CN113416516B - 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用 - Google Patents

丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113416516B
CN113416516B CN202110681500.6A CN202110681500A CN113416516B CN 113416516 B CN113416516 B CN 113416516B CN 202110681500 A CN202110681500 A CN 202110681500A CN 113416516 B CN113416516 B CN 113416516B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylate
anaerobic adhesive
composition
forming
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110681500.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113416516A (zh
Inventor
杨晓娜
李建华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fule Suzhou New Material Co ltd
Beijing Tianshan New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Fule Suzhou New Material Co ltd
Beijing Tianshan New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fule Suzhou New Material Co ltd, Beijing Tianshan New Material Technology Co ltd filed Critical Fule Suzhou New Material Co ltd
Priority to CN202110681500.6A priority Critical patent/CN113416516B/zh
Publication of CN113416516A publication Critical patent/CN113416516A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113416516B publication Critical patent/CN113416516B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • C09J175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives

Abstract

本发明提供了一种丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用。上述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括聚氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯,取代丙烯酸酯的分子式如式(I)所示,其中,R1为C1~10的直链或支链烷基、C6~10的苯基或取代苯基,R2为C1~6的直链或支链亚烷基,R3为氢原子或C1~8的直链或支链烷基。将聚氨酯丙烯酸酯和具有特定结构的取代丙烯酸酯进行复配,能够有效提高丙烯酸酯厌氧胶的柔韧性和断裂伸长率,进而提高其抗震性能。相比于现有的丙烯酸酯厌氧胶,采用本申请提供的组合物制得的丙烯酸酯厌氧胶具有柔韧性好且断裂伸长率高的优点,同时其抗震性能好、粘结强度高。

Description

丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用
技术领域
本发明涉及厌氧密封胶制备技术领域,具体而言,涉及一种丙烯酸酯厌氧胶、用于形成 其的组合物及应用。
背景技术
汽车工业在快速发展的同时要求汽车组件最大程度的轻量化,大量的高强度塑料组件被 用于汽车生产中。尤其是在汽车用平面密封领域,对密封和粘接的要求更加精细。这是因为 在汽车在行驶过程中,即使路况较好,发动机和变速箱也会处于不停振动的状态,这就需要 起密封作用的密封胶具有一定的弹性和柔韧性以应对外力对密封胶自身的撕扯,且具有较高 的粘接强度能适应对各种基材的粘接。
目前多用聚氨酯和有机硅等弹性胶进行平面密封,但这类弹性胶在一些平面要求比较精 细,密封面比较宽的情况下,密封效果不好。厌氧胶的粘接范围广,其密封效果优于有机硅 和聚氨酯,而考虑用厌氧胶代替有机硅和聚氨酯进行密封。但传统的厌氧胶较脆,柔韧性不 够,无法应对汽车行驶过程中的震动导致胶体开裂的问题。
因而,研发一种能够同时满足柔韧性强、断裂伸长率高,且粘结强度高等优点的丙烯酸 酯厌氧密封胶产品就显得尤为重要。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用,以解决 现有技术中丙烯酸酯厌氧胶不能同时满足柔韧性强、断裂伸长率高的问题。
为了实现上述目的,本发明一方面提供了一种用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,用于 形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括聚氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯;
取代丙烯酸酯的分子式如式(I)所示,
Figure BDA0003122802090000011
其中,R1为C1~10的直链或支链烷基、C6~10的苯基或取代苯基,R2为C1~6的直链或支链 亚烷基,R3为氢原子或C1~8的直链或支链烷基。
进一步地,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括30~50份的聚氨酯丙烯 酸酯和10~25份的取代丙烯酸酯;优选地,聚氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯的重量比为(2~ 4):1。
进一步地,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括丙烯酸环烷基酯,丙烯酸环烷基酯 中的环烷基为含有4~18个碳原子的环烷基,优选由含有4~12个碳原子组成的脂肪族环烷 基;优选地,丙烯酸环烷基酯选自甲基丙烯酸异冰片酯、3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯、3,4- 环氧环己基甲基丙烯酸酯和2-丙烯酸环己酯组成的组中的一种或多种。
进一步地,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括5~15份丙烯酸环烷基 酯。
进一步地,聚氨酯丙烯酸酯的断裂伸长率为100~300%,玻璃化转变温度为-50~50℃。
进一步地,R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基、甲苯基、二甲苯基或乙基苯基,R2为亚甲基、亚乙基或亚丙基。
进一步地,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.1~1.5份的固化剂 和1~10份固化促进剂;优选地,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.5~ 1.0份的固化剂和2~8份的固化促进剂。
进一步地,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括2~12份的含羟基的 反应活化剂、1~20份的填料和0.01~1份的稳定剂;优选地,按重量份计,用于形成丙烯酸 酯厌氧胶的组合物还包括2~12份的含羟基的反应活化剂、5~15份的填料和0.02~0.5份的 稳定剂。
进一步地,固化剂选自过氧化羟基异丙苯和/或过氧化苯甲酸叔丁酯;含羟基的反应活化 剂选自含羟基的丙烯酸酯;固化促进剂选自肼类有机物和/或胺类有机物;填料选自气相白炭 黑、聚乙烯粉和聚四氟乙烯粉组成的组中的一种或多种;稳定剂选自1,4-萘醌、1,4-对苯醌、 4-甲氧基苯酚、对苯二酚和乙二胺四乙酸四碱金属盐组成的组中的一种或多种;
优选地,含羟基的反应活化剂选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和聚多元醇丙 烯酸酯组成的组中的一种或多种;固化促进剂选自N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二乙基对甲苯 胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、邻磺酰苯酰亚胺、乙酰苯肼和双马来酰亚胺基二甲苯烷组成的组 中的一种或多种。
进一步地,聚多元醇丙烯酸酯的聚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚异丙二醇组成的 组中的一种或多种,且聚多元醇的聚合度为10~500;优选地,聚多元醇的聚合度为10~100。
进一步地,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.1~10份的粘结促进 剂,粘结促进剂选自(甲基)丙烯酸磷酸酯、(甲基)丙烯酸磷酸酯盐、羟乙基甲基丙烯酸酯 磷酸酯盐、丙烯酸和富马酸聚酯组成的组中的一种或多种。
为了实现上述目的,本发明另一个方面还提供了一种丙烯酸酯厌氧胶,丙烯酸酯厌氧胶 由上述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物制得。
本发明的又一方面提供了上述丙烯酸酯厌氧胶在汽车制造、玻璃安装、电子灌装、潜艇 或火箭领域的应用。
应用本发明的技术方案,将聚氨酯丙烯酸酯和具有特定结构的取代丙烯酸酯进行复配, 能够有效提高丙烯酸酯厌氧胶的柔韧性和断裂伸长率,进而提高其抗震性能。相比于现有的 丙烯酸酯厌氧胶,采用本申请提供的组合物制得的丙烯酸酯厌氧胶具有柔韧性好且断裂伸长 率高的优点,同时其抗震性能好、粘结强度高。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。 下面将结合实施例来详细说明本发明。
正如背景技术所描述的,现有的丙烯酸酯厌氧胶不能同时满足柔韧性强且断裂伸长率高 的问题。为了解决上述技术问题,本申请一方面提供了一种用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合 物,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括聚氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯;上述取代丙烯 酸酯的分子式如式(I)所示,
Figure BDA0003122802090000031
其中,R1为C1~10的直链或支链烷基、C6~10的苯基或取代苯基,R2为C1~6的直链或支链亚烷 基,R3为氢原子或C1~8的直链或支链烷基。
式(I)中R1-O-R2-O-形成了类似醚键的结构,有助于提高胶体的柔韧性,同时配合聚氨 酯丙烯酸酯能够提高胶体的柔韧性和断裂伸长率,进而提高其抗震性能。
需要说明的是R1、R2和R3可分别带有除氢原子外的其它原子,如卤原子、氧原子、氮原 子等。
为进一步提高固化速度,胶体强度,控制成本,R1优选为C1~4的直链或支链烷基、C6~8的苯基或取代苯基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基、甲苯基、二甲 苯基和乙基苯基等;和/或R2优选为C1~4的直链或支链亚烷基,如亚甲基、亚乙基、亚丙基或 亚异丙基等;和/或R3优选为氢原子、甲基、乙基或丙基。
在一种优选的实施方式中,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括30~50 份的聚氨酯丙烯酸酯和10~25份的取代丙烯酸酯。将聚氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯的用量 限定在上述范围内,能够提高二者的协同增效效果,从而进一步提高丙烯酸酯厌氧胶的柔韧 性和断裂伸长率,同时进一步提高其抗震性能。为了进一步提高密封胶的柔韧性、断裂伸长 率和抗震性能,优选地,聚氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯的重量比为(2~4):1。
为了提高丙烯酸酯厌氧胶的本体强度和粘结性能,在一种优选的实施方式中,用于形成 丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括丙烯酸环烷基酯,环烷基体现出一定的刚性,有利于提高厌 氧胶的本体强度和粘接性能。丙烯酸环烷基酯中的环烷基含有5~18个碳原子,优选含有4~ 12个碳原子组成的脂肪族环烷基,如环己基、异冰片基或甲基环己基等。为了进一步提高丙 烯酸酯厌氧胶的本体强度和粘结性能,优选地,丙烯酸环烷基酯包括但不限于甲基丙烯酸异 冰片酯、3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯和2-丙烯酸环己酯组成 的组中的一种或多种。
术语“脂肪族环烷基”是指含有饱和脂肪族取代基的环烷基。
在一种优选的实施方式中,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括5~15 份的丙烯酸环烷基酯。将丙烯酸环烷基酯的重量份数包括但不限于上述范围,而将其限定在 上述范围内有利于进一步提高丙烯酸酯厌氧胶的本体强度和粘结性能。
在一种优选的实施方式中,聚氨酯丙烯酸酯的断裂伸长率为100~300%,玻璃化转变温 度为-50~50℃。相比于其它的聚氨酯丙烯酸酯,具有上述断裂伸长率的聚氨酯丙烯酸酯形成 的丙烯酸酯厌氧胶具有更好的柔韧性和更好的断裂伸长率,进而有利于进一步提高丙烯酸酯 厌氧胶的抗震性能。玻璃化转变温度太低,在室温下密封胶硬度过大,不利于丙烯酸酯厌氧 胶维持其韧性;玻璃化转变温度太高,在室温下密封胶溶解困难,不便于操作,且会造成粘 度过高,不利于施胶。将聚氨酯丙烯酸酯的玻璃化转变温度限定在上述范围内,能够使聚氨 酯丙烯酸酯具有较好的柔韧性和一定强度,有利于提高断裂伸长率和抗震性能,且便于溶解, 有利于提高上述组合物的混合均匀性,同时便于后续使用。
在进一步的优选的实施方式中,聚氨酯丙烯酸酯在23±2℃下的粘度为100~500Pa·s,有 利于使丙烯酸酯厌氧胶的制备工艺更容易进行,易于提高其加工性能。
R1为C1~10的直链或支链烷基、C6~10的苯基或取代苯基,其中当R1为C6~10的取代苯基时, 其可以选自C1~4的直链或支链烷基。在一种优选的实施方式中,R1为甲基、乙基、正丙基、 异丙基、丁基、叔丁基、苯基、甲苯基、二甲苯基或乙基苯基,R2为亚甲基、亚乙基或亚丙基。相比于其它取代丙烯酸酯,采用具有R1和R2的取代丙烯酸酯有利于进一步提高丙烯酸酯厌氧胶的柔韧性和断裂伸长率。
在一种优选的实施方式中,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括的0.1~ 1.5份固化剂和1~10份的固化促进剂。固化剂是一类增进或控制固化反应的物质或混合物, 固化剂的加入能够使上述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物发生固化。而且,固化促进剂与 固化剂并用时,可以提高固化反应速率,二者能够发挥协同作用,共同提高固化反应速率。
固化剂和固化促进剂的用量包括但不限于上述范围,而将其限定在上述范围内有利于进 一步加快其形成的丙烯酸酯厌氧胶的固化速率,缩短固化时间。为了进一步缩短固化时间, 优选地,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.1~1.0份的固化剂和2~8 份的固化促进剂。
在一种优选的实施方式中,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括2~12 份的含羟基的反应活化剂、1~20份的填料和0.01~1份的稳定剂。含羟基的反应活化剂能够 提高固化反应的反应活性,同时还有助于提高惰性金属的粘结性。填料能够起到增硬、补强、 增稠等作用,也能增加丙烯酸酯厌氧胶的力学性能和粘结性能等综合性能。稳定剂的加入能 够提高材料的储存稳定性。
相比于其它用量范围,将含羟基的反应活化剂的用量限定在上述范围内有利于大幅提高 固化反应活性,同时还有助于提高惰性金属的粘接性。填料的添加在提高整体性能的同时也 能够降低产品成本,但添加量过多会导致丙烯酸酯厌氧胶的整体性能下降,黏度过大还会导 致操作不方便。将填料的用量限定在上述范围内有利于进一步提高丙烯酸酯厌氧胶的力学性 能和粘结性能等综合性能。将稳定剂的用量限定在上述范围内有利于提高用于形成丙烯酸酯 厌氧胶的组合物的储存稳定性。
在一种优选的实施方式中,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.1~1.5份的抗氧 化剂。将抗氧化剂的用量限定在上述范围内,能够提高用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物的 抗氧化性能,提高储存稳定性。
为了进一步提高固化反应活性,同时提高丙烯酸酯厌氧胶的力学性能、耐热性能和粘结 性能等综合性能,以及进一步提高用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物的储存稳定性,优选地, 按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括2~12份含羟基基团的反应活化剂、5~ 15份的填料和0.02~0.5份的稳定剂。
为了降低用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物发生结晶的可能性,提高上述组合物中各成 分的相容性,进而提升其综合性能,在一种优选的实施方式中,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的 组合物还包括0~5份的溶剂。优选地,溶剂包括但不限于水、甘油、乙二醇和1,2-丙二醇组 成的组中的一种或多种。
为了使丙烯酸酯厌氧胶具有遮盖力,同时使其颜色可调节,满足其不同应用场景的需求, 同时提升其美观性,在一种优选的实施方式中,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括 0.03~1份的颜料。为了得到具有遮盖力的丙烯酸酯厌氧胶,同时使其具有特定的颜色,优选 地,颜料包括但不限于油溶红。
固化剂的加入能够使组合物中的反应原料发生固化反应,为了使其固化,在一种优选的 实施方式中,固化剂包括但不限于过氧化羟基异丙苯和/或过氧化苯甲酸叔丁酯。
为了更进一步提高上述组合物的固化反应活性,同时提高丙烯酸酯厌氧胶的力学性能和 粘结性能等综合性能,在一种优选的实施方式中,含羟基的反应活化剂包括但不限于含羟基 的丙烯酸酯。羟基基团在自由基聚合过程中,因含有羟基极性基团,使整个丙烯酸酯的电子 云分布产生变化,有利于反应速度的提高。优选地,含羟基的反应活化剂包括但不限于甲基 丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和聚多元醇丙烯酸酯组成的组中的一种或多种。
固化促进剂的加入能够提高固化反应的速率,缩短固化时间,在一种优选的实施方式中, 固化促进剂包括但不限于肼类有机物和/或胺类有机物。更优选地,固化促进剂包括但不限于 N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二乙基对甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、邻磺酰苯酰亚胺、乙酰 苯肼和双马来酰亚胺基二甲苯烷组成的组中的一种或多种。
为了提高丙烯酸酯厌氧胶的力学性能、耐热性能和粘结性能等综合性能,在一种优选的 实施方式中,填料包括但不限于气相白炭黑、聚乙烯粉和聚四氟乙烯粉组成的组中的一种或 多种。
为了进一步提高用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物的储存稳定性,在一种优选的实施方 式中,稳定剂包括但不限于1,4-萘醌、1,4-对苯醌、4-甲氧基苯酚、对苯二酚和乙二胺四乙酸 四碱金属盐组成的组中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中,聚多元醇丙烯酸酯的聚多元醇包括但不限于聚乙二醇、聚丙 二醇和聚异丙二醇组成的组中的一种或多种,且聚多元醇的聚合度为10~500。聚多元醇丙烯 酸酯结构中醚键内聚能较低,易于旋转,制备得到的丙烯酸酯厌氧胶柔顺性更好。采用上述 种类的聚多元醇,并且将其聚合度限定在上述范围内,能够确保聚多元醇丙烯酸酯中含有足 量的羟基,从而有利于使其在反应过程中均具有较高的反应活性。为了进一步提高自由基反 应活性,优选地,聚多元醇的聚合度为10~100。
粘结促进剂的加入有利于进一步提高丙烯酸酯厌氧胶的粘结性能和粘结速率,在一种优 选的实施方式中,按重量份计,用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.1~10份的粘结促 进剂,粘结促进剂包括但不限于(甲基)丙烯酸磷酸酯、(甲基)丙烯酸磷酸酯盐、羟乙基甲 基丙烯酸酯磷酸酯盐、丙烯酸和富马酸聚酯组成的组中的一种或多种。
需要说明的是,本申请中所写的数值范围可以理解为可取期间的任意值,如0.1~10份, 可取0.15、0.21、1.88、3、4.9等,只要数值在所限定的范围内,均满足本申请。
本申请第二方面提供了一种丙烯酸酯厌氧胶,上述丙烯酸酯厌氧胶采用上述用于形成丙 烯酸酯厌氧胶的组合物制得。相比于现有的丙烯酸酯厌氧胶,本申请制得的丙烯酸酯厌氧胶 具有柔韧性好、断裂伸长率高、且抗震性能好的优点。同时,本申请制得的丙烯酸酯厌氧胶 的制备工艺简单,成本较低,有利于工业化生产。
本申请第三方面提供了上述丙烯酸酯厌氧胶在汽车制造、玻璃安装、电子灌装、潜艇或 火箭领域的应用。本申请制得的丙烯酸酯厌氧胶适用于各种领域,尤其适用于汽车制造领域 中精细的平面密封中。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述,这些实施例不能理解为限制本申请所 要求保护的范围。
实施例1
用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物的组分及各组分含量见表1。其中,聚氨酯丙烯酸酯的 断裂伸长率为100%,玻璃化转变温度为-10℃。
表1
Figure BDA0003122802090000071
实施例2
用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物的组分及各组分含量见表2。其中,聚氨酯丙烯酸酯的 断裂伸长率为300%,玻璃化转变温度为40℃。
表2
Figure BDA0003122802090000081
实施例3
用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物的组分及各组分含量见表3。其中,聚氨酯丙烯酸酯的 断裂伸长率为200%,玻璃化转变温度为10℃。
表3
Figure BDA0003122802090000082
实施例4
与实施例1的区别在于:取代丙烯酸酯的结构见式(II),
Figure BDA0003122802090000091
其中R1为甲基,R2为亚甲基,R3为氢原子。
实施例5
与实施例1的区别在于:取代丙烯酸酯的结构见式(III),
Figure BDA0003122802090000092
其中R1为直链正癸基,R2为直链正己基,R3为甲基。
实施例6
与实施例1的区别在于:取代丙烯酸酯的结构见式(VI),
Figure BDA0003122802090000093
其中R1为氢原子,R2为亚甲基,R3为氢原子。
对比例1
与实施例1的区别在于:密封胶组合物中未添加聚氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯,详细 组分见表4。
表4
Figure BDA0003122802090000101
对比例2
与实施例1的区别在于:密封胶组合物中未添加取代丙烯酸酯。
对比例3
与实施例1的区别在于:密封胶组合物中未添加聚氨酯丙烯酸酯。
本申请中上述全部实施例制得的丙烯酸酯厌氧胶和对比例制得的密封胶的断裂伸长率测 试采用GB/T528-2009进行测试,测试条件见表5,具体测试结果见表5。
表5
Figure BDA0003122802090000102
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
比较实施例1、4至6可知,将取代丙烯酸酯的结构限定在本申请优选范围内,将上述聚 氨酯丙烯酸酯和取代丙烯酸酯进行复配能够有效提高其制得的丙烯酸酯厌氧胶的柔韧性和断 裂伸长率,同时提高其抗震性能。
比较全部实施例以及全部对比例可知,应用本发明的技术方案,将聚氨酯丙烯酸酯和具 有特定结构的取代丙烯酸酯进行复配,能够有效提高丙烯酸酯厌氧胶的柔韧性和断裂伸长率, 同时提高其抗震性能。相比于现有的丙烯酸酯厌氧胶,采用本申请提供的组合物制得的丙烯 酸酯厌氧胶具有柔韧性好且断裂伸长率高的优点,同时其抗震性能好。且后续丙烯酸酯厌氧 胶的制备工艺简单,且成本较低,因而更加有利于工业化生产。
需要说明的是,本申请的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”等是用于区别 类似的对象,而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的术语在适当情况 下可以互换,以便这里描述的本申请的实施方式例如能够以除了在这里描述的那些以外的顺 序实施。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员 来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等 同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (18)

1.一种用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,按重量份计,所述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物包括30~50份聚氨酯丙烯酸酯、10~25份取代丙烯酸酯和5~15份丙烯酸环烷基酯;
所述取代丙烯酸酯的分子式如式(I)所示,
Figure DEST_PATH_IMAGE002
(I)
其中,R1为C1~10的直链或支链烷基、C6~10的苯基或取代苯基,R2为C1~6的直链或支链亚烷基,R3为氢原子或C1~8的直链或支链烷基;
所述丙烯酸环烷基酯中的环烷基为含有4~18个碳原子的环烷基。
2.根据权利要求1所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸酯和所述取代丙烯酸酯的重量比为(2~4):1。
3.根据权利要求2所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述丙烯酸环烷基酯中的环烷基为含有4~12个碳原子组成的脂肪族环烷基。
4.根据权利要求3所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述丙烯酸环烷基酯选自甲基丙烯酸异冰片酯、3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯和2-丙烯酸环己酯组成的组中的一种或多种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述聚氨酯丙烯酸酯的断裂伸长率为100~300%,玻璃化转变温度为-50~50℃。
6.根据权利要求1所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基、甲苯基、二甲苯基或乙基苯基,R2为亚甲基、亚乙基或亚丙基。
7.根据权利要求1所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,按重量份计,所述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.1~1.5份的固化剂和1~10份固化促进剂。
8.根据权利要求7所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,按重量份计,所述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.5~1.0份的所述固化剂和2~8份的所述固化促进剂。
9.根据权利要求8所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,按重量份计,所述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括2~12份的含羟基的反应活化剂、1~20份的填料和0.01~1份的稳定剂。
10.根据权利要求9所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,按重量份计,所述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括2~12份的所述含羟基的反应活化剂、5~15份的所述填料和0.02~0.5份的所述稳定剂。
11.根据权利要求10所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述固化剂选自过氧化羟基异丙苯和/或过氧化苯甲酸叔丁酯;
所述含羟基的反应活化剂选自含羟基的丙烯酸酯;
所述固化促进剂选自肼类有机物和/或胺类有机物;
所述填料选自气相白炭黑、聚乙烯粉和聚四氟乙烯粉组成的组中的一种或多种;
所述稳定剂选自1,4-萘醌、1,4-对苯醌、4-甲氧基苯酚、对苯二酚和乙二胺四乙酸四碱金属盐组成的组中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述含羟基的反应活化剂选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和聚多元醇丙烯酸酯组成的组中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述固化促进剂选自N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二乙基对甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、邻磺酰苯酰亚胺、乙酰苯肼和双马来酰亚胺基二甲苯烷组成的组中的一种或多种。
14.根据权利要求13所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述聚多元醇丙烯酸酯的聚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚异丙二醇组成的组中的一种或多种,且所述聚多元醇的聚合度为10~500。
15.根据权利要求14所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,所述聚多元醇的聚合度为10~100。
16.根据权利要求15所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物,其特征在于,按重量份计,所述用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物还包括0.1~10份的粘结促进剂,所述粘结促进剂选自(甲基)丙烯酸磷酸酯、(甲基)丙烯酸磷酸酯盐、羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯盐、丙烯酸和富马酸聚酯组成的组中的一种或多种。
17.一种丙烯酸酯厌氧胶,所述丙烯酸酯厌氧胶由权利要求1至16中任一项所述的用于形成丙烯酸酯厌氧胶的组合物制得。
18.权利要求17所述的丙烯酸酯厌氧胶在汽车制造、玻璃安装、电子灌装、潜艇或火箭领域的应用。
CN202110681500.6A 2021-06-18 2021-06-18 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用 Active CN113416516B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110681500.6A CN113416516B (zh) 2021-06-18 2021-06-18 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110681500.6A CN113416516B (zh) 2021-06-18 2021-06-18 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113416516A CN113416516A (zh) 2021-09-21
CN113416516B true CN113416516B (zh) 2022-11-11

Family

ID=77789363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110681500.6A Active CN113416516B (zh) 2021-06-18 2021-06-18 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113416516B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104356997A (zh) * 2014-11-20 2015-02-18 北京天山新材料技术有限公司 快速固化的厌氧平面密封胶及引发剂组合物及制备方法
JP2016117851A (ja) * 2014-12-22 2016-06-30 株式会社スリーボンド 嫌気硬化性接着剤
CN109207114A (zh) * 2018-07-03 2019-01-15 南宁珀源能源材料有限公司 防切割掉片的单组份厌氧胶及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY149850A (en) * 2003-09-29 2013-10-31 Ciba Holding Inc Stabilization of photochromic systems
CN105419658B (zh) * 2016-01-05 2018-09-28 北京天山新材料技术有限公司 一种高伸长率双组分丙烯酸酯粘合剂及其制备方法
CN111087953A (zh) * 2019-12-19 2020-05-01 北京高盟新材料股份有限公司 一种用于粘接树脂基复合材料的丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法
CN112175568A (zh) * 2020-09-21 2021-01-05 禹城市三星科技有限公司 一种高韧性高强度的厌氧胶及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104356997A (zh) * 2014-11-20 2015-02-18 北京天山新材料技术有限公司 快速固化的厌氧平面密封胶及引发剂组合物及制备方法
JP2016117851A (ja) * 2014-12-22 2016-06-30 株式会社スリーボンド 嫌気硬化性接着剤
CN109207114A (zh) * 2018-07-03 2019-01-15 南宁珀源能源材料有限公司 防切割掉片的单组份厌氧胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113416516A (zh) 2021-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10280346B2 (en) One-part curable adhesive composition and the use thereof
JP4297536B2 (ja) シーラント組成物
KR102390137B1 (ko) 혐기 경화성 (메트)아크릴레이트 조성물
EP3412743B1 (en) Adhesive composition
CN107955579B (zh) 单组分可涂饰室温硫化硅橡胶及其制备方法
CN109880569A (zh) 一种环氧树脂改性的ms密封胶
CA3113053A1 (en) Thiol-containing composition
CN111278878B (zh) 氰基丙烯酸酯组合物
CN113416516B (zh) 丙烯酸酯厌氧胶、用于形成其的组合物及应用
KR20140074933A (ko) 겔 타임 제어가능한 이액형 에폭시 접착제
KR20180122190A (ko) 이액형 접착제 조성물
CN112708110A (zh) 一种高强度硫醇固化剂、其制备方法及环氧树脂胶黏剂
CN111263778B (zh) 氰基丙烯酸酯组合物
EP3935109B1 (en) One-part anaerobically curable compositions
CN106398602B (zh) 一种防静电高粘型丙烯酸酯胶粘剂及其制备工艺
CN114032037B (zh) 厌氧密封胶及其制备方法
JPS5847054A (ja) 室温硬化性組成物
KR20180132522A (ko) 이액형 접착제 조성물
CN109957366A (zh) 一种环氧树脂-聚酰胺树脂胶粘剂
EP3564333B1 (en) Two-liquid type adhesive composition
KR102258062B1 (ko) 아크릴 접착제 조성물
CN105778006B (zh) 一种改性热塑性丙烯酸树脂组合物及其制备方法
US20230416522A1 (en) Acrylate-epoxy resin compositions
US6265519B1 (en) Thiolamide curing agents
JPS6031874B2 (ja) 二液型アクリル系接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant