemplo un copolímero
de acrilato de etileno y etilo, y donde k es 2 a 100;
T_{4} tiene el mismo significado como R_{4}
cuando p es 1 o 2,
T_{5} es metilo,
T_{6} es metilo o etilo, o T_{5} y T_{6}
juntos son tetrametileno o pentametileno, por ejemplo T_{5} y
T_{6} son cada uno metilo,
M y Y son independientemente metileno o
carbonilo, y T_{4} es etileno donde n es 2;
T_{7} es el mismo como R_{7}, y T_{7} es
por ejemplo octametileno donde n es 2,
T_{10} y T_{11} son independientemente
alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, o T_{11} es
T_{12} es
piperazinilo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{11} es el mismo como
R_{3} o es
también
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
a, b y c son independientemente 2 o
3, y f es 0 o 1, por ejemplo a y c son cada uno 3, b es 2 y f es 1;
y
e es 2, 3 o 4, por ejemplo 4;
T_{13} es el mismo como R_{2} con la
condición que T_{13} no es hidrógeno cuando n es 1;
E_{1} y E_{2}, son diferentes, cada uno son
-CO- o
-N(E_{5})- donde E_{5} es
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o
alcoxicarbonilalquilo C_{4}-C_{22}, por ejemplo
E_{1} es -CO- y E_{2} es
-N(E_{5})-,
E_{3} es hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos
de carbono, fenilo, naftilo, dicho fenilo o dicho naftilo sustituido
por cloro o por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o fenilalquilo
de 7 a 12 átomos de carbono, o dicho fenilalquilo sustituido por
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
E_{4} es hidrógeno, alquilo de 1 a 30 átomos
de carbono, fenilo, naftilo o fenilalquilo de 7 a 12 átomos de
carbono, o
E_{3} y E_{4} juntos son polimetileno de 4 a
17 átomos de carbono, o dicho polimetileno sustituido por hasta
cuatro grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo
metilo,
E_{6} es un radical tetravalente alifático o
aromático,
G_{1} un enlace directo, alquileno
C_{1}-C_{12}, fenileno o
-NH-G'-NH en donde G' es
alquileno C_{1}-C_{12}; o
donde el compuesto de amina impedida es un
compuesto de la fórmula I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X o
XI
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
E_{1}, E_{2}, E_{3} y E_{4} son
independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o E_{1} y
E_{2} son independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y
E_{3} y E_{4} tomados juntos son pentametileno, o E_{1} y
E_{2}; y cada uno de E_{3} y E_{4} tomados juntos son
pentametileno,
R_{1} es ciclohexilo,
R_{2} es hidrógeno o un alquilo de cadena
lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono,
R_{3} es alquileno de 1 a 8 átomos de carbono,
o R_{3} es -CO-,
-CO-R_{4}-, -CONR_{2}-, o
-CO-NR_{2}-R_{4}-
R_{4} es alquileno de 1 a 8 átomos de
carbono,
R_{5} es hidrógeno, un alquilo de cadena
lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o cuando R_{4} es etileno, dos
R_{5} sustituyentes metilo se pueden ligar mediante un enlace
directo de tal manera que el grupo puenteado triazina
-N(R_{5})-R_{4}-N(R_{5})-
es un grupo funcional
piperazin-1,4-diilo,
R_{6} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono
o R_{6} es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con la condición que Y no es
-OH cuando R_{6} es la estructura representada
anteriormente,
A es -O- o
-NR_{7}- donde R_{7} es hidrógeno, un
alquilo de cadena recta o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, o
R_{7} es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
T es fenoxi, fenoxi sustituido por uno o dos
grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos
de carbono o -N(R_{2})_{2} con la
estipulación que R_{2} no es hidrógeno, o T es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
X es -NH_{2}, -NCO,
-OH, -O-glicicilo, o
-NHNH_{2}, y
Y es -OH, -NH_{2},
-NHR_{2} donde R_{2} no es hidrógeno; o Y es
-NCO, -COOH, oxiranilo,
-O-glicicilo, o
-Si(OR_{2})_{3}; o la combinación
R_{3}-Y- es
-CH_{2}CH(OH)R_{2} donde R_{2} es
alquilo o dicho alquilo interrumpido por uno a cuatro átomos de
oxígeno, o R_{3}-Y es
-CH_{2}OR_{2}; o
en donde el compuesto de amina impedida es una
mezcla de N,N',N'''-tris
{2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina;
N,N',N''-tris
{2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,
6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina,
y derivados puenteados como se describe por las fórmulas I, II, IIA
y III
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde en la tetraamina de la
fórmula
I
R_{1} y R_{2} son el grupo funcional
s-triazina E; y uno de R_{3} y R_{4} es el grupo
funcional s-triazina E con el otro de R_{3} o
R_{4} que es hidrógeno,
\newpage
E es
R es ciclohexilo,
R_{5} es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono,
por ejemplo n-butilo,
donde en el compuesto de la fórmula II o IIA
cuando R is propilo, ciclohexilo o octilo,
T y T_{1} son cada uno una tetraamina
sustituida por R_{1}-R_{4} como se define para
la fórmula I, donde
(1) uno de los grupos funcionales
s-triazina E en cada tetraamina se reemplaza por el
grupo E_{1} que forma un puente entre dos tetraaminas T y
T_{1},
E_{1} es
o
(2) el grupo E_{1} puede tener ambos
terminales en la misma tetraamina T como en la fórmula IIA donde dos
de los grupos funcionales E de la tetraamina se remplazan por un
grupo E_{1}, o
(3) todos los tres sustituyentes
s-triazina de la tetraamina T puede ser E_{1} tal
que un E_{1} liga T y T_{1} y un segundo E_{1} tiene ambos
terminales en la tetraamina T,
L es ciclohexanodiilo;
donde en el compuesto de la fórmula III
G, G_{1} y G_{2} son cada uno tetraaminas
sustituidas por R_{1}-R_{4} como se define para
la fórmula I, excepto que G y G_{2} cada uno tiene uno de los
grupos funcionales s-triazina E remplazado por
E_{1}, y G_{1} tiene dos de los grupos triazina E remplazado
por E_{1}, de tal manera que existe un puente entre G y G_{1} y
un segundo puente entre G_{1} y G_{2};
cuya mezcla se prepara al hacer reaccionar dos a
cuatro equivalentes de
2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina
con un equivalente de
N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina;
el alquilo es recto o ramificado y es por
ejemplo metilo, etilo, n-propilo,
n-butilo, sec-butilo,
terc-butilo, n-hexilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
n-nonilo, n-decilo,
n-undecilo, n-dodecilo,
n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo o n-octadecilo.
Si R_{2} es un radical acilo monovalente de un
ácido carboxílico, este es por ejemplo un radical acilo de ácido
acético, ácido esteárico, ácido salicílico, ácido benzoico o ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)
propiónico.
Si R_{2} es un radical acilo divalente de un
ácido dicarboxílico, este es por ejemplo un radical acilo de ácido
oxálico, ácido adípico, ácido succínico, ácido subérico, ácido
sebácico, ácido ftálico, ácido dibutilmalónico, ácido
dibencilmalónico o ácido
butil-(3,5-di-tertbutil-4-hidroxobencil)-malónico,
o ácido bicicloheptenodicarboxílico, con succinatos, sebacatos,
ftalatos y isoftalatos que son ejemplos específicos.
Si R_{2} es un radical acilo divalente de un
ácido dicarbámico, este es por ejemplo un radical acilo de ácido
hexametilenodicarbámico o de ácido
2,4-toluilenodicarbámico.
Los estabilizadores de alcoxiamina impedida del
componente (i) son bien conocidas en la técnica, también conocidas
como aminas impedidas N-alcoxi y aminas impedidas
NOR o estabilizadores de luz de amina impedida NOR o NOR HALS.
Ellas se describen por ejemplo en las Patentes
Estadounidenses Nos. 5,004,770, 5,204,473, 5,096,950, 5,300,544,
5,112,890, 5,124,378, 5,145,893, 5,216,156, 5,844,026, 6,117,995,
6,271,377, y solicitud Estadounidense Ser. Nos. 09/505,529,
presentada en Feb. 17, 2000, 09/794,710, presentada en Feb. 27,
2001, 09/714,717, presentada en Nov. 16, 2000, 09/502,239,
presentada en Nov. 3, 1999 y 60/312,517, presentada en agosto 15,
2001.
Las aminas impedidas adecuadas del componente
(i) incluyen por ejemplo:
NOR1
1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina;
NOR3
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-s-triazina;
NOR4
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina;
NOR11 el producto de reacción de
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-estriazina
con
N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina)[CAS
Reg. No. 191680-81-6];
NOR13 adipato de
bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo).
Los estabilizadores del componente (i) están
contenidos de forma ventajosa en la composición de la invención en
una cantidad de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 20% en peso
con base en el sustrato de polímero (a); por ejemplo de
aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso; por ejemplo de
aproximadamente 0.2% a aproximadamente 8% en peso; por ejemplo de
aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3% en peso. Por ejemplo, los
estabilizadores del componente (i) están presentes de
aproximadamente 0.05% a aproximadamente 15%, de aproximadamente
0.05% a aproximadamente 10%, de aproximadamente 0.05% a
aproximadamente 8%, de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5% o
de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 3% en peso con base en el
peso del sustrato (a). Por ejemplo, los estabilizadores del
componente (i) están presentes de aproximadamente 0.1% a
aproximadamente 20%, de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 20%,
de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20% o de aproximadamente
1% a aproximadamente 20% en peso con base en el peso del sustrato
(a).
\vskip1.000000\baselineskip
fosfato de
tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo]
(PB 370®, FMC Corp.),
El componente (ii) está contenido ventajosamente
en la composición de la invención en una cantidad de aproximadamente
0.5% a aproximadamente 45% en peso del sustrato polimérico (a); por
ejemplo aproximadamente 3% a aproximadamente 40%; por ejemplo
aproximadamente 5% a aproximadamente 35% en peso del componente (a).
Por ejemplo, se emplea componente (ii) de aproximadamente 0.5% a
aproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 1% a aproximadamente
10%, de aproximadamente 3% a aproximadamente 10% o de
aproximadamente 5% a aproximadamente 10% en peso, con base en el
peso del sustrato polimérico. Por ejemplo, se emplea el componente
(ii) de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 8%, de
aproximadamente 0.5% a aproximadamente 6%, de aproximadamente 0.5% a
aproximadamente 5%, o de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3%
en peso, con base en el peso del sustrato polimérico.
La proporción (partes en peso) del componente
(i) al componente (ii) está por ejemplo entre aproximadamente 1:5 a
aproximadamente 1:200, por ejemplo de aproximadamente 1:50 a
aproximadamente 1:100, o aproximadamente 1:10 a aproximadamente
1:25. Por ejemplo la proporción del componente (i) al componente
(ii) es de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:200, de
aproximadamente 1:25 a aproximadamente 1:200, de aproximadamente
1:50 a aproximadamente 1:200 o de aproximadamente 1:100 a
aproximadamente 1:200. Por ejemplo, la proporción en peso del
componente (i) al componente (ii) es de aproximadamente 1:5 a
aproximadamente 1:100, de aproximadamente 1:5 a aproximadamente
1:50, de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 1:25, o de
aproximadamente 1:5 a aproximadamente 1:10.
La cantidad del componente (ii) utilizada
también depende de la efectividad de los compuestos específicos, el
polímero y el tipo de aplicación específica.
Los secuestrante ácidos son hidrotalcitas o
carbonatos de aluminio magnesio básicos amorfos, tales como aquellos
descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,427,816, 5,106,898
y 5,234,981. la hidrotalcita también se conoce como hicita o
DHT4A.
Las hidrotalcitas son naturales o sintéticas. La
hidrotalcita natural se mantiene por poseer una estructura
Mg_{6}Al_{2}(OH)_{16}CO_{3} \cdot 4
H_{2}O.
Una fórmula empírica típica de una hidrotalcita
sintética es Al_{2}Mg_{4 . 35}OH_{11 .
36}CO_{3(1,67)} \cdotx H_{2}O.
Ejemplos de el producto sintético incluyen:
Mg_{0 . 7}Al_{0 .
3}(OH)_{2}(CO_{3})_{0.15} \cdot
0.54 H_{2}O, Mg_{45}Al_{2}(OH)_{13}CO_{3}
- 3.5 H_{2}O y Mg_{4 .
2}Al(OH)_{12 . 4}CO_{3}.
Los secuestrantes ácidos están presentes en las
composiciones poliméricas en un nivel de aproximadamente 0.1% a
aproximadamente 1.0% en peso, con base en el peso del componente
(a). Por ejemplo, los secuestrantes ácidos actuales están presentes
de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 0.8% o de aproximadamente
0.4% a aproximadamente 0.6% en peso, con base en el peso del
componente (a). Por ejemplo, los secuestrantes ácidos actuales están
presentes de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 0.8%, de
aproximadamente 0.1% a aproximadamente 0.6%, de aproximadamente
0.1% a aproximadamente 0.4% o de aproximadamente 0.1% a
aproximadamente 0.2% en peso con base en el peso del componente
(a). Por ejemplo, los secuestrantes ácidos actuales están presentes
de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 1.0%, de aproximadamente
0.4% a aproximadamente 1.0%, de aproximadamente 0.6% a
aproximadamente 1.0% o de aproximadamente 0.8% a aproximadamente
1.0% en peso con base en el peso del componente (a).
Los secuestrantes ácidos ayudan a las presentes
composiciones en color, olor y estabilidad.
Las composiciones de la presente invención son
útiles para muchas aplicaciones, por ejemplo aplicaciones
desodorizantes, que incluyen los siguientes:
- (Poli) olefinas termoplásticas
- (Poli) olefinas termoplásticas pintables
- Artículos moldeados de polipropileno
- Películas de polietileno
- Elastómeros termoplásticos con otros coestabilizadores
- Cables rellenos de grasa y aislamiento de cable
- Recubrimientos
- Recubrimientos sobre sustratos plásticos
- Tanques o contenedores de poliolefina que contienen químicos
- Películas de poliolefina con un agente antiniebla
- Películas de poliolefina con rellenos térmicos IR tales como hidrotalcitas, por ejemplo DHT4A
- Películas de poliolefina con un agente antiestático
- Artículos de polipropileno moldeados resistentes a la llama
- Poliolefinas termoplásticas moldeadas resistentes a la llama
- Películas de polietileno resistentes a la llama
- Películas preformadas para laminación a sustratos plásticos
- Dispositivos electrónicos
- Contenedores, cajas, canecas para almacenamiento y transporte
- Aplicaciones para automóvil por ejemplo tablero de instrumentos, tablero trasero
- Muebles por ejemplo sillas para estadios, sillas públicas
- Láminas para techos
- Membranas para techos
- Materiales para pisos
- Revestimientos
- Perfiles, por ejemplo perfiles para ventanas y puertas
- Geomembranas
- Telas para toldo
- Películas para Banner
- Tapicería
- Lencería
- Alfombra
- Tiendas, lonas
- Batas, gorras y otros quirúrgicos para aplicaciones hospitalarias
- Telas
- Sogas
- Redes
- Encordados para llantas
- Paracaídas
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de la presente invención son
útiles en textiles laminados y como recubrimientos de sustratos
como se describe en las Patentes Estadounidenses Nos. 6,235,658 y
6,251,995, la descripciones pertinentes de las cuales se incorporan
aquí como referencia.
Los materiales que contienen los estabilizadores
descritos aquí se pueden utilizar para la producción de moldeos,
artículos rotomoldeados, artículos moldeados por inyección,
artículos moldeados por soplado, películas mono- y
multicapa, perfiles extruidos, recubrimientos de superficie y
similares.
Las composiciones estabilizadas resultantes de
la invención pueden también contener opcionalmente varios aditivos
convencionales, por ejemplo en cantidades de aproximadamente 0.01 a
aproximadamente 10%, por ejemplo de aproximadamente 0.025 a
aproximadamente 4%, por ejemplo de aproximadamente 0.1 a
aproximadamente 2% en peso del componente (a), tal como los
materiales enumerados adelante, o mezclas de los mismos.
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
2-terc-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metil
fenol,
2-(a-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoximatilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo,
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas y hidroquinonas alquilatadas,
por ejemplo
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo,
adipato de
bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil).
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y mezclas de los mismos
(Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilatados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol),
disulfuro de
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.6. Alquilidenobisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenobis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol],
2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenobis[6-(a-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenobis-(2,6-di-terc-butilfenol),
4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
etilenglicol bis[butirato de
3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenilo)],
bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
tereftalato de
bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo],
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)
butano,
2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos de O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato,
sulfuro de
bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilatados, por ejemplo
malonato de
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencilo)malonato
de
di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo),
malonato de
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
malonato de
bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tertbutil-4-hidroxibencilo).
1.9. Compuestos hidroxibencilo aromáticos, por
ejemplo
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-tertbutil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-diterc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal de calcio de el monoetil éster de ácido
3,5-di-tertbutil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxistearanilida, carbamato de octil
N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.13. Ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, isocianurato de
pentaeritritol, tris(hidroxietil),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximatil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietileno, glicot, dietilenglicol, trietilenglicol,
pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximatil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximatil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Ésteres de
3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil
ácido acético con alcoholes mono-o polihídricos, por
ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximatil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)
trimetilenodiamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida
(Naugard®XL-1 siministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínico, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilenodiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilenodiamina,
N,N'-difenil-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina,
N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina,
4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxidifenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-terc-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoilaminofenol,
4-octadecanoilaminofenol,
bis(4-metoxifenil)amina,
2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol,
2,4'-diaminodifenilmetano,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
terc-N-fenil-1-naftilamina
octilada, una mezcla de
terc-butil/terc-octildifenilaminas
mono- y dialquilatadas, una mezcla de nonildifenilaminas
mono- y dialquilatadas, una mezcla de
dodecildifenilaminas mono- y dialquilatadas, una mezcla
de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y
dialquilatadas, una mezcla de
terc-butildifenilaminas mono- y
dialquilatadas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina,
fenotiazina, una mezcla de
terc-butil/terc-octilfenotiazinas
mono- y dialquilatadas, una mezcla de
terc-octil-fenotiazinas
mono- y dialquilatadas, N-alilfenotiazin,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilenodiamina,
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il),
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2.1.
2-(2-Hidroxifenil)-2H-benzotriazoles,
por ejemplo
hidroxifenil-2H-benzotriazoles
conocidos comercialmente y benzotriazoles como se describe en,
Patentes Estadounidenses Nos. 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585;
3,074,910; 3,189,615; 3,218,332; 3,230,194; 4,127,586; 4,226,763;
4,275,004; 4,278,589; 4,315,848; 4,347,180; 4,383,863; 4,675,352;
4,681,905, 4,853,471; 5,268,450; 5,278,314; 5,280,124; 5,319,091;
5,410,071; 5,436,349; 5,516,914; 5,554,760; 5,563,242; 5,574,166;
5,607,987, 5,977,219 y 6,166,218 tales como
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3,5-bis-\alpha-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-(\omega-hidroxi-octa-(etilenoxi)carbonil-etil)-,
fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol
dodecilatado,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol,
2,2'-metileno-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol),
2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-cloro-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
metil
3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxihidrocinamato,
5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,
5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol
y
5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por
ejemplo los derivados de 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octiloxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácido benzoicos sustituidos y no
sustituidos, como por ejemplo salicilato de
4-tertbutil-fenilo, salicilato de
fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol,
bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol,
benzoil resorcinol,
2,4-di-terc-butilfenil
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato,
octadecil
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-terc-butilfenil
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo etil
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato,
isooctil
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato,
metil \alpha-carbometoxicinamato, metil
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinamato,
butil
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinamato,
metil
\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato
y
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos
de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de
níquel, sales de níquel de los monoalquil ésteres, por ejemplo el
metil o etil éster, de ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de
2-hidroxi-4-metilfenil
undecilcetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin ligandos adicionales.
2.6. aminas estéricamente impedidas adicionales,
por ejemplo sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
succinato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
sebacato de
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil),
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
malonato de
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
malonato de
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro
[4.5]decan-2,4-diona,
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil),
succinato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil),
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-steariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un producto de condensación de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un producto de condensación de
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como también
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. No. [136504-96-6]);
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimid,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimid,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano
y epiclorohidrin,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina,
diéster de ácido
4-metoxi-metileno-malónico
con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido
maleico-\alpha-olefina con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas, por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida,
mezclas de o- y
p-metoxi-oxanilidas disustiuidas y
mezclas de o- y
p-etoxi-oxanilidas
disustituidas.
2.8.
Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas,
por ejemplo
tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas
conocidas comercialmente y triazinas como se describe en, la WO
96/28431 y las Patentes Estadounidenses Nos. 3,843,371; 4,619,956;
4,740,542; 5,096,489; 5,106,891; 5,298,067; 5,300,414; 5,354,794;
5,461,151; 5,476,937; 5,489,503; 5,543,518; 5,556,973; 5,597,854;
5,681,955; 5,726,309; 5,736,597; 5,942,626; 5,959,008; 5,998,116;
6,013,704; 6,060,543; 6,187,919; 6,242,598 y 6,255,483, por ejemplo
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina,
Cyasorb® 1164, Cytec Corp,
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina,
2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina,
2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina,
2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina,
2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triazina,
2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triazina,
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)
fenil]-s-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina,
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triazina
(* denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi),
metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triazina},
mezcla de dímero puenteado de metileno puenteado en las posiciones
3:5', 5:5' y 3:3' en una proporción 5:4:1,
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilideno-oxifenil)-s-triazina,
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)-s-triazina,
2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-secbutiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triazina,
mezcla de
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina
y
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina,
Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp.,
4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina
y
4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicial-N'-saliciloil
hidrazina,
N,N'-bis(saliciloil)hidrazina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
bis(bencilideno)oxalil dihidrazida, oxanilida,
isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, triestearil sorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)4,4'-bifenileno
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-1,2H-dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin,
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil
fosfito,
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil
fosfito,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-di-benz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin,
2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tertbutilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Ejemplos específicos son los siguientes
fosfitos:
Tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito(Irgafos®168,
Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de
sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo,
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridcil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-ocatadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina de sebo
hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por
ejemplo, dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
8. Secuestrantes de
peróxido, por ejemplo ésteres de ácido
\beta-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril,
stearil, miristil o tridecil ésteres, mercaptobencimidazol o la sal
de zinc de 2-mercaptobencimidazol,
dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, propionato
de pentaeritritol
tetrakis(\beta-dodecilmercapto).
9. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con
yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalentt.
10. Coestabilizadores
básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona,
diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados
de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales
alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos
mayores por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc,
behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y
palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato
de
zinc.
11. Agentes de nucleación,
por ejemplo, sustancias inorgánicas tales como talco, óxidos de
metal tales como dióxido de titanio o óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de, por ejemplo, metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o
policarboxílicos y las sales de los mismos, por ejemplo ácido
4-terc-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio;
compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros).
Ejemplos específicos son
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbencilideno)
sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibencilideno)sorbitol,
y 1,3:
2,4-di(bencilideno)sorbitol.
12. Rellenos y agentes de
refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de
vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de
bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, harina
y harinas de madera o fibras de otros productos naturales, fibras
sintéticas.
13. Otros aditivos, por
ejemplo, plastificadores, lubricantes, emulsificantes, pigmentos,
aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo,
abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llamas, agentes
antiestáticos y agentes de de
soplado.
14. Benzofuranonas y
indolinonas, por ejemplo quellas descritas en la U.S. 4,325,863;
U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643;
DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)
fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona],
5,7-di-tertbutil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,
7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona.
15. Óxidos de amina, por
ejemplo derivados de óxido de amina como se describe en las Patentes
Estadounidenses Nos. 5,844,029 y 5,880,191, óxido de didecil metil
amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina y óxido
de trihexadecil amina. Las Patentes Estadounidenses Nos. 5,844,029 y
5,880,191 describen el uso de óxidos de amina hidrocarburo
saturados hacia la estabilización de resinas termoplásticas. Se
describe que las composiciones termoplásticas pueden contener
adicionalmente un estabilizadorr o mezcla de estabilizadores
seleccionados de antioxidantes fenólicos, estabilizadores de luz de
amina impedida, absorbedores de luz ultravioleta, compuestos
orgánicos de fósforo, sales de metales alcalinos de ácidos grasos y
tiosinergistas. No se ejemplifica el co-uso de
óxidos de amina con otros estabilizadores hacia poliolefinas
estabilizadas.
Ejemplos específicos de de aditivos son los
antioxidantes fenólicos (ítem 1 de la lista), aminas estéricamente
impedidas adicionales (ítem 2.6 de la lista), estabilizadores de luz
de la clase benzotriazol y/o o-hidroxifeniltriazina
(ítems 2.1 y 2.8 de la lista), fosfitos y fosfonitos (ítem 4 de la
lista) y compuestos que destruyen el peróxido (ítem 5.) de la
lista.
Ejemplos específicos adicionales de aditivos
(estabilizadores) son
benzofuran-2-onas, tal como se
describe, por ejemplo, en la
US-A-4,325,863,
US-A-4,338,244 o
US-A-5,175,312.
La composición actual puede contener
adicionalmente otros absorbedores de UV seleccionados del grupo que
consiste de las s-triazinas, las oxanilidas, las
hidroxibenzofenonas, benzoatos y los
\alpha-cianoacrilatos. Particularmente, la
composición actual puede contener adicionalmente una cantidad
estabilizante efectiva de por lo menos otro
2-hidroxifenil-2H-benzotriazol;
otra
tris-aril-s-triazina;
o amina impedida o mezclas de las mismas. Por ejemplo, los
componentes adicionales se seleccionan de pigmentos, tintes,
plastificadores, antioxidantes, agentes tixotrópicos, asistentes de
nivelación, costabilizadores básicos, estabilizadores de luz
adicionales similares a absorbedores UV y/o aminas impedidas
estéricamente, pasivadores de metal, óxidos de metal, compuestos de
organofósforo, hidroxilaminas, y mezclas de los mismos,
especialmente pigmentos, antioxidantes fenólicos, estearato de
calcio, estearato de zinc, absorbedores UV de las clases
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol y
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazina,
y aminas impedidas estéricamente.
Se pueden agregar los aditivos de la invención y
componentes adicionales opcionales al material de polímero
individualmente o mezclado con otro. Si se desea, se pueden mezclar
los componentes individuales con otro antes de la incorporación en
el polímero por ejemplo mediante mezclado seco, compactación o en la
fusión. El objeto de la invención por lo tanto también es una
combinación aditiva retardante de llama que comprende
- (i)
- por lo menos un estabilizador de amina estéricamente impedida y
- (ii)
- tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil]fosfato y
- (iii)
- por lo menos un secuestrante ácido seleccionado del grupo que consiste de hidrotalcitas y carbonatos de aluminio magnesio básicos amorfos,
donde el estabilizador de amina estéricamente
impedida es de la fórmula
donde G_{1} y G_{2} son
independientemente alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o son juntos
pentametileno,
Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo, o Z_{1}
y Z_{2} juntos forman un grupo funcional ligador que se puede
sustituir adicionalmente por un grupo éster, éter, amida, amino,
carboxi o uretano, y
E es ciclohexiloxi.
De manera conveniente, los aditivos de los
diferentes componentes (I), (II) y (III) y posiblemente los aditivos
provisionales como se describen anteriormente se pueden mezclar en
seco y luego extruir, por ejemplo en un extrusor de sinfín gemelo a
180-220ºC, con o sin atmosfera de nitrógeno. El
material así obtenido se puede procesar adicionalmente de acuerdo
con métodos conocidos. La superficie de los artículos formados no
muestra ninguna pérdida de brillos y ninguna clase de aspereza.
Adicionalmente la presente invención pertenece a
un proceso para impartir estabilidad lumínica y retardancia a las
llamas aun sustrato polimérico orgánico, cuyo proceso comprende
agregar a dicho sustrato polimérico la combinación de aditivo
retardante de llama definido anteriormente.
La incorporación de aditivos de la invención y
componentes opcionales adicionales en el polímero se lleva a cabo
por métodos conocidos tal como mezcla en seco en la forma de un
polvo, o mezcla húmeda en la forma de soluciones, dispersiones o
suspensiones, por ejemplo en un disolvente inerte, agua o aceite.
Los aditivos de la invención y aditivos opcionales adicionales se
pueden incorporar, por ejemplo, antes o después de moldeo o también
se pueden aplicar al aditivo disuelto o disperso o mezcla de aditivo
al material de polímero, con o sin la posterior evaporación del
disolvente o el agente de suspensión/dispersión. Ellos se pueden
agregar directamente en el aparato de procesamiento (por ejemplo
extrusores, mezcladores internos, etc.), por ejemplo como una
mezcla de polvo seco o como solución o dispersión o suspensión o
fundido.
La incorporación se puede llevar a cabo en
cualquier recipiente que se pueda calentar equipado con un agitador,
por ejemplo en un aparato cerrado tal como un amasador, mezclador o
recipiente de agitación. La incorporación se lleva a cabo por
ejemplo en un extrusor o en un amasador. No es importante si el
procesamiento tiene lugar en una atmosfera inerte o en la presencia
de oxígeno.
La adición del aditivo o mezcla de aditivos al
polímero se puede llevar a cabo en todas las máquinas de mezcla
habituales en las que el polímero se funde y se mezcla con los
aditivos. Las máquinas adecuadas se conocen por aquellos expertos
en la técnica. Ellas son predominantemente mezcladores, amasadores y
extrusores.
El proceso se lleva a cabo por ejemplo en un
extrusor al introducir el aditivo durante el procesamiento.
Ejemplos específicos de máquinas de
procesamiento adecuadas son extrusores de sinfín sencillo,
extrusores contrarrotatorios y de sinfín gemelo o rotatorio,
extrusores de piñón planetario, extrusores de anillo o coamasadores.
También es posible utilizar máquinas de procesamiento suministradas
con por lo menos un compartimiento de remoción de gas al que se
puede aplicar un vacio.
Los extrusores y amasadores adecuados se
describen, por ejemplo, en Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1
Grundlagen, Editors F. Hensen, W Knappe, H. Potente, 1989, pp.
3-7,
ISBN:_3-446-14339-4
(Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN
3-446-14329-7).
Por ejemplo, la longitud del sinfín es de
1-60 de diámetro de tornillo, por ejemplo diámetro
de sinfín 35-48. La velocidad giratoria del sinfín
es por ejemplo de 10-600 revoluciones por minuto
(rpm), por ejemplo 25-300 rpm.
El rendimiento máximo es dependiente del
diámetro del tornillo, la velocidad rotacional y la fuerza de
impulso. El proceso de la presente invención también se puede
llevar a cabo a un nivel menor que el máximo rendimiento al variar
los parámetros deseados o al emplear máquinas de pesado que
suministran cantidades dosificadas.
Si se agrega una pluralidad de componentes,
estos se pueden premezcla o agregar individualmente.
Los aditivos de la invención y los aditivos
adicionales opcionales también se pueden rociar sobre el material
de polímero. Ellos son capaces de diluir otros aditivos (por ejemplo
los aditivos convencionales indicados anteriormente) o sus fundidos
de tal manera que ellos se pueden rociar también junto con estos
aditivos frente el material. La adición mediante rociado durante la
desactivación del catalizador de polimerización es particularmente
ventajosa; en este caso, el vapor emanado se puede utilizar para la
desactivación del catalizador en el caso de poliolefinas
polimerizadas esféricamente, por ejemplo, puede ser ventajoso
aplicar los aditivos de la invención, opcionalmente junto con otros
aditivos, mediante rociado.
Los aditivos de la invención y los aditivos
adicionales opcionales también se pueden agregar al polímero en la
forma de una tanda maestra ("concentrados") que contienen los
componentes en una concentración de, por ejemplo, aproximadamente
1%, aproximadamente 40%, por ejemplo aproximadamente 2%,
aproximadamente 20% en peso incorporado en un polímero. El polímero
no debe necesariamente ser de estructura idéntica al polímero en
donde los aditivos se agregan finalmente. Tales operaciones, el
polímero se puede utilizar en la forma de un polvo, gránulos,
soluciones, suspensiones o en la forma de productos primarios.
La incorporación puede tener lugar antes o
durante la operación de conformado. De los materiales que contiene
los aditivos de la invención descrita aquí se utiliza, por ejemplo,
para la producción de artículos moldeados, por ejemplo artículos
roto moldeados, artículos moldeados por inyección, perfiles y
similares.
También se contempla que la PTFE,
politetrafuoretileno (por ejemplo Teflon® 6C; E. I. Du Pont), se
puede agregar ventajosamente a las actuales composiciones como un
retardante de llama adicional, como se describe en la solicitud
estadounidense 60/312,517, presentada el 15 de agosto de 2001.
Se ha observado adicionalmente e inesperadamente
que los artículos moldeados de polímeros que comprenden normalmente
grandes cantidades de rellenos retardantes de llama con el fin de
mantener propiedades retardantes de llama, se pueden estabilizar
contra la luz, calor y oxígeno y se hacen de retardantes de llama
mediante la incorporación allí de los actuales componentes (i),
(ii) y (iii) y la cantidad de relleno retardante necesaria se reduce
enormemente o aún se elimina completamente. Los artículos moldeados
de polímero son por ejemplo artículos moldeados de poliolefina, por
ejemplo artículos de secciones delgadas. El relleno retardante de
llama estéticamente hidróxido de magnesio.
Los artículos moldeados de poliolefina de
sección delgada comprenden ventajosamente con los componentes
actuales (i) (ii) y (iii). Los artículos moldeados de poliefina de
esta invención, con niveles reducidos de relleno retardante de
llama o sin relleno retardante de llama mantiene la retardancia a la
llama y tienen propiedades físicas mejoradas.
Los artículos moldeados de poliolefina de esta
invención se pueden utilizar por ejemplo como membranas para techo,
paneles laterales, perfiles de ventanas y molduras, tales artículos
moldeados son de, por ejemplo, aproximadamente 5 mil a
aproximadamente 100 mil de espesor, por ejemplo aproximadamente 20
mil aproximadamente 100 mil de espesor, por ejemplo aproximadamente
10 mil a aproximadamente 80 mil, por ejemplo aproximadamente 40 mil
a aproximadamente 100 mil de espesor. La poliolefina es en
particular poliolefina termoplástica (PPO). Los artículos moldeados
de esta invención presentan mejores propiedades físicas que las
formulaciones del estado de la técnica, ya que presenta propiedades
mecánicas tales como resistencia a la tracción, resistencia al
alargamiento y resistencia a la ruptura.
La cantidad retardante de llama afectiva del
componente (B) es aquella necesaria para mostrar eficacia retardante
de llama se mide por uno de los métodos estándar utilizados para
evaluar la retardancia de la llama. Estas incluyen NFPA 701
Standard Methods of Fire Tests for Flame-Resistant
Textiles and Films, 1989 and 1996 editions Limiting Oxygen Index
(LOI), ASTM D-2863; y Cone Calorimetry, ASTM
E-1354. Las clasificaciones de acuerdo con la
prueba UL 94 V son según se cumple en la siguiente tabla:
Los coaditivos encontrados particularmente
útiles para uso con la combinación actual de los componentes (i),
(ii) y (iii) en composiciones retardantes de llama son como
sigue:
absorbedores UV:
2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol,
(TINUVIN® 234, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol,
(TINUVIN® P, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol,
(TINUVIN® 327, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-amilfenil)-2H-benzotriazol,
(TINUVIN® 328, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol,
(TINUVIN® 928, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2,4-di-terc-butilfenil
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato,
(TINUVIN® 120, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona,
(CHIMASSORB® 81, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2,4-bis(2,4-dimetifenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina,
(CYASORB® 1164, Cytec).
Los siguientes ejemplos son solo para propósitos
ilustrativos y no para ser constituidos para limitar el alcance de
es esta invención en ninguna forma. Cuando se da la temperatura
ambiente describe una temperatura en el rango de
20-25ºC. los porcentajes son en peso del sustrato de
polímero a menos que se indique otra cosa.
- v
- partes por volumen
- p
- partes en peso
- 1Hrmn
- resonancia magnética nuclear (RMN) de ^{1}H
- m/z
- espectrometría de masa (unidades atómicas)
- amu
- peso molecular en g/mol (= unidades atómicas)
- PÉPTIDO
- polipropileno
- PE
- polietileno
- PE-LD
- polietileno de baja densidad (LDPE)
\vskip1.000000\baselineskip
NFPA 701 Standard Methods of Fire Tests for
Flame-Resistant Textiles and Films, 1989 and 1996
editions;
UL 94 Test for Flammability of Plastic Materials
for Parts in Devices and Appliances, 5th Edition, October 29,
1996;
Limiting Oxigen Index (LOI), ASTM
D-2863;
Cone Calorimetry, ASTM E-1 o
ASTM E 1354;
Prueba de fuego ASTM D 2633-82,
burn test.
\vskip1.000000\baselineskip
Las aminas impedidas del presente componente
(i):
NOR1
1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina;
NOR3
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-s-triazina;
NOR4
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina;
NOR11 el producto de reacción de
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina
con
N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina)[CAS
Reg. No. 191680-81-6];
NOR11 se representa como una mezcla de
compuestos con componente principal de la fórmula
R_{1}NH-CH_{2}CH_{2}CH_{2}NR_{2}CH_{2}CH_{2}NR_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}NHR_{4}
\vskip1.000000\baselineskip
en donde 3 de R_{1}, R_{2},
R_{3} y R_{4} son residuos de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
y 1 de R_{1}, R_{2}, R_{3} y
R_{4} es
hidrógeno
(NOR11 es un compuesto de alto peso molecular
descrito en el ejemplo 3 de la Patente Estadounidense No.
5,844,026); y
NOR13 adipato de
bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo).
Retardantes de llama convencionales del
componente (ii):
FR1 fosfato de
tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo],
(PB 370®, FMC Corp.), los Compuestos NOR7 y NOR11 son
estabilizadores comerciales disponibles de Ciba Specialty Chemicals.
Los productos MELAPUR están disponibles de DSM.
Los aditivos se mezclan en seco y se extruyen
con resina de homopolímero de polipropileno con un extrusor de
sinfín gemelo (27 mm) a 200ºC bajo nitrógeno. Los porcentajes en
peso se basan en el polímero. A partir de los glóbulos, se preparan
placas de 1.6 mm mediante moldeo por inyección. Las placas se
prueban de acuerdo con el protocolo UL 94 después de 48 horas
acondicionadas a 25ºC y 50% de humedad. Las placas que contienen 1%
en peso de NOR11, el producto de reacción de
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
butilamino]-6-cloro-s-triazina
con
N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina),
y 14% en peso de fosfato de
tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo]
y 0.6% en peso de un secuestrante ácido actual alcanza un
clasificación V-0. Las placas también exhiben
excelente color, olor y estabilidad.
Preparación de muestra: Se premezlan
polvo de polímero y estabilizadores (mezclador Henschel, 800 rpm,
temperatura ambiente), se agregan retardante de llama y polvo de
pigmento como concentrado en PP y se homogeniza en un mezclador de
tambor. La homogenización y granulación adicional se logra mediante
extrusión (extrusor de sinfín Collin®, max 200ºC, 100 rpm).
Posteriormente, la mezcla se procesa en una película plana por medio
de un extrusor de sinfín individual (max 200ºC, 70 rpm) equipado
con una boquilla correspondiente (dimensión de muestra 2 mm
espesor, 10 cm de altura).
Intemperización: Muestras perforadas se
exponen la intemperización acelerada (Atlas® WOM Ci 65,
0.35W/m^{2} (a 340 nm), 102 min rociado seco, 18 min rociado con
agua, 63ºC temperatura de panel negro. El efecto de la
intemperización sobre la superficie se evalúa de la siguiente
manera:
Inspección visual de enyesado (el enyesado
indica la descomposición en la superficie).
Brillo: Minolta; la degradación de superficie
reduce la reflexión de la luz polarizada (60º de brillo como se
define en DIN 67530).
\DeltaE: Cambio de color (de acuerdo con DIN
6174).
Formulación:
| 84 | partes en peso de copolímero de polipropileno-etileno (Novolen®PPG 1022), |
| 15 | partes en peso de una tanda maestra de retardante de llama basado en PE que contiene 51% en peso de |
| FR1, | |
| 1 | parte en peso de TiO_{2} y |
| 0.2 | partes en peso de pigmento azul (azul Cromophtal 4GNP) |
| 0.4 | partes de un NOR seleccionado de NOR1, NOR3, NOR4 y NOR 13 |
| 0.1 | parte de secuestrante ácido actual. |
Las muestras que contienen la combinación de
retardante de llama y aminas impedidas estéricamente de la presente
invención y un secuestrante ácido actual no muestran enyesado, mejor
brillo y claramente menor cambio de color.
Claims (12)
1. Una composición de polímero retardante de
llama que comprende
(a) Un sustrato de polímero orgánico y
(b) una cantidad retardante de llama de una
mezcla sinérgica de
(i) Por lo menos un estabilizador de amina
estéricamente impedida,
(ii) fosfato de
tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo]
y
(iii) Por lo menos un secuestrante ácido
seleccionado del grupo que consiste de hidrotalcitas y carbonatos
de aluminio magnesio básicos amorfos,
Donde el estabilizador de amina estéricamente
impedida es de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
G_{1} y G_{2} son independientemente alquilo
de 1 a 8 átomos de carbono o son juntos pentametileno,
Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo, o Z_{1}
y Z_{2} juntos forman un grupo funcional ligador que se puede
sustituir adicionalmente por un grupo éster, éter, amida, amino,
carboxi o uretano, y
E es ciclohexiloxi.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en la que el componente de polímero (a) es un
polímero termoplástico.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en la que el componente de polímero (a) se
selecciona del grupo de resinas que consisten de las poliolefinas,
las poliolefinas termoplásticas, polímeros estirénicos y
copolímeros, ABS y polímeros que contienen heteroátomos, enlaces
dobles o anillos aromáticos.
4. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en la que el componente (i) es una mezcla de
N,N',N'''-tris{2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina;
N,N',N''-tris(2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina,
y derivados puenteados como se describe por las fórmulas I, II, IIA
y III
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde en la tetraamina de la
fórmula
I
R_{1} y R_{2} son el grupo funcional
s-triazina E; y uno de R_{3} y R_{4} es el grupo
funcional s-triazina E con el otro % o R_{4} que
es hidrógeno,
E es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R es ciclohexilo,
R_{5} es alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono,
donde en el compuesto de la fórmula II o IIA
T y T_{1} son cada uno una tetraamina
sustituida por R_{1}-R_{4} como se define para
la fórmula I, donde
(1) uno de los grupos funcionales
s-triazina E en cada tetraamina se reemplaza por el
grupo E_{1} que forma un puente entre dos tetraaminas T y
T_{1},
E_{1} es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o
(2) el grupo E_{1} puede tener ambos
terminales en la misma tetraamina T como en la fórmula IIA donde dos
de los grupos funcionales E de la tetraamina se remplazan por un
grupo E_{1}, o
(3) todos los tres sustituyentes
s-triazina de la tetraamina T pueden ser E_{1} tal
que un E_{1} liga T y T_{1} y un segundo E_{1} tiene ambos
terminales en la tetraamina T,
L es ciclohexanodiilo;
donde en el compuesto de la fórmula III
G, G_{1} y G_{2} son cada uno tetraaminas
sustituidas por R_{1}-R_{4} como se define para
la fórmula I, excepto que G y G_{2} cada uno tiene uno de los
grupos funcionales s-triazina E remplazado por
E_{1}, y G_{1} tiene dos de los grupos triazina E remplazados
por E_{1}, de tal manera que existe un puente entre G y G_{1} y
un segundo puente entre G_{1} y G_{2};
cuya mezcla se prepara al hacer reaccionar dos a
cuatro equivalentes de
2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina
con un equivalente de
N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina.
5. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en donde el estabilizador del componente (i) se
selecciona del grupo que consiste de
1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina;
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-s-triazina;
adipato de
bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,8-tetrametilpiperidin-4-ilo);
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina;
y
el producto de reacción de
2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-butilamino]-6-cloro-s-triazina
con
N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina).
\vskip1.000000\baselineskip
6. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en la que el estabilizador del componente (i) está
presente de 0.05% a 20% en peso con base en el sustrato de polímero
(a).
7. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en la que componente (ii) está presente en una
cantidad de 0.5% a 45% en peso con base en el sustrato de polímero
(a).
8. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 que comprende un componente adicional seleccionado
del grupo que consiste de pigmentos, tintes, plastificadores,
antioxidantes fenólicos, agentes tixotrópicos, asistentes de
nivelación, coestabilizadores básicos, estabilizadores de nitrona,
estabilizadores de óxido de amina, estabilizadores de
benzofuranona, absorbedores UV, aminas estéricamente impedidas
adicionales, pasivadores de metal, óxidos de metal, compuestos de
organofósforo, hidroxilaminas, y mezclas de los mismos; estearato de
calcio, estearato de zinc, estabilizadores de fosfita y fosfonita y
estabilizadores de benzofuranona.
9. Una combinación aditiva retardante de llama
que comprende
(i) Por lo menos un estabilizador de amina
estéricamente impedida,
(ii) Fosfato de
tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo]
y
(iii) Por lo menos un secuestrante ácido
seleccionado del grupo que consiste de hidrotalcitas y carbonatos de
aluminio magnesio básicos amorfos,
Donde el estabilizador de amina estéricamente
impedida es de la fórmula
donde
G_{1} y G_{2} son independientemente alquilo
de 1 a 8 átomos de carbono o son juntos pentametileno,
Z_{1} y Z_{2} son cada uno metilo, o Z_{1}
y Z_{2} juntos forman un grupo funcional ligador que se puede
sustituir adicionalmente por un grupo éster, éter, amida, amino,
carboxi o uretano, y
E es ciclohexiloxi.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Un proceso para impartir estabilidad a la
luz y resistencia a la llama a un sustrato de polímero orgánico,
cuyo proceso comprende agregar a dicho sustrato de polímero la
combinación aditiva retardante de llama de la reivindicación 9.
11. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, que es un artículo de polímero moldeado.
12. Uso de la combinación aditiva retardante de
llama de la reivindicación 9 para impartir estabilidad a la luz y
resistencia a la llama a un sustrato de polímero orgánico o artículo
de polímero moldeado.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41926002P | 2002-10-17 | 2002-10-17 | |
| US419260P | 2002-10-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2342054T3 true ES2342054T3 (es) | 2010-07-01 |
Family
ID=32108053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03773639T Expired - Lifetime ES2342054T3 (es) | 2002-10-17 | 2003-10-09 | Composiciones retardantes de llama. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7109260B2 (es) |
| EP (1) | EP1554336B1 (es) |
| JP (1) | JP4490276B2 (es) |
| KR (1) | KR101010588B1 (es) |
| CN (1) | CN100439434C (es) |
| AT (1) | ATE462749T1 (es) |
| AU (1) | AU2003282026A1 (es) |
| CA (1) | CA2501384C (es) |
| DE (1) | DE60331938D1 (es) |
| ES (1) | ES2342054T3 (es) |
| MY (1) | MY136645A (es) |
| TW (1) | TWI291478B (es) |
| WO (1) | WO2004035671A1 (es) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE420916T1 (de) * | 2001-12-10 | 2009-01-15 | Ciba Holding Inc | Flammhemmende zusammensetzungen |
| EP1515950B1 (en) * | 2002-06-24 | 2009-12-02 | Basf Se | Cationic alkoxyamines and their use in producing nano particles from natural or synthetic clays |
| MY139230A (en) * | 2002-10-17 | 2009-08-28 | Ciba Holding Inc | Flame retardant polymeric electrical parts |
| US7138448B2 (en) * | 2002-11-04 | 2006-11-21 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Flame retardant compositions |
| FR2881141B1 (fr) * | 2005-01-24 | 2007-02-23 | Rhodia Chimie Sa | Composition ignifugeante |
| JP4937610B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2012-05-23 | 第一工業製薬株式会社 | 難燃性発泡ポリスチレン系樹脂およびその成形体 |
| EP1721931A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-15 | Total Petrochemicals Research Feluy | mono-layer rotomoulded articles prepared from blends comprising polyethylene |
| ZA200902716B (en) * | 2006-10-25 | 2010-07-28 | Dow Global Technologies Inc | Polyolefin dispersions, froths, and foams |
| US20080303006A1 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Frank Huijs | Flame retardant thermoplastic resinous compostion |
| WO2009009006A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Supresta Llc | Flame retardant composition and flexible polyurethane foam prepared therewith |
| US20100048780A1 (en) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Polymer Products Company, Inc. | Prevention of color formation in polyolefins |
| US7714611B1 (en) * | 2008-12-03 | 2010-05-11 | Advantage Logic, Inc. | Permutable switching network with enhanced multicasting signals routing for interconnection fabric |
| US20100152352A1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-06-17 | Polymer Products Company, Inc. | Substrates coated with flame retardant compositions based on organic polymers and zeolites |
| US8981002B2 (en) * | 2009-03-19 | 2015-03-17 | Stratasys, Inc. | Biodegradable polymer compositions |
| US9915069B1 (en) | 2009-12-31 | 2018-03-13 | Firestone Building Products Co., LLC | Non-black EPDM roof membranes with improved weathering |
| JP5875584B2 (ja) * | 2010-07-22 | 2016-03-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 封止剤用途のための組合せ添加剤 |
| US8604105B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-12-10 | Eastman Chemical Company | Flame retardant copolyester compositions |
| CN102477208B (zh) * | 2010-11-30 | 2014-06-25 | 深圳市亚塑科技有限公司 | 耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃abs复合材料及其制备方法 |
| CN102382401B (zh) * | 2011-10-25 | 2013-01-23 | 宁波一舟塑胶有限公司 | 一种cmr级高阻燃聚氯乙烯线缆护套料及其制备方法 |
| JP6188734B2 (ja) * | 2012-03-16 | 2017-08-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 難燃剤としてのｎｏｒ−ｈａｌｓ化合物 |
| CN102828397B (zh) * | 2012-08-31 | 2014-10-22 | 江苏高博智融科技有限公司 | 一种用于棉纺织产品阻燃处理的阻燃剂 |
| CN103122101B (zh) * | 2013-01-24 | 2015-04-29 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种高灼热丝不起燃聚丙烯复合材料及其生产方法 |
| US9518176B2 (en) * | 2013-06-05 | 2016-12-13 | Gse Environmental, Llc | High temperature geomembrane liners and master batch compositions |
| WO2015089179A1 (en) * | 2013-12-10 | 2015-06-18 | General Cable Technologies Corporation | Thermally conductive compositions and cables thereof |
| CN105778264B (zh) * | 2014-08-11 | 2020-06-02 | 江苏理工学院 | 无卤阻燃poe材料的制备方法 |
| JP6630674B2 (ja) | 2014-10-03 | 2020-01-15 | カネカ ベルギー ナムローゼ フェンノートシャップＫａｎｅｋａ Ｂｅｌｇｉｕｍ Ｎ．Ｖ． | ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体、並びにそれらの製造方法 |
| EP3002311A1 (en) * | 2014-10-03 | 2016-04-06 | Kaneka Belgium N.V. | Flame retardant pre-expanded polymer material, in-mold or extruded foamed article and process for producing the material |
| WO2017013028A1 (en) * | 2015-07-20 | 2017-01-26 | Basf Se | Flame retardant polyolefin articles |
| US10889704B2 (en) | 2017-05-22 | 2021-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogenated elastomers with Mooney viscosity stability and method for preparing same |
| WO2018217294A1 (en) * | 2017-05-22 | 2018-11-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogenated elastomers with mooney viscosity stability and method for preparing same |
| RU2739354C1 (ru) * | 2017-05-22 | 2020-12-23 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Галогенированные эластомеры, обладающие стабильной вязкостью по муни, и способ их получения |
| US11274197B2 (en) | 2017-07-06 | 2022-03-15 | Basf Se | Stabilized polyolefin compositions comprising benzofuranones and hindered phenolic antioxidants |
| PL3649189T3 (pl) * | 2017-07-06 | 2021-11-02 | Basf Se | Rura polietylenowa |
| CN111448201A (zh) * | 2017-07-06 | 2020-07-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含苯并呋喃酮和受阻胺光稳定剂的稳定化聚烯烃组合物 |
| US11401416B2 (en) | 2017-10-17 | 2022-08-02 | Celanese Sales Germany Gmbh | Flame retardant polyamide composition |
| US10696819B2 (en) | 2017-10-19 | 2020-06-30 | International Business Machines Corporation | Ultraviolet light stabilizing polymeric filler materials |
| KR20200116385A (ko) | 2019-04-01 | 2020-10-12 | 주식회사 가이아 | 판스프링용 높이조절 샤클 |
| WO2021224456A1 (en) * | 2020-05-07 | 2021-11-11 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Electrical and electronic articles including polyamide compositions |
| CN113801320B (zh) * | 2020-06-01 | 2023-11-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 生物基嵌段聚合物及其制备方法和应用以及阻燃复合物及其制备方法 |
| KR20230059172A (ko) * | 2020-09-03 | 2023-05-03 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 산화 분해 내성의 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 물품 |
| KR20230130036A (ko) * | 2021-01-05 | 2023-09-11 | 바스프 에스이 | 인공 uv-c 광에 의해 유발되는 열화에 대한 성형 중합체물품의 안정화 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS601241A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JPS6060161A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-04-06 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 重合体の処理中に放出されたハロゲンおよび酸の中和方法 |
| JP2553537B2 (ja) * | 1987-01-23 | 1996-11-13 | 東燃化学 株式会社 | ポレプロピレン繊維防糸用組成物 |
| US5096950A (en) * | 1988-10-19 | 1992-03-17 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines |
| WO1990006691A1 (en) | 1988-12-22 | 1990-06-28 | Great Lakes Chemical Corporation | Thermally stable and light stable flame retardant thermoplastic polyolefin and polystyrene compositions |
| JP3166788B2 (ja) * | 1992-03-04 | 2001-05-14 | 出光興産株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| JPH06263930A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-20 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| JPH06329843A (ja) * | 1993-05-18 | 1994-11-29 | Tonen Chem Corp | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| US5393812A (en) * | 1993-08-31 | 1995-02-28 | Hercules Incorporated | Flame retardant, light stable composition |
| JPH07133397A (ja) * | 1993-11-12 | 1995-05-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ハロゲン化エポキシ系難燃剤を含有する耐光性スチレン系樹脂組成物 |
| JPH08325412A (ja) * | 1995-05-30 | 1996-12-10 | Asahi Denka Kogyo Kk | 難燃化オレフィン系樹脂組成物 |
| EP0792911A3 (en) | 1996-02-27 | 1998-01-14 | Fmc Corporation | Flame resistant polyolefin compositions |
| US6262161B1 (en) * | 1997-06-26 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Compositions having improved ignition resistance |
| EP1462481B1 (en) * | 1997-06-30 | 2010-06-16 | Basf Se | Use of NOR-HALS compounds as flame retardants in polymer compositions |
| US6472456B1 (en) * | 1997-06-30 | 2002-10-29 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Flame retardant compositions |
| US5844026A (en) | 1997-06-30 | 1998-12-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith |
| US6599963B2 (en) * | 1997-06-30 | 2003-07-29 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Flame retardant compositions |
| SG85605A1 (en) * | 1997-10-16 | 2002-01-15 | Gen Electric | Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds |
| ITMI980366A1 (it) * | 1998-02-25 | 1999-08-25 | Ciba Spec Chem Spa | Preparazione di eteri amminici stericamente impediti |
| US6309987B1 (en) * | 1998-04-20 | 2001-10-30 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Nonwoven fabric having both UV stability and flame retardancy |
| AU5115299A (en) | 1998-07-21 | 2000-02-14 | Great Lakes Chemical Corporation | Method for reducing odor during processing of flame retardant polymers |
| US6271377B1 (en) * | 1999-02-25 | 2001-08-07 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith |
| US6225387B1 (en) * | 2000-02-17 | 2001-05-01 | Great Lakes Chemical Corporation | Stabilizer blend for organic polymer compositions; stabilized polymer compositions and method of stabilizing polymers |
| TW200734385A (en) * | 2000-02-23 | 2007-09-16 | Ajinomoto Kk | Flame-retarded thermoplastic resin composition |
| EP1038912A3 (en) | 2000-06-22 | 2000-12-27 | Ciba SC Holding AG | High molecular weight hindered hydrocarbyloxyamine stabilizers |
| TWI273115B (en) * | 2000-12-12 | 2007-02-11 | Ciba Sc Holding Ag | Improved weatherability of flame retardant polyolefin |
| DE60205734T2 (de) * | 2001-03-20 | 2006-03-09 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Flammhemmende zusammensetzungen |
| EP1401947A1 (en) * | 2001-06-29 | 2004-03-31 | Ciba SC Holding AG | Synergistic combinations of nano-scaled fillers and hindered amine light stabilizers |
| ATE420916T1 (de) * | 2001-12-10 | 2009-01-15 | Ciba Holding Inc | Flammhemmende zusammensetzungen |
| EP1483323A1 (en) * | 2002-03-01 | 2004-12-08 | Dow Global Technologies Inc. | Dimensionally-stable propylene polymer foam with improved thermal aging |
| JP2006501340A (ja) * | 2002-10-03 | 2006-01-12 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 難燃性組成物 |
-
2003
- 2003-09-30 US US10/675,157 patent/US7109260B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-09 AT AT03773639T patent/ATE462749T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-09 EP EP03773639A patent/EP1554336B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-09 DE DE60331938T patent/DE60331938D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-09 CN CNB2003801014336A patent/CN100439434C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-09 JP JP2004544120A patent/JP4490276B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-09 CA CA2501384A patent/CA2501384C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-09 AU AU2003282026A patent/AU2003282026A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-09 ES ES03773639T patent/ES2342054T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-09 WO PCT/EP2003/011185 patent/WO2004035671A1/en active Application Filing
- 2003-10-09 KR KR1020057006359A patent/KR101010588B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-10-10 MY MYPI20033870A patent/MY136645A/en unknown
- 2003-10-15 TW TW092128535A patent/TWI291478B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7109260B2 (en) | 2006-09-19 |
| TW200512279A (en) | 2005-04-01 |
| JP2006503138A (ja) | 2006-01-26 |
| CN1705705A (zh) | 2005-12-07 |
| EP1554336A1 (en) | 2005-07-20 |
| KR101010588B1 (ko) | 2011-01-24 |
| MY136645A (en) | 2008-11-28 |
| AU2003282026A1 (en) | 2004-05-04 |
| KR20050083756A (ko) | 2005-08-26 |
| CA2501384C (en) | 2011-08-09 |
| US20040097620A1 (en) | 2004-05-20 |
| WO2004035671A1 (en) | 2004-04-29 |
| JP4490276B2 (ja) | 2010-06-23 |
| CA2501384A1 (en) | 2004-04-29 |
| DE60331938D1 (de) | 2010-05-12 |
| ATE462749T1 (de) | 2010-04-15 |
| TWI291478B (en) | 2007-12-21 |
| CN100439434C (zh) | 2008-12-03 |
| EP1554336B1 (en) | 2010-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2342054T3 (es) | Composiciones retardantes de llama. | |
| EP1558674B1 (en) | Flame retardant compositions | |
| ES2318059T3 (es) | Composiciones ignifugantes. | |
| EP1646681B1 (en) | Flame retardant polylactic acid | |
| US7323502B2 (en) | Flame retardant compositions | |
| US20040116565A1 (en) | Flame retardant compositions | |
| EP1551914B1 (en) | Flame retardant polymeric electrical parts |