CN1239591C

CN1239591C - 稳定剂组合物和稳定热塑性聚合物的方法

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Publication number: CN1239591C
Application number: CNB028155130A
Authority: CN
Inventors: C·克雷恩科; P·斯塔尼克
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 2001-08-06
Filing date: 2002-08-05
Publication date: 2006-02-01
Anticipated expiration: 2022-08-05
Also published as: TW593490B; KR100851177B1; ATE288937T1; US20040186207A1; KR20040024610A; EP1417257B1; HUP0401150A2; JP2005526146A; DE60202959T2; CN1538987A; DE60202959D1; WO2003014213A1; GB0119136D0; MXPA04001085A; US7105590B2; EP1417257A1; ES2236556T3

Abstract

本发明涉及用于热塑性聚合物的稳定剂组合物，包含a)至少一种有机膦，b)至少一种2-苯基苯并呋喃酮，及c)至少一种基于空间位阻哌啶的稳定剂(HAS)，其中成分a)对成分b)对成分c)的重量比为从1∶0.05∶0.5到1∶3∶5。本组合物的总浓度低于传统的酚类制剂。本制剂能避免聚烯烃制品(尤指聚烯烃纤维)在加工及使用时因形成醌型产物及受到NO_x气体的作用(气体褪色)而褪色。

Description

稳定剂组合物和稳定热塑性聚合物的方法

本发明涉及不含酚类抗氧化剂的聚烯烃(尤其聚丙烯PP)的稳定化组合物。

聚烯烃制品，尤其是聚烯烃纤维，是要成功地应用合成原材料而需进行稳定化的最典型例子。聚丙烯在其整个使用期间均须防护。特别是聚丙烯纤维通常要求在比其他聚丙烯制品更高的温度下(典型的是270～300℃)进行加工，故需专门注意。

通常的稳定化制剂由酚类抗氧化剂与有机亚磷酸酯和亚膦酸酯联合使用而组成，以提供足够的加工稳定性，并确保对热氧化降解的长期防护作用。然而亚磷酸酯及亚膦酸酯对于抗氧化并无显著的贡献。

多年来由文献可知，基于哌啶的稳定剂(HAS)，尤其是高分子量HAS对于聚丙烯有长期热防护作用。通常聚丙烯纤维的损坏时间随着HAS浓度的提升而以非线性方式延长。

另一方面，已被熟知的是，含有作为长期热防护用的主抗氧化剂的空间位阻酚类抗氧化剂的聚合物发生褪色是因为形成了这些添加剂的具有醌型结构的有色转移产物。其程度依赖于酚的结构和用量。通常连续的接触水或氮氧化物气体时，聚烯烃的褪色特别显著[参阅F.Gugumus，塑料添加剂的“抗氧化剂”一节，R.Gchter和H.Müller编，Hanser出版社，慕尼黑，维也纳，纽约，第3版，1-104页，1990年；及P.P.Klemchuk和P.L.Horng，“聚合物降解稳定化”，卷34，333页，1991年]。

这些作用及现象引来了新的稳定化技术方案，使得在聚烯烃尤其是聚丙烯纤维的稳定化中放弃空间位阻酚。如今新一代的稳定剂已经商品化，其可实现用于制造聚丙烯纤维的高温加工。

已知的无酚稳定化系统由有机亚磷(膦)酸酯、基于苯并呋喃酮的成分和基于哌啶的HAS化合物组成。英国专利GB-A-2,315,070公开了有机材料的稳定化混合物，包含至少一种苯并呋喃-2-酮型化合物及至少一种空间位阻胺型化合物，此稳定化混合物中也可含有有机亚磷酸酯或亚膦酸酯。

本发明的目的是提供用于稳定聚烯烃聚合物的改良稳定剂组合物，其中酚类抗氧化剂并非必需的。

由下述的稳定剂组合物即可实现此目的。如今我们已发现按照下述特定的比例采用适当的无酚稳定剂系统，即能符合聚烯烃加工，特别是聚烯烃纤维加工的技术要求，和传统的含酚稳定剂制剂比较起来，在维持分子量及颜色方面都有显著的改良。

这些添加剂系统基本上由有机膦，2-苯基苯并呋喃酮(内酯)及基于空间位阻哌啶的稳定剂(HAS)所组成。

于是本发明提供稳定剂组合物，包含

a)至少一种有机膦，

b)至少一种2-苯基苯并呋喃酮，及

c)至少一种基于空间位阻哌啶的稳定剂(HAS)，

其中成分a)对成分b)对成分c)的重量比为从1∶0.05∶0.5至1∶3∶5。

优选地本发明提供的稳定剂组合物包含

a)至少一种式(I)至(IV)的化合物[以下称之为成分a]

其中各自独立的，

R₁是C_1-24烷基或C_1-24-N，O，P，S-杂烷基；C_5-30环烷基或C_5-30-N，O，P，S-杂环烷基；C_7-30烷芳基；C_6-24芳基；C_4-24-N，O，P，S-杂芳基；C_6-24芳基或被C_1-18烷基，C_5-12环烷基或C_1-18烷氧基所单-或多-取代的C_4-24-N，O，P，S-杂芳基；

R₂是C_4-24烷基或C_4-24-N，O，P，S-杂烷基；C_5-30环烷基或C_5-30- N，O，P，S-杂环烷基；C_7-30烷芳基；C_6-24芳基；C_4-24-N，O，P，S-杂芳基；C_6-24芳基或被C_1-18烷基，C_5-12环烷基或C_1-18烷氧基所单-或多-取代的C_4-24-N，O，P，S-杂芳基；

D是直链或支链的C_1-30亚烷基或C_1-30-N，O，P，S-亚烷基；C_2-30烷叉基或C_2-30-N，O，P，S-烷叉基；C_5-12亚环烷基或C_5-12-N，O，P，S-亚环烷基；未被取代的或被直链或支链的C_1-18烷基，C_5-12环烷基或C_1-18烷氧基所单-或多-取代的C_6-24亚芳基或C_4-24-N，O，P，S-亚杂芳基；或-O-，-S-；

q是1至5；

r是3至6，当式(IV)中的P-R₁基团是磷杂环的成分时，以由P引出的键中的*号表示；

b)至少一种式(V)的化合物(称之为成分b)：

其中R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h各自独立的为氢、羟基；C_1-18烷基、或未取代的或被C_1-4烷基所单-、双-或三-取代的苯基；未被取代或被C_1-4烷基所单-、双-或三-取代的C_7-9苯烷基、C_1-18烷氧基或C_5-12环烷基；而R^e如前面R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g和R^h的定义，或是式(VI)的基团：

其中R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h如前面所定义，和Rⁱ、R^j各自独立的为氢或C_1-4烷基，和在R^d、R^e、R^f、R^g和R^h中至少有两个是氢；和

c)至少一种式VII的空间位阻胺(称之为成分c)：

其中X₁是氢，C_1-22烷基；氧自由基O^*；-OH；-NO；-CH₂CN；苄基；烯丙基；C_1-30烷氧基；C_5-12环烷氧基；C_6-10芳氧基；C_7-20芳烷氧基或其中芳基被C_1-5烷基，卤原子或硝基所取代的C_7-20芳烷氧基；C_3-10烯基；C_3-6炔基；C_1-10酰基；卤原子；未被取代或被C_1-4烷基取代的苯基；

X₂是氢、[CH₂-CH₂-C(O)-O-X₅]基；[CH₂-C(CH₃)H-C(O)-O-X₅]基；C_1-22烷基；

X₃及X₄各自独立地为氢、未被取代或被C_1-4烷基取代的苯基；或C_1-22烷基，其中X₃及X₄中至少有一个为支链的C_4-22烷基；和其中

X₅是C_1-22烷基。

前述的烷基可呈直链或支链。

优选的成分中：

R₁是C_8-24烷基或C_8-24-N，O，P，S-杂烷基；C_6-12环烷基或C_6-12- N，O，P，S-杂环烷基；C_7-24烷芳基；C_6-16芳基；C_4-18-N，O，P，S-杂芳基；C_6-16芳基或C_4-18-N，O，P，S-杂芳基，其可被C_1-12烷基、C_5-8环烷基或C_1-12烷氧基所单-或多-取代；

R₂是C_6-18烷基或C_6-18-N，O，P，S-杂烷基；C_5-12环烷基或C_5-12- N，O，P，S-杂环烷基；C_7-18烷芳基；C_6-16芳基；C_4-18-N，O，P，S-杂芳基；C_6-16芳基或C_4-18-N，O，P，S-杂芳基，其可被C_1-12烷基；C_6-8环烷基或C_1-12烷氧基所单-或多-取代；

D是直链或支链的C_1-24亚烷基或C_1-24-N，O，P，S-亚烷基；C_2-24烷叉基或C_2-24-N，O，P，S-烷叉基；C_5-8亚环烷基或C_5-8-N，O，P，S-亚环烷基；未被取代或被直链或支链C_1-18烷基，C_5-8环烷基，C_1-12烷氧基所单-或多-取代的C_6-24亚芳基或C_4-18-N，O，P，S-亚杂芳基；或-O-；-S-；

q是1至4；

r是4或5，当式(IV)中的P-R₁基团是磷杂环的成分时，以由P引出的键中的*号表示；

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h各自独立的为氢；羟基；C_1-12烷基；或未被取代或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代的苯基；C_7-9苯烷基；未被取代或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代的C_1-12烷氧基或C_5-8环烷基；和R^c如前面R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h的定义，或为式(VI)的基团，其中

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h如前面所定义，且Rⁱ、R^j各自独立地为氢或C_1-2烷基，其中R^d、R^c、R^f、R^g及R^h中至少有两个是氢；

X₁是氢；C_1-5烷基；氧自由基O^*；-OH；-NO；-CH₂CN；苄基；烯丙基；C_1-10烷氧基；C_5-6环烷氧基；C_6-7芳氧基；C_7-10芳烷氧基或其中芳基被C_1-5烷基、卤原子或硝基取代的C_7-10芳烷氧基；C_3-6烯基；C_3-6炔基；C_1-5酰基；卤原子；未被取代或被C_1-2烷基取代的苯基；

X₂是氢； [CH₂-CH₂-C(O)-O-X₅]基； [CH₂-C(CH₃)H-C(O)-O-X₅ ]基；C_1-10烷基；

X₃及X₄各自独立地是氢；未被取代或被C_1-2烷基取代的苯基；或支链的C_4-22烷基，且X₃及X₄中至少有一个为支链C_4-10烷基；

X₅是C_10-16烷基。

特别优选的化合物中：

R₁是C_12-16烷基或C_12-16-N，O，P，S-杂烷基；C_6-8环烷基或C_6-8- N，O，P，S-杂环烷基；C_7-12烷芳基；C_6-12芳基或C_4-10-N，O，P，S-杂芳基；被C_1-18烷基、C_5-6环烷基或C_1-8烷氧基所单-或多-取代的C_6-12芳基或C_4-10杂芳基；

R₂是C_8-18基或C_8-18-N，O，P，S-杂烷基；C_5-8环烷基或C_5-8-N，O，P，S-杂环烷基；C_7-12烷芳基；C_6-12芳基；C_4-10-N，O，P，S-杂芳基；被C_1-8烷基，C_5-6环烷基或C_1-8烷氧基所单或多取代的C_6-12芳基或C_4-10-N，O，P，S-杂芳基；

D是直链或支链的C_1-18亚烷基或C_1-18-N，O，P，S-亚烷基；C_2-18烷叉基或C_22-18-N，O，P，S-烷叉基；C_5-8亚环烷基或C_5-8N，O，P，S-亚环烷基；未被取代或被直链或支链C_1-12烷基，C_5-8环烷基或C_1-8烷氧基所单或多取代的C_6-18亚芳基或C_4-18-N，O，P，S-亚杂芳基；或-O-；-S-；

q是1至3；

r是4或5，当式(IV)中的P-R₁基为磷杂环的成分时，以由P引出的键中的*号表示；

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h各自独立地是氢；羟基；C_1-6烷基；或未被取代或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代的苯基；C_7-9苯烷基、C_1-6烷氧基或C_5-8环烷基，其是未被取代的或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代；且R^c如前面R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h的定义或为式(VI)的基团，其中

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h如前述的定义，Rⁱ、R^j各自独立地是氢或C_1-2烷基，且R^d、R^e、R^f、R^g及R^h中至少有两个基是氢；

X₁是氢；甲基；氧自由基O^*；-OH；-NO；-CH₂CN；苄基；烯丙基；C_1-6烷氧基，C_5-6环烷氧基；C₆芳氧基；C_3-6烯基；C_3-6炔基；C_1-5酰基；卤素；未被取代或被C_1-2烷基取代的苯基；

X₂是氢，[CH₂-CH₂-C(O)-O-X₅]基，[CH₂-C(CH₃)H-C(O)-O-X₅]基、C_1-4烷基；

X₃及X₄各自独立地是氢，未被取代或被C_1-2烷基取代的苯基，或支链的C_4-6烷基，且X₃及X₄中至少有一基为支链C_4-6烷基；且其中

X₅是C_12-14烷基。

特别优选的稳定剂组合物包含

a)三苯膦，

b)2-苯基苯并呋喃酮及

c)表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧丙基)-二螺[5.1.11.2 ]-二十一烷-21-酮的聚合物，

其中成分a)对成分b)对成分c)的重量比为从1∶0.1∶1至1∶1∶3。

特别适合的为下列成分a)的代表例：

成分(A)

-三苯膦

-三(2-甲基苯基)膦

-三(4-甲基苯基)膦

-三(2-甲氧基苯基)膦

-三(4-甲氧基苯基)膦

-四环己基环四膦

-四叔丁基环四膦

-四联苯环四膦

-四苯环四膦

-五苯环五膦

-五联苯环五膦

-四苯二膦

-四环己基二膦

-联(二苯磷)甲烷

-1，2-双(二苯膦)乙烷

-1，3-双(二苯膦)丙烷

-1，4-双(二苯膦)丁烷

-1，5-双(二苯膦)戊烷

-1，6-双(二苯膦)己烷

-1，8-双(二苯膦)辛烷

-1，3-双(二苯膦)-2，2-二甲丙烷

-1，1，1-三(二苯膦甲基)甲烷

-1，1，1-三(二苯膦甲基)乙烷

-1，1，1-三(二苯膦甲基)丙烷

-1，1，1-三(二苯膦甲基)丁烷

-1，1，1-三(二苯膦甲基)-1-苯甲烷

-1，3-双(二苯膦甲基)-2，2-二苯膦丙烷

-1，3-双(二苯膦甲基)-2，2-二乙膦丙烷

-1，3-双(二苯膦)-2-甲基丙烷

空间位阻胺(成分C)的例子有：

-癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯

-琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯

-癸二酯双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯

-琥珀酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯

-癸二酸双(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯

-琥珀酸双(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯

-丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)正丁基-3，5-双叔丁基-4-羟苄酯

-丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-2-正丁基-2-(2-羟-3，5-双叔丁苄基)酯

-次氮基三醋酸(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯

-1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯

-4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶

-4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶

-4-十六烷氧-2，2，6，6-四甲基哌啶和4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物

-1，5-二噁螺[5.5]十一烷-3，3-双羧酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯

-1，5-二噁螺[5.5]十一烷-3，3-双羧酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯

-3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮

-8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮

-3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)吡咯烷-2，5-二酮

-(N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-正十二烷基琥珀酰亚胺)

-3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)吡咯烷-2，5-二酮

-(N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)-正-十二烷基琥珀酰亚胺)

-3-十二烷基-1-(1-乙酰-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)吡咯烷-2，5-二酮

-(N-(1-乙酰-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-正-十二烷基琥珀酰亚胺)

-1，1’-(1，2-乙二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)

-1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟哌啶和琥珀酸或琥珀酸二烷酯的缩合产物

-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物

-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-

1，3，5-三嗪的缩合产物

-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物

-2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物

-2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物

-2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，6，11-三氨基十一烷的缩合产物

-1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的反应产物

-表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧丙基)二螺[5.1.11.12]-二十一烷-21-酮的聚合物

特别合适的是可由一或多个成分a)至c)相结合而组成的所有混合物。

和含有除其它稳定剂以外的空间位阻酚类衍生物的系统的现有技术比较起来，在聚烯烃制品(尤其是聚烯烃纤维)中采用本新系统可在加工及使用寿命中避免因形成醌型产物和受NO_x气的作用(气褪色)而造成的褪色。

和传统含酚制剂(见下面的实施例)比较起来，本发明的另一优点是稳定剂的总浓度较低。

稳定剂组合物的浓度是占所要稳定化的聚合物重量的0.001至5％，优选为0.01至1％，更优选为0.1至0.5％。

聚合物可含有其他成分，如氨基酸类加工稳定剂，有机及无机紫外线吸收剂，除酸剂，金属钝化剂，成核剂，填料，抗静电剂，颜色改良剂，助塑剂，润滑剂，金属钝化剂，染料，颜料，乳化剂，阻燃剂，发泡剂，交联剂，抗粘连剂，增滑剂，硫系增效剂，无机载体(如SiO₂)及加工助剂。

依本发明可被稳定化的合适热塑性聚合物例如有：

1.单烯烃及二烯烃聚合物，如聚丙烯(PP)，聚异丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃(如环戊烯及降冰片烯)的聚合物；还有可任选地交联的聚乙烯(PE)，如高密度聚乙烯(HDPE)，高分子量高密度聚乙烯(HMW-HDPE)，超高分子量高密度聚乙烯(UHMW-HDPE)，中密度聚乙烯(HMDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，支链低密度聚乙烯(BLDPE)。

聚烯烃，即前面列举的单烯烃的聚合物，特别是聚乙烯及聚丙烯，可用各种方法，尤其是下法制备：

a)自由基聚合反应(通常是在高压及升温下)

b)通常是含有一或多种周期表IVb，Vb，VIb或VIII金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一或多种配合体，如氧化物，卤化物，醇化物，酯，醚，胺，烷基，烯基及/或芳基，其可π-或σ-配位。这些金属配合物可呈自由态或固定在基材上，如负载于活化氯化镁，氯化钛(III)，氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。这些催化剂可直接呈活性用于聚合中，或进一步使用活化剂，如烷基金属，氢化金属，烷基卤化金属，烷基氧化金属或金属烷基环氧化物，其中金属为周期表Ia，IIa及/或IIIa的元素。活化剂可例如用其他的酯、醚、胺或甲硅烷醚基改性。这些催化剂通常称为菲利浦、印地安那标准石油、齐格勒(纳塔)、TNZ(杜邦)、金属茂或单位点催化剂(SSC)。

2.前述1)聚合物的混合物，如聚丙烯/聚异丁烯，聚乙烯/聚异丁烯，聚丙烯/聚乙烯(如PP/HDPE/LDPE)，以及不同类型聚乙烯互相的混合物(如LDPE/HDPE)。

3.单烯烃和二烯烃互相的共聚物，或与其他乙烯基单体的共聚物，如乙烯-丙烯共聚物，线型低密度聚乙烯(LLDPE)及其和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/1-丁烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)，以及乙烯，丙烯和二烯(如己二烯、二环戊二烯或乙叉-降冰片烯)的三元共聚物；这些共聚物互相及和1)所述聚合物的混合物，如聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物，LDPE/乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，LDPE/乙烯/丙烯酸共聚物，LLDPE/乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，LLDPE/乙烯/丙烯酸共聚物，以及交替或无规聚亚烷基一氧化碳共聚物及其和其他聚合物(如聚酰胺)的混合物。

4.烃树脂(如C_5-9)，包含其氢化改性物(如增粘树脂)以及聚亚烷基和淀粉的混合物。

5.聚苯乙烯，聚(对-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。

6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯共聚物；高冲击强度苯乙烯共聚物和其他聚合物(如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的混合物；苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物。

7.苯乙烯，或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，如苯乙烯接枝在聚丁二烯，苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯，苯乙烯，丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯，苯乙烯，马来酸酐接枝在聚丁二烯，苯乙烯，丙烯腈及马来酸酐或马来酰亚胺接枝在聚丁二烯，苯乙烯及马来酰亚胺接枝在聚丁二烯，苯乙烯及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接枝在聚丁二烯，苯乙烯及丙烯腈接枝在乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，苯乙烯及丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯，苯乙烯及丙烯腈接枝在丙烯酸酯-丁二烯共聚物，以及其和6)中所述共聚物的混合物，例如共聚物混合物已知有ABS，MBS，ASA或AES聚合物。

8.含卤聚合物，如聚氯丁二烯，氯化橡胶，异丁烯-异戊二烯共聚物的氯化及溴化物(卤丁基橡胶)，氯化或磺氯化聚乙烯，乙烯及氯化乙烯共聚物，表氯醇均及共聚物，尤其是含卤的乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯；以及其共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。

9.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯腈，聚丙烯酰胺及以丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯。

10.前面9)所述单体互相的共聚物或和其他不饱和单体的共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯共聚物，丙烯腈/卤化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三元共聚物。

11.由不饱和醇及胺或其酰衍生物或缩醛所衍生的聚合物，如聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚丁缩醛乙烯酯，聚苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；及其和前面1)所述的烯烃的共聚物。

12.环醚的均聚物及共聚物，如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或其和双缩水甘油醚的共聚物。

13.聚缩醛，如聚甲醛及含有共聚单体(如环氧乙烷)的聚甲醛；以热塑性聚氨基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。

14.聚苯醚及聚苯硫醚，以及其和苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.一方面衍生自具羟基末端的聚醚、聚酯及聚丁二烯，而另一方面衍生自脂族或芳族聚异氰酸酯以及其前体的聚氨基甲酸酯。

16.衍生自二胺及二羧酸和/或氨基羧酸或对应的内酰胺的聚酰胺及共聚酰胺，如聚酰胺4，6，6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，11及12，由间-二甲苯、二胺及己二酸所衍生的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸为原料，且使用或不用弹性体为改性剂的聚酰胺，如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺。前述聚酰胺和聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键结或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或和聚醚，如聚乙二醇，聚丙二醇，或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物，以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；及在加工时缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺系统)。

17.聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚酯酰胺，聚乙内酰脲及聚苯并咪唑。

18.衍生自二羧酸及二醇和/或羟羧酸或对应的内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯，聚羟苯甲酸酯，以及衍生自具羟基末端聚醚的嵌段聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

19.聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。

20.聚砜，聚醚砜及聚醚酮。

21.一方面衍生自醛，另方面衍生自酚、脲或蜜胺的交联聚合物，如酚/甲醛树脂，脲/甲醛树脂及蜜胺/甲醛树脂。

22.干性及非干性醇酸树脂。

23.衍生自饱和及不饱和二羧酸和多羟醇的共聚酯的不饱和聚酯树脂，其以乙烯基化合物为交联剂，以及其低燃性的含卤改性物。

24.衍生自被取代的丙烯酸酯(如环氧丙烯酸酯，氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯)的可交联丙烯酸树脂。

25.醇酸树脂，聚酯树脂，及与蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的丙烯酸酸树脂。

26.衍生自脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，如双酚A二缩水甘油醚，双酚F二缩水甘油醚的产物，其利用通常的硬化剂，如酐或胺进行交联，并且使用或不用促进剂。

27.天然聚合物，如纤维素，天然橡胶，明胶及其以聚合物同系物的方式做化学改性的衍生物，如醋酸纤维素，丙酸纤维素及丁酸纤维素，或例如甲基纤维素的纤维素醚；以及松香及其衍生物。

28.前述聚合物的混合物(聚掺混物)，如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6，6及PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/ABS或PBT/PET/PC的共聚物。

29.构成纯单体化合物或其混合物的天然或合成有机物质，如矿物油、动物或植物脂、油、蜡，或基于合成酯(如苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、蜡和脂，以及合成酯和矿物油按照任何所希望的重量比例的混合物，其被用作例如纺丝精整剂，及其水性乳液。

30.天然或合成像胶的水性乳液，如天然橡胶胶乳或羧基化苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳。

本发明的稳定剂组合物或欲稳定化的热塑性聚合物必要时还可含有其他添加剂，如抗氧化剂，光稳定剂，金属钝化剂，抗静电剂，阻燃剂，润滑剂，成核剂，除酸剂(碱性辅稳定剂)，颜料及填料。可另外配合使用的其他合适添加剂如列于下面的化合物：

1.抗氧化剂

1.1烷基化单酚，如2，6-双叔丁基-4-甲酚，2-丁基-4，6-二甲酚，2，6-双叔丁基-4-乙酚，2，6-双叔丁基-4-正丁酚，2，6-双叔丁基-4-异丁酚，2，6-二环戊基-4-甲酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲酚，2，6-双十八烷基-4-甲酚，2，4，6-三环己酚，2，6-双叔丁基-4-甲氧甲酚，直链或有支链的壬酚，如2，6-双壬基-4-甲酚，2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1’-基)酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)酚及其混合物。

1.2烷硫甲酚，如2，4-二辛硫甲基-6-叔丁酚，2，4-二辛硫甲基-6-甲酚，2，4-二辛硫甲基-6-乙酚，2，6-双十二烷硫甲基-4-壬酚，

1.3氢醌及烷基化氢醌，如2，6-双叔丁基-4-甲氧酚，2，5-双叔丁基氢醌，2，5-双叔戊基氢醌，2，6-二苯-4-十八烷氧酚，2，6-双叔丁氢醌，2，5-双叔丁基-4-羟苯甲醚，3，5-双叔丁基-4-羟苯甲醚，硬脂酸3，5-双叔丁基-4-羟苯酯，己二酸双(3，5-双叔丁基-4-羟苯)酯。

1.4羟基化硫二苯醚，如2，2’-硫双(6-叔丁基-4-甲酚)，2，2’-硫双(4-辛酚)，4，4’-硫双(6-叔丁基-3-甲酚)，4，4’-硫双(6-叔丁基-2-甲酚)，4，4’-硫双(3，6-二仲戊酚)，4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟苯)二硫化物。

1.5烷叉基双酚，如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲酚)，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙酚)，2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚]，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己酚)，2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲酚)，2，2’亚甲基双(4，6-双叔丁酚)，2，2’-乙叉双(4，6-双叔丁酚)，2，2’-乙叉双(6-叔丁基-4-异丁酚)，2，2’-亚甲基双[6-(α-甲苄)-4-壬酚]，2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲苄)-4-壬酚]，4，4’-亚甲基双(2，6-双叔丁酚)，4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟-2-甲苯)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯)-4-甲酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟-2-甲苯)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟-2-甲苯)-3-正十二烷基巯丁烷，双(3-叔丁基-4-羟-5-甲苯)双环戊二烯，对苯二甲酸双[2-(3’-叔丁基-2’-羟-5’-甲苄)-6-叔丁基-4-甲苯[酯，1，1’-双(3，5-二甲基-2-羟苯)丁烷，2，2-双(3，5-双叔丁基-4-羟苯)丙烷，2，2-双(5-叔丁基-4-羟-2-甲苯)-4-正十二烷基巯丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟-2-甲苯)戊烷，乙二醇双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟苯)丁酸酯]。

1.6 O-，N-及S-苄基化合物，如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-双羟二苄醚，4-羟-3，5-双甲基苄基巯乙酸十八烷酯，三(3，5-双叔丁基-4-羟苄)胺，双硫对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟-2，6-双甲苄)酯，双(3，5-双叔丁基-4-羟苯)硫，3，5-双叔丁基-4-羟苄巯醋酸异辛酯，4-羟-3，5-双叔丁苄巯醋酸十三烷酯。

1.7羟苄基化丙二酸酯，如2，2-双(3，5-双叔丁基-2-羟苄)丙二酸双十八烷酯，2-(3-叔丁基-4-羟-5-甲苄)丙二酸双十八烷酯，巯乙基-2，2-双(3，5-双叔丁基-4-羟苄)丙二酸双十二烷酯，2，2-双(3，5-双叔丁基-4-羟苄)丙二酸双[4-(1，1，3，3-四甲丁基)苯]酯。

1.8芳族羟苄基化合物，如1，3，5-三(3，5-双叔丁基-4-羟苄)-2，4，6-三甲苯，1，4-双(3，5-双叔丁基-4-羟苄)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-双叔丁基-4-羟苯)酚。

1.9三嗪化合物，如2，4-双辛巯-6-(3，5-双叔丁基-4-羟苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛巯-4，6-双(3，5-双叔丁基-4-羟苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛巯-4，6-双(3，5-双叔丁基-4-羟苯氧)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-双叔丁基-4-羟苯氧)-1，2，3-三嗪，异氰脲酸1，3，5-三(3，5-双叔丁基-4-羟苄)酯，异氰脲酸1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟-2，6-二甲苄)酯，2，4，6-三(3，5-双叔丁基-4-羟苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-双叔丁基-4-羟苯丙酰)六氢-1，3，5-三嗪，异氰脲酸1，3，5-三(3，5-双环己基-4-羟苯)酯。

1.10苄基膦酸酯，如2，5-双叔丁基-4-羟苄基膦酸二甲酯，3，5-双叔丁基-4-羟苄-4-羟苄膦酸二乙酯，3，5-双叔丁基-4-羟苄膦酸双十八烷酯，5-叔丁基-4-羟-3-甲苄膦酸双十八烷酯，3，5-双叔丁基-4-羟苄膦酸单乙酯的钙盐。

1.11酰氨基酚，如4-羟月桂酰替苯胺，4-羟硬脂酰替苯胺，N-(3，5-双叔丁基-4-羟苯)氨基甲酸辛酯。

1.12β-(3，5-双叔丁基-4-羟苯)丙酸和下列单-或多-羟醇所形成的酯：例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-噻-十一烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。

1.13β-(5-叔丁基-4-羟-3-甲苯)丙酸和下列单-或多-羟醇所形成的酯，例如甲醇，乙醇，正丁醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-噻-十一烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。

1.14 β-(3，5-二环己基-4-羟苯)丙酸和下列单-或多-羟醇所形成的酯：例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-噻-十一烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。

1.15 3，5-双叔丁基-4-羟苯醋酸和下列单-或多-羟醇所形成的酯：例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-噻-十一烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷-2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。

1.16 3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟苯)丁酸和下列单-或多-羟醇所形成的酯：例如甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟乙基)酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-噻-十一烷醇，3-噻-十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷2，6，7-三噁双环[2.2.2]辛烷。

1.17β-(3，5-双叔丁基-4-羟苯)丙酸的酰胺，如N，N’-双(3，5-双叔丁基-4-羟苯丙酰)六亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-双叔丁基-4-羟苯丙酰)三亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-双叔丁基-4-羟苯丙酰)肼。

1.18生育酚，如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，σ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.19抗坏血酸(维生素C)。

1.20胺抗氧化剂，如N，N’-二异丙基-对-苯二胺，N，N’-双仲丁基-对-苯二胺，N，N’-双(1，4-二甲戊基)-对-苯二胺，N，N’-双(1-乙基-3-甲苯)-对-苯二胺，N，N’-双(1-甲庚基)-对-苯二胺，N，N’-二环己基-对-苯二胺，N，N’-二苯基-对-苯二胺，N，N’-双(萘-2-)-对-苯二胺，N-异丙基-N’-苯基-对-苯二胺，N-(1，3-二甲丁基)-N’-苯基-对苯二胺，N[(1-甲庚基)-N’-苯基-对苯二胺，N-环己基-N’-苯基-对苯二胺，4-(甲苯磺氨基)二苯胺，N，N’-双甲基-N，N’-双仲丁基-对-苯二胺，二苯胺，N-丙烯二苯胺，4-异丙氧二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛苯)-1-萘胺，N-苯-2-萘胺，辛基化二苯胺，例如对，对’-双叔辛基二苯胺，4-正丁氨基酚，4-丁酰氨基酚，4-壬酰氨基酚，4-十二烷酰氨基酚，4-十八烷酰氨基酚，双(4-甲氧苯)胺，2，6-双叔丁基-4-二甲基氨基甲酚，2，4’-二氨基二苯甲烷，4，4’-二氨基二苯甲烷，N，N，N’，N’，-四甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷，1，2-双[(2-甲苯)氨基]乙烷，1，2-双(苯氨基)丙烷，(邻甲苯)双胍，双[4-(1’，3’-二甲丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯-1-萘胺，单-及双-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，单-及双-烷基化壬二苯胺的混合物，单-及双-烷基化十二烷二苯胺的混合物，单-及双-烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物，单-及双-烷基化叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并三嗪，吩噻嗪，单-及双-烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单-及双-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-丙烯吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。

2.紫外吸收剂及光稳定剂

2.12-(2’-羟基苯基)苯并三唑，如2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-双叔丁基-2’-羟苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羟苯)苯并三唑，2-[2’-羟-5’-(1，1，3，3-四甲丁基)苯基]苯并三唑，2-(3’，5’-双叔丁基-2’-羟-苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟苯)苯并三唑，2-(2’-羟-4’-辛氧苯基)苯并三唑，2-(3’-5’-双叔戊基-2’-羟苯)苯并三唑，2-(3’，5’-双(α，α-二甲苄)-2’-羟苯)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟-5’-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[ 2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2’-羟苯)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟-5’-(2-甲氧羰乙基)苯)-5-氯苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟-5’-(2-甲氧羰乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟-5’-(2-辛氧羰乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2’-羟苯)苯并三唑，2-(3’-十二烷-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑及2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧羰乙基)苯基苯并三唑的混合物，2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]，2-(3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰乙基)-2’-羟苯)苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；[[R-CH₂CH₂-COO-(CH₂)₃]₂，式中R＝2’-叔丁基-4’-羟-5’-2H苯并三唑-2-基苯。

2.2 2-羟二苯甲酮，如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4，2’，4’-三羟基及2’-羟基-4，4’-双甲氧基的衍生物。

2.3被取代或未被取代的苯甲酸的酯，如水杨酸4-叔丁苯酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛苯酯，二苯甲酰间苯二酚，双(4-叔丁苯酰)间苯二酚，苯甲酰间苯二酚，3，5-双叔丁基-4-羟苯甲酸2，4-双叔丁苯酯，3，5-双叔丁基-4-羟苯甲酸十六烷酯，3，5-双叔丁基-4-羟苯甲酸十八烷酯，3，5-双叔丁基-4-羟苯甲酸2-甲基-4，6-双叔丁苯酯。

2.4丙烯酸酯，如α-氰-β，β-二苯丙烯酸乙酯或α-氰-β，β-二苯丙烯酸异辛酯，α-羰甲氧肉桂酸甲酯，α-氰-β-甲基-对-甲氧肉桂酸甲酯或α-氰-β-对-甲氧肉桂酸丁酯，α-羰甲氧-对-甲氧肉桂酸甲酯及N-(β-羰甲氧-β-氰乙烯)-2-甲基二氢吲哚。

2.5镍化合物，如2，2’-硫双[4-(1，1，3，3-四甲丁基)酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，有或无额外的配合体，如正丁胺，三乙醇胺或N-环己二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，单烷酯的镍盐，如4-羟-3，5-双叔丁苯膦酸的甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑(有或无其他配合体)的镍配合物。

2.6空间位阻胺，如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，戊二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，戊二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，山萮酸2，2，6，6-四甲基哌啶酯，山萮酸1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯，1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟哌啶和琥珀酸的缩合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-均-三嗪的缩合物，次氮基醋酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯，1，2，3，4-丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯，1，1’-(1，2-乙二基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，4-硬脂酰氧-1，2，2，6，6-五甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羟-3，5-双叔丁苄)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶)酯，2-正丁基-2-(4-羟-3，5-双叔丁苄)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮，癸二酸双(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基哌啶)酯，琥珀酸双(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基哌啶)酯，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-双(4-甲氧丙氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-双(4-甲氧丙氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和单-或多-官能胺(其中在胺上的一个至全部的活性氢原子被置换)，如亚乙基二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，六亚甲基二胺，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的反应产物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和单-或多-官能胺(其中胺上有一个至全部活性氢原子被置换)，如亚乙基二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，六亚甲基二胺，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的反应产物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-均三嗪和单-或多-官能胺(其中胺上的一个至全部活性氢原子被置换)，如亚乙基二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，六亚甲基二胺，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的反应产物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-均三嗪和单-或多-官能胺(其中胺上的一个至全部活性氢原子被置换)，如亚乙基二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的反应产物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和4-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-2，6-二氯-1，3，5-均三嗪和单-或多-官能胺(其中胺上的一个至全部活性氢原子被置换)，如亚乙基二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，六亚甲基二胺，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的反应产物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪及4-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-2，6-二氯-1，3，5-均三嗪和单-或多-官能胺(其中胺上的一个至全部活性氢原子被置换)，如亚乙基二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，六亚甲基二胺，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的反应产物，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合物，以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-正-十二烷基琥珀酰胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)-正-十二烷基琥珀酰胺，8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，寡聚化2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙烷甲基)-7-噁-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，寡聚化1，2，2，4，4-五甲基-20-(环氧乙烷甲基)-7-噁-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，寡聚化1-乙酰-2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙烷甲基)-7-噁-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)吡咯烷-2，5-二酮，2，2，4，4-四甲基-7-噁-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，2，2，4，4-四甲基-7-噁-21-氧-3，20-二氮杂双螺[5.1.1 1.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，4，4-四甲基-7-噁-21-氧-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-噁-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，2，2，3，4，4-五甲基-7-噁-21-氧-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，2，2，3，4，4-五甲基-7-噁-21，氧-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，3-乙酰-2，2，4，4-四甲基-7-噁-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮，3-乙酰-2，2，4，4-四甲基-7-噁-21-氧-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-3-丙酸十二烷酯，3-乙酰-2，2，4，4-四甲基-7-噁-21-氧-3，20-二氮杂双螺[5.1.11.2 ]二十一烷-3-丙酸十四烷酯，1，1’，3，3’，5，5’-六氢-2，2，’，4，4’，6，6’-六氮杂-2，2’，6，6’-双亚甲基-7，8-二氧-4，4’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)联苯，聚-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-1，8-二氮杂癸烯，2，2，6，6-四甲基-4-丙烯氧哌啶及聚甲氢硅氧烷的加成物(分子量高至4000)，1，2，2，6，6-五甲基-4-丙烯氧哌啶及聚甲氢硅氧烷的加成物(分子量高至4000)，N，N’-二甲酰-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺，N，N’-二甲酰-N，N’-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)六亚甲基二胺，5，11-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-3，5，7，9，11，13-六氮杂四环[7.4.0.0^2，7，1^3，13]十四烷-8，14-二酮，5，11-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)-3，5，7，9，11，1 3-六氮杂四环[7.4.0.0^2，7，1^3，13]十四烷-8，14-二酮，[(4-甲氧苯)亚甲基]丙二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)酯，[(4-甲氧苯)亚甲基]丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)酯，2，4，6-三(N-环己基-N-[ 2-(3，3，4，5，5-五甲基哌嗪酮-1-基)乙基]氨基)-1，3，5-三嗪，苯乙烯和甲基苯乙烯和马来酸酐(与4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶及十八烷胺反应过)的共聚物，苯乙烯和α-甲基苯乙烯及马来酸酐(与4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶和十八烷反应过)的共聚物，以2，2’-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚氨基双[乙醇]为二醇成分的聚碳酸酯，含2，2’-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)亚氨基]双[乙醇]为二醇成分的聚碳酸酯，马来酸酐和以4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶反应过的高至C₃₀的α-烯烃的共聚物，马来酸酐和以1-乙酰-4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶反应过的高至C₃₀的α-烯烃的共聚物，马来酸酐和以4-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶反应过的高至C₃₀的α-烯烃的共聚物，以及上述化合物的在哌啶上具自由NH基的N-烷基-及N-芳氧基衍生物，特别是α-甲基苄氧基及C_1-18烷氧基衍生物。

2.7草酰胺，如4，4’-二辛氧草酰替苯胺，2，2’-二乙氧基草酰替苯胺，2，2’-二辛氧-5，5’-双叔丁基草酰替苯胺，2，2’-双十二烷氧-5，5’-双叔丁基草酰替苯胺，2-乙氧-2’-乙基草酰替苯胺，N，N’-双(3-二甲胺丙基)草酰胺，2-乙氧-5-叔丁基-2’-乙基草酰替苯胺及其和2-乙氧-2’-乙基-5，4’-双叔丁基草酰替苯胺的混合物，以及邻-及对-甲氧基双取代和邻-及对-乙氧基双取代的草酰替苯胺的混合物。

2.8 2-(2-羟苯)-1，3，5-三嗪，如2，4，6-三-(2-羟-4-辛氧苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟-4-辛氧苯)-4’，6-双(2’，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟-4-辛氧苯基)-4，6-双(4-甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲苯)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟-4-(2-羟-3-丁氧基丙氧基苯基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟-4-(2-羟-3-辛氧丙氧)苯]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟-4-十三烷氧苯)-4，6-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧/十三烷氧-2-羟丙氧)-2-羟苯]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟-4-(2-羟-3-十二烷氧丙氧)苯]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟-4-己氧)苯-4，6-二苯-1，3，5-三嗪，2-(2-羟-4-甲氧苯)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟-4-(3-丁氧-2-羟丙氧)苯]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟苯)-4-(4-甲氧苯)-6-苯-1，3，5-三嗪。

3.金属钝化剂，如N，N’-二苯草酰胺，N-水杨醛-N’-水杨酰肼，N，N’-双(水杨酰)肼，N，N’-双(3，5-双叔丁基-4-羟苯丙酰)肼，3-水杨酰胺-1，2，4-三唑，双(苄叉)草酰二肼，草酰替苯胺，间苯二酰二肼，癸二酰二苯肼，N，N’-二乙酰己二酰二肼，N，N’-双(水杨酰)草酰二肼，N，N’-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。

4.亚磷酸酯及亚膦酸酯，如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯二烷酯，亚磷酸三(壬苯)酯，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八烷)酯，二亚磷酸二硬脂酰季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-双叔丁苯)酯，二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-双叔丁苯)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，6-双叔丁基-4-甲苯)季戊四醇酯，二亚磷酸双异癸氧季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-双叔丁基-6-甲苯)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4，6-三叔丁苯)季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯，4，4’-亚联苯基二亚磷酸四(2，4-双叔丁苯)酯，6-异辛氧-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d.g]-1，3，2-二噁磷 (phosphocin)，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d.g]-1，3，2-二噁磷，亚磷酸双(2，4-双叔丁基-6-甲苯)甲酯，亚磷酸双(2，4-双叔丁基-6-甲苯)乙酯，亚磷酸三(2-叔丁基-4-硫(2’-甲基-4’-羟-5’-叔丁基)苯-5-甲基)苯酯，2，2’，2”-次氮基[三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亚磷酸三乙酯]，亚磷酸双[2-甲基-4，6-双(1，1-二甲乙基)苯酚]乙酯。

5.羟胺，如N，N-二苄羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-双十四烷羟胺，N，N-双十六烷烃胺，N，N-双十八烷烃胺，N-十六烷-N-十八烷羟胺，N-十七烷-N-十八烷羟胺，及由氢化牛脂肪胺所制的N，N-二烷羟胺。

6.硝酮，如N-苄-α-苯硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，及由氢化牛脂肪胺所制的N，N-二烷羟胺所衍生的硝酮。

7.沸石及水滑石，如^DHT 4A。此类水滑石可用下式表示：

[(M²⁺)_1-x(M³⁺)_x(OH)₂(A^n-)_x/nyH₂O]

式中

(M²⁺)是Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Pb，Sn，Ni

(M³⁺)是Al，B，Bi

An是n价的阴离子

m是整数1至4

x是0至0.5的值

y是0至2的值

A是

OH^-，Cl^-，Br^-，I^-，ClO₄ ^-，CH₃COO^-，C₆H₅COO^-，CO₃ ^2-，SO₄ ^2-，(OOC-COO)^2-，(CHOHCOO)₂ ^2-，(CHOH)₄CH₂OHCOO^-，C₂H₄(COO)₂ ^2-，(CH₂COO)₂ ^2-，CH₃CHOHCOO^-，SiO₃ ^2-，SiO₄ ^4-，Fe(CN)₆ ^3-，Fe(CN)₆ ^4-，BO₃ ^3-，PO₃ ^3-，HPO₄ ^2-，

优选为采用其中M²⁺是Ca²⁺，Mg²⁺或Mg²⁺和Zn²⁺的混合物；(A^n-)是CO₃ ^2-，BO₃ ^2-，PO₃ ^3-；x为0至0.5的值，y为0至2的值的水滑石。亦可采用下式所示的水滑石：

[(M²⁺)_x(All³⁺)₂(OH)_2x+6nz(A^n-)₂yH₂O]

式中

M²⁺是Mg²⁺，Zn²⁺，但更优选为Mg²⁺；

(A^n-)是阴离子，尤指CO₃ ^2-，(OOC-COO)^2-，OH^-及S^2-，其中n是阴离子的价位；

y是正数，更优选为0至5，特别是0.5至5；

x及z是正值，x优选为2至6，而z应小于2。

特别优选为下式的水滑石：

Al₂O₃×6MgO×CO₂×12H₂O，

Mg_4.5Al₂(OH)₁₃×CO₃×3.5H₂O，

4MgO×Al₂O₃×CO₂×9H₂O，

4MgO×Al₂O₃×CO₂×6H₂O，

ZnO×3MgO×Al₂O₃×CO₂×8-9H₂O，

ZnO×3MgO×Al₂O₃×CO₂×5-6H₂O，

Mg_4.5Al₂(OH)₁₃×CO₃，

水滑石的用量优选占整个聚合物制剂重量的0.01至5％，特别为0.2至3％。

8.硫增效剂，如硫代二丙酸二月桂酯及硫代二丙酸二硬脂酯。

9.过氧化物清除剂，如β-硫二丙酸酯，例如月桂酯，硬脂酯，肉豆蔻酯或十三烷酯，巯苯并咪唑，2-巯苯并咪唑的锌盐，烷二硫代氨基甲酸锌，二丁基二硫代氨基甲酸锌，单硫化双十八烷，二硫化双十八烷、四(β-十二烷巯基)丙酸季戊四醇酯。

10.聚酰胺稳定剂，如铜盐联合碘化物和/或磷化物以及两价锰的盐。

11.碱性辅稳定剂，如蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三丙烯酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚胺，聚脲烷，高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐，如硬脂酸钙，硬脂酯锌，山萮酸镁，硬脂酸镁，蓖麻酸钠，棕榈酸钾，邻苯二酚锑或邻苯二酚锡，以及乳酸的碱金属及碱土金属盐，锌盐或铝盐。

12.成核剂，如无机物，例如滑石、金属氧化物，如氧化钛或氧化镁，优选为碱土金属的磷酸盐，碳酸盐或硫酸盐，有机物，如单-或多羧酸，及其盐，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯醋酸；琥珀酸钠或苯甲酸钠；芳醛及多官能醇(如山梨糖醇)的缩合物，如1，3-2，4-双苄叉-D-山梨糖醇，1，3-2，4-双(4-甲苯叉)-D-山梨糖醇，1，3-2，4-双(4-乙基苄叉)-D-山梨糖醇；聚合化合物，如离子共聚物(离聚物)。

13.填充料及增强剂，如碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，石棉，滑石，高领土，云母，硫酸钡，金属氧化物及金属氢氧化物，碳黑，石墨，木粉及其他天然产物的粉末或纤维，合成纤维。

14.其他添加剂，如增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，流变添加剂，催化剂，均化助剂，亮光剂，阻燃剂，抗静电剂，发泡剂及颜色改良剂。

15.苯并呋喃酮及二氢吲哚，例如美国专利US-4,325,863，US-4,338,224号，US-5,175,312，US-5,216,052，US-5,252,643，德国专利DE-A-4,316,611，DE-A-4,316,622，DE-A-4,316,876，欧洲专利EP-A-0,589,839或EP-A-0,591,102所描述的，或3-[4-(2-乙酰氧乙氧)苯]-5，7-双叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-双叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧)苯]苯并呋喃-2-酮，3，3’-双[5，7-双叔丁基-3-(4-[2-羟乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮，5，7-双叔丁基-3-(4-乙氧苯)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧-3，5-二甲苯)-5，7-双叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二乙基-4-新戊酰氧苯)-5，7-双叔丁基苯并呋喃-2-酮。

本发明亦涉及纳米尺寸颗粒形式的前述添加剂。

以下面实施例对本发明进行说明。

实施例

使用了以下化合物：

化合物(a)：Sandostab P-EPQ^(Clariant)

四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基双亚磷酸酯

化合物(b)：5，7-双叔丁基-3-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮

化合物(c)：Hostavin N30^(Clariant)

表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧丙基)二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮

化合物(d)：Hostanox O 10^(Clariant)

四[(亚甲基-3-(3’，5’)-双叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷

Tinuvin 622^(Ciba SC)

聚(N-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟哌啶基琥珀酸酯)

在下列说明中，“份数”指“重量份数”。

100份第三代聚丙烯(Moptell公司的Moplen^FLF20，熔融流动指数(230℃/2.16千克)：14.2克/10分钟)，在加入0.025份三苯膦，0.025份化合物(b)，0.020％化合物(c)和0.10份硬脂酸钙后，在280℃多次挤出。

在预挤出前，先将聚合物粉末与添加剂在实验室混合器(Kenwood型)中混合，然后用单螺杆挤压机(螺杆直径4毫米，Haendle公司的KPS-25)在210℃，80转/分钟转速进行预挤出。主挤出则用配有在线流变仪的单螺杆挤压机(螺杆压缩比1∶3，50转/分钟，模头直径2毫米，Gttfert Extrusimeter)在T＝280℃下进行。依美国标准试验材料ASTM 1238(于230℃，2.16千克荷重)，测定各单独试样的熔融流动指数。依德国工业规格DIN 6167，利用比色仪(Minolta公司)测量颜色。结果列于下列表1A及1B中，并与含有0.10份化合物(d)(具四官能的市售酚)，0.05份化合物(a)及0.10份硬脂酸钙的制剂做比较。

表1A：熔融流动指数(MFI)
表1A：熔融流动指数(MFI)				稳定剂制剂(除酸剂：0.10％硬脂酸钙)	第一次挤出	第三次挤出	第五次挤出
比较例：0.05份化合物(a)+0.10份化合物(d)	13.22	16.85	22.27	稳定剂制剂(除酸剂：0.10％硬脂酸钙)	第一次挤出	第三次挤出	第五次挤出
比较例：0.05份化合物(a)+0.10份化合物(d)	13.22	16.85	22.27	本发明：0.025份三苯膦+0.025份化合物(b)+0.02份化合物(c)	12.81	15.48	18.20

表1B：颜色(黄度指数YI)
表1B：颜色(黄度指数YI)				稳定剂制剂(除酸剂：0.10％硬脂酸钙)	第一次挤出	第三次挤出	第五次挤出
比较例：0.05份化合物(a)+0.10份化合物(d)	1.49	2.77	4.78	稳定剂制剂(除酸剂：0.10％硬脂酸钙)	第一次挤出	第三次挤出	第五次挤出
比较例：0.05份化合物(a)+0.10份化合物(d)	1.49	2.77	4.78	本发明：0.025份三苯膦+0.025份化合物(b)+0.02份化合物(c)	0.27	0.51	1.34

聚丙烯的加工、曝晒及测试

在实验室混合器(Kenwood)中混合100重量份聚丙烯[PP，Himont公司的Moplen FLF20，内码PP97-4，熔融流动指数MFI 12克/10分钟(230℃/2.16千克荷重)]，0.10重量份酚抗氧化剂(Hostanox O 10^)，0.10份硬脂酸钙，0.05份Sandostab P-EPQ^。经加工后，此试样做为对照用。另外，采用的制剂包含0.02重量份空间位阻胺[HA(L)S]，0.10重量份硬脂酸钙，0.04重量份5，7-二叔丁基-(3-苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(内酯)及0.01重量份三苯膦。其后利用单螺杆挤压机(Haendle公司的KPS25，螺杆压缩比1∶3，模头直径4毫米，螺杆速率80rpm)在220℃进行预挤出。主挤出(第一至第五次挤出)则利用单螺杆挤出机(G üttfert Extrusimeter，螺杆压缩比1∶3，100转/分，模头直径2毫米)进行，其中1个加热区为180℃，2个加热区为200℃及4个加热区各为210℃。经此加工步骤最后成为0.5-2.00毫米的颗粒。第一次及第五次挤出颗粒随后被送至实验室热压塑机(Fontjne TP600)上的框模(厚度0.5毫米)中。先选用210℃的板温，在50千牛顿的压力下压90秒，然后在500千牛顿压力下再压90秒。

依ASTM G26-90所述的步骤，利用氙弧灯耐候仪将所制的板进行人工长期曝晒(CAM-7)。利用红外光谱仪(FTS155)测量羰基吸收峰的形成状况，做为氧化降解重要的相关指标。此法主要是用于聚丙烯。实际的测量集中在要发展到羰基吸收Δ(＞C＝O)＝1所需的滞留时间(小时)上。测量的是经第一次和第五次挤出的试样。结果列于表2。作为要达到附加羰基吸收Δ(＞C＝O)＝1所给出时间值外的补充，还用“延长因数”(PF)来反映各单独稳定剂系统的效率。

测量的时间越长及延长因数越大，表示稳定剂系统的效率越高。

由表2的数据可明显的看出，含0.01％三苯膦、0.04％5，7-双叔丁基-(3-苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(表2中的“内酯”)和0.02％Hostavin N30^的制剂优于其他制剂，尤其优于传统含酚的对照制剂。

表2

挤出次数	稳定剂制剂	Δ(＞C＝O)＝1/hr	延长因数
挤出次数	稳定剂制剂	Δ(＞C＝O)＝1/hr	延长因数	1	0.05％Sandostab P-EPQ^，0.10％Hostanox O 10^，(对照)	317	1
5	0.05％Sandostab P-EPQ^，0.10％Hostanox O 10^，(对照)	293	1	1	0.05％Sandostab P-EPQ^，0.10％Hostanox O 10^，(对照)	317	1
5	0.05％Sandostab P-EPQ^，0.10％Hostanox O 10^，(对照)	293	1	1	0.01％三苯膦0.04％内酯0.02％Tinuvin 622^	911	2.874
5	0.01％三苯膦0.04％内酯0.02％Tinuvin 622^	868	2.962	1	0.01％三苯膦0.04％内酯0.02％Tinuvin 622^	911	2.874
5	0.01％三苯膦0.04％内酯0.02％Tinuvin 622^	868	2.962	1	0.01％三苯膦0.04％内酯0.02％Hostavin N30^	1098	3.464
5	0.01％三苯膦0.04％内酯0.02％Hostavin N30^	1149	3.921	1	0.01％三苯膦0.04％内酯0.02％Hostavin N30^	1098	3.464

Claims

1.一种用于热塑性聚合物的稳定剂组合物，包含

a)至少一种有机膦，

b)至少一种2-苯基苯并呋喃酮，及

c)至少一种基于空间位阻哌啶的稳定剂，

其中成分a)对成分b)对成分c)的重量比为从1∶0.05∶0.5到1∶3∶5。

2.如权利要求1所述的稳定剂组合物，包含

a)式(I)到(IV)的至少一种化合物

其中各自独立的

R₁是C_1-24烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_1-24杂烷基、C_5-30环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_5-30杂环烷基、C_7-30烷芳基、C_6-24芳基、包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-24杂芳基、C_6-24芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-24杂芳基，其被C_1-18烷基、C_5-12环烷基或C_1-18烷氧基所单-或多-取代；

R₂是C_4-24烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-24杂烷基、C_5-30环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_5-30杂环烷基、C_7-30烷芳基、C_6-24芳基、包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-24杂芳基、C_6-24芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-24杂芳基，其被C_1-18烷基、C_5-12环烷基或C_1-18烷氧基所单-或多-取代；

D是直链或支链的C_1-30亚烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_1-30亚烷基、C_2-30烷叉基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_2-30烷叉基、C_5-12亚环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_5-12亚环烷基、C_6-24亚芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-24亚杂芳基，其未被取代或被直链或支链的C_1-18烷基、C_5-12环烷基或C_1-18烷氧基所单-或多-取代，或-O-、-S-；

q是1至5；

r是3至6，其中式(IV)中的P-R₂基为磷杂环的成分，以由P引出的键中的^*号表示；

b)至少一种式(V)的化合物：

其中R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h各自独立为氢、羟基、C_1-18烷基、或未被取代或被C_1-4烷基所单-、双-或三-取代的苯基、未被取代或被C_1-4烷基所单-、双-或三-取代的C_7-9苯烷基、C_1-18烷氧基或C_5-12环烷基，且

R^c具有为前面R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h给出的一种定义，或为式(VI)的基团：

式中R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h如前面所定义，和Rⁱ和R^j各自独立地为氢或C_1-4烷基，其中R^d、R^e、R^f、R^g和R^h至少有两个是氢；和

c)至少一种式(VII)的空间位阻胺化合物：

式中，X₁为氢、C_1-22烷基、氧自由基O^*、-OH、-NO、-CH₂CN、苄基、烯丙基、C_1-30烷氧基、C_5-12环烷氧基、C_6-10芳氧基、C_7-20芳烷氧基或其中芳基被C_1-5烷基、卤原子或硝基所取代的C_7-20芳烷氧基，C_3-10烯基、C_3-6炔基、C_1-10酰基、卤素、未被取代或被C_1-4烷基取代的苯基；

X₂是氢、[CH₂-CH₂-C(O)-O-X₅]基、[CH₂-C(CH₃)H-C(O)-O-X₅]基、C_1-22烷基；

X₃和X₄各自独立地为氢、未被取代或被C_1-4烷基取代的苯基；或C_1-22烷基，其中X₃和X₄中至少有一个为支链C_4-22烷基；且其中

X₅是C_1-22烷基。

3.如权利要求2的稳定剂组合物，其中：

R₁是C_8-24烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_8-24杂烷基；C_6-12环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_6-12杂环烷基；C_7-24烷芳基；C_6-16芳基；包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-18杂芳基；C_6-16芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-18杂芳基，其被C_1-12烷基、C_5-8环烷基或C_1-12烷氧基所单-或多-取代；

R₂是C_6-18烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_6-18杂烷基；C_5-12环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_5-12杂环烷基；C_7-18烷芳基；C_6-16芳基；包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-18杂芳基；C_6-16芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-18杂芳基，其可被C_1-12烷基；C_5-8环烷基或C_1-12烷氧基所单-或多-取代；

D是直链或支链的C_1-24亚烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_1-24亚烷基；C_2-24烷叉基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_2-24烷叉基；C_5-8亚环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_5-8亚环烷基；C_6-24亚芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-18亚杂芳基，其是未被取代的或被一或多个直链或支链C_1-18烷基，C_5-8环烷基，C_1-24烷氧基所取代；-O-；-S-；

q是1至4；

r是4或5，其中式(IV)中的P-R₂基为磷杂环的成分，以由P引出的键中的^*号表示；

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h各自独立地是氢；羟基；C_1-12烷基；或未被取代或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代的苯基；C_7-9苯烷基；C_1-12烷氧基或C_5-8环烷基，其是未被取代的或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代；和R^c具有前面为R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h所给出的一种定义或是式(VI)的基团，其中

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h如前述的定义，Rⁱ、R^j各自独立地是氢或C_1-2烷基，其中R^d、R^e、R^f、R^g及R^h中有至少两个是氢；

X₁是氢；C_1-5烷基；氧自由基O^*；-OH；-NO；-CH₂CN；苄基；烯丙基；C_1-10烷氧基；C_5-6环烷氧基；C_6-7芳氧基；C_7-10芳烷氧基或其中芳基被C_1-5烷基、卤素或硝基取代的C_7-10芳烷氧基；C_3-6烯基；C_3-6炔基；C_1-5酰基；卤素；未被取代或被C_1-2烷基取代的苯基；

X₂是氢；[CH₂-CH₂-C(O)-O-X₅]基；[CH₂-C(CH₃)H-C(O)-O-X₅]基；C_1-10烷基；

X₃及X₄各自独立地是氢；未被取代或被C_1-2烷基取代的苯基；或支链的C_4-22烷基，且X₃及X₄中至少有一个为支链C_4-10烷基；且其中

X₅是C_10-16烷基。

4.如权利要求2的稳定剂组合物，其中

R₁是C_12-16烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_12-16杂烷基；C_6-8环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_6-8杂环烷基；C_7-12烷芳基；C_6-12芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-10杂芳基；C_6-12芳基或C_4-10杂芳基，其被C_1-18烷基，C_5-6环烷基或C_1-8烷氧基所单-或多-取代；

R₂是C_8-18烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_8-18杂烷基；C_5-8环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_5-8杂环烷基；C_7-12烷芳基；C_6-12芳基；包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-10杂芳基；C_6-12芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-10杂芳基，其被C_1-8烷基，C_5-6环烷基或C_1-8烷氧基所单或多取代；

D是直链或支链的C_1-18亚烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_1-18亚烷基；C_2-18烷叉基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_2-18烷叉基；C_5-8亚环烷基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_5-8亚环烷基；未被取代或被直链或支链C_1-12烷基，C_5-8环烷基或C_1-8烷氧基所单或多取代的C_6-18亚芳基或包含一个或多个选自N、O、P和S的杂原子的C_4-18亚杂芳基；或-O-；-S-；

q是1至3；

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h各自独立地是氢、羟基、C_1-6烷基、或未被取代或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代的苯基；C_7-9苯烷基、C_1-6烷氧基或C_5-8环烷基，其是未被取代的或被C_1-2烷基所单-、双-或三-取代；R^c具有前面为R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h所给出的一种定义或为式(VI)的基团，其中

R^a、R^b、R^d、R^e、R^f、R^g及R^h如前所定义且Rⁱ、R^j各自独立地是氢或C_1-2烷基，且R^d、R^e、R^f、R^g及R^h中至少有两个是氢；

X₃及X₄各自独立地是氢，未被取代或被C_1-2烷基取代的苯基或支链的C_4-6烷基，且X₃及X₄中至少有一个为支链的C_4-6烷基；且其中

X₅是C_12-14烷基。

5.如权利要求1的稳定剂组合物，包含

a)三苯膦，

b)2-苯基苯并呋喃酮及

c)表氯醇和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧丙基)-二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮的聚合物，

其中成分a)对成分b)对成分c)的重量比为从1∶0.1∶1到1∶1∶3。

6.一种稳定热塑性聚合物的方法，其是在所要稳定的聚合物中加入0.01至1重量％的如权利要求1至5中任一项的稳定剂组合物。