JPS5847054A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水分に触れるとゴム様物質へと室温硬化しう
る加水分解性珪素基及び／又はシラノール基含有ポリエ
ーテルと、エポキシ基含有化合物とを有効成分として含
有する接着性の改善された組成物に関する。

本発明者らは既に、湿分硬化性珪素基を有するポリエー
テルが密封剤として有用であることを見い出し、その製
造法及び組成物につき先に提案した。湿分硬化性珪素基
を有するポリエーテルを主成分とする室温硬化性密封剤
は、安価で優れた性能を有しているが、配合組成によっ
ては特に金属および塗装面に対する接着性が不充分であ
った。

本発明者らは、この点を改良すべく鋭意検討を重ねだ結
果、エポキシ基含有化合物を添加することにより、湿分
硬化性珪素基を有するポリエーテルの優れた性質を損う
ことなく、目的が達せられることを見出し、本発明に到
・達した。

すなわち本発明は、（５）少くとも１つの加水分解性珪
素基及び／又はシラノール基を含有し、主鎖が本質的に
−Ｒ−０−（Ｒは２価のアルキレン基）で示される化学
的に結合された繰り返し単位を有するものであって、且
つ分子量が５００〜１５０００であるポリエーテルと、
（Ｂ）エポキシ基含有化合物とを有効成分として含有す
る室温硬化性組成物に関する。

本発明において室温硬化性珪素基を有するポリエーテル
とは、主鎖が本質的に−Ｒ−０−（Ｒは２価のアルキレ
ン基）で示される化学的に結合した繰シ返し単位を有す
るものであって、且つ分子量が５００〜１５０００であ
るポリエーテルからなシ、１分子中に少くとも１個の珪
素原子に結合した加水分解性基を有する重合体である。

ここで本質的に−Ｒ−０一単位を有するものとは、後述
するごとくポリエーテルの製造方法によっては少量の他
の結合単位を含みうることを示すものである。珪素原子
に結合した加水分解性基としては、代表的にはハイドラ
イド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ
基、メルカプト基およびアルケニルオキシ基が挙げられ
る。

室温硬化性珪素基を有するポリエーテルは公知の種々の
方法で製造しうるが、好ましくは式％式％（１） （Ｘは、前記加水分解性官能基）の水素化珪素化合物と
１１式　８□ ０Ｈ２＝　Ｃ−Ｒ３（０、）−・−・・−・（２）（Ｗ
は水素又は炭素数１〜２０の１価の有機基、Ｒ３は炭素
数１〜２０の２価の有機基、ｂは０又は１の整数）の末
端オレフィン基を有するポリエーテルとを反応させるこ
とにより得られる、末端にリル基を有するポリエーテル
が挙げられる０この種のポリエーテルは具体的には特開
昭５０−１５６５９９、特開昭５４−６０９６、特開昭
５５−１３７６８、特開昭５５−８２１２３．特開昭５
５−１３１０２２に開示されている方法により得ること
ができる。

これ以外にも特開昭５５−１３７６７、特開昭５５−１
２３６２０、特開昭５５−１２５１２１、特開昭５５−
１３１０２１、特開昭５５−１３７１２９、特開昭５５
−１３５１３５に開示されている方法によシ得られる室
温硬化性珪素基を有するポリエーテルも使用することが
できる０これらのポリエーテルは一種類のみを用いても
よいし、二種類以上を混合して用いてもよい０ 本発明で用いる事の出来るエポキシ基含有化合物として
は、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、テトラブロムビスフェノールＡのグリシジルエ
ーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキ
シ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド付加物のグリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸グリシジル
エーテルエステル型エポキシ樹脂１ｍ−アミノフェノー
ル系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキ
シ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキ
シ樹脂、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジグ
リシジル−〇−トルイジン、トリグリシジルイソシアヌ
レート。

ポＩＪ　フルキレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセリンなどの如き多価アルコールのグリシジルエー
テル、ヒダントイン型エポキシ樹脂９石油樹脂などの如
き不飽和重合体のエポキシ化物などが例示されるが、こ
れらに限定されるものではない。特にエポキシ化合物と
しては、式化合物は単独もしくは併用で使用しうるが、
シリル基含有ポリエーテル１００重量部に対し０．１〜
１００重量部で添加すれば効果あり、好ましくは０、１
〜３０重量部の範囲で使用するのがよい。又、エポキシ
化合物の各種硬化剤を併用するとよシ効来が出る場合も
あり、各種硬化剤併用も本発明に包含される。

本発明により各種被着体に対し接着性が改良される。金
属被着体としてはアルミニウム、ニッケル、鉄、亜鉛、
青銅、黄銅、ステンレスなトニ改善効果あるが、特に電
解着色アルミニウム、陽極酸化アルミニウムに対し効果
が顕著である。又、　′熱硬化型アクリル樹脂塗料、熱
硬化型ウレタン樹脂塗料などで塗装された塗装面に対し
ても効果が顕著に出る。

本発明の組成物を硬化させるにあたっては、シラノール
縮合触媒を使用してもしなくてもよい。

使用する場合は、アルキルチタン酸塩；有機珪素チタン
酸塩；オクチル酸錫、ジブチル錫ラウレートおよびジブ
チル錫マンエート、ジブチル錫フタレートなどの如きカ
ルボン酸の金属塩；ジブチルアミン−２−エチルヘキソ
エートなどの如きアミン酸；ならびに他の酸性触媒およ
び塩基性触媒など公知のシラノール縮合触媒が有効に使
用される。

これら縮合触媒の量は珪素含有ポリエーテルに対し０〜
１０重量％で使用するのが好ましい。加水分解性基Ｘと
してアルコキシ基が使用される場合には、この重合体の
みでは硬化速度が遅いので縮合触媒を使用する事が好ま
しい。この場合、縮合触媒としては錫のカルボン酸塩が
特に好ましい。

本発明の珪素基含有ポリエーテルは、種々の充填剤を配
合する事によシ変性しうる。充填剤としては、ツユ−ム
シリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、含水珪酸およびカー
ボンブラックの如き補強性充填剤：炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成りレー、クレー、タ
ルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、
酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油およ
びシラスバルーンなどの如き充填剤；石綿、ガラス繊維
およびフィラメントの如き繊維状充填剤が使用できる。

これら充填剤で強度の高い硬化組成物を得たい場合には
、主に７ユームシリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、含水
珪酸、カーボンブラック、表面処理微細炭酸カルシウム
、焼成りレー、クレーおよび活性亜鉛華などから選ばれ
る充填剤を珪素基含有ポリエーテル１００重量部に対し
１〜１００重量部の範囲で使用すれば好ましい結果が得
られる。又、低強度で伸びが大である硬化組成物を得た
い場合には、主に酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸化亜鉛およびシラ
スバルーンなどから選ばれる充填剤を珪素基含有ポリエ
ーテル１００重量部に対し５〜２００重量部の範囲内で
使用すれば好ましい結果が得られる。勿論これら充填剤
は１種類のみで使用してもよいし、２種類以上混合使用
してもよい。

本発明において、可塑剤を充填剤と併用して使用すると
硬化物の伸びを大きくできたり、多量の充填剤を混入で
きたシするのでよシ有効である。

該可塑剤としては、一般によく使用されている、例えば
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレートなどの如きフタル酸エステル類；アジ
ピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セパシン酸ジ
ブチルなどの如き脂肪族２塩基酸エステル類；ジエチレ
ングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエ
ステルなどの如キグリコールエステル類；オレイン酸ブ
チル、アセチルリシノール酸メチルなどの如き脂肪族エ
ステル類；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、
リン酸オクチルジフェニルなどの如きリン酸エステル類
；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルな
どの如きエポキシ可塑剤類；塩素化パラフィンなどの可
塑剤が単独又は２種類以上の混合物の形で任意に使用出
来る。可塑剤量は、珪素基含有ポリエーテル１００重量
部に対し０〜１００重量部の範囲で使用すると好ましい
結果が得られる。本発明における配合組成物では充填剤
、可塑剤、縮合触媒が主に使用されるが、フェノール樹
脂、イオウ、シランカップリング剤などの如き接着付与
剤：シラノール基又は加水分解性基を含有するポリシロ
キサンなどの変性剤；紫外線硬化性樹脂などのタックお
よび耐候性改良剤；顔料、老化防止剤、紫外線吸収剤な
どの如き添加剤も任意に使用される事も包含される。

本発明組成物においては、１液組成物および２液組成物
のいずれも可能である。２液組成物として使用する場合
には、例えば珪素基含有ポリエーテル、有機シラン重合
体、充填剤および可塑剤から成る成分と充填剤、可塑剤
および縮合触媒からなる成分とにわけ、使用直前に同成
分を混合し使用すれば良好な結果が得られる。１液組成
物として使用する場合には、珪素基含有ポリエーテル、
有機シラン重合体、充填剤、可塑剤および縮合触媒を充
分脱水乾燥してから水分非存在下で混合し、カートリッ
ジなどに保存しておけば保存安定性良好な１液組成物と
しても使用可能である。

本発明組成物は１液および２液の弾性シーラントとして
特に有用であシ、建造物、船舶、自動車、道路などの密
封剤として使用しうる。更に、単独あるいはプライマー
の助けをかシて、ガラス、磁器、木材、金属、樹脂成型
物などの如き広範囲の基質に密着しうるので種々のタイ
プの密封組成物および接着組成物メしても使用可能であ
る。更に、食品包装材料、注型ゴム材料、型取シ用材料
、塗料としても有用である。

以下具体的に実施例を挙げて説明するＯ実施例１ 平均分子量ｓ　ｏ　ｏ　ｏ、末端基としてＣＨ３ （ＣＨ３）２Ｓｉ−ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２−０−基を全末
端基のうち８０チ有するポリプロピレンオキシド１００
重量部に対し、エポキシへキサヒドロフタル酸ジオクチ
ル２０重量部、ジオクチルフタレート４５重量部、キシ
レン樹脂（三菱ガス化学工業製、商品名二カノールＨＨ
）２０重量部、脂肪酸処理炭酸カルシウム（白石カルシ
ウム製、商品名０ＣＲ）１００重量部、重質炭酸カルシ
ウム１７５重量部、酸化チタン３０重量部、水添化ヒマ
シ油６重量部、オリゴエステルアクリレート（東亜合成
化学工業■、°商品名アロニツクスーＭ８０６０）５重
量部、エピコー）８３４　１０重量部（三菱油化製）、
カーボンブラック０．５重量部、２　、２’−１ｆ　ｔ
／ンーピス−（４−メチル−６ｔｅｒ−ブチルフェノー
ル）１重量部、２（２′−ヒドロキシ−３’　、　５’
　−シｔｅｒ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール１重量部、イオウ０．１重量部、オクチル酸
錫４重量部、ラウリルアミン０．７５重量部を加え、三
本ペイントロールでよく混合した配合物を作製する。Ｊ
ＩＳ−Ａ５７５８に従って、電解着色アルミニウム板（
日鉄カーテンウオール製）、およびアクリ化焼付アルミ
ニウム板（日本テストパネル製）を使用してＨ型試験片
を作製し、２３’ＣＸ７日＋５０℃×７日の養生条件で
硬化させた後、引張試験を行なった０結果を表−１に示
す０又、エピコート８３４を添加せずに同様の条件下で
引張試験をした結果を比較例として表−１に示す。実施
例では明らかに接着性が改善されているのがわかる。

表−１ 実施例２〜３ 実施例１において、エピコート８３４１０重量部使用す
るかわシに、エピコー）　１００１．又はエピコー）１
５２（いずれも三菱油化製）を５重量部使用する以外は
、全〈実施例１と同様にして接着°性のテストをした結
果を表−２に示す。明らかに接着性が改善されている０ 表−２ 特許出願人　鐘淵化学工業株式会社 代理人　弁理士浅野真−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ＧＡ）　　少なくとも１つの加水分解性珪素基及
   び／又はシラノール基を含有し、主鎖が本質的に−Ｒ−
   ０−（Ｒは２価のアルキレン基）で示される化学的に結
   合された繰り返し単位を有するものであって、且つ分子
   量が５００〜１５０００であるポリエーテルと、 （至）エポキシ基含有化合物とを、− 有効成分として含有することを特徴とする室温硬化性組
   成物。 （２）加水分解性硅素基が、珪素原子に結合したハイド
   ライド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ基
   、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノキシ
   基、メルカプト基、及びアルケニルオキシ基からなる群
   より選ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲第１
   項記載の室温硬化性組成物。 で示されるエポキシ基を少なくとも分子中に１個含有す
   るものである特許請求の範囲第１（ここでａはθ〜２の
   整数、Ｒは１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基を示す
   ）で示される特許請求の範囲第１項記載の室温硬化性組
   成物。 （５）Ｘがメトキシ基である特許請求の範囲第４項記載
   の室温硬化性組成物。