KR101099452B1 - 광변색 계의 안정화 - Google Patents

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KR101099452B1
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Abstract

중합성 물질, 광변색성 색소, 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제, 및 경우에 따라 입체장애 아민으로부터 선택된 추가의 광안정화제를 포함하는 광변색성 조성물이 기재되어 있다. 이들 계는 가역적인 광변색 효과 및 향상된 광안정화 작용 및 색 견뢰도를 나타낸다.
광변색성 색소, 중합성 물질, 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제, 입체장애 아민, 광안정화제, 색 견뢰도, 광안정화 작용

Description

광변색 계의 안정화{Stabilization of photochromic systems}
본 발명은 광변색성 색소를 포함하는 광안정화된 중합체 조성물, 광변색성 색소의 안정성 및/또는 색 견뢰도의 향상방법, 및 광변색성 색소 또는 이를 함유하는 조성물의 색 견뢰도를 향상시키기 위한 특정 안정화제의 용도에 관한 것이다.
광변색 계는 일광에 의해 유도된 화학 종의 가역 변형으로 인하여 색이 변경될 수 있는 분자를 포함한다.
전형적인 광변색 계는 나프토피란 또는 벤조피란(크로멘), 스피로피란, 스피로옥사진을 이용한다. 이들 분자는 몇개 적용 분야, 특히 플라스틱 분야(예컨대 안과 렌즈)에서 이용되고 있다. 이러한 장치를 광범위하게 이용하는 것에 대한 몇 가지 제한 중의 하나는 본질적으로 불량한 장기간 안정성, 예컨대 일광을 연속적으로 조사하는 조건하에서 무색 및 유색 형태의 광안정성에 기인한다. WO 96/37576호는 특정 광 안정화제를 사용한 이들 계의 안정화를 일부 개시하고 있다.
미국특허 5,770,115호는 캐리어 광변색성 나프토피란 물질 및 폴리페놀 산화방지제, 자외선 광 흡수제 및 입체장애 아민 광안정화제를 포함하는 안정화제 계의 조성물에 관한 것이다. 상기 안정화제 계는 광변색성 나프토피란 화합물의 내피로성을 향상시키기 위해 사용된다.
사용된 광변색 계 및 색소의 향상된 광안정화 및 색 견뢰도, 예컨대 플라스틱 및 탄성중합체와 같은 중합성 물질에서 마크 및 착색은 특정 UV 흡수제 및 추가적 안정화제를 사용하여 달성될 수 있다.
UV 흡수제는 히드록시페닐트리아진류로부터 선택된다; 따라서 본 발명은 다음을 포함하는 조성물에 관한 것이다:
a) 중합성 물질,
b) 광변색성 색소, 및
c) 하기 화학식(I), (II), (III), (IV) 또는 (V)에 상응하는 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제(i)를 포함하는 안정화제:
Figure 112006020338321-pct00001
Figure 112006020338321-pct00002
Figure 112006020338321-pct00003
Figure 112006020338321-pct00004
Figure 112006020338321-pct00005
식중에서,
Y는 페닐, 나프틸, 또는 1 내지 6개 탄소원자의 1 내지 3개 알킬에 의해, 할로겐에 의해, 히드록시에 의해 또는 1 내지 6개 탄소원자의 알콕시에 의해 또는 이들의 혼합물에 의해 치환된 상기 페닐 또는 상기 나프틸이거나; 또는 Y는 Z1 또는 Z2 이며;
X는 Z1 또는 Z2 이고;
R1 은 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 할로겐, -SR3, -SOR3 또는 -SO2R3 이거나; 또는 1 내지 3개의 할로겐, -R4, -OR5, -N(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -SO2R5 또는 -P(O)(OR5)2, 모르폴리닐, 피페리디닐, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐, 피페라지닐 또는 N-메틸피페리디닐 기 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 알킬, 상기 시클로알킬 또는 상기 페닐알킬; 또는 1 내지 4개의 페닐렌, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO- 또는 -CO 기 또는 이들의 조합물에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 상술한 기의 조합물에 의해 치환되고 또 그에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이며;
R3 은 1 내지 20개 탄소원자의 알킬, 3 내지 18개 탄소원자의 알케닐, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 4개 탄소원자의 1 또는 2개 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이고;
R4 는 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 3개 할로겐, 1 내지 8개의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 아릴; 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬; 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬 또는 페닐 고리상에서 1 내지 3개 할로겐, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 페닐알킬; 또는 2 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알케닐이며;
R5 는 R4 에서 정의한 바와 같거나; 또는 R5 는 수소 또는 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 2 내지 24개 탄소원자의 알케닐이거나; 또는 R5 는 하기 화학식
Figure 112006020338321-pct00006
의 기이며;
T는 수소, 옥실, 히드록실, -OT1, 1 내지 24개 탄소원자의 알킬, 1 내지 3개 히드록시에 의해 치환된 상기 알킬; 벤질 또는 2 내지 18개 탄소원자의 알카노일이며;
T1 은 1 내지 24개 탄소원자의 알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 2 내지 24개 탄소원자의 알케닐, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알케닐, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 7 내지 12개 탄소원자의 포화 또는 불포화 비시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 라디칼 또는 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 4개 탄소원자의 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이고;
R2 는 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬이거나; 또는 1 내지 4개 할로겐, 에폭시, 글리시딜옥시, 푸릴옥시, -R4, -OR5, -N(R5)2, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, -CN, -NCO, 또는
Figure 112006020338321-pct00007
또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 1 내지 4개의 에폭시, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -C(R5)=C(R5)-, 페닐렌 또는 페닐렌-G-페닐렌(이때 G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 또는 이들의 조합물임)에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 상술한 기의 조합물에 의해 치환되고 또 그에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이거나; 또는 R2 는 -SO2R3 또는 -COR6 이며;
R6 은 1 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 2 내지 12개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 페녹시, 1 내지 12개 탄소원자의 알킬아미노, 6 내지 12개 탄소원자의 아릴아미노, -R7COOH 또는 -NH-R8-NCO 이고;
R7 은 2 내지 14개 탄소원자의 알킬렌 또는 페닐렌이며;
R8 은 2 내지 24개 탄소원자의 알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐메탄 또는 화학식
Figure 112006020338321-pct00008
의 기이고;
R1 및 R1'는 동일하거나 상이하며 R1 에서 정의한 바와 같고;
R2 및 R2'는 동일하거나 상이하며 R2 에서 정의한 바와 같으며;
X 및 X'는 동일하거나 상이하며 X에서 정의한 바와 같고; Y 및 Y'는 동일하거나 상이하며 Y에서 정의한 바와 같으며;
t는 0 내지 9 이고;
L은 1 내지 12개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬렌이거나 또는 시클로헥실렌 또는 페닐렌에 의해 치환되거나 또는 그에 의해 분단된 알킬렌이거나; 또는 L은 벤질리덴이거나; 또는 L은 -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO2-, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2-, -CH2-NH-E-NH-CH2- 또는
Figure 112006020338321-pct00009
이며;
E는 2 내지 12개 탄소원자의 알킬렌, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬렌 또는 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬렌에 의해 분단되거나 또는 그를 말단에 포함하는 알킬렌이고;
n은 2, 3 또는 4이며;
n =2 이면; Q는 2 내지 16개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이거나; 또는 1 내지 3개의 히드록시 기에 의해 치환된 상기 알킬렌; 또는 1 내지 3개의 -CH=CH- 또는 -O- 에 의해 분단된 상기 알킬렌; 또는 상술한 기의 조합물에 의해 치환되고 또 그에 의해 분단된 상기 알킬렌이거나; 또는 Q는 크실릴렌 또는 -CONH-R8-NHCO-, -CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R10-CO- 또는 -(CH2)m-COO-R11-OOC-(CH2)m- 기이고, 이때 m은 1 내지 3이며; 또는 Q는
Figure 112006020338321-pct00010
이고;
R9 는 2 내지 50개 탄소원자의 알킬렌이거나; 또는 1 내지 10개의 -O-, 페닐렌 또는 기 -페닐렌-G-페닐렌(이때, G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 임)에 의해 분단된 상기 알킬렌이고;
R10 은 2 내지 10개 탄소원자의 알킬렌이거나, 또는 1 내지 4개의 -O-, -S- 또는 -CH=CH- 에 의해 분단된 상기 알킬렌이거나; 또는 R10 은 6 내지 12개 탄소원자의 아릴렌이며;
R11 은 2 내지 20개 탄소원자의 알킬렌 또는 1 내지 8개 -O-에 의해 분단된 상기 알킬렌이고;
n = 3이면, Q는 -[(CH2)mCOO]3-R12 의 기이고, 이때 m은 1 내지 3이고 또 R12 는 3 내지 12개 탄소원자의 알칸트리일이며;
n = 4이면, Q는 -[(CH2)mCOO]4-R13 의 기이고, 이때 m은 1 내지 3이고 또 R13 는 4 내지 12개 탄소원자의 알칸테트라일이며;
Z1 은 하기 화학식
Figure 112006020338321-pct00011
의 기이고,
Z2 는 하기 화학식
Figure 112006020338321-pct00012
의 기이며,
이때 r1 및 r2는 1이고;
R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22 및 R23은 서로 독립적으로 수소, 히드록시, 시아노, 1 내지 20개 탄소원자의 알킬, 1 내지 20개 탄소원자의 알콕시, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알콕시, 할로겐, 1 내지 5개 탄소원자의 할로알킬, 술포, 카르복시, 2 내지 12개 탄소원자의 아실아미노, 2 내지 12개 탄소원자의 아실옥시, 2 내지 12개 탄소원자의 알콕시카르보닐 또는 아미노카르보닐이거나; 또는 R17 과 R18 또는 R22 와 R23은 이들이 부착된 페닐 라디칼과 함께 합쳐져서 1 내지 3개의 -O- 또는 -NR5- 에 의해 분단된 시클릭 라디칼임.
본 발명의 다른 구체예로서, s-트리아진 UV 흡수제는 다음과 같은 치환기 정의를 갖는 화학식(I)의 화합물이다:
X 및 Y는 Z1 또는 Z2 이고;
R1 은 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬 또는 할로겐이며;
R2는 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬; 또는 1 내지 3개의 -R4, -OR5, -COOR5, -OCOR5 또는 그의 조합물에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 1 내지 3개의 에폭시, -O-, -COO-, -OCO- 또는 -CO-에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이고;
R4는 6 내지 10개 탄소원자의 아릴이거나 또는 1 내지 3개 할로겐, 1 내지 8개의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 아릴; 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬; 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬 또는 페닐 고리상에서 1 내지 3개 할로겐, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 페닐알킬이며;
R5는 R4 에서 정의한 바와 같거나; 또는 R5는 수소 또는 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고;
Z1은 화학식
Figure 112006020338321-pct00013
의 기이며;
Z2 는 화학식
Figure 112006020338321-pct00014
의 기이고;
이때 r1 및 r2 는 각각 1이며; 또
R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22 및 R23은 서로 독립적으로 수소, 히드록시, 시아노, 1 내지 20개 탄소원자의 알킬, 1 내지 20개 탄소원자의 알콕시, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알콕시, 할로겐, 1 내지 5개 탄소원자의 할로알킬, 술포, 카르복시, 2 내지 12개 탄소원자의 아실아미노, 2 내지 12개 탄소원자의 아실옥시, 2 내지 12개 탄소원자의 알콕시카르보닐 또는 아미노카르보닐임.
예컨대 하기 구조식에 상응하는 화합물이 바람직하다:
Figure 112006020338321-pct00015
식중에서,
R28은 (CH2-CH2-O-)n-R29; -CH2-CH(OH)-CH2-O-R29; 또는 -CH(R30)-CO-O-R40 이고; n은 0 또는 1이며; R29는 C1-C30알킬 또는 C2-C20알케닐 또는 C6-C12아릴 또는 CO-C1-C18알킬이고; R30 은 H 또는 C1-C8알킬이며; R40 은 C1-C12알킬 또는 C2-C12알케닐 또는 C5-C6시클로알킬임.
히드록시페닐트리아진(i)의 다른 예는 하기 화학식(a)의 화합물이다:
(a) 2-(2-히드록시-4-[2-에틸헥실]옥시페닐)-4,6-디(4-페닐페닐)-1,3,5-트리 아진.
하기 실시예에서 사용된 화합물 UV1은 상기 화합물 (a)와 동일하다(미국특허 6 060 543호의 화합물 A8로서 기재되어 있음).
히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제는 예컨대 GB-A-975966호, EP-A-434608호, 미국특허 4 619 956호, 미국특허 5 298 067호, EP-A-530135호, EP-A-520938호, EP-A-531258호, 미국특허 5 556 973호, 미국특허 5 959 008호, 미국특허 6 184 375호, 미국특허 6 117 997호; 예컨대 미국특허 5 998 116호, 미국특허 6 255 483호, 미국특허 6 060 543호에 기재되어 있다.
그 중에서 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제(i)는, 1 이상의 하기 화학식(101)의 잔기 및 1 이상의 잔기 T10 을 함유하는 하기 화학식(100)의 올리고- 또는 폴리에스테르인 조성물이 중요하다:
Figure 112006020338321-pct00016
(100)
식중에서,
x2는 1 내지 50의 수이고;
A1은 하기 화학식(101)
Figure 112006020338321-pct00017
(101)
의 기이거나 또는 T10 에서 정의된 의미중의 하나일 수 있고;
D1은 C4-C12알킬렌 또는 OH에 의해 치환되거나 또는 O에 의해 분단되거나 또는 OH에 의해 치환되고 또 O에 의해 분단된 상기 알킬렌이며;
L1은 C1-C18알킬렌; C5-C12시클로알킬렌; C3-C18알케닐렌; 또는 페닐, C7-C11알킬페닐, C5-C12시클로알킬, OH, 할로겐, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C18알케닐옥시, COOH에 의해 치환된 상기 잔기 중의 하나이고;
R50은 서로 독립적으로 H, OR54 또는 OH이고, 단 R50 또는 R53 중의 적어도 하나는 OH이며;
R54는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 화학식 -L1-CO-O-R55 라디칼이고;
R55는 H, C1-C18알킬, C2-C12히드록시알킬이며;
R51은 수소, C1-C4알킬, Cl, 페닐 또는 -OR54 기이고;
R52는 수소 또는 메틸이며;
R53은 수소, 메틸, OH 또는 OR54 이고; 또
T10 은 13 내지 60개 탄소원자의 지방족 또는 시클로지방족 디카르복시산의 2가 아실 잔기임.
바람직한 화합물에서, L1 은 C1-C4알킬렌, 특히 C2-C4알킬리덴 또는 메틸렌이다. D1 은 C4-C12알킬렌 또는 O에 의해 분단된 C4-C10알킬렌이다.
13 내지 60개 탄소원자의 지방족 또는 시클로지방족 디카르복시산의 2가 아실 잔기인 T10 은 예컨대 C11-C58알킬렌 또는 -알케닐렌 또는 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌에 의해 분단된 알킬렌에 의해 상호 결합된 지방족 디아실을 포함하며, 이들은 각각 비치환되거나 또는 알킬에 의해 치환되며 총 11 내지 58개의 탄소원자, 바람직하게는 20 내지 50개의 탄소원자를 함유한다. 알킬렌 또는 알케닐렌은 직쇄 또는 측쇄일 수 있거나, 바람직하게는 산소에 의해 분단된 에틸렌 이중결합과 인접하지 않는다. 바람직한 화합물에서, T10은 -CO-T10'-CO- 이고, 이때 T10'는 C20-C50알킬렌이거나 또는 1이상의 산소원자에 의해 분단된 C20-C50알킬렌이고; 특히 바람직하게는 비측쇄 C20-C50알킬렌이다. 더욱 바람직한 화합물에서, T10 은 -CO-T10'-CO- 이고, 이때 T10'는 C5-C12시클로알킬렌 또는 C5-C12시클로알케닐렌에 의해 분단된 알킬렌이거나 또는 알킬에 의해 치환되고 총 11 내지 58개 탄소원자, 특히 20 내지 50개 탄소원자를 함유하는 상기 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌이다; 특히 바람직한 시클로알킬렌은 시클로헥실렌이고; 특히 바람직한 시클로알케닐렌은 시클로헥세닐렌이다. 유용한 스페이서 기 T10'은 예컨대 하기 화학식(102) 또는 화학식(103)의 기이다:
Figure 112006020338321-pct00018
(102)
식중에서,
R56은 -(CbH2b)- 이고 또 R57 은 -(CcH2c)- 이며 또
R58, R59 및 R60 은 각각 -(CdH2d)-H, -(CeH2e)-H 및 -(CfH2f)-H 이고, b1 은 0 내지 7이고, 지수 b-f 각각은 0 내지 20이며, 단 b1 + b + c + d + e + f의 합계는 15 내지 45임.
Figure 112006020338321-pct00019
(103)
식중에서,
R61 및 R62 는 각각 C1-C18알킬렌이고 또 R63, R64, R65 및 R66 의 각각은 H 또는 C1-C18알킬이며, 또 R65 및 R66은 합쳐져서 화학결합으로 될 수 있으며, 단 화학식(103) 중의 총 탄소원자의 개수는 20 내지 50 범위여야 함.
R61 및 R62 가 독립적으로 4 내지 12개 탄소원자의 알킬렌이고, R63 및 R64는 각각 독립적으로 C4-C12알킬이고, R65 및 R66은 수소인 화학식(103)의 스페이서 기 T10' 이 공업적으로 특히 중요하다.
화학식(100)의 화합물에서, 가장 바람직하게는 R50은 OH이고; R54는 수소 또 는 메틸이며; R51은 수소, 메틸 또는 -OR54 기이고; R52는 수소이며; R53은 수소, OH 또는 메틸이다.
화학식(100)의 올리고머 또는 중합체의 말단 기는 흔히 -O-D1-OR67 또는 A1(화학식(100)의 좌측)에 결합되면 -OR67 이거나, T10'-COOR67 또는 -[화학식 101]-OR67 과 같은 -A1-OR67 이거나, 또는 O(화학식 100의 우측)에 결합된 경우 -R67 이며, 이때 R67은 H 또는 C1-C8알킬이다.
예컨대, 화학식(100)의 에스테르는 하기 화학식(104)에 상응할 수 있다:
Figure 112006020338321-pct00020
(104)
식중에서,
x2 는 1 내지 20의 수이고;
수 y는 1 이상이고 (x2 + z - 1) 내지 (x2 + z + 1) 범위이며;
z는 1 내지 20의 수이고; 또
R68 은 수소, C1-C12알킬; C5-C12시클로알킬; C2-C12알케닐; 페닐; C7-C11알킬페 닐; 페닐, OH, 할로겐에 의해 치환된 C1-C12알킬; C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C18알케닐옥시 또는 COOH; 특히 수소 또는 C1-C4알킬이며;
R67 은 수소 또는 C1-C8알킬이고;
R69 는 수소 또는 C1-C4알킬이며;
D1은 C4-C8알킬렌이거나 또는 O에 의해 분단된 C4-C10알킬렌이고; 또 T10'는 C20-C50알킬렌이거나 또는 1 이상의 산소 원자에 의해 분단된 C20-C50알킬렌이며; 또 다른 모든 기호는 상기 화학식(100)에 정의된 바와 같다.
T10'는 C5-C12시클로알킬렌에 의해 분단된 알킬렌이거나 또는 알킬에 의해 치환되고 또 총 20 내지 50개 탄소원자를 함유하는 상기 시클로알킬렌, 특히 시클로헥실렌이다.
화학식(104)의 올리고- 또는 폴리에스테르에서, 지수 x2 및 z에 의해 확인된 2가 구조 단위체 각각은 지수 y에 의해 확인된 구조 단위체 -O-D1- 및/또는 말단기 R67 또는 OR67에 결합된다.
화학식(100)의 화합물에서, x2 는 바람직하게는 2 내지 50, 더욱 바람직하게는 2 내지 20, 특히 4 내지 12이고; 화학식(101)의 트리아진 잔기 대 이산 잔기 T10 의 수는 바람직하게는 약 1:3 내지 약 10:1, 보다 바람직하게는 약 1:1 내지 약 5:1 이다. 화학식(104)의 화합물에서, x2 및 z 각각은 바람직하게는 1 내지 16이고; 보다 바람직하게는 x2 는 1 내지 10이고 또 z는 2 내지 12이다.
화학식(100) 또는 (104)와 같은 본 발명의 올리고머성 또는 중합성 에스테르는 보통 1000 내지 50000 g/몰, 보다 바람직하게는 1500 내지 20000 g/몰, 가장 바람직하게는 2000 내지 10000 g/몰(겔 투과 크로마토그래피 GPC에 의해 측정된 바와 같은 수평균 Mn) 범위의 분자량을 갖는다.
알킬페닐은 알킬-치환된 페닐이고; C7-C14알킬페닐은 메틸페닐(톨릴), 디메틸페닐(크실릴), 트리메틸페닐(메시틸), 에틸페닐, 프로필페닐, 부틸페닐, 디부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 헵틸페닐 및 옥틸페닐을 포함한다.
페닐알킬은 페닐-치환된 알킬이고; C7-C11페닐알킬은 벤질, α-메틸벤질, α-에틸벤질, α,α-디메틸벤질, 페닐에틸, 페닐프로필, 페닐부틸 및 페닐펜틸을 포함한다.
O에 의해 분단된 알킬은 일반적으로 1 이상의 비인접 산소원자를 포함할 수 있다. 바람직하게는, D1 또는 T10'과 같은 알킬렌 사슬의 탄소원자는 1 이하의 헤테로원자에 결합된다.
상술한 정의 범위내에서, 알킬 라디칼은 직쇄 또는 측쇄 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소 헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실이다.
L1 또는 D1 유도체와 같은 알킬렌은 알킬에서 수소원자를 배는 것에 의해 유도된다.
상술한 정의 범위내에서, 알케닐 라디칼은 알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐; n-옥트-2-에닐, n-도데실-2-에닐, 이소도데세닐, n-옥타데크-2-에닐 및 n-옥타데크-4-에닐을 포함한다.
T10 의 중쇄, 예컨대 T10'의 알킬렌 기는 주 성분 근처에 특정의 분자량 분포를 가질 수 있다. 이 범위는 22-26, 28-32 또는 34-38개 C-원자일 수 있다. 그러나 각 T10'의 경우 총 20 내지 40개, 30 내지 50개 또는 30 내지 40개의 탄소원자와 같은 광범위한 범위도 이용될 수 있다.
화학식(100) 또는 (104)의 화합물을 제조하기 위한 유리체(educt)는 시판되는 제품이기 때문에, 이들은 특정 규정내에서 다양할 수 있다. 이것은 T10 가 C20-C60알킬렌(상술한 바와 같이 분단될 수 있음)일 때, T10 기가 유도되는 고분자량 이산인 경우 특히 그러하다.
시판되는 이산 또는 이산 에스테르는 C20 미만의 소량의 사슬을 함유할 수 있다. 따라서, T10 이 20개 미만의 탄소원자를 갖는 10% 디아실 사슬 및 20 내지 60개, 특히 20 내지 40개 탄소원자의 90 내지 10% 디아실 사슬을 함유하는 혼합물인 화합물의 혼합물은 본 발명의 객체이기도 하다. %는 전체 혼합물을 기준한 중량%이다.
본 발명은 또한 하기 화학식(105)의 트리스-아릴-트리아진 및 화학식 R67-O-T10-O-R67의 화합물을 디올 HO-D1-OH와 반응시키는 것에 의해 얻은 올리고에스테르 또는 폴리에스테르에 관한 것이다:
Figure 112006020338321-pct00021
식중에서,
Y1 은 CO이고 또 다른 모든 기호는 상기에서 정의한 바와 같다.
화학식(100) 내지 (105)의 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제(i)는 EP2004/050804호의 국제특허출원에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다.
상술한 화학식(I), (II), (III), (IV) 또는 (V)의 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제(i)가 바람직하다.
광안정화제로서 바람직하게 사용될 수 있는 것은 입체장애아민(HALS), 특히 올리고머성 및 단분산된 HALS, 알콕시아민류의 올리고머성 HALS(NOR-HALS), 및 피페라지논과 같은 저 염기성 HALS(WO 00/31069호에 기재된 바와 같은 생성물), 모르폴리논(WO 99/14206호 참조), 피페라진디온 (DE-A-19924984호 참조) 및 티오이미다졸리디논 (WO 01/62739호 참조)이다.
따라서, 본 발명은,
a) 중합성 물질,
b) 광변색성 색소 및
c) i) 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제 및
ii) 입체장애 아민(HALS)로부터 선택된 1 이상의 광안정화제의 안정화제 조합물을 포함하는, 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 광변색 효과가 달성될 수 있는 모든 적용에 유용하다. 그 예는 다음과 같다:
● 필요한 경우에 한하여 유해 UV 태양 조사의 유리한 중화 및 빛굴절차단 효과가 효과적이어서, 광변색성 렌즈로된 썬글래스를 실내에서도 사용할 수 있게 하는 "광변색성"으로 불리는 특정 유형의 안과렌즈와 같은 광학 장치. 이러한 렌즈는 흔히 폴리아크릴레이트, 셀룰로오스 에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸부티레이트, 폴리스티렌 및 관련 공중합체, 에컨대 스티렌-메타크릴레이트 또는 스티렌-아 크릴로니트릴로 제조된다. 이 계는 본 명세서에 참고문헌으로 포함된 WO 97/32225호 미국특허 4,871,784호 및 5,217,794호에서와 같이 광학 필름에 적용될 수 있다.
● 다른 용도는 판유리 분야로서, 태양 광선의 UV 부분에 의해 촉발된 가시광의 여과(filtration)는 건물 또는 차량 내부의 안락함을 증진시키고 및/또는 실내 환경 공조 비용 절감에 기여할 수 있다. 광변색 계는 플라스틱 창으로 또는 유리 또는 플라스틱 창 위에 적층되거나 그 사이에 끼워진 필름으로 존재할 수 있다. 이와 같이 사용될 수 있는 전형적인 물질은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐부티랄 및/또는 본 명세서에 참고문헌으로 포함된 WO 92/01557호, 일본 특허번호 75-33286호, 93-143668호, 95-3217호 및 96-143831호 및 미국특허 5,643,676호에서 방풍유리/차량용 판유리 및 중간 층으로 개시된 것을 포함한다.
● 온실 플라스틱 커버는 포토크롬에 의해 부가적 효과를 얻을 수 있으며, 열로 변환되는 온실 내부의 광 세기를 줄이며, 이는 과도한 열이 일부 작물에는 해로울 수 있거나 및/또는 생장을 억제할 수 있기 때문이다. 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 및 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체 및 상술한 중합체의 혼합물이 농업에 사용되는 플라스틱 커버용의 전형적인 물질이다.
● 광변색성 코팅.
● 표시, 시그널, 장식 등의 목적으로 광변색 부분을 함유하는 건축 요소 또는 물품.
일반적으로, 성분 a)의 중합성 물질은 이하에 수록한 중합체로부터 선택될 수 있다.
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압하 및 고온에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기질 상에, 전형적으로 활성화된 염화 마그네슘, 염화티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이들 촉매는 그 자체로 중합반응에서 사용되거나 추가의 활성제, 전형적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 이때 금속은 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa 족의 원소이다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물, 예컨대 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예컨대 에틸렌/노르보르넨 같은 COC), 에틸렌/1-올레핀 공중합체, 이때 1-올레핀은 같은 자리에서 생성됨; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼중합체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체 와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 수소화된 개질형(예컨대, 점착제) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
상기 1) 내지 4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체 구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체 또는 그의 아크릴 유도체 및 그의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타 디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (인터중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체의 고충역 강도의 혼합물, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체; 및 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
6b. 6)하에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체, 특히 아탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)(흔히 폴리비닐시클로헥산(PVCH)으로 칭함).
6c. 6a)하에서 수록된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 임의 입체구조를 가질 수 있고, 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스 티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 뿐만 아니라 이들과 6)이하에 목록화된 공중합체의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트에 의해 충격 개질됨).
10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체, 예컨대 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비 닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼중합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 이들과 상기 1)에서 언급된 올레핀과 의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥시드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 뿐만 아니라 이들의 전구물질.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예컨대 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m- 크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 탄성 중합체를 개질제로서 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드, 예컨대 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프트된 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS에 의해 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공하는 동안 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올로 부터 및/또는 히드록시카르복시산 또는 그와 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트(PAN) 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히드록실-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 폴리카보네이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드로부터 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로 부터 유도된 교차결합한 중합체 예컨대, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 그리고 저가연성인 그들의 할로겐-함유 변형제와 함께 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로 부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
25. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합성 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 교차결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 지환족, 이종 원자 고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로 부터 유도된 교차결합한 에폭시 수지, 예컨대, 가속제와 함께 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 교차결합한 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 변성된 그의 동종 유도체, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 송진 및 이들의 유도체.
29. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
본 발명에서 사용될 수 있는 중합성 물질은 바람직하게는 합성 유기 중합성 물질, 예컨대 전자 용도에 흔히 사용되는 물질이다.
특히 이하의 중합체가 바람직하다:
폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르 및 그의 코폴리에스테르; 폴리스티렌 또는 고충격 폴리스티렌(PS-HIPS)와 같은 스티렌 중합체 또는 공중합체; 또는 상술한 바와 같은 특정 중합체.
광변색성 색소는 나프토- 및 벤조피란(크로멘)으로부터, 또는 스피로피란 또는 스피로옥사진으로부터 선택되며; 이들 화합물은 시중에서 구입할 수 있다.
본 발명에 유용한 광변색성 스피로-인돌리노-옥사진 화합물은 다음 화학식(I')로 표시된다:
Figure 112006020338321-pct00022
식중에서,
R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C1-C5알킬 기; 페닐 기이거나; 또는 R1 및 R2 는 이들이 결합된 탄소원자와 합쳐져서 시클로알킬(C4-C7) 기, 비시클로알킬(C6-C11) 기 또는 트리시클로알킬(C7-C13) 기를 나타내며;
R3 은 수소원자; 직쇄 또는 측쇄 C1-C5알킬 기; 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드로부터 선택된 1 내지 5개 할로겐 원자에 의해 치환된 유사 C1-C5알킬 기, 히드록시 기, C1-C5알콕시 기, C1-C5카르복시 알킬 기, 시아노 기; C2-C5알케닐 기; 페닐 기; 또는 벤질 기이고;
R4 내지 R7 은 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소원자; 직쇄 또는 측쇄 C1-C5알킬 기; 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드로부터 선택된 1 내지 5개 할로겐 원자에 의해 치환된 유사 C1-C5알킬 기, 히드록시 기, C1-C5알콕시 기, C1-C5카르복시 알킬 기, 시아노 기; C2-C5알케닐 기; 페닐 기; 벤질 기; 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드로부터 선택된 할로겐 원자; 히드록시 기; C1-C5알콕시 기; 아미노 기; 모노알킬(C1-C5) 기; 아미노 디알킬(C1-C5)아미노기; 시클로-알킬(C3-C10)아미노기; 피페리딘, 피페라진 또는 모르폴린 기; 카르복실 기; 카르복시 알킬(C1- C5)기; 카르복시 알케닐(C2-C5) 기; 카르복사미드 기; 치환된 카르복사미드 N-알킬(C1-C5) 기; 치환된 카르복사미드 N,N-디-알킬(C1-C5) 기; 시아노 기; 니트로 기; 술폰 기; (C1-C5) 알킬 술폰 기; 벤젠 술폰 기, p-톨루엔 술폰 기, p-클로로톨루엔 술폰 기로부터 선택된 아릴 술폰 기; 페닐, 비페닐, 나프틸 기로부터 선택된 아릴 기이며;
R8 은 수소 원자; 직쇄 또는 측쇄 알킬(C1-C5) 기; 페닐 기; 플루오르, 염소, 브롬으로부터 선택된 할로겐; 알콕시(C1-C5) 기; 또는 페녹시 기이고;
A는 하기 화학식(II'), (III'), (IV') 또는 (V')로 정의될 수 있는 기로부터 선택된 아렌(arenic) 일환식 또는 다환식 기를 나타내며:
Figure 112006020338321-pct00023
R9 내지 R12 중에서 선택된 2개의 연속한 지점은 화학식(I') 중의 옥사진 핵 사이의 축합 위치를 나타내고 또 나머지 2개 및 R13 - R16 은 화학식(I') 중의 R4 - R7 과 동일한 의미를 가지거나; 또는 2개의 연속한 기는 합쳐져서 3 내지 6개 탄소원자의 알킬렌이거나, 또는 상응하는 아자알킬렌 또는 옥사알킬렌이거나; 또는 3개의 연속한 기는 서로 결합하여 알칸-트리일, 즉 4 내지 8개 탄소원자의 3-가 포화 탄화수소 잔기, 또는 상응하는 아자- 또는 옥사-알칸-트리일을 나타낸다.
옥사- 및 아자-잔기에서, 탄소원자의 하나는 결합 수소(존재하는 경우)와 함께 산소, 질소 또는 NH에 의해 치환될 수 있다.
화학식(I')에서 바람직한 의미는 다음과 같다:
R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐 기이거나, 이들이 결합된 탄소원자와 합쳐져서 시클로헥실 기 또는 7 내지 11개 탄소원자의 비- 또는 트리시클로알킬을 나타내며;
R3은 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 벤질, 2-알릴, 2-히드록시에틸 또는 2-카르복시메틸 기이고;
R4 내지 R7 은 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소원자; 플루오르, 염소, 브롬 원자, 또는 메틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 히드록시메틸, 벤질, 히드록시, 메톡시, 아미노, 피페리디노, 모르폴리노, 카르복실, 카르복시메틸, N,N-디메틸카르복사미드, 시아노, 니트로 또는 페닐 기이고;
R8은 수소 원자, 염소 원자, 메틸, 페닐 또는 메톡시 기를 나타내며; 및/또는
A는 화학식(II'), (III'), (IV') 또는 (V')의 기 중의 하나이고;
R9 내지 R12 중에서 선택된 2개의 연속한 지점은 화학식(I') 중의 옥사진 핵 사이의 축합 위치를 나타내고 또 R13 - R16 이외의 다른 2개 기는 서로 독립적으로 수소 원자, 플루오르, 염소 또는 브롬원자, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 히드록시메틸, 벤질, 히드록시, 메톡시, 아미노, 피페리디노, 모르폴리노, 카르복실, 카르복시메틸, N,N-디메틸카르복사미드, 시아노, 니트로 또는 페닐 기임.
본 발명에서 유용한 바람직한 스피로-인돌리노-옥사진 광변색성 화합물의 특정 예는 다음과 같다:
1',3'-디히드로-5,7-디메톡시-1'n-프로필-3'에틸-3',4',5'-(및 3',5',6')-트리메틸-스피로[2H-1,4-벤조옥사진-2,2'-[2H]인돌](VI');
1,3-디히드로-1,3,3,4,5-(및 1,3,3,5,6)-펜타메틸스피로[2H-인돌-2,3'-[3H]피리도[3,2-f][1,4]벤조옥사진 (VII');
1,3-디히드로-1,3,3,4,5-(및 1,3,3,5,6)-펜타메틸스피로[2H-2,3'-[3H]나프트[2,1-b][1,4]옥사진 (VIII')
Figure 112006020338321-pct00024
Figure 112006020338321-pct00025
Figure 112006020338321-pct00026
또는
Figure 112006020338321-pct00027
.
나프토피란 광변색성 화합물은 흔히 하기 화학식(IX') 구조를 갖는다:
Figure 112006020338321-pct00028
식중에서,
R1 내지 R11은 동일하거나 또는 상이하며, 각각 독립적으로 수소원자; 직쇄 또는 측쇄 C1-C5알킬 기; 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드로부터 선택된 1 내지 5개 할로겐 원자에 의해 치환된 유사 C1-C5알킬 기, 히드록시 기, C1-C5알콕시 기, C1-C5카르복시 알킬 기, 시아노 기; C2-C5알케닐 기; 페닐 기; 벤질 기; 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드로부터 선택된 할로겐 원자; 히드록시 기; C1-C5알콕시 기; 아미노 기; 모노알킬(C1-C5)아미노 기; 디알킬(C1-C5)아미노기; 시클로-알킬(C3-C10) 아미노기; 피페리딘, 피페라진 또는 모르폴린 기; 카르복실 기; 카르복시 알킬(C1-C5) 기; 카르복시 알케닐(C2-C5) 기; 카르복사미드 기; 치환된 카르복사미드 N-알킬 (C1-C5) 기; 치환된 카르복사미드 N,N-디-알킬(C1-C5) 기; 시아노 기; 니트로 기; 술폰 기; (C1-C5) 알킬 술폰 기; 벤젠 술폰 기, p-톨루엔 술폰 기, p-클로로톨루엔 술폰 기로부터 선택된 아릴 술폰 기; 페닐, 비페닐, 나프틸 기로부터 선택된 아릴 기이고;
A는 아렌 다환식 기이며, 하기 화학식(X')로 치환될 수 있는 것에서 선택되며:
Figure 112006020338321-pct00029
R9 내지 R12 중에서 선택된 2개의 연속한 지점은 화학식(IX') 중의 피란 핵 사이의 축합 위치를 나타내고 또 R16 - R19 이외의 다른 2개 기는 화학식(IX') 중의 R1 내지 R11 에서 정의된 바와 같은 의미를 가짐.
화학식(IX')에서 바람직한 의미는 다음과 같다:
R1 내지 R11 은 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소원자, 플루오르, 염소 또는 브롬 원자, 또는 메틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 히드록시메틸, 벤질, 히드록시, 메톡시, 아미노, 피페리디노, 모르폴리노, 카르복실, 카르복시메 틸, N,N-디메틸카르복사미드, 시아노, 니트로 또는 페닐 기이고;
A는 화학식(X')의 기 중의 하나이고;
R12 내지 R15 중의 2개의 연속한 지점은 화학식(IX') 중의 피란 핵 사이의 축합 위치를 나타내고 또 R16 - R19 이외의 다른 2개 기는 서로 독립적으로 수소 원자, 플루오르, 염소 또는 브롬 원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 히드록시메틸, 벤질, 히드록시, 메톡시, 아미노, 피페리디노, 모르폴리노, 카르복실, 카르복시메틸, N,N-디메틸카르복사미드, 시아노, 니트로 또는 페닐 기임.
본 발명에 유용한 바람직한 나프토피란 광변색성 화합물의 특정 예는 다음과 같다:
3,3-디페닐-3H-나프토[2,1-b]피란 (XI');
3-(2-플루오로페닐)-3-(3-메틸-4-메톡시페닐)-5-아세톡시-3H-나프토[2,1-b]피란 (XII'):
Figure 112006020338321-pct00030
Figure 112006020338321-pct00031
3(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
3(2-플루오로페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-8-메톡시-3H-나프토[2,1-b]피란;
3(2,4-디메톡시페닐)-3,4'-메톡시페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
3(2-플루오로페닐-3-(3,4-디메톡시페닐)3H-나프토[2,1-b]피란;
3(2-메틸-4-메톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
3-(2-메틸페닐)-3(4-메톡시페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
3-페닐-3(2,4-디메톡시페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란; 및
3(2,6-디플루오로페닐)-3(4-메톡시페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란.
바람직한 나프토피란은 또한 하기 화학식의 화합물을 포함한다:
Figure 112006020338321-pct00032
식중에서,
R31, R32, R33, R34, R35는 독립적으로 수소, 1 내지 18개 탄소원자의 탄화수소, 예컨대 경우에 따라 OH, C1-C6알콕시에 의해 치환된 페닐, 나프틸, 알킬; -NR'R"; -NO2; R' 및 R"는 독립적으로 H 또는 C1-C12알킬, C4-C12시클로알킬, C7-C13페닐알킬이거나, 또는 합쳐져서 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌 또는 O-분단된 테트라메틸렌임.
다른 종류의 크로멘인 벤조피란은 하기 화학식의 화합물을 포함한다:
Figure 112006020338321-pct00033
식중에서,
R41, R42, R43, R44, R45는 독립적으로 수소, 1 내지 18개 탄소원자의 탄화수소, 예컨대 경우에 따라 OH, C1-C6알콕시에 의해 치환된 페닐, 나프틸, 알킬; -NR'R"; -NO2; R' 및 R"는 독립적으로 H 또는 C1-C12알킬, C4-C12시클로알킬, C7-C13페닐알킬이거나, 또는 합쳐져서 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌 또는 O-분단된 테트라메틸렌임.
예컨대, 크로멘은 하기 화학식의 나프토피란으로부터 선택될 수 있다:
Figure 112006020338321-pct00034
식중에서,
R은 H; C1-C6알킬; C1-C6알콕시; -NR'R"; -NO2; R' 및 R"는 독립적으로 H 또는 C1-C12알킬, C4-C12시클로알킬, C7-C13페닐알킬이거나, 또는 합쳐져서 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌 또는 O-분단된 테트라메틸렌임. 이하 실시예에서 사용된 크로멘 1은 각 R이 H인 상기 화학식의 화합물이다.
수은을 함유하지 않는 광변색성 색소(b)가 바람직하다.
성분(ii)의 바람직한 입체장애 아민(HALS)는 하기 화학식(IX), (X) 및/또는 (XI)의 1 이상의 라디칼을 포함하는 것이다:
Figure 112006020338321-pct00035
식중에서,
G는 수소 또는 메틸이고, 또
G1 및 G2 는 수소, 메틸 또는 합쳐져서 산소임.
1 이상의 하기 화학식(II) 또는 (III)의 라디칼을 포함하는 하기 (a') 내지 (I')에 기재된 바와 같은 입체장애 아민군으로부터 선택된 1 이상의 화합물을 성분(ii)로서 포함하는 계가 특히 중요하다:
(a') 하기 화학식(1a)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00036
식중에서,
n1 은 1 내지 4이고, G 및 G1 은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이며,
G11 은 수소, O·, 히드록실, NO, -CH2CN, C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C3-C8알키닐, C7-C12아르알킬, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C7-C15페닐알콕시, C1-C8알카노 일, C3-C5알케노일, C1-C18알카노일옥시, 벤질옥시, 글리시딜 또는 -CH2CH(OH)-Z 기이고, 이때 Z는 수소, 메틸 또는 페닐임; 또는 G11은 각기 지방족 부분에서 1-3 OH 기에 의해 치환된, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시 또는 C7-C15페닐알콕시이며; G11 은 바람직하게는 C1-C12알콕시 또는 시클로헥실옥시 또는 C2-C8히드록시알콕시 또는 수소 또는 C1-C4알킬 또는 알릴 또는 벤질 또는 아세틸 또는 아크릴로일이며; 특히 H, 메틸, 옥틸옥시, 시클로헥실옥시 또는 2-히드록시-2-메틸프로폭시이고, 특히 중요하게는 G11은 C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C7-C15페닐알콕시, 벤질옥시이고, 또는 G11은 각각 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH 기에 의해 치환된 C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시 또는 C7-C15페닐알콕시이며;
G12 는, n1 = 1인 경우, 수소, 1 이상의 산소원자, COO 및/또는 CONH 기에 의해 분단되거나 분단되지 않는 C1-C18알킬이거나, 또는 시아노에틸, 벤조일, 글리시딜, 지방족, 시클로지방족, 방향지방족, 불포화 또는 방향족 카르복시산, 카르밤산 또는 인-함유 산의 1가 라디칼 또는 1가 실릴 라디칼이거나, 바람직하게는 2 내지 18개 탄소원자의 지방족 카르복시산의 라디칼, 7 내지 15개 탄소원자의 시클로지방족 카르복시산의 라디칼, 또는 3 내지 5개 탄소원자의 α,β-불포화 카르복시산의 라디칼 또는 7 내지 15개 탄소원자의 방향족 카르복시산의 라디칼이며, 각 카르복시산은 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 1 내지 3개의 -COOZ12 기에 의 해 치환될 수 있고, 이때 Z12 는 H, C1-C20알킬, C3-C12알케닐, C5-C7시클로알킬, 페닐 또는 벤질이며,
G12 는, n1 = 2인 경우, C2-C12알케닐렌, 크실릴렌, 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복시산, 디카르밤산 또는 인-함유 산의 2가 라디칼 또는 2가 실릴 라디칼, 바람직하게는 2 내지 36개 탄소원자의 지방족 디카르복시산, 8 내지 14개 탄소원자의 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산, 8 내지 14개 탄소원자의 시클로지방족 또는 방향족 디카르밤산의 라디칼이며, 각 디카르복시산은 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 1 또는 2개의 -COOZ12 기에 의해 치환될 수 있으며,
G12 는, n1 = 3인 경우, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 -COOZ12 기에 의해 치환될 수 있는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 트리카르복시산의 3가 라디칼, 방향족 트리카르밤산의 3가 라디칼 또는 인-함유 산의 3가 라디칼이거나, 또는 3가 실릴 라디칼이며, 바람직하게는 벤젠 트리카르복시산의 니트릴로 트리아세트산의 트리아실 라디칼을 비롯한 라디칼이며, 또
G12 는, n1 = 4인 경우, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 4가 라디칼임.
상술한 카르복시산 라디칼은 화학식 (-CO)xR 의 라디칼을 의미하는 것으로 보며, 이때 x는 n1 에서 정의한 바와 같으며, R의 의미는 상기 정의된 바와 같다.
20개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, sec-부틸, t-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.
C1-C18알콕시 G11 은 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. C6-C12알콕시, 특히 헵톡시 및 옥톡시가 바람직하다.
C5-C12시클로알콕시 G11 은 예컨대 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시이다. C5-C8시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.
C7-C9페닐알콕시는 예컨대 벤질옥시이다.
지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 치환된 C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시 또는 C7-C15페닐알콕시로서 G11 은 탄소-결합된 수소원자로부터 형성된 라디칼이며, 바람직하게는 2-메틸-2-프로판올(t-부탄올), 2-프로판올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 에탄올, 1-프로판올, 1-부탄올, 1-펜탄올, 1-헥산올, 1-노난올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-옥타데칸올, 2-부탄올, 2-펜탄올, 2-에틸-1-헥산올, 시클로헥산올, 시클로옥탄올, 알릴 알코올, 페닐에틸 알코올 또는 1-페닐-1-에탄올; 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄 디올, 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올 또는 1,4-시클로헥산디올; 글리세롤, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)메탄, 2-에틸-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, 1,2,4-부탄트리올 또는 1,2,6-헥산트리올이다. 가장 바람직한 히드록시 치환된 G11 은 2-히드록시-2-메틸프로폭시이다.
몇 몇 G12 라디칼의 예는 다음과 같다.
G12 가 카르복시산의 1가 라디칼이면, 예컨대 아세틸, 카프로일, 스테아로일, 아크릴로일, 메타크릴로일, 벤조일 또는 β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐 라디칼이다.
G12 가 1가 실릴 라디칼이면, 예컨대 화학식
Figure 112006020338321-pct00037
의 라디칼이고, 이때 j는 2 내지 5의 정수이고 또 Z' 및 Z"는 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이다.
G12 가 디카르복시산의 2가 라디칼이면, 그것은 예컨대 말로닐, 숙시닐, 글루타릴, 아디포일, 수베로일, 세바코일, 말레오일, 이타코닐, 프탈로일, 디부틸말로닐, 디벤질말로닐, 부틸(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로닐 또는 비시클로헵텐디카르보닐 라디칼 또는 화학식
Figure 112006020338321-pct00038
의 기이다.
G12 가 트리카르복시산의 3가 라디칼이면, 그것은 예컨대 트리멜리토일, 시트릴 또는 니트릴로트리아세틸 라디칼이다.
G12 가 테트라카르복시산의 4가 라디칼이면, 그것은 예컨대 부탄-1,2,3,4-테트라카르복시산 또는 피로멜리트산의 4가 라디칼이다.
G12 가 디카르밤산의 2가 라디칼이면, 그것은 예컨대 헥사메틸렌디카르바모일 또는 2,4-톨루일렌디카르바모일 라디칼이다.
G 및 G1 이 수소이고, G11 이 수소 또는 메틸이며, n1 이 2이고 또 G12 가 4 내지 12개 탄소원자의 지방족 디카르복시산의 디아실 라디칼인 화학식(1a)의 화합물이 바람직하다.
(b') 하기 화학식(1b)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00039
식중에서,
n2 는 1, 2 또는 3이고, 또 G, G1 및 G11 은 (a')하에서 정의한 바와 같으며,
G13 은 수소, C1-C12알킬, C2-C5히드록시알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C9아르알킬, C1-C18알카노일, C3-C5 알케노일, 벤조일 또는 화학식
Figure 112006020338321-pct00040
의 기이며, 또
G14는, n2 = 1인 경우, 수소, C1-C18알킬, C3-C8알케닐, C5-C7시클로알킬, 히드록실, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르바미드 기 또는 화학식 -CONH-Z 의 기에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, 또는 G14는 글리시딜, 화학식 -CH2-CH(OH)-Z의 기 또는 화학식 -CONH-Z 의 기이며, 이때 Z는 수소, 메틸 또는 페닐이거나 또는 CH2-OZ14 이며, 이때 Z14 는 수소 또는 C1-C18알킬이고;
G14는, n2 = 2인 경우, C2-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, 크실릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2 기 또는 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O- 기이고, 이때 D는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌, C6-C12시클로알킬렌이거나, 또는 단 G13 은 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이고, G14 는 1-옥소-C1-C12알킬렌, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼 또는 다르게는 -CO- 기이고,
G14는, n2 = 3인 경우,
Figure 112006020338321-pct00041
기이거나, 또는 n2 = 1인 경우, G13 및 G14 는 합쳐져서 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카르복시산의 2가 라디칼일 수 있음.
라디칼 G13, G14 및 D의 일부 예는 다음과 같다.
알킬 치환기는 상기 (a')하에서 정의한 바와 같다.
C5-C7시클로알킬 치환기는 특히 시클로헥실이다.
C7-C8아르알킬 G13 은 특히 페닐에틸 또는 특히 벤질이다.
C2-C5히드록시알킬 G13 은 특히 2-히드록시에틸 또는 2-히드록시프로필이다.
C1-C18알카노일 G13 은 예컨대 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 도데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일이지만, 바람직하게는 아세틸이고, 또 C3-C5알케노일 G13 은 특히 아크릴로일이다.
C2-C8알케닐 G14 는 예컨대 알릴, 메탈릴, 2-부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐 또는 2-옥테닐이다.
히드록실-, 시아노-, 알콕시카르보닐- 또는 카르바미드-치환된 C1-C4알킬로서 G14는 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-시아노에틸, 메톡시카르보닐메틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-아미노카르보닐프로필 또는 2-(디메틸아미노카르보닐)에틸이다.
C2-C12알킬렌 라디칼은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
C6-C15아릴렌 치환기는 예컨대 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
C6-C12시클로알킬렌은 특히 시클로헥실렌이다.
1-옥소-C2-C12알킬렌으로서 G14는 바람직하게는
Figure 112006020338321-pct00042
기이다.
(c') 하기 화학식(1c)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00043
식중에서,
n3 은 1 또는 2이고, G, G1 및 G11 은 (a')하에서 정의한 바와 같으며, 또 G15 및 G'15 는 n3 = 1인 경우, 독립적으로 C1-C12알킬, C2-C12알케닐, C7-C12아르알킬이거나, 또는 G15 는 또한 수소이거나, 또는 G15 및 G'15 는 합쳐져서 C2-C8알킬렌, C5-C15알케닐렌, C2-C8히드록시알킬렌 또는 C4-C22아실옥시알킬렌이고 또 n3 = 2 이면, G15 및 G'15 는 합쳐져서 (-CH2)2C(CH2-)2 기임.
C2-C8알킬렌 또는 C2-C8히드록시알킬렌 G15 및 G'15 는 예컨대 에틸렌, 1-메틸 에틸렌, 프로필렌, 2-에틸프로필렌 또는 2-에틸-2-히드록시메틸프로필렌이다.
C4-C22 아실옥시알킬렌 G15 및 G'15 는 예컨대 2-에틸-2-아세톡시메틸프로필렌이다.
(d') 하기 화학식(1d-1), (1d-2) 또는 (1d-3)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00044
Figure 112006020338321-pct00045
Figure 112006020338321-pct00046
식중에서,
n4는 1 또는 2이고, G, G1 및 G11는 (a')하에서 정의한 바와 같으며, G16은 수소, C1-C12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-C6알콕시알킬이고, G17은 n4 = 1인 경우, 수소, C1-C12알킬, C3-C5알케닐, C7-C9아르알킬, C5-C7시클로알킬, C2-C4히드록시 알킬, C2-C6알콕시알킬, C6-C10아릴, 글리시딜 또는 화학식 -(CH2)p-COO-Q 또는 -(CH2)p-O-CO-Q의 기이고, 이때 p는 1 또는 2이고 또 Q는 C1-C4알킬 또는 페닐이며, G17은 n4 = 2인 경우, C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C6-C12아릴렌, 화학식 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D'-O-CH2-CH(OH)-CH2- 의 기이고, 이때 D'는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌이거나, 또는 화학식 -CH2CH(OD")CH2-(OCH2-CH(OD")CH2)2-의 기이고, 이때 D"는 수소, C1-C18알킬, 알릴, 벤질, C2-C12알카노일 또는 벤조일이며,
T1 및 T2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬 또는 비치환 또는 할로겐- 또는 C1-C4알킬-치환된 C6-C10아릴 또는 C7-C9 아르알킬이거나, 또는
T1 및 T2 는 이들을 결합하는 탄소원자와 합쳐져서 C5-C14시클로알칸 고리를 형성함.
C1-C12알킬 치환기는 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, s-부틸, t-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
C1-C18알킬 치환기는 예컨대 상술한 기일 수 있고 그외에 예컨대 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.
C2-C6알콕시알킬 치환기는 예컨대, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, t-부톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, n-부톡시에틸, t--부톡시에틸, 이소프로 폭시에틸 또는 프로폭시프로필이다.
C3-C5알케닐 G17 은 예컨대, 1-프로페닐, 알릴, 메탈릴, 2-부테닐 또는 2-펜테닐이다.
C7-C9아르알킬 G17, T1 및 T2는 특히 펜에틸 또는 특히 벤질이다. T1 및 T2가 탄소원자와 합쳐져서 시클로알칸 고리를 형성하면, 이것은 예컨대, 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄 또는 시클로도데칸 고리이다.
C2-C4히드록시알킬 G17은 예컨대, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
C6-C10아릴 G17, T1 및 T2은 특히 페닐 또는 비치환 또는 할로겐 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 α- 또는 β-나프틸이다.
C2-C12알킬렌 G17은 예컨대, 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
C4-C12알케닐렌 G17 은 특히 2-부테닐렌, 2-펜테닐렌 또는 3-헥세닐렌이다.
C6-C12아릴렌 G17 은 예컨대, o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
C2-C12알카노일 D"는 예컨대, 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 도데카노일이지만, 바람직하게는 아세틸이다.
C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌 D'는 예컨대 (b') 하의 D에 주어진 정의중의 하나일 수 있다.
(e') 하기 화학식(1e)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00047
식중에서,
n5 가 1 또는 2이고, 또 G18 이 화학식
Figure 112006020338321-pct00048
의 기이고, 이때 G 및 G11 은 (a') 하에서 정의한 바와 같고, 또 G2 는 수소, 메틸 또는 치환기 =O 이며,
E는 -O- 또는 -ND"'- 이고,
A는 C2-C6알킬렌 또는 -(CH2)3-O- 이며, 또
x1 은 0 또는 1 이고,
D"'는 수소, C1-C12알킬, C2-C12알킬렌-N(D∨)2, C2-C8히드록시알킬 또는 C5-C7시클로알킬이며, 이때 D∨는 독립적으로 수소 또는 부틸이며,
G19 는 G18 과 동일하거나 또는 -N(G21)(G22), -OG23, -N(H)(CH2OG23) 또는 -N(CH2OG23)2 이고,
G20 은 n5 = 1이면, G18 과 동일하고 또 n5 = 2이면, -E-DIV-E- 기이며, 이때 DIV는 C2-C8알킬렌 또는 1 또는 2개의 -NG21 - 기에 의해 분단된 C2-C8알킬렌이며,
G21 은 수소, C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4-히드록시알킬 또는 다음 화학식
Figure 112006020338321-pct00049
의 기이고,
G22는 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4-히드록시알킬이며, 또
G23은 수소, C1-C12알킬 또는 페닐이거나, 또는 G21 및 G22 는 합쳐져서 C4-C5-알킬렌 또는 C4-C5옥사알킬렌, 예컨대 -CH2CH2-O-CH2CH2-이거나, 또는 화학식 -CH2CH2-N(G11)-CH2CH2-의 기임.
화학식(Ie)에서 몇몇 변수의 일부 예는 다음과 같다.
C1-C12알킬 치환기는 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, s-부틸, t-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
히드록시알킬 치환기는 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
C5-C7시클로알킬 치환기는 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸이다. 시클로헥실이 바람직하다.
C2-C5알킬렌 A는 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.
G21 및 G22 는 합쳐져서 C4-C5알킬렌 또는 옥사알킬렌이면, 이들은 예컨대 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이다.
(f') 하기 화학식(1f)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00050
식중에서,
G11은 (a')하에서 정의한 바와 같음.
(g') 반복 구조 단위가 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 라디칼을 함유하는 올리고머성 또는 중합성 화합물, 특히 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴아미드 및 이러한 라디칼을 함유하는 그의 공중합체.
2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 화합물의 예는 하기 화학식의 화합물이다. m1 내지 m14 는 2 내지 약 200의 수, 바람직하게는 2 내지 100, 예컨대 2 내지 50, 2 내지 40, 3 내지 40 또는 4 내지 10의 수이다.
하기에 수록한 올리고머성 또는 중합성 화합물에서 자유 가를 포화시키는 말단 기의 의미는 상기 화합물의 제조에 사용되는 방법에 존재한다. 말단 기는 화합물의 합성 후에 변형될 수 있다.
중합성 화합물의 예는 다음과 같다:
1) 하기 화학식(1g)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00051
식중에서,
G24, G25, G26, G27 및 G28 은 서로 독립적으로 직접 결합 또는 C1-C10알킬렌이고, G11 은 (a')하에서 정의된 바와 같고 또 m17 은 1 내지 50의 수임.
화학식(1g)의 화합물에서, >C=O 기에 결합된 말단 기는 예컨대
Figure 112006020338321-pct00052
이고 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대
Figure 112006020338321-pct00053
일 수 있다.
2) 화학식(2g)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00054
식중에서,
지수 m18은 1 내지 15이고;
R12는 C2-C12알킬렌, C4-C12알케닐렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌-디(C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), 페닐렌디(C1-C4알킬렌)이거나 또는 1,4-피페라진디일, -O- 또는 >N-X1 에 의해 분단된 C4-C12알킬렌이고, 이때 X1 은 C1-C12아실 또는 (C1-C12알콕시)카르보닐 또는 수소를 제외한 하기에 기재된 R14 의 정의 중의 하나이거나 또는 R12 는 하기 화학식(2g') 또는 (2g")
Figure 112006020338321-pct00055
Figure 112006020338321-pct00056
의 기이며,
X2 는 C1-C18알킬, 비치환 또는 1,2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐; 비치환 또는 페닐 상에서 1,2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬이고; 또
라디칼 X3은 독립적으로 서로 C2-C12알킬렌이며,
라디칼 A는 독립적으로 -OR13, -N(R14)(R15) 또는 하기 화학식(2g"')
Figure 112006020338321-pct00057
의 기이고,
R13, R14 및 R15 는 동일하거나 상이하며, 수소, C1-C18알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬; C3-C18알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 페닐; 비치환 또는 페닐 상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴 또는 2, 3 또는 4 위치에서 -OH, C1-C8알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 화학식(2gIV)
Figure 112006020338321-pct00058
의 기이고, 이때 Y는 -O-, -CH2-, -CH2CH2- 또는 >N-CH3이거나,
또는 - N(R14)(R15)는 부가적으로 화학식(2gIV)의 기이고,
X는 -O- 또는 >N-R16 이며;
R16 은 수소, C1-C18알킬, C3-C18알케닐, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C5-C12시클로알킬; 비치환 또는 페닐 상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 하기 화학식(2gV)
Figure 112006020338321-pct00059
의 기 또는 2, 3 또는 4 위치에서 -OH, C1-C8알콕시, 디(C1-C4알킬)아미노 또는 화학식(2gIV)의 기이고;
R11 은 R16 에 기재된 정의중의 하나이며; 또
라디칼 B는 A에 주어진 정의중의 하나를 의미한다.
3) 하기 화학식(3g)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00060
식중에서,
G11 은 (a')하에서 정의한 바와 같으며, G29 및 G32 는 서로 독립적으로 직접 결합 또는 -N(X1)-CO-X2-CO-N(X3)- 기이고, 이때 X1 및 X3 은 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 하기 화학식
Figure 112006020338321-pct00061
의 기이며
또 X2 는 직접 결합 또는 C1-C4알킬렌이고, G30 , G31, G34 및 G35 는 서로 독립적으로 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이며, G33 은 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, C7-C9페닐알킬, 페닐 또는 화학식(3g)의 기이며, 또 m19 는 1 내지 50의 수임.
화학식(3g)의 화합물에서, 2,5-디옥소피롤리딘 고리에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 -C(G34)(G35)- 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
Figure 112006020338321-pct00062
일 수 있다.
4) 하기 화학식(4g)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 얻은 중간체 생성물을 하기 화학식(4g')의 화합물과 반응시켜 얻을 수 있는 생성물:
Figure 112006020338321-pct00063
식중에서,
m'20, m"20 및 m"'20 는 서로 독립적으로 2 내지 12의 수이고,
G36 은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또
G11 은 (a')하에서 정의한 바와 같음.
일반적으로, 상기 반응 생성물은 하기 3개의 화학식의 화합물로 대표될 수 있다. 이들 3개 화합물의 혼합물 형태도 가능하다:
Figure 112006020338321-pct00064
Figure 112006020338321-pct00065
5) 하기 화학식(5g)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00066
식중에서,
G11은 (a')하에서 정의한 바와 같으며, G37은 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬-치환된 페닐이며, G38 은 C3-C10알킬렌이며 또 m21 은 1 내지 50의 수임.
상기 화학식(5g)의 화합물에서, 실리콘 원자에 결합된 말단 기는 예컨대 (G37)3Si-O- 일 수 있고 또 산소에 결합될 수 있는 말단 기는 예컨대 -Si(G37)3 일 수 있다.
화학식(5g)의 화합물은 m21 이 3 내지 10의 수인 시클릭 화합물 형태일 수 있고, 즉 구조식에 도시된 자유 가는 직접 결합을 형성한다.
6) 하기 화학식(6g)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00067
식중에서,
E는 (e')하에서 정의한 바와 같이 -O- 또는 -ND"'-이고, T3 은 에틸렌 또는 1,2-프로필렌으로서, 알파-올레핀 공중합체와 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유도된 반복 구조 단위체이며, 바람직하게는 에틸렌 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체이고, 이때 k는 2 내지 100임.
7) 하기 화학식(7g)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00068
식중에서,
m은 1 내지 100이고;
G50 은 1 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자의 시클로알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자의 시클로알케닐렌, 3 내지 18개 탄소원자의 알케닐렌, 페닐에 의해 치환되거나 또는 1 내지 4개 탄소원자의 1 또는 2개의 알킬에 의해 치환된 1 내지 4개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이고, 단 화학식(7g)에서, 성공적인 입체장애 아민 잔기는 헤드-투-헤드 또는 헤드-투-테일 양식으로 배치될 수 있으며;
T4 는 수소이거나 또는
T4 는
Figure 112006020338321-pct00069
이며;
G55 는 1 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자의 시클로알킬렌 또는 시클로알케닐렌, 페닐렌 또는 2 내지 18개 탄소원자를 갖고 5-아미노-1-아미노메틸-1,3,3-트리메틸시클로헥산 및 -NH-크실릴렌-NH- 를 포함한 -NH-알킬렌-NH이고;
T5 는 1 내지 4개 탄소원자의 알킬;
Figure 112006020338321-pct00070
이거나; 또는
T5 는
Figure 112006020338321-pct00071
임.
상기 나타낸 올리고머성 또는 중합성 화합물에서, 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 및 도코실이고; 시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸이고; C7-C9페닐알킬의 예는 벤질이며; 또 알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
(h') 하기 화학식(1h)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00072
식중에서,
n6 은 1 또는 2의 수이고, G 및 G11 은 (a')하에 정의된 바와 같고, 또 G14 는 (b') 하에서 정의된 바와 같지만, G14 는 -CONH-Z 및 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-일 수 없다.
(i') 하기 화학식(1i)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00073
식중에서,
라디칼 G39 는 서로 독립적으로 하기 화학식(1i-1)
Figure 112006020338321-pct00074
의 기이고, 이때 G40 은 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알 킬이고, G41 은 C2-C12알킬렌이며 또 G42 는 상기 G11 에서 정의한 바와 같다.
알킬은 예컨대 C1-C4알킬, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다.
시클로알킬은 바람직하게는 시클로헥실이다.
알킬렌은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.
알케닐은 바람직하게는 알릴이다.
페닐알킬은 바람직하게는 벤질이다.
아실은 바람직하게는 아세틸이다.
(j') 하기 화학식(1j)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00075
식중에서,
G, G11 은 상기 정의한 바와 같고 또
n7 = 1이면, T7 은 수소, C1-C12알킬, C3-C5알케닐, C7-C9아르알킬, C5-C7시클로알킬, C2-C4히드록시알킬, C2-C6알콕시알킬, C6-C10아릴, 글리시딜, 화학식 -(CH2)t-COO-Q 의 기 또는 화학식 -(CH2)t-O-CO-Q 의 기이며, 이때 t는 1 또는 2이고 또 Q는 C1-C4알킬 또는 페닐이거나; 또는 n7 = 2이면, T7은 C2-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, 화학식 -CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-의 기이고, 이때 X는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌이거나, 또는 화학식 -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2 의 기이며, 이때 Z'는 수소, C1-C18알킬, 알릴, 벤질, C2-C12알카노일 또는 벤조일임.
(k') 하기 화학식(1k)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00076
(1k)
식중에서,
G, G11 은 상기 정의된 바와 같음.
(l') 하기 화학식(1l)의 화합물:
Figure 112006020338321-pct00077
(1l)
식중에서, G, G11 은 상기 정의된 바와 같음.
HALS의 예는 다음 화합물이다:
비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1- 옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 5-(2-에틸헥사노일)-옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르 폴리논, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg.No.[136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물 (CAS Reg. NO. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드; N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸; 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1, 2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]-실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물.
바람직한 HALS는 분자량 400 g/몰 이상인 것이다; 특히 바람직한 것은 분자량 1000 g/몰 이상, 예컨대 1500-15000 g/몰의 상술한 종류의 올리고머성 HALS이다.
특히 바람직한 것은 알콕시아민류(NOR-HALS), 예컨대 이하의 실시예에서 사용된 것과 같은 화합물 H1이다(미국특허 6 117 995호의 실시예에 기재됨).
광변색성 색소와 UV 흡수제 및 HALS의 적합한 조합물은 예기치 않게 장기간 광안정성의 향상을 제공하고, 안정화되지 않은 계에 비하여 30배 이상의 긴 수명을 달성한다.
본 발명에 사용된 성분은 순수한 화합물 또는 화합물의 혼합물일 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 성분(c)는 공지된 물질로서, 다수는 시중에서 구입할 수 있다.
추가의 성분은 다음과 같은 안정화제, 산화방지제, 연화제, 난연제 등 중합체 물질에 흔히 사용될 수 있는 성분을 포함한다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-t-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)- 4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸 페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-t-부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸 페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-t-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스 (5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-t-부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스 (3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아 닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파 -2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1- 포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )-프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-t-부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-t-부 틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-3-[3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (NaugardR XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p- 페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸 -p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-t-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-t-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-t-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, t-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 t-부틸/t-옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 t-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'- 히드록시페닐 )- 벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-t-부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐 )벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸 -5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-t-부틸-4'히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시- 3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸인
Figure 112006020338321-pct00078
; 및 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2- 히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-t-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-t-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테 트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-t-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-t-부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사닐리드의 혼합물.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐 )4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-t-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
이하의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 (IrgafosR 168, 시바 가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,
Figure 112006020338321-pct00079
Figure 112006020338321-pct00080
Figure 112006020338321-pct00081
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파 -헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물 분해화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤 즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 통상의 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 특히 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 바람직하다.
12. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉 매, 흐름-조절제, 광학 광택제, 내화방지제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논 , 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-t-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-t-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-t-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸벤조푸란-2-온.
상기 목록 1-11 및 14에 수록된 성분과 같은 통상의 첨가제는 조성물의 전체 중량(성분 a, b 및 c)을 기준하여 0.01 내지10% 농도로 부가된다. 충전제 또는 난연제와 같은 상기 목록 12 및 13하에 기재된 첨가제는 전체 조성물의 중량을 기준하여 0.1 내지 약 50% 또는 80%의 고농도로 함유될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 폴리페놀성 산화방지제를 함유하지 않는다. 이러한 폴리페놀성 산화방지제는 예컨대 미국특허 5,770,115호에 기재되어 있다.
중합성 물질은 안정화제 성분(c)의 0.001 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 5중량% 함유한다. 중합성 물질은 2 이상의 HALS(ii) 및/또는 히드록시페 닐 UV 흡수제(i)의 혼합물을 함유할 수 있다.
중합성 물질 중의 광변색성 색소의 양은 중합성 물질의 중량을 기준하여 약 0.001 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.01 내지 5중량% 범위이다. 중합성 물질은 2 이상의 광변색성 색소의 혼합물을 함유할 수 있다.
성분(b)에 대한 성분(c)의 비율은 광변색성 색소(b) 부당 0.01 내지 100부, 바람직하게는 0.1 내지 10부의 안정화제(c)일 수 있다.
HALS 성분(ii)에 대한 UVA 성분(i)의 비율은 HALS(ii) 부당 UV 흡수제(i)를 0.01 내지 100부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 2부이다.
중합성 물질, 색소(b) 및 안정화제 성분(c)은 균일 혼합물을 흔히 형성한다. 그러나, 특정 용도의 경우, 성분(b) 및 특히 (c)가 중합성 물질의 일부, 예컨대 표면 영역에서 농축되도록 조성물이 제조되거나, 또는 UV 흡수제 성분(i)이 표면 영역에서 농축되지만 나머지 성분은 균일하게 혼합되도록 조성물이 제조될 수 있다. 공업적으로 특히 중요한 것은, UV 흡수제(i)가 광변색성 색소를 함유하지 않는 상부층에서 농축되는 반면에, 하부층은 색소(b) 및 HALS(ii)를 함유하고 UV 흡수제는 선택적 성분으로 존재하는 2층 또는 다층 계이다. 이들 계는 UV 흡수제(i) 또는 UV 흡수제(i) 및 HALS(ii)를 함유하면서 한편으로는 HALS(ii) 및 색소(b)를 함유하는 층 및 가능한 추가의 층을 공압출, 접착 또는 스태킹하는 통상의 수법에 의해 얻을 수 있으며, 이들은 내찰상성, 표면 광택 및 반사, 접착, 베이스 칼러와 같은 특성을 더욱 향상시킬 수 있다.
본 발명의 첨가제/성분 및 선택 성분은 개별적으로 또는 서로 혼합되어 중합 체 물질에 부가될 수 있다. 필요한 경우, 개별 성분은 중합체에 혼입되기 전에 건조 블렌딩, 압착 또는 용융 등에 의해 서로 혼합될 수 있다.
본 발명의 성분 및 선택 성분을 중합체에 혼입하는 것은 분말 형태를 건조 혼합하거나 또는 불활성 용매, 물 또는 오일 중의 용액 , 분산액 또는 현탁액 형태로 습윤 혼합하는 것과 같이 공지 방법에 의해 실시될 수 있다. 본 발명의 첨가제 및 선택 성분은 성형 전후에 혼입되거나 또는 용해되거나, 용융(침지 공정) 또는 분산된 첨가제 또는 첨가제 혼합물을 중합체 물질에 적용한 다음 경우에 따라 용매 또는 현탁제/분산제를 증발시킬 수 있다. 이들은 가공 장치(예컨대 압출기, 내부 혼합기 등)에 예컨대 건조 혼합물 또는 분말로서 또는 용액 또는 분산액 또는 현탁액 또는 용융물로 직접 부가될 수 있다.
상기 혼입은 교반기를 구비한 가열가능한 용기, 예컨대 혼련기, 혼합기 또는 교반되는 용기와 같은 밀폐 용기에서 실시될 수 있다. 상기 혼입은 바람직하게는 압출기 또는 혼련기에서 실시될 수 있다. 이 공정이 불활성 분위기하 또는 산소 존재하에서 실시되는지 여부는 중요하지 않다.
첨가제 또는 첨가제 혼합물을 중합체에 부가하는 것은 중합체가 용융되어 첨가제와 혼합되는 통상의 혼합 기기에서 실시될 수 있다. 적합한 기기는 당업자에게 공지되어 있다. 이들은 주로 혼합기, 혼련기 또는 압출기이다.
상기 공정은 상기 공정 동안 첨가제를 도입하는 것에 의해 압출기에서 실시된다.
특히 바람직한 가공 기기는 단일 스크류 압출기, 콘트라회전 및 공동회전 2 축 스크류 압출기, 플레인터리 기어 압출기, 링 압출기 또는 공혼련기이다. 진공이 인가되는 1 이상의 가스 제거 구획을 갖춘 가공 기기도 사용할 수 있다.
적합한 압출기 및 혼련기는 예컨대 Handbuch der Kunstostoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappen, H. Potente, 1989, pp.3-7, ISBN: 3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7)에 기재되어 있다.
예컨대, 스크류 길이는 1-60 스크류 직경, 바람직하게는 35-48 스크류 직경이다. 스크류의 회전 속도는 바람직하게는 10-600 회전/분(rpm), 특히 바람직하게는 25-300 rpm이다.
최대 처리량은 스크류 직경, 회전 속도 및 구동력에 따라 달라진다. 본 발명의 공정은 언급한 변수를 달리하거나 또는 투여량을 전달하는 측량 기기를 적용하는 것에 의해 최대 처리량을 더 낮게 실시할 수 있다.
부가될 성분은 미리 혼합하거나 개별적으로 부가할 수 있다.
본 발명의 첨가제/성분 및 선택 성분은 중합체 물질에 분무될 수 있다. 이들은 다른 첨가제(예컨대 상기에 기재한 통상의 첨가제) 또는 이들의 용융물을 이용하여 희석되어 이들은 이들 첨가제와 함께 상기 물질에 분무될 수 있다. 중합체 촉매의 탈활성화 동안 분무에 의해 부가하는 것이 특히 중요하다; 이 경우, 발생한 스팀은 촉매의 탈활성화를 위해 사용될 수 있다. 구형의 중합 폴리올레핀을 사용한 경우, 예컨대 본 발명의 첨가제를 다른 첨가제와 함께 분무에 의해 적용하는 것이 유리하다.
본 발명의 성분 및 선택 성분은 농축물 형태, 예컨대 중합체에 약 1% 내지 약 40%, 바람직하게는 2% 내지 약 20중량%의 농도로 성분을 함유하는 마스터배치 형태로 중합체에 부가될 수 있다. 중합체는 첨가제에 최종적으로 부가되는 중합체와 동일한 구조일 필요는 없다. 이러한 작업에서, 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액 또는 라티스 형태로 사용될 수 있다.
상기 혼입은 성형 작업 하기 전 또는 하는 동안, 또는 용해되고, 용융되거나(침지 공정) 또는 분산된 화합물을 중합체에 적용한 다음 경우에 따라 용매를 증발시키는 것에 의해 실시할 수 있다. 탄성중합체의 경우, 이들은 라티스로 안정화될 수 있다. 본 발명의 첨가제를 중합체에 혼입하는 다른 방법은 상응하는 단량체를 중합하기 전, 중합 동안 또는 중합 직후에 이들을 부가하는 것이다. 이와 관련하여 본 발명의 첨가제는 그대로 또는 캡슐화된 형태(예컨대 왁스, 오일 또는 중합체)로부가될 수 있다.
이하게 기재한 본 발명의 첨가제/성분을 함유하는 물질은 성형물, 로토성형 물품, 사출성형 물품, 블로우 성형 물품, 필름, 테이프, 모노필라멘트, 섬유, 부직포, 프로파일, 접착제 또는 퍼티, 표면 코팅 등의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명은 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제 및 경우에 따라 입체장애 아민 광안정화제를 중합체 매트릭스에 및/또는 중합체 매트릭스를 덮는 중합체 층에 혼입하는 것을 포함하는, 중합체 매트릭스 중의 광변색성 색소를 함유하는 광변색 계를 조사에 의해 유도된 변색으로 부터 안정화시키는 방법 뿐만 아니라 중합체 매트릭스에 광변색성 색소를 함유하는 광변색 계의 안정성을 향상시키기 위한 히드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제 및 임의의 입체장애 아민의 용도에도 관한 것이다. 바람직한 방법 및 용도는 상기 및 실시예에 기재된 조성물과 유사하다.
%는 특별히 언급하지 않는 한 중량% 이다.
실시예에 사용된 물질:
화합물 UV 1은 화학식
Figure 112006020338321-pct00082
의 화합물이다.
화합물 HALS H1은 하기 화학식
Figure 112006020338321-pct00083
의 화합물이다.
화합물 HALS H2는 하기 화학식
Figure 112006020338321-pct00084
의 화합물이다.
크로멘 1은 화학식
Figure 112006020338321-pct00085
의 화합물이다.
크로멘 2는 화학식
Figure 112006020338321-pct00086
(Rodenstock No. N3)
의 화합물이다.
실시예:
실시예 1
하기 표에 수록된 각 화합물을 터보 믹서에서 EVA(에틸렌-비닐아세테이트 공중합체) Greenflex® ML30 펠릿(9% 비닐 아세테이트 함유, 폴리메리 유로파, 이탈리아 제조)와 함께 혼합하여, 2.5 (190℃ /16 Kg; ASTM D1238)의 용융 유동지수를 나타내었다.
Figure 112006020338321-pct00087
상기 혼합물을 160℃ 에서 블로 압출(1층 Formac Lab 25 블로우 압출기 사용)하여 200 미크론 두께의 필름을 얻었다.
이렇게 얻은 필름을 백색 카드상에 장착하고 태양광이 있는 옥외에 노출시켰다; 0.15%의 UV 흡수제 UV1을 함유하는 150 미크론 두께 필름으로 피복된 배합물 1의 필름을 동일 조건에서 노출시켰다(배합물: 1 + UV1).
커버링 필름은 유일하게 부가된 첨가제로서 0.15% UV1을 함유하는 LDPE 필름이다. 이 커버링 필름은 15 g의 UV1 및 9850 g의 LDPE Riblene Ff 29(폴리메리 유로파 제조)를 혼합하여 제조하였다; 이들을 '터보혼합기'에서 10분간 혼합한 다음 210℃ 에서 동작하는 돌씨 압출기를 이용하여 블로우 압출하였다.
하기 표는 광 조사 후 색의 지속성에 관하여 3개의 샘플 필름의 성능을 나타낸다; 크로멘 1 자체 및 HALS H1과 혼합된 크로멘 1에 대한 UV1의 안정화 효과는 탁월하였다.
Figure 112006020338321-pct00088
실시예 2
상이한 크로멘을 사용한 이외는 실시예 1과 동일하게 제제를 제조하였다. 제제 조성물 및 결과를 하기 표에 나타낸다.
Figure 112006020338321-pct00089
Figure 112006020338321-pct00090
실시예 3
이 실시예에서는 상이한 입체장애 아민을 사용하고 UV1을 다른 성분과 혼합하는 이외는 실시예 1과 동일하게 제제를 제조하였다. 즉, 제제 7은 커버링 필름을 갖지 않는다.
Figure 112006020338321-pct00091
이 실시예는 광변색 계의 수명이 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제(i)와 조합된 입체장애 아민을 사용하는 본 발명의 안정화 계에 의해 현저하게 향상됨을 나타낸다.

Claims (11)

  1. a) 중합성 물질,
    b) 광변색성 색소, 및
    c) 하기 화학식(I), (II), (III), (IV), (V) 또는 1 이상의 하기 화학식(101)의 잔기 및 1 이상의 T10 잔기를 함유하는 화학식(100)에 상응하는 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제(i)를 포함하는 광변색성 조성물:
    Figure 112011041525092-pct00092
    (I)
    Figure 112011041525092-pct00093
    (II)
    Figure 112011041525092-pct00094
    (III)
    Figure 112011041525092-pct00095
    (IV)
    Figure 112011041525092-pct00096
    (V)
    Figure 112011041525092-pct00097
    (100)
    식중에서,
    Y는 페닐, 나프틸, 또는 1 내지 6개 탄소원자의 1 내지 3개 알킬에 의해, 할로겐에 의해, 히드록시에 의해 또는 1 내지 6개 탄소원자의 알콕시에 의해 또는 이들의 혼합물에 의해 치환된 상기 페닐 또는 상기 나프틸이거나; 또는 Y는 Z1 또는 Z2 이며;
    X는 Z1 또는 Z2 이고;
    R1 은 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 할로겐, -SR3, -SOR3 또는 -SO2R3 이거나; 또는 1 내지 3개의 할로겐, -R4, -OR5, -N(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -SO2R5 또는 -P(O)(OR5)2, 모르폴리닐, 피페리디닐, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐, 피페라지닐 또는 N-메틸피페리디닐 기 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 알킬, 상기 시클로알킬 또는 상기 페닐알킬; 또는 1 내지 4개의 페닐렌, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO- 또는 -CO 기 또는 이들의 조합물에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 상술한 기의 조합물에 의해 치환되고 또 그에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이며;
    R3 은 1 내지 20개 탄소원자의 알킬, 3 내지 18개 탄소원자의 알케닐, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 4개 탄소원자의 1 또는 2개 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이고;
    R4 는 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 3개 할로겐, 1 내지 8개의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 아릴; 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬; 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬 또는 페닐 고리상에서 1 내지 3개 할로겐, 1 내지 8개 탄소원자의 알킬, 1 내지 8개 탄소원자의 알콕시 또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 페닐알킬; 또는 2 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알케닐이며;
    R5 는 R4 에서 정의한 바와 같거나; 또는 R5 는 수소 또는 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 2 내지 24개 탄소원자의 알케닐이거나; 또는 R5 는 하기 화학식
    Figure 112011041525092-pct00098
    의 기이며;
    T는 수소, 옥실, 히드록실, -OT1, 1 내지 24개 탄소원자의 알킬, 1 내지 3개 히드록시에 의해 치환된 상기 알킬; 벤질 또는 2 내지 18개 탄소원자의 알카노일이며;
    T1 은 1 내지 24개 탄소원자의 알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 2 내지 24개 탄소원자의 알케닐, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알케닐, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 7 내지 12개 탄소원자의 포화 또는 불포화 비시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 라디칼 또는 6 내지 10개 탄소원자의 아릴 또는 1 내지 4개 탄소원자의 1 내지 3개의 알킬에 의해 치환된 상기 아릴이고;
    R2 는 수소, 1 내지 24개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬이거나; 또는 1 내지 4개 할로겐, 에폭시, 글리시딜옥시, 푸릴옥시, -R4, -OR5, -N(R5)2, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, -CN, -NCO, 또는
    Figure 112011041525092-pct00099
    또는 이들의 조합물에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 1 내지 4개의 에폭시, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -C(R5)=C(R5)-, 페닐렌 또는 페닐렌-G-페닐렌(이때 G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 또는 이들의 조합물임)에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬; 또는 상술한 기의 조합물에 의해 치환되고 또 그에 의해 분단된 상기 알킬 또는 상기 시클로알킬이거나; 또는 R2 는 -SO2R3 또는 -COR6 이며;
    R6 은 1 내지 18개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 2 내지 12개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알케닐, 페녹시, 1 내지 12개 탄소원자의 알킬아미노, 6 내지 12개 탄소원자의 아릴아미노, -R7COOH 또는 -NH-R8-NCO 이고;
    R7 은 2 내지 14개 탄소원자의 알킬렌 또는 페닐렌이며;
    R8 은 2 내지 24개 탄소원자의 알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐메탄 또는 화학식
    Figure 112011041525092-pct00100
    의 기이고;
    R1 및 R1'는 동일하거나 상이하며 R1 에서 정의한 바와 같고;
    R2 및 R2'는 동일하거나 상이하며 R2 에서 정의한 바와 같으며;
    X 및 X'는 동일하거나 상이하며 X에서 정의한 바와 같고; Y 및 Y'는 동일하거나 상이하며 Y에서 정의한 바와 같으며;
    t는 0 내지 9 이고;
    L은 1 내지 12개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬렌이거나 또는 시클로헥실렌 또는 페닐렌에 의해 치환되거나 또는 그에 의해 분단된 알킬렌이거나; 또는 L은 벤질리덴이거나; 또는 L은 -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO2-, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2-, -CH2-NH-E-NH-CH2- 또는
    Figure 112011041525092-pct00101
    이며;
    E는 2 내지 12개 탄소원자의 알킬렌, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬렌 또는 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬렌에 의해 분단되거나 또는 그를 말단에 포함하는 알킬렌이고;
    n은 2, 3 또는 4이며;
    n =2 이면; Q는 2 내지 16개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이거나; 또는 1 내지 3개의 히드록시 기에 의해 치환된 상기 알킬렌; 또는 1 내지 3개의 -CH=CH- 또는 -O- 에 의해 분단된 상기 알킬렌; 또는 상술한 기의 조합물에 의해 치환되고 또 그에 의해 분단된 상기 알킬렌이거나; 또는 Q는 크실릴렌 또는 -CONH-R8-NHCO-, -CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R10-CO- 또는 -(CH2)m-COO-R11-OOC-(CH2)m- 기이고, 이때 m은 1 내지 3이며; 또는 Q는
    Figure 112011041525092-pct00102
    이고;
    R9 는 2 내지 50개 탄소원자의 알킬렌이거나; 또는 1 내지 10개의 -O-, 페닐렌 또는 기 -페닐렌-G-페닐렌(이때, G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2- 임)에 의해 분단된 상기 알킬렌이고;
    R10 은 2 내지 10개 탄소원자의 알킬렌이거나, 또는 1 내지 4개의 -O-, -S- 또는 -CH=CH- 에 의해 분단된 상기 알킬렌이거나; 또는 R10 은 6 내지 12개 탄소원자의 아릴렌이며;
    R11 은 2 내지 20개 탄소원자의 알킬렌 또는 1 내지 8개 -O-에 의해 분단된 상기 알킬렌이고;
    n = 3이면, Q는 -[(CH2)mCOO]3-R12 의 기이고, 이때 m은 1 내지 3이고 또 R12 는 3 내지 12개 탄소원자의 알칸트리일이며;
    n = 4이면, Q는 -[(CH2)mCOO]4-R13 의 기이고, 이때 m은 1 내지 3이고 또 R13 는 4 내지 12개 탄소원자의 알칸테트라일이며;
    Z1 은 하기 화학식
    Figure 112011041525092-pct00103
    의 기이고,
    Z2 는 하기 화학식
    Figure 112011041525092-pct00104
    의 기이며,
    이때 r1 및 r2는 1이고;
    R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22 및 R23은 서로 독립적으로 수소, 히드록시, 시아노, 1 내지 20개 탄소원자의 알킬, 1 내지 20개 탄소원자의 알콕시, 7 내지 15개 탄소원자의 페닐알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알킬, 5 내지 12개 탄소원자의 시클로알콕시, 할로겐, 1 내지 5개 탄소원자의 할로알킬, 술포, 카르복시, 2 내지 12개 탄소원자의 아실아미노, 2 내지 12개 탄소원자의 아실옥시, 2 내지 12개 탄소원자의 알콕시카르보닐 또는 아미노카르보닐이거나; 또는 R17 과 R18 또는 R22 와 R23은 이들이 부착된 페닐 라디칼과 함께 합쳐져서 1 내지 3개의 -O- 또는 -NR5- 에 의해 분단된 시클릭 라디칼이고;
    x2는 1 내지 50의 수이고;
    A1은 하기 화학식(101)
    Figure 112011041525092-pct00105
    (101)
    의 기이거나 또는 T10 에서 정의된 의미중의 하나일 수 있고;
    D1은 C4-C12알킬렌 또는 OH에 의해 치환되거나 또는 O에 의해 분단되거나 또는 OH에 의해 치환되고 또 O에 의해 분단된 상기 알킬렌이며;
    L1은 C1-C18알킬렌; C5-C12시클로알킬렌; C3-C18알케닐렌; 또는 페닐, C7-C11알킬페닐, C5-C12시클로알킬, OH, 할로겐, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C18알케닐옥시, COOH에 의해 치환된 상기 잔기 중의 하나이고;
    R50은 서로 독립적으로 H, OR54 또는 OH이고, 단 R50 또는 R53 중의 적어도 하나는 OH이며;
    R54는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 화학식 -L1-CO-O-R55 라디칼이고;
    R55는 H, C1-C18알킬, C2-C12히드록시알킬이며;
    R51은 수소, C1-C4알킬, Cl, 페닐 또는 -OR54 기이고;
    R52는 수소 또는 메틸이며;
    R53은 수소, 메틸, OH 또는 OR54 이고; 또
    T10 은 13 내지 60개 탄소원자의 지방족 또는 시클로지방족 디카르복시산의 2가 아실 잔기임.
  2. 제 1항에 있어서,
    a) 중합성 물질,
    b) 광변색성 색소, 및
    c) i) 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제 및 ii) 입체장애 아민으로부터 선택된 1 이상의 광 안정화제의 안정화제 조합물을 포함하는 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 광학 장치, 건축 또는 차량용 글레이징, 온실 필름, 코팅 또는 건축 재료를 제조하기 위해 사용되는 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 성분(a)는 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리스티렌 중합체 또는 공중합체, 폴리아크릴레이트, 셀룰로오스 에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리우레탄으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 나프토피란, 벤조피란, 스피로피란 또는 스피로옥사진으로부터 선택된 광변색성 색소를 성분(b)로서 중합체 물질(a)의 전체 중량을 기준하여 0.001 내지 10 중량% 양으로 함유하는 조성물.
  6. 제 2항에 있어서, 입체장애 아민(ii)은 하기 화학식(IX), (X) 또는 (XI)의 1 이상의 라디칼을 포함하고 분자량 400 g/몰 이상의 화합물인 조성물:
    Figure 112011041525092-pct00106
    식중에서,
    G는 수소 또는 메틸이고, 또
    G1 및 G2 는 수소, 메틸 또는 합쳐져서 산소임.
  7. 제 1항에 있어서, UV 흡수제 (i)는 광변색성 색소를 함유하지 않는 상부층에서 농축되는 반면에, 하부층은 색소(b)을 함유하는 2층 또는 다층 계인 조성물.
  8. 제 2항에 있어서, 중합성 물질(a)은 0.001 내지 10중량%의 안정화제 성분(c)를 함유하고, 입체장애 아민 성분(ii)에 대한 UV 흡수제 성분(i)의 비율이 입체장애 아민 성분(ii) 1부 당 UV 흡수제 성분(i) 0.01 내지 100부 범위인 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 성분(d)로서 산화방지제, 포스파이트 및 포스포나이트, 가공 안정화제, 충전제, 안료, 색소, 정화제, 변성제, 산 파괴제, 난연제, 추가의 광안정화제로부터 선택되는 1 이상의 추가의 첨가제를 포함하는 조성물.
  10. 제1항에서와 같은 히드록시페닐 트리아진 UV 흡수제(i)를 혼입하는 것을 포함하는, 중합체 매트릭스 중의 광변색성 색소를 함유하는 광변색 계를 조사에 의해 유도된 변색으로부터 안정화시키는 방법.
  11. 삭제
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