TWI601770B - 用於使有機材料安定化之吲哚并[2,1-a]喹唑啉衍生物 - Google Patents

用於使有機材料安定化之吲哚并[2,1-a]喹唑啉衍生物 Download PDF

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Description

用於使有機材料安定化之吲哚并[2,1-a]喹唑啉衍生物
有機材料易於發生可由受熱、光及/或氧化誘發之降解。為減少該降解,人們提出眾多種關於納入或添加安定劑之解決方法。
業內仍需要其他技術解決方案來安定化有機材料以抵抗受熱、光及/或氧化之有害影響。
Annali di Chemica,64,1974年,第421頁至第424頁揭示藉由鄰胺苯甲酸醯胺與鄰苯甲醛甲酸之縮合來合成6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮。此外,亦揭示藉由2-胺基-N-甲基-苯甲醯胺與鄰苯甲醛甲酸之縮合來合成6-甲基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮。
Annali di Chemica,64,1974年,第445頁至第453頁揭示藉由2-胺基-N-羥基-苯甲醯胺與鄰苯甲醛甲酸之縮合來合成6-羥基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為57560-87-9)。
Russian Chemical Bulletin,國際版,2008年,第57卷,11,第2340頁至第2348頁揭示6-胺基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮、6-二甲基胺基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮及N-(5,11-二側氧基-6a,11-二氫-5H-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-6-基)-乙醯胺之合成。
Chemical Communications,2011年,47,第5010頁至第5012頁揭示產生吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮衍生物之三組份反應。該等所 獲得衍生物中之一些充當腫瘤壞死因子α之抑制劑,該腫瘤壞死因子係參與發炎反應之關鍵細胞因子媒介。
US-A-2009/0163545尤其揭示針對化合物改變真核細胞之壽命之能力篩選該等化合物之分析方案。在該分析中,使所測試化合物與包含含有雜多糖(至多70%瓊脂糖及至多30%膠瓊硫糖)之瓊脂、多肽(例如蛋白腖中之多肽)及葡萄糖之水溶液接觸。有人報導,尤其已篩選出以下特定吲哚并[2,1-a]喹唑啉衍生物:(S)-6a-6-苯基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為1164490-21-4)、6-o-甲苯基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為375834-34-7)、6-(4-氟-苯基)-9,10-二甲氧基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為375829-57-5)、9,10-二甲氧基-6-苯基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為374771-80-9)、6-呋喃-2-基甲基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為383149-01-7)、6-(2-氟-苯基)-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為374914-81-5)及6-羥基-6,6a-二氫-吲哚并[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮(CAS號為57560-87-9)。
現已發現,特定群組之吲哚并[2,1-a]喹唑啉衍生物適於安定化有機材料以抵抗經受熱、光及/或氧化降解。
本發明係關於組合物,其包含:a)易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,其係聚合物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油,前提係該聚合物不為多肽、瓊脂或瓊脂之組份,且該寡羥基化合物不為葡萄糖或瓊脂之組份;及b)式I化合物
其中當n係1時,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基、C2-C22-烯基、C3-C12-炔基、OH、C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C12-芳烷基氧基、羥基-C1-C8-烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基、間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基、間雜有一個硫原子之C2-C16-烷基,或NR'1R'2;當n係2時,R5係C1-C12-烷二基、C6-C14-伸芳基、C4-C8-環烷-雙-(C1-C4-伸烷基)、C6-C14-芳烴-雙-(C1-C4-伸烷基)、間雜有一或多個氧原子之C4-C24-烷二基、間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C4-C20-烷二基;六氫吡嗪-N,N'-雙-(C1-C4-伸烷基)或間雜有一個硫原子之C4-C10-烷二基;當n係3時,R5係C5-C12-烷三基、間雜有一或多個氧原子之C5-C24-烷三基或間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C5-C24-烷三基;當n係4時, R5係C5-C24-烷四基、間雜有一或多個氧原子之C6-C24-烷四基或間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C6-C24-烷四基;n係1、2、3或4;R1至R4及R6至R9各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、C3-C22-烯基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷基硫基、羥基-C1-C8-烷基、鹵素、NR"1R"2、NO2、CN、苯基、苯基氧基,或R1與R2或R2與R3或R3與R4或R6與R7或R7與R8或R8與R9連接在一起以與其所附接之2個相應碳原子一起形成5員或6員脂環、芳環或雜環;且R'1、R'2、R"1及R"2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、羥基-C1-C8-烷基、C3-C22-烯基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基或羧基-C6-C10-芳基,或R'1及R'2或R"1及R"2與其所附接之氮原子一起形成5員或6員脂環、芳環或雜環。
式I化合物擁有至少一個不對稱碳原子(即吲哚并[2,1-a]喹唑啉衍生物之6a位處之碳原子),此產生鏡像異構物。本發明係關於該等鏡像異構物中之任一者或其混合物。式I中取代基之若干種組合使得存在至少兩個不對稱的碳原子,此產生非鏡像異構物。本發明係關於該等非鏡像異構物中之任一者或其混合物。
C1-C30-烷基為直鏈或具支鏈,且例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基-乙基、正丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、1,1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基-丁基、3-甲基-丁基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、4-甲基-戊基、2-乙基-丁基、正庚基、1-甲基-己基、正辛基、1-甲基-庚基、2-乙基-己基、5,5-二甲基-己基、1,1,3,3-四甲基-丁基、正 壬基、2-乙基-庚基、正癸基、十一烷基、正十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、正十六烷基、正十八烷基或山萮基。較佳者係C1-C18-烷基、具體而言C1-C12-烷基、尤其C1-C8-烷基且極尤其C1-C4-烷基。
C3-C10-環烷基未經取代或經C1-C4-烷基取代,且例如環丁基、環戊基、3,4-二甲基-環戊基、環己基、4-甲基-環己基、4-(1-甲基乙基)-環己基、4-(1,1-二甲基乙基)-環己基、3,5-二甲基-環己基、5-甲基-2-(1-甲基-乙基)-環己基、環庚基或環辛基。較佳者係C5-C7-環烷基、具體而言環己基。
未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基係(例如)苯基、2-甲基-苯基、3-甲基-苯基、4-甲基-苯基、2,4-二甲基-苯基、3,5-二甲基-苯基、4-(1,1-二甲基乙基)-苯基、4-(1,1,3,3-四甲基戊基)-苯基、萘-1-基、萘-2-基、6-甲基-萘-2-基、4-苯基-苯基、2-甲氧基-苯基、3-甲氧基-苯基、4-甲氧基-苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基-苯基、3-(正丙氧基)-苯基、4-(1,1-二甲基乙氧基)-苯基、2-氯-苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氯-4-甲基苯基。較佳者係未經取代或經C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代之C6-C10-芳基。尤佳者為未經取代或經C1-C8-烷基取代之苯基。尤佳者為苯基。
C7-C13-芳烷基係(例如)苄基、4-甲基-苄基、2-苯基-乙基、3,5-二甲基苄基、1-苯基-1,1-二甲基-甲基、3-苯基-丙基、3-苯基-2-甲基-丙基、3,5-二-第三丁基-苄基或4-苯基-苯基-甲基。較佳者係苄基。
C2-C22-烯基為直鏈或具支鏈,且例如乙烯基、烯丙基、Z-或E-丁-2-烯-基、Z-或E-丁-3-烯-基、Z-或E-戊-2-烯-基、戊-4-烯-基、Z-或E-2-甲基-丁-2-烯-基、Z-或E-3-甲基-丁-3-烯-基、Z-或E-己-1-烯-基、Z-或E-十六-9-烯-基或Z-或E-十八-9-烯-基、(9Z,12Z)-十八-9,12-二烯-基、(9Z,12Z,15Z)-十八-9,12,15-三烯-基、(13Z)-二十二-13-烯-基或 (13E)-二十二烯-基。較佳者係烯丙基。
C3-C12-炔基為直鏈或具支鏈,且例如炔丙基、丁-2-炔-基或十一-11-炔-基。
C1-C30-烷氧基為直鏈或具支鏈,且例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基-乙氧基、正丁氧基、1-甲基-丙氧基、1,1-二甲基-乙氧基、正戊氧基、2-甲基-戊氧基、2-乙基-丁氧基、1-甲基-己氧基、正辛氧基、1-甲基-庚氧基、2-乙基-己氧基、1,1,3,3-四甲基-丁氧基、2-乙基-庚基氧基、正癸基氧基、十一烷基氧基、正十二烷基氧基、十三烷基氧基、十四烷基氧基、十五烷基氧基、正十六烷基氧基、正十八烷基氧基或山萮基氧基。較佳者係C1-C18-烷氧基,具體而言為C1-C12-烷氧基,尤其為C1-C8-烷氧基且極尤其為C1-C4-烷氧基。尤佳者為甲氧基及正丙氧基。
C3-C10-環烷基氧基未經取代或經C1-C4-烷基取代,且例如環丙基氧基、環丁基氧基、環戊基氧基、3,4-二甲基-環戊基氧基、環己基氧基、4-甲基-環己基氧基、4-(1,1-二甲基乙基)-環己基氧基、3,5-二甲基-環己基氧基、環庚基氧基或環辛基氧基。較佳者係C5-C7-環烷基氧基、具體而言環己基氧基。
C6-C12-芳基氧基未經取代或經C1-C4-烷基取代,且例如苯氧基、2-甲基-苯氧基、3-甲基-苯氧基、4-甲基-苯氧基、2,4-二甲基-苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、4-(1,1-二甲基乙基)-苯氧基、4-(1,1,3,3-四甲基戊基)-苯氧基或4-苯基-苯氧基。較佳者係苯氧基。
C7-C13-芳烷基氧基未經取代或經C1-C4-烷基取代,且例如苄基氧基、4-甲基-苄基氧基、2-苯基-乙基氧基、3,5-二甲基苄基氧基、1-苯基-1,1-二甲基-甲基氧基、3-苯基-丙基氧基、3,5-二-第三丁基-苄基或4-苯基-苯基-甲基。較佳者係苄基氧基。
羥基-C1-C8-烷基為直鏈或具支鏈,且例如羥基甲基、1-羥基乙 基、2-羥基乙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、3-羥基-丙基、2-羥基-丁基、4-羥基-丁基、2-羥基-2-甲基-丁基或2,3-二羥基-丙基。較佳者係2-羥基乙基或2-羥基-1-甲基乙基。
羧基-C1-C12-烷基為直鏈或具支鏈,且例如羧基甲基、2-羧基乙基、2-羧基-2-甲基乙基、3-羧基丙基、4-羧基丁基或5-羧基戊基。較佳者係羧基甲基或2-羧基乙基。
C1-C12-烷氧基-羰基-C1-C12-烷基為直鏈或具支鏈,且例如甲氧基-羰基-甲基、乙氧基-羰基-甲基、2-(乙氧基-羰基)-乙基、2-(甲氧基-羰基)-2-甲基乙基、2-(1,1-二甲基乙氧基-羰基)-2-甲基乙基或2-乙基己基-羰基-乙基。較佳者係2-(乙氧基-羰基)-乙基。
間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基為直鏈或具支鏈,且例如甲氧基-甲基、2-甲氧基-乙基、2-乙氧基-乙基、2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙基、2-正丁氧基-乙基、2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙基、2-[2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基、2-(2-甲氧基-1-甲基-乙氧基)-1-甲基-乙基、3-(正丙氧基)-丙基、2-[2-[2-(2-正丁氧基-乙氧基)-乙氧基]-乙氧基]-乙基、2-[2-(2-正丁氧基-2-甲基-乙氧基)-2-甲基-乙氧基]-2-甲基-乙基或2-[(2-正月桂基)-乙氧基]-乙基。較佳者係2-甲氧基-乙基或2-乙氧基-乙基。
間雜有一個硫原子之C2-C16-烷基為直鏈或具支鏈,且例如2-(甲基-硫基)-乙基、3-硫代十一烷基或3-硫代十五烷基。
鹵素係(例如)氯原子、溴原子或碘原子。較佳者係氯原子。
C1-C12-烷二基為直鏈或具支鏈,且例如伸乙基、1-甲基-乙烷-1,2-二基、正伸丙基、正伸丁基、2-甲基-丁烷-1,4-二基、六亞甲基或癸烷-1,10-二基。
C4-C8-環伸烷基係(例如)環戊烷-1,2-二基、環戊烷-1,3-二基、環己烷-1,4-二基、環己烷-1,2-二基、環辛烷-1,2-二基或環庚烷-1,3-二 基。
C6-C14-伸芳基係(例如)1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、2,3-二甲基-苯-1,4-二基、聯苯-4,4'-二基、萘-2,6-二基或萘-1,4-二基。
C4-C8-環烷-雙-(C1-C4-伸烷基)係(例如)環戊烷-1,3-雙亞甲基、環己烷-1,4-雙亞甲基、環己烷-1,3-雙亞甲基、環己烷-1,4-雙伸乙基或環己烷-1,4-雙(1-甲基-乙烷-1,2-二基)。
C6-C14-芳烴-雙-(C1-C4-伸烷基)為直鏈或具支鏈,且例如苯-1,3-雙亞甲基、苯-1,4-雙亞甲基、萘-1,4-雙亞甲基、萘-2,6-雙亞甲基、5-甲基-苯-1,3-雙亞甲基、5-第三丁基-苯-1,3-雙亞甲基、苯-1,4-雙伸乙基、苯-1,4-雙-(1-甲基-乙烷-1,2-二基)或聯苯-4,4'-雙亞甲基。
間雜有一或多個氧原子之C4-C24-烷二基為直鏈或具支鏈,且例如乙氧基-乙烷-2',1-二基、-(CH2CH2-O)2-CH2CH2-、-(CH2CH2-O)3-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-O-CH(CH3)CH2-、-[CH(CH3)CH2-O]2-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-或-(CH2CH2CH2CH2-O)2-CH2CH2CH2CH2-。較佳者係乙氧基-乙烷-2',1-二基或-(CH2CH2-O)2-CH2CH2-。
間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C4-C20-烷二基為直鏈或具支鏈,且例如3-氮雜-戊烷-1,5-二基、4-氮雜庚烷-1,7-二基、-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-、-CH2-C(CH3)H-NH-CH2-CH2-NH-C(CH3)H-CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2-、-CH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-、3-甲基-3-氮雜戊烷-1,5-二基、3-乙基-3-氮雜己烷-1,6-二基、5-(2-羥基乙基)-5-氮雜壬烷-1,9-二基、4-(2-羥基乙基)-4-氮雜庚烷或5,8-二甲基-5,8-二氮雜十二烷-1,12-二基。
六氫吡嗪-N,N'-雙-(C1-C4-伸烷基)為直鏈或具支鏈,且例如2-[4-(2-胺基-乙基)六氫吡嗪-1-基]-乙胺-1,2"-二基。
間雜有一個硫原子之C2-C10-烷二基為直鏈或具支鏈,且例如為(例如)硫代-雙亞甲基、2-(甲基硫基)-乙基-1,1'-二基、2-(乙基磺醯基)-乙基-1,2'-二基、3-(丙基磺醯基)-丙基-1,3'-二基、-CH(CH3)CH2-S-CH(CH3)-CH2-或-CH(CH3)CH2-S-CH2-CH(CH3)-。
C5-C12-烷三基為直鏈或具支鏈,且例如2,2-二甲基-丙烷-1,3,1'-三基、3-(乙基)-戊烷-1,5,2'-三基或4-甲基-4-(丙基)-庚烷-1,7,3'-三基。
間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)之C4-C24-烷三基為直鏈或具支鏈,且例如3-乙基-3-氮雜戊烷-1,5,2'-三基或4-丙基-4-氮雜庚烷-1,7,3'-三基。
C5-C24-烷四基為直鏈或具支鏈,且例如2,2-二甲基-丙烷-1,3,1',1"-四基、3,3-二乙基-戊烷-1,5,2',2"-四基或4,4-二丙基-庚烷-1,7,3',3"-四基。
C1-C12-烷基硫基為直鏈或具支鏈,且例如甲基硫基、乙基硫基、正丁基硫基、1,1-二甲基乙基硫基、正辛基硫基或正十二烷基硫基。
5員或6員雜環係(例如)吡咯啶、六氫吡啶、氮雜環庚烷、嗎啉或2,6-二甲基-嗎啉。
若在本說明書中提及易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,則應瞭解,此有機材料係聚合物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油,前提係該聚合物不為多肽、瓊脂或瓊脂之組份,且該寡羥基化合物不為葡萄糖或瓊脂之組份。
聚合物在本文中係根據經濟合作與開發組織(Organization for Economic Co-operation and Development)來定義,且其係由特徵為一或多種類型之單體單元之序列之分子組成之物質,且其中單一主要重量(simple weight majority)之分子含有至少三種與至少一種其他單體單元或其他反應物共價鍵結之單體單元,且其中次於單一主要重量 (less than a simple weight majority)之分子具有相同分子量。該等分子必須分佈在一定分子量之範圍內,其中分子量之差異主要可歸因於單體單元之數目之差異。在此定義之背景下,單體單元意指單體在聚合物中之反應形式。
多肽係可藉由具有通式H2N-CH(取代基)-COOH之α-胺基酸之聚縮合獲得之特定聚合物或其共聚物,其中縮合α-胺基酸於聚合物中之含量為聚合物之重量之至少50%。
瓊脂係來自藻類之細胞壁之天然產物。其係包含膠凝瓊脂糖(至多70重量%)與非膠凝膠瓊硫糖(至多30重量%)之混合物。瓊脂糖(CAS號為9012-36-6)係D-半乳糖與3,6-無水-L-半乳糖通過交替之β-1->4及α-1->3糖苷鍵連接而成之直鏈多糖。膠瓊硫糖係主要由D-半乳糖通過β-1->3糖苷鍵連接而成之直鏈多糖,其中一些O位經硫酸部分酯化,且其中亦含有一些3,6-無水-L-半乳糖及糖醛酸單元。
聚合物可為天然的、半合成的或合成的。天然聚合物係自天然來源分離而未經其他合成改質。合成型聚合物不含有自天然來源分離之聚合物部分。半合成型聚合物至少含有一個天然聚合物部分,其中該天然聚合物部分可經合成改質及/或與單體反應而形成半合成型聚合物。
聚合物可具有熱塑性,即其可在升溫(例如在135℃至350℃、尤其150℃至340℃之範圍內之溫度下)下成型為新的形式。
共聚物係共聚合另一共聚單體之聚合物。較佳者係一或多種其他共聚單體之重量含量低於50%之共聚物。
聚合物之實例係如下:
1. 單烯烴及二烯烴之聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯;以及環烯烴之聚合物,例如環戊烯或降莰烯之聚合物;聚乙烯 (其視情況可交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。
聚烯烴(即前述段落中所例示之單烯烴之聚合物(較佳聚乙烯及聚丙烯))可藉由不同方法且尤其藉由以下方法進行製備:
a)自由基聚合(通常在高壓及升溫下進行)
b)催化聚合,其使用通常含有元素週期表第IVb族、第Vb族、第VIb族或第VIII族中一種或一種以上之金屬之觸媒。該等金屬通常具有一個或一個以上的配體(通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基),其可為π-或σ-配位。該等金屬錯合物可呈游離形式或固定於襯底上,通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。該等觸媒可溶於或不溶於聚合介質中。在聚合反應中可使用該等觸媒自身或可使用其他活化劑,通常為金屬烷、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(metal alkyloxane),該等金屬係元素週期表之第Ia族、第IIa族及/或第IIIa族之元素。該等活化劑可方便地經其他酯、醚、胺或矽烷基醚基團修飾。該等觸媒系統通常稱為茂金屬或單一位點觸媒(SSC)(Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont))。
2. 1)中所提及聚合物之混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
3. 單烯烴及二烯烴彼此之共聚物或其與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙 烯/庚稀共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降莰烯,如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物,其中1-烯烴係原位產生;丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯及諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降莰烯等二烯之三元聚合物;及該等共聚物彼此之混合物及其與上文1)中所提及聚合物之混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
兩種單烯烴之特定共聚物係管材級聚丙烯無規共聚物,該聚丙烯無規共聚物可自超過90重量%之丙烯與少於10重量%(通常介於2重量%與6重量%之間)之乙烯之聚合獲得。
4. 烴樹脂(例如C5-C9),包括其氫化改質形式(例如膠黏劑)及聚伸烷基與澱粉之混合物。
來自1.)-4.)之均聚物及共聚物可具有任一立體結構,包括間規立構、等規立構、半等規立構或無規立構結構;其中無規立構聚合物較佳。亦包括立體嵌段聚合物。
5. 聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6. 衍生自乙烯基芳香族單體之芳香族均聚物及共聚物,該等乙烯基芳香族單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有異構物(尤其對乙烯基-甲苯)、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之所有異構物及其混合物。均聚物及共聚物可具有任一立體結構,包括間規立構、等規立構、半等規立構或無規立構結構;其中無規立構聚合物較佳。亦包括立體嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳香族單體與選自以下各項之共單體之共聚物:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來醯亞胺、乙酸乙烯基酯及氯乙烯或其丙烯酸系衍生物及混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物與另一種聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物)之混合物;及苯乙烯之嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.衍生自6.)中所提及之聚合物之氫化反應之氫化芳香族聚合物,尤其包括藉由氫化無規立構聚苯乙烯製得之聚環己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯基環己烷(PVCH)。
6c.衍生自6a.)中所提及聚合物之氫化反應之氫化芳香族聚合物。
均聚物及共聚物可具有任一立體結構,包括間規立構、等規立構、半等規立構或無規立構結構;其中無規立構聚合物較佳。亦包括立體嵌段聚合物。
7. 諸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族單體之接枝共聚物,例如聚丁二烯接枝苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈接枝苯乙烯之共聚物;聚丁二烯接枝苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯接枝苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯接枝苯乙烯及馬來酸酐;聚丁二烯接枝苯乙烯、丙烯腈及馬來酸酐或馬來醯亞胺;聚丁二烯接枝苯乙烯及馬來醯亞胺;聚丁二烯接枝苯乙烯及丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯三元聚合物接枝苯乙烯及丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯接枝苯乙烯及丙烯腈、丙烯酸酯/丁二烯共聚物接枝苯乙烯及丙烯腈,以及其 與6)中所列示之共聚物之混合物,例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物之共聚物混合物。
8. 含鹵素聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化及溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯之共聚物、環氧氯丙烷均聚物及共聚物,尤其含鹵素乙烯基化合物之聚合物(例如聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯)、以及其共聚物(例如氯乙烯/二氯亞乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯基酯或二氯亞乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物)。
9. 衍生自α,β-不飽和酸及其衍生物之聚合物,例如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈,其經丙烯酸丁酯抗沖改質。
10. 9)中所提及單體彼此之共聚物或其與其他不飽和單體之共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11. 衍生自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛之聚合物,例如聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯基酯、聚硬脂酸乙烯基酯、聚苯甲酸乙烯基酯、聚馬來酸乙烯基酯、聚乙烯丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及其與上文1)中所提及烯烴之共聚物。
12. 環醚之均聚物及共聚物,例如聚烷二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷,或其與雙縮水甘油醚之共聚物。
13. 聚縮醛,例如聚甲醛及彼等含有環氧乙烷作為共單體之聚甲醛;經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改質之聚縮醛。
14. 聚苯醚及聚苯硫醚以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
15. 聚胺基甲酸酯,例如自多元醇及脂肪族或芳香族聚異氰酸 酯合成之聚胺基甲酸酯,一方面例如衍生自羥基封端聚醚、聚酯或聚丁二烯之聚胺基甲酸酯,且另一方面例如衍生自脂肪族或芳香族聚異氰酸酯之聚胺基甲酸酯;以及其前體。
羥基封端聚醚係業內已知的且係藉由諸如以下等方式來製備:在(例如)BF3存在下使環氧化物(例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或環氧氯丙烷)自身進行聚合,或使該等環氧化物單獨或以混合物形式或相繼與含有活性氫原子之起始組份(例如水、醇、氨或胺,例如乙二醇、1,3-及1,2-丙二醇、三羥甲丙烷、4,4'-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或伸乙基二胺)進行加成反應。根據本發明,蔗糖聚醚亦適用。在許多情形下,較佳者係彼等主要(基於聚醚中存在之所有OH基團,高達90重量%)含有一級OH基團之聚醚。此外,例如藉由在聚醚存在下使苯乙烯與丙烯腈進行聚合所形成之經乙烯基聚合物修飾之聚醚亦適宜,含有OH基團之聚丁二烯同樣適宜。
具體而言,多元醇化合物具有400-10000、尤其800至10000之分子量,且係尤其含有2個至8個羥基、尤其2個至4個之多羥基化合物。
適宜聚異氰酸酯係脂肪族或芳香族的,例如二異氰酸伸乙基酯、二異氰酸1,4-四亞甲基酯、二異氰酸1,6-六亞甲基酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環丁烷1,3-二異氰酸酯、環己烷1,3-及-1,4-二異氰酸酯亦及該等異構物之任何期望混合物;1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷、二異氰酸2,4-及2,6-六氫甲伸苯基酯亦及該等異構物之任何期望混合物;二異氰酸六氫-1,3-及/或-1,4-伸苯基酯、全氫-2,4'-及/或-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸1,3-及1,4-伸苯基酯、二異氰酸2,4-及2,6-甲伸苯基酯亦及該等異構物之任何期望混合物;二苯基甲烷2,4'-及/或-4,4'-二異氰酸酯、二異氰酸1,5-伸萘基酯、三苯基甲烷4,4',4"-三異氰酸酯、藉由實施苯胺-甲醛縮合且隨後實施 光氣化獲得之聚苯基-聚亞甲基聚異氰酸酯、異氰酸間-及對異氰酸基苯基磺醯基酯、全氯化芳基聚異氰酸酯、含有碳化二亞胺基團之聚異氰酸酯、含有脲甲酸酯基團之聚異氰酸酯、含有異氰尿酸酯基團之聚異氰酸酯、含有胺基甲酸酯基團之聚異氰酸酯、含有醯基化脲基團之聚異氰酸酯、含有縮二脲基團之聚異氰酸酯、含有酯基團之聚異氰酸酯、上述異氰酸酯與縮醛之反應產物及含有聚合脂肪酸基團之聚異氰酸酯。
亦可採用含有異氰酸酯基團之蒸餾殘渣,此乃因該等蒸餾殘渣係一或多種上述聚異氰酸酯或溶解於其中,其係在工業製備異氰酸酯之過程中獲得。另外,亦可使用上述聚異氰酸酯之任何期望混合物。
較佳者係二異氰酸2,4-或2,6-甲伸苯基酯及該等異構物(「TDI」)之任何期望混合物、如藉由實施苯胺-甲醛縮合隨後實施光氣化製備之聚苯基-聚亞甲基聚異氰酸酯(「粗MDI」)或含有碳化二亞胺、胺基甲酸酯、脲甲酸酯、異氰尿酸酯、脲或縮二脲基團之聚異氰酸酯(「經修飾之聚異氰酸酯」)。
聚胺基甲酸酯可為均質聚胺基甲酸酯或多孔聚胺基甲酸酯。
16. 衍生自二胺及二元羧酸及/或衍生自胺基羧酸或相應內醯胺之聚醯胺及共聚醯胺,例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12,始於間二甲苯二胺及己二酸之芳香族聚醯胺;由六亞甲基二胺及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸製得且使用或未使用彈性體作為改質劑之聚醯胺,例如聚-2,4,4,-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間伸苯基間苯二甲醯胺;亦及上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或以化學方式鍵結或接枝之彈性體之嵌段共聚物;或與聚醚(例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁醚二醇)之嵌段共聚物;以及經EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺;及在處理期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺系統)。
17. 聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲及聚苯并咪唑。
18. 衍生自二元羧酸及二醇及/或衍生自羥基羧酸或相應內酯或交酯之聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚1,4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸烷二酯及聚羥基苯甲酸酯以及衍生自羥基封端聚醚之共聚醚酯;亦及經聚碳酸酯或MBS改質之聚酯。共聚酯可包含例如(但不限於)聚琥珀酸/對苯二甲酸丁二酯、聚己二酸/對苯二甲酸丁二酯、聚己二酸/對苯二甲酸四亞甲基酯、聚琥珀酸/己二酸丁二酯、聚琥珀酸/碳酸丁二酯、聚丁酸/辛酸-3-羥基酯共聚物、聚丁酸/己酸/癸酸-3-羥基酯三元聚合物。此外,脂肪族聚酯可包含例如(但不限於)聚(羥基鏈烷酸酯)類別,具體而言,聚(丙內酯)、聚(丁內酯)、聚(新戊內酯)、聚(戊內酯)及聚(己內酯)、聚琥珀酸乙二酯、聚琥珀酸丙二酯、聚琥珀酸丁二酯、聚琥珀酸六亞甲基酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸丙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸六亞甲基酯、聚草酸乙二酯、聚草酸丙二酯、聚草酸丁二酯、聚草酸六亞甲基酯、聚癸二酸乙二酯、聚癸二酸丙二酯、聚癸二酸丁二酯及聚乳酸(PLA)以及經聚碳酸酯或MBS改質之相應聚酯。術語「聚乳酸(PLA)」表示較佳聚-L-交酯及其任何摻合物或合金與其他聚合物之均聚合物;乳酸或交酯與諸如羥基-羧酸(例如羥乙酸、3-羥基-丁酸、4-羥基-丁酸、4-羥基-戊酸、5-羥基-戊酸、6-羥基-己酸及其環狀形式)等其他單體之共聚物;術語「乳酸」或「交酯」包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚物,即L-交酯、D-交酯、內消旋交酯及其任何混合物。
19. 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。
20. 聚酮。
21. 聚碸、聚醚碸及聚醚酮。
22. 一方面衍生自醛且另一方面衍生自酚、脲及三聚氰胺之交聯聚合物,例如酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂及三聚氰胺/甲醛樹脂。
23. 乾性及非乾性醇酸樹脂。
24. 衍生自飽和及不飽和二元羧酸與多元醇之共聚酯及乙烯基化合物(作為交聯劑)之不飽和聚酯樹脂、亦及其低可燃性含鹵素改質形式。
25. 衍生自經取代丙烯酸酯(例如環氧丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯)之可交聯丙烯酸系樹脂。
26. 與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂及丙烯酸酯樹脂。
27. 衍生自脂肪族、環脂族、雜環或芳香族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂,例如在使用或未使用加速劑之情況下雙酚A及雙酚F之二縮水甘油醚與諸如酸酐或胺等習用硬化劑交聯之產物。
28. 天然聚合物,例如纖維素、橡膠、明膠及其經化學改質之同源衍生物,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸纖維素或諸如甲基纖維素等纖維素醚;以及松香及其衍生物。
29. 上述聚合物之摻合物(聚摻合物),例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
30. 為純單體化合物或該等化合物之混合物之天然及合成的有機材料,例如礦物油、動物及植物脂肪、油蠟、或基於合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)之油、脂肪及蠟,亦及任何重量比之合成酯與礦物油之混合物,通常係彼等用作紡紗組 合物者;以及該等材料之水性乳液。
31. 天然或合成橡膠之水性乳液,例如羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物之天然乳膠或膠乳。
寡羥基化合物擁有兩個或更多個羥基,但根據經濟合作與開發組織對聚合物之定義其並非係聚合物。寡羥基化合物之實例係乙二醇、丙二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,2-二醇、己烷-1,6-二醇、環己烷-1,2-二醇、甘油、異戊四醇、D-果糖、D-葡萄糖醇、甘露醇或蔗糖。
蠟係(例如)蠟酸與醇之酯,例如C22-C34-一元羧酸與C15-C36-一元醇、三萜醇或類固醇醇酯化而得之酯。該等酯係(例如)含於棕櫚蠟、蜂蠟或荷荷巴油(jojobaoil)內。蠟之另一類型係(例如)基於C1-化學品之費雪-缺蔔夕蠟(Fischer-Tropsch-wax)。
脂肪係甘油及脂肪族飽和或不飽和羧酸之酯,例如單醯基甘油、二醯基甘油或三醯基甘油。較佳地,羧酸係直鏈的。
礦物油係脂肪族液體飽和烴,其係藉由自粗油、煤焦油、瀝青焦油、木材或泥炭蒸餾獲得。礦物油可為液體、半固體或固體。在後一情形下,其係稱為礦物脂肪。礦物油之實例係石油精、柴油、燃料油、瀝青或煤油。較佳礦物油係飽和C8-C22-烴,其為直鏈或具支鏈。尤佳者為飽和C8-C14-烴。
較佳者係包含以下物質之組合物:作為組份a)之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,其中該有機材料係合成或半合成之聚合物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油;及作為組份b)之式I化合物。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係熱塑性及合成或半合成之聚合物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係合成或半合成之聚合物。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係熱塑性及合成或半合成之聚合物。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚胺基甲酸酯或其共聚物、可藉由環氧化物(環氧丙烷或四氫呋喃)之聚縮合獲得之聚醚或其共聚物、多元醇、聚酯或其共聚物、聚碳酸酯或其共聚物、聚氯乙烯或其共聚物、聚二氯亞乙烯或其共聚物、聚碸或其共聚物、聚丁二烯或其共聚物、聚乙酸乙烯基酯或其共聚物、聚乙烯基醇或其共聚物、聚乙烯基縮醛或其共聚物、可藉由二胺與二羧酸之聚縮合獲得之聚醯胺或其共聚物、可藉由H2N-(CH2)x-CH2-COOH(其中x=1至10)之聚縮合獲得之聚醯胺或其共聚物、寡羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚胺基甲酸酯或其共聚物、可藉由環氧化物(環氧丙烷或四氫呋喃)之聚縮合獲得之聚醚或其共聚物、多元醇、聚酯或其共聚物、聚碳酸酯或其共聚物、聚氯乙烯或其共聚物、聚二氯亞乙烯或其共聚物、聚碸或其共聚物、聚丁二烯或其共聚物、聚乙酸乙烯基酯或其共聚物、聚乙烯基醇或其共聚物、聚乙烯基縮醛或其共聚物、可藉由二胺與二羧酸之聚縮合獲得之聚醯胺或其共聚物、可藉由H2N-(CH2)x-CH2-COOH(其中x=1至10)之聚縮合獲得之聚醯胺。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係聚烯烴或其共聚物、聚苯乙 烯或其共聚物、聚胺基甲酸酯或其共聚物或多元醇。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物、聚胺基甲酸酯或其共聚物。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中該有機材料係聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物。
對於本說明書中所闡述之組合物及其較佳者而言,易於發生氧化、熱或光誘發式降解之極佳有機材料係聚烯烴或其共聚物。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料(即組份a))及式I化合物之組合物,其中在式I中,當n係1時,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C13-芳烷基、C2-C22-烯基、C3-C12-炔基、OH、C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C13-芳烷基氧基、羥基-C1-C8-烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基、間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基、間雜有一個硫原子之C2-C16-烷基,或NR'1R'2;當n係2時,R5係C1-C12-烷二基、C6-C14-伸芳基、C4-C8-環烷-雙-(C1-C4-伸烷基)、C6-C14-芳烴-雙-(C1-C4-伸烷基)、間雜有一或多個氧原子之C4-C24-烷二基、間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C4-C20-烷二基;六氫吡嗪-N,N'-雙-(C1-C4-伸烷基)或間雜有一個硫原子之C2-C10-烷二基;n係1或2;R1至R4及R6至R9各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷 基、C3-C22-烯基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷基硫基、羥基-C1-C8-烷基、鹵素、NR"1R"2、NO2、CN、苯基、苯基氧基,或R1與R2或R2與R3或R3與R4或R6與R7或R7與R8或R8與R9連接在一起以與其2個相應碳原子一起形成5員或6員脂環、芳環或雜環;且R'1、R'2、R"1及R"2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、羥基-C1-C8-烷基、C3-C22-烯基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基或羧基-C6-C10-芳基,或R'1及R'2或R"1及R"2與其所附接之氮原子一起形成5員或6員脂環、芳環或雜環。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中在式I中,當n係1時,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C13-芳烷基、C2-C22-烯基、C3-C12-炔基、OH、C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C13-芳烷基氧基、羥基-C1-C8-烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基、間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基、間雜有一個硫原子之C2-C16-烷基,或NR'1R'2;當n係2時,R5係C1-C12-烷二基、C6-C14-伸芳基、C4-C8-環烷-雙-(C1-C4-伸烷基)、C6-C14-芳烴-雙-(C1-C4-伸烷基)、間雜有一或多個氧原子之C4-C24-烷二基、間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C4-C20-烷二基;六氫吡嗪-N,N'-雙-(C1-C4-伸烷基)或間雜有一個硫原子之C2-C10-烷二基;n係1或2; R1至R4及R6至R9各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、C3-C22-烯基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷基硫基、羥基-C1-C8-烷基、鹵素、NR"1R"2、NO2、CN、苯基;且R'1、R'2、R"1及R"2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、羥基-C1-C8-烷基、C3-C22-烯基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基或羧基-C6-C10-芳基,或R'1及R'2或R"1及R"2與其所附接之氮原子一起形成5員或6員脂環、芳環或雜環。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中在式I中,當n係1時,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C13-芳烷基、C2-C22-烯基、C3-C12-炔基、OH、C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C13-芳烷基氧基、羥基-C1-C8-烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基、間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基、間雜有一個硫原子之C2-C16-烷基,或NR'1R'2;當n係2時,R5係C1-C12-烷二基、C6-C14-伸芳基、C4-C8-環烷-雙-(C1-C4-伸烷基)、C6-C14-芳烴-雙-(C1-C4-伸烷基)、間雜有一或多個氧原子之C4-C24-烷二基、間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C4-C20-烷二基;六氫吡嗪-N,N'-雙-(C1-C4-伸烷基)或間雜有一個硫原子之C2-C10-烷二基;n係1或2;R1至R4及R6至R9各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷 基、C3-C22-烯基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷基硫基、羥基-C1-C8-烷基、鹵素、NR"1R"2、NO2、CN、苯基;且R'1、R'2、R"1及R"2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、羥基-C1-C8-烷基、C3-C22-烯基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基或羧基-C6-C10-芳基。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中在式I中,當n係1時,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C13-芳烷基、C2-C22-烯基、C3-C12-炔基、OH、C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C13-芳烷基氧基、羥基-C1-C8-烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基、間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基、間雜有一個硫原子之C2-C16-烷基,或NR'1R'2;當n係2時,R5係C1-C12-烷二基、間雜有一或多個氧原子之C4-C24-烷二基、間雜有一或多個-NH-、-N(C1-C8-烷基)-或-N(羥基-C1-C8-烷基)-之C4-C20-烷二基;六氫吡嗪-N,N'-雙-(C1-C4-伸烷基)或間雜有一個硫原子之C4-C10-烷二基;n係1或2;R1至R4中之2個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘4個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、C3-C22-烯基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷基硫基、羥基-C1-C8-烷基、鹵素、NR"1R"2、NO2、CN、苯基、苯基氧基;且 R'1、R'2、R"1及R"2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、羥基-C1-C8-烷基、C3-C22-烯基、未經取代或經C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、鹵素或一個苯基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基或羧基-C6-C10-芳基,或R'1及R'2或R"1及R"2與其所附接之氮原子一起形成吡咯啶環、六氫吡啶環或嗎啉環。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中在式I中,n係1,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代之C6-C10-芳基、C7-C13-芳烷基、C2-C22-烯基、OH、C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C13-芳烷基氧基、羥基-C1-C8-烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基、間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基,或NR'1R'2;R1至R4中之3個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘3個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基或鹵素;且R'1及R'2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、C3-C22-烯基、未經取代或經C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基,或R'1及R'2與其所附接之氮原子一起形成吡咯啶環、六氫吡啶環或嗎啉環。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中在式I中,當n係1時,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基 或C1-C8-烷氧基取代之C6-C10-芳基;當n係2時,R5係C1-C12-烷二基或間雜有一或多個氧原子之C4-C24-烷二基;n係1或2;且R1至R4中之3個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘3個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基或鹵素。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中在式I中,n係1,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代之C6-C10-芳基;且R1至R4中之3個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘3個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基或鹵素。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及式I化合物之組合物,其中在式I中,n係1,R5係H;且R1至R4中之3個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘3個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基或鹵素。
對於本說明書中所闡述之組合物及其較佳者而言,極佳式I化合物係化合物(101)、(102)、(103)、(104)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(113)及(114)。該等化合物之結構繪示於各別實例1至11及13至14中。
對於本說明書中所闡述之組合物及其較佳者而言,極佳式I化合物係化合物(101),對(101)而言在式I中,n係1且R1至R9係H。化合物(101)係如下所繪示。
所採用之組份b)相對於組份a)之量隨易於發生氧化、熱或光誘發式降解之具體有機材料及期望之保護程度而變化。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料作為組份a)及式I化合物作為組份b)之組合物,其中組份b)之含量係佔組份a)重量之0.0005%至10%、具體而言0.001%至2%、尤其0.005%至1%。
包含有機材料作為組份a)及式I化合物作為組份b)之組合物視情況含有另一添加劑作為組份c)。
另一添加劑可選自以下列表:
1. 抗氧化劑
1.1. 烷基化一元酚,例如2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、側鏈為直鏈或具支鏈之壬基苯酚,例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基-1'-十四烷基-甲基)-苯酚及其混合物。
1.2. 烷基硫代甲基酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3. 對苯二酚及烷基化對苯二酚,例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-第三丁基對苯二酚、2,5-二-第三-戊基對苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2,6-二-第三丁基對苯二酚、2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、硬酯酸3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4. 生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5. 羥基化二苯基硫醚,例如2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6. 亞烷基雙酚,例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-叁(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙 (3'-第三丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. O-、N-及S-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基巰基乙酸十三烷基酯、叁(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苄基)硫化物、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基巰基乙酸異辛基酯。
1.8. 羥基苄基化丙二酸酯,例如2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸二-十二烷基巰基乙基酯、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9. 芳香族羥基苄基化合物,例如1,3,5-叁-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-叁(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10. 三嗪化合物,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-叁-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-叁-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-叁(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-叁(3,5-二-第三 丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-叁(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-叁(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯。
1.11. 膦酸苄基酯,例如2,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸單乙酯之鈣鹽。
1.12. 醯基胺基苯酚,例如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛基酯。
1.13. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇之酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、直鏈C13-C15-烷醇與具支鏈C13-C15-烷醇之混合物、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、叁(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙-(羥基-乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。
1.14. β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇之酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、叁(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷、3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之酯。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二 醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、叁(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。
1.16. 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇之酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、叁(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷之酯。
1.17. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺,例如N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯基氧基)乙基]草醯胺(Naugard XL-1(RTM),由Uniroyal供應)。
1.18. 抗壞血酸(維生素C)
1.19. 胺類抗氧化劑(aminic antioxidant),例如N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-第二-丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對-苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對-苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二-丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2- 萘胺、辛基化二苯胺,例如對,對'-二-第三辛基二苯胺、4-正-丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二烷醯基胺基苯酚、4-十八烷醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基-胺基甲基苯酚;2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三-辛基化N-苯基-1-萘基胺、單烷基化第三丁基/第三-辛基二苯胺與二烷基化第三丁基/第三-辛基二苯胺之混合物、單烷基化壬基二苯胺與二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化十二烷基二苯胺與二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化異丙基/異己基二苯胺與二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化第三丁基二苯胺與二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單烷基化第三丁基/第三-辛基吩噻嗪與二烷基化第三丁基/第三-辛基吩噻嗪之混合物、單烷基化第三-辛基吩噻嗪與二烷基化第三-辛基吩噻嗪之混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基-六亞甲基二胺、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-醇。
2. UV吸收劑及光安定劑
2.1. 2-(2'-羥基苯基)苯并三唑,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第二-丁基-5'-第三丁基-2'-羥基-苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛基氧基苯基)苯并三唑、2- (3',5'-二-第三-戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羥基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物;,其中R'=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2. 2-羥基二苯甲酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-苄基氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3. 經取代及未經取代苯甲酸之酯,例如水楊酸4-第三丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基酯。
2.4. 丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基- β,β-二苯基丙烯酸異辛基酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉及四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸)新戊基酯。
2.5. 鎳化合物,例如含或不含諸如正丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺等額外配體之2,2'-硫代雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物(例如1:1或1:2錯合物)、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、單烷基酯(例如4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基膦酸甲酯或乙酯)之鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)之鎳錯合物、含或不含額外配體之1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物。
2.6. 空間受阻胺,例如癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯、正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、次氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、琥珀酸雙(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、碳酸雙-[2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷基氧基)-六氫吡啶-4-基]酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、2- 氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基-胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶(CAS登記號為[136504-96-6])之縮合物;1,6-己烷二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶(CAS登記號為[192268 64-7])之縮合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷及環氧氯丙烷之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)-乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基-六氫吡啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)]矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基六氫吡啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基六氫吡啶之反應產物;為N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基-六氫吡啶-4-基)-己烷-1,6-二胺與經2-氯-4,6-雙-(二-正丁基胺基)-[1,3,5]三嗪封端之2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基-1-丙氧基-六氫吡啶-4-基)-胺基}-[1,3,5]三嗪之甲醛縮合產物之寡 聚化合物之混合物、為N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-六氫吡啶-4-基)-己烷-1,6-二胺與經2-氯-4,6-雙-(二-正丁基胺基)-[1,3,5]三嗪封端之2,4-二氯-6-{正丁基-(2,2,6,6-四甲基-六氫吡啶-4-基)-胺基}-[1,3,5]三嗪之甲醛縮合產物之寡聚化合物之混合物、2,4-雙[N-(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N-丁基胺基]-6-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉、Sanduvor(Clariant;CAS登記號為106917-31-1]、5-(2-乙基己醯基)-氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉、2,4-雙-[(1-環-己基氧基-2,2,6,6-六氫吡啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙-(3-胺基-丙基)伸乙基二胺)之反應產物、1,3,5-叁(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基-六氫吡嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪、1,3,5-叁(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡嗪-3-酮-4-基)-胺基)-s-三嗪。
2.7. 草醯胺,例如4,4'-二辛基氧基草醯苯胺、2,2'-二乙氧基草醯苯胺、2,2'-二辛基氧基-5,5'-二-第三丁草醯苯胺、2,2'-二(十二烷基氧基)-5,5'-二-第三丁草醯苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙草醯苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁草醯苯胺之混合物、經鄰甲氧基二取代之草醯苯胺與經對甲氧基二取代之草醯苯胺之混合物,及經鄰乙氧基二取代之草醯苯胺與經對乙氧基二取代之草醯苯胺之混合物。
2.8. 2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪,例如2,4,6-叁(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基- 4-(2-羥基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-叁[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3. 金屬去活化劑,例如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N'-水楊醯基肼、N,N'-雙(水楊醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二肼、草醯苯胺、間苯二甲醯基二肼、癸二醯基雙苯基肼、N,N'-二乙醯基已二醯基二肼、N,N'-雙(水楊醯基)草醯基二肼、N,N'-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二肼。
4. 亞磷酸酯及亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸叁(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基異戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸叁(2,4-二-第三丁基苯基)酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-異苯丙基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-叁(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、4,4'-伸二苯基二亞膦酸四(2,4-二-第三丁基苯基)酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四-第三丁基- 12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯甲基酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環、2,2',2"-次氮基[三乙基叁(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷。
以下亞磷酸酯尤佳:
亞磷酸叁(2,4-二-第三丁基苯基)酯(Irgafos 168,RTM BASF)、亞磷酸叁(壬基苯基)酯,
5. 羥基胺及胺N-氧化物,例如N,N-二苄基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂基羥基胺、N,N-二十四烷基羥基胺、N,N-二十六烷基羥基胺、N,N-雙十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥基胺或N,N-雙-(氫化菜油烷基)-N-甲基-胺N-氧化物。
6. 硝酮,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥基胺之硝酮。
7. 硫代增效劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯及異戊四醇肆-[3-(正月桂基)-丙酸 酯]。
8. 過氧化物清除劑,例如α-硫代二丙酸之酯,例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯;巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、雙十八烷基二硫化物、新戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9. 聚醯胺安定劑,例如銅鹽與碘化物及/或磷化合物之組合及二價錳鹽。
10. 酸清除劑,例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯啶酮、二氰二胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、2,3-二羥基苯甲酸銻(antimony pyrocatecholate)及2,3-二羥基苯甲酸鋅(zinc pyrocate-cholate)。
11. 苯并呋喃酮及吲哚酮,例如彼等揭示於US-A-4,325,863、US-A-4,338,244、US-A-5,175,312、US-A-5,216,052、US-A-5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中者,或3-[4-(2-乙氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-三甲基乙醯基氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮及3-(2-乙氧基-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯基)-5-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯并呋喃-2-酮。
12. 成核劑,例如無機物質,例如滑石粉、金屬氧化物(例如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機 化合物,例如單-或多羧酸及其鹽,例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,例如離子型共聚物(離子聚合物)、Irgaclear XT 386(RTM BASF)、1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基)-山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基二)-山梨醇基及1,3:2,4-二(次苄基)山梨醇。
13. 填料及增強劑,例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石粉、高嶺土、膨土、雲母、水滑石、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、炭黑、石墨、木粉及其他天然產物之粉末或纖維、合成纖維。
14. 其他添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、流變添加劑、觸媒、流量控制劑、光學增白劑、防火劑、抗靜電劑及發泡劑。
亦已驚奇地發現,許多與另一添加劑組合之式I化合物可極有效地安定化有機材料以抵抗受熱、光及/或氧化式降解,具體而言係與作為另一添加劑之酚類抗氧化劑或亞磷酸酯或亞膦酸酯組合。結果通常證實,式I化合物之存在使得可減少另一添加劑基於另一添加劑之重量超過僅1對1取代之量。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料作為組份a)、式I化合物作為組份b)及另一添加劑作為組份c)之組合物。
較佳者係組份b)對組份c)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10且組份b)及組份c)之總量低於組份a)之80重量%、尤其50重量%之組合物。
較佳者係組份b)對組份c)之重量比為4:1至1:20且組份b)及組份c)之合併量係佔組份a)重量之80%之以下組合物。
較佳者係包含另一添加劑作為組份c)之組合物,該另一添加劑係抗氧化劑、UV吸收劑、受阻胺光安定劑、鎳化合物、金屬去活化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯、羥基胺或胺N-氧化物、硫代增效劑、過氧 化清除劑、成核劑、填料或增強劑。
較佳者係包含另一添加劑作為組份c)之組合物,該另一添加劑係亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑。
較佳者係包含以下各項之組合物:a)易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,b)式I化合物,及c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑或亞磷酸酯或亞膦酸酯。
較佳者係包含酚類抗氧化劑作為組份c)之組合物。
較佳者係包含為β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之酯之酚類抗氧化劑作為組份c)之組合物。
尤其相關之酚類抗氧化劑係如下所繪示之化合物,
且該化合物之一個化學名稱為肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或者肆-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷。其係含於市售產品Irganox 1010(RTM BASF)中。
尤其相關之另一酚類抗氧化劑係如下所繪示之化合物,
且該化合物之一個化學名稱為β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)- 丙酸硬脂基酯或者3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯。其係含於市售產品Irganox 1076(RTM BASF)中。
較佳者係包含酚類抗氧化劑作為組份c)之組合物,該酚類抗氧化劑係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯。
較佳者係包含亞磷酸酯或亞磷酸酯作為組份c)之組合物。
尤其相關之亞磷酸酯係如下所繪示之化合物,
且該化合物之一個化學名稱為亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯。其係含於市售產品Irgafos 168(RTM BASF)中。
較佳者係包含亞磷酸酯作為組份c)之組合物,該亞磷酸酯係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯。
包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料作為組份a)、式I化合物作為組份b)及另一添加劑作為組份c)之組合物視情況含有又一添加劑作為組份d)。
較佳者係包含易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料作為組份a)、式I化合物作為組份b)、另一添加劑作為組份c)及又一添加劑作為組份d)之組合物。
較佳者係組份b)對組份d)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10且組份b)、組份c)及組份d)之總量低於組份a)之50重量%之組合物。
較佳者係包含組份a)、組份b)、另一添加劑(其係選自由亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑及胺類抗氧化劑組成之群) 作為組份c)及又一添加劑作為組份d)之組合物。
較佳者係包含又一添加劑作為組份d)之組合物,該又一添加劑係亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑;前提係組份d)係不同於組份c)之物質。
較佳者係包含組份a)、組份b)、組份c)及組份d)之組合物,其中組份c)及組份d)彼此獨立地係亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑。
較佳者係包含組份a)、組份b)、組份c)及組份d)之組合物,其中組份c)及組份d)彼此獨立地係亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑;前提係組份d)係不同於組份c)之物質。
較佳者係包含組份a)、組份b)、酚類抗氧化劑作為組份c)及胺類抗氧化劑作為組份d)之組合物。
較佳者係包含組份a)、組份b)、酚類抗氧化劑作為組份c)及亞磷酸酯或亞膦酸酯作為組份d)之組合物。
較佳者係包含以下各項之組合物:a)易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,b)式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯。
較佳者係包含以下各項之組合物:a)易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,b)式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,該酚類抗氧化劑係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯。
較佳者係包含以下各項之組合物:a)易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,b)式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯,該亞磷酸酯係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
較佳者係包含以下各項之組合物:a)易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,b)式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,該酚類抗氧化劑係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯,該亞磷酸酯係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
作為組份a)之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料及作為組份b)之式I化合物之上述較佳者亦適用於本發明之其他實施例。此亦適用於可選存在之作為組份c)之另一添加劑及可選存在之作為組份d)之又一添加劑。
本發明之另一實施例係關於保護易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料(即組份a))之方法,該方法包含將式I化合物(即組份b))納入有機材料中或施加至其上之步驟。
組份b)之納入或施加可在較佳可封閉之處理設備、具體而言配備有攪拌器之可加熱容器中實施。配備有攪拌器之可加熱容器係(例如)捏合機、擠製機、混合機或攪拌式容器。其特定實例係單螺桿式擠製機、對轉式及共轉式雙螺桿式擠製機、行星齒輪式擠製機、環形擠製機或共捏合機。亦可能使用含有至少一個氣體移除室之處理設備,該 室中可施加真空及/或可將其設定在氧含量較低或不存在氧之氣氛下。可將組份b)直接添加至處理設備中。
可在處理組份a)之任一階段將組份b)納入或施加至組份a)。若組份a)係聚合物,則該階段係(具體而言)在於處理設備中使組份a)成型之操作之前或在此期間。
組份b)可以乾粉末形式、熔化物形式、囊封形式(例如囊封於蠟或輔助性聚合物中)、或濕混合物(例如於(例如)惰性溶劑(水或油)中之溶液、分散液或懸浮液)形式納入或施加。分散劑或懸浮劑可在組份b)為濕混合物之情形下存在。
組份b)亦可藉由噴霧至組份a)上來納入或施加。
若組份a)係聚合物,則將組份b)納入或施加至組份a)之另一可能係於聚合相應起始材料(例如組份a)之單體)之前、期間或之後直接添加。例如,在使聚合觸媒去活化期間噴霧尤其有利。若在形成組份a)期間發生交聯,則在交聯之前納入或施加較佳。
若組份a)係聚合物,則納入或施加之方法較佳係模製法,具體而言注射模製、吹氣模製、壓縮模製、滾塑模製、搪塑模製或擠製模製。
較佳者係易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料係聚合物之方法,且該方法包含將式I化合物納入有機材料中之步驟,且其中在135℃至350℃、較佳150℃至140℃、具體而言180℃至330℃且極尤其190℃至320℃範圍內之溫度下進行部分或全部納入。
較佳者係在擠製機中在處理為聚合物之組份a)期間將組份b)納入或施加至組份a)之方法。
若存在另一添加劑及視情況又一添加劑(即組份c)或組份c)及d)),則可將組份b)及該另一添加劑或該又一添加劑個別地或彼此混合地納入組份a)中或施加至其上。若需要,則可將個別組份彼此混合, 之後藉由(例如)乾式摻和、壓實、熔化、蠟或聚合物囊封或以呈於(例如)惰性溶劑(水或油)中之溶液、分散液或懸浮液形式之濕混合物形式將該等個別組份納入組份a)中。
亦可以母料(「濃縮物」)形式將組份b)及另一添加劑及視情況又一添加劑添加至組份a)中,該母料含有組份b)、另一添加劑、視情況又一添加劑及母料聚合物。組份b)及另一添加劑及視情況又一添加劑係以(例如)佔母料之1重量%至40重量%且較佳2重量%至20重量%之濃度納入母料中。母料聚合物含量係相對於母料之100重量%之差。若組份a)係聚合物,則需要母料聚合物必須係與組份a)不同之聚合物。
本發明之另一實施例係關於包含以下之添加劑組合物:b)式I化合物,及c)選自由亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑組成之群之另一添加劑。
較佳者係組份b)對組份c)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10之組合物。
較佳者係組份b)對組份c)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10之添加劑組合物。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,及c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑或亞磷酸酯或亞膦酸酯。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,及c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,及c)另一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,及c)另一添加劑,其係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯或亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
較佳者係包含又一添加劑作為組份d)之添加劑組合物。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,c)選自由亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑組成之群之另一添加劑,及d)選自由亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑組成之群之又一添加劑。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,c)選自由亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑組成之群之另一添加劑,及d)選自由亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑組成之群之又一添加劑;前提係組份c)係不同於組份d)之物質。
較佳者係組份b)對組份c)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10且組份b)對組份d)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10之組合物。
較佳者係組份b)對組份c)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10且組份b)對組份d)之重量比為10:1至1:30、具體而言4:1至1:20、尤其2:1至1:10之添加劑組合物。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物: b)式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,c)另一添加劑,其係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,及d)又一添加劑,其係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
較佳者係包含以下各項之添加劑組合物:b)式I化合物,c)另一添加劑,其係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯,及d)又一添加劑,其係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
本發明之另一實施例係關於自包含以下之組合物製得之物品:a)為聚合物之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,前提係該聚合物不為多肽、瓊脂或瓊脂之組份,及b)式I化合物。
該組合物可有利地用於製備各種成型物品。該物品之實例係:I-1)漂浮裝置、海事應用、浮箱、浮標、用於甲板、碼頭、船、小輕艇、槳及沙灘加強件之塑膠木材(plastic lumber)。
I-2)汽車應用,具體而言緩衝器、儀錶板、電池、後部及前部襯板、引擎蓋下塑模部件、帽架、後行李箱襯板、內部襯板、氣囊蓋、 配件(燈)用電子塑模、儀錶板用玻璃、前照燈玻璃、儀器面板、外部襯板、室內裝飾品、汽車燈、頭燈、停車燈、尾燈、刹車燈、內飾及外飾;門板;油箱;前側窗用玻璃;後窗;座椅靠背、外部面板、導線絕緣、密封用擠製型材(profile extrusion)、包覆物、柱護板、底盤部件、排氣系統、濾油器/加油器、燃料幫浦、燃料箱、車邊飾板(body side moulding)、摺疊式車頂(convertible top)、外後視鏡、外飾、緊固件/固定件、前端模組、玻璃、鉸鏈、鎖系統、行李/車頂架、壓製/衝壓部件、密封件、車側撞擊防護、減聲器/隔音器及天窗(sunroof)。
I-3)道路交通裝置,具體而言標誌牌、路標柱、汽車配件、三角警示牌、急救箱、頭盔、輪胎。
I-4)飛機、鐵路、機動車(汽車、機車、貨車)用裝置,包括裝飾品。
I-5)用於太空應用(具體而言火箭及衛星)之裝置,例如再入屏蔽。
I-6)用於建築設計、採礦應用、隔音系統、街道安全島及避難所之裝置。
II-1)一般器械、機殼及覆蓋物以及電學/電子裝置(個人電腦、電話、便攜式電話、印刷機、電視機、聲頻及視頻裝置)、花盆、衛星電視反射罩及面板裝置。
II-2)用於諸如鋼或紡織品等其他材料之夾套。
II-3)電子工業用裝置,具體而言用於插頭、尤其電腦插頭之絕緣體;用於電學及電子部件之機殼、印刷板及用於電子數據儲存(例如晶片、支票卡或信用卡)之材料。
II-4)電器,具體而言洗衣機、滾筒、爐(微波爐)、洗碗機、混合機及熨斗。
II-5)燈蓋(例如路燈、燈罩)。
II-6)導線及纜線中之應用(半導體、絕緣體及纜線夾套)。
II-7)用於冷凝器、冰箱、加熱裝置、空調、電子產品包封、半導體、咖啡機及真空清洗器之箔。
III-1)技術物品,例如嵌齒輪(齒輪)、滑動接頭、間隔件、螺桿、螺栓、手柄及旋鈕。
III-2)轉子葉片、通風機及風車翼、太陽能裝置、游泳池、游泳池蓋、池襯板、池塘襯板、壁櫥、衣櫥、隔牆、板條牆、摺疊牆、屋頂、百葉窗(例如捲簾百葉窗)、配件、管道之間之連接件、套筒及輸送帶。
III-3)衛生物品,具體而言淋浴隔間、馬桶座、覆蓋物及洗滌槽。
III-4)衛生物品,具體而言尿布(嬰兒尿布,成人失禁尿布)、女性衛生物品、淋浴簾、刷子、墊子、盆、移動廁所、牙刷及床上便盆。
III-5)用於水、廢水及化學品之管道(交聯或非交聯)、用於導線及纜線保護之管道、用於氣體、油及污水之管道、排水管、落水管及排水系統。
III-6)任何幾何形狀之型材(窗玻璃)及板壁。
III-7)玻璃替代品,具體而言擠製板或共擠製板、用於建築物(整體式、成對式或多壁式)、航空器、學校之窗用玻璃、擠製板、用於建築窗用玻璃、火車、運輸、衛生物品及溫室之窗膜。
III-8)板(牆,切割板)、擠製塗層(感光紙、利樂包(tetrapack)及管道塗層)、筒倉、木材替代品、塑膠木材、木材複合材料、牆、表面、傢具、裝飾箔、地板覆蓋物(內部及外部應用)、地板材料、溝槽板道及瓷磚。
III-9)進氣歧管及排氣歧管。
III-10)水泥、混凝土、複合材料應用及覆蓋物,板壁及包覆物、扶手、欄桿、廚房工作臺、屋頂、屋頂板、瓷磚及防水布。
IV-1)板(牆及切割板)、托盤、人造草坪、阿斯特羅草皮(astroturf)、用於體育場圈(運動場)之人造覆蓋物、用於體育場圈(運動場)之人造地板,及膠帶。
IV-2)織造織物長纖維及短纖維(地毯/衛生物品/地工織物/單絲;濾紙;抹布/簾(罩)/醫療應用)、散纖維(諸如袍服/防護衣等應用)、網、繩、纜線、弦、繩索、線、安全帶、衣物、貼身衣、手套;靴子;橡膠靴、內衣、衣服、泳衣、便服、傘(太陽傘,遮陽傘)、降落傘、滑翔傘(paraglide)、帆、「氣球綢(balloon-silk)」、露營物品、帳篷、氣床、日光浴床、太空袋(bulk bag)及袋。不織織物,例如醫用織物及相關服裝、工業服裝、戶外織物、室內裝飾品及建築織物。
IV-3)用於屋頂、隧道、垃圾場、池塘、垃圾場、屋頂膜、地工薄膜、游泳池之薄膜、絕緣體、覆蓋物及密封物、簾(罩)/遮陽物、天篷、遮蓬、壁紙、食品包裝及包覆材料(撓性固體)、醫用包裝(撓性固體)、氣囊/安全帶、臂靠及頭靠、地毯、中心控制臺、儀錶板、座艙、門、頂置控制臺模組、門飾板、頂部襯板、內部照明、內視鏡、包裹架、後部行李蓋、座椅、轉向柱、方向盤、紡織品及行李箱飾板。
V)膜(包裝、垃圾場、層壓、農業及園藝、溫室、護根物、隧道、青貯料)、牧草儲膜(bale wrap)、游泳池、廢物袋、壁紙、伸縮膜、酒椰葉(raffia)、脫鹽膜、電池及連接器。
VI-1)食品包裝及包覆材料(撓性固體)、瓶。
VI-2)儲存系統,例如箱(條板箱)、行李、衣箱、家用箱、托板、架子、軌道、螺絲箱、包及罐。
VI-3)藥筒、注射器、醫療應用、任何運輸用容器、垃圾籃及垃 圾箱、垃圾袋、箱、塵箱、箱內襯袋(bin liner)、輪式箱、一般容器、水罐/廢水罐/化學品罐/氣體罐/油罐/汽油罐/柴油罐;罐襯板、箱、條板箱、電池盒、槽、諸如活塞等醫療裝置、眼科應用、診斷裝置及藥物泡罩包裝。
VII-1)擠製塗層(相紙、利樂包、管道塗層)、任何種類之家用物品(例如電器,保溫瓶/衣架)、緊固系統,例如插頭、導線及纜線夾、拉鏈、封蓋、鎖及封口扣。
VII-2)支撐裝置、休閒用物品,例如運動及健身裝置、體操墊、滑雪靴、直排輪鞋(inline-skate)、滑雪板、大腳鞋(big foot)、運動場面層(例如網球場);螺旋蓋、瓶用蓋及塞,及罐。
VII-3)一般傢具、泡沫物品(緩衝墊、衝擊吸收器)、泡沫、海綿、洗碗布、墊子、花園椅、體育場座椅、桌子、長椅、玩具、建築套組(building kit,板/塑像/球)、萬象屋(playhouse)、滑板及玩具車。
VII-4)用於光學及磁力資料儲存之材料。
VII-5)廚房用具(吃、喝、烹調、儲存)。
VII-6)用於CD、磁帶卡及錄影帶之盒;DVD電子物品、任何種類之辦公用品(原子筆、印章及印臺、鼠標、架子、軌道)、任何體積及內容物(飲料、清潔劑、化妝品(包括香水))之瓶,及膠帶。
VII-7)鞋(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋罩、黏著劑、結構型黏著劑、食品(水果、蔬菜、肉、魚)盒、合成紙、瓶用標籤、長椅、人工關節(人類)、印刷版(快乾印刷)、印刷電路板及顯示技術。
VII-8)填充聚合物(滑石粉、白堊、瓷土(高嶺土(kaolin))、矽灰石(wollastonite)、顏料、碳黑、TiO2、雲母、奈米複合材料、白雲石(dolomite)、矽酸鹽、玻璃、石棉)之裝置。
較佳者係膜、管道、型材、瓶、罐、容器或纖維物品。
較佳者係模製物品。具體而言,模製係藉由注射、吹氣、壓 縮、滾塑模製、搪塑模製或擠製實現。
本發明之另一實施例係關於式I化合物(即組份b))之用途,其用於安定化為聚合物、羥基化合物、蠟、脂肪或礦物油(前提係該聚合物不為多肽、瓊脂或瓊脂之組份且該寡羥基化合物不為葡萄糖或瓊脂之組份)之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料(即組份a))以抵抗經氧化、受熱或光降解。
較佳者係使用組份b)來安定化呈發泡體形式之聚胺基甲酸酯以抵抗焦化。
較佳者係與另一添加劑組合使用式I化合物來安定化易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料以抵抗經氧化、受熱或光降解。
較佳者係與為酚類抗氧化劑或亞磷酸酯或亞膦酸酯之另一添加劑組合使用式I化合物來安定化易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料以抵抗經氧化、受熱或光降解。
較佳者係與為酚類抗氧化劑之另一添加劑及為亞磷酸酯或亞膦酸酯之又一添加劑組合使用式I化合物來安定化易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料以抵抗經氧化、受熱或光降解。
較佳者係與為酚類抗氧化劑之另一添加劑及為亞磷酸酯或亞膦酸酯之又一添加劑組合使用式I化合物來安定化為聚烯烴或其共聚物之易於發生氧化、受熱或光誘發式降解之有機材料以抵抗經氧化、熱或光降解。
處理組份a)係以在處理組份a)之時期使組份a)短期暴露於熱、例如暴露於135℃至150℃、具體而言150℃至340℃範圍內之溫度下來表徵。處理時間短於(例如)可能的使用時間。通常在低於處理期間之溫度之溫度(例如0℃至50℃)下使用。
較佳者係使用組份b)來安定化組份a)以在處理期間抵抗氧化或熱降解。
業內對式I化合物知之不詳。文獻中闡述了已知式I化合物之若干種合成途徑。
式I化合物可藉由在溶劑存在下使式II之鄰胺苯甲酸醯胺衍生物與式III之甲醯基苯甲酸衍生物進行環縮合來製備,
其中取代基R1至R9係如式I中所定義。
較佳者係有機溶劑,尤其二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺及乙氧基乙醇。
本發明之另一實施例係關於式I化合物
其中n係1,R5係C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C13-芳烷基氧基或NR'1R'2;R1至R4中之3個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘3個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基或鹵素;且R'1及R'2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、C3-C22-烯基、C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基,或R'1及R'2與其所附接之氮 原子一起形成吡咯啶環、六氫吡啶環或嗎啉環,前提係R'1及R'2不皆為C1-烷基。
以下實例進一步闡釋本發明而非限制本發明。若未以不同方式說明,則百分比值係重量之百分比。
實例1:化合物(101)之製備
將89.8g(0.65mol)鄰胺苯甲酸醯胺及100.0g(0.65mol)鄰苯甲醛甲酸與900ml DMA混合,並在攪拌及170℃下加熱4h。在冷卻至10℃之後,添加400ml二氯甲烷,將白色沈澱經吸入式過濾器過濾,並用100ml二氯甲烷洗滌兩次。在50℃及真空下將產物乾燥過夜。產率為138.0g(理論之85%),白色晶體,mp.286℃。
1H-NMR([ppm],DMSO-d6):6.50(s,1 H,CH),7.35-8.05(m,8 H,芳烴H),9.45(s,1 H,NH)
LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=251
實例2:化合物(102)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-N-甲基-苯甲醯胺及鄰苯甲醛甲酸進行製備/產率:理論之93%/mp.183℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=265。
實例3:化合物(103)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-N-苯基-苯甲醯胺及6-甲醯基-2,3-二甲氧基-苯甲酸進行製備/產率:理論之100%/mp.221℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=387。
實例4:化合物(104)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-N-苯基-苯甲醯胺及鄰苯甲醛甲酸進行製備/產率:理論之68%/mp.202℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=327。
實例5:化合物(105)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-4-甲基-苯甲醯胺及鄰苯甲醛甲酸進行製備/產率:理論之85%/mp.257℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=265。
實例6:化合物(106)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-5-氯-苯甲醯胺及鄰苯甲醛 甲酸進行製備/產率:理論之100%/mp.285℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=285。
實例7:化合物(107)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-5-氯-苯甲醯胺及6-甲醯基-2,3-二甲氧基-苯甲酸進行製備/產率:理論之90%/mp.300℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=345。
實例8:化合物(108)之製備
以與化合物(101)類似之方式自6-甲醯基-2,3-二甲氧基-苯甲酸進行製備/產率:理論之100%/mp.290℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=311。
實例9:化合物(109)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-N-十二烷基-苯甲醯胺及6-甲醯基-2,3-二甲氧基-苯甲酸進行製備/產率:理論之46%/mp.93℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=419。
實例10:化合物(110)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-4-甲基-苯甲醯胺及6-甲醯基-2,3-二甲氧基-苯甲酸進行製備/產率:理論之83%/mp.293℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=325。
實例11:化合物(111)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-N-己基-苯甲醯胺及鄰苯甲醛甲酸進行製備/產率:理論之53%/mp.66℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=335。
實例12:化合物(112)之製備
以與化合物(101)類似之方式自2-胺基-N-環己基-苯甲醯胺及鄰苯甲醛甲酸進行製備/產率:理論之36%/mp.175℃/LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=333。
實例13:化合物(113)之製備
將0.50g(3.3mmol)2-胺基-N-羥基-苯甲醯胺及0.49g(3.3mmol) 鄰苯甲醛甲酸與5ml乙氧基乙醇混合,並在攪拌及130℃下加熱4h。在冷卻至室溫之後,添加5ml水,將白色沈澱經吸入式過濾器過濾,並用5ml水洗滌兩次。在50℃及真空下將產物乾燥過夜。產率為0.65g(理論之75%),白色晶體,mp.185℃。
1H-NMR([ppm],DMSO-d6):6.60(s,1 H,CH),7.35-8.10(m,8 H,芳烴H),10.3(s,1 H,OH)
LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=267。
實例14:化合物(114)之製備
以與實例13類似之方式藉由使0.50g(3.3mmol)2-胺基-N-羥基-苯甲醯胺與0.69g(3.3mmol)6-甲醯基-2,3-二甲氧基-苯甲酸反應來製備化合物(114)。產率為1.07g(理論之100%),mp.240℃。
1H-NMR([ppm],DMSO-d6):3.30(s,6 H,CH3),6.42(s,1 H,CH),7.35-8.05(m,6 H,芳烴.H),10.22(s,1 H,OH)
LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=327。
實例15:化合物(115)之製備
將0.60g(2.5mmol)2-胺基-N-苄基氧基-苯甲醯胺及0.37g(2.0mmol)鄰苯甲醛甲酸與6ml乙氧基乙醇混合,並在攪拌及130℃下加熱4h。在冷卻至室溫之後,將溶劑蒸發,用水研磨黏性殘餘物,並將白色沈澱經吸入式過濾器過濾,並用5ml甲醇洗滌兩次。在50℃及真 空下將產物乾燥過夜。產率為0.58g(理論之64%),白色晶體,mp.189℃。
1H-NMR([ppm],CDCl3):4.55(d,1 H,CH),5.15(d,1 H,CH),6.25(s,1 H,NCH),7.30-8.20(m,13 H,芳烴H)。
LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=357
實例16:化合物(116)之製備
以與實例16類似之方式藉由使1.8g(10.0mmol)2-胺基-N-甲氧基-苯甲醯胺與1.50g(10.0mmol)鄰苯甲醛甲酸反應來製備化合物(116)。產率為1.35g(理論之50%),mp.164℃。
1H-NMR([ppm],CDCl3):3.75(s,3 H,CH3),6.22(s,1 H,CH),7.32-8.20(m,8 H,芳烴H)。
LC/MS(ACPI pos.模式):[M+1]=281
實例17:聚丙烯之安定化
方法1:
採用購自DSM之小型擠製機,其可以讓熔化聚合物循環流動,亦即呈雙螺桿排列之兩個螺桿將熔化聚合物壓至出口,該出口與擠製機之入口區連接。可調節小型擠製機之鋼桶之溫度,且用氣體吹掃擠製機之入口區,此舉可移除在加載聚合物試樣時進入之空氣。此外,感測器測定在兩個螺桿旋轉期間熔化聚合物施加至桶上之力。熔化聚合物之黏度變化會改變力。
將擠製機之鋼外殼設定為280℃之溫度,且將入口區設定處於20mL/min之氮氣流下。以50rpm之螺桿速度加載9g由8.955g管材級聚丙烯無規共聚物(d=0.905g/cm3,熔流指數0.25g/10min(230℃/ 2.16kg),熔點142℃(藉由DSC以10K/min之加熱速率量測;佔總混合物之99.95%)及0.0045g本發明化合物(佔總混合物之0.05%)組成之混合物。對照實例17a)中,不添加本發明化合物。該聚丙烯無規共聚物本身已含有0.2%肆-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基)-丙醯基氧基甲基]-甲烷、0.2%1,3,5-三-(2,6-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、0.1%亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基苯基)酯及0.05%硬脂酸鈣。
肆-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷係酚類抗氧化劑,其係含於(例如)如下所繪示之Irganox 1010(RTM BASF)中。
1,3,5-三-(2,6-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯係酚類抗氧化劑,其係含於(例如)如下所繪示之Irganox 1330(RTM BASF)中。
亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基苯基)酯係亞磷酸酯安定劑,其係含於(例如)如下所繪示之Irgafos 168(RTM BASF)中。
在加載之後,將螺桿速度設為100rpm,並記錄施加於桶上之力。在20mL/min流速之氮下使該測試進行10min。在短時段之後,記錄到該力穩定減小。將力之減小量化為力-時間曲線之斜率,其中該斜率係在7分鐘與10分鐘之時間段之間計算。曲線在該時段期間接近線性。將力隨時間之減小視為聚合物試樣熔化-降解之程度。
期望最低程度之降解,此表示為曲線之較小斜率值。無降解意指零斜率。結果顯示於表1中。
a)對照組
b)根據本發明
實例18:聚丙烯之安定化
方法2:
將2500g聚丙烯無規共聚物(如實例17方法1所述且包括所提及之添加劑)與1.25g本發明化合物摻和,且採用雙螺桿擠製機在氮氣及220℃下混合。對照實例18a)中,不添加本發明化合物。在280℃及空氣下擠製團塊5次以上。在第5次擠製之後,根據ISO 1133:1997在230℃下,在5kg之重量下量測團塊之熔流。
熔化指數變化極小表示降解較少。理想之熔流應不會有改變。結果示於表2中。
註腳係如表1所示。
實例19:聚丙烯之安定化
方法3:
將2500g聚丙烯均聚物(基於Moplen HF500N[RTM LyondellBasell],且MFI=12dg/min,但另外含有0.05%硬脂酸鈣、0.04% Irganox 1010及0.04% Irgafos 168)與1.25g本發明化合物摻和,並用雙螺桿擠製機在氮氣及220℃下混合。對照實例19a)中,不添加本發明化合物。在280℃及空氣下擠製團塊5次以上。在第5次擠製之 後,根據ISO 1133:1997在230℃下,於2.16kg之重量下量測團塊之熔流。
熔化指數改變極小表示降解較少。理想之熔流應不會改變。結果示於表3中。
註腳係如表1所示。
實例20:聚丙烯之安定化
將2kg Moplen HF501N(RTM LyondellBasell,聚丙烯均聚物,且MFI=10dg/min,LyondelBasell之市售產品)與0.05%硬脂酸鈣、0.033% Irganox 1010及列示於表4中之添加劑混合。在氮氣層及200℃下將所得粉末經單螺桿擠製機混合。然後,在260℃及空氣下將組合物擠製5次,且在第一次、第三次及第五次擠製道次之後取試樣。根據ISO 1133:1997量測試樣之熔流指數(=MFI),且該熔流指數示於表4中。
註腳a)及b)係如表1所示。
c)闡述於實例17處之亞磷酸酯安定劑
表4之結果指示,儘管用僅0.011%之化合物(101)代替0.041% Irgafos 168,但組合物2提供優於組合物1之熔化安定性。
實例21:聚丙烯之安定化
將2kg Moplen HF500N(RTM LyondellBassell,聚丙烯均聚物,且MFI=10dg/min)與0.05%硬脂酸鈣、0.033% Irganox 1010及列示於表5中之添加劑混合。在氮氣層及200℃下將所得粉末經單螺桿擠製機混合。然後,在260℃及空氣下將經混合組合物擠製5次,且在最初及於第一次、第三次及第五次擠製道次之後取試樣。根據ISO 1133:1997量測試樣之熔流指數(=MFI)且根據ASTM D1925 75(C/2)量測試樣之黃化指數(=YI),該等指數係繪示於表5中。此外,注射塑模在240℃下產生2mm拉伸棒5A,且將此最初試樣放置於135℃之爐中,且一週兩次進行視覺檢查。監測降解(粉化)之最初跡象之時間,且該時間係繪示於表5中。
註腳係列示於表4處。
MFI結果指示,僅用0.007%化合物(101)代替0.037% Irgafos 168之組合物5具有與參照組合物2相似之熔化安定性。另外,觀察到皆含有化合物(101)之組合物5及6顯示較參照組合物2及3(YI 4.5及3.6)略少的褪色(YI 2.9及2.8)。爐老化結果指示,化合物(101)並不影響試樣之熱安定性。
實例22:聚乙烯之安定化
在180℃及氮氣層下將聚乙烯MG9641(呈粉末形式之非安定化PE-HD級Borealis)與如表6中所列示之添加劑經單螺桿擠製機混合。然後,在260℃及空氣下將組合物擠製5次,且在第一次、第三次及第五次擠製道次之後取試樣。根據ISO 1133:1997測試試樣之熔流指數(=MFI)。
此聚合物類型在處理期間由於分支而傾向於增加分子質量。因此,較高MFI指示較少分支,此意味著擠製期間熔化安定性較佳。結果係繪示於表6中。
註腳a)、b)及c)係列示於表4處。
d)闡述於實例17處之酚類抗氧化劑
含有化合物(101)之組合物2之MFI值之小的改變指示良好處理安定性。
實例23:聚乙烯之安定化
將Exxon LD100MED(RTM ExxonMobile Chemicals,非安定化.PE-LD級)碾碎成粉末,並在180℃及氮氣層下經單螺桿擠製機將其與如表7中所列示之添加劑混合。然後,在260℃及空氣下將組合物擠製5次,且在第一次、第三次及第五次擠製道次之後取試樣。根據ISO 1133:1997測試試樣之熔流指數(=MFI)。
此聚合物類型在處理期間由於分支而傾向於增加分子質量。因此,較高MFI指示較少分支,此意味著擠製期間熔化安定性較佳。結果係繪示於表7中。
註腳a)及b)係如表1所示。
e)Irganox 1076[RTM BASF]含有如下所繪示之組份作為酚類抗氧化劑
且該組份之一個化學名稱為β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯。
f)Irgafos 38[RTM BASF]含有如下所繪示之組份作為亞磷酸酯安定劑
且該組份之一個化學名稱為亞磷酸雙-(2,4-二-第三丁基-6-甲基-苯基)酯乙基酯。
儘管僅用0.01%組份(101)代替0.03% Irgafos 38,但組合物2與組合物3之MFI值極相似。

Claims (25)

  1. 一種組合物,其包含a)易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,其中該有機材料係聚合物,其係聚烯烴或其共聚物、聚苯乙烯或其共聚物或聚胺基甲酸酯或其共聚物,前提係該聚合物不為多肽、瓊脂或瓊脂之組份;及b)式I化合物 其中n係1,R5係H、C1-C30-烷基、C3-C10-環烷基、未經取代或經C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代之C6-C10-芳基、C7-C13-芳烷基、C2-C22-烯基、OH、C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基、C7-C13-芳烷基氧基、羥基-C1-C8-烷基、羧基-C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基羰基-C1-C12-烷基、間雜有一或多個氧原子之C2-C30-烷基,或NR'1R'2;R1至R4中之3個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘3個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基或鹵素;且R'1及R'2各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C3-C10-環烷基、 C3-C22-烯基、未經取代或經C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代之C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基,或R'1及R'2與其所附接之該氮原子一起形成吡咯啶環、六氫吡啶環或嗎啉環。
  2. 如請求項1之組合物,其中該有機材料係聚合物,該聚合物係聚烯烴或其共聚物或聚苯乙烯或其共聚物。
  3. 如請求項1或2之組合物,其中組份b)之含量係佔組份a)重量之0.0005%至10%。
  4. 如請求項1或2之組合物,其包含另一添加劑作為組份c)。
  5. 如請求項4之組合物,其包含另一添加劑作為組份c),該另一添加劑係亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑(aminic antioxidant)。
  6. 如請求項4之組合物,其包含a)如請求項1中所定義之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,b)如請求項1中所定義之式I化合物,及c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑或亞磷酸酯或亞膦酸酯。
  7. 如請求項4之組合物,其中組份c)係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯。
  8. 如請求項4之組合物,其中組份c)係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
  9. 如請求項4之組合物,其中組份b)對組份c)之重量比為4:1至1:20,且組份b)及組份c)之合併量係佔組份a)重量之80%以下。
  10. 如請求項4之組合物,其包含又一添加劑作為組份d),該又一添加劑係亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑;前提係組份d)係不同於組份c)之物質。
  11. 如請求項4之組合物,其包含a)如請求項1中所定義之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,b)如請求項1中所定義之式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯。
  12. 如請求項11之組合物,其中組份c)係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯。
  13. 如請求項11之組合物,其中組份d)係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
  14. 如請求項11之組合物,其中組份c)係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯,且組份d)係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
  15. 一種保護如請求項1中所定義之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料之方法,其包含將如請求項1中所定義之式I化合物納入如請求項1中所定義之有機材料中或施加至其上之步驟。
  16. 如請求項15之方法,其中該有機材料係聚合物,且該方法包含將式I化合物納入該有機材料中之該步驟,且其中在介於135℃至350℃之間之溫度下部分或完全納入。
  17. 一種如請求項1中所定義之式I化合物之用途,其用於安定化如請求項1中所定義之易於發生氧化、熱或光誘發式降解之有機材料,以抵抗氧化、受熱或光降解。
  18. 一種式I化合物, 其中n係1,R5係C1-C30-烷基氧基、C3-C10-環烷基氧基、C6-C12-芳基氧基或C7-C13-芳烷基氧基;R1至R4中之3個取代基及R6至R9中之2個取代基係H,且R1至R4及R6至R9中之其餘3個取代基各自彼此獨立地係H、C1-C12-烷基、C1-C12-烷氧基或鹵素。
  19. 一種添加劑組合物,其包含b)如請求項1中所定義之式I化合物,及c)另一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯、酸清除劑、酚類抗氧化劑或胺類抗氧化劑。
  20. 如請求項19之添加劑組合物,其中組份c)係酚類抗氧化劑或亞磷酸酯或亞膦酸酯。
  21. 如請求項19或20之添加劑組合物,其中組份c)係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯或亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
  22. 如請求項19或20之添加劑組合物,其包含b)如請求項1中所定義之式I化合物,c)另一添加劑,其係酚類抗氧化劑,及d)又一添加劑,其係亞磷酸酯或亞膦酸酯。
  23. 如請求項22之添加劑組合物,其中組份c)係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯。
  24. 如請求項22之添加劑組合物,其中組份d)係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
  25. 如請求項22之添加劑組合物,其中組份c)係肆-[β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙醯基氧基甲基]甲烷或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸硬脂基酯,且組份d)係亞磷酸叁-(2,4-二-第三丁基)酯。
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