JP7026676B2 - 添加剤混合物 - Google Patents

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Description

発明の詳細な説明
本発明は、特定の立体障害アミン化合物とスクラッチ防止添加剤とを含有する添加剤混合物、光、熱または酸化によって誘発される劣化を受けやすい有機材料および添加剤混合物を含有する組成物、ならびに前記組成物で製造された物品、および光、熱または酸化に対して有機材料を安定化させるための添加剤混合物の使用に関する。本発明による組成物で製造された物品は、ブルーミングを全くまたはほとんど伴わずに、長期間本質的に粘着性のない表面を有する。
適切な立体障害アミン化合物は、例えば、国際公開第2015/055,563号(WO-A-2015/055,563)に記載されている。
本発明は特に、
(A)式(I)の少なくとも1種の化合物
Figure 0007026676000001
(式中、
およびRは、互いに独立して、水素、C~C22アルキル、-O・、-OH、-CHCN、C~C18アルコキシ、-OHにより置換されたC~C18アルコキシ;C~C12シクロアルコキシ、C~Cアルケニル、C~Cアルケニルオキシ、非置換あるいは1個、2個または3個のC~Cアルキルによりフェニル上で置換されたC~Cフェニルアルキル;またはC~Cアシルであり;かつ
およびRは、互いに独立して、C~C22アルキルまたは式(Ia)の基
Figure 0007026676000002
(式中、Rは、RおよびRの意味の1つを有する)
である);および
(B)少なくとも1種のスクラッチ防止添加剤
を含有する添加剤混合物に関する。
スクラッチ防止添加剤は、プラスチックの耐スクラッチ性を向上させる薬剤である。特に自動車用熱可塑性ポリオレフィン(自動車用TPO)の耐スクラッチ性を向上させるための、スクラッチ防止添加剤の群は、よく知られている。スクラッチ防止添加剤は、例えば耐スクラッチ添加剤とも呼ばれ得る。
成分(A):(B)の重量比は、例えば1:30~30:1、1:20~20:1または1:10~10:1、好ましくは1:5~5:1、特に1:3~3:1である。
22個までの炭素原子を有するアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、2-エチルブチル、n-ペンチル、イソペンチル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチル、n-ヘキシル、1-メチルヘキシル、n-ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、1-メチルヘプチル、3-メチルヘプチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、1,1,3-トリメチルヘキシル、1,1,3,3-テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1-メチルウンデシル、ドデシル、1,1,3,3,5,5-ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、およびエイコシルである。1つの好ましい意味は、C~Cアルキルである。RおよびRは、好ましくはメチルであり、かつRおよびRは、好ましくはn-ブチルである。
18個までの炭素原子を有するアルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。R、R、Rの好ましい意味は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシまたはウンデシルオキシである。
~Cアルケニルオキシの例は、1-プロペニルオキシおよび2-プロペニルオキシである。
-OHによって置換されたC~C18アルコキシの例は、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピルオキシである。
~C12シクロアルコキシの例は、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘプトキシ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシおよびシクロドデシルオキシである。C~Cシクロアルコキシ、特にシクロペントキシおよびシクロヘキソキシが好ましい。
~Cフェニルアルキルの例は、ベンジルおよび2-フェニルエチルである。
1個、2個または3個のC~Cアルキルによりフェニル基上で置換されたC~Cフェニルアルキルは、例えばメチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジルまたはtert-ブチルベンジルである。
~Cアルケニルの例は、アリル、2-メタリル、ブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルである。アリルが好ましい。1位の炭素原子は、好ましくは飽和である。
~Cアシルの例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイルおよびベンゾイルである。C~Cアルカノイル、C~Cアルケノイルおよびベンゾイルが好ましい。アセチルおよびアクリロイルが特に好ましい。
およびRが、互いに独立して、水素、C~Cアルキル、C~C18アルコキシまたはシクロヘキシルオキシであり、かつRおよびRが、互いに独立して、C~Cアルキルである、式(I)の化合物が好ましい。
式(I)の化合物は、好ましくは、式(A)
Figure 0007026676000003
の化合物である。
式(I)の化合物は、公知の方法と同様に、例えば、国際公開第2015/055563号(WO-A-2015/055563)に記載されているように、式(II)
Figure 0007026676000004
の化合物を、有機溶媒中で、任意で有機塩基または無機塩基の存在下で、ピロリジンと反応させることによって製造され得る。
好ましい実施形態によれば、式(II)の化合物は、有機溶媒中で、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、メシチレン、エチルベンゼン、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、n-ブタノール、t-ブタノール;N-メチル-2-ピロリドン、ジメチルホルムアミド、1,4-ジオキサン、エステルまたはピロリジン中で;水の有無にかかわらず、例えば、0~10当量のアルカリ金属水酸化物、例えば、LiOH、NaOH、KOH;炭酸塩または炭酸水素塩、例えば、NaHCO、NaCO、KCO;固体塩基、ゼオライト、イオン交換樹脂、アミン系塩基または有機塩基の存在下で;例えば、0.8~5当量のピロリジンと反応する。有機溶媒中の式(II)の化合物の濃度は、好ましくは0.1~3モルである。反応は、例えば、大気圧または60バールまでの高圧下で実施され得る。使用される温度は、例えば、2時間~24時間の反応時間に応じて、例えば、30℃~180℃の間で変化する。
式(II)の出発物質は、公知の方法と同様に、例えば、米国特許出願公開第5,268,401号明細書(US-A-5,268,401)に記載されるように製造され得る。
スクラッチ防止添加剤の例は、飽和または不飽和脂肪酸アミド、例えば、エルカミド、オレアミド、およびステアラミド、ならびにポリ(オルガノ)シロキサンおよびそれらの混合物である。
本発明のスクラッチ防止添加剤は、当業者に公知である。それらは、公知の方法と同様に製造され得る。それらのほとんどが市販されている。
好ましい市販のポリ(オルガノ)シロキサンのスクラッチ防止添加剤は、以下の通りである:
TEGOMER(登録商標)AntiScratch100、
TEGOMER(登録商標)M-Si 2650、
TEGOPREN(登録商標)6846、
TEGOMER(登録商標)H-Si 6440 P、
TEGOMER(登録商標)AntiScratch 200、
GENIOPLAST(登録商標)S、
GENIOPLAST(登録商標)Pellet Pおよび
GENIOPLAST(登録商標)Pellet P plus。
好ましいポリ(オルガノ)シロキサンのスクラッチ防止添加剤は、シリカとシリコーンポリマーとの混合物(例えば、0~50重量%、好ましくは30重量%のヒュームドシリカ、および50~0重量%、好ましくは70重量%のシリコーンポリマー)に関する。
さらに好ましいポリ(オルガノ)シロキサンのスクラッチ防止添加剤は、以下の式
Figure 0007026676000005
(式中、Rは、アルキル、ポリエステル残基、アクリレート残基、エポキシ、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル等である)
の化合物である。
別の好ましいスクラッチ防止添加剤は、IRGASURF(登録商標)SR100である。
本発明の特に好ましい添加剤混合物は、式(A)の化合物およびスクラッチ防止添加剤のエルカミドまたはオレアミドを含有する。
スクラッチ防止添加剤は、また、マスターバッチの形で本発明の添加剤混合物中に存在し得る。スクラッチ防止マスターバッチは、例えば有機ポリマー、および有機ポリマーの重量に対して50重量%までのスクラッチ防止添加剤を含有する。
本発明のさらなる実施形態は、光、熱および酸化により誘発される劣化を受けやすい有機材料および本発明による添加剤混合物を含有する組成物である。
安定化され得る有機材料の例:
1. モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ-1-エン、ポリ-4-メチルペンタ-1-エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネン、ポリエチレン(任意に架橋され得る)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン(HDPE-HMW)、高密度超高分子量ポリエチレン(HDPE-UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE)。
ポリオレフィン、即ち、前記の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、および特に以下の方法によって製造され得る:
a)ラジカル重合(通常、高圧かつ高温下にて)。
b)通常、周期表のIVb族、Vb族、VIb族またはVIII族の1種以上の金属を含有する触媒を使用した触媒重合。これらの金属は、通常、1つ以上の配位子、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはアリールを有し、これらはπ配位またはσ配位のいずれであってもよい。これらの金属錯体は、遊離した形であるか、あるいは基質、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナまたはケイ素酸化物に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中で可溶性または不溶性であり得る。触媒は、重合において単独で使用され得るか、あるいは更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンが、使用されてもよく、前記金属は、周期表のIa族、IIa族および/またはIIIa族の元素である。活性剤は、適宜、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変性され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ(Standard Oil Indiana)、チーグラー・ナッタ、TNZ(DuPont)、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)と称される。
2. 1)で述べられたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP/HDPE、PP/LDPE)、および様々な種類のポリエチレンの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
3. モノオレフィンおよびジオレフィン同士の、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン/プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)およびそれらと低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブタ-1-エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブタ-1-エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えばエチレン/ノルボルネン、例えばCOC)、エチレン/1-オレフィンコポリマー、ここで1-オレフィンはインサイチュで生成される;プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン/アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩(アイオノマー)、ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン-ノルボルネンとのターポリマー;およびかかるコポリマー同士の、および上記1)で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン-プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン-酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン-アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、および交互またはランダムなポリアルキレン/一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
4.炭化水素樹脂(例えば、C~C)、例えば、それらの水素化改質物(例えば、粘着性付与剤)およびポリアルキレンとデンプンとの混合物。
1.)~4.)からのホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
5. ポリスチレン、ポリ(p-メチルスチレン)、ポリ(α-メチルスチレン)。
6. スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にp-ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセンの全ての異性体、ならびにそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
6a. エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物、例えばスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/エチレン(インターポリマー)、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリレート、スチレン/マレイン酸無水物、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレン/ジエンターポリマー;およびスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレンまたはスチレン/エチレン/プロピレン/スチレンから選択される、前述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー。
6b. 6.)で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン(PCHE)を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン(PVCH)として示される。
6c. 6a.)で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
7. ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンまたはα-メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン-スチレンまたはポリブタジエン-アクリロニトリルコポリマー上のスチレン;ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタクリロニトリル);ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート;ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイン酸無水物;ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド;ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド;ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル;ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート/ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにそれらと6)で挙げられたコポリマーとの混合物、例えばABS、MBS、ASAまたはAESポリマーとして公知のコポリマー混合物。
8. ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン-イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩素化またはスルホ塩素化(sulphochlorinated)ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ならびにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマー。
9. α,β-不飽和酸から誘導されるポリマーおよびその誘導体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート;ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートによるそれらの耐衝撃性改質物。
10. 9)で述べられたモノマー同士の、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル/ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
11. 不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;ならびにそれらと上記1)に記載されたオレフィンとのコポリマー。
12. 環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
13. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはMBSで改質されたポリアセタール。
14. ポリフェニレンオキシドおよび硫化物、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
15. 一方でヒドロキシル基末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンから、および他方で脂肪族または芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
16. ジアミンおよびジカルボン酸から、および/またはアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m-キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド;ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または/およびテレフタル酸から製造され、かつ改質剤としてのエラストマーを有するまたは有さないポリアミド、例えばポリ-2,4,4-トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ-m-フェニレンイソフタルアミド;および上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー、あるいは化学結合またはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー;またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー;ならびにEPDMまたはABSで改質されたポリアミドまたはコポリアミド;および加工の間に縮合したポリアミド(RIMポリアミド系)。
17. ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド-イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。
18. ジカルボン酸およびジオールから誘導される、および/またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクトンまたはラクチドから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ-1,4-ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、ならびに末端にヒドロキシル基を有するポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル;および同様にポリカーボネートまたはMBSで変性されたポリエステル。コポリエステルは、例えば、限定されずに、ポリブチレンスクシネート/テレフタレート、ポリブチレンアジペート/テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート/テレフタレート、ポリブチレンスクシネート/アジペート、ポリブチレンスクシネート/カーボネート、ポリ-3-ヒドロキシブチレート/オクタノエートコポリマー、ポリ-3-ヒドロキシブチレート/ヘキサノエート/デカノエートターポリマーを含んでよい。さらには、脂肪族ポリエステルは、例えば、限定されずに、ポリ(ヒドロキシアルカノエート)の類、特に、ポリ(プロピオラクトン)、ポリ(ブチロラクトン)、ポリ(ピバロラクトン)、ポリ(バレロラクトン)およびポリ(カプロラクトン)、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸(PLA)ならびにポリカーボネートまたはMBSで変性された相応するポリエステルを含んでよい。「ポリ乳酸(PLA)」との用語は、好ましくはポリ-L-ラクチドのホモポリマーおよびそれと他のポリマーとの任意のブレンドまたは合金;乳酸またはラクチドと他のモノマー、例えばヒドロキシカルボン酸、例えばグリコール酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ吉草酸、5-ヒドロキシ吉草酸、6-ヒドロキシ-カプロン酸およびそれらの環式形態とのコポリマーを示す;「乳酸」または「ラクチド」との用語は、L-乳酸、D-乳酸、それらの混合物および二量体、即ち、L-ラクチド、D-ラクチド、メソ-ラクチド、およびそれらの任意の混合物を含む。
19. ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
20. ポリケトン。
21. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
22. 一方でアルデヒド、かつ他方でフェノール、ウレアおよびメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール/ホルムアルデヒド樹脂、ウレア/ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン/ホルムアルデヒド樹脂。
23. 乾燥型および非乾燥型アルキド樹脂。
24. 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール、および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、更にはそれらの低燃焼性のハロゲン含有変性物。
25. 置換アクリレートから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、またはポリエステルアクリレート。
26. メラミン樹脂、ウレア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂。
27. 脂肪族、脂環式、ヘテロ環式または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールAとビスフェノールFとのジグリシジルエーテル製品であって、慣用のハードナー、例えば無水物またはアミンを用いて、促進剤を用いてまたは用いずに架橋されているもの。
28. 天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン、およびそれらの化学的に変性された同族誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、およびセルロースブチレート、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロース;ならびにロジンおよびそれらの誘導体。
29. 上述のポリマーのブレンド(ポリブレンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMまたはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABSまたはPBT/PET/PC。
30. 純粋なモノマー化合物またはかかる化合物の混合物である、天然のおよび合成の有機材料、例えば鉱油、動物性脂肪および植物性脂肪、油およびワックス、または合成エステル(例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート)ベースの油、脂肪、およびワックス、および同様に合成エステルと鉱油との任意の重量比での混合物、典型的には紡糸組成物(spinning composition)として使用されるもの、ならびにかかる材料の水性エマルション。
31. 天然または合成ゴムの水性エマルション、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン/ブタジエンコポリマーのラテックス。
ポリオレフィン、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミドまたはポリオキシメチレンが、特に興味深い。
好ましい実施形態によれば、有機材料は、熱可塑性エラストマーである。
熱可塑性エラストマーの例としては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、およびブロックコポリマー型ポリスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとして働くポリプロピレンおよびポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ならびにソフトセグメントとして働くエチレン-プロピレン-ジエン-エラストマー(EPDM)などのゴム組成物を含む。ブロックコポリマー型ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとして働くポリスチレン、およびソフトセグメントとして働くポリブタジエンまたはポリイソプレンなどのポリジエンを含む。
代替的に、ポリオレフィン系エラストマーとポリスチレン系エラストマーとのブレンドも、本発明の熱可塑性エラストマーとして使用されてよい。熱可塑性エラストマーにおいてソフトセグメントとハードセグメントとを組み合わせる方法は、単純ブレンディング、共重合による注入、および動的架橋に大別され得る。ポリスチレン系熱可塑性エラストマーのセグメントの組み合わせとしては、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(SBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマー(SIS)、スチレン-エチレンブチレン-スチレンブロックコポリマー(SEBS)、スチレン-エチレンプロピレン-スチレンブロックコポリマー(SEPS)、4種のコポリマーのうちいずれか1種の水素化ポリマー、ランダムSBRの水素化ポリマー(HSBR)、ならびにポリプロピレンとこれらの中から選択される1種以上の任意の要素とのブレンドが挙げられる。(SBR=スチレンブタジエンゴム)
興味深いのは、熱可塑性ポリオレフィン、特にエチレンおよび/またはプロピレンをベースとしたゴム相を含むポリエチレンまたはポリプロピレンである。
式(I)の化合物および耐スクラッチ添加剤は、安定化されるべき有機材料の性質、最終用途および他の添加剤の存在に応じて様々な割合で使用され得る。
一般に、安定化されるべき有機材料の重量に対して、例えば、0.01~5重量%、好ましくは0.05~2重量%、特に0.05~1重量%の式(I)の化合物を使用することが適切である。さらに、安定化されるべき有機材料の重量に対して、例えば、0.001~10重量%、好ましくは0.1~10重量%、特に0.1~6重量%の耐スクラッチ添加剤を使用することが適切である。
式(I)の化合物および耐スクラッチ添加剤は、例えば前記材料の重合または架橋の前、最中または後にポリマー材料に添加され得る。さらに、それらは、純粋な形でポリマー材料に組み込まれ得るか、またはワックス、オイルもしくはポリマーでカプセル化され得る。
一般に、式(I)の化合物および耐スクラッチ添加剤は、様々なプロセスによって、例えば、粉末の形での乾式混合、または溶液もしくは懸濁液の形で、またはさらに式(I)の化合物および/または耐スクラッチ添加剤を2.5~70重量%、好ましくは2.5~50重量%、特に2.5~25重量%の濃度で含有するマスターバッチの形での湿式混合によって一緒にまたは個々の形で有機材料中に導入することができ、このような操作において、ポリマーは、粉末、顆粒、溶液、懸濁液の形でまたはラテックスの形で使用することができる。
本発明による組成物の加工の例は、以下の通りである:
射出ブロー成形、押出、ブロー成形、回転成形、インモールド加飾成形(バック射出)、スラッシュ成形、射出成形、共射出成形、成形、圧縮成形、圧縮、フィルム押出し(キャストフィルム;ブローフィルム)、紡糸(織布、不織布)、圧伸成形(一軸、二軸)、アニーリング、深絞り、カレンダー加工、機械的変換、焼結、同時押出、コーティング、積層、架橋(照射、過酸化物、シラン)、蒸着、溶接一体化、接着剤、加硫、熱成形、パイプ押出、異形押出、シート押出;シートキャスティング、スピンコーティング、ストラッピング、発泡成形、再循環/再加工、押出コーティング、ビスブレーキング(過酸化物、熱)、メルトブロー繊維、スパンボンディング、表面処理(コロナ放電、火炎、プラズマ)、滅菌(ガンマ線、電子線による)、ゲルコーティング、テープ押出、SMCプロセスまたはプラスチゾル。
本発明による組成物は、様々な成形品の製造に有利に使用され得る。例は、以下の通りである:
I-1) 浮遊装置、海洋用途、ポンツーン、ブイ、デッキ用、桟橋用、ボート用、カヤック用、オール用、およびビーチ補強用のプラスチック製材。
I-2) 自動車用途、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リアおよびフロントの内張り、フードの下の成形部品、ハットシェルフ、トランクの内張り、室内の内張り、エアバッグカバー、装備品(ライト)用の電子用成形品、ダッシュボード用の受け皿、ヘッドランプガラス、計器盤、外装の内張り、椅子張り、自動車のライト、ヘッドライト、パーキングライト、テールランプ、ブレーキライト、内装および外装用トリム;ドアパネル;ガソリンタンク;前面の窓ガラス;リアウィンドウ;シートの裏当て、外装パネル、電線絶縁物、封止用の異形押出成形材、クラッディング、ピラーカバー、シャーシ部品、排気系、燃料フィルタ/充填材、燃料ポンプ、燃料タンク、ボディサイド成形品、コンバチブルの屋根、外装ミラー、外装用トリム、留め具/固定具、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、施錠システム、荷台/屋根上荷台、プレス/打ち出し部品、封止材、側面衝撃吸収物、遮音材/インシュレータおよびサンルーフ。
I-3) 道路交通機器、特にサインポスト、路面標識柱、自動車の付属品、非常停止表示板、救急箱、ヘルメット、タイヤ。
I-4) 備品を含む、飛行機、鉄道、自動車(車、オートバイ)用の機器。
I-5) 宇宙用途の機器、特にロケットおよび衛星、例えば再突入シールド。
I-6) 建築および設計、採鉱用途、防音システム、道路安全地帯(street refuge)、およびシェルターのための機器。
II-1) 器具、一般的なケースおよびカバー、ならびに電気/電子機器(パソコン、電話、携帯電話、プリンタ、テレビセット、オーディオおよびビデオ機器)、植木鉢、衛星テレビの椀型機器、およびパネル機器。
II-2) 他の材料用の外被、例えばスチールまたはテキスタイル。
II-3) 電子産業用機器、特にプラグ用の絶縁体、特にコンピュータプラグ、電気および電子部品のケース、プリント基板、ならびに電子データ記憶のための材料、例えばチップ、チェックカード、またはクレジットカード。
II-4) 電気器具、特に洗濯機、乾燥器、オーブン(電子レンジ)、食器洗い機、ミキサー、およびアイロン。
II-5) ライト用のカバー(例えば、街灯、ランプの笠)。
II-6) ワイヤーおよびケーブルにおける用途(半導体、絶縁体、およびケーブル外被)。
II-7) 凝縮器、冷蔵庫、加熱機器、エアコン、電子部品の封入物、半導体、飲料自動販売機(coffee machine)、および真空掃除器用の箔。
III-1) 工業用物品、例えば歯車(ギア)、スライド継ぎ手、スペーサー、スクリュー、ボルト、ハンドル、およびノブ。
III-2) 動翼、換気機および風車の羽根、ソーラー機器、水泳用プール、水泳用プールカバー、プールライナー、ポンドライナー、クローゼット、ワードローブ、パーティション(dividing wall)、スラットウォール、折りたたみ壁、屋根、シャッター(例えばロールシャッター)、継ぎ手、パイプ間の接続、スリーブ、およびコンベヤーのベルト。
III-3) サニタリー物品、特にシャワー用の囲い、便座、カバー、およびシンク。
III-4) 衛生物品、特におむつ(赤ちゃん、大人の失禁)、女性用衛生物品、シャワーカーテン、ブラシ、マット、タブ、移動式トイレ、歯ブラシ、および便器。
III-5) 水、廃水、および化学物質用パイプ(交差しているまたは交差していない)、ワイヤーおよびケーブル保護用パイプ、ガス、油、および下水のためのパイプ、樋、縦樋、および排水系。
III-6) 任意の形状の形材(窓ガラス)および羽目板。
III-7) ガラスの代用品、特に押出板、建物(一体式、二層または多層)用、航空機用、学校用のガラス(glazing)、押出シート、建築ガラス用、電車用、輸送用の窓フィルム、およびサニタリー物品。
III-8) 板(壁、まな板)、押出被覆(印画紙、テトラパック、および管被覆)、サイロ、木材代用品、プラスチック製材、木材複合材、壁、表面、家具、化粧紙、フロアカバー(内装および外装用途)、フローリング、板敷、およびタイル。
III-9) マニホールドの吸気口および排気口。
III-10) セメント、コンクリート、複合材用途およびカバー、羽目板およびクラッディング、手すり、手すり子、台所の調理台、屋根、屋根板、タイル、および防水布。
IV-1) 板(壁およびまな板)、トレー、人工草、アストロターフ、円形競技場(運動競技)用の人工カバー、円形競技場(運動競技)用の人工床、およびテープ。
IV-2) 連続性の織物およびステープル、繊維(カーペット/衛生物品/ジオテキスタイル/モノフィラメント;フィルタ;ワイプ/カーテン(ブラインド)/医療用途)、ばら繊維(ガウン/保護衣などの用途)、ネット、ロープ、ケーブル、弦、ひも、糸、安全用シートベルト、衣服、肌着、手袋;ブーツ;ゴムブーツ、下着(intimate apparel)、衣料品、水着、スポーツウェア、傘(日傘、日よけ)、パラシュート、パラグライド、帆、「バルーンシルク」、キャンプ用物品、テント、エアベッド、サンベッド、バルクバッグ、および袋。
IV-3) メンブレン、絶縁物、屋根、トンネル、投棄場、池、投棄場用のカバーおよび封止材、壁屋根用メンブレン、ジオメンブレン、水泳用プール、カーテン(ブラインド)/サンシールド、天幕、キャノピー、壁紙、食品の梱包材および包装材(軟質および硬質)、医療用梱包材(軟質および硬質)、エアバッグ/安全ベルト、肘掛けおよびヘッドレスト、カーペット、センタコンソール、ダッシュボード、コックピット、ドア、頭上コンソールモジュール、ドアトリム、ヘッドライナー、屋内照明、屋内ミラー、パーセルシェルフ、後部の荷台カバー、シート、ステアリングコラム、ステアリングホイール、テキスタイル、およびトランクルームトリム。
V-1) フィルム(梱包材、投棄場、積層物、ベールラップ、水泳用プール、ゴミ袋、壁紙、伸長フィルム、ラフィア、脱塩膜、バッテリー、およびコネクタ。
V-2) 特に農薬が集中的な存在下での、農業用フィルム(温室用カバー、トンネル、マルチ、サイレージ、ベールラップ)。
VI-1) 食品の梱包材および包装材(軟質および硬質)、BOPP、BOPET、瓶。
VI-2) 貯蔵システム、例えば箱(木枠)、スーツケース、チェスト、家庭用の箱、パレット、棚、レール、ネジ箱、容器、および缶。
VI-3) カートリッジ、シリンジ、医療用途、任意の輸送用のコンテナ、くずかごおよびゴミ箱、ゴミ袋、集積貯蔵容器、ゴミ入れ、ゴミ箱用袋、車輪付きゴミ箱、一般的な容器、水/使用済み水/化学物質/ガス/油/ガソリン/ディーゼル油用タンク;タンクライナー、箱、木枠、バッテリーケース、かいば桶、医療用機器、例えばピストン、眼の用途、診断用機器、および医薬品ブリスター用の梱包材。
VII-1) 押出被覆(印画紙、テトラパック、管被覆)、任意の種類の家庭用物品(例えば器具、魔法びん/衣服用ハンガー)、結合系、例えばプラグ、ワイヤー、およびケーブルクランプ、ジッパー、クロージャー、ロック、およびスナップクロージャー。
VII-2) サポート機器、余暇時間用の物品、例えばスポーツおよびフィットネス機器、体操用マット、スキー靴、インラインスケート、スキー、ビッグフット(big foot)、競技用表面(例えば、テニスグラウンド);ねじ蓋、瓶用の蓋および栓、および缶。
VII-3) 一般的な家具、発泡性物品(クッション、衝撃吸収材)、発泡材、スポンジ、ふきん、マット、ガーデンチェア、競技場の座席、テーブル、カウチ、玩具、組み立てキット(板/フィギュア/ボール)、おもちゃの家、滑り台およびおもちゃの乗り物。
VII-4) 光学データおよび磁気データ貯蔵材料。
VII-5) 台所用品(食べる、飲む、料理する、貯蔵する)。
VII-6) CD、カセット、およびビデオテープ用の箱;DVD電子物品、任意の種類の事務用品(ボールペン、スタンプおよび印肉、マウス、棚、レール)、任意の容積および内容物の瓶(飲料、洗浄剤、香水を含む化粧品)、および接着テープ。
VII-7) 履物(靴/靴底)、中敷き、スパッツ、接着剤、構造用接着剤、食品箱(果物、野菜、肉、魚)、合成紙、瓶用のラベル、カウチ、人工関節(人間)、印刷版(フレキソ印刷)、プリント配線板、およびディスプレイ技術。
VII-8) 充填されたポリマー(タルク、チョーク、チャイナクレー(カオリン)、珪灰石、顔料、カーボンブラック、TiO2、マイカ、ナノ複合材、ドロマイト、シリカ、シリケート、ガラス、アスベスト)のデバイス。
本発明による組成物で作られた自動車の内装用または外装用トリム材料が好ましい。特に好ましい成形品は、上記I-2に列記されたものである。また、屋根、座席、またはダッシュボード用の表面材も興味深い。
所望の場合、酸化防止剤、UV吸収剤、ニッケル安定剤、顔料、充填剤、可塑剤、腐食防止剤および金属不活性化剤などの合成ポリマー用の1種以上の慣用の添加剤が、式(I)の化合物を含む有機材料に添加され得る。
慣用の添加剤の例は、以下の通りである:
1. 酸化防止剤
1.1. アルキル化モノフェノール、例えば2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4-メチルフェノール、2-(α-メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシメチルフェノール、側鎖内で直鎖状または分枝鎖状であるノニルフェノール、例えば、2,6-ジ-ノニル-4-メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルウンデカ-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルヘプタデカ-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルペンタデカ-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルトリデカ-1’-イル)フェノール、およびそれらの混合物。
1.2. アルキルチオメチルフェノール、例えば2,4-ジオクチルチオメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-エチルフェノール、2,6-ジ-ドデシルチオメチル-4-ノニルフェノール。
1.3. ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4-オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)アジペート。
1.4. トコフェロール、例えば、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミンE)。
1.5. ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、2,2’-チオビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-オクチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(3,6-ジ-sec-アミルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
1.6. アルキリデンビスフェノール、例えば、2,2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-エチルフェノール)、2,2’-メチレンビス[4-メチル-6-(α-メチルシクロヘキシル)-フェノール]、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-メチレンビス(6-ノニル-4-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(6-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス[6-(α-メチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、2,2’-メチレンビス[6-(α,α-ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、2,6-ビス(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチル-フェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3-ビス(3’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルベンジル)-6-tert-ブチル-4-メチルフェニル]テレフタレート、1,1-ビス-(3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ2-メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ペンタン。
1.7. O-、N-およびS-ベンジル化合物、例えば、3,5,3’,5’-テトラ-tert-ブチル-4,4’-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
1.8. ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル-2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル-2-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル]-2,2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート。
1.9. 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、1,4-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)フェノール。
1.10. トリアジン化合物、例えば2,4-ビス(オクチルメルカプト)-6-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,2,3-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)-ヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
1.11. ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルベンジルホスホネート、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
1.12. アシルアミノフェノール、例えば、4-ヒドロキシラウルアニリド(hydroxylauranilide)、4-ヒドロキシステアルアニリド、オクチルN-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)カルバメート。
1.13. β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.14. β-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン;3,9-ビス[2-{3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとのエステル。
1.15. β-(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.16. 3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.17. β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えば、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’-ビス[2-(3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(Naugard(登録商標)XL-1、供給元Uniroyal)。
1.18. アスコルビン酸(ビタミンC)。
1.19. アミン系酸化防止剤、例えば、N,N’-ジ-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-エチル-3-メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-メチルヘプチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジシクロヘキシル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(2-ナフチル)-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1-メチルヘプチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、4-(p-トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’-ジメチル-N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N-アリルジフェニルアミン、4-イソプロポキシジフェニルアミン、N-フェニル-1-ナフチルアミン、N-(4-tert-オクチルフェニル)-1-ナフチルアミン、N-フェニル-2-ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’-ジ-tert-オクチルジフェニルアミン、4-n-ブチル-アミノフェノール、4-ブチリルアミノフェノール、4-ノナノイルアミノフェノール、4-ドデカノイルアミノフェノール、4-オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4-メトキシフェニル)アミン、2,6-ジ-tert-ブチル-4-ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、1,2-ビス[(2-メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2-ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o-トリル)ビグアニド、ビス[4-(1’,3’-ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert-オクチル化N-フェニル-1-ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化tert-ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3-ジヒドロ-3,3-ジメチル-4H-1,4-ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化tert-オクチル-フェノチアジンの混合物、N-アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’-テトラフェニル-1,4-ジアミノブタ-2-エン。
2. 紫外線吸収剤および光安定剤
2.1. 2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3’-sec-ブチル-5’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-tert-アミル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ビス-(α,α-ジメチルベンジル)-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)-カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’-ドデシル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’-tert-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’-メチレン-ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2-イルフェノール];2-[3’-tert-ブチル-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)-2’-ヒドロキシフェニル]-2H-ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール300とのエステル交換反応生成物;
Figure 0007026676000006
式中、R=3’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシ-5’-2H-ベンゾトリアゾール-2-イルフェニル、2-[2’-ヒドロキシ-3’-(α,α-ジメチルベンジル)-5’-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニル]ベンゾトリアゾール;2-[2’-ヒドロキシ-3’-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-5’-(α,α-ジメチルベンジル)-フェニル]ベンゾトリアゾール。
2.2. 2-ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、4-ヒドロキシ、4-メトキシ、4-オクチルオキシ、4-デシルオキシ、4-ドデシルオキシ、4-ベンジルオキシ、4,2’,4’-トリヒドロキシおよび2’-ヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ誘導体。
2.3. 置換されたおよび置換されていない安息香酸のエステル、例えば、4-tert-ブチル-フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4-tert-ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート。
2.4. アクリレート類、例えば、エチルα-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、イソオクチルα-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチルα-カルボメトキシシンナメート、メチルα-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナメート、ブチルα-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナメート、メチルα-カルボメトキシ-p-メトキシシンナメート、N-(β-カルボメトキシ-β-シアノビニル)-2-メチルインドリン、ネオペンチルテトラ(α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート。
2.5. ニッケル化合物、例えば、2,2’-チオ-ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1または1:2錯体であって、さらなる配位子、例えばn-ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはN-シクロヘキシルジエタノールミンを有するまたは有していない錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えば、メチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムの、例えば2-ヒドロキシ-4-メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、1-フェニル-4-ラウロイル-5-ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を有するまたは有していない錯体。
2.6. 立体障害アミン、例えば、1,6-ヘキサンジアミンN,N’-ビス(1-プロピルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-N,N’-ビス-2-[4,5-ビス-(N-n-ブチル-N’-1-プロピルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-1,3,5-トリアジン]、1,6-ヘキサンジアミンN,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-N,N’-ビス-2-[4,5-ビス-(N-n-ブチル-N’-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-1,3,5-トリアジン]、炭酸ビス(1-ウンデシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)エステル、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)コハク酸、アルカン酸(C=18,20,22,24、直鎖)と1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-オールとの反応生成物(主成分(80%以上)としての1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イルドコサノエートからなる)、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1-ウンデカノキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート(CAS登録番号[705257-84-7]、ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)n-ブチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルマロネート、1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-tert-オクチルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6-テトラ-メチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,1’-(1,2-エタンジイル)-ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-2-n-ブチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル)-マロネート、3-n-オクチル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、
ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンとの直鎖状または環状縮合物、2-クロロ-4,6-ビス(4-n-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)-エタンとの縮合物、2-クロロ-4,6-ジ-(4-n-ブチルアミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、3-ドデシル-1-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、3-ドデシル-1-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、4-ヘキサデシルオキシと4-ステアリルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンとの混合物、N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-シクロヘキシルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンとの縮合物、1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンおよび2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジン、ならびに4-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの縮合物(CAS登録番号[136504-96-6]);1,6-ヘキサンジアミンおよび2,4,6-トリクロロ-1,3,5-トリアジン、ならびにN,N-ジブチルアミンおよび4-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの縮合物(CAS登録番号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-n-ドデシルスクシンイミド、N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-n-ドデシルスクシンイミド、2-ウンデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソ-スピロ[4,5]デカン、7,7,9,9-テトラメチル-2-シクロウンデシル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソスピロ-[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、1,1-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル)-2-(4-メトキシフェニル)エテン、N,N’-ビス-ホルミル-N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル)-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4-メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル-3-オキシ-4-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)]シロキサン、無水マレイン酸-α-オレフィンコポリマーと2,2,6,6-テトラメチル-4-アミノピペリジンまたは1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物、2,4-ビス[N-(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)-N-ブチルアミノ]-6-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-1,3,5-トリアジン、1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オクタデカノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、5-(2-エチルヘキサノイル)-オキシメチル-3,3,5-トリメチル-2-モルホリノン、Sanduvor(Clariant;CAS登録番号106917-31-1]、アミノエーテルHALS/Polymer Hostavin NOW Pills XP(Clariant;CAS登録番号[942926-88-7]、5-(2-エチルヘキサノイル)オキシメチル-3,3,5-トリメチル-2-モルホリン、2,4-ビス-[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジンとN,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、1,3,5-トリス(N-シクロヘキシル-N-(2,2,6,6-テトラメチルピペラジン-3-オン-4-イル)アミノ)-s-トリアジン、1,3,5-トリス(N-シクロヘキシル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペラジン-3-オン-4-イル)-アミノ)-s-トリアジン、
Figure 0007026676000007
2.7. ベンゾオキサジノン誘導体、例えば、2,2’-(1,4-フェニレン)ビス[4H-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン](CAS番号018600-59-4)。
2.8. オキサミド、例えば、4,4’-ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’-ジエトキシオキサニリド、2,2’-ジオクチルオキシ-5,5’-ジ-tert-ブトキサニリド(butoxanilide)、2,2’-ジドデシルオキシ-5,5’-ジ-tert-ブトキサニリド、2-エトキシ-2’-エチルオキサニリド、N,N’-ビス(3-ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2-エトキシ-5-tert-ブチル-2’-エトキサニリド(ethoxanilide)、およびその2-エトキシ-2’-エチル-5,4’-ジ-tert-ブトキサニリドとの混合物、o-およびp-メトキシ-二置換オキサニリドの混合物、ならびにo-およびp-エトキシ-二置換オキサニリドの混合物。
2.9. 2-(2-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、例えば、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-プロピルオキシフェニル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-トリデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-ブチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-オクチルオキシプロピルオキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチル)-1,3,5-トリアジン、2-[4-(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)-2-ヒドロキシフェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ)フェニル-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[2-ヒドロキシ-4-(3-ブトキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル]-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシフェニル)-4-(4-メトキシフェニル)-6-フェニル-1,3,5-トリアジン、2-{2-ヒドロキシ-4-[3-(2-エチルヘキシル-1-オキシ)-2-ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル}-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(4-[2-エチルヘキシルオキシ]-2-ヒドロキシフェニル)-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(4,6-ビス-ビフェニル-4-イル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(2-エチル-(n)-ヘキシルオキシ)フェノール。
3. 金属不活性化剤、例えば、N,N’-ジフェニルオキサミド、N-サリチラール-N’-サリチロイルヒドラジン、N,N’-ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3-サリチロイルアミノ-1,2,4-トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’-ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’-ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’-ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
3a. ホルムアミジン、例えばエトキシカルボニルフェニル)-N’-エチル-N’-フェニルホルムアミジン。
4. ホスフィットおよびホスホニット、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4-ジ-クミルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)-ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6-トリス(tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレンジホスホニット、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12H-ジベンゾ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスフィット、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、2,2’,2’’-ニトリロ-[トリエチルトリス(3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスフィット]、2-エチルヘキシル(3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスフィット、5-ブチル-5-エチル-2-(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノキシ)-1,3,2-ジオキサホスフィラン、リン酸、混合2,4-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェニルおよび4-(1,1-ジメチル)フェニルエステル(CAS登録番号[939402-02-5]、リン酸、トリフェニルエステル、α-ヒドロ-オメガ-ヒドロキシポリ[オキシ(メチル-1,2-エタンジイル)]とのポリマー、C10~16アルキルエステル(CAS登録番号[1227937-46-3])。
以下のホスフィットが特に好ましい:
トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィット(lrgafos(登録商標)168、Ciba Specialty Chemicals Inc)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、リン酸混合2,4-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェニルおよび4-(1,1-ジメチルプロピル)フェニルトリエステル(CAS登録番号939402-02-5)、α-ヒドロ-ω-ヒドロキシポリ[オキシ(メチル-1,2-エタンジイル)C10~16アルキルエステルとのリン酸トリフェニルエステルポリマー(CAS登録番号1227937-46-3)。
Figure 0007026676000008
5. ヒドロキシルアミン、例えば、N,N-ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N-ジエチルヒドロキシルアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N-ヘキサデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミン、N-ヘプタデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化タローアミンから誘導されるN,N-ジアルキルヒドロキシルアミン。
6. アミンオキシド、例えば、N,N-ジベンジルヒドロキシルアミンオキシド、N,N-ジエチルヒドロキシルアミンオキシド、N,N-ジオクチルヒドロキシルアミンオキシド、N,N-ジラウリルヒドロキシルアミンオキシド、N,N-ジテトラデシルヒドロキシルアミンオキシド、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシルアミンオキシド、N,N-ジオクタデシルヒドロキシルアミンオキシド、N-ヘキサデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミンオキシド、N-ヘプタデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミンオキシド、水素化タローアミンから誘導されるN,N-ジアルキルヒドロキシルアミン。
7. ニトロン、例えば、N-ベンジル-アルファ-フェニルニトロン、N-エチル-アルファ-メチルニトロン、N-オクチル-アルファ-ヘプチルニトロン、N-ラウリル-アルファ-ウンデシルニトロン、N-テトラデシル-アルファ-トリデシルニトロン(tridecylnnitrone)、N-ヘキサデシル-アルファ-ペンタデシルニトロン、N-オクタデシル-アルファ-ヘプタデシルニトロン、N-ヘキサデシル-アルファ-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル-アルファ-ペンタデシルニトロン、N-ヘプタデシル-アルファ-ヘプタデシルニトロン、N-オクタデシル-アルファ-ヘキサデシルニトロン、水素化タローアミンから誘導されるN,N-ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
8. チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート(dimistryl thiodipropionate)、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]またはジステアリルジスルフィド。
9. 過酸化物捕捉剤、例えば、β-チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルのエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは2-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β-ドデシルメルカプト)プロピオネート。
10. ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および/またはリン化合物と組み合わせた銅塩、および二価マンガン塩。
11. 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛。
12. 成核剤、例えば、無機物質、例えば滑石、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたはマグネシウム酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩;有機化合物、例えばモノカルボン酸またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば4-tert-ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム;ポリマー化合物、例えばイオン性コポリマー(アイオノマー)。特に好ましいのは、1,3:2,4-ビス(3’,4’-ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、および1,3:2,4-ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
13. 充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、アスベスト、タルク(好ましくは0.01~20μmの粒径を有する)、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然物の粉末または繊維、合成繊維。
14. 他の添加物、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および膨張剤。
15. ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第4325863号明細書(U.S. 4,325,863);米国特許第4338244号明細書(U.S. 4,338,244);米国特許第5175312号明細書(U.S. 5,175,312);米国特許第5216052号明細書(U.S. 5,216,052);米国特許第5252643号明細書(U.S. 5,252,643);独国特許出願公開第4316611号明細書(DE-A-4316611);独国特許出願公開第4316622号明細書(DE-A-4316622);独国特許出願公開第4316876号明細書(DE-A-4316876);欧州特許出願公開第0589839号明細書(EP-A-0589839)、欧州特許出願公開第0591102号明細書(EP-A-0591102);欧州特許出願公開第1291384号明細書(EP-A-1291384)内に開示されているもの、または3-[4-(2-アセトキシエトキシ)フェニル]-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-[4-(2-ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン-2-オン、3,3’-ビス[5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-[2-ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン-2-オン]、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-エトキシフェニル)ベンゾフラン-2-オン、3-(4-アセトキシ-3,5-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(3,5-ジメチル-4-ピバロイルオキシフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(3,4-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(2,3-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチルベンゾフラン-2-オン、3-(2-アセチル-5-イソオクチルフェニル)-5-イソオクチルベンゾフラン-2-オン。
フェノール系酸化防止剤が好ましい。興味深いものは、上記の項目1に列記されたものである。特に深いものは、フェノール系酸化防止剤およびプロセス安定剤、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレン-ジアミド、1,3,5-トリス[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル]イソシアヌレート、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)-ブチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート)およびトリス[2,4-ジ-tert-ブチルフェニル]ホスファイトである。
さらに好ましい添加剤は、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]およびステアリン酸カルシウムである。
TiOおよびカーボンブラックなどの顔料は、さらに好ましい。タルクなどの充填剤も興味深い。
好ましい添加剤は、また、立体障害アミン系光安定剤および/または紫外線吸収剤、特に上記の項目2に列記されているものである。
本発明による添加剤混合物は、好ましくは、フェノール系酸化防止剤、好ましくはペンタエリスリトールテトラキス[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート]、亜リン酸エステル、好ましくはトリス[2,4-ジ-tert-ブチルフェニル]ホスファイト、酸捕捉剤、好ましくはステアリン酸カルシウム、ならびにカーボンブラックおよびタルクと一緒に適用される。
式(I)の化合物と慣用の添加剤との重量比は、例えば1:100~100:1、好ましくは1:100~10:1、特に1:10~10:1である。
本発明の別の対象は、少なくとも1種の式(I)の化合物および少なくとも1種のスクラッチ防止添加剤を前記有機材料中に組み込むことを含む、ブルーミングが低減された光、熱または酸化によって誘発される劣化に対して有機材料を安定化する方法である。
以下の実施例は、本発明をより詳細に例示する。本出願に記載された全てのパーセンテージおよび部は、他に記載がない限り、重量による。
実施例1:
ベース配合物:
78.3重量%の熱可塑性ポリオレフィン(Borealis製のDaplen(登録商標)EE013 AE;メルトフローレート:11g/10分(ISO 1133);密度:905kg/m(ISO 1183))、
20重量%のタルク、
1.5重量%のカーボンブラック、
0.1重量%のトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、
0.05重量%のステアリン酸カルシウム、および
0.05重量%のペンタエリスリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)。
以下に概説するように、さらなる添加剤は、ベース配合物と同じ方法で導入される。いずれの場合も、熱可塑性ポリオレフィンの重量パーセントは、全成分の合計が100%になるように調整される。
試験片の作製:
ベース配合物を、高速ミキサーで予備混合する。この混合物を、高速ミキサーで第1表~第3表に列記されているさらなる添加剤と組み合わせ、次いで、230℃で二軸押出機Berstorff(登録商標)ZE 25×32Dにおいて配合する。次に、完全配合物を、Engel HL65射出成形機で射出成形する。射出成形プラーク(60mm×60mm×2mm)を、国際規格DIN EN ISO 105-B06(キセノン光、放射照度1.20W/(mnm)@420nm、乾球温度65℃、相対湿度30%+/-5%)に従って人工的な風化に曝す。測定したパラメータは、色偏差(グレースケールおよびデルタE)および60°での光沢である。結果を、第1表、第2表および第3表に示す。
Figure 0007026676000009
上記に示した結果は、化合物(A)とエルカミドとの組み合わせが、試験した熱可塑性ポリオレフィンの特性をより良好に保持し、かつ化合物(A)またはエルカミド単独よりも優れた耐スクラッチ性をもたらすことを明確に示す。
実施例2:
実施例1に記載されたように調製した射出成形プラークを、人工風化(キセノン光、放射照度40W/m@300~400nm、乾球温度45℃、相対湿度20%±10%)に曝す。曝された試料の表面の粘着性を、いくつかの曝露時間の後に評価し、以下に示すスケールに従って評価する。
1 粘着性なし
2 軽い滲みだが粘着性なし
3 軽い粘着性
4 粘着性
5 強い粘着性
6 ゴム状表面
7 ワックス状表面
結果を第4表に示す。
Figure 0007026676000010
この実施例は、化合物(A)とエルカミドとの組み合わせが、曝露時間にわたって粘着性を示さない表面をもたらすことを示す。
実施例3:
実施例1と同様に調製した射出成形プラークを、150℃での強制空気対流加熱を伴う熱風オーブンに入れる。試料を定期的に検査する。基準は、脆性であり、目視により評価する。結果を第5表に示す。
Figure 0007026676000011
この実施例は、化合物(A)+エルカミドの添加剤混合物が、長期の熱安定性を有するベース配合物をもたらすことを示す。

Claims (14)

  1. 添加剤混合物であって、
    (A)式(I)の少なくとも1種の化合物
    Figure 0007026676000012
    [式中、
    およびRは、互いに独立して、水素、C~C22アルキル、-O・、-OH、-CHCN、C~C18アルコキシ、-OHにより置換されたC~C18アルコキシ;C~C12シクロアルコキシ、C~Cアルケニル、C~Cアルケニルオキシ、非置換あるいは1個、2個または3個のC~Cアルキルによりフェニル上で置換されたC~Cフェニルアルキル;またはC~Cアシルであり;かつ
    およびRは、互いに独立して、C~C22アルキルまたは式(Ia)の基
    Figure 0007026676000013
    [式中、Rは、RおよびRの意味の1つを有する]
    である]、および
    (B)エルカミド、オレアミド、ステアラミド、またはそれらの混合物である、スクラッチ防止添加剤
    を含有
    成分(A):(B)の重量比は1:3~3:1である、添加剤混合物。
  2. およびRは、互いに独立して、水素、C~Cアルキル、C~C18アルコキシまたはシクロヘキシルオキシであり;
    かつ
    およびRは、互いに独立して、C~Cアルキルである、請求項1記載の添加剤混合物。
  3. 式(I)の化合物は、化合物(A)
    Figure 0007026676000014
    である、請求項1記載の添加剤混合物。
  4. 光、熱または酸化により誘発される劣化を受けやすい有機材料および請求項1項記載の添加剤混合物を含有する組成物。
  5. 前記有機材料は、ポリオレフィン、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミドまたはポリオキシメチレンである、請求項記載の組成物。
  6. 前記有機材料は、熱可塑性ポリオレフィンである、請求項記載の組成物。
  7. フェノール系酸化防止剤および/またはフェノール系ホスファイトをさらに含有する、請求項からまでのいずれか1項記載の組成物。
  8. 前記フェノール系酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレン-ジアミドまたは1,3,5-トリス[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル]イソシアヌレート、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートまたはビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)-ブチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート)であり、かつ前記フェノール系ホスファイトは、トリス[2,4-ジ-tert-ブチルフェニル]ホスファイトである、請求項記載の組成物。
  9. 請求項1に規定された式(I)の化合物とは異なる立体障害アミン系光安定剤および/または紫外線吸収剤をさらに含有する、請求項からまでのいずれか1項記載の組成物。
  10. 前記紫外線吸収剤は、2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-ヒドロキシベンゾフェノン、オキサミドおよび2-(2-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジンからなる群から選択される、請求項記載の組成物。
  11. 充填剤および/または顔料をさらに含有する、請求項から10までのいずれか1項記載の組成物。
  12. 請求項から11までのいずれか1項記載の組成物で作られた物品。
  13. 自動車の内装用または外装用トリム材料である、請求項12記載の物品。
  14. 請求項1記載の添加剤混合物を前記有機材料中に組み込むことを含む、光、熱または酸化によって誘発される劣化に対して有機材料を安定化する方法。
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