BR112020019994A2 - uso de uma composição de absorção de radiação ultravioleta, artigo de polímero artificial conformado, e, composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado. - Google Patents

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Abstract

USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE ABSORÇÃO DE RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA, ARTIGO DE POLÍMERO ARTIFICIAL CONFORMADO, E, COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO EXTRUDADO, MOLDADO OU CALANDRADO. Uso de uma composição de absorção de radiação ultravioleta como um estabilizador de luz para um artigo de polímero artificial conformado, em que o polímero é um polímero sintético e/ou um elastômero natural e em que a composição de absorção de radiação ultravioleta compreende o composto da fórmula geral (I) em que n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é (maior igual) 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila, ou um grupo da fórmula geral (II) com R2 sendo H ou halogênio.

Description

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USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE ABSORÇÃO DE RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA, ARTIGO DE POLÍMERO ARTIFICIAL CONFORMADO, E, COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO EXTRUDADO, MOLDADO OU CALANDRADO
[001] A presente invenção se refere ao uso de uma composição de absorção de radiação ultravioleta como um estabilizador de luz para um artigo de polímero artificial conformado, o artigo de polímero artificial conformado estabilizado e uma composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado contendo a composição de absorção de radiação ultravioleta.
[002] A presente invenção refere-se em particular ao uso de uma composição de absorção de radiação ultravioleta (uma composição aditiva) como um estabilizador de luz para um artigo de polímero (ou industrial) artificial conformado, em que o polímero é um polímero sintético e/ou um elastômero natural e em que a composição de absorção de radiação ultravioleta compreende o composto da fórmula geral (I) m n (I) em que n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila, ou um grupo da fórmula geral (II)
2 / 79 (II) com R2 sendo H ou halogênio.
[003] É preferido que no composto da fórmula geral (I), n e m, independentemente um do outro, sejam um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, C(O)R1 com R1 sendo C8-C24- alquila, ou um grupo da fórmula geral (II) (II) com R2 sendo H.
[004] Mais preferivelmente, no composto da fórmula geral (I), n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, ou um grupo da fórmula geral (II)
3 / 79 (II) com R2 sendo H.
[005] Alternativamente, no composto da fórmula geral (I), n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre C(O)R1 com R1 sendo C8-C24- alquila, ou um grupo da fórmula geral (II) (II) com R2 sendo H.
[006] Alternativamente, no composto da fórmula geral (I), n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, C(O)R1 com R1 sendo C8-C24- alquila, ou um grupo da fórmula geral (II)
4 / 79 (II) com R2 sendo halogênio.
[007] O termo “C8-C24-alquila” no significado da presente invenção refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada com 8 a 24 átomos de carbono e inclui, por exemplo, octila, nonila, decanila, undecanila, dodecanila, laurila, miristila, palmitila, estearila, araquinila, beenila.
[008] Preferivelmente, R1 no composto da fórmula geral (I) é C12- C22-alquila, mais preferivelmente C14-C20-alquila e ainda mais preferivelmente C16- ou C18-alquila, como palmitila ou estearila. Por exemplo, R1 no composto da fórmula geral (I) é estearila.
[009] O termo “halogênio”, no significado da presente invenção, refere-se a flúor, cloro, bromo ou iodo. Preferivelmente, o halogênio é cloro.
[0010] Consequentemente, se R2 no grupo da fórmula geral (II) for um halogênio, R2 é preferivelmente cloro.
[0011] No entanto, em uma modalidade preferida, R2 no grupo da fórmula geral (II) é H.
[0012] Em uma modalidade, X1, X2, X4 e X5 no composto da fórmula geral (I) são iguais. Preferivelmente, X1, X2, X4 e X5 no composto da fórmula geral (I) são os mesmos e são um grupo da fórmula geral (II)
5 / 79 (II) com R2 sendo H ou halogênio, preferivelmente H.
[0013] É reconhecido que X3 é preferivelmente H ou C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila, mais preferivelmente C(O)R1 com R1 sendo C8-C24- alquila.
[0014] Em uma modalidade, é assim preferido que X3 no composto da fórmula geral (I) seja diferente de X1, X2, X4 e X5. Mais preferivelmente, X1, X2, X4 e X5 no composto da fórmula geral (I) são os mesmos e são um grupo da fórmula geral (II) (II) com R2 sendo H ou halogênio, preferivelmente H, e X3 é H ou C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila.
[0015] Por exemplo, X1, X2, X4 e X5 no composto da fórmula geral (I) são os mesmos e são um grupo da fórmula geral (II)
6 / 79 (II) com R2 sendo H ou halogênio, preferivelmente H, e X3 é C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila.
[0016] Alternativamente, X1, X2, X4 e X5 no composto da fórmula geral (I) são os mesmos e são um grupo da fórmula geral (II) (II) com R2 sendo H ou halogênio, preferivelmente H, e X3 é H.
[0017] Como já mencionado, n e m no composto da fórmula geral (I), independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1. É preferido que n e m no composto da fórmula geral (I), independentemente um do outro, sejam um número de 1 a 20. Ou seja, m e n são ≥ 1.
[0018] Em uma modalidade, n e m no composto da fórmula geral (I), independentemente um do outro, são um número de 1 a 18, preferivelmente de 1 a 16 e mais preferivelmente de 1 a 15.
[0019] É reconhecido que m e n, independentemente um do outro, são
7 / 79 um número selecionado dentre 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 e 15.
[0020] Em geral, o composto da fórmula geral (I) compreende uma quantidade de cromóforos ligados covalentemente de > 70% em peso, com base no peso total do composto da fórmula geral (I).
[0021] Adicional ou alternativamente, o composto da fórmula geral (I) tem E 1% 1 cm (343 - 344 nm) de > 200 nm.
[0022] O composto da fórmula geral (I) representa um poliéter absorvedor de UV que absorve radiação em comprimentos de onda entre 290 e 400 nm.
[0023] De acordo com uma modalidade, o composto da fórmula geral (I) tem um peso molecular médio (Mw) de > 300 Da. Em uma modalidade, Mw está na faixa de cerca de 300 a cerca de 50.000 Da. Em uma outra modalidade, o Mw está na faixa de cerca de 500 a cerca de 20.000 Da, tal como de cerca de 500 a cerca de 10.000 Da.
[0024] A composição de absorção de radiação ultravioleta compreendendo o composto da fórmula geral (I) é preferivelmente preparada em uma esterificação / transesterificação incluindo as etapas de reação de um intermediário de poliglicerol (6 ou 7), isto é, poliglicerol ou alquilato de poliglicerol, com um cromóforo UV de benzotriazol (5) compreendendo um grupo funcional complementar A para formar o composto de polímero (3 ou 4) de acordo com o seguinte esquema de reação:
8 / 79 5 k k 6 7 n m n m 4 3 X1, X2, X3, X4, X5 = X1, X2, X3, X4, X5 = em que adicionalmente n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; A é selecionado dentre OH, OMe e OEt; k é um número de 1 a 40; R1 sendo C8- C24-alquila e R2 é H ou halogênio.
[0025] Tais processos são bem conhecidos na técnica e são, por exemplo, descritos em US2015 0164771.
[0026] Os derivados de benzotriazol de acordo com a fórmula (5) representam a porção cromóforo UV da presente composição de absorção de radiação ultravioleta.
[0027] Os compostos mais preferidos de acordo com a fórmula (5) são ácido benzenopropanoico, éster 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-metílico correspondente à fórmula
9 / 79 (5a) (número de registro no CAS 84268-33-7); ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi- correspondente à fórmula (5b) (número de registro no CAS 84268-36-0), ou o composto de acordo com a fórmula (5a) ou (5b) com um substituinte cloro correspondente à fórmula (5c)
[0028] Preferivelmente, o composto de acordo com a fórmula (5) é um composto correspondente à fórmula (5a) ou (5b).
[0029] Poliglicerol (número de registro no CAS 25618-55-7; 1, 2, 3- propanotriol, homopolímero) correspondente à fórmula (6) é conhecido como um bloco de construção versátil para matérias-primas cosméticas sustentáveis (Wenk, H. H.; Meyer, J.; SOFW Journal, 2009, volume 135, edição 8, páginas 25-30).
[0030] O poliglicerol é um homopolímero de glicerol ligado a éter, que está disponível em diferentes graus de polimerização, onde polímeros
10 / 79 mais elevados estão associados a hidrofilicidade e peso molecular crescentes. Embora a estrutura idealizada do poliglicerol – um polímero linear ligado a 1,3 seja bastante simples, a realidade é muito mais complexa. Os poligliceróis são misturas de várias estruturas, que são definidas pela distribuição de oligômeros, grau de ramificação e quantidade de estruturas cíclicas. Mesmo produtos com o mesmo peso molecular médio podem diferir significativamente em suas propriedades.
[0031] A oligomerização do glicerol é uma reação consecutiva, e a conversão completa do glicerol favorece a formação de oligo e polímeros de glicerol de alto peso molecular.
[0032] A fórmula estrutural geral para o poliglicerol pode ser esboçada a partir da seguinte fórmula (8) como (8) HOCH2-CHOH-CH2-O-[CH2-CHOH-CH2-O]n-CH2-CHOH-CH2OH. em que n = 0 resulta em diglicerol, n = 1 em triglicerol, n = 2 em tetraglicerol etc., incluindo isômeros ramificados formados pela reação de hidroxilas secundárias.
[0033] Além de poliglicerol linear, oligômeros cíclicos podem ser formados por condensação adicional (Diglycerin und hoehere Oligomere des Glycerins als Synthesebausteine, Jakobson, G., Fette, Seifen Anstrichmittel, 1986, volume 88, páginas 101–106).
[0034] Com o aumento do peso molecular, o número de hidroxila do poliglicerol diminui (o diglicerol compreende 4, triglicerol 5, tetraglicerol 6, etc. grupos hidróxi). Em algumas modalidades, a composição à base de glicerol é fracionada para produzir a distribuição desejada de polímeros de glicerol e um valor de hidroxila desejado.
[0035] Os procedimentos de síntese detalhados para a preparação de poliglicerol são descritos em WO2011098315, WO2015122770, WO2002036534, US20020058781, US6620904 e WO2007092407.
11 / 79
[0036] Catalisadores preferidos para a preparação de poliglicerol são K2CO3, Li2CO3, Na2CO3, KOH, NaOH, CH3ONa, Ca(OH)2, LiOH, MgCO3, MgO, CaO, CaCO3, ZnO, CsOH, Cs2CO3, NaHCO3, CsHCO3, SrO e BaO.
[0037] A reação é preferivelmente realizada entre 230 e 260°C.
[0038] Os processos para a preparação de alquilatos de poliglicerol correspondentes à fórmula geral (7) também são bem conhecidos e são, por exemplo, descritos em US2015 0164771, página 3, parágrafo [0020], que é assim aqui incorporado por referência.
[0039] Poligliceróis e alquilatos de poliglicerol correspondentes às fórmulas gerais (6) e (7) também estão disponíveis comercialmente a partir de uma grande variedade de fontes. Por exemplo, poliglicerina #310, poliglicerina #500, poliglicerina #750, tri-estearato de decaglicerol (TS-7S), deca-estearato de decaglicerol (DAS-7S), monoestearato de hexaglicerol (MS-5S), di-estearato de hexaglicerol (SS -5S) estão disponíveis na Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., Japão. Natrulon H-6 (Poliglicerina-6), Natrulon H- 10 (Poliglicerina-10), decaoleato de poligliceril-10 (Polyaldo® 10-10-0), estearato de poligliceril-3 (Polyaldo® 3-1-S), diestearato de poligliceril-6 (Polyaldo® 6-2-S), estearato de poligliceril-10 (Polyaldo® 10-1-S), dipalmitato de poligliceril-10 (Polyaldo® 10-2-P), oleato de poligliceril-10 (Polyaldo® 10-1-0) e caprilato/caprato de poligliceril-10 (Polyaldo® 10-1-CC) estão disponíveis na Lonza AG, Suíça. Poliglicerina-10, Poliglicerina-6, Poliglicerina-4, Poliglicerina-3 está disponível em Spiga Nord S.p.A., Itália.
[0040] A composição de absorção de radiação ultravioleta de acordo com a presente invenção é composta por uma combinação complexa de diferentes moléculas (produtos de reação complexos).
[0041] Isso é adicionalmente ilustrado na fórmula (Ia) que representa um composto de polímero preferido da fórmula geral (I) de acordo com a presente invenção com base em uma cadeia principal de poliglicerol contendo 5 unidades de glicerol (exemplos sem limitação):
12 / 79 (Ia)
[0042] A cadeia principal do glicerol consiste tipicamente principalmente em 3 a 20 unidades de glicerol, em que os grupos hidroxila da cadeia principal do glicerol estão covalentemente ligados ao cromóforo UV do benzotriazol. Pode ser razoavelmente presumido que os grupos hidroxila primários (unidades terminais) reagem mais rápido do que os grupos hidroxila secundários, que são menos reativos para derivatização. Portanto, alguns grupos hidroxila secundários permanecem sem reagir. A cadeia principal do glicerol consiste em unidades de estrutura principalmente lineares e não ramificadas. Podem estar presentes isômeros ramificados e frações moleculares superiores, incluindo mais de 20 unidades de glicerol.
[0043] Componentes menores, por exemplo conjugados de benzotriazol de oligômeros de glicerol cíclico (exemplos sem limitação):
13 / 79
UV UV UV UV UV UV
UV UV =
UV UV UV UV UV UV UV UV
[0044] A composição compreendendo o composto da fórmula (Ia) é distinguida da seguinte forma: Distribuição MW: Mw > 300 Da (GPC, calibrado em poliestireno).
[0045] Ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico. ≤ 5,0% (HPLC).
[0046] Ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-: ≤ 5,0 % (HPLC).
[0047] Soma da concentração de ácido benzenopropanoico, 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico e ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-: ≤ 5,0% (HPLC).
[0048] Absorção de UV: E 1% 1cm (344nm): > 200.
[0049] Quantidade de cromóforos ligados: >70%.
[0050] Catalisador residual da reação de transesterificação (Estanho- II-hexanoato de etila) < 700 ppm ou essencialmente livre de Sn (IPC)
14 / 79
[0051] A caracterização da composição é realizada de acordo com o capítulo “Métodos” abaixo.
[0052] Em vista do exposto acima, é reconhecido que a composição de absorção de radiação ultravioleta compreende adicionalmente, além do composto da fórmula geral (I), um ou mais componentes selecionados a partir do grupo que compreende ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2- il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico, ácido benzenopropanoico, 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, metanol e estanho.
[0053] Preferivelmente, a composição de absorção de radiação ultravioleta compreende adicionalmente, além do composto da fórmula geral (I), ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxi-, éster metílico, ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5- (1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, metanol e estanho.
[0054] Em geral, a concentração de ácido benzenopropanoico, 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico e/ou ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- na composição de absorção de radiação ultravioleta é ≤ 5,0% em peso, com base no peso total da composição de absorção de radiação ultravioleta.
[0055] Em uma modalidade, a concentração de ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico ou ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi- na composição de absorção de radiação ultravioleta é ≤ 5,0% em peso, com base no peso total da composição de absorção de radiação ultravioleta. Alternativamente, a concentração de cada ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico e ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi- na composição de absorção de radiação ultravioleta é ≤ 5,0% em peso, com base no peso total da composição de absorção de radiação ultravioleta.
15 / 79
[0056] Preferivelmente, a soma das concentrações de ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- e 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico na composição de absorção de radiação ultravioleta é ≤ 5,0% em peso, com base no peso total da composição de absorção de radiação ultravioleta. Por exemplo, a soma das concentrações de ácido benzenopropanoico, 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- e 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5- (1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster metílico na composição de absorção de radiação ultravioleta é ≤ 4,0% em peso, com base no peso total da composição de absorção de radiação ultravioleta.
[0057] Em uma modalidade, a concentração de estanho na composição de absorção de radiação ultravioleta é < 700 ppm, mais preferivelmente < 600 ppm e ainda mais preferivelmente < 500 ppm.
[0058] Por exemplo, a composição de absorção de radiação ultravioleta é essencialmente livre de estanho.
[0059] Em um método preferido, a água ou álcool que se forma durante a reação é removida por destilação durante a reação de esterificação / transesterificação.
[0060] Assim, é preferido que a concentração de metanol na composição de absorção de radiação ultravioleta seja < 3.000 ppm, preferivelmente < 2.500 ppm e mais preferivelmente < 2.000 ppm.
[0061] É preferido que a esterificação / transesterificação seja realizada a uma temperatura de 160 a 270°C, mais preferivelmente a uma temperatura de 190 a 260°C.
[0062] Em uma outra modalidade preferida, a esterificação/transesterificação é realizada sem qualquer solvente adicional.
[0063] Em uma outra modalidade preferida, a esterificação/transesterificação é realizada sem catalisadores de esterificação/transesterificação adicionais.
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[0064] Em uma outra modalidade, a esterificação/transesterificação é realizada sob vácuo intermitente ou constante de menos de 250 mbar, mais preferivelmente de menos de 100 mbar.
[0065] Por exemplo, a esterificação / transesterificação é realizada a uma temperatura de 190 a 260°C durante pelo menos 18h.
[0066] Em uma outra forma de realização preferida, o poliglicerol contém menos de 5% de glicerol ou digliceróis lineares e cíclicos.
[0067] Em uma outra modalidade preferida, o valor de hidroxila do poliglicerol está na faixa entre 700 e 1.100, mais preferivelmente entre 750 e
900. O valor de hidroxila é expresso pela massa de hidróxido de potássio (KOH) em miligramas equivalente ao teor de hidroxila de um grama de poliglicerol. Se não for indicado de outra forma, o valor de hidroxila é determinado pelo método geral descrito em The International Pharmacopoeia, Chapter 4.7 “Determination of hydroxyl value”, Seventh Edition, 2017.
[0068] Em uma modalidade, o cromóforo UV no composto da fórmula geral (I) é ácido benzenopropanoico, 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi- correspondendo à fórmula (5b).
[0069] Em uma outra modalidade preferida, o cromóforo UV no composto da fórmula geral (I) é ácido benzenopropanoico, éster 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-metílico correspondente à fórmula (5a).
[0070] Em uma outra modalidade preferida, o produto final da reação é usado sem purificação adicional após a síntese.
[0071] Em uma outra modalidade preferida, a composição de absorção de radiação ultravioleta (UVRAP) é preparada pela reação de 1 parte de poliglicerol com 1,0 a 7,0 partes de ácido benzeno propanoico, éster 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-metílico correspondente à fórmula (5b).
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[0072] Em uma outra modalidade preferida, a composição de absorção de radiação ultravioleta (UVRAP) é preparada pela reação de 1 parte de poliglicerol com 1,0 a 7,0 partes de ácido benzeno propanoico, 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi correspondente à fórmula (5a).
[0073] Foi especificamente verificado pelos inventores que a composição de absorção de radiação ultravioleta (UVRAP) pode ser usada como agente de absorção de UV para estabilizar um artigo de polímero artificial conformado, em que o polímero é um polímero sintético ou um elastômero natural.
[0074] Exemplos específicos de um polímero sintético ou um elastômero natural são:
1. Polímeros de mono-olefinas e diolefinas, por exemplo polipropileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclo-hexano, poli-isopreno ou poli-butadieno, poli-hexeno, poliocteno, bem como polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo ciclopenteno, ciclo-hexeno, ciclo-octeno ou nor-borneno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulado), por exemplo polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
[0075] As poliolefinas, isto é, os polímeros de mono-olefinas exemplificados no parágrafo anterior, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser preparadas por métodos diferentes, e especialmente pelos seguintes métodos: a) polimerização radicalar (normalmente sob alta pressão e temperatura elevada).
[0076] b) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou
18 / 79 VIII da Tabela Periódica. Esses metais geralmente têm um ou mais de um ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser π- ou σ-coordenados. Esses complexos metálicos podem estar na forma livre ou fixados em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Esses catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si próprios na polimerização ou outros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas de metal, hidretos de metal, haletos de alquila de metal, óxidos de alquila de metal ou alquiloxanos de metal, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, IIa e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente com outros grupos éster, éter, amina ou éter silílico. Esses sistemas de catalisador são normalmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítio único (SSC).
[0077] 2. Misturas dos polímeros mencionados em 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poli-isobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo LDPE/HDPE).
[0078] 3. Copolímeros de mono-olefinas e diolefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de densidade muito baixa, copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexano, copolímeros de etileno/ciclo-olefina (por exemplo, etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in situ;
19 / 79 copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros), bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno, como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com os polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternados ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo poliamidas.
[0079] 4. Resinas de hidrocarbonetos (por exemplo C5-C9), incluindo modificações hidrogenadas das mesmas (por exemplo, agentes de pegajosidade) e misturas de polialquilenos e amido.
[0080] Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereobloco também estão incluídos. Copolímeros de 1.) - 4.) podem ser copolímeros aleatórios ou em bloco, homo ou heterofásicos, ou homopolímero altamente cristalino.
[0081] 5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(α-metilestireno).
[0082] 6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de monômeros de vinil aromáticos, incluindo estireno, α-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etilestireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno e misturas dos mesmos. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereobloco também estão incluídos.
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[0083] 6a. Copolímeros incluindo monômeros vinil aromáticos mencionados acima e comonômeros selecionados dentre etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anidridos maleicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas dos mesmos, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maleico, estireno/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e outro polímero, por exemplo um poliacrilato, um polímero dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros de bloco de estireno, tais como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/isopreno/butadieno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno, HIPS, ABS, ASA, AES.
[0084] 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6.), especialmente incluindo policiclo-hexiletileno (PCHE) preparado por hidrogenação de poliestireno atático, frequentemente chamado de polivinilciclo-hexano (PVCH).
[0085] 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação dos polímeros mencionados em 6a.).
[0086] Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereobloco também estão incluídos.
[0087] 7. Copolímeros de enxerto de monômeros de vinil aromáticos tais como estireno ou α-metilestireno, por exemplo estireno em polibutadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibutadieno- acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e
21 / 79 anidrido maleico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maleico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquila em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila em copolímeros de acrilato/butadieno, bem como misturas dos mesmos com os copolímeros listados em 6), por exemplo, as misturas de copolímeros conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
[0088] 8. Polímeros contendo halogênio, tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (borracha halobutílica), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo e copolímeros de epicloridrina, especialmente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, bem como copolímeros dos mesmos, tais como cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou copolímeros de cloreto de vinilideno/acetato de vinila. O cloreto de polivinila pode ser rígido ou flexível (plastificado).
[0089] 9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivados dos mesmos, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetilmetacrilatos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados por impacto com acrilato de butila.
[0090] 10. Copolímeros dos monômeros mencionados em 9) entre si ou com outros monômeros insaturados, por exemplo copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, acrilonitrila/alcoxialquilacrilato ou copolímeros de acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.
[0091] 11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou derivados acila ou acetais dos mesmos, por exemplo álcool polivinílico,
22 / 79 acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, butiral de polivinila, ftalato de polialila ou melamina de polialila; bem como seus copolímeros com olefinas mencionadas em 1) acima.
[0092] 12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquilenoglicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros dos mesmos com éteres bisglicidílicos.
[0093] 13. Poliacetais, tais como polioximetileno e aqueles polioximetilenos que contêm óxido de etileno como comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
[0094] 14. Óxidos e sulfetos de polifenileno, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
[0095] 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres ou poli- butadienos terminados em hidroxila por um lado e poli-isocianatos alifáticos ou aromáticos por outro, bem como precursores dos mesmos. Poliuretanos formados pela reação de: (1) di-isocianatos com dióis de cadeia curta (extensores de cadeia) e (2) di-isocianatos com dióis de cadeia longa (poliuretanos termoplásticos, TPU).
[0096] 16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as lactamas correspondentes, por exemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico ou/e tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo poli-2,4,4,-trimetilhexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também bloqueiam copolímeros das poliamidas mencionadas acima com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietilenoglicol,
23 / 79 polipropilenoglicol ou politetrametilenoglicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas de poliamida RIM). As poliamidas podem ser amorfas.
[0097] 17. Poliureias, poli-imidas, poliamidaimidas, poliéterimidas, poliesterimidas, poli-hidantoínas e polibenzimidazóis.
[0098] 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as lactonas ou lactidas correspondentes, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclo-hexano, tereftalato de polipropileno, bem como naftalato de polialquileno e poli-hidroxibenzoatos, bem como ésteres de copoliéter derivados de poliéteres terminados em hidroxila e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. Os copoliésteres podem compreender, por exemplo – mas não estão limitados a – polibutil- enesuccinato/tereftalato, polibutilenoadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato, polibutilensuccinato/adipato, polibutilenssuccinato/carbonato, copolímero de poli-3- hidroxibutirato/octanoato, terpolímero de poli-3- hidroxibutirato/hexanoato/decanoato. Além disso, os poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo – mas não estão limitados à – classe de poli(hidroxialcanoatos), em particular, poli(propiolactona), poli(butirolactona), poli(pivalolactona), poli(valerolactona) e poli(caprolactona), polietilenosuccinato, polipropilenosuccinato, polibutilenosuccinato, poli-hexametilenosuccinato, polietilenoadipato, polipropilenoadipato, polibutilenoadipato, poli-hexametilenoadipato, polietileno-oxalato, polipropileno-oxalato, polibutileno-oxalato, poli- hexametileno-oxalato, polietilenossebacato, polipropilenossebacato, polibutilenossebacato, polietileno furanoato e ácido polilático (PLA) bem como poliésteres correspondentes modificados com policarbonatos ou MBS.
24 / 79 O termo “ácido polilático (PLA)” designa um homopolímero de preferivelmente poli-L-lactídeo e qualquer uma de suas misturas ou ligas com outros polímeros; um copolímero de ácido lático ou lactídeo com outros monômeros, tais como ácidos hidroxi-carboxílicos, como por exemplo ácido glicólico, ácido 3-hidroxi-butírico, ácido 4-hidroxi-butírico, ácido 4-hidroxi- valérico, ácido 5-hidroxi-valérico, ácido 6-hidroxi-caproico e formas cíclicas dos mesmos; os termos “ácido lático” ou “lactídeo” incluem ácido L-lático, ácido D-lático, misturas e dímeros dos mesmos, isto é, L-lactídeo, D-lactídeo, meso-lactídeo e quaisquer misturas dos mesmos. Os poliésteres preferidos são PET, PET-G, PBT.
[0099] 19. Policarbonatos e carbonatos de poliéster. Os policarbonatos são preparados preferivelmente por reação de compostos de bisfenol com compostos de ácido carbônico, em particular fosgênio ou, no processo de transesterificação por fusão, carbonato de difenila ou carbonato de dimetila. Homopolicarbonatos à base de bisfenol A e copolicarbonatos à base de monômeros bisfenol A e 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo- hexano (bisfenol TMC) são particularmente preferidos. Estes e outros compostos de bisfenol e diol que podem ser usados para a síntese de policarbonato são descritos inter alia em WO08037364 (p. 7, linha 21 a p.10, linha 5), EP1582549 ([0018] a [0034]), WO02026862 (p.2, linha 23 a p. 5, linha 15), WO05113639 (p. 2, linha 1 a p.7, linha 20). Os policarbonatos podem ser lineares ou ramificados. Também podem ser usadas misturas de policarbonatos ramificados e não ramificados. Agentes de ramificação adequados para policarbonatos são conhecidos da literatura e são descritos, por exemplo, nos relatórios descritivos de patente US4185009 e DE2500092 (3,3-bis-(4-hidroxiaril-oxindóis de acordo com a invenção, ver documento completo em cada caso), DE4240313 (ver p.3, linha 33 a 55), DE19943642 (ver p.5, linha 25 a 34) e US5367044, bem como na literatura citada nos mesmos. Os policarbonatos usados podem ser adicionalmente ramificados
25 / 79 intrinsecamente, nenhum agente de ramificação sendo adicionado aqui no contexto da preparação de policarbonato. Um exemplo de ramificações intrínsecas são as chamadas estruturas de Fries, conforme descrito para policarbonatos fundidos em EP1506249. Os terminadores de cadeia também podem ser usados na preparação de policarbonato. Fenóis, tais como fenol, alquilfenóis, tais como cresol e 4-terc-butilfenol, clorofenol, bromofenol, cumilfenol ou misturas dos mesmos são preferivelmente usados como terminadores de cadeia. Carbonatos de poliéster são obtidos por reação dos bisfenóis já mencionados, pelo menos um ácido dicarboxílico aromático e opcionalmente equivalentes de ácido carbônico. Ácidos dicarboxílicos aromáticos adequados são, por exemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 3,3’- ou 4,4’-difenildicarboxílico e ácidos benzofenona- dicarboxílicos. Uma porção de até 80% molar, preferivelmente de 20 a 50% molar, dos grupos carbonato nos policarbonatos pode ser substituída por grupos éster de ácido dicarboxílico aromático.
[00100] 20. Policetonas.
[00101] 21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
[00102] 22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, ureias e melaminas por outro lado, como resinas de fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.
[00103] 23. Resinas alquídicas de secagem e não secagem.
[00104] 24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poli-hídricos e compostos de vinil como agentes de reticulação, e também suas modificações contendo halogênio de baixa inflamabilidade.
[00105] 25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos de poliéster.
[00106] 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato
26 / 79 reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, poli-isocianatos ou resinas epóxi.
[00107] 27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos glicidil alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de éteres diglicidílicos de bisfenol A, bisfenol E e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores usuais, como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.
[00108] 28. Polímeros naturais, tais como celulose, borracha, gelatina e seus derivados homólogos quimicamente modificados, por exemplo, acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres de celulose, tais como metilcelulose; bem como colofônias e seus derivados.
[00109] 29. Misturas dos polímeros mencionados acima (polimisturas), por exemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
[00110] 30. Materiais orgânicos sintéticos e de ocorrência natural que são compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos, por exemplo, óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleo e ceras, ou óleos, gorduras e ceras à base de ésteres sintéticos (por exemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos ou trimelitatos) e também misturas de ésteres sintéticos com óleos minerais em quaisquer razões de peso, tipicamente aquelas usadas como composições de fiação, bem como emulsões aquosas de tais materiais.
[00111] 31. Emulsões aquosas de borracha natural ou sintética, por exemplo, látex natural ou látex de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
[00112] 32. Adesivos, por exemplo, copolímeros de bloco, tais como SIS, SBS, SEBS, SEPS (S representa estireno, I isopreno, B polibutadieno,
27 / 79 EB bloco de etileno/butileno, EP bloco de polietileno/polipropileno).
[00113] 33. Borrachas, por exemplo, polímeros de dienos conjugados, por exemplo, polibutadieno ou poli-isopreno, copolímeros de mono- e diolefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, copolímeros de estireno ou a-metilestireno com dienos ou com derivados acrílicos, borrachas cloradas, borracha natural.
[00114] 34. Elastômeros, por exemplo Poli-isopreno natural (borracha natural de cis-1,4-poli-isopreno (NR) e guta-percha trans-1,4-poli-isopreno), Poli-isopreno sintético (IR para borracha de isopreno), Polibutadieno (BR para borracha de butadieno), borracha de cloropreno (CR), policloropreno, Neoprene, Baypren etc., Borracha de butila (copolímero de isobutileno e isopreno, IIR), Borrachas de butila halogenadas (borracha de cloro butila: CIIR; borracha de bromo butila: BIIR), borracha de estireno-butadieno (copolímero de estireno e butadieno, SBR), borracha de nitrila (copolímero de butadieno e acrilonitrila, NBR), também chamada de borrachas Buna N, Borrachas de nitrila hidrogenadas (HNBR) Therban e Zetpol, EPM (borracha de etileno propileno, um copolímero de etileno e propileno) e borracha EPDM (borracha de etileno propileno dieno, um terpolímero de etileno, propileno e um componente de dieno), borracha de epicloridrina (ECO), borracha poliacrílica (ACM, ABR), borracha de silicone (SI, Q, VMQ), borracha de fluorossilicone (FVMQ), fluoroelastômeros (FKM e FEPM) Viton, Tecnoflon, Fluorel, Aflas e Dai-El, perfluoroelastômeros (FFKM) Tecnoflon PFR, Kalrez, Chemraz, perlast, amidas de bloco de poliéter (PEBA), polietileno clorossulfonado (CSM), (Hypalon), Etileno-acetato de vinila (EVA), Elastômeros termoplásticos (TPE), as proteínas resilina e elastina, borracha de polissulfeto, Elastolefina, fibra elástica usada na produção de tecidos.
[00115] 35. Elastômeros termoplásticos, por exemplo, copolímeros de bloco de estirênicos (TPE-s), olefinas termoplásticas (TPE-o), ligas
28 / 79 elastoméricas (TPE-v ou TPV), poliuretanos termoplásticos (TPU), copoliéster termoplástico, poliamidas termoplásticas, TPO’s de Reator (R- TPO’s), Plastômeros de Poliolefina (POP’s), Elastômeros de Poliolefina (POE’s).
[00116] O artigo de polímero artificial conformado da presente invenção é, por exemplo, preparado por uma das seguintes etapas de processamento: moldagem por injeção e sopro, extrusão, moldagem por sopro, rotomoldagem, decoração em molde (injeção traseira), moldagem com lama, moldagem por injeção, moldagem por coinjeção, moldagem por sopro, conformação, moldagem por compressão, moldagem por transferência de resina, prensagem, extrusão de filme (filme fundido; filme soprado), fiação de fibra (tecido, não tecido), estiramento (uniaxial, biaxial), recozimento, estiramento profundo, calandragem, transformação mecânica, sinterização, coextrusão, laminação, reticulação (radiação, peróxido, silano), deposição de vapor, soldagem, cola, vulcanização, termoformação, extrusão de tubo, extrusão de perfil, extrusão de folha; fundição de folha, cintagem, formação de espuma, reciclagem/retrabalho, viscorredução (peróxido, térmico), fusão de fibra soprada, união por fiação, tratamento de superfície (descarga de corona, chama, plasma), esterilização (por raios gama, feixes de elétrons), extrusão de fita, pultrusão, processo SMC ou plastissol.
[00117] Assim, uma modalidade adicional da presente invenção é um artigo de polímero artificial conformado extrudado, moldado ou calandrado.
[00118] Exemplos de artigos de acordo com a presente invenção são: I-1) Dispositivos flutuantes, aplicações marítimas, pontões, boias, madeira plástica para conveses, cais, barcos, caiaques, remos e reforços de praia.
[00119] I-2) Aplicações automotivas, aplicações internas, aplicações externas, em particular acabamentos, para-choques, painéis de instrumentos,
29 / 79 bateria, revestimentos traseiro e dianteiro, peças de molduras sob o capô, prateleira de chapéus, revestimentos de porta-malas, revestimentos internos, tampas de airbag, molduras eletrônicas para acessórios (luzes), painéis para painéis de instrumentos, vidro dos faróis, painel de instrumentos, revestimentos exteriores, estofos, faróis automotivos, faróis dianteiros, faróis de estacionamento, faróis traseiros, semáforos, acabamentos interiores e exteriores; painéis de portas; tanque de gás; envidraçamento frontal; janelas traseiras; encosto de assento, painéis externos, isolamento de fio, extrusão de perfil para vedação, revestimento, tampas de pilar, peças de chassi, sistemas de escape, filtro de combustível / enchimento, bombas de combustível, tanque de combustível, molduras laterais da carroceria, tampos conversíveis, espelhos externos, acabamento externo, fechos / fixadores, módulo frontal, vidro, dobradiças, sistemas de bloqueio, bagageiros, peças prensadas/estampadas, vedações, proteção contra impactos laterais, amortecedor de som / isolador e teto solar, medalhão de porta, consoles, painéis de instrumentos, assentos, armações, películas, aplicações automotivas reforçadas, aplicações automotivas reforçadas com fibras, aplicações automotivas com polímeros preenchidos, aplicações automotivas com polímeros não preenchidos.
[00120] I-3) Dispositivos de tráfego rodoviário, em particular placas de sinalização, postes para marcação de estradas, acessórios para automóveis, triângulos sinalizadores, caixas médicas, capacetes, pneus.
[00121] I-4) Dispositivos para transporte ou transporte público. Dispositivos para aviões, ferrovias, automóveis (carros, motocicletas), caminhões, caminhões leves, ônibus, bondes, bicicletas, incluindo mobiliário.
[00122] I-5) Dispositivos para aplicações espaciais, em particular foguetes e satélites, por exemplo, escudos de reentrada.
[00123] I-6) Dispositivos para arquitetura e design, aplicações de mineração, sistemas absorvedores acústicos, ilhas de pedestres e abrigos.
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[00124] II-1) Eletrodomésticos, caixas e revestimentos em geral e aparelhos elétricos/eletrônicos (computador pessoal, telefone, telefone portátil, impressora, televisores, aparelhos de áudio e vídeo), vasos de flores, antena de TV por satélite e dispositivos de painel.
[00125] II-2) Revestimento para outros materiais, como aço ou têxteis.
[00126] II-3) Dispositivos para a indústria eletrônica, em particular isolamento para plugues, especialmente plugues de computador, estojos para peças elétricas e eletrônicas, placas impressas e materiais para armazenamento eletrônico de dados como chips, cheques ou cartões de crédito.
[00127] II-4) Aparelhos elétricos, em particular máquinas de lavar, secadoras, fornos (forno de micro-ondas), máquinas de lavar louça, batedeiras e ferros de passar.
[00128] II-5) Coberturas para luzes (por exemplo, postes de luz, abajures).
[00129] II-6) Aplicações em fios e cabos (semicondutores, isolantes e revestimentos de cabos).
[00130] II-7) Folhas para condensadores, geladeiras, dispositivos de aquecimento, ar condicionados, encapsulamento de eletrônicos, semicondutores, máquinas de café e aspiradores de pó.
[00131] III-1) Artigos técnicos, como roda dentada (engrenagem), acessórios deslizantes, espaçadores, parafusos, cavilhas, alças e botões.
[00132] III-2) Pás de rotor, ventiladores e palhetas de moinho de vento, dispositivos solares, armários, guarda-roupas, paredes divisórias, paredes de ripas, paredes dobráveis, telhados, persianas (por exemplo, persianas enroláveis), acessórios, conexões entre tubos, luvas e correias transportadoras.
[00133] III-3) Artigos sanitários, em especial vasos sanitários móveis, cabines de banho, assentos sanitários, tampas e pias.
[00134] III-4) Artigos de higiene, em particular fraldas (bebês,
31 / 79 incontinência adulta), artigos de higiene feminina, cortinas de chuveiro, escovas, tapetes, banheiras, vasos sanitários móveis, escovas de dente e urinóis.
[00135] III-5) Tubos (reticulados ou não) para água, águas residuais e produtos químicos, tubos para proteção de fios e cabos, tubos para gás, óleo e esgoto, calhas, tubos de descida e sistemas de drenagem.
[00136] III-6) Perfis de qualquer geometria (vidraças), blindagem e revestimento de parede.
[00137] III-7) Substitutos do vidro, em especial placas extrudadas, vidraças para edifícios (monolíticas, gêmeas ou multifacetadas), aeronaves, escolas, folhas extrudadas, películas para vidraças arquitetônicas, trens, transportes e artigos sanitários.
[00138] III-8) Placas (paredes, tábua para cortar), silos, substituto de madeira, tábua de plástico, compósitos de madeira, paredes, superfícies, móveis, folhas decorativas, revestimentos para pisos (aplicações internas e externas), assoalhamento, pranchas para cobrir caminhos lamacentos e ladrilhos.
[00139] III-9) Coletores de admissão e saída.
[00140] III-10) Aplicações e coberturas de cimento, concreto, compósito, revestimento de parede e blindagem, corrimãos, balaústres, bancadas de cozinha, telhados, chapas para telhado, ladrilhos e lonas enceradas.
[00141] IV-1) Placas (paredes e tábua para cortar), bandejas, grama artificial, astroturf (grama sintética), revestimento artificial para anéis do estádio (atletismo), piso artificial para anéis do estádio (atletismo) e fitas.
[00142] IV-2) Tecidos contínuos e básicos, fibras (tapetes / artigos de higiene / geotêxteis / monofilamentos; filtros; lenços / cortinas (persianas) / aplicações médicas), fibras a granel (aplicações como jalecos / roupas de proteção), redes, cordas, cabos, cordões, cordonéis, fios, cintos de segurança,
32 / 79 roupas, roupas de baixo, luvas; botas; galochas, roupas íntimas, vestuário, roupas de banho, roupas esportivas, guarda-chuvas (guarda-sol, sombrinha), paraquedas, parapentes, velas, “seda de balão”, artigos de acampamento, tendas, colchões de ar, espreguiçadeiras, sacos a granel e bolsas.
[00143] IV-3) Membranas, isolamento, coberturas e vedações para telhados, geomembranas, túneis, lixeiras, lagoas, membranas de cobertura de paredes, geomembranas, piscinas, revestimentos de piscina, revestimentos de piscina, revestimentos de lago, cortinas (persianas) / guarda-sol, toldos, coberturas, papel de parede, acondicionamento e embalagens de alimentos (flexível e sólido), acondicionamento médico (flexível e sólido), airbags/cintos de segurança, apoios de braço e de cabeça, carpetes, console central, painel de instrumentos, cabine de pilotagem, porta, módulo de console suspenso, acabamento das portas, forros de teto, iluminação interna, espelhos internos, prateleira de pacotes, tampa do bagageiro traseiro, bancos, coluna de direção, volante, tecidos e acabamento do porta-malas.
[00144] V-1) Filmes (acondicionamento, acondicionamento rígido, lixeira, laminação, envoltório de fardo, piscinas, sacos de lixo, papel de parede, filme extensível, ráfia, filme dessalinizador, baterias e conectores.
[00145] V-2) Filmes agrícolas (coberturas de estufas, túnel, multi- túnel, micro-túnel, “raspa y amagado”, multi-vão, túnel baixo, túnel alto, camada de proteção com palha, silagem, silo-bolsas, filme estirado de silo, fumigação, bolha de ar, keder, solawrap, térmico, envoltório de fardo, envoltório de fardo estirado, viveiro, tubos de filme), especialmente na presença de aplicação intensiva de agroquímicos; outras aplicações agrícolas (por exemplo, coberturas de solo não tecidas, redes (feitas de fitas, multifilamentos e combinações dos mesmos), lonas enceradas. Tal filme agrícola pode ser uma estrutura de uma única camada ou uma estrutura de múltiplas camadas, normalmente feita de três, cinco ou sete camadas. Isso pode levar a uma estrutura de filme como A-B-A, A-B-C, A-B-C-B-A, A-B-
33 / 79 C-B-D, A-B-C-D-C-B-A, A-A-B-C-B-A-A. A, B, C, D representam os diferentes polímeros e agentes de pegajosidade. No entanto, as camadas adjacentes também podem ser acopladas de modo que o artigo de filme final possa ser feito de um número par de camadas, isto é, duas, quatro ou seis camadas, tais como A-A-B-A, A-A-B-B, A-A-B-A-A, A-B-B-A-A, A-A-B- C-B, A-A-B-C-A-A e similares.
[00146] V-3) Fitas
[00147] V-4) Espumas (vedação, isolamento, barreira), esteiras de esporte e lazer.
[00148] V-5) Selantes
[00149] VI-1) Acondicionamento e envoltório de alimentos (flexível e sólido), BOPP, BOPET, garrafas.
[00150] VI-2) Sistemas de armazenamento como caixas (engradados), bagagem, baú, caixas domésticas, paletes, recipiente, prateleiras, trilhos, caixas de parafuso, pacotes e latas.
[00151] VI-3) Cartuchos, seringas, aplicações médicas, recipientes para qualquer transporte, cestos de lixo e latas de lixo, sacos de lixo, lixeiras, forros de lixeira, lixeiras com rodas, recipiente em geral, tanques para água / água usada / química / gás / óleo / gasolina / diesel; revestimentos de tanques, caixas, engradados, estojos de bateria, calhas, dispositivos médicos como pistão, aplicações oftálmicas, dispositivos de diagnóstico e acondicionamento para blister de produtos farmacêuticos.
[00152] VII-1) Artigos domésticos de qualquer tipo (por exemplo, eletrodomésticos, garrafa térmica / cabide de roupas), sistemas de fixação, como plugues, grampos de arame e cabo, zíperes, fechos, travas e fechos de pressão.
[00153] VII-2) Dispositivos de apoio, artigos para lazer, tais como dispositivos de esportes e bem-estar, tapetes de ginástica, botas de esqui, patins em linha, esquis, pé grande, superfícies atléticas (por exemplo, quadras
34 / 79 de tênis); tampas de rosca, tampas e rolhas para garrafas e latas.
[00154] VII-3) Móveis em geral, artigos de espuma (almofadas, amortecedores de impacto), espumas, esponjas, panos de prato, tapetes, cadeiras de jardim, cadeiras de estádio, mesas, sofás, brinquedos, kits de construção (tabuleiros / bonecos / bolas), teatros, escorregadores e veículos de brinquedo.
[00155] VII-4) Materiais para armazenamento de dados ópticos e magnéticos.
[00156] VII-5) Utensílios de cozinha (comer, beber, cozinhar, armazenar).
[00157] VII-6) Caixas para CDs, cassetes e fitas de vídeo; artigos eletrônicos de DVD, suprimentos de escritório de qualquer tipo (canetas esferográficas, selos e almofada para carimbo, mouse, prateleiras, faixas), garrafas de qualquer volume e conteúdo (bebidas, detergentes, cosméticos, incluindo perfumes) e fitas adesivas.
[00158] VII-7) Calçados (sapatos / solas), palmilhas, polainas, adesivos, adesivos estruturais, caixas para alimentos (frutas, vegetais, carne, peixe), papel sintético, rótulos para garrafas, sofás, juntas artificiais (humanas), placas de impressão (flexográficas), placas de circuito impresso e tecnologias de exibição.
[00159] VII-8) Dispositivos de polímeros enchidos (talco, giz, argila chinesa (caulim), volastonita, pigmentos, negro de fumo, TiO2, mica, nanocompósitos, dolomita, silicatos, vidro, amianto).
[00160] É preferido um artigo de polímero artificial conformado que é um filme, tubo, cabo, fita, folha, recipiente, armação, fibra ou monofilamento.
[00161] Outra modalidade preferida da presente invenção é um filme fino, tipicamente obtido com a tecnologia de extrusão por sopro. Um filme monocamada ou um filme multicamada de três, cinco ou sete camadas é de particular interesse. A aplicação mais importante de filmes plásticos finos na
35 / 79 agricultura é como coberturas para estufas e túneis para o cultivo de culturas em um ambiente protegido.
[00162] Uma outra modalidade da presente invenção é uma composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado que compreende (1) um polímero sintético e/ou um elastômero, e (2) uma composição de absorção de radiação ultravioleta que compreende o composto da fórmula geral (I).
[00163] A composição de absorção de radiação ultravioleta, em particular o composto da fórmula geral (I), está preferivelmente presente na composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado em uma quantidade de 0,001% a 10%, preferivelmente 0,005% a 5%, em particular 0,005% a 2%, em peso, em relação ao peso da composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado.
[00164] A composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado pode compreender pelo menos um aditivo adicional em uma quantidade de 0,001% a 10%, preferivelmente 0,005% a 5%, em particular 0,005% a 2%, em peso, em relação ao peso da composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado. Exemplos são listados abaixo.
1. Antioxidantes
[00165] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4- metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di- terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4- metilfenol, 2-(-metilciclo-hexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4- metilfenol, 2,4,6-triciclo-hexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metilundec-1’-il)fenol, 2,4- dimetil-6-(1’-metilheptadec-1’-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metiltridec-1’- il)fenol e misturas dos mesmos.
[00166] 1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo 2,4-dioctiltiometil-6-
36 / 79 terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
[00167] 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc- amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc- butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil, adipato de bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenila).
[00168] 1.4. Tocoferóis, por exemplo α-tocoferol, β- tocoferol, γ- tocoferol, δ- tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).
[00169] 1.5. Éteres tiodifenílicos hidroxilados, por exemplo 2,2’- tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiobis(4-octilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc- butil-3-metilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4’-tiobis(3,6-di- sec-amilfenol), 4,4’-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.
[00170] 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo 2,2’-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2’- metilenobis[4-metil-6-(-metilciclo-hexil)fenol], 2,2’-metilenobis(4-metil-6- ciclo-hexilfenol), 2,2’-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2’- metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2’-metilenobis[6-(α- metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2’-metilenobis[6-(α,α-dimetilbenzil)-4- nonilfenol], 4,4’-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4’-metilenobis(6-terc- butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6- bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil- 4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3- n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3’-terc-butil-4’- hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil- fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilbenzil)-6-terc- butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-
37 / 79 bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi2- metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2- metilfenil)pentano.
[00171] 1.7. Compostos O-, N- e S-benzila, por exemplo éter 3,5,3’,5’- tetra-terc-butil-4,4’-dihidroxidibenzílico, octadecil-4-hidroxi-3,5- dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc- butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, iso-octil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato.
[00172] 1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo dioctadecil- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-terc- butil-4-hidroxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]- 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
[00173] 1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)fenol.
[00174] 1.10. Compostos de triazina, por exemplo 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6- dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexa-hidro- 1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclo-hexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
[00175] 1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo dimetil-2,5-di-terc-butil-
38 / 79 4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil- 4-hidroxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
[00176] 1.12. Acilaminofenóis, por exemplo 4-hidroxilauranilida, 4- hidroxistearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.
[00177] 1.13. Ésteres de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00178] 1.14. Ésteres de ácido β-(5-terc-butil-4-hidroxi-3- metilfenil)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
[00179] 1.15. Ésteres de ácido β-(3,5-diciclo-hexil-4- hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
39 / 79 trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00180] 1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono- ou poli-hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenoglicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N’- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[00181] 1.17. Amidas de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propiônico, por exemplo, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N’-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (NaugardXL-1, fornecido pela Uniroyal).
[00182] 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
[00183] 1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo N,N’-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N’-bis(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina, N,N’-diciclo- hexil-p-fenilenodiamina, N,N’-difenil-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(2-naftil)- p-fenilenodiamina, N-isopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3- dimetilbutil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N’-fenil-p- fenilenodiamina, N-ciclo-hexil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p- toluenossulfamoil)difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec-butil-p- fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-
40 / 79 naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo p,p’-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4’-diaminodifenilmetano, 4,4’- diaminodifenilmetano, N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’-diaminodifenilmetano, 1,2- bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1’,3’-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/iso- hexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc- butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-di-hidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N’,N’-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorvedores de UV e fotoestabilizantes
[00184] 2.1. 2-(2’-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo 2-(2’- hidroxi-5’-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’- hidroxi-5’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-metilfenil)-5- cloro-benzotriazol, 2-(3’-sec-butil-5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-4’-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-terc-amil-2’- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-bis-(,-dimetilbenzil)-2’- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2- octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2- etilhexiloxi)-carboniletil]-2’-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’-terc- butil-2’-hidroxi-5’-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3’- terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-
41 / 79 butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil- 5’-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3’-dodecil- 2’-hidroxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidroxi-5’-(2- isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2’-metileno-bis[4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2- [3’-terc-butil-5’-(2-metoxicarboniletil)-2’-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; R CH2CH2 COO CH2CH2 2 , onde R = 3’-terc-butil-4’-hidroxi-5’-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2’-hidroxi-3’-(α,α-dimetilbenzil)-5’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)- fenil]benzotriazol; 2-[2’-hidroxi-3’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5’-(α,α- dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.
[00185] 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo os derivados de 4- hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2’,4’-tri- hidroxi e 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxi.
[00186] 2.3. Ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, por exemplo salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc- butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzoato, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 2-metil-4,6-di-terc- butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
[00187] 2.4. Acrilatos, por exemplo α-ciano-β,β-difenilacrilato de etila, α-ciano-β,β−difenilacrilato de iso-octila, α-carbometoxicinamato de metila, α-ciano-β-metil-p-metoxicinamato de metila, α-ciano-β-metil-p- metoxi-cinamato de butila, α-carbometoxi-p-metoxicinamato de metila, N-(β- carbometoxi-β-cianovinil)-2-metilindolina, tetraα-ciano-β,β-difenilacrilato de neopentila.
[00188] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel
42 / 79 de 2,2’-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclo-hexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres monoalquílicos, por exemplo o éster metílico ou etílico de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.
[00189] 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo bis(1- undeciloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)éster de ácido carbônico, bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6- tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4- terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)nitrilotriacetato, tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4- butanotetracarboxilato, 1,1’-(1,2-etanodi-il)-bis(3,3,5,5- tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2- hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineares ou cíclicos de N,N’- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-
43 / 79 acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3- dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4- hexadeciloxi- e 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ciclo- hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como 4- butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Reg.
CAS nº [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como N,N-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (Reg.
CAS nº [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloridrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4- metoxifenil)eteno, N,N’-bis-formil-N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4- metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um produto de reação de copolímero de anidrido de ácido maleico--olefina com 2,2,6,6- tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4- bis[N-(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4- octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5- trimetil-2-morfolinona, Sanduvou (Clariant; Reg.
CAS nº 106917-31-1], 5-(2- etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, o produto de reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N’-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-ciclo-hexil-N- (2,2,6,6-tetrametilpiperazina-3-on-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-ciclo-
44 / 79 hexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-on-4-il)amino)-s-triazina, (Chimassorb®2020). C4H9 C4H9
N N N N N C4H9 N (CH2)6 N N (CH2)6 N C4H9 n
N N N N N N
N C4H9 N N N N N C4H9 C4H9 C4H9 OC3H7 OC3H7 N OC3H7 OC3H7 C4H9
N OC3H7 (Tinuvin®NOR 371)
[00190] 1,3,5-Triazina-2,4,6-triamina, N,N’’’-1,6-hexanodi- ilbis[N’,N’’-dibutil-N,N’,N’’-tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- produtos de reação com 3-bromo-1-propeno, oxidado, hidrogenado, 1,3,5-Triazina- 2,4,6-triamina, N,N’’’-1,6-hexanodi-ilbis[N’,N’’-dibutil-N,N’,N’’- tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- e combinações dos mesmos.
[00191] 2.7. Oxamidas, por exemplo 4,4’-dioctiloxioxanilida, 2,2’- dietoxioxanilida, 2,2’-dioctiloxi-5,5’-di-terc-butoxanilida, 2,2’-didodeciloxi- 5,5’-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2’-etiloxanilida, N,N’-bis(3- dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2’-etoxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas substituídas com o- e p-metóxi e misturas de oxanilidas dissubstituídas com o- e p-etóxi.
[00192] 2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo 2,4,6- tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidroxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-
45 / 79 triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]- 4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2- hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2- hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3- butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2- hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2- etilhexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(4,6-bis- bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexiloxi)fenol.
[00193] 3. Desativadores de metal, por exemplo N,N’-difeniloxamida, N-salicilal-N’-saliciloil hidrazina, N,N’-bis(saliciloil)hidrazina, N,N’-bis(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilidano)oxalil di-hidrazida, oxanilida, isoftaloil di-hidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N’-diacetiladipoil di-hidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalil di-hidrazida, N,N’-bis(saliciloil)tiopropionil di-hidrazida.
[00194] 4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc- butilfenil) fosfito, di-isodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, di- isodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6- metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetracis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4’- bifenileno difosfonito, 6-iso-octiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-
46 / 79 dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra- terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2’,2’’- nitrilo[trietiltris(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-1,1’-bifenil-2,2’-di-il)fosfito], 2- etilhexil(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-1,1’-bifenil-2,2’-di-il)fosfito, 5-butil-5-etil- 2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano, ácido fosforoso, 2,4- bis(1,1-dimetilpropil)fenil misto e triésteres de 4-(1,1- dimetilpropil)fenila (Nº CAS 939402-02-5), ácido fosforoso, éster trifenílico, polímero com alfa- hidro-omega-hidroxipoli[oxi(metil-1,2-etanodi-il)], C10-16 ésteres alquílicos (Nº CAS 1227937-46-3).
[00195] Os seguintes fosfitos são especialmente preferidos: tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Irgafos168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito, (CH3)3C C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C
O O H3C CH P F P O CH2CH2 N
O O (CH3)3C C (CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C 3 (A) (B) C(CH3)3 (CH3)3C
O P O CH2CH(C4H9)CH2CH3
O (CH3)3C C(CH3)3 (C)
O O (CH3)3C O P P O C(CH3)3
O O C(CH3)3 (CH3)3C (D)
47 / 79 C(CH3)3 (CH3)3C
O O H3C O P P O CH3
O O C(CH3)3 (CH3)3C (E) CH3 H3C C CH3 O P OCH2CH3 H3C
O O C CH3 H37C18 O P P O C18H37 H3C CH3 O O 2 (F) (G)
[00196] 5. Hidroxilaminas, por exemplo N,N-dibenzilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N- dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-di- hexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N- octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N- dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.
[00197] 6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil- alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N- tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N- octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N- dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.
[00198] 7. Tiossinergistas, por exemplo dilauril tiodipropionato, dimistril tiodipropionato, distearil tiodipropionato, pentaeritritol tetracis[3- (dodeciltio)propionato] ou dissulfeto de distearila.
[00199] 8. Sequestrantes de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido β- tiodipropiônico, por exemplo, os lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, pentaeritritol
48 / 79 tetracis(β-dodecilmercapto)propionato.
[00200] 9. Estabilizantes de poliamida, por exemplo sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
[00201] 10. Coestabilizantes básicos, por exemplo melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialila, derivados de ureia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais de metais alcalinoterrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
[00202] 11. Estabilizante de calor de PVC, por exemplo, estabilizantes de metal mistos (como tipo de Bário/Zinco, Cálcio/Zinco), estabilizantes de organoestanho (como mercaptester de organoestanho, -carboxilato, -sulfeto), estabilizantes de chumbo (como sulfato de chumbo tribásico, estearato de chumbo dibásico, ftalato de chumbo dibásico, fosfato de chumbo dibásico, estearato de chumbo), estabilizantes de base orgânica e combinações dos mesmos.
[00203] 12. Agentes de nucleação, por exemplo substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferivelmente, metais alcalinoterrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e os sais dos mesmos, por exemplo, ácido 4-terc- butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são 1,3:2,4-bis (3’,4’- dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
[00204] 13. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de
49 / 79 cálcio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, amianto, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negro de fumo, grafite, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
[00205] 14. Plastificante, em que o dito plastificante é selecionado a partir do grupo que consiste em Di(2-etilhexil) ftalato, Disononil ftalato, Di- isodecil ftalato, Dipropilheptil ftalato, Trioctil trimelitato, Tri(isononil) trimelato, óleo de soja epoxidado, Di(isononil) ciclo-hexano-1,2- dicarboxcilato, 2,4,4-Trimetil-1,3-pentaediol di-isobutirato.
[00206] O plastificante usado de acordo com a invenção também pode compreender um selecionado a partir do grupo que consiste em: ftalatos, trimelitatos, ésteres dibásicos alifáticos, poliésteres, poliméricos, epóxidos, fosfatos. Em uma modalidade preferida, o dito plastificante é selecionado a partir do grupo que consiste em: Butil benzil ftalato, Butil 2-etilhexil ftalato, Di-iso-hexil ftalato, Di-iso-heptil ftalato, Di(2-etilhexil) ftalato, Di-iso-octil ftalato, Di-n-octil ftalato, Disononil ftalato, Di-isodecil ftalato, Di-iso undecil ftalato, Di-isotredecil ftalato, Di-iso (C11, C12, C13) ftalato, Di(n-butil) ftalato, Di(n-C7, C9) ftalato, Di(n-C6, C8, C10) ftalato, Di-iso(n-nonil) ftalato, Di(n-C7, C9, C11) ftalato, Di(n-C9, C11) ftalato, Di(n-undecil) ftalato, Tri(n-C8, C10) trimelitato, Tri(2-etilhexil) trimelitato, Tri(iso-octil) trimelitato, Tri(isononil) trimelitato, Di(n-C7, C9) adipato, Di(2-etilhexil) adipato, Di(iso-octil) adipato, Di(isononil) adipato, Poliésteres de ácido adípico ou ácido glutárico e propilenoglicol ou butilenoglicol ou 2,2-dimetil- 1,3-propanodiol, Óleos epoxidados, como óleo de soja epoxidado, óleo de linhaça epoxidado, talóleo epoxidado, Octil epoxi talato, 2-etilhexil epoxi talato, Isodecil difenil fosfato, Tri(2-etilhexil) fosfato, Tricresil fosfato, Di(2- etilhexil) tereftalato, Di(isononil) ciclo-hexano-1,2-dicarboxcilato e combinações dos mesmos. Em uma modalidade particularmente preferida o dito plastificante é selecionado a partir do grupo que consiste em: Di-iso-hexil ftalato, Di-iso-heptil ftalato, Di(2-etilhexil) ftalato, Di-iso-octil ftalato, Di-n-
50 / 79 octil ftalato, Disononil ftalato, Di-isodecil ftalato, Di-iso undecil ftalato, Di- isotredecil ftalato, Di-iso (C11, C12, C13) ftalato, Di(n-butil) ftalato, Di(n- C7, C9) ftalato, Di(n-C6, C8, C10) ftalato, Di-iso(n-nonil) ftalato, Di(n-C7, C9, C11) ftalato, Di(n-C9, C11) ftalato, Di(n-undecil) ftalato, Tri(n-C8, C10) trimelitato, Tri(2-etilhexil) trimelitato, Tri(iso-octil) trimelitato, Tri(isononil) trimelitato, Di(n-C7, C9) adipato, Di(2-etilhexil) adipato, Di(iso-octil) adipato, Di(isononil) adipato, Poliésteres de ácido adípico ou ácido glutárico e propilenoglicol ou butilenoglicol ou 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, Óleos epoxidados, como óleo de soja epoxidado, Di(isononil) ciclo-hexano-1,2- dicarboxcilato e combinações dos mesmos.
[00207] 15. Outros aditivos, por exemplo plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, branqueadores ópticos, agentes à prova de chamas, agentes antiestáticos e agentes de expansão.
[00208] 16. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo aquelas descritas em U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A- 0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7- di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2- stearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3’-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2- hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-iso- octilfenil)-5-iso-octilbenzofuran-2-ona.
[00209] No que se refere à definição da composição de absorção de radiação ultravioleta compreendendo o composto da fórmula geral (I), é feita referência às declarações providas acima quando se discute os detalhes
51 / 79 técnicos do uso da composição de absorção de radiação ultravioleta compreendendo o composto da fórmula geral (I).
[00210] O escopo e o interesse da invenção serão mais bem compreendidos com base nos exemplos a seguir, que se destinam a ilustrar certas modalidades da invenção e não são limitativos. Exemplos
[00211] É reconhecido que todos os métodos descritos a seguir podem ser aplicados de forma análoga a outros compostos de acordo com a invenção. Métodos Determinação de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico e éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)- 5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico por HPLC
[00212] Faixa de operação: A concentração de ambos os compostos pode ser determinada de 0,02% a 10% p/p%.
[00213] Solventes: água qualidade HPLC, acetonitrila qualidade HPLC, tetra-hidrofurano qualidade HPLC, tetrabutilamônio hidrogenossulfato (TBAHS) qualidade HPLC Coluna: eclipse XDB C8 4,6*150mm 5μm Fase móvel A: água - acetonitrila 9:1+TBAHS 2g/l Fase móvel B: acetonitrila – tetra-hidrofurano 1:1 Fluxo: 1,1 ml/min Volume de injeção: 10μl Temperatura do forno: 50°C Comprimento de onda de detecção: 302 nm Gradiente: Tempo [min] A [%] B [%] 0 50 50 15 2 98 20 2 98 21 50 50 Pós Tempo 5
[00214] Calibração: a quantificação foi realizada por meio de calibração de um único ponto. Cerca de 10 mg de éster de ácido foram
52 / 79 pesados em um balão volumétrico marrom de 100 ml e enchido com tetra- hidrofurano. A amostra foi dissolvida em um banho ultrassônico por cerca de 5 min e a solução foi analisada. Essa solução foi diluída 1:10 com THF. Hidrólise de composições de absorção de radiação ultravioleta
[00215] 100 mg da composição de absorção de radiação ultravioleta foram dissolvidos em 100 ml de uma mistura de solvente (70 partes de THF / 30 partes de NaOH 0,1 N) e foram adicionadas 2 a 3 gotas de água. A amostra deve estar completamente dissolvida, caso contrário, algumas gotas de água devem ser adicionadas. A mistura foi aquecida a 50°C durante 2 h em uma cabine de secagem. Após resfriamento até a temperatura ambiente, 1 ml dessa solução foi transferido para um balão volumétrico de 100 ml e enchido com THF. O teor de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanoico foi analisado por HPLC. Quantidade de cromóforo covalentemente ligado:
[00216] A quantidade de cromóforo foi calculada como p/p% de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico.
[00217] A quantidade de cromóforo covalentemente ligado foi determinada da seguinte forma: análise por HPLC do produto da reação (determinação do cromóforo não ligado) Composto % Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico A Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico E Soma S análise por HPLC do produto da reação completamente hidrolisado (determinação do cromóforo não ligado e ligado) Composto % Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico C
[00218] Quantidade de cromóforo covalentemente ligado T (%): T = C – (A+E) = C – S
[00219] Determinação de E (1%/1cm) a 343nm – 344 nm por espectroscopia UV:
53 / 79 Espectrofotômetro Lamda 950S (ou equivalente) Tipo de célula: Quarz, 10 mm Referência: 1,4-dioxano Temperatura: ca.25°C Solvente: 1,4-Dioxano, classe espectrofotométrica
[00220] Preparação das soluções de teste: Cerca de 25 mg de amostra foram pesados com uma balança de precisão em um balão volumétrico de 100,0 ml (Vs). Foi enchido até a marca com 1,4-dioxano. 10,0 ml (V) dessa solução foram diluídos para 100,0 ml (Vf) com 1,4-dioxano. A absorbância dessa solução foi medida entre 290 e 450 nm.
[00221] Cálculo de E (1%/1cm): Pesagem w = em mg Volume total de solução de carga Vs Volume usado de solução de carga V Volume final de solução Vf Célula d = 10 mm Comprimento de onda máximo λ = 343 nm Absorbância medida a 343 nm A Determinação de metanol por espaço superior GC-MS Padrão: Metanol Solventes: 1,3-Dimetil-2-imidazolidinona = DMI Amostrador Automático: Agilent G 1888 Headspace Temperatura: Forno: 100°C malha: 110°C linha de transferência: 130°C Agitação: Alta Pressão (psi): Carreador: 17,8 Frasco: 13,0 Tempo (minutos) Equil. frasco: 30,0
54 / 79 Pressão: 3,00 Carga da malha: 0,20 Equil. da malha: 0,05 Injeção: 1,00 Cromatógrafo a gás: Agilent 6890 Técnica de injeção: Split, 30ml He/min. Coluna: DB-VRX, espessura de filme 1,4μm, 60 m x 0,25mm Gás carreador: He, 1,0ml / min Temperaturas: Injetor: 220°C Forno: 2 min 50°C // 10°C/min a 260°C // isoterma 15min Detector: Detector seletivo de massa inerte Agilent 5973 Volts EM: 1718 Retardo do solvente: 0,00; detector desligado: 15,0min Modus SIM: Íons de componente, metanol 31
[00222] Uma curva de calibração padrão é gerada traçando a concentração de metanol vs. a área de pico obtida. y = mx + b y = área de pico m = inclinação x = concentração de metanol (mg/100ml) b = intercepção y x (mg / 100ml) = (y-b) / m Distribuição de peso molecular por GPC (conjugados de benzotriazol poliglicerol IE1-IE10) Método: Cromatografia de permeação em gel com detecção de RI Padrões: Padrões de calibração EasiVial GPC/SEC PSS Parte nº: PL2010-0201 Agilent Solventes: Tetra-hidrofurano qualidade HPLC, dietanolamina
55 / 79 puriss p.a.
Aparelho: Malvern Viscotek com Detector de RI Condições de cromatografia: Coluna1: PSS SDV 100 000 A, 8X300mm, 5u Coluna2: PSS SDV 1000 A, 8x300mm, 5u Temperatura do forno: 40°C Fase móvel: Tetra-hidrofurano + 3,7g/L DEA Fluxo: 1,0 ml/min Concentração da amostra: aprox. 2mg/ml na mesma mistura de solventes que a fase móvel.
Calibração: Homopolímeros de calibração convencionais.
Amostras de referência de poliestireno.
Distribuição de peso molecular por GPC (conjugados de benzotriazol poliglicerol IE11, IE12) Método: Cromatografia de permeação em gel com detecção de RI Padrões: Amostras de referência de poliestireno da Agilent Padrões de calibração EasiVial GPC/SEC Agilent Parte nº: PL2010-0401 & PL2010-0402 Solvente: Tetra-hidrofurano qualidade HPLC Aparelho: Agilent com Detector de RI Condições de cromatografia: Coluna: Coluna1 Agilent PLgel 5um Mixed-D 300 x 7,5 mm Coluna2 Agilent PLgel 5um Mixed-D 300 x 7,5 mm Parte nº PL1110-6504 Temperatura da coluna: 30°C Fase móvel: Tetra-hidrofurano Fluxo: 1,0ml/min, tempo de execução: 30 minutos, Volume de injeção: 50µl, Calibração com amostras de referência de poliestireno da
56 / 79 Agilent: EasiVials Baixo Poliestireno Agilent Parte n° PL2010-0401 e PL2010-0402 Preparação da amostra: Dissolver 25mg do composto em 10ml THF. As amostras não devem ser dissolvidas em banho ultrassônico, mas dissolvidas sob agitação durante uma hora e deixadas uma noite no escuro antes de serem colocadas nos frascos. Distribuição de peso molecular por GPC (Poligliceróis, Tabela 1) Método: Cromatografia de permeação em gel com detecção de RI Padrões: Poli(etilenoglicol), PSS-peg1k (PSS Polymer Standards Service GmbH, D-55120 Mainz, Alemanha) Fase móvel: água, 0,3g / L NaN3 Coluna1: PSS Suprema, 8X300mm, 5u, 30 Ångström Coluna2: PSS Suprema, 8X300mm, 5u, 1000 Ångström Coluna3: PSS Suprema, 8X300mm, 5u, 1000 Ångström Temperatura do forno: 30°C Fluxo: 1,0 ml/min Volume de injeção: 50 uL Determinação de Sn por espectrometria de emissão atômica com plasma indutivamente acoplado (ICP-AES)
[00223] A preparação da amostra foi feita por digestão por via úmida pressurizada em vasos de PTFE: Cerca de 200 mg da amostra foi tratada com 3 ml de HNO3 a uma temperatura de cerca de 150°C durante seis horas e resfriada até a temperatura ambiente. A solução obtida foi diluída com água deionizada até um volume final de 20 ml e medida diretamente por ICP-AES.
[00224] A calibração foi feita pelo método de padrão externo com soluções padrão elementares disponíveis comercialmente. Como um aparelho típico, um espectrômetro Varian Vista Pro ICP-AES ou Agilent 5100 ICP- AES pode ser usado.
57 / 79
[00225] Comprimentos de onda específicos para avaliação: Sn, 189,924 nm para a avaliação quantitativa, bem como 133, 138, 143, 146 e 284 nm para verificar possíveis interferências. Procedimento sintético
1. Preparação de poligliceróis
[00226] Diferentes poligliceróis (ou poliglicerol alquil ésteres) podem ser preparados como descrito em WO 2002 036534, US 2002 0058781, JP 02172938 e US 6620904. CaO, Na2CO3 ou Ca(OH)2 é usado como catalisador. Se necessário, glicerol, diglicerol e outras frações de baixo peso molecular podem ser removidos do produto de reação, por exemplo, por destilação de trajeto curto para obter uma qualidade específica. A caracterização dos poligliceróis é descrita na tabela 1.
[00227] Poligliceróis (ou poliglicerol alquil ésteres) também estão disponíveis em Lonza AG, Sakamoto Yakuhin Kogyo Co. Ltd., Spiga Nord S.p.A., Evonik Industries AG. Tabela 1: Caracterização de poligliceróis Mn (GPC) Mw (GPC) [Da] Mw/Mn (GPC) [Da] Poliglicerol-3 285 306 1,1 Poliglicerol-6 352 739 2,1 Poliglicerol-14-monoestearato 606 3167 5,2 Poliglicerol-10 373 796 2,1 Poliglicerol-14 435 982 2,3
2. Preparação de composições de polímero de absorção de radiação ultravioleta (UVRAP) IE1: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-14
[00228] Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzeno-propanoico (630,6 g) foi carregado em um reator de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. A temperatura foi ajustada para 190°C, a fim de derreter o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-
58 / 79 benzenopropanoico. Assim que o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estava completamente derretido, foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (1,94 g) e o reator foi evacuado até 860 mbar. Poliglicerol-14 (204,05 g) foi carregado em 1 h, enquanto se mantinha a temperatura de reação de 185 a 195°C. O metanol foi destilado. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 5 a 8 mbar a 195°C e a massa de reação foi agitada durante 64 h, até a concentração total de éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV (754 g) foi obtida como um sólido vítreo amarelo a âmbar. A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE2: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-10
[00229] Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzeno-propanoico (630,5 g) foi carregado em um reator de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. A temperatura foi ajustada para 176°C, a fim de derreter o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico. Assim que o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estava completamente derretido, foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (1,82 g) e o reator foi evacuado até 860 mbar. Poliglicerol-10 (187,61 g) foi carregado em 1 h, enquanto se mantinha a temperatura de reação de 185 a 195°C. O metanol foi destilado. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 5 a 8 mbar a 195°C e a massa de reação foi agitada durante 40 h, até a concentração total
59 / 79 de éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtido um sólido vítreo amarelo a âmbar. 737 g do sólido esmagado foram dissolvidos em 512 g de acetato de etila e misturados com 560 g de metanol para formar uma emulsão. A emulsão separou-se sem mais agitação em duas camadas (16h). A camada inferior foi removida e transferida para um evaporador rotativo. A evaporação do solvente sob vácuo/150°C deu o produto como um sólido vítreo amarelo a âmbar (663 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4.
[00230] O espectro de UV da composição de absorção de radiação ultravioleta (solvente dioxano) é mostrado na Fig. 1. IE3: Produto de esterificação de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-14-monoestearato
[00231] Poliglicerol-14-monoestearato (253,41 g) foi carregado em um reator de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (1,89 g) a 120°C. Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico (682,5 g) foi carregado em porções para um reator de vidro. A temperatura foi ajustada para 175 a 195°C, a fim de derreter o ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)- 5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 5 a 8 mbar a 195°C e a massa de reação foi agitada durante 40 h, até a concentração total de éster metílico de ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido vítreo
60 / 79 amarelo a âmbar. A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE4: Produto de esterificação de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-14-monoestearato
[00232] Poliglicerol-14-monoestearato (211,76 g) foi carregado em um reator de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (1,87 g) a 183°C. Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico (625,0 g) foi carregado em porções para um reator de vidro. A temperatura foi ajustada para 175 a 195°C, a fim de derreter o ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)- 5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 5 a 8 mbar a 195°C e a massa de reação foi agitada durante 40 h, até a concentração total de éster metílico de ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido vítreo amarelo a âmbar. A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE5: Produto de esterificação de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-6
[00233] Poliglicerol-6 (40,6 g) foi carregado em um balão de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico (48,1 g) foi carregado em porções no frasco de vidro a 105°C. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (0,46 g). A temperatura foi ajustada para 130°C, a fim de suspender o ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxi-benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 3 mbar a 104-132°C e a massa de reação foi agitada durante 20 h a 126- 132°C, e durante 3 h a 126-163°C até a concentração de éster metílico de
61 / 79 ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico e ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,5%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido ceroso (82,7 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE6: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-6
[00234] Poliglicerol-6 (20,06 g) foi carregado em um balão de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico éster metílico(48,2 g) foi carregado em porções no frasco de vidro a 105°C. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (0,56 g). A temperatura foi ajustada para 120°C a fim de suspender o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 3 a 4 mbar a 150-194°C (5h) e a massa de reação foi agitada durante 16 h a 194°C, até a concentração total de éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido ceroso (63,0 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE7: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-6
[00235] Poliglicerol-6 (40,19 g) foi carregado em um balão de vidro
62 / 79 equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico éster metílico(48,3 g) foi carregado em porções no frasco de vidro a 136-142°C. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (0,53 g). A temperatura foi ajustada para 120-140°C a fim de dissolver o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 3 a 5 mbar a 150-196°C (5h) e a massa de reação foi agitada durante 21 h a 193- 196°C, até a concentração total de éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,5%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido ceroso (82,3 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE8: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-3
[00236] Poliglicerol-3 (40,2 g) foi carregado em um balão de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico éster metílico(48,0 g) foi carregado em porções no frasco de vidro a 120-140°C. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (0,49 g). A temperatura foi ajustada para 130°C a fim de suspender o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 3 mbar a 140-195°C (3h) e a massa de reação foi agitada durante 20 h a 180- 195°C até a concentração total de éster metílico de ácido-(2H-benzotriazol-2- il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H-
63 / 79 benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido ceroso (80 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE9: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-3
[00237] Poliglicerol-3 (20,1 g) foi carregado em um balão de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico éster metílico(48,1 g) foi carregado em porções no frasco de vidro a 120-144°C. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (0,51 g). A temperatura foi ajustada para 130-145°C a fim de suspender o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 3 mbar a 154-195°C (3h) e a massa de reação foi agitada durante 20 h a 180- 195°C até a concentração total de éster metílico de ácido-(2H-benzotriazol-2- il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido ceroso (62 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4. E10: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-3
[00238] Poliglicerol-3 (7,19 g) foi carregado em um balão de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120°C) e agitação. Éster
64 / 79 metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico éster metílico(48,25 g) foi carregado em porções no frasco de vidro a 120-140°C. Foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (0,48 g). A temperatura foi ajustada para 140°C a fim de suspender o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 3 mbar a 140-195°C (3h) e a massa de reação foi agitada durante 16 h a 180- 195°C até a concentração total de éster metílico de ácido-(2H-benzotriazol-2- il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 5,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV foi obtida como um sólido ceroso (49,8 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4. IE11: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-14
[00239] Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzeno-propanoico (306,0 kg) foi carregado em um reator de aço revestido de vidro equipado com entrada de argônio, deflegmador (120°C) e agitação. A temperatura foi ajustada para 195°C, a fim de derreter o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico. Assim que o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico estava completamente derretido, o reator foi evacuado até 850 mbar e foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (20,0 kg). Poliglicerol-14 fundido (105,0 kg) foi carregado em 1 a 2 h, enquanto se mantinha a temperatura de reação de 185 a 190°C. O metanol foi destilado. Depois disso, o vácuo foi reduzido gradualmente para 5 a 8 mbar a 195°C e a
65 / 79 massa de reação foi agitada durante 72 h, até a concentração total de éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico e ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4- hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a composição de polímero de absorção de UV (384 kg) foi obtida como um sólido vítreo amarelo a âmbar. Os resultados da análise por HPLC são mostrados nas tabelas 2a e 2b. A caracterização adicional é descrita nas tabelas 3 e 4. Tabela 2a: Análise por HPLC do produto de reação (cromóforo não ligado) Composto % Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- 0,1 benzenopropanoico Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico 0,5 Soma 0,6 Tabela 2b: Análise por HPLC do produto de reação completamente hidrolisado Composto % Ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico 75,8
[00240] Quantidade de cromóforo covalentemente ligado: 75,8% - 0,6% = 75,2% (cromóforo, determinado como ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)- 5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico). Tabela 3: Caracterização de IE11 UV Solubilidade E 1%, 1cm [λ=344nm] 331 Solvente % Metanol [ppm] 6 Benzoato de alquila C12-15 >40 Tg [°C] 51,2 Adipato de dibutila >40 Sn [ppm] 150 Carbonato de dicaprilila >40 Escala de cores de Gardner 6,2 IE12: Produto de transesterificação de éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico com poliglicerol-104 (Spiga)
[00241] Éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1- dimetiletil)-4-hidroxi-benzeno-propanoico (632,6 g) foi carregado em um reator de vidro equipado com entrada de nitrogênio, deflegmador (120 - 125°C) e agitação. A temperatura foi ajustada para 200°C, a fim de derreter o
66 / 79 éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico.
Assim que o éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estava completamente derretido, foi adicionado estanho-(II)-2-etilhexanoato (0,79 g). Poliglicerol- 104 (607,0 g) foi carregado em 70 min, enquanto se mantinha a temperatura de reação de 197 a 200°C.
A mistura de reação foi agitada durante 21 h a 200- 225°C (o metanol foi destilado). Depois disso, vácuo foi aplicado (gradualmente para 8 mbar a 223°C) e a massa de reação foi agitada durante 3,5 h, até a concentração total de éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol- 2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico estar abaixo de 1,0%. A composição da mistura de reação foi monitorada por HPLC.
Após resfriamento até a temperatura ambiente, foi obtido um sólido ceroso marrom (1156 g). A caracterização adicional é descrita na tabela 4.
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Tabela 4: Caracterização dos exemplo da invenção IE1 a IE12
Espectro de UV E11 a Razão entre o peso de
Mw (GPC) [Da] Mn (GPC) [Da]
Mw/Mn (GPC) % 5b (HPLC) % 5a (HPLC) benzotriazol / poliglicerol Reação de benzo-triazol
344nm Amostra nº Solubilidade à temperatura ambiente [%]
com poliglicerol
Butil-glicol Acetato de Cetiol AB
Cetiol AB
Cetiol CC butila Xilol IE12 5a Poliglicerol-14 1:1 238 0,3 0,5 927 1200 1,3 < 30 < 30 < 30 nd nd nd IE11 5a Poliglicerol-14 2,9:1 331 0,1 0,5 1465 1883 1,3 > 40 > 40 > 40 > 30 > 30 > 30
67 / 79 IE10 5a Poliglicerol-3 6,7:1 400 4,0 0,1 977 1297 1,3 >30 > 30 > 30 > 30 > 30 > 30 IE9 5a Poliglicerol-3 2,4:1 327 0,2 0,1 261 630 2,4 nd > 30 nd nd > 30 > 30 IE8 5a Poliglicerol-3 1,2:1 240 0,1 <0,05 143 381 2,7 nd nd nd nd nd > 30 IE7 5a Poliglicerol-6 1,2:1 243 0,2 1,1 219 679 3,1 nd nd nd > 30 nd nd
Tabela 4: Continuação IE6 5a Poliglicerol-6 2,4:1 325 0,2 0,7 478 1109 2,3 > 30 > 30 > 30 > 30 > 30 > 30 IE5 5b Poliglicerol-6 1,2:1 242 0,3 0,9 193 551 2,9 nd nd nd > 30 nd nd Poliglicerol-14- IE4 5b monostearato (Poliglicerin- 2,95:1 352 0,04 0,3 1562 2219 1,4 > 30 > 30 > 30 > 30 > 30 > 30 14--estearato) Poliglicerol-14- IE3 5b 2,7:1 330 0,02 0,5 2144 3852 1,8 > 40 > 40 > 40 > 30 > 30 > 30 monostearato IE2 5a Poliglicerol-10 3,4:1 353 0,4 0,3 1014 1867 1,8 > 40 > 40 > 40 > 30 > 30 > 30 IE1 5a Poliglicerol-14 3,1:1 343 0,4 0,4 1070 2062 1,9 > 40 > 40 > 40 > 30 > 30 > 30 “nd” = não detectado
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[00242] A distribuição de peso molecular (GPC) das amostras IE1 a IE10 é determinada de acordo com um método diferente do das amostras IE 11 e IE12 como indicado acima. Exemplos de aplicação:
[00243] No exemplo a seguir, “%” e “partes” significam “% em peso” e partes em peso, respectivamente, a menos que indicado de outra forma. (RTM) = Registered Trade Mark (Marca Registrada) Exemplo 1: Envelhecimento de poliolefinas termoplásticas Preparação do espécime testado:
[00244] Os componentes da formulação listados nas Tabelas 5a, 5b e 5c são pré-misturados em um misturador de alta velocidade. Essa mistura é composta em uma extrusora de parafuso duplo Berstorff® ZE 25x32D a 230°C sob manta de N2. A formulação completa é então moldada por injeção a 230°C em uma máquina de moldagem por injeção Engel HL65. As placas moldadas por injeção (68 mm x 44 mm x 2 mm) são armazenadas a temperaturas elevadas a 150°C. Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, durabilidade via teste de flexão em 3 pontos até fragilização e desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00245] As placas moldadas por injeção também são expostas ao intemperismo artificial de acordo com a Norma Volkswagen PV1306 (Teste de aderência) (luz de xenônio, irradiância 40 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 80°C, umidade relativa 20% +/- 10% ) e Norma Volkswagen PV3930 (Teste da Flórida) (luz de xenônio, irradiância 60 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 65°C, umidade relativa 35-45% +/- 5%). Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00246] Os exemplos da invenção IE11 e IE12 apresentam um desempenho superior.
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Tabela 5a: PP/TPO mais componentes aditivos: Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] Erucamida 0,00 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 IE 11 0,15 1,5 IE 12 0,15 1,5 HALS 1 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 HALS 2 UVA 1 1,5 UVA 2 0,15 1,5 UVA 3 UVA 4 0,15 UVA 5 UVA 6 UVA 7 UVA 8
Tabela 5b: PP/TPO mais componentes aditivos Nº da amostra: 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] Erucamida IE 11 0,15 IE 12 0,15 HALS 1 0,03 0,03 0,03 HALS 2 0,03 UVA 1 0,15 UVA 2 0,15 UVA 3 0,15 UVA 4 0,15 UVA 5 0,15 UVA 6 0,15 UVA 7 0,15 UVA 8 0,15
Tabela 5c: PP/TPO mais componentes aditivos Nº da amostra: 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] Erucamida IE 11 0,15 1,5 IE 12 0,15 1,5 HALS 1 HALS 2 UVA 1 1,5 UVA 2 1,5 UVA 3 1,5 UVA 4 1,5 UVA 5 1,5 UVA 6 1,5 UVA 7 1,5 UVA 8 1,5 PP/TPO = Borealis Daplen EE013AE (RTM) Estabilização de base para todas as formulações: 0,05% estearato de cálcio + 0,15% Irganox B 215 (RTM) Erucamida = Croda Crodamide ER-MB-GD (RTM) HALS1 = BASF Tinuvin 770 (RTM) HALS2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM) UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM)
70 / 79 UVA 2 = BASF Tinuvin 234 (RTM) UVA 3 = BASF Tinuvin 312 (RTM) UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM) UVA 5 = BASF Tinuvin PA 328 (RTM) UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM) UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM) Exemplo 2: Envelhecimento de ABS Preparação do espécime testado:
[00247] Os componentes da formulação listados nas Tabelas 6a, 6b, 6c e 6d são pré-misturados em um misturador de alta velocidade. Essa mistura é composta em uma extrusora de parafuso duplo Berstorff® ZE 25x32D a 230°C sob manta de N2. A formulação completa é então moldada por injeção a 230°C em uma máquina de moldagem por injeção Engel HL65. As placas moldadas por injeção (68 mm x 44 mm x 2 mm) são armazenadas a temperaturas elevadas a 80°C. Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, durabilidade via teste de flexão em 3 pontos até fragilização e desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00248] As placas moldadas por injeção também são expostas ao intemperismo artificial de acordo com a Norma Volkswagen PV1306 (Teste de aderência) (luz de xenônio, irradiância 40 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 80°C, umidade relativa 20% +/- 10% ) e Norma Volkswagen PV3930 (Teste da Flórida) (luz de xenônio, irradiância 60 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 65°C, umidade relativa 35-45% +/- 5%). Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00249] Os exemplos da invenção IE11 e IE12 apresentam um desempenho superior. Tabela 6a: ABS mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,2 IE 12 0,2 HALS 1 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 HALS 2 HALS 3
71 / 79 Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 UVA 1 0,2 UVA 2 0,2 UVA 3 0,2 UVA 4 0,2 UVA 5 0,2 UVA 6 0,2 UVA 7 0,2 UVA 8 0,2
Tabela 6b: ABS mais componentes aditivos Nº da amostra: 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,2 IE 12 0,2 HALS 1 HALS 2 HALS 3 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 UVA 1 0,2 UVA 2 0,2 UVA 3 0,2 UVA 4 0,2 UVA 5 0,2 UVA 6 0,2 UVA 7 0,2 UVA 8 0,2
Tabela 6c: ABS mais componentes aditivos Nº da amostra: 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 1,2 IE 12 1,2 HALS 1 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 HALS 2 HALS 3 UVA 1 1,2 UVA 2 1,2 UVA 3 1,2 UVA 4 1,2 UVA 5 1,2 UVA 6 1,2 UVA 7 1,2 UVA 8 1,2
Tabela 6d: ABS mais componentes aditivos Nº da amostra: 34 35 36 37 38 39 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 1,8 IE 12 1,8 HALS 1 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 HALS 2 0,1 0,1 HALS 3 0,1 UVA 1 UVA 2 0,9 UVA 3 UVA 4 UVA 5 UVA 6
72 / 79 Nº da amostra: 34 35 36 37 38 39 UVA 7 UVA 8 1,8 0,9 0,2 0,2 ABS = Styrolution Terluran GP-22 (RTM) Estabilização de base para todas as formulações: 0,15% BASF Irganox B 900 (RTM) HALS1 = BASF Tinuvin 770 (RTM) HALS2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM) HALS3 = BASF Uvinul 4050 (RTM) UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM) UVA 2 = BASF Tinuvin 234 (RTM) UVA 3 = BASF Tinuvin 312 (RTM) UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM) UVA 5 = BASF Tinuvin PA 328 (RTM) UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM) UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM) Exemplo 3: Envelhecimento de PC, PC/ABS ou ABS/PC Preparação do espécime testado:
[00250] Os componentes da formulação listados nas Tabelas 7a, 7b, 7c, 8a, 8b, 9a e 9b são pré-misturados em um misturador de alta velocidade. Essa mistura é composta em uma extrusora de parafuso duplo Berstorff® ZE 25x32D a 230°C sob manta de N2. A formulação completa é então moldada por injeção a 230°C em uma máquina de moldagem por injeção Engel HL65. As placas moldadas por injeção (68 mm x 44 mm x 2 mm) são armazenadas a temperaturas elevadas a 140°C. Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, durabilidade via teste de flexão em 3 pontos até fragilização e desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00251] As placas moldadas por injeção também são expostas ao intemperismo artificial de acordo com a Norma Volkswagen PV1306 (Teste de aderência) (luz de xenônio, irradiância 40 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 80°C, umidade relativa 20% +/- 10% ) e Norma Volkswagen PV3930 (Teste da Flórida) (luz de xenônio, irradiância 60 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 65°C, umidade relativa 35-45% +/- 5%). Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00252] Os exemplos da invenção IE11 e IE12 apresentam um desempenho superior.
73 / 79
Tabela 7a: PC mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 IE 12 HALS 1 0,03 HALS 2 0,03 UVA 1 UVA 2 UVA 3 UVA 4 UVA 5 UVA 6 UVA 7 UVA 8 AO 1 0,2 AO 2 0,2 0,16 0,2 0,2 AO 3 0,1 AO4 0,1 P1 0,1 0,1 0,2 P2 0,04
Tabela 7b: PC mais componentes aditivos Nº da amostra: 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,2 IE 12 0,2 HALS 1 HALS 2 UVA 1 0,2 UVA 2 0,2 UVA 3 0,2 UVA 4 0,2 UVA 6 0,2 UVA 7 0,2 UVA 8 0,2 UVA 9 0,2 UVA 10 0,2 UVA 11 0,2 AO 1 AO 2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 AO 3 AO4 P1 P2
Tabela 7c: PC mais componentes aditivos Nº da amostra: 22 23 24 25 26 27 28 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 10 IE 12 10 HALS 1 HALS 2 HALS 3 UVA 1 UVA 2 UVA 3
74 / 79 Nº da amostra: 22 23 24 25 26 27 28 UVA 4 UVA 6 UVA 7 10 UVA 8 10 UVA 9 10 UVA 10 10 UVA 11 10 AO 1 AO 2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 AO 3 AO4 P1 P2 PC = Covestro Makrolon AL 247 (RTM) HALS1 = BASF Tinuvin 770 (RTM) HALS2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM) UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM) UVA 2 = BASF Tinuvin 234 (RTM) UVA 3 = BASF Tinuvin 312 (RTM) UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM) UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM) UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM) UVA 9 = BASF Tinuvin 360 (RTM) UVA 10 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) UVA 11 = BASF Uvinul 3030 (RTM) AO 1 = BASF Irganox B 215 (RTM) AO 2 = BASF Irganox B 900 (RTM) AO 3 = BASF Irganox 1076 (RTM) AO 4 = BASF Irganox 3114 (RTM) P 1 = BASF Irgafos 168 (RTM) P 2 = BASF Irgafos 12 (RTM) Tabela 8a: ABS/PC mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,2 IE 12 0,2 HALS 3 0,1 UVA 8 0,1 UVA 9 0,2 UVA 10 0,2 0,1 0,1 UVA 11 0,2 AO 1 0,2 AO 2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Tabela 8b: ABS/PC mais componentes aditivos Nº da amostra: 11 12 13 Aditivo: [%] [%] [%] IE 11 1,0 IE 12 1,0 HALS 3 UVA 8 UVA 9 UVA 10 UVA 11 1,0
75 / 79 Nº da amostra: 11 12 13 AO 1 AO 2 0,2 0,2 0,2 ABS/PC = Covestro Bayblend T 45 (RTM) HALS 3 = BASF Uvinul 4050 (RTM) UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM) UVA 9 = BASF Tinuvin 360 (RTM) UVA 10 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) UVA 11 = BASF Uvinul 3030 (RTM) AO 1 = BASF Irganox B 215 (RTM) AO 2 = BASF Irganox B 900 (RTM) Tabela 9a: PC/ABS mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,2 IE 12 0,2 HALS 3 0,1 UVA 8 0,1 UVA 9 0,2 0,1 UVA 10 0,2 0,1 UVA 11 0,2 AO 1 0,2 AO 2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Tabela 9b: PC/ABS mais componentes aditivos Nº da amostra: 11 12 13 Aditivo: [%] [%] [%] IE 11 1,0 IE 12 1,0 HALS 3 UVA 8 UVA 9 UVA 10 1,0 UVA 11 AO 1 AO 2 0,2 0,2 0,2 ABS/PC = Covestro Bayblend T 65 XF (RTM) HALS 1 = BASF Tinuvin 770 (RTM) HALS 2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM) HALS 3 = BASF Uvinul 4050 (RTM) UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM) UVA 9 = BASF Tinuvin 360 (RTM) UVA 10 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) UVA 11 = BASF Uvinul 3030 (RTM) AO 1 = BASF Irganox B 215 (RTM) AO 2 = BASF Irganox B 900 (RTM) Exemplo 4: Envelhecimento de PET Preparação do espécime testado:
[00253] Os componentes da formulação listados nas Tabelas 10a e 10b são pré-misturados em um misturador de alta velocidade. Essa mistura é composta em uma extrusora de parafuso duplo Berstorff® ZE 25x32D a
76 / 79 260°C sob manta de N2. A formulação completa é então moldada por injeção a 230°C em uma máquina de moldagem por injeção Engel HL65. As placas moldadas por injeção (68 mm x 44 mm x 2 mm) são armazenadas a temperaturas elevadas a 160°C. Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, durabilidade via teste de flexão em 3 pontos até fragilização e desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00254] As placas moldadas por injeção também são expostas ao intemperismo artificial de acordo com a Norma Volkswagen PV1306 (Teste de aderência) (luz de xenônio, irradiância 40 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 80°C, umidade relativa 20% +/- 10% ) e Norma Volkswagen PV3930 (Teste da Flórida) (luz de xenônio, irradiância 60 W/m² a 300-400 nm, temperatura do painel preto 65°C, umidade relativa 35-45% +/- 5%). Os parâmetros medidos são viscosidade de acordo com PV1306, desvio de cor (escala de cinza e Delta E*) e brilho a 60°.
[00255] Os exemplos da invenção IE11 e IE12 apresentam um desempenho superior. Tabela 10a: PET mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 IE 12 HALS 1 0,2 0,05 HALS 2 0,2 0,05 UVA 1 0,5 UVA 2 0,5 0,5 0,5 UVA 3 0,5 UVA 4 0,5 UVA 5 0,5 UVA 6 0,5 UVA 7 0,5 UVA 8 0,5 UVA 12 UVA 13 UVA 14 UVA 15 UVA 16 Tabela 10b: PET mais componentes aditivos Nº da amostra: 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 26 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,5 1,0
77 / 79 Nº da amostra: 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 26 IE 12 0,5 1,0 HALS 1 HALS 2 UVA 1 UVA 2 UVA 3 UVA 4 UVA 5 UVA 6 1,0 UVA 7 UVA 8 UVA 12 0,5 UVA 13 0,5 UVA 14 0,5 1,0 UVA 15 0,5 1,0 UVA 16 0,5 1,0 PET = Eastman VersaTray 12822 (RTM) Estabilização de base para todas as formulações: 0,05% BASF Irganox 245 (RTM) + 0,1% BASF Irgafos 168 (RTM) HALS 1 = BASF Tinuvin 770 (RTM) HALS 2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM) UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM) UVA 2 = BASF Tinuvin 234 (RTM) UVA 3 = BASF Tinuvin 312 (RTM) UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM) UVA 5 = BASF Tinuvin PA 328 (RTM) UVA 6 = BASF Tinuvin 1577 (RTM) UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) UVA 8 = BASF Tinuvin P (RTM) UVA 12 = BASF Tinuvin 928 (RTM) UVA 13= BASF Tinuvin 120 (RTM) UVA 14 = Cytec Cyasorb UV-3638 (RTM) UVA 15 = Clariant Hostavin PR-25 (RTM) UVA 16 = Clariant Hostavin PR-31 (RTM) Exemplo 5: Envelhecimento do filme de polietileno Preparação do espécime testado:
[00256] Os componentes da formulação listados na Tabela 11 são pré- misturados em um misturador de alta velocidade. Essa mistura é composta em uma extrusora de parafuso duplo OMC 19x25D a 200°C. A formulação completa é então extrudada para filmes fundidos a 220°C em uma máquina de filme fundido Collin E 30 M 30x25D para filmes de 120 mícrons de espessura. Os filmes são expostos ao intemperismo artificial de acordo com DIN EN ISO 4892-2 Ciclo 1 (luz de xenônio, filtro Boro/Boro, irradiância 0,5 W/m² a 340 nm, temperatura do painel preto 65°C, umidade relativa 65% +/- 10%, 102 min molhado / ciclo escuro de 18 min) e ASTM G154 Ciclo 2 UV-
78 / 79 B (Q-Panel, irradiância 0,78 W/m² a 313 nm, temperatura do painel preto 70°C na luz, temperatura do painel preto 50°C no escuro). Os parâmetros medidos são o tempo até o índice de carbonila aumentar 0,1 unidades e o alongamento retido.
[00257] Os exemplos da invenção do IE11 apresentam desempenho superior. Tabela 11: LDPE mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,05 0,05 0,25 0,5 HALS 2 0,07 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 UVA 1 0,05 UVA 4 0,05 0,25 0,5 UVA 7 0,05 LDPE = Versalis Riblene FC 30 (RTM) HALS 2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM) UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM) UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM) UVA 7 = BASF Tinuvin 1600 (RTM) Exemplo 6: Envelhecimento da folha de PVC plastificada Preparação do espécime testado:
[00258] 200 g de uma pré-mistura de CA/Zn PVC são misturados com os aditivos listados na Tabela 12 por 20 min em um Rhoenrad misturado. 200 g dessa mistura são calandrados em um moinho de dois rolos (Schwabenthan D-1) e homogeneizados a 150-160°C durante 7 min. Folhas de 400 mícrons de espessura são preparadas. As folhas são expostas ao intemperismo artificial de acordo com DIN EN ISO 4892-2 Ciclo 1 (luz de xenônio, filtro Boro/Boro, irradiância 0,5 W/m² a 340 nm, temperatura do painel preto 65°C, umidade relativa 65% +/- 10%, 102 min molhado / ciclo escuro de 18 min) e ASTM G154 Ciclo 2 UV-B (Q-Panel, irradiância 0,78 W/m² a 313 nm, temperatura do painel preto 70°C na luz, temperatura do painel preto 50°C no escuro). Os parâmetros medidos são resistência à tração e desvio de cor (YI e Delta E*).
[00259] Os exemplos da invenção IE11 e IE12 apresentam um desempenho superior.
79 / 79 Tabela 12: PVC plastificado mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 Aditivo: [partes] [partes] [partes] [partes] [partes] Pré-mistura de Ca/Zn PVC 100 100 100 100 100 IE 11 0,25 IE 12 0,25 HALS 4 0,25 0,25 0,25 0,25 UVA 1 0,25 UVA 5 0,25 Pré-mistura de Ca/Zn PVC = 64,73% NORVINYL S7060 (RTM) / 32,36% Palatinol N (RTM) / 1,61% Drapex 39 (RTM) / 1,30% Baerostab CT9063 (RTM) HALS 4 = Ácido octanodecanoico, éster metílico, produtos de reação com 1-(2-hidroxi-2- metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol UVA 1 = BASF Chimassorb 81 (RTM) UVA 5 = BASF Tinuvin 328 (RTM) Exemplo 7: Envelhecimento de placas de PE rotomoldadas Preparação do espécime testado:
[00260] Os componentes da formulação listados na Tabela 13 são pré- misturados em um misturador de alta velocidade. Essa mistura é composta em uma extrusora corrotativa Leistritz de 25 mm a 230°C. Os glóbulos recebidos são moídos com Moedor de Redução de 35 mesh. A formulação completa é então rotomoldada a no máximo 240°C em uma LRM 1000 STP Rotomachinery. As placas são recortadas. As placas são expostas ao intemperismo artificial de acordo com ASTM G-155A. Além disso, a migração para fora das placas em um simulador de alimentos é testada. Os parâmetros medidos são resistência ao impacto, desvio de cor (YI e Delta E*) e extração em simulador de alimentos.
[00261] Os exemplos da invenção IE11 e IE12 apresentam um desempenho superior. Tabela 13: LDPE mais componentes aditivos Nº da amostra: 1 2 3 4 5 Aditivo: [%] [%] [%] [%] [%] IE 11 0,03 IE 12 0,03 HALS 2 0,12 0,12 0,12 0,12 UVA 4 0,03 Estabilização de base de LDPE para todas as formulações: 0,035% BASF Irganox 3114 (RTM) + 0,12% BASF Irgafos 168 (RTM)+ 0,05% BASF Irgastab FS-042 (RTM)+ 0,04% BASF Hycite 713 (RTM) + 0,02% estearato de zinco HALS 2 = BASF Chimassorb 2020 (RTM) UVA 4 = BASF Tinuvin 326 (RTM)

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Uso de uma composição de absorção de radiação ultravioleta, caracterizado pelo fato de ser como um estabilizador de luz para um artigo de polímero artificial conformado, em que o polímero é um polímero sintético e/ou um elastômero natural e em que a composição de absorção de radiação ultravioleta compreende o composto da fórmula geral (I) m n (I) em que n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila, ou um grupo da fórmula geral (II) (II) com R2 sendo H ou halogênio.
2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula geral (I) tem um peso molecular médio (Mw) de > 300 Da.
3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula geral (I) tem E 1% 1 cm (343 - 344 nm) de > 200 nm.
4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a composição de absorção de radiação ultravioleta compreende adicionalmente um ou mais componentes selecionados a partir do grupo que compreende éster metílico de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico, ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico, metanol e estanho.
5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a concentração de éster metílico de ácido 3- (2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e/ou ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico na composição de absorção de radiação ultravioleta é ≤ 5,0% em peso, com base no peso total da composição de absorção de radiação ultravioleta.
6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a soma das concentrações de ácido 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-benzenopropanoico e éster metílico de ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi- benzenopropanoico na composição de absorção de radiação ultravioleta é ≤ 5,0% em peso, com base no peso total da composição de absorção de radiação ultravioleta.
7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a concentração de estanho na composição de absorção de radiação ultravioleta é < 700 ppm.
8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou 6, caracterizado pelo fato de que a composição de absorção de radiação ultravioleta é essencialmente livre de estanho.
9. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a concentração de metanol na composição de absorção de radiação ultravioleta é < 3.000 ppm.
10. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula geral (I) compreende uma quantidade de cromóforos ligados covalentemente de > 70% em peso, com base no peso total do composto da fórmula (I).
11. Artigo de polímero artificial conformado, caracterizado pelo fato de que o polímero é um polímero sintético e/ou um elastômero natural e em que o polímero contém uma composição de absorção de radiação ultravioleta que compreende o composto da fórmula geral (I) m n (I) em que n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila, ou um grupo da fórmula geral (II) (II)
com R2 sendo H ou halogênio.
12. Artigo de polímero artificial conformado de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser um artigo de polímero artificial conformado extrudado, moldado ou calandrado.
13. Artigo de polímero artificial conformado de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser um filme, tubo, cabo, fita, folha, recipiente, armação, fibra ou monofilamento.
14. Composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado, caracterizada pelo fato de que compreende (1) um polímero sintético e/ou um elastômero natural, e (2) uma composição de absorção de radiação ultravioleta que compreende o composto da fórmula geral (I) m n (I) em que n e m, independentemente um do outro, são um número de 0 a 20, e pelo menos um de m e n é ≥ 1; e X1, X2, X3, X4 e X5 são iguais ou diferentes e são independentemente selecionados dentre H, C(O)R1 com R1 sendo C8-C24-alquila, ou um grupo da fórmula geral (II)
(II) com R2 sendo H ou halogênio.
15. Composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o composto de fórmula geral (I) está presente em uma quantidade de 0,001 a 10% em peso, com base no peso da composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado.
E 250 u ,-!
w 200 1/1
150
100
50
Petição 870200122860, de 29/09/2020, pág. 96/97 o 250 270 290 310 330 350 370 390 410
BR112020019994-0A 2018-04-04 2019-04-01 uso de uma composição de absorção de radiação ultravioleta, artigo de polímero artificial conformado, e, composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado. BR112020019994A2 (pt)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2020250662B2 (en) 2019-03-29 2023-04-13 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Ornamental sheet, ornamental material, and resin composition

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4185009A (en) 1975-01-03 1980-01-22 Bayer Aktiengesellschaft Branched, high-molecular weight thermoplastic polycarbonates
DE2500092C3 (de) 1975-01-03 1978-10-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verzweigte, hochmolekulare, thermoplastische und lösliche Polycarbonate
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
JPH02172938A (ja) 1988-12-24 1990-07-04 Sakamoto Yakuhin Kogyo Kk ポリグリセリン組成物およびその製造法
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
US5367044A (en) 1990-10-12 1994-11-22 General Electric Company Blow molded article molded from a composition comprising a randomly branched aromatic polymer
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (pt) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
TW260686B (pt) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (pt) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
DE4240313A1 (de) 1992-12-01 1994-06-09 Bayer Ag Polycarbonate für optische Datenträger
AU3620497A (en) 1996-07-18 1998-02-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polyoxyalkene substituted and bridged triazine, benzotriazole and benzophenone derivatives as uv absorbers
DE19943642A1 (de) 1999-09-13 2001-03-15 Bayer Ag Behälter
DE10047483A1 (de) 2000-09-26 2002-04-11 Bayer Ag Verwendung von Copolycarbonaten
JP2004531464A (ja) 2000-11-06 2004-10-14 ロンザ インコーポレイテッド 線状のポリグリセロール及びポリグリセロールエステルを調製する方法
TW593303B (en) 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
US20030214070A1 (en) 2002-05-08 2003-11-20 General Electric Company Multiwall polycarbonate sheet and method for its production
ES2321307T3 (es) * 2003-11-14 2009-06-04 Basf Se Uso de derivados de 4-ciano-neftaleno-1,8-dicarboximida y compuestos relacionados para proteger material organico de los dañinos de la luz.
US7365124B2 (en) 2004-03-31 2008-04-29 General Electric Company Flame retardant resin blends based on polymers derived from 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers
DE102004022673A1 (de) 2004-05-07 2005-11-24 Bayer Materialscience Ag Copolycarbonate mit verbesserter Fließfähigkeit
WO2007092407A2 (en) 2006-02-06 2007-08-16 Cargill, Incorporated Process for preparing polyglycerol and mixed ethers
DE102006046330A1 (de) 2006-09-28 2008-04-03 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Metallhaftung
US8227399B2 (en) 2010-02-12 2012-07-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Polyglycerol esters and their use
JP5668341B2 (ja) * 2010-07-06 2015-02-12 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂積層体及びその製造方法
JP2013155121A (ja) * 2012-01-27 2013-08-15 Nitto Denko Corp 伸長性有機基材
JP5331258B2 (ja) * 2011-08-12 2013-10-30 日本カーバイド工業株式会社 フィルム、及び、これを用いた粘着フィルム
CN105683313B (zh) * 2013-10-29 2019-09-17 巴斯夫欧洲公司 2-(2-羟苯基)苯并三唑化合物在涂料中作为uv吸收剂的用途
US20150164771A1 (en) 2013-12-18 2015-06-18 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions containing an ultraviolet radiation-absorbing polymer
JP2017512188A (ja) 2014-02-13 2017-05-18 クラリアント インターナショナル エルティーディー． ポリグリセリンの調製
US10874603B2 (en) 2014-05-12 2020-12-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing a UV-absorbing polyglycerol and a non-UV-absorbing polyglycerol
CA3027193C (en) * 2016-06-16 2024-04-23 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sunscreen compositions containing a combination of a linear ultraviolet radiation-absorbing polyether and other ultraviolet-screening compounds
KR102505711B1 (ko) 2016-10-05 2023-03-03 바스프 에스이 자외 방사선 흡수 중합체 조성물
US10596087B2 (en) * 2016-10-05 2020-03-24 Johnson & Johnson Consumer Inc. Ultraviolet radiation absorbing polymer composition

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