根據一較佳實施例,式(II)化合物與例如0.8至5當量之吡咯啶在有機溶劑,例如甲苯、二甲苯、氯苯、硝基苯、均三甲苯、乙苯,醇(諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第三丁醇);
N
-甲基-2-吡咯啶酮、二甲基甲醯胺、1,4-二噁烷、酯或吡咯啶中;在具有或不具有水的情況下,在例如0至10當量之鹼金屬氫氧化物(諸如LiOH、NaOH、KOH);碳酸鹽或碳酸氫鹽(諸如NaHCO
3
、Na
2
CO
3
、K
2
CO
3
);固體鹼、沸石、離子交換樹脂、胺類鹼或有機鹼存在下反應。有機溶劑中式(II)化合物的濃度較佳為0.1至3莫耳。反應可例如在常壓下或高達60巴之高壓下進行。所用溫度在例如30℃與180℃之間變化,視例如2h至24h之反應時間而定。 式(II)之起始材料可以類似於例如描述於US-A-5,268,401中之已知方法來製備。 防刮擦添加劑之實例為飽和或不飽和脂肪酸醯胺,例如芥酸醯胺、油酸醯胺及硬脂醯胺以及聚(有機)矽氧烷及其混合物。 本發明之防刮擦添加劑為熟習此項技術者已知。其可以類似於已知方法來製備。其大多數可商購。 較佳可商購聚(有機)矽氧烷防刮擦添加劑為: TEGOMER
®
AntiScratch100, TEGOMER
®
M-Si 2650, TEGOPREN
®
6846, TEGOMER
®
H-Si 6440 P, TEGOMER
®
AntiScratch 200, GENIOPLAST
®
S, GENIOPLAST
®
Pellet P及 GENIOPLAST
®
Pellet P plus。 較佳聚(有機)矽氧烷防刮擦添加劑係關於二氧化矽及聚矽氧聚合物之混合物(例如0至50重量%、較佳30重量%之煙霧狀二氧化矽及50至0重量%、較佳70重量%之聚矽氧聚合物)。 其他較佳聚(有機)矽氧烷防刮擦添加劑為下式之化合物
其中R為烷基、聚酯殘基、丙烯酸酯殘基、環氧基、羥基烷基、胺基烷基等。 另一較佳防刮擦添加劑為IRGASURF
®
SR 100。 本發明之尤其較佳添加劑混合物含有式(A)化合物及防刮擦添加劑芥酸醯胺或油酸醯胺。 防刮擦添加劑亦可以母料之形式存在於本發明之添加劑混合物中。防刮擦母料含有例如有機聚合物及以有機聚合物之重量計至多50重量%之防刮擦添加劑。 本發明之另一實施例為一種含有易由光、熱及氧化誘導降解的有機材料及根據本發明之添加劑混合物的組合物。 可穩定化之有機材料的實例: 1.單烯烴及二烯烴之聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯;以及環烯烴之聚合物,例如環戊烯或降冰片烯之聚合物;聚乙烯(其視情況可交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。 聚烯烴(亦即前段中所例示之單烯烴的聚合物,較佳為聚乙烯及聚丙烯)可藉由不同方法且尤其藉由以下方法製備: a)自由基聚合(通常在高壓及高溫下)。 b) 使用通常含有一個或大於一個週期表第IVb、Vb、VIb或VIII族之金屬的催化劑的催化性聚合。此等金屬通常具有一個或一個以上配位體,通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基,其可經π-配位或s-配位。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基板上,通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。此等催化劑可溶或不可溶於聚合介質中。在聚合中可單獨使用催化劑或可使用其他活化劑,該等活化劑通常為金屬烷、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(metal alkyloxane),該等金屬為週期表之第Ia、IIa及/或IIIa族元素。活化劑可便利地經其他酯、醚、胺或矽烷基醚基團改質。此等催化劑系統通常稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont)、茂金屬或單一位點催化劑(SSC)。 2. 1)下所提及之聚合物之混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型之聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。 3. 單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯,如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴係當場生成的);丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯及諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯之二烯的三元共聚物;及該等共聚物與彼此及與在以上1)中所提及之聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基/一氧化碳共聚物及其與例如聚醯胺之其他聚合物的混合物。 4.烴類樹脂(例如C
5
-C
9
),包括其氫化改質(例如增黏劑)及聚伸烷基與澱粉之混合物。 1.)至4.)之均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規之任何立體結構;其中較佳為非規聚合物。亦包括立體嵌段聚合物。 5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。 6.衍生自乙烯基芳族單體之芳族均聚物及共聚物,包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有異構體(尤其對乙烯基甲苯),乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之所有異構體及其混合物。均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規在內的任何立體結構;其中非規聚合物為較佳的。亦包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳族單體及選自以下之共聚單體之共聚物:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺、乙酸乙烯酯及氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/順丁烯二酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;具有高衝擊強度之苯乙烯共聚物與另一聚合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物之混合物;及苯乙烯之嵌段共聚物,諸如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.自6.)下所提及之聚合物之氫化衍生之氫化芳族聚合物,尤其包括藉由氫化非規聚苯乙烯製備之聚環己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c.自6a.)下所提及之聚合物之氫化衍生之氫化芳族聚合物。 均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規在內的任何立體結構;其中非規聚合物為較佳的。亦包括立體嵌段聚合物。 7.諸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯之乙烯基芳族單體之接枝共聚物,例如苯乙烯於聚丁二烯上、苯乙烯於聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈)於聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯於聚丁二烯上;苯乙烯及順丁烯二酸酐於聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈及順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上;苯乙烯及順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上;苯乙烯及丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯於聚丁二烯上;苯乙烯及丙烯腈於乙烯/丙烯/二烯之三元共聚物上;苯乙烯及丙烯腈於聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯及丙烯腈於丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及其與6)下所列之共聚物之混合物,例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物之共聚物混合物。 8.含鹵素聚合物,諸如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化及溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯及氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物及共聚物,尤其含鹵素乙烯基化合物之聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯以及其共聚物,諸如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。 9.自α,β-不飽和酸及其衍生物衍生之聚合物,諸如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈,經丙烯酸丁酯衝擊改質。 10. 9)下所提及之單體與彼此或與其他不飽和單體之共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。 11.自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛衍生之聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚順丁烯二酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及其與以上1)中所提及之烯烴之共聚物。 12.環醚之均聚物及共聚物,諸如聚伸烷二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與雙縮水甘油基醚之共聚物。 13.聚縮醛,諸如聚甲醛及含有氧化乙烯作為共聚單體之彼等聚甲醛;經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改質之聚縮醛。 14.聚苯醚及聚苯硫醚,及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。 15.一方面衍生自羥基封端之聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生自脂族或芳族聚異氰酸酯之聚胺基甲酸酯以及其前驅體。 16.自二胺及二羧酸及/或自胺基羧酸或相應內醯胺衍生之聚醯胺及共聚醯胺,例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12、以間二甲苯二胺及己二酸為起始物質之芳族聚醯胺;自己二胺及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸製備且具有或不具有彈性體作為改質劑之聚醯胺,例如聚2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間伸苯基間苯二甲醯胺;以及前述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學鍵結或接枝之彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚之嵌段共聚物,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇之嵌段共聚物;以及經EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺;及在處理期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺系統)。 17.聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲及聚苯并咪唑。 18.自二羧酸及二醇及/或自羥基羧酸或相應內酯或交酯衍生之聚酯,例如聚對苯二甲酸伸乙酯、聚對苯二甲酸伸丁酯、聚對苯二甲酸1,4-二羥甲基環己烷酯、聚萘二甲酸伸烷酯及聚羥基苯甲酸酯,以及自羥基封端之聚醚衍生之共聚醚酯,以及經聚碳酸酯或MBS改質之聚酯。共聚酯可包含例如(但不限於)聚丁二酸伸丁酯/對苯二甲酸伸丁酯、聚己二酸伸丁酯/對苯二甲酸伸丁酯、聚己二酸四亞甲基酯/對苯二甲酸四亞甲基酯、聚丁二酸伸丁酯/己二酸伸丁酯、聚丁二酸伸丁酯/碳酸伸丁酯、聚-3-羥基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯可包含例如(但不限於)聚(羥基烷酸酯)類,特定言之聚(丙內酯)、聚(丁內酯)、聚(特戊內酯)、聚(戊內酯)及聚(己內酯),聚丁二酸伸乙酯、聚呋喃酸伸乙酯、聚丁二酸伸丙酯、聚丁二酸伸丁酯、聚丁二酸伸己酯、聚己二酸伸乙酯、聚己二酸伸丙酯、聚己二酸伸丁酯、聚己二酸伸己酯、聚乙二酸伸乙酯、聚乙二酸伸丙酯、聚乙二酸伸丁酯、聚乙二酸伸己酯、聚癸二酸伸乙酯、聚癸二酸伸丙酯、聚癸二酸伸丁酯及聚乳酸(PLA)以及經聚碳酸酯或MBS改質之相應聚酯。術語「聚乳酸(PLA)」表示較佳聚L-交酯之均聚物及其與其他聚合物之任何摻合物或混合物(alloy);乳酸或交酯與諸如以下其他單體之共聚物:羥基-羧酸,如(例如)乙醇酸、3-羥基-丁酸、4-羥基-丁酸、4-羥基-戊酸、5-羥基-戊酸、6-羥基-己酸及其環狀形式;術語「乳酸」或「交酯」包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚體,亦即L-交酯、D-交酯、內消旋交酯及其任何混合物。 19.聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。 20.聚酮。 21.聚碸、聚醚碸及聚醚酮。 22.一方面衍生自醛類且另一方面衍生自酚類、脲及三聚氰胺之交聯聚合物,諸如酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂及三聚氰胺/甲醛樹脂。 23.乾性及非乾性醇酸樹脂。 24.自飽和及不飽和二羧酸與多元醇之共聚酯及以乙烯基化合物作為交聯劑衍生之不飽和聚酯樹脂,以及其低易燃性的含鹵素改質形式。 25.自經取代之丙烯酸酯衍生之可交聯丙烯酸系樹脂,例如環氧丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯或丙烯酸聚酯。 26.與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂及丙烯酸酯樹脂。 27.自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生之交聯環氧樹脂,例如雙酚A及雙酚F之二縮水甘油基醚的產物,其在存在或不存在促進劑下與習知硬化劑(諸如酸酐或胺)交聯。 28.天然聚合物,諸如纖維素、橡膠、明膠及其經化學改質之同系衍生物,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸纖維素,或諸如甲基纖維素之纖維素醚;以及松香及其衍生物。 29. 前述聚合物之摻合物(聚摻合物),例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。 30.為純單體化合物或該等化合物之混合物的天然存在及合成有機材料,例如礦物油、動物及植物脂肪、油及蠟或基於合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)之油、脂肪及蠟以及任何重量比之合成酯與礦物油之混合物,通常為用作自旋組合物之彼等物及該等材料之水性乳液。 31.天然或合成橡膠之水性乳液,例如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物之天然乳膠。 聚烯烴、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醯胺或聚甲醛特別受關注。 根據一較佳實施例,有機材料為熱塑彈性體。 熱塑彈性體之實例包括聚烯烴熱塑彈性體及嵌段共聚物型聚苯乙烯熱塑彈性體。聚烯烴熱塑彈性體包含聚烯烴樹脂(諸如聚丙烯及聚乙烯)充當硬鏈段及橡膠組合物(諸如乙烯-丙烯-二烯-彈性體(EPDM))充當軟鏈段。嵌段共聚物型聚苯乙烯熱塑彈性體包含聚苯乙烯充當硬鏈段及聚二烯(諸如聚丁二烯或聚異戊二烯)充當軟鏈段。 可替代地,聚烯烴彈性體及聚苯乙烯彈性體之摻合物亦可用作本發明之熱塑彈性體。用於在熱塑彈性體中組合軟鏈段及硬鏈段的方法可粗略地分成簡單摻合、藉由共聚植入及動態交聯。聚苯乙烯熱塑彈性體之鏈段組合包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、四種共聚物中之任一者的氫化聚合物、無規SBR (HSBR)之氫化聚合物及聚丙烯與選自此等聚合物中一或多個任意成員的摻合物(SBR=苯乙烯丁二烯橡膠)。 所關注的為熱塑性聚烯烴,特定言之含有基於乙烯及/或丙烯之橡膠相的聚乙烯或聚丙烯。 式(I)化合物及防刮擦劑可以各種比例使用,視待穩定化之有機材料的性質、最終用途及其他添加劑的存在而定。 大體而言,相對於待穩定化之有機材料的重量,適於使用例如0.01至5重量%之式(I)化合物,較佳0.05至2%,特定言之0.05至1%。此外,相對於待穩定化之有機材料的重量,適於使用例如0.001至10重量%之防刮擦添加劑,較佳0.1至10重量%,特定言之0.1至6重量%。 在該等材料聚合或交聯之前、期間或之後,可將式(I)化合物及防刮擦添加劑添加至例如聚合材料。此外,其可以純形式併入至聚合材料中或囊封於蠟、油或聚合物中。 大體而言,式(I)化合物及防刮擦添加劑可藉由各種方法一起或以個別形式併入至有機材料中,諸如以粉末形式乾式混合或以溶液或懸浮液形式或亦以母料形式濕式混合,該母料含有濃度為2.5至70重量%,較佳2.5至50重量%,特定言之2.5至25重量%之式(I)化合物及/或防刮擦添加劑;在此類操作中,聚合物可以粉末、顆粒、溶液、懸浮液之形式或以乳膠之形式使用。 根據本發明之組合物的加工實例為: 射出吹氣模製、擠塑、吹氣模製、旋轉模製、模內裝飾(背部注入)、凝塑模製、注射模製、共注射模製、成型、壓縮模製、按壓、薄膜擠塑(流延薄膜;吹塑薄膜)、纖維紡絲(編織、非編織)、拉伸(單軸、雙軸)、退火、深拉伸、壓延、機械轉變、燒結、共擠壓、塗佈、層合、交聯(輻射、過氧化物、矽烷)、氣相沈積、焊接、膠接、硫化、熱成型、管擠塑、外形擠壓、全張擠壓;全張澆鑄、旋塗、搭接、發泡、再循環/返工、擠壓塗佈、減黏(過氧化物、熱)、纖維熔噴、紡黏、表面處理(電暈放電、火焰、電漿)、滅菌(藉由γ射線、電子射束)、凝膠塗佈、膠帶擠塑、SMC加工或塑性溶膠。 根據本發明之組合物可有利地用於製備各種成型物。實例為: I-1) 浮動裝置、船舶應用、浮筒、浮標、用於甲板、碼頭、船、小輕艇、槳及海灘加固之塑膠木。 I-2) 汽車應用,特定言之保險桿、儀錶板、電池、後部及前部襯裡、引擎蓋下的模製部件、帽架、行李箱襯裡、內部襯裡、氣囊覆蓋物、用於配件(燈)之電子模製品、用於儀錶板之邊框、前燈玻璃、儀器面板、外部襯裡、椅墊、車燈、前照燈、停車燈、尾燈、刹車燈、內部及外部邊條;門面板;儲氣罐;擋風玻璃;後窗;座椅襯底、外部面板、電線絕緣體、用於密封之外形擠壓物、包層、支柱覆蓋物、底盤部件、排氣系統、燃料過濾器/填充器、燃料泵、燃料箱、車身側面模製件、可轉換之頂部、外後視鏡、外部邊條、扣件/固定件、前端模組、玻璃、鉸鏈、鎖定系統、行李/頂架、壓製/衝壓部件、密封件、側面碰撞保護裝置、隔音裝置/絕緣體及天窗。 I-3) 道路交通裝置,特定言之路標、路標用樁、汽車配件、警告三角、醫療箱、頭盔、輪胎。 I-4) 用於飛機、鐵路、機動車(汽車、摩托車)之裝置,包括陳設。 I-5) 用於太空應用(特定言之火箭及衛星)之裝置,例如重返大氣層遮罩。 I-6) 用於架構與設計、採礦應用、靜聲系統、街道庇護區及避難所之裝置。 II-1) 一般器具、箱及覆蓋物及電氣/電子裝置(個人電腦、電話、攜帶型電話、印表機、電視機、音訊及視訊裝置)、花盆、衛星TV碗及面板裝置。 II-2) 用於諸如鋼或紡織品之其他材料的護套。 II-3) 用於電子工業之裝置,尤其用於插塞(尤其電腦插塞)之絕緣體、用於電氣及電子部件之外殼、印刷板及用於電子資料存儲裝置(諸如芯片、借記卡或信用卡)之材料。 II-4) 電器,尤其洗衣機、滾筒、烤箱(微波爐)、餐盤洗滌機、攪拌器及熨斗。 II-5) 用於燈(例如街道燈、燈罩)之覆蓋物。 II-6) 在電線及電纜(半導體、絕緣體及電纜護套)中之應用。 II-7) 用於電容器、冰箱、加熱裝置、空氣調節器、電子器件之封裝、半導體、咖啡機及真空吸塵器之箔。 III-1) 諸如嵌齒輪(齒輪)、滑動配件、隔片、螺桿、螺釘、柄及旋鈕之技術物品。 III-2) 轉子葉片、通風筒及風車輪葉、太陽能裝置、泳池、泳池覆蓋物、泳池襯裡、水池襯裡、隔室、衣櫥、分隔牆、槽板、摺疊牆、屋頂、百葉窗(例如捲簾)、配件、管道、套管及輸送帶之間的連接件。 III-3) 衛生物品,特定言之淋浴隔間、抽水馬桶座板、覆蓋物及水槽。 III-4) 衛生物品,尤其尿布(嬰兒、成人失禁)、女性衛生物品、浴簾、刷子、墊子、浴盆、移動廁所、牙刷及便盆。 III-5) 用於水、廢水及化學品之管道(交叉或不交叉)、用於電線及電纜保護之管道、用於天然氣、石油及生活污水之管道、槽管、下降管及排水系統。 III-6) 任何幾何結構(窗玻璃板)及板壁之邊框。 III-7) 玻璃替代品,特定言之擠壓板、建築物玻璃(整體式、雙層或多層)、飛機、學校、擠壓片材、用於建築玻璃之窗膜、火車、運輸及衛生物品。 III-8) 板(牆壁、砧板)、擠壓塗層(感光紙、四角包及管道塗層)、倉、木材替代品、塑膠木、木材複合物、牆壁、表面、傢俱、裝飾箔、地板覆蓋物(內部及外部應用)、地板、活動鋪板及瓷磚。 III-9) 入口及出口歧管。 III-10) 水泥、混凝土、複合材料應用及覆蓋物、板壁及包層、扶手、欄桿、廚房操作台、屋頂、屋頂板、瓷磚及防水布。 IV-1) 板(牆壁及砧板)、托盤、人工草坪、阿斯特羅人造草皮(astroturf)、用於體育場跑道(田徑)之人工覆蓋物、用於體育場跑道(田徑)之人工地板及膠帶。 IV-2)連續編織品及短纖維、纖維(地毯/衛生物品/土工布/絲狀纖維;過濾器;擦拭物/簾幕(遮光物)/醫藥應用)、膨體纖維(諸如長袍/防護服之應用)、網、繩索、電纜、細繩、簾布、絲線、座椅安全帶、衣服、內衣、手套;靴子;橡膠靴、內衣、服裝、游泳衣、運動衣、傘(太陽傘、遮陽傘)、降落傘、滑翔傘、帆、「氣球綢」、露營物品、帳篷、氣墊床、太陽床、散裝袋及袋子。 IV-3)用於屋頂、隧道、倉庫、水池、倉庫、牆壁屋頂膜、土工膜、泳池、簾幕(遮光物)/日光遮罩、遮篷、罩蓋、牆紙、食品包裝及包裹(可撓性及固體)、醫療包裝(可撓性及固體)、氣囊/安全帶、扶手及頭枕、地毯、中心控制台、儀錶板、駕駛艙、門、頂置控制台模組、門邊條、頂篷、內部照明、車內後視鏡、包裹架、後部行李箱蓋、座椅、轉向柱、方向盤、紡織品及後備箱邊條之薄膜、絕緣體、覆蓋物及密封件。 V-1) 薄膜(封裝、轉儲、層壓、捆包、游泳池、廢料袋、牆紙、拉伸薄膜、酒椰葉纖維(raffia)、淡化薄膜、電池組及連接件。 V-2) 農業薄膜(溫室覆蓋物、隧道、覆蓋、青貯料、捆包),尤其在農用化學品之密集應用存在下。 VI-1) 食品封裝及包裹(可撓性及固體)、BOPP、BOPET、瓶子。 VI-2) 儲存系統,諸如盒(板條箱)、行李箱、櫃子、家用盒、棧板、架子、軌道、螺釘盒、包裝及罐子。 VI-3) 藥筒、注射器、醫療應用、用於任何運輸之容器、廢物筐及廢物箱、廢物袋、箱子、垃圾箱、箱子襯裡、有輪箱、一般容器、用於水/廢水/化學物質/氣體/油/汽油/柴油之槽;槽襯裡、盒、板條箱、電池外殼、凹槽、醫療裝置,諸如活塞、眼科應用、診斷裝置及藥品泡殼包裝。 VII-1) 擠壓塗層(相紙、四角包、管道塗層)、任何種類之家用物品(例如電氣設備、熱水瓶/衣服掛鉤)、扣接系統,諸如插塞、電線及電纜夾、拉鏈、封閉件、鎖及搭扣式封閉件。 VII-2) 支撐裝置、用於休閒時間之物品,諸如運動及健身器材、體操墊、滑雪靴、直排輪滑鞋、滑雪板、大腳、運動表面(例如網球場);螺旋蓋、瓶蓋及瓶塞以及罐頭。 VII-3) 一般傢俱、發泡物品(墊子、緩衝器)、發泡體、海綿、洗碟布、墊、花園椅、體育場座椅、桌子、長椅、玩具、建築物套組(板/圖/球)、劇場、滑梯及玩具汽車。 VII-4) 用於光學及磁性資料存儲之材料。 VII-5) 廚房器皿(食用、飲用、烹飪、儲存)。 VII-6) 用於CD、磁帶及視訊帶之盒;DVD電子物品、任何種類的辦公用品(原子筆、郵票及墨墊、滑鼠、架子、軌道)、任何體積及內含物(飲料、清潔劑、包括香料之化妝品)之瓶及膠帶。 VII-7) 鞋類(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋套、黏著劑、結構黏著劑、食品盒(水果、蔬菜、肉、魚)、合成紙、用於瓶子之標籤、長椅、人造關節(人)、印刷板(彈性凸版)、印刷電路板及顯示器技術。 VII-8) 填充聚合物(滑石、白堊、瓷土(高嶺土)、矽灰石、顏料、碳黑、TiO
2
、雲母、奈米複合物、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉)之裝置。 較佳為由根據本發明之組合物製成的汽車內或外部的裝飾材料。尤其較佳的成型物為以上I-2下所列的彼等。所關注的亦為用於車頂、座椅或儀錶板的覆面材料。 必要時,用於合成聚合物之一或多種習知添加劑(諸如抗氧化劑、UV吸收劑、鎳穩定劑、顏料、填料、塑化劑、腐蝕抑制劑及金屬去活化劑)可添加至含有式(I)化合物的有機材料。 習知添加劑之實例為:
1 . 抗氧化劑 1 . 1 烷基化單酚
, 例如2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、壬基苯酚(其在側鏈中為直鏈或分支鏈,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚)、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十五-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)苯酚及其混合物。
1 . 2 . 烷基硫基甲基苯酚
,例如2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二基)硫基甲基-4-壬基苯酚。
1 . 3 . 氫醌 及烷基化氫醌
,例如2,6-二第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二第三丁基氫醌、2,5-二第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二第三丁基氫醌、2,5-二第三丁基-4-羥基甲氧苯、3,5-二第三丁基-4-羥基甲氧苯、硬脂酸3,5-二第三丁基-4-羥苯基酯、己二酸雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)酯。
1 . 4 . 生育酚
,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1 . 5 . 羥基化硫代二苯基醚
,例如2,2'-硫基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫基雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(3,6-二第二戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1 . 6 . 伸烷基雙酚
,例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1 . 7 . O - 、 N - 及 S - 苯甲基化合物
,例如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苯甲基醚、十八基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯、十三基-4-羥基-3,5-二第三丁基苯甲基巰基乙酸酯、參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫基對苯二甲酸酯、雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、異辛基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。
1 . 8 . 羥基苯甲基化丙二酸酯
,例如二(十八基)-2,2-雙(3,5-二第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二(十八基)-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二(十二基)巰基乙基-2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1 . 9 . 芳族羥基苯甲基化合物
,例如1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)苯酚。
1 . 10 . 三嗪化合物
,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六氫-1,3,5-三嗪及1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1 . 11 . 苯甲基膦酸酯
,例如二甲基-2,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八基)3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八基)-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯之鈣鹽。
1 . 12 . 醯胺基苯酚
,例如4-羥基十二醯苯胺、4-羥基十八醯苯胺、N-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯。
1 . 13 . β -( 3 , 5 - 二第三丁基 - 4 - 羥苯基 ) 丙酸
與單醇或多元醇(例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷)
之酯
。
1 . 14 . β -( 5 - 第三丁基 - 4 - 羥基 - 3 - 甲基苯基 ) 丙酸
與單醇或多元醇(例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷);3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷
之酯
。
1 . 15 . β -( 3 , 5 - 二環己基 - 4 - 羥苯基 ) 丙酸
與單醇或多元醇(例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷)
之酯
。
1 . 16 . 3 , 5 - 二第三丁基 - 4 - 羥苯基乙酸
與單醇或多元醇(例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷)
之酯
。
1 . 17 . β -( 3 , 5 - 二第三丁基 - 4 - 羥苯基 ) 丙酸之醯胺 ,
例如N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二第三丁基-4-羥苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(由Uniroyal供應之Naugard
â
XL-1)。
1. 18 . 抗壞血酸
(維生素C)
1 . 19 . 胺類抗氧化劑
,例如N,N'-二異丙基-對苯二胺、N,N'-二第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺,例如對,對'-二第三辛基二苯胺、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二醯基胺基苯酚、4-十八醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二第三丁基-4-二甲基胺甲基苯酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘胺、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單烷基化及二烷基化第三辛基-吩噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。
2. UV 吸收劑及光穩定劑 2 . 1 . 2 -( 2 '- 羥苯基 ) 苯并三唑
,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之酯基轉移產物;
,其中R = 3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)-苯基]苯并三唑。
2 . 2 . 2 - 羥基二苯甲酮
,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2 . 3 . 經取代及未經取代之苯甲酸的酯
,例如柳酸4-第三丁基-苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基苯酯。
2 . 4 . 丙烯酸酯
,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚林、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2 . 5 . 鎳化合物
,例如2,2'-硫基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物,諸如1:1或1:2錯合物,其具有或不具有其他配位體,諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺;二丁基二硫代胺基甲酸鎳;4-羥基-3,5-二第三丁基苯甲基膦酸之單烷酯(例如甲酯或乙酯)之鎳鹽;酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一酮肟)之鎳錯合物;1-苯基-4-十二醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物,其具有或不具有其他配位體。
2 . 6 . 位阻胺
,例如1,6-己二胺N,N'-雙(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙-(N-正丁基-N'-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、1,6-己二胺N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙-(N-正丁基-N'-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、烷酸(C=18、20、22、24,正鏈)與1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-醇之反應產物,其由二十二烷酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-酯作為主要組分(80%或大於80%)、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯組成(CAS登記號[705257-84-7]、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-及4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[136504-96-6]);1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷及表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基]-6-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor (Clariant;CAS登記號106917-31-1]、胺基醚HALS/聚合物Hostavin NOW Pills XP (Clariant; CAS登記號[942926-88-7]、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-均三嗪與N,N'-雙(3-胺丙基)乙二胺)之反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-均三嗪、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-均三嗪,
2.7 苯并噁嗪酮衍生物,諸如2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮] (CAS編號018600-59-4)。
2 . 8 . 草醯胺
,例如4,4'-二辛氧基草醯苯胺、2,2'-二乙氧基草醯苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二第三丁草醯苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二第三丁草醯苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯苯胺、N,N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙草醯苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二第三丁草醯苯胺之混合物、經鄰甲氧基與對甲氧基雙取代之草醯苯胺的混合物及經鄰乙氧基與對乙氧基雙取代之草醯苯胺的混合物。
2 . 9 . 2 -( 2 - 羥苯基 )- 1 , 3 , 5 - 三嗪
,例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三癸氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-雙-聯苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚。
3 . 金屬去活化劑
,例如N,N'-二苯基草醯胺、N-柳醛-N'-柳醯基肼、N,N'-雙(柳醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)肼、3-柳醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)草醯基二醯肼、草醯苯胺、異酞醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯己二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)草醯基二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)硫丙醯基二醯肼。 3a.甲脒,例如乙氧基羰基苯基)-N'-乙基-N'-苯基甲脒。
4 . 亞磷酸酯及亞膦酸二酯
,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三(十二基)酯、亞磷酸三(十八基)酯、二(十八烷醯)新戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯、二異癸基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二茴香基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂醯基山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-聯伸二苯二亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟基-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷雜環丙烷、亞磷酸、經混合之2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基)苯基三酯(CAS登記號[939402-02-5]、亞磷酸、聯三苯酯、具有α-氫-Ω-羥基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]之聚合物、C
10
-
16
烷基酯(CAS登記號[1227937-46-3]。 以下亞磷酸酯為尤其較佳: 亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯(Irgafos
â
168, BASF SE)、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸混合2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS登記號939402-02-5)、具有α-氫-Ω羥基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)C10-16烷基酯之亞磷酸聯三苯酯聚合物(CAS登記號1227937-46-3)。
5 . 羥胺
,例如衍生自氫化牛脂胺之N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四基)羥胺、N,N-二(十六基)羥胺、N,N-二(十八基)羥胺、N-十六基-N-十八基羥胺、N-十七基-N-十八基羥胺、N,N-二烷基羥胺。 6.氧化胺,例如衍生自氫化牛脂胺之N,N-二苯甲基羥胺氧化物、N,N-二乙基羥胺氧化物、N,N-二辛基羥胺氧化物、N,N-二月桂基羥胺氧化物、N,N-二(十四基)羥胺氧化物、N,N-二(十六基)羥胺氧化物、N,N-二(十八基)羥胺氧化物、N-十六基-N-十八基羥胺氧化物、N-十七基-N-十八基羥胺氧化物、N,N-二烷基羥胺氧化物。
7 . 硝酮
,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五基硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、衍生自N,N-二烷基羥胺(衍生自氫化牛脂胺)之硝酮。
8 . 硫代增效劑
,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、新戊四醇肆[3-(十二烷硫基)丙酸酯]或二硬脂基二硫化物。
9 . 過氧化物清除劑
,例如β-硫代二丙酸之酯,例如月桂酯、硬脂基酯、肉豆蔻酯或十三基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫基胺基甲酸鋅、二(十八基)二硫化物、新戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
10 . 聚醯胺穩定劑
,例如與碘化物及/或磷化合物組合之銅鹽及二價錳之鹽。
11 . 鹼性共穩定劑
,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、二氰二胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高碳脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅、沸石、水滑石、水鋁鈣石。
12 . 晶核生成劑
,例如無機物質(諸如滑石),金屬氧化物(諸如二氧化鈦或氧化鎂),較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物(諸如單羧酸或聚羧酸及其鹽,例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,諸如離子共聚物(離子聚合物)。尤佳為1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基苯亞甲基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨醇及1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨醇。
13 . 填料及增強劑
,例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、碳纖維、玻璃珠、石棉、滑石(較佳具有0.01至20 μm之粒徑)、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及麵粉或其他天然產物之纖維、合成纖維。
14 . 其他添加劑
,例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、光學增亮劑、防焰劑、抗靜電劑及發泡劑。
15 . 苯并呋喃酮及吲哚啉酮
,例如揭示於U.S. 4,325,863;U.S. 4,338,244;U.S. 5,175,312;U.S. 5,216,052;U.S. 5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839、EP-A-0591102;EP-A-1291384中之彼等或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。 較佳為酚類抗氧化劑。所關注的為以上第1項下所列的彼等。備受關注的為酚類抗氧化劑及加工穩定劑,諸如新戊四醇肆[3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙酸酯]、十八基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯丙醯基)六亞甲基-二醯胺、1,3,5-參[3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基]異氰尿酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-丁基(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯)及參[2,4-二第三丁基苯基]亞磷酸酯。 其他較佳添加劑為新戊四醇肆[3-(十二烷硫基)丙酸酯]及硬脂酸鈣。 諸如TiO
2
及碳黑之顏料為進一步較佳的。諸如滑石之填料亦受關注。 較佳添加劑亦為位阻胺光穩定劑及/或UV吸收劑,尤其以上第2項下所列的彼等。 根據本發明之添加劑混合物較佳與酚類抗氧化劑、較佳新戊四醇肆[3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙酸酯];亞磷酸酯,較佳參[2,4-二第三丁基苯基]亞磷酸酯;除酸劑,較佳硬脂酸鈣;以及碳黑及滑石一起應用。 式(I)化合物與習知添加劑之重量比為例如1:100至100:1,較佳1:100至10:1,特定言之1:10至10:1。 本發明之另一目標為一種在減少模糊之情況下使有機材料穩定以抵抗由光、熱或氧化誘導之降解的方法,其包含將至少一種式(I)化合物及至少一種防刮擦添加劑併入該有機材料中。 以下實例更詳細地說明本發明。除非另外說明,否則本申請案中所提及之所有百分比及份數均按重量計。
實例 1 : 基礎調配物 :
78.3重量%之熱塑性聚烯烴(Borealis之Daplen
®
EE013 AE;熔體流動速率:11 g/10 min (ISO 1133);密度:905 kg/m
3
(ISO 1183)), 20重量%之滑石, 1.5重量%之碳黑, 0.1重量%之參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯, 0.05重量%之硬脂酸鈣 及 0.05重量%之新戊四醇肆(3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯)。 其他添加劑(如以下概述)用對於基礎調配物之相同方法併入。在每一情況下,熱塑性聚烯烴之重量百分比調節至具有給定100%之所有成分的總和。
製備所測試樣品 :
基礎調配物在高速混合器中預混合。此混合物與表1至表3中所列之其他添加劑在高速混合器中組合,且隨後在230℃下在雙螺桿擠壓機Berstorff
®
ZE 25x32D中複合。隨後全部調配物在Engel HL65射出模製機上射出模製。射出模製薄片(60 mm×60 mm×2 mm)暴露於根據國際標準DIN EN ISO 105-B06之人工風化(氙光,輻照度在420 nm下1.20 W/(m
2
nm),乾球溫度65℃,相對濕度30% +/- 5%)。所量測參數為顏色偏差(灰度及ΔE*)及60°下的光澤度。結果列於表1、表2及表3中。
表 1 :
灰度(期望較高值。)
表 2 :
ΔE(期望較低值。)
表 3 :
60°下的光澤度(期望較高值。)
以上展示的結果清楚地揭露了化合物(A)加芥酸醯胺之組合比僅化合物(A)或芥酸醯胺提供了更佳的所測試熱塑性聚烯烴之性質的保持性及更佳的耐刮擦性。
實例 2 :
如實例1中所描述製備之射出模製薄片暴露於人工風化(氙光,輻照度在300-400 nm下40 W/m2,乾球溫度45℃,相對濕度20% +/- 10%)。所暴露樣品之表面黏性在若干次持續暴露之後評定且根據以下展示之標度評級: 1 無黏性 2 輕微滲出但無黏性 3 輕微黏性 4 黏性 5 強黏性 6 膠質表面 7 蠟質表面 結果列於表4中。
表 4 :
黏性(期望較低值。)
此實例展示化合物(A)加芥酸醯胺之組合提供了在暴露時間內展示無黏性的表面。
實例 3 :
以類似於實例1製備之射出模製薄片置放於具有在150℃下強力空氣對流加熱的熱風烘箱中。定期檢測樣品。指標係藉由目視檢查評定脆化。結果列於表5中。
表 5 :
長期熱穩定性(期望較高值。)
此實例展示化合物(A)+芥酸醯胺之添加劑混合物使得基礎調配物具有長期熱穩定性。