CN102459173A - 位阻胺稳定剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有至少两个碱性不同的氮原子的受阻胺化合物。一部分在N-原子上被烷氧基结构部分取代且另一部分在N-原子上被羟基烷基结构部分取代。这些物质在稳定聚合物，尤其是热塑性聚烯烃以防氧化、热及光化辐射的有害作用方面特别有效。这些化合物在稳定酸催化且常温固化的涂料体系方面也特别有效。

Description

位阻胺稳定剂
本发明涉及具有至少两个碱性不同的氮原子的受阻胺化合物。一部分在N-原子上被烷氧基结构部分取代且另一部分在N-原子上被羟基烷基结构部分取代。这些物质在稳定聚合物，尤其是热塑性聚烯烃以防氧化、热及光化辐射的有害作用方面特别有效。这些化合物在稳定酸催化且常温固化的涂料体系方面也特别有效。
常规HALS(N-H)因其具有碱性仲环氮原子而不适于某些应用。实例为酸催化的交联聚合物或常温固化的涂料。
本发明通过提供新型NOR HALS化合物解决了该问题，所述化合物兼具羟基烷基-HALS和N-烷氧基HALS的优点，具有比现有技术更高的活性氮密度且此外降低了HALS环氮原子的碱性。
所制备的化合物可以用作塑料、涂料以及家用和个人护理应用的稳定剂。
本发明化合物由于其低碱性而在稳定聚烯烃及汽车涂料组合物方面尤其具有价值，其中碱性较强的受阻胺稳定剂的活性因与聚合物基材或固化这些基材所需的酸催化剂的相互作用而显著降低。
其中本发明化合物有效的聚烯烃组合物实例包括其中由卤代阻燃剂分解所产生的酸性残余物使不具有N-OR基团的受阻胺失活的阻燃聚烯烃，其中由农药或二氧化硫处理所产生的酸性残余物干扰“正常”受阻胺稳定剂的活性的温室膜及农用覆盖膜以及其中颜料可能与碱性受阻胺稳定剂相互作用的热塑性聚烯烃。其中本发明化合物有效的涂料组合物实例包括使用与碱性受阻胺稳定剂相互作用的强酸固化的蜜胺交联热固性丙烯酸系树脂。本发明化合物在使用异氰酸酯交联剂的丙烯酸系醇酸或聚酯树脂以及使用羧酸、酸酐或胺交联剂的环氧树脂中也是有效的。
因此，本发明化合物有利地用于还含有共稳定剂、阻燃剂(例如磷酸三(3-溴-2，2-双(溴甲基)丙基)酯、十溴二苯醚、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)或亚乙基双(二溴降冰片烷二甲酰亚胺))、催化剂(例如酸如甲苯磺酸，金属干燥剂或胺)、填料、脂肪酸盐(例如硬脂酸钙)的组合物中，或用于其中农药和/或含硫的酸和/或金属离子(例如铁)与所稳定的聚合物接触的农业应用中。
本发明的一个方面是一种式(I)化合物：
Figure BDA0000117456960000021
其中
G1、G2、G3和G4独立地为具有1-4个碳原子的烷基，或者G1和G2和/或G3和G4一起为五亚甲基；
R101和R102独立地为氢或C1-C8烷基；以及
Q为式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团：
Figure BDA0000117456960000022
R103和R104独立地为C3-C12环烷基或C1-C18烷基，其未被取代或被卤素、硝基或-C(O)H取代；
R105为氢、乙基或甲基；
E1为直链或支链C1-C24烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C3-C12环烷基、C5-C12环烯基、苯基、萘基或C7-C15苯基烷基，它们各自可以未被取代或被1-3个OH基团取代；或
E1为被NO2、POR’或NHR’取代的C2-C24烷基，其中R’为C1-C12烷基；
＊表示连接点；以及
＊＊表示与一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基的连接点。
例如该化合物具有式(I’)：
Figure BDA0000117456960000031
其中A为形成环状或杂环状5、6或7员环所要求的二价基团，其未被取代或被-OH、＝O或一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基取代。
优选式1-16的化合物：
Figure BDA0000117456960000032
Figure BDA0000117456960000041
Figure BDA0000117456960000051
其中
G1、G2、G3、G4、R101、R102、R103、R104、R105和Q如权利要求1所定义，G5为氢或甲基；
R106为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；
在各式中，
m为0或1；
R1为氢、羟基或羟甲基；
R2为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；
n为1-4；
当n为1时，
R3为具有1-18个碳原子的烷基、具有4-18个碳原子的烷氧羰基亚烷基羰基、具有2-18个碳原子的链烯基、缩水甘油基、2，3-二羟基丙基、2-羟基或2-羟甲基取代且被氧间隔的具有3-12个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基或含有7-15个碳原子的芳族酸的酰基；
当n为2时，
R3为具有2-18个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；当n为3时，
R3为含有6-18个碳原子的脂族、不饱和脂族或脂环族三羧酸或三氨基甲酸的三价酰基或含有9-18个碳原子的芳族三羧酸或三氨基甲酸的三价酰基，或者R3为含有12-24个碳原子的氰脲酸的三(烷基氨基甲酸)衍生物的三价酰基，如1，3，5-三[6-羧酰氨基己基]-2，4，6-三氧代-s-三嗪；
当n为4时，
R3为脂族或不饱和脂族四羧酸的四价酰基，或者R3为具有10-18个碳原子的芳族四羧酸的四价酰基；
p为1-3，
R4为氢、具有1-18个碳原子的烷基或具有2-6个碳原子的酰基；
当p为1时，
R5为氢、具有1-18个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基，或者R4和R5一起为-(CH2)5CO-、邻苯二甲酰基或马来酸的二价酰基；
当p为2时，
R5为具有2-12个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；
当p为3时，
R5为含有6-18个碳原子的脂族或不饱和脂族三羧酸的三价酰基或含有9-15个碳原子的芳族三羧酸的三价酰基；
当n为1时，
R6为具有1-18个碳原子的烷氧基、具有2-18个碳原子的链烯氧基、具有1-18个碳原子的-NH烷基或具有2-36个碳原子的-N(烷基)2，
当n为2时，
R6为具有2-18个碳原子的亚烷二氧基、具有2-18个碳原子的亚链烯二氧基、具有2-18个碳原子的-NH-亚烷基-NH-或具有2-18个碳原子的-N(烷基)-亚烷基-N(烷基)-，或者R6为4-甲基-1，3-亚苯基二氨基，
当n为3时，
R6为含有3-18个碳原子的饱和或不饱和脂族三醇的三价烷氧基，
当n为4时，
R6为含有4-18个碳原子的饱和或不饱和脂族四醇的四价烷氧基，
R7和R8独立地为氯、具有1-18个碳原子的烷氧基、-O-T1、被2-羟基乙基取代的氨基、具有1-18个碳原子的-NH(烷基)、具有1-18个碳原子的烷基的-N(烷基)T1或具有2-36个碳原子的-N(烷基)2，
R9为二价氧原子，或者R9为被氢、具有1-12个碳原子的烷基或T1取代的二价氮原子：
Figure BDA0000117456960000071
R10为氢或甲基，
q为2-8，
R11和R12独立地为氢或基团T2：
Figure BDA0000117456960000081
n1为1-6的数；
p1为1-6的数；
R13为氢、苯基、具有1-12个碳原子的直链或支化烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、被苯基取代的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基、具有5-8个碳原子的环烷基、具有5-8个碳原子的环烯基、具有2-12个碳原子的链烯基、缩水甘油基、烯丙氧基、具有1-4个碳原子的直链或支化羟基烷基，或独立地被氢、苯基、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基取代3次的甲硅烷基或甲硅烷氧基；
R14为氢或独立地被氢、苯基、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基取代3次的甲硅烷基；
d为0或1；
h为0-4；
k为0-5；
x为3-6；
y为1-10；
z为使得该化合物的分子量为1000-4000amu的整数；
R15为吗啉代，哌啶子基，1-哌嗪基，具有1-8个碳原子的烷基氨基，尤其是具有3-8个碳原子的支化烷基氨基如叔辛基氨基，具有1-8个碳原子的烷基且被T1取代的-N(烷基)T1或具有2-16个碳原子的-N(烷基)2，
R16为氢、具有2-4个碳原子的酰基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的氨基甲酰基、被氯取代一次且被R15取代一次的s-三嗪基或被R15取代两次的s-三嗪基，条件是两个R15取代基可不同；
R17为氯、被具有1-8个碳原子的烷基或T1取代的氨基、具有1-8个碳原子的烷基的-N(烷基)T1、具有2-6个碳原子的-N(烷基)2或基团T3：
Figure BDA0000117456960000091
q为2-8；以及
R18为氢、具有2-4个碳原子的酰基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的氨基甲酰基、被2-16个碳原子的N(烷基)2取代两次的s-三嗪基或被具有1-8个碳原子的烷基的-N(烷基)T1取代两次的s-三嗪基。
优选R2为氢、具有1-12个碳原子的烷基。
例如，R101和R102为氢。
例如R103和R104为C1-C18烷基。
优选其中G1和G3为乙基且G2、G4和G5为甲基或G1和G2为甲基，G3和G4为乙基且G5为氢或G1、G2、G3和G4为甲基和G5为氢的化合物。
在具体实施方案中，G1、G2、G3、G4为甲基且G5为氢。
优选其中G1、G2、G3和G4为甲基，R101和R102为氢且R103和R104独立地为C1-C18烷基的化合物。
优选在式(3)中m为0，R1为氢或羟甲基且R2为氢；或者m为1，R1为羟基或羟甲基且R2为氢、甲基或乙基。
优选在式(5)中R2为氢或十二烷基。
优选在式(6)中n为1-3，并且当n为1时，R3为烯丙基、缩水甘油基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、十八烷酰基、十六烷酰基、十四烷酰基、十二烷酰基、甲氧羰基丙酰基、甲氧羰基丁酰基、甲氧羰基戊酰基或甲氧羰基壬酰基；或者当n为2时，R3为琥珀酰基、戊二酰基、己二酰基、癸二酰基、1，6-己烷二氨基甲酰基、顺式-或反式-5-氨基甲酰基-1-(氨基甲酰基甲基)-1，3，3-三甲基环己烷或甲苯-2，4-二氨基甲酰基；或者当n为3时，R3为1，3，5-三(6-氨基甲酰基己基)-2，4，6-三氧代-s-三嗪。
最优选在式(6)中当n为1时，R3为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、缩水甘油基、十八烷酰基、十六烷酰基、甲氧羰基丙酰基、甲氧羰基丁酰基、甲氧羰基戊酰基或甲氧羰基壬酰基；或者当n为2时，R3为琥珀酰基、戊二酰基、己二酰基、癸二酰基、1，6-己烷二氨基甲酰基或顺式-或反式-5-氨基甲酰基-1-(氨基甲酰基甲基)-1，3，3-三甲基环己烷或甲苯-2，4-二氨基甲酰基；或者当n为3时R3为1，3，5-三(6-氨基甲酰基己基)-2，4，6-三氧代-s-三嗪。
优选在式(8)中p为1或2，并且当p为1时，R4为氢且R5为丁基；或者R4和R5一起为马来酸的二价酰基；或者当p为2时，R4为氢或乙酰基且R5为1，6-亚己基。
最优选在式(8)中p为1或2，并且当p为1时，R4为氢且R5为氢或丁基；或者当p为2时，R4为氢且R5为1，6-亚己基。
优选在式(9)中n为1或2，并且当n为1时，R6为乙氧基、6-甲基-1-庚氧基、乙基氨基、丁基氨基或辛基氨基；或者当n为2时，R6为1，2-亚乙二氧基、1，4-亚丁二氧基、亚乙基二氨基、六亚甲基二氨基或4-甲基-1，3-亚苯基二氨基。
优选在式(10)中R7和R8独立地为氯、辛基氨基、叔辛基氨基或被T1和乙基、丁基或十二烷基取代的氨基；并且R9为被乙基、丁基或十二烷基取代的二价氮原子。
优选在式(11)中q为2、4或6，R7为氯、辛基氨基、十八烷基氨基或被T1和乙基、丁基或十二烷基取代的氨基且R10为氢。
优选在式(12)中n1为3，p1为2，R2为乙基、丁基或十二烷基，以及R11或R12之一为T2且另一个为氢。
优选在式(13)中k为3，R9为二价氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二价氮原子，R13为氢或甲基，并且当d为0时x为5或6以及当d为1时x为3或4。
优选在式(14)中d为0或1，h为0-2，k为0或3，y为1-8，R9为二价氧原子或被乙基、丁基或十二烷基取代的二价氮原子，R13为氢、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基且R14为氢或三甲基甲硅烷基。
优选在式(15)中R9为二价氧原子，R10为氢或甲基，m为0且z为使得该化合物的分子量为1500-3000amu的整数。
优选在式(16)中q为6，y为1-7，R15为叔辛基氨基，吗啉代，被T1和丁基取代的氨基-也可以表示为T1-丁基氨基，R16为氢、乙酰基、乙基氨基甲酰基、2，4-二(二丁基氨基)-s-三嗪基、2，4-二(二乙基氨基)-s-三嗪基、被T1-丁基氨基取代两次的s-三嗪基或被二乙基氨基或二丁基氨基取代一次且被T1-丁基氨基取代一次的s-三嗪基，R17为二丁基氨基、二乙基氨基、T1-丁基氨基或者R17为T3，其中R18为乙酰基或乙基氨基甲酰基。
最优选在式(8)中p为1或2，并且当p为1时，R4为氢且R5为氢或丁基；或者当p为2时，R4为氢且R5为1，6-亚己基。
最优选在式(10)中R7为氯、辛基氨基或T1-丁基氨基，R8为氯或T1-丁基氨基且R9为被丁基取代的二价氮原子。
最优选在式(11)中q为6，R7为T1-丁基氨基；和R10为氢。
最优选在式(12)中n1为3，p1为2以及R11或R12之一为T2且另一个为氢。
最优选在式(13)中k为3，R9为二价氧原子，R13为氢或甲基，d为0，x为5或6并且当d为1时x为3或4。
最优选在式(14)中d为0或1，h为0-2，k为0或3，y为1-8，R9为二价氧原子，R13为氢、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基且R14为氢或三甲基甲硅烷基。
最优选在式(16)中q为6，y为1-7，R15为T1-丁基氨基，R16为氢、乙酰基、乙基氨基甲酰基、2，4-二(二丁基氨基)-s-三嗪基、2，4-二(二乙基氨基)-s-三嗪基、被T1-丁基氨基取代两次的s-三嗪基或被二乙基氨基或二丁基氨基取代一次且被T1-丁基氨基取代一次的s-三嗪基，R17为二丁基氨基、二乙基氨基、T1-丁基氨基或者R17为T3，其中R18为乙酰基或乙基氨基甲酰基。
尤其优选的式(6)化合物是其中n为1，R3为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、缩水甘油基、十八烷酰基、十六烷酰基、甲氧羰基丙酰基或甲氧羰基丁酰基或甲氧羰基戊酰基并且其中n为2，R3为琥珀酰基、戊二酰基、己二酰基或癸二酰基的那些。
尤其优选的式(8)化合物是其中R4为氢并且当p为1时，R5为氢或丁基或者当p为2时R5为六亚甲基的那些。
尤其优选的式(10)化合物为其中R7为氯、辛基氨基或T1-丁基氨基，R8为T1-丁基氨基且R9为被丁基取代的二价氮原子的那些。
尤其优选的式(11)化合物是其中q为6，R7为T1-丁基氨基且R10为氢的那些。
尤其优选的式(12)化合物是其中n1为3，p1为2，R11或R12之一为T2且另一个为氢的那些。
尤其优选的式(13)化合物是其中d为1，k为3，x为3或4，R9为二价氧原子且R13为甲基的那些。
尤其优选的式(14)化合物是其中k为3，y为4-8，R9为二价氧原子，R13为氢或甲基，d和h为0，R14为氢，或者d为1和h为0且R14为三甲基甲硅烷基的那些。
尤其优选的式(15)化合物是其中m为0，R9为二价氧原子，R10为氢或甲基并且z为使得该化合物的分子量为1500-3000g/mol的整数的那些。
尤其优选的式(16)化合物是其中q为6，y为1-7，R15为T1-丁基氨基，R16为氢、乙酰基、乙基氨基甲酰基、2，4-二(二丁基氨基)-s-三嗪基、2，4-二(二乙基氨基)-s-三嗪基、被T1-丁基氨基取代两次的s-三嗪基或被二乙基氨基或二丁基氨基取代一次且被T1-丁基氨基取代一次的s-三嗪基，R17为二丁基氨基、二乙基氨基或T3，其中R18为乙酰基或乙基氨基甲酰基的那些。
优选Q为式(II)或(III)的基团。
优选E1为直链或支化的C1-C18烷基。
优选式(1)、(2)、(3)、(6)、(7A)、(7B)、(10)、(12)或(16)的化合物。
各化合物如下给出：
Figure BDA0000117456960000131
Figure BDA0000117456960000141
Figure BDA0000117456960000151
Figure BDA0000117456960000161
上述化合物原则上可以通过使位阻仲胺化合物与式(VII)
Figure BDA0000117456960000162
的化合物反应而制备。
因此，本发明的另一方面是一种制备式(I)化合物的方法：
Figure BDA0000117456960000163
包括使含有式(VI)
Figure BDA0000117456960000164
的结构单元的位阻胺与式(VII)
Figure BDA0000117456960000165
化合物在作为催化剂的路易斯酸存在下反应，
其中
G1、G2、G3和G4独立地为具有1-4个碳原子的烷基，或者G1和G2和/或G3和G4一起为五亚甲基；以及
＊＊表示与一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基的连接点；
R101和R102独立地为氢或C1-C8烷基；以及
Q为式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团：
R103和R104独立地为C3-C7环烷基或C1-C18烷基，其未被取代或被卤素、硝基或-C(O)H取代；
R105为乙基或甲基；
E1为直链或支链C1-C24烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C5-C12环烷基、C5-C12环烯基、苯基、萘基或C7-C15苯基烷基，它们各自可以未被取代或被1-3个OH基团取代；以及
＊表示连接点。
该反应可以使用任何位阻胺化合物进行。优选上述式1-16化合物，其中氮原子上的取代基为氢。合适的原料例如为式(6’)化合物：
Figure BDA0000117456960000172
(6’)。用于其他化合物的原料可以类似地推导。它们的制备基本已知且它们可部分市购。它们全部可以通过已知方法制备。它们的制备例如公开于US-A-5,679,733、US-A-3,640,928、US-A-4,198,334、US-A-5,204,473、US-A-4,619,958、US-A-4,110,306、US-A-4,110,334、US-A-4,689,416、US-A-4,408,051、SU-A-768,175(Derwent 88-138，751/20)、US-A-5,049,604、US-A-4,769,457、US-A-4,356,307、US-A-4,619,956、US-A-5,182,390、GB-A-2,269,819、US-A-4,292,240、US-A-5,026,849、US-A-5,071,981、US-A-4,547,538、US-A-4,976,889、US-A-4,086,204、US-A-6,046,304、US-A-4,331,586、US-A-4,108,829、US-A-5,051,458、WO-A-94/12，544(Derwent 94-177，274/22)、DD-A-262，439(Derwent89-122，983/17)、US-A-4,857,595、US-A-4,529,760、US-A-4,477,615、CAS136，504-96-6、US-A-4,233,412、US-A-4,340,534、WO-A-98/51，690和EP-A-1,803，尤其是US 4442250或US-A-6,046,304中。
位阻仲胺化合物例如选自下列市售产品：DASTIB 845(RTM)、TINUVIN  770(RTM)、CHIMASSORB 944(RTM)、CHIMASSORB2020(RTM)、MARK LA 57(RTM)、MARK LA 77(RTM)、MARK LA67(RTM)、MARK LA 87(RTM)、HOSTAVIN 3055(RTM)、HOSTAVIN3050(RTM)、HOSTAVIN 3052(RTM)、UVINUL 4050(RTM)、UVINUL5050(RTM)、CYASORB UV 3853(RTM)、CYASORB UV 3346(RTM)。
式(VII)
Figure BDA0000117456960000181
的化合物由烷氧基胺制备，后者的制备描述于WO2008/003602中。使这些具有官能基团OH或NH的烷氧基胺例如与表氯醇反应而形成式(VII)化合物。
式(I)化合物的制备例如在20-280℃，优选80-180℃，尤其是120-150℃，优选80-180℃，最优选120-150℃的温度下进行。
优选使用大气压力。然而，可以使用1-100巴，例如1-20巴的压力。
反应时间通常为1-48小时。
位阻仲胺(式VI化合物)和环氧化物(式VII化合物)之间的摩尔比例如为1∶1-1∶10，优选1∶1-1∶2，最优选1∶1。
该反应通常在溶剂中进行。合适的溶剂是极性和非极性溶剂，芳族和脂族溶剂。实例是H2O、叔丁醇、2-丙醇、甲苯、己烷、丙酮、MTBE、二烷、二甲基甲酰胺、聚乙二醇。
优选高沸点非极性溶剂，如二甲苯或甲苯(bp＞100℃)。
最优选二甲苯、氯苯、甲苯(加压)、高沸点链烷烃、四氢化萘。
在某些情况下，该反应还可以在无溶剂下进行，尤其当原料为液体或低熔点固体时。
在某些情况下，在环氧化物开环工艺中可以以可变量得到低聚或聚合结构。在最初形成的烷氧基化物与其他环氧化物反应而不是转化成羟基时尤其如此。这可能发生的情形是使用高浓度原料的反应(例如无溶剂的反应)。少量的这些低聚或聚合化合物总是存在于最终产物中，但不会对活性或预期应用产生限制。
原料可以与催化剂一起同时加入或者环氧化物和/或催化剂可以随时间加入。
该反应在催化剂存在下进行。作为催化剂可以考虑所有促进环氧化物开环的路易斯酸。实例是ZnCl2、AlEt3、LaCl3、La(OTf)3、SC(OTf)3、Ti(烷氧基)4、碱(叔胺，Et3N)、LiCl、Ca(OTf)2、Mg(OTf)2、Al(CF3SO3)3、Co-Salen、十钨铈酸铵(Ammonium decatungstocerate)(IV)、固体催化剂(W-200-N氧化铝，碱性氧化铝，稀土金属氧化物，杂多酸，多金属氧酸盐(poloxometallate)，水滑石，沸石，二氧化硅)、K2CO3、硅藻土上的CsF、酸如HCl、氰脲酰氯。
最优选ZnCl2。
催化剂的用量相对于位阻仲胺(式VI化合物)的重量通常为0.001-10重量％，优选0.1-3.5重量％，最优选0.5-2重量％。
环氧化物的该类开环反应原则上是已知的且例如描述于Laguerre，M.；Boyer，C.；Carpy，A.；Leger，J.M.；Panconi，E.等；EJMCA5；European Journal of Medicinal Chemistry；English；28；1；1993；81-85；Corral，C.；El-Ashmawy，M.B.；Lissavetzky，J.；Bravo，L.；Darias，V.；Martin，D.；FRPSAX；Farmaco，Edizione Scientifica；English；42；4；1987；267-276以及Lohmann，D.；Lehmann，D.；Morgenstern，E.；Faust，G.；PHARAT；Pharmazie；German；45；1990；401-403中。
本发明的另一方面是包含如下组分的组合物：
(a)受热、氧和光的不利影响的有机聚合物，和
(b)一种或多种权利要求1的式(I)化合物、权利要求2的式(I′)化合物或权利要求3的式1-16化合物。
有机聚合物的实例在下文给出。
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可任选交联)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前段中所例示的单烯烃聚合物(优选聚乙烯和聚丙烯)可通过不同方法，尤其是通过下述方法制得：
a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。
b)使用催化剂的催化聚合，所述催化剂通常包含一种或多种周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。这些金属通常具有一个或多个配体，典型地为氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基化物、链烯基化物和/或芳基化物，其可为π-或σ-共轭的。这些金属配合物可呈游离形式或固定在基体上，典型地固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂自身可用于聚合反应中或可使用其他活化剂，典型的为烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属
Figure BDA0000117456960000201
烷(metal alkyloxane)，所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为Philips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(SSC)。
2.1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯，例如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物(其中1-烯烃原位产生)；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)、以及乙烯与丙烯及二烯(例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯)的三元共聚物；和这些共聚物彼此之间的混合物以及与上述1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基(polyalkylene)/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物(如聚酰胺)的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性产物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物及共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳族单体及选自下述共聚单体的共聚物：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐类、马来酰亚胺类、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸系衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物与其他聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的高抗冲混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由上述6.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物，尤其包括由无规聚苯乙烯氢化制得的聚环己基乙烯(PCHE)，通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由上述6a.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规；其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯、苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物、及其与6)中所列共聚物的混合物，例如与称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物的混合物。
8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化或溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物及共聚物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯进行抗冲击改性。
10.9.)中所提及的单体彼此之间的共聚物或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；及其与上述1.)中所提及的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚、以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯，其一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯及其前体。
16.聚酰胺和共聚酰胺，其衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应内酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、由间二甲苯二胺和己二酸获得的芳族聚酰胺；在存在或不存在作为改性剂的弹性体下由六亚甲基二胺与间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.聚酯，其衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯或交酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生自羟基封端聚醚的共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯可包括，例如(但不限于)：聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基酯/对苯二甲酸四亚甲基酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸酯、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/3-羟基己酸酯/3-羟基癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯可包括，例如(但不限于)：聚(羟基链烷酸酯)类，尤其为聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯及聚乳酸(PLA)以及用聚碳酸酯或MBS改性的相应聚酯。术语“聚乳酸(PLA)”表示优选为聚-L-丙交酯的均聚物及其与其他聚合物的任何共混物或合金；乳酸或丙交酯与其他单体的共聚物，所述其他单体例如羟基羧酸如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式；术语“乳酸”或“丙交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚物，即L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
22.交联聚合物，其一方面衍生自醛，另一方面衍生自酚类、脲类和三聚氰胺类，例如苯酚/甲醛树脂、尿素/甲醛树脂及三聚氰胺/甲醛树脂。
23.干性和非干性醇酸树脂。
24.不饱和聚酯树脂，其衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇以及作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯，及其低可燃性的含卤改性产物。
25.可交联丙烯酸系树脂，其衍生自取代的丙烯酸酯，例如丙烯酸环氧酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.用三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.交联环氧树脂，其衍生自脂族、脂环族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物，例如双酚A及双酚F的二缩水甘油醚产物，其在存在或不存在促进剂下使用常规硬化剂如酸酐或胺交联。
28.天然聚合物例如纤维素、橡胶、明胶和其化学改性的同系衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚，例如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。
29.上述聚合物的共混物(聚合物共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6，6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
优选组分(a)为热塑性有机聚合物或涂料基料。
例如，热塑性聚合物为聚烯烃且涂料基料为酸催化的双组分体系或空气干燥体系。
本发明化合物通常以约0.01-约5重量％稳定化组合物使用，但这可以随特定基材和应用而变化。有利的范围是约0.05-约3％，尤其是0.05％至约1％。
上述组合物可以包含选自溶剂、颜料、染料、增塑剂、抗氧化剂、触变剂、流平助剂、其他光稳定剂、金属减活剂、金属氧化物、有机磷化合物、羟胺、UV吸收剂、位阻胺及其混合物的其他组分。
下文给出了实例。
1.抗氧化剂
1.1烷基化单酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为线性或支化的壬基酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基)酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚类，例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与如下一元醇或多元醇的酯：例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(
Figure BDA0000117456960000281
XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基对苯二胺、N，N′-二仲丁基对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N′-二环己基对苯二胺、N，N′-二苯基对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对苯二胺、N-环己基-N′-苯基对苯二胺、4-(对甲苯胺磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯胺如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基二苯胺/异己基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；
Figure BDA0000117456960000301
其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如1∶1或1∶2配合物，其具有或不具有其他配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，其具有或不具有其他配体。
2.6.位阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、1，1′-(1，2-亚乙基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1，6-己二胺与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺与4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷与表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2，4-双[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3，3，5-三甲基-2-吗啉酮、2，4-双[(1-环己氧基-2，2，6，6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1，3，5-三(N-环己基-N-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1，3，5-三(N-环己基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰替苯胺、2，2′-二乙氧基草酰替苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草酰替苯胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰替苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属减活剂，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双(水杨酰)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N，N′-二乙酰己二酰二肼、N，N′-双(水杨酰)草酰二肼、N，N′-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、4，4′-亚联苯基二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂八环、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂八环、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]、(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸2-乙基己酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。
尤其优选如下亚磷酸酯：
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(
Figure BDA0000117456960000331
168，Ciba Specialty ChemicalsInc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯，
Figure BDA0000117456960000341
5.羟胺，例如N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二(十四烷基)羟胺、N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N，N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N，N-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油脂肪胺)的硝酮。
7.硫代协合剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫化物。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌。
11.成核剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单-或聚羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选为1，3：2，4-双(3′，4′-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1，3：2，4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。
13.其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类，例如US4,325,863、US4,338,244、US5,175,312、US5,216,052、US5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中所公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
本发明稳定剂可在由其制造成型物品之前的任何方便的阶段借助常规技术容易地掺入有机聚合物中。例如，所述稳定剂可与聚合物以干粉形式混合，或者所述稳定剂的悬浮液或乳液可与聚合物的溶液、悬浮液或乳液混合。所得稳定化的本发明组合物也可任选含有约0.01-约5重量％，优选约0.025-约2重量％，尤其是约0.1-约1重量％的各种常规添加剂，如上文所列的物质或其混合物。
本发明的又一方面为一种稳定有机聚合物材料以防光、氧和/或热破坏的方法，其包括向所述材料中添加或施加至少一种如上所述的式(I)化合物、式(I′)化合物或式1-16化合物；以及
如上所述的式(I)化合物、式(I′)化合物或式1-16化合物在稳定有机聚合物以防光、氧和/或热破坏或者作为阻燃剂的用途。
上文对化合物给出的定义和优选方案同样适用于本发明的其他方面。
以下实施例说明本发明。
步骤1：形成NOR前体
4-羟基NOR和4-氧代-NOR根据WO 2008003602制备。
步骤2：环氧NOR
这些前体根据下列反应方案制备。
Figure BDA0000117456960000361
实施例1：1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-环氧乙烷基甲氧基哌啶
在250ml圆底烧瓶中混合100g 50％NaOH、0.5g NBu4Br和45g表氯醇。在30分钟内以小部分添加19.0g 1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。在室温下搅拌过夜后将反应混合物用200ml H2O稀释。产物用乙酸乙酯萃取两次并将合并的有机相依次用H2O、5％NaHSO4溶液和盐水洗涤。真空除去有机溶剂并将粗产物滤过硅胶柱(己烷/丙酮9∶1)，在除去溶剂之后提供19.4g澄清的浅黄色油。MS：m/z＝244[M+H]+。
类似于实施例1制备实施例2-7。
实施例8：(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)环氧乙烷基甲基胺
将37.4g 1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮溶于200ml甲醇中并加入14.0g正丁胺和10g硫酸钠。将该混合物在室温下搅拌过夜。过滤混合物并转移到不锈钢高压釜中。加入0.5g 10％碳载钯并将高压釜用5巴氢气加压。将反应混合物在60-75℃下搅拌20小时。然后将反应混合物滤过硅藻土并真空除去甲醇，得到42.2g黄色固体。MS：m/z＝244[M+H]+。
向150ml甲苯中加入20g丁基-(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)胺、15.5g表氯醇、100mg
Figure BDA0000117456960000372
336和35g 50％NaOH。将反应混合物在65℃下搅拌16小时。分离水相和有机相之后，将后者用H2O彻底洗涤。在Na2SO4上干燥之后，将该混合物用1g木炭在室温下处理。过滤除去木炭并在真空下除去挥发性有机化合物，得到20.4g 1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)环氧乙烷基甲基胺；黄色油，MS：m/z＝299[M+H]+。
实施例10：9-丙氧基-3，8，8，10，10-五甲基-3-环氧乙烷基甲氧基甲基-1，5-二氧 杂-9-氮杂螺[5.5]十一烷
将50g 1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、29g 2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇和0.5g对甲苯磺酸加入250ml甲苯中。将该混合物加热至回流，同时在迪安-斯塔克阱中除去水。在酮消失之后将该混合物用H2O洗涤，在Na2SO4上干燥并滤过硅胶床。在除去溶剂之后得到68.9g(3，8，8，10，10-五甲基-9-丙氧基-1，5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇；MS：m/z＝316[M+H]+。
按照实施例1将20g(3，8，8，10，10-五甲基-9-丙氧基-1，5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一烷-3-基)甲醇转化成对应环氧化物。产量：16.4g，浅黄色油。MS：m/z＝372[M+H]+。
实施例11：8-甲氧基-2，2，7，7，9，9-六甲基-3-环氧乙烷基甲基-1-氧杂-3，8-二氮 杂螺[4.5]癸-4-酮
向3.26g 1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮在40ml二氯甲烷中的溶液中加入2.09g三甲基甲硅烷基氰化物和0.28g四丁基铵-1-羟基邻苯二甲酰亚胺。在室温下搅拌2小时后该酮完全转化。将反应混合物用90ml乙酸乙酯和20ml己烷稀释。在用水洗涤和在硫酸钠上干燥之后，真空除去有机溶剂，得到4.7g 1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-氰基-4-三甲基甲硅烷氧基哌啶(黄色油)；MS：m/z＝285[M+H]+。
将1.0g该中间体溶于1.76g乙酸和0.48g丙酮中。加入0.7g硫酸并将反应混合物在70℃下搅拌18小时，同时形成深红色溶液。将反应混合物加入40ml饱和NaHCO3溶液中并用40ml乙酸乙酯萃取。有机相用H2O洗涤，然后在硫酸钠上干燥。真空除去溶剂，留下0.87g褐色残余物。在用正己烷洗涤该残余物之后，以白色固体得到8-甲氧基-2，2，7，7，9，9-六甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂螺[4.5]癸-4-酮(0.46g)。MS：m/z＝271[M+H]+。
按照实施例8将0.25g 8-甲氧基-2，2，7，7，9，9-六甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂螺[4.5]癸烷-4-酮转化成对应环氧化物。产量：0.30g，浅黄色固体。MS：m/z＝327[M+H]+。
步骤3：环氧NOR与HALS骨架反应
实施例12：Dastib 845与甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-环氧乙烷基甲氧基哌啶的 反应
将27.3g 2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇脂肪酸酯(Dastib 845)和16.8g 1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-环氧乙烷基甲氧基哌啶溶于90ml二甲苯中并加入100mg ZnCl2。将反应混合物加热至130℃并保持5小时。在冷却至室温之后，将反应混合物用水洗涤，在Na2SO4上干燥并用1g木炭处理。过滤除去木炭并在真空下除去溶剂，得到黄色油，其固化成米色蜡。将粗产物溶于热乙醇中并在冷却时形成白色沉淀。收率：97％，mp 47-49℃，MS：m/z＝667(约37％)，653(约57％)，638(约3％)[M+H]+。
实施例13：Chimassorb 944与1-乙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-环氧乙烷基甲氧基 哌啶的反应
将22.8g Chimassorb 944和26.3g 1-乙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-环氧乙烷基甲氧基哌啶溶于150ml二甲苯中并加入500mg ZnCl2。将反应混合物加热至140℃并保持12小时。在冷却至室温之后，将反应混合物用水洗涤，在Na2SO4上干燥并用1g木炭处理。过滤除去木炭并在真空下除去溶剂，得到42g无定形黄色固体。分析计算值：C，68.17；H，11.11；N，11.87。实测值：C，68.15；H，11.23；N，11.71。
相应地制备下列化合物。
Figure BDA0000117456960000392
Figure BDA0000117456960000401
Figure BDA0000117456960000421
Figure BDA0000117456960000431
Figure BDA0000117456960000441
应用实施例B
实施例B1：在PP薄膜中作为阻燃添加剂的用途
在同向旋转双螺杆挤出机ZSK18(Coperion Werner&Pfleiderer)上，在Tmax＝190℃的温度(加热区1-7)、1kg/h生产量和100rpm下，挤出聚丙烯(HF500N)，其中添加基本程度的稳定剂(0.3％ IRGANOXB225+0.05％硬脂酸钙，IRGANOX B225为IRGAFOS 168与IRGANOX1010的1∶1混合物)和0.5重量％实施例33的化合物。在水浴中冷却后，将聚合物线材造粒。通过压缩模塑法制备测试样品(薄膜：190×90mm，厚度＝0.2mm或1.0mm；Fontune TP200，230℃)。在DIN 4102-1 B2测试条件下对测试薄膜进行测试。结果示于表B1中。
表B1
Figure BDA0000117456960000443
实施例B2：聚丙烯的光稳定化
将含有PP EE 013 AE(Borealis)、碳黑母料FK Schwarz 34-270/TPO、滑石粉Luzenac A-20(Luzenac)、Irganox B 215FF(Ciba/BASF)和硬脂酸钙(重量％组成基于整个组合物的重量，根据表B2)的聚丙烯基础配制剂在双螺杆挤出机(25mm)中在220℃下配混并随后造粒。
表B2
  成分   重量百分数
  聚丙烯PP EE 013   78.40
  FK Schawarz 34-270/TPO   1.50
  Luzenac A-20   20.000
  Irganox B215 FF   0.05
  Ca-Stearate BP   0.05
将50g该配混料和50mg实施例12、15、16各自的添加剂在Brabender中在氮气和200℃下捏合10分钟。将所得熔体在230℃下压制而得到1mm厚的板。生产测试样品(20＊60mm)并暴露于根据Fakra条件(在高温条件下的耐光性，DIN 75202，PSA und SAEJ 2412，汽车内部组件使用受控辐照氙弧设备的加速暴露)的光诱发老化。为了测定添加剂的光稳定化效率，在85°的角度下测量样品的光泽度以及光暴露后的色差ΔE。表B3中的数据显示失效时间，即测量出ΔE＞2且光泽度降低为起始值的50％之后的时间。
表B3
Figure BDA0000117456960000451
实施例B3：聚乙烯薄膜的光稳定化
薄膜制造：
在涡轮混合机(Caccia，Labo 10)中将添加剂与低密度聚乙烯LDPE混合。使用O.M.C.双螺杆挤出机(ebv 19/25型)将该混合物在200℃的最高温度下挤出成颗粒。然后使用在210℃的最高温度下操作的吹塑挤出机(blow-extruder)(Dolci(RTM))将该颗粒与相同LDPE混合并被其稀释，以得到用于制备150μm厚薄膜的最终组合物。LDPE薄膜的最终浓度示于表B4中。
表B4：LDPE薄膜的最终组成
Figure BDA0000117456960000461
a)本发明
b)对比
c)Irganox 1010(RTM，Ciba)为四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷
d)Tinuvin NOR 371(RTM，BASF)为低聚化合物的混合物，所述低聚化合物为被2-氯-4，6-二(二正丁基氨基)-[1，3，5]三嗪封端的N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)己烷-1，6-二胺与2，4-二氯-6-{正丁基-(2，2，6，6-四甲基-1-丙氧基哌啶-4-基)氨基}-[1，3，5]三嗪的形式缩合产物
e)Uvinul 5050H(RTM，BASF)为低聚化合物的混合物，所述低聚化合物为4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶与十八碳烯-1-马来酸酐共聚物的形式缩合产物
实施例B4：聚乙烯薄膜的光稳定化
光暴露：使LDPE薄膜在装有6500W氙灯的ATLAS Weatherometer(Ci65A型)中暴露(0.35W/m2；连续光循环，黑板温度＝63℃)。
Vapam处理：将LDPE薄膜置于密闭室中并暴露于(39.1重量％N-甲基二硫代氨基甲酸钠)在水中的0.74体积/体积溶液的蒸气。最终体积为2.0L。将该体系在30℃下保持20天。然后使LDPE薄膜进行上述光暴露。
评价参数：
1) 羰基增量：在添加有0.4％应用测试下的化合物的LDPE薄膜中评价羰基谱带增量(1710cm-1)，以评价作为光/热稳定剂的性能。
2) 断裂拉伸伸长率：评价添加有0.4％应用测试下的化合物的LDPE薄膜的伸长％性能，以评价作为光/热稳定剂的性能。用ZWICK Z1.0测试机进行测试：速度：100mm/min；夹持器距离：30mm；温度：20℃。
表B5：150μm加有添加剂的LDPE薄膜在WOM暴露时的羰基增量暴露时间(h)
  配制剂   0   999   1993   3024   4009   4992   5994   7016
  薄膜1   0.000   0   0.004   0.009   0.021   0.036   0.057   0.094
  薄膜2   0.000   0   0.009   0.023   0.046   0.071   0.098   0.132
  薄膜3   0.000   0   0.059   0.115   0.193   0.324   0.567   ---
表B6：150μm加有添加剂的LDPE薄膜在WOM-Vapam暴露时的羰基增量暴露时间(h)
  配制剂   0   967   1542   2042
  薄膜1   0   0.046   0.058   0.064
  薄膜2   0   0.055   0.070   0.088
  薄膜3   0   2.143   ---   ---
表B7：150μm加有添加剂的LDPE薄膜在WOM暴露时的拉伸测量暴露时间(h)
  配制剂   0   1993   4009   5497
  薄膜1   100   90   90   84
  薄膜2   100   96   89   83
  薄膜3   100   72   14   ---
表B8：150μm加有添加剂的LDPE薄膜在WOM-Vapam暴露时的拉伸测量
 配制剂表4   0   967   2610
 薄膜2   100   77   25
 薄膜3   100   0   ---

Claims (15)

1.一种式(I)化合物：
Figure FDA0000117456950000011
其中
G1、G2、G3和G4独立地为具有1-4个碳原子的烷基，或者G1和G2和/或G3和G4一起为五亚甲基；
R101和R102独立地为氢或C1-C8烷基；以及
Q为式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团：
R103和R104独立地为C3-C7环烷基或C1-C18烷基，其未被取代或被卤素、硝基或-C(O)H取代；
R105为乙基或甲基；
E1为直链或支链C1-C24烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C3-C12环烷基、C5-C12环烯基、苯基、萘基或C7-C15苯基烷基，它们各自可以未被取代或被1-3个OH基团取代；或
E1为被NO2、POR’或NHR’取代的C2-C24烷基，其中R’为C1-C12烷基；
＊表示连接点；以及
＊＊表示与一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基的连接点。
2.根据权利要求1的化合物，其具有式(I’)：
Figure FDA0000117456950000021
其中A为形成环状或杂环状5、6或7员环所要求的二价基团，其未被取代或被-OH、＝O或一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基取代。
3.根据权利要求1或2的化合物，其具有式1-16：
Figure FDA0000117456950000022
Figure FDA0000117456950000031
Figure FDA0000117456950000041
其中
G1、G2、G3、G4、R101、R102、R103、R104、R105和Q如权利要求1所定义，G5为氢或甲基；
R106为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；
在各式中，
m为0或1；
R1为氢、羟基或羟甲基；
R2为氢、具有1-12个碳原子的烷基或具有2-12个碳原子的链烯基；
n为1-4；
当n为1时，
R3为具有1-18个碳原子的烷基、具有4-18个碳原子的烷氧羰基亚烷基羰基、具有2-18个碳原子的链烯基、缩水甘油基、2，3-二羟基丙基、2-羟基或2-羟甲基取代且被氧间隔的具有3-12个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基或含有7-15个碳原子的芳族酸的酰基；
当n为2时，
R3为具有2-18个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；
当n为3时，
R3为含有6-18个碳原子的脂族、不饱和脂族或脂环族三羧酸或三氨基甲酸的三价酰基或含有9-18个碳原子的芳族三羧酸或三氨基甲酸的三价酰基，或者R3为含有12-24个碳原子的氰脲酸的三(烷基氨基甲酸)衍生物的三价酰基，如1，3，5-三[6-羧酰氨基己基]-2，4，6-三氧代-s-三嗪；
当n为4时，
R3为脂族或不饱和脂族四羧酸的四价酰基，或者R3为具有10-18个碳原子的芳族四羧酸的四价酰基；
p为1-3，
R4为氢、具有1-18个碳原子的烷基或具有2-6个碳原子的酰基；
当p为1时，
R5为氢、具有1-18个碳原子的烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-12个碳原子的脂环族羧酸或氨基甲酸的酰基、含有7-15个碳原子的芳族羧酸的酰基，或者R4和R5一起为-(CH2)5CO-、邻苯二甲酰基或马来酸的二价酰基；
当p为2时，
R5为具有2-12个碳原子的亚烷基、含有2-18个碳原子的脂族或不饱和脂族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基、含有7-12个碳原子的脂环族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基或含有8-15个碳原子的芳族二羧酸的二价酰基；
当p为3时，
R5为含有6-18个碳原子的脂族或不饱和脂族三羧酸的三价酰基或含有9-15个碳原子的芳族三羧酸的三价酰基；
当n为1时，
R6为具有1-18个碳原子的烷氧基、具有2-18个碳原子的链烯氧基、具有1-18个碳原子的-NH烷基或具有2-36个碳原子的-N(烷基)2，
当n为2时，
R6为具有2-18个碳原子的亚烷二氧基、具有2-18个碳原子的亚链烯二氧基、具有2-18个碳原子的-NH-亚烷基-NH-或具有2-18个碳原子的-N(烷基)-亚烷基-N(烷基)-，或者R6为4-甲基-1，3-亚苯基二氨基，
当n为3时，
R6为含有3-18个碳原子的饱和或不饱和脂族三醇的三价烷氧基，
当n为4时，
R6为含有4-18个碳原子的饱和或不饱和脂族四醇的四价烷氧基，
R7和R8独立地为氯、具有1-18个碳原子的烷氧基、-O-T1、被2-羟基乙基取代的氨基、具有1-18个碳原子的-NH(烷基)、具有1-18个碳原子的烷基的-N(烷基)T1或具有2-36个碳原子的-N(烷基)2，
R9为二价氧原子，或者R9为被氢、具有1-12个碳原子的烷基或T1取代的二价氮原子：
Figure FDA0000117456950000061
R10为氢或甲基，
q为2-8，
R11和R12独立地为氢或基团T2：
n1为1-6的数；
p1为1-6的数；
R13为氢、苯基、具有1-12个碳原子的直链或支化烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、被苯基取代的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基、具有5-8个碳原子的环烷基、具有5-8个碳原子的环烯基、具有2-12个碳原子的链烯基、缩水甘油基、烯丙氧基、具有1-4个碳原子的直链或支化羟基烷基，或独立地被氢、苯基、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基取代3次的甲硅烷基或甲硅烷氧基；
R14为氢或独立地被氢、苯基、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基取代3次的甲硅烷基；
d为0或1；
h为0-4；
k为0-5；
x为3-6；
y为1-10；
z为使得该化合物的分子量为1000-4000amu的整数；
R15为吗啉代，哌啶子基，1-哌嗪基，具有1-8个碳原子的烷基氨基，尤其是具有3-8个碳原子的支化烷基氨基如叔辛基氨基，具有1-8个碳原子的烷基且被T1取代的-N(烷基)T1或具有2-16个碳原子的-N(烷基)2，
R16为氢、具有2-4个碳原子的酰基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的氨基甲酰基、被氯取代一次且被R15取代一次的s-三嗪基或被R15取代两次的s-三嗪基，条件是两个R15取代基可不同；
R17为氯、被具有1-8个碳原子的烷基或T1取代的氨基、具有1-8个碳原子的烷基的-N(烷基)T1、具有2-6个碳原子的-N(烷基)2或基团T3：
Figure FDA0000117456950000081
q为2-8；以及
R18为氢、具有2-4个碳原子的酰基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的氨基甲酰基、被2-16个碳原子的N(烷基)2取代两次的s-三嗪基或被具有1-8个碳原子的烷基的-N(烷基)T1取代两次的s-三嗪基。
4.根据前述权利要求中任一项的化合物，其中G1和G3为乙基且G2、G4和G5为甲基或者G1和G2为甲基，G3和G4为乙基且G5为氢或者G1、G2、G3和G4为甲基且G5为氢。
5.根据前述权利要求中任一项的化合物，其中G1、G2、G3和G4为甲基，R101和R102为氢且R103和R104独立地为C1-C18烷基。
6.根据前述权利要求中任一项的化合物，其中Q为式(II)或(III)的基团。
7.根据前述权利要求中任一项的化合物，其中E1为直链或支化的C1-C18烷基。
8.根据权利要求3的化合物，其具有式(1)、(2)、(3)、(6)、(7A)、(7B)、(10)、(12)或(16)。
9.一种制备式(I)化合物的方法：
包括使含有式(VI)
Figure FDA0000117456950000091
的结构单元的位阻胺与式(VII)的化合物在作为催化剂的路易斯酸存在下反应，
其中
G1、G2、G3和G4独立地为具有1-4个碳原子的烷基，或者G1和G2和/或G3和G4一起为五亚甲基；以及
＊＊表示与一个或两个总共含有1-500个碳原子和任选1-200个杂原子的有机残基的连接点；
R101和R102独立地为氢或C1-C8烷基；以及
Q为式(II)、(III)、(IV)或(V)的基团：
Figure FDA0000117456950000093
R103和R104独立地为C3-C7环烷基或C1-C18烷基，其未被取代或被卤素、硝基或-C(O)H取代；
R105为乙基或甲基；
E1为直链或支链C1-C24烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C5-C12环烷基、C5-C12环烯基、苯基、萘基或C7-C15苯基烷基，它们各自可以未被取代或被1-3个OH基团取代；以及
＊表示连接点。
10.根据权利要求9的方法，其在20-280℃的温度下进行。
11.一种组合物，其包含：
(a)受热、氧和光的不利影响的有机聚合物，和
(b)一种或多种权利要求1的式(I)化合物、权利要求2的式(I’)化合物或权利要求3的式1-16化合物。
12.如权利要求11的组合物，其中组分(a)为热塑性有机聚合物或涂料基料。
13.如权利要求11的组合物，其包含选自溶剂、颜料、染料、增塑剂、抗氧化剂、触变剂、流平助剂、其他光稳定剂、金属减活剂、金属氧化物、有机磷化合物、羟胺、UV吸收剂、位阻胺及其混合物的其他组分。
14.一种稳定有机聚合物材料以防光、氧和/或热破坏的方法，其包括向所述材料中添加或施加至少一种权利要求1的式(I)化合物、权利要求2的式(I’)化合物或权利要求3的式1-16化合物。
15.权利要求1的式(I)化合物、权利要求2的式(I’)化合物或权利要求3的式1-16化合物在稳定有机聚合物以防光、氧和/或热破坏或作为阻燃剂的用途。
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