CN1231530C - 高度相容的羟基苯基三嗪紫外线吸收剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高度相容的羟基苯基三嗪紫外线吸收剂和其在保护温室中植物和保护食品、饮料、药物、化妆品、个人护理产品、洗发剂等等免受紫外线的有害影响的用途。已经发现，某些高度相容的三-芳基-s-三嗪在引入贮藏这类材料的容器或者薄膜时对于这一目的是特别有效的。

Description

高度相容的羟基苯基三嗪紫外线吸收剂
本发明涉及高度相容的羟基苯基三嗪紫外线吸收剂和包含它们的有机聚合物材料，特别用于保护温室中的植物和保护包装的食品、饮料、药物、化妆品、个人护理产品、洗发剂等等免受紫外线的有害影响。已经发现，某些高度相容的三-芳基-s-三嗪在引入贮藏这类材料的容器或者薄膜时对于这一目的是特别有效的。本发明的化合物在化妆品制剂中在保护人(或者动物)皮肤或者毛发免受紫外辐射的损害中也是有效的。
在本领域中众所周知的是，某些类型的农作物由于日光辐射的紫外线成分而退化，因此为了获得高质量和产率的农作物必须滤掉紫外线。另外，某些微生物，例如灰葡萄孢，以及某些有害昆虫，例如白蝇、蚜虫、牧草虫或者潜叶蝇，会在特定的紫外线照射下增殖。当紫外线不能达到植物或者达到植物的程度较少时，这些害虫可以得到显著减少。[R.Reuveni等，光选择性PE薄膜用于控制温室生长的农作物中的叶部病原物的发展，Plasticulture No.102，第7页(1994)；Y.Antignus等，紫外线吸收塑料片材用于针对昆虫和病毒病的蔓延保护农作物的用途，CIPA Congress，1997年3月，第23-33页]。另一方面，需要在温室中维持蜜蜂活动，其需要某一区域的紫外辐射，以便保证有花植物例如番茄、黄瓜、南瓜等等的结实。
此外，许多包装的产品例如某些果汁、软饮料、啤酒、葡萄酒、食品、乳制品、化妆品、洗发剂、维生素和药物，当包装在能透射紫外光的塑料容器中时，会由于紫外(UV)光的作用而受到有害影响，即降解。
紫外线吸收剂对于保护瓶子和薄膜内容物的用途是众所周知的。然而，存在使用透明或者稍微着色的容器的倾向。美学角度上更合意的容器可以由透明塑料形成，其还使得可以察看内容物。令人遗憾地，透明和稍微着色的容器和薄膜能透射显著部分的紫外线，即在大约280到大约400nm范围内的光。此外，存在使用更轻重量和因此更薄壁的容器的倾向。薄壁容器，由于较短的通路长度，将使更多的紫外线通过。由于包装中的这些趋势，需要更有效的紫外线吸收剂用于这一领域。
现在，许多烹调油和色拉油都用透明的PET[聚(对苯二甲酸乙二醇酯)]包装出售。实际上所有植物或者种子-基油例如大豆、橄榄、红花、棉籽和谷物油包含不同水平的不饱和烯属酸或者酯(例如亚油酸)，它们对光致降解是敏感的。大多数植物基油还包含天然的叶绿素或者其他色素光敏物质。Pascall等，J.Food Sci.，60(5)，1116(1995)，讨论了借助于在共挤出的多层聚丙烯-基容器中引入Tinuvin326，对豆油进行紫外线保护。Tinuvin326是苯并三唑紫外线吸收剂，5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基-苯基)-2H-苯并三唑，其可以从Ciba Specialty Chemicals Corp.获得。
本发明的羟苯基三嗪紫外线吸收剂在各种塑料材料中显示优异的相容性和持久性，并且保护这些材料免受紫外辐射的有害影响。同时，这些紫外线吸收剂在温室薄膜、窗用片材和包装材料中提供有效的和选择性的紫外线屏蔽。由于其具有非常长的烷基链，它们与许多聚合物高度相容，因此能够引入较高用量的UVA。它们是热稳定的，并且不从聚合物中渗出，这对于与食品或者饮料接触是重要的。
本发明涉及通式(I)或者(Ib)的羟基苯基三嗪
Figure C0281338800111
Figure C0281338800121
或者符合通式(II)的低聚的或者聚合的羟基苯基三嗪
-[A-L-D-L]x-                (II)
其中，
x是1到50的数；
A是通式(IIIb)的基团
Figure C0281338800122
或者具有给于D的含义之一，其中通式(II)包含至少一个符合通式(IIIb)的A；
D是包含2到60个碳原子的二价残基，其包括脂肪族、脂环族或者芳香族烃，或者被OH取代或者被O插入或者既被OH取代又被O插入的所述脂肪族残基；并且当D键合到L的碳原子时，D也包括亚甲基或者直接键接；
L表示酯键基团；
R1彼此独立地是H、OR7或者OH，条件是R1或者R13的至少一个是OH；R7彼此独立地是氢、C1-C12烷基或者通式(III)的基团
Figure C0281338800131
其中，在通式(I)中，R7的至少一个是通式(III)的基团；
R8是氢、C1-C18烷基；C5-C12环烷基；C2-C18链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C11烷基苯基；苯基、OH、卤素取代的C1-C18烷基；C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基，C3-C18链烯氧基或者COOH；
Y是-CO-或者C1-C12亚烷基；
R9，如果Y是-CO-，是C20-C60烷基，被OH取代和/或被O插入的C20-C60烷基，或者是C20-C60链烯基，或者是通式(IV)的基团
其中m是1到20的数；
R9，如果Y是亚烷基，是C20-C60烷酰基；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、未取代的或者被羟基或者C1-C8烷氧基取代的C1-C38烷基；或者被氧原子或者N(C1-C18)烷基基团插入的C1-C38烷基；未取代的或者被羟基或者C1-C8烷基取代的苯基或者C7-C12苯基烷基；
R10是氢、C1-C4烷基、Cl、苯基或者基团-OR7；
R11是氢或者甲基；
R13是氢、甲基、OH或者OR7；
R14和R15独立地是氢、C1-C8烷基、Cl或者基团OR7；
R16是氢、C1-C8烷基、Cl或者苯基；
R18是氢或者C1-C8烷基。
优选的是通式(I)或者(II)的化合物，其中
R7彼此独立地是氢、C1-C12烷基或者通式(III)的基团
其中，在通式(I)中，R7的至少一个是通式(III)的基团；
R8是氢或者C1-C8烷基；
Y是-CO-或者C1-C2亚烷基；
R9，如果Y是-CO-，是C20-C60烷基、被OH取代的和/或被O插入的C20-C60烷基，或者是通式(IV)的基团
其中，m是2到12的数；
R9，如果Y是亚烷基，是C20-C60烷酰基；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、C1-C18烷基或者C4-C12羟烷基或者C4-C12烷氧基烷基；
R10是氢或者基团-OR7；
R11和R18独立地是氢或者甲基；
R13是氢、OH或者甲基。
最优选，R1是OH；
R7是氢或者甲基或者通式(III)的基团
Figure C0281338800151
R8是氢或者C1-C4烷基；
R10是氢、甲基或者基团-OR7；
R11和R18是氢；
R13是氢、OH或者甲基。
通式(II)低聚物或者聚合物的末端基团通常是
-L-D-COOR12、-L-D-OR12或者-OR12，如果键接到A或者D，
或者-D-COOR12、-D-OR12或者-R12，如果键接到L，
其中R12是H或者C1-C8烷基。
酯键基团L是-COO-或者-OCO-。
例如，通式(II)的酯可以符合通式(IIa)
Figure C0281338800152
其中
x是1到20的数；
数y是至少1并且在(x+z-1)到(x+z+1)范围内；
z是0到20的数；和
R12是氢或者C1-C8烷基；
R18是氢或者C1-C8烷基；
Y是-CO-或者C1-C12亚烷基；
如果Y是-CO-，D’是C2-C38亚烷基或者被0插入的C4-C60亚烷基；和T是碳原子数为2到12的脂肪族、脂环族或者芳香族二羧酸的二价酰基残基；
如果Y是亚烷基，D’是碳原子数为2到12的脂肪族、脂环族或者芳香族二羧酸的二价酰基残基；和T是C2-C38亚烷基或者被O插入的C4-C60亚烷基；
并且所有其他符号如以上的定义。
在通式(IIa)的低聚-或者聚酯中，每一个由下标x和z标出的二价结构单元键合到由下标y标出的结构单元-O-D’，和/或键合到末端基团R12或者OR12。
通式(II)的酯也可以符合通式(IIb)
其中，
p为1到12、特别是2到8；
z是0或者1；并且所有其他符号如以上的定义。
最优选，在通式(IIa)、(III)和(IIIb)中，通式
Figure C0281338800162
的部分是-CH(CH3)-CO-或者-CH2CO-，Y是CO；或者是-CH(CH3)-CH2-或者-CH2CH2-，Y为亚甲基。
在优选的实施方案中，通式III符合通式
其中R8是H或者C1-C8烷基、特别是甲基。
通式(II)的化合物通常是包含两种类型结构单元的杂聚酯，所述结构单元之一衍生自二羧酸和另一种衍生自二醇。如果在通式(II)中L-A-L部分是二羧酸的残基，则-D-是二元醇的残基；如果在通式(II)中L-D-L部分是二羧酸的残基，则-A-是二元醇的残基。
L-D-L作为二价酰基残基符合通式-OCO-D-COO-，D’或者T作为二价酰基残基符合通式-CO-T’-CO-，其中D或者T’是例如直接键接、C1-C60亚烷基、C2-C10亚烯基、亚苯基、亚萘基、C5-C8亚环烷基、被O插入的C2-C4亚烷基或者亚烯基或者亚环己基或者亚苯基，被OH取代的C1-C12亚烷基。在这种意义上讲，更优选的D或者T’是亚苯基、亚环己基、C2-C10亚烷基或者被OH取代的C2-C10亚烷基。
D’或者T作为二醇残基符合通式-O-T’-O-；D或者T’在这种意义上讲是例如C2-C60亚烷基、C2-C10亚烯基、C5-C8亚环烷基、C4-C60亚烷基或者被O插入的亚烯基、亚环己基和/或亚苯基。在这种意义上讲，更优选的D或者T’是C2-C24亚烷基或者被O插入的C4-C60亚烷基。
在通式(II)的化合物中，x优选为2-50、更优选2-20、特别是4-12。在通式(IIa)的化合物中，x和y的每一个优选是2-16、更优选4-12；z优选是0-12。具有特别的技术益处的是其中z是0的通式(IIa)的化合物。
本发明的低聚的或者聚合的酯，例如通式II的那些，通常具有1000到50000g/mol、更优选1500到20000g/mol、最优选2000到10000g/mol的分子量(数均Mn，通过凝胶渗透色谱法GPC测定)。
具有特别价值的是通式(I)、(Ia)或者(Ib)的羟基苯基三嗪
Figure C0281338800182
其中
R1彼此独立地是H、OR7或者OH，条件是R1或者R13的至少一个是OH；
R7彼此独立地是氢、C1-C12烷基或者通式III的基团
其中，在通式I中，R7的至少一个是通式III的基团；
R8是氢、C1-C18烷基；C5-C12环烷基；C2-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C11烷基苯基；被苯基、OH、卤素取代的C1-C18烷基；C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C18链烯氧基或者COOH；
R9是C20-C60烷基、在ω位被OH基团取代的C20-C60烷基或者C20-C60链烯基或者通式(IV)的基团
Figure C0281338800192
其中
m是1到20的数；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、未取代的或者被羟基或者C1-C8烷氧基取代的C1-C38烷基；或者被氧原子或者N(C1-C18)烷基基团插入的C1-C38烷基；未取代的或者被羟基或者C1-C8烷基取代的苯基或者C7-C12苯基烷基；
n是1到38的数；
p是2到20的数；和
R10是氢、C1-C4烷基、Cl、苯基或者基团-OR7；
R11是氢或者甲基；
R12是氢、甲基或者乙基；
R13是氢、甲基、OH或者基团OR7；
R14和R15独立地是氢、C1-C8烷基、Cl或者基团OR7；和
R16是氢、C1-C8烷基、Cl或者苯基。
烷基苯基是烷基取代的苯基；C7-C14烷基苯基包括例如甲基苯基(甲苯基)、二甲基苯基(二甲苯基)、三甲基苯基(基)、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、二丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基和辛基苯基。
苯基烷基是苯基-取代的烷基；C7-C11苯基烷基包括例如苄基、α-甲基苄基、α-乙基苄基、α，α-二甲基苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基和苯戊基。
被O、NH、N(C1-C12)烷基插入的烷基通常可以包含一个或多个不相邻的杂原子。优选，烷基链的碳原子键合不超过1个杂原子。
在所述定义的范围内，所述烷基是支链或者无支链的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
在R9的定义中，C2-C60烷基的例子是二十基、二十一基、二十二基、二十三基、二十五基、二十七基、二十九基、三十基、三十二基、四十基、五十基和六十基。
在所述定义的范围内，链烯基基团包括烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基；正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、异十二烯基、正十八-2-烯基和正十八-4-烯基。
优选的是通式(I)或者(II)的化合物，特别是通式(II)的化合物。
优选的是其中R8是C1-C18烷基、更优选C1-C8烷基、特别是甲基的化合物。
优选的是R18作为氢或者甲基、特别是氢。
R9作为被OH取代的C20-C60烷基优选在ω位置中只带有一个OH基团。优选的是其中R9是C20-C60烷基、更优选C26-C52烷基的化合物，尤其是其中R9是碳原子数为20到40、碳原子数的平均值为大约32的烷基的混合物。
R9的高级烷基基团也可以在其主要组分周围具有某种分子分布。可以例如在22-26、28-32或者34-38个C原子范围内。然而也可以使用较宽的范围，例如20到40、30到50或者40到60个碳原子。
因为用于制备通式(I)、(Ia)或者(Ib)的化合物的离析物是工业产品，它们可能在某些标准内变化。当R9是C20-C60烷基时，对于得到R9基团的高分子量醇尤其如此。
市售可得的醇还可能包含少量的C20以下的烷基链。因此，对于R9是包含最高10％的20个碳原子以下的烷基链和90到100％的在20和60之间、尤其是在20和46个碳原子之间的烷基链的混合物的情况，化合物的混合物也是本发明的主题。百分数是基于总混合物的重量百分数。
如果R9是通式(IV)的基团，R2优选是氢或者C1-C4烷基
R3、R4、R5和R6优选是氢或者C1-C38烷基、更优选C4-C24烷基和尤其是C4-C12烷基。
n优选是2-24、更优选4-16和最优选4-12。
p优选是2-12和更优选2-8。
通式I、(Ia)、(Ib)和(II)的化合物或者其前体可以用与以下文献中描述的类似方法之一，通过卤代三嗪与相应的酚的Friedel-Crafts加成进行制备：EP-A-434608，该出版物在开头已经提到，或者H.Brunetti和C.E.Lüthi的出版物，Helv.Chim.Acta 55，1566(1972)；还可参见US-3118887和EP-A-165608。这之后可以进行进一步的常规反应以得到其中R7不是氢的通式I化合物；这类反应和方法描述于例如EP-A-434608，第15页第11行到第17页第1行。制备方法的进一步例子示于GB 2337049。
通式(Ia)、(II)或者(IIa)的(聚)酯有利地从三-芳基三嗪开始制备，该三-芳基三嗪包含2个羧酸基团或者其适合的衍生物例如酰基氯、酸酐或者特别是酯基，或者可选择地，包含2个可反应的OH基团、优选伯OH基团。这类离析物或者其同系物尤其描述于US-4826978、US-5736597(参见例如11-13栏)、US-5686233、US-5959008(参见例如第30栏第35行直到第31栏第11行)。可以加入其它相同类型的离析物，例如脂肪族、脂环族或者芳香族二羧酸或者其衍生物，或者二醇。对于酯化，所述二羧基离析物优选按照本领域已知方法与适量的、例如0.9-1.1摩尔/摩尔二羧基或者等摩尔量的二醇HO-D-OH反应，其中可以有或者没有另外的二羧基化合物存在；二醇离析物相应地与二羧酸、酸酐、酰基氯或者优选地酯例如通式为R12-O-D-O-R12的酯反应。优选的二羧酸离析物包括基于以下物质的那些：草酸、丙二酸、马来酸、苹果酸、富马酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己基二羧酸、戊烯二酸、衣康酸、酒石酸；优选的二醇包括乙二醇、甘油、各种聚乙二醇，或者具有各种链长度的α，ω-二羟基烷烃例如丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、十二烷二醇、十三烷二醇、十五烷二醇、十八烷二醇、二十烷基二醇及其混合物。反应可以在有或者没有加入其它组分下进行，该其它组分例如是溶剂(例如脂族醇、醚、芳香族烃或者卤代烃如氯苯，或者溶剂混合物)，或者催化剂，例如酯交换催化剂例如无机或者有机(Lewis或者Broensted型)酸或者碱。当不使用另外的溶剂时，离析物如二醇或者适合的二羧酸的酯可以过量使用和同时起到溶剂的作用。温度和压力通常不是关键的，因此反应通常在-5℃到200℃、例如10和170℃之间的温度和接近于1个大气压的压力例如104到大约106Pa下进行，可以存在或不存在氧气，例如在氮气或者氩气下。
本发明还涉及低聚酯或者聚酯，其通过通式V的三-芳基三嗪：
Figure C0281338800221
其中，所有符号如以上对通式(IIa)的定义，条件是当Y是亚烷基时，R12是氢，
如果Y是-CO-，与二醇HO-D-OH任选地在通式R12-O-T-O-R12的化合物存在下反应来制备；和
如果Y是亚烷基，与二酸或者二酯R12-O-T-O-R12任选地在通式HO-T-OH的二醇存在下反应来制备。
本发明还涉及防止紫外线透过的组合物，其包含
(a)有机聚合物材料，例如合成的热塑性聚合物，和
(b)至少一种通式(I)、(II)或者(Ib)的化合物或者其混合物。
本发明的另一个主题是防止紫外线的有害影响的塑料容器或者薄膜，其包含
(a)透明或者稍微着色的塑料，和
(b)至少一种通式(I)、(II)或者(Ib)的化合物或者其混合物。
通式(I)、(II)、(Ia)和(Ib)的化合物的定义和优选形式已经给出，并且也适合本发明的这一主题。
所述化合物适用于许多种可以生产容器、片材、薄膜和织造或者非织造织物的塑料材料。例子如下。
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或者聚丁二烯，以及环烯烃例如环戊烯或者降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任选地可以被交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前段中举例说明的单烯烃聚合物，优选地聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的、和尤其是通过以下方法制备：
a)自由基聚合(一般地在高压和高温下)。
b)使用催化剂进行催化聚合，催化剂通常包含一种或多种周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族中的金属。这些金属常含有一个或多于一个的配位体，典型地为氧化物、卤化物、醇化物、酯类、醚类、胺类、烷基类、烯基类和/或芳基类，其可形成π-或σ-配位。这些金属络合物可以为自由形式或固定在基材上，典型地在活化的氯化镁、氯化钛(III)、铝或硅氧化物上。这些催化剂可以溶解或不溶解在聚合介质中。在聚合中可以使用催化剂本身或其他活化剂，典型地是金属烷基化合物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属alkyloxanes，所述金属是周期表中Ia、IIa和/或IIIa中的金属元素。所述活化剂可以方便地进一步用酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(DuPont)、茂金属或单活性中心催化剂(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物，例如，聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同类型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3.单烯烃和二烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环辛烯共聚物(例如乙烯/降冰片烯，如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃是就地产生的；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物，和其的盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元聚合物；和这些共聚物彼此和与1)提到的聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替的或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物的混合物，例如，聚酰胺。
4.烃类树脂(例如，C5-C9)，其包括卤化改性的(例如，粘合剂)和聚亚烷基和淀粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或者无规立体结构；其中无规聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳香族均聚物和共聚物，所述乙烯基芳族单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体、特别是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或者无规立体结构；其中无规聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。
6a.包含上述乙烯基芳族单体和选自以下的共聚单体的共聚物：乙烯、丙烯、二烯烃、腈类、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或者丙烯酸类衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其它聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或者乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的高冲击强度混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6.)中提到的聚合物氢化得到的氢化芳族聚合物，特别包括聚环己基乙烯(PCHE)，其通过氢化无规聚苯乙烯制备，通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由6a.)中提到的聚合物氢化得到的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或者无规立体结构；其中无规聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。
7.乙烯基芳香族单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈上；苯乙烯和丙烯腈(甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上；苯乙烯和丙烯腈在聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯上；苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上；以及其与列于6)中的共聚物的混合物，例如，已知的ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤聚合物，例如，聚氯丁二烯、氯化橡胶、氯化和溴化的异丁烯-异戊二烯(卤丁基橡胶)共聚物、氯化或硫代氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚-或共聚物，尤其是含卤的乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯、聚(偏)二氯乙烯、聚氟乙烯、聚(偏)二氟乙烯以及其共聚物，例如氯乙烯/二氯乙烯、氯乙烯/乙烯乙酸酯或二氯乙烯/乙烯乙酸酯共聚物。
9.衍生自α，β-不饱和酸的聚合物和其衍生物，例如，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯冲击改性的聚丙烯腈。
10.在9)中提到的单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物或丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.衍生自不饱和醇和胺或酰基衍生物或其乙缩醛的聚合物，例如，聚乙烯醇、聚乙烯基乙酸酯、聚乙烯基硬脂酸酯、聚乙烯基苯甲酸酯、聚乙烯基马来酸酯、聚乙烯基丁醛、聚烯丙基邻苯二甲酸酯或聚烯丙基马来酰亚胺；以及其与上述1)中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物或共聚物，例如，聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与双缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛，例如，聚甲醛和那些包含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯类，其衍生自羟基为端基的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂肪族或芳香族聚异氰酸酯以及其前体。
16.聚酰胺类或共聚酰胺类，其衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相对应的内酰胺，例如，聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、起始于m-二甲苯二胺和己二酸的芳香族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯或/和对苯二酸制备的聚酰胺，和用或不用弹性体作为改性剂的聚酰胺，例如，聚-2，4，4，-三甲基六亚甲基对苯二酰胺或聚m-亚苯基间苯二酰胺；和以前提到聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物，或者与聚醚例如，与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺类或共聚酰胺类；和在加工过程(RIM聚酰胺体系)中缩合的聚酰胺。
17.聚脲类、聚酰亚胺类、聚酰胺-酰亚胺类、聚醚酰亚胺类、聚酯酰亚胺类、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相对应的内酯的聚酯类，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己二醇酯、聚亚烷基萘二甲酸酯(PAN)或聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基为端基的聚醚的嵌段共聚醚酯；和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯类或聚酯碳酸酯类。
20.聚酮类。
21.聚砜类、聚醚砜类和聚醚酮类。
22.前述提到的聚合物的共混物(聚共混物)，例如，PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
优选的是聚烯烃、聚酯、聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯酸类(共)聚合物或者丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)；特别是聚烯烃、聚酯、聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯或者聚碳酸酯。优选地，所述有机聚合物材料是塑料容器或者薄膜或者片材，其中所述塑性材料是透明的，例如透明的或者稍微着色的。
更优选的用于薄膜或者塑料容器的材料是聚烯烃、聚酯、聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯或者聚碳酸酯；最优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚烯烃，尤其是(PE)、聚乙烯、(LDPE)、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。用于片材的更优选的材料是聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯类或者透明的ABS，特别是聚碳酸酯。
本发明的UV吸收剂还可以加入到光学透镜或者玻璃中，例如丙烯酸酯类有机玻璃，或者其上的涂层中。用于光学透镜和玻璃、例如太阳镜的优选的材料是丙烯酸类或者聚碳酸酯、特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
最有利地，本发明的组合物是用作食品包装材料的塑料容器或者薄膜。
优选地，薄膜的厚度为10到200μ、更优选20到80μ和尤其是20到60μ，和塑料容器的厚度为200到1000μ。优选地，对于例如实心片材，片材的厚度可以在0.5到8mm之间变化，对于例如双或者多壁片材，片材厚度可以在大约3到100mm之间变化。
优选地，通式(I)、(II)、(IIa)、(Ia)或者(Ib)的化合物的存在量基于塑料材料的重量为0.005％到10％、更优选0.05％到4％和最优选0.1％到2.5％。
除本发明的稳定剂外，本发明的塑料材料还可以包含其他稳定剂或者其他添加剂，例如酚类抗氧剂、位阻胺和/或亚磷酸酯或者亚膦酸酯。
塑料容器或者薄膜还可以另外包含铁基添加剂如氧吸收剂。
其他稳定剂和添加剂的例子如下。
1.抗氧剂
1.1.烷基化了的一元酚类，例如，2，6-二-叔-丁基-4-甲基酚、2-叔-丁基-4，6-二-甲基酚、2，6-二-叔-丁基-4-乙基酚、2，6-二-叔-丁基-4-n-丁基酚、2，6-二-叔-丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基-酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基酚、2，4，6-三环己基酚、2，6-二-叔-丁基-4-甲氧基甲基酚、壬基酚，在其侧链中是线型的或支化的，例如，2，6-二-壬基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一-1’-基)酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七-1’-基)酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三-1’-基)酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚类，例如，2，4-二辛基硫代甲基-6-叔-丁基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2，6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.对苯二酚或烷基化了的对苯二酚类，例如，2，6-二-叔-丁基-4-甲氧基-酚、2，5-二-叔-丁基对苯二酚、2，5-二-叔-戊基对苯二酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二-叔-丁基对苯二酚、2，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚类，例如，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫代二苯基醚类，例如，2，2’-硫代双(6-叔-丁基-4-甲基酚)、2，2’-硫代双(4-辛基酚)、4，4’-硫代双(6-叔-丁基-3-甲基酚)、4，4’-硫代双(6-叔-丁基-2-甲基酚)、4，4’-硫代双(3，6-二-仲-戊基酚)、4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚类，例如，2，2’-亚甲基双(6-叔-丁基-4-甲基酚)、2，2’-亚甲基双(6-叔-丁基-4-乙基酚)、2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-酚]、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2，2-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔-丁基酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二-叔-丁基酚)、2，2’-亚乙基双(6-叔-丁基-4-异丁基酚)、2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4，4’-亚甲基双(2，6-二-叔-丁基酚)、4，4’-亚甲基双(6-叔-丁基-2-甲基酚)、1，1-双(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔-丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-n-十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3’-叔-丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔-丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔-丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-n-十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.0-、N-和S-苄基化合物，例如，3，5，3，5-四-叔-丁基-4，4-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二-叔-丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔-丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二酸酯、双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯类，例如，二-十八烷基-2，2-双-(3，5-二-叔-丁基-2-羟基苄基)-丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2，2-双-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四-甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳香族羟基苄基化合物，例如，1，3，5-三-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)酚。
1.10.三嗪化合物，例如，2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔-丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢化-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类，例如，二甲基-2，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔-丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸的单元乙基酯的钙盐。
1.12.酰氨基酚类，例如，4-羟基月桂酸苯胺、4-羟基硬脂酸苯胺、辛基N-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多羟基醇的酯类，例如，甲醇、乙醇、n-辛醇、i-辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N ，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔-丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多羟基醇的酯类，例如，甲醇、乙醇、n-辛醇、i-辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N ，N’-双-(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。
1.15.β-(3，5-二-环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多羟基醇的酯类，例如，甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N ，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多羟基醇的酯类，例如，甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N ，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类，例如，N ，N’-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N ，N’-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N ，N’-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N ，N’-双[2-(3-[3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，购自Uniroyal)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧剂，例如，N ，N’-二-异丙基-p-亚苯基二胺、N ，N-二-仲-丁基-p-亚苯基二胺、N ，N’-双(1，4-二甲基苯基)-p-亚苯基二胺、N ，N’-双(1-乙基-3-甲基苯基)-p-亚苯基二胺、N ，N’-双(1-甲基苯基)-p-亚苯基二胺、N ，N’-二环己基-p-亚苯基二胺、N ，N’-二苯基-p-亚苯基二胺、N ，N’-双(2-萘基)-p-亚苯基二胺、N-异丙基-N’-苯基-p-亚苯基二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-亚苯基二胺、N-环己基-N’-苯基-p-亚苯基二胺、4-(p-甲苯氨磺酰)二苯胺、N ，N’-二甲基-N ，N’-二-仲-丁基-p-亚苯基二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺，例如，P ，P’-二-叔-辛基二苯胺、4-n-丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二酰氨基酚、4-十八酰氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔-丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、N ，N ，N’ ，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(o-甲苯基)双胍、双[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔-辛基化的N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化的叔-丁基/叔-辛基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的叔-丁基二苯胺、2，3-二氢化-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并嗪、吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化的叔-丁基/叔-辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化的叔-辛基-吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N ，N ，N ，N’-四苯基-1，4-二氨基丁烯-2、N ，N-双-(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-六亚甲基二胺、双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，例如，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二-叔-丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔-丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二-叔-丁基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-仲-丁基-5'-叔-丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二-叔-戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-双-(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基]羰基乙基]-2’-羟基-苯基]苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3’-叔-丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产品；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R＝3’-叔-丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯酮类，例如，4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十八氧基、4-苄氧基、4 ，2’ ，4’-三羟基和2’ -羟基-4 ，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯类，例如，4-叔-丁基苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔-丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二-叔-丁基苯基3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二-叔-丁基苯基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯类，例如，乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、异辛基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基α-羰基甲氧基肉桂酸酯、甲基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、丁基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、甲基α-羰基甲氧基-p-甲氧基肉桂酸酯和N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物，例如，2 ，2’-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]的镍络合物，例如，1∶1或1∶2络合物，有或没有附加的配位体，例如，n-丁胺、三醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯类的镍盐，例如，甲基或乙基酯、4-羟基-3，5-二-叔-丁基苄基膦酸，酮肟的镍络合物，例如，2-羟基-4-甲基苯基十-烷基酮肟、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物，有或没有附加的配位体。
2.6.(空间)位阻的胺类，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N ，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔-辛基氨基-2，6-二-氯-1，2，3-三嗪的线性或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-四羧酸丁酯、1，1’-(1，2-亚乙基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苄基)丙二酸酯、3-n-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三嗪基螺旋[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)琥珀酸酯、N ，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2，6-二-氯-1，3，5-三嗪的线型和环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-n-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-2，6-二-(4-n-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三嗪基螺旋[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N ，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二-氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CASReg.No.[136504-96-6])的缩合物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基-琥珀酸胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-噁-3，8-二氮杂-4-氧代螺旋[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-噁-3，8-二氮杂-4-氧代螺旋[4.5]癸烷与表氯醇的反应产品、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基-羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N ，N’-双-甲酰基-N ，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧代-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)硅烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产品。特别重要的，尤其用于农业或温室薄膜中的是
双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；
双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；
1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸(CAS-No.65447-77-0)的缩合物；
N，N’，N”，N’’’-四(4，6-双(丁基-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4，7-二氮癸烷-1，10-二胺(CAS-No.106990-43-6)；
Figure C0281338800351
Figure C0281338800352
Figure C0281338800362
其中n或n’主要为3-5；或这些化合物的混合物。
2.7.草酰胺类，例如，4 ，4’-二辛氧基N ，N’-草酰二苯胺、2 ，2’-二乙氧基N ，N’-草酰二苯胺、2 ，2’-二辛氧基-5，5’-二-叔-丁基N ，N’-草酰二苯胺、2 ，2’-二-十二烷氧基-5 ，5’-二-叔-丁基N ，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基N ，N’-草酰二苯胺、N ，N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔-丁基-2’-乙基N ，N’-草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2’-乙基-5 ，4’-二-叔-丁基N ，N’-草酰二苯胺的混合物、o-和p-甲氧基-二取代的N ，N’-草酰二苯胺的混合物和o-和p-乙氧基-二取代的N ，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如，2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己氧基-1)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属减活化剂，例如，N ，N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N’-水杨酰肼、N ，N’-双(水杨酰)肼、N ，N’-双(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、N ，N’-草酰二苯胺、间苯二酰二肼、癸二酰双苯基肼、N，N’-二乙酰己二酰二肼、N ，N’-双(水杨酰)草酰二肼、N ，N’-双(水杨酰)硫代丙酰基二肼。
4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯类，例如，三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰山梨醇三亚磷酸酯、四(2，4-二-叔-丁基苯基)4，4’-双亚苯基二亚磷酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四-叔-丁基-12H-二苯并[d ，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔-丁基-12-甲基-二苯并[d ，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、2，2’，2”-次氮-[三乙基三(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-双苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1'-双苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔-丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。
下述亚磷酸酯是尤其优选的：
三(2，4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亚磷酸酯，
Figure C0281338800391
5.羟基胺类，例如，N ，N-二苄基羟基胺、N ，N-二乙基羟基胺、N ，N-二辛基羟基胺、N ，N-二月桂基羟基胺、N ，N-二-十四烷基羟基胺、N ，N-二-十六烷基羟基胺、N ，N-二-十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、衍生自氢化的脂胺的N ，N-二烷基羟基胺。
6.硝酮类，例如，N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自氢化的脂胺的N ，N-二烷基羟基胺的硝酮。
7.硫代协同剂，例如，二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
8.过氧化物清除剂，例如，β-硫代二丙酸的酯类，例如，月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如，铜盐与碘化物混合和/或磷化合物与锰的二价盐混合使用。
10.碱式助稳定剂，例如，蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲的衍生物、肼的衍生物、胺类、聚酰胺类、聚氨酯类、高脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如，硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
11.成核剂，例如，无机物质，例如，滑石、金属氧化物，例如，二氧化钛或氧化镁、膦酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选地，碱土金属；有机化合物，例如，单或多羧酸和其盐，例如，4-叔-丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合的化合物，例如，离子聚合物(离聚物)。尤其优选的是1，3：2，4-双(3’，4’-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(3’，4’-对甲基亚苄基)山梨醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂，例如，碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它自然产品的粉末或纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如，氧吸收剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动-控制剂、光亮剂、阻燃剂、抗静电剂和吹塑剂。
14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，例如，那些在以下专利中公开的：U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔-丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)-苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-双[5，7-二-叔-丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮。
加入的其他稳定剂的性质和量取决于要被稳定的基材的性质和其预定用途；在很多情况下，使用0.01到5％重量，基于要被稳定的聚合物。
优选地还存在位阻胺，例如在2.6中提到的例子。在农业或者温室薄膜中，进一步加入金属氧化物或者氢氧化物例如ZnO、MgO或者Mg(OH)2和/或水滑石获得了优良的结果。有利地，聚烯烃还包含金属羧酸盐例如Ca-或者Zn-硬脂酸盐。
本发明的添加剂和任选的其它组分可以单独地或者互相混合地加入到聚合物材料中。根据需要，单独组分可以在引入聚合物以前彼此混合，例如通过干混合、压实或者在熔体中混合。
将本发明的添加剂和任选的其它组分加入聚合物中是通过已知方法进行的，例如以粉末形式干混合，或者以在惰性溶剂、水或者油中的溶液、分散体或者悬浮液形式湿混合。本发明的添加剂和任选的其它添加剂可以在例如模塑以前或者在模塑之后引入，或者还可以通过将溶解或者分散的添加剂或者添加剂混合物涂覆到聚合物材料，其中可以随后蒸发溶剂或者悬浮液/分散剂或不随后蒸发溶剂或者悬浮液/分散剂。它们可以直接加入加工装置(例如挤出机、密炼机等等)，例如作为干燥混合物或者粉末或者作为溶液或者分散体或者悬浮液或者熔体。
加入可以在任何装备有搅拌器的可加热容器中进行，例如在密闭的装置例如捏和机、混合机或者搅拌容器中进行。加入优选地在挤出机或者捏和机中进行。加工是在惰性气氛中还是在氧存在下进行并不重要。
添加剂或者添加剂共混物加入到聚合物中可以在所有通常的混合机器中进行，其中聚合物被熔融并且与添加剂混合。适合的机器是本领域技术人员已知的。它们主要地是混合机、捏和机和挤出机。
所述加工优选在挤出机中通过在加工期间引入添加剂来进行。
特别优选的加工机械是单螺杆挤出机、反转和正转双螺杆挤出机、行星式齿轮挤出机、环挤出机或者共捏和机。还可以使用装备有至少一个脱气区的加工机械，在该脱气区上可以施加真空。
适合的挤出机和捏和机描述于例如Handbuch derKunststoffextrusion，卷1 Grundlagen，编辑F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，第3-7页，ISBN：3-446-14339-4(卷2Extrusionsanlagen 1986，ISBN3-446-14329-7)。
例如，螺杆长度是1-60倍的螺杆直径、优选35-48倍螺杆直径。螺杆的转速优选为10-600转/分钟(rpm)、非常特别地优选25-300rpm。
最大处理量取决于螺杆直径、转速和推动力。本发明的加工还可以通过改变上述参数或者使用称重机输送添加量而在低于最大处理量的水平下进行。
如果加入多种组分，这些组分可以预混合或者单独地加入。
本发明的添加剂和任选的其它添加剂还可以喷涂到聚合物材料上。它们能够稀释其他添加剂(例如如上所述的常规的添加剂)或者其熔体，使得它们还可以与这些添加剂一起被喷涂到所述材料上。在聚合催化剂失活期间通过喷涂进行加入是特别有利的；在这种情况下，放出的水蒸汽可以被用来使催化剂失活。在球状聚合的聚烯烃情况下，例如，通过喷涂将本发明的添加剂，任选地与其他添加剂一起，进行涂覆可能是有利的。
本发明的添加剂和任选的其它添加剂还可以母料(“浓缩物”)的形式加入所述聚合物，其包含以例如大约1％到大约40％和优选2％到大约20重量％的浓度引入聚合物中的所述组分。所述聚合物不必须与最后加入添加剂的聚合物具有相同的结构。在这类操作中，所述聚合物可以粉末、颗粒、溶液、悬浮液或者胶乳的形式使用。加入可以在成形操作之前或者在成形操作期间进行，或者通过在所述聚合物上涂覆溶解的或者分散的化合物、随后蒸发溶剂或者不蒸发溶剂来进行。在弹性体情况下，这些还可以作为胶乳被稳定。在聚合物中引入本发明的添加剂的其它可能性是在相应的单体的聚合以前、期间或者紧接着之后或者在交联之前加入它们。在这里，本发明的添加剂可以按照原样加入或以包封形式(例如在蜡、油剂或者聚合物中)加入。
在特定的实施方案中，塑料容器或者薄膜或者片材是在2和7个聚合物层之间的多层构造，在至少1层中包含通式(I)、(II)或者(Ib)的化合物或者其混合物。在这种情况下，将包含较大量、例如1-15％重量的相容的羟基苯基三嗪稳定剂的本发明的聚合物组合物以薄层(例如：5-100μ)涂覆到由包含少量或不包含本发明稳定剂的聚合物制成的成型制品上。可以在例如通过共挤出成型基础制品的同时进行涂覆。可选择地，可以在基础制品已经成型之后对其进行涂覆，例如通过薄膜层合或者通过涂上溶液来进行。成品的一个外层或者多个外层具有紫外线滤光的功能，其保护制品的内部和/或内层免受紫外线的作用。
本发明的另一个主题是被引入塑料容器或者薄膜或者片材中的通式(I)、(II)或者(Ib)的化合物或者其混合物用于保护温室的内容物或者包装的食品、饮料、药物、化妆品或者个人护理产品的用途。
包装的食品、饮料、药物、化妆品或者个人护理产品的内容物保护是优选的。
以下实施例举例说明本发明。在实施例和本说明书其余部分以及权利要求中，所有份或者百分数是重量份或者百分数，除非另有说明。室温表示20-30℃的温度，除非另有说明。对于元素C、H和N，给出的元素分析数据是以重量％计算的(计算)或者是用实验方法测定的(实验)。在实施例中，使用了以下缩写：
％w/w         重量％；
1             升；
m.p.          熔点或者范围；
PP            聚丙烯；
LDPE          低密度聚乙烯；
DSC           差示扫描量热法
NMR           核磁共振(1H，除非另外指明)；
λmax下的ε   在长波长UV最大吸收下的摩尔消光系数(1mol-1cm-1)；
Mn            通过GPC测定的数均分子质量(g/mol)；
GPC           凝胶渗透色谱法；
PDI           多分散性(质量平均分子量和数均分子量的比率)。
在以下实施例中，分子量参数(Mn、Mw、PDI)通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。GPC测量在Perkin Elmer LC50液相色谱仪上进行，其装备有折光指数Perkin Elmer LC30，并且数据使用Perkin Elmer软件(TurboSEC)计算。所有GPC测量使用0.02M二乙醇胺在作为溶剂的色谱级四氢呋喃(THF)中的溶液在45℃下进行。使用的柱子是PLGEL(Polymer Lahoratories)300mm×7.5mm，固定相3mm Mixed E，由Polymer Laboratories提供。聚苯乙烯标准样品用于校准曲线。
视觉熔点和熔化范围使用Gallenkamp设备测定。消光系数通过记录产品在二氯甲烷或者甲苯溶液中的紫外线吸收光谱在Perkin ElmerLambda 2S分光光度计上计算。
A：制备实施例
实施例A1
以下通式的化合物101的合成
Figure C0281338800441
a)中间产品的合成
将86g 2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双-间苯二酚-1，3，5-三嗪和23.5g甲醇钠在300毫升甲醇中的溶液加热到50℃。在30分钟中滴加82.8g甲基-2-溴代丙酸酯。然后将混合物回流加热2小时。蒸馏出甲醇，加入55.3g碳酸钾在300毫升二甲苯中的悬浮液，并且回流下加热12小时。加入55g碳酸钾和8.3g甲基2-溴代丙酸酯。在回流下加热反应混合物12小时，然后趁热过滤。在减压下蒸发滤过物，给出黄色粉末的中间产品1a)，熔点76℃。
b)将12g聚乙烯单-醇(Mn460)、10g(17.4mol)的实施例1a的化合物和0.4g对甲苯磺酸在100ml的1，3，5-三甲基苯中的混合物在140℃加热和反应8小时。
将该溶液用水洗涤两次，分离有机层，在硫酸钠上干燥，和在真空下蒸发。得到熔程为78-87℃的白色粉末。在最大值λ下的ε是524001mol-1cm-1。
实施例A2
以下通式的化合物102的合成
a)以下通式的中间产品的合成：
在100ml DMF中将101克2，4，6-三-间苯二酚-1，3，5-三嗪和87克碳酸钠加热到100℃。在1小时中滴加在二甲苯中的181克甲基2-溴代丙酸酯，并在90℃下将反应混合物搅拌另外的3小时。然后将反应混合物冷却到30℃，并且过滤。在减压下蒸发滤过物，给出166克橙色油。将其溶于400ml异丙醇和80ml甲基乙基酮，冷却到0℃并且过滤。在干燥之后分离出125克中间产品2a)(mp120℃)。
b)按照实施例1-b描述的程序，使用实施例2-a的化合物作为起始材料；得到熔程为78-87℃的浅黄色固体。在最大值λ下的ε为584001mol-1cm-1。
实施例A3
以下通式化合物103的合成
向2g(0.0034mol)实施例1-a的中间产品和4.24g(0.0090mol)的Isofol 32在30ml的1，3，5-三甲基苯中的混合物中加入0.1克的对甲苯磺酸。将该溶液在165℃加热并且反应4小时(在该实验条件下，溶剂被除去并且反应基本上在本体中进行)。加入20毫升甲苯，溶液用水洗涤两次，然后分离有机层，在硫酸钠下干燥并且蒸发。获得蜡状的产品。
在最大值λ下的ε为41400 1mol-1cm-1。
实施例A4
以下通式的化合物104的合成
a)以下通式的中间产品的合成：
当重复用于中间产品1a)的程序，但是用相当量的溴乙酸甲酯代替甲基2-溴代丙酸酯时，分离出黄色粉末的中间产品3a(mp216℃)。
b)按照实施例3中报告的程序并且使用实施例4-a的中间产品，获得蜡状的产品。
在最大值λ下的ε为42000 1mol-1cm-1。
实施例A5
以下通式的化合物105的合成
Figure C0281338800482
a)以下通式的中间产品的合成：
Figure C0281338800491
向22.9g(0.124mol)氰尿酰氯在300ml甲苯中的溶液中缓慢地加入60g(0.248mol)的二辛胺。在加入之后，让混合物反应半小时，然后加入10.8g(0.27mol)的NaOH在20ml中的溶液。将混合物在90℃下加热并且反应另外1小时。共沸除去水。然后在硫酸钠下干燥有机层，过滤并且在真空下浓缩。获得黄色油。
b)以下通式的中间产品的合成：
将60g(0.1mol)的实施例5-a的中间产品和200ml的乙醇胺在150ml的1，3，5-三甲基苯中的溶液在150℃下加热1小时。回收上面的相并且用弱酸性水溶液(HC1)洗涤两次。然后在硫酸钠下干燥，过滤和蒸发。获得白色固体。
c)将48.3g(0.078mol)的实施例5-5的化合物和22.45g(0.039mol)的实施例1-b的化合物在40ml的1，3，5-三甲基苯中的混合物在165℃下在1.0克二丁基氧化锡存在下加热。使混合物反应4小时。(在该实验条件下，除去溶剂和反应基本上在本体中进行)。在室温下加入400ml甲苯和40克二氧化硅。在1小时之后，滤出溶液和在真空下蒸发。得到熔点为63℃的产品。
在最大值λ下的ε为78700 1mol-1cm-1。
实施例A6
以下通式的化合物106的合成
按照实施例1中描述的程序并且使用实施例1-a的化合物和Isofol36作为起始材料，获得了蜡状的产品。
在最大值λ下的ε为38900 1mol-1cm-1。
实施例A7
以下通式的化合物107的合成
Figure C0281338800511
a)以下通式的中间产品的合成
在室温下，向100克2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双-间苯二酚-1，3，5-三嗪(0.248摩尔)在400ml甲醇中加入102ml的CH3ONa(在CH3OH中30％w/w；0.54摩尔)。
然后将溶液加热到50℃，在1小时中滴加101克(0.66摩尔)甲基2-溴乙酸酯。
将混合物在回流下加热2小时并且蒸馏出200ml的甲醇；在该混合物中加入400ml的二甲苯和51g(0.37摩尔)的碳酸钾，将悬浮液加热到120℃，持续6小时。将混合物冷却到80℃和用100ml水洗涤两次。然后在真空下干燥有机层。
b)在1g对甲苯磺酸存在下，将20g(0.036摩尔)的来自以上部分(a)的化合物和8.1克(0.040mol)的1，12-十二烷二醇在100ml的1，2-二氯苯中的混合物加热达到180℃。在30小时之后，将反应混合物用水洗涤两次、在硫酸钠下干燥和在减压下蒸发。获得浅褐色固体，熔程94-105℃；
在最大值λ下的ε为41200 1mol-1cm-1，Mn＝2000；PDI＝1.73。
实施例A8
以下通式的化合物108的合成
Figure C0281338800521
按照实施例1中描述的程序，获得了报告的黄色固体的化合物。
熔程为36-43℃，在最大值λ下的ε为58400 1mol-1cm-1。
实施例A9
以下通式化合物109的合成
Figure C0281338800522
按照实施例5中描述的程序，获得了报告的白色固体的分子。
熔程为46-54℃和在最大值λ下的ε为83000 1mol-1cm-1。
实施例A10
以下通式的化合物110的合成：
单体比例n∶m∶z＝0.5∶1∶0.5。
将20g(0.0347mol)来自实施例A1部分a的化合物、14.1g(0.096mol)十二烷二醇、8g(0.0347mol)癸二酸二甲酯和0.5g对甲苯磺酸(pTSA)在20ml的1，3，5-三甲基苯中的混合物加热达到160℃，废弃蒸馏的1，3，5-三甲基苯。在大约6小时之后，将混合物冷却并加入200ml甲苯。有机层用100ml碳酸钠水溶液洗涤两次，在硫酸钠下干燥和在减压下蒸发。获得黄色-橙色树脂。
在最大值λ下的ε是45199 1mol-1cm-1；Mn＝5700g/mol；PDI＝2.6。
实施例A12
以下通式的化合物112的合成
Figure C0281338800541
单体比例n∶m∶z＝0.5∶1∶0.5。
将25g(0.043mol)来自实施例A1部分a的化合物、20.9g(0.103mol)十二烷二醇、6.2g(0.043mol)琥珀酸二甲酯和0.5g对甲苯磺酸(pTSA)在30ml的1，3，5-三甲基苯中的混合物加热达到160℃，废弃蒸馏的1，3，5-三甲基苯。在大约6小时之后，将混合物冷却并加入200ml甲苯。有机层用100ml碳酸钠水溶液洗涤两次，在硫酸钠下干燥和在减压下蒸发。
获得黄色-橙色树脂。
在最大值λ下的ε为47335 1mol-1cm-1；Mn＝3400；PDI＝1.9。
实施例A13
以下通式的化合物113的合成
单体比例n∶m∶z＝0.5∶1∶0.5。
将59.8g(0.15mol)来自实施例A1部分a的化合物、41.6g(0.206mol)十二烷二醇、28.4g(0.103mol)L-酒石酸二甲酯和1g对甲苯磺酸(pTSA)在200ml的1，3，5-三甲基苯中的混合物加热达到160℃，废弃蒸馏的1，3，5-三甲基苯。在大约6小时之后，将混合物冷却并加入200ml甲苯。有机层用200ml碳酸钠水溶液洗涤两次，在硫酸钠下干燥和在减压下蒸发。获得黄色粉末。M.p.：75-105℃；在最大值λ下的ε为38670 1mol-1cm-1；Mn＝3400；PDI＝2.4。
实施例A14
以下通式的化合物114的合成
单体比例n∶m∶z＝0.5∶1∶0.5。
按照实施例A13中描述的实验条件并且使用对苯二甲酸二甲酯代替酒石酸二甲酯，获得了黄色粉末的具有以上报告的结构和组成的聚合物。熔程65-75℃。
在最大值λ下的ε为45210 1mol-1cm-1；Mn＝6000；PDI＝1.8。
实施例A15
以下通式的化合物115的合成：
单体比例n∶m∶z＝0.5∶1∶0.5。
按照实施例A10中描述的实验条件并且使用来自实施例A7部分a的化合物作为起始材料，获得了黄色-橙色树脂状具有以上报告的结构和组成的聚合物。
在最大值λ下的ε为41030Imol-1cm-1；Mn＝5900；PDI＝2.3。
实施例A16
以下结构的化合物116的合成：
单体比例n∶m∶z＝0.5∶1∶0.5。
按照实施例A12中描述的实验程序并且使用丁二醇代替十二烷二醇，获得了黄色-橙色粉末的具有以上报告的结构和组成的聚合物。熔程55-65℃。
在最大值λ下的ε为37071 1mol-1cm-1；Mn＝2100；PDI＝1.8。
实施例A17
以下通式的化合物117的合成：
按照实施例A7-b中报告的合成程序，并且使用来自实施例A1部分a的中间产品和PEG 200(分子量为200的聚乙二醇)作为起始材料获得了上述聚合物。熔程90-97℃。
在最大值λ下的ε为37071 1mol-1cm-1。Mn＝4300；PDI＝1.8。
实施例A18
以下通式的化合物118的合成：
Figure C0281338800572
按照实施例A7-b中报告的合成程序，并且使用来自实施例A1部分a的中间产品和PEG 400(分子量为400的聚乙二醇)作为起始材料获得了蜡状产品的以上结构的聚合物。
在最大值λ下的ε为46911 1mol-1cm-1。Mn＝4300；PDI＝1.8。
实施例A19
以下通式的化合物119的合成：
Figure C0281338800581
按照实施例A7-b中报告的合成程序，并且使用来自实施例A1部分a的中间产品和PEG 600(分子量为600的聚乙二醇)作为起始材料获得了蜡状产品的以上结构的聚合物。
在最大值λ下的ε是42473 1mol-1cm-1。Mn＝5600；PDI＝3。
实施例A20
以下通式的化合物120的合成：
按照实施例A7-b中报告的合成程序，并且使用来自实施例A1部分a的中间产品和PEG 1000(分子量为1000的聚乙二醇)作为起始材料获得了蜡状产品的以上结构的聚合物。
在最大值λ下的ε为54315 1mol-1cm-1；Mn＝7000；PDI＝1.6。
实施例A21
以下通式的化合物121的合成
Figure C0281338800592
单体比例n∶m∶z＝1∶1.5∶0.5。
按照实施例A13中描述的试验条件，获得了黄色粉末的具有以上报告的结构和组成的聚合物。熔程：85-95℃。在最大值λ下的ε为524141mol-1cm-1。
实施例A22
以下通式的化合物122的合成：
Figure C0281338800601
单体比例n∶m∶z＝1∶1.5∶0.5。
按照实施例A13中描述的试验条件，获得了黄色粉末的具有以上报告的结构的聚合物。
在最大值λ下的ε为53891 1mol-1cm-1。Mn＝6200；PDI＝2。
实施例A23
以下通式的化合物123的合成：
Figure C0281338800602
单体比例n∶m∶z＝1∶1.5∶0.5。
按照实施例A13中报告的合成程序，并且使用实施例A1部分a的中间产品和PEG 200(分子量为200的聚乙二醇)作为起始材料获得了具有以上报告的结构和组成的聚合物。在最大值λ下的ε：42733。Mn＝4600。PDI＝2.1。
实施例A24
以下通式的化合物124的合成：
Figure C0281338800611
n∶m∶z＝1∶1.5∶0.5。
按照实施例A13中报告的合成程序，并且使用实施例A1部分a的中间产品和PEG 200(分子量为200的聚乙二醇)作为起始材料获得了具有以上报告的结构和组成的聚合物。在最大值λ下的ε：41305；Mn＝5300；PDI＝2.3。
实施例A25
以下通式的化合物125的合成：
单体比例n∶m∶z＝1∶1.5∶0.5。
按照实施例A13中报告的合成程序，并且使用实施例A1部分a的中间产品和PEG 200(分子量为200的聚乙二醇)作为起始材料获得了具有以上报告的结构和组成的聚合物。在最大值λ下的ε：44735；Mn＝4500；PDI＝2.1。
实施例A26
以下通式的化合物126的合成：
单体比例n∶m∶z＝1∶1.5∶0.5。
按照实施例A13中报告的合成程序，并且使用实施例A1部分a的中间产品和PEG 200(分子量为200的聚乙二醇)作为起始材料获得了具有以上报告的结构和组成的聚合物。在最大值λ下的ε：48534；Mn＝3700；PDI＝1.7。
实施例A27
以下通式的化合物127的合成：
将20g(0.05mol)2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(2，4-二羟苯基)-1，3，5-三嗪在100ml乙基溶纤剂中的悬浮液加热到70℃。加入44g碳酸钾和在2hr中滴加40.16g(0.32mol)2-溴乙醇。将混合物在70℃下加热另外的3小时，然后趁热过滤除去无机盐。将滤液冷却到0℃和进行结晶。滤出固体并且在60℃下在真空下干燥，得到11.1g的黄色粉末的2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(2-羟基-4-(2-乙氧基乙氧基)苯基)-1，3，5-三嗪，m.p.155-158℃。
实施例A28
以下通式的化合物128的合成：
Figure C0281338800631
单体比例n∶m∶z＝1∶1.5∶0.5。
将49.15g(0.1mol)的来自实施例A27的化合物、5.9g(0.05mol)的1，6-己二醇、30.3g(0.15mol)的癸二酸和1g对甲苯磺酸在200ml的1，3，5-三甲基苯中的混合物加热达到160℃，并且废弃蒸馏的1，3，5-三甲基苯。在大约6小时之后，将混合物冷却并加入200ml甲苯。有机层用200ml碳酸钠水溶液洗涤两次，在硫酸钠下干燥和在减压下蒸发。
实施例A29
以下通式的化合物129的合成：
将44.7g(0.091mol)的来自实施例A27的化合物、20.9g(0.091mol)的癸二酸二甲酯和1g的对甲苯磺酸在60ml二甲苯中的混合物加热达到160℃和废弃蒸馏的1，3，5-三甲基苯。在大约6小时之后，将混合物冷却并加入200ml甲苯。有机层用200ml碳酸钠水溶液洗涤两次，在硫酸钠下干燥和在减压下蒸发。
B：应用实施例
实施例B1
按照以下程序制备包含2％重量化合物101的制剂：将该化合物与磨碎的LLDPE(DowlexNG 5056E，Dow Chemical)混合，该LLDPE的特征在于具有0.919g/cm3的密度和1.1)的熔体流动指数(190℃/2.16Kg)，和在最高温度为230℃下在0MC双螺杆挤出机中挤出。将如此获得的颗粒在实验室规模Formac吹塑挤出机中在230℃的最高温度下吹塑，给出大约50μm厚度的薄膜。
借助于Perkin-Elmer lambda 20分光光度计记录200-800nm范围内的薄膜的紫外-可见波谱，该分光光度计装备有RSA-PE-20Labsphere积分球。如此获得的波谱显示在紫外范围内具有强吸收，最大值在大约310nm，肩在大约345nm，而在波谱的可见光部分的吸收是可忽略的；在280-400nm范围内的透射比是13％，而在280-390nm范围内的透射比为7％。在380nm处透射比值为31％。
将一块薄膜在室温下贮藏在信封内和处在两片纸之间。对薄膜周期地进行视觉检查，检查可能的化合物从聚合物基质本体内的渗出(泛霜)。1500小时之后没有出现泛霜。为了同样的目的，将另一片薄膜置于60℃下的强制空气循环的烘箱中。同样，1500小时之后没有出现可见的泛霜。
将另一片相同的薄膜放在与用于超级市场和牛奶厂的同样的类型的荧光灯下。周期地测定薄膜的紫外-可见波谱，以检验由于化合物的光化降解引起的吸收的改性。1500小时的曝露之后，波谱在345nm处仍然显示85％的初吸收值。
实施例B2
按照实施例1中描述的程序制备包含2％重量化合物102的制剂。
如实施例1所描述的，将如此获得的50μm厚的薄膜进行紫外-可见分光光度测定。该薄膜在紫外范围内显示强吸收，最大值在359nm，而在波谱的可见光部分的吸收是可忽略的；在280-400nm范围内的透射比为9％，和在280-390nm范围内为5％。在380nm处透射比值为6％。
如实施例1所描述的，将相同薄膜的碎片分别在室温下和在60℃下贮藏。1500小时之后，在两种情况下均没有出现可见的泛霜。
如实施例1中那样，将另一片薄膜暴露在荧光灯下。1500小时之后，在359nm处保持了95％的初吸收值。
实施例B3
按照实施例1中描述的程序制备包含1.5％重量化合物107的制剂。
如实施例1所描述的，将如此获得的50μm厚的薄膜进行紫外-可见分光光度测定。该薄膜在紫外范围内显示强吸收，最大值在345nm，而在波谱的可见光部分的吸收是可忽略的；在280-400nm范围内的透射比为11％，和在280-390nm范围内为7％。在380nm处透射比值为15％。
如实施例1所描述的，将相同薄膜的碎片分别在室温下和在60℃下贮藏。1500小时之后，在两种情况下均没有出现可见的泛霜。
如实施例1中那样，将另一片薄膜暴露在荧光灯下。1500小时之后，在345nm处保持了100％的初吸收值。
实施例B4
按照实施例B1中描述的程序制备了以下制剂：
  化合物  在LLDPE薄膜中的重量％
  110   1.5
  113   2
  114   2
  117   1.5
  120   2.5
  121   1.5
如实施例B1所描述的，将如此获得的50μm厚的薄膜进行紫外-可见分光光度测定。该薄膜在紫外范围内显示强吸收，而在波谱的可见光部分的吸收是可忽略的。主要的特性汇总于下表中。
  化合物   在330-360nm范围内吸光度最大值(nm)   ％透射比280-400nm   ％透射比280-390nm   ％透射比380nm
  110   339   8   14   26
  113   340   14   20   25
  114   343   8   13   17
  117   345   8   12   16
  120   342   11   16   25
  121   346   8   12   13
就可见的泛霜而言，包含上述化合物的薄膜，在室温下和在60℃下在强制空气循环烘箱中，其性状相当于实施例B1、B2和B3中描述的。
进一步根据对亲脂液体萃取的耐受性，就薄膜中添加剂的相容性对薄膜进行了研究。为此，在覆盖的陪氏培养皿内将实施例中描述的薄膜碎片浸渍到橄榄油中并且在60℃下在烘箱中暴露于热10天。在此阶段结束时，从油中取出薄膜，用正己烷漂洗以除去过量的不能自发地从薄膜滴下的油，进行干燥和最后进行紫外光谱测定，测定添加剂的在最大值下保持的吸收。结果报告在下表中。
  化合物   在最大值保留的吸光度％
  110   95
  113   93
  114   97
  117   97
  120   95
  121   98
本发明的紫外吸收剂在薄膜中显示优良的持久性。

Claims (15)

1.通式(I)或者(Ib)的羟基苯基三嗪化合物
Figure C028133880002C1
或者符合通式(II)的低聚的或者聚合的羟基苯基三嗪
-[A-L-D-L]x-                 (II)
其中，
x是1到50的数；
A是通式(IIIb)的基团
Figure C028133880003C1
或者具有给于D的含义之一，其中通式(II)包含至少一个符合通式(IIIb)的A；
D是包含2到60个碳原子的二价残基，其包括脂肪族、脂环族或者芳香族烃，或者被OH取代或者被O插入或者既被OH取代又被O插入的所述脂肪族残基；并且当D键合到L的碳原子时，D也包括亚甲基或者直接键接；L表示酯键基团；
R1彼此独立地是H、OR7，条件是R1或者R13的至少一个是OH；
R7彼此独立地是氢、C1-C12烷基或者通式(III)的基团
Figure C028133880003C2
其中，在通式(I)中，R7的至少一个是通式(III)的基团；
R8是氢、C1-C18烷基；C5-C12环烷基；C2-C18链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C11烷基苯基；苯基、OH、卤素取代的C1-C18烷基；C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基，C3-C18链烯氧基或者COOH；
Y是-CO-或者C1-C12亚烷基；
R9，如果Y是-CO-，是C20-C60烷基，被OH取代和/或被O插入的C20-C60烷基，或者是C20-C60链烯基，或者是通式(IV)的基团
其中m是1到20的数；
R9，如果Y是亚烷基，是C20-C60烷酰基；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、未取代的或者被羟基或者C1-C8烷氧基取代的C1-C38烷基；或者被氧原子或者N(C1-C18)烷基基团插入的C1-C38烷基；未取代的或者被羟基或者C1-C8烷基取代的苯基或者C7-C12苯基烷基；
R10是氢、C1-C4烷基、Cl、苯基或者基团-OR7；
R11是氢或者甲基；
R13是氢、甲基或者OR7；
R14和R15独立地是氢、C1-C8烷基、Cl或者基团OR7；
R16是氢、C1-C8烷基、Cl或者苯基；
R18是氢或者C1-C8烷基。
2.通式(I)、(Ia)或者(Ib)的权利要求1的化合物
其中，
R1彼此独立地是H或者OR7，条件是R1或者R13的至少一个是OH；
R7彼此独立地是氢、C1-C12烷基或者通式III’的基团，
Figure C028133880005C2
其中，在通式I中，R7的至少一个是通式III’的基团；
R8是氢、C1-C18烷基；C5-C12环烷基；C2-C18链烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C11烷基苯基；苯基、OH、卤素取代的C1-C18烷基；C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C18链烯氧基或者COOH；
R9是C20-C60烷基、在ω位被OH基团取代的C20-C60烷基或者C20-C60链烯基或者通式(IV)的基团
其中，
m是1到20的数；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、C1-C38烷基，其是未取代的或者是被羟基或者C1-C8烷氧基取代的；或者被氧原子或者N(C1-C18)烷基基团插入的C1-C38烷基；苯基或者C7-C12苯基烷基，其是未取代的或者是被羟基或者C1-C8烷基取代的；
n是1到38的数；
p是2到20的数；和
R10是氢、C1-C4烷基、Cl、苯基或者基团-OR7；
R11是氢或者甲基；
R12是氢、甲基或者乙基；
R13是氢、甲基或者基团OR7；
R14和R15独立地是氢、C1-C8烷基、Cl或者基团OR7；和
R16是氢、C1-C8烷基、Cl或者苯基。
3.符合通式(I)或者(II)的权利要求1的化合物，其中R7彼此独立地是氢、C1-C12烷基或者通式(III)的基团
Figure C028133880006C2
其中，在通式(I)中，R7的至少一个是通式(III)的基团；
R8是氢或者C1-C8烷基；
Y是-CO-或者C1-C2亚烷基；
R9，如果Y是-CO-，是C20-C60烷基、被OH取代的和/或被O插入的C20-C60烷基，或者是通式(IV)的基团
Figure C028133880007C1
其中，m是2到12的数；
R9，如果Y是亚烷基，是C20-C60烷酰基；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、C1-C18烷基或者C4-C12羟基烷基或者C4-C12烷氧基烷基；
R10是氢或者基团-OR7；
R11和R18独立地是氢或者甲基；
R13是氢、OH或者甲基。
4.符合通式(IIa)的权利要求1的化合物
Figure C028133880007C2
其中
x是1到20的数；
数y是至少1并且在(x+z-1)到(x+z+1)范围内；
z是0到20的数；和
R12是氢或者C1-C8烷基；
R18是氢或者C1-C8烷基；
Y是-CO-或者C1-C12亚烷基；
如果Y是-CO-，D’是C2-C38亚烷基或者被O插入的C4-C60亚烷基；和T是碳原子数为2到12的脂肪族、脂环族或者芳香族二羧酸的二价酰基残基；
如果Y是亚烷基，D’是碳原子数为2到12的脂肪族、脂环族或者芳香族二羧酸的二价酰基残基；和T是C2-C38亚烷基或者被O插入的C4-C60亚烷基，
并且所有其他符号如权利要求1中的定义。
5.权利要求3的化合物，其中R1是OH；R7是氢或者甲基或者通式(III)的基团
R8是氢或者C1-C4烷基；
R10是氢、甲基或者基团-OR7；
R11和R18是氢；
R13是氢、OH或者甲基。
6.防止紫外线透过的组合物，其包含
(a)有机聚合物材料，和
(b)至少一种权利要求1的通式(I)、(II)或者(Ib)的化合物或者其混合物。
7.权利要求6的组合物，其是塑料容器或者薄膜或者片材，其防止紫外线的有害影响和其中组分(a)是透明或者稍微着色的塑料材料。
8.权利要求7的组合物，其是食品包装材料或者温室薄膜。
9.权利要求7的组合物，其中所述透明或者稍微着色的塑料是聚烯烃、聚酯、聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯酸类均聚物或共聚物或者丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、聚酰胺。
10.权利要求7的组合物，其中薄膜的厚度为10到100μm和塑料容器的厚度为200到1000μm。
11.权利要求6的组合物，其中组分(b)的存在量为组分(a)的0.005％到10％重量。
12.权利要求7的组合物，其是2到7个聚合物层的多层结构，其在至少1个层中包含通式(I)、(II)、或者(Ib)的化合物或者其混合物。
13.权利要求7的组合物，其包含选自酚类抗氧剂、位阻胺、亚磷酸酯、亚膦酸酯、阻燃剂和铁基氧吸收剂的另外的添加剂。
14.引入透明或者稍微着色的塑料容器或者薄膜中的权利要求1的通式(I)、(II)或者(Ib)的化合物或者其混合物用于保护温室内容物或者包装的食品、饮料、药物、化妆品或者个人护理产品免受紫外线的有害影响的用途。
15.保护温室或者食品、饮料、药物、化妆品或者个人护理产品的包装的内容物免受紫外线的有害影响的方法，该方法包括在塑料容器或者薄膜下屏蔽所述内容物，所述塑料容器或者薄膜包含引入的按照权利要求1的通式(I)、(II)或者(Ib)的化合物或者其混合物。
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