KR20080020677A - 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템을 갖는하이드록시페닐트리아진 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 420nm 이하에서 상당한 흡광도를 갖는 장파장 이동된 흡수 스펙트럼을 갖는 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템을 갖는 신규한 하이드록시페닐 트리아진 UV 흡수제에 관한 것이다. 본 발명의 추가의 측면은 이의 제조방법, 신규한 UV 흡수제를 함유하는 UV 안정화된 조성물, 유기 물질을 안정화시키는 방법, 및 신규한 화합물의 유기 물질용 UV광 안정제로서의 용도에 관한 것이다.
하이드록시페닐 트리아진, UV 흡수, 흡광

Description

방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템을 갖는 하이드록시페닐트리아진 {Hydroxyphenyltriazines with an aromatic carbocyclic fused ring system}
본 발명은 420nm 이하에서 상당한 흡광도를 갖는 장파장 이동된 흡수 스펙트럼을 갖는 신규한 하이드록시페닐 트리아진 UV 흡수제에 관한 것이다. 본 발명의 추가의 측면은 이의 제조방법, 신규한 UV 흡수제를 함유하는 UV 안정화된 조성물, 유기 물질을 안정화시키는 방법, 및 신규한 화합물의 유기 물질용 UV광 안정제로서의 용도에 관한 것이다.
예를 들면, 방향족 에폭사이드, 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 (폴리)이소시아네이트계 접착제 또는 피복 수지와 같은, 방향족 잔기 함유 중합체성 물질은 파장 약 420nm 이하의 UV/VIS 방사에 매우 민감하다.
최상단에 UV 흡수층을 갖는 이와 같은 접착제 또는 피복층의 보호는 상당히 어려운데, 그 이유는, (약 410nm의 범위일지라도) UV 흡수 탑 코팅을 통과한 매우 소량의 방사에 의해 이미 보호 피복물이 박리(delamination/peeling off)되기 충분하기 때문이다.
장파장 이동된 UV 흡수제가 매우 유용한 통상의 분야는 자동차 피복물 분야이다.
오늘날의 자동차 피복물은 부식방지 음극성 일렉트로 코트(cathodic electro coat)를 스틸 플레이트 위에 직접 도포한다. 음극성 수지의 상당히 적색 이동된 감광성(약 400 내지 420nm 이하)으로 인하여, 통상의 선행 기술의 UV 흡수제를 사용하여 최상단 피복물에서 음극성 일렉트로 코트를 적절하게 보호하는 것이 불가능하다.
이와 같은 민감성 층을 보다 양호하게 보호하기 위해, 트리아진의 UV 흡수를 보다 장파장으로 이동시키려는 시도가 있어왔다. 예를 들면, 미국 특허 제5,354,794호, 미국 특허 제5,476,937호 및 미국 특허 제5,556,973호에는 적색 이동된 하이드록시페닐 트리아진이 기재되어 있다.
그러나, 본 발명의 화합물은 420 내지 450nm 이하, 특히 420nm 이하의 광을 선행 기술에서보다 더욱 다량으로 흡수할 수 있다. 당해 화합물은 이례적으로 광화학적으로 안정하게 존재하며, 통상의 피복물 도포에서 이동(migration)이 거의 없다.
본 발명의 하나의 측면은, 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
Figure 112008001890167-PCT00001
위의 화학식 I에서,
E 1은 환을 3개 이상 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 방향족 카보사이클 릭 융합된 환 시스템이고;
E 2는 독립적으로 E 1에 대해 정의된 바와 같거나; 치환되거나 치환되지 않은 나프틸이거나; 하나 이상의 환을 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 방향족 헤테로 환 시스템이거나; 화학식
Figure 112008001890167-PCT00002
에 상응하고;
R 1 은 H, C1-C24알킬, C2-C18알케닐, C5-C12사이클로알킬, C7-C15페닐알킬, 페닐; 페닐 환에서 C1-C8알킬에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬 또는 페닐; 또는 OR 3 이고;
R 2는 H, C1-C18알킬; C2-C6알케닐; 페닐; C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시에 의해 치환된 페닐; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; COOR4; CN; NH2, NHR 7, -N(R 7)(R 8), NH-CO-R 5; 할로겐; C1-C18할로알킬; C1-C18알콕시; -S-R 3 또는 -O-R 3이고;
R 3은 독립적으로 H, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C18알케닐; 페닐; 페닐, OH, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, C3-C18알케닐옥시, 할로겐, -COOH, -COOR 4, -O-CO-R 5, -O-CO-O-R 6, -CO-NH2, -CO-NHR 7, -CO-N(R 7)(R 8), CN, NH2, NHR 7, -N(R 7)(R 8), -NH-CO-R 5, 페녹시, C1-C18알킬-치환된 페녹시, 페닐-C1-C4-알콕시, C6-C15바이사이클로알콕시, C6-C15바이사이클로알킬-알콕시, C6-C15바이사이클로알케닐-알콕시 및/또는 C6-C15트리사이클로알콕시에 의해 치환된 C1-C18알킬; OH, C1-C4알킬, C2-C6알케닐 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬; -CO-R 9 또는 -SO2-R 10; 하나 이상의 산소 원자에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬-페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R 12; -CR 13 R 13'-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R 14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA;
Figure 112008001890167-PCT00003
;
Figure 112008001890167-PCT00004
; -CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-X-A; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15" 또는 -CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"이고;
A는 -CO-CR 16=CH-R 17이고;
R 4는 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; 하나 이상의 -O-, -NH-, -NR 7- 및 -S-에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; 또는 C2-C12하이드록시알킬이고;
R 5는 독립적으로 H; C1-C18알킬; COOH 또는 COOR 4 에 의해 치환된 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; COOH 또는 COOR 4 에 의해 치환된 C2-C18-알케닐; C5-C12사이클로알킬; 페닐; C7-C11페닐알킬; C6-C15바이사이클로알킬; C6-C15바이사이클로알케닐; 또는 C6-C15트리사이클로알킬이고;
R 6 은 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; 페닐; C7-C11페닐알킬; 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
R 7 및 R 8은 독립적으로 C1-C12알킬, C3-C12알콕시알킬, C4-C16-디알킬-아미노알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나; 함께 C3-C9-알킬렌, C3-C9-옥사알킬렌 또는 C3-C9-아자알킬렌을 형성하고;
R 9은 독립적으로 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C5-C12사이클로알킬; C7-C11페닐알킬; C6-C15-바이사이클로알킬, C6-C15바이사이클로알킬-알킬, C6-C15바이사이클로알케닐 또는 C6-C15트리사이클로알킬이고;
R 10은 독립적으로 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
R 11 및 R 22는 독립적으로 H; C1-C18알킬; C3-C6-알케닐; C5-C12사이클로알킬; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C11페닐알킬; C7-C14알킬페닐; 할로겐; C1-C18할로알킬; 또는 C1-C18알콕시이고;
R 12는 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; 페닐; C1-C8알킬, C1-C8알콕시, C3-C8알케닐옥시, 할로겐 및 트리플루오로메틸 중의 1 내지 3개의 라디칼에 의해 치환된 페닐; C7-C11-페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; C6-C15트리사이클로알킬; C6-C15바이사이클로알킬; C6-C15바이사이클로알킬-알킬; C6-C15바이사이클로알케닐-알킬; -CO- R 5; 또는 하나 이상의 -O-, -NH-, -NR 7- 및 -S-에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬이고;
R 13 및 R 13'은 독립적으로 H; C1-C18알킬; 또는 페닐이고;
R 14는 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C12알콕시알킬; 페닐; 또는 페닐-C1-C4알킬이고;
R 15, R 15' 및 R 15"은 독립적으로 H 또는 CH3이고;
R 16은 독립적으로 H; -CH2-COO-R 4; C1-C4알킬; 또는 CN이고;
R 17은 독립적으로 H; -COOR 4; C1-C17알킬; 또는 페닐이고;
R 22'는 R 11에 대한 정의 중의 하나이거나; NH2, NHR 7, NH-CO-R 5; -S-R 3, -N(R 7)(R 8) 또는 OR 3 이고;
X는 독립적으로 -NH-; -NR 7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; 또는 -O-(CH2)q-NH-이고;
m은 0 내지 19의 수이고;
n은 1 내지 8의 수이고;
p는 0 내지 4의 수이고;
q는 2 내지 4의 수이다.
바람직하게는, R 11 및 R 22 는 H이다.
흥미롭게는, R 22'은 OR 3 , 특히 OH이다.
예를 들면, E 2는 독립적으로 E 1에 대해 정의한 바와 같거나; 화학식
Figure 112008001890167-PCT00005
에 상응한다.
환을 3개 이상 포함하는 방향족 카보사이클릭 융용된 환 시스템, 또는 나프틸, 또는 환을 하나 이상 포함하는 방향족 헤테로 환 시스템의 치환체는, 예를 들면, 서로 독립적으로, R22 및 R22'에 정의된 바와 같은 하나 이상의 라디칼이다.
환을 3개 이상 포함하는 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템의 예로는 안트라센, 페난트렌, 플루오란텐, 피렌, 크리센(chrysene), 벤즈안트라센, 디벤즈안트라센, 벤조플루오란텐, 벤조피렌, 인데노피렌 및 벤조페릴렌의 라디칼, 바람직하게는 페난트렌, 플루오란텐 및 피렌의 라디칼, 가장 바람직하게는 플루오란텐 및 피렌의 라디칼이 있다.
예를 들면, 환을 3개 이상 포함하는 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템은, 당해 환 시스템이 방향족 환, 특히 방향족 융합된 환 시스템을 3개 이상 포함함을 의미한다.
환을 하나 이상 포함하는 방향족 헤테로 환 시스템의 예로는 티에닐, 벤조[b]티에닐, 나프토[2,3-b]티에닐, 티안트레닐, 푸릴, 벤조푸릴, 이소벤조푸릴, 디벤조푸릴, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 인돌리지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 인다졸릴, 푸리닐, 퀴놀리지닐, 이소퀴놀릴, 퀴 놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 신놀리닐, 프테리디닐(pteridinyl), 카바졸릴, β-카볼리닐, 페난트리디닐, 아크리디닐, 페리미디닐, 페난트롤리닐, 페나지닐, 이소티아졸릴, 페노티아지닐, 이소옥사졸릴, 푸라자닐 및 페녹사지닐이 있다.
예를 들면, -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R 12; -CR 13 R 13'-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R 14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA;
Figure 112008001890167-PCT00006
;
Figure 112008001890167-PCT00007
; -CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-X-A; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15" 및 -CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 그룹 R3이 분자 1개당 하나 이하로 존재한다.
그룹 -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R 12; -CR 13 R 13'-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R 14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA;
Figure 112008001890167-PCT00008
;
Figure 112008001890167-PCT00009
; -CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-X-A; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15" 또는 -CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"를 함유하는 화학식 I의 화합물은, 아래에 열거된 바와 같은 중합체와 같은 각종 중합체성 물질로 공중합될 수 있다.
제공되는 정의의 범위내에서, 알킬은 측쇄 또는 비측쇄 알킬, 예를 들면, 메 틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸-부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸-헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.
예를 들면, C5-C12사이클로알킬로는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로노닐, 사이클로데실, 사이클로운데실 및 사이클로도데실이 포함된다. 사이클로펜틸, 사이클로-헥실, 사이클로옥틸 및 사이클로도데실이 바람직하다.
제공되는 정의의 범위내에서, 알케닐로는 특히 알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데크-2-에닐, 이소도데세닐, n-도데크-2-에닐 및 n-옥타데크-4-에닐이 포함된다.
치환된 알킬, 사이클로알킬 또는 페닐 라디칼은 일차환되거나 다치환될 수 있으며, (α-위치의) 결합 탄소 원자 또는 다른 탄소 원자에서 치환체를 포함할 수 있고; 치환체가 헤테로 원자에 의해 결합되는 경우(예를 들면, 알콕시), 이는 바람직하게는 α-위치에 존재하지 않으며 치환된 알킬 라디칼은 탄소수가 2 이상, 특히 3 이상이다. 다수의 치환체들은 바람직하게는 상이한 탄소 원자에 결합된다.
-O-, -NH-, -NR7- 및/또는 -S-에 의해 차단된 알킬은 언급된 그룹들 중의 하나 이상에 의해 차단될 수 있으며, 일반적으로 각각의 경우 하나의 그룹은 하나의 결합에 삽입되고, 예를 들면, O-O, S-S, NH-NH 등과 같은 헤테로-헤테로 결합이 발생하지 않으며; 또한, 차단된 알킬이 치환되는 경우, 치환체는 일반적으로 헤테로 원자에 대해 α-위치에 존재하지 않는다. -O-, -NH-, -NR7- 및 -S- 유형의 그룹의 차단이 라디칼에서 다수 발생하는 경우, 이들 그룹은 일반적으로 동일하다.
하이드록시알킬은 하이드록시에 의해 치환된 알킬 그룹을 의미한다.
예를 들면, 알콕시, 페녹시, 알케닐옥시 및 사이클로알콕시는 그룹 OZ(여기서, Z는 각각 알킬, 페닐, 알케닐 및 사이클로알킬이다)을 의미한다.
페닐알킬은, 제공되는 탄소 원자의 한계내에서, 예를 들면, 벤질, α-메틸벤질, 페닐에틸, 페닐프로필, 페닐부틸, 페닐펜틸 및 페닐헥실을 포함하며, 벤질, α-메틸벤질 및 α,α-디메틸벤질이 바람직하다.
알킬페닐 및 알킬페녹시는 각각 알킬-치환된 페닐 및 페녹시이다.
할로겐 치환체는 -F, -Cl, -Br 또는 -I이며, -F 또는 -Cl, 특히 -Cl이 바람직하다. 할로알킬은 특히 클로로알킬 또는 트리플루오로메틸이며, 트리플루오로메틸이 산업적으로 특히 중요하다.
알킬렌은, 예를 들면, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌 등이다. 또한, 알킬 쇄는, 예를 들면, 이소프로필렌과 같은 경우에 측쇄일 수도 있다.
C4-C12사이클로알케닐은, 예를 들면, 2-사이클로부텐-1-일, 2-사이클로펜텐-1-일, 2,4-사이클로-펜타디엔-1-일, 2-사이클로헥센-1-일, 2-사이클로헵텐-1-일 또는 2-사이클로옥텐-1-일이다.
C6-C15바이사이클로알킬은, 예를 들면, 보닐, 노보닐 또는 2.2.2-바이사이클로옥틸이다. 보닐 및 노보닐, 특히 보닐 및 노본-2-일이 바람직하다.
C6-C15바이사이클로알콕시는, 예를 들면, 보닐옥시 또는 노본-2-일-옥시이다.
C6-C15바이사이클로알킬-알킬 또는 C6-C15바이사이클로알킬-알콕시는 바이사이클로알킬에 의해 치환된 총 탄소수 6 내지 15의 알킬 또는 알콕시이며, 이의 예로는 노보난-2-메틸 및 노보난-2-메톡시가 있다.
C6-C15바이사이클로알케닐은, 예를 들면, 노보네닐 또는 노보나디에닐이 있다. 노보네닐, 특히 노본-5-에닐이 바람직하다.
C6-C15바이사이클로알케닐-알콕시는 바이사이클로알케닐에 의해 치환된 총 탄소수 6 내지 15의 알콕시이며, 이의 예로는 노본-5-에닐-2-메톡시가 있다.
C6-C15트리사이클로알킬은, 예를 들면, 1-아다만틸 또는 2-아다만틸이고, 1-아다만틸이 바람직하다.
C6-C15트리사이클로알콕시는, 예를 들면, 아다만틸옥시이다.
C3-C12헤테로아릴은 바람직하게는 피리디닐, 피리미디닐, 트리아지닐, 피롤릴, 푸라닐, 티오-페닐 또는 퀴놀리닐이다.
화학식 I의 화합물 밀 이의 출발 물질은 당해 기술분야에 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 화학식 I의 화합물은 할로트리아진을 상응하는 방향족 화합물 및 페놀에 가하는 프리델-크래프츠(Friedel-Craft) 첨가 방법으로 제조하며, 제조방법은 유럽 공개특허공보 제434 608호 또는 위에서 언급된 문헌들 중의 하나에 기재된 방법들과 유사하거나, 문헌[참조: H.　Brunetti and C.E. Luthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566(1972)] 및 미국 특허 제5,726,310호, 제6,057,444호 및 제6,225,468호 및 유럽 공개특허공보 제941 989호, 국제 공개공보 제WO 00/29392호에 기재된 방법들과 유사하다. 당해 방법은 공지된 방법들에 따르는 추가의 반응이 뒤따를 수 있으며, 이와 같은 반응 및 방법들은, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제434　608호에 기재되어 있다.
화학식 I의 화합물을 제조하기 위해, 유리하게는 염화시아누르산 1당량을 출발 물질로 사용하며, 환을 3개 이상 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템 약 1당량, 추가의 방향족 화합물 약 1당량 및 페놀, 예를 들면, 레조르시놀 약 1당량과 반응시킨다. 적합한 방향족 출발 물질은 방향족 화합물 위에 C-H 결합을 하나 이상 가져야 하며; 이러한 방식으로, 사용되는 페놀은 치환되지 않은 오르토-위치를 함유해야 한다. 추가의 방향족 화합물은 나프탈렌, 방향족 헤테로 환 시스템 또는 벤젠일 수 있으며, 이들은 각각 치환되거나 치환되지 않으며, 환을 3개 이상 포함하는 동일하거나 상이한 치환되거나 치환되지 않은 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템이다.
당해 반응은, 무수 AlCl3의 존재하에 불활성 용매 중에서 출발 물질을 할로 겐화시아누르산과 반응시키는 공지된 방법 자체로 수행한다. 삼염화알루미늄을 과량으로 및/또는 HCl, 예를 들면, 농축 수성 염산과 혼합하여 사용할 수 있다. 유리하게는, 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템이 첫 번째로 반응하고, 페놀 화합물이 마지막으로 첨가된다.
방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템 및 할로겐화시아누르산의 반응 생성물은 추가로 직접 반응하거나, 공지된 방식으로 분리될 수 있다.
적합한 용매는, 예를 들면, 탄화수소, 염소화 탄화수소, SO 또는 SO2 그룹 함유 탄화수소, 또는 질산화 방향족 탄화수소이며, 특히 방향족 탄화수소, 염소화 또는 질산화 방향족 탄화수소이다.
온도는 일반적으로 결정적으로 중요하지는 않으며, 사용되는 온도는 일반적으로 -20℃ 내지 용매의 비점(예를 들면, 0 내지 130℃)이다.
트리아진 환에 대해 p-위치에서의 반응 생성물의 유리된 페놀성 하이드록실 그룹은 공지된 방식으로 추가로 변형될 수 있으며, 예를 들면, 에테르화될 수 있다. 후처리(work up)를, 예를 들면, 추출 및 분리 단계, 여과 및 건조와 같은 통상의 방법으로 수행할 수 있으며, 필요한 경우, 추가의 정제 단계, 예를 들면, 재결정화를 수행할 수 있다.
위에서 기술한 반응으로부터 수득한 생성물을 화학식 I에 대해 제공되는 정의의 범위내에서 공지된 방법에 따라 추가로 변형시킬 수 있다.
당해 반응은 산소의 배제하에, 예를 들면, 아르곤과 같은 불활성 기체로 훌러슁(flushing)시켜 수행할 수 있으며, 산소는 모든 경우에 있어서 까다롭지는 않 지만, 그렇기 때문에 당해 반응은 언급된 조치(measure) 없이도 수행할 수 있다. 당해 반응이 완결되면, 통상의 방법에 따라 후처리를 수행할 수 있다.
E 1이 화학식
Figure 112008001890167-PCT00010
,
Figure 112008001890167-PCT00011
,
Figure 112008001890167-PCT00012
,
Figure 112008001890167-PCT00013
,
Figure 112008001890167-PCT00014
또는
Figure 112008001890167-PCT00015
이고;
E 2가 독립적으로 E 1에 대해 정의한 바와 같거나 화학식
Figure 112008001890167-PCT00016
에 상응하고;
R 25 및 R 27이 독립적으로 R 22에 대해 정의한 바와 같고;
R 23, R 24 및 R 26이 독립적으로 R 22'에 대해 정의한 바와 같고;
나머지 그룹이 위에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
예를 들면, E 1은 화학식
Figure 112008001890167-PCT00017
이 아니고, 특히 화학식
Figure 112008001890167-PCT00018
및
Figure 112008001890167-PCT00019
이 아니다.
예를 들면, R 2는 H, C1-C18알킬; C2-C6알케닐; 페닐; C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시에 의해 치환된 페닐; NH-CO-R 5; 할로겐; C1-C18할로알킬; C1-C18알콕시; 또는 OR 3이고;
R 22, R 25 및 R 27은 독립적으로 H, C7-C11페닐알킬 또는 C1-C8알킬이며;
R 22', R 23, R 24 및 R 26은 독립적으로 H; C1-C8알킬; C3-C6알케닐; C7-C11페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C14알킬페닐; NHR 7; -N(R 7)(R 8); 할로겐; C1-C18할로알킬; 또는 OR 3이다.
예를 들면, R 2는 H, C1-C8알킬; 페닐; 메틸 또는 메톡시에 의해 치환된 페닐; NH-CO-R 5; 트리플루오로메틸; C1-C18알콕시; 또는 OR 3이고;
R 22, R 25 및 R 27은 독립적으로 H, C7-C11페닐알킬 또는 C1-C8알킬이고;
R 22', R 23, R 24 및 R 26은 독립적으로 H; C1-C8알킬; C3-C6알케닐; C7-C11페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; 트리플루오로메틸; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C14-알킬페닐; NHR 7; -N(R 7)(R 8); 또는 OR 3이다.
바람직하게는, R 23, R 24, R 25, R 26 및 R 27은 H이다. R 22가 H인 것이 바람직하다.
R 1이 H, C1-C24알킬, C2-C18알케닐, C5-C12사이클로알킬, C7-C15페닐알킬, 페닐; C1-C8알킬에 의해 페닐 환에서 치환된 페닐 또는 C7-C15페닐알킬; 또는 OR 3이고;
R 2가 H, C1-C18알킬; C2-C6알케닐; 페닐; C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시에 의해 치환된 페닐; NH-CO-R 5; 할로겐; C1-C18할로알킬; C1-C18알콕시; 또는 OR 3이고;
R 3이 독립적으로 H, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C18알케닐; 페닐; 페닐, OH, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, C3-C18알케닐옥시, 할로겐, -COOH, -COOR 4, -O-CO-R 5, -O-CO-O-R 6, -CO-NH2, -CO-NHR 7, -CO-N(R 7)(R 8), CN, NH2, NHR 7, -N(R 7)(R 8), -NH-CO-R 5, 페녹시, C1-C18알킬-치환된 페녹시 및/또는 페닐-C1-C4알콕시에 의해 치환된 C1-C18알킬; OH, C1-C4알킬, C2-C6알케닐 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬; -SO2-R 10; 하나 이상의 산소 원자에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18 알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; -CO- CH=CH2 또는 -CO-C(CH3)=CH2이고;
R 4가 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; -O-, -NH-, -NR 7- 및 -S- 중의 하나 이상에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; 또는 C2-C12하이드록시알킬이고;
R 5가 독립적으로 H; C1-C18알킬; C2-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 페닐; 또는 C7-C11페닐알킬이고;
R 6 이 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; 페닐; C7-C11페닐알킬; 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
R 7 및 R 8이 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C4-C16-디알킬-아미노알킬; 또는 사이클로헥실이거나; 함께 C3-C9-알킬렌 또는 C3-C9-옥사알킬렌을 형성하고;
R 10이 독립적으로 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
R 11 및 R 22가 독립적으로 H, C7-C11페닐알킬 또는 C1-C8알킬이고;
R 22'가 독립적으로 H; C1-C8알킬; C3-C6알케닐; C7-C11페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C14알킬페닐; NHR 7; -N(R 7)(R 8); 할로겐; C1- C18할로알킬; 또는 OR 3이고;
나머지 그룹이 위에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
R 1 이 H, C1-C24알킬, C2-C18알케닐, C5-C12사이클로알킬, C7-C15페닐알킬, 페닐; 페닐 환에서 C1-C8알킬에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬 또는 페닐; 또는 OR 3 이고;
R 2가 H, C1-C8알킬; 페닐; 메틸 또는 메톡시에 의해 치환된 페닐; NH-CO-R 5; 트리플루오로메틸; C1-C18알콕시; 또는 OR 3이고;
R 3이 독립적으로 H, C1-C18알킬; 사이클로헥실; C3-C18알케닐; 페닐, OH, C1-C18알콕시, 사이클로헥실옥시, 할로겐, -COOH, -COOR 4, -O-CO-R 5, -CO-NHR 7, -CO-N(R 7)(R 8), CN, NHR 7, -N(R 7)(R 8), -NH-CO-R 5 및/또는 페닐-C1-C4알콕시에 의해 치환된 C1-C18알킬; 또는 OH, C1-C4알킬, C2-C6알케닐 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 사이클로헥실이고;
R 4가 독립적으로 C1-C18알킬; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; 또는 C2-C12하이드록시알킬이고;
R 5가 독립적으로 H; C1-C18알킬; C2-C8알케닐; 사이클로헥실; 페닐; 또는 C7-C11페닐알킬이고;
R 7 및 R 8이 독립적으로 C3-C12알킬 또는 사이클로헥실이거나; 함께 C3-C9옥사알킬렌을 형성하고;
R 11 및 R 22가 독립적으로 H, C7-C11페닐알킬 또는 C1-C8알킬이고;
R 22'가 독립적으로 H; C1-C8알킬; C3-C6알케닐; C7-C11페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; 트리플루오로메틸; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C14-알킬페닐; NHR 7; -N(R 7)(R 8); 또는 OR 3이고;
나머지 그룹이 위에서 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
화학식 II의 화합물이 바람직하다.
Figure 112008001890167-PCT00020
위의 화학식 II에서,
E 1'은 화학식
Figure 112008001890167-PCT00021
,
Figure 112008001890167-PCT00022
,
Figure 112008001890167-PCT00023
,
Figure 112008001890167-PCT00024
,
Figure 112008001890167-PCT00025
,
Figure 112008001890167-PCT00026
,
Figure 112008001890167-PCT00027
또는
Figure 112008001890167-PCT00028
이고;
E 2'는 독립적으로 E 1'에 대해 정의한 바와 같거나 화학식
Figure 112008001890167-PCT00029
에 상응하고;
나머지 그룹은 위에서 정의한 바와 같다.
E 1'이 화학식
Figure 112008001890167-PCT00030
,
Figure 112008001890167-PCT00031
,
Figure 112008001890167-PCT00032
,
Figure 112008001890167-PCT00033
또는
Figure 112008001890167-PCT00034
이고;
E 2'가 독립적으로 E 1'에 대해 정의한 바와 같거나 화학식
Figure 112008001890167-PCT00035
에 상응하고;
나머지 그룹이 위에서 정의한 바와 같은 화학식 II의 화합물이 더욱 바람직하다.
바람직하게는, E 1 은 화학식
Figure 112008001890167-PCT00036
가 아니다.
E 1'이 화학식
Figure 112008001890167-PCT00037
,
Figure 112008001890167-PCT00038
,
Figure 112008001890167-PCT00039
,
Figure 112008001890167-PCT00040
또는
Figure 112008001890167-PCT00041
이고;
E 2'가 독립적으로 E 1'에 대해 정의한 바와 같거나 화학식
Figure 112008001890167-PCT00042
에 상응하고;
R 1이 H, C1-C12알킬 또는 OR 3 이고;
R 2가 H, C1-C8알킬; 또는 OR 3 이고;
R 3이 독립적으로 H, C1-C18알킬; 또는 OH, C1-C18알콕시, COOR 4 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 C1-C12알킬이고;
R 4가 독립적으로 C1-C18알킬이고;
R 5가 독립적으로 H; C1-C18알킬; 또는 C7-C11페닐알킬이고;
R 11이 H이고;
R 22'가 H, 메틸 또는 OR 3 인 화학식 II의 화합물이 더욱 바람직하다.
E 1'이 화학식
Figure 112008001890167-PCT00043
,
Figure 112008001890167-PCT00044
또는
Figure 112008001890167-PCT00045
이고;
E 2'가 독립적으로 E 1'에 대해 정의한 바와 같거나 화학식
Figure 112008001890167-PCT00046
에 상응하고;
R 1 및 R 2가 독립적으로 OR 3 이고;
R 3이 독립적으로 H, C1-C18알킬; 또는 OH, C1-C18알콕시 및/또는 COOR 4에 의해 치환된 C1-C12알킬이고;
R 4가 독립적으로 C1-C18알킬이고;
R 11이 H이고;
R 22'가 OR 3, 바람직하게는 OH인 화학식 II의 화합물이 가장 바람직하다.
바람직하게는, E 1은 화학식
Figure 112008001890167-PCT00047
가 아니다.
예를 들면, R 3은 독립적으로 H, C1-C18알킬; 또는 OH 및/또는 C1-C18알콕시에 의해 치환된 C1-C12알킬이다. 예를 들면, R 3은 C1-C18알킬이 아니다.
예를 들면, R 11는 위에서 정의한 바와 같다.
예를 들면, R 22'는 OH이다.
본 발명의 트리아진은 각종 기재의 UV 흡수제로서 유용하다. 본 발명의 또 다른 측면은, (a) 광 유도된 열화가 진행되는 유기 물질 및 (b) 화학식 I의 화합물을 포함하는, 광유도된 열화에 대해 안정한 조성물에 관한 것이다.
예를 들면, 당해 조성물은 추가의 첨가제를 포함한다.
추가의 첨가제의 예는 다음과 같다.
1. 항산화제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들면, 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디-메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸-페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄에서 직쇄형이거나 측쇄형인 노닐페놀, 예를 들면, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들면, 2,4-디옥틸티오메틸-6-3급-부틸페놀, 2,4-디옥틸-티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논, 예를 들면, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시-페놀, 2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들면, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들면, 2,2'-티오비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-2급-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)-디설파이드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들면, 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸-페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3 급-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸-페닐)디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들면, 3,5,3',5'-테트라-3급-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)아민, 비스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-벤질)설파이드, 이소옥틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 하이드록시벤질화 말로네이트, 예를 들면, 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 하이드록시벤질 화합물, 예를 들면, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들면, 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐프로피오닐)-헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들면, 디메틸-2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들면, 4-하이드록시라우르아닐리드, 4-하이드록시스테아르아닐라이드, 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤-프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-3급-부틸-4- 하이드록시페닐 )프로피온산의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-티아옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸과 β-(5-3급-부틸-4- 하이드록시 -3- 메틸페닐 )프로피온산의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3- 티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5- 디사이클로헥실 -4- 하이드록시페닐 )프로피온산의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸롤프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-3급-부틸-4- 하이드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를 들면, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드(유니로얄(Uniroyal)에서 제조한 Naugard
Figure 112008001890167-PCT00048
XL-1).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민계 항산화제, 예를 들면, N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디 아민, N,N'-디사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-사이클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐-아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-3급-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들면, p,p'-디-3급-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸-아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노-메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라-메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐-아미노)프로판, (o-톨릴)비구아나이드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 3급-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민; 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실-디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸디페닐아민의 혼합물; 2,3-디하이드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진; 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광 안정제
2.1. 벤조트리아졸, 예를 들면, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-2급-부틸-5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐-에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시-페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환반응 생성물;
Figure 112008001890167-PCT00049
(여기서, R은 3'-3급-부틸 -4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리-아졸-2-일페닐이다); 2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]-벤조트리아졸; 2-[2'-하이드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2- 하이드록시벤조페논, 예를 들면, 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 벤조에이트, 예를 들면, 4-3급-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-3급-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들면, α-시아노아크릴레이트, 예를 들면, 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디-페닐아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들면, 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀]의 니켈 착물, 예를 들면, n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실 디에탄올아민과 같은 추가의 리간드 부재 또는 존재하의 1:1 또는 1:2 착물; 니켈 디부틸디티오카바메이트; 모노알킬 에스테르, 예를 들면, 메틸 또는 에틸 에스테르의 니켈 염; 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스폰산의 니켈 염; 케톡심의 니켈 착물, 예를 들면, 2-하이드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착물; 추가의 리간드가 존재 또는 부재하는 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애된 아민 안정제, 예를 들면, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘 및 석신산의 축합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-3급-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 직쇄 또는 사이클릭 축합물; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라-메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)석시네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리 딜)헥사메틸렌-디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 직쇄 또는 사이클릭 축합물; 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)-에탄의 축합물; 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-사이클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물; 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg. No. [136504-96-6])의 축합물; 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 및 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg. No. [192268-64-7])의 축합물; N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸; 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸 및 에피클로로하이드린의 반응 생성물; 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사-메틸렌디아민; 4-메톡시메 틸렌말론산의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-하이드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산; 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물; 2,4-비스[N-(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-하이드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논; Sanduvor
Figure 112008001890167-PCT00050
[클라리안트(Clariant) 제조; CAS Reg. No. 106917-31-1]; 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논; 2,4-비스[(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진의 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)과의 반응 생성물; 1,3,5-트리스(N-사이클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-사이클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진.
2.7. 옥사닐라이드, 예를 들면, 4,4'-디옥틸옥시옥사닐라이드, 2,2'-디에톡시옥사닐라이드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐라이드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐라이드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐라이드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에톡사닐라이드; 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에톡사닐라이드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부톡사닐라이드의 혼합물; o-메톡시-이치환된 옥사닐라이드 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐라이드의 혼합물; 및 o- 에톡시-이치환된 옥사닐라이드 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐라이드의 혼 합물.
2.8. s- 트리아진, 예를 들면, 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸-페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-하이드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 비활성화제( deactivator ), 예를 들면, N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 하이드라진, N,N'-비스(살리실로일)하이드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디하이드라지드, 옥사닐라이드, 이소프탈로일 디하이드라지드, 세바코일 비스페닐하이드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디하이드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들면, 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리디포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-바이페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사 포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-바이페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-바이페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-3급-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
다음과 같은 포스파이트가 특히 바람직하다.
트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트[Irgafos
Figure 112008001890167-PCT00051
168, 시바 스페셜티 케미칼스 인코포레이티드(Ciba Specialty Chemicals Inc.) 제조], 트리스(노닐페닐)포스파이트,
Figure 112008001890167-PCT00052
,
Figure 112008001890167-PCT00053
,
Figure 112008001890167-PCT00054
,
Figure 112008001890167-PCT00055
,
Figure 112008001890167-PCT00056
,
Figure 112008001890167-PCT00057
및
Figure 112008001890167-PCT00058
5. 하이드록실아민, 예를 들면, N,N-디벤질하이드록실아민, N,N-디에틸하이드록실아민, N,N-디옥틸하이드록실아민, N,N-디라우릴하이드록실아민, N,N-디테트라데실하이드록실아민, N,N-디헥사데실하이드록실아민, N,N-디옥타데실하이드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록실아민, 수소화 탤로 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실아민.
6. 니트론( nitrone ), 예를 들면, N-벤질-α-페닐니트론, N-에틸-α-메틸니트론, N-옥틸-α-헵틸니트론, N-라우릴-α-운데실니트론, N-테트라데실-α-트리데실니트론, N-헥사데실-α-펜타데실니트론, N-옥타데실-α-헵타데실니트론, N-헥사데실-α-헵타데실니트론, N-옥타데실-α-펜타데실니트론, N-헵타데실-α-헵타-데실니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론; 수소화 탤로 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬하이드록실-아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를 들면, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미스트릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디설파이드.
8. 과산화물 스캐빈저 ( scavenger ), 예를 들면, β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들면, 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르; 머캅토벤 즈이미다졸 또는 2-머캅토-벤즈이미다졸의 아연염; 아염 디부틸디티오카바메이트, 디옥타데실 디설파이드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피로네이트.
9. 폴리아미드 안정제, 예를 들면, 요오드화물 및/또는 인 화합물과 배합된 구리염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 공안정제, 예를 들면, 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 하이드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄; 고급 지방산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염, 예를 들면, 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 베헨산마그네슘, 스테아르산마그네슘, 리시놀산나트륨 및 팔미트산칼륨, 피로카테콜산안티몬 또는 피로카테콜산아연.
11. 조핵제 ( nucleating agent ), 예를 들면, 무기 물질, 예를 들면, 활석(talcum), 이산화티탄 또는 산화마그네슘과 같은 금속 산화물, 바람직하게는, 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물, 예를 들면, 모노 또는 폴리카복실산 및 이의 염, 예를 들면, 4-3급-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 석시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 중합체성 화합물, 예를 들면, 이온성 공중합체(아이오노머(ionomer)). 특히 바람직하게는, 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸-디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨.
12. 충전제 및 보강제, 예를 들면, 탄산칼슘, 규산염, 유리 섬유, 유리 비드, 석면, 활석, 고령토, 운무, 황산바륨, 금속 산화물, 금속 수산화물, 카본 블 랙, 흑연, 목분(wood flour), 기타 천연 제품의 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예를 들면, 가소제, 윤활제, 에멀젼화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 유동 조절제, 광학 증백제, 난연제, 대전 방지제 및 발포제.
14. 벤조푸란온 및 인돌리논, 예를 들면, 미국 특허 제4,325,863호, 미국 특허 제4,338,244호, 미국 특허 제5,175,312호, 미국 특허 제5,216,052호, 미국 특허 제5,252,643호, 독일 공개특허공보 제4316611호, 독일 공개특허공보 제4316622호, 독일 공개특허공보 제4316876호, 유럽 공개특허공보 제0589839호, 유럽 공개특허공보 제0591102호 또는 유럽 공개특허공보 제1291384호에 기재된 화합물; 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-3급-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-3급-부틸-3-(4-[2-하이드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-3급-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디-메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸-벤조푸란-2-온.
예를 들면, 추가의 첨가제로는 페놀계 및/또는 아민계 항산화제, 입체 장애된 아민 안정제, 화학식 I의 화합물과는 상이한 UV 흡수제, 포스파이트, 포스포나이트, 벤조푸란온, 금속 스테아레이트, 금속 산화물, 안료, 염료, 유기인 화합물, 하이드록실아민 및/또는 난연제가 있다.
바람직하게는, 추가의 첨가제로는 옥사닐라이드, 하이드록시벤조페논, 벤조 에이트, α-시아노아크릴레이트, 벤조트리아졸 및 화학식 I의 화합물과는 상이한 s-트리아진으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 UV 흡수제 및/또는 입체 장애된 아민 안정제가 있다.
추가의 UV 흡수제를 첨가하는 경우, 유기 물질의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 30중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 15중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 10중량%의 양으로 첨가한다. 예를 들면, 이들은 피복물, 피복 조성물 및 기록 물질에 대해 적용된다. 예를 들면, 중합체 조성물에서, 추가의 UV 흡수제는, 유기 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%, 특히 0.1 내지 2중량%의 양으로 첨가한다.
입체 장애된 아민 안정제를 추가로 첨가하는 경우, 유기 물질의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 3중량%의 양으로 첨가한다. 예를 들면, 이들은 피복물, 피복 조성물 및 기록 물질에 대해 적용된다. 예를 들면, 중합체 조성물에서, 입체 장애된 아민 안정제의 양은, 유기 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2중량%, 특히 0.1 내지 0.5중량%이다.
화학식 I의 UV 흡수제 및 기타 UV 흡수제 및/또는 입체 장애된 아민 안정제의 총량은, 유기 물질의 중량을 기준으로 하여, 예를 들면, 0.5 내지 15중량%이다.
입체 장애된 아민 안정제 및 상이한 종류의 UV 흡수제의 예는 위에 제공되어 있다.
특히 바람직한 UV 흡수제는 다음과 같은 s-트리아진 및 벤조트리아졸이다.
Figure 112008001890167-PCT00059
Figure 112008001890167-PCT00060
Figure 112008001890167-PCT00061
Figure 112008001890167-PCT00062
Figure 112008001890167-PCT00063
하이드록시페닐 트리아진 UV 흡수제는 공지되어 있으며 시판중인 제품이다.
가장 적합한 벤조트리아졸 UV 흡수제는 TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00064
384, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00065
928, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00066
900, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00067
328 및 TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00068
1130의 상표명으로 시판중이다.
바람직한 옥사닐라이드 UV 흡수제로는 SANDUVOR
Figure 112008001890167-PCT00069
VSU 및 SANDUVOR
Figure 112008001890167-PCT00070
3206이 포함된다.
바람직한 하이드록시벤조페논으로는 CHIMASSORB 81 및 UVINUL
Figure 112008001890167-PCT00072
3049가 포함된다.
입체 장애된 아민 안정제는 바람직하게는 DASTIB
Figure 112008001890167-PCT00073
845, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00074
770, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00075
765, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00076
144, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00077
123, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00078
111, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00079
783, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00080
791, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00081
123, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00082
292, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00083
152, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00084
144, MARK
Figure 112008001890167-PCT00085
LA 52, MARK
Figure 112008001890167-PCT00086
LA 57, MARK
Figure 112008001890167-PCT00087
LA 62, MARK
Figure 112008001890167-PCT00088
LA 67, HOSTAVIN
Figure 112008001890167-PCT00089
N 20, HOSTAVIN
Figure 112008001890167-PCT00090
N 24, SANDUVOR
Figure 112008001890167-PCT00091
3050, SANDUVOR
Figure 112008001890167-PCT00092
3058, DIACETAM
Figure 112008001890167-PCT00093
5, SUMISORB
Figure 112008001890167-PCT00094
TM 61, UVINUL
Figure 112008001890167-PCT00095
4049, SANDUVOR
Figure 112008001890167-PCT00096
PR 31, GOODRITE
Figure 112008001890167-PCT00097
UV 3034, GOODRITE
Figure 112008001890167-PCT00098
UV 3150, GOODRITE
Figure 112008001890167-PCT00099
UV 3159, GOODRITE
Figure 112008001890167-PCT00100
3110x128, UVINUL
Figure 112008001890167-PCT00101
4050 H, CHIMASSORB
Figure 112008001890167-PCT00102
944, CHIMASSORB
Figure 112008001890167-PCT00103
2020, CYASORB
Figure 112008001890167-PCT00104
UV 3346, CYASORB
Figure 112008001890167-PCT00105
UV 3529, DASTIB
Figure 112008001890167-PCT00106
1082, CHIMASSORB
Figure 112008001890167-PCT00107
119, UVASIL
Figure 112008001890167-PCT00108
299, UVASIL
Figure 112008001890167-PCT00109
125, UVASIL
Figure 112008001890167-PCT00110
2000, UVINUL
Figure 112008001890167-PCT00111
5050 H, LICHTSCHUTZSTOFF
Figure 112008001890167-PCT00112
UV 31, LUCHEM
Figure 112008001890167-PCT00113
HA B 18, MARK
Figure 112008001890167-PCT00114
LA 63, MARK
Figure 112008001890167-PCT00115
LA 68, UVASORB
Figure 112008001890167-PCT00116
HA 88, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00117
622, HOSTAVIN
Figure 112008001890167-PCT00118
N 30 및 FERRO
Figure 112008001890167-PCT00119
AM 806으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00120
770, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00121
292, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00122
123, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00123
144, TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00124
152 및 SANDUVOR
Figure 112008001890167-PCT00125
3058이 특히 바람직하다.
기록 물질인 유기 물질이 중요하다.
본 발명에 따르는 기록 물질은 감압 복사 시스템, 마이크로캡슐을 사용하는 사진복사 시스템, 감열 복사 시스템, 사진 재료 및 잉크젯 인쇄에 적합하다.
본 발명에 따르는 기록 물질은, 특히 광견뢰도 측면에 대한 이례적인 품질 향상에 의해 차별화된다.
본 발명에 따르는 기록 물질은 특정한 용도를 위해 알려진 구조를 갖는다. 기록 물질은 하나 이상의 층으로 피복된 통상의 전달체(carrier), 예를 들면, 종이 또는 플라스틱 필름으로 이루어진다. 기록 물질의 유형에 따라 이들 층은 적절한 필요 성분을 함유하며, 사진 재료의 경우, 예를 들면, 할로겐화은 에멀젼, 염료 커플러, 염료 등을 함유한다. 잉크젯 인쇄용으로 특히 적합한 재료는 통상의 전달체 위에서 잉크에 대해 특히 흡수성인 층을 갖는다. 피복되지 않은 종이를 잉크젯 인쇄에 사용할 수도 있다. 이러한 경우, 종이는 동시에 전달체 물질 및 잉크 흡수성 층으로서 작용한다. 잉크젯 인쇄용으로 적합한 재료는, 예를 들면, 미국 특허 제5,073,448호에 기재되어 있다.
또한, 기록 물질은, 예를 들면, 프로젝션 필름의 경우에서와 같이 투명할 수 있다.
종이의 제조 과정에서 카더 물질(carder material)의 제조시 되도록 빨리, 예를 들면, 종이 펄프에 첨가함으로써, 화학식 I의 화합물을 카더 물질 속에 혼입할 수 있다. 두 번째 도포 방법으로는, 카더 물질을 화학식 I의 화합물의 수용액과 함께 분무하거나, 화학식 I의 화합물을 피복 조성물에 첨가하는 것이 있다.
프로젝션에 적합한 투명한 기록 물질로 사용될 피복 조성물은 광 산란 입자, 예를 들면, 안료 및 충전제를 함유할 수 없다.
염료 결합 피복 조성물은 다수의 다른 첨가제, 예를 들면, 항산화제, (본 발명에 따르는 UV 흡수제에 포함되지 않는 UV 흡수제를 포함하는) 광안정제, 점도 향상제, 형광 증백제, 살생물제 및/또는 대전 방지제를 함유할 수 있다.
피복 조성물은 일반적으로 다음과 같이 제조한다. 수용성 성분, 예를 들면, 결합제를 물에 용해시키고 함께 교반한다. 고체 성분, 예를 들면, 위에서 언급된 충전제 및 기타 첨가제를 당해 수성 매질에 분산시킨다. 유리하게는, 분산액을 초음파 샘플, 터빈 교반기, 균질기, 콜로이드 밀, 비드 밀(bead mill), 샌드 밀(sand mill), 고속 교반기 등과 같은 장치로 카딩 아웃(carding out)한다. 화학식 I의 화합물은 피복 조성물 속에 용이하게 혼입될 수 있다.
본 발명에 따르는 기록 물질은 화학식 I의 화합물을 바람직하게는 1 내지 5000mg/㎡, 특히 50 내지 1200mg/㎡ 함유한다.
위에서 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르는 기록 물질은 광범위한 분야를 포함한다. 화학식 I의 화합물은, 예를 들면, 감압 복사 시스템에서 사용할 수 있다. 당해 화합물은 종이 속에 도입되어 마이크로캡슐화된 염료 전구체를 광으로부터 보호할 수 있거나, 전개층의 결합제 속에 도입되어 형성된 염료를 보호할 수 있다.
감광 마이크로캡슐을 사용하며 압력에 의해 전개되는 광복사 시스템이 미국 특허 제4,416,966호, 제4,483,912호, 제4,352,200호, 제4,535,050호, 제4,5365,463 호, 제4,551,407호, 제4,562,137호 및 제4,608,330호; 및 EP-A　139,479; EP-A　162,664; EP-A　164,931; EP-A　237,024; EP-A　237,025 및 EP-A　260,129호에 기재되어 있다. 이들 모든 시스템에서, 화합물은 염료-수용층(receiving layer) 속에 도입될 수 있다. 그러나, 당해 화합물은 제공층(donor layer) 속에 도입되어 발색제(color former)를 광으로부터 보호할 수도 있다.
안정화될 수 있는 사진 재료는 이와 같은 염료 또는 이의 전구체를 함유하는 사진 염료 및 층, 예를 들면, 사진용 종이 및 필름이다. 적합한 재료가, 예를 들면, 미국 특허 제5,364,749호에 기재되어 있다. 화학식 I의 화합물은 정전기 섬광(electrostatic flash)에 대한 UV 필터로서 작용한다. 컬러 사진 재료에서, 커플러 및 염료 또한 광화학적 분해로부터 보호될 수 있다.
본 발명의 화합물은 모든 종류의 컬러 사진 재료에서 사용될 수 있다. 예를 들면, 당해 화합물은 컬러 종이, 컬러 반전지(reversal paper), 직접 포지티브(direct-positive) 컬러 재료, 컬러 네거티브 필름, 컬러 포지티브 필름, 컬러 반전 필름(reversal film) 등에 대해 사용할 수 있다. 바람직하게는, 당해 화합물은 특히 반전 기재를 함유하거나 포지티브를 형성하는 컬러 사진 재료용으로 사용된다.
컬러 사진 기록 물질은 일반적으로 청색 민감성 및/또는 녹색 민감성 및/또는 적색 민감성 할로겐화은 에멀젼 층 및 필요한 경우 보호층을 지지체 위에 함유하며, 바람직하게는 당해 화합물은 녹색 민감성 층에 존재하거나, 적색 민감성 층에 존재하거나, 녹색 민감성 층과 적색 민감성 층 사이에 존재하거나, 할로겐화은 에멀젼 층의 최상단 위의 층에 존재한다.
또한, 화학식 I의 화합물은 광중합, 광가소화 또는 마이크로캡슐의 단절(rupture)의 원칙을 기본으로 하여, 또는 감열 및 감광성 디아조늄 염, 산화제를 갖는 류코 염료(leuko dye) 또는 루이스 산을 갖는 염료 락톤을 사용하는 경우에, 기록 물질에서 사용할 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 염료 확산 전사 인쇄, 열 왁스 전사 인쇄 및 도트 매트릭스 인쇄용 기록 물질; 및 정전기, 전기기록, 전기영동, 자기기록 및 레이저-전자/사진기록 프린터 및 펜-플로터(pen-plotter)용 기록 물질에서 사용할 수 있다. 이 중에서, 염료 확산 전사 인쇄용 기록 물질이 바람직하며, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제507,734호에 기재된 바와 같다.
화학식 I의 화합물은 바람직하게는 잉크젯 인쇄용 잉크에도 사용할 수 있으며, 예를 들면, 미국 특허 제5,098,477호에 추가로 기재된 바와 같다.
중성의 반합성 또는 합성 중합체, 특히 열가소성 중합체인 유기 물질이 중요하다.
당해 중합체의 예로는 다음의 중합체들이 있다.
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐사이클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔; 사이클로올레핀의 중합체, 예를 들면, 사이클로펜텐 또는 노보넨의 중합체; (임의로 가교결합될 수 있는) 폴리에틸렌, 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴 리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간 밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉 위에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한 방법, 특히 다음과 같은 방법으로 제조할 수 있다.
a) 라디칼 중합 (일반적으로 고압 승온하에 제조한다).
b) 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족의 하나 이상의 금속을 일반적으로 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 중합. 일반적으로 이들 금속은 π- 또는 δ-배위일 수 있는 리간드, 통상적으로 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 하나 이상 갖는다. 이들 금속 착물은 유리된 형태이거나 기재, 통상적으로는 활성화된 염화마그네슘, 염화티탄(III), 알루미나 또는 산화규소 위에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합 매질에 가용성이거나 불용성일 수 있다. 중합 과정에서 촉매는 그 자체로 사용될 수 있거나 추가의 활성제가 사용될 수 있으며, 통상적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산이 사용되고, 여기서, 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소이다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 그룹을 사용하여 용이하게 변형될 수 있다. 이들 촉매 시스템은 일반적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디아나(Standard Oil Indiana), 지글러(-나타), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단일점 촉매(SSC: single site catalyst)로 명명된다.
2. 1.에서 언급된 중합체들의 혼합물, 예를 들면, 폴리프로필렌과 폴리이소 부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들면, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들면, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀의 공중합체 또는 모노올레핀 및 디올레핀과 다른 비닐 단량체의 공중합체, 예를 들면, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물; 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐사이클로헥산 공중합체, 에틸렌/사이클로올레핀 공중합체(예를 들면, COC와 같은 에틸렌/노보넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체(여기서, 1-올레핀은 동일 반응계에서 생성된다); 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐사이클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이의 염(아이오노머); 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예를 들면, 헥사디엔, 디사이클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노보넨)과의 삼원공중합체; 및 이들 공중합체의 혼합물 및 이들 공중합체와 1.에서 언급된 중합체들과의 혼합물, 예를 들면, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 이들의 기타 중합체, 예를 들면, 폴리아미드와의 혼합물.
4. 탄화수소 수지(예를 들면, C5-C9). 이의 수소화된 개질제(예를 들면, 전 착제(tackifier)) 및 폴리알킬렌 및 전분의 혼합물을 포함한다.
1. 내지 4.의 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 스테레오구조를 가질 수 있으며, 어택틱 중합체가 바람직하다. 스테레오블럭 중합체 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성체, 프로필 스티렌, 비닐 바이페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센, 및 이들의 혼합물을 포함하는 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 단독중합체 및 공중합체. 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 스테레오구조를 가질 수 있으며, 어택틱 중합체가 바람직하다. 스테레오블럭 중합체 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드 또는 아크릴산 유도체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 위에서 언급한 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체, 예를 들면, 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌(내부중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/ 말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 충격 강도가 큰 스티렌 공중합체 및 또 기타 중합체의 혼합물, 예를 들면, 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예를 들면, 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티 렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
6b. 6.에서 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체. 특히, 폴리비닐사이클로헥산(PVCH)으로도 불리는 어택틱 폴리스티렌의 수소화에 의해 제조된 폴리사이클로헥실에틸렌(PCHE)을 포함한다.
6c. 6a.에서 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체.
단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 스테레오구조를 가질 수 있으며, 어택틱 중합체가 바람직하다. 스테레오블럭 중합체 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체의 그래프트 공중합체, 예를 들면, 폴리부타디엔상의 스티렌; 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 (또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴레이트/부타디엔 공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 및 이들의 6.에서 열거된 공중합체와의 혼합물, 예를 들면, ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로도 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체, 예를 들면, 폴리클로르프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황화염소화(sulfo-chlorinated) 폴리에틸렌; 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로하이드린 단독중합체 및 공중합체; 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드; 및 이들의 공중합체, 예를 들면, 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화 산 및 이의 유도체로부터 유도된 중합체, 예를 들면, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트로 충격 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 9.에서 언급되는 단량체들의 공중합체 또는 9.에서 언급되는 단량체와 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들면, 아크릴로니트릴/ 부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/ 알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이의 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들면, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말리에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 및 1.에서 언급된 올레핀과 이들의 공중합체.
12. 사이클릭 에테르의 단독중합체 및 공중합체, 예를 들면, 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이의 비스글리시딜 에테르와의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예를 들면, 폴리옥시메틸렌 및 에틸렌 옥사이드를 공단량체로서 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 설파이드; 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 하이드록실-말단화된 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔으로부터 유도된 폴리우레탄; 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄; 및 이의 전구체.
16. 디아민 및 디카복실산 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들면, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 및 m-자일렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발하는 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조되고 개질제로서의 탄성중합체가 존재 또는 부재하는 폴리아미드, 예를 들면, 폴리-2,4,4,-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈라미드; 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 아이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그래프트된 탄성중합체와 위에서 언급한 폴리아미드와의 블럭 공중합체; 또는 폴리에테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 글 리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라-메틸렌 글리콜과 위에서 언급한 폴리아미드와의 블럭 공중합체; EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 과정에서 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카복실산 및 디올 및/또는 하이드록시카복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸롤사이클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트(PAN) 및 폴리하이드록시벤조에이트; 하이드록실-말단화된 폴리에테르로부터 유도된 블럭 코폴리에테르 에스테르; 및 폴리카보네이트 또는 MBS에 의해 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 알데히드로부터 유도된 가교결합 중합체, 및 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합 중합체, 예를 들면, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 가교결합제로서 다가 알코올 및 비닐 화합물을 갖는 포화 및 불포화 디카복실산의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지; 및 가연성이 낮은 이의 할로겐-함유 개질 물질.
25. 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합 가능한 아크릴계 수지, 예를 들면, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 사이클로지방족, 헤테로사이클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들면, 촉진제의 존재 또는 부재하에 무수물 도는 아민과 같은 통상의 경화제로 가교결합된, 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르 제품
28. 천연 중합체, 예를 들면, 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 균질한 이들의 유도체, 예를 들면, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피로네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 셀룰로오스 에테르(예를 들면, 메틸 셀룰로오스); 및 로진 및 이의 유도체.
29. 위에서 언급한 중합체들의 블렌드(폴리블렌드), 예를 들면, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
합성 유기 중합체에서, 예를 들면, 피복물 또는 벌크 중합체 또는 이로부터 제조된 제품에서, 특히 열가소성 중합체 및 상응하는 조성물 및 피복 조성물에서, 예를 들면, 산 또는 금속이 촉매 작용을 하는 피복 조성물에서, 본 발명의 화합물을 안정제로서 사용하는 것이 중요하다.
일반적으로, 본 발명의 화합물은, 안정화되어야 하는 유기 중합체를 기준으로 하여, 0.01 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 5%, 특히 0.01 내지 2%의 양으로 안정화되어야 하는 유기 중합체에 첨가한다. 본 발명의 화합물을 0.05 내지 1.5%, 특히 0.1 내지 0.5%의 양으로 사용하는 것이 특히 바람직하다.
예를 들면, 본 발명의 화합물 및, 바람직한 경우, 추가의 첨가제를 당해 기술분야에서 통상적인 방법으로 혼합하거나 가함으로써, 유기 중합체 속으로 혼입시킬 수 있다. 당해 혼입은, 성형 공정(shaping operation) 전에, 성형 공정 과정에서, 또는 용해 또는 분산된 화합물을 중합체에 가함으로써, 용매의 후속적인 증발과 함께 또는 증발 없이 수행할 수 있다. 탄성중합체의 경우, 이들은 라텍스로서 안정화될 수도 있다. 본 발명의 화합물을 중합체 속에 혼입시키기 위한 추가의 가능한 방법으로는, 본 발명의 화합물을 상응하는 단량체의 중합 전에, 중합 과정에서 또는 중합 직후, 또는 가교결합 전에 첨가하는 것이다. 본 명세서에서, 본 발명의 화합물은 그 자체로 첨가하거나 (예를 들면, 왁스, 오일 또는 중합체 중에) 캡슐화된 형태로 첨가할 수 있다.
본 발명의 화합물은 농축물 중에 당해 화합물을 함유하는 마스터배치의 형태로 첨가할 수 있으며, 화합물의 양은, 안정화시켜야 하는 중합체를 기준으로 하 여, 예를 들면, 2.5 내지 25중량%이다.
적절하게, 본 발명의 화합물은 에멀젼 또는 분산액으로서 (예를 들면, 라텍스 또는 에멀젼 중합체에) 혼입되거나, 추가의 성분 또는 중합체 혼합물의 혼합 과정에서 무수 혼합물로서 혼입되거나, 가공 장치(예를 들면, 압출기, 내부 믹서 등)에 직접 되입시킴으로써 혼입되거나, 용액 또는 용융물로서 혼입될 수 있다.
신규한 중합체 조성물은 각종 형태로 사용될 수 있고/있거나; 각종 제품, 예를 들면, 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물, 프로파일로서 또는 피복 물질용 결합제, 접착제 또는 퍼티(putty)로서 제공되도록 가공될 수 있다.
예를 들면, 유기 물질은 피복 조성물, 특히 자동차 피복 조성물이다.
예를 들면, 유기 물질은 피복물, 특히 자동차 피복물이다.
통상적으로, 피복물에 사용되는 수지는, 예를 들면, 한편으로는 알데히드로부터 유도된 가교결합된 중합체, 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합된 중합체, 예를 들면, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지이다.
다가 알코올 및 비닐 화합물을 가교결합제로서 함유하는 포화 및 불포화 디카복실산의 코폴리에스테르로부터 유도되는 불포화 폴리에스테르 수지 또한 유용하며, 인화성이 낮은 이의 할로겐-함유 변형물 또한 유용하다.
치환된 아크릴레이트, 예를 들면, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합 가능한 아크릴계 수지가 바람직하게 사용된다.
멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지를 사용할 수도 있다.
지방족, 사이클로지방족, 헤테로사이클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들면, 촉진제의 존재 또는 부재하에 수소화물 또는 아민과 같은 통상의 경화제로 가교결합된, 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르 제품을 사용할 수도 있다.
피복 물질은, 에틸렌성 불포화 단량체 또는 올리고머 및 다중불포화 지방족 올리고머를 함유하는 방사 경화성 조성물일 수도 있다.
본 발명에 따라 광의 작용에 대해 안정화될 수 있는 알키드 수지 레커로는, 특히 자동차 피복용으로 사용되는 통상의 stoving 레커(자동차 finishing 레커), 예를 들면, 알키드/멜라민 수지 및 알키드/아크릴계/멜라민 수지계 레커가 있다[참조: H. Wagner and H. F. Sarx, "Lackkunstharze"(1977), pages 99-123]. 다른 가교결합제로는 글리코우릴(glycouril) 수지, 차단된 이소시아네이트 또는 에폭시 수지가 포함된다.
본 발명의 화합물이, 규소, 이소시아네이트 또는 이소시아누레이트로 임의로 개질된, 에폭시, 에폭시-폴리에스테르, 비닐, 알키드, 아크릴계 및 폴리에스테르 수지와 같은, 산이 촉매 작용을 하지 않는 열경화성 수지에서 사용하기에 적절함을 인지해야 한다. 에폭시 및 에폭시-폴리에스테르 수지는 산, 산 무수물, 아민 등과 같은 통상의 가교결합제로 가교결합된다. 상응하게는, 에폭사이드는 주쇄 구조에 반응성 그룹이 존재함으로써 개질된 각종 아크릴계 또는 폴리에스테르 수지 시스템을 위한 가교결합제로서 유용할 수 있다.
수용성, 수혼화성 또는 수분산성 피복물이 바람직한 경우, 수지 중에 존재하는 산 그룹의 암모늄 염이 형성된다. 글리시딜 메타크릴레이트를 선택된 알코올 성분과 반응시켜, 분말 피복 조성물을 제조할 수 있다.
가장 바람직하게는, 유기 물질은
(d) 금속 기재에 부착되어 있는, 음극성(cathodically)의 침착된 피복물,
(e) 음극성의 침착된 피복물에 부착되어 있는, 화학식 I의 화합물을 함유하는 하나 이상의 후속적인 피복층 및
(f) 화학식 I의 화합물과는 상이한 하나 이상의 UV 흡수제 및 임의로 추가의 광안정제를 함유하는 클리어 탑 피복물을 포함하는 자동차 피복물이다.
예를 들면, 피복층(e)는 피복층(d) 바로 다음에 위치하고, 피복층(f)는 피복층(e) 바로 다음에 위치한다.
예를 들면, 이와 같은 자동차 피복물에서, 금속 기재는, 예를 들면, 통상의 인산아연 배쓰(bath)에서 전처리한다.
파장이 380nm를 초과하는 전자기 방사선에 민감한 기재 위에 피복물이 도포된 조성물이 중요하다.
통상의 민감성(sensitive) 기재는, 예를 들면, 금속 기재에 부착되어 있는 음극성의 침착된 피복층이 있다. 이와 같은 피복물은 자동차 산업에서 통상적으로 사용된다.
파장이 380nm를 초과하는 전자기 방사선에 민감하여, UV 또는 가시광은, 예를 들면, 450nm 이하, 바람직하게는 440nm 이하, 특히 420nm 이하의 파장 범위에서 이해된다.
예를 들면, 본 발명의 조성물에서, 화학식 I의 화합물은, 유기 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10중량% 존재한다. 이들 농도는 피복 조성물 또는 피복물 또는 기록 물질에 있어서 특히 중요하다. 중합체 조성물의 바람직한 농도는 위에 제공되어 있다.
본 발명의 추가의 측면은, 유기 물질에 안정제로서의 화학식 I의 화합물을 혼합 및/또는 도포함을 포함하는, UV 및/또는 가시광의 유해한 영향에 대해 유기 물질을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
예를 들면, 당해 방법에서 유기 물질은 피복물, 특히 자동차 피복물이다.
특히, 당해 방법에서 유기 물질은 자동차 피복물이며, 당해 방법은
(g) 금속 기재에 부착되어 있는 음극성의 침착된 피복물을 도포하는 단계,
(h) 음극성의 침착된 피복물에 부착되어 있는 하나 이상의 피복물에 화학식 I의 화합물을 혼입하는 단계 및
(j) 화학식 I의 화합물과는 상이한 하나 이상의 UV 흡수제 및 임의로 추가의 광안정제를 함유하는 클리어 탑 피복물을, 음극성의 침착된 피복물에 부착되어 있는 피복물 위에 도포하는 단계를 포함한다.
예를 들면, 피복층(h)은 피복층(g) 바로 다음에 위치하고, 피복층(j)는 피복 층(h) 바로 다음에 위치한다.
본 발명의 또 다른 측면은 광 유도된 열화가 진행되는 유기 물질 중에서의 화학식 I의 화합물의 자외선(UV) 및 가시광(VIS) 흡수체로서의 용도이다.
예를 들면, 당해 용도를 위해 유기 물질은 피복물, 특히 자동차 피복물이다.
당해 화합물에 대해 제공되는 정의 및 바람직한 양태는 본 발명의 다른 측면에 대해서도 적용된다.
별도의 언급이 없는 한, 백분율은 중량%이다.
다음의 실시예는 본 발명을 예시한다.
별도의 언급이 없는 한, 모든 반응은 불활성 및 무수 조건하에 수행된다.
약어:
1H-NMR: Bruker 300/400MHz (CDCl3, DMSO-d6)
RT: 실온
mp: 융점
ε: 흡광 계수 (ℓㆍmol-1ㆍcm-1)
λ최대: 최대 흡수 파장 (nm)
당해 실시예에서 사용되는 시판용 안정제는 다음과 같다.
Figure 112008001890167-PCT00126
Figure 112008001890167-PCT00127
Figure 112008001890167-PCT00128
Figure 112008001890167-PCT00129
Figure 112008001890167-PCT00130
Figure 112008001890167-PCT00131
실시예 1: 출발 물질의 제조
Figure 112008001890167-PCT00132
화합물 1 18.5g(0.1mol) 및 화합물 2 20.5g(0.1mol)을 클로로벤젠(350㎖)에 용해시킨다. 당해 용액을 0 내지 5℃로 냉각시키고, 15분 이내에 AlCl3 14.7g을 당해 용액에 분획씩 첨가한다. 생성된 현탁액을 5℃ 미만의 반응 온도에서 2시간 동안 교반한다. 차가운 메탄올 200㎖를 반응 혼합물에 가하여, 당해 반응을 후처리한다. 생성물 3이 결정으로서 침강한다. 분리된 결정을 또 다른 1시간 동안 0 내지 5℃의 온도에서 2N HCl 200㎖에 분산시킨다. 생성물 3의 결정을 여과하여 제거하고 물로 세척한다(수율: 84%). 화합물 3의 융점: 245 내지 247℃.
실시예 2:
Figure 112008001890167-PCT00133
화합물 3 7g(20mmol)을 니트로벤젠 50㎖에 분산시키고, AlCl3 5.9g을 첨가하고, 반응 혼합물을 1시간 동안 실온에서 교반한다. 화합물 4 4.84g(44mmol)을 당해 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 90℃의 반응 온도 이하로 가열한다. 2시간 후에, 반응물을 실온으로 냉각시키고, 2N HCl 200㎖를 가하여 퀀칭(quenching)시킨 다. 생성물 5가 결정으로서 침강하며, 이를 여과하여 제거한다. 당해 결정을 메탄올 200㎖로 세척하고, 여과하여 분리시키고, 70℃에서 건조시킨다. 생성물 5를 85% 수율로 분리시킨다. 화합물 5의 융점: 310℃ 초과.
실시예 3:
Figure 112008001890167-PCT00134
화합물 5 8g(16.1mmol) 및 탄산칼륨 4.9g을 디메틸포름아미드 50㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 100℃ 이하로 가열하고, 화합물 6 6.83g(35mmol)을 첨가한다. 반응 혼합물을 3시간 동안 해당 온도에서 정치시킨 다음, 실온으로 냉각시키고, 물 20㎖를 첨가하여 가수분해시킨다. 생성물 7이 결정으로서 침강하며, 컬럼 크로마토그래피(실리카겔, 용리액으로서의 톨루엔)로 정제한다. 정제한 후에, 생성물 7을 분획으로써 40% 수율로 분리시킨다. 화합물 7의 융점: 190 내지 200℃; UV/Vis (CHCl3): λ최대(ε):　298.5 (41311), 361.5(55791), 400(25461), 436(1972).
실시예 4:
Figure 112008001890167-PCT00135
화합물 5 5(10mmol) 및 트리페닐-포스포늄브로마이드 50mg을 디메틸포름아미드 20㎖에 용해시킨다. 반응 혼합물을 100℃의 반응 온도 이하로 가열한다. 화합물 8 3.7g(20mmol)을 분획으로 첨가하고, 에폭사이드 8이 모두 반응할 때까지 반응 혼합물을 105℃로 유지시킨다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 CH2Cl2로 희석시키고, 유기상을 물로 세척한다. 유기상을 MgSO4로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거한다. 생성된 혼합물은 화합물 9a(76%) 및 화합물 9b(15%)로 이루어진다. 화합물 9a를 컬럼 크로마토그래피(실리카겔, 용리액으로서의 톨루엔)로 정제하고, 분획으로써 수율 73%로 수득한다. 화합물 9a의 융점: 170 내지 175℃; UV/Vis (CHCl3): λ최대(ε):　299 (46400), 358.5(53700), 400(26000).
생성물 9b는 상기한 컬럼 크로마토그래피(Rf=0.18, 톨루엔)에 의해 제1 분획으로서 분리된다. 수율 12%. 생성물 9b: 오일; UV/Vis (CHCl3): λ최대(ε):　293 (41400), 345(36700), 400(22000).
실시예 5:
Figure 112008001890167-PCT00136
화합물 1 9.2g(0.05mol) 및 화합물 2 20.2g(0.1mol)을 클로로벤젠 250㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 0 내지 5℃로 냉각시키고, 15분 이내에 AlCl3 14.7g을 당해 용액에 분획씩 첨가한다. 형성된 현탁액을 2시간 동안 5℃ 미만의 반응 온도에서 교반한다. 피렌 2가 모두 반응할 때까지, 반응 혼합물을 50℃ 이하로 가열한다. 중간체 10을 갖는 반응 혼합물을 50℃로 냉각시키고, AlCl3 11g을 추가로 첨가하고, 반응 혼합물을 30분 동안 교반한다. 화합물 4 11g을 가한 후에, 반응 온도를 105℃까지 승온시킨다. 반응이 완결된 후에, 반응물을 실온으로 냉각시키고, 이를 2N HCl 200㎖를 첨가하여 퀀칭시킨다. 생성물 11이 참강하며, 이를 여과하여 제거한다. 당해 결정을 메탄올 200㎖로 세척하고, 여과하여 분리시키고, 70℃에서 건조시킨다. 생성물 11을 66% 수율로 수득한다. 화합물 11의 융점: 300℃ 초과.
실시예 6:
Figure 112008001890167-PCT00137
화합물 11 5(8.5mmol) 및 트리페닐-포스포늄브로마이드 50mg을 디메틸포름아미드 10㎖에 용해시킨다. 반응 혼합물을 140℃의 반응 온도 이하로 가열한다. 화합물 8 3.05g(16mmol)을 분획으로 첨가하고, 반응이 완결될 때까지 반응 혼합물을 140℃로 유지시킨다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 생성물은 메탄올 200㎖ 중에서 침강한다. 조 생성물을 컬럼 크로마토그래피(실리카겔, 용리액으로서의 톨루엔)로 정제한다. 생성물 12를 결정 형태의 분획으로써 수율 54%로 수득한다. 화합물 12의 융점: 245 내지 250℃; UV/Vis (CHCl3): λ최대(ε):　295.5(55700), 377(54115), 400(49500).
실시예 7:
Figure 112008001890167-PCT00138
화합물 1 9.25g(50mmol) 및 화합물 13 10.1g(50mmol)을 벤젠 100㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 0 내지 5℃로 냉각시키고, 60분 이내에 AlCl3 7.5g을 당해 용액 에 분획씩 첨가한다. 형성된 용액을 20시간 동안 교반하는 한편, 반응 혼합물을 실온 이하로 가온한다. 당해 현탁액은 차가운 메탄올 200㎖에서 침강하며, 생성물 14를 결정으로서 분리시킨다. 분리된 결정을 2N HCl 200㎖ 중에 추가의 1시간 동안 0 내지 5℃에서 분산시킨다. 생성물 14의 결정을 여과하여 제거하고, 물로 세척하고, 마지막으로 톨루엔으로부터 재결정화시킨다. 생성물 14를 결정 형태로 수율 85%로 수득한다. 화합물 14의 융점: 230 내지 240℃.
실시예 8:
Figure 112008001890167-PCT00139
화합물 14 6g(17mmol)를 니트로벤젠 120㎖에 용해시키고, AlCl3 5g을 첨가하고, 반응 혼합물을 1시간 동안 실온에서 교반한다. 당해 용액에 화합물 4 4.15g(37mmol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 90℃의 반응 온도 이하로 가열한다. 8시간 후에, 반응물을 실온으로 냉각시키고, 이를 2N HCl 200㎖를 첨가하여 퀀칭시킨다. 생성물 15가 결정으로서 침강하며, 이를 여과하여 제거한다. 당해 결정을 메탄올 200㎖로 세척하고, 여과하여 분리시키고, 70℃에서 건조시킨다. 생성물 15를 뜨거운 디메틸포름아미드로부터 재결정화시켜, 수율 74%로 수득한다. 화합물 15의 융점: 300℃ 초과.
실시예 9:
Figure 112008001890167-PCT00140
화합물 15 5g(10mmol) 및 탄산칼륨 3.04g을 디메틸 포름아미드 40㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 100℃ 이하로 가열하고, 화합물 6 4.7g(24mmol)을 첨가한다. 화합물 6이 모두 반응할 때까지 반응 혼합물을 정치시킨 다음, 실온으로 냉각시키고, 물 20㎖를 첨가하여 가수분해시킨다. 생성물을 CH2Cl2로 추출한다. 용매를 증류시킨 후에, 조 생성물 16을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액으로서의 톨루엔, 에틸 아세테이트)로 정제하고, 분획으로써 42% 수율로 수득한다. 화합물 16의 융점: 110 내지 115℃; UV/Vis (CHCl3): λ최대(ε):　308.5(37952), 364(55348), 400(16054), 436 (436).
실시예 10:
Figure 112008001890167-PCT00141
화합물 1 10g(0.054mol) 및 화합물 13 23.5g(0.116mol)을 클로로벤젠 300㎖ 에 용해시킨다. 당해 용액을 0 내지 5℃로 냉각시키고, 30분 이내에 AlCl3 14.8g을 당해 용액에 분획씩 첨가한다. 즉시 형성된 현탁액을 3시간 동안 5℃ 미만의 반응 온도에서 교반한다. 플루오란텐 13이 모두 반응할 때까지, 반응 혼합물을 60℃ 이하로 가열한다. 중간체 17을 함유하는 반응 혼합물을 60℃로 냉각시킨다. 이어서, AlCl3 7.2g을 첨가하고, 반응 혼합물을 15분 동안 교반한다. 이어서, 화합물 4 8.9g(8mmol)을 당해 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 90℃의 반응 온도 이하로 가열한다. 반응이 완결된 후에, 반응물을 실온으로 냉각시키고, 이를 2N HCl 200㎖를 첨가하여 퀀칭시킨다. 생성물 18이 참강하며, 이를 여과하여 제거한다. 갈색으로 착색된 결정을 메탄올 200㎖로 세척하고, 여과하여 분리시키고, 70℃에서 건조시킨다. 생성물 18을 41% 수율로 수득한다. 화합물 18의 융점: 280 내지 285℃.
실시예 11:
Figure 112008001890167-PCT00142
화합물 18 5(8.5mmol) 및 트리페닐-포스포늄브로마이드 30mg를 디메틸포름아미드 20㎖에 용해시킨다. 반응 혼합물을 100℃의 반응 온도 이하로 가열한다. 에폭사이드 7,8(이성체 혼합물)인 화합물 8 7.2g(25mmol)을 분획으로 첨가하고, 반응 혼합물을 140℃로 승온시킨다. 반응 혼합물을 해당 온도에서 3시간 동안 유지시킨다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, (뜨거운) 톨루엔으로 희석시키고, 유기상을 물로 세척한다. 유기상을 MgSO4로 건조시키고, 용매를 증류시켜 제거한다. 조 생성물 19를 컬럼 크로마토그래피(실리카겔, 용리액으로서의 톨루엔)로 정제하여 분획으로써 34% 수율로 수득한다. 화합물 19의 융점: 190 내지 195℃; UV/Vis (CHCl3): λ최대(ε):　273 (43550), 307.5 (45823), 343.5(37000), 375(50360), 400(35050).
실시예 12:
Figure 112008001890167-PCT00143
화합물 5 5g(10mmol) 및 탄산칼륨 2.9g을 디메틸포름아미드 7㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 100℃ 이하로 가열하고, 톨루엔 15㎖에 희석된 화합물 21 5.6g(21mmol)을 당해 반응 혼합물에 첨가한다. 반응 혼합물을 3시간 동안 해당 온도에서 유지시키고, 실온으로 냉각시키고, 물 20㎖를 첨가하여 가수분해시킨다. 유기상을 분리하고 증발시킨다. 조 생성물 22를 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액으로서의 톨루엔/에틸 아세테이트)로 정제한다. 정제한 후에, 생성물 22를 분획으로써 46% 수율로 분리시킨다. 화합물 22의 융점: 146 내지 152℃; UV/Vis (CHCl3): λ최대(ε):　298.5 (47521), 359(50775), 365 (48007), 400(25601), 436(3421).
실시예 13:
Figure 112008001890167-PCT00144
화합물 3을 실시예 1과 유사하게 제조한다. 화합물 1 9.31g(0.05mol)을 디클로로벤젠 100㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 0 내지 5℃로 냉각시키고, 30분 이내에 AlCl3 20.2g(0.15mol)을 당해 용액에 분획씩 첨가한다. 형성된 현탁액에, 디클로로벤젠 40㎖에 용해된 화합물 2 10g(0.05mol)을 1시간 이내에 첨가하여, 흑색 현탁액이 형성되고, 이를 0℃ 미만의 반응 온도에서 2시간 동안 교반한다. 디클로로벤젠 40㎖에 용해된 화합물 13 10g(0.05mol)을 중간체 3 함유 반응 혼합물에 1시간 이내에 첨가한다. 이어서, 반응 혼합물을 25℃ 이하로 가온하고, 1시간 후에, 화합물 3이 모두 반응할 때까지 80℃ 이하로 가열한다. 중간체 23을 함유하는 반응 혼합물에, 화합물 4 6.11g(0.05mol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 120℃ 이하로 가열한다. 반응이 완결된 후에, 반응물을 실온으로 냉각시키고, 이를 2N HCl 200㎖를 첨가하여 퀀칭시킨다. 생성물 24이 참강하며, 이를 여과하여 제거한다. 당해 결정을 메탄올 200㎖로 세척하고, 여과하여 분리시키고, 70℃에서 건조시킨다. 생성물 24를 3% 수율로 수득한다. 화합물 24의 융점: 308 내지 311℃.
실시예 14:
Figure 112008001890167-PCT00145
화합물 24 0.5g(0.8mmol) 및 탄산칼륨 0.12g을 디메틸포름아미드 2㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 100℃ 이하로 가열하고, 톨루엔 3㎖에 희석된 화합물 21 0.23g(0.86mmol)을 당해 반응에 가한다. 반응 혼합물을 3시간 동안 해당 온도에서 유지시키고, 실온으로 냉각시키고, 물 20㎖를 첨가하여 가수분해시킨다. 이들 2개 상을 분리하고 증발시킨다. 조 생성물 25를 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액으로서의 톨루엔/에틸 아세테이트)로 정제한다. 정제한 후에, 생성물 25를 30% 수율로 분리시킨다. 화합물 25의 융점: 136 내지 142℃; UV/Vis (CHCl3): λ최대:　298.5, 359, 365, 400, 436.
실시예 15: 출발 물질의 제조
Figure 112008001890167-PCT00146
화합물 26 10g(55mmol)을 니트로벤젠 80㎖에 용해시키고, 물 20g을 첨가한다. 당해 에멀젼에 브롬화나트륨 3.9g(38mmol) 및 브롬산나트륨 2.4g(16mmol)을 첨가한다. 반응 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 황산 11g(25mmol)을 7시간 이내에 첨 가한다. 이어서, 온도를 실온 이하로 가온하고, 3시간 동안 교반한다. 생성물 27을 디클로로메탄 100㎖로 추출하여 분리하고, 유기상을 물 30㎖로 3회 세척하여 분리한다. 생성물 27을 증발시키고, 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액으로서의 헵탄)로 정제한다. 생성물 27을 오일로서 54% 수율로 분리시킨다.
실시예 16: 출발 물질의 제조
Figure 112008001890167-PCT00147
화합물 27 5.1g(20mmol)을 디옥산 100㎖에 용해시키고, DDQ(4,5-디클로로-3,6-디옥소-1,4-사이클로헥사디엔-1,2-디카보니트릴) 14.9g(65mmol)를 첨가한다. 흑색 현탁액이 형성되며, 반응 혼합물을 100℃ 이하로 가열하고 24시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 여과시킨다. 생성물 28을 증발시켜 분리하고, 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액으로서의 헵탄)로 정제한다. 생성물 28을 무색 결정으로서 67% 수율로 분리시킨다. 화합물 28의 융점: 84 내지 88℃.
실시예 17: 출발 물질의 제조
Figure 112008001890167-PCT00148
마그네슘 0.6g(24mmol)을 테트라하이드로푸란 10㎖에 현탁시킨다. 테트라하이드로푸란 10㎖에 용해된 화합물 28 2.1g(8.2mmol)의 용액을 30분 이내에 첨가하 고, 온도를 2시간 동안 80℃에서 유지시킨다. 당해 그리냐르 중간체를 실온으로 냉각시키고, 여과시키고, 테트라하이드로푸란 10㎖ 중의 화합물 1 1.5g(8.2mmol)의 차가운(0℃) 현탁액에 30분 이내에 첨가한다. 흑색 현탁액이 형성되며, 이를 24시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 생성물 29를 여과시켜 분리한다. 고형물을 얼음 속에 넣고 디클로로메탄으로 추출하며, 유기상을 증발시키고 70℃에서 건조시킨다. 생성물 29를 분말로서 27% 수율로 분리시킨다. 화합물 29의 융점: 240℃ 초과.
실시예 18:
Figure 112008001890167-PCT00149
화합물 29 0.4g(1.2mmol)를 클로로벤젠 3㎖에 현탁시키고, AlCl3 0.3g(2.35mmol)를 첨가한다. 30분 동안 교반한 후에, 화합물 4 0.3g(2.25mmol)을 첨가하고, 화합물 29가 모두 반응할 때까지 반응물을 90℃ 이하로 가열한다. 반응물을 실온으로 냉각시키고, 2N HCl 10㎖를 가하여 이들을 퀀칭시킨다. 생성물 30이 침강하며, 이를 여과하여 제거한다. 조 생성물 30을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액으로서의 톨루엔/테트라하이드로푸란)로 정제하여, 70% 수율로 수득한다. 화합물 30의 융점: 295℃ 초과.
실시예 19:
Figure 112008001890167-PCT00150
화합물 30 0.5g(11mmol) 및 탄산칼륨 0.18g을 디메틸포름아미드 3㎖에 용해시킨다. 당해 용액을 100℃ 이하로 가열하고, 화합물 21 0.35g(1.3mmol)을 첨가한다. 화합물 30이 모두 반응할 때까지 반응 혼합물을 해당 온도에서 유지시키고, 실온으로 냉각시키고, 물 20㎖를 첨가하여 가수분해시킨다. 생성물을 CH2Cl2로 추출한다. 용매를 증류시킨 후에, 조 생성물 31을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 용리액으로서의 톨루엔, 에틸 아세테이트)로 정제하고, 63% 수율로 수득한다. UV/Vis (CHCl3): λ최대: 308.5, 364, 400, 436.
적용 실시예
실시예 20: 광 성능( photo permanence )
본 발명의 UV 흡수제의 광 성능을 다음과 같이 측정한다.
본 발명의 UV 흡수제를, 제형의 고형물 함량(고형물 항량: 50.4%)을 기준으로 하여 3%의 농도로, (Viacryl
Figure 112008001890167-PCT00151
SC 303/Viacryl
Figure 112008001890167-PCT00152
SC 370/Maprenal
Figure 112008001890167-PCT00153
MF 650를 기본으로 하는) 열경화성 아크릴/멜라민 클리어 코트 속에 혼입시킨다. 당해 클리어 코트를 유리 플레이트 위에 분무하여, 경화(130℃/30분) 후 두께 20㎛의 클리어 코트 무수 필름을 수득한다.
시편을 노출시키기 전에, UV/VIS 분광계(퍼킨 엘머(Perkin Elmer)의 Lamda 40)를 사용하여 UV-흡수 스펙트럼을 기록한다. 대조군: 안정화되지 않은 아크릴/멜라민 클리어 코트. 이어서, 시편을 SAE J 1960에 따르는 Xenon-WOM 내후성시험기(weatherometer)(아틀라스 코포레이션(Atlas Corp.) 제조)에 노출시킨다. 정해진 노출 간격 이후에 UV-흡수 스펙트럼을 기록함으로써, 노출시 보유된 UV 흡수제(λ최대에서 측정함)의 양(%)을 모니터링한다. 시험 결과는 표 1에 정리되어 있다.
Figure 112008001890167-PCT00154
실시예 21:
또 다른 실시예에서, 2개의 연속되는 클리어 코트를 서로의 상단부에 도포한다. 실시예 20에 상세하게 기재된 바와 같이 제1 클리어 코트(클리어 코트 I)를 안정화시키고 도포한다. 후속적으로, (Viacryl SC 303/Viacryl
Figure 112008001890167-PCT00156
SC 370/Maprenal
Figure 112008001890167-PCT00157
MF 650을 기본으로 하는) 제2 열경화성 아크릴/멜라민 클리어 코트를 제1 클리어 코트 위에 분무하여, 경화(130℃/30분) 후 두께 40㎛의 제2 클리어 코트 무수 필름을 수득한다(클리어 코트 II). 3% TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00158
109/1.5% TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00159
400의 UV 흡수제 배합물 및 공안정제(HALS)로서의 1% TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00160
152를 사용하여, 제2 클리어 코트를 안정화시킨다. 대조군: 안정화되지 않은 제1 클리어 코트. 실시예 20에 기재되어 있는 바와 같이, 시편을 노출시키기 전에, UV/VIS 분광계(퍼킨 엘머의 Lamda 40)를 사용하여 UV-투과 스펙트럼을 기록한다. 이어서, 시편을 SAE J 1960에 따르는 Xenon-WOM 내후성시험기(아틀라스 코포레이션 제조)에 노출시킨다. 정해진 노출 간격 이후에 투과 스펙트럼을 기록하여, 노출 시간의 함수로서의 투과율 값(394nm에서 측정)을 모니터링한다. 시험 결과는 표 2A 및 표 2B에 정리되어 있다.
Figure 112008001890167-PCT00161
Figure 112008001890167-PCT00162
실시예 22: 일렉트로 코트위에 도포된 클리어 코트의 부착
실시예 21에 상세히 기재된 바와 같이, 2개의 연속되는 클리어 코트 층을 ACT 러보러터리즈, 인코포레이티드(ACT Laboratories, Inc.)(미국 미시간주 48075 사우쓰필드에 소재)에서 시판중인 전기피복된 알루미늄 패널(ED 6950A, 10x30cm)의 상단 위에 도포한다. 대조군: a) 둘 다 안정화되지 않은 클리어 코트 층, b) TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00163
109/TINUVIN
Figure 112008001890167-PCT00164
400를 기본으로 하는 UV 흡수제 패키지의 존재로 인하여, 즉 모든 UV광을 300 내지 385nm에서 단절시킴으로써 안정화된 제2 클리어 코트.
이어서, 시편을 SAE J 1960에 따르는 Xenon-WOM 내후성시험기(아틀라스 코포레이션 제조)에 노출시킨다. 클리어 코트 및 감광성 일렉트로 코트 사이의 부착성을 정해진 간격에서 크로스해치(ISO 2409)에 의해 측정한 다음, 테이프 시험을 한다. 시험 결과는 표 3에 정리되어 있다.
Figure 112008001890167-PCT00165
클리어코트 제형:
a) Viacryl SC 3031(자일렌/부탄올 중의 65% 용액, 26:9(중량/중량)) 27.51g
b) Viacryl SC 3702 (Solvesso 1003 중의 75%) 23.34g
c) Maprenal MF 6504 (이소부탄올 중의 55%) 27.29g
d) 부틸아세테이트/부탄올(37:8(중량/중량)) 4.33g
e) 이소부탄올 4.87g
f) Solvesso 1505 2.72g
g) Crystal oil 306 8.74g
h) Baysilone MA7(Solvesso 150 중의 1%) 1.20g
합계 100.00g
원료 물질:
1 Viacryl SC 303: 아크릴계 수지 (솔루티아(Solutia) 제조, 이전에는 Vianova Resins)
2 Viacryl SC 370: 아크릴계 수지 (솔루티아 제조, 이전에는 Vianova Resins)
3 Solvesso 100: 방향족 탄화수소, 비점 163 내지 180℃ (엑손 코포레이션(Exxon Corp.) 제조)
4 Maprenal MF 650: 멜라민 수지 (솔루티아 제조, 이전에는 Vianova Resin)
5 Solvesso 150: 방향족 탄화수소, 비점 180 내지 203℃ (엑손 코포레이션 제조)
6 Crystal oil 30: 지방족 탄화수소, 비점 145 내지 200℃ (쉘 코포레이션(Shell Corp.) 제조)
7 Baysilone MA: 균염제(leveling agent) (바이엘 아게(Bayer AG) 제조)

Claims (20)

  1. 화학식 I의 화합물.
    화학식 I
    Figure 112008001890167-PCT00166
    위의 화학식 I에서,
    E 1은 환을 3개 이상 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템이고;
    E 2는 독립적으로 E 1에 대해 정의된 바와 같거나; 치환되거나 치환되지 않은 나프틸이거나; 하나 이상의 환을 포함하는 치환되거나 치환되지 않은 방향족 헤테로 환 시스템이거나; 화학식
    Figure 112008001890167-PCT00167
    에 상응하고;
    R 1 은 H, C1-C24알킬, C2-C18알케닐, C5-C12사이클로알킬, C7-C15페닐알킬, 페닐; 페닐 환에서 C1-C8알킬에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬 또는 페닐; 또는 OR 3 이고;
    R 2는 H, C1-C18알킬; C2-C6알케닐; 페닐; C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시에 의해 치환된 페닐; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; COOR4; CN; NH2, NHR 7, -N(R 7)(R 8), NH-CO-R 5; 할로겐; C1-C18할로알킬; C1-C18알콕시; -S-R 3 또는 -O-R 3이고;
    R 3은 독립적으로 H, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C18알케닐; 페닐; 페닐, OH, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, C3-C18알케닐옥시, 할로겐, -COOH, -COOR 4, -O-CO-R 5, -O-CO-O-R 6, -CO-NH2, -CO-NHR 7, -CO-N(R 7)(R 8), CN, NH2, NHR 7, -N(R 7)(R 8), -NH-CO-R 5, 페녹시, C1-C18알킬-치환된 페녹시, 페닐-C1-C4-알콕시, C6-C15바이사이클로알콕시, C6-C15바이사이클로알킬-알콕시, C6-C15바이사이클로알케닐-알콕시 및/또는 C6-C15트리사이클로알콕시에 의해 치환된 C1-C18알킬; OH, C1-C4알킬, C2-C6알케닐 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬; -CO-R 9 또는 -SO2-R 10; 하나 이상의 산소 원자에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬-페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R 12; -CR 13 R 13'-(CH2)m-X-A; -CH2-CH(OA)-R 14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA;
    Figure 112008001890167-PCT00168
    ;
    Figure 112008001890167-PCT00169
    ; -CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-X-A; -CR 13 R 13'-(CH2)m-CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15" 또는 -CO-O-CR 15 R 15'-C(=CH2)-R 15"이고;
    A는 -CO-CR 16=CH-R 17이고;
    R 4는 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; 하나 이상의 -O-, -NH-, -NR 7- 및 -S-에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; 또는 C2-C12하이드록시알킬이고;
    R 5는 독립적으로 H; C1-C18알킬; COOH 또는 COOR 4 에 의해 치환된 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; COOH 또는 COOR 4 에 의해 치환된 C2-C18-알케닐; C5-C12사이클로알킬; 페닐; C7-C11페닐알킬; C6-C15바이사이클로알킬; C6-C15바이사이클로알케닐; 또는 C6-C15트리사이클로알킬이고;
    R 6 은 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; 페닐; C7-C11페닐알킬; 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    R 7 및 R 8은 독립적으로 C1-C12알킬, C3-C12알콕시알킬, C4-C16-디알킬-아미노알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나; 함께 C3-C9-알킬렌, C3-C9-옥사알킬렌 또는 C3-C9-아자알킬렌을 형성하고;
    R 9은 독립적으로 C1-C18알킬; C2-C18알케닐; 페닐; C5-C12사이클로알킬; C7-C11페닐알킬; C6-C15-바이사이클로알킬, C6-C15바이사이클로알킬-알킬, C6-C15바이사이클로알케닐 또는 C6-C15트리사이클로알킬이고;
    R 10은 독립적으로 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
    R 11 및 R 22는 독립적으로 H; C1-C18알킬; C3-C6-알케닐; C5-C12사이클로알킬; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C11페닐알킬; C7-C14알킬페닐; 할로겐; C1-C18할로알킬; 또는 C1-C18알콕시이고;
    R 12는 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; 페닐; C1-C8알킬, C1-C8알콕시, C3-C8알케닐옥시, 할로겐 및 트리플루오로메틸 중의 1 내지 3개의 라디칼에 의해 치환된 페닐; C7-C11-페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; C6-C15트리사이클로알킬; C6-C15바이사이클로알킬; C6-C15바이사이클로알킬-알킬; C6-C15바이사이클로알케닐-알킬; -CO-R 5; 또는 하나 이상의 -O-, -NH-, -NR 7- 및 -S-에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬이고;
    R 13 및 R 13'은 독립적으로 H; C1-C18알킬; 또는 페닐이고;
    R 14는 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C12알콕시알킬; 페닐; 또는 페닐-C1-C4알킬이고;
    R 15, R 15' 및 R 15"은 독립적으로 H 또는 CH3이고;
    R 16은 독립적으로 H; -CH2-COO-R 4; C1-C4알킬; 또는 CN이고;
    R 17은 독립적으로 H; -COOR 4; C1-C17알킬; 또는 페닐이고;
    R 22'는 R 11에 대한 정의 중의 하나이거나; NH2, NHR 7, NH-CO-R 5; -S-R 3, -N(R 7)(R 8) 또는 OR 3 이고;
    X는 독립적으로 -NH-; -NR 7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; 또는 -O-(CH2)q-NH-이고;
    m은 0 내지 19의 수이고;
    n은 1 내지 8의 수이고;
    p는 0 내지 4의 수이고;
    q는 2 내지 4의 수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    E 1이 화학식
    Figure 112008001890167-PCT00170
    ,
    Figure 112008001890167-PCT00171
    ,
    Figure 112008001890167-PCT00172
    ,
    Figure 112008001890167-PCT00173
    ,
    Figure 112008001890167-PCT00174
    또는
    Figure 112008001890167-PCT00175
    이고;
    E 2가 독립적으로 E 1에 대해 정의한 바와 같거나 화학식
    Figure 112008001890167-PCT00176
    에 상응하고;
    R 25 및 R 27이 독립적으로 R 22에 대해 정의한 바와 같고;
    R 23, R 24 및 R 26이 독립적으로 R 22'에 대해 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    R 1이 H, C1-C24알킬, C2-C18알케닐, C5-C12사이클로알킬, C7-C15페닐알킬, 페닐; C1-C8알킬에 의해 페닐 환에서 치환된 페닐 또는 C7-C15페닐알킬; 또는 OR 3이고;
    R 2가 H, C1-C18알킬; C2-C6알케닐; 페닐; C1-C8알킬 또는 C1-C8알콕시에 의해 치환된 페닐; NH-CO-R 5; 할로겐; C1-C18할로알킬; C1-C18알콕시; 또는 OR 3이고;
    R 3이 독립적으로 H, C1-C18알킬; C5-C12사이클로알킬; C3-C18알케닐; 페닐; 페닐, OH, C1-C18알콕시, C5-C12사이클로알콕시, C3-C18알케닐옥시, 할로겐, -COOH, -COOR 4, -O-CO-R 5, -O-CO-O-R 6, -CO-NH2, -CO-NHR 7, -CO-N(R 7)(R 8), CN, NH2, NHR 7, -N(R 7)(R 8), -NH-CO-R 5, 페녹시, C1-C18알킬-치환된 페녹시 및/또는 페닐-C1-C4알콕시에 의해 치환된 C1-C18알킬; OH, C1-C4알킬, C2-C6알케닐 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬; -SO2-R 10; 하나 이상의 산소 원자에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18 알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; -CO- CH=CH2 또는 -CO-C(CH3)=CH2이고;
    R 4가 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; -O-, -NH-, -NR 7- 및 -S- 중의 하나 이상에 의해 차단되고 OH, 페녹시 및/또는 C7-C18알킬페녹시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C3-C50알킬; 또는 C2-C12하이드록시알킬이고;
    R 5가 독립적으로 H; C1-C18알킬; C2-C18알케닐; C5-C12사이클로알킬; 페닐; 또는 C7-C11페닐알킬이고;
    R 6 이 독립적으로 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; 페닐; C7-C11페닐알킬; 또는 C5-C12사이클로알킬이고;
    R 7 및 R 8이 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C4-C16-디알킬-아미노알킬; 또는 사이클로헥실이거나; 함께 C3-C9-알킬렌 또는 C3-C9-옥사알킬렌을 형성하고;
    R 10이 독립적으로 C1-C12알킬; 페닐; 나프틸 또는 C7-C14알킬페닐이고;
    R 11 및 R 22가 독립적으로 H, C7-C11페닐알킬 또는 C1-C8알킬이고;
    R 22'가 독립적으로 H; C1-C8알킬; C3-C6알케닐; C7-C11페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C14알킬페닐; NHR 7; -N(R 7)(R 8); 할로겐; C1- C18할로알킬; 또는 OR 3인 화학식 I의 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    R 1 이 H 또는 C1-C24알킬, C2-C18알케닐, C5-C12사이클로알킬, C7-C15페닐알킬, 페닐; 페닐 환에서 C1-C8알킬에 의해 치환된 C7-C15페닐알킬 또는 페닐; 또는 OR 3 이고;
    R 2가 H, C1-C8알킬; 페닐; 메틸 또는 메톡시에 의해 치환된 페닐; NH-CO-R 5; 트리플루오로메틸; C1-C18알콕시; 또는 OR 3이고;
    R 3이 독립적으로 H, C1-C18알킬; 사이클로헥실; C3-C18알케닐; 페닐, OH, C1-C18알콕시, 사이클로헥실옥시, 할로겐, -COOH, -COOR 4, -O-CO-R 5, -CO-NHR 7, -CO-N(R 7)(R 8), CN, NHR 7, -N(R 7)(R 8), -NH-CO-R 5 및/또는 페닐-C1-C4알콕시에 의해 치환된 C1-C18알킬; 또는 OH, C1-C4알킬, C2-C6알케닐 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 사이클로헥실이고;
    R 4가 독립적으로 C1-C18알킬; C7-C11페닐알킬; C5-C12사이클로알킬; 또는 C2-C12하이드록시알킬이고;
    R 5가 독립적으로 H; C1-C18알킬; C2-C8알케닐; 사이클로헥실; 페닐; 또는 C7-C11페닐알킬이고;
    R 7 및 R 8이 독립적으로 C3-C12알킬 또는 사이클로헥실이거나; 함께 C3-C9옥사 알킬렌을 형성하고;
    R 11 및 R 22가 독립적으로 H, C7-C11페닐알킬 또는 C1-C8알킬이고;
    R 22'가 독립적으로 H; C1-C8알킬; C3-C6알케닐; C7-C11페닐-알킬; C5-C12사이클로알킬; 트리플루오로메틸; 페닐; 나프틸; 바이페닐릴; C7-C14-알킬페닐; NHR 7; -N(R 7)(R 8); 또는 OR 3인 화학식 I의 화합물.
  5. 제2항에 있어서,
    E 1'이 화학식
    Figure 112008001890167-PCT00177
    ,
    Figure 112008001890167-PCT00178
    ,
    Figure 112008001890167-PCT00179
    또는
    Figure 112008001890167-PCT00180
    이고;
    E 2'가 독립적으로 E 1'에 대해 정의한 바와 같거나 화학식
    Figure 112008001890167-PCT00181
    에 상응하고;
    R 1이 H, C1-C12알킬 또는 OR 3 이고;
    R 2가 H, C1-C8알킬 또는 OR 3 이고;
    R 3이 독립적으로 H, C1-C18알킬; 또는 OH, C1-C18알콕시, COOR 4 및/또는 -O-CO-R 5에 의해 치환된 C1-C12알킬이고;
    R 4가 독립적으로 C1-C18알킬이고;
    R 5가 독립적으로 H, C1-C18알킬 또는 C7-C11페닐알킬이고;
    R 11이 H이고;
    R 22'가 H, 메틸 또는 OR 3 인 화학식 I의 화합물.
  6. (a) 광 유도된 열화가 진행되는 유기 물질 및 (b) 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물을 포함하는, 광유도된 열화에 대해 안정한 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 추가의 첨가제를 포함하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 추가의 첨가제로서 페놀계 및/또는 아민계 항산화제, 입체 장애된 아민 안정제, 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물과는 상이한 UV 흡수제, 아인산염, 포스포나이트, 벤조푸란온, 금속 스테아레이트, 금속 산화물, 안료, 염료, 유기인 화합물, 하이드록실아민 및/또는 난연제를 포함하는 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 추가의 첨가제로서 옥사닐라이드, 하이드록시벤조페논, 벤조에이트, α-시아노아크릴레이트, 벤조트리아졸 및 s-트리아진으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물과는 상이한 UV 흡수제 및/또는 입체 장애된 아민 안정제를 포함하는 조성물.
  10. 제6항에 있어서, 유기 물질이 기록 물질인 조성물.
  11. 제6항에 있어서, 유기 물질이 천연, 반합성 또는 합성 중합체인 조성물.
  12. 제6항에 있어서, 유기 물질이 피복 조성물인 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 피복 조성물이 자동차 피복 조성물인 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 자동차 피복물이
    (d) 금속 기재에 부착되어 있는, 음극성(cathodically)의 침착된 피복물,
    (e) 음극성의 침착된 피복물에 부착되어 있는, 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물을 함유하는 하나 이상의 후속적인 피복층 및
    (f) 화학식 I의 화합물과는 상이한 하나 이상의 UV 흡수제 및 임의로 추가의 광안정제를 함유하는 클리어 탑 피복물을 포함하는 조성물.
  15. 제12항에 있어서, 피복 조성물이 파장이 380nm를 초과하는 전자기 방사에 민감한 기재 위에 도포되는 조성물.
  16. 제6항에 있어서, 화학식 I의 화합물이, 유기 물질의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 30중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  17. 유기 물질에 안정제로서의 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물을 혼합 및/또는 도포함을 포함하는, UV 및/또는 가시광의 유해한 영향에 대해 유기 물질을 안정화시키는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 유기 물질이 피복물인 방법.
  19. 제18항에 있어서, 피복물이 자동차 피복물인 방법.
  20. 제17항에 있어서, 유기 물질이 자동차 피복물이며,
    (g) 금속 기재에 부착되어 있는 음극성의 침착된 피복물을 도포하는 단계,
    (h) 음극성의 침착된 피복물에 부착되어 있는 하나 이상의 피복물에 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물을 혼입하는 단계 및
    (j) 화학식 I의 화합물과는 상이한 하나 이상의 UV 흡수제 및 임의로 추가의 광안정제를 함유하는 클리어 탑 피복물을, 음극성의 침착된 피복물에 부착되어 있 는 피복물 위에 도포하는 단계를 포함하는 방법.
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