KR20190127760A - 광 안정화제 혼합물 - Google Patents

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Abstract

입체 장애 아민 광 안정화제 및 트리아진 UV 흡수제를 특정한 비로 함유하는 안정화제 혼합물.

Description

광 안정화제 혼합물
본 발명은 입체 장애 아민 광 안정화제 및 트리아진 UV 흡수제를 특정한 비로 함유하는 안정화제 혼합물, 광, 열, 산화 또는 농약 화합물의 작용에 의해 분해될 수 있는 유기 물질 바람직하게는 유기 중합체를 함유하는 조성물, 상기 조성물로 제조된 물품, 바람직하게는 온실 필름 덮개, 및 상기 언급된 유기 물질을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
보다 상세하게, 본 발명은 성분 (A) 및 (B)를 함유하는 안정화제 혼합물에 관한 것이며, 여기서
성분 (A)는 화학식 (A)의 적어도 1종의 화합물이고,
Figure pct00001
여기서 A1은 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이고,
라디칼 A2는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C1-C12알킬옥시, C5-C12시클로알킬 또는 C5-C12시클로알킬옥시이고,
A3 및 A4는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이거나,
Figure pct00002
또는 라디칼 A3과 A4는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고
a는 1 내지 20의 수이고 반복 단위는 동일하거나 또는 상이하고;
성분 (B)는 화학식 (B)의 적어도 1종의 화합물이고,
Figure pct00003
여기서 E1은 C1-C18알킬이고
E2, E3, E4 및 E5는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, 페닐 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐이고;
성분 (A) 대 (B)의 중량비는 23/1 내지 40/1, 또는 23/1 내지 35/1, 또는 23/1 내지 34/1, 또는 23/1 내지 33/1, 또는 30/1 내지 33/1이다.
18개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸-헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실이다.
C1-C12알킬옥시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시 및 데실옥시이다. C1-C8알킬옥시, 특히 프로폭시가 바람직하다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로도데실이다.
C5-C12시클로알킬옥시의 예는 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시이다. 시클로헥속시가 바람직하다. 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐의 바람직한 예는 2,4-디메틸페닐이다.
C2-C18알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌 및 헥사메틸렌이다.
C5-C7시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이다.
C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)의 예는 메틸렌디시클로헥실렌이다.
라디칼 A3과 A4가 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하는 경우, 이 고리는 예를 들어 1-피롤리딜, 피페리디노, 모르폴리노, 1-피페라지닐, 4-메틸-1-피페라지닐, 1-헥사히드로아제피닐, 5,5,7-트리메틸-1-호모피페라지닐 또는 4,5,5,7-테트라메틸-1-호모피페라지닐이다. 모르폴리노가 특히 바람직하다.
화학식 (A)의 화합물에서, 디아미노 잔기에 부착되어 있는 말단 기는 예를 들어 수소 또는 화학식
Figure pct00004
의 기이고,
트리아진 라디칼에 부착되어 있는 말단 기는 예를 들어 화학식
Figure pct00005
의 기 또는 화학식
Figure pct00006
의 기이다.
A1은 C2-C8알킬렌 또는 시클로헥실렌이고,
라디칼 A2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C1-C12알킬옥시, 시클로헥실 또는 시클로헥실옥시이고,
A3 및 A4는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이거나, 또는 라디칼 A3과 A4는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 모르폴리노 기를 형성하고,
a는 1 내지 10의 수이고,
E1은 C1-C8알킬이고
E2, E3, E4 및 E5는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 페닐인
안정화제 혼합물이 바람직하다.
화학식 (A)의 하기 화합물이 바람직하다:
Figure pct00007
여기서 라디칼 A2 중 1 또는 2개는 수소이고, 나머지 라디칼 A2는
프로필옥시임,
Figure pct00008
여기서 a는 1 내지 20, 예를 들어 1 내지 10, 2 내지 20 또는 2 내지 10의 수임;
Figure pct00009
여기서 a는 1 내지 20, 예를 들어 1 내지 10, 2 내지 20 또는 2 내지 10의 수임.
화학식 (B)의 하기 화합물이 바람직하다:
Figure pct00010
화학식 (A) 및 (B)의 대부분의 화합물은 공지되어 있고, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 (A)의 화합물은 예를 들어 US-A-4,997,938, US-A-5,116,893, US-B-8,895,647, US-A-6,046,304, US-A-6117995, US-B-6420462 및 US-B-6677451에 기재된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
화학식 (B)의 화합물은 예를 들어 US-B-6,255,483에 기재된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
바람직한 실시양태에 따르면, 안정화제 혼합물은 벤조트리아졸인 추가의 성분 (C)를 함유한다.
적합한 벤조트리아졸의 예는 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환 생성물;
Figure pct00011
(여기서 R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐임), 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸이다.
2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸이 성분 (C)로서 바람직하다.
성분 (A) 대 (C)의 중량비는 바람직하게는 1:3 내지 1:12이다.
추가의 바람직한 실시양태에 따르면, 안정화제 혼합물은 화학식 (D-1) 및 (D-2)로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물인 성분 (D)를 추가적으로 함유한다.
Figure pct00012
여기서 b는 2 내지 20의 수이다.
성분 (A) 대 (D)의 중량비는 바람직하게는 20:1 내지 1:1이다.
화학식 (D-2)의 화합물에서, 제조에 따라, 산소에 부착되어 있는 말단 기는 예를 들어 수소이고, -CO- 기에 부착되어 있는 말단 기는 예를 들어 -O-C1-C3알킬이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는
(I) 광, 열, 산화 또는 농약 화합물에 의해 분해될 수 있는 유기 물질, 바람직하게는 유기 중합체, 특히 폴리올레핀
및
(II) 상기 정의된 바와 같은 안정화제 혼합물
을 함유하는 조성물이다.
안정화되는 유기 물질의 예는 하기와 같다.
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀의 중합체, 예를 들어 시클로펜텐 또는 노르보르넨의 중합체, 폴리에틸렌 (이는 임의로 가교될 수 있음), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 고밀도 및 고분자량의 폴리에틸렌 (HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌 (HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉 상기 단락에 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은, 다양한 방법, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 (통상 고압 및 승온 하의 중합).
b) 통상적으로 주기율표의 IVb족, Vb족, VIb족 또는 VIII족에 속하는 1종 이상의 금속을 함유하는 촉매를 사용한 촉매 중합. 이들 금속은 통상적으로, π- 또는 σ-배위될 수 있는 1종 이상의 리간드, 전형적으로 옥시드, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착물은 유리 형태이거나 또는 기재 상에, 전형적으로 활성화 염화마그네슘, 염화티타늄(III), 알루미나 또는 산화규소 상에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합 매질에 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 그 자체로 중합에 사용될 수 있거나 또는 추가의 활성화제, 전형적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥시드 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 여기서 상기 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소이다. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 편리하게 개질될 수 있다. 이들 촉매 시스템은 통상적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디애나(Standard Oil Indiana), 지글러(Ziegler) (-나타(-Natta)), TNZ (듀폰(DuPont)), 메탈로센 또는 단일 부위 촉매 (SSC)로서 명명된다.
2. 1) 하에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 (예를 들어, PP/HDPE, PP/LDPE)의 혼합물 및 상이한 유형의 폴리에틸렌의 혼합물 (예를 들어, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 간의 공중합체 또는 그와 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 그와 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체 (예를 들어, 에틸렌/노르보르넨 예컨대 COC), 에틸렌/1-올레핀 공중합체 (여기서, 1-올레핀은 계내 생성됨); 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 그의 염 (이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨의 삼원공중합체; 및 이러한 공중합체 간의 혼합물 및 그와 상기 1)에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체 (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/카본 모노옥시드 공중합체 및 그와 다른 중합체, 예를 들어 폴리아미드의 혼합물.
4. 탄화수소 수지 (예를 들어, C5-C9) 예컨대 그의 수소화 개질물 (예를 들어, 점착제), 및 폴리알킬렌 및 전분의 혼합물.
1.) - 4.)로부터의 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체구조를 가질 수 있으며; 여기서 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐-톨루엔, 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센의 모든 이성질체를 포함하는 비닐 방향족 단량체 및 그의 혼합물로부터 유도된 방향족 단독중합체 및 공중합체. 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체구조를 가질 수 있으며; 여기서 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
6a. 상기 언급된 비닐 방향족 단량체, 및 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드 또는 아크릴산 유도체 및 그의 혼합물로부터 선택된 공단량체를 포함하는 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (혼성중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 높은 충격 강도를 갖는 스티렌 공중합체 및 또 다른 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체의 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
6b) 6.) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체, 특히 예컨대 어택틱 폴리스티렌의 수소화에 의해 제조된, 종종 폴리비닐시클로헥산 (PVCH)으로서 지칭되는 폴리시클로헥실에틸렌 (PCHE).
6c. 6a.) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체.
단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함하는 임의의 입체구조를 가질 수 있으며; 여기서 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
7. 비닐 방향족 단량체 예컨대 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예를 들어 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 (또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 그와 6) 하에 열거된 공중합체의 혼합물, 예를 들어 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로서 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체, 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브로민화 공중합체 (할로부틸 고무), 염소화 및 술포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 단독중합체 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 뿐만 아니라 그의 공중합체, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체.
9. α,β-불포화 산 및 그의 유도체로부터 유도된 중합체 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트로 충격-개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 9) 하에 언급된 단량체 간의 공중합체 또는 그와 다른 불포화 단량체의 공중합체, 예를 들어 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알콜 및 아민 또는 그의 아실 유도체 또는 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 그와 상기 1)에 언급된 올레핀의 공중합체.
12. 시클릭 에테르의 단독중합체 및 공중합체 예컨대 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드 또는 그와 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리아세탈 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 에틸렌 옥시드를 공단량체로서 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥시드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록실-종결 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔, 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄, 뿐만 아니라 그의 전구체.
16. 디아민 및 디카르복실산으로부터 및/또는 아미노카르복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발한 방향족 폴리아미드; 개질제로서의 엘라스토머의 존재 또는 부재 하에 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 또는/및 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드, 예를 들어 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 또한 상기 언급된 폴리아미드와, 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 또는 그라프트된 엘라스토머의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 동안 축합된 폴리아미드 (RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복실산 및 디올로부터 및/또는 히드록시카르복실산 또는 상응하는 락톤 또는 락티드로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트, 뿐만 아니라 히드록실-종결 폴리에테르로부터 유도된 코폴리에테르 에스테르, 및 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르. 코폴리에스테르는 예를 들면 폴리부틸렌 숙시네이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌숙시네이트/아디페이트, 폴리부틸렌숙시네이트/카르보네이트, 폴리-3-히드록시부티레이트/옥타노에이트 공중합체, 폴리-3-히드록시부티레이트/헥사노에이트/데카노에이트 삼원공중합체를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 게다가, 지방족 폴리에스테르는, 예를 들어 폴리(히드록시알카노에이트) 부류, 특히 폴리(프로피오락톤), 폴리(부티로락톤), 폴리(피발로락톤), 폴리(발레로락톤) 및 폴리(카프로락톤), 폴리에틸렌숙시네이트, 폴리프로필렌숙시네이트, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리헥사메틸렌숙시네이트, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리프로필렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리헥사메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌옥살레이트, 폴리프로필렌옥살레이트, 폴리부틸렌옥살레이트, 폴리헥사메틸렌옥살레이트, 폴리에틸렌세바케이트, 폴리프로필렌세바케이트, 폴리부틸렌세바케이트 및 폴리락트산 (PLA), 뿐만 아니라 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 상응하는 폴리에스테르를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 용어 "폴리락트산 (PLA)"은 바람직하게는 폴리-L-락티드의 단독중합체 및 그와, 다른 중합체의 블렌드 또는 합금 중 임의의 것; 락트산 또는 락티드와, 다른 단량체, 예컨대 히드록시-카르복실산 예컨대 예를 들어 글리콜산, 3-히드록시-부티르산, 4-히드록시-부티르산, 4-히드록시-발레르산, 5-히드록시-발레르산, 6-히드록시-카프로산 및 그의 시클릭 형태의 공중합체를 나타내며; 용어 "락트산" 또는 "락티드"는 L-락트산, D-락트산, 그의 혼합물 및 이량체, 즉 L-락티드, D-락티드, 메소-락티드 및 그의 임의의 혼합물을 포함한다.
19. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드, 및 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교 중합체, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비-건조 알키드 수지.
24. 포화 및 불포화 디카르복실산과, 가교제로서의 다가 알콜 및 비닐 화합물의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 또한 낮은 인화성을 갖는 그의 할로겐-함유 개질물.
25. 치환된 아크릴레이트, 예를 들어 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교성 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교 에폭시 수지, 예를 들어 촉진제의 존재 또는 부재 하에 통상의 경화제 예컨대 무수물 또는 아민으로 가교된 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 천연 중합체 예컨대 셀룰로스, 고무, 젤라틴 및 그의 화학적으로 개질된 동족 유도체, 예를 들어 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트 및 셀룰로스 부티레이트, 또는 셀룰로스 에테르 예컨대 메틸 셀룰로스; 뿐만 아니라 로진 및 그의 유도체.
29. 상기 언급된 중합체의 블렌드 (폴리블렌드), 예를 들어 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
30. 순수 단량체 화합물 또는 이러한 화합물의 혼합물인 자연 발생 및 합성 유기 물질, 예를 들어 미네랄 오일, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르 (예를 들어, 프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트)를 기재로 하는 오일, 지방 및 왁스, 및 또한 합성 에스테르와 미네랄 오일의 임의의 중량비로의 혼합물, 전형적으로 방사 조성물로서 사용되는 것, 뿐만 아니라 이러한 물질의 수성 에멀젼.
31. 천연 또는 합성 고무의 수성 에멀젼, 예를 들어 천연 라텍스 또는 카르복실화 스티렌/부타디엔 공중합체의 라텍스.
유기 물질은 바람직하게는 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체 및 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 안정화제 혼합물은 안정화되는 유기 물질 중에 유기 물질의 중량에 대해 바람직하게는 0.005 내지 10% 또는 0.005 내지 5%, 특히 0.01 내지 2.5% 또는 0.05 내지 2%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 안정화제 혼합물의 개별 성분은 개별적으로 또한 서로 혼합되어 안정화되는 유기 물질에 첨가될 수 있다. 이들은 중합 전에, 그 도중에 또는 그 후에 또는 가교 전에 또는 그 후에 중합체에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화제 조성물 또는 그의 개별 성분은 공지된 방법에 의해, 예를 들어 성형 전 또는 그 도중에 또는 용해 또는 분산된 안정화제를 유기 물질에 적용하고, 필요한 경우에 후속적으로 용매를 증발시킴으로써, 안정화되는 유기 물질에 혼입될 수 있다. 안정화제는 분말, 과립, 또는 예를 들어 2.5 내지 90 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 25 중량%의 농도로 상기 안정화제를 함유하는 마스터배치 형태로 유기 물질에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 안정화되는 물질의 가공 또는 변환의 예는 하기와 같다:
사출 블로우 성형, 압출, 블로우 성형, 회전성형, 인 몰드 데코레이션 (후방 사출), 슬러시 성형, 사출 성형, 공-사출 성형, 성형, 압축 성형, 프레싱, 필름 압출 (캐스트 필름; 블로운 필름), 섬유 방사 (직물, 부직물), 연신 (단축, 이축), 어닐링, 딥 드로잉, 캘린더링, 기계적 변환, 소결, 공압출, 코팅, 적층, 가교 (방사선, 퍼옥시드, 실란), 증착, 함께 용접, 아교, 가황, 열성형, 파이프 압출, 프로파일 압출, 시트 압출; 시트 캐스핑, 스핀 코팅, 스트랩핑, 발포, 재순환 / 재가공, 압출 코팅, 비스브레이킹 (퍼옥시드, 열적), 섬유 멜트 블로운, 스펀 본디드, 표면 처리 (코로나 방전, 화염, 플라즈마), 멸균 (감마선, 전자 빔에 의해), 캐스트 중합 (R&M 공정, RAM 압출), 겔-코팅, 테이프 압출, GMT-공정, SMC-공정, 플라스티솔, 및 침지 (PVC, 라텍스).
안정화되는 물질은 예를 들어 하기와 같은 다양한 통상의 첨가제를 또한 추가적으로 함유할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄 내에서 선형 또는 분지형인 노닐페놀, 예를 들어 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데스-1'-일)페놀 및 그의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 그의 혼합물 (비타민 E).
1.5. 히드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들면 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실메르캅토에틸-2,2-비스 (3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-히드록실라우라닐리드, 4-히드록시스테아라닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄 등의 1가 또는 다가 알콜과 β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.14. 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸 등의 1가 또는 다가 알콜과 β-(5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르.
1.15. 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄 등의 1가 또는 다가 알콜과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르.
1.16. 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄 등의 1가 또는 다가 알콜과 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (유니로얄(Uniroyal)에 의해 공급되는 나우가드(Naugard)®XL-1).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민계 산화방지제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-옥틸페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광 안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환 생성물;
Figure pct00013
(여기서, R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐임), 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]-벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를 들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들면 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들면 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물, 예를 들면 추가의 리간드, 예컨대 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민의 존재 또는 부재 하에, 예컨대 1:1 또는 1:2 착물, 니켈 디부틸디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질포스폰산의 모노알킬 에스테르, 예를 들면 메틸 또는 에틸 에스테르의 니켈 염, 케톡심, 예를 들면 2-히드록시-4-메틸페틸운데실케톡심의 니켈 착물, 추가의 리간드의 존재 또는 부재 하에 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를 들어 탄산 비스(1-운데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물 (CAS 등록 번호 [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물뿐만 아니라 N,N-디부틸아민과 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물 (CAS 등록 번호 [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 샌두보르 (클라리언트; CAS 등록 번호 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진,
2.7. 옥사미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-히드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-비페닐릴)-6-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-tert-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란, 아인산, 혼합 2,4-비스(1,1-디메틸프로필)페닐 및 4-(1,1-디메틸프로필)페닐 트리에스테르 (CAS: 939402-02-5), 아인산, 트리페닐 에스테르, α-히드로-ω-히드록시폴리[옥시(메틸-1,2-에탄디일)]과의 중합체, C10-16-알킬 에스테르 (CAS: 1227937-46-3).
하기 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트 (이르가포스(Irgafos®)168, 시바 스페셜티 케미칼스 인크.(Ciba Specialty Chemicals Inc.)), 트리스(노닐페닐) 포스파이트,
Figure pct00014
Figure pct00015
5. 히드록실아민, 예를 들면 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 탈로우 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를 들면, N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, 수소화 탈로우 아민으로부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승작용제, 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 디술피드.
8. 퍼옥시드 스캐빈저, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤즈이미다졸 또는 2-메르캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를 들어 아이오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망가니즈의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 소듐 리시놀레에이트 및 포타슘 팔미테이트, 안티모니 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트.
11. 핵형성제, 예를 들어 무기 물질, 예컨대 활석, 금속 산화물, 예컨대 이산화티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는, 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물, 예컨대 모노- 또는 폴리카르복실산 및 그의 염, 예를 들어 4-tert-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 소듐 숙시네이트 또는 소듐 벤조에이트; 중합체 화합물, 예컨대 이온 공중합체 (이오노머). 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다.
12. 충전제 및 강화제, 예를 들어 탄산칼슘, 실리케이트, 표면 처리된 실리카 (예를 들어, US-A-2007/60,697 및 US-A-2009/111,918에 기재된 바와 같음), 유리 섬유, 유리 비드, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분 및 목분들 또는 다른 천연 생성물의 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 유동-제어제, 광학 증백제, 방염제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들어 U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384에 개시되어 있는 것들 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸벤조푸란-2-온.
본 발명의 안정화제 혼합물 대 통상적인 첨가제(들)의 총량의 중량비는 예를 들어 100:1 내지 1:1000 또는 10:1 내지 1:100 또는 20:1 내지 1:20 또는 10:1 내지 1:10일 수 있다.
본 발명의 추가의 실시양태는 산화방지제, 슬립제, 블로킹방지제, 열적 충전제, 안료, 포깅방지제 및 연무 방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 첨가제를 추가적으로 함유하는 조성물이다.
본 발명에 따라 안정화되는 물질은 다양한 형태로, 예를 들어 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물, 프로파일로서, 또는 페인트, 접착제 또는 퍼티를 위한 결합제로서 사용될 수 있다.
보다 상세하게, 본 발명에 따른 안정화되는 물질은 하기 디바이스의 제조에 사용될 수 있다:
I-1) 자동차 적용, 특히 범퍼, 대시보드, 배터리, 후방 및 전방 라이닝, 후드 하의 성형 부품, 모자 선반, 트렁크 라이닝, 내부 라이닝, 에어 백 커버, 부속품 (라이트)용 전자 성형물, 대시보드용 판유리, 헤드램프 유리, 기기 패널, 외부 라이닝, 실내장식재, 자동차 라이트, 헤드 라이트, 파킹 라이트, 후방 라이트, 스톱 라이트, 내부 및 외부 트림; 도어 패널; 가스 탱크; 글레이징 전방면; 후방 창문; 시트 백킹, 외부 패널, 와이어 절연재, 밀봉용 프로파일 압출물, 클래딩, 필라 커버, 섀시 부품, 배기 시스템, 연료 필터/충전제, 연료 펌프, 연료 탱크, 신체측 성형물, 컨버터블 탑, 외부 거울, 외부 트림, 패스너/고정구, 전방 단부 모듈, 유리, 힌지, 잠금 시스템, 러기지/루프 랙, 프레싱/스탬핌 부품, 밀봉재, 측면 충격 보호, 제진재/절연체 및 선루프.
I-2) 비품을 포함하는 비행기, 철도, 모터 카 (자동차, 모터바이크)용 장치.
I-3) 우주 적용을 위한 디바이스, 특히 로켓 및 위성, 예를 들어 리엔트리 쉴드.
I-4) 건축 및 설계를 위한 디바이스, 광업 적용, 음향 소거 시스템, 도로 안전지대 및 쉘터.
II-1) 전기 기구, 특히 세탁기, 텀블러, 오븐 (마이크로웨이브 오븐), 식기 세척기, 믹서 및 다리미.
II-2) 응축기, 냉장고, 가열 디바이스, 공조기, 전자제품의 캡슐화, 반도체, 커피 머신 및 진공 청소기를 위한 호일.
III-1) 공업용 물품 예컨대 톱니바퀴 (기어), 슬라이드 부속품, 스페이서, 스크류, 볼트, 핸들 및 노브.
III-2) 로터 블레이드, 통풍기 및 풍차 날개, 태양 디바이스, 수영장, 수영장 커버, 수영장 라이너, 연못 라이너, 벽장, 옷장, 분리 벽, 슬랫 벽, 폴딩 벽, 루프, 셔터 (예를 들어, 롤러 셔터), 부속품, 파이프 사이의 커넥터, 슬리브 및 컨베이어 벨트.
III-3) 임의의 기하구조 (창문 판유리) 및 사이딩의 프로파일.
III-4) 유리 대용물, 특히 압출 플레이트, 빌딩 (단일체형, 이중 또는 다중벽), 항공기, 학교용 글레이징, 압출 시트, 건축 글레이징, 기차, 운송수단 및 새니터리 용품 및 온실용 창문 필름.
III-5) 플레이트 (벽, 커팅 보드), 압출-코팅 (사진용 종이, 테트라팩 및 파이프 코팅), 사일로, 목재 대용물, 플라스틱 판재, 목재 복합재, 벽, 표면, 가구, 장식용 호일, 바닥 커버링 (내부 및 외부 적용), 바닥재, 덕 보드 및 타일.
III-6) 시멘트-, 콘크리트-, 복합체-적용 및 커버, 사이딩 및 클래딩, 핸드 레일, 난간, 주방 작업 상판, 루핑, 루프 시트, 타일 및 타폴린.
IV-1) 플레이트 (벽 및 커팅 보드), 트레이, 인조 잔디, 아스트로터프, 경기장 링용 (운동경기용) 인조 커버링, 경기장 링용 (운동경기용) 인조 바닥, 및 테이프.
V-1) 일반 플라스틱 필름 (포장, 덤프, 라미네이팅, 수영장 커버, 폐기물 봉투, 벽지, 스트레치 및 쉬링크 랩, 라피아, 탈염 필름, 배터리, 및 커넥터.
V-2) 특히 농약의 집중 적용의 존재 하에서의 농업용 필름 (온실 커버, 터널, 멀치, 사일리지, 베일 랩).
VI-1) 식품 패킹 및 랩핑 (가요성 및 고체), BOPP, BOPET, 병.
VI-2) 카트리지, 시린지, 의학적 적용, 임의의 운송수단을 위한 용기, 웨이스트 바스켓 및 웨이스트 빈, 웨이스트 백, 빈, 더스트 빈, 빈 라이너, 휠 빈, 일반 용기, 물/사용된 물/화학물질/기체/오일/가솔린/디젤을 위한 탱크; 탱크 라이너, 박스, 크레이트, 배터리 케이스, 트로프, 의료 장치 예컨대 피스톤, 안과적 적용, 진단 장치 및 제약 블리스터용 패킹.
VII-1) 충전 중합체 (활석, 백악, 고령토 (카올린), 월라스토나이트, 안료, 카본 블랙, TiO2, 운모, 나노 복합체, 돌로마이트, 실리카, 실리케이트, 유리, 석면)의 디바이스.
따라서, 본 발명의 또 다른 실시양태는 상기 기재된 바와 같은 조성물로 제조된 물품이다. 농업적 용도를 위한 플라스틱 물품, 바람직하게는 전형적으로 블로우 압출 기술에 의해 수득된 얇은 필름이 바람직하다. 바람직하게는 180 마이크로미터 또는 120 마이크로미터, 전형적으로 60 내지 100 마이크로미터의 두께인, 단층 필름 또는 3, 5 또는 7개의 층의 다층 필름이 특히 흥미롭다. 농업에서의 얇은 플라스틱 필름의 가장 중요한 적용은 보호된 환경에서 작물을 성장시키는 온실 및 터널을 위한 커버로서의 적용이다.
다층 필름, 바람직하게는 다층 폴리올레핀 필름, 특히 적어도 1개의 층에 화학식 (A)의 화합물 및 또 다른 층에 화학식 (B)의 화합물을 함유하는 다층 폴리에틸렌 필름이 또한 바람직하다.
이러한 다층 필름은 전형적으로 3, 5 또는 7개의 층으로 제조된다. 이는 A-B-A, A-B-C, A-B-C-B-A, A-B-C-B-D, A-B-C-D-C-B-A 또는 A-A-B-C-B-A-A와 같은 필름 구조를 생성할 수 있다. A, B, C, D는 하기에 언급된 상이한 중합체 및 점착제를 나타낸다.
그러나, 인접한 층은 최종 필름 물품이 짝수개의 층 즉, 2, 4 또는 6개의 층, 예컨대 A-A-B-A, A-A-B-B, A-A-B-A-A, A-B-B-A-A, A-A-B-C-B, A-A-B-C-A-A 등으로 제조될 수 있도록 쌍을 이룰 수 있다.
상기 언급된 광 안정화제 중 1종을 함유하는 얇은 필름은 전형적으로 저밀도 폴리에틸렌 (라디칼 중합으로부터 또는 선형 유형의), 선형 저밀도 폴리에틸렌, 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌, C4-LLDPE, C8-LLDPE, 중밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-비닐 알콜 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 및 그의 조합, 및 폴리프로필렌, (단독중합체 또는 공중합체) 또는 고밀도 폴리에틸렌으로 제조된다. 이는 상이한 점도 또는 공단량체 함량 (예를 들어 비닐-아세테이트 함량)을 갖는 동일한 중합체 유형 또는 미사용 중합체 및 재분쇄물 또는 재활용품의 다층을 포함할 수 있다. 이는 폴리아미드 6과 폴리아미드 6.6의 강도 층 또는 폴리이소부틸렌, 말레산 무수물 그라프트된 폴리에틸렌, 말레산 무수물 그라프트된 폴리프로필렌의 연결 층 또는 생분해성 수지의 층을 포함할 수 있다. 이러한 조합은 예를 들어 플라스틱 물품의 초기 기계적 특성 (인장 강도, 내천공성, 내충격성, 신장 특성)을 극대화하거나, 층간 접착력을 개선하거나 또는 플라스틱 물품의 특별한 기능 (기체 장벽 특성, 투명성, 열 밀봉 특성)을 달성하기 위해 최적화된다.
본 발명에 따른 안정화제 혼합물은 농약 화합물 예컨대 예를 들어 메탐-소듐 (소듐 N-메틸디티오카르바메이트), 시목사닐 (2-시안-N-[(에틸아미노)카르보닐]-2-(메톡시이미노)아세트아미드), 티람 (비스(디메틸티오카르바모일)디술피드), 만코제브 (Mn-Zn-에틸렌비스(디티오카르바메이트)) 또는 원소상 황, 특히 원소상 황 또는 메탐-소듐과 접촉되는 온실 필름 덮개를 안정화시키는데 특히 유용하다.
따라서, 본 발명의 추가의 실시양태는 농약 화합물과 접촉되는 온실 필름 덮개이다.
본 발명의 추가의 실시양태는 상기 정의된 바와 같은 안정화제 혼합물을 유기 물질에 혼입하는 것을 포함하는, 광, 열, 산화 또는 농약 화합물의 작용에 의해 유발되는 분해에 대해 유기 물질, 바람직하게는 유기 중합체를 안정화시키는 방법이다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 더 상세하게 예시한다. 모든 백분율 및 부는 달리 언급되지 않는 한, 중량 기준이다.
실시예:
하기 표 1, 2, 3 및 4에 열거된 안정화제:
화합물 (A-1):
Figure pct00016
화합물 (A-2):
Figure pct00017
화합물 (A-3-1):
(키마소르브(Chimassorb)®2020)
Figure pct00018
여기서 a는 1 내지 10의 수이다.
화합물 (A-4-1):
Figure pct00019
여기서 a는 1 내지 10의 수이다.
화합물 (B-1):
Figure pct00020
화합물 (C-1):
2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸
화합물 (D-1):
Figure pct00021
화합물 (D-2):
(티누빈(Tinuvin)®622)
Figure pct00022
여기서 b는 2 내지 10의 수이다.
A) 필름 샘플의 제조:
LDPE (저밀도 폴리에틸렌) 다층 필름의 안정화. LDPE 분말 (폴리메리 유로파 리블렌® FC 30, 0.922 g/cm3의 밀도 및 0.27 g/10분의 용융 유동 지수 (190℃/2.16Kg)를 특징으로 함), LDPE의 중량 대비 0.04 중량%의 트리스{2,4-디-tert-부틸페닐} 포스파이트, LDPE의 중량 대비 0.01 중량%의 옥타데실 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 표 1, 2 및 4에 나타낸 안정화제 혼합물을 함유하는 배합물을 제조하였다. 배합물을 터보-혼합기에서 혼합하였다. 각각의 배합물을 랩-스케일 단일-스크류 콜린 압출기 (Φ 42 mm, L/D=25)로 200℃의 최대 온도에서 압출하였다. 이어서, 각각의 최종 배합물을 랩-스케일 콜린(Collin)® 5-층 블로우 압출기 (Φ 20-25-30mm, L/D 25)로 210℃의 최대 온도에서 블로우하여 모든 층에서 동일한 배합물을 갖는 총 180 μm 두께 (55 μm - 7.5 μm - 55 μm - 7.5 μm - 55 μm)의 5-층 필름을 수득하였다.
시험 방법 A-I: 농약 처리를 제조된 필름 상에 수행하고 인공 풍화시켰다. 각각의 배합물에 대한 필름의 시편을 소형 실험용 온실 (지리적 좌표: Lat. 44˚25'40"N Long.11˚16'39"E)에 탑재하고, 그 내부에 통상적인 농업적 실시에 사용되는 유형의 2개의 버너를 널리 사용되는 살진균제인 원소 황의 승화를 허용하도록 위치시켰다. 필름을 소형 실험용 온실에 탑재한 상태에서, 1일에 6시간, 연속 13일 동안 소위 "황 연소"를 수행하였다. 필름 시편을 태양광에 대한 샘플의 직접 노출을 최소화하고, 또한 태양 조사의 효과 및 그에 따른 후속 시험 시리즈에서 노출된 샘플에서의 가능한 차이를 최소화하기 위해, 추가의 단일 조각의 불투명 필름으로 피복하였다. 유도 결합 플라즈마에 의해 측정되는 필름 샘플 내 황으로부터의 원하는 수준의 오염이 얻어지도록, 연소되는 황의 양을 조절하고, 풍화 조건을 엄밀하게 모니터링하였다.
농약 처리 후, 가속 광 풍화를 위해 각각의 배합물에 대한 필름 시편을 아틀라스 웨더-O-미터 (WOM, ASTM G155에 따름, 340 nm에서 0.35 W/m2, 건조 사이클)에 노출시켰다. 상기 기재된 바와 같이, 노출 후의 규정된 시간 간격에서 필름 샘플의 시편을 취하고, 인장 시험을 수행하였다. 잔류 인장 강도는 그의 산화 후 중합체 분해의 결과로서, 필름 샘플의 기계적 특성의 감쇠를 평가하기 위해, 츠빅(Zwick®) Z1.0 일정 속도 장력계 (변형된 ISO 527에 따름)에 의해 측정하였다. 시험 결과를 표 1에 열거하였다.
표 1:
필름 샘플은 황 5000 ppm 이하 수준으로 오염시키고, WOM에 노출시켰다.
Figure pct00023
%는 LDPE의 중량 대비 중량%를 의미한다.
시험 방법 A-II: 다층 필름의 시편을 건조기에 넣었다. 건조기를 30℃에서 유지된 수조에 침지시켰다. 건조기 내의 필름을 메탐-소듐 (소듐 N-메틸디티오카르바메이트)의 상업용 용액 836 ml를 함유하는 2 리터 용액 위에 매달았다. 필름을 건조기에 20일 동안 저장하였다. 이는 필름의 존재 하의 농약 처리를 시뮬레이션한다.
농약 처리 후, 가속 광 풍화를 위해 각각의 배합물에 대한 필름 시편을 아틀라스 웨더-O-미터 (WOM, ASTM G155에 따름, 340 nm에서 0.35 W/m2, 건조 사이클)에 노출시켰다. 노출 후의 규정된 시간 간격에서 필름 샘플의 시편을 취하고, 인장 시험을 수행하였다. 잔류 인장 강도는 그의 산화 후 중합체 분해의 결과로서의 플라스틱 필름의 기계적 특성의 감쇠를 평가하기 위해, 츠빅(Zwick®) Z1.0 일정 속도 장력계 (변형된 ISO 527에 따름)에 의해 측정하였다. 결과를 표 2에 열거하였다.
표 2:
필름 샘플을 메탐-소듐을 사용하여 황 5000 ppm 이하 수준으로 오염시키고, WOM에 노출시켰다.
Figure pct00024
%는 LDPE의 중량 대비 중량%를 의미한다.
B) 필름 샘플의 제조:
LDPE (저밀도 폴리에틸렌) 단층 필름의 안정화. LDPE 분말 (폴리메리 유로파 리블렌® FF 29, 0.921 g/cm3의 밀도 및 0.60 g/10분의 용융 유동 지수 (190℃/2.16Kg)를 특징으로 함), 0.04 중량%의 트리스{2,4-디-tert-부틸페닐} 포스파이트, 0.01 중량%의 옥타데실 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 표 3에 나타낸 안정화제 혼합물을 함유하는 배합물을 제조하였다. 배합물을 터보-혼합기에서 혼합하였다. 각각의 배합물을 OMC 이축-스크류 압출기 (Φ 19mm, L/D=25)로 200℃의 최대 온도에서 압출하였다. 이어서, 각각의 최종 배합물을 이 배합물을 210℃의 최대 온도에서의 돌치(Dolci) 단층 블로우-압출기 (Φ 40mm, L/D 26)로 블로우하여 총 150 μm 두께의 단층 필름을 수득하였다.
텍스트 방법 B-1: 단층 필름의 시편을 건조기에 넣었다. 건조기를 30℃에서 유지된 수조에 침지시켰다. 건조기 내의 필름을 메탐-소듐 (소듐 N-메틸디티오카르바메이트)의 상업용 용액 836 ml를 함유하는 2 리터 용액 위에 매달았다. 필름을 건조기에 20일 동안 저장하였다. 이는 필름의 존재 하의 농약 처리를 시뮬레이션한다. 농약 처리 후, 가속 광 풍화를 위해 각각의 배합물에 대한 필름 시편을 아틀라스 웨더-O-미터 (WOM, ASTM G155에 따라, 340 nm에서 0.35 W/m2, 건조 사이클)에 노출시켰다. 노출 후의 규정된 시간 간격에서 필요한 배합물의 시편을 취하고, 인장 시험을 수행하였다. 잔류 인장 강도는 그의 산화 후 중합체 분해의 결과로서의 플라스틱 필름의 기계적 특성의 감쇠를 평가하기 위해, 츠빅® Z1.0 일정 속도 장력계 (변형된 ISO 527에 따름)에 의해 측정하였다. 결과를 표 3에 열거하였다.
표 3:
필름 샘플을 메탐-소듐을 사용하여 황 5000 ppm 이하 수준으로 오염시키고, WOM에 노출시켰다.
Figure pct00025
%는 LDPE의 중량 대비 중량%를 의미한다.
하기 안정화제 혼합물은 또한 상기 기재된 시험 방법에서 LDPE 필름 샘플의 탁월한 안정화 효과를 나타낸다.
표 4:
Figure pct00026
%는 LDPE의 중량 대비 중량%를 의미한다.

Claims (15)

  1. 성분 (A) 및 (B)를 함유하는 안정화제 혼합물이며,
    여기서
    성분 (A)는 화학식 (A)의 적어도 1종의 화합물이고,
    Figure pct00027

    여기서 A1은 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이고,
    라디칼 A2는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C1-C12알킬옥시, C5-C12시클로알킬 또는 C5-C12시클로알킬옥시이고,
    A3 및 A4는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이거나,
    Figure pct00028

    또는 라디칼 A3과 A4는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고
    a는 1 내지 20의 수이고 반복 단위는 동일하거나 또는 상이하고;
    성분 (B)는 화학식 (B)의 적어도 1종의 화합물이고,
    Figure pct00029

    여기서 E1은 C1-C18알킬이고
    E2, E3, E4 및 E5는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬, 페닐 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐이고;
    성분 (A) 대 (B)의 중량비는 23/1 내지 40/1인
    안정화제 혼합물.
  2. 제1항에 있어서,
    A1은 C2-C8알킬렌 또는 시클로헥실렌이고,
    라디칼 A2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C1-C12알킬옥시, 시클로헥실 또는 시클로헥실옥시이고,
    A3 및 A4는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이거나, 또는 라디칼 A3과 A4는 이들이 결합되어 있는 질소 원자와 함께 모르폴리노 기를 형성하고,
    a는 1 내지 10의 수이고,
    E1은 C1-C8알킬이고
    E2, E3, E4 및 E5는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 페닐인
    안정화제 혼합물.
  3. 제1항에 있어서,
    성분 (A)가 화학식 (A-0), (A-1), (A-2), (A-3) 및 (A-4)로부터 선택된 적어도 1종의 화합물인 안정화제 혼합물:
    Figure pct00030

    여기서 라디칼 A2 중 1 또는 2개는 수소이고, 나머지 라디칼 A2는 프로필옥시임,
    Figure pct00031

    여기서 a는 1 내지 20의 수임;
    Figure pct00032

    여기서 a는 1 내지 20의 수임.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (B)가 화학식 (B-1), (B-2) 및 (B-3)으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물인 안정화제 혼합물.
    Figure pct00033
  5. 제1항에 있어서, 벤조트리아졸, 바람직하게는 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸인 성분 (C)를 추가적으로 함유하는 안정화제 혼합물.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 (D-1) 및 (D-2)로부터 선택된 적어도 1종의 화합물인 성분 (D)를 추가적으로 함유하는 안정화제 혼합물.
    Figure pct00034

    여기서 b는 2 내지 20의 수임.
  7. (I) 광, 열, 산화 또는 농약 화합물에 의해 분해될 수 있는 유기 물질
    및
    (II) 제1항에 정의된 바와 같은 안정화제 혼합물
    을 함유하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 유기 물질이 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체 및 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 산화방지제, 슬립제, 블로킹방지제, 열적 충전제, 안료, 포깅방지제 및 연무 방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 추가의 첨가제를 추가적으로 함유하는 조성물.
  10. 제7항에 따른 조성물로 제조된 물품.
  11. 제10항에 있어서, 단층 필름 또는 3 내지 7개의 층의 다층 필름인 물품.
  12. 제10항에 있어서, 적어도 1개의 층에 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 (A)의 화합물 및 또 다른 층에 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 (B)의 화합물을 함유하는 다층 필름, 바람직하게는 폴리올레핀 필름인 물품.
  13. 제10항에 있어서, 온실 필름 덮개인 물품.
  14. 제13항에 있어서, 온실 필름 덮개가 농약 화합물과 접촉되는 것을 특징으로 하는 물품.
  15. 유기 물질에 제1항에 정의된 바와 같은 안정화제 혼합물을 혼입하는 것을 포함하는, 상기 유기 물질을 광, 열, 산화 또는 농약 화합물의 작용에 의해 유발되는 분해에 대해 안정화시키는 방법.
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