RU2006114602A

RU2006114602A - Стабилизация фотохромных систем

Info

Publication number: RU2006114602A
Application number: RU2006114602/04A
Authority: RU
Inventors: Мара ДЕСТРО (IT); Мара ДЕСТРО; Дарио ЛАЦЦАРИ (IT); Дарио ЛАЦЦАРИ; Дирк ЗИМОН (DE); Дирк ЗИМОН; Мануеле ВИТАЛИ (IT); Мануеле ВИТАЛИ
Original assignee: Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch); Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк.
Priority date: 2003-09-29
Filing date: 2004-09-20
Publication date: 2007-11-20
Also published as: CN1860167A; JP4764822B2; CN1860167B; AU2004275997A1; BRPI0414852A; KR20060090811A; KR101099452B1; TWI385204B; TW200512281A; JP2007507569A; WO2005030856A1; RU2405793C2; US20090289236A1; MY149850A; AU2004275997B2; US20070064195A1; CA2538031C; EP1709114A1; US8262945B2; CA2538031A1

Claims

1. Фотохромная композиция, включающая

а) полимерный материал,

б) фотохромный краситель и

в) гидроксифенилтриазиновый поглотитель УФ-излучения (i), описываемый формулой I, II, III, IV, V или (100)

в которой Y обозначает фенил, нафтил или указанный фенил или указанный нафтил содержит в качестве заместителей от 1 до 3 алкилов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, галоген, гидроксигруппу или алкоксигруппу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или их комбинацию; или Y обозначает Z₁ или Z₂;

Х обозначает Z₁ или Z₂;

R₁ обозначает водород, обладающий линейной или разветвленной цепью алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, галоген, -SR₃, -SOR₃ или -SO₂R₃; или указанный алкил, указанный циклоалкил или указанный фенилалкил содержит в качестве заместителей от 1 до 3 галогенов, групп -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -CN, -NO₂, -SR₅, -SOR₅, -SO₂R₅ или -Р(O)(OR₅)₂, морфолинильную, пиперидинильную, 2,2,6,6-тетраметилпиперидинильную, пиперазинильную или N-метилпиперидинильную группы или их комбинации; или указанный алкил или указанный циклоалкил включает от 1 до 4 групп фенилена, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -СОО-, -ОСО- или -СО группы или их комбинации; или указанный алкил или указанный циклоалкил содержит в качестве заместителей и включает комбинации указанных выше групп;

R₃ обозначает алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, алкенил, содержащий от 3 до 18 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, арил, содержащий от 6 до 10 атомов углерода, или указанный арил содержит в качестве заместителей 1 или 2 алкила, содержащих от 1 до 4 атомов углерода;

R₄ обозначает арил, содержащий от 6 до 10 атомов углерода, или указанный арил содержит в качестве заместителей от 1 до 3 галогенов, алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, или их комбинации; циклоалкил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода; фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, или указанный фенилалкил в фенильном кольце содержит в качестве заместителей от 1 до 3 галогенов, алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, или их комбинации; или обладающий линейной или разветвленной цепью алкенил, содержащий от 2 до 18 атомов углерода;

R₅ определяется, как обозначающий R₄; или R₅ также обозначает водород или обладающий линейной или разветвленной цепью алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, алкенил, содержащий от 2 до 24 атомов углерода; или R₅ обозначает группу формулы

Т обозначает водород, оксил, гидроксигруппу, -OT₁, алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, указанный алкил содержит в качестве заместителей от 1 до 3 гидроксигрупп; бензил или алканоил, содержащий от 2 до 18 атомов углерода;

T₁ обозначает алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, алкенил, содержащий от 2 до 24 атомов углерода, циклоалкенил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, радикал насыщенного или ненасыщенного бициклического или трициклического углеводорода, содержащий от 7 до 12 атомов углерода, или арил, содержащий от 6 до 10 атомов углерода, или указанный арил содержит в качестве заместителей от 1 до 3 алкилов, содержащих от 1 до 4 атомов углерода;

R₂ обозначает водород, обладающий линейной или разветвленной цепью алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, или циклоалкил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода; или указанный алкил или указанный циклоалкил содержит в качестве заместителей от 1 до 4 галогенов, эпоксигруппу, глицидилоксигруппу, фурилоксигруппу, -R₄, -OR₅, -N(R₅)₂, -CON(R₅)₂, -COR₅, -COOR₅, -OCOR₅, -OCOC(R₅)=C(R₅)₂, -C(R₅)=CCOOR₅, -CN, -NCO, или

или их комбинации; или указанный алкил или указанный циклоалкил включает от 1 до 4 эпоксигрупп, -O-, -NR₅-, -CONR₅-, -СОО-, -ОСО-, -СО-, -C(R₅)=C(R₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R₅)-, -C(R₅)=C(R₅)-, групп фенилен или фенилен-G-фенилен, в котором G обозначает -O-, -S-, -SO₂-, -СН₂- или -С(СН₃)₂-или их комбинации, указанный алкил или указанный циклоалкил содержит в качестве заместителей и включает комбинации указанных выше групп; или R₂обозначает -SO₂R₃ или -COR₆;

R₆ обозначает обладающий линейной или разветвленной цепью алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, обладающий линейной или разветвленной цепью алкенил, содержащий от 2 до 12 атомов углерода, феноксигруппу, алкиламиногруппу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, ариламиногруппу, содержащую от 6 до 12 атомов углерода, - R₇COOH или -NH-R₈-NCO;

R₇ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 14 атомов углерода, или фенилен;

R₈ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 24 атомов углерода, фенилен, толилен, дифенилметан или группу

R₁ и R₁′ являются одинаковыми или разными и являются такими, как определено для R₁;

R₂ и R₂′ являются одинаковыми или разными и являются такими, как определено для R₂;

Х и X′ являются одинаковыми или разными и являются такими, как определено для X; Y и Y′ являются одинаковыми или разными и являются такими, как определено для Y;

t равно от 0 до 9;

L обозначает обладающий линейной или разветвленной цепью алкилен, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, циклоалкилен, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, или алкилен, содержащий в качестве заместителей или включающий циклогексилен или фенилен; или L обозначает бензилиден; или L обозначает -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO₂-, -SO-E-SO-, -SO₂-E-SO₂-, -CH₂-NH-E-NH-CH₂- или

Е обозначает алкилен, содержащий от 2 до 12 атомов углерода, циклоалкилен, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, или алкилен, включающий или содержащий в качестве концевой группы циклоалкилен, содержащий от 5 до 12 атомов углерода;

n равно 2, 3 или 4;

если n равно 2; Q обозначает обладающий линейной или разветвленной цепью алкилен, содержащий от 2 до 16 атомов углерода; или указанный алкилен, содержит в качестве заместителей от 1 до 3 гидроксигрупп; или указанный алкилен включает от 1 до 3 групп -СН=СН- или -O-; или указанный алкилен содержит в качестве заместителей и включает комбинации указанных выше групп; или Q обозначает ксилилен или группу -CONH-R₈-NHCO-, -CH₂CH(OH)CH₂O-R₉-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R₁₀-CO-, или -(CH₂)_m-COO-R₁₁-ООС-(СН₂)_m-, где m равно от 1 до 3; или Q обозначает

R₉ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 50 атомов углерода; или указанный алкилен включает от 1 до 10 групп -O-, фенилен или группу -фенилен-G-фенилен, в котором G обозначает -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- или -С(СН₃)₂-;

R₁₀ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 атомов углерода, указанный алкилен включает от 1 до 4 групп -O-, -S- или -СН=СН-; или R₁₀ обозначает арилен, содержащий от 6 до 12 атомов углерода;

R₁₁ обозначает алкилен, содержащий от 2 до 20 атомов углерода указанный алкилен включает от 1 до 8 групп -O-;

если n равно 3, Q обозначает группу -[(CH₂)_mCOO]₃-R₁₂ где m равно от 1 до 3, и R₁₂ обозначает алкантриил, содержащий от 3 до 12 атомов углерода;

если n равно 4, Q обозначает группу -[(CH₂)_mCOO]₄-R₁₃ где m равно от 1 до 3, и R₁₄ обозначает алкантетраил, содержащий от 4 до 12 атомов углерода;

Z₁ обозначает группу формулы

Z₂ обозначает группу формулы

в которой r₁ и r₂ равны 1;

R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ и R₂₃ независимо друг от друга обозначают водород, гидроксигруппу, цианогруппу, алкил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 атомов углерода, циклоалкоксигруппу, содержащую от 5 до 12 атомов углерода, галоген, галогеналкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода, сульфогруппу, карбоксигруппу, ациламиногруппу, содержащую от 2 до 12 атомов углерода, ацилоксигруппу, содержащую от 2 до 12 атомов углерода, алкоксикарбонил, содержащий от 2 до 12 атомов углерода, или аминокарбонил; или R₁₇ и R₁₈ или R₂₂ и R₂₃ совместно с фенильным радикалом, к которому они присоединены, обозначают циклический радикал, включающий от 1 до 3 групп -О- или -NR₅-;

х₂ является целым числом, равным от 1 до 50;

A₁ обозначает группу формулы (101)

или обладает одним из значений, указанных для Т₁₀;

D₁ обозначает С₄-С₁₂алкилен или указанный алкилен, содержит в качестве заместителей ОН или включает О или и содержит в качестве заместителей ОН, и включает О;

L₁ обозначает С₁-С₁₈алкилен; С₅-С₁₂циклоалкилен; С₃-С₁₈алкенилен; или один из указанных остатков содержит в качестве заместителя фенил, С₇-С₁₁алкилфенил, С₅-С₁₂циклоалкил, ОН, галоген, С₁-С₁₈алкоксигруппу, С₅-С₁₂циклоалкоксигруппу, С₃-С₁₈алкенилоксигруппу, СООН;

R₅₀ независимо друг от друга обозначают Н, OR₅₄ или ОН, при условии, что по меньшей мере один из R₅₀ или R₅₃ обозначает ОН;

R₅₄ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₁₂алкил или радикал формулы -L₁-CO-O-R₅₅;

R₅₅ обозначает Н, С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₂гидроксиалкил;

R₅₁ обозначает водород, С₁-С₄алкил, Cl, фенил или группу -OR₅₄;

R₅₂ обозначает водород или метил;

R₅₃ обозначает водород, метил, ОН или OR₅₄; и

Т₁₀ обозначает двухвалентный ацильный остаток алифатической или циклоалифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 13 до 60 атомов углерода;

и которая содержит по меньшей мере один фрагмент формулы (101) и по меньшей мере один фрагмент Т₁₀.

2. Композиция по п.1, включающая

а) полимерный материал, содержащий

б) фотохромный краситель и

в) стабилизирующую комбинацию, включающую

i) гидроксифенилтриазиновый поглотитель УФ-излучения и

ii) по меньшей мере один дополнительный светостабилизатор, выбранный из числа стерически затрудненных аминов.

3. Композиция по п.1, которая представляет собой оптическое устройство, строительное или предназначенное для автомобиля остекление, пленку для теплицы, покрытие или конструкционный элемент, в частности, офтальмологическую линзу.

4. Композиция по п.1, в которой компонент (а) выбран из группы, включающей полиолефины, поликарбонат, сложные полиэфиры, полимеры или сополимеры стирола, полиакрилаты, простые эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт, полиуретаны; предпочтительно - из группы, включающей полиэтилен, полипропилен, полиэтилентерефталат, полистирол, высокоударопрочный полистирол, поливинилбутират, сополимер стирол-метакрилат, сополимер стирол-акрилонитрил, модифицированный гликолем полиэтилентерефталат, поликарбонат, полиметилметакрилат, поливинилбутираль, сополимер этилен-винилацетат, сополимер этилен-бутил акрилат и их смеси.

5. Композиция по п.1, содержащая фотохромный краситель, выбранный из группы, включающей нафтопираны, бензопираны, спиропираны или спирооксазины в качестве компонента (б) в количестве, составляющем от 0,001 до 10 мас.% в пересчете на полную массу полимерного материала (а).

6. Композиция по п.2, в которой стерически затрудненным амином (ii) является соединение, содержащее по меньшей мере один радикал формулы IX, Х и/или XI

в которой G обозначает водород или метил, и

G₁ и G₂ обозначают водород, метил или совместно обозначают кислород, и обладающее молекулярной массой, равной 400 г/моль или более.

7. Композиция по п.1, которая представляет собой 2- или многослойную систему, в которой поглотитель УФ-излучения (i) содержится в большем количестве в верхнем слое, не содержащем фотохромный краситель, а нижний слой содержит краситель (б) и необязательно стерически затрудненный амин (ii).

8. Композиция по п.2, в которой полимерный материал (а) содержит от 0,001 до 10 мас.% стабилизирующего компонента (в), обладающего отношением количества компонента UVA (i) к количеству компонента стерически затрудненного амина (ii), находящимся в диапазоне от 0,01 до 100 частей (i) на 1 часть (ii).

9. Композиция по п.1, включающая в качестве компонента (г) по меньшей мере одну дополнительную добавку, выбранную из группы, включающей антиоксиданты, фосфиты и фосфониты, стабилизаторы обработки, наполнители, пигменты, красители, осветлители, модификаторы, поглотители кислоты, огнезащитные вещества, дополнительные светостабилизаторы.

10. Способ стабилизации фотохромной системы, содержащей фотохромный краситель в полимерной матрице, по отношению к обесцвечиванию, вызванному облучением, включающий введение гидроксифенилтриазиного поглотителя УФ-излучения (i) по п.1 и необязательно стабилизатора стерически заторможенного амина в полимерную матрицу и/или в слой полимера, покрывающий указанную полимерную матрицу.

11. Применение гидроксифенилтриазинового поглотителя УФ-излучения (i) по п.1 и необязательно стерически заторможенного амина для повышения стабильности фотохромной системы, содержащей фотохромный краситель в полимерной матрице.