FI95797C - Muoveihin tarkoitettuja triatsiinipohjaisia valostabilointiaineita - Google Patents
Muoveihin tarkoitettuja triatsiinipohjaisia valostabilointiaineita Download PDFInfo
- Publication number
- FI95797C FI95797C FI895984A FI895984A FI95797C FI 95797 C FI95797 C FI 95797C FI 895984 A FI895984 A FI 895984A FI 895984 A FI895984 A FI 895984A FI 95797 C FI95797 C FI 95797C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- hydrogen
- alkyl
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
95797
Muoveihin tarkoitettuja triatsiinipohjaisia valostabiloin-tiaineita
Keksintö koskee uutta yhdisteryhmää, jotka yhdis-5 teet ovat käyttökelpoisia synteettisten polymeerien lisäaineina, ja jotka estävät fotodegradaatiota.
Lisäksi keksintö koskee polymeerikoostumuksia, jotka ovat kestäviä degradaatiota ja värinmenetystä vastaan aktiiniselle säteilylle altistettaessa. Erityisesti se 10 koskee hartseja, kuten polypropyleeniä, polyetyleeniä ja vastaavia, joita stabiloidaan tehokkaalla määrällä triat-siinipohjaista yhdistettä, joka sisältää 2,2,6,6-tetra-alkyylipiperidiiniryhmän.
Useat synteettiset orgaaniset polymeerit tärvelty-15 vät nopeasti auringonvalolle altistettaessa. Tämän nopean hajoamisen välttämiseksi on kehitetty useita lisäaineita stabiloimaan näitä hartseja haitallista säteilyä vastaan.
Näihin lisäaineisiin kuuluu UV-absorptioaineita, kuten hydroksibentsofenonit ja hydroksifenyylibentsotriatsolit, 20 organonikkelikompleksit, jotka toimivat virittyneitä tilo ja sammuttaen, ja viimeksi estyneet amiinivalostabilointi-aineet (HALS). HALSeissa on 2,2,6,6-tetra-alkyylipiperi-diiniryhmä, joka on tavallisimmin 4-asemassa, ja yhdisteet toimivat radikaalisieppaajina, ehkäisten siten degradaa-25 tioprosessin.
Vaatimusten joukossa, joita yhdisteelle asetetaan, jotta se olisi tehokas valostabilointiaine, ovat yhteensopivuus hartsin kanssa, johon sitä käytetään, riittävä haihtumattomuus sen pysymiseksi hartsissa käsittelyn aika-30 na ja sen jälkeen korotetuissa lämpötiloissa, ja vastus- ♦· tuskyky vedellä tapahtuvaa uuttoa vastaan. Tähänastisista piperidiiniyhdisteistä ne, jotka ovat liittyneet triatsii-nirenkaaseen, ovat useissa tapauksissa edullisia, koska ne täyttävät paremmin edellä asetetut vaatimukset.
2 95797
Vaikka tekniikan tasolla tunnetut yhdisteet ovat yleensä tehokkaita valostabilointiaineita synteettisille orgaanisille polymeereille, ei mikään niistä toteuta täysin vaihtelevien ja eri tarkoituksiin olevien polymeerien 5 stabilisointivaatimuksia. Tämä pätee erityisesti ohuisiin artikkeleihin, kuten kuituihin ja kalvoihin käytetyille polymeerisille materiaaleille. Näistä puutteista johtuen ilmenee edelleen tarvetta uusille aineille, jotka toteuttavat vaatimukset paremmin.
10 Tämän keksinnön mukaisesti synteettiset polymeerit stabiloidaan lisäämällä niihin tehokas määrä uusia triat-siiniyhdisteitä, joissa on polyalkyylipiperidiiniryhmä. Keksinnön mukainen triatsiinipohjainen HALS on kaavan I mukainen yhdiste 15 0
II
T-f“N-(B)-C-Y-D)3 I
v I
20 A
jossa T on kaavan II mukainen kolmenarvoinen triatsiini-radikaali 25 _ c^^C—
I l H
N. JA
30 A on estynyt piperidinoryhmä W 2 "zf ]-r1 35 -HC^. C-(CH3)2 «2 3 95797 jossa R1 on vety; oksyyli; hydroksyyli; haaroittunut tai suoraketjuinen metyleenillä liitetty 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 2-18 hiiliatomia sisältävä alkanoyy-li; 3-4 hiiliatomia sisältävä alkenyyli; 3-6 hiiliato-5 mia sisältävä alkenoyyli; 3-6 hiiliatomia sisältävä al- kynyyli; syanometyyli; 2,3-epoksipropyyli; bentsyyli tai 7-15 hiiliatomia sisältävä alkyylibentsyyli tai hydrok-sialkyylibentsyyli, joka on 3,5-di-tert-butyyli-4-hydrok-sibentsyyli, 3-tert-butyyli-4-hydroksibentsyyli tai 3-10 tert-butyyli-4-hydroksi-5-metyylibentsyyli; ryhmä -CH2CH(OR2)-R3; tai ryhmä, jolla on kaava
~(CH2 )„-C(0)-Z
15 jossa Z on ryhmä -OR4 tai -N(R5)(R6) kun m on 1 tai 0, ja kun m on 0, voi Z olla ryhmä -C(0)-0R7, R2 on vety; 1-18 hiiliatomia sisältävä alifaattinen ryhmä; aralifaattinen ryhmä; tai alifaattinen asyyli, jossa on 2 - 18 hiiliatomia 20 R3 on vety; 1-16 hiiliatomia sisältävä alkyyli; tai fe-nyyli, R4 on 1 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 5-12 hiili-atomia sisältävä sykloalkyyli; allyyli; bentsyyli; fenyy-li; tai kaavan A mukainen ryhmä, •· 25 R5 ja R6, jotka ovat samat tai erilaiset, ovat vety? 1-8 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 5-12 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli; 6-10 hiiliatomia sisältävä aryyli; 7-15 hiiliatomia sisältävä aralkyyli, ja lisäksi voivat R5 ja R6 yhdessä N-atomin kanssa, johon ne ovat kiinnitty-30 neet, muodostaa 5 - 7-jäsenisen renkaan, joka on pyrroli-diini, piperidiini tai homopiperidiini, R7 on 1 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; fenyyli; tai bentsyyli; B on 1 - 10 hiiliatomia sisältävä alkyleeni; 35 Y on -0-, -N(H)- tai -N(R8)-, jossa R8 on 1 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli; tai ryhmä D; ja D on ryhmä 4 95797 CHZ-Cy (CH3)2 - CH N - R9 5 \ / CHj-C - (CH3)2 jossa R9 on oksyyli; hydroksyyli; vety; 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 3-4 hiiliatomia sisältävä alkenyyli; 10 tai 3-4 hiiliatomia sisältävä alkynyyli.
Kaavan I mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa saattamalla substituoitu triatsiini, jolla on kaava 0
15 I
T-t-N-(B)-C-ORI0)3
A
20 jossa R10 on alempi alkyyli, reagoimaan sopivasti substi-tuoidun alkoholin DOH tai amiinin D-NH2 kanssa, jossa D edellä esitetty estynyt amiini. Reaktio suoritetaan yleensä liuottimen, kuten ligroiinin tai ksyleenin läsnä ollessa, tai minkä hyvänsä muun liuottimen, jossa reaktio ta- 25 pahtuu sopivasti liuottimen refluksoitumislämpötilassa tai lähellä sitä. Reaktio suoritetaan parhaiten katalysaattorin, kuten litiumamidin tai titaanitetraisopropoksidin kuten myös muiden reaktion etenemisen kannalta sopivien katalysaattorien läsnä ollessa. Tämän keksinnön mukaiset 30 tuotteet voidaan eristää liuotinliuoksesta, ja ne puhdis--*· tetaan yleensä kiteyttämällä, trituromalla tai millä hy vänsä muulla sopivalla menetelmällä.
Vaihtoehtoinen menetelmä kaavan I mukaisten yhdisteiden saamiseksi on saattaa kaavan 5 95797
A-NH-(B)-CO-Y-D
mukainen yhdiste reagoimaan syanuurikloridin kanssa liuot-timessa, kuten dioksaanissa, tolueenissa tai missä hyvänsä 5 muussa liuottimessa mikäli se ei häiritse reaktiota, liuottimen refluksoitumislämpötilassa tai lähellä sitä emäksen, kuten karbonaatin, hydroksidin tai vastaavan läsnä ollessa muodostuneen vetykloridin poistamiseksi.
Jotkin näistä lähtöaineyhdisteistä ja tavat niiden 10 valmistamiseksi on kuvattu US-patenttijulkaisuissa 4 578 472 ja 4 670 488. Nämä yhdisteet voidaan valmistaa 2-vaiheisella menetelmällä yhdisteen A-NH2 reaktiolla halo-genoidun karboksyylihapon tai esterin kanssa, jolla on kaava 15 X-(B)-C00-Ru, jossa X on halogeeniatomi, ja R11 on vetyatomi tai alempi alkyyli.
Menetelmän toisessa vaiheessa transesteröidään tai amidoidaan ensimmäisessä vaiheessa muodostunut yhdiste halutun alkoholin tai amiinin kanssa joko liuottimen läsnä 20 ollessa tai sulatteessa tekniikan tasosta tunnetun katalysaattorin läsnä ollessa. Ei-rajoittavia esimerkkejä sopivista liuottimista ovat ligroiini, ksyleeni, tolueeni ja vastaavat tai näiden seokset. Ei-rajoittavia esimerkkejä sopivista katalysaattoreista ovat litiumamidi ja titaani-• 25 tetraisopropoksidi.
Liuotinta käytettäessä reaktio suoritetaan yleensä liuottimen refluksoitumislämpötilassa tai lähellä sitä, muuten lämpötila on välillä 100 ja 200 eC. Reaktiotuote voidaan tavallisesti eristää jakamalla reaktioseos veden 30 ja reaktion liuottimen välillä ja sitä seuraavalla liuot-·’ timen poistolla. Tuotteet voidaan puhdistaa uudelleenki- teyttämällä millä hyvänsä muulla sopivalla menetelmä.
4-aminopolyalkyylipiperidiinit, joita käytetään välituotteina muutettaviksi keksinnön mukaisiksi yhdis-35 teiksi, tunnetaan US-patenttijulkaisusta 3 684 765, ja ne 6 95797 valmistetaan yleensä vastaavan ketonin pelkistävällä ami-noinnilla joko ammoniakkia tai vastaavaa amiinia käyttäen.
Keksinnön esimerkeissä, joissa R on muu kuin vety, voidaan lisäderivatisointi suorittaa käyttäen jompaa kum-5 paa yhdisteistä, joilla on kaava
T *4—N- (B) -CO-OR10)3 tai A-OH
A
10 mikäli muutos ei tuhoa tuotteen toimivuutta. Vaihtoehtoinen tapa substituution toteuttamiseksi erityisesti yhdisteille, joissa Y on 15 -N- tai-N-
I L
H R8, on derivatisoida vastaavia 4-oksopiperidiinijohdannaisia . ja lisätä sitten 4-aminosubstituentti pelkistävällä ami- 20 noinnilla.
Pelkistävä aminointi voidaan suorittaa tekniikan tasossa ja peruskirjallisuudessa hyvin kuvatulla tavalla. Yleensä voidaan käyttää mitä hyvänsä katalyyttisiin hydro-genointireaktioihin tavallisesti käytettyä katalysaatto-·* 25 ria. Edullisiin katalysaattoreihin kuuluvat Pd/C ja Pt/C.
Reaktio suoritetaan tavallisesti liuottimen läsnä ollessa.
Ei-rajoittavia esimerkkejä sopivista liuottimista ovat me-tanoli ja etanoli. Hydrogenointi suoritetaan tavallisesti 1 - 10-atm vetypaineessa ja pelkistyksen tapahtumiseen 30 tarvittavassa lämpötilassa. Yleensä pelkistys voidaan suo- *' rittaa ympäristön lämpötilassa, mutta joissain tapauksissa voidaan käyttää jopa noin 100 °C.
Alkyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, aralkyyli- ja 2,3-epoksi-propyyliryhmän lisäys voidaan suorittaa aluksi 35 valmistetun 4-oksopiperidiinin tai piperidiinin vapaan N- 95797 7 H:n sisältävän derivatisoidun triatsiinin reaktiolla sopivan halogenidin kanssa. Esimerkkejä sopivista halogeni-deista ovat metyylijodidi, metyylikloridi, etyylibromidi, dodekyylikloridi, oktadekyylikloridi, allyylibromidi, met-5 allyylikloridi, butenyylikloridi, propargyylikloridi, bentsyylikloridi, fenetyylibromidi ja epikloorihydriini. Muodostunut vetyhalogenidi voidaan siepata lisäämällä reaktioseokseen eräorgaanista emästä, kuten karbonaattia tai hydroksidia, tai orgaanista amiinia, kuten trietyyli-10 amiinia.
Alkanoyyli- tai alkenoyyliryhmän liittäminen voidaan suorittaa N-H-ryhmän asyloinnilla sopivaa happohalo-genidia, tai sen ollessa mahdollista happoanhydridiä käyttäen. Happohalogenidia käytettäessä muodostunut vetyhalo-15 genidi voidaan siepata edellä esitetyllä tavalla. Esimerkkejä tällaisista ryhmistä ovat asetyylikloridi, etikka-an-hydridi, propionihappoanhydridi, heksanoyylikloridi, dode-kanoyylikloridi ja oktadekanoyylikloridi.
Ryhmän -CH2CH(0-R2)-R3 lisäämiseksi substituentti 20 voidaan lisätä emä-N-H-yhdisteen reaktiolla vastaavan al ky leenioksidin, kuten etyleenioksidin, propyleenioksidin tai styreenioksidin kanssa. Saatu hydroksiyhdiste voidaan asyloida tekniikan tasolla tunnetulla tavalla sopivaa happohalogenidia käyttäen, ja voidaan alkyloida muodostamalla ·*· 25 alkoksidi ja saattamalla se reagoimaan halutun alkyyliha- logenidin kanssa.
Kun R1 on ryhmä -(CH2-)m-C(0)-Z ja m on 0, voidaan sopiva ryhmä kiinnittää saattamalla emä-N-H-yhdiste reagoimaan klooriformiaatin, kuten metyyliklooriformiaatin, 30 etyyliklooriformiaatin, allyyliklooriformiaatin, heksyyli- klooriformiaatin, dekyyliklooriformiaatin, oktadekyylik-looriformiaatin tai fenyyliklooriformiaatin kanssa. Oksa-midipuoliesterien valmistus voidaan suorittaa N-H-yhdis-teen reaktiolla oksalyylikloridimonoalkyyliesterin, kuten 35 oksalyylikloridimonoetyyliesterin kanssa ja sieppaamalla muodostunut vetykloridi edellä kuvatulla tavalla.
8 95797
Vastaavien ureoiden valmistus voidaan suorittaa käsittelemällä emä-N-H-yhdiste sopivalla karbamyylihalo-genidillä, kuten metyylikarbamyylikloridilla, etyylikar-bamyylikloridilla, dimetyylikarbamyylikloridilla, fenyyli-5 karbamyylikloridilla, pyrrolidiinikarbamyylikloridilla tai piperidiinikarbamyylikloridilla. Ureat voidaan vaihtoehtoisesti valmistaa käsittelemällä emä-N-H-yhdiste sopivalla isosyanaatilla.
Kun R1 on oksyyli- tai hydroksyyliryhmä, voidaan 10 emä-N-H-yhdiste käsitellä hapetusaineella, kuten vetyper oksidilla katalysaattorin, kuten natriumvolframaatin läsnä ollessa, tai perkarboksyylihapolla, kuten metaklooriper-bentsoehapolla, jonka jälkeen oksyyli pelkistetään katalyyttisellä hydrogenoinnilla, jos halutaan hydroksyyliä.
15 Kun R1 on ryhmä -(CH2)n-C(0)-Z ja m on 1, voidaan sopiva ryhmä kiinnittää saattamalla emä-N-H-yhdiste reagoimaan sopivan kloorietikkahappoesterin, kuten metyyli-klooriasetaatin, etyyliklooriasetaatin, allyyliklooriase-taatin, fenyyliklooriasetaatin tai sykloheksyyliklooriase-20 taatin kanssa.
Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ovat tehokkaita synteettisten orgaanisten polymeerien valostabilointiai-neita. Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit esitetään keksinnön kuvaamiseksi: 25 2,4,6-tris-N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)- aminoetikkahappo-1,3, 5-triatsiinin trisesteri 2,2,6,6-tet-rametyyli-4-piperidinolin kanssa, 2.4.6- tris-N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)-aminoetikkahappo-1,3,5-triatsiinin trisesteri 1,2,2,6,6- 30 pentametyyli-4-piperidinolin kanssa, 2.4.6- tris-N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)-aminoetikkahappo-1,3,5-triatsiinin trisamidi 4-amino- 2,2,6,6-tetrametyylipiperidiinin kanssa, 2,4, 6-tris-(3-(N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyy-35 li)aminopropionihappo))-1,3,5-triatsiinin trisesteri 9 95797 2.2.6.6- tetrametyyli-4-piperidinolin kanssa, 2,4,6, -tris-N-1,2,2,6,6-pentametyyli-4-piperidyy-li) aminopropionihappo-1,3,5-triatsiinin trisesteri 1.2.2.6.6- pentametyyli-4-piperidinolin kanssa, 5 2,4,6-tris-N-(l-asetyyli-2,2,6,6-tetrametyyli-4- piperidyyli)aminoetikkahappo-l,3,5-triatsiinin trisesteri l-asetyyli-2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidinolin kanssa, 2.4.6- tris-N-(1,2,2,6,6-pentametyyli-4-piperidyyli)amino-etikkahappo-1,3,5-triatsiinin trisesteri 2,2,6,6-tetrame- 10 tyyli-4-piperidinolin kanssa, 2.4.6- tris-(4-(N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyy-li)aminobutaanihappo))-1,3,5-triatsiinin trisesteri 2.2.6.6- tetrametyyli-4-piperidinolin kanssa, 2,4, 6-tris-(ll-(N-2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyy-15 li)aminoundekaanihappo))-1,3,5-triatsiinin trisesteri 2.2.6.6- tetrametyyli-4-piperidinolin kanssa, ja 2.4.6- tris-(3-(N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyy-li))amino-2-metyyli-propionihappo)-l,3,5-triatsiinintris-esteri 2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidinolin kanssa.
20 Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ovat tehokkaita synteettisten orgaanisten polymeerien valostabilointiai-neita. Niiden erinomaisten valostabilointiominaisuuksien lisäksi jotkin tämän keksinnön mukaisista yhdisteistä ovat myös erinomaisia lämpöstabilointiaineita. Synteettisiin ·-’ 25 orgaanisiin polymeereihin, joita voidaan stabiloida tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä, kuuluu polyolefiinejä, joihin kuuluu olefiinien homopolymeerejä, kuten polyety-leeni, sekä suuri- että pienitiheyksinen polyetyleeni, polypropyleeni, polybutadieeni, polystyreeni ja vastaavat; 30 ja olefiinien sekapolymeerejä muiden etyleenisesti tyydyt-tymättömien monomeerien kanssa, kuten etyleeni/propyyliee-ni-sekapolymeeri, etyleeni/butyleeni-sekapolymeeri, ety-leeni/vinyyliasetaatti-sekapolymeeri,styreeni/butadieeni-sekapolymeeri ja vastaavat; terpolymeerejä, kuten akrylo-35 nitriili/butadieeni/styreeni ja vastaavat; polyvinyyliklo- 10 95797 rideja, polyvinylideeniklorideja, vinyylikloridin ja viny-lideenikloridin sekapolumeereja vinyyliasetaatin tai muiden etyleenisesti tyydyttymättömien monomeerien kanssa; polyasetaaleja, kuten polyoksimetyleeni ja polyoksietylee-5 ni; polyestereitä, kuten polyetyleenitereftalaatti; polyamideja, kuten polyamidi-6, polyamidi-6,6, polyamidi-6,10; tyydyttymätömistä hapoista ja näiden johdannaisista peräisin olevia polyuretaaneja ja polymeerejä; polykarbonaatte-ja; polyakrylaatteja ja polymetakrylaatteja, polyakryyli-10 amideja ja polyakrylonitriili, kuten myös akryylihapon ja 1 tai useamman sen johdannaisen sekapolymeerit melamiini/-formaldehydi-hartsin kanssa.
Erityisen tärkeä näistä polymeeriryhmistä on poly-olefiinit, joiden stabilointiin tämän keksinnön mukaiset 15 yhdisteet ovat erinomaisia. Yleensä tämän keksinnön mukaisia stabilointiaineita lisätään stabiloitavaan polymeeriin määrä välillä 0,01 - 5,0 paino-% stabiloitavan polymeerin painosta. Edullisesti niitä käytetään välillä 0,05 ja 1 paino-%.
20 Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan myös käyttää yhdessä muiden stabiloitujen valmisteiden valmistukseen käytettyjen stabilointiaineiden kanssa. Näihin muihin lisäaineisiin kuuluvat hapettumisenestoaineet, lisävalosta-bilointiaineet, kuten estyneet amiinit, metallideaktivaat--* 25 torit ja vastaavat, pigmentit, väriaineet, täyteaineet, palonestoaineet, antistaattisuusaineet ja vastaavat.
Sopivia hapettumisenestoaineita ovat estyneet feno-lityyppiset, kuten 2,6-t-butyyli-p-kresoli; 4,4'-bis(2,6-di-isopropyylifenoli); 2,4,6-tri-t-butyylifenoli; 2,2'- 30 tiobis(4-metyyli-6-t-butyylifenoli);oktadekyyli-2-(3',5'- *’ di-t-butyyli-4'-hydroksifenyyli)propionaatti;pentaerytri- tylitetrakis(3,5' -di-t-butyyli-4-hydroksifenyyli )propio-naatti; 1,3,5-tris(3,5'-di-t-butyyli-4'-hydroksibentsyy-li)isosyanuraatti;1,3,5-tris(3,5'-di-t-butyyli-4'-hydrok-35 sifenyyli)propionaatti)isosyanuraatti;1,3,5-tris(3,5'-di- 11 95797 t-butyyli-4' -hydroksibentsyyli )-2,4, 6-dimetyylibentsyyli)-s-triatsiini-2,4,6-(1H,3H,5H)-trioni;
Tiodipropionihapon esterit, kuten dilauryylitiodi-propionaatti ja distearyylitiodipropionaatti kuuluvat myös 5 näihin.
Voidaan käyttää fosfiitteja, kuten trifenyylifos-fiitti, trinonyylifosfiitti, didodekyylipentaerytrityyli-difosfiitti, difenyylidekyylifosfiitti, tris-(2,4-di-t-butyylifenyyli)fosfiitti ja bis(2,4-di-t-butyylifenyyli)-10 pentaerytritolidifosfIitti.
Lisävalostabilointaineita ovat bentsotriatsoliluok-kaan kuuluvat 2-(2'-hydroksi-5'-t-oktyylifenyyli)bentso-triatsoli; 2-(2'-hydroksi-3',5'-di-t-butyylifenyyli)-5-klooribentsotriatsoli; 2-(2’-hydroksi-5'-metyylifenyyli)-15 bentsotriatsoli; 2-(2'-hydroksi-3'-t-butyyli-5'-metyyli- fenyyli)bentsotriatsoli;2-(2'-hydroksi-3', 5'-di-t-amyyli-fenyyli)bentsotriatsoli; hydroksibentsofenonityyppisiä 2-hydroksi-4-metoksibentsofenoni; 2-hydroksi-4-oktyylioksi-bentsofenoni; 2,2'-dihydroksi-4,4'-dimetoksibentsofenoni; 20 Estyneiden fenolien estereitä n-heksadekyyli-3,5- di-t-butyyli-4-hydroksibentsoaatti ja 2',4'-di-t-butyyli-fenoli-3,5-di-t-butyyli-4-hydroksibentsoaatti;
Metallikomplekseja 2,2'-tiobis-(4,6-oktyylifenolin nikkelikompleksit, nikkelidibutyylitiokarbamaatti; 2-hyd-25 roksi-3,5-di-t-butyylibentsyylifosfonihappomonoalkyylies- terien nikkelisuolat, joissa alkyyli on metyyli, etyyli, propyyli tai butyyli, ja 2-hydroksi-4-metyylifenyyliunde-kyyliketonioksiimin nikkelikompleksit.
Muita esimerkkejä sopivista lisävalostabilointiai-30 neista esitetään US-patenttijulkaisuissa 3 488 290 ja 3 496 134.
Seuraavat ei-rajoittavasti esitetyt esimerkit on esitetty keksinnön kuvaamiseksi. Kaikki ilmoitetut osuudet ovat, ellei toisin ole ilmaistu, painon mukaan.
12 95797
Esimerkki 1 2.4.6- tris-N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli-amino)etikkahappo-l,3,5-triatsiinin 2,2,6,6-tetrametyyli- 4-piperidinolitrisesterin valmistus.
5 N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyliamino)etikka- hapon 2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidinolitrisesteri (4,67 g, 13,2 mmol) ja syanuurikloridi (0,82 g, 4,4 mmol) yhdistettiin seokseksi dioksaanissa (30 ml). Lisättiin jauhemaista kaliumkarbonaattia (1,82 g, 13,2 mmol), ja seos 10 kuumennettiin refluksoitumaan 18 tunniksi. Reaktion edettyä loppuun dioksaani poistettiin, jäännös otettiin mety-leenikloridiin ja pestiin vedellä. Kuivauksen ja konsent-roinnin jälkeen tuote saatiin valkoisena kiinteänä aineena. Uudelleenkoteyttämällä ligroiinista saatiin 3,5 g (70 15 %) tuotetta, jonka sulamispiste oli 170 - 172 °C.
Esimerkki 2 2.4, 6-tris-N-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli-amino)etikkahappo-l,3,5-triatsiinin 1,2,2,6,6-pentametyy-li-4-piperidinolitrisesterin valmistus.
20 Tämä yhdiste valmistettiin esimerkin 1 valmistuksen kanssa identtisellä tavalla. Tuote saatiin valkoisena kiinteänä aineena, jonka sulamispiste oli 145 - 154 °C.
Esimerkki 3 2.4, 6-tris-N-( 2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli- ·* 25 amino)etikkahappo-1,3,5-triatsiinin4-amino-2,2,6,6-tetra- metyylipiperidiinitrisamidin valmistus.
Tämä yhdiste valmistettiin esimerkin 1 valmistuksen kanssa identtisellä tavalla. Tuote saatiin käsittelyn jälkeen valkoisena kiinteänä aineena, jonka sulamispiste oli 30 121 - 136 °C.
Esimerkki 4 2.4.6- tris-( 3-(N-( 2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyy-liaminopropionihapon)) 2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidino-litrisesterin valmistus.
is 95797 Tämä yhdiste valmistettiin esimerkin 1 valmistuksen kanssa identtisellä tavalla. Tuote saatiin valkoisena kiinteänä aineena, jonka sulamispiste oli 84 - 86 °C.
Esimerkit 5-9 5 Edellä kuvattujen yhdisteiden valostabilointitehon edelleen kuvaamiseksi esimerkkien 1-4 materiaalit lisättiin kukin kaupallisesti saatavaan polypropyleenihartsiin, jota Hercules Corporation valmistaa nimellä Pro-Fax 6301 polypropyleenihartsi. Valostabilointiaineet lisättiin po-10 lypropyleeniin liuotinsekoituksella (metyleenikloridi) konsentraatioon 0,25 paino-% kokonaishartsikoostumuksesta. Primääristä hapetuksenestoainetta (stearyyli-B-3,5-di-t-butyyli-4-hydroksifenyylipropionaatti) käytettiin 0,2 %.
Sitten hartsi suulakepuristettiin 200 °C:ssa ja paineva-15 lettiin 430-bar paineessa 188 °C:ssa 0,13-mm kalvoiksi.
Valmistettiin myös kontrollikalvo identtisellä tavalla mutta ilman valostabilointiainetta. Kukin kalvo altistettiin ksenonkaarilampun valolle Atlas Weather-o-Meter-laitteessa, kunnes IR-karbonyyli oli kasvanut 0,5:llä, 20 mikä katsottiin vioittumispisteeksi.
Esimerkit 10 - 14
Edellä olevien yhdisteiden lämpöstabilointitehon kuvaamiseksi edellä kuvatulla tavalla valmistetut levyt asetettiin pakkotuuletusuuniin 150 °C:een. Vioittuminen ·’ 25 määritettiin pisteeksi, jossa havaittiin ensimmäiset mer kit hajoamisesta. Kokeet suoritettiin neljällä rinnakkais-kokeella, ja määritettiin keskiarvo. Tulokset esitetään taulukossa 2.
14 95797
Taulukko 1 esimerkki nro stabilointiaine tuntia vioittumiseen 5 kontrolli 400 5 6 yhdiste 1 >8000 7 yhdiste 2 >2500 8 yhdiste 3 >2500 9 yhdiste 4 >2500 10 Taulukko 2 esimerkki nro stabilointiaine tuntia vioittumiseen 10 kontrolli 120 11 yhdiste 1 455 15 12 yhdiste 2 288 13 yhdiste 3 300 14 yhdiste 4 216 • · 1
Claims (10)
15 95797 Patenttivaatimukset 1. Kaavan I mukainen yhdiste 5 O II T -f—N- (B )-C-Y-D )3 I A 10 jossa T on kaavan II mukainen kolmenarvoinen triatsiini Ϊ I 15 11 ΐ ja jossa A on estynyt piperidinoryhmä 20 <p3)2 H,C' N-R1 2I I -HC. ^C=(CH3)2 : 25 "2 jossa R1 on vety; oksyyli; hydroksyyli; haaroittunut tai suoraketjuinen metyleenillä liitetty 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 2-18 hiiliatomia sisältävä alkanoyy-30 li; 3 - 4 hiiliatomia sisältävä alkenyyli; 3-6 hiiliatomia sisältävä alkenoyyli; 3-6 hiiliatomia sisältävä al-kynyyli; syanometyyli; 2,3-epoksipropyyli; bentsyyli tai 7-15 hiiliatomia sisältävä alkyylibentsyyli tai hydrok-sialkyylibentsyyli, joka on 3,5-di-tert-butyyli-4-hydrok-35 sibentsyyli, 3-tert-butyyli-4-hydroksibentsyyli tai 3- 16 95797 tert-butyy1i-4-hydroks i-5-metyy1ibentsyy1i; ryhmä -CH2CH(OR2)-R3; tai ryhmä, jolla on kaava - (CH2 )m-C( 0) -Z 5 jossa Z on ryhmä -OR4 tai -N(R5)(R6) kun m on 1 tai 0, ja kun m on 0, voi Z olla ryhmä -C(0)-0R7, R2 on vety; 1-18 hiiliatomia sisältävä alifaattinen ryhmä; aralifaattinen ryhmä; tai alifaattinen asyyli, jossa 10 on 2 - 18 hiiliatomia R3 on vety; 1-16 hiiliatomia sisältävä alkyyli; tai fe-nyyli, R4 on 1 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 5-12 hiili-atomia sisältävä sykloalkyyli; allyyli; bentsyyli; fenyy-15 li; tai kaavan A mukainen ryhmä, R5 ja R6, jotka ovat samat tai erilaiset, ovat vety; 1-8 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 5-12 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli; 6-10 hiiliatomia sisältävä aryyli; 7-15 hiiliatomia sisältävä aralkyyli, ja lisäksi voivat 20 R5 ja R6 yhdessä N-atomin kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, muodostaa 5 - 7-jäsenisen renkaan, joka on pyrroli-diini, piperidiini tai homopiperidiini, R7 on 1 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; fenyyli; tai bentsyyli; 25. on 1 - 10 hiiliatomia sisältävä alkyleeni; Y on -0-, -N(H)- tai -N(R8)-, jossa R8 on 1 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli; tai ryhmä D; ja D on ryhmä 30 /H2-(CH3>2 - CH N - R9 \ / CHj-C - <CH3)2 17 95797 jossa R9 on oksyyli; hydroksyyli; vety; 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli; 3-4 hiiliatomia sisältävä alkenyyli; tai 3-4 hiiliatomia sisältävä alkynyyli.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, t u n -5 n e t t u siitä, että R1 on vety, metyyli tai asetyyli ja Y on -0- tai -NH-.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että B on metyleeni.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen yhdis- 10 te, tunnettu siitä, että R1 ja R9 ovat vetyjä, Y on -0- ja B on metyleeni.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R1 on vety, R9 on metyyli ja Y on —0—.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R1 ja R9 ovat vetyjä, Y on -0-ja B on etyleeni.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R1 ja R9 ovat vetyjä, Y 20 on -NH- ja B on metyleeni.
8. Synteettinen polymeerikoostumus, joka on stabiloitu valon aiheuttamaa hajoamista vastaan, tunnet-t u siitä, että se käsittää orgaanista polymeeriä, joka tavallisesti hajoaa valon vaikutuksesta, ja joka sisältää : 25 0,01-5 paino-% jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaista yhdistettä.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että orgaaninen polymeeri on poly-olefiinihomopolymeeri tai -sekapolymeeri.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu orgaaninen polymeeri on propyleenin homo- tai sekapolymeeri. 18 95797
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/284,573 US4883860A (en) | 1988-12-15 | 1988-12-15 | Triazine-based light stabilizers for plastics |
| US28457388 | 1988-12-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI895984A0 FI895984A0 (fi) | 1989-12-14 |
| FI95797B FI95797B (fi) | 1995-12-15 |
| FI95797C true FI95797C (fi) | 1996-03-25 |
Family
ID=23090701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI895984A FI95797C (fi) | 1988-12-15 | 1989-12-14 | Muoveihin tarkoitettuja triatsiinipohjaisia valostabilointiaineita |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4883860A (fi) |
| EP (1) | EP0373778B1 (fi) |
| JP (1) | JP2863575B2 (fi) |
| KR (1) | KR0133662B1 (fi) |
| CN (1) | CN1028370C (fi) |
| AR (1) | AR247742A1 (fi) |
| AT (1) | ATE117686T1 (fi) |
| AU (1) | AU624456B2 (fi) |
| CA (1) | CA2005234C (fi) |
| DE (1) | DE68920845T2 (fi) |
| DK (1) | DK632489A (fi) |
| ES (1) | ES2066866T3 (fi) |
| FI (1) | FI95797C (fi) |
| GB (1) | GB8926494D0 (fi) |
| IL (1) | IL92408A0 (fi) |
| NO (1) | NO175431C (fi) |
| ZA (1) | ZA898927B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4883831A (en) * | 1988-12-15 | 1989-11-28 | Ici Americas Inc. | Melamine-based light stabilizers for plastics |
| US5021486A (en) * | 1989-03-21 | 1991-06-04 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered amine-substituted malonic acid derivatives of s-triazine |
| US5021483A (en) * | 1989-03-21 | 1991-06-04 | Ciba-Geigy Corporation | Hindered amine derivatives of S-triazine-tricarboxylic acid |
| US5256787A (en) * | 1990-09-03 | 1993-10-26 | Ciba-Geigy Corporation | Tri-piperdine compounds as stabilizers for organic materials |
| IT1243433B (it) * | 1990-10-03 | 1994-06-10 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| IT1270975B (it) * | 1993-06-03 | 1997-05-26 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti allaluce, al calore e alla ossidazione per materiali organici |
| IT1264945B1 (it) * | 1993-07-16 | 1996-10-17 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
| TW438849B (en) * | 1996-04-01 | 2001-06-07 | Ciba Sc Holding Ag | Polytriazine derivatives containing polyalkyl-piperidinyloxy or polyalkylpiperidinylamino groups |
| KR20080046276A (ko) * | 2005-11-07 | 2008-05-26 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 와이프 패턴 생성 장치 |
| EP1787989A1 (de) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | Degussa GmbH | Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3485764A (en) * | 1964-05-22 | 1969-12-23 | American Cyanamid Co | Polymeric photochromic compositions stabilized with ultraviolet light absorbers |
| CH457458A (de) * | 1965-12-29 | 1968-06-15 | Agripat Sa | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thionen und ihre Verwendung als Mikrobizide |
| GB1126074A (en) * | 1966-02-17 | 1968-09-05 | Ici Ltd | Mass colouration of linear polyesters |
| US3496134A (en) * | 1967-06-20 | 1970-02-17 | American Cyanamid Co | Stabilization of rigid poly(vinylchloride) plastics with bis-amides and ultraviolet absorbers |
| US3684765A (en) * | 1970-01-08 | 1972-08-15 | Sankyo Co | Stabilization of synthetic polymers |
| US4288593A (en) * | 1979-02-06 | 1981-09-08 | Ciba-Geigy Corporation | Polyalkylpiperidine derivatives of s-triazines |
| US4348493A (en) * | 1981-07-20 | 1982-09-07 | American Cyanamid Company | Novel light stabilizers for polymers |
| EP0227640B1 (de) * | 1982-09-30 | 1993-05-26 | Ciba-Geigy Ag | Mit Bis-(polyalkylpiperidinyl-amino)-1,3,5-triazinen stabilisierte Polyolefine |
| IT1169843B (it) * | 1983-09-23 | 1987-06-03 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti polimerici contenenti radicali piperidinici, processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici |
| JPS61155368A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
| ATE107641T1 (de) * | 1987-10-30 | 1994-07-15 | Sankyo Co | Piperidyltriazinderivate und ihre verwendung als polymerstabilisatoren. |
| US4883831A (en) * | 1988-12-15 | 1989-11-28 | Ici Americas Inc. | Melamine-based light stabilizers for plastics |
| EP0389428A3 (en) * | 1989-03-21 | 1991-10-09 | Ciba-Geigy Ag | N,n-bis(l-hydroxycarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) amino triazines and stabilized compositions |
-
1988
- 1988-12-15 US US07/284,573 patent/US4883860A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-11-22 ZA ZA898927A patent/ZA898927B/xx unknown
- 1989-11-23 AT AT89312185T patent/ATE117686T1/de active
- 1989-11-23 EP EP89312185A patent/EP0373778B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-23 DE DE68920845T patent/DE68920845T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-23 GB GB898926494A patent/GB8926494D0/en active Pending
- 1989-11-23 ES ES89312185T patent/ES2066866T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-23 IL IL92408A patent/IL92408A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-11-24 NO NO894690A patent/NO175431C/no unknown
- 1989-12-07 AR AR89315625A patent/AR247742A1/es active
- 1989-12-11 JP JP1321264A patent/JP2863575B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-12 CA CA002005234A patent/CA2005234C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-14 FI FI895984A patent/FI95797C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-12-14 DK DK632489A patent/DK632489A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-12-15 KR KR1019890018615A patent/KR0133662B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-12-15 AU AU46836/89A patent/AU624456B2/en not_active Ceased
- 1989-12-15 CN CN89109346A patent/CN1028370C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA898927B (en) | 1990-11-28 |
| JP2863575B2 (ja) | 1999-03-03 |
| US4883860A (en) | 1989-11-28 |
| EP0373778B1 (en) | 1995-01-25 |
| NO175431B (no) | 1994-07-04 |
| CA2005234C (en) | 1999-09-21 |
| NO894690L (no) | 1990-06-18 |
| FI895984A0 (fi) | 1989-12-14 |
| AR247742A1 (es) | 1995-03-31 |
| KR900009628A (ko) | 1990-07-05 |
| DE68920845T2 (de) | 1995-05-24 |
| DE68920845D1 (de) | 1995-03-09 |
| CA2005234A1 (en) | 1990-06-15 |
| CN1028370C (zh) | 1995-05-10 |
| FI95797B (fi) | 1995-12-15 |
| EP0373778A1 (en) | 1990-06-20 |
| NO894690D0 (no) | 1989-11-24 |
| ES2066866T3 (es) | 1995-03-16 |
| KR0133662B1 (ko) | 1998-04-23 |
| JPH02212485A (ja) | 1990-08-23 |
| DK632489D0 (da) | 1989-12-14 |
| GB8926494D0 (en) | 1990-01-10 |
| NO175431C (no) | 1994-10-12 |
| IL92408A0 (en) | 1990-07-26 |
| DK632489A (da) | 1990-06-16 |
| AU624456B2 (en) | 1992-06-11 |
| AU4683689A (en) | 1990-06-21 |
| ATE117686T1 (de) | 1995-02-15 |
| CN1045101A (zh) | 1990-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2435468T3 (es) | Estabilizadores macrocíclicos de triazina-HALS N-sustituidos | |
| FI95797C (fi) | Muoveihin tarkoitettuja triatsiinipohjaisia valostabilointiaineita | |
| EP0314472B1 (en) | Novel piperidyl-triazine derivatives and their use as polymer stabilizers | |
| US4340533A (en) | Novel stabilizers | |
| US4883831A (en) | Melamine-based light stabilizers for plastics | |
| US5300545A (en) | Process for stabilizing polymer compositions against heat or light effects | |
| EP0410970B1 (en) | Reactive hindered amine light stabilizers | |
| US5101033A (en) | Process for preparing reactive hindered amine light stabilizers | |
| US4983738A (en) | Reactive hindered amine light stabilizers | |
| US4889882A (en) | Tetramethyl piperidyl terminated triazine oligomeric esters and amides | |
| US4981964A (en) | Oligomeric polyesters and polyamides containing dipiperidyl triazine groups | |
| US4710527A (en) | Malonate-based light stabilizers for plastics | |
| EP0516192A2 (en) | Reactive hindered amine light stabilizers | |
| CA1287054C (en) | Diethyl ester derivatives of polyalkyl 1,4-dioxa-8-azaspiro¬4,5|-decane-2,3-dicarboxylic acid light stabilizers for plastics | |
| ITMI930661A1 (it) | Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici | |
| US4687800A (en) | Tartrate-based light stabilizers for plastics | |
| US5214147A (en) | Process for preparing reactive hindered amine light stabilizers | |
| JPH02286658A (ja) | ミカエル付加反応によりｎ―ヒドロキシヒンダードアミンから誘導された安定剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: ZENECA INC. |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ZENECA INC. |