TWI316513B - Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers - Google Patents

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TWI316513B
TWI316513B TW091113130A TW91113130A TWI316513B TW I316513 B TWI316513 B TW I316513B TW 091113130 A TW091113130 A TW 091113130A TW 91113130 A TW91113130 A TW 91113130A TW I316513 B TWI316513 B TW I316513B
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hydrogen
formula
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tert
alkyl
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TW091113130A
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Dario Lazzari
David Georhe Leppard
Massimiliano Sala
Manuele Vitali
Grazino Zagnoni
Gianluca Ferri
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

1316513 A7 ______B7____ 五、發明說明(ί ) 本發明關於高共容性羥基苯基三嗪UV-吸收劑,和 關於包含這些吸收劑的有機聚合物物質,尤其是用於保護 溫室之植物和用於保護包裝食品,飮料,藥品,化妝品, 個人淸潔用品,洗髮精及類似物以避免紫外線輻射產生的 損害。目前已發現特定高共容性三-芳基—s-三嗪在加入 於貯存有這些物質的容器或薄膜中時尤其有效。 目前廣泛已知有些種類榖物會被太陽輻射的UV-成 份降解,因此太陽輻射的UV-成份必須過濾掉以獲得高 品質和筒生產力的穀物。另外,一些微生物,如
,以及一些有害昆蟲’如白蚊,蚜蟲,牧草蟲或潛 葉蟲,在特殊UV—光照射下會增生。當UV線沒有或較少 照射到植物上時,這些害蟲可以顯著下降。[几i?⑼vem· ^ al. > Development of photoselective PE films for control of foliar pathogens in greenhouse—grown crops,Plasticulture No. 102 ’ p. 7 (1994) ; Y. Antignus et al.,The use of UV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and spread of virus diseases,CIPA Congress March 1997, pp.23 -33]。另一方面,蜜蜂活動力(需要一特定之UV輻 射頻率)在溫室中需要被保留住,以確保開花植物的結果 ,如蕃節,小黃瓜,南瓜等等。 同時有許多包裝於塑膠容器內的包裝產品,像一些果 汁,軟性飮料,啤酒,酒,食品,乳製品,化妝品,洗髮 精,維生素和藥品,在被紫外線(UV)穿透進入時會造成 所損害,也就是降解。 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------^9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 _____B7__ 五、發明說明(2 ) 使用UV吸收劑來保護瓶子和薄膜之內容物是被廣知 的。然而,有使用透明或淡色容器的趨勢。更美觀愉悅的 容器可由透明的塑膠形成,且使用者可看見內容物。但不 幸地,透明或淡色容器和薄膜允許大量紫外線穿透,也就 是在約280至約400 nm範圍之光線。更進一步地,有一走 向更輕容器的趨勢,因此容器更薄。薄的容器,路徑較短 ,將可允許更多紫外線穿透。由於這些在包裝上的趨勢, 因此,在此方面需要一種更有效的UV吸收劑。 許多食用油和沙拉油現在是裝於透明PET [聚(對苯 二甲酸酯)]包裝中。實際上,所有的蔬菜油或種子油,像 黃豆油,橄欖油,芥花油,棉花仔油和玉米油均含有不同 含量的不飽和烯烴酸或酯(如亞油酸酯)是易於因光所產 生降解。大部份植物油亦含天然葉綠素或其他光敏感色素 。PascaU,et al·,《/· FoW ,Μ (5) ,1116 ( 1995 ),探討用含有Timivin® 326UV之共擠壓成型,多層聚丙 烯的容器來保護黃豆油,免於UV輻射的降解。Tinuvin® 326是一苯並三唑UV吸收劑,5-氯—2 -(2 —羥基一 3 一叔—丁基一 5—甲基苯基)一2H—苯並三唑,汽巴特用 化學品公司(Ciba Specialty Chemicals Corp)有售。 本發明的羥基苯基三嗪UV吸收劑在各式塑膠容器中 顯示優異共容性和持久性,而保護這些物質避免UV輻射 之傷害。同時,這些UV吸收劑於溫室薄膜,窗戶紙和包 裝材料提供有效和選擇性的UV防護。由於其極度長的烷 基鍊,所以他們和許多聚合物是高共容性的,因此允許較 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝—丨丨訂-丨-----丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 A7
R
R14 n. r
x16 B7 五、發明說明(;) 高量UVA的加入。他們是熱穩定的和不會從聚合物溶出 這些特質在其和食物或飮料接觸時是重要的事。 本發明關於一種式(I)或(lb)之羥基苯基 0) 0一 R。 ? Η 〇—R9 R, (lb) 或式(II)的寡聚合物羥基苯基三嗪 —[A—L—D—L]x— 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公t ) ---------------_ —訂---------^9 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} (II) 1316513 A7 五、發明說明(if ) 其中 X是一從1至5 0的數; A是一式(nib)的群基
或具有如D所述之定義之一者,其中式(II)含有至少一 式 (mb)的a ; D是一二價殘基,含有2至60個碳原子,包括脂肪系的, 環脂肪系的或芳香系的烴,或該脂肪系殘基是由OH取代 的,或由〇所中斷的,或是既由OH取代且由Ο所中斷的 :且在D鍵結至L的碳原子上時,D也包括甲撐或一直接 鍵; L代表一酯鏈結基; R!互不相關的分別是Η,0117或OH,但其前提爲至少一個 心或R13是ΟΗ ; R7互不相關的分別是氫,Ci —C12烷基或一式(III)的群 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I316513 蝥明說明(t R〇 A7 B7 五、 基
R Ύ—Ο—Rr III),其中在式(I)中,至少 18 〜個R7是一式(in)群基; 是氫,Ci — Cu烷基;c5 - c12環烷基;c2- c18烯基; 苯基;C7—Cn苯基烷基;c7- cu烷基苯基;(^一(:18烷基 ,其是經苯基,0H,鹵素取代的;Cl—Cl8烷氧基,c5 —Cl2 環烷氧基,c3 —(:18烯氧基或COOH ; Y是-CO—或Ci —c12烷撐; 假使Y是-CO— ’則R9 ’是c20 — c60烷基,c2〇_c60烷基 ,其是經0H取代的,及/或經0中斷的,或是c2。一 c60 烯基,或是一式(IV)群基 R4
---------—^ in----1------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (IV),其中m是一從1至2 0的數; 假使Y是院撐’則是C2Q— C60院釀基; R2,R3,R4,Κ·5和Κ·6互不相關的分別是氫,Cl —C38院基 ,其是未經取代的或經羥基或Ci-Cs烷氧基取代的;或 Ci —C38烷基,其是由一個氧原子或一 N ((^-(:18)烷基 所中斷的; 苯基或C7- C12苯基烷基,其是未經取代的或經羥基或q 一 Cs院基取代的, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) A7 B7 —Y—0—Rn 18 1316513 五、發明說明(6 R1〇是氫,Q — Q烷基,C1,苯基或一式一 0R7群基;
Rn是氫或甲基;
Rn是氫,甲基,0H或0R7 ; R!4和R15互不相關的分別是氫,Ci — Cs烷基,Cl或一式 OR7群基; R16是氫,匕一(:8烷基,C1或苯基; R18是氫或Q — Cs烷基。 較佳的爲式(I)或(II)化合物,其中 R7互不相關的分別是氫,Q-Cu烷基或一式(III)群基 R。 III),其中在式(I)中,至少一
R 個R7是一式(III)群基; R8是氫或<^一0:8烷基; Y是-CO—或(^一(:2烷撐;
假使Y是-C0—,則R9是c20—c60烷基,c20—c60烷基, 其是經OH取代的,及/或經Ο所中斷的,或是一式(IV -------------------訂·-------- ^9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )群基
n-R3 N r N-Rc IV) 其中m
Rc 一從2至1 2的數; 假使Y是烷撐,則R9,是C2〇- C60烷醯基; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1316513 ------ B7__ 五、發明說明(《7 ) R2,R3,R4 ’ R5和R6互不相關的分別是氫,<^一(:18烷基 或c4 — c12羥基烷基或c4—c12烷氧基烷基;
Rio是氫或一式一 〇R_7群基;
Rl 1和Rl 8互不相關的分別是氫或甲基; R13是氫,OH或甲基。 最佳地’ Ri是0H ; r8 R7是氫或甲基或一式(III)群基 γ 0 Rg R 18 (III); h是氫或Ci 一 c4院基;
Rio是氫,甲基或一式— OR7群基;
Rl 1和Rl8是氯;
Rl3.是氫,OH或甲基。 式(Π)寡聚物或聚合物的終端基通常是 假使鍵結至A或D,則爲—L—D—COOR12,-L — D — OR12,或一 OR12, 或假使鍵結至L,貝丨J爲-D—COOR12,— D-OR丨2,或_
Rl2, 其中R12是《:或Q —C8烷基。 酯鏈結基L是-COO-或—OCO—。 例如,式(II)的酯可是式(Ila) 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂 -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 A7 B7 五、發明說明(δ )
R 12
R -0-Y
R 〇 18 -Y- R0 f〇-D-廿 ο—Ητ
-ο—R 12 其中 X是一從1至2 0的數; 數y至少是1,且範圍是從(χ + ζ-1)至(x + z+i); z是一從0至2 0的數;和 R12是氫或CpCs烷基; R18是氫或CpCs烷基; Y是-CO-或Ci 一 Cu院撑; 假使Y是-C0—,則D’是C2— C38院撐或C4— C6〇院撐( 其是經0所中斷的);和T是含有2至12個碳原子之脂 肪系,環脂肪系或芳香系二羧酸的雙價醯基; 假使γ是烷撐,D’是含有2至1 2個碳原子之脂肪系的, 環脂肪系的或芳香系二羧酸的雙價醯基;和T是c2-c38 烷撐或經由0所中斷之c4 — c6Q烷撐; 且所有其它的符號爲如上所定義者。 在式(Ila)寡聚合一或聚酯中,每一個由指數X和Z 所定義的二價結構單元是鍵結至由指數y所定義的結構單 元一 〇—D’一上,及/或鍵結至終端基R12或0R12。 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 B7 五、發明說明(7 ) 式(II)的酯也可是式(lib) ^ 10
(lib) 其中 P的範圍從1至1 2,尤其是從2至8 ; z是0或1 ;和所有其它符號是如上所定義者。 最佳地,在式(Ila ) ,( III )和(Illb )中,式 R8 —--γ—群基是-CH (CH3) -CO-或—CH2CO—, R 18 其中 Y 是 CO,或是-CH (CH3) — CH2—或—CH2CH2—, 其中Y是甲撐。 在一較佳實施例中,式III是下式群基 0 I || C 0—Rg 其中仏是11或q —c8烷基,尤其是甲基。 式(Π)化合物通常是雜聚酯的型式,包括兩種結構 單兀,其中一種衍生自二竣酸’另一種衍生自二醇。假使 11 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 五、發明說明(ί。) 在式(II)中,L一 A—L是一二羧酸,則一D-是二價醇群 基;假使在式(II)中,L—D—L是一二羧酸群基,則一 A 一是一二價醇的群基。 L—D —L爲二價醯基時爲式-OCO —D—COO—,D’或 T爲二價醯基時爲式-CO—T’一CO—,其中D或T,是爲, 例如’一直接鍵’ Cl 一 C6〇院撐’ C2—C10稀擦,苯撐,萘 撐,C5 — C8環垸撐,C2- C4院撐或嫌撐(其是由〇所中斷 的)或環己撐或苯撐,Ci — Cu烷撐(其是由0H取代的) 。在此定義中,D或Τ’更佳地是苯撐,環己撐,C2—c10 烷撐,或C2—C1()烷撐(其是由OH取代的)。 D’或T爲二醇基時爲式-Ο—Τ’一 〇—;在此定義中, D或Τ’爲’例如’ C2—C60烷撐,C2—C10烯撐,c5 —〇8環 院撐,C4 — C6〇院撐或稀撐(其是由0所中斷的),環己 撐及/或苯撐。在上定義中,更佳地D或Τ’是C2- C24院 撐,或C4—C6〇烷撐(其是由〇所中斷的)。 在式(II)化合物中,X較佳地是從2- 50,更較地從 2 — 20,尤其是從4一 12。在式(Ila)化合物中,每—個χ 和y較佳地是從2- 16,更佳地是從4一 12 ; ζ較佳地是從 0 - 12。特別有利的式(na)化合物是爲其中z爲〇。 本發明的寡聚合或聚合物酯,像那些式II所揭示的, 通常具有分子量範圍1000至50000克/莫耳,較佳地 1500至20000克/莫耳,最佳地2000至loooo克/莫耳 (數量平均分子量Μη爲由凝膠滲透層析GPC測定)。 特別的是爲式(I),(la)或(lb)經基苯基三嗪 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚)' ---- -----------裝--------訂--------- $ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 五、發明說明(II )
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 B7
五、發明說明(I
(lb) 16 其中 I互不相關的分別是Η ’ 〇R7或OH ’但其前提爲至 少一個心或R13是OH ; R7互不相關的分別是氫,Q — Cu烷基或一式III群基 Ό——Rg III),其中在式I中,至少一個 R7是一式III群基; R8是氫,q —c18烷基;c5- c12環烷基;c2— c18烯 基;苯基;C7—Ch苯基烷基;c7—c"烷基苯基;Cl —Ci8 烷基(其是經苯基,OH,鹵素取代的);Cl-Cl8院氧基’ C5_C12環垸氧基,C3— Ci8嫌氣基或C R9,是C2Q-C6。院基,c2。-院基(其在ω位置疋 由ΟΗ群基取代的)或是C20-C基或一式(IV)群 14 ---I--裝 i 丨!---訂----I----^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 R4
(IV),其中 1316513 五、發明說明(ο ) 基 m是一從1至2 0的數; R2,R3,R4,R5和R6互不相關的分別是氫,Ci — Cw 烷基(其是未經取代的或由羥基或心-(:8烷氧基取代的) :或 c! —C38烷基,其是由氧原子或N (Q — Cu)烷基所 中斷的; 苯基或c7-c12苯基烷基,其是未經取代的或由羥基 或G-C8烷基取代的; η是一從1至3 8的數; Ρ是一從2至2 0的數;和
Rio是氫,C! —C4烷基,C1,苯基或一式—OR7群基; Rll是氫或甲基;
Rl2是氫,甲基或乙基;
Ri3是氫,甲基,OH或一式OR7群基; R14和R15互不相關的分別是氫,G-Cs烷基,C1或 一式OR7群基;及
Rie是氫,Ci — Cs烷基,C1或苯基。 烷基苯基是烷基-取代的苯基;C7-C14烷基苯基的例 子包括像甲基苯基(甲苯基),二甲基苯基(二甲苯基) 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 _____ B7___ 五、發明說明(/★) ,三甲基苯基(二甲苯基),乙基苯基,丙基苯基,丁基 苯基,二丁基苯基,戊基苯基,己基苯基,庚基苯基和辛 基苯基。 苯基烷基是苯基-取代的烷基;C7- Cn苯基烷基的例 子包括像苯甲基,α-甲基苯甲基,α_乙基苯甲基,α,α -二甲基苯甲基,苯基乙基,苯基丙基,苯基丁基和苯基 戊基。 經由Ο,ΝΗ,N (q — Cu)烷基所中斷的烷基一般包 括一個或多個不相鄰的釋原子。較佳地,一個烷基鏈的碳 原子鍵結至不超過1個雜原子。 在所述定義範圍內,烷基爲支鏈或不含支鏈的烷基, 像甲基,乙基,丙基,異丙基,η—丁基,第二一丁基,異 丁基,t—丁基,2—乙基丁基,η-戊基,異戊基,1一甲 基戊基,1,3 —二甲基丁基,η—己基,1—甲基己基,η — 庚基,異庚基,1,1,3,3_四一甲基丁基’ 1 一甲基庚基 ,3 —甲基庚基’ η—辛基,2 —乙基己基,1’1,3—三甲 基己基,1,1,3,3_四—甲基戊基,壬基,癸基,^一 碳烷基,1 一甲基十一碳烷基,十二碳烷基’ 1 ’ 1,3 ’ 3 ’ 5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷 基,十六碳烷基,十七碳烷基和十八碳烷基。 在R9的定義中,C2Q—C6()烷基的例子是廿碳烷基’廿 一碳烷基,廿二碳烷基,廿三碳烷基,廿五碳烷基’廿七 碳院基,廿九碳院基,三十碳院基,二十二碳院基’二十 四碳烷基,三十五碳烷基和三十六碳烷基。 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------^9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 at ____B7___ 五、發明說明(/5 ) 在所述定義範圍內,稀基包括稀丙基’異丙嫌基’ 2-丁烯基,3 — 丁烯基,異丁烯基,η-戊一 2,4一二烯基,3 一甲基一丁 — 2 —稀基;η-辛—2 —稀基’ η —十_碳—2 — 烯基,異十二碳烯基,η-十八碳一 2-烯基和η-十八碳 一 4—烯基。 較佳的爲式(I)或(Π)化合物,尤其是式(II)化 合物。 較佳的化合物爲其中Rs是匕-(:18烷基的化合物,更 佳地是(^一(:8烷基,特別是甲基的化合物。 較佳地,R! 8是氫或甲基,尤其是氫。 R9爲經0H取代的C2G- C6G烷基時,較佳地在ω位置 只帶有一個0Η基,較佳的化合物爲其中R9是C20 - C60院 基,更佳地是c26—C52烷基’特別是R9是一具有從20至 40個碳原子烷基的混合物,平均値是大約32個碳原子。 此R9的高級烷基也可具有其主要成份左右的特定分子 量分佈,範圍爲從例如22- 26,28 - 32或34— 38個C一 原子。然而,其也可能具有較寬的分子量分佈像例如從 20至40,從30至50或從40至60個碳原子。 因爲製備式(I),(la)或(lb)化合物的引出物( educt)是商業化產物,所以其可在特定範圍內作改變,當 R9是C2Q — C6G烷基時,對於R9是衍生自高分子量的醇特 別是這種情況。 商業上可獲得的醇類也可包含少量烷基鏈低於C20的 院基’因此’其中Κ·9是一包含10%以上碳原子低於2 0個 ' 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 at ______ B7___ 五、發明說明(ib ) 的烷基,和90至100%碳原子在2 0和6 0之間’特別是 在2 0和4 0個碳原子之間的混合物之化合物混合物也是 本發明標的之一,百分比是總共混合物的重量百分比。 假使R9是一式(IV)群基,R2較佳地是氫或C, —C4 院基' r3,R4,r5和R6較佳地是氫或<^一(:38烷基’更佳地 c4一 c24烷基,特別是c4一 c12烷基。 n較佳地是2 - 24,更佳地4 一 16 ’和最佳地4 — 12。 Ρ較佳地是2_12,和更佳地是2-8。 式I,(la),(lb)和(II)化合物,或其先質能以 類似描述於EP-A- 434 608的方法,先前所描述的刊物 ,或於 H.Brunetti 和 C.E. Ltithi,Helv. Chim. Acta 55, 1566 ( I972)的方法,由鹵化三嗪和相對酚的Friedel -
Crafts加成反應製備而得;同時也參考US - 31 18887和EP 一 A- 165608。其可進一步以傳統方法反應,製得其中R7 不是氫的式I化合物;此反應和方法描述於,例如,EP-A- 434608,第15頁,第11行至第17,第1行。其它製 備的例子見於GB 2337049。 式(la) ,(II)或(Ila)的(聚)酯有利的是由含 有2個羧酸基的三_芳基-三嗪,或其適當的衍生物,像 酸氯化物,酐’尤其是酯基,或另一方面含有2個可反應 ,較佳地OH基的三嗪反應製得。這些引出物或其同系物 描述於 US - 4826978,US— 5736597 (參看如第 11 — 13 欄)’ US — 5686233,US — 5959008 (參考如第 30 欄, 18 本紙張尺度適用中國國$標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)^ ' -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513
五、發明說明(q) 第35行至第31欄’第u行)。其它可加入此類型的引出 物爲如脂肪系的’環脂肪系的或芳香系的二羧酸或其衍生 物’或二醇類。酯化時’此二羧酸引出物較佳地是依據此 項技藝領域內熟知的方法,以適當的量,如0.9 - 1.1莫耳 /母旲耳的二羧酸或當量,的二醇HO-D- OH反應,其 匕一羧酸化合物可存在或不存在;二醇引出物相對地和二 羧酸,酐,酸氯化物反應,或較佳地和酯反應,如式Ri2 一 ◎一 ◦一 Rl2的酯。較佳的二羧酸引出物包括那些以乙 二酸,丙二酸,順丁烯二酸’羥基丁二酸,反丁烯二酸, 丁二酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸,癸 一酸’跃酸’異肽酸,對肽酸,環己基二羧酸,戊烯二酸 ,甲叉丁二酸,二羥丁二酸;較佳的二醇包括二元醇類, 甘油,各式聚乙烯二元醇,或各種鏈長的^①-二羥基烷, 像丁二醇,戊二醇,己二醇,庚二醇,辛二醇,壬二醇, 癸二醇,^一碳二醇,十二碳二醇,十三碳二醇,十五碳 二醇,十八碳二醇,廿碳二醇,和其混合物。此反應的進 行可加入或不加入其它成份’像溶劑(如脂肪系的醇類’ 酚類,芳香系烴或鹵化烴,像氯化苯,或溶劑混合物), 或觸媒’如酯化觸媒’像礦物油或有機(路易士酸或 Broensted型式的酸)酸或鹼。在不使用其它溶劑的情況下 ’可使用過量的引出物’像二醇或適當二羧酸的酯,同時 用作溶劑。溫度和壓力通常不重要,因此,此反應通常是 在溫度範圍—5°C至200°C間反應,如1〇和17〇。(:之間, 反應壓力爲接近1大氣壓,如1〇4至約1〇6 Pa,反應時氧 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 tr---------Φ A7 1316513 -------B7____ 五、發明說明() 氣可存在或不存在,如在氮氣或氬氣存在下。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明也關於一種寡聚合酯或聚酯,其是得自式V的 三一芳基-三嚷,
其中所有符號是如上述式(Ila)中所定義者,假使Y是 院提,則R12是氮, 假使Y是-C0—,和一二醇HO —D—0H反應,且選擇性 的在一下式化合物存在下進行,
Ri2—〇—T—0 —R12 ;及 假使Y是烷撐,和一二酸或二酯R12_〇 — T—〇 — R12反應 ,且選擇性的在一下式二醇HO- T—OH存在下進行。 本發明也關於一種經保護防止紫外線輻射滲入的組成 物,包括 (a) —有機聚合物物質,如合成熱塑性聚合物,及 (b) 至少一式(I),(II)或(lb)化合物或其混合物。 本發明的另一個標的是一種塑膠容器或薄膜,其可保 護防止紫外線輻射的有害影響,包括 (a) —透明或淡色塑膠,及 (b) 至少一(I),(II)或(lb)化合物,或其混合物。 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1316513 五、發明說明(/?) 式(I),(II),(la)和(lb)化合物的定義及較 佳條件已如上所提供者,且也適用於本發明的此一標的。 此化合物可用於許多種類的塑膠物質,由此塑膠物質 可製得容器,層板,薄膜和編織或不織物。例子爲如以下 所列者。 1 .單烯烴和二烯烴的聚合物’例如,聚丙烯,聚異 丁烯,聚丁一 1 一烯,聚一4一甲基戊一 1 一烯,聚異戊 二烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰 片烯(norbornene ),聚乙儲(其可是選擇性交聯的), 例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙 烯(HDPE — HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE —UHMW) ’中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯( L D P E ),線性低密度聚乙烯(L L D P E ),( VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物’較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb,Vb,vit>或VI I I族的 金屬,追些金屬通常具有一種或多種型式,典型的爲氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或方基化物,其可是π -或σ〜共價的。這些金屬複合 物可疋游離狀愚或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 21 本紙!^尺度適用中國國家¥準(CNS)A4 ^格(210 X 297公^"5"""-------- — — — — — — — — — — — · I I I I 丨——丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 五、發明說明(W) ,氯化鈦(I I I )’鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用’或可使用活化劑,典型的爲金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷, 該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I I A族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,追些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard Oil Indiana > Ziegler ( - Natta ) > TNZ ( DuPont ), metallocene 或單邊觸媒(S S C )。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚离 丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,P P/ HDPE’PP/LDPPE) ’和不同型式聚乙烯混合 物(例如L DPE/HDPE)。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯單體 之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙燦 (L L D P E )和其混合物及低強度聚乙烯(l D P E ) ,丙烯/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙燦 /丁一 1 一烯共聚物’乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊 烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙稀 /丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/燒 基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物,或 乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯和汽 烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙 二烯-原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1)所提 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---1-------^----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 五、發明說明(7丨) 聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物,L D P E/乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(E v A ),L D P E /乙烯—丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA ’ L LDP E/E AA及具有一交錯或散亂結構之聚烷撐 -一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如聚醯 胺。 4 .碳氫化合物樹脂(例如C5- C9)包括其氫化改質物 (如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1 ) - 4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構 ,包括間同立構,全同立構,半—全同立構或無規立構; 其中無規_LL構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 5.聚苯乙烯,聚(p—甲基苯乙烯),聚(α一甲基苯 乙烯)。 6 .方香系的均聚物和共聚物,衍生自乙稀基芳香系的單 體,包括苯乙烯,α—甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有異構 物,尤其是ρ-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙烯, 乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基憩的所有異構物,和 其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間 同構,全同立構,半一全同立構或無規立構;其中無規 立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a·包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚 物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐,順 丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸衍 生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈, 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公楚) -- -----------^--------^---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 A7 B7 五、發明說明(,· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯乙燦/乙撐(共聚體)’苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙 稀/丁二烯/烷基丙烯酸酯’苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯 ’苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯; 筒衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚 丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;和苯 乙嫌的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異 戊一稀/苯乙燦,苯乙嫌/乙嫌/丁嫌/苯乙嫌或苯乙嫌/乙 烯/丙烯/苯乙烯。 6b·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的氫化 ,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構聚苯 乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物的氫 化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構’全 同立構,半一全同立構,或無規立構體;其中無規立構聚 合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7 .乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙嫌或01 一甲 基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上,苯 乙稀接至聚丁二嫌-苯乙嫌或聚丁二燦-丙稀腈共聚,上 ;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯睛)接至聚丁一烯上,, 烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;本乙烯】二 丁嫌二酸酐接至聚丁二稀上;苯乙稀’㈣睛和順丁亦^ 酸酐或順丁嫌亞胺接至聚丁二稀上;苯乙嫌和順丁嫌撕^ 接至聚丁二嫌上;苯乙嫌和院基丙稀酸酿或甲丙儲酸酯. 24 本紙張尺度適用(CNS)A4規格(210 x挪^57 1316513 A7 B7____ 五、發明說明( 至聚丁二烯上;苯乙烯和丙嫌腈接至乙稀/丙儲/二嫌三聚 物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙稀酸酯或聚烷基甲丙 稀酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上 ,以及其和前述第6 )項共聚物的混合物,例如習知的共 聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 8 .含鹵素聚合物’像聚氯戊間二燃’氯化橡膠’異丁烯 異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯化或 硫氯化聚乙烯’乙烯和氯化乙嫌共聚物’表氯醇均一及共 聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物’例如’聚乙烯 氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯氟化 物,及其共聚物’像乙烯氯化物/乙二稀氯化物’乙烯氯 化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙稀乙酸酯共聚物。 9 .由〇:,0—未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物, 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯’聚丙 醯胺和聚丙稀腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共 聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物共 聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物 或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂 酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮 醛’聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1 ) 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------•裝--------訂--------- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 1316513 五、發明說明(v4) 點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 .環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙烯氧 化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 ·聚縮醒,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撑類,宜包含乙 烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙燦酸醋或mb S改質的聚縮醛。 1 4 .聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯乙烯 聚合物或聚醯胺的混合物。 15. 由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙酉旨,聚 酯或聚丁二烯在一邊’且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另 一邊,及其先質。 16. 聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基殘酸或對等 內醯胺衍生而得的共聚物,例如’聚醯胺4,聚酿胺6, 聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6, 1 2/1 2,聚醯胺1 1,聚醯胺1 2,由瓜—二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異缺酸 或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體 當作改質劑,例如,聚_ 2,4 , 4 一三甲基六甲撐對酞 醯胺或聚-m-苯嫌異狀醯胺;及上述聚醋胺和聚嫌燦, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌 段共聚物;及以E P DM或A B S改質的聚醯胺或共聚醯 胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚醯胺 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先B3讀背面之注意事項蒋填寫本頁> 裝 ----訂--------- 1316513 A7 __B7____ 五、發明說明(yir) 1 7 .聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺_醯亞胺及聚苯咪唑。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 18. 由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內酯衍 生而得的聚酯,例如’聚乙燦對狀酸醋’聚丁儲對故酸醋 ,聚—;L,4 一二甲醇環己烷對酞酸酯’聚院擦萘酸酯( pan)及聚經基苯甲酸酯,及由羥基一終端之聚醚衍生 而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或MB S改質之 聚酯。 19. 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 .聚酮。 2 1 .聚楓,聚醚楓和聚醚酮。 2 2 ·上述聚合物的混合物(聚混物),例如PP/EPDM, 聚醯胺 /EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙 烯酸酯類,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯 酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6 和共聚物, PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 較佳地是聚烯烴,聚酯,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯, 聚碳酸酯,聚醯胺,丙烯酸(共)聚合物,或丙烯一丁二 烯一苯乙烯三聚物(ABS);尤其是聚烯烴,聚酯,聚乙 烯醇,聚乙烯乙酸酯或聚碳酸酯。較佳地,有機聚合物物 ' 質是塑膠的容器或薄膜或層板,其中該塑膠物質是透明的 ,例如淸澈,或淡色的。 適合用作薄膜或塑膠容器的更佳物質是聚烯烴,聚酯 ,聚乙烯醇’聚乙烯乙酸酯或聚碳酸酯;最佳地是聚乙烯 27 I紙張尺度適用中準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) ' 1316513 at ___ B7__ 五、發明說明(a) 對肽酸酯(PET),及聚烯烴,特別是(PE),聚乙烯’ (LDPE),低密度聚乙烯’線性低密度聚乙烯(LLDPE) ,(VLDPE)和(ULDPE)。 適合用作層板的更佳物質是聚碳酸酯,聚醯胺,聚丙 烯酸樹脂,或透明ABS ’尤其是聚碳酸酯。 本發明的UV吸收劑也可加入至光學鏡片或玻璃中’ 像丙烯醯玻璃,或加入至其上的塗覆物中。較佳的光學鏡 片和玻璃的物質,如大陽眼鏡鏡片爲丙烯酸或聚碳酸酯’ 尤其是聚甲基甲丙烯酸酯(PMMA)。 最有利的,本發明的組成物是一用作食物包裝物質的 塑膠容器或薄膜。 較佳地,薄膜的厚度是從10 μ至200 μ,更佳地是從 20 μ至80 μ,和特別是從20 μ至60 μ,且塑膠容器的厚度 爲從 200 μ至 1000 μ。 較佳地,層板的厚度可從約0.5至8毫米,如固體層 板,及約3至100毫米,如雙層或多層層板。 較佳地,式(I),(II),(Ila),(la)或(lb) 的存在量是從0.005%至10%,更佳地從0.05%至4%,和 最佳地從0.1%至2.5% (依據塑膠物質的重量計算)。 除了本發明的穩定劑外,本發明的塑膠物質也可包括 其它穩定劑或其它添加劑,像酚抗氧化劑,立體位阻胺及 /或亞磷酸酯或膦酸酯。 塑膠容器或薄膜也可另外包鐵基添加劑當作氧吸收劑 〇 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 裝 tr---------Φ A7 1316513 _______ B7____ 五、發明說明(>7) 其它穩定劑和添加劑的例子爲如下所列者。 1 ·抗氧化齊ϋ 1.1.烷基化的單酉分,例如2,6 —二—叔一丁基—4_甲基 酚,2-叔—丁基—4, 6-二甲基酚,2,6一二—叔一丁基 —4一乙基酚,2,6—二—叔 一丁基—4 —η—丁基酚,2,6 一一—叔—丁基一 4 —異丁基酣’ 2,6-二環戊基一 4 —甲 基酚,2- (α—甲基環己基)—4,6—二甲基一酣,2,6 一二一十八碳烷基—4—甲基酚,2,4,6—三環己基酚,2 ,6-二—叔一丁基一 4—甲氧基甲基酚,壬基酧(其在側 鏈上是直鏈或含支鏈的),例如2, 6—二—壬基一 4-甲 基酚,2, 4—二甲基一 6—( 1’一甲基^一碳_1,一基)酚 ,2,4一二甲基—6— ( 1’一甲基十七碳_1,一基)酚,2, 4 一二甲基—6— (1’一甲基十三碳一丨’一基)酚和其混合物 〇 1.2•烷基硫代甲基酚,例如2,4—二辛基硫代甲基一 6 — 叔一 丁基酚’ 2,4一二辛基硫代甲基—6—甲基酚,2,4一 二辛基硫代甲基一 6-乙基酚,2,6-二一十二碳烷基硫代 甲基一 4 —壬基酣。 1.3.氫酲和烷基化的氣醢,例如2,6—二—叔—丁基一 4 —甲氧基酣,2,5 —二—叔—丁基氫鼠,2,5 —二—叔— 戊基氫醌,2,6_二苯基—4—十八碳烷氧基酚,2,6—二 一叔一丁基氫醌,2,5_二—叔—丁基—4—羥基茴香醚, 3,5—二—叔一丁基—4一羥基茴香醚,3,5—二—叔一丁 基_4一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5一二—叔一 丁基一 4 29 Γ本紙張尺度適i中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " -----------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 五、發明說明(β ) 一羥基苯基)己二酸酯。 1.4. 生育酚,例如α—生育酚,β-生育酚,γ—生育酚,δ -生育酚和其混合物(維生素Ε)。 1.5. 羥某化的硫代二苯某酚類,例如2,2’—硫代雙(0 — 叔一丁基一 4_甲基酚),2, 2’一硫代雙(4 一辛基酚), 4,4’一硫代雙(6-叔一丁基一 3-甲基酚),4,4’一硫代 雙(6-叔—丁基一 2—甲基酚),4,4’一硫代雙(3,6 — 二一第二一戊基酚),4,4’一雙(2,6_二甲基—4—羥 基苯基)二硫化物。 1.6. 烷叉雙酚,例如2,2'—甲撐雙(6 —叔—丁基一 4 — 甲基酚),2, 2’一甲撐雙(6—叔一丁基一4—乙基酚), 2, 2'—甲撐雙[4 一甲基—6— (α—甲基環己基)酚],2, 2'—甲撐雙(4一甲基一 6—環己基酚),2,2’—甲撐雙(6 —壬基—4 —甲基酌),2,2'—甲撐雙(4,6 —二—叔— 丁基酚),2,2’一乙叉雙(4,6-二—叔—丁基酚),2 ,2’一乙叉雙(6—叔一丁基一 4 一異丁基酚),2,2'—甲 撐雙[6— (α—甲基苯甲基)一 4一壬基酚],2,2'—甲撐雙 [6_ (α,α—二甲基苯甲基)—4—壬基酚],4,4’一甲撐 雙(2,6-二一叔—丁基酚),4,4'—甲撐雙(6-叔一 丁基—2-甲基酚),1,1一雙(5 —叔一丁基一 4 一羥基一 2—甲基苯基)丁烷,2,6—雙(3-叔—丁基一 5 -甲基一 2 —經基苯甲基)一 4一甲基酣,1,1,3—二(5 -叔—丁 基一 4一羥基一2-甲基苯基)丁烷,1,1_雙(5-叔一丁 基一 4 一羥基一 2-甲基苯基)一 3-η-十二碳烷基锍基丁 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 I3l65l3 ______B7_ ___ 五N發明說明(Θ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷,乙二醇雙[3,3 —雙(3'_叔一丁基一 4,一羥基苯基) 丁酸酯],雙(3-叔一丁基_4一羥基一 5-甲基一苯基) 二環戊二烯,雙[2-(3,一叔—丁基—2,一羥基一 5’一甲基 苯甲基)—6—叔—丁基—4—甲基苯基]對酞酸酯,1, 雙〜(3,5 —二甲基—2—羥基苯基)丁烷,2,2-雙(3 ,:5—二一叔—丁基一 4—羥基苯基)丙烷,2 ’ 2—雙—(5 —叔—丁基—4 —羥基2—甲基苯基)一4一η-十二碳烷基 锍基丁烷,1,1,5,5—四_ (5 —叔—丁基一 4一羥基一 2 —甲基苯基)戊烷。 1/7. 0—,Ν—和S —苯甲某化合物,例如3,5,3’,5^ 四—叔一丁基一 4 ’4,一二羥基二苯甲基醚,十八碳院基 一 4 一羥基—3,5-二甲基苯甲基锍基乙酸酯,十三碳院基 〜4一羥基一3,5一二—叔一丁基苯甲基锍基乙酸酯,三( 3,5 —二—叔一丁基—.4 一羥基苯甲基)胺,雙(4一叔一 丁基一 3_羥基—2,6—二甲基苯甲基)二硫代對酞酸酯’ 雙(3,5—二一叔一 丁基一4一羥基苯甲基)硫化物’異辛 基一 3,5_二-叔一 丁基一 4—羥基苯甲基巯基乙酸酯。 1.8.羥某苯甲某化的丙二酸酯類,例如二一十八碳烷基— 2,2-雙(3,5 —二-叔—丁基一2 —羥基苯甲基)丙二酸 醋,一一十八碳院基—2 -(3 —叔一丁基一 4 —經基一 5-甲基苯甲基)丙二酸酯,二一十二碳烷基锍基乙基一2 ’ 2 —雙(3,5—二一叔一 丁基一4—羥基苯甲基)丙二酸酯’ 雙[4— ( 1,1,3,3 —四一甲基丁基)苯基]一 2 ’ 2 —雙( 3,5-二一叔—丁基一 4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Ϊ316513 A7 B7_______ 五N發明說明(;。) 芳香系的餺甚苯甲某化合物,例如1,3,5 —三(3, 5〜二—叔一丁基_4—羥基苯甲基)一2,4’6-三甲基苯 ’ 1,4—雙(3,5—二-叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)一 2 ,3,5,6 —四—甲基苯,2,4,ό —三(3,5— 二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)酚。
Ul.三嗪化合物,例如2,4一雙(辛基锍基)一 6— (3 ,5—二—叔—丁基_4一羥基苯胺基)一1,3,5 —三嗪, 2 —辛基锍基一 4,ό一雙(3,;5-二—叔—丁基一 4—羥基 苯胺基)—1,3,5 —三嗪,2-辛基锍基一 4,6 —雙(3 ’ 二—叔一丁基—4 一羥基苯氧基)—1 , 3,5-三嗪,2 ,4,0—三(3,5_二—叔一丁基—4—羥基苯氧基)一 1 ,2, 3 —三嗪,1,3,5-三(3, 5 —二一叔—丁基—4一 羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5—三(4 一叔一丁基一 3 一羥基—2,0—二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6—三 (3,5-二一叔—丁基一 4一羥基苯基乙基)—1,3,5 — 三嗪’ 1,3,5-三(3,5-二—叔—丁基—4—羥基苯基 丙醯基)—六氫—1,3,5 —三嚷,1,3,5-三(3,5 — 一環己基一 4 一經基苯甲基)異氰尿酸酯。 苯甲基磷酸酯類,例如二甲基一 2,5—二—叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基一3,5 —二一叔一丁基 一4—羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5 —二—叔 一丁基一 4 —羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基一 5-叔 一丁基一4_羥基一 3—甲基苯甲基磷酸酯,3,5-二一叔 -丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙基酯的鈣鹽。 32 本紙張尺度適^中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ----訂--------- 41. A7 1316513 _._B7___ 五、發明說明(?丨) 1.12. 醯基胺基酚,例如4-羥基月桂醯替苯胺,4-羥基 硬脂酸替苯胺,羊基N— (3,5- 一一叔一丁基—4 —經 基苯基)氨基甲酸乙酯。 1.13. β — (3 ’ 5 — 一 —叔—丁基—4 —經基苯基)丙酸和單 一或多氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,η—辛醇,i 一辛醇 ,十八碳醇,1,6—己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇 ,1,2—丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇 ,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N ,Ν' —雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-_十一碳醇,3- 噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基 —1 —磷—2,6,7—三氧雙環[2·2·2]辛烷。 1.14·β-( 5-叔一 Τ基一 4 一羥基一 3-甲基苯基)丙酸和 單一或多氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,η—辛醇,i —辛 醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二 醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二 醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯, N,Ν’一雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-噻十一碳醇,3 一噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲 基一 1 —磷—2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9—雙 [2 - {3 -(3-叔一丁基一 4 一羥基一 5-甲基苯基)丙醯氧 基}—1,1一二甲基乙基]一2, 4, 8, 10—四一氧雜螺[5.5] ~\ '碳院。 1·15_β -(3,5 —二環Η某一 4 一羥基苯某)丙酸和單一或 多氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 316513 ^^-------B7___ 五λ發明說明(π) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2 —丙烷二醇 ’新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊 四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N,—雙(羥基乙 基)乙二醯二胺,3-_十一碳醇,3 —瞳十五碳醇,三甲 基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基一1 —磷—2,6,7 〜三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 lUi· 3,5-二—叔一丁某—4一羥某苯基乙酸和單一或务 氫醇類的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1 , 6-己烷二醇,1 ’ 9一壬烷二醇,乙二醇,1,2—丙烷二醇, 新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四 醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,Ν’一雙(羥基乙基 )乙二醯二胺,3 —瞳十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基 己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基-1 —磷_2,6,7 — 三氧雜雙環[2.2·2]辛烷。 U7.B— (3,5 —二一叔—丁某一 4 一羥某苯基)丙酸的醉 膣_,如Ν,Ν'—雙(3,5—二—叔—丁基-4一羥基苯基丙 醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν,_雙(3,5_二—叔一丁基 一4一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν’—雙(3,5 —二一叔一丁基—4一羥基苯基丙醯基)醯肼,Ν,Ν’一雙 [2— (3—[3, 5-二一叔—丁基一 4 一羥基苯基]丙醯氧基 )乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL — 1,supplied by Uniroyal) ° 1.18. 杭璩血酸(維生素C) 1.19. 胺杭氬化劑,例如Ν,Ν’—二—異丙基—p —苯撐二 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1316513 五、發明說明(C ) 胺,N,Ν’一二—第二一 丁基一 p-苯撐二胺,N,N’_雙 (1,4一二甲基戊基)一 p-苯撐二胺’ N,Ν’一雙(1 — 乙基一 3—甲基戊基)一 ρ—苯撐二胺,Ν ’ Ν’_雙(1一甲 基庚基)一 Ρ—苯撐二胺,N,W —二環己基一 ρ-苯撐二 胺,Ν,Ν’—二苯基_p-苯撐二胺,Ν,Ν’—雙(2_萘基 )一 ρ-苯撐二胺,Ν-異丙基一 Ν'-苯基— ρ-苯撐二胺 ,Ν— (1,3 —二甲基丁基)一 Ν' —苯基一ρ —苯撐二胺, Ν -(1 一甲基庚基)—Ν’—苯基一 Ρ-苯撐二胺,Ν-環己 基— Ν’—苯基—ρ_苯撑二胺,4一(Ρ—甲苯氣磺醯)二苯 基胺,Ν,Ν'—二甲基— Ν,Ν'—二一第二—丁基_ρ_苯 撐二胺,二苯基胺,Ν-烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二 苯基胺,Ν-苯基一 1_萘基胺,Ν-(4 一叔—辛基苯基) —1 一萘基胺,Ν—苯基一 2-萘基胺,辛基化的二苯基胺 ’例如Ρ ’ Ρ'_二—叔一辛基二苯基胺,4 — η_ 丁基胺基酚 ,4—丁醯基胺基酚,4一壬醯基胺基酚,4-十二碳醯基胺 基酚,4一十八碳醯基胺基酚,雙(4一甲氧基苯基)胺,2 ,6—二一叔一丁基一 4一二甲基胺基甲基酹,2,4’—二胺 基二苯基甲烷,4,4’一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν',Ν· —四一甲基一4,4'一二胺基二苯基甲烷,1,2—雙[(2 — 甲基苯基)胺基]乙烷,1,2—雙(苯基胺基)丙烷,(〇 一甲苯基)雙胍,雙[4_ ( 1’,3'-二甲基丁基)苯基]胺 ,叔一辛基化的Ν-苯基—1-萘基胺,單—和二烷基化的 叔-丁基/叔-辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的 壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的十二碳烷基二 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 tr--------- A7 1316513 __B7_ 五、發明說明(外) 苯基胺的混合物,單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基 胺的混合物,單-和二烷基化的叔-丁基二苯基胺的混合 物,2, 3_二氫—3,3-二甲基—4H—1,4_苯並噻嗪, 吩噻嗪,單-和二烷基化的叔-丁基/叔-辛基吩噻嗪的混 合物,單一和二烷基化的叔-辛基吩噻嗪的混合物,N — 烯丙基吩噻嗪,N,N,Ν’,N·-四—苯基—1,4一二胺基 丁— 2 —烯,Ν,Ν-雙(2, 2, 6, 6—四一甲基呢啶—4_ 基一六甲撐二胺,雙(2,2 ’ 6,6—四—甲基喊啶—4一基 )癸二酸酯,2,2,6,6 —四一甲基呢H定—4 —酮,2,2, 6,6 —四一甲基呢II定—4 —醇。 2. UV吸收劑和光穩定劑 2.1. 2- ( 2'-羥基苯某)苯並三哔,例如2— (2’ —羥基 _ 5’一甲基苯基)苯並三唑,2-(3’,5’—二一叔—丁基 一 2'—經基苯基)苯並三哇,2-(5'-叔一丁基—2'—經 基苯基)苯並三唑,2-(2'-羥基一 5’一( 1,1,3,3 — 四一甲基丁基)苯基)苯並三唑,2— (3·,5’—二—叔_ 丁基—2’一羥基苯基)一 5-氯化苯並三唑,2-(3'—叔— 丁基— 2' —羥基一 51—甲基苯基)一 5 —氯化苯並三唑,2-(3’一第二一丁基一 5'-叔一丁基—2’一羥基苯基)苯並三 唑,2-(2'-羥基一 4’一辛氧基苯基)苯並三唑,2-(3, ,51 -二—叔一戊基—2'-羥基苯基)苯並三唑,2-(3’ ,5’一雙(α,α-二甲基苯甲基)一 2’—羥基苯基)苯並 三唑,2— (3·—叔—丁基一 2·-羥基—5'-(2-辛氧基羰 基乙基)苯基)_5-氯化苯並二哩’ 2_ (31-叔一丁基 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 ____B7____ 五、發明說明(U ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 5,一 [2- (2—乙基己氧基)羰基乙基]_2’一羥基苯基) 一 5 —氯化苯並三唑,2-(3,一叔一丁基_2’一羥基一5’一 (2—甲氧基羰基乙基)苯基)—5-氯化苯並三唑’ 2—( 3'-叔-丁基一 2,一羥基一 5,—(2—甲氧基羰基乙基)苯 基)苯並三哩,2— (3'-叔—丁基—2'-經基一 5 —(2 -辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三哇,2-(3,一叔一丁基一 5’一 [2— (2-乙基己氧基)羰基乙基]— 2·—羥基苯基)苯 並三唑,2-(3,_十二碳烷基一 2,一羥基一 5'-甲基苯基 )苯並三唑,2— (3,_叔—丁基— 2,-羥基一 51— (2—異 辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑,2,2’一甲撐雙[4_ ( 1 ,1,3,3—四—甲基丁基)-6-苯並三唑一 2—基酚];2 — [3’—叔—丁基一 5’—(2-甲氧基簾基乙基)一 2'—經基 苯基]— 2H—苯並三唑和聚乙二醇300的酯化產物; [r- ch2ch—coo - ch2ch2-^ ,其中R = 3,—叔一丁基一 4’ —羥 基—5'—2H—苯並三唑一 2 —基苯基,2—[2'-羥基—3' — (α,α —二甲基苯甲基)一5,一(1,1,3,3—四一甲基 丁基)苯基]苯並三哩;2 -[2'-經基—3'— (1 ’ 1 ’ 3 ’ 3 —四一甲基丁基)一5·— (α,α—二甲基苯甲基)苯基]苯 並三唑。 2.2. 2-羥某茏並茏酮,例如4—羥基’ 4一甲氧基,4—辛 氧基,4一癸氧基,4—十二碳烷氧基,4一苯甲氧基,4, 2’,4’—三羥基和2’一羥基_4,4’一二甲氧基衍生物。 2.3. 經取代的和未經取代茏甲酸的酯,例如4_叔—丁基苯 基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲 37 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1316513 _______ B7 ____ 五、發明說明(4 ) 醯基間苯二酚,雙(4 一叔一丁基苯甲醯基)間苯二酚,苯 甲醯基間苯二酚,2,4一二一叔一丁基苯基3,5 —二一叔 —丁基一 4 一經基苯甲酸酯,十六碳院基3,5—二一叔一 丁基一 4 一經基苯甲酸酯,十八碳院基3 ’ 5-二—叔一丁 基一4_羥基苯甲酸酯,2 —甲基_4,6_二—叔—丁基苯 基3,5_二—叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯。 丙烯酸酯類/例如乙基α—氰基一 β,β—二苯基丙烯 酸酯,異辛基α一氰基一 β,β一二苯基丙烯酸酯,甲基α一 碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α —氧基甲基—ρ —甲氧基 肉桂酸酯,丁基α—氰基一 β—甲基一 Ρ-甲氧基肉桂酸酯 ,甲基α—碳甲氧基一 ρ—甲氧基肉桂酸酯和Ν —(β —碳 甲氧基— β—氰基乙稀基)一 2—甲基D引D呆啉。 2.5. 鎳化合物,例如2,2’ —硫代雙[4— ( 1,1,3,3-四 一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1 : 1或1 : 2複合物(具 有或不具有其它配位基像η-丁基胺,三乙醇胺或Ν-環 己基二乙醇胺),二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,單烷基酯 的鎳鹽,如甲基或乙基酯的鎳鹽,4 一羥基_3,5 —二一叔 —丁基苯甲基膦酸的鎳鹽,酮肟鎳複合物,如2-羥基-4 —甲基苯基十一碳烷基酮肟,1 一苯基_4一月桂醯_5—羥 基毗唑的鎳複合物(具有或不具其它配位基)。 2.6. 立體位阳胺,例如雙(2, 2, 6, 6—四—甲基—4-派陡基)癸—·酸醋,雙(2,2,6,6 —四一甲基一 4 —呢Π定 基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基—4 —呃啶基 )癸二酸酯,雙(1 —辛氧基—2, 2, 6, 6—四一甲基一 4 38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------! 裝------訂·!----I . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1316513 五、發明說明(η ) 〜呢D定基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6 -五甲基一 4 — 哌啶基)η-丁基~3, 5 -二—叔—丁基—4—羥基苯甲 基丙二酸酯,1— (2一羥基乙基)—2, 2, 6, 6—四—甲 基〜4—羥基派啶和丁二酸的凝縮產物,Ν,ν’一雙(2,2 ’ 6 ’ 6—四二甲基—4一呃啶基)六甲撐二胺和4_叔一辛 基胺基一 2,6—二氯化―丨,3,5一三嗪的線形或環形的凝 縮產物’三(2,2,6,6—四一甲基一4-锨啶基)氮川三 乙酸酯,四一(2, 2, 6, 6 —四一甲基一4—派啶基)— 卜2,3,4-丁烷四一羧酸酯,卜1,—(1,2-乙烷二基 )—雙(3 ’ 3 ’ 5,5-四-甲基呢嗪酮)’ 4—苯甲醯基― 2,2,6,ό —四一甲基派陡,4 —硬脂氧基_2,2,6,6 — 四—甲基呢卩定,雙(1,2,2,6,6 —五甲基呢Π定基)—2 —η—丁基一 2—(2-羥基_3, 5—二一叔一丁基苯甲基) 丙二酸酯,3 —η—辛基—7,7, 9,9 —四一甲基一1 ’ 3’ 8 —三氮雜螺[4.5]癸烷—2,4—二酮,雙(1一辛氧基—2, 2 ’ 6,6—四—甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1 —辛氧基一 2 ,2,6,6-四—甲基呃啶基)丁二酸酯,Ν,Ν,一雙(2 ,2,6,6—四一甲基一4 一呢啶基)六甲撐二胺和4—嗎 啉—2,6—二氯化一1,3,5 —三嗪的線形或環形的凝縮產 物,2 —氯化一4,6—雙(4 — η-丁基胺基—2,2,6,6-四一甲基呢啶基)—1,3,5—三嗪和1,2—雙(3 —胺基 丙基胺基)乙院的凝縮產物,2—氯化—4,6-二—(4_η —丁基胺基一 1,2,2,6,6-五甲基呃啶基)一 1,3,5 一三嗪和1,2—雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物 39 -------------------^--------- Β— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 紙張尺度適用家標準(CNS)A4規格(210 X 297公Ρ A7 1316513 ------------B7___ 五、發明說明(U ) ,8-乙醯基一 3-十二碳烷基—7,7, 9, 9—四一甲基—1 ’ 3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷一 2,4一二酮,3 —十二碳烷基 一 1— (2 ’2, 6’ 6 —四—甲基一 4一派啶基)吡咯啶—2, 5 —二酮,3—十二碳烷基_ 1_ (1,2’ 2, 6, 6 —五甲基 一 4—顿啶基)啦咯啶—2,5 —二酮,4—十六碳氧基一和 4一硬脂氧基—2,2,6,6—四-甲基呢啶的混合物,N, N’一雙,2,6,6-四—甲基一4 —锨啶基)六甲撐二胺 和4—環己基胺基一2,6-二氯化一 1,3,5 —三嗪的凝縮 產物,1,2—雙(3_胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三 氯化—1 ’ 3 ’ 5-三嗪以及4—丁基胺基一2,2,6,6—四 一甲基顿啶的凝縮產物(CAS Reg. No_ [136504—96—6]) ,Ν— (2,2,ό,ό_ 四—甲基—4 —呢 U定基)—η —十二 碳院基丁二醯亞胺,Ν—(1,2,2,6,6 —五曱基—4 — 顿啶基)一 η—十二碳烷基丁二醯亞胺,2 — ^一碳烷基一 7 ,7’ 9’ 9 —四一甲基一1 —氧雜一3,8—二氮雜一 4 一氧— 螺[4,5]癸烷,7,7,9,9一四一甲基一2 —環十一碳烷基 一 1_氧雜_3,8 -二氮雜—4 一氧螺—[4, 5]癸院及表氯 醇的反應產物,1,1-雙(1,2, 2,6,6 -五甲基一 4 一 哌啶氧基羰基)—2- (4-甲氧基苯基)乙烯,ν,Ν,— 雙一甲醯基一Ν,Ν’一雙(2,2,6,6 —四一甲基—4一呢 陡基)六甲撐二胺,4 —甲氧基甲撐丙二酸和1,2,2,6 ,6-五甲基一 4一羥基顿啶的二酯’聚[甲基丙基一 3_氧 基一 4— (2,2, ό,6 —四—甲基一 4 —呢啶基)]砂氧烷, 順丁烯二酸酐一 〇c—烯烴共聚物和2, 2, 6, 6—四一甲基 40 本紙張ϋ適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公' -----------裝--------訂--------- S— (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) A7 1316513 _B7___ 五、發明說明(行) 一 4—胺基呢啶或1,2,2,6,6—五甲基—4—胺基呢啶 的反應產物。可用於農業或溫室薄膜的特別重要物質爲 雙(2,2,6,6—四—曱基—4一呃啶基)癸二酸酯; 雙(1,2,2,6,6—五甲基—4 —呃啶基)癸二酸酯; 1— (2-羥基乙基)—2,2,6,6—四—甲基一 4—羥基顿 啶和丁二酸的凝縮產物 (CAS —No. 65447— 77— 0); N,Ν',N",N"'—四—(4,6—雙(丁基一(N—甲基—2 ,2,6,6—四一甲基呢啶-4一基)胺基)三嗪—2-基) —4,7-二氮雜癸烷—1,10—二胺(CAS —No. 106990 — 43 — 6); (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 _ B7 五、發明說明(仏。) Η·Ν
HIN
N—(CH2)g—N
.8);
-H
I /=( N—CeH12-N—^ N J4h9 N_C八 •C4He c4h9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(Chimassorb®2020,CAS No. 192268 —64 —7) 42 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 B7
34· N — .¾
閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝 其中η或η’主要是從3-5的範圍;或這些化合物的混合 物。 2.7. 乙二醯二胺,例如4,4’ —二辛氧基草醯替苯胺,2 ,2’ 一二乙氧基草醯替苯胺,2,2’ _二辛氧基一5,5·— 二一叔—丁氧醯替苯胺,2,2'—二一十二碳院氧基_5, 5'-二一叔—丁氧醯替苯胺,2—乙氧基一 2’一乙基草醯 替苯胺,Ν,Ν1 -雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺, 2—乙氧基一 5_叔一丁基一 t 一乙氧醯替苯胺,和其和2 一乙氧基一 2'—乙基—5, V —二一叔一丁氧醯替苯胺的 混合物,〇—和p—甲氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物 及0—和p-乙氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物。 2.8. 2— (2-羥某苯基)—1,3,5 —三嗪,例如2,4, 6-二(2—經基—4一辛氧基苯基)一1,3,5 —二曉,2 —(2—羥基—4—辛氧基苯基)—4,6-雙(2,4—二甲 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----訂--------- A7 1316513 五、發明說明(P ) 基苯基)—1,3,5 —三嗪,2-(2,4一二羥基苯基)一 4,6-雙(2,4—二甲基苯基)—1,3, 5—三嗪,2,4 —雙(2-羥基一 4一丙氧基苯基)一 6-(2,4—二甲基 苯基)一1,3,5—三嗪,2— (2-羥基一 4一辛氧基苯基 )一4,6—雙(4—甲基苯基)—1,3,5—三嗪,2— (2 一羥基一4—十二碳烷氧基苯基)一4, 6-雙(2, 4—二 甲基苯基)—1,3,5—三嗪,2— ( 2—羥基—4—十三碳 氧基苯基)—4, 6-雙(2, 4—二甲基苯基)—1,3,5 一三嗪,2—[2-羥基一 4— (2-羥基—3 —丁氧基丙氧基 )苯基]—4, 6-雙(2, 4—二甲基)—1,3, 5—三嗪, 2 - [2-羥基一4 一(2-羥基一 3-辛氧基丙氧基)苯基] —4, 6 —雙(2, 4—二甲基)—1,3, 5—三嗪,2 — [4 — (十二碳烷氧基/十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)一 2-羥 基苯基]—4,6-雙(2,4—二甲基苯基)—1,3,5-三 嗪,2 - [2-羥基一 4— (2-羥基—3-十二碳烷氧基丙氧 基)苯基]一4,6 —雙(2,4一二甲基苯基)一1,3,5 — 二D秦,2— (2 —經基一 4 一己氧基)苯基—4,6 — _苯基 —1,3,5 —三嗪,2— (2 —羥基—4 一甲氧基苯基)一4 ,6—二苯基—1,3,5 —三嗪,2,4,6-三[2-羥基一 4 —(3 — 丁氧基一 2 —經基丙氧基)苯基]—1,3,5-二B秦 ,2-(2—羥基苯基)一4一(4一甲氧基苯基)一6-苯 基一1,3 ’ 5 —二嚷 ’ 2—{2 —經基一 4—[3— (2 —乙基己 基_1 一氧基)一 2-羥基丙氧基]苯基}一4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)一1,3,5—三嗪。 44 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂--------. A7 1316513 --------B7 ___ 五、發明說明(ο) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I金屬去活性劑,例如N,N' —二苯基乙二醯二胺,N — 水楊醛—N,一水楊醯肼,N,N1—雙(水楊醯)肼,N,N, '雙(3,5-二-叔一 丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼,3 〜水楊醯胺基一1,2, 4一三唑,雙(苯甲叉)乙二醯二 醯肼,草醯替苯胺’異酞醯二醯肼,癸二醯雙苯基醯肼, N,N1 —二乙醯基己二醯二醯肼,N,N,-雙(水楊醯)乙 二醯二醯肼,N,N1-雙(水楊醯)硫代丙醯基二醯肼。 t亞磷酸酯和膦酸酯類,例如三苯基亞磷酸酯,二苯基 烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯, 二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4—二—叔一丁基 苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2 ’ 4一二一叔—丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2, 4一二一枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6—二 —叔一丁基一 4 一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異 癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4—二一叔—丁基一 6—甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6—三( 叔-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇 三亞磷酸酯,四—(2,4一二—叔—丁基苯基)4,4’ — 二苯撐二膦酸酯,6-異辛氧基一2,4,8,10—四一叔— 丁基—12H -二苯[d,g] - 1,3,2 —二氧雜磷辛( oxaphosphocin),雙(2,4一二一叔一丁基—6 —甲基苯 基)甲基亞磷酸酯,雙(2, 4—二—叔一丁基一6—甲基 苯基)乙基亞磷酸酯,6—氟一2, 4, 8, 10—四—叔一丁 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
c(ch3)3 1316513 A7 _._B7___ 五、發明說明(科) 基一12 —甲基一二苯[d,g]-1,3, 2-二氧雜磷辛,2, 2’,2’’ —氮川[三乙基三(3, 3’,5, 5'—四—叔—丁基 —1,1'一雙苯基—2,2'—二基)亞磷酸酯],2—乙基己 基(3, 3,,5, 5’一四—叔—丁基—1,1’ —二苯基—2, 2 ^二基)亞磷酸酯,5 —丁基一5-乙基—2— (2,4,6 一三一叔一丁基苯氧基)—1,3,2 —二氧雜磷烷( oxaphosphi rane) ° 以下的亞磷酸酯是特別佳的: 三(2, 4_二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos®168 ,Ciba - Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
J3 46 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------^訂---------· 1316513 五、發明說明(β ) A7 B7
(C) c(ch3)3 (ch3)3c C(CH3)3 (D)
DC
CH 3 (E) _X ,1 O—f ^-0 p-o-c18h37 (F) ^37C^—〇—Pt
-p-och2ch3 ⑹ -----------裝--------訂--------- S— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5.羥基胺,例如N,N—二苯甲基羥基胺,N,N—二乙 基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基 胺,N,N-二一十四碳烷基羥基胺,N,N-二一十六碳 烷基羥基胺,N,N-二—十八碳烷基羥基胺,N-十六碳 47 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1316513 五、發明說明(W) 烷基一N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基一N-十八 碳烷基羥基胺,衍生自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基 羥基胺。 6. 硝酮,例如N—苯甲基一 α —苯基硝酮,N—乙基一 一甲基硝酮,Ν-辛基—α -庚基硝酮,Ν-月桂基—α -十一碳烷基硝酮,Ν-十四碳烷基- α -十三碳烷基硝酮 ,Ν-十六碳烷基一 α -十五碳烷基硝酮,Ν-十八碳烷基 一 α -十七碳烷基硝酮,Ν-十六碳烷基一 α -十七碳烷 基硝酮,Ν-十八碳烷基一 α -十五碳烷基硝酮,Ν-十七 碳烷基一 α -十七碳烷基硝酮,Ν-十八碳烷基一 α —十 六碳烷基硝酮,由氫化動物脂肪胺製得之Ν,Ν-二烷基 羥基胺衍生而來的硝酮。 7. 硫代協乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫 代二丙酸酯。 8. 過氧化物淸潔劑,例如β-硫代二丙酸酯,例如月桂基, 硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,锍基苯咪唑或2-锍基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二-十 八碳烷基二硫化物,季戊四醇四一(β-十二碳烷基锍基) 丙酸酯。 9. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物的組合物,及/或磷 化合物和二價錳鹽。 10. 鹼性共一穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二 氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物, 胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高級脂肪酸的鹼金屬 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 A7 _B7___ 五、發明說明(W ) 鹽和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二碳烷 酸鎂,硬脂酸鎂,憩麻酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦 兒茶酸鋅。 Π.核酸劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物,像二 氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽,較佳地爲鹼 土族金屬;有機化合物,像單-或聚羧酸和其鹽類,如4 -叔一丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉或苯 甲酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體(ionomers ))。特別佳地是1,3:2, 4—雙(3’,4’一二甲基苯甲 叉)山梨糖醇,1,3 : 2,4—二(對甲基二苯甲叉)山梨 糖醇,及1,3:2, 4—二(苯甲叉)山梨糖醇。 12. 塡充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維, 玻璃球,石棉,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化 物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 13. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料, 流變添加劑,觸媒,流動-控制劑,光學增亮劑,防火劑 ,抗靜電劑和發泡劑。 14. 苯並眹喃酮和㈤丨跺酮,例如那些揭示於U.S. 4,325, 863 ; U.S. 4,338,244 ; U.S. 5,175,312 ; U.S. 5,216 ,052 ; U.S. 5,252,643;DE-A- 4316611;DE—A-4316622 ; DE —A— 4316876 ; EP-A— 0589839 或 EP-A 一 0591102的化合物,或3-[4 一(2—乙醯氧基乙氧基)-苯基]一 5,7-二一叔—丁基苯並呋喃—2 —酮,5,7—二 49 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 1316513 五、發明說明(# ) 一叔一丁基—3 - [4_ (2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並 呋喃一 2—酮,3,3'—雙[5,7—二一叔 一丁基—3— (4 — [2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃—2—酮],5,7—二一叔 —丁基—3— (4—乙氧基苯基)苯並呋喃一 2-酮,3_ (4 一乙醯氧基一 3,5—二甲基苯基)一5,7—二—叔一丁基 苯並呋喃一2—酮,3—(3, 5 —二甲基一4—三甲基乙醯氧 基苯基)—5,7—二—叔—丁基苯並呋喃—2—酮,3— (3 ,4—二甲基苯基)一5,7—二—叔一丁基苯並呋喃—2 — 嗣,3— (2,3 —二甲基苯基)一5,7—二—叔—丁基苯並 呋喃一 2—酮。 其他加入穩定劑之性質和數量是由被穩定之受質之性 質和其欲使用之目的來決定;在很多情況下是用重量比從 0.01到5% (根據被穩定之聚合物而定)。 .較佳的是立體位阻胺,像例如描述於項目2.6是另外 存在的。在農業或溫室用薄膜,好的結果是由進一步加入 一金屬氧化物或氫氧化物,像氧化鋅,氧化鎂或氫氧化鎂 及/或一氫化滑石來達成。更有利地,聚烯烴進一步含一 金屬羧酸鹽像硬脂酸鈣-或鋅。 本發明之添加劑和其他選擇性成份可以各別加入聚合 物物質中或彼此混和加入。如果需要,此個別成份可在加 入於聚合物之前彼此混和例如用乾混方法,壓實方法或融 化方法。 本發明之添加劑和其他選擇性成份可由已知方加入聚 合物中’例如像以粉末形式乾混,或以溶液,分散液或懸 50 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I n n I t^i I ^^1 n> ftt— I 國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ 297公釐) 1316513 a7 五、發明說明(叼) 浮液形式溼混,例如於一惰性溶劑,水或油中。本發明之 添加劑和其他選擇性成份可以,例如,塑型前或塑型後加 入,或亦可施用溶解的或均勻分散的添加劑或添加劑混合 物至聚合物物質中,接著可有或沒有後續之溶劑或是懸浮 液/分散劑的蒸發。它們可以直接加入於加工裝置中(如 擠出器,內部混合器等等),如以一乾燥混合物或粉末, 或以溶液或懸浮液或分散液或熔融物直接加入。 本發明之添加劑加入聚合物物質中,可以發生於任何 備有攪拌裝置之可加熱容器,如在一密閉裝置,像捏和器 ,混合器或攪拌筒。此加入過程一較佳地是於一擠出器或 於一捏合器中發生。此加入過程是否發生於一惰性氣體中 或有氧氣存在下情況是無關緊要的。 添加劑或添加劑混合加入至聚合物中,可以發生於所 有常見的混合機器中,其中聚合物是被融解且和添加劑混 和。適合的機器對於此項領域內的人來說是熟知的。它們 主要是混合器,捏合器和擠出器。 此加入方法較佳地是發生一擠出器中,而添加劑於反 應過程中加入。 特別較佳地加工反應機器是單輥擠出器,相反旋轉和 同相旋轉雙輥擠出器,行星狀-齒輪擠出器,環形擠出器 或共捏合器(cokneaders)。假使需要真空,它也可能是 有至少一個氣體排除室的加工機器。 適g的擠出器和捏合器描述如下,例如, der Kunststoffextrusion > Vol. 1 Grundlagen,Editors F. 51 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 a? ______B7___ 五、發明說明(ίτο)
Hensen,W. Knappe,H. Potente,1989,ρρ. 3— 7,ISBN ··
3 —446 — 14339 — 4 ( Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986 > ISBN 3—— —7)。例如,螺旋長度是1 一 60倍的螺旋 直徑,較佳地是35 - 48倍的螺旋直徑。螺旋旋轉速度較佳 地是10 - 600轉(每分鐘)(rpm),特別較佳地是25 — 300rpm。 最大產出量是依螺旋直徑,旋轉速度和施力大小而定 。本發明的方法亦可於低於最大產出量下發生,例如藉由 改變上述提到之參數或改變秤重機器提供的劑量。 如果多種成份被加入,這些成份可以預混或個別加入 。本發明之添加劑和其他成份可以被噴出於聚合物物質上 。它們可以稀釋其它添加劑(例如上述傳統型添加劑)或 它們的熔融物,所以它們可以一起和這些添加劑被噴出於 聚合物物質上。在聚合化催化劑之去活化過程中用噴出方 法加入是特別有利的;在此情況下,產生的蒸氣可用做是 催化劑之去活化。又如球體聚合化聚烯烴的情況下,一起 施用噴出本發明的添加劑及其它選擇性添加劑是有利的。 本發明之添加劑和其他選擇性成份可以一母體(“濃縮 物”)的形式加入於聚合物中,該母體加入於聚合物中的濃 度例如,重量比約1%至約40%,和較佳地是2%至約20% 。該聚合物不一定是和最後加入添加劑的聚合物有相同的 結構。在此操作下,聚合物可以粉末,粗粒,溶液,懸浮 液或膠乳的形式來使用。 添加劑的加入可以發生在塑型前或塑型中,或亦可加 52 Ϊ紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n I n n n n _ B7
1316513 五、發明說明(幻〉 入已溶解的或均勻分散的化合物於聚合物,不論有或沒有 後續之溶劑蒸發。以彈性體來說,它們亦可以被穩定成膠 乳。另一加入本發明之添加劑於聚合物之可能性是加入添 加劑於單體聚合化之前,之中或之後’或交叉連結之前加 入。在本文中,本發明之添加劑可以原來形式加入,或以 膠囊形式加入(例如在蠟,油或聚合物中)^ 在一特定具體實施例中,塑膠容器或薄膜或塑膠板是 一介於2和7層之多層聚合物結構,至少一結構層含有式 Π),(Π)或(lb)化合物或這些化合物之混合物。在 此情況下,含一相當大量的相容性羥基苯基三嗪穩定劑之 本發明聚合物組成物,例如1-15%重量比,是以一薄層的 方式(如5— 100 μ)施用至一含少量或不含本發明穩定劑 之聚合物製成的物體上。應用可同時發生於塑型基礎物質 時,例如由共擠出時。另一方面,應用可發生於基礎物質 成型後’例如藉由層壓薄膜或藉由溶液覆蓋後。完成物之 最外一層或數層有UV過濾的功能,可保護完成物之內部 及/或內層對抗UV光線。 本發明另一標的是一種式(I),(II)或(Ib)化合物或其混 合物之用途,其被用於加入於塑膠容器或薄膜或塑膠板, 以保護溫室或包裝食品,飲料,藥品,化妝品或個人清潔 用品。 包裝食物’飲料’藥品,化妝品或個人清潔用品的保 護是較佳的。 以下舉例說明本發明。除非另有說明,在本發明說明 53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --I — — — — — — — — — — — — — I— ^ « — —— — — — — 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 %年今月π曰修(史)止替換頁 Β7 "―111 —..... .— ' - — 五、發明說明(认) 書剩餘的例子和在申請專利範圍中,所有的部份或百分比 是指重量比。除非另有說明’室溫代表一溫度介於20- 30 。(:。元素分析之資料是用重量百分比計算(cal),或以實 驗測量(exp)元素碳,氫和氮所得之値。在舉例中,所使 用的縮寫爲: % W/W 重量百分比; 1 公升; m.p. 熔點或範圍; PP 聚丙烯; LDPE 低密度聚乙烯; DSC 微分掃描量熱計; NMR 核磁共振(,如果沒有另外說明); ε (λ_)莫耳消光係數(公升莫耳―1公分在長波長 UV吸收最大量; Μη 數量平均分子量(克/莫耳),由GPC決定; GPC 凝膠滲透層析; PDI 聚分散度(重量和數量平均分子量之比)。 在以下例子中,分子量參數(Mn,Mw,PDI)是由 GPC 決定(凝膠滲透層析(Gel Permeation Chromatography) )。GPC的測量是在一裝置有反射指數 Perkin Elmer LC 30 的 Perkin Elmer LC 50 液態層析計中進 行,且數據是使用一 Perkin Elmer軟體(TurboSEC)計 算。所有的GPC測量是使用0.02 Μ二—乙醇一胺溶液 (溶劑爲層析級的四—氫呋喃(THF))在溫度45°C下進 54 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 2.97公釐) -----------Aw · I 1-----訂-- -----I » <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 A7 B7 t: 修(更)正替換ll 五、發明說明) f了。所使用的管柱爲 PLGEL ( Polymer Laboratories ) 300 mm x 7.5 mm,靜態相 3 mm Mixed E,供應者爲 Polymer Laboratories。使用聚苯乙烯當作標準校正曲線。 目視熔點和熔點範圍是使用一Gallenkamp儀器測量。 消光係數(ε )是在一Perkin Elmer Lambda 2S光譜 計中記錄產物在二氯甲烷或甲苯溶液中的UV光譜計算而 得。 A:製備實例 實例A1 下式化合物101的合成 --------I--裝--------^- — — — — — 1 — IAW. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公1 ) A7 1316513 ______B7___;___ 五、發明說明(if ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一溶液,含有86克2-(4一甲氧基苯基)_4,6-雙一間苯二酚—1,3,5 —三嗪和23.5克的甲基化鈉溶於 300毫升甲醇中,將其加熱至50°C。以液滴的方式在3 0 分鐘內加入82.8克的甲基-2-溴化丙酸酯是。然後在迴 流下加熱混合物2小時,蒸餾出甲醇,加入一含有55.3克 碳酸鉀懸浮於300毫升二甲苯的懸浮液,和在迴流下加熱 12小時。加入55克的碳酸鉀和8.3克的甲基2—溴丙酸酯 。反應混合物在迴流下加熱12小時,然後在其仍然是熱的 時候過濾,在減壓下蒸發濾液,可得中間物la),其爲黃 色粉體,熔點76 °。 b) 12克的聚乙烯單—醇 (Mn 460),10g ( 17.4 莫耳)的實例la化合物和0.4克的p-甲苯磺酸溶於100 毫升的均三甲苯,在溫度140°C下加熱,及讓其反應8小 時。所得溶液以水洗滌兩次,分離出有機相及以硫酸鈉乾 燥和在真空下蒸發,可得一白色粉體,熔點範圍78 - 87 oc。 ε在最大λ是52400公升莫耳-1公分―1。 實例Α2 下式化合物102的合成 56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 五、發明說明(^r) A7 B7
a)下式中間物的合成: 、〇
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T---------^^wi. 101克2,4,6—三—間苯二酚—1,3,5_三嗪和87 克的碳酸鈉於100毫升DMF中加熱至100 °。以液滴的方 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 μ ____B7_____________ 五、發明說明(π) 式在1小時內加入181克的甲基2 —溴化丙酸酯一二甲苯 ,及在溫度90 °攪拌反應混合物3小時’然後冷卻反應混 合物至30。,和過濾。爐液在減壓下蒸發,可得166克的 橘色油狀物。將其溶於4〇〇毫升的異丙醇和80毫升的乙基 甲基酮中,冷卻至〇。和過濾。乾燥後,可分離出125克的 中間物2a)(熔點120 °)。 b)依據實例Ι-b所述之步驟’使用實例2-a的化合 物當作起始物質,可得一淡黃色固體’熔點範圍78一 87°C 〇 ε在最大λ是58400公升莫耳―1公分_1。 實例A3 下式化合物103的合成
於一含有2克( 0.0034莫耳)實例1一 a中間物和 4·24克( 0.0090莫耳)iS0f0i 32®溶於30毫升均三甲苯的 混合物中加入0.1克的p一甲苯磺酸。在溫度165 °C下加 熱此溶液,及讓其反應4小時,(在此試驗條件下,溶劑 _ 58 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) (請先閱讀背面之达意事項再填寫本頁) I n n n 一 _OJ ϋ ϋ I · 1316513 a7 B7 五、發明說明(糾) 是被排除且此反應基本上是以塊狀進行)。加入20毫升的 甲苯至此溶液中,及以水洗滌此溶液兩次,分離出有機相 層,及以硫酸鈉乾燥和蒸發。可得一蠘狀產物。 ε在最大λ是41400公升莫耳—公分-1。 實例Α4 下式化合物104的合成
a)下式中間物的合成:
OH Ν^Ν OH
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。又 重覆中間物la)的步驟,但以一當量的甲基溴化乙酸酯取 代甲基2—溴化丙酸酯,可得中間物3 a,其爲一黃色粉體 59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1316513 ___B7_ 五、發明說明(Η ) (熔點 216 °)。 b)依據實例3的步驟,使用實例4一 a的中間物,可得一 蠟狀產物。 ε在最大λ是42000公升莫耳-1公分-1。 實例Α5 下式化合物105的合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
60 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1316513 五、發明說明(i7 ) 於一含有22.9克(0.124莫耳)氰尿醯氯溶於300毫 升甲苯的溶液中’慢慢加入60克(0_248莫耳)的二辛基 胺。加入完成後’讓混合物反應半小時,然後加入1〇·8克 (0.27莫耳)NaOH溶於20毫升水的溶液。在溫度90〇c 下加熱此混合物’及讓其反應再1小時,共沸移出水,然 後有機相層以硫酸鈉乾燥’過濾和在真空下濃縮,可得一 黃色油狀物。 b)下式中間物的合成:
一溶液’含有60克(〇.1莫耳)的實例5_ a中間物和 200毫升的乙醇胺溶於150毫升的均三甲苯,在溫度150 °C下加熱1小時’回收上層相,及以稍微酸化水溶液( HC1)洗滌兩次’然後以硫酸鈉乾燥,過濾和蒸發,可得 61 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------*裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1316513 ___B7___ 五、發明說明(6。) 一白色固體。 c) 一混合物,包括48.3克( 0.078莫耳)的實例5-5化合 物和22.45克( 0.039莫耳)的實例Ι-b化合物溶於40毫 升的均三甲苯中,在溫度165 °C及1.0克的二丁基氧化錫 存在下加熱,讓此混合物反應4小時,(在此實驗條件下 移去溶劑,且此反應主要是以塊狀進行)。在室溫下,加 入400毫升的甲苯和40克的二氧化矽,1小時後,過滬溶 液,和在真空下蒸發,可得一熔點爲63 °C的產物。 ε在最大λ是78700公升莫耳—公分-1。 實例Α6 下式化合物106的合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
依據實例1的步驟,使用實例Ι-a化合物和Isofol 36® 當作起始物質,可得一蠟狀產物。 ε 在最大λ是38900公升莫耳—公分μ。 62 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 五、發明說明(w) 實例A7 下式化合物107的合成 A7 B7 h3c,
• OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝 a)下式中間物的合成 0
0 o,ch3 111111* 一懸浮液,含有100克的2 -(4 一甲氧基苯基)一4 ,6—雙一間苯二酚—1,3,5 —三嗪( 0.248莫耳)懸浮於 400毫升的甲醇,在至溫下加入102毫升的CH30Na ( 30%w/w 的 CH3OH;0.54 莫耳)。 然後加熱此溶液至50°C,和在1小時內以液滴的方式 加入101克(0.66莫耳)的甲基2-溴乙酸酯。在迴流下 63 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 ____B7_ 五、發明說明(h ) 加熱此混合物2小時’和蒸餾出200毫升的甲醇;加入 400毫升的二甲苯和51克(0.37莫耳)的碳酸鉀至此混合 物中,及加熱此懸浮液至120°c持續6小時。冷卻混合物 至80°C和以100毫升的水洗滌兩次,然後在真空下乾燥有 機相層。 b)—混合物,包括20克( 0.036莫耳)上述(a)的化合 物和8.1克( 0.040莫耳)的1,12-十二碳烷二醇溶於 1〇〇毫升的1,2-二氯化苯中,在1克p-甲苯磺酸存在下 加熱至180°C,30小時後,反應混合物以水洗滌兩次,及 以硫酸鈉乾燥和在減壓下蒸發。可得一淡棕色固體,熔點 範圍 94一 105 0C ; ε在又職是41200公升莫耳-1公分_1 ° Μη =2000 ; PDI = 1.73。 實例Α8 下式化合物108的合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝
0 Γ0
OH Ν^Ν OH
64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1316513 A7 B7 五、發明說明(η ) 依據實例1的步驟,可得所述化合物,其爲一黃色固體 熔點範圍36 — 43°C。 ε在最大λ是58400公升莫耳-1公分-1。 實例Α9 下式化合物109的合成 0* OH Ν 々Ν ΟΗ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 Ν Ν
Η 。人人 0 0 〇Ν^Ν-(χ Ν Ο Η Ν* 依據實例5的步驟,可得所述化合物,其爲一白色固 體。熔點範圍是46- 54 °C和ε在最大λ是83000公升莫耳 1公分^ 1。 實例Α10 下式化合物110的合成: 65 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Α7 Β7 [316513 五、發明說明(W )
單體比例 n: m: z = 0.5 : 1 : 0.5。 一混合物,包括20克( 0.0347莫耳)實例A1,a部 份的化合物,14.1克(0.096莫耳)的十二碳烷二醇,8克 ( 0.0347莫耳)的二甲基癸二酸酯和0.5克的p—甲苯磺 酸(pTSA)溶於20毫升的均三甲苯,將其加熱至160°C ,蒸餾除去均三甲苯,在約6小時後,冷卻此混合物,和 加入200毫升的甲苯,有機液層以100毫升的碳酸鈉水溶 液洗滌兩次,以硫酸鈉乾燥和在減壓下蒸發,可得一黃-橘色樹脂。 ε在最大λ是45199公升莫耳^公分^ ; Μη = 5700克/ 莫耳;PDI = 2.6。 實例Α12 下式化合物112的合成 66 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 A7 B7 五、發明說明(
0 0.5
〇 單體比例n: m: z = 0.5 : 1 :混合物’包括25克(〇_〇43奠耳)實例…部份的 化合物」20.9克( CMOS莫耳)的十二碳院二醇,6 2克( 0.043旲耳)的一甲基丁 —酸酷和〇·5克的p—甲苯礦酸( pTSA)溶於3G毫升_印苯,將其加熱至 160°C和蒸 餾出均二甲苯。在約6小時後,冷卻混合物,和加入200 毫升的甲苯。有機液層以1〇〇毫升的碳酸鈉水溶液洗滌兩 次’及以硫酸鈉乾燥和在減壓下蒸發。可得一黃-橘色樹 脂。 ε在最大;I是47335公升莫耳-1公分-1 ; Μη = 3400 ; PDI =1.9 ° 實例Α13 下式化合物113的合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂· II----I I. 67 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 B7
OH
0 OH 五、發明說明(Μ
b4rf 單體比例 η : m : ζ = 0.5 : l : 〇,5。 一混合物’ 59·8克(〇.15莫耳)實例Ala部份的化合 物’ 41.6克(0_206莫耳)的十二碳烷二醇,28 4克( 0.103莫耳)的二甲基酒石酸酯和i克的p—甲苯磺 酸(pTSA)溶於200毫升的均三甲苯,將其加熱至16〇〇c ’和蒸餾出均三甲苯。在約6小時後,冷卻混合物,和加 入2〇0毫升的甲苯.’有機液層以2〇〇毫升碳酸鈉水溶液洗 滌兩次,及以硫酸鈉乾燥和在減壓下蒸發,可得一黃色粉 體。Μ·ρ. : 75— 105。(: ; ε在最大λ是38670公升莫耳一 ! 公分_ 1 ; Μη = 3400 ; PDI = 2_4。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝----- 訂 - ------- 實例A 14 下式化合物114的合成:
〇、 68 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) A7 1316513 _B7___ 五、發明說明() 單體比例 n: m: z = 0.5 : 1 : 0.5。 依據實例A13所述的實驗步驟,使用二甲基對肽酸酯 取代二曱基酒石酸酯,可得具有此結構之聚合物和上述組 成物,其爲一黃色粉體,熔點範圍65 — 75 °C。 ε在最大λ是45210公升莫耳μ公分-1 ; Μη = 6000 ; PDI = 1.8。 實例A 15 下式化合物115的合成: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
單體比例 n : m : z = 0.5 : 1 : 0.5。 依據實例A10所述之實驗條件,及使用實例7 a部份 所得的化合物當作起始物質,可得一具有此結構式之聚合 物和上述組成物,其爲一黃-橘色樹脂。 ε在最大λ是41030公升莫耳-1公分4:1^11 = 5900: PDI = 2.3。 實例A 16 下式化合物116的合成: 69 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 B7 五、發明說明(6&
II N. II OH N. OH Ο
〇-4rif Ο
η = 0.5; m = 1; ζ = 0.5 0、 單體比例 η: m: ζ = 0·5 : 1 : 0.5。 依據實例Α12所述之實驗步驟,和使用丁烷二醇代替 十二烷二醇,可得具有此結構式之聚合物和上述組成物, 其爲一黃一橘色粉體。熔點範圍55 - 65 °C。 ε在最大λ是37071公升莫耳μ公分―1; Μη = 1.8。 實例A 17 下式化合物Π7的合成:
2100 ; PDI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
0 、〇- —n n^OJ n n n I 1 〇、 0 ,〇 70 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 _._B7___ 五、發明說明(έ?) 依據實例A7- b的合成步驟,和使用實例Al,a部份 的中間物和PEG 200 (聚乙二醇,具200分子量)當作起 始物,可得上述聚合物,熔點範圍90- 97 °C。 ε在最大λ是37071公升莫耳一1公分_1。Μη = 4300 ; PDI = 1.8。 實例Α18 下式化合物118的合成=
依據實例Α7-b的合成步驟,和使用實例Al,a部份 的中間物和PEG 400 (聚乙二醇400分子量)當作起始物 質,可得上述結構之聚合物,其爲一蠟狀產物。 ε在最大λ是46911公升莫耳-1公分μ。Μη = 4300 ; PDI = 1.8。 實例A 19 71 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝 i n l n 一。,I n u n I I . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513五、發明說明(7。) 下式化合物119的合成: A7 B7
依據實例A7- b所述之合成步驟,和使用實例Al,a 部份的中間物和PEG 600 (聚乙二醇,具600分子量)當 作起始物質,可得具有上述結構之聚合物,其爲一蠟狀產 物。 ε在最大λ是42473公升莫耳—1公分_1。Μη = 5600 ; PDI ==3 ° 實例Α20 下式化合物120的合成: 72 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝—— ------訂---------. 1316513 Α7 Β7 五、發明說明(7ί)
0、 0' ,0' 、0 '0 0
0' cr r°- ,0 、0 ,0 -〇 .0 '0 0、 ,ο 依據實例A7- b所述之合成步驟,和使用實例A1,a 部份的中間物和PEG1000 (聚乙二醇,具1000分子量) 當作起始物質,可得上述結構之聚合物,其爲一蠟狀產物 。ε在最大 是54315公升莫耳μ公分μ。Μη = 7000 ; PDI = 1.6。 實例A 21 下式化合物121的合成:
單體t匕伊J n : m : z = 1 : 1.5 : 0.5。 依據實例A13的實驗條件,可得具有上述結構式之聚 73 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I---丨訂---------. 1316513 A7 _._B7_ 五、發明說明(P) 合物和組成物,其爲一黃色粉體,熔點範圍:85 - 95 °C。 ε在最大λ是52414公升莫耳-1公分-1。 實例Α22 下式化合物122的合成:
單體比例 n : m : z = 1 : 1.5 : 0.5。 依據實例A13所述之實驗條件,可得具有上述結構式 之聚合物和組成物,其爲一黃色粉體。ε在最大;I是 53891 公升莫耳 _1 公分 M°Mn = 6200;PDI = 2。 實例A 23 下式化合物123的合成: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I I I I I I . 0 Ο /
°^〇- r〇 單體比例η : m : z = 1 : 1 ·5 : 0.5。 依據實例Α13所述之合成步驟,和使用實例Al,a部 74 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 作起始物質’可得上述結構之聚合物和組成物° 6在最大 λ : 42733。Μη = 4600。PDI = 2·1 ° 實例Α24 下式化合物124的合成: Ο
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1316513 a? ___B7 ----- 五、發明說明(p) 份的中間物和PEG 200 (聚乙二醇,具有200分子里)虽 單體比例 n : m : z = 1 : 1.5 : 0.5。 依據實例A13的合成步驟,和使用實例Al,a部份的 中間物和PEG200 (聚乙二醇,具有200分子量)當作起 始物質,可得具有上述結構式之聚合物和組成物。ε在最 大 λ : 41305 ; Μη = 5300 ; PDI = 2.3。 實例A 25 下式化合物125的合成: ▼裝--------訂--------- Ο
75 本紙張尺j適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公愛) 1316513 A7 _____B7_______ 五、發明說明(Μ) 單體比例 n: m: ζ = 1 : 1.5: 0.5。 依據實例A13的合成步驟,和使用實例A1,a部份的 中間物和PEG200 (聚乙二醇,具有200分子量)當作 起始物質,可得具有上述結構式之聚合物和組成物。ε在 最大;I : 44735 ; Μη = 4500 ; PDI = 2.1 〇 實例A 26 下式化合物126的合成: Ο
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 單體比例 n : m : z = 1 : 1.5 : 0.5。 依據實例A13的合成步驟,和使用實例Al,a部份的 中間物和PEG2〇0 (聚乙二醇,具有2〇〇分子量)當作起 始物質’可得具有上述結構式之聚合物和組成物。ε在最 大 λ : 48534 ; Μη = 3700 ; PDI = 1.7。 實例A 27 下式化合物127的合成: 76 氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱Γ · I I -----訂·--------· 1316513 A7 B7 五、發明說明( HOv/^〇
CT ,ΟΗ 一懸浮液,包括20克(0.05莫耳)的2-(4一甲氧 基苯基)一4,6-雙(2,4一二羥基苯基)—1,3,5 —三 嗪懸浮於1〇〇毫升的乙基溶纖劑,將其加熱至70°C。加入 44克的碳酸鉀,和以液滴的方式在2小時內加入40.16克 (0.32莫耳)的2-溴乙醇,然後再加熱此混合物3小時 ,溫度爲70°C,然後過濾移去無機鹽。冷卻濾液至0°C, 和讓其結晶,過濾出結晶固體,及在度60°C和真空下乾燥 ,可得11.1克的2— (4—甲氧基1苯基)一4,6—雙(2 一經基—4— (2 —乙氧基乙氧基)苯基)一1,3 ’ 5 —二嚷 ,其爲一黃色粉體,m.p. 155 - 158°C。 實例A28 下式化合物128的合成: 77 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7
0
〇' 1316513 五、發明說明( 0 0 單體比例 n: m: z=l : 1.5 : 0.5。 一混合物,包括49· 15克(0.1莫耳)實例AW的化合 物,5.9克(0_05莫耳)的1,6-己烷二醇,30.3克( 0.15莫耳)癸二酸和1克的p—甲苯磺酸溶於200毫升的 均三甲苯,將其加熱至160 °C,和蒸餾出均三甲苯。在約 6小時後,冷卻混合物,和加入200毫升的甲苯。有機液 層以200毫升的碳酸鈉水溶液洗滌兩次,及以硫酸鈉乾燥 和在減壓下蒸發。 實例A 29 下式化合物129的合成: 〇/ 一混合物,包括44.7克(0.091莫耳)的實例A27的 78 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 a? _ _B7___ ―一 五、發明說明(ri) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物,20.9克(〇·〇91莫耳)的二甲基癸二酸酯和1克 的ρ—甲苯磺酸溶於60毫升的二甲苯中’將其加熱至160 ,及蒸餾除去均三甲苯。在約6小時後,冷卻混合物’ 和加入200毫升的甲苯’有機液層以200毫升的碳酸鈉水 溶液洗滌兩次,及以硫酸鈉乾燥和在減壓下蒸發。 B :應用實例 實例B1 依據下述步驟製備一包含2%重量百分比的化合物1〇1 的配方:將此化合物和硏磨過的LLDPE (Dowlex® NG 5056E,Dow Chemical)混合,此LLDPE的特徵爲密度爲 0.919 g/cm3 和熔融流動指數(190°C/2,16Kg) 1.1,在最 大溫度230°C下於一 OMC雙輥擠出器中擠出此配方。所 得粒子於一實驗室等級Formac吹製-擠出器,以最大溫度 230°C吹製成一厚約約50 μηι的薄膜。 以Perkin-Elmer lambda 20光譜計記錄此薄膜在波長 範圍200-800nm的UV—Vis光譜,此光譜計裝置有一RSA -PE—20 Labsphere積分球,所得光譜顯示在最大310nm 和肩部約345nmUV區具有強吸收,而在可見光區的吸收. 是可忽略的;在波長範圍280-400nm區域的穿透性是1 3 %,在380-390nm波長範圍的穿透性是7%,在380nm的 穿透性是31%。 一片薄膜在室溫下置於兩片紙間貯存,定期檢視此薄 79 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 A7 ________B7__ 五、發明說明(Y ) 膜’查看此化合物是否有由聚合物基質中滲出(霜化), 在1500小時後,目視沒有霜化情形發生。另一片薄膜置於 強力空氣循環烤箱中以溫度60°C作相同的檢測,同樣地, 1500小時後,目視檢測沒有霜化情形發生。 另一片相同的薄膜置於超市及日常生活所用相同的鹵 素燈下,定期檢視薄膜的UV- Vis光譜,確定因此化合物 的光降解所引起吸收的改變,1500小時的曝曬後,此光譜 顯示在345nm波長仍然有原先吸收的85%。 實例B2 依據實例1製備一含有2%重量百分比化合物102的 配方,所得50 μιη厚薄膜如實例1所述進行UV —Vis光譜 試驗,此薄膜顯示在波長359nm的UV區具最大的吸收, 然而在可見光區的光譜吸收是可忽略的;波長範圍280-400 nm的穿透性是9%,和在波長範圍280—390 nm的穿 透性是5%,而在380 nm的穿透性是6%。 數塊相同的薄膜如實例1所述分別貯存在室溫和60°C ,1500小時後,目視在兩種情況下都沒有霜化的情形發生 。另一塊薄膜置於如實例1所述的鹵素燈炮下,1500小時 後,在波長359nm處可保持起始吸收的95%。 實例B3 如實例1的步驟製備一含有1.5%重量百分比化合物 107的配方。 80 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> ,裝---- tr---------^φι. 1316513 A7 B7 五、發明說明M?) (請先聞It背面之注意事項再填寫本頁) 所得50 μιη厚薄膜如實例1所述進行UV—Vis光譜試 驗,此薄膜顯示在波長345nm的UV區具最大的吸收,然 而在可見光區的光譜吸收是可忽略的;波長範圍28〇- 4〇〇 nm的穿透性是11%,和在波長範圍280- 390 nm的穿透性 是7%,而在380 nm的穿透性是15%。 數塊相同的薄膜如實例1所述分別貯存在室溫和60°C ,1500小時後,目視在兩種情況下都沒有霜化的情形發生 。另一塊薄膜置於如實例1所述的鹵素燈炮下,1500小時 後,在波長345nm處可保持起始吸收的100%。 實例B4 以下配方是依據實例B1所述的步驟製備: 化合物 於LLDPE薄膜中 的重量百分比 110 1.5 113 2 114 2 117 1.5 120 2.5 121 1.5 所得50 μιη厚的薄膜如實例B1所述進行UV—Vis光 譜試驗,此薄膜在UV區顯示強吸收,然而在可見光區域 的吸收是可忽略的。主要特徵列於下表。 81 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公楚) 1316513 a7 _____B7 五、發明說明(π ) 化合物 在波長範圍330— 360 nm的最大吸收 (nm) %穿透性 280—400 nm %穿透性 280-390 nm %穿透性 380 nm 110 339 8 14 26 113 340 14 20 25 114 343 8 13 17 117 345 8 12 16 120 342 11 16 25 121 346 8 12 13 關於目視霜化情形,含有上述化合物的薄膜的表現如 同上述實例B1,B2和B3 —樣,在室溫和在60°C的強制 循環空氣烤箱中的表現都一樣。 進一步檢視此薄膜中添加劑的共容性(對親油性液體 的抗萃取性)。爲了進行此試驗,數塊前述實例的薄膜浸 於有覆蓋Petri盤內的橄欖油中,且一烤箱加熱至60。(:持 續10天。時間終了,將此薄膜由油中取出,及以過量的η -己烷洗滌以除去不能自然由薄膜滴下的油,乾燥,及最 後進行UV光譜試驗,測量添加劑的最大殘留吸收,結果 如下表所示。 化合物 最大殘留吸收% 110 95 113 93 114 97 117 97 120 95 121 98 本發明的UV吸收劑顯示在此薄膜中良好的持久性。 82 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1»·· I n n ϋ ^1 ^1 ^1 _

Claims (1)

1316513 C A8B8C8D8
六、申請專利範圍 1 · 一種式(I)或(lb)的羥基苯基三嗪化合物,
0' (I) ............................ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
(lb) 訂: &互不相關的分別是Η,0R7,但其前提爲至少一個R,或 Rl3 是 0H ; R7互不相關的分別是氫,Crc12烷基或式(III)的群基 R。 R Y—0—Re (in),其中在式(〗)中,至少— 18 本紙張尺度適用中國國家標準《CNS)A4規格(210 X 297公釐) AH B8 C8 D8 1316513 、申請專利範圍 個R7是式(πι)群基; 尺8是氯或Ci_C8院基.; Y是-CO-或Ci_Ci2院撐, 假使Y是-CO-,則R9是C20-C6〇烷基,經OH取代的及/ 或經0中斷的C20-C60烷基,或是c20-c60烯基,或是式 «4
(IV) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (IV)群基 其中ni是從2至1 2的數字; 假使Y是烷撐,則R9是C2()-C6()烷醯基; R2,R3,R4,R5和R6互不相關的分別是氫,CVCu烷基或 C4-C12羥基烷基或c4-c12烷氧基烷基; Ri〇是氫,cvq烷基,α,苯基或式-or7群基; RU是氫或甲基; Ri3是氫,OH或甲基; Rh和r15互不相關的分別是氫,CrC8烷基,C1或式〇r7 群基; Ri6是氫,CVCs烷基,C1或苯基; Rl8是氫或甲基。 2 ·如申請專利範圍第1項之式(I)或(lb)化合 物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 R
⑴ {請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Η 〇—R9 0'
R14 N; R
Ob) 其中 l互不相關的分別是H,0117或OH,但其前提爲至少一個 Ri 或 R13 是 OH ; R7互不相關的分別是氫,Ci-Cu烷基或式III群基 甲8 0 -0—Rc (III),其中在式I中,至少一個r7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1316513 I D8 六、申請專利範圍 是式III群基; Re是氯或Ci-Cg院基.; R2,R3,R4,R5和R6互不相關的分別是氫,Ci-C!8烷基或 c4-c12羥基烷基或c4-c12烷氧基烷基; Rio是氫,cvc4烷基,C卜苯基或式-0R7群基; Rn是氫或甲基; Ri3是氫,OH或甲基; Rh和R15互不相關的分別是氫,CrC8烷基,C1或式OR7 群基;及 R16是氫,CVC8烷基,C1或苯基。 3 ·如申請專利範圍第1項之化合物,其中於式(I) 中 Rio是氫或式-OR7群基。 4 ·如申請專利範圍第3項之化合物,其中R,是 OH ; r8 R7是氫或甲基或式(III)之群基 |—Y—0—r9 R18 (III) .· R8是氫或CVC4烷基; R1〇是氫,甲基或式-〇R7群基; Rl 1和Rl8是氣; Ri3是氫,0H或甲基。 5 · —種經保護防止紫外線輻射滲透的組成物,包括 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •1T 1316513 1 D8 六、申請專利範圍 (a) —透明或淡色塑膠物質,及 (b) 從0.005%至10重量%(依據成份(a)計算)之至少一如 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 申請專利範圍第1項之式(I)或(lb)化合物或其混合 物。 6 _如申請專利範圍第5項之組成物,其是塑膠容器 或薄膜或層板,其保護防止紫外線輻射的有害影響。 7 ·如申請專利範圍第6項之組成物,其中該塑膠容 器或薄膜是食物包裝物質或溫室薄膜。 8·如申請專利範圍第5項之組成物,其中該透明或 淡色塑膠是聚烯烴、聚酯、聚乙烯醇、聚乙烯基乙酸酯、 聚碳酸酯、聚醯胺、丙烯酸(共)聚物、或丙烯醯-丁二 烯一苯乙烯三聚物或聚醯胺。 9 ·如申請專利範圍第6項之組成物,其中該薄膜的 厚度是從ίο μπι至100 μπι,和塑膠容器的厚度是從200 μιη 至 1000 μηι。 1 〇 ·如申請專利範圍第6項之組成物,其中該塑膠 容器或薄膜是2至7層聚合物層的多層結構,且在其中至 少一層含有式(I)或(ib)化合物或其混合物。 1 1 ·如申請專利範圍第6項之組成物,其中該塑膠 容器或薄膜含有一選自酚抗氧化劑、立體位阻胺、亞磷酸 酯、亞膦酸酯類、防火劑及鐵基氧吸收劑的其它添加劑。 1 2 * —種如申請專利範圍第1項之式(I)或(ib) 化合物或其混合物之用途,其是被用於加入至一透明或淡 色塑膠容器或薄膜,以保護溫室或包裝食品內的物質、飲 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 1316513 六、申請專利範圍 料、藥品、化妝品或個人衛生用品,免於紫外線輻射的有 害影響。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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