KR101541431B1 - 2-하이드록시 페닐 트리아진에 의해 ｕｖ 안정화된 착색된 투명 피복물 - Google Patents

2-하이드록시 페닐 트리아진에 의해 ｕｖ 안정화된 착색된 투명 피복물 Download PDF

Info

Publication number
KR101541431B1
KR101541431B1 KR1020097013107A KR20097013107A KR101541431B1 KR 101541431 B1 KR101541431 B1 KR 101541431B1 KR 1020097013107 A KR1020097013107 A KR 1020097013107A KR 20097013107 A KR20097013107 A KR 20097013107A KR 101541431 B1 KR101541431 B1 KR 101541431B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigments
pigment
coating
hpt
colored transparent
Prior art date
Application number
KR1020097013107A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20090110828A (ko
Inventor
라이너 얀
다니엘 헨케
아달베르트 브라이크
Original Assignee
시바 홀딩 인크
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바 홀딩 인크 filed Critical 시바 홀딩 인크
Publication of KR20090110828A publication Critical patent/KR20090110828A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101541431B1 publication Critical patent/KR101541431B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

본 발명은 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a), 안료(b) 및 결합제(c)를 포함하는 착색된(tinted) 투명한 피복 조성물, 및 이러한 조성물을 기판에 도포함으로써 수득되는 피복물에 관한 것이다.
2-하이드록시 페닐 트리아진, UV 흡수제

Description

2-하이드록시 페닐 트리아진에 의해 ＵＶ 안정화된 착색된 투명 피복물 {Tinted clear coatings uv stabilized with 2-hydroxy phenyl triazine}
본 발명은 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a), 안료(b) 및 결합제(c)를 포함하는 착색된(tinted) 투명한 피복 조성물, 및 이러한 조성물을 기판에 도포함으로써 수득되는 피복물에 관한 것이다.
본 발명의 착색된 투명 피복물은, 특히 착색되지 않은 투명 피복물에 비해 증가된 채도, 증가된 색 휘도 및 더욱 높은 내구성을 나타낼 수 있다. 더욱이, 이들 착색된 투명 피복물은, 특히 착색되지 않은 투명 피복물에 비해 풍화 후에 감소된 색 편차를 나타낼 수 있다.
본 발명은 하나 이상의 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a), 퀴나크리돈, 디케토-피롤로-피롤, 퀴나크리돈/디케토-피롤로-피롤, 이소인돌리논, 프탈로시아닌, BiV, 페릴렌, 안트라퀴논 레드, 인단트론 블루, 아조메틴 Cu 착물, 모노 아조 Ni 착물, 퀴노프탈론, 이소인돌린, 나프톨 AS, 및 이들의 혼합물(예를 들면, 결정 혼합물) 및 이들의 고용체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 안료(b) 및 하나 이상의 결합제(c)를 포함하는 착색된 투명 피복 조성물에 관한 것이다.
이들 안료 혼합물 및 고용체(b)는 2개 이상의 디케토-피롤로-피롤 안료, 2개 이상의 퀴나크리돈 안료 및 2개 이상의 퀴나크리돈/디케토-피롤로-피롤 안료의 결정 혼합물과 같은 혼합물 및 고용체를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
착색된 투명 피복 조성물은, 기판에 도포되는 경우, 착색된 투명한 피복물이, 투명 피복물로서 완전히 투명하고 무색이지도 않으며 통상의 안료착색된(pigmented) 피복물로서 완전히 불투명하지도 않는 것으로 이해되어야 한다. 착색된 투명 피복물은 투과성이면서 색이 있거나 반투과성이면서 색이 있다.
예를 들면, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a)는 화학식 I, II, III, IV, V 또는 VI의 화합물이며, 바람직하게는 화학식 I, II 또는 III의 화합물이다.
Figure 112009038120894-pct00001
Figure 112009038120894-pct00002
Figure 112009038120894-pct00003
Figure 112009038120894-pct00004
Figure 112009038120894-pct00005
Figure 112009038120894-pct00006
위의 화학식 I, II, III, IV, V 및 VI에서,
X 및 Y는 독립적으로 페닐, 나프틸, 피레닐, 페난트레닐 또는 플루오란테닐이거나; 탄소수 1 내지 6의 알킬 1 내지 3개에 의해, 할로겐에 의해, 하이드록시에 의해, 탄소수 1 내지 6의 알콕시에 의해, 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 페닐, 상기 나프틸, 상기 피레닐, 상기 페난트레닐 또는 상기 플루오란테닐이거나; 독립적으로 Z1 또는 Z2이고;
X, X', Y 및 Y'는 동일하거나 상이하고, X 및 Y에 대해 정의한 바와 같고;
R1은 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 할로겐, -SR3, -SOR3 또는 -SO2R3이거나; 1 내지 3개의 할로겐, -R4, -OR5, -N(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -CN, -NO2, -SR5, -SOR5, -SO2R5, -P(O)(OR5)2, 모르폴리닐, 피페리디닐, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐, 피페라지닐, N-메틸-피페리디닐 그룹 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 알킬, 상기 사이클로알킬 또는 상기 페닐알킬이거나; 1 내지 4개의 페닐렌, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO 그룹 또는 이들의 조합에 의해 차단된 상기 알킬 또는 상기 사이클로알킬이거나; 상기 언급된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬 또는 상기 사이클로알킬이고;
R1, R1' 및 R1"는 동일하거나 상이하고, R1에 대해 정의한 바와 같고;
R2는 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 또는 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬이거나; 1 내지 4개의 할로겐, 에폭시, 글리시딜옥시, 푸릴옥시, -R4, -OR5, -N(R5)2, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, -CN, -NCO,
Figure 112009038120894-pct00007
또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 알킬 또는 상기 사이클로알킬이거나; 1 내지 4개의 에폭시, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -C(R5)=C(R5)-, 페닐렌, 페닐렌-G-페닐렌(여기서, G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이다) 또는 이들의 조합에 의해 차단된 상기 알킬 또는 상기 사이클로알킬이거나; 상기 언급된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬 또는 상기 사이클로알킬이거나; R2는 -SO2R3 또는 -COR6이고;
R2, R2' 및 R2"는 동일하거나 상이하고, R2에 대해 정의한 바와 같고;
R3은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 3 내지 18의 알케닐, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 탄소수 6 내지 10의 아릴, 탄소수 1 내지 4의 알킬 1개 또는 2개에 의해 치환된 상기 아릴이고;
R4는 탄소수 6 내지 10의 아릴; 또는 1 내지 3개의 할로겐, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 아릴; 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬; 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬; 또는 1 내지 3개의 할로겐, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 탄소수 1 내지 8의 알콕시 또는 이들의 조합에 의해 페닐 환 위에서 치환된 상기 페닐알킬; 또는 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고;
R5는 R4와 같이 정의되거나; R5는 또한 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 탄소수 2 내지 24의 알케닐이거나; R5는 화학식
Figure 112009038120894-pct00008
의 그룹이고,
T는 수소, 옥실, 하이드록실, -OT1, 탄소수 1 내지 24의 알킬, 1 내지 3개의 하이드록시에 의해 치환된 상기 알킬; 벤질; 또는 탄소수 2 내지 18의 알카노일이고;
T1은 탄소수 1 내지 24의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 2 내지 24의 알케닐, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알케닐, 탄소수 7 내지 15의 페닐 알킬, 탄소수 7 내지 12의 포화 또는 불포화 바이사이클릭 또는 트리사이클릭 탄화수소의 라디칼, 탄소수 6 내지 10의 아릴, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 1 내지 3개에 의해 치환된 상기 아릴이고;
R6은 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐, 페녹시, 탄소수 1 내지 12의 알킬아미노, 탄소수 6 내지 12의 아릴아미노, -R7COOH 또는 -NH-R8-NCO이고;
R7은 탄소수 2 내지 14의 알킬렌, 또는 페닐렌이고;
R8은 탄소수 2 내지 24의 알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐메탄 또는 그룹
Figure 112009038120894-pct00009
이고;
t는 0 내지 9이고;
L은 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌, 또는 사이클로헥실렌 또는 페닐렌에 의해 치환 또는 차단된 알킬렌이거나; L은 벤질리덴이거나; L은 -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO2-, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2-, -CH2-NH-E-NH-CH2- 또는
Figure 112009038120894-pct00010
이며,
E는 탄소수 2 내지 12의 알킬렌, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌; 또는 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌에 의해 차단 또는 말단화된 알킬렌이고;
n은 2, 3 또는 4이고;
n이 2인 경우, Q는 탄소수 2 내지 16의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌; 1 내지 3개의 하이드록시 그룹에 의해 치환된 상기 알킬렌; 1 내지 3개의 -CH=CH- 또는 -O-에 의해 차단된 상기 알킬렌; 또는 상기 언급된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬렌이거나; Q는 크실릴렌 또는 -CONH-R8-NHCO-, -CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R10-CO- 또는 -(CH2)m-COO-R11-OOC-(CH2)m-(여기서, m은 1 내지 3이다)이거나; Q는
Figure 112009038120894-pct00011
이고,
R9는 탄소수 2 내지 50의 알킬렌; 또는 1 내지 10개의 -O-, 페닐렌 또는 -페닐렌-G-페닐렌(여기서, G는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이다)에 의해 차단된 상기 알킬렌이고;
R10은 탄소수 2 내지 10의 알킬렌; 또는 1 내지 4개의 -O-, -S- 또는 -CH=CH-에 의해 차단된 상기 알킬렌이거나; R10은 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이고;
R11은 탄소수 2 내지 20의 알킬렌; 또는 1 내지 8개의 -O-에 의해 차단된 상기 알킬렌이고;
n이 3인 경우, Q는 그룹 -[(CH2)mCOO]3-R12(여기서, m은 1 내지 3이고, R12는 탄소수 3 내지 12의 알칸트리일이다)이고;
n이 4인 경우, Q는 그룹 -[(CH2)mCOO]4-R13(여기서, m은 1 내지 3이고, R13은 탄소수 4 내지 12의 알칸테트라일이다)이고;
Z1은 화학식
Figure 112009038120894-pct00012
의 그룹이고, Z2는 화학식
Figure 112009038120894-pct00013
의 그룹(여기서, r1 및 r2는 서로 독립적으로 0 또는 1이고; R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22 및 R23은 서로 독립적으로 수소, 하이드록시, 시아노, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 7 내지 15의 페닐알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알콕시, 할로겐, 탄소수 1 내지 5의 할로알킬, 설포, 카복시, 탄소수 2 내지 12의 아실아미노, 탄소수 2 내지 12의 아실옥시, 탄소수 2 내지 12의 알콕시카보닐 또는 아미노카보닐이거나; R17과 R18 또는 R22와 R23은, 이들이 부착되어 있는 페닐 라디칼과 함께, 1 내지 3개의 -O- 또는 -NR5-에 의해 차단된 사이클릭 라디칼이다)이다.
예를 들면, 알킬 또는 알킬렌은 상기 알킬 또는 상기 알킬렌이 하나 이상의 그룹(예를 들면, 페닐렌, -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO-, 에폭시, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -C(R5)=C(R5)- 또는 페닐렌-G-페닐렌 그룹)에 의해 차단되는 경우, 2개 이상의 탄소 원자를 포함한다.
표기(예를 들면, R2' 또는 R2")가 화합물에서 1회를 초과하여(예를 들면, 2회) 나타나는 경우, 당해 표기는 상이한 그룹이거나 동일한 그룹일 수 있다.
정의에서, 용어 알킬은 탄소 원자의 주어진 한계 내에서, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 2-메틸헵틸, 1,1,3,3-테트라-메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실 또는 도데실을 포함한다.
알케닐의 예는 탄소 원자의 주어진 한계 내에서, 비닐, 알릴, 1-메틸에텐일과, 부텐일, 펜텐일, 헥센일, 헵텐일, 옥텐일, 노넨일, 데센일, 운데센일 및 도데센일의 분지형 또는 미분지형 이성체이다. 또한, 용어 알케닐은 공액되거나 공액되지 않을 수 있는 하나를 초과하는 이중 결합을 갖는 잔기를 포함하며, 예를 들면, 하나의 이중 결합을 포함할 수 있다.
알킬렌의 예는 탄소 원자의 주어진 한계 내에서, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌 및 도데실렌의 분지형 및 미분지형 이성체이다.
사이클로알킬의 몇 가지 예는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 메틸사이클로펜틸, 디메틸사이클로펜틸 및 메틸사이클로헥실이다.
사이클로알킬렌의 몇 가지 예는 사이클로펜틸렌, 사이클로헥실렌(예를 들면, 1,4-사이클로헥실렌), 메틸사이클로펜틸렌, 디메틸사이클로펜틸렌 및 메틸사이클로헥실렌이다.
사이클로알케닐의 몇 가지 예는 사이클로펜텐일, 사이클로헥센일, 메틸사이클로펜텐일, 디메틸사이클로펜텐일 및 메틸사이클로헥센일이다. 사이클로알케닐은 공액되거나 공액되지 않을 수 있는 하나를 초과하는 이중 결합을 포함하며, 예를 들면, 하나의 이중 결합을 포함할 수 있다.
아릴은, 예를 들면, 페닐이다.
아릴렌은, 예를 들면, 페닐렌이며, 특히 o-, m- 또는 p-페닐렌이다.
페닐렌의 예는 o-, m- 및 p-페닐렌이다.
페닐알킬은, 예를 들면, 벤질 또는 α,α-디메틸벤질이다.
용어 알콕시는 탄소 원자의 주어진 갯수의 한계 내에서, 예를 들면, 메톡시 및 에톡시와, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시 및 옥틸옥시의 분지형 및 미분지형 이성체를 포함할 수 있다.
정의에서, 용어 알카노일은 탄소 원자의 주어진 한계 내에서, 예를 들면, 에타노일, 프로파노일과, 부타노일, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 노나노일, 데카노일, 운데카노일 및 도데카노일의 분지형 및 미분지형 이성체를 포함한 다.
용어 할로겐은 염소, 브롬 및 요오드를 포함할 수 있으며, 예를 들면, 할로겐은 염소이다.
예를 들면, 탄소수 7 내지 12의 포화 또는 불포화 바이사이클릭 또는 트리사이클릭 탄화수소의 라디칼은 데칼린이다.
바람직하게는, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a)는,
X 및 Y는 독립적으로 페닐; 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬 1 내지 3개에 의해, 하이드록시에 의해, 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시에 의해, 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 페닐이거나; 독립적으로 Z1 또는 Z2이고;
R1은 수소이고;
R1' 및 R1"는 R1에 대해 정의한 바와 같고;
R2는 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 또는 1 내지 4개의 -R4, -OR5, -N(R5)2, -CON(R5)2, -COR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 알킬; 1 내지 4개의 -O-, -NR5-, -CONR5-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -C(R5)=C(R5)- 또는 이들의 조합에 의해 차단된 상기 알킬; 또는 상기 언급된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬이거나; R2는 -COR6이고;
R2, R2' 및 R2"는 동일하거나 상이하고, R2에 대해 정의한 바와 같고;
R4는 탄소수 2 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고;
R5는 R4와 같이 정의되거나; R5는 또한 수소, 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 탄소수 2 내지 24의 알케닐이고;
R6은 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬아미노이고;
Z1은 화학식
Figure 112009038120894-pct00014
의 그룹이고, Z2는 화학식
Figure 112009038120894-pct00015
의 그룹(여기서, r1 및 r2는 서로 독립적으로 0 또는 1이고; R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22 및 R23은 서로 독립적으로 수소, 하이드록시, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 카복시, 탄소수 2 내지 12의 아실아미노, 탄소수 2 내지 12의 아실옥시, 탄소수 2 내지 12의 알콕시카보닐 또는 아미노카보닐이다)인 화학식 I, II 또는 III의 화합물이다.
더욱 바람직하게는, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a)는
X 및 Y는 독립적으로 페닐, 또는 탄소수 1의 1 내지 2개의 알킬에 의해, 하이드록시에 의해, 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시에 의해, 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 페닐이거나; 독립적으로 Z1 또는 Z2이고;
R1은 수소이고;
R1' 및 R1" 는 R1에 대해 정의한 바와 같고;
R2는 수소, 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 또는 1개 또는 2개의 -R4, -OR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 알킬; 또는 1 또는 2개의 -O-, -COO-, -OCO- 또는 이들의 조합에 의해 차단된 상기 알킬; 또는 상기 언급된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬이거나; R2는 -COR6이고;
R2, R2' 및 R2"는 동일하거나 상이하고, R2에 대해 정의한 바와 같고;
R4는 탄소수 2 내지 3의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고;
R5는 R4와 같이 정의되거나; R5는 또한 수소 또는 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 2 내지 3의 알케닐이고;
R6은 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 2 내지 3의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고;
Z1은 화학식
Figure 112009038120894-pct00016
의 그룹이고, Z2는 화학식
Figure 112009038120894-pct00017
의 그룹(여기서, r1 및 r2는 1이고; R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22 및 R23은 수소이다)인 화학식 I, II 또는 III의 화합물, 특히 화학식 I 또는 III의 화합물이다.
더욱 더 바람직하게는, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a)는
X 및 Y는 독립적으로 페닐, 또는 탄소수 1의 1 내지 2개의 알킬에 의해, 하이드록시에 의해, 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시에 의해, 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 페닐이거나; 독립적으로 Z1 또는 Z2이고;
R1은 수소이고;
R1' 및 R1"는 R1에 대해 정의한 바와 같고;
R2는 수소, 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 또는 1개 또는 2개의 -OR5, -COOR5, -OCOR5, -OCOC(R5)=C(R5)2 또는 이들의 조합에 의해 치환된 상기 알킬; 또는 1개의 -O-, -COO- 또는 -OCO-에 의해 차단된 상기 알킬; 또는 상기 언급 된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬이거나; R2는 -COR6이고;
R2, R2' 및 R2"는 동일하거나 상이하고, R2에 대해 정의한 바와 같고;
R5는 수소 또는 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 탄소수 2 내지 3의 알케닐이고;
R6은 탄소수 2 내지 3의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고;
Z1은 화학식
Figure 112009038120894-pct00018
의 그룹이고, Z2는 화학식
Figure 112009038120894-pct00019
의 그룹(여기서, r1 및 r2는 1이고; R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22 및 R23은 수소이다)인 화학식 I, II 또는 III의 화합물, 특히 화학식 I 또는 III의 화합물, 더욱 특히 화학식 I의 화합물이다.
예를 들면, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a)는,
X 및 Y는 독립적으로 페닐, 또는 탄소수 1의 1 내지 2개의 알킬에 의해 치환된 상기 페닐이거나; 독립적으로 Z1 또는 Z2이고;
R1은 수소이고;
R2는 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 또는 1개의 -OR5, -COOR5 또는 -OCOR5에 의해 치환된 상기 알킬; 또는 1개의 -O-, -COO- 또는 -OCO-에 의해 차단된 상기 알킬; 또는 상기 언급된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬이고;
R5는 수소 또는 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고;
삭제
Z1 및 Z2는 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이다.
예를 들면, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제(a)는,
X 및 Y는 탄소수 1의 2개의 알킬에 의해 치환된 페닐이거나; Z1 또는 Z2이고;
R1은 수소이고;
R2는 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 또는 1개의 -OR5 또는 -COOR5에 의해 치환된 상기 알킬; 또는 1개의 -O- 또는 -COO-에 의해 차단된 상기 알킬; 또는 상기 언급된 그룹들의 조합에 의해 치환 및 차단된 상기 알킬이고;
R5는 수소 또는 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고;
삭제
Z1 및 Z2는 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물이다.
적합한 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 예는 다음과 같다.
HPT-1
Figure 112009038120894-pct00020
HPT-2
Figure 112009038120894-pct00021
(미국 특허 제6060543호의 실시예 A14)
HPT-3
Figure 112009038120894-pct00022
HPT-4
Figure 112009038120894-pct00023
HPT-5
Figure 112009038120894-pct00024
HPT-6
Figure 112009038120894-pct00025
HPT-7
Figure 112009038120894-pct00026
HPT-8
Figure 112009038120894-pct00027
HPT-8은 1), 2) 및 3)에 정의된 바와 같은 치환체를 갖는 화합물의 혼합물이다.
1) G1 = G2 = CH(CH3)-COO-C8H17, G3 = G4 = H;
2) G1 = G2 = G3 = CH(CH3)-COO-C8H17, G4 =H;
3) G1 = G2 = G3 = G4 = CH(CH3)-COO-C8H17
HPT-9
Figure 112009038120894-pct00028
HPT-10
Figure 112009038120894-pct00029
(미국 특허 제6060543호의 실시예 A8)
HPT-11
Figure 112009038120894-pct00030
HPT-12
Figure 112009038120894-pct00031
HPT-13
Figure 112009038120894-pct00032
HPT-14
Figure 112009038120894-pct00033
HPT-15
Figure 112009038120894-pct00034
HPT-16
Figure 112009038120894-pct00035
HPT-17 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진,
HPT-18 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트 리아진,
HPT-19 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
HPT-20 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
HPT-21 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
HPT-22 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
HPT-23 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진,
HPT-24 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진,
HPT-25 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
HPT-26 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
HPT-27 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
HPT-28 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진,
HPT-29 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아 진,
HPT-30 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-하이드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진.
가장 바람직한 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제는 HPT-1 내지 HPT-8, 특히 HPT-1 내지 HPT-2이다.
2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제는 그 자체로 사용될 수 있거나, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제를 포함하는 농축된 수성 중합체 분산액으로서 사용될 수 있다. 이러한 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제를 포함하는 농축된 수성 중합체 분산액은, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO-A-05/023878호에 기재된 바와 같을 수 있으며, 국제 공개공보 제WO-A-05/023878호에 기재된 바와 같이 수득할 수 있다. 이들 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제를 포함하는 농축된 수성 중합체 분산액에 대해 선호되는 것은, 생성물 그 자체로 본원에 기재된 바와 동일할 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태는 2개 이상의 상이한 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 혼합물인 성분(a)이다.
예를 들면, 성분(a)는 2개의 상이한 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 혼합물이다. 바람직한 혼합물은 HPT-1 및 HPT-2; HPT-2 및 HPT-6; HPT-2 및 HPT3; HPT-2 및 HPT-4; HPT-2 및 HPT-5; HPT-1 및 HPT-7; HPT-1 및 HPT-7; HPT-3 및 HPT-7; HPT-4 및 HPT-7; HPT-5 및 HPT-7; HPT-6 및 HPT-7; HPT-1 및 HPT-8; HPT-3 및 HPT-8; HPT-4 및 HPT-8; HPT-5 및 HPT-8; HPT-6 및 HPT-8의 혼합물이다. 특히 바람직한 것은 HPT-1 및 HPT-2의 혼합물이다. 당해 혼합물에서 2개의 상이한 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 중량비는, 예를 들면, 4:1 내지 1:4이고, 바람직하게는 3:1 내지 1:3이며, 더욱 더 바람직하게는 2.5:1 내지 1:2.5이다.
다소 특정적인 예는, 예를 들면, HPT-1 및 HPT-2의, 4:1 내지 1:4, 바람직하게는 4:1 내지 1:1, 더욱 더 바람직하게는 2.5:1 내지 1.5:1, 가장 바람직하게는 약 2:1의 중량비의 혼합물이다.
예를 들면, 성분(a)는 3개의 상이한 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 혼합물이다(예를 들면, HPT-1, HPT-2 및 HPT-7; HPT-2, HPT-3 및 HPT-7; HPT-2, HPT-4 및 HPT-7; HPT-2, HPT-5 및 HPT-7; HPT-2, HPT-6 및 HPT-7; HPT-1, HPT-2 및 HPT-8; HPT-2, HPT-3 및 HPT-8; HPT-2, HPT-4 및 HPT-8; HPT-2, HPT-5 및 HPT-8; HPT-2, HPT-6 및 HPT-8의 혼합물). 제1 및 제2의 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 비는, 예를 들면, 4:1 내지 1:4, 바람직하게는 3:1 내지 1:3, 더욱 더 바람직하게는 2.5:1 내지 1:2.5이다. 제1 및 제3의 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 중량비는, 예를 들면, 4:1 내지 1:4, 바람직하게는 3:1 내지 1:3, 더욱 더 바람직하게는 2.5:1 내지 1:2.5이다.
2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제는 일부 구매 가능하다. 그렇지 않으면, 이들 및 이들의 출발 물질은 당해 기술분야에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제는, 유럽 특허 제A-434 608호 또는 본 명세서의 처음에 언급된 간행물의 하나에 규정된 방법 중 하나와 유사한 방법으로, 또는 간행물[참조: H.　Brunetti and C.E. Luhi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972)]에서 규정된 방법 중 하나와 유사한 방법으로, 할로트리아진을, 상응하는 방향족 화합물 및 페놀에 프리델-크래프츠 부가를 수행함으로써 제조된다[참조: 미국 특허 제5 726 310호, 제6 057 444호, 제6 225 468호; 유럽 특허 제A-941 989호, 국제 공개공보 제WO 00/29392호]. 이 절차는 공지된 방법에 따라 추가의 반응이 뒤따를 수 있으며, 이러한 반응 및 공정은, 예를 들면, 유럽 특허 제A-434　608호에 기재되어 있다. 하이드록시페닐 트리아진 UV 흡수제는, 예를 들면, 영국 특허 제A-975966호, 유럽 특허 제A-434608호, 미국 특허 제4619956호, 미국 특허 제5298067호, 유럽 특허 제A-530135호, 유럽 특허 제A-520938호, 유럽 특허 제A-531258호, 미국 특허 제5556973호, 미국 특허 제5959008호, 미국 특허 제6184375호, 미국 특허 제6117997호에 기재되어 있으며, 예를 들면, 미국 특허 제5998116호, 미국 특허 제6255483호, 미국 특허 제6060543호에 기재되어 있다.
안료(b)는 검정 및 흰색을 포함하여 임의의 색일 수 있다. 유기 안료는 안료-사용 산업, 예를 들면, 코팅 산업에서 일반적으로 사용되는 색인 즉 검정, 청색, 적색, 녹색, 오렌지색 및 황색을 생성시키는 것들일 수 있다.
유기 안료에 대한 추가의 상세에 대해서는 문헌[참조: Industrial Organic Pigments, W. Herbst, K. Hunger, 2nd edition, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1997]를 참고한다.
특히 바람직한 안료로는 C.I. 피그먼트 레드 170, 177, 179, 202, 254, 264; C.I. 피그먼트 바이올렛 19, 23; C.I. 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 60; C.I. 피그먼트 옐로우 109, 110, 129, 138, 139, 150, 184; C.I. 피 그먼트 그린 7, 36; C.I. 피그먼트 오렌지 48, 73; 디케토-피롤로-피롤 안료, 퀴나크리돈 안료, 퀴나크리돈/디케토-피롤로-피롤 안료; 및 이들의 혼합물 및 이들의 고용체도 포함된다.
컬러 인덱스(C.I.)는 SDC(Society of Dyers and Colourists) 및 AATCC(American Association of Textile Chemists and Colorists)에 의해 발행되어 있다.
더욱 특히 바람직한 안료로는 C.I. 피그먼트 레드 170, 177, 179, 202, 254, 264; C.I. 피그먼트 바이올렛 19, 23; C.I. 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 60; C.I. 피그먼트 옐로우 109, 110, 129, 138, 139, 150, 184; C.I. 피그먼트 그린 7, 36; C.I. 피그먼트 오렌지 48, 73; 및 이들의 혼합물 및 이들의 고용체도 포함된다.
또한, 안료(b)로서 더욱 특히 바람직한 것은 퀴나크리돈/디케토-피롤로-피롤 안료이다.
이러한 안료는 주로 구매 가능하다. 그렇지 않으면, 이러한 안료들은 당해 기술분야에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
결합제(c)는 대체로 산업에서 통상적인 임의의 결합제이며, 예를 들면, 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol.　A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991]에 기재된 것들이다. 일반적으로, 이것은 열가소성 또는 열경화성 수지계 필름 형성 결합제이며, 열경화성 수지계가 우세하다. 이의 예는 알키드, 아크릴계, 아크릴 알키드, 폴리에스테르, 페놀계, 멜 라민, 에폭시 및 폴리우레탄 수지 및 이들의 혼합물이다.
성분(c)는 냉경화성 또는 열경화성 결합제일 수 있으며, 경화 촉매의 첨가가 유리할 수 있다. 결합제의 경화를 가속시키는 적합한 촉매는, 예를 들면, 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, p.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991]에 기재되어 있다.
본 착색된 투명 피복물은, 예를 들면, 자동차의 탑 피복물로서 사용된다.
특정 결합제를 함유하는 피복 조성물의 예는 다음과 같다.
1. 냉가교결합성 또는 열가교결합성 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라민 수지 또는 이러한 수지의 혼합물을 기재로 하고, 필요한 경우 경화 촉매가 첨가되어 있는 페인트;
2. 하이드록실 함유 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지와 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 2성분 폴리우레탄 페인트;
3. 베이킹 과정에서 디블록킹되는 블록 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 하고, 필요한 경우, 멜라민 수지가 첨가되어 있는 1성분 폴리우레탄 페인트;
4. 트리스알콕시카보닐트리아진 가교결합제와 하이드록실 그룹 함유 수지, 예를 들면, 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지를 기재로 한 1성분 폴리우레탄 페인트;
5. 우레탄 구조 내에 유리 아미드 그룹을 갖는 지방족 또는 방향족 우레탄아 크릴레이트 또는 폴리우레탄아크릴레이트와, 멜라민 수지 또는 폴리에테르 수지를 기재로 하고, 필요한 경우 경화 촉매를 갖는 1성분 폴리우레탄 페인트;
6. (폴리)케티민과, 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 2성분 페인트;
7. (폴리)케티민과, 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메타크릴아미도글리콜레이트 메틸 에스테르를 기재로 한 2성분 페인트;
8. 카복실- 또는 아미노 함유 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭사이드를 기재로 한 2성분 페인트;
9. 무수물 그룹을 함유하는 아크릴레이트 수지와 폴리하이드록시 또는 폴리아미노 성분을 기재로 한 2성분 페인트;
10. 아크릴레이트 함유 무수물 및 폴리에폭사이드를 기재로 한 2성분 페인트;
11. (폴리)옥사졸린과, 무수물 그룹을 함유하는 아크릴레이트 수지, 또는 불포화 아크릴레이트 수지, 또는 지방족 또는 방향족 이소시아네이트, 이소시아누레이트 또는 폴리이소시아네이트를 기재로 한 2성분 페인트;
12. 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리말로네이트를 기재로 한 2성분 페인트;
13. 에테르화 멜라민 수지와 조합하여, 열가소성 아크릴레이트 수지 또는 외부 가교결합성(externally crosslinking)인 아크릴레이트 수지를 기재로 한 열가소성 폴리아크릴레이트 페인트;
14. 실록산-개질된 또는 불소-개질된 아크릴레이트 수지를 기재로 한 페인 트 시스템.
예를 들면, 성분(c)는 표면 피복물을 위한 결합제이며, 특히 탑 피복물을 위한 결합제이다. 이러한 결합제의 예는 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴계 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지, 블록 이소시아네이트 수지 및 이들의 배합물, 특히 아크릴계 수지, 폴리우레탄 수지, 블록 이소시아네이트 수지 및 이들의 배합물, 특히 폴리우레탄 수지이다.
가능한 건조 촉매 또는 경화 촉매는, 예를 들면, 유기금속 화합물, 아민, 아미노 함유 수지 및/또는 포스핀이다. 유기금속 화합물의 예는 금속 탄산염이며, 특히 금속 Pb, Mn, Co, Zn, Zr 또는 Cu, 또는 금속 킬레이트의 금속 탄산염이며, 특히 금속 Al, Ti 또는 Zr의 금속 탄산염, 또는 예를 들면, 유기주석 화합물와 같은 유기금속 화합물이다.
금속 탄산염의 예는 Pb, Mn 또는 Zn의 스테아르산염, Co, Zn 또는 Cu의 옥토에이트, Mn 및 Co의 나프탈렌산염, 또는 상응하는 리놀레산염, 수지산염 또는 탈레이트이다.
금속 킬레이트의 예는 아세틸아세톤, 에틸 아세틸아세테이트, 살리실알데히드, 살리실알독심, o-하이드록시아세토페논 또는 에틸 트리플루오로아세틸아세테이트의 알루미늄, 티타늄 또는 지르코늄 킬레이트, 및 이들 금속의 알콕시드이다.
유기주석 화합물의 예는 디부틸주석 옥사이드, 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디옥토에이트이다.
아민의 예는, 특히, 3급 아민이며, 예를 들면, 트리부틸아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-디메틸에탄올아민, N-에틸모르폴린, N-메틸모르폴린 또는 디아자바이사이클로-옥탄(트리에틸렌디아민) 및 이의 염이다. 추가의 예는 4급 암모늄 염이며, 예를 들면, 트리메틸벤질-암모늄 클로라이드이다.
아미노 함유 수지는 결합제이면서 동시에 경화 촉매이다. 이의 예는 아미노 함유 아크릴레이트 공중합체이다.
사용되는 경화 촉매는 또한 포스핀일 수 있으며, 예를 들면, 트리페닐포스핀이다.
피복 조성물은 또한 방사선-경화선 피복 조성물일 수 있다. 당해 경우에, 결합제는 본질적으로 에틸렌계 불포화 결합을 함유하는 단량체성 또는 올리고머성 화합물을 포함하며, 당해 에틸렌계 불포화 결합은, 도포 후에, 화학선(actinic radiation)에 의해 경화되며, 즉 가교결합된 고분자량 형태로 변환된다. 당해 계가 UV-경화인 경우, 이것은 일반적으로 광개시제도 또한 함유한다. 상응하는 계들이 상기 언급된 간행물[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol.　A18, pages 451-453]에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 피복 조성물은 임의의 원하는 기판에 도포될 수 있으며, 예를 들면, 금속, 플라스틱 또는 세라믹 물질에 도포될 수 있다. 이들은, 예를 들면, 차량 마무리에서 탑 코트로서 사용된다.
본 피복 조성물은 통방적인 방법에 의해, 예를 들면, 브러싱, 분무, 주입(pouring), 침지 또는 전기영동에 의해 기판에 도포될 수 있다[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol.　A18, pp. 491-500].
결합 시스템에 따라, 피복물은 실온에서 경화되거나 가열에 의해 경화될 수 있다. 피복물은, 예를 들면, 50 내지 150℃에서 경화될 수 있으며, 분말 피복물 또는 코일 피복물인 경우에는 더 높은 온도에서도 경화될 수 있다.
피복 조성물은 유기 용매 또는 결합제가 녹을 수 있는 용매 혼합물을 포함할 수 있다. 그렇지 않으면, 피복 조성물은 수성 용액 또는 분산액일 수 있다. 비히클은 또한 유기 용매 및 물의 혼합물일 수 있다. 피복 조성물은 하이-솔리드 페인트일 수도 있거나 무용매(예를 들면, 분말 피복 물질)일 수 있다. 분말 피복물은, 예를 들면, 간행물[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 438-444]에 기재된 것들이다. 당해 분말 피복 물질은 또한 분말-슬러리 형태(바람직하게는 분말의 수중 분산액)를 가질 수도 있다.
바람직하게는, 본원에 기재된 착색된 투명 피복 조성물은 차량용 피복 조성물이다.
성분(a)는 통상적으로 고체 결합제(c)의 0.2 내지 20중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5중량%, 가장 바람직하게는 1.0 내지 3.5중량%의 양으로 존재한다.
성분(b)는 통상적으로 고체 결합제(c)의 0.2 내지 10중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 3중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1.5중량%의 양으로 존재한다.
통상적으로, 성분(a) 대 성분(b)의 중량비는 10:1 내지 1:1, 바람직하게는 6:1 내지 1.3:1, 더욱 바람직하게는 5:1 내지 1.5:1, 가장 바람직하게는 4:1 내지 2:1이다.
예를 들면, 착색된 투명 피복 조성물은 추가의 첨가제를 포함한다.
이러한 첨가제의 예는 다음과 같다.
1. 항산화제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들면, 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디-메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸-페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄에서 선형 또는 분지형인 노닐페놀, 예를 들면, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들면, 2,4-디옥틸티오메틸-6-3급-부틸페놀, 2,4-디옥틸-티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논, 예를 들면, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시-페놀, 2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록 시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들면, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들면, 2,2'-티오비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-2급-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)-디설파이드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들면, 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-3급-부틸-페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸-페닐)디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈 레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들면, 3,5,3',5'-테트라-3급-부틸-4,4'-디하이드록시디-벤질 에테르, 옥타데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)아민, 비스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-벤질)설파이드, 이소옥틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질메르캅토아세테이트.
1.8. 하이드록시벤질화 말로네이트, 예를 들면, 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실메르캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 하이드록시벤질 화합물, 예를 들면, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들면, 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-3 급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐프로피온일)-헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들면, 디메틸-2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들면, 4-하이드록시라우라닐리드, 4-하이드록시스테아라닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트.
1.13. β-(3,5-디-3급-부틸-4- 하이드록시페닐 )프로피온산의 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3- 티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올-프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. β-(5-3급-부틸-4- 하이드록시 -3- 메틸페닐 )프로피온산의 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스-(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온일옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸과의 에스테르.
1.15. β-(3,5- 디사이클로헥실 -4- 하이드록시페닐 )프로피온산의 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리-에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 3,5-디-3급-부틸-4- 하이드록시페닐 아세트산의 1가 또는 다가 알코올과의 에스테르, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사바이사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-3급-부틸-4- 하이드록시페닐 )프로피온산의 아미드, 예를 들면, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-페닐프로피온일)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일)하이드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐]프로피온일옥시)에틸]옥사미드(Naugard®XL-1, Uniroyal에 의해 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민계 항산화제, 예를 들면, N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-사이클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시 디페닐-아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-3급-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들면, p,p'-디-3급-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸-아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노-메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라-메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐-아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 3급-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸디페닐-아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실-디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디하이드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸/3급-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광 안정제
2.1. 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들면, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-벤조-트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-2급-부틸-5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐-에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시-페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸의 폴리에틸렌 글리콜 300과의 에스테르 교환 생성물;
Figure 112012104225539-pct00036
(여기서, R은 3'-3급-부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]-벤조트리아졸이다); 2-[2'-하이드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2- 하이드록시벤조페논, 예를 들면, 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드 록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 벤조에이트, 예를 들면, 치환 및 미치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들면, 4-3급-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-3급-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들면, 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디-페닐아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들면, 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페놀]의 니켈 착물(예를 들면, 1:1 또는 1:2 착물이며, 추가의 리간드, 예를 들면, n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민을 함유하거나 함유하지 않는다), 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민, 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스폰산의 모노알킬 에스테르, 예를 들면, 메틸 또는 에틸 에스테르의 니켈 염, 케톡심, 예를 들면, 2-하이드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착물, 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착물(추가의 리간드는 함유하거나 함유하지 않는다).
2.6. 입체장애 아민 안정제, 예를 들면, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)석시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘 및 석신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-3급-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라-메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸-옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)석시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌-디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)-에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-사이클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg. No. [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실석신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸 및 에피클로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사-메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-하이드록시피페리딘과의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체의 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘과의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-하이드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)-옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, Sanduvor(Clariant 제조)[CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 2,4-비스-[(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진의 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)과의 반응 생성물, 1,3,5-트리스(N-사이클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-사이클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진.
2.7. 옥사미드, 예를 들면, 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이의 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-2치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-2치환된 옥사닐리드의 혼합물.
3. 금속 불활성화제, 예를 들면, N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 하이드라진, N,N'-비스(살리실로일)하이드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피온일)하이드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디하이드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디하이드라지드, 세바코일 비스페닐하이드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피온일 디하이드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들면, 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-3급-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
트리스(2,4-디-3급-부틸페닐) 포스파이트(Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc. 제조), 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
(A)
Figure 112009038120894-pct00037
, (B)
Figure 112009038120894-pct00038
,
(C)
Figure 112009038120894-pct00039
,
(D)
Figure 112009038120894-pct00040
,
(E)
Figure 112009038120894-pct00041
,
(F)
Figure 112009038120894-pct00042
및 (G)
Figure 112009038120894-pct00043
의 포스핀이 특히 바람직하다.
5. 하이드록실아민, 예를 들면, N,N-디벤질하이드록실아민, N,N-디에틸하이드록실아민, N,N-디옥틸하이드록실아민, N,N-디라우릴하이드록실아민, N,N-디테트 라데실하이드록실아민, N,N-디헥사데실하이드록실아민, N,N-디옥타데실하이드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록실아민, 수소화 탤로(tallow) 아민에서 유래된 N,N-디알킬하이드록실아민.
6. 니트론, 예를 들면, N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타-데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, 수소화 탤로 아민에서 유래된 N,N-디알킬하이드록실-아민에서 유래된 니트론.
7. 티오시너지스트 ( thiosynergist ), 예를 들면, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디설파이드.
8. 과산화물 스캐빈저, 예를 들면, β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들면, 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤즈이미다졸 또는 2-메르캅토-벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카바메이트, 디옥타데실 디설파이드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정제, 예를 들면, 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망가니즈의 염.
10. 염기성 공-안정제, 예를 들면, 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 하이드라진 유도체, 아민, 폴리아미 드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예를 들면, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨 및 팔미트산 칼륨, 안티몬 피로카테콜산 또는 피로카테콜산 아연.
11. 핵 형성제(nucleating agent), 예를 들면, 무기 물질, 예를 들면, 탈컴, 금속 산화물, 예를 들면, 이산화티타늄 또는 산화마그네슘, 인산염, 탄산염 또는 황산염(바람직하게는, 알칼리 토금속의 것들); 유기 화합물, 예를 들면, 모노카복실산 또는 폴리카복실산 및 이의 염, 예를 들면, 4-3급-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 석시네이트 또는 나트륨 벤조에이트; 중합체성 화합물, 예를 들면, 이온성 공중합체(아이오노머(ionomer)). 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸-디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다.
12. 충전제 및 보강제, 예를 들면, 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 비드, 석면, 탈크, 카올린, 운모, 황산 바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 천연 산물의 가루(flour) 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 기타 첨가제, 예를 들면, 가소제, 윤활제, 유화제, 레올로지(rheology) 첨가제, 촉매, 유동-조절제, 광 증백제(optical brightener), 방염제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들면, 미국 특허 제4,325,863호, 미국 특허 제4,338,244호, 미국 특허 제5,175,312호, 미국 특허 제5,216,052호, 미국 특허 제5,252,643호, 독일 특허 제A-4316611호, 독일 특허 제A-4316622호, 독일 특허 제 A-4316876호, 유럽 특허 제A-0589839호, 유럽 특허 제A-0591102호, 유럽 특허 제A-1291384에 개시된 것들 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-3급-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시-에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-3급-부틸-3-(4-[2-하이드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-3급-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디-메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-3급-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸-벤조푸란-2-온.
이들 추가의 첨가제는 일반적으로 고체 결합제(c)의 0.01 내지 25중량%, 특히 0.1 내지 10중량%, 특히 0.5 내지 5중량%의 양으로 사용된다.
바람직한 추가의 첨가제는 페놀계 및 아민계 항산화제, 입체장애 아민 안정제, 본원에 기재된 바와는 상이한 UV 흡수제, 예를 들면, 2-하이드록시페닐 트리아진, 포스파이트, 포스포나이트, 벤조푸라논, 금속 스테아르산염, 금속 산화물, 유기인 화합물, 하이드록실아민, 난연제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
더욱 바람직한 추가의 첨가제는 입체장애 아민 안정제 및 UV 흡수제로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 당해 UV-첨가제는 바람직하게는 옥사미드, 2-하이드록시벤조페논, 벤조에이트, 아크릴레이트 및 2-(2'-하이드록시페닐) 벤조트리아졸로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 예를 들면, 상기 목록에서, 옥사미드는 항목 2.7로서, 2-하이드록시벤조페논은 항목 2.2로서, 벤조에이트는 항목 2.3으로서, 아크릴레이트는 항목 2.4로서, 2-(2'-하이드록시페닐) 벤조트리아졸은 항목 2.1로서 열거된 것과 같다.
첨가제로서 특히 바람직한 것은, 상기 목록에서 항목 2.6에 열거된 바와 같은 입체장애 아민 안정제 및 이들의 혼합물이다. 특히 바람직한 것은 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트이다. 입체장애 아민 안정제의 추가의 예는 문헌[참조: GB-A-2347928 from page 4, line 6 to page 27, penultimate paragraph, WO-A-01/92392 from page 1, line 8 to page 49, penultimate paragraph] 및 문헌[참조: WO-A-03/076505 from page 10, paragraph 6 to page 39, paragraph 5]에 열거된 것과 같으며, 이들 문헌에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다.
입체장애 아민 안정제는 고체 결합제(c)의 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 2중량%로 존재한다.
통상적으로, 첨가제(예를 들면, 안료, 2-하이드록시페닐 트리아진, 입체장애 아민 안정제)는 결합제의 분산액 및 용매에 분산되고 나서 피복 조성물에 첨가되거나, 당해 첨가제는 피복 조성물에 직접 분산된다.
본 발명의 또 다른 양태는 본원에 기재된 착색된 투명 피복 조성물을 기판 위에 도포함으로써 수득되는 착색된 투명 피복물이다.
바람직하게는, 착색된 투명 피복물은 탑 피복물이다. 예를 들면, 기판은 또 다른 피복물(본원에서는 "기판 피복물"로 표기되어 있다), 금속, 플라스틱 또는 세라믹 물질이다.
예를 들면, 기판 피복물은 다른 피복물, 금속, 플라스틱 또는 세라믹 물질에 도포되며, 특히 다른 피복물 또는 금속에 도포된다. 바람직하게는, 기판 피복물은 하나 이상의 결합제 및 하나 이상의 안료를 포함하며, 예를 들면, 안료 대 고체 결합제의 중량비는 1:1 내지 1:8, 바람직하게는 1:2 내지 1:6이다. 통상적으로, 기판 피복물은 UV 흡수제 및 입체장애 아민 안정제를 함유하지 않는다. 기판 피복물은 통상적으로 불투명하다. 기판 피복물의 결합제는, 예를 들면, 결합제(c)에 대해 상기 기재된 바와 같으며, 결합제의 혼합물일 수 있다.
예를 들면, 안료는 검정 및 흰색을 포함하여 임의의 색일 수 있다. 일반적으로, 안료는 유기 안료 및 무기 안료로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 안료 또는 안료 혼합물이다. 유기 안료는 안료-사용 산업, 예를 들면, 코팅 산업에서 일반적으로 사용되는 색, 즉 검정, 청색, 적색, 녹색, 오렌지색 및 황색을 생성시키는 것들일 수 있다. 유기 안료는, 예를 들면, 폴리사이클릭, 아조 및 금속 착물 안료를 포함한다. 보다 특별하게는 유기 안료, 예를 들면, 모노아조, 디아조, β-나프톨, 나프톨 AS, 레이크 아조, 벤즈이미다졸론, 아조축합물, 금속-착물 아조, 아조메틴, 이소인돌리논, 이소인돌린, 금속 착물, 예를 들면, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 페리논, 인디고, 티오인디고, 안트라퀴논, 인단트론, 안트라피리미딘, 플라반트론, 피란트론, 안단트론, 디옥사진, 트리아릴카보늄, 퀴노프탈론, 디케토피롤로피롤, 니트로, 퀴놀린, 이소바이올안트론, 프테리딘 및 염기성 염료 착물 안료를 포함한다. 안료는 고용체 안료일 수도 있다. 당해 안료의 혼합물이 또한 사용될 수도 있다. 안료의 결정 조합의 혼합물이 사용될 수도 있다. 바람직한 안료는 벤즈이미다졸론, 이소인돌리논, 이소인돌린, 금속 착물 예를 들면, 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 안트라퀴논, 인단트론 및 디케토피롤로피롤로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 이들 모든 유기 안료에 대한 추가의 상세에 대해서는 문헌[참조:Industrial Organic Pigments, W. Herbst, K. Hunger, 2nd edition, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1997]을 참고한다.
무기 안료에는, 무엇보다도, 산화티타늄 안료, 산화철 및 산화물 안료, 산화크롬 안료, 스피넬형 하소된 안료, 크롬산납 안료, 카본 블랙 및 프러시안 블루가 포함된다. 플레이크 안료는, 특히 간섭 플레이크 안료, 예를 들면, 금속 플레이크 안료가 바람직하다. 특히 적합한 안료는 SDC 및 AATCC에 의해 발간된 컬러 인덱스(C.I.)에 열거된 것들이다.
예를 들면, 안료는 안료(b)에 대해 상기 기재된 바와 같다. 안료는 또한 효과 안료(effect pigment)일 수 있으며, 예를 들면, 운모 진주광택(mica pearlescent) 안료, 알루미늄 플레이크 안료 및 이들의 배합물이다. 당해 안료는 안료 혼합물일 수 있다.
이러한 안료는 주로 구매 가능하다. 그렇지 않으면, 이러한 안료는 당해 기술분야에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
예를 들면, 기판이 기판 피복물인 경우, 착색된 투명 피복물의 안료(들)(b)는 고도로 투과성이거나 반 불투명한 안료(들) 또는 이들의 혼합물이고, 기판 피복 물의 안료(들)는 금속 또는 불투명 안료(들)이다.
예를 들면, 착색된 투명 피복물의 안료 또는 안료(b)의 혼합물은 기판 피복물의 안료 또는 안료 혼합물과 유사한 색조를 갖는다.
바람직하게는, 착색된 투명 피복물은 차량용 피복물이다.
더욱 바람직하게는, 착색된 투명 피복물은 금속 기판에 부착된 음극 전착된(cathodically deposited) 피복물(d), 상기 음극 전착된 피복물에 부착된 하나 이상의 후속 피복층(e), 안료 또는 안료 혼합물을 함유하는 하나 이상의 베이스 피복층(f) 및 본원에 기재된 착색된 투명 피복물(g)을 포함하는 착색된 투명 피복물이다.
예를 들면, 피복층(e)는 피복층(d)의 바로 다음에 있고, 피복층(f)는 피복층(e)의 바로 다음에 있고, 피복층(g)는 피복층(f)의 바로 다음에 있다.
베이스 피복층(f)는 통상적으로 기판 피복물에 대해 상기 기재된 바와 같다. 층(f) 및 층(g)에 대한 선호는 통상적으로 기판 피복물 위에 착색된 투명 피복물에 대해 상기 기재된 바와 같다.
예를 들면, 이러한 차량용 피복물에서, 금속 기판은, 예를 들면, 통상적인 인산아연 욕에서 전처리된다.
본 발명의 또 다른 양태는 본원에 기재된 착색된 투명 피복 조성물을 기판에 도포하는 단계를 포함하는, 착색된 투명 피복물의 제조 방법이다.
예를 들면, 기판은 자동차이다. 예를 들면, 착색된 투명 피복물은 차량용 피복물이다.
기판이 금속 기판에 부착된 음극 전착된 피복물(d), 상기 음극 전착된 피복물에 부착된 하나 이상의 후속 피복층(e) 및 안료 또는 안료 혼합물을 함유하는 하나 이상의 베이스 피복층(f)을 포함하는 공정이 바람직하다.
이들 공정에 대한 선호는 착색된 투명 피복 및 착색된 투명 피복 조성물에 대해 상기 개략적으로 기술한 것과 같다.
모든 백분율은 별도의 언급이 없는 한 중량%이다. 모든 비는 별도의 언급이 없는 한 중량비이다.
약어:
" 인치
C.I. 컬러 인덱스(color index)
DFT 건조 필름 두께(dry film thickness)
P/B 안료 대 결합제 비(pigment to binder ratio)
적용예에서 사용되는 생성물에 대한 약어:
Figure 112009038120894-pct00044
P-1 CINQUASIA® BRILLIANT RED RT-380-D (퀴나크리돈 및 디케토-피롤로-피롤을 기재로 한 고용체 안료)(공급업체: Ciba® Specialty Chemicals)
적용 예: 착색되지 않은 투명 피복물에 대한 착색된 투명 피복물의 비교
실시예 1
안료착색된 베이스 피복 배합물(하기 참조)을 배이킹(backing)(Q-패널 타입: Special QTY 125: 코일 피복된 알루미늄 0.025"×4"×12") 위에 분무하고, 공기 중에서 30분 동안 건조시켰다. 이에 따라 수득된 안료착색된 베이스 피복물의 건조 필름 두께는 대략 16㎛이다. 착색된 투명 피복 배합물(본 발명에 따름) 또는 착색되지 않은 투명 피복 배합물(비교예, 즉 투명 피복물)을 안료착색된 베이스 피복물 전체에 걸쳐 분무하고, 공기 중에서 30분 동안 건조시키고, 130℃ 스토브에서 30분 동안 건조시켰다. 이에 따라 수득된 착색된 또는 착색되지 않은 투명 피복물의 건조 필름 두께는 35 내지 40㎛이다.
안료착색된 베이스 피복 배합물
베이스 피복 배합물:
초기 중량
(수송 형태로)		 고체 함량
%		 공급업체
Dejon. water 38.00g
Maprenal MF 9001) 0.54g 0.50 Ineos
Surfynol 104E2 ) 1.50g 0.80 AIR PRODUCTS
EnviroGem® AE023 ) 0.50g 0.50 AIR PRODUCTS
Proglyde DMM4 ) 0.80g DOW
DOWANOL PnP5 ) 4.50g DOW
DOWANOL DPnP6 ) 0.80g DOW
n-부탄올 1.50g
Ciba® VISCALEX®7) HV 30
(1:1 물)		 5.30g 0.80 Ciba Specialty Chemicals
디메틸에탄올아민 (수 중 10%) 3.20g
ALBERDINGK® APU 10120 VP8 ) 43.16g 18.60 ALBERDINGK-BOLEY
ACTICIDE MBS9 ) 0.20g Thor Gmbh
원료:
1) Maprenal MF 900: 멜라민 수지 HMMM
2) Surfynol 104E: 아세틸렌 디올, 소포제/습윤제
3) EnviroGem AE02: 텐사이드(tenside), 소포제/습윤제
4) Proglyde DMM: 디프로필렌-글리콜-디메틸-에테르, 비양성자성 융합제(aprotic coalescing agent)
5) DOWANOL PnP: 프로필렌 글리콜-n-프로필 에테르, 신속 증발 커플링제
6) DOWANOL DPnP: 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 증발 융합제 또는 커플링제
7) VISCALEX HV 30: 아크릴 공중합체 수중 유화액, 증점제 및 레올로지제
8) APU 10120 VP: 아크릴-폴리우레탄 공중합체, 결합제
9) ACTICIDE MBS: 메틸-4-이소티아콜린, 살생물제
베이스 피복물을 위한 안료의 밀 베이스
안료 %* 안료 %* 고체 결합제
C.I. 피그먼트 레드 202 24.00 13.20
C.I. 피그먼트 레드 179 17.00 39.90
알루미늄 22.46 34.54
C.I. 피그먼트 블랙 7 6.00 16.50
* 밀 베이스의 중량을 기준으로 한 백분율, 각각의 안료에 대해 개별적임
베이스 피복물을 위한 안료 혼합물의 비
적색 금속성 안료 혼합물 비
C.I. 피그먼트 레드 202 26.40
C.I. 피그먼트 레드 179 33.43
알루미늄 39.56
C.I. 피그먼트 블랙 7 0.61
안료착색된 베이스 피복 배합물의 제조:
각각의 안료를 수평형 비드 밀 위에서 개별적으로 분산시킨다. 당해 분산된 밀 베이스를 함께 블렌딩하고, 상기 베이스 피복 배합물을 첨가한다. 안료 대 고체 결합제의 비를 1/3.6으로 조정한다.
착색된 및 착색되지 않은 투명 피복 배합물
2K PU 투명 피복 배합물
초기 중량
Macrynal SM 510n(60% 공급 형태)1) 75.0g
부틸글리콜 아세테이트 15.0g
Solvesso 1002) 6.1g
메틸 이소부틸 케톤 3.6g
옥토산 Zn 촉매(8% 금속) 0.1g
BYK 3003) 0.2g
총 폴리올 성분 100.0g
하기의 R/B 비를 가진 착색된 투명 피복물을 위한 밀 베이스 배합물의 안료 제조:
안료 밀 베이스 배합물의 % 안료 밀 베이스 배합물의 % 고체 결합제
P-1 15.00 19.77
광 안정제(표 5 참조; HALS 및 HPT)를 상기 폴리올 성분에 첨가하는데, 이들은 여기에 용이하게 용해된다.
착색된 투명 피복물을 위하여, 안료(P)를 고체 결합제를 사용하여 수평형 비드 밀 위에서 분산시키고, 교반하에 상기 기재된 밀 베이스를 혼입함으로써 상기 폴리올 성분에 첨가한다.
도포에 앞서, Desmodur N 754)(이소시아네이트 성분) 40g을 상기 폴리올 성분에 첨가한다. 이에 따라 수득된 투명 피복 배합물(고체 함량 50%)을 상기 베이스 피복물 위로 이어서 분무하고, 경화(130℃, 30') 후에 35 내지 40㎛의 건조 필름 두께가 수득된다.
원료:
1) Macrynal SM 510n: 아크릴계 폴리올 수지(고체 수지를 기준으로 약 4.5%의 하이드록시 함량); 공급업체 Solutia(예전의 Vianova Resins)
2) Solvesso 100: 방향족 탄화수소; 공급업체: Exxon
3) BYK 300: 균전제; 공급업체: BYK-Chemie
4) Desmodur N 75: 이소시아네이트 성분; 공급업체: Bayer AG
패널을 색채화적으로(coloristically) 평가하고, 이어서, SAE-J 1960(Xe-WOM 노출)에 따라 4000시간 동안 노출시킨다. 반사경이 구비된 X-라이트(Rite) SP68 분광광도계상에서 색 평가를 수행하고, CGREC 소프트웨어를 사용하여 파라미터 계산(DIN 6174에 따라)을 행한다.
착색된 및 착색되지 않은 투명 피복 패널의 채도 및 내구성 비교
첨가제
(고체 결합제를 기준으로 한 %)		 피복물의 종류 채도 C* (초기) DE (4000시간 노출 후)
HPT-1 2.4%
HALS-1 1.0%		 착색되지 않음 32.50 1.1
P-1 1.0%
HPT-1 2.4%
HALS-1 1.0%		 착색됨 39.00 0.6
착색된 투명 피복 패널은 착색되지 않은 투명 피복 패널에 비해 현저히 증가된 채도를 나타내며, 우수한 내구성, 즉 보다 적은 색 편차를 나타낸다.
착색된 및 착색되지 않은 투명 피복 패널은 착색된 및 착색되지 않은 투명 피복물의 안정제를 변경한 것을 제외하고, 실시예 1에서와 같이 생성시킨다(상세에 대해서는 표 6 참조).
착색된 및 착색되지 않은 투명 피복 패널의 채도 및 내구성 비교
첨가제
(고체 결합제를 기준으로 한 %)		 투명 피복물의 종류 채도 C* (초기) DE
(4000시간 노출 후)
HPT-1 1.8%
HPT-2 0.9%
HALS-1 1.0%		 착색되지 않음 32.50 0.9
P-1 1.0%
HPT-1 1.8%
HPT-2 0.9%
HALS-1 1.0%		 착색됨 39.00 0.6
착색된 투명 피복 패널은 착색되지 않은 투명 피복 패널에 비해 현저히 증가된 채도를 나타내며, 우수한 내구성, 즉 보다 적은 색 편차를 나타낸다.

Claims (19)

  1. HPT-1(
    Figure 712015001696367-pct00045
    )과 HPT-2(
    Figure 712015001696367-pct00046
    )와의 2종의 2-하이드록시 페닐 트리아진 UV 흡수제의 혼합물(a),
    퀴나크리돈 안료, 디케토-피롤로-피롤 안료, 퀴나크리돈 및 디케토-피롤로-피롤을 기본으로 하는 안료, 이소인돌리논 안료, 프탈로시아닌 안료, BiV 안료, 페릴렌 안료, 안트라퀴논 레드 안료, 인단트론 블루 안료, 아조메틴 Cu 착물 안료, 모노 아조 Ni 착물 안료, 퀴노프탈론 안료, 이소인돌린 안료, 나프톨 AS 안료, 이들의 혼합물, 및 이들의 고용체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 안료(b),
    하나 이상의 결합제(c), 및
    하나 이상의 입체장애 아민 안정제(h)를 포함하는, 착색된(tinted) 투명 피복 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 성분(b)가 C.I. 피그먼트 레드 170, 177, 179, 202, 254, 264; C.I. 피그먼트 바이올렛 19, 23; C.I. 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 60; C.I. 피그먼트 옐로우 109, 110, 129, 138, 139, 150, 184; C.I. 피그먼트 그린 7, 36; C.I. 피그먼트 오렌지 48, 73; 디케토-피롤로-피롤 안료, 퀴나크리돈 안료, 퀴나크리돈 및 디케토-피롤로-피롤을 기본으로 하는 안료; 이들의 혼합물 또는 이들의 고용체인, 착색된 투명 피복 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 성분(c)가 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴계 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민 및 포름알데히드를 기본으로 하는 수지, 우레아 및 포름알데히드를 기본으로 하는 수지, 블록 이소시아네이트 수지 또는 이의 조합인, 착색된 투명 피복 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 피복 조성물이 차량용 피복 조성물인, 착색된 투명 피복 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 성분(c)가 고체 결합제이고, 성분(a)가 상기 고체 결합제(c)의 0.2 내지 20중량%의 양으로 존재하는, 착색된 투명 피복 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 성분(c)가 고체 결합제이고, 성분(b)가 상기 고체 결합제(c)의 0.2 내지 10중량%의 양으로 존재하는, 착색된 투명 피복 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 성분(a) 대 성분(b)의 중량비가 10:1 내지 1:1인, 착색된 투명 피복 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 추가의 첨가제를 포함하는, 착색된 투명 피복 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 추가의 첨가제로서 페놀계 항산화제, 아민계 항산화제, 제1항에 기재된 것들과는 상이한 UV 흡수제, 포스파이트, 포스포나이트, 벤조푸라논, 금속 스테아르산염, 금속 산화물, 유기인 화합물, 하이드록실아민 및 난연제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는, 착색된 투명 피복 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 추가의 첨가제로서 옥사미드, 2-하이드록시벤조페논, 벤조에이트, 아크릴레이트 및 2-(2'-하이드록시페닐) 벤조트리아졸로 이루어진 그룹으로부터 선택된 UV 흡수제를 포함하는, 착색된 투명 피복 조성물.
  14. 제1항에 기재된 착색된 투명 피복 조성물을 기판 위에 도포함으로써 수득되는, 착색된 투명 피복물.
  15. 제14항에 있어서, 차량용 피복물인, 착색된 투명 피복물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 차량용 피복물이
    금속 기판에 부착된 음극 전착된(cathodically deposited) 피복물(d),
    상기 음극 전착된 피복물에 부착된 하나 이상의 후속 피복층(e),
    안료 또는 안료 혼합물을 함유하는 하나 이상의 베이스 피복층(f) 및
    제14항에 기재된 착색된 투명 피복물(g)을 포함하는, 착색된 투명 피복물.
  17. 제1항에 기재된 착색된 투명 피복 조성물을 기판에 도포하는 단계를 포함하는, 착색된 투명 피복물의 제조 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 기판이
    금속 기판에 부착된 음극 전착된 피복물(d),
    상기 음극 전착된 피복물에 부착된 하나 이상의 후속 피복층(e) 및
    안료 또는 안료 혼합물을 함유하는 하나 이상의 베이스 피복층(f)을 포함하는, 착색된 투명 피복물의 제조 방법.
  19. 삭제
KR1020097013107A 2007-01-15 2007-12-17 2-하이드록시 페닐 트리아진에 의해 ｕｖ 안정화된 착색된 투명 피복물 KR101541431B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07100511 2007-01-15
EP07100511.0 2007-01-15
PCT/EP2007/064020 WO2008086929A1 (en) 2007-01-15 2007-12-17 Tinted clear coatings uv stabili zed with 2-hydroxy phenyl triazine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090110828A KR20090110828A (ko) 2009-10-22
KR101541431B1 true KR101541431B1 (ko) 2015-08-03

Family

ID=38089103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097013107A KR101541431B1 (ko) 2007-01-15 2007-12-17 2-하이드록시 페닐 트리아진에 의해 ｕｖ 안정화된 착색된 투명 피복물

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20100062270A1 (ko)
EP (1) EP2104716B1 (ko)
JP (1) JP5580599B2 (ko)
KR (1) KR101541431B1 (ko)
CN (2) CN103819960A (ko)
ES (1) ES2670436T3 (ko)
PL (1) PL2104716T3 (ko)
WO (1) WO2008086929A1 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1746445B1 (en) 2004-05-12 2012-02-22 Adeka Corporation Optical film
WO2009112425A1 (en) * 2008-03-12 2009-09-17 Basf Se An optical film for a flat panel display
US20160017169A1 (en) * 2013-02-01 2016-01-21 Bayer Materialscience Ag Uv-curable coating composition
MX2016000313A (es) 2013-07-08 2016-08-08 Basf Se Estabilizadores de luz novedosos.
CN105408433B (zh) * 2013-08-30 2017-09-15 Sdc 科技有限公司 可成型的基于氨基塑料树脂的涂料组合物
WO2015157983A1 (en) * 2014-04-18 2015-10-22 Dow Global Technologies Llc Anthraquinone compound used for color filter of lcd
BR112017012617A2 (pt) * 2014-12-19 2018-01-16 Basf Se composição de revestimento, revestimento, uso, e, processo para a estabilização de um substrato contra a influência nociva de radiação uv/vis.
CN104591655A (zh) * 2015-01-18 2015-05-06 浙江泰升节能科技有限公司 一种仿真贴面砖材料及其制备方法
CN105838230A (zh) * 2016-04-29 2016-08-10 李强 一种木器用水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN107746389B (zh) * 2017-09-14 2019-10-22 江苏丹霞新材料有限公司 将傅克法制备芳基均三嗪类紫外光吸收剂中的催化剂再循环利用的方法
KR20220037804A (ko) 2020-09-18 2022-03-25 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002256217A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Asahi Glass Co Ltd 塗料用組成物
WO2003086661A1 (en) 2002-04-05 2003-10-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for applying automotive quality effect coatings to metal substrates
WO2005030890A1 (ja) * 2003-09-30 2005-04-07 Kansai Paint Co., Ltd. 塗料組成物及び塗膜形成方法
KR100457006B1 (ko) * 1996-09-13 2005-06-17 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 안정화제혼합물

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU572887B2 (en) * 1983-11-28 1988-05-19 Basf Corporation Colour tinted clear coat coating system
US5556973A (en) * 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
EP0704560B1 (en) * 1994-09-30 1999-01-13 Ciba SC Holding AG Stabilization of pigmented fiber with a synergistic mixture of hindered amine and UV absorber
AU703967B2 (en) * 1994-10-10 1999-04-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Bisresorcinyltriazines
TW434296B (en) * 1994-10-12 2001-05-16 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of diaryldiketopyrrolopyrrole pigments
DE19723504C1 (de) * 1997-06-05 1998-10-15 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack, insbesondere zur Beschichtung von Kunststoffen
JP4907823B2 (ja) * 1999-12-23 2012-04-04 チバ ホールディング インコーポレーテッド 安定剤混合物
ZA200301683B (en) * 2002-03-04 2004-09-06 Ciba Sc Holding Ag Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins.
US20040028823A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 Wilfried Dutt Multi-layer coating process to achieve a highly saturated color appearance on a vehicle
EP1308084A1 (en) * 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
JP2004256802A (ja) * 2003-02-04 2004-09-16 Kansai Paint Co Ltd 水性クリヤ塗料
US7288582B2 (en) * 2004-04-05 2007-10-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored compositions with substrate-hiding materials
US10047231B2 (en) * 2005-06-10 2018-08-14 Basf Se Tris(hydroxyphenyl) triazines
WO2006137454A1 (ja) * 2005-06-21 2006-12-28 Nippon Sheet Glass Company, Limited 透明物品およびその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100457006B1 (ko) * 1996-09-13 2005-06-17 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 안정화제혼합물
JP2002256217A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Asahi Glass Co Ltd 塗料用組成物
WO2003086661A1 (en) 2002-04-05 2003-10-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for applying automotive quality effect coatings to metal substrates
WO2005030890A1 (ja) * 2003-09-30 2005-04-07 Kansai Paint Co., Ltd. 塗料組成物及び塗膜形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008086929A1 (en) 2008-07-24
JP2010515791A (ja) 2010-05-13
JP5580599B2 (ja) 2014-08-27
US20150079412A1 (en) 2015-03-19
CN103819960A (zh) 2014-05-28
ES2670436T3 (es) 2018-05-30
KR20090110828A (ko) 2009-10-22
EP2104716A1 (en) 2009-09-30
EP2104716B1 (en) 2018-02-21
CN101611101A (zh) 2009-12-23
US20100062270A1 (en) 2010-03-11
PL2104716T3 (pl) 2018-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101541431B1 (ko) 2-하이드록시 페닐 트리아진에 의해 ｕｖ 안정화된 착색된 투명 피복물
AU2003293316B2 (en) Synergistic uv absorber combination
AU727251B2 (en) Stabilizer combination
JP5506662B2 (ja) 木材用着色クリアコーティング
KR101355874B1 (ko) 방향족 카보사이클릭 융합된 환 시스템을 갖는하이드록시페닐트리아진
EP1242391A1 (en) Stabilizer mixture
EP3068839B1 (en) The use of 2-(2-hydroxyphenyl)benzotriazole compounds as an uv absorbing agent in coatings
JP2009541549A (ja) 可逆熱変色性組成物
CA2271096C (en) Trisresorcinyltriazines
EP3775021A1 (en) Use of an ultraviolet radiation absorbing polymer composition (uvrap) as an uv absorbing agent in a coating for non-living and non-keratinous materials
GB2384486A (en) Bridged hydroxyphenyl triazine compounds

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180712

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190717

Year of fee payment: 5