CN1210120A - 含有受阻胺光稳定剂和紫外光吸收剂的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

含有受阻胺光稳定剂和紫外光吸收剂的聚碳酸酯组合物 Download PDF

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CN1210120A
CN1210120A CN98115118A CN98115118A CN1210120A CN 1210120 A CN1210120 A CN 1210120A CN 98115118 A CN98115118 A CN 98115118A CN 98115118 A CN98115118 A CN 98115118A CN 1210120 A CN1210120 A CN 1210120A
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Abstract

一种耐天候聚碳酸酯组合物,它包含以哌嗪酮和哌嗪二酮中至少一种为基础的HALS以及以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’－草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中至少一种为基础的UVA。这种HALS与UNA的组合显示出一种协同效应,其结果是,因该协同效应赋予聚碳酸酯配制物以光稳定性从而提高了对聚碳酸酯组合物的保护作用,进而减少泛黄以及其他形式的光诱导降解。

Description

含有受阻胺光稳定剂和紫外光吸收剂 的聚碳酸酯组合物
本发明涉及包含聚碳酸酯、受阻胺光稳定剂及紫外光稳定剂的耐天候组合物。
已知，包含聚碳酸酯的配制物及共混物在受到日光或其他形式光的长期照射之后会发生降解。观察的此类效应之一便是聚碳酸酯共混物/配制物的泛黄。这一问题已通过在聚碳酸酯共混物中使用吸光剂或遮光剂而得到缓解。故此，人们在聚碳酸酯配制物中使用紫外光吸收剂(UVA)，以保护这类配制物免遭因不同形式光的照射而发生降解。
用受阻胺光稳定剂(HALS)使聚烯烃稳定化的技术是已知的。工业上一向使用的HALS主要以2,2,6,6-四甲基哌啶为基础，而有些则是以哌嗪酮为基础的。美国专利4,190,571、4,292,240、4,480,092以及5,071,981公开了某些以哌嗪酮为基础的HALS。与此同时，美国专利3,919,234、3,920,659及4,208,522还公开了某些以哌嗪二酮为基础的HALS。
HALS在聚碳酸酯中的应用尚不十分普遍。HALS对聚碳酸酯配制物/共混物的稳定效应曾被描述为“微弱”的，例如可参见Thompson及Klemchuk的《聚合物的耐久性》；R.L.Clough等人的《美国化学学会(ACS)化学进展》，第249期，1995年，303～317页。UVA在聚碳酸酯配制物中的应用已为缓解碳酸酯因光照而降解找到一种途径。但是，这种方法并没有为使聚碳酸酯配制物免遭因光诱导而降解或变色提供完全的保护。因此，至今依然需要一种有助于保护以碳酸酯为基础的配制物/共混物免遭因光照引起降解或变色的方法或制剂。
令人惊奇地发现，以哌嗪酮及哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA在聚碳酸酯组合物中的联合使用，显示出在保护聚碳酸酯组合物免遭光诱导降解方面的协同效应。这种协同效应提高了聚碳酸酯组合物的光稳定性，从而延缓了聚碳酸酯组合物的泛黄和降解进程。
本发明提供一种组合物，它包含聚碳酸酯、以哌嗪酮和哌嗪二酮中至少一种为基础的HALS以及以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中至少一种为基础的UVA。以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA在聚碳酸酯组合物中的加入，在保护聚碳酸酯免遭因光照而发生不希望的降解或变色方面令人惊奇地显示出某种协同效应，从而提供了一种耐天候的聚碳酸酯组合物。
附图画出了为使含有占聚碳酸酯组合物总重量的1％(重量)的各种不同比例的UVA与HALS的BPA(双酚A)聚碳酸酯薄膜，达到YI等于3.0(相对于未稳定化的对比例，试样1)所需曝光量。
本发明提供一种组合物，它包含聚碳酸酯、以哌嗪酮和哌嗪二酮中至少一种为基础的HALS以及以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中至少一种为基础的UVA。本发明的另一实施方案提供一种组合物，其中(a)聚碳酸酯占到组合物总量的约90％～约99.9％(重量)；以及(b)以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA，合起来，占到组合物总量的约0.1～约10％(重量)；以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA之间的比例为约5∶95～约90∶10。在更为优选的实施方案中提供一种组合物，其中以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA之间的比例为约5∶95～约20∶80。在另一个优选的实施方案中提供一种组合物，其中以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA之间的比例为约20∶80-约75∶25。
本发明的第二方面提供一种组合物，它包含：(a)聚碳酸酯，(b)以哌嗪酮和哌嗪二酮中至少一种为基础的HALS,(c)以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中至少一种为基础的UVA,(d)添加剂，以及(e)一种共混料。在其一种实施方案中提供了一种组合物，其中(a)聚碳酸酯占到组合物总量的约10％～约99.9％(重量)；(b)以哌嗪酮或哌嗪二酮为基础的HALS及以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA，合在一起，占到组合物总量的约0.05％～约10％(重量)；(c)添加剂占到组合物总量的约0.01～约25％(重量)；以及(d)共混料占到组合物总量的约0％～约89％(重量)。优选的碳酸酯是BPA碳酸酯。
另一种优选的实施方案提供一种组合物，其中以哌嗪酮或哌嗪二酮为基础的HALS选自：
Figure A9811511800142
以及通式Ⅰ            通式Ⅱ                     通式Ⅲ
Figure A9811511800144
通式Ⅳ
其中：
R1及R2独立地是C1-24烷基、氢、酰基、苄基、C1-12卤代烷基、C1- 12烷基、C2-14链烯基、未取代的C7-14芳烷基或羰烷氧基；R2还可任选地代表氧；R3及R4独立地代表C1-18卤代烷基、C1-18烷基、C5～18环烷基、C2～18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R3及R4，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C4-12脂环族环；R5及R6独立地是C1-18卤代烷基、C1-18烷基、C2-18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R5及R6，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C4～12脂环族环；R7是C1～20烷基、苄基、
Figure A9811511800151
或
Figure A9811511800152
R8是氢、C1-24烷基或芳基；R9及R10独立地代表C1～18卤代烷基、C1-18烷基、C5～18环烷基、C2-18链烯基或未取代的C7～18芳烷基；或者R9及R10，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C4～11脂环族环；R11及R12独立地代表C1～18卤代烷基、C1～18烷基、C2～18链烯基或未取代的C7～18芳烷基；或者R11及R12，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C4-12脂环族环；R13及R14独立地是C1-8烷基，其中至少一个所述基团是位于α碳原子上的支链；R15是C1～20烷基；R17是N(C4-8环烷基)
R18是氢或C1-4烷基；A是1～6个碳原子的直链或支链(低级)亚烷基，任选地被C1～C6烷基所取代；以及n代表1～4的整数。
优选的HALS由下列通式代表：
Figure A9811511800154
以及
Figure A9811511800155
通式Ⅲ                                   通式Ⅳ
其中：R3,R4,R5，及R6各为甲基；R17是
    N(C4-8环烷基)
Figure A9811511800161
；以及
R18是氢或C1-4烷基。另一种优选的实施方案提供一种组合物，其中HALS是下式代表的哌嗪二酮：
Figure A9811511800162
通式Ⅱ
其中：
R9及R10独立地代表甲基；或者R9及R10，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成环己基环；以及R11及R12独立地是甲基；或者R11及R12，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成环己基环。
可用于本发明的紫外光吸收剂(UVA)是那些通常与碳酸酯相容的。优选以下列结构式代表的以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA：
Figure A9811511800163
Figure A9811511800164
Figure A9811511800165
通式Ⅴ                       通式Ⅵ                          通式Ⅶ
Figure A9811511800166
，以及
Figure A9811511800167
通式Ⅷ                       通式Ⅸ
其中：R20是OH；R21是C1-C15      支链或直链烷基、      C(CH3)2C6H5,
Figure A9811511800171
R22是C1-C15      支链或直链烷基、     -C(CH3)2C6H5,-(CH2)2-C(O)-O-C8H17,-CH2-CH2-C(O)-O-(C2H4O)8-H,-CH2CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2，或-C(C6H5)2-CH3；R23是HorCl；R24是OH,-OC1-C12烷基，-O-CH2CH=CH2,-O-(CH2)3Si(OEt)3,-OCH2COOH,-O(CH2)2OC(O)-CH=CH2,-OCH2CH2OH,or-O-CH2-CH(OH)-CH2O-C8H17；R25是H，苯甲酰基，SO3H,或SO3Na；R26是H,SO3H，或SO3Na；R27是H,OH,OCH3，或-C(CH3)3；R28是H或OH；R29是-C1-C10烷基，或-C1-6支链或直链烷基、-O-C10-C15直链烷基；
R30及R31独立地代表苯基，任选地被至多2个C1～C4烷基取代基所取代；
R32及R33独立地代表被至少一个C1～C12烷基或C1～8烷氧基所取代的芳基；以及
R34代表C1-8直链烷基、C4～C8支链烷基或C1～C6羟烷基基团。
更优选的UVA是那些由式Ⅴ、式Ⅵ及式Ⅶ代表的符合如下条件的，其中：R20是OH；R21是C(CH3)3,C(CH3)2C2H5,C(CH3)2苯基or CH(CH3)C2H5；R22是CH3,C(CH3)3,C(CH3)2Ph,CH2-CH2-C(O)-O-(C2H4OH)8，或C(CH3)2CH2-C(CH3)3；R23是H；R24是OH或OC1-C4烷基；R25是H或苯甲酰基；R26是H；R27是H,OH，或OCH3；R28是H或OH；R29是C1-4烷基；以及
R30及R31独立地代表被C1-2烷基取代的苯基。特别优选的UVA是2-(2’-羟芳基苯并三唑)、2,4-二芳基-6-(2’-羟芳基)-S-三嗪以及4,6-二苯甲酰基间苯二酚。
本发明所使用的聚碳酸酯包含多个由以下通式代表的结构单元：
                 [-O-A1-O-C(O)-]
                   通式Ⅹ
其中A1是二价芳烃基。合适的A1基团包括间亚苯基、对亚苯基、4,4’-亚联苯基、4,4’-二(3,5-二甲基)-亚苯基、2,2-二(4-亚苯基)丙烷，以及类似于诸如与美国专利4,217,438中以名称或通式(属名或特定名)公开的二羟基取代芳烃相对应的那些基团。
A1基团优选地具有如下通式：
                        -A2-Y-A3-
                        通式Ⅺ
其中A2和A3中每一个是单环二价芳烃基，Y是桥连烃基，其中有一个或两个原子将A2与A3隔开。通式Ⅹ中的自由价键通常位于A2及A3上相对于Y的间位或对位。分子中的A1具有通式Ⅺ结构的化合物是双酚类，而为简单计，术语“双酚”在本文中有时被用来指“二羟基取代的芳烃”；然而应当理解，此类型的合适的非双酚化合物也可使用。
在通式Ⅺ中，A2及A3所代表的值可以是未取代亚苯基或是其羟基取代衍生物，其上的范例取代基(一个或多个)是烷基及链烯基。未取代亚苯基是优选的。A2及A3均优选地是对位亚苯基，虽然二者均可是邻位或间位亚苯基，或者一个是邻位或间位亚苯基，而另一个是对位亚苯基。
桥连基团Y是这样的基团，其中有一个或两个原子，优选一个，将A2与A3隔开。这类基团的例子是亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-双环庚基亚甲基、亚乙基、亚异丙基、亚新戊基、亚环己基、亚环十五烷基、亚环十二烷基及亚金刚烷基；偕亚烷基(1,1-亚烷基)是优选的。然而，也包括不饱和基团。考虑到货源及具体针对本发明目的的适用性，优选的双酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷(“BPA”)，其中Y是亚异丙基，A2及A3每一个是对亚苯基。有关用于本发明的聚碳酸酯的详细描述可见诸于美国专利4,125,572、3,028,365、3,334,154以及3,915,926；所有这些均收作本文的参考文献。
本发明的组合物包含以哌嗪酮和哌嗪二酮中至少一种为基础的HALS以及以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中至少一种为基础的UVA。应当指出，以哌嗪酮和哌嗪二酮中一种或多种的混合物为基础的HALS，连同以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中一种或多种的混合物为基础的UVA一起，也可用作本发明所要求的组合物之一部分。以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS通常以通式Ⅰ、通式Ⅱ、通式Ⅲ或通式Ⅳ代表，而以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA则用通式Ⅴ、通式Ⅵ、通式Ⅶ、通式Ⅷ及通式Ⅸ来代表。本发明组合物中所使用的添加剂包括，例如着色剂、增白剂、热稳定剂、金属钝化剂、冲击改性剂、增量剂、抗静电剂以及加工助剂等物质。可加入本发明组合物中的不同添加剂是常用的添加剂，因此也是本领域技术人员所已知的。有关此类添加剂的例子及说明可见诸于R.Gachter和H.Muller；《塑料添加剂》第4版，1993，该文收作本文的参考文献。
同时，本发明中所使用的术语-共混料，是用以描述一种或多种以芳香聚酯、脂族聚酯及苯乙烯聚合物为代表的成分。共混料的例子包括聚(对苯二甲酸2,4-丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物(ASA)以及聚(1,4-环己烷二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCCD)。
UVA与HALS的混合物当联合使用时能发挥协同效应。因此，有利的是，在配料中不是单独使用特定量的UVA或HALS，而是使用UVA与HALS的混合物。这种效应，一般只要该HALS与碳酸酯相容且该UVA在295～330纳米区间有显著的吸收，就将独立于UVA的结构且独立于HALS的结构。所使用的典型UVA是Cyasorb5411，系为Cytec公司出品，属于苯并三唑类UVA。以Goodrite3034(GR3034)为代表的哌嗪酮类HALS则是一类有效的HALS中典型的例子。
出现最大协同效应时的UVA与HALS的比例可能依赖于样品厚度、可能存在的着色剂的性质、该UVA的吸光率，以及曝光条件。下文的数据表明，最大效力发生在：当在约18微米厚的聚碳酸酯薄膜中的UVA与HALS的比例为约0.75∶0.25时。
实施例1：溶剂流延膜的光稳定性。
用6密耳涂布刮板在玻璃板上从二氯甲烷中拉出含20％固体的溶液，从而制成了约18微米厚的BPA聚碳酸酯(BPA-PC)薄膜。HALS与UVA合在一起加入到二氯甲烷溶液中，总加入量如表1所示，即按该聚碳酸酯组合物重量的1％(重量)来加入。所用的UVA系Cyasorb5411(以苯并三唑为基础的UVA),HALS系Goodrite3034(以哌嗪酮为基础的HALS)。
将样品暴露在Atlas Ci35a氙弧Weather-ometer中，该仪器配备有S型硼硅酸盐内、外滤光器。光照周期为160分钟，辐射源：0.77W/m2,340纳米，黑板温度：75℃，干球温度：45℃，湿球温度下降：10℃。还有一个20分钟的黑暗周期，该段周期的最后15分钟进行喷水。曝光量测定结果是以340纳米辐射之下的总千焦耳(KJ)数表示的。
表1中给出了每一种薄膜要达到黄色指数(YI,ASTM D-1925)为3.0所需要的曝光量。
表1
总添加量为组合物的1％条件下各种UVA/HALS比例的表现
样品号     ％UVA     ％HALS 达到YI=3.0的曝光量 相对泛黄速率降低*
    1     0     0     870KJ/m2     (1)
    2     1     0     1580     1.82
    3     0.75     0.25     1696     1.95
    4     0.50     0.50     1536     1.77
    5     0.25     0.75     1391     1.52
    6     0     1     1145     1.32
*由前一列的曝光量除以对比样的曝光量算出的。
上述结果还画在一张图上，显示出由UVA与HALS组合所产生的协同效应导致相对于线性标绘值的正偏离。直线(图中字母P所标)代表，由于在BPA-PC中加入以哌嗪酮为基础的HALS与以苯并三唑为基础的UVA，添加剂应对碳酸酯组合物光稳定性所产生的预期效应。曲线(图中字母Q所标)是，由于在BPA-PC中加入以哌嗪酮为基础的HALS与以苯并三唑为基础的UVA，实际观察到的对BPA-PC光稳定性所产生的效应。由曲线Q代表的相对于由直线P代表的预期线性规律的正偏离表明，由于在BPA-PC中联合使用以哌嗪酮为基础的HALS与以苯并三唑为基础的UVA而观察到了协同效应。

Claims (19)

1．一种组合物，它包含：
(a)聚碳酸酯；
(b)以哌嗪酮和哌嗪二酮中至少一种为基础的HALS；以及
(c)以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中至少一种为基础的UVA。
2．权利要求1的组合物，其中：
(a)聚碳酸酯占到组合物总量的约90％～约99.9％(重量)；以及
(b)以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA，合起来，占到组合物总量的约0.1～约10％(重量)，以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA之间的比例为约5∶95～约90∶10。
3．权利要求2的组合物，其中以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA之间的比例为约5∶95～约20∶80。
4．权利要求2的组合物，其中以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA之间的比例为约20∶80～约75∶25。
5．权利要求4的组合物，其中聚碳酸酯是BPA聚碳酸酯。
6．权利要求5的组合物，其中以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS选自：
Figure A9811511800021
Figure A9811511800022
和通式Ⅰ            通式Ⅱ                    通式Ⅲ
Figure A9811511800031
通式Ⅳ
其中：
R1及R2独立地是C1-24烷基、氢、酰基、苄基、C1-12卤代烷基、C1-12烷基、C2-14链烯基、未取代的C7-14芳烷基或羰烷氧基；
R2还可任选地代表氧；
R3及R4独立地代表C1-18卤代烷基、C1-18烷基、C5-18环烷基、C2- 18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R3及R4，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C5-12脂环族环；
R5及R6独立地是C1-18卤代烷基、C1-18烷基、C2-18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R5及R6，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C5-12脂环族环；
R7是C1-20烷基、苄基、
Figure A9811511800032
或者是
R8是氢；
R9及R10独立地代表C1-18卤代烷基、C1-18烷基、C5-18环烷基、C2- 18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R9及R10，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C5-12脂环族环；
R11及R12独立地代表C1-18卤代烷基、C1-18烷基、C2-18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R11及R12，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C5-12脂环族环；
R13及R14独立地是C1-8烷基，其中至少一个所述基团是位于α碳原子上的支链；
R15是C1-20烷基；
R17是
N(C4-8环烷基)
R18是氢或C1-4烷基；
A是1～6个碳原子的直链或支链(低级)亚烷基，任选地被C1～C6烷基所取代；以及
n代表1～4的整数。
7．权利要求6的组合物，其中HALS是以下式代表的哌嗪酮：
Figure A9811511800042
和 通式Ⅲ                              通式Ⅳ其中：R3、R4、R5及R6每一个是甲基；R17是N(C4-8环烷基)
Figure A9811511800044
；以及
R18是氢或C1-4烷基。
8．权利要求7的组合物，其中HALS是以下式代表的哌嗪二酮：
Figure A9811511800051
通式Ⅱ
其中：
R9及R10独立地代表甲基；或者R9及R10，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成环己基环；以及
R11及R12独立地是甲基；或者R11及R12，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成环己基环。
9．权利要求6的组合物，其中以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA选自：
Figure A9811511800053
通式Ⅴ                    通式Ⅵ                     通式Ⅶ
Figure A9811511800055
以及
Figure A9811511800056
通式Ⅷ                     通式Ⅸ
其中：
R20是OH；
R21是C1～C15支链或直链烷基、C(CH3)2C6H5、
Figure A9811511800061
或
Figure A9811511800062
R22是C1～C15支链或直链烷基、-C(CH3)2C6H5,
-(CH2)2-C(O)-O-C8H17,-CH2-CH2-C(O)-O-(C2H4O)8-H,-CH2CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2，或
-C(C6H5)2-CH3；
R23是HorCl；
R24,是OH,-OC1-C12烷基-O-CH2CH=CH2,-O-(CH2)3Si(OEt)3,-OCH2COOH,
-O(CH2)2OC(O)-CH=CH2,-OCH2CH2OH，或-O-CH2-CH(OH)-CH2O-C8H17；
R25是H,苯甲酰基，SO3H，或SO3Na；
R26是H,SO3H，或SO3Na；
R27是H,OH,OCH3，或-C(CH3)3；
R28是H或OH；
R29是-C1～C10烷基或-C1-6支链或是直链烷基-O-C10-C15直链烷基；
R30及R31独立地代表苯基，任选地被至多2个C1-C4烷基取代基所取代；
R32及R33独立地代表被至少一个C1～C12烷基或C1-8烷氧基所取代的芳基；以及
R34代表C1～C8直链烷基、C4～C8支链烷基或C1～C6羟烷基。
10．权利要求9的组合物，其中UVA是2-(2’-羟芳基苯并三唑)、2,4-二芳基-6-(2’-羟芳基)-S-三嗪或4,6-二苯甲酰基间苯二酚。
11．一种组合物，它包含：
(a)聚碳酸酯；
(b)以哌嗪酮和哌嗪二酮中至少一种为基础的HALS；
(c)以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯中至少一种为基础的UVA；
(d)添加剂；以及
(e)一种共混料。
12．权利要求11的组合物，其中：
(a)聚碳酸酯占到组合物总量的约10％～约99．9％(重量)；(b)以哌嗪酮或哌嗪二酮为基础的HALS及以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA，合在一起，占到组合物总量的约0.05％～约10％(重量)；(c)添加剂占到组合物总量的约0.01～约25％(重量)；以及(d)共混料占到组合物总量的约0％～约89％(重量)。
13．权利要求12的组合物，其中以哌嗪酮和哌嗪二酮为基础的HALS与以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA之间的比例为约5∶95～约90∶10。
14．权利要求13的组合物，其中聚碳酸酯是BPA聚碳酸酯。
15．权利要求14的组合物，其中以哌嗪酮及哌嗪二酮为基础的HALS选自：
Figure A9811511800071
Figure A9811511800073
以及通式Ⅰ           通式Ⅱ                       通式Ⅲ通式Ⅳ
其中：
R1及R2独立地是C1-24烷基、氢、酰基、苄基、C1-12卤代烷基、C1-12烷基、C2-14链烯基、未取代的C7-14芳烷基或羰烷氧基；
R2还可任选地代表氧；
R3及R4独立地代表C1-18卤代烷基、C1-18烷基、C5-18环烷基、C2-18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R3及R4，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C5～12脂环族环；
R5及R6独立地是C1～18卤代烷基、C1～18烷基、C2～18链烯基或未取代的C7-18芳烷基；或者R5及R6，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C5～12脂环族环；
R7是C1～20烷基、苄基、
Figure A9811511800081
或
Figure A9811511800082
R8是氢；
R9及R10独立地代表C1～18卤代烷基、C1～18烷基、C5～18环烷基、C2～ 18链烯基或未取代的C7～18芳烷基；或者R9及R10，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C4～11脂环族环；
R11及R12独立地是C1～18卤代烷基、C1～18烷基、C2～18链烯基或未取代的C7～18芳烷基；或者R11及R12，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成C5-12脂环族环；
R13及R14独立地是C1～8烷基，其中至少一个所述基团是位于α碳原子上的支链；
R15是C1-20烷基；
R17是
N(C4-8环烷基)
Figure A9811511800083
R18是氢或C1-4烷基；
A是1～6个碳原子的直链或支链(低级)亚烷基，任选地被C1～C6烷基所取代；以及
n代表1～4的整数。
16．权利要求15的组合物，其中HALS是以下式代表的哌嗪酮：
Figure A9811511800091
以及 通式Ⅲ                                  通式Ⅳ
其中：
R3、R4、R5及R6每一个是甲基；
R17是
Figure A9811511800093
以及
R18是H或C1～4烷基。
17．权利要求16的组合物，其中HALS是以下式代表的哌嗪二酮：
Figure A9811511800094
通式Ⅱ
其中：
R9及R10独立地代表甲基；或者R9及R10，把与之连接的碳原子一起算在内时，构成环己基环；以及
R11及R12独立地是甲基；或者R11及R12，当把与之连接的碳原子一起算在内时，构成环己基环。
18．权利要求15的组合物，其中以苯并三唑、二苯酮、三嗪、N,N’-草酰二苯胺及氰基丙烯酸酯为基础的UVA选自：
Figure A9811511800101
Figure A9811511800102
Figure A9811511800103
通式Ⅴ                     通式Ⅵ                 通式Ⅶ
Figure A9811511800104
，以及 通式Ⅷ                     通式Ⅸ
其中：
R20是OH；
R21是C1～C15支链或直链烷基、C(CH3)2C6H5，
Figure A9811511800106
或
Figure A9811511800107
R22是C1～C15支链或直链烷基、-C(CH3)2C6H5，-(CH2)2-C(O)-O-C8H17，-CH2-CH2-C(O)-O-(C2H4O)8-H,-CH2CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2，或-C(C6H5)2-CH3；
R23是H或Cl；
R24是OH,-OC1-C12烷基，-O-CH2CH=CH2,-O-(CH2)3Si(OEt)3,-OCH2COOH,
-O(CH2)2OC(O)-CH=CH2,-OCH2CH2OH，或-O-CH2-CH(OH)-CH2O-C8H17；
R25是H，苯甲酰基，SO3H，或SO3Na；
R26是H,SO3H，或SO3Na；
R27是H,OH,OCH3，或-C(CH3)3；
R28是H或OH；
R29是-C1～C10烷基或-C1～6支链或直链烷基-O-C10-C15直链烷基；
R30及R31独立地代表苯基，任选地被至多2个C1～C4烷基取代基所取代；
R32及R33独立地代表被至少一个C1～C6烷基或C1-8烷氧基所取代的芳基；以及
R34代表C1～C8直链烷基、C4～C8支链烷基或C1～C6羟烷基。
19．权利要求18的组合物，其中添加剂包含着色剂、稳定剂、冲击改性剂及加工助剂中至少一种。
权利要求19的组合物，其中共混料包含芳香聚酯、脂族聚酯及苯乙烯聚合物中至少一种。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1320049C (zh) * 2002-10-02 2007-06-06 西巴特殊化学品控股有限公司 协同紫外线吸收剂组合
CN101838452A (zh) * 2010-04-01 2010-09-22 深圳市兴业源塑胶电子有限公司 一种聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法
CN101182372B (zh) * 2002-07-05 2010-12-01 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 含n,n'-草酰二苯胺结构单元的耐气候性聚碳酸酯、其制造方法及由其制得的制品
CN108102330A (zh) * 2017-12-27 2018-06-01 南京鸿瑞塑料制品有限公司 一种汽车用耐光照性pc/pbt合金材料及其制备方法
CN110023390A (zh) * 2016-09-20 2019-07-16 依视路国际公司 具有一致的颜色和稳定的蓝光截止性能的聚碳酸酯树脂组合物
CN112778730A (zh) * 2020-12-23 2021-05-11 金发科技股份有限公司 一种耐uvc辐射的聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5990208A (en) * 1997-12-15 1999-11-23 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilization of polycarbonate/ABS blends with mixtures of hindered amines and UV absorbers
TW482806B (en) 1998-06-02 2002-04-11 Ciba Sc Holding Ag Compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
GB2344103B (en) * 1998-11-24 2003-04-16 Ciba Sc Holding Ag Piperazinone derivatives
GB2350838B (en) * 1999-06-11 2002-04-03 Ciba Sc Holding Ag Polyoxymethylene compositions stabilized by dioxopiperazinyl derivatives
US6297300B1 (en) * 2000-05-19 2001-10-02 The Dow Chemical Company Carbonate polymer compositions comprising low volatile UV absorbers
US6552787B1 (en) 2000-09-29 2003-04-22 General Electric Company Rapid non-destructive screening methods for polymeric coatings and materials
JP4525998B2 (ja) * 2000-10-06 2010-08-18 住友ダウ株式会社 耐光性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP4518448B2 (ja) * 2000-10-06 2010-08-04 住友ダウ株式会社 耐光性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる積層体
EP1383832A1 (en) * 2001-04-02 2004-01-28 Ciba SC Holding AG Stabilized candle wax
US6462168B1 (en) 2001-04-25 2002-10-08 General Electric Company Weatherable polycarbonates comprising oxanilide structural units, method, and articles made therefrom
DE60228665D1 (de) * 2001-10-12 2008-10-16 Gen Electric Mehrschichtige, witterungsbeständige Zusammensetzungen sowie Verfahren zu deren Hestellung
US7297409B2 (en) 2001-10-12 2007-11-20 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Multilayer, weatherable compositions and method of manufacture thereof
US7960031B2 (en) * 2004-06-30 2011-06-14 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Coated sheet, method of formation thereof, and articles derived therefrom
US7465693B2 (en) * 2006-09-13 2008-12-16 Flint Trading, Inc. Thermochromatic temperature marking for outdoor surfaces
US8759428B2 (en) * 2007-08-22 2014-06-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions
ES2463674T3 (es) 2009-01-19 2014-05-28 Basf Se Pigmentos negros orgánicos y su preparación
CN102341233B (zh) * 2009-03-06 2015-09-02 株式会社普利司通 热射线屏蔽性层叠体及使用其的热射线屏蔽性夹层玻璃
WO2018049365A1 (en) 2016-09-12 2018-03-15 Sabic Global Technologies B.V. Sacrificial high heat support materials for additive manufacturing processes
KR102166306B1 (ko) * 2018-08-20 2020-10-15 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 성형품

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3919234A (en) * 1972-03-24 1975-11-11 Ciba Geigy Corp Certain dioxopiprazinyl-alkyl-phenols
US3920659A (en) * 1972-03-30 1975-11-18 Ciba Geigy Corp Certain alkyl alkanoate derivatives of substituted piperazino-diones
US3928330A (en) * 1973-12-19 1975-12-23 Ciba Geigy Corp Substituted piperazinedione carboxylic acids and metal salts thereof
US4292240A (en) * 1977-09-21 1981-09-29 The B. F. Goodrich Company 2-Keto-1,4-diazacycloalkanes
US4190571A (en) * 1977-09-21 1980-02-26 The B. F. Goodrich Company Substituted 2-keto-1,4-diazacycloalkanes and UV-light-stabilized compositions containing them
US4208522A (en) * 1977-09-22 1980-06-17 Ciba-Geigy Corporation Substituted piperazine diones
DE3048497C2 (de) * 1980-12-22 1982-10-07 C.A. Weidmüller KG, 4930 Detmold Querverbinder für Reihenklemmen
US4480092A (en) * 1982-02-19 1984-10-30 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines
US4650870A (en) * 1984-03-12 1987-03-17 Ciba-Geigy Corporation Substituted piperazinone light stabilizers
US4929653A (en) * 1987-07-13 1990-05-29 The Bf Goodrich Company Stabilized pigmented polypropylene fiber resistant to gas fade
US5071981A (en) * 1990-03-19 1991-12-10 The B. F. Goodrich Company Alkylated oxo-piperanzinyl-triazine
ES2099721T3 (es) * 1990-10-29 1997-06-01 Cytec Tech Corp Composiciones sinergicas absorbentes de radiacion ultravioleta que contienen hidroxi aril triazinas y tetraalquil piperidinas.
JP3095453B2 (ja) * 1991-06-11 2000-10-03 鐘淵化学工業株式会社 耐候性に優れる熱可塑性樹脂組成物
JP3077732B2 (ja) * 1994-01-26 2000-08-14 三菱瓦斯化学株式会社 耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物
EP0711804A3 (de) * 1994-11-14 1999-09-22 Ciba SC Holding AG Kryptolichtschutzmittel
JPH09157512A (ja) * 1995-12-11 1997-06-17 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101182372B (zh) * 2002-07-05 2010-12-01 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 含n,n'-草酰二苯胺结构单元的耐气候性聚碳酸酯、其制造方法及由其制得的制品
CN1320049C (zh) * 2002-10-02 2007-06-06 西巴特殊化学品控股有限公司 协同紫外线吸收剂组合
CN101838452A (zh) * 2010-04-01 2010-09-22 深圳市兴业源塑胶电子有限公司 一种聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法
CN101838452B (zh) * 2010-04-01 2012-07-04 深圳市金缙业科技有限公司 一种聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法
CN110023390A (zh) * 2016-09-20 2019-07-16 依视路国际公司 具有一致的颜色和稳定的蓝光截止性能的聚碳酸酯树脂组合物
CN108102330A (zh) * 2017-12-27 2018-06-01 南京鸿瑞塑料制品有限公司 一种汽车用耐光照性pc/pbt合金材料及其制备方法
CN112778730A (zh) * 2020-12-23 2021-05-11 金发科技股份有限公司 一种耐uvc辐射的聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用

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