KR102010564B1 - 혼합된 작용화를 지니는 입체 장애 아민 광 안정제 - Google Patents

혼합된 작용화를 지니는 입체 장애 아민 광 안정제 Download PDF

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KR102010564B1
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Abstract

본 발명은 특히 화학식 (Ⅰ)의 화합물에 관한 것이다:
Figure 112013041718492-pct00046

상기 식에서
라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C20알킬옥시 또는 C3-C12시클로알킬옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬 또는 C3-C12시클로알킬이며;
라디칼 R0 및 R2은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬 또는 하기 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
Figure 112013041718492-pct00047

[여기서 R3가 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬, C1-C20알킬옥시 또는 C3-C12시클로알킬옥시임]
Y는 C2-C12알킬렌이며;
m은 0 또는 1이고;
n는 1, 2 또는 3이며;
n이 1인 경우, X는 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
n이 2인 경우, X는 C2-C12알킬렌이며;
n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이고, 여기서 Z가 C2-C12알킬렌이다.

Description

혼합된 작용화를 지니는 입체 장애 아민 광 안정제{STERICALLY HINDERED AMINE LIGHT STABILIZERS WITH MIXED FUNCTIONALIZATION}
본 발명은 혼합된 작용화(mixed functionalization)를 지니는 특정 입체 장애 아민, 광, 열 또는 산화에 의해 유도된 분해로 분해되기 쉬운 유기 물질과 상기 입체 장애 아민을 함유하는 조성물 및 유기 물질을 안정화하기 위한 상기 입체 장애 아민의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 특히 하기 화학식 (Ⅰ)의 화합물에 관한 것이다:
Figure 112013041718492-pct00001
상기 식에서
라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C20알킬옥시 또는 C3-C12시클로알킬옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬 또는 C3-C12시클로알킬이며;
라디칼 R0 및 R2은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬 또는 하기 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
Figure 112013041718492-pct00002
[여기서 R3가 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬, C1-C20알킬옥시 또는 C3-C12시클로알킬옥시임]
Y는 C2-C12알킬렌이며;
m은 0 또는 1이고;
n는 1, 2 또는 3이며;
n이 1인 경우, X는 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
n이 2인 경우, X는 C2-C12알킬렌이며;
n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이고, 여기서 Z가 C2-C12알킬렌이다.
C1-C20알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, 2-에틸부톡시, n-펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 1-메틸펜틸옥시, 1,3-디메틸부톡시, n-헥실옥시, 1-메틸헥실옥시, n-헵틸옥시, 이소헵틸옥시, 1,1,3,3-테트라메틸부틸옥시, 1-메틸헵틸옥시, 3-메틸헵틸옥시, n-옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 1,1,3-트리메틸헥실옥시, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 1-메틸운데실옥시, 도데실옥시, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실옥시, 트리데실옥시, 테트라데실옥시, 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시, 옥타데실옥시 및 에이코실옥시가 있다. C1-C4알킬옥시, 특히 프로폭시가 바람직하다.
C3-C12시클로알킬옥시의 바람직한 예로는 시클로헥실옥시가 있다.
C1-C20알킬의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 및 에이코실이 있다. C1-C4알킬이 바람직하다.
C3-C12시클로알킬의 바람직한 예로는 시클로헥실이 있다.
C2-C12알킬렌의 예로는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 노나메틸렌, 데카메틸렌, 운데카메틸렌 및 도데카메틸렌이 있다. 에틸렌, 트리메틸렌 및 헥사메틸렌이 바람직하다.
상기 화학식 (Ⅰ)의 화합물 중
라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C10알킬옥시 또는 C3-C6시클로알킬옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬 또는 C3-C6시클로알킬이며;
라디칼 R0 및 R2은 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C6시클로알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
라디칼 R3은 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C10알킬옥시 또는 C3-C6시클로알킬옥시이며;
Y는 C2-C8알킬렌이고;
m은 0 또는 1이며;
n은 1, 2 또는 3이고;
n이 1인 경우, X는 수소, C1-C10알킬, C3-C6시클로알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이며;
n이 2인 경우, X는 C2-C8알킬렌이고;
n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이며, 여기서 Z가 C2-C8알킬렌인 화합물이 중요하다.
상기 화학식 (Ⅰ)의 화합물 중
라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C4알킬옥시 또는 시클로헥실옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이며;
라디칼 R0 및 R2은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
라디칼 R3은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실, C1-C4알킬옥시 또는 시클로헥실옥시이며;
Y는 C2-C6알킬렌이고;
m은 0 또는 1이며;
n은 1, 2 또는 3이고;
n이 1인 경우, X는 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이며;
n이 2인 경우, X는 C2-C6알킬렌이고;
n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이며, 여기서 Z가 C2-C6알킬렌인 화합물이 추가로 중요하다.
상기 화학식 (Ⅰ)의 화합물 중
라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C4알킬옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이며;
라디칼 R0은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
라디칼 R3은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알킬옥시이며;
m은 0이고;
n은 1, 2 또는 3이며;
n이 1인 경우, X는 수소, C1-C4알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
n이 2인 경우, X는 헥사메틸렌이며;
n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이고, 여기서 Z가 에틸렌인 화합물이 특히 중요하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에 따르면
라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 프로폭시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이다.
화학식 (Ⅰ)의 화합물의 예로는
Figure 112013041718492-pct00003
Figure 112013041718492-pct00004
Figure 112013041718492-pct00005
Figure 112013041718492-pct00006
Figure 112013041718492-pct00007
Figure 112013041718492-pct00008
Figure 112013041718492-pct00009
Figure 112013041718492-pct00010
Figure 112013041718492-pct00011
가 있다.
본 발명의 화합물은 광, 열 또는 산화에 의해 유도된 분해로부터 유기 물질을 안정화하기에 적합하다. 이러한 유기 물질의 예는 하기와 같다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 이뿐만 아니라 시클로펜텐과 같은 시클로올레핀의 중합체 또는 노르보르넨, 폴리에틸렌(임의로 가교 결합될 수 있음), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉 전술한 문단에 예시된 모노올레핀의 중합체는, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은, 상이한, 그리고 특별히 하기의, 방법들로 제조할 수 있다:
a) (보통 고압 하에 및 고온에서의) 라디칼 중합.
b) 보통 주기율표의 Ⅳb, Ⅴb, Ⅵb 또는 Ⅷ 족의 1 이상의 금속을 함유하는 촉매를 사용하는 촉매 중합. 이들 금속은 일반적으로 π- 또는 σ-배위될 수 있는 1 이상의 리간드, 통상적으로 옥사이드, 할라이드, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 가진다. 이들 금속 착물은 유리 형태(free form)이거나 기재 상에, 통상적으로 활성 염화 마그네슘, 염화 티타늄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 규소 상에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합 매질에 가용성이거나 불용성일 수 있다. 촉매는 중합에서 이들만으로 사용될 수 있거나 추가 활성제, 통상적으로 금속 알킬, 금속 하이드라이드, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥사이드 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 상기 금속은 주기율표의 Ⅰa, Ⅱa 및/또는 Ⅲa 족의 원소이다. 활성제는 추가 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 용이하게 변형될 수 있다. 이들 촉매 시스템은 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센(metallocene) 또는 단일 부위 촉매(SSC)로 지칭된다.
2. 1) 하에 언급된 중합체들의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들어 PP/HDPE, PP/LDPE) 및 폴리에틸렌의 상이한 종류들의 혼합물(예를 들어 LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀의 서로 간의 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예: 에틸렌/노르보르넨, 예컨대 COC), 1-올레핀이 계 내에서(in-situ) 생성되는, 에틸렌/1-올레핀 공중합체; 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머(ionomer))뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔, 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨과의 삼원중합체(terpolymer); 및 이러한 공중합체들의 서로 간의 및 상기 1)에 언급된 중합체와의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대형(alternating) 또는 무작위형(random) 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 이들과 다른 중합체, 예를 들어 폴리아미드와의 혼합물.
4. 탄화수소 수지(예를 들어 C5-C9)로서 이들의 수소화 변형물(예: 점착부여제(tackifier)) 및 폴리알킬렌과 전분(starch)의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지.
1.) 내지 4.)로부터의 단독중합체 및 공중합체는 교대배열(syndiotactic), 동일배열(isotactic), 헤미-동일배열(hemi-isotactic) 또는 혼성배열(atactic)을 포함하는 임의 입체 구조를 가질 수 있으며; 여기서 혼성배열 중합체가 바람직하다. 스테레오블록 중합체(stereoblock polymer)가 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특별히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센의 모든 이성질체, 및 이들의 혼합물을 포함하는 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 단독중합체 및 공중합체. 단독중합체 및 공중합체는 교대배열, 동일배열, 헤미-동일배열 또는 혼성배열을 포함하는 임의 입체 구조를 가질 수 있으며; 여기서 혼성배열 중합체가 바람직하다. 스테레오블록 중합체가 또한 포함된다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드 또는 아크릴 유도체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 상기 언급된 비닐 방향족 단량체 및 공단량체를 포함하는 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (상호중합체(interpolymer)), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 높은 내충격성(impact strength)의 스티렌 공중합체와 또 다른 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원중합체와의 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체(block copolymer), 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
6b. 6.) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체, 특별히 혼성배열 폴리스티렌을 수소화시킴으로써 제조된 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)(종종 폴리비닐시클로헥산(PVCH)로 지칭됨)을 포함함.
6c. 6a.) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체.
단독중합체 및 공중합체는 교대배열, 동일배열, 헤미-동일배열 또는 혼성배열을 포함하는 임의 입체 구조를 가질 수 있으며; 여기서 혼성배열 중합체가 바람직하다. 스테레오블록 중합체가 또한 포함된다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 같은 비닐 방향족 단량체의 그래프트 공중합체(graft copolymer), 예를 들어 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 (또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 이뿐만 아니라 이들과 6) 하에 열거된 공중합체와의 혼합물, 예를 들어 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 설포염소화(sulfochlorinated) 폴리에틸렌, 에틸렌과 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 단독중합체 및 공중합체, 특별히 할로겐-함유 비닐 화합물들의 중합체, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 이뿐만 아니라 이들의 공중합체, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화 산 및 이들의 유도체로부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및, 부틸 아크릴레이트로 충격-변형된(impact-modified), 폴리아크릴로니트릴.
10. 9) 하에 언급된 단량체들 서로 간의 또는 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들어 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원중합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 이들의 아실 유도체 또는 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 이뿐만 아니라 이들과 상기 1)에 언급된 올레핀과의 공중합체.
12. 고리형 에테르의 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이들과 비스글리시딜 에테르와의 공중합체.
13. 폴리아세탈, 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 옥사이드를 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 변형된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 설파이드, 및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단의(hydroxyl-terminated) 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트으로부터 유도된 폴리우레탄, 이뿐만 아니라 이들의 전구체.
16. 디아민 및 디카르복시산으로부터 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발한 방향족 폴리아미드; 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 또는/및 테레프탈산으로부터 제조되고 변형제(modifier)로서 탄성중합체(elastomer)를 포함하거나 포함하지 않는 폴리아미드, 예를 들어 폴리-2,4,4,-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 또한 상기 언급된 폴리아미드와 폴리올레핀과의 블록 공중합체, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그래프트된 탄성중합체; 또는 전술된 폴리아미드와 폴리에테르와의, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과의블록 공중합체; 이뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 변형된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정 중에 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인(polyhydantoin) 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올로부터 및/또는 히드록시카르복시산 또는 상응하는 락톤 또는 락티드로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트, 이뿐만 아니라 히드록시-말단의 폴리에테르로부터 유도된 코폴리에테르 에스테르, 및 또한 폴리카보네이트 또는 MBS로 변형된 폴리에스테르. 코폴리에스테르는, 예를 들어 - 그러나 이에 제한되지 않음 - 폴리부틸렌숙시네이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌숙시네이트/아디페이트, 폴리부틸렌숙시네이트/카보네이트, 폴리-3-히드록시부티레이트/옥타노에이트 공중합체, 폴리-3-히드록시부티레이트/헥사노에이트/데카노에이트 삼원중합체를 포함할 수 있다. 더 나아가, 지방족 폴리에스테르는, 예를 들어 - 그러나 이에 제한되지 않음 - 폴리(히드록시알카노에이트)의 부류(class), 특히, 폴리(프로피오락톤), 폴리(부티로락톤), 폴리(피발로락톤), 폴리(발레로락톤) 및 폴리(카프로락톤), 폴리에틸렌숙시네이트, 폴리프로필렌숙시네이트, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리헥사메틸렌숙시네이트, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리프로필렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리헥사메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌옥살레이트, 폴리프로필렌옥살레이트, 폴리부틸렌옥살레이트, 폴리헥사메틸렌옥살레이트, 폴리에틸렌세바케이트, 폴리프로필렌세바케이트, 폴리부틸렌세바케이트 및 폴리락트산(PLA), 이뿐만 아니라 폴리카보네이트 또는 MBS으로 변형된 상응하는 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 용어 "폴리락트산(PLA)"은 바람직하게는 폴리-L-락티드의 단독중합체 및 임의의 이와 다른 중합체들과의 블렌드 또는 알로이(alloy)를 지칭하며; 락트산 또는 락티드와 다른 단량체와의 공중합체, 예컨대 히드록시-카르복시산, 예를 들어 글리콜산, 3-히드록시-부티르산, 4-히드록시-부티르산, 4-히드록시-발레르산, 5-히드록시-발레르산, 6-히드록시-카프로산 및 이들의 고리 형태; 용어 "락트산" 또는 "락티드"는 L-락트산, D-락트산, 이들의 혼합물 및 이합체, 즉 L-락티드, D-락티드, meso-락티드 및 이들의 임의 혼합물을 포함한다.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드 및 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교 결합된 중합체, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 포화 및 불포화 디카르복시산과 다가 알코올과의 코폴리에스테르 및 가교 결합제로서의 비닐 화합물로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 또한 낮은 가연성(flammability)의 이들의 할로겐-함유 변형체.
25. 치환된 아크릴레이트, 예를 들어 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교 결합 가능한 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교 결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 시클로지방족, 헤테로고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교 결합된 에폭시 수지, 예를 들어, 촉진제(accelerator)를 포함하거나 포함하지 않는, 무수물 또는 아민과 같은 통상의 경화제로 가교 결합된, 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 천연 중합체, 예컨대 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 변형된 이들의 동족(homologous) 유도체, 예를 들어 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 셀룰로오스 에테르, 예컨대 메틸 셀룰로오스; 이뿐만 아니라 로진(rosin) 및 이들의 유도체.
29. 상기 언급된 중합체의 블렌드(blend)(폴리블렌드), 예를 들어 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
30. 순수 단량체 화합물 또는 이러한 화합물들의 혼합물인 천연 발생 및 합성 유기 물질, 예를 들어 미네랄 오일, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르(예: 프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트)에 기반한 오일, 지방 및 왁스 및 또한 임의 중량비인 합성 에스테르와 미네랄 오일의 혼합물, 통상적으로 방사 조성물(spinning composition)로서 사용되는 것들, 이뿐만 아니라 이러한 물질들의 수성 에멀션.
31. 천연 또는 합성 고무, 예를 들어 천연 라텍스(latex) 또는 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 라텍스의 수성 에멀션.
바람직한 유기 물질은:
1) 올레핀 단량체, 예컨대 에틸렌 및 프로필렌, 그러나 또한 더 고도의 1-올레핀, 예컨대 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 또는 1-옥텐의 단독중합체 및 공중합체. 폴리에틸렌 LDPE 및 LLDPE, HDPE 및 폴리프로필렌이 바람직하다.
2) 올레핀 단량체와 디올레핀 단량체, 예컨대 부타디엔, 이소프렌 및 고리형 올레핀, 예컨대 노르보르넨과의 단독중합체 및 공중합체.
3) 비닐 아세테이트, 비닐 케톤, 스티렌, 말레산 무수물 및 비닐 클로라이드를 포함하나 이에 제한되지 않는, 1 이상의 1-올레핀 및/또는 디올레핀과 일산화탄소와의 및/또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체.
4) 폴리비닐 알코올.
5) 다른 열가소성 수지, 예컨대 폴리스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐부티랄, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 액정 폴리에스테르(LCP's), 폴리아세탈(예: POM), 폴리아미드(PA), 폴리카보네이트, 폴리우레탄 및 폴리페닐렌 설파이드(PPS); 2 이상의 이들 수지들로 형성된 중합체 블렌드 또는 중합체 알로이; 및 충전제, 예컨대 유리 섬유, 탄소 섬유, 세미-탄화(semi-carbonized) 섬유, 셀룰로오스 섬유 및 유리 비드(glass bead), 난연제, 발포제, 항미생물제(antimicrobial agent), 가교 결합제, 미세(fine) 폴리올레핀 수지 분말, 폴리올레핀 왁스, 에틸렌 비스아미드 왁스, 금속 비누(metallic soap) 등을 이들 수지들에 단독으로 또는 조합으로 첨가함으로써 얻는 화합물. 다른 한편으로, 열경화성 수지의 예는, 에폭시 수지, 멜라민 수지 및 불포화 폴리에스테르 수지와 같은 열경화성 수지; 충전제, 예컨대 유리 섬유, 탄소 섬유, 세미-탄화 섬유, 셀룰로오스 섬유 및 유리 비드, 난연제 등을 이들 수지들에 단독으로 또는 조합으로 혼입함으로써 얻어지는 화합물을 포함할 수 있다.
추가 바람직한 유기 물질은:
천연 또는 합성 기원의 생분해성(biodegradable) 중합체로서 폴리에틸렌숙시네이트, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리부틸렌숙시네이트/아디페이트, 폴리부틸렌숙시네이트/카보네이트, 폴리부틸렌숙시네이트/테레프탈레이트, 폴리카프로락톤, 폴리(히드록시알카노에이트), 폴리 3-히드록시부티레이트, 폴리락트산, 폴리에스테르 아미드, 또는 이들 물질들과 천연 또는 변형된 전분, 폴리사카라이드, 리그닌, 목분(wood flour), 셀룰로오스 또는 키틴과의 블렌드를 포함하나 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 또 다른 실시양태는, 유기 물질을 안정화하기 위한 방법뿐만 아니라, (A) 광, 열 또는 산화에 의해 유도된 분해로 분해되기 쉬운 유기 물질, 및 (B) 상기 기술된 바와 같은 화학식 (Ⅰ)의 화합물을 포함하는 조성물이다.
유기 물질은 바람직하게는, 특히 상기 군들 중 하나로부터의, 열가소성 천연 또는 합성 중합체이다. 폴리올레핀 단독중합체 또는 공중합체, 전분 변성된 폴리올레핀 또는 전분계 중합체 복합재가 바람직하고, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 공중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체가 특히 바람직하다.
일반적으로, 조성물은 시판되거나 공지된 방법에 따라 제조될 수 있는 1, 2 또는 그 이상의 종래 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 상기 종래 첨가제의 예는 하기 열거되어 있다.
1. 항산화제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄에서 선형 또는 분지형인 노닐페놀, 예를 들어, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)-디설파이드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-tert-부틸-4-히드록시2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)설파이드, 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말론에이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)말론에이트, 디-옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말론에이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스 (3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말론에이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말론에이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-히드록시라우라닐리드, 4-히드록시스테아라닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 에스테르로서 1가 또는 다가 알코올과의, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. β-(5- tert -부틸-4-히드록시-3- 메틸페닐 )프로피온산의 에스테르로서 1가 또는 다가 알코올과의, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스-(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸과의 에스테르.
1.15. β-(3,5- 디시클로헥실 -4- 히드록시페닐 )프로피온산의 에스테르로서 1가 또는 다가 알코올과의, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 아세트산의 에스테르로서 1가 또는 다가 알코올과의, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리스리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디- tert -부틸-4- 히드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (Naugard®XL-1, Uniroyal사로부터 제공됨).
1.18. 아스코르브산(비타민 C)
1.19. 아민성 ( Aminic ) 항산화제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디-알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디-알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디-알킬화된 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디-알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디-알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디-알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디-알킬화 tert-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광 안정제
2.1. 2-(2'- 히드록시페닐 ) 벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300에 의한 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸의 트랜스에스테르화반응(transesterification) 생성물;
Figure 112013041718492-pct00012
, 여기서 R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2- 히드록시벤조페논, 예를 들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환된 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들어 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들어, 추가 리간드, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민을 지니거나 지니지 않은, 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀]의 니켈 착물, 예컨대 1:1 또는 1:2 착물, 니켈 디부틸디티오카르바메이트, 모노알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 또는 에틸 에스테르의, 4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질포스폰산의 니켈 염, 케톡심의, 예를 들어 2-히드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착물, 추가 리간드를 지니거나 지니지 않은, 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를 들어 카르본산 비스(1-운데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말론에이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)-말론에이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)-에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물(CAS Reg. No. [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물(CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘과의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘과의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모폴리논, Sanduvor(Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모폴리논, 2,4-비스-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)과의 반응 생성물, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진.
2.7. 옥사미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이들과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2- 히드록시페닐 )-1,3,5- 트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-히드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 불활성제, 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실알-N'-살리실오일 히드라진, N,N'-비스(살리실오일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실오일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리스리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리스리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-tert-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
하기 포스파이트가 특별히 바람직하다:
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트 (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
Figure 112013041718492-pct00013
Figure 112013041718492-pct00014
Figure 112013041718492-pct00015
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5. 히드록실아민, 예를 들어 수소화 탈로우 아민으로부터 유도된 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를 들어, 수소화 탈로우 아민으로부터 유도된 N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타-데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, N,N-디알킬히드록실-아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오시너지스트 ( thiosynergist ), 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미스트릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디설파이드.
8. 퍼옥사이드 스캐빈저, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디설파이드, 펜타에리스리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정제, 예를 들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과의 조합인 구리 염 및 2가 망간의 염.
10. 염기성 보조 안정제(basic co-stabilizer), 예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 리시놀리에이트(ricinoleate) 및 칼륨 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트(pyrocatecholate) 또는 아연 피로카테콜레이트.
11. 조핵제 ( Nucleating agent ), 예를 들어 무기 물질, 예컨대 탤컴(talcum), 금속 산화물, 예컨대 이산화티탄 또는 산화 마그네슘, 바람직하게는, 알칼리 토금속의 포스페이트, 카보네이트 또는 설페이트; 유기 화합물, 예컨대 모노- 또는 폴리-카르복시산 및 이들의 염, 예를 들어 4-tert-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 숙시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 중합체 화합물, 예컨대 이온성 공중합체(이오노머). 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특별히 바람직하다.
12. 충전제 및 보강제, 예를 들어 칼슘 카보네이트, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 비드, 석면, 탈크(talc), 카올린(kaolin), 마이카(mica), 황산 바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분 및 다른 천연 생성물의 분말(flour) 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료(pigment), 리올로지 첨가제(rheology additive), 촉매, 유동 조절제(flow-control agent), 광학 증백제(optical brightener), 내화제(flameproofing agent), 정전기방지제(antistatic agent) 및 발포제.
14. 벤조퓨라논 및 인돌리논, 예를 들어 U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384에 개시된 것들 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-tert-부틸벤조퓨란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조퓨란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조퓨란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조퓨란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조퓨란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조퓨란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조퓨란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조퓨란-2-온, 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸벤조퓨란-2-온.
성분 (B) 대 종래 첨가제의 중량비는 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 더욱 바람직하게는 1:50 내지 50:1, 예를 들어 1:20 내지 20:1 또는 1:5 내지 5:1이다.
바람직한 종래 첨가제는 하기와 같다:
1) 충전제 및 보강제, 예컨대 칼슘 카보네이트, 실리카, 유리 섬유, 유리 벌브(glass bulb), 탈크, 카올린, 마이카, 황산 바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 그래파이트, 목분, 다른 천연 생성물의 분말, 합성 섬유, 충전제로서 사용되는 스테아레이트, 예컨대 아연 스테아레이트 상의 칼슘 스테아레이트.
2) 안료, 예컨대 카본 블랙, 루틸(rutile) 또는 아나타제(anatase) 형태인 이산화티탄, 및 다른 색채 안료(colour pigment).
3) UV 흡수제.
4) 종래 장애 아민 광 안정제.
5) 가공 첨가제(processing additive), 예컨대 안티슬립/안티블록(antislip/antiblock) 첨가제, 가소제, 광학 증백제, 정전기방지제 및 발포제.
6) 항산화제.
7) 테르펜 유도체, 예컨대 문헌[Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 4. ed. (1994), Vol. 23, p. 833-882]의 포괄 목록(comprehensive list)에 그리고 WO 03/080011에 포함되어 있는 것들.
따라서, 본 발명의 추가 바람직한 실시양태는 하기 성분들 중 하나, 둘 또는 그 이상을 추가로 함유하는 상기 정의된 바와 같은 조성물에 관한 것이다:
(C-Ⅰ) 충전제 또는 보강제,
(C-Ⅱ) 안료,
(C-Ⅲ) 추가 광 안정제,
(C-Ⅳ) 가공 첨가제,
(C-Ⅴ) 항산화제,
(C-Ⅵ) 테르펜 유도체.
성분 (B) 및 임의로 (C-Ⅰ) 내지 (C-Ⅵ)는, 예를 들어 성형 이전에 또는 성형 중에 공지된 방법으로, 또는 유기 물질에 용해되거나 분산된 화합물을 적용시켜, 필요한 경우 용매의 후속 증발과 함께 안정화될 유기 물질 내로 혼입될 수 있다. 성분들은 분말, 과립(granule) 또는 예를 들어, 2.5~25 중량%의 농도로 이들 성분을 함유하는 마스터배치(masterbatch)의 형태로 유기 물질에 첨가될 수 있다.
필요에 따라, 성분 (B) 및 임의로 (C-Ⅰ) 내지 (C-Ⅵ)는 유기 물질에서의 혼입 이전에 서로 용융 블렌딩(melt blended)될 수 있다. 이들은 중합 이전에 또는 중합 중에 또는 가교 결합 이전에 중합체에 첨가될 수 있다.
성분 (B)는 바람직하게는 안정화될 유기 물질(성분 (A))에, 성분 (A)의 중량에 대해 0.01~10%, 바람직하게는 0.05~5%의 양으로 존재한다.
성분 (C-Ⅰ)는 바람직하게는 안정화될 유기 물질(성분 (A))에, 성분 (A)의 중량에 대해 0.1~20%, 바람직하게는 0.5~10%의 양으로 존재한다.
성분 (C-Ⅱ)는 바람직하게는 안정화될 유기 물질(성분 (A))에, 성분 (A)의 중량에 대해 0.01~10%, 바람직하게는 0.05~5%의 양으로 존재한다.
성분 (C-Ⅲ)는 바람직하게는 안정화될 유기 물질(성분 (A))에, 성분 (A)의 중량에 대해 0.01~10%, 바람직하게는 0.05~9%의 양으로 존재한다.
성분 (C-Ⅳ)는 바람직하게는 안정화될 유기 물질(성분 (A))에, 성분 (A)의 중량에 대해 0.01~9%, 바람직하게는 0.05~3%의 양으로 존재한다.
성분 (C-Ⅴ)는 바람직하게는 안정화될 유기 물질(성분 (A))에, 성분 (A)의 중량에 대해 0.01~9%, 바람직하게는 0.05~3%의 양으로 존재한다.
성분 (C-Ⅵ)는 바람직하게는 안정화될 유기 물질(성분 (A))에, 성분 (A)의 중량에 대해 0.01~10%, 바람직하게는 0.09~5%의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 다양한 성형품(shaped article)의 제조를 위해 유리하게 사용될 수 있다. 예는 하기와 같다:
Ⅰ-1) 플로팅 디바이스(floating device), 해양 용품(marine application), 폰툰(pontoon), 부이(buoy), 갑판용 플라스틱 목재(plastic lumber), 피어(pier), 보트(boat), 카약(kayak), 노(oar), 및 해안 보강재(beach reinforcement).
Ⅰ-2) 자동차 용품(Automotive application), 특히 범퍼, 대시보드, 배터리, 후면 및 전면 라이닝(rear and front lining), 후드 하의 몰딩 부품(moldings parts), 모자 선반(hat shelf), 트렁크 라이닝, 내장(interior) 라이닝, 에어 백 커버, 피팅(fitting)용 전자 몰딩(electronic molding)(라이트), 대시보드용 판유리(pane), 헤드램프 유리(headlamp glass), 계기 패널(instrument panel), 외장(exterior) 라이닝, 내장품(upholstery), 자동차용 조명(automotive lights), 전조등(head light), 주차등(parking light), 후미등(rear light), 정지등(stop light), 내장 및 외장 트림(trim); 도어 패널; 가솔린 탱크(gas tank); 전면 글레이징(glazing front side); 뒷유리(rear window); 시트 백킹(seat backing), 외장 패널, 전선 절연재(wire insulation), 실링(sealing)용 프로필 압출물(profile extrusion), 클래딩(cladding), 지주 커버(pillar cover), 샤시 부품(chassis part), 배기 시스템(exhaust system), 연료 필터/충전제, 연료 펌프, 연료 탱크, 차체 측부 성형물(body side moulding), 컨버터블 탑(convertible top), 외장 거울, 외장 트림, 패스너(fastener)/고정물(fixing), 프론트 엔드 모듈(front end module), 유리, 경첩(hinge), 잠금 시스템(lock system), 화물 랙(luggage rack)/루프 랙(roof rack), 프레싱/스탬핑 부품(pressed/stamped part), 실(seal), 측면 충격 보호(side impact protection), 방음재(sound deadener)/차음재(sound insulator) 및 선루프(sunroof).
I-3) 도로 교통 디바이스(road traffic device), 특히 표지판(sign posting), 도로 표시용 포스트(posts for road marking), 차량 액세서리, 안전 표지 삼각대, 의료 케이스(medical case), 헬멧, 타이어.
I-4) 비품(furnishing)을 비롯한 비행기(plane), 철도(railway), 모터카(자동차, 모터바이크)용 디바이스.
I-5) 우주 분야(space application)용 디바이스, 특히 로케트(rocket) 및 위성(satellite), 예를 들어 재진입 실드(reentry shield).
I-6) 건축 및 디자인용 디바이스, 채광 용품(mining application), 음향 방음 시스템(acoustic quietized system), 거리 안전지대(street refuge), 및 대피소(shelter).
Ⅱ-1) 일반적인 기기(appliance), 케이스(case) 및 커버링(covering) 및 전기/전자 디바이스(개인용 컴퓨터, 전화기, 휴대용 전화기, 프린터, 텔레비젼 세트, 오디오 및 비디오 디바이스, 화분, 위성 TV 보울(bowl), 및 패널 디바이스.
Ⅱ-2) 강철 또는 직물(textile)과 같은 다른 재료용 자케팅(jacketing).
Ⅱ-3) 전자 산업용 디바이스, 특히 플러그, 특별히 컴퓨터 플러그용 절연체(insulation), 전기 및 전자 부품용 케이스, 인쇄된 기판(board), 및 칩, 체크 카드 또는 신용카드와 같은 전자 데이터 저장장치(electronic data storage)용 물질.
Ⅱ-4) 전기 기기, 특히 세척기, 텀블러(tumbler), 오븐(마이크로파 오븐), 식기 세척기, 믹서, 및 다리미.
Ⅱ-5) 전등(lights)용 커버(예: 가로등(street-light), 전등갓(lamp-shade)).
Ⅱ-6) 전선 및 케이블(cable) 용품(반도체, 절연체 및 케이블-자케팅).
Ⅱ-7) 콘덴서용 호일(foil), 냉장고, 가열 디바이스, 공기 조화기(air conditioner), 전자 캡슐(encapsulating of electronic), 반도체, 커피 머신, 및 진공 청소기.
Ⅲ-1) 기술 물품(technical articles), 예컨대 코그휠(cogwheel)(기어), 슬라이드 피팅(slide fitting), 스페이서(spacer), 스크류, 볼트, 핸들, 및 노브(knob).
Ⅲ-2) 로터 블레이드(Rotor blade), 벤틸레이터(ventilator) 및 풍차 날개(windmill vane), 태양 디바이스(solar device), 수영장, 수영장 커버, 풀 라이너(pool liner), 폰드 라이너(pond liner), 벽장(closet), 옷장(wardrobe), 디바이딩 월(dividing wall), 슬랫 월(slat wall), 폴딩 월(folding wall), 루프, 셔터(shutter)(예: 롤러 셔터), 피팅, 파이프들, 슬리브(sleeve)들, 및 컨베이어 벨트(conveyor belt)들 사이의 연결부.
Ⅲ-3) 청결 물품(Sanitary article), 특히 샤워 박스(shower cubicle), 변기 시트(lavatory seat), 커버, 및 세면대(sink).
Ⅲ-4) 위생 물품(Hygienic article), 특히 기저귀(유아용, 성인 실금용(adult incontinence)), 여성 위생 용품(feminine hygiene article), 샤워 커튼, 브러쉬, 매트, 목욕조(tub), 이동식 화장실(mobile toilet), 칫솔, 및 베드 팬(bed pan).
Ⅲ-5) 물, 폐수(waste water) 및 화학물질용 파이프(가교 결합되거나 결합되지 않은 것), 전선 및 케이블 보호용 파이프, 가스, 오일 및 하수(sewage)용 파이프, 홈통(guttering), 수직 홈통(down pipe), 및 배수 시스템(drainage system).
Ⅲ-6) 임의 기하 구조(창문 판유리) 및 외장재(siding)의 프로필.
Ⅲ-7) 유리 대체물(glass substitute), 특히 압출 플레이트(extruded plate), 빌딩용 글레이징(glazing) (단판(monolithic), 이중벽 또는 다중벽), 항공기(aircraft), 학교, 압출 시트(extruded sheet), 건축 글레이징, 열차, 교통(transportation), 청결 물품, 및 온실용 창문 필름.
Ⅲ-8) 플레이트(벽, 커팅 보드), 압출-코팅(인화지(photographic paper), 테트라팩(tetrapack) 및 파이프 코팅), 사일로(silo), 목재 대용품(wood substitute), 플라스틱 목재, 목재 복합재(wood composite), 벽, 표면(surface), 가구(furniture), 장식용 호일, 바닥 커버링(내장 및 외장 용품), 바닥재(flooring), 깔개(duck board), 및 타일(tile).
Ⅲ-9) 유입 및 유출 매니폴드(manifold).
Ⅲ-10) 시멘트-, 콘크리트-, 복합재-용품 및 커버, 외장재 및 클래딩, 핸드 레일(hand rail), 난간(banister), 부엌 조리대(work top), 루핑(roofing), 루핑 시트(roofing sheet), 타일, 및 타포린(tarpaulin).
Ⅳ-1) 플레이트(벽 및 커팅 보드), 트레이, 인조 잔디, 아스트로터프(astroturf), 경기장 링(stadium ring)용 인조 커버링(운동용), 경기장 링용 인조 바닥재(운동용), 및 테이프.
Ⅳ-2) 연속(continuous) 및 스테이플(staple) 직물, 섬유(카페트/ 위생 물품/지오텍스타일(geotextile)/모노필라멘트; 필터; 와이프(wipe)/커튼(셰이드(shade))/의료 용품), 벌크 섬유(가운/보호복과 같은 응용품), 네트(net), 로프(rope), 케이블, 스트링(string), 코드(cord), 스레드(thread), 안전 벨트, 의복(clothes), 속옷, 장갑; 부츠; 고무 부츠, 실내복(intimate apparel), 의복(garment), 수영복, 운동복, 우산(파라솔, 선셰이드(sunshade)), 낙하산, 패러글라이드, 돛(sail), "볼룬-실크(balloon-silk)", 캠핑 물품, 텐트, 에어베드, 선 베드, 벌크 백(bulk bag), 및 백.
Ⅳ-3) 루프, 터널, 덤프, 폰드, 덤프용 멤브레인(membrane), 절연체, 커버 및 실, 월 루핑 멤브레인, 지오멤브레인(geomembrane), 수영장, 커튼(셰이드)/선-실드(sun-shield), 차양(awning), 캐노피, 월페이퍼, 식품 패킹(packing) 및 포장재(wrapping)(연질 및 경질), 의약품 패키징(연질 및 경질), 에어백/안전 벨트, 암 레스트(arm rest) 및 헤드 레스트(head rest), 카페트, 중앙 콘솔(centre console), 대시보드, 조정석(cockpit), 도어, 오버헤드 콘솔 모듈(overhead console module), 도어 트림(trim), 천정재(headliner), 내장 등, 내장 거울, 화물 선반(parcel shelf), 후면 화물 커버, 시트(seat), 조향축(steering column), 조향 휠(steering wheel), 직물, 및 트렁크 트림.
Ⅴ) 필름(패키징, 덤프, 라미네이팅(laminating), 농업용 및 원예용, 온실, 멀치(mulch), 터널, 사일리지(silage)), 베일 랩(bale wrap), 수영장, 쓰레기봉투, 월페이퍼, 스트레치 필름, 라피아(raffia), 탈염 필름, 배터리, 및 커넥터.
Ⅵ-1) 식품 패킹 및 포장재(연질 및 경질), BOPP, BOPET, 병.
Ⅵ-2) 저장 시스템, 예컨대 박스(나무상자(crate)), 화물, 궤(chest), 가정용 박스, 팔레트, 선반, 트랙, 스크류 박스, 팩, 및 캔.
Ⅵ-3) 카트리지, 시린지, 의료 용품, 임의 운송수단용 컨테이너, 휴지통 및 폐기물통, 쓰레기봉투, 빈(bin), 먼지통, 빈 라이너, 휠리 빈(wheely bin), 일반적인 컨테이너, 물/사용수(used water)/화학물질/가스/오일/가솔린/디젤용 탱크; 탱크 라이너, 박스, 나무상자, 배터리 케이스, 구유(trough), 의료 디바이스, 예컨대 피스톤, 안과 용품, 진단 디바이스, 및 의약 발포제(pharmaceuticals blister)용 패킹.
Ⅶ-1) 압출 코팅(인화지, 테트라팩, 파이프 코팅), 임의 유형의 가정용 물품(예, 기기, 보온병/옷걸이), 패스닝 시스템(fastening system), 예컨대 플러그, 전선 및 케이블 클램프, 지퍼, 클로저(closure), 자물쇠, 및 스냅형 클로저.
Ⅶ-2) 지원 디바이스, 레저 시간용 물품, 예컨대 스포츠 및 피트니스 디바이스, 체조용 매트, 스키 부츠, 인라인 스케이트, 스키, 빅풋, 운동용 표면(예, 테니스 그라운드); 스크류 탑, 병용 탑 및 스토퍼, 및 캔.
Ⅶ-3) 일반 가구, 발포 물품(구션, 충격 흡수제), 폼, 스펀지, 디쉬 클로스(dish clothes), 매트, 정원 의자, 경기장 시트, 테이블, 소파, 장난감, 빌딩 키트(보드/피겨/볼), 장난감 집, 미끄럼틀(slide), 장난감 자동차.
Ⅶ-4) 광학 및 자성 데이타 저장용 물질.
Ⅶ-5) 주방 용품(음식용, 음료용, 요리용, 저장용).
Ⅶ-6) CD, 카세트 및 비디오 테이프용 박스; DVD 전자 물품, 임의 유형의 사무용 소모품(볼펜, 스탬프 및 잉크 패드, 마우스, 선반, 트랙), 임의 부피 및 내용물의 병(음료, 세제, 향수를 비롯한 화장품), 및 접착 테이프.
Ⅶ-7) 신발류(신발/신발 밑창), 깔창, 스패츠(spats), 접착제, 구조용 접착제, 음식 박스(과일, 야채, 육류, 어류), 합성지, 병 라벨, 소파, 인공 관절(인간용), 인쇄 플레이트(플렉소그래픽), 인쇄 회로 기판 및 디스플레이 기술.
Ⅶ-8) 충전된 중합체(탈크, 백악, 차이나 클레이(china clay)(카올린), 규회석, 안료, 카본 블랙, TiO2, 마이카, 나노복합재, 백운석, 실리케이트, 유리, 석면)의 디바이스.
본 발명의 화합물은, 살충제를 사용하거나 사용하지 않는 농업, 차량 및/또는 난연제 용도와 같은, 그러나 이에 제한되지 않는 상이한 용도에서 광 및 열의 유해 영향에 대해 우수한 안정제이다.
저온, 주변온도 또는 고온의 천연 일광 및/또는 습도에서 안정화가 필요한 하기 물품들은 본 발명의 추가 실시양태에 관한 것이다: 플라스틱 필름, 시트(sheet), 백, 병, 스티로폼 컵, 플레이트, 기구(utensil), 발포제 패키지(blister package), 박스, 패키지 포장재, 플라스틱 섬유, 테이프, 트와인(twine) 농업용 필름과 같은 농업용 물품, 멀치 필름, 소형 터널 필름, 바나나 백(banana bag), 다이렉트 커버(direct cover), 부직물, 농업용 화분, 지오텍스타일(geotextile), 매립지 커버(landfill cover), 산업용 커버(industrial cover), 폐기물 커버(waste cover), 임시 스캐폴딩 시트(temporary scaffolding sheet), 빌딩 필름, 슬릿 펜스(silt fence), 가금류(poultry) 커튼, 임시 대피소 건축물 건설용 필름, 일회용 기저귀, 일회용 의복 등. 이 물품들은, 압출, 압출 블로잉, 필름 캐스팅, 필름 블로잉, 캘린더링, 사출 몰딩, 블로우 몰딩, 압축 몰딩, 열성형, 스피닝(spinning), 블로우 압출 및 회전 주조(rotational casting)을 포함하나, 이에 제한되지 않는, 당업자에게 가능한 임의 방법으로 제조될 수 있다.
본 발명의 추가 바람직한 실시양태는, 상기 정의된 바와 같은 조성물로 제조된 성형품, 바람직하게는 필름 섬유, 프로필, 파이프, 병, 탱크 또는 컨테이너이다. 멀치 필름이 특히 바람직하다.
상기 및 하기에, 다르게 기재되어 있지 않은 한, 모든 비율 및 백분율은 중량에 대한 것이고 모든 온도는 섭씨(℃)로 주어진다. 하기 합성에서 모든 반응은 다르게 명시되어 있지 않은 한 질소 대기 하에 수행된다.
출발 물질은 공지되어 있고 공지된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 몇 가지 실시예가 하기에 기술되어 있다.
(A) 1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸-4-(부틸아미노)피페리딘은 예를 들어 WO-A-2008/003,602, 19쪽에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
(B) 하기 화학식의 N,N'-비스[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]-N,N'-비스[2-(N-(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)-부틸아미노)-4-클로로-1,3,5-트리아진-6-일]헥사메틸렌-1,6-디아민은 예를 들어 CA-C-2,191,832에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
Figure 112013041718492-pct00018
(C) 하기 화학식의 2,4-비스[N-(1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진은 예를 들어 US-A-6,117,995에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
Figure 112013041718492-pct00019
(D) 하기 화학식의 2,4-비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진은 예를 들어 WO-A-1998/054,175에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
Figure 112013041718492-pct00020
(E) 하기 화학식의 N,N'-비스[1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]헥산-1,6-디아민은 예를 들어 WO-A-2008/003,605에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
Figure 112013041718492-pct00021
(F) 하기 화학식의 2-[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진은 예를 들어 WO-A-1998/054,175에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
Figure 112013041718492-pct00022
(G) 하기 화학식의 2,4-비스[N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진은 예를 들어 WO-A-1998/054,175에 기술된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
Figure 112013041718492-pct00023
실시예 1: 화학식 (Ⅰ-1)의 화합물의 제조
Figure 112013041718492-pct00024
기계식 교반기, 열전대(thermocouple), 적가 깔대기(dropping funnel) 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 200 ml의 메시틸렌(mesitilene)에 용해된 45.0 g의 N,N'-비스[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]-N,N'-비스[2-(N-(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜)-부틸아미노-4-클로로-1,3,5-트리아진-6-일]헥사메틸렌-1,6-디아민을 충전시켰다. 23.35 g의 1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸-4-(부틸아미노)피페리딘을 실온에서 첨가하였다. NaOH(30%)을 또한 첨가하고 혼합물을 물의 제거 하에 20 시간 동안 환류(reflux)에서 가열하였다. 이후 용액을 실온에서 냉각시키고 pH=7까지 물로 세척시켰다. 용매를 제거하고 생성물을 10 ml의 CH2Cl2에 용해시키고 이어서 백색 분말로서 차가운 MeOH로 침전시켰다.
수율: 57.1 g(이론치의 87%)
TGA (온도 기록 분석( Thermographic Analysis ); 공기, 10℃/분): 120℃: -0.19%; 255℃: -1.70%
원소 분석: C: 69.05% (98.7%); H: 11.25% (100.3%); N: 16.43% (98.3%);
O: 2.14% (100.9%)
ESI-MS (전자스프레이 이온화 질량 분석; 직접 주입): [M+H]+: 1510.8
용융점: 90-107℃
실시예 2 : 화학식 (Ⅰ-2)의 화합물의 제조
Figure 112013041718492-pct00025
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 120 ml의 크실렌에 용해된 7.6 g의 N,N'-비스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]헥산-1,6-디아민, 25.0 g의 2,4-비스[N-(1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 및 19 ml의 NaOH(30%)를 충전시켰다. 반응물을 20 시간 동안 환류에서 가열하고 물을 제거하였다. 이후, 반응물을 실온에서 냉각시키고 pH=7까지 60℃에서 물로 세척시켰다. 용매를 제거시키고 최종 갈황색(brown-yellow) 고체를 8.0 ml의 CH2Cl2에 용해시켰다. 생성물을 백색 분말로서 70 ml의 차가운 MeOH로 침전시켰다.
수율: 13.0 g(이론치의 41%)
TGA (공기, 10℃/분): 210℃: -1.01%; 260℃: -1.55%; 300℃: -3.02%
원소 분석: C: 68.76% (99.1%); H: 11.15% (100.0%); N: 15.21% (98.1%);
O: 3.82% (97.7%)
ESI - MS (직접 주입), m/z: [M+H] + : 1626.8
용융점: 244-249℃
실시예 3 : 화학식 (Ⅰ-3)의 화합물의 제조
Figure 112013041718492-pct00026
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 80 ml의 크실렌에 용해된 100 g의 2,4-비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진, 47.6 g의 N,N'-비스[1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]헥산-1,6-디아민 및 3.0 g(10 ml)의 NaOH(30%)를 충전시켰다. 반응물을 하룻밤 동안 환류에서 가열하고 물을 제거하였다. 이후, 반응물을 실온에서 냉각시키고 pH=7까지 60℃에서 물로 세척시켰다. 용매를 감압 하에 제거시키고 황색 고체를 얻었다. 황색 고체를 100 ml의 CH3CN에 현탁시키고, 5분간 초음파 처리(sonicate)시킨 후 실온에서 20분간 교반시켰다. 이후 고체를 여과시키고, 30 ml의 차가운 MeOH에 재현탁시킨 후 다시 여과시켜 백색 분말을 얻었다.
수율: 84 g(이론치의 59.8%)
TGA (공기, 10℃/분) : 210℃: -0.07%; 260℃: -0.45%; 300℃: -5.76%
원소 분석: C: 69.59% (99.5%); N: 16.57% (99.5%); H: 11.13% (99.3%);
O: 2.08% (98.1%)
ESI - MS (직접 주입): [M+H]+: 1510.9
용융점: 155-164℃
실시예 4: 화학식 (Ⅰ-4)의 화합물의 제조
Figure 112013041718492-pct00027
4A) 하기 화학식의 중간체의 제조
Figure 112013041718492-pct00028
2000 ml 오토클레이브에서 1000 ml의 메탄올 중 600 g의 1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온을 230 ml의 메탄올 암모니아 (메탄올 중 10% 용액) 및 12 g의 Pt-촉매(C 상에서 5%)에 천천히 첨가하였다. 혼합물을 16 시간 동안 10 bar의 H2 압력 하에 60℃에서 가열하였다. 12 g의 Pt-촉매 및 50 g의 1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온의 추가 첨가 후에, 혼합물을 10 bar의 압력 하에 추가 21 시간 동안 수소화시켰다. 촉매의 여과 및 용매 증발 후에 575 g의 회색 결정을 얻었다. 미정제 생성물을 500 ml의 메탄올로부터 재결정시켰다. 소정의 생성물을 무색 결정으로서 얻었다.
수율: 860 g(이론치의 68.7%)
원소 분석: C: 70.12% (100.1%); H: 11.95% (99.6%); N: 10.19% (99.8%);
O: 7.80% (100.4%)
ESI - MS (직접 주입, APCI , CH 2 Cl 2 / MeOH ): [M+H]+: 412
용융점: 67-69℃
4B) 하기 화학식의 중간체의 제조
Figure 112013041718492-pct00029
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 60 ml의 디클로로에탄에 용해된 8.96 g의 시아누릭 클로라이드를 충전시켰다. 용액을 -10℃에서 냉각시키고, 40 ml의 디클로로에탄에 용해된 20 g의 비스[1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]아민을 온도를 -5℃ 미만으로 유지시키면서 천천히 첨가하였다. 황색 혼합물을 이 온도에서 추가 90 분 간 교반시키고, 이후 실온으로 예열(wormed up)시킨 후 추가 2 시간 동안 교반시켰다. 반응물을 다시 -5℃로 냉각시키고 6.8 ml의 NaOH(30%)를 드롭 방식(drop wise)으로 첨가하였다. 반응물을 하룻밤 동안 실온에서 교반시켰다. 50 ml의 물을 첨가하고 혼합물을 2 시간 동안 교반시켰다. 얻어진 현탁액을 여과하여 20 ml의 차가운 디클로로에탄 및 60 ml의 물로 세척된 흰색 고체를 얻었다. 소정의 생성물은 70℃에서 진공 하의 오븐에서 건조된 백색 분말로서 얻었다.
수율: 20.0 g(이론치의 73%)
TGA (공기, 10℃/분 ): 200℃: -0.89%; 260℃: -4.83%
LC - MS (액체 크로마토그래피 - 질량 분석법): [M+H]+: 561
용융점: 207-211℃
4C) 하기 화학식의 중간체의 제조
Figure 112013041718492-pct00030
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 65 ml의 톨루엔에 용해된 19.96 g의 4B 하에 기술된 중간체, 7.03 g의 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥산-1,6-디아민 및 7.1 ml의 NaOH(30%)를 충전시켰다. 용매를 8 시간 동안 80℃에서 가열시켰다. 용매를 제거하고 백색 점성 겔을 300 ml의 CH2Cl2에 용해시켰다. 상기 용액을 2x150 ml의 H2O로 2회 세척시켰다. 이후, 유기 용매를 제거하여 30분간 5℃에서 150 ml의 MeOH에 교반시킨 백색 왁스를 얻었다. 백색 고체를 여과시키고 70℃에서 진공 하의 오븐에서 건조시켰다.
수율: 12.5 g(이론치의 48%)
TGA (공기, 10℃/분) : 210℃: -0.41%; 255℃: -2.95%
원소 분석: C: 63.71% (98.1%); H: 10.12% (100.5%); N: 15.28% (98.3%);
O: 4.46% (100.5%)
ESI - MS (직접 주입, APCI , CH 2 Cl 2 / MeOH ): [M+H] + : 1442
용융점: 208-226℃
4D) 화학식 (Ⅰ-4)의 화합물의 제조
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 35 ml의 크실렌에 용해된 12.45 g의 4C 하에 기술된 중간체, 3.70 g의 N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아민, 4.0 ml의 NaOH(30%)를 충전시켰다. 혼합물을 20 시간 동안 환류에서 가열하고 물을 제거하였다. 혼합물을 냉각시키고 pH=7까지 H2O로 수 회 세척시켰다. 유기 용매를 회전 농축기(rotavapor)에서 제거하고 얻어진 갈색 고체를 5 ml의 CH2Cl2에 용해시켰다. 소정의 생성물을 60 ml의 차가운 MeOH에 상기 용액을 첨가하여 백색 침전물로서 얻었다.
수율: 12.5 g(이론치의 76%)
TGA (공기, 10℃/분 ): 195℃: -0.17%; 255℃: -0.96%
원소 분석: C: 69.74% (100.1%); H: 11.01% (98.9%); N: 15.82% (101.1%);
O: 3.59% (100.5%)
ESI - MS (직접 주입, APCI , CH 2 Cl 2 / MeOH ): [M+H]+: 1794
용융점(m.p.): m.p.1: 203-206℃; m.p.2: 235-242℃
실시예 5: 화학식 (Ⅰ-5)의 화합물의 제조
Figure 112013041718492-pct00031
5A) 하기 화학식의 중간체의 제조
Figure 112013041718492-pct00032
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 30.0 g의 1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-온, 7.7 g의 트리스(2-아미노에틸)아민 및 350 ml의 시클로헥산을 충전시켰다. 용액을 3 시간 동안 환류에서 가열시키고 물을 제거하였다. 이후, 이것을 실온에서 냉각시키고 15℃에서 120 ml의 MeOH를 첨가하였다. 이어서, 4.0 g의 NaBH4를 15℃에서 천천히 첨가하였다. 용액을 최종적으로 예열시키고 하룻밤 동안 실온에서 교반하였다. 이것을 200 ml의 H2O 및 200 ml의 CH2Cl2로 2 회 세척시켰다. 용매를 감압 하에 제거하여 차가운 아세톤으로부터 침전시켜 정제한 주황색(yellow-orange) 고체를 얻었다. 소정의 생성물을 80℃에서 진공 하에 여과 및 건조시켜 백색 분말로서 얻었다.
수율: 24.5 g(이론치의 63%)
TGA (공기, 10℃/분 ): 210℃: -0.15%; 260℃: -3.83%
THF / CH 3 CN 중 ESI - MS : [M]+: 738.9
용융점: 126-129℃
5B) 화학식의 중간체의 제조
Figure 112013041718492-pct00033
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 60 ml의 톨루엔에 용해된 9.85 g의 5A 하에 기술된 중간체, 14.42 g의 2-[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-4,6-디클로로-1,3,5-트리아진 및 9.1 ml의 NaOH(30%)를 충전시켰다. 반응물을 하룻밤 동안 85℃에서 가열하였다. 이후 용액을 냉각시키고 pH=7까지 물로 수 회 세척시켰다. 용매를 제거하고 얻어진 생성물을 8 ml의 CH2Cl2에 용해시켰다. 생성물을 차가운 MeOH로부터 침전시켜 백황색 고체로서 얻었다.
수율: 21.8 g(이론치의 95.8%)
TGA (공기, 10℃/분 ): 130℃: -0.03%; 250℃: -0.11%
원소 분석: C: 62.94% (99.6%); H: 9.67% (99.4%); N: 17.95% (99.6%);
O: 2.77% (98.6%)
ESI - MS : 직접 투입: [M+H]+: 1711
5C) 화학식 (Ⅰ-5)의 화합물의 제조
기계식 교반기, 열전대, 적가 깔대기 및 콘덴서가 장착된 4구 둥근바닥 플라스크에 100 ml의 크실렌에 용해된 21.4 g의 5B 하에 기술된 중간체, 7.97 g의 N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아민 및 7.81 ml의 NaOH(30%)를 충전시켰다. 반응물을 하룻밤 동안 환류에서 가열하고 물을 제거하였다. 이후 용액을 냉각시키고 pH=7까지 물로 수 회 세척시켰다. 용매를 제거하고 얻어진 생성물을 20 ml의 CH2Cl2에 용해시켰다. 소정의 생성물을 차가운 CH3CN로부터 침전시켜 백황색 고체로서 얻었다.
수율: 23.8 g(이론치의 90.9%)
TGA (공기, 10℃/분 ): 260℃: -0.18%; 300℃: -2.46%
원소 분석: C: 68.64% (99.1%); H: 10.83% (97.7%); N: 17.39% (99.2%);
O: 2.13% (99.1%).
Maldi - Tof (Matrix Assisted Laser Desorption/Ionisation - Time of flight mass spectrometer; 알파( alfa )- 시아노 -4- 히드록시신남산 ): [M+H]+: 2238
용융점: 118-123℃
실시예 6: 화학식 (Ⅰ-6)의 화합물의 제조
Figure 112013041718492-pct00034
기계식 교반기가 장착된 200 ml 오토클레이브에 9.1 g의 2,4-비스[N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진, 6.17 g의 1-n-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸-4-(부틸아미노)피페리딘, 3.2 g의 수성 NaOH(30%) 및 50 ml의 크실렌을 로딩시켰다. 혼합물을 18 시간 동안 160℃에서 가열하였다. 주변 온도로 냉각시킨 후, 수상을 제거하고 유기 상을 물로 반복 세척하였다. 유기 상을 황산나트륨으로 건조시키고 진공에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 12 시간 동안 60℃ 및 0.025 mbar에서 가열하여 황색 생성물을 얻었다.
수율: 11.4 g(이론치의 88%)
TGA (공기, 10℃/분 ): 210℃: -0.35%; 260℃: -5.83%
ESI - MS : 직접 투입: [M+H]+: 798
1 H- NMR (400 MHz ): 5.24 (2H), 3.72 (2H), 3.30 (6H), 2.29 (6H),
1.73-1.45 (18H), 1.38-1.05 (44H), 1.00-0.85 (12H)
실시예 7 : 화학식 (Ⅰ-7)의 화합물의 제조
Figure 112013041718492-pct00035
(Ⅰ-7)
기계식 교반기가 장착된 200 ml 강철 오토클레이브에 23.4 g의 2,4-비스[N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)-n-부틸아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진, 10.0 g의 N,N'-비스[1-프로폭시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일]헥산-1,6-디아민, 7.8 g의 수성 NaOH(30%) 및 80 ml의 크실렌을 로딩하였다. 혼합물을 18 시간 동안 160℃에서 가열하였다. 주변 온도로 냉각시킨 후에, 수상을 제거하고 유기 상을 물로 반복적으로 세척시켰다. 유기 상을 황산나트륨으로 건조시키고 진공에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 12 시간 동안 60℃ 및 0.025 mbar에서 가열하여 황색 생성물을 얻었다(수율: 16.0 g(이론치의 52.3%)). 이 생성물의 일부를 크실렌의 최소량에 용해시키고 메탄올 내로 드롭시켰다. 소정의 생성물을 순수한, 백색 분말로서 단리시켰다.
TGA (공기, 10℃/분 ): 210℃: -0.21%; 260℃: -2.83%
ESI - MS : 직접 투입: [M+H]+: 1565
1 H- NMR (400 MHz ): 5.23 (4H), 3.73 (4H), 3.34 (12H), 2.27 (12H),
1.78-1.45 (41H), 1.45-1.06 (85H), 1.05-0.84 (18H)
실시예 A:
필름 제조: 터보 믹서(Caccia (RTM), Labo 10)에서 표 1 에 열거된 첨가제들을 표 1에 기록된 4:1 비율을 유지하며 전체 10 중량% 농도에서 LDPE(저밀도 폴리에틸렌, Low Density Polyethylene)과 혼합시켰다. 혼합물을 O.M.C. 이축 압출기(twin-screw extruder)(모델 ebv 19/25)를 사용하여 200℃의 최대 온도에서 과립으로 압출시켰다. 과립을 후속 혼합하고, 210℃의 최대 온도에서 작동하는 블로우-압출기(Dolci (RTM))를 사용하여, 150 ㎛ 두께 필름을 제조하기 위한 최종 조성물을 얻기 위해 동일한 LDPE로 희석시켰다. LDPE 필름의 최종 농도를 표 1에 기재하였다.
LDPE 필름의 최종 조성
필름 번호 첨가제
필름 1 0.4% 화합물 1
0.1%의 항산화제 A
필름 2 0.4%의 화합물 2
0.1%의 항산화제 A
필름 3 0.4%의 화합물 3
0.1%의 항산화제 A
"%"는, LDPE에 대한, 중량%를 의미한다.
항산화제 A:
(Irganox 1010 (RTM))
테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오닐옥시메틸]메탄
시험 방법:
광 노출: 얻어진 LDPE 필름을 6500W 제논 램프가 장착된 ATLAS 내후시험기(Weatherometer)(모델 Ci65A)에 노출시켰다(0.35W/m2; 연속식 광 사이클, 흑색 패널 온도 = 63℃).
Vapam 처리: 얻어진 LDPE 필름을 클로즈 챔버(close chamber)에 위치시키고 수중 VAPAM® (나트륨 N-메틸디티오카르바메이트 39.1 중량%)의 0.74 v/v 용액의 증기에 노출시켰다. 최종 부피는 2000 ml이었다. 시스템을 20일 동안 30℃에서 유지하였다. 이후, LDPE 필름을 상기 기술된 바와 같이 광 노출 처리하였다.
평가 매개변수:
1) 카르보닐 증분(increment)(CO): 노출 시간의 함수인 카르보닐 밴드 증분 (1710 cm-1)의 평가를 FT-IR Perkin-Elmer (RTM) Spectrum One으로 모니터링하였다.
2) 파단시 인장신율(Tensile elongation @ break): 신율(elongation)% 특성의 평가를 ZWICK Z1.0 (RTM) 시험 장치로 수행하였다: 속도: 100 mm/분; 홀더(holder) 거리: 30 mm; 온도: 20℃.
결과를 표 2 내지 4에 나열하였다.
광 노출의 수 시간(h) 후 150 ㎛ LDPE 필름의 카르보닐 증분
카르보닐 증분 *)
0 h 474 h 1479 h 2490 h 3988 h 4992 h
필름 1 0.000 0.000 0.003 0.003 0.009 0.013
필름 2 0.000 0.001 0.004 0.006 0.009 0.013
필름 3 0.000 0.000 0.001 0.003 0.006 0.011
*) 낮은 수치가 바람직하다.
광 노출 및 VAPAM 처리의 수 시간(h) 후 150 ㎛ LDPE 필름의 카르보닐 증분
카르보닐 증분 *)
0 h 554 h 1451 h 2059 h 2532 h
필름 1 0.000 0.000 0.007 0.013 0.023
필름 2 0.000 0.007 0.011 0.024 0.035
필름 3 0.000 0.02 0.008 0.016 0.028
*) 낮은 수치가 바람직하다.
광 노출 및 VAPAM 처리의 수 시간(h) 후 150 ㎛ LDPE 필름의 파단시 인장신율
파단시 인장신율 **)
0 h 2556 h 3490 h
필름 1 100 100 94
필름 2 100 93 88
필름 3 100 99 96
**) 높은 수치가 바람직하다.

Claims (15)

  1. (A) 광, 열 또는 산화에 의해 분해될 수 있는 유기 물질, 및
    (B) 하기 화학식 (Ⅰ)의 화합물을 포함하는 조성물:
    Figure 112019006059633-pct00036

    상기 식에서
    라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C20알킬옥시 또는 C3-C12시클로알킬옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬 또는 C3-C12시클로알킬이며;
    라디칼 R0 및 R2은 서로 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬 또는 하기 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
    Figure 112019006059633-pct00037

    [여기서 R3가 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬, C1-C20알킬옥시 또는 C3-C12시클로알킬옥시임]
    Y는 C2-C12알킬렌이며;
    m은 0 또는 1이고;
    n는 1, 2 또는 3이며;
    n이 1인 경우, X는 수소, C1-C20알킬, C3-C12시클로알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
    n이 2인 경우, X는 C2-C12알킬렌이며;
    n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이고, 여기서 Z가 C2-C12알킬렌이다.
  2. 제1항에 있어서,
    라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C10알킬옥시 또는 C3-C6시클로알킬옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬 또는 C3-C6시클로알킬이며;
    라디칼 R0 및 R2은 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C6시클로알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
    라디칼 R3은 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C10알킬옥시 또는 C3-C6시클로알킬옥시이며;
    Y는 C2-C8알킬렌이고;
    m은 0 또는 1이며;
    n은 1, 2 또는 3이고;
    n이 1인 경우, X는 수소, C1-C10알킬, C3-C6시클로알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이며;
    n이 2인 경우, X는 C2-C8알킬렌이고;
    n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이며, 여기서 Z가 C2-C8알킬렌인 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C4알킬옥시 또는 시클로헥실옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이며;
    라디칼 R0 및 R2은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
    라디칼 R3은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실, C1-C4알킬옥시 또는 시클로헥실옥시이며;
    Y는 C2-C6알킬렌이고;
    m은 0 또는 1이며;
    n은 1, 2 또는 3이고;
    n이 1인 경우, X는 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이며;
    n이 2인 경우, X는 C2-C6알킬렌이고;
    n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이며, 여기서 Z가 C2-C6알킬렌인 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 서로 독립적으로 C1-C4알킬옥시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이며;
    라디칼 R0은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
    라디칼 R3은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알킬옥시이며;
    m은 0이고;
    n은 1, 2 또는 3이며;
    n이 1인 경우, X는 수소, C1-C4알킬 또는 화학식 (Ⅱ-a)의 기이고;
    n이 2인 경우, X는 헥사메틸렌이며;
    n이 3인 경우, X는 N(Z-)3 기이고, 여기서 Z가 에틸렌인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 라디칼 R1 중 1 또는 2개의 라디칼은 프로폭시이고 나머지 라디칼 R1은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물은 하기 화학식에 상응하는 조성물:
    Figure 112019006059633-pct00038

    Figure 112019006059633-pct00039

    Figure 112019006059633-pct00040

    Figure 112019006059633-pct00041

    Figure 112019006059633-pct00042

    Figure 112019006059633-pct00043

    Figure 112019006059633-pct00044

    Figure 112019006059633-pct00045
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 하기 성분들 중 하나, 둘 또는 그 이상을 추가로 함유하는 조성물:
    (C-Ⅰ) 충전제 또는 보강제,
    (C-Ⅱ) 안료,
    (C-Ⅲ) 추가 광 안정제,
    (C-Ⅳ) 가공 첨가제,
    (C-Ⅴ) 항산화제,
    (C-Ⅵ) 테르펜 유도체.
  9. 제1항에 있어서, 성분 (A)가 열가소성 천연 또는 합성 중합체인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 성분 (A)가 폴리올레핀 단독중합체 또는 공중합체, 전분 변성된 폴리올레핀 또는 전분계 중합체 복합재인 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 성분 (A)가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 공중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체인 조성물.
  12. 제1항에 따른 조성물로 제조된 성형품.
  13. 제12항에 있어서, 필름, 섬유, 프로필(profile), 파이프, 병(bottle), 탱크 또는 컨테이너인 성형품.
  14. 제12항에 있어서, 멀치 필름(mulch film)인 성형품.
  15. 광, 열 또는 산화에 의해 유도되는 분해로부터 유기 물질을 안정화하기 위한 방법으로서, 제1항에 정의된 화학식 (Ⅰ)의 1 이상의 화합물을 유기 물질 내로 혼입하는 것을 포함하는 안정화 방법.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9550941B2 (en) * 2010-10-20 2017-01-24 Basf Se Sterically hindered amine light stabilizers with a mixed functionalization
EP2729523B1 (en) * 2011-07-07 2015-09-16 Dow Global Technologies LLC Ethylene-based polymers compositions
US9328218B2 (en) 2012-07-13 2016-05-03 Basf Se Polyglycol bis-[3-(7-tert-butyl-2-oxo-3-phenyl-3H-benzofuran-5-yl-)propanoyl] derivatives as stabilizers of organic material
JP2014062189A (ja) * 2012-09-21 2014-04-10 Mitsubishi Motors Corp 車輌用バッテリーケース
WO2014078014A2 (en) 2012-11-14 2014-05-22 Metabolix, Inc. Production of salts of 4-hydroxybutyrate using biobased raw materials
TR201901553T4 (tr) * 2013-10-17 2019-02-21 Basf Se Triazin, piperidin ve pirolidin ve prolidin bazlı engellenmiş amin ışık dengeleyicileri.
MA39529B1 (fr) * 2014-05-15 2018-11-30 Basf Se Agent stabilisant hautement efficace
JP5700161B1 (ja) 2014-05-16 2015-04-15 横浜ゴム株式会社 タイヤビードインシュレーション用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP5761427B1 (ja) * 2014-05-16 2015-08-12 横浜ゴム株式会社 ビードフィラー用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP5700162B1 (ja) * 2014-05-16 2015-04-15 横浜ゴム株式会社 繊維コード被覆用ゴム組成物および空気入りタイヤ
CN104530476B (zh) * 2014-12-15 2016-03-23 绍兴瑞康生物科技有限公司 一种多功能协同高分子抗氧化稳定剂及其制备方法和应用
US10400105B2 (en) 2015-06-19 2019-09-03 The Research Foundation For The State University Of New York Extruded starch-lignin foams
KR102576757B1 (ko) * 2016-08-29 2023-09-07 제이엔씨 주식회사 피페리딘 유도체, 액정 조성물, 및 액정 표시 소자
US11767616B2 (en) * 2017-08-18 2023-09-26 Glen Raven, Inc. Acrylic compositions including a hindered amine light stabilizer and methods of making and using the same
EP3935052A1 (en) * 2019-03-08 2022-01-12 Basf Se Sterically hindered amine stabilizer mixtures
CN110452223B (zh) * 2019-07-29 2021-06-08 宿迁联盛科技股份有限公司 一种复合型光稳定剂的制备方法
CN114829355B (zh) * 2019-12-16 2024-04-09 巴斯夫欧洲公司 哌啶化合物的制备方法
IT202200005006A1 (it) * 2022-03-15 2023-09-15 Novatex Italia Spa Rete per rotopresse
WO2023194065A1 (en) 2022-04-04 2023-10-12 Zedda Innovation Consulting Process for the preparation of sterically hindered nitroxyl ethers

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2044272B (en) 1979-02-05 1983-03-16 Sandoz Ltd Stabilising polymers
DE3382631D1 (de) * 1982-09-30 1992-12-03 Ciba Geigy Ag Mit bis- oder tris-(polyalkylpiperidinyl-amino)-1,3,5-triazine stabilisierte polyolefine.
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
IT1237126B (it) * 1989-11-07 1993-05-18 Ciba Geigy Spa Stabilizzanti polimerici contenenti gruppi amminici impediti e gruppi idrossilamminici
US5198130A (en) * 1991-01-08 1993-03-30 Ciba-Geigy Corporation Lubricant compositions
US5204443A (en) 1991-04-19 1993-04-20 Hoechst Celanese Corp. Melt processable poly(ester-amide) capable of forming an anisotropic melt containing an aromatic moiety capable of forming an amide linkage
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (ko) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
TW260686B (ko) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW255902B (ko) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
IT1264945B1 (it) * 1993-07-16 1996-10-17 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
DE59505941D1 (de) * 1994-01-19 1999-06-24 Ciba Geigy Ag Stabilisieren von Leder gegen thermische und photochemische Zersetzung
TW358820B (en) 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
US6046304A (en) 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
TW428008B (en) 1997-05-27 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
US6465645B1 (en) * 2001-04-17 2002-10-15 Ciba Specialty Chemicals Corporation Long chain hindered amines and compositions stabilized therewith
TW593303B (en) 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
AU2002348236A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-24 Cytec Technology Corp. Uv stabilized thermoplastic olefins
US6858217B2 (en) 2002-03-22 2005-02-22 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Stabilization of terpenoids in cosmetic compositions
US8481726B2 (en) 2006-07-05 2013-07-09 Basf Se Process for the preparation of sterically hindered nitroxyl ethers
MX2008016304A (es) 2006-07-05 2009-01-16 Ciba Holding Inc Proceso para la preparacion de nitroxil eteres impedidos estericamente.
AU2008340442B2 (en) 2007-12-21 2013-09-26 Basf Se Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
JP2009190355A (ja) * 2008-02-18 2009-08-27 Lintec Corp 装飾シート
ES2435468T3 (es) 2009-02-04 2013-12-19 Basf Se Estabilizadores macrocíclicos de triazina-HALS N-sustituidos
JP6176921B2 (ja) 2009-06-08 2017-08-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 新規な立体障害アミン光安定剤
CN102459173A (zh) 2009-06-08 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 位阻胺稳定剂
PL2464628T3 (pl) 2009-08-11 2015-01-30 Basf Se Bi- lub tricykliczne alkoksyaminy z zawadą przestrzenną i sposób ich wytwarzania
KR101994057B1 (ko) 2009-09-10 2019-06-27 바스프 에스이 입체 장애 아민 안정화제
EP2319832A1 (en) 2009-10-20 2011-05-11 Basf Se Sterically hindered amines
MY158941A (en) 2010-03-05 2016-11-30 Basf Se Sterically hindered amines
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