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Abstract

uma mistura estabilizadora contendo um estabilizador de luz de amina estericamente impedida e um absorvedor de uv de triazina em uma razão específica.

Description

MISTURA ESTABILIZADORA, COMPOSIÇÃO, ARTIGO, E, MÉTODO PARA ESTABILIZAR UM MATERIAL ORGÂNICO
Campo técnico [001] A presente invenção refere-se a uma mistura estabilizadora que contém um estabilizador de luz de amina estericamente impedida e um absorvedor de UV de triazina em uma razão específica, uma composição contendo um material orgânico, preferencialmente um polímero orgânico, sujeito a degradação induzida pela luz, calor, oxidação ou o efeito de compostos agroquímicos, a um artigo feito com a referida composição, preferencialmente uma cobertura de película de estufa, e a um método para estabilizar o material orgânico acima mencionado.
[002] Em mais detalhes, a presente invenção refere-se a uma mistura estabilizadora contendo os componentes (A) e (B) em que componente (A) é pelo menos um composto da fórmula (A),
Figure BR112019018981A2_D0001
em que Ai é alquileno-Cz-Cis, cicloalquileno-Cs-C? ou alquileno-Ci-C4di(cicloalquileno-C5-C7), os radicais A2 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Cn, alquiloxi-Ci-Cn, cicloalquila-CsCi2 ou cicloalquiloxi-C5-Ci2, A3 e A4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Cn, cicloalquila-Cs-Cn ou um grupo da fórmula (a-1), h3c ch3
A
---é N—A2
CH3 ch3 (a-1) ou os radicais A3 e A4, juntamente com o átomo de nitrogênio
Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 10/58
2/42 ao qual estão ligados, formam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros e a é um número de 1 a 20 e as unidades repetidas são idênticas ou diferentes; e componente (B) é pelo menos um composto da fórmula (B),
O—Ei
OH e2
E, (B) em que Ei é alquila-Ci-Cis e E2, E3, E4 e E5, independentemente um do outro, são hidrogênio, alquila-Ci-Cis, fenila ou fenila substituída por 1, 2 ou 3 alquila-Ci-C4; e a razão de peso dos componentes (A) para (B) é 23/1 a 40/1 ou 23/1 a 35/1 ou 23/1 a 34/1 ou 23/1 a 33/1 ou 30/1 a 33/1.
[003]
Exemplos de alquila com até 18 átomos de carbono são metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetil-butila, n-hexila, 1-metilhexila, n-heptila, iso-heptila, 1,1,3,3-tetra-metil-butila, 1-metil-heptila, 3metil-heptila, n-octila, 2-etil-hexila, 1,1,3-tri-metil-hexila, 1,1,3,3-tetra-metilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metil-undecila, dodecila, 1, 1,3,3,5,5-hexametil-hexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila.
[004] Exemplos de alquiloxi-C|-C|2 são metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, pentoxi, isopentoxi, hexoxi, heptoxi, octoxi e deciloxi, alquiloxi-Ci-Cs, em particular propoxi, é preferido.
[005] Exemplos de cicloalquil-Q-Cn são ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila e ciclododecila.
[006] Exemplos de cicloalquiloxi-Q-Cn são ciclopentoxi, ciclohexoxi, ciclo-heptoxi, ciclooctoxi, ciclodeciloxi e ciclododeciloxi. O cicloPetição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 11/58
3/42 hexoxi é preferido.
[007] Um exemplo preferido de fenila substituída por 1, 2 ou 3 alquila-Ci-C4 é 2,4-dimetilfenila.
[008] Exemplos de alquileno-C2-Cis são etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno e hexametileno.
[009] Um exemplo de cicloalquileno-Cs-C? é ciclo-hexileno.
[0010] Um exemplo de alquileno-Ci-C4-di(cicloalquileno-C5-C7) é metilenodiciclo-hexileno.
[0011] Onde os radicais A3 e A4, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros, esse anel é, por exemplo, 1-pirrolidila, piperidino, morfolino, 1-piperazinila, 4metil-1 -piperazinila, 1 -hexa-hidroazepinila, 5,5,7-trimetil-1 -homopiperazinila ou 4,5,5,7-tetrametil-l-homopiperazinila. Morfolino é particularmente preferido.
[0012] Nos compostos da fórmula (A), o grupo terminal ligado ao resíduo diamino é, por exemplo, hidrogênio ou um grupo da fórmula A3-N—>A4 n^n A3-N
A4 e o grupo terminal ligado ao radical triazina é, por exemplo, um grupo da fórmula
------N-------A-,--------N-----H H3CúC 1CH3 HsC'il'cH3
HaC^N^CHa HaC^N-XHs A3-N— A2 A2 ou um grupo da fórmula .
[0013] As misturas estabilizadoras em que Ai é alquileno-C2-Cg ou ciclo-hexileno, os radicais A2 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Cg, alquiloxi-C|-C|2, ciclo-hexila ou ciclo-hexiloxi, A3 e A4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Cg ou um grupo
Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 12/58
4/42 da fórmula (a-1) ou os radicais A3 e A4, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo morfolino, a é um número de 1 a 10, Ei é alquila-Ci-Cs e E2, E3, E4 e E5, independentemente um do outro, são hidrogênio, alquila-Ci-Cg ou fenila, são preferidos [0014] Os seguintes compostos de fórmula (A) são preferidos:
Figure BR112019018981A2_D0002
(A-0) em que 1 ou 2 dos radicais A2 são hidrogênio e os radicais restantes A2 são propiloxi,
Figure BR112019018981A2_D0003
(A-1)
Figure BR112019018981A2_D0004
(A-2)
Figure BR112019018981A2_D0005
(A-3)
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5/42 em que a é um número de 1 a 20, por exemplo 1 a 10, 2 a 20 ou 2 a 10;
Figure BR112019018981A2_D0006
(A-4) em que a é um número de 1 a 20, por exemplo 1 a 10, 2 a 20 ou 2 a 10.
[0015]
Os seguintes compostos de fórmula (B) são preferidos:
Figure BR112019018981A2_D0007
(B-l)
Figure BR112019018981A2_D0008
(B-2)
Figure BR112019018981A2_D0009
(B-3) [0016]
A maioria dos compostos das fórmulas (A) e (B) é conhecida e pode ser preparada por analogia com processos conhecidos pelos especialistas na técnica.
[0017] Os compostos da fórmula (A) podem ser preparados, por
Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 14/58
6/42 exemplo, por analogia aos métodos descritos em US-A-4.997.938, US-A5.116.893, US-B-8.895.647, US A 6.046.304, US-A-6117995, US-B6.420.462 e US-B-6.677.451.
[0018] Os compostos da fórmula (B) podem ser preparados, por exemplo, por analogia aos métodos descritos na US-B-6.255.483.
[0019] De acordo com uma modalidade preferida, a mistura estabilizadora contém um componente adicional (C) que é um benzotriazol.
[0020] Exemplos de benzotriazois adequados são os 2-(2’hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo, 2-(2’-hidroxi-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-(3’,5’ -di-terc-butil-2 ’ -hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5 ’ -tercbutil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-5 ’-(1,1,3,3-tetrametilbuti l)fenil) benzotriazol, 2- (3 ’ ,5 ’ -di-terc-butil-2 ’ -hidroxifenil)-5 -clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2(3 ’ - sec-butil-5 ’ -terc-butil-2 ’ -hidroxifenil)benzotriazol, 2- (2 ’ -hidroxi-4 ’ octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-amil-2’-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3’ ,5 ’ -bis-(a,a-dimetilbenzil)-2’ -hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3 ’ -terc-butil2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-tercbutil-5’-[2-(2-etil-hexil-oxi)-carboniletil]-2’-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5cloro-benzotriazol, 2-(3 ’ -terc-butil-2’ -hidroxi-5 ’ -(2-metoxicarboniletil)fenil) benzotriazol, 2-(3 ’ -terc-butil-2’ -hidroxi-5 ’ -(2-octiloxicarboniletil)fenil) benzotriazol, 2-(3 ’-terc-butil-5 ’-[2-(2-etil-hexiloxi)carboniletil]-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3 ’ -dodecil-2’ -hidroxi-5 ’ -metilfenil)benzotriazol, 2-(3 ’ terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2’metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2- [3’-terc-butil-5’-(2-metoxicarboniletil)-2’hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol [r-ch2ch—coo-ch2ch2-3300; 2 ,em que R = 3’-terc-butil-4’-hidroxi-5’-2Hbenzotri-azol-2-ilfenil, 2-[2’-hidroxi-3’-(a,a-dimetilbenzil)-5’ -(1,1,3,3
Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 15/58
7/42 tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2’ -hidroxi-3 ’ -(1,1,3,3-tetrametilbutil)5’-(a,a-dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.
[0021] O 2-(2’-hidroxi-5’-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol é preferido como componente (C).
[0022] A razão em peso dos componentes (A) para (C) é preferencialmente 1: 3 a 1:12.
[0023] De acordo com outra modalidade preferida, a mistura estabilizadora contém adicionalmente um componente (D) que é pelo menos um composto selecionado dentre as fórmulas (D-l) e (D-2).
OH
I h3c—c—ch2-o— ch3 h3c ch3 (D-l)
Figure BR112019018981A2_D0010
Figure BR112019018981A2_D0011
h3c ch3
-Ç N—CH2-CH2-OOC-CH2CH2-CO h3c ch3 b (D-2) [0024] em que b é um número de 2 a 20.
A razão em peso dos componentes (A) para (D) é de preferência 20: 1 a 1: 1.
[0025] No composto da fórmula (D-2), o grupo final anexado ao oxigênio é para exemplo de hidrogênio e o grupo final anexado ao grupo CO- é, por exemplo, -O-alquila-Ci-Cs, dependendo da preparação.
[0026] Outra modalidade da presente invenção é uma composição contendo (I) um material orgânico, de preferência um polímero orgânico, em particular uma poliolefina, sujeita a degradação induzida por luz, calor, oxidação ou compostos agroquímicos e (II) uma mistura estabilizadora como definido acima.
[0027] Exemplos do material orgânico a ser estabilizado são:
Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 16/58
8/42 [0028] 1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, polivinilciclo-hexano, poliisopreno ou poli-butadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, por exemplo: ciclopenteno ou norbomeno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
[0029] As poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplificados no parágrafo anterior, de preferência polietileno e polipropileno, podem ser preparados por diferentes métodos, e especialmente pelos seguintes:
a) polimerização radical (normalmente sob alta pressão e temperatura elevada).
[0030] b) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela Periódica. Esses metais geralmente têm um ou mais de um ligante, tipicamente óxidos, halogenetos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser π- ou õ-coordenados. Esses complexos de metal podem estar na forma livre ou fixados em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados sozinhos na polimerização ou outros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas metálicas, hidretos metálicos, halogenetos alquil metálicos, óxidos alquílicos metálicos ou alquiloxanos metálicos, sendo os referidos metais elementos dos grupos Ia, Ila e/ou Ilia da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser
Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 17/58
9/42 modificados convenientemente com outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Esses sistemas de catalisadores são geralmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de local único (SSC).
[0031] 2. Misturas dos polímeros mencionados em 1), por exemplo misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo LDPE/HDPE).
[0032] 3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-l-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-l-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exemplo, etileno/norbomeno como COC), copolímeros de etileno/l-olefinas, em que a 1-olefina é gerada in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/ vienilciclohexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/ metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilidenonorbomeno; e misturas desses copolímeros entre si e com os polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo copolímeros de polipropileno/ etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/ácido etileno-acrílico (EAA) ), LLDPE/EVA, LLDPE/ EAA e copolímeros alternativos ou aleatórios de polialquileno/monóxido de
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10/42 carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo poliamidas.
[0033] 4. Resinas de hidrocarbonetos (por exemplo, C5-C9), incluindo modificações hidrogenadas das mesmas (por exemplo, adesivas) e misturas de polialquilenos e amido.
[0034] Os homopolímeros e copolímeros de 1.) a 4.) podem ter qualquer estéreoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estéreoblocos também estão incluídos.
[0035] 5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).
[0036] 6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de monômeros aromáticos de vinila, incluindo estireno, α-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno e misturas dos mesmos. Os homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estéreoblocos também estão incluídos.
[0037] 6a. Copolímeros, incluindo monômeros e comonômeros aromáticos de vinila mencionados acima, selecionados dentre etileno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maleicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas dos mesmos, por exemplo estireno/ butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/ metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/ butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maleico, estireno/ acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros em bloco de estireno, tais como
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11/42 estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/ etileno/propileno/estireno. [0038] 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados no item 6.), especialmente incluindo o policiclo-exiletileno (PCHE) preparado por poliestireno atático hidrogenante, geralmente referido de polivinilciclo-hexano (PVCH).
[0039] 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6a.).
[0040] Os homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáticos, isotáticos, hemi-isotáticos ou atáticos; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estéreobloco também estão incluídos.
[0041] 7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinila, como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e anidrido maleico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maleico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; acrilatos ou metacrilatos de alquila em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato/butadieno, bem como misturas dos mesmos com os copolímeros listados em 6), por exemplo, as misturas de copolímeros conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
[0042] 8. Polímeros que contêm halogênio, tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado ou bromado de isobutileno-isopreno (borracha halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de
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12/42 etileno e etileno dorado, homo e copolimeros de epicloridrina, especialmente polímeros compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, bem como copolimeros dos mesmos, como copolimeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou cloreto de vinilideno/acetato de vinila.
[0043] 9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivados dos mesmos, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de polimetila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados por impacto com acrilato de butila.
[0044] 10. Copolimeros dos monômeros mencionados em 9) entre si ou com outros monômeros não saturados, por exemplo, copolimeros de acrilonitrila/ butadieno, copolimeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, copolimeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, copolimeros de acrilonitrila/alcoxialquila ou copolimeros de acrilonitrila/halogeneto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.
[0045] 11. Polímeros derivados de álcoois e aminas não saturados ou os derivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo álcool polivimlico, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; bem como os seus copolimeros com olefinas mencionados em 1) acima.
[0046] 12. Homopolímeros e copolimeros de éteres cíclicos, como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolimeros dos mesmos com éteres de bisglicidila.
[0047] 13. Poliacetais, tais como polioximetileno e os polioximetilenos que contêm óxido de etileno como comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
[0048] 14. Oxidos e sulfetos de polifenileno e misturas de óxidos de
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13/42 polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
[0049] 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres ou polibutadienos com terminação hidroxila, por um lado, e poliisocianatos alifáticos ou aromáticos, por outro, assim como precursores dos mesmos.
[0050] 16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou ácidos aminocarboxílicos ou as lactamas correspondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de mxileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico ou/e tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo poli-2,4,4 -trimetil-hexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros em bloco das poliamidas acima mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetra-metileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificados com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas RIM poliamida).
[0051] 17. Poliureias, poliimidas, poliamida- imida, poliéterimidas, poliésterimidas, poli-hidantoínas e polibenzimidazois.
[0052] 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e diois e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as lactonas ou lactídeos correspondentes, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-l,4-dimetilol ciclo-hexano, tereftalato de poli-l,4-dimetilciclo-hexano, tereftalato de poli-l,4-dimetilol ciclo-hexano, ésteres de naftalato de polialquileno e poli-hidroxibenzoatos bem ésteres de copoliéter derivados de poliéteres terminados em hidroxila e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. Os copoliésteres podem compreender, por exemplo mas não estão limitados a - polibutil-enesuccinato/tereftalato,
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14/42 polibutileneadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato, polibutetilenosuccinato/adipato, polibutilenosuccinato/adipato, polibutilenosuccinato/carbonato, copolímero de poli-3hidroxibutirato/octanoato, terpolimero de poli-3-hidroxibutirato/hexanoato/ decanoato. Além disso, os poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo - mas não estão limitados a - classe de poli(hidroxialcanoatos), em particular, poli(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) e poli(caprolactona), succinato de poletileno, succinato de polipropileno, succinato de polibutileno, succinato de poli-hexametileno, adipato de polietileno, adipato de polipropileno, adipato de polibutileno, adipato de poli-hexametileno, oxalato de polietoleno, oxalato de polipropileno, oxalato de polibutileno, oxalato de poli-hexametileno, sebacato de polietileno, sebacato de polipropileno, sebacato de polibutileno e ácido poliláctico (PLA), bem como poliésteres correspondentes modificados com policarbonatos ou MBS. O termo “ácido poliláctico (PLA)” designa um homopolímero de poli-L-lactídeo preferencialmente e qualquer uma de suas misturas ou ligas com outros polímeros; um copolímero de ácido láctico ou lactídeo com outros monômeros, tais como ácidos hidroxi-carboxílicos, como por exemplo ácido glicólico, ácido 3-hidroxi-butírico, ácido 4-hidroxibutírico, ácido 4-hidroxi-valérico, ácido 5-hidroxi-valérico, ácido 6-hidroxicapróico e formas cíclicas dos mesmos; os termos “ácido láctico” ou “lactídeo” incluem ácido L-láctico, ácido D-láctico, misturas e dímeros dos mesmos, isto é, L-lactídeo, D-lactídeo, meso-lactídeo e quaisquer misturas dos mesmos.
[0053] 19. Policarbonatos e carbonates de poliéster.
[0054] 20. Policetonas.
[0055] 21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
[0056] 22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos, por um lado, e fenóis, ureias e melaminas, por outro, tais como resinas de
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15/42 fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de melamina/ formaldeído.
[0057] 23. Resinas alquídicas secantes e não secantes.
[0058] 24. Resinas de poliéster não saturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e não saturados com álcoois poli-hídricos e compostos de vinila como agentes de reticulação e também modificações dos mesmos contendo halogênio de baixa inflamabilidade.
[0059] 25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo, acrilatos epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.
[0060] 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos ou resinas epóxi.
[0061] 27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de éteres de diglicidíla de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores habituais, como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.
[0062] 28. Polímeros naturais, tais como celulose, borracha, gelatina e derivados homólogos, quimicamente modificados dos mesmos, por exemplo acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose ou os éteres de celulose, como metil celulose; bem como resinas e seus derivados.
[0063] 29. Misturas dos polímeros mencionados anteriormente (policomponentes), por exemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
[0064] 30. Materiais orgânicos sintéticos e de ocorrência natural que
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16/42 sejam compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos, por exemplo, óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleos e ceras, ou óleos, gorduras e ceras à base de ésteres sintéticos (por exemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos ou trimelitatos) e também misturas de ésteres sintéticos com óleos minerais em quaisquer razões em peso, tipicamente aquelas usadas como composições rotativas, bem como emulsões aquosas de tais materiais.
[0065] 31. Emulsões aquosas de borracha natural ou sintética, por exemplo, látex natural ou látices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
[0066] O material orgânico é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno linear de baixa densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, copolímero de etileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-acrilato de butila e homo- ou copolímero de polipropileno.
[0067] A mistura estabilizadora de acordo com a presente invenção pode estar presente no material orgânico a ser estabilizado em uma quantidade preferencialmente de 0,005 a 10% ou 0,005 a 5%, em particular 0,01 a 2,5% ou 0,05 a 2%, em relação ao peso de o material orgânico.
[0068] Os componentes individuais da presente mistura estabilizadora podem ser adicionados ao material orgânico a ser estabilizado individualmente ou misturado um com o outro. Eles podem ser adicionados a um polímero antes, durante ou após a polimerização ou antes ou após a reticulação.
[0069] A composição estabilizadora de acordo com a presente invenção ou seus componentes individuais pode ser incorporada no material orgânico a ser estabilizado por métodos conhecidos, por exemplo, antes ou durante a modelagem ou pela aplicação do estabilizador dissolvido ou disperso ao material orgânico, se necessário com evaporação subsequente do solvente. Os estabilizadores podem ser adicionados ao material orgânico na
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17/42 forma de um pó, grânulos ou um lote principal, que contém os referidos estabilizadores em, por exemplo, uma concentração de 2,5 a 90%, preferencialmente 2,5 a 25%, em peso.
Exemplos de processamento ou transformação dos materiais estabilizados de acordo com a presente invenção são:
[0070] moldagem por sopro por injeção, extrusão, moldagem por sopro, rotomoldagem, na decoração de moldes (injeção traseira), moldagem por lama, moldagem por injeção, moldagem por co-injeção, moldagem por compressão, prensagem, extrusão de película (película fundida; película soprada), fiação de fibras (tecido, não tecido), trefilação (uniaxial, biaxial), recozimento, trefilação profunda, calandragem, transformação mecânica, sinterização, co-extrusão, revestimento, laminação, reticulação (radiação, peróxido, silano), deposição de vapor, solda, cola, vulcanização, termoformação, extrusão de tubos, extrusão de perfis, extrusão de placas; fundição de placas, revestimento rotativo, cintagem, formação de espuma, reciclagem/retrabalho, revestimento por extrusão, visbreaking (peróxido, térmico), fusão por fibra soprada, fiado ligado, tratamento de superfície (descarga corona, chama, plasma), esterilização (por raios gama, feixes de elétrons), polimerização fundida (processo R&M, extrusão de RAM), revestimento em gel, extrusão de fita, processo GMT, processo SMC, plastisol e imersão (PVC, látex).
[0071] O material estabilizado pode adicionalmente também conter vários aditivos convencionais, por exemplo: [0072] 1. Antioxidantes [0073] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4metilfenol, 2-terc-butil-4,6-di-metilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-diterc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4metilfenol, 2-(a-metilciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metiloximetilfenol,
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18/42 nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo,
2.6- di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-( 1 ’ -metilundec-1 ’ -il)fenol, 2,4- dimetil-6-( 1 ’ -metil-heptadec-1 ’ -il)fenol, 2,4-dimetil-6-( 1 ’ -metiltridec-1 ’ -il) fenol e misturas dos mesmos.
[0074] 1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6terc-butilfenol, 2,4-dioctililtiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
[0075] 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo,
2.6- di-terc-butil-4-metoxi-fenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-tercamil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, adipato de bis (3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenila).
[0076] 1.4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γtocoferol, δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).
[0077] 1.5. Éteres tiodifemlicos hidroxilados, por exemplo, 2,2’-tiobis (6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiobis (4-octilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-3metilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4’-tiobis(3,6-di-secamilfenol), dissulfeto de 4,4’-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila).
[0078] 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2’-metilenobis(6terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2’metilenobis[4-metil-6-(a-metilciclo-hexil)fenol], 2,2’-metilenobis(4-metil-6ciclo-hexilfenol), 2,2’-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis (4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2’-metilenobis[6-(a-metilbenzil)4-nonilfenol], 2,2’-metilenobis[6 (a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4’metillenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4’-metilenobis(6-terc-butil-2metilfenol), 1, l-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tercbutil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 27/58
19/42 metilfenil)butano, l,l-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-ndodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3’-terc-butil-4’-hidroxifenil) butirato], bis (3 -terc-butil-4-hidroxi-5 -metil-fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis[2- (3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilbenzil)-6-terc-butil-4metilfenila], l,l-bis-(3, 5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-tercbutil-4- hidroxifennil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano.
[0079] 1.7. Compostos O-, N- e S-benzila, por exemplo, éter de
3,5,3’, 5’-tetra-terc-butil-4,4’-di-hidroxi-di-benzila, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbenzila, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-
3,5-di-terc-butilbenzila, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), sulfeto de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzila), mercaptoacetato de isooctil-3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzila.
[0080] 1.8. Malonato hidroxibenzilado, por exemplo, malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidro-hidroxibenzila), malonato de dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilbenzila), malonato de didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), malonato de bis [4- (1,1,3,3 -te-metametilbutil)fenil] -2,2-bis (3,5 -di-terc-butil-4-hidroxibenzila).
[0081] 1.9. Compostos hidroxibenzil aromáticos, por exemplo, 1,3,5tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-tercbutil-4-hidroxibenzil)fenol.
[0082] 1.10. Compostos de triazina, por exemplo, 2,4-bis (octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-anilino)-l,3,5-triazina, 2octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-l,3,5-triazina, 2octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi )-1,3,5-triazina, 2,4,6Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 28/58
20/42 tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-l,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de l,3,5-tris(4-terc-butil-
3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-
1,3,5-triazina, isocianurato de l,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5 -triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexil-4- hidroxibenzila).
[0083] 1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, fosfonato de dimetil-2,5di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dietil-3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzila, fosfonato de di-octadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila, fosfonato de dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbenzila, o sal de cálcio do éster monoetrlico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
[0084] 1.12. Acilaminofenóis, por exemplo 4-hidroxilauranilida, 4hidroxiestearanilida, carbamato de N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).
[0085] 1.13. Esteres do ácido B-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N, N’bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-l-fosfato-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
[0086] 1.14. Esteres do ácido B-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietil), N,N’bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfato-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi -
Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 29/58
21/42
1.1- dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
[0087] 1.15. Esteres do ácido B-(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxifenil) propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol,
1.2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N’-bis (hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano .
[0088] 1.16. Esteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), N,N’-bis(hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfato-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0089] 1.17. Amidas do ácido B-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiônico, por exemplo, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilenodiamida, N,N’ -bi s (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilpropionil) trimetilenodiamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazida, N,N ’ -bis [2- (3 - [3,5 -di-terc-butil-4-hidroxifenil] ]propioniloxi)etil] oxamida (Naugard® XL-1, fornecido pela Uniroyal).
[0090] 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C) [0091] 1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, N,N’-di-isopropilp-fenilenodiamina, N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(l,4dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(l-etil-3-metilpentil)-pfenilenodiamina, N,N’-bis(l-metil-heptil)-p-fenilenodiamina, N,N’-diclohexil-p-fenilenodiamina, N,N’-difenil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(2-naftil)p-fenilenodiamina, N-isopropil-N’ -fenil-p-fenilenodiamina, N-( 1,3dimetilbutil)-N’ -fenil-p-fenilenodiamina, N-( 1 -metil-heptil)-N’ -fenil-pPetição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 30/58
22/42 fenilenodiamina, N-ciclo-hexil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(ptoluenossulfamoil)difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec-butil-pfenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenil-amina, N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo p,p’-di-terc-octildifenilamina,
4- n-butilaminaminofenol, 4-n-butilaminaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilamino-metilfenol, 2,4’ diaminodifenilmetano, 4,4’-diaminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν’ ,N’-tetrametil-4,4’diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(l’,3’-dimetilbutil)fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/tercoctildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/iso-hexil-difenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas,
2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de mono- e terc-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, Ν,Ν,Ν’,Ν’tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
[0092] 2. Absorventes de UY e estabilizadores de luz [0093] 2.1 2-(2’-Hidroxifenil)benzotriazois, por exemplo, 2-(2’hidroxi-5 ’ -metilfenil)-benzotriazol, 2-(3 ’ ,5 ’ -di-terc-butil-2’ -hidroxifenil) benzotriazol, 2-(5 ’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-5 ’(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3 ’ ,5 ’ -di-terc-butil-2’ hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol, 2-(3 ’-terc-butil-2’-hidroxi-5 ’-metilfenil)-
5- cloro-benzotriazol, 2-(3’-sec-butil-5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2 ’ -hidroxi-4 ’ -octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3 ’ ,5 ’ -di-terc-amil-2’ hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3’,5’-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2’Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 31/58
23/42 hidroxifenil)benzotriazol, 2- (3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etilhexil-oxi)-carboniletil]-2’-hidroxifenil)-5-cloro- benzotriazol, 2-(3’-terc-butil2’-hidroxi-5 ’-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3 ’-tercbutil-2’ -hidroxi-5 ’ -(2-metóxoxicarboniletil) fenil)benzotriazol, 2-(3 ’ -tercbutil-2’ -hidroxi-5 ’ -(2-octiloxicarbonil-etil)fenil) benzotriazol, 2-(3 ’-terc-butil5 ’ - [2- (2-etil-hexiloxi)carboniletil] -2 ’ -hidroxi -fenil)benzotriazol, 2-(3 ’ dodecil-2’ -hidroxi-5 ’ -metilfenil)benzotriazol, 2-(3 ’-terc-butil-2’ -hidroxi-5 ’ (2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2’-metileno-bis [4-(1,1,3,3tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2[3 ’ -terc-bu-til-5 ’ -(2-metoxicarboniletil)-2’ -hidroxifenil] -2H-benzotriazol [r-ch2ch—coo-ch2ch2-3com polietileno glicol 300; 2 , em que R = 3’terc-butil-4’-hidroxi-5’-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2’-hidroxi-3’-(a,adimetilbenzil)-5 ’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil] -benzotriazol; 2- [2’ -hidroxi3 ’ -(1,1,3,3 -tetrametilbutil)-5 ’ -(a,a-dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.
[0094] 2.2 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados de 4hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2’,4’-tri hidroxi e 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxi.
[0095] 2.3. Esteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, por exemplo, salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, salicilato de octilfenila, resorcinol de dibenzoila, resorcinol de bis(4-terc-butilbenzozoil), resorcinol de benzila, 2,4-di-tert 3,5di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzozoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tercbutilfenila.
[0096] 2.4. Acrilatos, por exemplo a-ciano-3,3-difenilacrilato de etila, a-ciano-3,3-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, acarbometoxicinamato de metila, a-ciano-P-metil-p-metoxicinamato de metila,
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24/42 a-ciano-P-metil-p-metoxi-cinamato de butila, a-carbometoxi-p-metoxi cinamato de metila, N-(3-carbometoxi-3-cianovinil)-2-metilindolina, tetr (ciano-β, β-di-fenilacrilato de neopentila.
[0097] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2’-tio-bis[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais, tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclo-hexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres monoalquílicos, por exemplo, o éster metílico ou etílico do ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.
[0098] 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, éster bis(l-undeciloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) do ácido carbônico, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidila), sebacato de bis (l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil), sebacato de bis(l-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), n-butil-3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzilmalonato de bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), o condensado de l-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triazina, triacetate de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrila, tetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)-l,2,3,4-butano, l,l’-(l,2-etanodiil)bis (3,3,5,5-tetrame-etilpiperazinona), 4-benzoíl-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, malonato de bis( 1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzila), 3-n-octil7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(loctiloxi-2,2, 6,6-tetrametilpiperidila), succinato de bis(l-octiloxi-2,2,6,6tetrametilpiperidila), condensados lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)hexametileno-diamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5
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25/42 triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidil)-l,3,5-triazina e l,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-
1.3.5- triazina e l,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9- tetrametil-l,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadeciloxi e 4esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-
1.3.5- triazina, um condensado de l,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6tricloro-l,3,5-triazina, bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Reg. CAS No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e
2.4.6- tricloro-l,3,5-triazina, bem como Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-
2.2.6.6- tetrametilpiperidina (Reg. CAS No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-( 1,2,2,6,6-pentametil-4piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1 -oxa-3,8-diaza4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2cicloundecil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1 -bis (l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N’bis-formil-N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com l,2,2,6,6-pentametil-4hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)] siloxano, um produto da reação de copolímero do anidrido do ácido maleicoα-olefina com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou l,2,2,6,6-pentametil-4aminopiperidina, 2,4-bis[N-(l-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il) -N-butilamino] -6- (2-hidroxietil)amino-1,3,5 -triazina, 1 - (2-hidroxi-2metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; Reg. CAS 106917-31-1], 5-(2-etil-hexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona,
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26/42 o produto da reação de 2,4-bis[(l-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-piperidina-4-il) butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N’-bis(3-aminopropil)etilenodiamina),
1.3.5- tris(N-ciclo-hexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-striazina, l,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N-(l,2,2,6, 6-pentametilpiperazina-3-ona-4il)-amino) -s-triazina.
[0099] 2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4’-dioctiloxioxanilida, 2,2’dietoxioxanilida, 2,2’-dioctiloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2,2’-didodeciloxi5,5 ’-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2’-etiloxanilida, N,N’-bis(3dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2’-etoxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e pmetoxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etoxi-dissubstituidas.
[00100] 2.8 2-(2-Hidroxifenil)-l,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propil-oxifenil)-6-(2,4dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil) -1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,
3.5- triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4dimetil)-1,3,5 -triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi- 3 -octiloxipropiloxi)fenil] -
4.6- bis(2,4-dimetil)-l,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2- hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-[2hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-
1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris [2-hidroxi-4-(3butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil] -1,3,5 -triazina, 2- (2-hidroxifenil)-4- (4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2- {2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1 -oxi)-2hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-di-metilfenil)-l,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2etil-hexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-l,3,5-triazina, 2,4-bis(4
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27/42 bifenilil)-6-[2-hidroxi-4-(2-etil-hexiloxi)fenil]-l,3,5-triazina.
[00101] 3. Desativadores de metais, por exemplo, Ν,Ν’difeniloxamida, N-salicilal-N’-salicilil-hidrazina, N,N’-bis(salicilil)hidrazina, N,N’-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-salicililamino1,2,4-triazol, bis(benzilideno)oxalil di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacil-bi-esfenil-hidrazida, Ν,Ν’-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N’-bis(saliciloil) oxalil-di-hidrazida, N,N’-bis(saliciloil)tiopropionil-dihidrazida.
[00102] 4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, fosfito de trifenila, fosfito de difenilalquila, fosfito de fenildialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de trilaurila, fosfito de trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de distearilpentaeritritol, fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenila), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-tercbutil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxi-pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, tri-fosfito de tritearil-sorbitol, difosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)4,4’-bifenileno, 6-isooctiloxi2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d, g] -1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metila, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6metilfenil)etila, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d, g]-1,3,2dioxafosfocina, 2,2’,2”-nitrilo[trietiltris(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-l,l’-bifenil-
2,2 ’ -diil)fosfito], 2-etil-hexil(3,3 ’ ,5,5 ’ -tetra-terc-butil-1,1’ -bifenil-2,2 ’ -diil) fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-l,3,2-dioxafosfirano, ácido fosforoso, mistura de 2,4-bis(l,l-dimetilpropil)fenil e ésteres de 4-(1,1dimetilpropil)fenil (CAS: 939402-02-5)., ácido fosforoso, éster trifemlico, polímero com a-hidro-o-hidroxipoli[oxi(metil-l,2-etanodiil)], ésteres de alquila CIO-16 (CAS: 1227937-46-3).
[00103] Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos:
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28/42 [00104] Fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) (Irgafos®168, Ciba
Specialty Chemicals Inc.), fosfito de tris(nonilfenila),
Figure BR112019018981A2_D0012
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29/42 [00105] 5. Hidroxilaminas, por exemplo, N,N-dibenzil-hidroxilamina,
N,N-dietil-hidroxilamina, Ν,Ν-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilaurilΝ,Ν-ditetradecil-hidroxilamina, N,N-di-hexadecilN,N-di-octadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilN-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N,N-dialquil hidroxilamina, hidroxilamina, hidroxilamina, hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada. [00106] 6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etilalfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, Ntetradecil-alfa-tridecilnitrona, octadecil-alfa-heptadecilnitrona, ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, octadecil-alfa-heptadecilnitrona, hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.
[00107] 7, Tiossinergistas, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimistrila, tiodipropionato de destearila ou dissulfeto de distearila.
N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilNNN[00108] 8. Eliminadores de peróxidos, por exemplo, ésteres de ácido βtiodipropiônico, por exemplo, ésteres de laurila, estearila, miristila ou tridecila, mercaptobenzimidazol ou sal de zinco do 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, propionato de tetrakis(3-dodecilmercapto)de pentaeritritol.
[00109] 9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
[00110] 10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, dicandiamida, cianurato de trialila, derivados da ureia, derivados da hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais de metais alcalino-terrosos de ácidos graxos mais elevados, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio,
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30/42 estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio on pirocatecolato de zinco.
[00111] 11. Agentes nucleantes, por exemplo, substâncias inorgânicas, como talco, óxidos metálicos, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonates ou sulfates de, de preferência, metais alcalinoterrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e seus sais, por exemplo, áccido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinate de sódio ou benzoate de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são l,3:2,4-bis(3’,4’-dimetilbenzilideno)sorbitol, l,3:2,4-di (parametil-dibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di (benzilideno)sorbitol.
[00112] 12. Materiais de enchimento e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicates, silica tratada com superfície (como descrito, por exemplo, nas US-A-2007/60.697 e US-A-2009 /111.918), fibras de vidro, contas de vidro, amianto, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de fumo, grafite, farinhas de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
[00113] 13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalisadores, agentes de controle de fluxo, branqueadores ópticos, agentes de proteção contra chamas, agentes antiestáticos e agentes de expansão.
[00114] 14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, as divulgadas na U.S. 4.325.863; U.S. 4,338,244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tercbutilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3- [4-(2-estearoiloxietoxi)fenil] benzofuran-2-ona, 3,3 ’ -bis [5,7-di-terc-butil-3 -(4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzozurur-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4acetoxi-3,5-di-metilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 39/58
31/42 pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tercbutilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona. [00115] A razão em peso da presente mistura estabilizadora com a quantidade total do (s) aditivo (s) convencional (ais) pode ser, por exemplo, 100:1 a 1:1000 ou 10:1 a 1:100 ou 20 a 1 a 1 a 20 a 10:1 a 1:10.
[00116] Uma outra modalidade da presente invenção é uma composição que contém adicionalmente um aditivo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, agentes antiderrapantes, agentes anti-bloqueio, agentes de enchimento térmico, pigmentos, agentes anti-embaciamento e antinévoa.
[00117] Os materiais estabilizados de acordo com esta invenção podem ser usados em uma ampla variedade de formas, por exemplo, como películas, fibras, fitas, composições de moldagem, perfis ou como aglutinantes para tintas, adesivos ou betumes.
[00118] Em mais detalhes, os materiais estabilizados de acordo com a presente invenção podem ser usados para a preparação dos seguintes dispositivos:
1-1) Aplicações automotivas, em especial pára-choques, painéis de instrumentos, batería, revestimentos traseiro e dianteiro, peças de molduras sob o capô, prateleira para chapéus, revestimentos de porta-malas, revestimentos interiores, capas de air bags, molduras eletrônicas para acessórios (luzes), painéis para painéis do vidro dos faróis, painel de instrumentos, revestimentos externos, estofados, faróis automotivos, faróis, luzes de estacionamento, faróis traseiros, semáforos, guarnições internas e externas; painéis de porta; tanque de gás; vidros da frente; janelas traseiras; apoio de bancos, painéis externos, isolamento de arame, extrusão de perfis para vedação, revestimento, coberturas de pilares, peças de chassi, sistemas de escapamento, filtro/bomba de combustível, bombas de combustível, tanque de
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32/42 combustível, molduras laterais da carroçaria, capotas conversíveis, espelhos externos, guarnições exteriores, fixadores/fixações, módulo frontal, vidro, dobradiças, sistemas de travamento, bagagens/bagageiros, peças estampadas/ moldadas, vedações, proteção contra impactos laterais, amortecedor de ruído/ isolador e teto solar.
[00119] 1-2) Dispositivos para avião, ferrovia, automóvel (automóvel, moto), incluindo acabamentos.
[00120] 1-3) Dispositivos para aplicações espaciais, em particular foguetes e satélites, por exemplo escudos de reentrada.
[00121] 1-4) Dispositivos para arquitetura e design, aplicações de mineração, sistemas acústicos silenciosos, refúgios nas ruas e abrigos.
[00122] II-1) Aparelhos elétricos, em especial máquinas de lavar, secadoras de roupa, fornos (microoondas), lava-louças, batedeiras e ferros.
[00123] II-2) Películas para condensadores, geladeiras, dispositivos de aquecimento, condicionadores de ar, encapsulamento de eletrônicos, semicondutores, máquinas de café e aspiradores de pó.
[00124] III-1) Artigos técnicos como roda dentada (engrenagem), encaixes deslizantes, espaçadores, parafusos, cavilhas, puxadores e maçanetas.
[00125] III-2) Lâminas de rotores, ventiladores e palhetas de moinhos de vento, dispositivos solares, piscinas, coberturas de piscinas, revestimentos de piscinas, revestimentos de lagos, armários, guarda-roupas, paredes divisórias, paredes de ripas, paredes dobráveis, telhados, persianas (por exemplo, persianas de rolo), encaixes, conexões entre tubos, mangas e correias transportadoras.
[00126] III-3) Perfis de qualquer geometria (vidraças) e tapume.
[00127] III-4) Substitutos de vidro, em especial placas extrudadas, vidraças de edifícios (monolíticos, duplos ou de paredes múltiplas), aeronaves, escolas, chapas extrudadas, películas para vidros arquitetônicos,
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33/42 trens, transportes, artigos sanitários e estufas.
[00128] III-5) Placas (paredes, tábua de cortar), revestimento por extrusão (papel fotográfico, tetrapack e revestimento de tubo), silos, substitutos de madeira, madeira serrada de plástico, compósitos de madeira, paredes, superfícies, móveis, folhas decorativas, revestimentos para pisos (interiores e aplicações externas), pisos, duckboards e ladrilhos.
[00129] III-6) Aplicações e coberturas de cimento, concreto, compósito, tapume e revestimento, trilhos de mão, corrimões, bancadas de cozinha, coberturas, telhas, ladrilhos e lonas.
[00130] IV-1) Chapas (paredes e tábua de cortar), bandejas, grama artificial, astroturf, cobertura artificial para anéis de estádio (atletismo), piso artificial para anéis de estádio (atletismo) e fitas.
[00131] V-l) Películas plásticas em geral (embalagem, despejo, laminação, coberturas de piscinas, sacos de lixo, papel de parede, embalagens elásticas e retráteis, ráfia, película de dessalinização, baterias e conectores).
[00132] V-2) Películas agrícolas (coberturas de estufa, túneis, cobertura morta, silagem, envoltório de fardos), especialmente na presença de aplicação intensiva de agroquímicos).
[00133] VI-1) Embalagem e acondicionamento de alimentos (flexível e sólido), BOPP, BOPET, garrafas.
[00134] VI-2) Cartuchos, seringas, aplicações médicas, recipientes para qualquer transporte, cestos e caixotes do lixo, sacos de lixo, caixa, caixotes do lixo, forros de caixas de lixo, caixão com roda de lixo, recipientes em geral, tanques de água/água usada/química/gás/óleo/gasolina/diesel; camisas de tanque, caixas, engradados, estojos de batería, valas, dispositivos médicos, como êmbolo, aplicações oftálmicas, dispositivos de diagnóstico e embalagens para blister de produtos farmacêuticos.
[00135] VII-1) Dispositivos de polímeros cheios (talco, giz, argila de porcelana (caulim), volastonita, pigmentos, negro de fumo, TiCL, mica,
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34/42 nanocompósitos, dolomita, silica, silicates, vidro e amianto).
[00136] Assim, outra modalidade da presente invenção é um artigo feito de uma composição como descrito acima. E preferido um artigo de plástico para uso agrícola, preferencialmente uma película fina, tipicamente obtida com a tecnologia de extrusão por sopro. Uma película de monocamada ou uma película de multicamadas de três, cinco ou sete camadas, de preferência com uma espessura de 180 micra ou 120 micra, tipicamente 60 a 100 micra, é de particular interesse. A aplicação mais importante de películas plásticas finas na agricultura é como coberturas para estufas e túneis para cultivar em um ambiente protegido.
[00137] Também é preferido uma película de multicamadas, preferencialmente uma película de poliolefina multicamada, em particular uma película de polietileno de multicamadas, que contém um composto da fórmula (A) em pelo menos uma camada e um composto da fórmula (B) em outra camada.
[00138] Essa película multicamada é tipicamente feita de três, cinco ou sete camadas. Isso pode levar a uma estrutura de película como A-B-A, A-BC, A-B-C-B-A, A-B-C-B-D, A-B-C-D-C-B-A ou A-A-B-C-B-A-A. A, B, C, D representam os diferentes polímeros e aderentes mencionados a seguir.
[00139] No entanto, as camadas adjacentes também podem ser acopladas para que o artigo final da película possa ser feito de um número par de camadas, ou seja, duas, quatro ou seis camadas, como A-A-B-A, A-A-B-B, A-A-B-A-A, A-B-B-A-A, A-A-B-C-B, A-A-B-C-A-A e similares.
[00140] As películas finas contendo um dos estabilizadores de luz acima mencionados são tipicamente feitas de polietileno de baixa densidade (de polimerização radical ou do tipo linear), polietileno linear de baixa densidade, polietileno linear de metaloceno de baixa densidade, C4-LLDPE, C8-LLDPE, polietileno de média densidade, copolímero de etileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-álcool vinílico, copolímero de etileno- acrilato
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35/42 de butila, copolímero de etileno-acrilato de metila e combinações dos mesmos, de polipropileno (homo- e copolímero) ou de polietileno de alta densidade. Isso pode incluir multicamadas do mesmo tipo de polímero com viscosidade diferente ou teor de comonômero (por exemplo, teor de acetato de vinila) ou polímero virgem e remoído ou reciclado novamente. Isso pode incluir uma camada resistente de poliamida 6 e poliamida 6.6 ou camadas de união de poliisobutileno, polietileno enxertado com anidrido maleico, polipropileno enxertado com anidrido maleico ou uma camada de resinas biodegradáveis. Tais combinações são otimizadas, por exemplo, para maximizar as propriedades mecânicas iniciais (resistência à tração, resistência à perfuração, resistência ao impacto, propriedades de alongamento) do artigo de plástico, melhorar a resistência de adesão entre camadas ou obter funcionalidades especiais (propriedades de barreira a gás, transparência, vedação térmica) propriedades) do mesmo.
[00141] A mistura estabilizadora de acordo com a presente invenção é particularmente útil para a cobertura de películas de efeito estufa, que estão em contato com um composto agroquímico, tal como por exemplo, Metamsódio (N-metilditiocarbamato de sódio), Cimoxanil (2-ciano-N-[(etilamino) carbonil]-2-(metoxi-imino)acetamida), Thiram (dissulfeto de bis (dimetiltiocarbamoila)), Mancozeb (Mn-Zn-etilenobis(ditiocarbamato)) ou enxofre elementar, em especial enxofre elementar ou Metam-Sódio.
[00142] Assim, uma outra modalidade da presente invenção é uma cobertura de película de estufa que está em contato com um composto agroquímico.
[00143] Ainda uma outra modalidade da presente invenção é um método para estabilizar um material orgânico, preferencialmente um polímero orgânico, contra a degradação induzida pela luz, calor, oxidação ou o efeito de compostos agroquímicos, que compreende incorporar no material orgânico uma mistura estabilizadora conforme definida acima.
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36/42 [00144] Os exemplos a seguir ilustram a invenção em mais detalhes.
Todas as porcentagens e partes são em peso, salvo indicação em contrário.
Exemplos:
Estabilizadores listados nas Tabelas 1, 2, 3 e 4 abaixo:
Composto (A-l):
Figure BR112019018981A2_D0013
Composto (A-2):
Figure BR112019018981A2_D0014
Figure BR112019018981A2_D0015
Figure BR112019018981A2_D0016
Composto (A-3-1):
(Chimassorb®2020) em que a é um número de 1 a 10.
Composto (A-4-1):
Figure BR112019018981A2_D0017
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37/42 em que a é um número de 1 a 10.
Composto (B-l):
Figure BR112019018981A2_D0018
Composto (C-l):
2-(2’-hidroxi-5 ‘-(1,l,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol
Composto (D-l):
h3c ch3
OH \ y 0 II -O—C—Ci?H35
h3c—c-ch2-o—N
ch3 y
h3c ch3
Composto (D-2):
(Tinuvin® 622) h3c ch3
-Ç N—CH2-CH2-OOC-CH2CH2-CO h3c ch3 em que b é um número de 2 a 10.
A) Preparação das amostras da película:
[00145] Estabilização de películas multicamadas de LDPE (polietileno de baixa densidade): Formulações contendo pó de LDPE (Polimeri Europa Riblene® FC 30, caracterizado por uma densidade de 0,922 g/cm3 e um índice de fluxo de fusão (190°C/2,16 kg) de 0,27 g/10min), 0,04% em peso, em relação ao peso do LDPE, fosfito de tris{2,4-di-terc-butilfenila}, 0,01% em peso, em relação ao peso do LDPE, de di-terc-butil-4hidroxifenil)propionato de octadecila e as misturas estabilizadoras indicadas nas Tabelas 1, 2 e 4, são preparadas. As formulações são misturadas em um
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38/42 turbo-misturador. Cada formulação é extrudada a uma temperatura máxima de 200°C em uma extrusora Collin de parafuso único em escala de laboratório (0 42 mm, L/D = 25). Em seguida, cada formulação final é soprada em uma extrusora de sopro Collin® de 5 camadas em escala de laboratório (0 20-2530mm, L/D 25), a uma temperatura máxima de 210°C, para produzir uma película de 5 camadas de uma espessura total de 180 pm (55 pm - 7,5 pm - 55 pm - 7,5 pm - 55 pm), com a mesma formulação em todas as camadas.
[00146] Método de teste A-I: Um tratamento agroquímico é realizado nas películas preparadas antes do intemperismo artificial. As amostras das películas para cada formulação são montadas em uma pequena estufa experimental (coordenadas geográficas: Lat. 44°25’40”N Long.ll°16’39”E), dentro da qual dois queimadores do tipo usado na agricultura comum prática é aplicada para permitir a sublimação do enxofre elementar, um fungicida amplamente usado. A chamada “queima de enxofre” é realizada por 13 dias consecutivos, 6 horas por dia, enquanto as películas são montadas na pequena estufa experimental. As amostras da película são cobertas com uma única peça adicional da película opaca para minimizar a exposição direta da amostra à luz solar, a fim de minimizar os efeitos da irradiação solar e, portanto, as possíveis diferenças nas amostras expostas nas séries de testes subsequentes. A quantidade de enxofre queimado é regulada e as condições meteorológicas são monitoradas de perto, de modo a obter o nível desejado de contaminação por enxofre nas amostras das películas, medido pelo plasma indutivamente acoplado.
[00147] Após o tratamento agroquímico, as amostras da película para cada formulação são expostas em um medidor meteorológico Atlas (WOM, conforme ASTM G155, 0,35 W/m2 a 340 nm, ciclo seco), para intemperismo acelerado por luz. As espécimes das amostras da película são coletadas em intervalos de tempo definidos após a exposição e submetidas a testes de tração. A resistência à tração residual é medida, por meio de um tensiômetro
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39/42 de velocidade constante Zwick® Z1.0 (conforme ISO 527 modificado), a fim de avaliar a deterioração das propriedades mecânicas das amostras das películas, como consequência da degradação do polímero após sua oxidação. [00148] Os resultados do teste estão listados na Tabela 1: [00149] Tabelai:
[00150] Amostras das películas contaminadas até o nível de enxofre de
5000 ppm e expostos em um WOM
Mistura estabilizadora Razão em peso de componentes (A) para (B) Tempo até alongamento na ruptura retido é 50% do valor inicial
1,000% do Composto (A-4-1) 0,030% do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 33/1 6000
0,900% do Composto (A-4-1) 0,030% do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 0,100% do Composto (D-l) 33/1 6000
0,700% do Composto (A-4-1) 0,300% do Composto (A-3-1) 0,03 % do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 33/1 6000
0,700% do Composto (A-4-1) 0,300% do Composto (D-2) 0,03 % do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 33/1 6000
0,700% do Composto (A-4-1) 0,03 % do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 0,100% do Composto (D-l) 0,200% do Composto (D-2) 23/1 6000
% significa % em peso, em relação ao peso do LDPE.
[00151] Método de teste A-II: As amostras das películas multicamadas são colocadas em um secador. O secador é imerso em um banho de água mantido a 30°C. As películas no interior do secador são suspensas sobre uma solução de 2 litros contendo 836 ml de uma solução comercial de metamsódio (N-metilditiocarbamato de sódio). As películas são armazenadas no secador por 20 dias. Isso simula um tratamento agroquímico na presença das películas.
[00152] Após o tratamento agroquímico, as amostras da película para cada formulação são expostas em um medidor meteorológico Atlas (WOM, conforme ASTM G155, 0,35 W/m2 a 340 nm, ciclo seco), para intemperismo
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40/42 acelerado por luz. As amostras da película são coletadas em intervalos de tempo definidos após a exposição e submetidas a testes de tração. A resistência à tração residual é medida, por meio de um tensiômetro de velocidade constante Zwick® Z1.0 (conforme ISO 527 modificado), a fim de avaliar a deterioração das propriedades mecânicas da película plástica, como consequência da degradação do polímero após sua oxidação. Os resultados estão listados na Tabela 2.
[00153] Tabela 2:
[00154] Amostras da película contaminadas até o nível de enxofre de
5000 ppm usando Metam-Sódio e expostas em umWOM.
Mistura estabilizadora Razão em peso de componentes (A) para (B) Tempo até alongamento na ruptura retido é 50% do valor inicial
1,000% do Composto (A-4-1) 0,030% do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 33/1 7000
0,900% do Composto (A-4-1) 0,030% do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 0,100% do Composto (D-l) 30/1 7000
0,700% do Composto (A-4-1) 0,300% do Composto (A-3-1) 0,03 % do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 33/1 7000
0,700% do Composto (A-4-1) 0,030% do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 0,300% do Composto (D-2) 23/1 7000
0,700% do Composto (A-4-1) 0,030 % do Composto (B-l) 0,097% do Composto (C-l) 0,100% do Composto (D-l) 0,200% do Composto (D-2) 23/1 7000
% significa% em peso, em relação ao peso do LDPE.
B) Preparação das amostras da película:
[00155] Estabilização das películas monocamadas de LDPE (polietileno de baixa densidade): Formulações contendo pó de LDPE (Polimeri Europa Riblene® FF 29, caracterizado por uma densidade de 0,921 g/cm3 e um índice de fluxo de fusão (190°C/2,16 kg) de 0,60 g/10min), 0,04% em peso de fosfito de tris{2,4-di-terc-butilfenila}, 0,01% em peso de 3-(3,5di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecila e a mistura estabilizadora
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41/42 indicada na Tabela 3 é preparada. As formulações são misturadas em um turbo-misturador. Cada formulação é extrudada a uma temperatura máxima de 200°C em uma extrusora de parafuso duplo CMC (0 19 mm, L/D = 25). Em seguida, cada formulação final é soprada em uma extrusora de sopro Dolci de monocamada (0 40 mm, L/D 26), a uma temperatura máxima de 210°C, para dar uma película de monocamada com uma espessura total de 150 pm.
[00156] Método de texto B-l: As amostras das películas de monocamada são colocadas em um secador. O secador é imerso em um banho de água mantido a 30°C. As películas no interior do secador são suspensas sobre uma solução de 2 litros contendo 836 ml de uma solução comercial de metam-sódio (N-metilditiocarbamato de sódio). As películas são armazenados no secador por 20 dias. Isso simula um tratamento agroquímico na presença das películas. Após o tratamento agroquímico, as amostras da película de cada formulação são expostas em um medidor meteorológico Atlas (WOM, conforme ASTM G155, 0,35 W/m2 a 340 nm, ciclo seco), para intemperismo acelerado por luz. Amostras das formulações necessárias são coletadas em intervalos de tempo definidos após a exposição e submetidas a testes de tração. A resistência à tração residual é medida, por meio de um tensiômetro de velocidade constante Zwick® Z1.0 (conforme ISO 527 modificado), a fim de avaliar a deterioração das propriedades mecânicas da película plástica, como consequência da degradação do polímero após sua oxidação. Os resultados estão listados na Tabela 3.
[00157] Tabela 3:
[00158] Amostras da película contaminadas até o nível de enxofre de 5000 ppm usando Metam-Sódio e expostas em um WOM._____________
Mistura estabilizadora Razão em peso de componentes (A) para (B) Alongamento na ruptura retido (como % do inicial) após 6000 horas WOM+tratamento
0,600% do Composto (A-4-1) 0,025% do Composto (B-l) 24/1 80
% significa % em peso, em relação ao peso do LDPE.
[00159] As seguintes misturas estabilizadoras também mostram um
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42/42 excelente efeito estabilizador das amostras das películas de LDPE nos métodos de teste descritos acima.
Tabela 4:
Mistura estabilizadora Razão em peso de componentes (A) para (B)
1,000% do Composto (A-4-1) 0,030% do Composto (B-l) 33/1
1,000% do Composto (A-2) 0,030% do Composto (B-l) 33/1
0,500% do Composto (A-l) 0,500% do Composto (A-2) 0,030% do Composto (B-l) 33/1
0,666% do Composto (A-l) 0,333% do Composto (A-2) 0,030% do Composto (B-l) 33/1
0,750% do Composto (A-l) 0,250% do Composto (A-2) 0,030% do Composto (B-l) 33/1
0,500% do Composto (A-2) 0,015% do Composto (B-l) 0,049% do Composto (C-l) 0,050% do Composto (D-l) 33/1
0,275% do Composto (A-l) 0,275% do Composto (A-2) 0,015% do Composto (B-l) 0,049% do Composto (C-l) 37/1
0,367% do Composto (A-l) 0,183% do Composto (A-2) 0,015% do Composto (B-l) 0,049% do Composto (C-l) 37/1
0,413% do Composto (A-l) 0,137% do Composto (A-2) 0,015% do Composto (B-l) 0,049% do Composto (C-l) 37/1
0,350% do Composto (A-2) 0,015 % do Composto (B-l) 0,049% do Composto (C-l) 0,050% do Composto (D-l) 0,150% do Composto (D-2) 23/1
0,350% do Composto (A-4-1) 0,015 % do Composto (B-l) 0,049% do Composto (C-l) 0,050% do Composto (D-l) 0,150% do Composto (D-2) 23/1
% significa % em peso, em relação ao peso do LDPE.

Claims (15)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Mistura estabilizadora contendo os componentes (A) e (B), caracterizado pelo fato de que componente (A) é pelo menos um composto da fórmula (A),
    Figure BR112019018981A2_C0001
    em que Ai é alquileno-Cz-Cis, cicloalquileno-Cs-C? ou alquileno-Ci-C4di(cicloalquileno-C5-C7), os radicais A2 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Ci2, alquiloxi-Ci-Ci2, cicloalquila-Q-Cn ou cicloalquiloxi-Cs-Cn,
    A3 e A4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Ci2, cicloalquila-Q-Cn ou um grupo da fórmula (a-1), h3c ch3
    A
    --(n—a2
    CH3 ch3 (a-1) ou os radicais A3 e A4, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um anel heterocíclico de 5 a 10 membros e a é um número de 1 a 20 e as unidades repetidas são idênticas ou diferentes; e componente (B) é pelo menos um composto da fórmula (B),
    Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 52/58
  2. 2/6
    Figure BR112019018981A2_C0002
    em que Ei é alquila-Ci-Cis e
    E2, E3, E4 e E5, independentemente um do outro, são hidrogênio, alquila-Ci-Cis, fenila ou fenila substituída por 1, 2 ou 3 alquilaCi-C4; e a razão de peso dos componentes (A) para (B) é 23/1 a 40/1.
    2. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que
    Ai é alquileno-C2-Cs ou ciclo-hexileno, os radicais A2 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Cs, alquiloxi-Ci-Ci2, ciclo-hexila ou ciclo-hexiloxi,
    A3 e A4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-Cs ou um grupo da fórmula (a-1) ou os radicais A3 e A4, juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um grupo morfolino, a é um número de 1 a 10,
    Ei é alquila-Ci-Cs e
    E2, E3, E4 e E5 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila-Ci-C4 ou fenila.
  3. 3. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (A) é pelo menos um composto selecionado a partir das fórmulas (A-0), (A-1), (A-2), (A-3) e ( A-4)
    Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 53/58
    3/6
    Figure BR112019018981A2_C0003
    (A-0) em que 1 ou 2 dos radicais A2 são hidrogênio e os radicais restantes A2 são propiloxi,
    Figure BR112019018981A2_C0004
    (A-l)
    Figure BR112019018981A2_C0005
    (A-2)
    Figure BR112019018981A2_C0006
    (A-3) em que a é um número de 1 a 20;
    Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 54/58
  4. 4/6
    Figure BR112019018981A2_C0007
    (A-4) em que a é um número de 1 a 20.
    4. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (B) é pelo menos um composto selecionado a partir das fórmulas (B-l), (B-2) e (B-3).
    Figure BR112019018981A2_C0008
    C6H13-n
    Figure BR112019018981A2_C0009
    OH (B-l) (B-2) H3C
    Figure BR112019018981A2_C0010
  5. 5. Mistura estabilizadora de CH3 (B-3) acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém componente (C) que é um benzotriazol, preferencialmente 2- (2’-hidroxi-5’-(l,1,3,3tetrametilbutil)fenil)benzotriazol.
  6. 6. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 1,
    Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 55/58
    5/6 caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém componente (D) que é pelo menos um composto selecionado dentre as fórmulas (D-l) e (D-2).
    OH
    I h3c--C—CH2-O— ch3 h3c ch3 (D-l)
    Figure BR112019018981A2_C0011
    h3c ch3
    -Ç N—CH2-CH2-OOC-CH2CH2-CO h3c ch3 b (D-2) em que b é um número de 2 a 20.
  7. 7. Composição, caracterizada pelo fato de que contém (I) um material orgânico sujeito a degradação induzida por luz, calor, oxidação ou compostos agroquímicos e
    (II) uma mistura estabilizadora como definido na reivindicação
    1.
  8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o material orgânico é selecionado a partir do grupo que consiste em polietileno linear de baixa densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, copolímero de etileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-acrilato de butila e homo- ou copolímero de polipropileno.
  9. 9. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém um aditivo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, agentes antiderrapantes, agentes antibloqueio, cargas térmicas, pigmentos, agentes antiembaciamento e antinévoa.
  10. 10. Artigo, caracterizado pelo fato de que é feito de uma
    Petição 870190090802, de 12/09/2019, pág. 56/58
    6/6 composição como definida na reivindicação 7.
  11. 11. Artigo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que é uma película de monocamada ou uma película de multicamadas de três a sete camadas.
  12. 12. Artigo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que é uma película de multicamadas, preferencialmente uma película de poliolefina, que contém um composto da fórmula (A) como definido na reivindicação 1 em pelo menos uma camada e o composto da fórmula (B) como definido na reivindicação 1 em outra camada.
  13. 13. Artigo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que é uma cobertura de película de estufa.
  14. 14. Artigo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a cobertura de película de estufa está em contato com um composto agroquímico.
  15. 15. Método para estabilizar um material orgânico contra degradação induzida pela luz, calor, oxidação ou efeito de compostos agroquímicos, caracterizado pelo fato de que compreende incorporar no material orgânico uma mistura estabilizadora como definida na reivindicação
    1.
BR112019018981-5A 2017-03-28 2018-03-21 Mistura estabilizadora, composição, artigo, e, método para estabilizar um material orgânico BR112019018981B1 (pt)

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