CN1860167A - 光致变色体系的稳定化 - Google Patents
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Abstract
公开了光致变色组合物,它包括聚合物材料,光致变色染料,羟苯基三嗪UV吸收剂和任选的选自其它位阻胺的其它光稳定剂。这些体系提供可逆的光致变色效应和显示出改进的光稳定化和色牢度。
Description
本发明涉及包括光致变色染料的光稳定化聚合物组合物,涉及改进光致变色染料的稳定性和/或色牢度的方法,和涉及某些稳定剂在改进光致变色染料或含有它们的组合物的耐光牢度上的用途。
光致变色体系包括由于日光诱导的化学物质的可逆转变而能够改变颜色的分子。
典型的光致变色体系使用萘并-或苯并吡喃(色烯),螺吡喃,螺嗪。这些分子已经见于几个应用领域,尤其在塑料(例如眼科透镜)中。对于此类设备的大规模使用的一个最严重的限制是内在地差的长期稳定性,例如在被日光或多或少连续辐射的条件下无色和有色形式的光稳定性。WO 96/37576指出了这些体系使用某些光稳定剂的一些稳定化作用。
US专利5,770,115涉及载体光致变色萘并吡喃材料与包括多酚抗氧化剂、紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂的稳定剂体系的组合物。该稳定剂体系用来改进光致变色萘并吡喃化合物的抗疲劳性。
现在已经发现,光致变色体系和所使用的染料的改进光稳定化和色牢度,例如在聚合物材料如塑料和弹性体上的印记和着色效果的改进光稳定化和色牢度,可通过使用特定的UV吸收剂和任选的其它稳定剂来实现。
该UV吸收剂是选自羟苯基三嗪;因此,本发明涉及包括下列组分的组合物:
a)聚合物材料,它含有
b)光致变色染料和
c)包括符合通式I,II,III,IV或V的羟苯基三嗪UV吸收剂(i)的稳定剂
其中
Y是苯基,萘基,或被一个到三个具有1-6个碳原子的烷基,被卤素,被羟基或被具有1-6个碳原子的烷氧基或被它们的混合基团所取代的苯基或萘基;或Y是Z1或Z2;
X是Z1或Z2;
R1是氢,1到24个碳原子的直链或支链烷基,5到12个碳原子的环烷基,7到15个碳原子的苯基烷基,卤素,-SR3,-SOR3或-SO2R3;或被一个到三个卤素,-R4,-OR5,-N(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-CN,-NO2,-SR5,-SOR5,-SO2R5或-P(O)(OR5)2,吗啉基,哌啶基,2,2,6,6-四甲基哌啶基,哌嗪基或N-甲基哌啶基团或它们的组配基团所取代的上述烷基,环烷基或苯基烷基;或被一个到四个亚苯基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-或-CO基团或它们的组配基团插入的该烷基或环烷基;或被上述基团的组配基团同时取代和插入的该烷基或该环烷基;
R3是1到20个碳原子的烷基,3到18个碳原子的链烯基,5到12个碳原子的环烷基,7到15个碳原子的苯基烷基,6到10个碳原子的芳基或被一个或两个具有1到4个碳原子的烷基取代的该芳基;
R4是6到10个碳原子的芳基或被一个到三个的卤素,具有1到8个碳原子的烷基,具有1到8个碳原子的烷氧基或它们的组配基团取代的芳基;具有5到12个碳原子的环烷基;具有7到15个碳原子的苯基烷基或在苯基环上被一个到三个的卤素,具有1到8个碳原子的烷基,具有1到8个碳原子的烷氧基或它们的组配基团所取代的该苯基烷基;或具有2到18个碳原子的直链或支链链烯基;
R5与R4定义相同;或R5还可以是氢或具有1到24个碳原子的直链或支链烷基,具有2到24个碳原子的链烯基;或R5是以下通式的基团
T是氢,烃氧基,羟基,-OT1,具有1到24个碳原子的烷基,被一个到三个羟基取代的该烷基;苄基或具有2到18个碳原子的链烷酰基;
T1是1到24个碳原子的烷基,5到12个碳原子的环烷基,2到24个碳原子的链烯基,5到12个碳原子的环烯基,7到15个碳原子的苯基烷基,7到12个碳原子的饱和或不饱和二环或三环烃的基团或具有6-10个碳原子的芳基或被一个到三个具有1到4个碳原子的烷基取代的该芳基;
R2是氢,具有1到24个碳原子的直链或支链烷基或具有5到12个碳原子的环烷基;或被一个到四个的卤素,环氧基,缩水甘油基氧基(glycidyloxy),呋喃基氧基,-R4,-OR5,-N(R5)2,-CON(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-OCOC(R5)=C(R5)2,-C(R5)=CCOOR5,-CN,-NCO,或
或它们的组配基团取代的所述烷基或环烷基;被一个到四个环氧基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-,-CO-,-C(R5)=C(R5)COO-,-OCOC(R5)=C(R5)-,-C(R5)=C(R5)-,亚苯基或亚苯基-G-亚苯基插入的该烷基或环烷基,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-或它们的组配基团,或被上述基团的组配基团同时取代和插入的该烷基或环烷基;或R2是-SO2R3或-COR6;
R6是具有1到18个碳原子的直链或支链烷基,具有2到12个碳原子的直链或支链链烯基,苯氧基,具有1到12个碳原子的烷基氨基,具有6到12个碳原子的芳基氨基,-R7COOH或-NH-R8-NCO;
R7是具有2到14个碳原子的亚烷基或亚苯基;
R8是具有2到24个碳原子的亚烷基,亚苯基,甲代亚苯基,二苯基甲烷或以下基团
R1和R1’是相同或不同的并且与R1的定义相同;
R2和R2’是相同或不同的并且与R2的定义相同;
X和X’是相同或不同的并且与X的定义相同;Y和Y’是相同或不同的并且与Y的定义相同;
t是0到9;
L是具有1到12个碳原子的直链或支链亚烷基,具有5到12个碳原子的亚环烷基或被亚环己基或亚苯基取代或插入的亚烷基;或L是苄叉基;或L是-S-,-S-S-,-S-E-S-,-SO-,-SO2-,-SO-E-SO-,-SO2-E-SO2-,-CH2-NH-E-NH-CH2-或
E是具有2到12个碳原子的亚烷基,具有5到12个碳原子的亚环烷基或被具有5到12个碳原子的亚环烷基插入或终端的亚烷基;
n是2,3或4;
当n是2时;Q是具有2到16个碳原子的直链或支链亚烷基;或被一个到三个羟基取代的该亚烷基;或被一个到三个-CH=CH-或-O-插入的亚烷基;或被上述基团的组配基团同时取代和插入的亚烷基;或Q是亚二甲苯基或基团-CONH-R8-NHCO-,-CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-,-CO-R10-CO-,或-(CH2)m-COO-R11-OOC-(CH2)m-,其中m是1到3;或Q是
R9是具有2到50个碳原子的亚烷基;或被一个到十个-O-,亚苯基或基团-亚苯基-G-亚苯基插入的该亚烷基,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-;
R10是具有2到10个碳原子的亚烷基,或被一个到四个-O-,-S-或-CH=CH-插入的该亚烷基;或R10是具有6到12个碳原子的亚芳基;
R11是具有2到20个碳原子的亚烷基或被一个到八个-O-插入的该亚烷基;
当n是3时,Q是基团-[(CH2)mCOO]3-R12,其中m是1到3,和R12是具有3到12个碳原子的链烷三基;
当n是4时,Q是基团-[(CH2)mCOO]4-R13,其中m是1到3,和R14是具有4到12个碳原子的链烷四基;
Z1是以下通式的基团
Z2是以下通式的基团
其中
r1和r2是1;
R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22和R23彼此独立地是氢,羟基,氰基,1到20个碳原子的烷基,1到20个碳原子的烷氧基,7到15个碳原子的苯基烷基,5到12个碳原子的环烷基,5到12个碳原子的环烷氧基,卤素,1到5个碳原子的卤代烷基,磺基,羧基,2到12个碳原子的酰氨基,2到12个碳原子的酰氧基,2到12个碳原子的烷氧基羰基或氨基羰基;或R17和R18或R22和R23与它们所连接到的苯基一起是被一个到三个-O-或-NR5-插入的环状基团。
在本发明的另一个实施方案中,s-三嗪UV吸收剂是通式I的那些,式中
X和Y是Z1或Z2;
R1是氢,1到24个碳原子的直链或支链烷基,5到12个碳原子的环烷基,7到15个碳原子的苯基烷基或卤素;
R2是氢,1到24个碳原子的直链或支链烷基或5到12个碳原子的环烷基;或被一个到三个-R4,-OR5,-COOR5,-OCOR5或它们的组配基团取代的该烷基或环烷基;或被一个到三个环氧基,-O-,-COO-,-OCO-或-CO-取代的该烷基或环烷基;
R4是6到10个碳原子的芳基或被一个到三个的卤素,具有1到8个碳原子的烷基,具有1到8个碳原子的烷氧基或它们的组配基团取代的该芳基;5到12个碳原子的环烷基;7到15个碳原子的苯基烷基或在苯基环上被一个到三个的卤素,1到8个碳原子的烷基,1到8个碳原子的烷氧基或它们的组配基团取代的该苯基烷基;
R5与R4定义相同;或R5也可以是氢或1到24个碳原子的直链或支链烷基;
Z1是以下通式的基团
Z2是以下通式的基团
其中r1和r2各自是1;和
R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22和R23彼此独立地是氢,羟基,氰基,1到20个碳原子的烷基,1到20个碳原子的烷氧基,7到15个碳原子的苯基烷基,5到12个碳原子的环烷基,5到12个碳原子的环烷氧基,卤素,1到5个碳原子的卤代烷基,磺基,羧基,2到12个碳原子的酰氨基,2到12个碳原子的酰氧基,或2到12个碳原子的烷氧基羰基或氨基羰基。
优选的是,例如,符合以下通式的那些:
其中
R28是(CH2-CH2-O-)n-R29;-CH2-CH(OH)-CH2-O-R29;或-CH(R30)-CO-O-R40;n是0或1;R29是C1-C13烷基或C2-C20链烯基或C6-C12芳基或CO-C1-C18烷基;R30是H或C1-C8烷基;R40是C1-C12烷基或C2-C12链烯基或C5-C6环烷基。
羟苯基三嗪(i)的其它例子是化合物(a)
a)2-(2-羟基-4-[2-乙基己基]羟苯基)-4,6-二(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪,
用于下面实施例中的化合物UV1与以上化合物a(也由US6060543公开为化合物A8)相同。
羟苯基三嗪UV吸收剂例如描述在GB-A-975966,EP-A-434608,US-4619956,US-5298067,EP-A-530135,EP-A-520938,EP-A-531258,US-5556973,US-5959008,US-6184375,US-6117997中;例如在US-5998116,US-6255483,US-6060543中。
理想的是此类组合物,其中羟苯基三嗪UV吸收剂(i)是通式(100)的低聚酯或聚酯
其中
x2是1到50的数;
A1是以下通式(101)的基团:
或具有对于T10给出的意义中的一个;
D1是C4-C12亚烷基或被OH取代或被O插入的该亚烷基或同时被OH取代和被O插入的该亚烷基;
L1是C1-C18亚烷基;C5-C12亚环烷基;C3-C18亚链烯基;或被苯基,C7-C11烷基苯基,C5-C12环烷基,OH,卤素,C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基,C3-C18链烯氧基,COOH取代的这些残基中的一种;
R50彼此独立地是H,OR54或OH,前提条件是R50或R53中的至少一个是OH;
R54彼此独立地是氢,C1-C12烷基或通式-L1-CO-O-R55的基团;
R55是H,C1-C18-烷基,C2-C12-羟烷基;
R51是氢,C-C4烷基,C1,苯基或基团-OR54;
R52是氢或甲基;
R53是氢,甲基,OH或OR54;和
T10是具有13到60个碳原子的脂肪族或环脂族二羧酸的二价酰基残基;
和它含有至少一种通式(101)的结构部分和至少一种结构部分T10。
在优选的化合物中,L1是C1-C4亚烷基,尤其C2-C4烷叉基或亚甲基。
D1有利地是C4-C12亚烷基或被O插入的C4-C10亚烷基。
作为具有13到60个碳原子的脂肪族或环脂族二羧酸的二价酰基残基的T10包括,例如,脂肪族二酰基,其中2个羰基由C11-C58亚烷基或-亚链烯基或由被亚环烷基或亚环烯基插入的亚烷基来互联,它们中的每一个是未取代的或被烷基取代,并且总共含有11到58个碳原子,优选20到50个碳原子。亚烷基或亚链烯基可以是支化或未支化的,或,优选与烯属双键不相邻,被氧插入。在优选的化合物中,T10是-CO-T10’-CO-,其中T10’是C20-C50亚烷基或被一个或多个氧原子插入的C20-C50亚烷基;尤其优选的是未支化的C20-C50亚烷基。在进一步优选的化合物中,T10是-CO-T10′-CO-,其中T10′是被C5-C12亚环烷基或C5-C12亚环链烯基插入的亚烷基或被烷基取代并总共含有11-58个碳原子,尤其20-50个碳原子的亚环烷基或亚环链烯基;尤其优选的亚环烷基是亚环己基;尤其优选的亚环链烯基是亚环己烯基。有价值的间隔基团T10′是例如具有通式102:
其中R56是-(CbH2b)-和R57是-(CcH2c)-和
R58,R59和R60分别是-(CdH2d)-H,-(CeH2e)-H,和-(CfH2f)-H,其中b1是0-7,和下标b-f中的每一个是0-20,
条件是,b1+b+c+d+e+f的总和是15-45,
或具有通式103
其中
R61和R62各自是C1-C18亚烷基以及R63,R64,R65和R66中的每一个独立地是H或C1-C18烷基,和R65和R66一起也可以是化学键,条件是在通式103中的碳原子总数是20到50。
在技术上特别重要是通式103的间隔基团T10’,其中R61和R62独立地是具有4-12个碳原子的亚烷基,R63和R64中的每一个独立地是C4-C12烷基,而R65和R66是氢。
在通式(100)的化合物中,最优选,该R50是OH;R54是氢或甲基;
R51是氢,甲基或基团-OR54;
R52是氢;
R53是氢,OH或甲基。
通式(100)的低聚物或聚合物的端基通常是
-O-D1-OR67,或-OR67,如果键接于A1(通式100的左侧),
或-A1-OR67,如-T10’-COOR67或-[通式101]-OR67,或-R67,如果键接于O(通式100的左侧),
其中R67是H或C1-C8烷基。
例如,通式(100)的酯可以符合通式(104)
其中:
x2是1到20的数;
数值y是至少1和在(x2+z-1)到(x2+z+1)范围内;
z是1到20的数;和
R68是氢,C1-C12烷基;C5-C12环烷基;C2-C12链烯基;苯基;C7-C11烷基苯基;被苯基,OH,卤素取代的C1-C12烷基;C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基,C3-C18链烯氧基或COOH;尤其氢或C1-C4烷基;
R67是氢或C1-C8烷基;
R69是氢或C1-C4烷基;
D1是C4-C8亚烷基或被O插入的C4-C10亚烷基;和T10’是C20-C50亚烷基或被一个或多个氧原子插入的C20-C50亚烷基;
和全部其它符号与以上通式100中的定义相同。
T10’也可以是被C5-C12亚环烷基插入的亚烷基或被烷基取代和总共含有20-50个碳原子的该亚环烷基,尤其亚环己基。
在通式(104)的低聚物或聚合物中,由指数x2和z确定的二价结构单元中的每一个键接于由指数y确定的结构单元-O-D1-,和/或键接于端基R67或OR67上。
在通式(100)的化合物中,x2优选是2-50,更优选2-20,尤其4-12;通式101的三嗪结构部分的数量与二酸残基T10数量之比优选是约1∶3到约10∶1,更优选约1∶1到约5∶1。在通式(104)的化合物中,x2和z中的每一个优选是1-16;更优选,x2是1-10和z是2-12。
本发明的低聚或聚合物酯类,如通式100或104的那些,通常具有在1000到50000g/mol范围内,更优选在1500到20000g/mol范围内,最优选在2000到10000g/mol范围内的分子量(数均Mn由凝胶渗透色谱法GPC测定)。
烷基苯基是烷基取代的苯基;C7-C14烷基苯基包括诸如甲基苯基(甲苯基),二甲基苯基(二甲基苯基),三甲基苯基(2,4,6-三甲苯基),乙基苯基,丙基苯基,丁基苯基,二丁基苯基,戊基苯基,己基苯基,庚基苯基和辛基苯基之类的例子。
苯基烷基是苯基取代的烷基;C7-C11苯基烷基包括诸如苄基,α-甲基苄基,α-乙基苄基,α,α-二甲基苄基,苯基乙基,苯基丙基,苯基丁基和苯基戊基之类的例子。
被0插入的烷基一般包括一个或多个不相邻的氧原子。
优选,亚烷基链如D1或T10’的碳原子键接于不超过1个杂原子上。
在所述定义的范围内,烷基是支化或未支化的烷基,如甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,异戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,正己基,1-甲基己基,正庚基,异庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一基,1-甲基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基和十八烷基。
亚烷基,如L1或D1的亚烷基,是通过夺取氢原子从此类烷基形成的。
在所述定义范围内,链烯基基团包括烯丙基,异丙烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,异丁烯基,正戊-2,4-二烯基,3-甲基-丁-2-烯基;正辛-2-烯基,正十二碳-2-烯基,异十二碳烯基,正十八碳-2-烯基和正十八碳-4-烯基。
T10的重链,例如T10’的亚烷基,可具有在它们的主要组分左右的某些分子分布。范围可以是,例如,22-26,28-32或34-38个C-原子。然而,还有可能使用更宽范围,例如,对于T10’的每一个,总共20-40个,30-50个或30-40个碳原子。
因为用于制备通式(100)或(104)的化合物的离析物是商业产品,它们可以在一定技术规格内变化。这对于衍生出T10基团的高分子量二酸而言尤其如此,当T10是C20-C60亚烷基(它可以如上所述那样被插入基团)时。
市场上买到的二酸或二酸酯类也可含有少量的低于C20的链。因此,其中T10是含有至多10%的低于20个碳原子的二酰基链和90-100%的具有20-60个、尤其20-40个碳原子的二酰基链的那些化合物的混合物也是本发明的主题。百分比是wt%,以总混合物为基础。
本发明也涉及低聚酯或聚酯,它通过通式(105)的三芳基三嗪
和通式R67-O-T10-O-R67的化合物,
其中Y1是CO和全部其它符号如上所定义,与二醇HO-D1-OH反应来获得。
通式(100)-(105)的羟苯基三嗪UV吸收剂(i)可以按照在申请号No.EP2004/050804的国际专利申请中所述方法来制备。
优选的是通式I,II,III,IV或V的羟苯基三嗪UV吸收剂(i)。
所使用的优选的其它光稳定剂是位阻胺(HALS),尤其选自低聚和单分散的HALS,烷氧基胺型的低聚HALS(NOR-HALS),和低碱度HALS象哌嗪酮类(如描述在WO 00/31069中的产物),吗啉酮类(参见WO99/14206),哌嗪二酮(参见DE-A-19924984),和硫代咪唑啉酮(参见WO 01/62739)。
因此,本发明具体地说涉及组合物,它包括
a)聚合物材料,它含有
b)光致变色染料和
c)以下两种组分的稳定剂结合物:
i)羟苯基三嗪UV吸收剂和
ii)选自位阻胺(HALS)中的至少一种其它光稳定剂。
本发明的组合物可用于需要实现光色效应的全部应用中。一些实例描述如下:
·光学设备如特殊类型的眼科透镜,被称作“光致变色(性)”,其中有害的UV太阳辐射和防眩效果的有益中和只有当需要时才是有效的,使得也可以在室内使用具有光致变色透镜的太阳镜。此类透镜常常由聚丙烯酸酯,纤维素酯,聚乙烯醇,聚氨酯,聚碳酸酯,聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚丁酸乙烯基酯,聚苯乙烯和相关共聚物如苯乙烯-甲基丙烯酸酯或苯乙烯-丙烯腈组成。该体系可以进一步用于光学薄膜中,如WO 97/32225,和美国专利No 4,871,784和5,217,794中所述,它们被引入这里供参考。
·附加应用是玻璃窗的领域,其中由太阳辐射的UV部分触发的可见光的过滤可以增强在建筑物或车辆内的舒适度和/或有助于降低调理室内环境的成本。光致变色体系能够存在于塑料窗或用于被层压到玻璃或塑料窗上或嵌入到玻璃或塑料窗内的膜中。在这方面使用的典型材料是,对苯二甲酸乙二醇酯,二醇(glycole)改性聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚碳酸酯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚乙烯醇缩丁醛,和/或描述在WO92/01557,日本专利No.75-33286;93-143668;95-3217和96-143831,和美国专利No.5,643,676(它被引入这里供参考),用于膜和玻璃窗;或参见日本专利No 80-40018;90-192118;90-335037;90-335038;92-110128和94-127591,和美国专利No.5,618,863(它被引入这里供参考),用于风档玻璃/车辆玻璃窗和中间层。
·温室塑料覆盖材料也能够添加光致变色剂,为的是降低在温室内的光强度,最终变成热量,因为过多的热有损于一些作物和/或抑制生长。低密度聚乙烯,线性低密度聚乙烯,乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和这些聚合物的共混物是农用塑料覆盖材料的典型原材料。
·光致变色涂料。
·用于贴标签、发信号、装饰等的含有光致变色部分的结构元件或制品。
一般,组分a)的聚合物材料选自下面列出的聚合物:
1、单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯,聚异丁烯,聚1-丁烯,聚-4-甲基-1-戊烯,聚乙烯基环己烷,聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环状烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(任选地加以交联),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中等密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃,即在前面的段落中例举的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,能够通过不同的方法,尤其通过下面的方法来制备:
a)自由基聚合反应(一般在高压和升温下)。
b)使用一般含有一种或一种以上的元素周期表的IVb,Vb,VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或一个以上的配体,典型的是π键或σ键配位的氧根,卤素,醇根,酯类,醚类,胺类,烷基类,链烯基类和/或芳基类。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基材上,通常固定在活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合反应介质中。该催化剂本身可用于聚合反应或另外可以使用活化剂,通常金属烷基化物,金属氢化物,金属烷基卤化物,金属烷基氧化物或金属烷基烷(alkyloxanes),所述金属是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地另外用酯,醚,胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被命名为菲利普类催化剂,印地安纳美孚油公司催化剂(Standard Oil Indiana),齐格勒(-纳塔)催化剂,TNZ(DuPont),金属茂或单中心催化剂(SSC)。
2、在以上项1)提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物,聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3、单烯烃和二烯烃的共聚物,或单烯烃和二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁烯-1共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁烯-1共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烷共聚物,乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC),乙烯/1-烯烃共聚物,其中1-烯烃就地生成;丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐类(离聚物类)以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、二聚环戊二烯或乙叉基-降冰片烯的三元共聚物;和此类共聚物相互之间的混合物和与以上1)项中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4、烃类树脂(例如C5-C9),包括它们的氢化改性物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。
以上1)-4)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间同立构,全同立构,半全同立构或无规立构;其中无规立构聚合物是优选的。还包括立构规正聚合物。
5、聚苯乙烯,聚(对-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6、由乙烯基芳族单体,包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有异构体,尤其对乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体,以及它们的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括包括间同立构,全同立构,半全同立构或无规立构;其中无规立构聚合物是优选的。还包括立构规正聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自乙烯,丙烯,二烯,腈类,酸类,马来酸酐类,马来酰亚胺类,乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它们的混合物中的共聚单体的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/乙烯(互聚物),苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/马来酸酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯,高抗冲击强度的苯乙烯共聚物和另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由在以上项6)中提及的聚合物的氢化获得的氢化芳族聚合物,尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE),常常称之为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由在以上项6a)中提及的聚合物的氢化获得的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括包括间同立构,全同立构,半全同立构或无规立构;其中无规立构聚合物是优选的。还包括立构规正聚合物。
7、乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐;聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它们与项6)所列举的共聚物的混合物,例如已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8、含卤素的聚合物类,如聚氯丁二烯,氯化橡胶,异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶),氯化或氯磺化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均-或共聚物,尤其含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及它们的共聚物,如氯乙烯/偏氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9、由α,β-不饱和羧酸和其衍生物得到的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯进行冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10、在项9)中提到的单体相互之间的或与其它不饱和单体的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11、由不饱和醇类和胺类或酰基衍生物或其缩醛类得到的聚合物,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯甲酸乙烯酯,聚马来酸乙烯酯,聚乙烯醇缩丁醛,聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它们与以上1)项中提到的烯烃的共聚物。
12、环醚的均聚物和共聚物,如聚亚烷基二醇,聚环氧乙烷,聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油基醚的共聚物。
13、聚缩醛类,如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛类。
14、聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15、由羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯与脂族或芳族多异氰酸酯衍生而来的聚氨酯,以及它的前体。
16、由二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺衍生而来的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,以间-二甲苯二胺和己二酸为原料的芳族聚酰胺;从六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的和有或没有高弹体作为改性剂的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基亚己基对苯二甲酰二胺或聚间亚苯基间苯二甲酰二胺;还有上述聚酰胺与聚烯烃,烯烃共聚物,离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体,或与聚醚类,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚亚丁基二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17、聚脲,聚酰亚胺,聚酰胺-酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚酰亚胺酯,聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18、由二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯衍生而来的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯,聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯,以及由羟基封端的聚醚衍生而来的嵌段共聚酯;还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。
19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。
20、聚酮。
21、聚砜,聚醚-砜和聚醚-酮。
22、从醛与酚类、脲和三聚氰胺衍生而来的交联聚合物,例如酚醛树脂,脲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
23、干燥和非干燥醇酸树脂。
24、从饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物衍生而来的不饱和聚酯树脂,以及它们的具有低可燃性的含卤素的改性产物。
25、从取代的丙烯酸酯衍生而来的可交联丙烯酸树脂,例如环氧丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26、用蜜胺树脂,尿素树脂,异氰酸酯,异氰脲酸酯,多异氰酸酯或环氧树脂加以交联的醇酸树脂,聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27、从脂族、环脂族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物衍生而来的交联环氧树脂,例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物,它们用常规的硬化剂如酸酐或胺类加以交联,有或没有促进剂。
28、天然聚合物,如纤维素、橡胶、明胶和它们的化学改性的同源(homologous)衍生物,例如乙酸纤维素,丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚类,如甲基纤维素;以及松香和它的衍生物。
29、上述聚合物的共混物(多元共混物),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/热塑性PUR,PC/热塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
可用于本发明的聚合物材料优选是合成有机聚合物材料,例如,通常用于电子应用的材料。
尤其下列聚合物是优选的:聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯,聚碳酸酯,聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和它的共聚酯;苯乙烯聚合物或共聚物如聚苯乙烯或耐冲性聚苯乙烯(PS-HIPS);或上述的特定聚合物。
光致变色染料通常选自萘并吡喃和苯并吡喃(色烯),或选自螺吡喃或螺嗪;这些组分是可商购的。
可用于本发明中的光致变色螺二氢吲哚并-嗪化合物具有以下一般结构式(I’):
式中:
R1和R2,是相同的或不同的,各自独立地表示线性或支化的C1-C5烷基;苯基;或R1和R2,与它们所连接到的碳原子一起,表示环烷基(C4-C7)基团,双环烷基(C6-C11)基团,或三环烷基(C7-C13)基团;
R3表示氢原子;线性或支化的C1-C5烷基;被1到5个的选自氟、氯、溴或碘中的卤素原子,羟基,C1-C5烷氧基,C1-C5羧基烷基,氰基所取代的类似C1-C5烷基;C2-C5链烯基;苯基;或苄基;
从R4到R7,相同的或不同的,各自独立地表示氢原子;线性或支化的C1-C5烷基;被1到5个的选自氟、氯、溴或碘中的卤素原子,羟基,C1-C5烷氧基,C1-C5羧基烷基,氰基所取代的类似C1-C5烷基;C2-C5链烯基;苯基;苄基;选自氟,氯,溴或碘中的卤素原子;羟基;C1-C5烷氧基;氨基;单烷基(C1-C5)氨基;二烷基(C1-C5)氨基;环烷基(C3-C10)氨基;哌啶,哌嗪或吗啉基团;羧基;羧基烷基(C1-C5)基团;羧基链烯基(C2-C5)基团;羧酰胺基团;取代的羧酰胺N-烷基(C1-C5)基团;取代的羧酰胺N,N-二-烷基(C1-C5)基团;氰基;硝基;磺酸基;(C1-C5)烷基磺酸基;选自苯磺酸基,对-甲苯磺酸基,对-氯甲苯磺酸基中的芳基磺酸基;选自苯基,联苯基,萘基中的芳基;
R8表示氢原子;线性或支链烷基(C1-C5)基团;苯基;选自氟,氯,溴中的卤素原子;烷氧基(C1-C5)基团;或苯氧基;
A表示芳烃的,单环的或多环的基团,选自用通式(II’),(III’),(IV’)或(V’)定义的那些基团:
从R9到R12上分出的两个邻接点表示在通式(I’)中的嗪核与另两个基团之间的缩合位置,和R13-R16具有与在通式(I’)中的R4-R7相同的意义;或两个邻接基团一起是3-6个碳原子的亚烷基,或相应的氮杂亚烷基或氧杂亚烷基;或三个邻接基团一起表示链烷烃三基,即具有4-8个碳原子的3价饱和烃残基,或相应的氮杂-或氧杂-链烷烃三基。
在氧杂-或氮杂-残基中,碳原子中的一个,与键接的氢(如果存在的话)被氧,氮或NH替代。
优选在通式(I’)中:
R1和R2,相同或不同,各自独立地表示甲基,乙基,丙基或苯基,或它们所连接到的碳原子一起表示环己基或具有7-11个碳原子的双环烷基或三环烷基;
R3表示甲基,乙基,丙基,苯基,苄基,2-烯丙基,2-羟乙基或2-羧基-甲基;
从R4到R7,相同或不同,各自独立地表示氢原子,氟,氯或溴原子,或甲基,异丙基,三氟甲基,羟甲基,苄基,羟基,甲氧基,氨基,哌啶子基,吗啉代,羧基,羧甲基,N,N-二甲基羧酰胺,氰基,硝基或苯基;
R8表示氢原子,氯原子,甲基,苯基,或甲氧基;和/或
A是具有通式(II’),(III’),(IV’)或(V’)的基团中的一个,其中:
从R9到R12分出的两个邻接点表示在通式(I’)中的嗪核与另两个基团之间的缩合位置,同时R13-R16各自独立地表示氢原子,氟,氯或溴原子,或甲基,乙基,丙基,异丙基,三氟甲基,羟甲基,苄基,羟基,甲氧基,氨基,哌啶子基,吗啉代,羧基,羧甲基,N,N-二甲基羧酰胺,氰基,硝基或苯基。
用于本发明中的优选的螺二氢吲哚并-嗪光致变色化合物的特定例子是:
1’,3’-二氢-5,7-二甲氧基-1’-正丙基-3’-乙基-3’,4’,5’-(和3’,5’,6’)-三甲基-螺[2H-1,4-苯并嗪-2,2’-[2H]吲哚](VI’);
1,3-二氢-1,3,3,4,5-(和1,3,3,5,6)-五甲基螺[2H-吲哚-2,3’-[3H]吡啶并[3,2-f][1,4]苯并嗪](VII’);
1,3-二氢-1,3,3,4,5-(和1,3,3,5,6)-五甲基螺[2H-吲哚-2,3’-[3H]萘并[2,1-b][1,4]嗪(VIII’):
或
萘并吡喃光致变色化合物通常具有一般结构式(IX’):
其中:
R1到R11,相同或不同,各自独立地表示氢原子;线性或支化的C1-C5烷基;被1到5个的选自氟,氯,溴或碘中的卤素原子,羟基,C1-C5烷氧基,C1-C5羧基烷基,氰基所取代的类似C1-C5烷基;C2-C5链烯基;苯基;苄基;选自氟,氯,溴或碘中的卤素原子;羟基;C1-C5烷氧基;氨基;单烷基(C1-C5)氨基;二烷基(C1-C5)氨基;环烷基(C3-C10)氨基;哌啶,哌嗪或吗啉基团;羧基;羧基烷基(C1-C5)基团;羧基链烯基(C2-C5)基团;羧酰胺基团;取代的羧酰胺N-烷基(C1-C5)基团;取代的羧酰胺N,N-二-烷基(C1-C5)基团;氰基;硝基;磺酸基;(C1-C5)烷基磺酸基;选自苯磺酸基,对-甲苯磺酸基,对-氯甲苯磺酸基中的芳基磺酸基;选自苯基,联苯基,萘基中的芳基;
A表示芳烃多环基团,选自用通式(X’)定义的那些基团:
从R12到R15中分出的两个邻接点表示在通式(IX’)中的吡喃核与另两个基团之间的缩合位置,同时R16-R19具有与在通式(IX’)中R1-R11相同的意义。
优选在通式(IX’)中:
R1到R11,相同或不同,各自独立地表示氢原子,氟,氯或溴原子,或甲基,异丙基,三氟甲基,羟甲基,苄基,羟基,甲氧基,氨基,哌啶子基,吗啉代,羧基,羧甲基,N,N-二甲基羧酰胺,氰基,硝基或苯基;
A是具有通式(X’)的基团中的一种,其中:
从R12到R15分出的两个邻接点表示在通式(IX’)中的吡喃核与另两个基团之间的缩合位置,同时R16-R19各自独立地表示氢原子,氟,氯或溴原子,或甲基,乙基,丙基,异丙基,三氟甲基,羟甲基,苄基,羟基,甲氧基,氨基,哌啶子基,吗啉代,羧基,羧甲基,N,N-二甲基羧酰胺,氰基,硝基或苯基。
用于本发明中的优选的萘并吡喃光致变色化合物的特定例子是:
3,3-二苯基-3H-萘并[2,1-b]吡喃(XI’);
3-(2-氟苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-5-乙酰氧基-3H-萘并[2,1-b]吡喃(XII’):
3(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;
3(2-氟苯基)-3(4’-甲氧基苯基)-8-甲氧基-3H-萘并[2,1-b]吡喃;
3(2,4-二甲氧基苯基)-3,4’-甲氧基苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;
3(2-氟苯基-3(3,4-二甲氧基苯基)3H-萘并[2,1-b]吡喃;
3(2-甲基-4-甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;
3-(2-甲基苯基)-3(4-甲氧基苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;
3-苯基-3(2,4-二甲氧基苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃;和
3(2,6-二氟苯基)-3(4-甲氧基苯基)-3H-萘并[2,1-b]吡喃。
优选的萘并吡喃还包括以下通式的那些
和
其中R31,R32,R34,R35中的每一个独立地可以是氢,具有1到18个碳原子的烃基,如任选被OH取代的苯基、萘基、烷基,C1-C6烷氧基;-NR’R″;-NO2;其中R’和R″独立地是H或C1-C12烷基,C4-C12环烷基,C7-C13苯基烷基,或一起是四亚甲基或五亚甲基或O-插入的四亚甲基。
苯并吡喃,另一类型的色烯,包括以下通式的那些
其中R41,R42,R44,R45中的每一个独立地可以是氢,具有1到18个碳原子的烃基,如任选被OH取代的苯基、萘基、烷基,C1-C6烷氧基;-NR’R″;-NO2;其中R’和R″独立地是H或C1-C12烷基,C4-C12环烷基,C7-C13苯基烷基,或一起是四亚甲基或五亚甲基或O-插入的四亚甲基。
例如,色烯可以选自以下通式的萘并吡喃:
其中R是H;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;-NR’R″;-NO2;其中R’和R″独立地是H或C1-C12烷基,C4-C12环烷基,C7-C13苯基烷基,或一起是四亚甲基或五亚甲基或O-插入的四亚甲基。用于下面实施例中的色烯1具有其中各R是H的以上通式。
优选的是不含汞的光致变色染料(b)。
组分(ii)的优选位阻胺(HALS)是包括通式IX,X和/或XI的至少
一种基团的那些
其中
G是氢或甲基,和
G1和G2是氢,甲基或一起是氧。
特别理想的是包括作为组分(ii)的至少一种化合物的那些体系,该化合物选自在下列类型(a’)到(I’)中所述的包括通式II或III的至少一种基团的位阻胺:
(a′)通式(1a)的化合物
其中n1是1到4的数,G和G1彼此独立地是氢或甲基,
G11是氢,O,羟基,NO,-CH2CN,C1-C18烷基,C3-C8链烯基,C3-C8炔基,C7-C12芳烷基,C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基,C7-C15苯基烷氧基,C1-C8链烷酰基,C3-C5链烯酰基,C1-C18链烷酰基氧基,苄氧基,缩水甘油基或基团-CH2CH(OH)-Z,其中Z是氢,甲基或苯基;或G11是C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基或C7-C15苯基烷氧基,其中的每一个在脂肪族部分中被1-3个OH基团取代;G11优选是C1-C12烷氧基或环己氧基或C2-C8羟基烷氧基或氢或C1-C4烷基或烯丙基或苄基或乙酰基或丙烯酰基;尤其H,甲基,辛基氧基,环己氧基或2-羟基-2-甲基-丙氧基,
也理想的是,G11是C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基,C7-C15苯基烷氧基,苄氧基或G11是C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基或C7-C15苯基烷氧基,其中每一个在脂肪族部分中被1-3个OH基团取代;
和如果n1是1,G12是氢,未被插入一个或多个氧原子或被插入一个或多个氧原子的C1-C18烷基,COO和/或CONH基团,或是氰基乙基,苯甲酰基,缩水甘油基,脂肪族、环脂族、芳脂族、不饱和或芳族的羧酸、氨基甲酸或含磷酸的一价基团或一价甲硅烷基团,优选具有2到18个碳原子的脂族羧酸的基团,具有7到15个碳原子的环脂族羧酸的基团,或具有3到5个碳原子的α,β-不饱和羧酸的基团或具有7到15个碳原子的芳族羧酸,其中各羧酸能够在脂肪族、环脂族或芳族结构部分中被1到3个-COOZ12基团取代,其中Z12是H,C1-C20烷基,C3-C12链烯基,C5-C7环烷基,苯基或苄基,
如果n1是2,则G12是C2-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,亚二甲苯基,脂族、环脂族、芳脂族或芳族羧酸,二氨基甲酸或含磷酸的二价基团或二价甲硅烷基,优选是具有2-36个碳原子的脂族二羧酸的基团,或具有8-14个碳原子的环脂族或芳族二羧酸的基团或具有8-14个碳原子的脂族、环脂族或芳族二氨基甲酸的基团,其中各二羧酸可以在脂族、环脂族或芳族结构部分中被一个或两个-COOZ12基团取代,
如果n1是3,则G12是脂族、环脂族或芳族三羧酸的三价基团,它们可以在脂族、环脂族或芳族结构部分中被-COOZ12取代,芳族三氨基甲酸或含磷酸的三价基团,或是三价甲硅烷基,优选包含苯三羧酸的次氮基三乙酸的三酰基基团的那些基团,
和,如果n1是4,则G12是脂族、环脂族或芳族四羧酸的四价基团。
以上提及的羧酸基团在各情况下指通式(-CO)xR的基团,其中x与以上对于n1的定义相同,和R的意义来源于以上给出的意义。
具有至多20个碳原子的烷基是,例如,甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基或正十八基。
C1-C18烷氧基G11是,例如,甲氧基,乙氧基,丙氧基,异丙氧基,丁氧基,异丁氧基,戊氧基,异戊氧基,己氧基,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二烷氧基,十四烷氧基,十六烷氧基和十八烷氧基。C6-C12烷氧基,尤其庚氧基和辛氧基,是优选的。
C5-C12环烷氧基G11是,例如,环戊氧基,环己氧基,环庚氧基,环辛氧基,环癸氧基和环十二烷氧基。C5-C8环烷氧基,尤其环戊氧基和环己氧基,是优选的。
C7-C9苯基烷氧基是,例如,苄氧基。
作为在脂肪族部分中被1-3个OH基团取代的C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基或C7-C15苯基烷氧基的G11是通过优选从2-甲基-2-丙醇(叔丁醇),2-丙醇,2,2-二甲基-1-丙醇,2-甲基-2-丁醇,乙醇,1-丙醇,1-丁醇,1-戊醇,1-己醇,1-壬醇,1-癸醇,1-十二烷醇,1-十八碳醇,2-丁醇,2-戊醇,2-乙基-1-己醇,环己醇,环辛醇,烯丙醇,苯乙醇或1-苯基-1-乙醇;1,2-乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,2-环己二醇,1,3-环己二醇或1,4-环己二醇;甘油,1,1,1-三(羟甲基)甲烷,2-乙基-2-(羟甲1,3-丙二醇,1,2,4-丁三醇或1,2,6-己烷三醇中夺去碳键接的氢原子所形成的基团。最优选的羟基取代的G11是2-羟基-2-甲基丙氧基。
下面给出几种G12基团的例子。
如果G12是羧酸的一价基团,它是,例如,乙酰基,癸酰基,硬脂酰基,丙烯酰基,甲基丙烯酰基,苯甲酰基或β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰基。
如果G12是一价甲硅烷基基团,它是,例如,通式-(CjH2j)-Si(Z’)2Z”的基团,其中j是2-5的整数,和Z’和Z”,彼此独立地,是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
如果G12是二羧酸的二价基团,它是,例如,丙二酰基,琥珀酰基,戊二酰基,己二酰基,辛二酰基,癸二酰基,顺丁烯二酰基,衣康酰基,邻苯二甲酰基,二丁基丙二酰基,二苄基丙二酰基,丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酰基或双环庚烯二羰基或以下结构式的基团
如果G12是三羧酸的三价基,它是,例如,1,2,4-苯三酰基,柠檬三酰基或次氮基三乙酰基。
如果G12是四羧酸的四价基团,它是,例如,丁烷-1,2,3,4-四羧酸或苯均四酸的四价基团。
如果G12是二氨基甲酸的二价基团,它是,例如,六亚甲基二氨基甲酰基或2,4-亚甲苯二氨基甲酰基。
优选的是通式(1a)的化合物,其中G和G1是氢,G11是氢或甲基,n1是2和G12是具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的二酰基。
(b′)通式(1b)的化合物
其中n2是数值1,2或3,及G,G1和G11按照在(a’)中所定义,G13是氢,C1-C12烷基,C2-C5羟烷基,C5-C7环烷基,C7-C8芳烷基,C1-C18链烷酰基,C3-C5链烯酰基,苯甲酰基或以下结构式的基团
如果n2是1,则G14是氢,C1-C18烷基,C3-C8链烯基,C5-C7环烷基,被羟基、氰基、烷氧基羰基或脲基团取代的C1-C4烷基,或通式-CONH-Z的基团,或G14是缩水甘油基,通式-CH2-CH(OH)-Z的基团或通式-CONH-Z的基团,其中Z是氢,甲基或苯基或CH2-OZ14,其中Z14是氢或C1-C18烷基;
如果n2是2,则G14是C2-C12亚烷基,C6-C12亚芳基,亚二甲苯基,α-CH2-CH(OH)-CH2基团或-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-基团,其中D是C2-C10亚烷基,C6-C15亚芳基,C6-C12亚环烷基,或,前提条件是G13不是链烷酰基,链烯基或苯甲酰基,G14能够另外地是1-氧代-C2-C12亚烷基,脂肪族、环脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价基团或另外的基团-CO-,如果n2是3,则G14是基团
或,如果n2是1,则G13和G14一起能够是脂肪族,环脂族或芳族1,2-或1,3-二羧酸的二价基团。
下面给出基团G13,G14和D的一些例子。
任何烷基取代基与如上对于(a’)定义相同。
任何C5-C7环烷基取代基尤其是环己基。
C7-C8芳烷基G13尤其是苯基乙基或尤其苄基。
C2-C5羟烷基G13尤其是2-羟乙基或2-羟丙基。
C1-C18链烷酰基G13例如是甲酰基,乙酰基,丙酰基,丁酰基,辛酰基,十二烷酰基,十六烷酰基,十八烷酰基,但优选是乙酰基,和C3-C5链烯酰基G13尤其是丙烯酰基。
C2-C8链烯基G14例如是烯丙基,甲基烯丙基,2-丁烯基,2-戊烯基,2-己烯基或2-辛烯基。
作为羟基-,氰基-,烷氧基羰基-或脲-取代的C1-C4烷基的G14能够是,例如,2-羟乙基,2-羟丙基,2-氰基乙基,甲氧基羰基甲基,2-乙氧基羰基乙基,2-氨基羰基丙基或2-(二甲基氨基羰基)乙基。
任何C2-C12亚烷基基团是,例如,亚乙基,亚丙基,2,2-二甲基亚丙基,四亚甲基,六亚甲基,八亚甲基,十亚甲基或十二亚甲基。
任何C6-C15亚芳基取代基是,例如,O-,m-或p-亚苯基,1,4-亚萘基或4,4’-二亚苯基。
C6-C12亚环烷基尤其是亚环己基。
作为1-氧代-C2-C12亚烷基的G14优选是以下基团
(c′)通式(1c)的化合物
其中n3是数值1或2,G,G1和G11与在(a’)中定义相同,并且如果n3是1,则G15和G’15独立地是C1-C12烷基,C2-C12链烯基,C7-C12芳烷基,或G15也是氢,或G15和G’15一起是C2-C8亚烷基,C5-C15亚链烯基,C2-C8羟基亚烷基或C4-C22酰氧基亚烷基,并且如果n3是2,则G15和G’15一起是(-CH2)2C(CH2-)2基团。
C2-C8亚烷基或C2-C8羟基亚烷基G15和G’15是,例如,亚乙基,1-甲基亚乙基,亚丙基,2-乙基亚丙基或2-乙基-2-羟基甲基亚丙基。
C4-C22酰氧基亚烷基G15和G’15是,例如,2-乙基-2-乙酰氧基甲基亚丙基。
(d′)通式(1d-1),(1d-2)或(1d-3)的化合物,
其中n4是数值1或2,G,G1和G11与(a’)中定义相同,G16是氢,C1-C12烷基,烯丙基,苄基,缩水甘油基或C2-C6烷氧基烷基,并且如果n4是1,则G17是氢,C1-C12烷基,C3-C5链烯基,C7-C9芳烷基,C5-C7环烷基,C2-C4羟烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,缩水甘油基或结构式-(CH2)p-COO-Q或-(CH2)p-O-CO-Q的基团,其中p是1或2,和Q是C1-C4烷基或苯基,和如果n4是2,则G17是C2-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,C6-C12亚芳基,结构式-CH2-CH(OH)-CH2-O-D)’-O-CH2-CH(OH)-CH2-的基团,其中D’是C2-C10亚烷基,C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基,或结构式-CH2CH(OD”)CH2-(OCH2-CH(OD”)CH2)2-的基团,其中D”是氢,C1-C18烷基,烯丙基,苄基,C2-C12链烷酰基或苯甲酰基,T1和T2彼此独立地是氢,C1-C18烷基或未被取代的或卤素-或C1-C4烷基-取代的C6-C10芳基或C7-C9芳烷基,或T1和T2与键接它们的碳原子一起形成C5-C14环烷烃环。
任何C1-C12烷基取代基是,例如,甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基或正十二烷基。
任何C1-C18烷基取代基能够是,例如,上述基团和另外,例如,正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基或正十八基。
任何C2-C6烷氧基烷基取代基是,例如,甲氧基甲基,乙氧基甲基,丙氧基甲基,叔丁氧基甲基,乙氧基乙基,乙氧基丙基,正丁氧基乙基,叔丁氧基乙基,异丙氧基乙基或丙氧基丙基。
C3-C5链烯基G17是,例如,1-丙烯基,烯丙基,甲基烯丙基,2-丁烯基或2-戊烯基。
C7-C9芳烷基G17,T1和T2是,尤其,苯乙基或尤其苄基。如果T1和T2与该碳原子一起形成环烷烃环,这能够是,例如,环戊烷,环己烷,环辛烷或环十二烷环。
C2-C4羟烷基G17是,例如,2-羟乙基,2-羟丙基,2-羟基丁基或4-羟基丁基。
C6-C10芳基G17,T1和T2是,尤其,苯基或α-或β-萘基,它们是未被取代的或被卤素或C1-C4烷基取代。
C2-C12亚烷基G17是,例如,亚乙基,亚丙基,2,2-二甲基亚丙基,四亚甲基,六亚甲基,八亚甲基,十亚甲基或十二亚甲基。
C4-C12亚链烯基G17尤其是2-亚丁烯基,2-亚戊烯基或3-亚己烯基。
C6-C12亚芳基G17是,例如,O-,m-或p-亚苯基,1,4-亚萘基或4,4’-二亚苯基。
C2-C12链烷酰基D”是,例如,丙酰基,丁酰基,辛酰基,十二烷酰基,但优选乙酰基。
C2-C10亚烷基,C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基D’具有,例如,在(b’)中对于D给出的意义中的一个。
(e′)通式(1e)的化合物
其中n5是数值1或2,和G18是以下结构式的基团
其中G和G11与(a’)中定义相同,并且G1和G2是氢,甲基或一起是取代基=0,
E是-O-或-ND-,
A是C2-C6亚烷基或-(CH2)3-O-和
x1是数值0或1,
D是氢,C1-C12烷基,C2-C12亚烷基-N(Dv)2,C2-C5羟烷基或C5-C7环烷基,其中DV独立地是氢或丁基,
G19与G18相同,或是基团-N(G21)(G22),-OG23,-N(H)(CH2OG23)或-N(CH2OG23)2中的一种,
如果n5=1,则G20与G18或G19相同和如果n5=2,则G20是-E-DIV-E-基团,其中DIV是C2-C8亚烷基或被1或2个-NG21-基团插入的C2-C8亚烷基,
G21是氢,C1-C12烷基,环己基,苄基或C1-C4-羟烷基或以下结构式的基团
G22是C1-C12烷基,环己基,苄基或C1-C4羟烷基,和G23是氢,C1-C12烷基或苯基,或G21和G22一起是C4-C5亚烷基或C4-C5氧杂亚烷基,例如-CH2CH2-O-CH2CH2-,或结构式-CH2CH2-N(G11)-CH2CH2-的基团。
下面给出在通式(1e)中的几个变量的一些实例。
任何C1-C12烷基取代基是,例如,甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基或正十二烷基。
任何羟烷基取代基是,例如,2-羟乙基,2-羟丙基,3-羟丙基,2-羟基丁基或4-羟基丁基。
任何C5-C7环烷基取代基是,例如,环戊基,环己基或环庚基。环己基是优选的。
C2-C6亚烷基A是,例如,亚乙基,亚丙基,2,2-二甲基亚丙基,四亚甲基或六亚甲基。
如果G21和G22一起是C4-C5亚烷基或氧杂亚烷基,则它们是,例如,四亚甲基,五亚甲基或3-氧杂五亚甲基。
(f′)通式(1f)的化合物
其中G11与(a’)中定义相同。
(g′)低聚或聚合物,它的重复结构单元含有2,2,6,6-四烷基哌啶基基团,尤其含有此类基团的聚酯,聚醚,聚酰胺,聚胺,聚氨酯,聚脲,聚氨基三嗪,聚(甲基)丙烯酸酯,聚(甲基)丙烯酰胺和它们的共聚物。
这一类型中的2,2,6,6-多烷基哌啶化合物的例子是下面通式的化合物。m1到m14是2到约200,优选2到100,例如2到50,2到40,3到40或4到10的数。
用于饱和在下面所列的低聚物或聚合物中的自由价的端基的意义取决于用于该化合物的制备中的方法。端基另外也可以在化合物的合成之后加以改性。
聚合物的例子是:
1)通式(1g)的化合物
其中G24,G25,G26,G27和G28彼此独立地是直接的键或C1-C10亚烷基,G11与(a’)中定义相同和m17是1到50的数。
在通式(1g)的化合物中,键接于>C=O基团上的端基能够是,例如,
和键接于氧上的端基能够是,例如
2)通式(2g)的化合物
其中指数m18是1到15;
R12是C2-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,C5-C7亚环烷基,C5-C7亚环烷基-二(C1-C4亚烷基),C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基),亚苯基二(C1-C4亚烷基)或被1,4-哌嗪二基,-O-或>N-X1插入的C4-C12亚烷基,其中X1是C1-C12酰基或(C1-C12烷氧基)羰基或具有以下给出的R14的意义中的一种但氢除外;或R12是结构式(2g′)或(2g″)的基团;
X2是C1-C18烷基,未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基,未被取代的或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;和
该基团X3彼此独立地是C2-C12亚烷基;
该基团A彼此独立地是-OR13,-N(R14)(R15)或以下结构式(2g)的基团;
R13,R14和R15,相同或不同,是氢,C1-C18烷基,未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C18链烯基,未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基;未被取代的或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢化糠基或在2、3或4位上被-OH、C1-C8烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或以下结构式(2gIV)的基团取代的C2-C4烷基;
其中Y是-O-,-CH2-,-CH2CH2-或>N-CH3,
或-N(R14)(R15)另外是结构式(2gIV)的基团;
X是-O-或>N-R16;
R16是氢,C1-C18烷基,C3-C18链烯基,未被取代的或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;未被取代的或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;四氢化糠基,以下结构式(2gV)的基团,
或在2、3和4位上被-OH取代的C2-C4烷基,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)氨基或以下结构式(2gIV)的基团;
R11具有对于R16给出的定义中的一种;和该基团B彼此独立地具有对于A给出的定义中的一种。
3)通式(3g)的化合物
其中G11与(a’)中定义相同,G29和G32彼此独立地是直接的键或-N(X1)-CO-X2-CO-N(X3)-基团,其中X1和X3彼此独立地是氢,C1-C8烷基,C5-C12环烷基,苯基,C7-C9苯基烷基或以下结构式的基团
和X2是直接的键或C1-C4亚烷基,G30,G31,G34和G35彼此独立地是氢,C1-C30烷基,C5-C12环烷基或苯基,G33是氢,C1-C30烷基,C5-C12环烷基,C7-C9苯基烷基,苯基或结构式(3g)的基团,和m19是从1到50的数。
在通式(3g)的化合物中,键接于2,5-二氧代吡咯烷环上的端基能够是,例如,氢,和键接于-C(G34)(G35)-基团上的端基能够是,例如,
4)可通过由通式(4g)的多胺与氰尿酰氯反应所获得的中间产物与通式(4g’)的化合物进行反应获得的产物
其中m′20,m″20和m20彼此独立地是2到12的数,G36是氢,C1-C12烷基,C5-C12环烷基,苯基或C7-C9苯基烷基,和G11与(a’)中定义相同。
通常,以上反应产物能够以,例如以下三个通式的化合物为代表。它还可以是这三种化合的混合物的形式:
5)通式(5g)的化合物
其中G11与(a’)中定义相同,G37是C1-C10烷基,C5-C12环烷基,C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基,苯基或C1-C10烷基-取代的苯基,G38是C3-C10亚烷基和m21是1到50的数。
在通式(5g)的化合物中,键接于硅原子上的端基能够是,例如,(G37)3Si-O-,和键接于氧上的端基能够是,例如,-Si(G37)3。
如果m21是从3到10的数,则通式(5g)的化合物也可以是环状化合物的形式,即在结构式中显示的自由价形成直接的键。
6)通式(6g)的化合物
其中E是在(e’)中定义的-O-或-ND”’-,T3是亚乙基或1,2-亚丙基,是从α-烯烃与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物(乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物)形成的重复结构单元;和其中k是2到100。
7)通式(7g)的化合物
其中m是1到100;
G50是1到18个碳原子的直链或支链亚烷基,5到8个碳原子的亚环烷基,5到8个碳原子的亚环烯基,3到18个碳原子的亚链烯基,被苯基或被由一个或两个具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基所取代的具有1-4个碳原子的直链或支链亚烷基,前提条件是,在通式(7g)中相继的位阻胺结构部分能够按头接头或头接尾的方式取向;
T4是氢或
T4是
G55是1到18个碳原子的直链或支链亚烷基,5到8个碳原子的亚环烷基或亚环烯基,亚苯基或2到18个碳原子的-NH-亚烷基-NH-,其中包括5-氨基-1-氨基甲基-1,3,3-三甲基环己烷和-NH-亚二甲苯基-NH-;
T5是1-4个碳原子的烷基;
或T5是
在以上所示的低聚物和聚合物中,烷基的例子是甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,异戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,正己基,1-甲基己基,正庚基,异庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基-己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一烷基,1-甲基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,二十烷基和二十二烷基;环烷基的例子是环戊基,环己基,环庚基和环辛基;C7-C9苯基烷基的例子是苄基;和亚烷基的例子是亚乙基,亚丙基,三亚甲基,四亚甲基,五亚甲基,2,2-二甲基三亚甲基,六亚甲基,三甲基六亚甲基,八亚甲基和十亚甲基。
(h′)通式(1h)的化合物
其中n6是数值1或2,G和G11与(a’)中定义相同,和G14与(b’)中定义相同,但G14不能是-CONH-Z和-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-。
(i′)通式(1i)的化合物
其中基团G39彼此独立地是以下结构式(1i-1)的基团
其中G40是C1-C12烷基或C5-C12环烷基,G41是C2-C12亚烷基和G42与G11定义相同。
烷基例如是C1-C4烷基,尤其甲基,乙基,丙基或丁基。
环烷基优选是环己基。
亚烷基例如是亚乙基,亚丙基,三亚甲基,四亚甲基,五亚甲基,2,2-二甲基三亚甲基或六亚甲基。
链烯基优选是烯丙基。
苯基烷基优选是苄基。
酰基优选是乙酰基。
(j′)通式(1j)的化合物
其中G,G11如上所定义和
当n7是1时,T7是氢,C1-C12烷基,C3-C5链烯基,C7-C9芳烷基,C5-C7环烷基,C2-C4羟烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,缩水甘油基,通式-(CH2)t-COO-Q的基团或通式-(CH2)t-O-CO-Q的基团,其中t是1或2,和Q是C1-C4烷基或苯基;或当n7是2时,T7是C2-C12亚烷基,C6-C12亚芳基,基团-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-,其中X是C2-C10亚烷基,C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基,或基团-CH2CH(OZ’)CH2-(OCH2-CH(OZ’)CH2)2-,其中Z’是氢,C1-C18烷基,烯丙基,苄基,C2-C12链烷酰基或苯甲酰基。
(k′)通式(1k)的化合物
其中G,G11如上所定义。
(I′)通式(11)的化合物
其中G,G11如上所定义。
HALS的实例是下面化合物
癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基酯,1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N-’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1’-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶,双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)-丙二酸酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,癸二酸双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸双(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,5-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,5-(2-乙基己酰基)-氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮,1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪,2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物,4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.(136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺;N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷;5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮;7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧杂螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烷,N,N’-双-甲酰基-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
优选的HALS具有400g/mol或更高的分子量;尤其优选的是上述类型的低聚物HALS,例如具有1000g/mol或更高的分子量,例如1500-15000g/mol。
尤其优选的是烷氧基胺类型(NOR-HALS)的那些,例如用于下面实施例中的化合物H1(也公开在US6117995的实施例2中)。
光致变色染料与UV吸收剂和HALS的合适结合提供了长期光稳定性的显著改进,实现比不稳定体系长三十倍的寿命。
用于本发明中的组分能够是纯化合物或化合物的混合物。
用于本发明中的组分(c)基本上是已知的材料,许多是可以商购的。
任选的其它成分包括通常用于聚合物材料中的其它稳定剂,抗氧化剂,软化剂,阻燃剂等,如下列组分:
1、抗氧化剂
1.1.烷基化一元酚类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;侧链呈线性或支化的壬基苯酚类,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚;以及它们的混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚类,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚,2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类或烷基化氢醌类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯,己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯基醚类,例如,2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代双(4-辛基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚),4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6.亚烷基双酚类,例如,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1′-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯,双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯,对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-,N-和S-苄基化合物类,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚,4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟苄基化丙二酸酯类,例如,2,2-双-(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟苄基化合物类,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物类,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰基氨基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂(thia-)十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫杂十一烷醇,3-硫杂十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类,例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,N,N’-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂,例如N,N′-二异丙基-对-亚苯基二胺,N,N′-二仲丁基-对-亚苯基二胺,N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对-亚苯基二胺,N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-亚苯基二胺,N,N’-双(1-甲基庚基)-对亚苯基二胺,N,N’-二环己基-对亚苯基二胺,N,N′-二苯基-对-亚苯基二胺,N,N′-双(2-萘基)-对-亚苯基二胺,N-异丙基-N′-苯基-对-亚苯基二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺,N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺,N-环己基-N′-苯基-对-亚苯基二胺,4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺,N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-对亚苯基二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-异丙氧基-二苯胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯胺(例如p,p′-二叔辛基二苯胺),4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰氨基苯酚,4-壬酰氨基苯酚,4-十二酰氨基苯酚,4-十八酰氨基苯酚,双(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚,2,4′-二氨基二苯基甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-双(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘基胺,单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化壬基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化十二烷基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化叔丁基二苯基胺类的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-六亚甲基二胺,双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2′-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-,其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2’-羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5,-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2’-羟基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-苄氧基,4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯类,例如水杨酸4-叔丁基-苯基酯,水杨酸苯酯,水杨酸辛基苯酯,二苯甲酰基间苯二酚,双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯,α-甲酯基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物类,例如2,2′-硫代-双-[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚]的镍配合物,如1∶1或1∶2配合比,有或没有附加的配位体如正丁基胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)类的镍盐,酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物类,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,有或没有附加的配位体。
2.6、草酰胺类,例如4,4′-二辛氧基-N,N′-草酰二苯胺,2,2′-二乙氧基-N,N’-草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺(2,2’-dioctyloxy-5,5’-di-tert-butoxanilide),2,2’-二(十二烷氧基)-5,5’-二叔丁基-N,N’-草酰二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基-N,N’-草酰二苯胺,N,N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基-N,N’-草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺的混合物以及邻-和对-甲氧基双取代的N,N’-草酰二苯胺类的混合物和邻-和对-乙氧基-二取代的N,N’草酰二苯胺类的混合物。
4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯类,例如亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三(十八烷基)酯,二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯,二亚磷酸二异癸基氧基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯,三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯,二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-亚联苯基酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin,亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯,亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin,2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯],亚磷酸2-乙基己基(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基)酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-dioxaphophirane。
下列亚磷酸酯是尤其优选的:
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)(Irgafo168,Ciba-Geigy),亚磷酸三(壬基苯基)酯,
5.羟基胺类,例如N,N-二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二辛基羟基胺,N,N-二月桂基羟基胺,N,N-二(十四烷基)羟基胺,N,N-二(十六烷基)羟基胺,N,N-二(十八烷基)羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺,由氢化牛油脂肪胺得到的N,N-二烷基羟基胺。
6.硝酮类,例如N-苄基-α-苯基-硝酮,N-乙基-α-甲基-硝酮,N-辛基-α-庚基-硝酮,N-月桂基-α-十一烷基-硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮,由氢化牛油脂肪胺衍生而来的N,N-二烷基羟基胺获得的硝酮。
7.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯类,例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯类,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二(十八烷基)二硫醚,四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物,和二价锰的盐。
10.碱性助稳定剂,例如三聚氰胺,聚乙烯基吡咯烷酮,双氰胺,三烯丙基氰脲酸酯,脲衍生物,肼衍生物,胺类,聚酰胺类,聚氨酯类,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙,硬脂酸锌,二十二烷酸镁,硬脂酸镁,蓖麻酸钠和棕榈酸钾,邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂类,例如,无机物质,如滑石,金属氧化物类如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单或多羧酸类和它们的盐类,例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子共聚物(“离聚物”)。尤其优选的是1,3:2,4-双(3’,4’-二甲基苄叉基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(对甲基二苄叉基)山梨糖醇,和1,3:2,4-二(苄叉基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂,例如碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,玻璃泡,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然产物的粉末或纤维,合成纤维。
13.其它添加剂,例如增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,流变添加剂,催化剂,流动控制剂,荧光增白剂,阻燃剂,抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类,例如在US-A-4,325,863,US-A-4,338,244,US-A-5,175,312,US-A-5,216,052,US-A-5,252,643,DE-A-4,316,611,DE-A-4,316,622,DE-A-4,316,876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3′-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
普通添加剂如在1.-11.和14.中列出的组分常常以基于组合物(组分a,b和c)的总重量的0.01-10%的浓度添加。12.和13.项的其它添加剂,如填料或阻燃剂,能够有较高含量,例如是总组合物的0.1-约50%或甚至80wt%。
优选地,本发明的组合物不含有多酚抗氧化剂。此类多酚抗氧化剂例如描述在US5,770,115。
聚合物材料通常含有0.001-10wt%,最优选0.01-5wt%的稳定剂组分(c)。聚合物材料能够含有两种或多种HALS(ii)的混合物和/或羟苯基UV吸收剂(i)。
光致变色染料在聚合物材料中的量通常是在约0.001-10wt%范围之内,最优选0.01-5wt%,相对于聚合物材料的总重量而言。聚合物材料能够含有两种或多种光致变色染料的混合物。
组分(c)与组分(b)的比率可以是例如0.01-100份,优选0.1-10份,的稳定剂(c)/每份的光致变色染料(b)。
UVA组分(i)与HALS组分(ii)的比率可以是例如0.01-100份,最优选0.1-2份,的UV吸收剂(i)/每份的HALS(ii)。
聚合物材料,染料(b)和稳定剂组分(c)常常形成均匀混合物。然而对于特定的应用,能够制备一些组合物,其中组分(b)和尤其(c)富含在聚合物材料的一部分中,例如在表面区域中,或其中UV吸收剂组分(i)富含在表面区域中,而剩余组分均匀混合。在技术上特别重要的是两层或多层体系,其中UV吸收剂(i)富含在不含光致变色染料的上层,而下层含有染料(b)和HALS(ii),和仅仅作为任选的组分的UV吸收剂。这些体系可以通过普通方法来获得,例如共挤出法,粘合法或将含有UV吸收剂(i)或一方面UV吸收剂(i)和HALS(ii),和另一方面HALS(ii)和染料(b),的各层和可能的其它层进行层压的方法,该其它层可以改进其它性能如抗划性,表面光泽和反射率,粘合性,基色等等。
本发明的添加剂/组分和任选的其它组分可以单独或彼此混合后被添加到聚合物材料中。如果需要,各组分能够在被引入到聚合物中之前彼此混合,例如通过干混合,压缩或以熔体形式。
本发明的组分和任选组分在聚合物中的引入是通过已知的方法来进行的,如以粉末形式的干掺混,或以溶液、分散液或悬浮液(例如在惰性溶剂、水或油中)形式的湿混。本发明的添加剂和任选的其它添加剂可以,例如,在模塑之前或之后被引入,或还可以通过将溶解、熔化(浸泡工艺)或分散的添加剂或添加剂混合物施加于聚合物材料中,有或没有后续的溶剂或悬浮/分散剂的蒸发,来引入。它们可以直接添加到加工装置(例如挤出机,密炼机等)中,例如作为干混合物或粉末或作为溶液或分散体或悬浮液或熔体。
该引入能够在装有搅拌器的任何可加热的容器中,例如在密闭的装置如捏合机,混合器或搅拌容器中进行。该引入优选是在挤出机中或在捏合机中进行。不论加工在惰性气氛中还是在氧气氛中进行都不重要。
添加剂或添加剂共混物在聚合物中的添加能够在全部常用的混合机中进行,聚合物在其中熔化和与添加剂混合。合适加工机器是本领域中技术人员已知的。它们主要是混合器,捏合机和挤出机。
该方法优选通过在加工过程中引入添加剂来在挤出机中进行。
特别优选的加工机械是单螺杆挤出机,反转和顺转式双螺杆挤出机,行星-齿轮式挤出机,环挤出机或共捏合机。还有可能使用具有至少一个脱气腔室的加工机械,对该腔室能够施加真空。
合适的挤出机和捏合机例如描述在Handbuch derKunststoffex-trusion,Vol.1Grundlagen,Editors F.Hensen,WKnappe,H.Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)。
例如,螺杆长度是1-60倍螺旋直径,优选35-48倍螺旋直径。螺杆的转速优选是10-600转/分钟(rpm),非常特别优选25-300rpm。
最高产量取决于螺杆直径,转速和驱动力。本发明的方法还可以通过改变所提及的参数或使用输送剂量的称量机在低于最高产量的水平下进行。
被添加的组分能够各个地预混合或添加。
本发明的添加剂/组分和任选的其它添加剂还可以喷雾到聚合物材料之上。它们能够稀释其它添加剂(例如如上所述的普通添加剂)或它们的熔体,这样它们也能够与这些添加剂一起被喷雾到该材料之上。在聚合催化剂的减活过程中由喷雾实现的添加是特别有利的;在这种情况下,散发的蒸汽可以用于催化剂的减活。对于球状聚合聚烯烃,例如理想的是由喷雾法将本发明的添加剂,任选与其它添加剂一起施加。
本发明的组分和任选的其它添加剂也能够以浓缩物的形式被添加到聚合物中,例如母料形式,该母料含有在聚合物浓度为例如约1%-约40%(按重量)和优选2%-约20%(按重量)的所述组分。该聚合物不必具有与最终添加添加剂的聚合物具有相同的结构。在此类操作中,聚合物能够以粉末,粒料,溶液,悬浮液的形式或以乳胶形式使用。
引入能够在成形操作之前或过程中进行,或通过将溶解、熔化(浸泡工艺)或分散的化合物施加于聚合物,有或者没有后续的溶剂蒸发,来进行。对于弹性体,这些也可作为胶乳来稳定化。将本发明添加剂引入到聚合物中的其它可能性是在相应单体的聚合之前、过程中或直接在聚合之后或在交联之前添加它们。在这方面本发明的添加剂能够原样添加或以包封形式(例如包封在蜡,油或聚合物中)添加。
含有这里所述的本发明添加剂/组分的材料能够用于模塑制品,旋转模塑制品,注射塑模制品,吹塑模制品,膜,条,单丝纤维,纤维,无纺布,异型材,粘合剂或油灰,表面涂层等的生产。
本发明还涉及将在聚合物基质中含有光致变色染料的光致变色体系加以稳定化以防止由辐射诱导的褪色的一种方法,该方法包括将羟苯基三嗪UV吸收剂和任选的位阻胺光稳定剂引入到聚合物基质中和/或引入到覆盖该聚合物基质的聚合物层中,以及涉及羟苯基三嗪UV吸收剂和任选的位阻胺用于改进在聚合物基质中含有光致变色染料的光致变色体系的稳定性的用途。优选的工艺和用途类似于以上或在实施例中进一步描述的组合物。
百分比指重量百分数,除非另有说明外。
在实施例中所使用的材料:
化合物UV1具有以下通式
化合物HALS H1具有以下通式
化合物HALS H2具有以下通式
色烯1具有以下通式
色烯2具有通式
实施例
实施例1
在下表中报道的各化合物在涡轮式混合器中与EVA(乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物)GreenflexML30粒料(含有9%的乙酸乙烯酯,由Polimeri Europa,Italy供应)混合,该粒料的特征在于2.5的熔体流动指数(190℃/16kg;ASTMD1238)。
配制料 | EVA | 色烯1 | HALS H1 | ||
g | g | % | g | % | |
1 | 1998 | 2 | 0.1 | - | - |
2 | 1992 | 2 | 0.1 | 6 | 0.3 |
混合物在160℃下吹塑挤出(使用单层Formac Lab.25吹塑挤出机),获得200微米厚度的膜。
将所制备的膜放置在白色卡上并在户外曝露于阳光;用含有0.15%的UV吸收剂UV1的150微米厚膜覆盖的具有配制料1的膜在相同的条件下曝光(配制料:1 plus UV1)。
覆盖膜是含有0.15%的UV1(作为唯一添加的添加剂)的LDPE膜。通过将15g的UV1和9850g的由Polimeri Europa供应的LDPERiblene FF29混合来制备覆盖膜;它们在“叶轮式混合器”中混合10分钟和利用在210℃下操作的Dolci挤出机进行吹塑挤出。
下表示出了与在光辐射之后颜色的持久性有关的三种样品膜的性能:UV1对于色烯1本身和对于与HALS H1混合的色烯1的稳定化效果是明显的。
配制料 | KJ/m2 |
1 | 42 |
1 plus UV1 | 198 |
2 plus UV1 | 1250 |
实施例2
与实施例1中同样地制备配制料,但使用不同的色烯。配制料组合物和结果示于下表中。
配制料 | EVA | 色烯2 | HALS H1 | ||
g | g | % | g | % | |
3 | 1998 | 2 | 0.1 | - | - |
4 | 1992 | 2 | 0.1 | 6 | 0.3 |
配制料 | KJ/m2 |
3 | 388 |
3 plus UV1 | 626 |
4 plus UV1 | 668 |
实施例3
与实施例1中同样地制备配制料,但不同的位阻胺用于这一实施例中和UV1与其它组分混合,即配制料7不具有覆盖膜。
配制料 | EVA | 色烯1 | HALS H2 | UV1 | |||
g | g | % | g | % | g | % | |
6 | 1998 | 2 | 0.1 | - | - | ||
7 | 1484.25 | 1.5 | 0.1 | 12 | 0.8 | 2.25 | 0.15 |
配制料 | KJ/m2 |
6 | 42 |
7 | 709 |
实施例表明,光致变色体系的寿命由本发明的稳定化体系显著提高,该体系将位阻胺与羟苯基三嗪UV吸收剂(i)相结合使用。
Claims (11)
1.光致变色组合物,包括
a)聚合物材料,
b)光致变色染料和
c)符合通式I,II,III,IV,V或(100)的羟苯基三嗪UV吸收剂(i)
其中
Y是苯基,萘基,或被一个到三个具有1-6个碳原子的烷基,被卤素,被羟基或被具有1-6个碳原子的烷氧基或被它们的混合基团所取代的苯基或萘基;或Y是Z1或Z2;
X是Z1或Z2;
R1是氢,1到24个碳原子的直链或支链烷基,5到12个碳原子的环烷基,7到15个碳原子的苯基烷基,卤素,-SR3,-SOR3或-SO2R3;或被一个到三个卤素,-R4,-OR5,-N(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-CN,-NO2,-SR5,-SOR5,-SO2R5或-P(O)(OR5)2,吗啉基,哌啶基,2,2,6,6-四甲基哌啶基,哌嗪基或N-甲基哌啶基团或它们的组配基团所取代的上述烷基,环烷基或苯基烷基;或被一个到四个亚苯基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-或-CO基团或它们的组配基团插入的该烷基或环烷基;或被上述基团的组配基团同时取代和插入的该烷基或该环烷基;
R3是1到20个碳原子烷基,3到18个碳原子的链烯基,5到12个碳原子的环烷基,7到15个碳原子的苯基烷基,6到10个碳原子的芳基或被一个或两个具有1到4个碳原子的烷基取代的该芳基;
R4是6到10个碳原子的芳基或被一个到三个的卤素,具有1到8个碳原子的烷基,具有1到8个碳原子的烷氧基或它们的组配基团取代的芳基;具有5到12个碳原子的环烷基;具有7到15个碳原子的苯基烷基或在苯基环上被一个到三个的卤素,具有1到8个碳原子的烷基,具有1到8个碳原子的烷氧基或它们的组配基团所取代的该苯基烷基;或具有2到18个碳原子的直链或支链链烯基;
R5与R4定义相同;或R5还可以是氢或具有1到24个碳原子的直链或支链烷基,具有2到24个碳原子的链烯基;或R5是以下通式的基团
T是氢,烃氧基,羟基,-OT1,具有1到24个碳原子的烷基,被一个到三个羟基取代的该烷基;苄基或具有2到18个碳原子的链烷酰基;
T1是1到24个碳原子的烷基,5到12个碳原子的环烷基,2到24个碳原子的链烯基,5到12个碳原子的环烯基,7到15个碳原子的苯基烷基,7到12个碳原子的饱和或不饱和二环或三环烃的基团或具有6-10个碳原子的芳基或被一个到三个具有1到4个碳原子的烷基取代的该芳基;
R2是氢,具有1到24个碳原子的直链或支链烷基或具有5到12个碳原子的环烷基;或被一个到四个的卤素,环氧基,缩水甘油基氧基,呋喃基氧基,-R4,-OR5,-N(R5)2,-CON(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-OCOC(R5)=C(R5)2,-C(R5)=CCOOR5,-CN,-NCO,或
或它们的组配基团取代的所述烷基或环烷基;或被一个到四个环氧基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-,-CO-,-C(R5)=C(R5)COO-,-OCOC(R5)=C(R5)-,-C(R5)=C(R5)-,亚苯基或亚苯基-G-亚苯基插入的该烷基或环烷基,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-或它们的组配基团,或被上述基团的组配基团同时取代和插入的该烷基或环烷基;或R2是-SO2R3或-COR6;
R6是具有1到18个碳原子的直链或支链烷基,具有2到12个碳原子的直链或支链链烯基,苯氧基,具有1到12个碳原子的烷基氨基,具有6到12个碳原子的芳基氨基,-R7COOH或-NH-R8-NCO;
R7是具有2到14个碳原子的亚烷基或亚苯基;
R8是具有2到24个碳原子的亚烷基,亚苯基,甲代亚苯基,二苯基甲烷或以下基团
R1和R1’是相同或不同的并且与R1的定义相同;
R2和R2’是相同或不同的并且与R2的定义相同;
X和X’是相同或不同的并且与X的定义相同;Y和Y’是相同或不同的并且与Y的定义相同;
t是0到9;
L是具有1到12个碳原子的直链或支链亚烷基,具有5到12个碳原子的亚环烷基或被亚环己基或亚苯基取代或插入的亚烷基;或L是苄叉基;或L是-S-,-S-S-,-S-E-S-,-SO-,-SO2-,-SO-E-SO-,-SO2-E-SO2-,-CH2-NH-E-NH-CH2-或
E是具有2到12个碳原子的亚烷基,具有5到12个碳原子的亚环烷基或被具有5到12个碳原子的亚环烷基插入或终端的亚烷基;
n是2,3或4;
当n是2时;Q是具有2到16个碳原子的直链或支链亚烷基;或被一个到三个羟基取代的该亚烷基;或被一个到三个-CH=CH-或-O-插入的亚烷基;或被上述基团的组配基团同时取代和插入的亚烷基;或Q是亚二甲苯基或基团-CONH-R8-NHCO-,-CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-,-CO-R10-CO-,或-(CH2)m-COO-R11-OOC-(CH2)m-,其中m是1到3;或Q是
R9是具有2到50个碳原子的亚烷基;或被一个到十个-O-,亚苯基或基团-亚苯基-G-亚苯基插入的该亚烷基,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-;
R10是具有2到10个碳原子的亚烷基,或被一个到四个-O-,-S-或-CH=CH-插入的该亚烷基;或R10是具有6到12个碳原子的亚芳基;
R11是具有2到20个碳原子的亚烷基或被一个到八个-O-插入的该亚烷基;
当n是3时,Q是基团-[(CH2)mCOO]3-R12,其中m是1到3,和R12是具有3到12个碳原子的链烷三基;
当n是4时,Q是基团-[(CH2)mCOO]4-R13,其中m是1到3,和R14是具有4到12个碳原子的链烷四基;
Z1是以下通式的基团
Z2是以下通式的基团
其中
r1和r2是1;
R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22和R23彼此独立地是氢,羟基,氰基,1到20个碳原子的烷基,1到20个碳原子的烷氧基,7到15个碳原子的苯基烷基,5到12个碳原子的环烷基,5到12个碳原子的环烷氧基,卤素,1到5个碳原子的卤代烷基,磺基,羧基,2到12个碳原子的酰氨基,2到12个碳原子的酰氧基,2到12个碳原子的烷氧基羰基或氨基羰基;或R17和R18或R22和R23与它们所连接到的苯基一起是被一个到三个-O-或-NR5-插入的环状基团;
x2是1-50的数;
A1是以下通式(101)的基团:
或具有对于T10给出的意义中的一个;
D1是C4-C12亚烷基或被OH取代或被O插入的该亚烷基或同时被OH取代和被O插入的该亚烷基;
L1是C1-C18亚烷基;C5-C12亚环烷基;C3-C18亚链烯基;或被苯基,C7-C11烷基苯基,C5-C12环烷基,OH,卤素,C1-C18烷氧基,C5-C12环烷氧基,C3-C18链烯氧基,COOH取代的这些残基中的一种;
R50彼此独立地是H,OR54或OH,前提条件是R50或R53中的至少一个是OH;
R54彼此独立地是氢,C1-C12烷基或通式-L1-CO-O-R55的基团;
R55是H,C1-C18-烷基,C2-C12-羟烷基;
R51是氢,C-C4烷基,C1,苯基或基团-OR54;
R52是氢或甲基;
R53是氢,甲基,OH或OR54;和
T10是具有13到60个碳原子的脂肪族或环脂族二羧酸的二价酰基残基;
和它含有至少一种通式(101)的结构部分和至少一种结构部分T10。
2.根据权利要求1的组合物,包括
a)聚合物材料,它含有
b)光致变色染料和
c)以下两种组分的稳定剂结合物:
i)羟苯基三嗪UV吸收剂和
ii)选自位阻胺的至少一种其它光稳定剂。
3.根据权利要求1-2中任何一项的组合物,它是光学设备,建筑或车辆玻璃窗,温室膜,涂层,或结构元件,尤其是眼科透镜。
4.根据权利要求1-3中任何一项的组合物,其中组分(a)选自聚烯烃,聚碳酸酯,聚酯,苯乙烯聚合物或共聚物,聚丙烯酸酯,纤维素酯,聚乙烯醇,聚氨酯;尤其选自聚乙烯,聚丙烯,聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚苯乙烯,高抗冲性聚苯乙烯,聚丁酸乙烯基酯,苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚碳酸酯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚乙烯醇缩丁醛,乙烯-醋酸乙烯共聚物,乙烯-丙烯酸丁酯共聚物,和它们的共混物。
5.根据权利要求1-4中任何一项的组合物,它含有作为组分(b)的选自萘并吡喃,苯并吡喃,螺吡喃或螺嗪的光致变色染料,含量是聚合物材料(a)总重量的0.001-10wt%。
7.权利要求1-6中任何一项的组合物,它是两层或多层体系,其中UV吸收剂(i)富含在不含光致变色染料的上层,而下层含有染料(b)和任选的位阻胺(ii)。
8.权利要求2-7中任何一项的组合物,其中聚合物材料(a)含有0.001-10wt%的稳定剂组分(c),其中UVA组分(i)与位阻胺组分(ii)的比率是在0.01-100份(i)/每1份(ii)范围内。
9.权利要求1-8中任何一项的组合物,包括作为组分(d)的选自抗氧化剂,亚磷酸酯和亚膦酸酯,加工稳定剂,填料,颜料,染料,澄清剂,改性剂,除酸剂,阻燃剂,其它光稳定剂中的至少一种其它添加剂。
10.一种使在聚合物基质中含有光致变色染料的光致变色体系稳定化以防止由辐射诱导的褪色的方法,该方法包括将权利要求1的羟苯基三嗪UV吸收剂(i)和任选的位阻胺光稳定剂引入到聚合物基质中和/或引入到覆盖聚合物基质的聚合物层中。
11.权利要求1的羟苯基三嗪UV吸收剂(i)和任选的位阻胺用于改进在聚合物基质中含有光致变色染料的光致变色体系的稳定性的用途。
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