ES2321307T3 - Uso de derivados de 4-ciano-neftaleno-1,8-dicarboximida y compuestos relacionados para proteger material organico de los dañinos de la luz. - Google Patents
Uso de derivados de 4-ciano-neftaleno-1,8-dicarboximida y compuestos relacionados para proteger material organico de los dañinos de la luz. Download PDFInfo
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Abstract
El uso de monoimidas naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la fórmula I ** ver fórmula** en la que R1 es hidrógeno, alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, heterocicloalquilo, arilo o heteroarilo y R2 es ciano, -C(O)NR5R5a o feniloxi que lleva uno o más sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C12, alcoxi C1-C12, -COOR6, -SO3R6, halógeno, hidroxilo, carboxilo, ciano, -CONR5R5a, y -NHCOR5; R5 y R5a cada uno independientemente del otro son hidrógeno, alquilo C1-C18, arilo o heteroarilo, arilo y heteroarilo cada uno es no sustituido o lleva uno o más sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, hidroxilo, carboxilo, y ciano; y R6 es hidrógeno o alquilo C1-C8; para proteger material orgánico seleccionado de plásticos, dispersiones de polímeros, pinturas, emulsiones fotográficas, capas fotográficas, papel, productos cosméticos, productos farmacéuticos, productos de limpieza, y productos alimenticios de los efectos dañinos de la luz.
Description
Uso de derivados de
4-ciano-naftaleno-1,8-dicarboximida
y compuestos relacionados para proteger material orgánico de los
efectos dañinos de la luz.
La presente invención se relaciona con el uso de
monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas para
proteger material orgánico contra los efectos dañinos de la luz,
con composiciones que comprenden por lo menos un material orgánico
y por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en una cantidad que proporciona protección contra los
efectos dañinos de la luz, y con nuevas monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas.
El material orgánico vivo o inanimado tal como
piel humana o animal, pelo humano o animal, papel, alimentos,
perfumes, cosméticos, plásticos, dispersiones de polímeros,
pinturas, emulsiones fotográficas, capas fotográficas, etc., es
frecuentemente sensible a los efectos dañinos de la luz, y
particularmente a la fracción de radiación ultravioleta (UV) que
está presente en la luz. El daño puede ser debido a la fracción UVA
de la radiación UV, es decir, la región de aproximadamente 320 a
400 nm, la fracción UVB de radiación UV, es decir la región de 280
a 320 nm, y las fracciones de onda corta constantes de radiación UV.
Existe por lo tanto demandas sustanciales y actuales de nuevas
sustancias que proporcionen protección efectiva contra tales efectos
dañinos. En esta solicitud las sustancias empleadas tienen cada vez
más que encontrar un perfil complejo de requisitos adaptados a la
naturaleza específica del material orgánico a ser protegido, las
circunstancias bajo las cuales se requiere protección, y el efecto
protector deseado.
Se conoce que las propiedades mecánicas,
químicas y/o estéticas de material orgánico, particularmente de
plásticos, se pueden deteriorar bajo los efectos de la luz. Este
deterioro se manifiesta normalmente como amarillamiento,
decoloración, craqueo o fragilidad en el material. Un campo
importante de uso para estabilizadores de luz es por lo tanto la
protección de plásticos. Los contenedores plásticos y películas
plásticas encuentran extenso uso como materiales de empaque, por
ejemplo. Por razones de estética, los plásticos caracterizados por
alta trasmisión de luz en el rango de longitud de onda visible 400
a 750 nm cada vez más ganan importancia como materiales de empaque.
Plásticos trasparentes con o sin coloración leve, sin embargo, son
generalmente transparentes a las fracciones UV de la luz de día,
con la consecuencia que, bajo luz, el material de empaque y los
productos empacados sufren envejecimiento. Dependiendo de los
contenidos empacados específicos, se puede manifestar la alteración
adversa a los contenidos, por ejemplo, en un cambio en la
apariencia, tal como amarillamiento y decoloración, en un cambio en
sabor y/o olor, y/o en la degradación de los ingredientes. En el
caso de alimentos, perfumes, y cosméticos, se pueden reducir
repentinamente la vida útil y las propiedades de conservación. Los
estabilizadores que se agregan para empacar plástico deben por lo
tanto proporcionar protección satisfactoria al plástico en si mismo
y al producto empacado con respecto a los procesos de envejecimiento
inducidos por la luz. Los plásticos están también en extenso uso en
combinación con vidrio en materiales compuestos que son
trasparentes en el rango de longitud de onda visible. Los sistemas
de compuesto de este tipo encuentran uso en vidriado automotriz y
arquitectónico, por ejemplo. Las ventanas de automóviles de este
tipo se requieren cada vez más para absorber radiación en el rango
de longitud de onda por debajo de 400 nm, con el fin de proteger el
interior del auto y sus ocupantes contra radiación UV, por
ejemplo.
La GB 1,003,083 describe
4-alcoximonoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas y su
uso como abrillantadores ópticos para textiles. Los textiles pueden
consistir de fibras naturales o sintéticas, que incluyen poliamidas,
poliésteres, poliuretanos, cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, poliacrilonitrilo o alcoholes polivinílicos.
La EP 0682145 describe un método para mejorar el
factor de protección solar en textiles, en donde se trata la fibra
textil con una composición que comprende por lo menos un
abrillantador óptico que se absorbe en el rango de longitud de onda
de 280-400 nm. Junto a un anfitrión de compuestos
adicionales, los abrillantadores ópticos adecuados específicos
incluyen (por vía de una fórmula), monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas que
llevan en las posiciones 4 y/o 5 un alcoxi C1-C4,
SO3M (cuando las definiciones de M incluyen H, Na, K, Ca, Mg,
amonio o mono-, di-, tri- o
tetra-alquilamonio-C1-C4)
o grupo NHCO-alquilo C1-C4. El único
compuesto 4-sustituido específico descrito es el
compuesto 4-metoxi. No hay ejemplos de trabajo de
esta clase de compuesto.
La EP 0263705 describe el uso de ácido
naftalenotetracarboxílico o sus derivados como estabilizadores de
luz en composiciones de resina de poliéster termoplástico, en las
que los componentes adicionales que se pueden utilizar incluyen
naftaleno monoimidas. El grupo imida de las monoimidas puede estar
en las posiciones 1,8, 2,3 o 3,4 del anillo naftaleno.
Adicionalmente el anillo naftaleno es no sustituido o puede llevar
hasta 6 sustituyentes adicionales, seleccionados de halo,
hidroxilo, amino, nitro, ciano, ácido sulfónico o sus sales de
metal, alquilo opcionalmente sustituido, alquenilo opcionalmente
sustituido, aralquilo opcionalmente sustituido, y alquilaralquilo
opcionalmente sustituido. Preferiblemente el anillo naftaleno de las
naftaleno monoimidas no lleva cualesquier sustituyentes
adicionales.
adicionales.
La EP 0335595 describe composiciones de
poliéster termoplástico que comprenden como absorbedores UV un
compuesto diimida más, si se desea, una naftaleno monoimida. El
grupo imida de la monoimida se puede localizar en las posiciones
1,2, 1,8 o 2,3 del anillo naftaleno. El anillo naftaleno puede
llevar hasta 6 sustituyentes adicionales, seleccionados de halo,
carboxilo o su éster, hidroxilo, -O-C(=O)CH3,
amino, nitro, ciano, ácido sulfónico o su sal de metal, alcoxi
opcionalmente sustituido, grupos alifáticos opcionalmente
sustituidos, y grupos aromáticos opcionalmente sustituidos.
\newpage
La JP1024852 describe el uso de ácidos
naftalenodicarboxílicos y -tetracarboxílicos sustituidos o no
sustituidos o sus ésteres, imidas, y anhídridos como estabilizadores
de luz para resinas de poliamida. Se pueden utilizar las resinas de
poliamida como material de empaque para alimentos.
La JP-7247978 describe
composiciones abrillantadoras para fibras sintéticas, que comprenden
una mezcla de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
4-sustituidas y, si se desea,
alquil-naftalenosulfonatos. La mezcla comprende
monoimidas naftalenocarboxílicas en las que el sustituyente en la
posición 4 es un alcoxi inferior o fenoxi no sustituido o grupo
benciloxi y compuestos en los que el sustituyente en la posición 4
es un grupo alquiltio, feniltio o benciltio. El átomo de nitrógeno
en la imida se puede sustituir en cada caso por un átomo de
hidrógeno o mediante un grupo alquilo o hidroxilo. Una desventaja
significativa del alcoxi inferior sustituido y/o monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
sustituidas fenoxi no sustituido descrita es su baja compatibilidad
con plásticos.
Los estabilizadores de luz de la técnica
anterior tienen una serie de desventajas. Una desventaja sustancial
es el periodo del efecto protector, que es a menudo demasiado corto,
ya que los estabilizadores de luz conocidos a menudo tienen una
inadecuada estabilidad UV. Otra desventaja es que muchos
estabilizadores de luz conocidos tienen un color intrínseco
claramente perceptible en el rango de longitud de onda visible, con
la consecuencia que un plástico estabilizado con estos
estabilizadores de luz parece tener una coloración amarilla pálida.
Adicionalmente, muchos estabilizadores de luz son incapaces de
filtrar la fracción de longitud de onda la radiación UVA, Muchos
estabilizadores de luz exhiben baja solubilidad en el medio de
aplicación. La cristalización resultante del estabilizador de luz
puede hacer el polímero opaco. Desventajas adicionales son la
frecuentemente pobre forma de adquisición sintética de los
estabilizadores de luz, sus propiedades de formulación inadecuadas,
su baja resistencia a sublimación y/o su baja solidez de migración.
Por lo tanto existe todavía una necesidad para estabilizadores y
composiciones de estabilizador que tengan propiedades de desempeño
mejoradas y/o son más fáciles de preparar.
Es un objeto de la presente invención, por lo
tanto, proporcionar estabilizadores que sean adecuados como
absorbedores UV para proteger material orgánico tal como plásticos,
dispersiones de polímeros, pinturas, emulsiones fotográficas, capas
fotográficas, papel, alimentos, etc. para un periodo de tiempo
relativamente más largo, Los estabilizadores deben absorber
preferiblemente con alta extinción en la región UVA, y
particularmente también en la región UVA de longitud de onda de
aproximadamente 360 nm, deben ser fotoestables y/o térmicamente
estables, y deben tener poco o ningún color intrínseco en el rango
de longitud de onda visible.
De forma sorprendente se ha encontrado ahora que
el uso de monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R1 es hidrógeno, alquilo, alquenilo,
cicloalquilo, cicloalquenilo, heterocicloalquilo, arilo o
heteroarilo y
R2 es un radical que contiene por lo menos un
sistema de electrón \pi que contiene un átomo de carbono y por lo
menos un átomo adicional seleccionado de carbono, oxígeno, y
nitrógeno, con la condición que el radical contiene por lo menos un
átomo diferente de carbono
protege material orgánico contra los efectos
dañinos de la luz.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención de acuerdo con lo anterior
se proporciona para el uso de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I
en la
que
R1 es hidrógeno, alquilo, alquenilo,
cicloalquilo, cicloalquenilo, heterocicloalquilo, arilo o
heteroarilo y
R2 es ciano, -C(O)NR5R5a o
feniloxi que lleva uno o más sustituyentes seleccionados de alquilo
C1-C12, alcoxi C1-C12, -COOR6,
-SO3R6, halógeno, hidroxilo, carboxilo, ciano, -CONR5R5a, y
-NHCOR5;
R5 y R5a cada uno independientemente uno del
otro son hidrógeno, alquilo C1-C18, arilo o
heteroarilo, arilo y heteroarilo cada uno es no sustituido o lleva
uno o más sustituyentes seleccionados de alquilo
C1-C6, alcoxi C1-C6, hidroxilo,
carboxilo, y ciano; y
R6 es hidrógeno o alquilo
C1-C6.
para proteger material orgánico seleccionado de
plásticos, dispersiones de polímeros, pinturas, emulsiones
fotográficas, capas fotográficas, papel, productos cosméticos,
productos farmacéuticos, productos de limpieza, y productos
alimenticios de los efectos dañinos de la luz.
La presente invención proporciona adicionalmente
composición que comprende por lo menos un material orgánico y por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en una cantidad que proporciona protección contra los
efectos dañinos de la luz.
La presente invención proporciona adicionalmente
un método para proteger material orgánico contra los efectos dañinos
de la luz, que involucra agregar a dicho material por lo menos una
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I.
La presente invención también proporciona
compuestos de la fórmula I
en
donde
R1 es hidrógeno, alquenilo, cicloalquilo,
cicloalquenilo, heterocicloalquilo, arilo o heteroarilo,
preferiblemente cicloalquilo C6-C8 o fenilo, los dos
radicales mencionados anteriormente cada uno es no sustituido o
lleva uno, dos, tres, cuatro o cinco grupos alquilo
C1-C4, y
R2 es ciano, o feniloxi que lleva uno, dos,
tres, cuatro o cinco grupos alquilo C1-C12.
El término "protección" es para ser
interpretado ampliamente en el contexto de la presente invención.
Este abarca por un lado la estabilización de un material orgánico
con respecto a los efectos dañinos de la luz con el fin de prevenir
y/o retardar los procesos de degradación iniciados por la luz en el
material orgánico. Para este propósito un agente que protege contra
luz se agrega al material orgánico, por otro lado el término
anteriormente mencionado, en el contexto de la presente invención,
abarca adicionalmente la protección indirecta de materiales, en
donde un material que contiene un agente que protege contra la luz
que circunda por lo menos parcialmente otro material orgánico, que
no se protege contra los efectos de la luz, para reducir los efectos
dañinos de la luz al material orgánico de atrás que no se protege
contra la luz.
Para el propósito de elucidar la presente
invención la expresión "alquilo" abarca alquilo de cadena recta
y ramificada. El alquilo es preferiblemente alquilo
C1-C30 de cadena recta o ramificada, particularmente
alquilo C1-C20, y especialmente alquilo
C1-C12. Ejemplos de grupos alquilo son, en
particular, metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, sec-butilo,
terc-butilo, n-pentilo,
2-pentilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo,
1,1-dimetilpropilo,
2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo,
n-hexilo, 2-hexilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
1,1-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, 2-heptilo,
3-heptilo, 2-etilpentilo,
1-propilbutilo, n-octilo,
2-etilhexilo, 2-propilheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo, nonilo, decilo,
n-undecilo, n-dodecilo,
n-tridecilo, iso-tridecilo,
n-tetradecilo, n-hexadecilo,
n-octadecilo y n-eicosilo.
El alquilo también abarca un alquilo cuya cadena
de carbono se puede interrumpir por uno o más grupos no adyacentes
seleccionados de -O-, -S-, -NR3-, -CO- y/o -SO2-; es decir, se
forman los terminales del grupo alquilo por átomos de carbono.
Las anteriores observaciones aplican igualmente
un alcoxi y un alquilamino.
Alquenilo se refiere en el sentido de la
presente invención a grupos alquenilo de cadena recta y ramificada,
que dependiendo de la longitud de cadena pueden llevar uno o más
enlaces dobles. Ellos son grupos alquenilo, preferiblemente
C2-C20, más preferiblemente C2-C10,
tal como vinilo, alilo o metalilo. "Alquenilo" también abarca
grupos alquenilo sustituidos, que pueden llevar, por ejemplo, 1, 2,
3, 4 o 5 sustituyentes. Ejemplos de sustituyentes adecuados
inclu-
yen cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, heteroarilo, nitro, ciano, halo, amino, y mono- y di(alquilo C1-C20)amino.
yen cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, heteroarilo, nitro, ciano, halo, amino, y mono- y di(alquilo C1-C20)amino.
Cicloalquilo para los propósitos de la presente
invención abarca grupos cicloalquilo sustituidos y no sustituidos,
preferiblemente grupos cicloalquilo C3-C8 tal como
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo
o ciclooctilo, y especialmente cicloalquilo C5-C8.
En donde los grupos cicloalquilo pueden llevar uno o más -por
ejemplo, uno, dos, tres, cuatro o cinco grupos -alquilo
C1-C6.
El cicloalquilo C5-C8, que es no
sustituido o puede llevar uno o más grupos alquilo
C1-C6, es , por ejemplo, ciclopentilo, 2- y
3-metilciclopentilo, 2- y
3-etilciclopentilo, ciclohexilo, 2-, 3-, y
4-metilciclohexilo, 2-, 3-, y
4-etilciclohexilo, 3- y
4-propilciclohexilo, 3- y
4-isopropilciclohexilo, 3- y
4-butilciclohexilo, 3- y
4-sec-butilciclohexilo, 3- y
4-terc-butilciclohexilo,
cicloheptilo, 2-, 3-, y 4-metilcicloheptilo, 2-,
3-, y 4-etilcicloheptilo, 3- y
4-propilcicloheptilo, 3- y
4-isopropilcicloheptilo, 3- y
4-butilcicloheptilo, 3- y
4-sec-butilcicloheptilo, 3- y
4-terc-butilcicloheptilo,
ciclooctilo, 2-, 3-, 4-, y 5-metilciclooctilo, 2-,
3-, 4- y 5-etilciclooctilo, y 3-, 4-, y
5-propilciclooctilo.
Arilo para los propósitos de la presente
invención abarca radicales hidrocarburo aromático monocíclico o
policíclico que pueden ser no sustituidos o sustituidos. Arilo es
preferiblemente fenilo, tolilo, xililo, mesitilo, durilo, naftilo,
fluorenilo, antracenilo, fenantrenilo o naftilo, más preferiblemente
fenilo o naftilo, esto es posible para estos grupos arilo cuando se
sustituyen para llevar generalmente 1, 2, 3, 4 o 5, preferiblemente
1, 2 o 3, sustituyentes seleccionados de alquilo
C1-C18, alcoxi C1-C6, ciano,
CONR4R4a, CO2R4, arilazo, y heteroarilazo, con arilazo y
heteroarilazo en si mismos se sustituyen o llevan uno o más
radicales independientemente seleccionados de uno diferente de
alquilo C1-C18, alcoxi C1-C6, y
ciano.
Arilo, no sustituido o que lleva uno o más
radicales independientemente seleccionados de uno diferente de
alquilo C1-C18, alcoxi C1-C6, y
ciano, es, por ejemplo, 2-, 3-, y 4-metilfenilo,
2,4-, 2,5-, 3,5-, y 2,6-dimetilfenilo,
2,4,6-trimetilfenilo, 2-, 3-, y
4-etilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-dietilfenilo,
2,4,6-trietilfenilo, 2-, 3-, y
4-propilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y 2,6-
dipropilfenilo, 2,4,6-tripropilfenilo, 2-, 3-, y
4-isopropilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-diisopropilfenilo,
2,4,6-triisopropilfenilo, 2-, 3-, y
4-butilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-dibutilfenilo,
2,4,6-tributilfenilo, 2-, 3-, y
4-isobutilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-diisobutilfenilo,
2,4,6-triisobutilfenilo, 2-, 3-, y
4-sec-butilfenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-,
y
2,6-di-sec-butilfenilo,
2,4,6-tri-sec-butilfenilo,
2-, 3-, y 4-terc-butilfenilo, 2,4-,
2,5-, 3,5-, y
2,6-di-terc-butilfenilo
y
2,4,6-tri-terc-butilfenil;
2-, 3-, y 4-metoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-dimetoxifenilo,
2,4,6-trimetoxifenilo, 2-, 3-, y
4-etoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-dietoxifenilo,
2,4,6-trietoxifenilo, 2-, 3-, y
4-propoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-dipropoxifenilo, 2-, 3-, y
4-isopropoxifenilo, 2,4-, 2,5-, 3,5-, y
2,6-diisopropoxifenilo, 2-, 3-, y
4-butoxifenilo; y 2-, 3-, y
4-cianofenilo.
Heterocicloalquilo para los propósitos de la
presente invención abarca grupos cicloalifáticos no aromáticos,
insaturados o completamente saturados que tienen generalmente 5 a 8
átomos en el anillo, preferiblemente 5 o 6 átomos en el anillo, en
los que 1, 2 o 3 de los átomos de carbono en el anillo se reemplazan
por heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno, azufre, y un
grupo -NR3-, y que es no sustituido o sustituido por uno o más -por
ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5 o 6- grupos alquilo C1-C6.
Ejemplos que se pueden dar de tales grupos heterocicloaifáticos
incluyen pirrolidinilo, piperidinilo,
2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, imidazolidinilo,
pirazolidinilo, oxazolidinilo, morfolidinilo, tiazolidinilo,
isotiazolidinilo, isoxazolidinilo, piperazinilo,
tetrahidrotiofenilo,
dihidrotien-2-ilo, tetrahidrofurano
ilo, dihidrofurano-2-ilo,
tetrahidropiranilo,
1,2-oxazolin-5-ilo,
1,3-oxazolin-2-ilo,
y dioxanilo.
Heteroarilo para los propósitos de la presente
invención abarca grupos monocíclicos o policíclicos heteroaromáticos
sustituidos o no sustituidos, preferiblemente los grupos piridilo,
quinolinilo, acridinilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo,
pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, indolilo, purinilo, indazolilo,
benzotriazolilo, 1,2,3-triazolilo,
1,3,4-triazolilo, y carbazolilo, que cuando se
sustituyen pueden llevar generalmente 1, 2 o 3 sustituyentes. Los
sustituyentes se seleccionan de alquilo C1-C6,
alcoxi C1-C6, hidroxilo, carboxilo, y ciano.
Los radicales heterocicloalquilo o heteroarilo
de 5 a 7 mienbros unidos por un átomo de nitrógeno y que contienen
opcionalmente heteroátomos adicionales son, por ejemplo, pirrolilo,
pirazolilo, imidazolilo, triazolilo, pirrolidinilo, pirazolinilo,
pirazolidinilo, imidazolinilo, imidazolidinilo, piridinilo,
piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, piperidinilo,
piperazinilo, oxazolilo, isooxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo,
indolilo, quinolinilo, isoquinolinilo o quinaldinilo.
De acuerdo con la invención el radical R2
incluye por lo menos un sistema de electrón \pi que tiene un átomo
de carbono y por lo menos un átomo adicional seleccionado de
carbono, oxígeno, y nitrógeno. Se entiende en el contexto de la
presente invención para abarcar sistemas de electrón \pi ambos con
enlaces \pi localizados y deslocalizados. Los sistemas de
electrón n con enlaces \pi deslocalizados incluyen compuestos
aromáticos, compuestos heteroaromáticos, y polienos. Un sistema de
electrón \pi es generalmente posible solo en el caso de grupos
poliatómicos.
Ejemplos de sistemas de electrón \pi hechos de
átomos de carbono son grupos que tienen uno o más enlaces dobles
C=C tal como en alquenilo, cicloalquenilo o arilo, y grupos que
tienen por lo menos un enlace triple C\equivC tal como en
alquinilo o cicloalquinilo. Ejemplos de grupos con un sistema de
electrón \pi que tiene por lo menos un átomo de carbono y por lo
menos un átomo adicional seleccionado de oxígeno y nitrógeno son
ariloxi, heteroarilos correspondientes, y el grupo carbonilo, por
ejemplo, el grupo ceto o grupo aldehído, el grupo carboxilo, y
también el grupo carboxilato, el grupo éster, el grupo amida, y el
grupo anhídrido, grupos que tienen un enlace doble C=N tal como en
iminas, y grupos que tienen un enlace triple C\equivN como en
nitrilos. Se apreciará que R2 puede contener dos o más sistemas de
electrón \pi independientemente seleccionados de uno diferente de
los grupos anteriormente mencionados.
Preferiblemente R2 contiene solo un sistema de
electrón n. El sistema de electrón \pi está preferiblemente en
conjugación con el esqueleto de naftaleno.
La expresión "en el que R2 es un radical que
contiene por lo menos un sistema de electrón \pi que tiene un
átomo de carbono y por lo menos un átomo adicional seleccionado de
carbono, oxígeno, y nitrógeno, con la condición que el radical
contiene por lo menos un átomo diferente de carbono" se entiende
en el contexto de la presente invención que significa que R2 tiene
por lo menos un átomo sin carbono, es decir, por lo menos un
heteroátomo - uno o dos heteroátomos, por ejemplo. El heteroátomo
puede tener un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre, por ejemplo.
El heteroátomo puede en principio estar en cualquier posición dentro
de R2. Por ejemplo, el heteroátomo puede ser parte del sistema de
electrón n. El sistema de electrón \pi puede también consistir
solamente de átomos de carbono, mientras que el heteroátomo debe
estar en una posición diferente en R2. R2 se puede unir al
esqueleto de monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica por vía
de un átomo de carbono o por vía de un heteroátomo, un átomo de
oxígeno por ejemplo.
Una primera modalidad preferida de la presente
invención se relaciona con el uso de por lo menos un compuesto I en
el que
R1 es alquilo C1-C30 cuya cadena
de carbono se puede interrumpir por uno o más grupos no adyacentes
seleccionados de -O-, -S-, -NR3-, -CO- y/o -SO2-, y/o que es no
sustituido o sustituido una o más veces por radicales idénticos o
diferentes seleccionados de grupos ciano, amino, hidroxilo,
carboxilo, arilo, heterocicloalquilo, y heteroarilo, con arilo,
heterocicloalquilo, y heteroarilo que se sustituyen o llevan uno o
más sustituyentes independientemente seleccionados de uno diferente
de alquilo C1-C18 y alcoxi C1-C6;
o
R1 es cicloalquilo C5-C8 que es
no sustituido o lleva uno o más grupos alquilo
C1-C6; o R1 es heterocicloalquilo de 5 a 8 miembros
que es no sustituido o lleva uno o más grupos alquilo
C1-C6; o
R1 es arilo o heteroarilo, con arilo o
heteroarilo que se sustituyen o llevan uno o más radicales
independientemente seleccionados de uno diferente de alquilo
C1-C18, alcoxi C1-C6, ciano,
CONR4R4a, CO2R4, arilazo, y heteroarilazo, con arilazo y
heteroarilazo que en cambio se sustituyen o llevan uno o más
radicales independientemente seleccionados de uno diferente de
alquilo C1-C18, alcoxi C1-C8, y
ciano;
R3 es hidrógeno o alquilo C1-C6;
y
R4 y R4a cada uno independientemente son
hidrógeno, alquilo C1-C16, arilo o heteroarilo, con
arilo y heteroarilo en cada caso que se sustituyen o llevan uno o
más sustituyentes seleccionados de C1-C6 alquilo,
alcoxi C1-C6, hidroxilo, carboxilo y ciano.
Se da particular preferencia a compuestos I en
donde R1 es alquilo C1-C12, cicloalquilo
C5-C8 o fenilo, los dos radicales mencionados
anteriormente cada uno es no sustituido o lleva uno, dos, tres,
cuatro o cinco grupos alquilo C1-C4. Compuestos I
especialmente preferidos I son aquellos en donde R1 es alquilo
C1-C12 o cicloalquilo C5-C8,
especialmente ciclohexilo, que es no sustituido o lleva un grupo
alquilo C1-C4, o R1 es fenilo que es no sustituido
o lleva uno, dos o tres grupos alquilo C1-C4. Si el
fenilo lleva dos o tres grupos alquilo C1-C4,
entonces dos de ellos están preferiblemente adheridos en las
posiciones 2 y 6.
Si R1 es un radical alquilo que tiene por lo
menos un sustituyente heterocicloalquilo o un sustituyente
heteroarilo, el radical en cuestión es preferiblemente un
heterocicloalquilo de 5 a 7 miembros que se adhiere al radical
alquilo por vía de un átomo de nitrógeno, o un heteroarilo de 5 a 7
miembros que se adhiere al radical alquilo por vía un átomo de
nitrógeno.
R1 es, por ejemplo,
2-etilhexilo, ciclohexilo,
4-terc-butilciclohexilo, fenilo,
2,6-diisopropilfenilo o
2,4,6-trimetilfenilo.
Un rasgo característico de los compuestos I es
el radical R2 con por lo menos un sistema de electrón \pi y por
lo menos un heteroátomo. El sistema de electrón \pi puede contener
uno o más -por ejemplo, uno o dos- heteroátomos. En una modalidad
preferida de la presente invención el sistema de electrón \pi
comprende por lo menos un heteroátomo de nitrógeno y/o oxígeno, en
tal caso el radical R2 se adhiere preferiblemente por vía de un
átomo de carbono del sistema de electrón \pi al esqueleto de
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica. El
radical R2 que caracteriza el compuesto I es, en particular, ciano o
-C(O)NR5R5a, en donde R6 y R5a son como se definió
anteriormente. Preferiblemente R5 y R5a cada uno independientemente
uno del otro son hidrógeno o alquilo C1-C18, y en
particular son cada uno hidrógeno.
Compuestos I en los que R2 es ciano se refieren
adelante algunas veces como compuestos I-A. Los
compuestos I utilizados de acuerdo con la presente invención en la
que R2 es -C(O)NR5R5a en donde R5 y R5a son como se
definió anteriormente se refieren adelante algunas veces como
compuestos I-B.
En una modalidad preferida adicional de la
presente invención el sistema de electrón \pi se adhiere por vía
de un heteroátomo al esqueleto de monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica. Un
heteroátomo particularmente adecuado es oxígeno. En tal caso el
radical R2 es preferiblemente fenoxi que lleva uno, dos, tres,
cuatro o cinco sustituyentes. Los sustituyentes del radical fenoxi
se seleccionan preferiblemente de alquilo C1-C12,
alcoxi C1-C12, -COOR6, -SO3R6, halo, hidroxilo,
carboxilo, ciano, -CONR5R5a, y -NHCOR5, en donde R6, R5a, y R6 son
como se definió anteriormente. Sustituyentes alquilo particularmente
preferidos son radicales alquilo C1-C10,
especialmente radicales alquilo C3-C10. En
particular los sustituyentes en el anillo fenilo se seleccionan de
sustituyentes que contienen solo átomos de carbono, mientras que el
radical R2 contiene solo 1 heteroátomo. En una modalidad
específicamente preferida, adicional de la presente invención el
grupo fenoxi lleva en la posición 4 un grupo alquilo
C1-C10, en particular grupo alquilo
C3-C10 tal como isopropilo,
1,1-dimetilpropil (terc-pentilo) o
1,1,3,3-tetrametilbutil
(terc-octilo).
Los compuestos I en los que R2 es fenoxi
sustituido se refieren adelante algunas veces como compuestos
I-C.
Especialmente preferidas entre las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de
acuerdo con la presente invención y utilizadas de acuerdo con la
presente invención son aquellas en las que R1 y R2 en combinación
tienen las definiciones indicadas adelante:
R1 es alquilo C1-C12,
especialmente alquilo C1-C10, cicloalquilo
C5-C8 que es no sustituido o lleva un grupo alquilo
C1-C4, especialmente ciclohexilo que es no
sustituido o lleva un grupo alquilo C1-C4, o fenilo
que es no sustituido o lleva uno, dos o tres grupos alquilo
C1-C4, y
R2 es ciano, -C(O)NH2 o feniloxi
que lleva un grupo alquilo C1-C10, preferiblemente
un grupo alquilo C3-C10.
Ejemplos de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
adecuadas incluyen
4-ciano-N-(ciclohexil)naftaleno-1,8-dicarboximida,
4-ciano-N-(4-terc-butilciclohexil)-naftaleno-1,8-dicarboximida,
4-ciano-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida,
4-ciano-N-(fenil)-naftaleno-1,8-dicarboximida,
4-ciano-N-(2,4,6-trimetilfenil)naftaleno-
1,8-dicarboximida, 4-aminocarbonil-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2,6-diisopropilfenil)-4-(4-terc-octilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2,6-diisopropilfenil)-4-(4-isopropilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2,6-diisopropilfenil)-4-(4-terc-pentilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(fenil)-4-(4-terc-octilfenoxi)-naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(fenil)-4-(4-isopropilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboxamida, N-(fenil)-4-(4-terc-pentilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2-etilhexil)-4-(4-terc-octilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2-etilhe-
xil)-4-(4-isopropilfenoxi)naftaleno-1, 8-dicarboximida, N-(2-etilhexil)-4-(4-terc-pentilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida; y N-(2,4,6-trimetilfenil)-4-(4-terc-octilfenoxi)nafaleno-1,8-dicarboximida.
1,8-dicarboximida, 4-aminocarbonil-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2,6-diisopropilfenil)-4-(4-terc-octilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2,6-diisopropilfenil)-4-(4-isopropilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2,6-diisopropilfenil)-4-(4-terc-pentilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(fenil)-4-(4-terc-octilfenoxi)-naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(fenil)-4-(4-isopropilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboxamida, N-(fenil)-4-(4-terc-pentilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2-etilhexil)-4-(4-terc-octilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida, N-(2-etilhe-
xil)-4-(4-isopropilfenoxi)naftaleno-1, 8-dicarboximida, N-(2-etilhexil)-4-(4-terc-pentilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida; y N-(2,4,6-trimetilfenil)-4-(4-terc-octilfenoxi)nafaleno-1,8-dicarboximida.
Los compuestos de la fórmula
I-A
en
donde
R1 tiene las definiciones adecuadas y preferidas
especificadas anteriormente
se puede preparar por ejemplo al hacer
reaccionar
4-halonaftaleno-1,8-dicarboximidas
II con cianuro de cobre (I) de acuerdo con el esquema 1.
Esquema
1
En el esquema 1 Hal es halógeno, tal como flúor,
bromo, cloro o yodo, particularmente bromo o yodo. R1 es como se
definió anteriormente. R1 es preferiblemente alquilo
C1-C12, cicloalquilo C5-C8 o fenilo,
los dos radicales mencionados anteriormente cada uno es no
sustituido o lleva uno, dos, tres, cuatro o cinco grupos alquilo
C1-C4.
La reacción tiene lugar normalmente en un
disolvente orgánico que contiene nitrógeno y es inerte bajo las
condiciones de reacción. Ejemplos de disolventes orgánicos adecuados
que contienen nitrógeno incluyen heterociclos de nitrógeno
aromático tal como piridina, 2-metilpiridina,
3-metilpiridina o 4-metilpiridina,
quinolina a isoquinolina, N,N-dialquilcarboxamidas
tales como N,N-dimetilformamida o
N,N-dimetilacetamida, y N-alquil
lactamas tales como N-metilpirrolidona.
La reacción tiene lugar generalmente a una
temperatura entre temperatura ambiente y la temperatura de
ebullición del disolvente, preferiblemente a temperaturas entre 40ºC
y la temperatura de ebullición del disolvente, y en particular a la
temperatura de ebullición del disolvente.
El compuesto II y el cianuro de cobre (I) se
emplean normalmente en aproximadamente cantidades equimolares.
También puede ser de ventaja, sin embargo, utilizar uno de los dos
reactivos en exceso. En una modalidad preferida se utiliza el
cianuro de cobre (I) en exceso, con relación al compuesto II.
Puede también ser de ventaja llevar a cabo la
reacción en la presencia de yoduros de metal, preferiblemente
yoduros de metal de transición, y en particular yoduro de cobre
(I).
La mezcla de reacción se trabaja generalmente al
diluir con agua y el producto se aísla por filtración. En donde el
producto apropiado se puede purificar en una forma habitual,
mediante cristalización o cromatografía por ejemplo.
Con el fin de remover las sales de cobre,
particularmente las sales de cobre (I), del producto puede ser
ventajoso convertir las sales en sales de cobre (II) mediante
oxidación en solución acuosa, con peróxido de hidrógeno o sales de
hierro (III), por ejemplo, y luego aislar el producto mediante
extracción con un disolvente orgánico, inmiscible en agua. Más aún,
las sales de cobre se pueden remover mediante tratamiento con
soluciones acuosas de reactivos de complejo, tal como amoniaco,
monoaminas o diaminas orgánicas, y sales de cianuro solubles. Una
opción alternativa es extraer el producto con disolventes orgánicos,
por ejemplo, hidrocarburos clorinados tales como diclorometano o
1,2-dicloroetano o cetonas tales como acetona, con
la ayuda, por ejemplo, de un aparato Soxhlet, del producto
crudo.
Se pueden preparar las
4-halonaftaleno-1,8-dicarboximidas
II por ejemplo al hacer reaccionar anhídridos
4-halonaftaleno-1,8-dicarboxílicos
III con una amina primaria IV de acuerdo con la secuencia de
reacción representada en el esquema 2.
Esquema
2
En el esquema 2 Hal es halógeno, tal como flúor,
bromo, cloro o yodo, particularmente bromo o yodo, y R1 es como se
definió anteriormente.
La reacción de acuerdo con el esquema 2 se lleva
a cabo si se desea en la presencia de un catalizador. Ejemplos de
catalizadores adecuados son ácidos de Lewis, tales como iones de
metal en la forma de sus sales, el acetato de Zn(II) es un
ejemplo, ácidos Brönstedt, tales como ácidos carboxílico o sulfónico
orgánicos, ejemplos son ácido acético, ácido adípico, y ácido
p-toluenosulfónico, o ácidos minerales tales como
ácido sulfúrico, bases Brönstedt, tales como aminas terciarias,
trietilamina es un ejemplo, o mezclas de bases Brönstedt y ácidos
Brönstedt.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente orgánico que es inerte bajo las condiciones de reacción.
Ejemplos de disolventes orgánicos inertes adecuados incluyen
disolventes que contienen nitrógeno, por ejemplo heterociclos de
nitrógeno aromáticos tales como piridina,
2-metilpiridina, 3-metilpiridina,
4-metilpiridina, quinolina o isoquinolina,
N,N-dialquilcarboxamidas tales como
N,N-dimetilformamida o
N,N-dimetilacetamida, N-alquil
lactamas tales como N-metilpirrolidona, o
disolventes aromáticos tales como tolueno o xileno.
En general la reacción tiene lugar a una
temperatura entre temperatura ambiente y la temperatura de
ebullición del disolvente, preferiblemente a temperatura elevada, y
en particular a la temperatura de ebullición del disolvente.
Es normal emplear el compuesto III y la amina IV
en aproximadamente cantidades equimolares. Esto puede, sin embargo,
también ser de ventaja al emplear uno de los dos reactivos en
exceso.
Puede ser ventajoso remover el agua formada
durante la reacción de la mezcla de reacción, empleando un separador
de agua, por ejemplo.
La mezcla de reacción se trabaja al enfriarla,
diluirla con agua cuando sea apropiado, y aislar el producto por
filtración. El producto si se desea se puede purificar en una forma
habitual, mediante cristalización o cromatografía por ejemplo.
Los anhídridos
4-halonaftaleno-1,8-dicarboxílicos
III se conocen de la literatura o se pueden preparar mediante
métodos conocidos. Para derivados de bromo ver, por ejemplo, Graebe,
Guinsbourg, Justus Liebigs Ann. Chem. 1903, 327, 86 o Rule,
Thompson, J. Chem. Soc. 1937, 1764. Para los derivados de cloro ver,
por ejemplo, Xuhong, Shengwu, J. Chem. Eng. Data 1988, 33,
528-529.
Los compuestos I-B
en
donde
R1 es como se definió anteriormente y
R5 y R5a cada uno independientemente del otro
son hidrógeno, alquilo C1-C18, arilo o heteroarilo,
con arilo y heteroarilo en cada caso que se sustituyen o llevan uno
o más sustituyentes seleccionados de C1-C6 alquilo,
alcoxi C1-C6, hidroxilo, carboxilo, y ciano;
se pueden preparar por ejemplo al hidrolizar las
monoimidas
4-cianonaftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-A. En donde R5 y R5a son radicales diferentes de
hidrógeno, la hidrólisis es seguida por alquilación del compuesto
4-aminocarbonilo I-B.
La hidrólisis puede tener lugar bajo presión
atmosférica o presión superatmosférica. La hidrólisis se puede
acelerar mediante presión superatmosférica, temperatura elevada y/o
adición de un catalizador. En una modalidad preferida la hidrólisis
tiene lugar en la presencia de un catalizador. Los catalizadores
adecuados son óxidos de metal de transición, tales como óxidos de
hierro, ácidos concentrados tales como ácido sulfúrico o ácido
fosfórico, o peróxido de hidrógeno en solución básica. Cuando se
utilizan ácidos concentrados como catalizadores ellos también
pueden actuar como disolventes al mismo tiempo. Se da preferencia a
la utilización de ácido sulfúrico como catalizador.
La hidrólisis normalmente tiene lugar a
temperaturas entre temperatura ambiente y el punto de ebullición de
la mezcla: por ejemplo, a temperaturas entre 50 y 90ºC.
Los compuestos de la fórmula I-B
en los que R5 y/o R5a son diferentes de hidrógeno se pueden obtener
por ejemplo primero al someter un compuesto I-B en
el que R5 y R5a son hidrógeno para la reacción
(a) con un agente de alquilación
(V)R5-L
en donde R5 es como se definió
anteriormente y L es un grupo saliente desplazable en forma
nucleofílica y, si se desea, someter posteriormente el producto de
reacción monoalquilatado obtenido en la etapa a para
reacción
\vskip1.000000\baselineskip
(b) con un agente de alquilación
(VI)R5a-L
en el que R5a es como se definió
anteriormente y L es un grupo saliente desplazable en forma
nucleofílica.
Ejemplos de un grupo L saliente desplazable en
forma nucleofílica, adecuado son haluro, preferiblemente cloruro,
bromuro o yoduro, sulfato, alquilsulfoniloxi C1-C18,
haloalquilsulfoniloxi C1-C18, alcoxisulfoniloxi
C1-C18, o fenilsulfoniloxi, en los que el radical
fenilo es no sustituido o sustituido una o más veces por halo, nitro
o alquilo C1-C6, tal como fenilsulfoniloxi,
p-toluenosulfoniloxi,
p-clorofenilsulfoniloxi,
p-bromofenilsulfoniloxi o
p-nitrofenilsulfoniloxi.
La alquilación se lleva a cabo normalmente en la
presencia de una base. Las bases adecuadas incluyen en principio
cualesquier compuestos capaces de desprotonar el átomo de nitrógeno
de la amida. Ejemplos de bases adecuadas incluyen carbonatos de
metal álcali y carbonatos de metal alcalinotérreo tales como
carbonato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, y
carbonato de cesio, o hidróxidos de metal álcali y carbonatos de
metal alcalinotérreo tales como hidróxido de sodio, hidróxido de
potasio, e hidróxido de litio.
Se puede utilizar la base en cantidad
subestequiométrica, superestequiométrica o equimolar, con relación
al compuesto I-B. Se prefiere emplear por lo menos
una cantidad equimolar de base, con relación al compuesto
I-B.
La reacción de los compuestos
I-B en donde R5 y R5a = hidrógeno con el agente de
alquilación (V) se lleva a cabo de forma ventajosa en la presencia
de un disolvente. Los disolventes utilizados para estas reacciones
- que dependen el rango de temperatura - son hidrocarburos
alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos tales como hexano,
ciclohexano, tolueno, y xileno, hidrocarburos alifáticos y
aromáticos clorinados tales como diclorometano y clorobenceno,
éteres dialquilo de cadena abierta tales como dietil éter,
di-n-propil éter, y metil
terc-butil éter, éteres cíclicos tales como
tetrahidrofurano y 1,4-dioxano, y glicol éteres
tales como dimetil glicol éter, o mezclas de estos disolventes.
Puede ser ventajoso llevar a cabo la reacción en
la presencia de un catalizador de transferencia de fase,
especialmente cuando se utiliza bases inorgánicas cuya solubilidad
en el medio de reacción es pobre. Ejemplos de catalizadores de
transferencia de fase adecuados en el contexto incluyen sales de
amonio cuaternario o sales de fosfonio. Sales de amonio cuaternario
adecuadas incluyen cloruros, bromuros, fluoruros y
tetrafluoroboratos de tetra(alquil
C1-C18)amonio, tales como cloruro
tetraetilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, yoduro de
tetrabutilamonio, y tetrafluoroborato de tetrabutilamonio, cloruros,
bromuros, y fluoruros de benciltri(alquil
C1-C18)amonio, un ejemplo es cloruro de
benciltrietilamonio. Sales de fosfonio adecuadas son cloruros o
bromuros de tetra(alquil
C1-C18)fosfonio tales como bromuro de
tetrabutilfosfonio o cloruro o bromuro de tetrafenilfosfonio.
Catalizadores de transferencia de fase adecuados adicionales son
éteres de corona, un ejemplo es
18-corona-6.
La temperatura de reacción se sitúa generalmente
entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del
disolvente.
La reacción del compuesto resultante
I-B en donde R5 \neq de hidrógeno con el agente de
alquilación VI para la preparación de compuestos en donde R5 y R5a
\neq hidrógeno tiene lugar mediante un proceso análogo a aquel
descrito anteriormente, para la preparación de compuestos
I-B en donde R5 \neq hidrógeno. Con respecto una
bases, disolventes, y temperaturas de reacción adecuadas, con
referencia a los comentarios hechos anteriormente.
Compuestos de la fórmula I-C
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
R1 es como se definió anteriormente,
R se coloca para grupos alquilo
C1-C12 idénticos o diferentes; y
n es 1, 2, 3, 4 o 5
se puede obtener por ejemplo al hacer reaccionar
un compuesto II con un fenol VII de acuerdo con la secuencia de
reacción como se muestra en el esquema 3.
\newpage
Esquema
3
En el esquema 3 Hal es Halógeno, tal como flúor,
cloro, bromo o yodo, preferiblemente flúor o cloro. R, n y R1
tienen las definiciones dadas anteriormente, preferiblemente las
definiciones preferidas.
La reacción del compuesto II con el compuesto
VII se lleva a cabo preferiblemente en la presencia de una base.
Ejemplos de bases inorgánicas adecuadas son carbonatos de metal
álcali y metal alcalinotérreo tales como carbonato de litio,
carbonato de sodio, carbonato de potasio o carbonato de cesio,
hidrógeno carbonatos de metal álcali y metal alcalinotérreo tales
como hidrógeno carbonato de litio, hidrógeno carbonato de sodio,
hidrógeno carbonato de potasio o hidrógeno carbonato de cesio,
hidróxidos de metal álcali y metal alcalinotérreo tales como
hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, e hidróxido de litio, y
hidruros de metal álcali y metal alcalinotérreo tales como hidruro
de sodio e hidruro de potasio. Ejemplos de bases orgánicas adecuadas
incluyen aminas terciarias tales como trialquilaminas, por ejemplo
trietilamina, tri-n-propilamina,
N-etildiisopropilamina, aminas cicloalifáticas
tales como N,N-dimetilciclohexilamina, aminas
cíclicas tales como N-metilpirrolidina,
N-etilpiperidina, diazabicicloundeceno, y
diazabiciclooctano, y heterociclos de nitrógeno aromáticos tales
como piridina, \alpha-, \beta- o
\gamma-picolina, 2,4- y
2,6-lutidina, quinolina, quinazolina, quinoxalina,
p-dimetilaminopiridina, pirimidina y similares,
En el caso de sales cuya solubilidad en el medio
de reacción es pobre puede ser de ventaja lleva a cabo la reacción
en la presencia de un catalizador de transferencia de fase, Ejemplos
de catalizadores de transferencia de fase adecuados en este
contexto incluyen sales de amonio cuaternario o sales de fosfonio,
Sales de amonio cuaternario adecuadas incluyen cloruros, bromuros,
fluoruros y tetrafluoroboratos de tetra(alquilo
C1-C18)amonio, tales como cloruro de
tetraetilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, yoduro de
tetrabutilamonio, y tetrafluoroborato de tetrabutilamonio,
cloruros, bromuros, y fluoruros de benciltri(alquilo
C1-C18)amonio, un ejemplo es cloruro de
benciltrietilamonio. Sales de fosfonio adecuadas son cloruros o
bromuros de tetra(alquilo
C1-C18)fosfonio tales como bromuro de
tetrabutilfosfonio o cloruro o bromuro e tetrafenilfosfonio.
Catalizadores de transferencia de fase adecuados adicionales son
éteres corona, un ejemplo es
18-corona-6.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente orgánico. Ejemplos de disolventes orgánicos adecuados
son disolventes que contienen nitrógeno, tal como heterociclos de
nitrógeno aromáticos como piridina, 2-metilpiridina,
3-metilpiridina, 4-metilpiridina,
isoquinolina o quinolina, N,N-dialquilcarboxamidas
tales como N,N-dimetilformamida o
N,N-dimetilacetamida, N-alquil
lactamas tales como N-metilpirrolidona, y
disolventes aromáticos tales como xileno o tolueno.
Por lo general, la reacción tiene lugar a una
temperatura entre temperatura ambiente y la temperatura de
ebullición del disolvente, preferiblemente a temperatura elevada, y
en particular a la temperatura de ebullición del disolvente.
Se emplean el compuesto II y el fenol VII
normalmente en aproximadamente cantidades equimolares. Esto puede,
sin embargo, también ser de ventaja al usar uno de los dos reactivos
en exceso.
La mezcla de reacción se trabaja generalmente al
enfriarla, diluirla cuando sea apropiado con agua o un alcohol
inferior, y aislar el producto por filtración. Cuando sea apropiado
el producto se puede purificar en una forma habitual, mediante
cristalización o cromatografía por ejemplo.
Las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I son capaces de absorber en el rango de longitud de onda
por debajo de 400 nm con preferencia, y por debajo de 390 nm en
particular. La transmitancia del material esta-
bilizado para radiación electromagnética con una longitud de onda entre 340 nm y 380 nm es preferiblemente 10%.
bilizado para radiación electromagnética con una longitud de onda entre 340 nm y 380 nm es preferiblemente 10%.
Las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención son adecuadas para proteger
material orgánico. El material orgánico para los propósitos de la
presente invención abarca material orgánico inanimado. Protección
significa en el sentido tanto de estabilización como de obtenido al
mezclar el material a ser protegido con por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I, y la protección de los materiales que está por lo menos
parcialmente circundante mediante un material directamente protegido
(en la forma de empaque, por ejemplo). Un ejemplo de material
orgánico inanimado es cabello. Ejemplos de material orgánico
también incluye , por ejemplo, , productos de limpieza, perfumes,
textiles, papel, muebles, alfombras, moldes de plástico tales como
carcasas eléctricas, preparaciones cosméticas tales como ungüentos ,
cremas, geles, emulsiones, y lociones, formulaciones de fármaco
tales como gotas, emulsiones, soluciones, píldoras, comprimidos, y
supositorios, pinturas, emulsiones fotográficas, capas fotográficas,
y particularmente plásticos y dispersiones de polímeros.
Se utilizan las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I en
particular para proteger plásticos. Las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención muestran en si mismas ser
altamente compatibles con plásticos, de tal forma que no se afectan
las propiedades ópticas del polímero. Más aún, cualquiera de las
monoimidas
naftateno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención exhiben una débil
fluorescencia, de tal forma que agregar el plástico con por lo menos
una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I es
capaz de hacer o reducir cualquier coloración amarilla intrínseca
del plástico. Plásticos preferidos son aquellos que son
transparentes en el estado incoloro en el rango de longitud de onda
visible. Estas incluyen no solo homopolímeros y copolímeros pero
también mezclas físicas de polímeros (mezclas de polímero). Los
copolímeros para los propósitos de la presente invención son
copolímeros formados por copolimerización (articulación) de dos o
más monómeros diferentes, Se apreciará que copolímeros tales como
poliésteres pueden también incluir productos de
transesterificación, que dependen de su preparación y/o
procesamiento. Por lo que concierne la preparación y/o
procesamiento, en el caso de copolímeros es también posible para
operaciones de injerto o de transferencia de injerto que tengan
lugar.
La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención protege plástico contra las
consecuencias de la exposición a luz y en el caso de plásticos
transparentes también protege material orgánico inanimado por lo
menos parcialmente circundado mediante el plástico directamente
protegido contra los efectos dañinos de la luz.
Una modalidad de la presente invención se
relaciona con el uso de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I en
plásticos utilizados como materiales de empaque.
Los plásticos preferiblemente comprenden por lo
menos un polímero seleccionado de poliésteres, policarbonatos,
poliestireno, copolímeros de estireno o
\alpha-metilestireno con dienos y/o derivados
acrílicos, poliuretanos, polivinil acetales, poliolefinas,
poliacrilatos, polimetacrilatos, y mezclas físicas de said
polímeros.
Se da preferencia a polímeros y mezclas de
polímero (combinaciones de polímero) que se pueden procesar a
materiales de empaque o de paquetes de vidrio transparente,
altamente transparentes.
En una modalidad preferida de la presente
invención el polivinil acetal es un polivinil butiral. En otra
modalidad preferida de la presente invención el compuesto de moldeo
termoplástico comprende por lo menos un polímero de policarbonato
seleccionado de policarbonatos, copolímeros de policarbonato, y
mezclas físicas basadas en policarbonatos con copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno,
copolímeros de
acrilonitrilo-estireno-acrilato,
metacrilatos de polimetilo, acrilatos de polibutilo, metacrilatos de
polibutilo, poli(butileno tereftalato)s, y
tereftalatos de polietileno. En una modalidad preferida adicional de
la presente invención el poliéster es un terftalato de polietileno.
En otra modalidad preferida de la presente invención la poliolefina
es un polietileno o polipropileno de alta densidad. En otra
modalidad preferida de la presente invención el copolímero de
estireno con dienos y/o derivados acrílicos es un copolímero de
acritonitrilo-butadieno-estireno o
un copolímero de estireno-acrilonitrilo.
En una modalidad preferida de la invención el
plástico comprende como polímero por lo menos un poliéster
preferiblemente por lo menos un poliéster lineal. Poliésteres y
copoliésteres adecuados para uso en la presente invención se
describen en la EP-A-0678376, la
P-A-0 595 413 y la US 6,096,854. Los
poliésteres, según se conoce, son productos de condensación de uno
o más polioles y uno o más ácidos policarboxílicos. En los
poliésteres lineales el poliol es un diol y el ácido
policarboxílico es un ácido dicarboxílico. El componente diol se
puede seleccionar de etilenglicol,
1,4-ciclohexanodimetanol,
1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol,
1,4-butanodiol,
2,2-dimetil-1,3-propanodiol,
1,6-hexanodiol,
1,2-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodiol,
1,2-ciclohexanodimetanol, y
1,3-ciclohexanodimetanol. Son también adecuados
dioles cuya cadena alquileno se interrumpe una o más veces por
átomos de oxígeno no adyacentes. Tales dioles incluyen
dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol,
tripropilenglicol, y similares. En general el diol contiene de 2 a
18 átomos de carbono, preferiblemente 2 a 8 átomos de carbono. Se
pueden utilizar dioles cicloalifáticos en la forma de su iómero cis
o trans o como una mezcla de isómero. El componente ácido puede ser
un ácido dicarboxílico alifático, alicíclico o aromático. El
componente ácido de poliésteres lineales es generalmente
seleccionado de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido
1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido
1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido succínico, ácido
glutárico, adípico, ácido sebácico, ácido
1,12-dodecanodioico, ácido
2,6-naftalenodicarboxílico, y sus mezclas. Se
apreciará que también se pueden utilizar los derivados funcionales
del componente ácido, tal como ésteres, el metil éster por ejemplo,
anhídridos o haluros, preferiblemente cloruros. Poliésteres
preferidos son tereftalatos de polialquileno y naftalatos de
polialquileno que se pueden obtener al condensar ácido tereftálico o
ácido naftalenodicarboxílico, respectivamente, con un diol
alifático.
Tereftalatos de polialquileno particularmente
preferidos son tereftalatos de polietileno (PET), que se obtienen
al condensar ácido tereftálico con dietilenglicol. El PET también se
puede obtener by al transesterificar tereftalato de dimetilo con
etilenglicol, con eliminación de metanol, para formar tereftalato de
bis(2-hidroxietilo), y someter el producto a
policondensación, liberando etilenglicol. Poliésteres preferidos
adicionales son tereftalatos de polibutileno (PBT), que se pueden
obtener al condensar ácido tereftálico con
1,4-butanodiol, 2,6-naftalato de
polietileno (PEN), tereftalatos de
poli-1,4-ciclohexanodimetileno
(PCT), y también copoliésteres de tereftalato de polietileno con
ciclohexanodimetanol (PDCT) y de tereftalato de polibutileno con
ciclohexanodimetanol. En forma similar se da preferencia a
copolímeros, productos de transesterificación, y mezclas físicas
(combinaciones) de los tereftalatos de polialquileno anteriormente
mencionados. Compuestos de moldeo termoplástico particularmente
adecuados se seleccionan de policondensados y copolicondensados de
ácido tereftálico, tal como tereftalato poli- o copolietileno (PET
o CoPET o PETG), poli(etilen
2,6-naftalato)s (PEN) o copolímeros PEN/PET y
combinaciones PEN/PET. Dichos copolímeros y combinaciones, que
dependen de su proceso de preparación, también pueden incluir
fracciones de productos de transesterificación.
En modalidad preferida adicional de la invención
el plástico comprende policarbonatos como polímeros. Se forman los
policarbonatos, por ejemplo, por condensación de fosgeno o ésteres
carbónicos tales como carbonato de difenilo o carbonato de dimetilo
con compuestos dihidroxi. Los compuestos dihidroxi adecuados son
compuestos dihidroxi alifáticos o aromáticos. Ejemplos de
compuestos dihidroxi aromáticos incluyen bisfenoles tales como
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(bisfenol A), tetraalquilbisfenol A,
4,4-(meta-fenilenodiisopropil)difenol
(bisfenol M),
4,4-(para-fenilenodiisopropil)difenol,
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
(BP-TMC),
2,2-bis(4-hidroxifenil)-2-feniletano,
1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano
(bisfenol Z) y, cuando sea apropiado, sus mezclas. Los
policarbonatos pueden ser ramificados al utilizar pequeñas
cantidades de agentes de ramificación. Agentes de ramificación
adecuados incluyen ploroglucinol,
4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)hept-2-eno,
4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)heptano;
1,3,5-tri(4-hidroxifenil)benceno;
1,1,1-tri(4-hidroxifenil)heptano;
1,3,5-tri(4-hidroxifenil)benceno;
1,1,1-tri(4-hidroxifenil)-etano;
tri(4-hidroxifenil)fenilmetano,
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]propano;
2,4-bis(4-hidroxifenilisopropil)fenol;
2,6-bis(2-hidroxi-5'-metilbencil)-4-metilfenol;
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano;
hexa(4-(4-hidroxifenilisopropil)fenil)ortotereftalato;
tetra(4-hidroxifenil)-metano;
tetra(4-(4-hidroxifenilisopropil)fenoxi)metano;
\alpha,\alpha',\alpha''-tris(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno;
ácido 2,4-dihidroxibenzoico; ácido trimásico;
cloruro cianúrico;
3,3-bis(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol,
1,4-bis(4',4''-dihidroxitrifenil)metil)benceno,
y, en particular,
1,1,1-Tri(4-hidroxifenil)etano
y
bis(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
Para la terminación de cadena, se posee
adecuabilidad por, por ejemplo, fenoles tales como fenol,
alquilfenoles tales como cresol y
4-terc-butilfenol, clorofenol,
bromofenol, cumilfenol o sus mezclas. La fracción de los
terminadores de cadena es generalmente de 1 a 20% de mol, por mol de
compuesto dihidroxi.
En otra modalidad adecuada de la invención el
plástico comprende polímeros derivados de ácidos
\alpha,\beta-insaturados y sus derivados, por
ejemplo, poli(met)acrilatos tales como polimetil
metacrilato (PMMA) y polietil metacrilato.
En una modalidad adecuada adicional de la
invención el plástico comprende como polímero un homopolímero o
copolímero vinilaromático tal como poliestireno (PS) o copolímeros
de estireno o \alpha-metilestireno con dienos y/o
derivados acrílicos, tales como estireno-butadieno,
estireno-acrilonitrilo (SAN),
estireno-etil metacrilato,
estireno-butadieno-etil acrilato,
estireno-acrilonitrilo-metacrilato,
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS) o metil
metacrilato-butadieno-estireno
(MBS).
En una modalidad adecuada adicional de la
invención el plástico comprende polímeros derivados de alcoholes
insaturados y aminas o de sus derivados acrílicos o acetatos, tales
como acetato de polivinilo (PVAC) y alcohol polivinílico (PVAL). La
reacción de alcohol polivinílico con un aldehído forma polivinil
acetales: por ejemplo, polivinil formales (PVFM) en reacción con
formaldehído, o los polivinil butirales (PVB) con butiraldehído.
En vidrio laminado, dos o más láminas de vidrio
se unen juntas adhesivamente a través de películas de polivinil
butiral. El compuesto de moldeo polivinil butiral generalmente tiene
una masa molecular promedio de más de 70 000, preferiblemente de
aproximadamente 100 000 a 250 000. El polivinil butiral generalmente
tiene un contenido de grupo hidroxilo residual de menos de 19.5%,
preferiblemente de aproximadamente 17% a 19% en peso, calculado
como alcohol polivinílico, y un contenido de grupo éster residual de
0 a 10%, preferiblemente de 0 a 3%, calculado como éster
polivinílico. Un PVB de ejemplo que se puede obtener comercialmente
bajo el nombre Butvar® de Solutla, Inc. de St. Louis, Mo. Cualquier
vidrio proporcionado es adecuado este es transparente a la luz en el
rango de longitud de onda visible. Tales vidrios incluyen vidrios
sódicos-cálcicos, vidrios recubiertos que reflejan
IR o vidrios que absorben IR; ver, por ejemplo, US 3,944,352 y US
3,652,303. Con respecto a la configuración de vidrio laminado se
hace referencia a la WO 02/077081, y en particular páginas 28 a
32.
Para los propósitos de la presente invención el
término "poliolefina" abarca todos los polímeros sintetizados
a partir de olefinas sin funcionalidad adicional, tal como
polietileno de bajo alta densidad, polipropileno,
polibut-1-eno lineal o
poliisobutileno o polibutadieno, y también copolímeros de
monoolefinas o diolefinas. Poliolefinas preferidas son los
homopolímeros y copolímeros de etileno y también los homopolímeros y
copolímeros de propileno.
Homopolímeros de polietileno (PE) adecuados son,
por ejemplo:
- PE-LD (LD = baja densidad),
que se pueden obtener por ejemplo mediante el proceso de alta
presión (ICI) a 1000 a 3000 bar y 150 a 300ºC con catalizadores de
oxígeno o peróxido en hornos o reactores de tubo. Altamente
ramificados con ramificaciones de diferentes longitudes,
cristalinidad 40 a 50%, densidad 0,915 a 0.935 g/cm^{3}, masa
molar promedio hasta 600 000 g/mol.
- PE-LLD (LLD = lineal de baja
densidad), que se puede obtener con catalizadores de complejo de
metal en el proceso de baja presión a partir de la fase de gas, de
una solución (por ejemplo, espíritu mineral), en una suspensión o
con un proceso de alta presión modificado. Ramificaciones ligeras
con cadenas laterales que son en si mismas no ramificadas, masas
molares mayores de para PE-LD.
- PE-HD (HD = alta densidad),
que se puede obtener mediante los procesos de media presión
(Phillips) y baja presión (Ziegler). De acuerdo con Phillips a 30 a
40 bar, 85 a 180ºC, catalizador de óxido de cromo, masas molares de
aproximadamente 50 000 g/mol. De acuerdo con Ziegler a 1 a 50 bar,
20 a 150ºC, catalizadores de haluro de titanio, éster titánico o
alquil aluminio, masa molar de aproximadamente 200000 a 400000
g/mol. Se lleva a cabo en suspensión, solución, fase de gas o
volumen. Ramificación muy ligera, cristalinidad 60 a 80%, densidad
0.942 a 0.965 g/cm^{3}.
- PE-HD-HMW (HMW
= alto peso molecular), que se puede obtener por método de Ziegler,
Phillips o fase de gas. Alta densidad y alta masa molar.
- PE-HD-UHMW
(UHMW = ultra-alto peso molecular) que se puede
obtener con catalizador Ziegler modificado, masa molar 3000000 a
6000000 g/mol.
Se posee adecuabilidad particular mediante
polietileno preparado en un proceso de lecho fluidizado de fase de
gas utilizando catalizadores (sometidos normalmente), por ejemplo,
Lupolen® (Basell).
Se da particular preferencia a polietileno
preparado utilizando catalizadores de metaloceno. El polietileno de
esta clase está comercialmente disponible como Luflexen® (Basell),
por ejemplo.
Copolímeros de etileno adecuados incluyen todos
los copolímeros de etileno comercialmente habituales, ejemplos son
gradientes Luflexen® (Basell), Nordel®, y Engage® (Dow, DuPont).
Ejemplos de comonómeros adecuados incluyen
\alpha-olefinas que tienen 3 a 10 átomos de
carbono, especialmente propileno,
but-1-eno,
hex-1-eno, y
oct-1-eno, y también acrilatos y
metacrilatos de alquilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono en el
radical alquilo, especialmente acrilato de butilo. Comonómeros
adecuados adicionales son dienos tales como butadieno, isopreno, y
octadieno, por ejemplo. Otros comonómeros adecuados son
cicloolefinas, tales como ciclopenteno, norborneno, y
diciclopentadieno.
Los copolímeros de etileno son copolímeros
normalmente aleatorios o copolímeros de bloque o impacto. Los
copolímeros de bloque o impacto adecuados y comonómeros son, por
ejemplo, polímeros para los que en la primera etapa se prepara un
homopolímero del comonómero o un copolímero aleatorio del
comonómero, que contiene hasta 15% en peso de etileno, por ejemplo,
y luego en la segunda etapa se polimeriza en un copolímero de
etilieno-comonómero con contenidos de etileno de 15
a 80% en peso. Ordinariamente, se polimeriza sobre suficiente
copolímero de etilieno-comonómero para el
copolímero producido en la segunda etapa para tener una fracción de
3 a 60% en peso en el producto final.
La polimerización para preparar los copolímeros
comonómeros de etileno puede tener lugar por medio de sistema
catalizador Ziegler-Natta. Es, sin embargo, también
posible usar sistemas de catalizador basados en compuestos de
metaloceno o basados en complejos de de metal activos con
polimerización.
Se debe entender adelante que polipropileno se
refiere tanto a homopolímeros y como copolímeros de propileno. Los
copolímeros de propileno contienen cantidades menores de monómeros
copolimerizables con propileno, ejemplos son
alqu-1-enos C2-C8
tales como etileno, but-1-eno,
pent-1-eno o
hex-1-eno, entre otros. También se
pueden utilizar Dos o más comonómeros diferentes.
Polipropilenos adecuados incluyen homopolímeros
de propileno o copolímeros de propileno con hasta 50% en peso de
otros alqu-1-enos copolimerizados
que tienen hasta 8 átomos de carbono. Los copolímeros de propileno
sin en este caso copolímeros aleatorios o copolímeros de bloque o
impacto. Cuando los copolímeros de propileno son de construcción
aleatoria ellos contienen generalmente hasta 15% en peso,
preferiblemente hasta 6% en peso, de otros
alqu-1-enos que tienen hasta 8
átomos de carbono, especialmente etileno,
but-1-eno o una mezcla de etilen y
but-1-eno.
Copolímeros de propileno de bloque o impacto
adecuados son, por ejemplo, polímeros para los que en la primera
etapa se prepara un homopolímero de propileno o un copolímero de
propileno aleatorio con hasta 15% en peso, preferiblemente hasta 6%
en peso, de otros alqu-1-enos que
tienen hasta 8 átomos de carbono y luego en la segunda etapa se
polimeriza un copolímero de propileno-etileno que
tiene contenidos de etileno de 15 a 80% en peso, si es posible para
el copolímero de propileno-etileno adicionalmente
para incluir otros alqu-1-enos
C4-C8. Ordinariamente, se polimeriza suficiente del
copolímero de propileno-etileno en el que el
copolímero producido en la segunda etapa tiene una fracción de 3 a
60% en peso en el producto final.
La polimerización para la preparación de
polipropileno puede tener lugar por medio de un sistema catalizador
Ziegler-Natta. Se hace uso en particular de sistemas
catalizadores que en adición a un componente sólido a) contienen
titanio también contienen cocatalizadores en la forma de compuestos
de aluminio orgánico b) y compuestos donadores de electrón c).
Es también posible, sin embargo, utilizar
sistemas de catalizadores basados en compuestos metaloceno o basados
en complejos de metal de polimerización activa.
La preparación de los polipropilenos se lleva a
cabo normalmente mediante polimerización en por lo menos una zona
de reacción o, frecuentemente, en dos o más zonas de reacción
conectadas en series (una cascada de reactor), en la fase e gas, en
una suspensión, o en una fase líquida (fase de volumen). Los
reactores utilizados pueden ser los reactores normales utilizados
para la polimerización de
alqu-1-enos C2-C8.
Reactores adecuados incluyen tanques de agitación continua,
rectores de circulación, reactores de lecho de polvo o reactores de
lecho fluidizado.
La polimerización utilizada para preparar los
polipropilenos se opera bajo condiciones de reacción normales a
temperaturas de 40 a 120ºC, en particular de 50 a 100ºC, y presiones
de 10 a 100 bar, en particular de 20 a 50 bar.
Los polipropilenos adecuados tienen normalmente
una velocidad de flujo de fundido (MFR) de acuerdo con ISO 1133 de
0.1 a 200 g/10 min., en particular de 0.2 a 100 g/10 min., a 230ºC y
bajo un peso de 2.16 kg.
En otra modalidad de la invención el plástico
comprende por lo menos una poliolefina. Las poliolefinas preferidas
contienen por lo menos un monómero copolimerizado seleccionado de
etileno, propileno, but-1-eno,
isobutileno,
4-metil-1-penteno,
butadieno, isopreno, y sus mezclas. Se posee adecuabilidad mediante
homopolímeros, copolímeros de los monómeros de olefina indicados, y
copolímeros de por lo menos una de dichas de olefinas como monómero
principal, con otros monómeros (tal como vinilaromáticos, por
ejemplo) como comonómeros.
Las poliolefinas preferidas son homopolímeros de
polietileno de baja densidad (PE-LD) y homopolímeros
de polipropileno y copolímeros de polipropileno. Polipropilenos
preferidos son, por ejemplo, polipropileno orientado biaxialmente
(BOPP) y polipropileno cristalizado.
En otra modalidad de la invención el plástico
comprende como polímero por lo menos un poliuretano. Los
poliuretanos son, generalmente productos de adición, hablando de
por lo menos un diisocianato y por lo menos un componente diol, que
también puede contener isocianatos más polifuncionales,
triisocianatos por ejemplo, y polioles más polifuncionales.
Isocianatos adecuados son diisocianatos aromáticos tales como
diisocianato 2,4- y 2,6-tolileno (TDI) y sus
mezclas de isómero, diisocianato de tetrametilxileno (TMXDI),
diisocianato de xileno (XDI), y 4,4'-diisocianato
de difenilmetano (MDI), y diisocianatos alifáticos, tales como
4,4'-diisocianato de dicilohexilmetano (H12MDI),
diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno (HMDI),
diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de
trimetilhexametileno, y sus mezclas. Los diisocianatos preferidos
incluyen diisocianato de hexametileno (HMDI) y diisocianato de
isoforona. Son también adecuados para preparar poliuretanos los
triisocianatos, por ejemplo 4,4',4''-triisocianato
de trifenilmetano, y los cianuratos y biuretos de los diisocianatos
anteriormente mencionados.
Dioles adecuados son glicoles que tienen
preferiblemente 2 a 25 átomos de carbono. Estos incluyen
1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol,
1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,10-decanodiol, dietilenglicol,
2,2,4-trimetilpentano-1,5-diol,
2,2-dimetilpropano-1,3-diol,
1,4-dimetilolciclohexano,
1,6-dimetilolciclohexano,
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
(bisfenol A),
2,2-bis(4-hidroxifenil)butano
(bisfenol B) o
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
(bisfenol C).
Los polioles son también materiales de partida
útiles para preparar poliuretanos. Por polioles se entiende
alcoholes trivalentes (conocidos como trioles) y alcoholes más
polifuncionales. Ellos tienen generalmente 3 a 25, preferiblemente
3 a 18, átomos de carbono. Ellos incluyen glicerol, trimetiloletano,
trimetilolpropano, eritritol, pentaeritritol, sorbitol, y sus
alcoxilados.
En una modalidad preferida de la presente
invención el plástico es un compuesto de moldeo termoplástico. La
transmitancia del compuesto de moldeo termoplástico incoloro para
radiación electromagnética con una longitud de onda entre 420 nm y
800 nm es preferiblemente mayor de 90%.
La presente invención se proporciona
adicionalmente para el uso de por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I para
preparar una capa que absorbe luz ultravioleta. La capa absorbente
es preferiblemente transparente en el rango de longitud de onda
entre 420 y 800 nm.
La capa que absorbe ultravioleta,
preferiblemente transparente se basa en un compuesto de moldeo
termoplástico. Compuestos de moldeo termoplástico adecuados
incluyen termoplásticos que comprenden por lo menos un polímero
seleccionado de poliésteres, policarbonatos, poliolefinas, polivinil
acetales, poliestireno, copolímeros de estireno o de
\alpha-metilestireno con dienos y/o derivados
acrílicos, y también formas híbridas de los polímeros anteriormente
mencionados.
En una modalidad preferida de la presente
invención la capa transparente es parte de un sistema de vidriado
arquitectónico o automotriz o es una lámina destinada para unión
adhesiva al vidrio o plástico para propósitos de aislamiento o
filtración; en particular esta es parte de una ventana laminada en
un vidriado automotriz. En una modalidad particularmente preferida
la lámina de plástico comprende un polivinil acetal, en particular
polivinil butiral.
La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I en el
vidrio laminado actúa as un absorbedor UV para proteger material
orgánico vivo orgánico inanimado, mientras que, por ejemplo, el
conductor y el material orgánico inanimado presente en el interior
del carro se protege contra los efectos dañinos de radiación
ultravioleta. Ejemplos de posibles daños incluyen eritema o
quemadura en el caso de material orgánico vivo y amarillamiento,
decoloración, raqueo o fragilidad en el caso de material orgánico
inanimado.
Opcionalmente el plástico comprende
adicionalmente por lo menos otro estabilizador de luz que absorbe
radiación de luz en la región UV-A y/o
UV-B, y/o (co)estabilizadores adicionales. El
estabilizador de luz y, cuando es apropiado, los
(co)estabilizadores utilizados adicionalmente deben ser
compatibles con la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I. En
el rango visible son preferiblemente incoloros o tienen solo una
coloración inherente ligera. Los estabilizadores y/o
(co)estabilizadores de luz, cuando se utilizan,
preferiblemente tienen alta solidez de migración y estabilidad de
temperatura. Se seleccionan estabilizadores de luz adecuados y
(co)estabilizadores adicionales, por ejemplo, de los grupos
a) a s):
a) 4,4-diarilbutadienos,
b) ésteres cinámicos,
c) benzotriazoles,
d) hidroxibenzofenonas,
e) difenilcianacrilatos,
f) oxamidas,
g)
2-fenil-1,3,5-triazinas;
h) antioxidantes,
i) compuestos de níquel,
j) aminas estéricamente ocultas,
k) desactivadotes de metal,
l) fosfitos y fosfonitos,
m) hidroxilaminas,
n) nitronas,
o) óxidos de amina,
p) benzofuranonas e indolinonas,
q) tiosinergistas,
r) compuestos que destruyen peróxido, y
s) coestabilizadores básicos.
\vskip1.000000\baselineskip
El grupo a) de los
4,4-diarilbutadienos incluye por ejemplo compuestos
de la fórmula A.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos se conocen de la
EP-A-916 335. Los sustituyentes R10
y/o R11 son preferiblemente alquilo C1-C8 y
cicloalquilo C5-C8.
El grupo b) de los ésteres cinámicos incluye por
ejemplo 4-metoxicinnamato de
2-isoamilo, 4-metoxicinnamato de
2-etilhexilo,
\alpha-metoxicarbonilcinnamato de metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinnamato
de metilo,
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinnamato
de butilo, y
\alpha-metoxicarbonil-p-metoxicinnamato
de metilo.
El grupo c) de los benzotriazoles incluye por
ejemplo
2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles
tal como
2-(2'-hidroxi-
5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzo-
triazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxife-
nil)benzotriazol , 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-
(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fe-
nil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-
(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotria-
zol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de esterificación 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2 en donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo y sus mezclas.
5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzo-
triazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxife-
nil)benzotriazol , 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-
(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fe-
nil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-
(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotria-
zol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de esterificación 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2 en donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo y sus mezclas.
El grupo d) de las hidroxibenzofenonas incluye
por ejemplo 2-hidroxibenzofenonas tales como
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona,
2,4-dihidroxibenzofenona,
2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona,
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,
2-hidroxi-4-(2-etilhexiloxi)benzofenona,
2-hidroxi-4-(n-octiloxi)benzofenona,
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,
2-hidroxi-3-carboxibenzofenona,
ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y su sal de sodio, y ácido
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona-5,5'-bissulfónico
y su sal de sodio.
El grupo e) de los difenilcianoacrilatos incluye
por ejemplo
2-ciano-3,3-difenilacrilato
e etilo, que se puede obtener comercialmente por ejemplo bajo el
nombre Uvinul® 3035 de BASF AG, Ludwigshafen,
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo, que se puede obtener
comercialmente por ejemplo como Uvinul® 3039 de BASF AG,
Ludwigshafen, y
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano,
que se puede obtener comercialmente por ejemplo bajo el nombre
Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen.
El grupo f) de las oxamidas incluye por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-ethoxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida,
y también mezclas de orto-,
para-metoxi-oxanilidas disustituidas
y mezclas de orto- y
para-etoxi-oxanilidas
disustituidas.
El grupo g) de las
2-fenil-1,3,5-triazinas
incluye por ejemplo
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas
tales como
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin,
2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropoxi)fe-
nil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tria-
zina,2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, y 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
nil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tria-
zina,2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, y 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
El grupo h) de los antioxidantes comprende, por
ejemplo:
h.1) Monofenoles altquilatados tales como, por
ejemplo,
2,6-di-terc-butil-4-metilfenol,
2-terc-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(a-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles de cadena ramificada y no ramificada tales como, por
ejemplo,
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1-metilundec-1-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1-metilheptadec-1-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1-metiltridec-1-il)fenol,
y sus mezclas.
h.2) Alquiltiometilfenoles tales como, por
ejemplo,
2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol
y
2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
h.3) Hidroquinonas e hidroquinonas alquilatadas
tales como, por ejemplo,
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-terc-butilhidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo,
y adipato de
bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
h.4) Tocoferoles tales como, por ejemplo,
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol, y sus mezclas (vitamina E).
\newpage
h.5) Éter de tiodifenil hidroxilatado tal como,
por ejemplo,
2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol),
y disulfuro de
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
h.6) Alquilidenobisfenoles tales como, por
ejemplo,
2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenobis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol),
2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenobis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenobis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol),
4,4'-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
etilenglicol
bis[3,3-bis(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato],
bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno,
tereftalato de
is[2-(3'-terc-butil-2-hidroxi-5-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenil],
1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
h.7) Compuestos de bencilo tales como, por
ejemplo, éter de
3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencilo,
4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato
de octadecilo,
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato
de tridecilo,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina,
1,3,5-tri(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
sulfuro de
di(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil),
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato
de isooctilo, tereftalato de
bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiol,
isocianurato de
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
éster de dioctadecilo de ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfórico
y éster de monoetilo de ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfórico,
sal calcio.
h.8) Malonatos hidroxibencilatados tales como,
por ejemplo,
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato
de dioctadecilo, malonato de
dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo),
mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de didodecilo, y
2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato
de
bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo].
h.9) Hidroxibencilos aromáticos tales como, por
ejemplo,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
y
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.
h.10) Compuestos de triazina tales como, por
ejemplo,
2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
isocianurato de
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo),
isocianurato de
1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo),
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioni)hexahidro-1,3,5-triazina,
e isocianurato de
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
h.11) Bencilfosfonatos tales como, por ejemplo,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dimetilo,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dietilo,
(dietil(3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)metilfosfonato,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de dioctadecilo,
5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato
de dioctadecilo, y la sal calcio de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato
de monoetilo.
h.12) Acilaminofenoles tales como, por ejemplo,
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida,
2,4-bisoctilmercapto-6-(3,5-terc-butil-4-hidroxianilino)-s-triazina,
y
N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato
de octilo.
h.13) Ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, tales como con metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
h.14) Ésteres de ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, tales como con metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanediol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietil),
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
h.15) Ésteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, tales como con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanediol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
h.16) Ésteres de ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes monohídricos o polihídricos, tales como con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanediol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietileheglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
isocianurato de tris(hidroxietilo),
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, y
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
h.17) Amidas de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico,
tal como
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioni)hexameth
ylenediamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioni)trimetilenodiamida,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioni)hidrazida,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionioxi)etil]oxamida
(por ejemplo Naugard®XL-1 de Uniroyal).
h.18) Ácido ascórbico (vitamina C)
h.19) Antioxidantes de amina tales como, por
ejemplo,
N,N'-diisopropil-p-fenilenodiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilenodiamina,
N,N'-difenil-p-fenilenodiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftiamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,1,2-bis(fenilamino)propano, o-tolil biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)-fenil]amina, terc-N-fenil-1-naftilamina octilada, una mezcla o mono- y diterc-butil/terc-octildifenilaminas alquilatadas , una mezcla de mono- y dialquilated nonildifenilaminas alquilatadas, una mezcla de mono- y didodecildifenilaminas alquilatadas, una mezcla de mono- y diisopropil/isohexildifenilaminas alquilatadas, una mezcla de mono- y diterc-butildifenilamina alquilatadas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de mono- y terc-butil/terc-octilfenotiazinas alquilatadas, una mezcla de mono- y diterc-octilfenotiazinas alquilatadas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol, el polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinaetanol [número CAS 65447-77-0], (por ejemplo, Tinuvin® 622 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.), polímero de 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona y epiclorohidrin [CAS No.: 202483-55-4], (por ejemplo Hostavin®30 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.).
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftiamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo, p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,1,2-bis(fenilamino)propano, o-tolil biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)-fenil]amina, terc-N-fenil-1-naftilamina octilada, una mezcla o mono- y diterc-butil/terc-octildifenilaminas alquilatadas , una mezcla de mono- y dialquilated nonildifenilaminas alquilatadas, una mezcla de mono- y didodecildifenilaminas alquilatadas, una mezcla de mono- y diisopropil/isohexildifenilaminas alquilatadas, una mezcla de mono- y diterc-butildifenilamina alquilatadas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de mono- y terc-butil/terc-octilfenotiazinas alquilatadas, una mezcla de mono- y diterc-octilfenotiazinas alquilatadas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol, el polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinaetanol [número CAS 65447-77-0], (por ejemplo, Tinuvin® 622 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.), polímero de 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona y epiclorohidrin [CAS No.: 202483-55-4], (por ejemplo Hostavin®30 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.).
El grupo i) de los compuestos níquel incluye por
ejemplo complejos de níquel de
2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales
tales como n-butilamina, trietanolamina una
N-ciclohexildietanolamina, ditiocarbamato de níquel
dibutilo, sales de níquel de ésteres de monoalquilo de ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico
tales como de los ésteres de metilo o etilo, por ejemplo, complejos
de níquel de cetoximas tales como, por ejemplo, de
2-hidroxi-4-metilfenil
undecil cetoxima, y el complejo de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin ligandos adicionales.
El grupo j) de las aminas estéricamente ocultas
incluye por ejemplo
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
succinato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
sebacato de
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo),
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato
ácido
(n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalónico
éster de
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo)),
producto de condensación de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, productos de condensación lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
nitrilotriacetato de
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,2,3,4-butanotetracarboxilato de
tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)malonato
de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo),
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
sebacato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
succinato de
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo),
productos de condensación lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
producto de condensación de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y ésteres fórmicos (CAS No.
124172-53-8, por ejemplo, Uvinul®
4050H de BASF AG, Ludwigshafen), producto de condensación de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,
2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
producto de condensación de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona,
mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
producto de condensación de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
producto de condensación de
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
y también
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. No. [136504-96-6]);
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano,
producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano
y epiclorohidrin,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bisformil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina,
diéster de ácido 4-metoximetilenomalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina,
poli[metilpropil-3-oxo-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
producto de reacción de copolímero de anhídrido
maleico-\alpha-olefina y
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,
copolímeros de (parcialmente)
N-piperidin-4-il-maleimida
sustituida y una mezcla de \alpha-olefinas tales
como Uvinul® 5050H (BASF AG),
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
el producto de reacción de
1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
y un radical carbono de t-amil alcohol,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
sebacato de
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
adipato de
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
succinato de
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
glutarato de
bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
2,4-bis{N[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina,
N,N'-bisformil-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)hexametilenodiamina,
hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaaza-
ciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona (por ejemplo Uvinul® 4049 de BASF AG, Ludwigshafen), poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]]) [CAS No. 71878-19-8], 1,3,5-triazina-2,4,6-triamina, N,N'''-[1,2-etanodiilbis[[4,6-bis[butil(1,2,2,
6,6-pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]imino]-3,1-propanodiil]]bis[N',N''-dibutil-N',N''-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo) (CAS No. 106990-43-6) (por ejemplo, Chimassorb 119 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.).
ciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona (por ejemplo Uvinul® 4049 de BASF AG, Ludwigshafen), poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]]) [CAS No. 71878-19-8], 1,3,5-triazina-2,4,6-triamina, N,N'''-[1,2-etanodiilbis[[4,6-bis[butil(1,2,2,
6,6-pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]imino]-3,1-propanodiil]]bis[N',N''-dibutil-N',N''-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo) (CAS No. 106990-43-6) (por ejemplo, Chimassorb 119 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.).
El grupo k) de los desactivadotes de metal
incluye por ejemplo N,N'-difeniloxalamida,
N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina,
N,N'-bis(saliciloil)hidrazina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropioni)hidrazina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
bis(bencilideno)oxalil dihidrazida, oxanilida,
dihidrazida isoftaloilo, hidrazida sebacoilbisfenilo, dihidrazida
N,N'-diacetiladípica, dihidrazida
N,N'-bis(saliciloil)oxálica, y
N,N'-bis(saliciloil)tiopropionidihidrazida.
El grupo l) de los fosfitos y fosfonitos incluye
por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenil alquil,
fosfitos de fenil dialquil, fosfito de tris(nonilfenil)
tris(nonilfenil), fosfito de trilaurilo, fosfito de
trioctadecilo, difosfito de diestearil pentaeritritol, fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenil),
difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butilfenil)
pentaeritritol, difosfito de
bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)
pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxi pentaeritritol,
difosfito de
bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)
pentaeritritol, difosfito de
bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)
pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol,
4,4'-bifenilenodifosfonito de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil),
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]
[1,3,2]dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etilo, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], y fosfito de 2-etilhexil 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo.
[1,3,2]dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etilo, 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], y fosfito de 2-etilhexil 3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo.
El grupo m) de las hidroxilaminas incluye por
ejemplo N, N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-metil-N-octadecilhidroxilamina,
y N,N-dialquilhidroxilamina de aminas grasa de sebo
hidrogenadas.
El grupo n) de las nitronas incluye por ejemplo
N-bencil \alpha-fenil nitrona,
N-etil \alpha-metil nitrona,
N-octil \alpha-heptil nitrona,
N-lauril \alpha-undecil nitrona,
N-tetradecil \alpha-tridecil
nitrona, N-hexadecil
\alpha-pentadecil nitrona,
N-octadecil \alpha-heptadecil
nitrona, N-hexadecil
\alpha-heptadecil nitrona,
N-octadecil \alpha-pentadecil
nitrona, N-heptadecil
\alpha-heptadecil nitrona,
N-octadecil a-hexadecil nitrona,
N-metil \alpha-heptadecil nitrona,
y nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas
preparadas de aminas grasas con talco hidrogenadas.
El grupo o) de los óxidos de amina incluye por
ejemplo derivados de óxido de amina como se describe en Patentes
U.S. Nos. 5,844,029 y 5,880,191, óxido de didecilmetilamina, óxido
de tridecilamina, óxido de tridodecilamina y óxido de
trihexadecilamina.
El grupo p) de las benzofuranonas e indolinonas
incluye por ejemplo aquellas descritas en Patentes U.S. 4,325,863;
4,338,244; 5,175,312; 5,216,052; 5,252,643; en
DE-A-4316611; en
DE-A-4316622; en
DE-A-4316876; en
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102, o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofurano-2-ona,
5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-stearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofurano-2-ona],
5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofurano-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofurano-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofurano-2-ona,
Irganox® HP-136 de Ciba Specialty Chemicals, y
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofurano-2-ona.
El grupo q) de los tiosinergistas incluye por
ejemplo tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de
diestearilo.
El grupo r) de los compuestos que destruyen
incluye por ejemplo ésteres de ácido
\beta-tiodipropionico, por ejemplo, el éster de
laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazolo o
la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol,
dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, y
tetraquis(\beta-dodecilmercapto)propionato
pentaeritritol.
El grupo s) de los coestabilizadores básicos
incluye por ejemplo melamina, povidona, diciandiamida,
trialilcianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina,
aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal álcali y metal
alcalinotérreo ácidos grasos mayores, por ejemplo, estearato de
calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato de sodio, y palmitato de potasio,
pirocatecolato de antimonio o pirocatecolate de zinc.
Una modalidad preferida de la presente invención
utiliza por lo menos un compuesto I junto con por lo menos un
estabilizador de luz adicional que tiene por lo menos un máximo de
absorción en el rango de longitud de onda de 280 a 400 nm. El
estabilizador de luz adicional es preferiblemente seleccionado de
compuestos de los grupos b), c), d), e), y g).
El estabilizador de luz en cuestión en
particular tiene por lo menos un máximo de absorción en el rango de
longitud de onda de 280 a 320 nm. De acuerdo con lo anterior, el
estabilizador de luz empleado adicionalmente tiene por lo menos un
máximo de absorción en el rango UVB. Máximo de absorción para los
propósitos de la presente invención son las bandas asociadas con el
máximo absoluto local o correspondiente en el espectro UV de los
compuestos respectivos, según se mide en disolventes orgánicos
comunes tales como diclorometano, acetonitrilo o metanol a
temperatura ambiente. La extinción de los absorbedores UVB en el
máximo, que se mide en solución, normalmente en diclorometano, a
una concentración de 1% en peso y una longitud de trayectoria de 1
cm, es por lo menos 100, en particular por lo menos 200.
Ejemplos de los estabilizadores de luz
utilizados adicionalmente en particular los difenilcianoacrilatos
anteriormente mencionados del grupo e).
En otra modalidad preferida de la presente
invención por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I como
se definió anteriormente se utiliza como único estabilizador de luz
del grupo de los derivados de naftaleno que tienen por lo menos un
máximo de absorción en el rango de longitud de onda por encima de
320 a 400 nm con el fin de proteger material orgánico de los
efectos dañinos de la luz. Representantes típicos del grupo de los
derivados de naftaleno son las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención y también ácidos
naftalenodicarboxílicos, ésteres naftalenodicarboxílicos, anhídridos
naftalenodicarboxílicos, ácidos nafttalentetracarboxílicos,
anhídridos naftalenotetracarboxílicos, y ésteres
naftalentetracarboxílicos.
En una modalidad preferida adicional de la
presente invención por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I como
se definió anteriormente se utiliza como único estabilizador de luz
para proteger material orgánico de los efectos dañinos de la
luz.
El plástico puede comprender adicionalmente
otros aditivos y auxiliares. Aditivos del grupo t) adecuados son los
aditivos habituales, tales como pigmentos, tintes, agentes de
nucleación, rellenos, agentes reforzantes, agentes de
antiempañamiento, biocidas, y antiestáticos, por ejemplo.
Pigmentos adecuados son pigmentos inorgánicos,
ejemplos son dióxido de titanio en sus tres modificaciones -
rutilo, anatasa o brookita; azul ultramarino, óxidos de hierro,
vanadatos de bismuto o negro carbono, y también la clase de
pigmentos orgánicos, ejemplos son compuestos de la clase de las
ftalocianinas, perilenos, compuestos azo, insoindolinas,
quinoftalonas, diquetopirrolopirroles, quinacridonas, dioxazinas, e
indantrones.
Por tintes se significa todos los colorantes que
se disuelven completamente en el plástico utilizado o están
presentes en una distribución dispersa molecularmente y pueden por
lo tanto ser utilizados para la coloración de alta transparencia,
sin dispersión de polímeros. En forma similar considerados como
tintes son los compuestos orgánicos que exhiben una fluorescencia
en la parte visible del espectro electromagnético, tal como tintes
fluorescentes.
Agentes de nucleación adecuados incluyen por
ejemplo sustancias inorgánicas, ejemplos son talco, óxidos de metal
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos, preferiblemente de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos monocarboxílicos o
policarboxílicos y también sus sales, tales como ácido
4-terc-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; y
compuestos poliméricos, tales como copolímeros inónicos
("ionómeros"), por ejemplo.
Rellenos y agentes reforzantes adecuados
incluyen por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, talco, mica,
caolín, sulfato de bario, óxidos de metal e hidróxidos de metal,
negro carbono, grafito, harina de madera y harinas y fibras de
otros productos naturales, y fibras sintéticas. Ejemplos adecuados
adicionales de fibras o rellenos polvorientos incluyen carbono o
fibras de vidrio en la forma de telas de vidrio, esteras de vidrio
o mechas de vidrio de filamento, vidrio cortado, granos de vidrio, y
wolastonita. Se pueden incorporar fibras de vidrio en la forma
fibras de vidrio cortas o en la forma de fibras continuas
(mechas).
Ejemplos de antiestáticos adecuados incluyen
derivados de amina tales como
N,N-bis(hidroxialquil)alquilaminas o
-alquilenaminas, ésteres y éteres de polietilenglicol, ésteres
carboxílicos etoxilados y carboxamidas, y gliceril mono- y
diestearatos, y también sus mezclas.
Normalmente el plástico se mezcla con por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I en una
cantidad de 0.01 a 10% en peso, preferiblemente de 0.01 a 5% en
peso, y más preferiblemente de 0.01 a 1.0% en peso, basado en el
peso total del plástico. Por el peso total del plástico se entiende
el peso del plástico adicionado con la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I y,
cuando sea apropiado, con (co)estabilizadores adicionales
(plástico + la suma de todos los (co)estabilizadores + la
suma de todos los otros aditivos). La protección de luz lograda
depende de la longitud de la trayectoria en el plástico. Esto se
ilustra por la ley de Lambert-Beer E =
\varepsilon\cdotc\cdotd (\varepsilon: extinción molar
(absorbancia) coeficiente, c: concentración, d: longitud de ruta).
En capas delgadas de plástico, por lo tanto, es usual utilizar una
mayor proporción de absorbedor UV que en una capa gruesa de
plástico.
Se utilizan los compuestos de los grupos a) a
s), con la excepción de la benzofuranonas del grupo p), en
cantidades habituales: por ejemplo, en cantidades de 0.0001 a 10% en
peso, preferiblemente de 0.01 a 1% en peso, basado en el peso total
del plástico.
Los aditivos del grupo t) se utilizan en las
cantidades habituales. Se utilizan normalmente en una cantidad de 0
a 60% en peso, basado en el peso total del plástico.
La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención también se puede agregar en
la forma de una premezcla (tanda dominante o compuesto) que contiene
por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I en
una concentración de 1 a 20% en peso a los materiales que están por
ser estabilizados, usualmente un plástico. La premezcla puede
comprender adicionalmente los compuestos anteriormente mencionados
de los grupos a) a s) y otros aditivos del grupo t).
La presente invención adicionalmente proporciona
composiciones que comprenden por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente en una cantidad que
proporciona protección contra los efectos dañinos de la luz, y por
lo menos un material orgánico. El material orgánico es
preferiblemente un polímero seleccionado de poliésteres, polímeros
de policarbonato, poliolefinas, polivinil acetales, poliestireno,
copolímeros de estireno o de \alpha-metilestireno
con dienos y/o derivados acrílicos, y mezclas físicas de los
polímeros anteriormente mencionados.
El texto adelante se relaciona con las
composiciones de la invención que conciernen a modalidades adecuadas
y preferidas aplica igualmente al correspondiente uso de tal una
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica en un
compuesto de moldeo termoplástico de esta clase.
Una modalidad preferida de la presente invención
se relaciona con una composición que comprende:
por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente;
por lo menos un polivinil butiral (PVB);
por lo menos un diéster oligoalquilenglicol
alquilcarboxílico como plastificadores;
por lo menos una sal carboxílica alifática para
controlar la adhesión;
si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de benzotriazoles,
2-fenil-1,3,5-triazinas,
hidroxibenzofenonas, difenilcianoacrilatos, y sus mezclas, y
si se desea, por lo menos un componente
adicional seleccionado de rellenos, tintes, pigmentos, y aditivos
adicionales.
Se da particular preferencia a emplear por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en láminas de PVB en vidrio laminado, para sistemas de
vidriado automotriz por ejemplo. Con muy particular preferencia la
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona de las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-C.
Con respecto a la preparación de polivinil
butiral, el texto anterior se incorpora en su totalidad como
referencia. Los polivinil butirales utilizados en la composición de
polímero generalmente tienen un promedio de masa molecular de más
de 70 000, preferiblemente de aproximadamente 100 000 a 250 000. El
polivinil butiral normalmente tiene un contenido de grupo hidroxilo
residual de menos de 19.5%, preferiblemente de aproximadamente 17 a
19% en peso, calculado como alcohol polivinílico, y un contenido de
grupo éster residual de 0 a 10%, preferiblemente de 0 a 3%,
calculado como éster de polivinilo. Un polivinil butiral ventajoso
es el que se obtiene bajo el nombre Butvar® de Solutia, Inc. de St.
Louis, Mo. El compuesto de moldeo polivinil butiral se utiliza
normalmente en la forma de una lámina con un grosor de 0.13 a 1.5
mm. El polivinil butiral se puede laminar al grosor deseado en una
línea de extrusión de lámina, por ejemplo.
Diésteres de oligoalquilenglicol carboxílicos
adecuados comprenden los ésteres de ácidos monocarboxílicos
C2-C10 alifáticos, no ramificados o ramificados,
preferiblemente ácidos monocarboxílicos C6-C8, con
tri-alquilenglicoles C2-C3 o
tetra-alquilenglicoles C2-C3.
Plastificadores adecuados son, por ejemplo, trietilenglicol
di(2-etilbutirato),
di(2-etilhexanoato) de trietilenglicol,
diheptanoato de trietilenglicol o diheptanoato de tetraetilenglicol.
La fracción de plastificador es generalmente de 20 a 80% en peso,
preferiblemente de 25 a 45% en peso, basado en el peso total de la
composición de polímero.
Sales carboxílicas adecuadas para controlar la
adhesión son, por ejemplo, las sales de metal polivalente de ácidos
monocarboxílicos C4-C22 ramificados o no
ramificados. Metales adecuados incluyen, por ejemplo, zinc,
aluminio, plomo o metales alcalinotérreos tales como magnesio o
calcio. Un ejemplo adecuado de una sal carboxílica alifática para
controlar la adhesión es, por ejemplo, la sal de magnesio de ácido
2-etilbutírico. Las sales bajan la pegajosidad y
viscosidad del polivinil butiral. La fracción de la sal carboxílica
alifática es generalmente de 0.0001 a 0.5% en peso, preferiblemente
de 0.0001 a 0.1% en peso, basado en el peso total de la composición
de polímero.
La composición de polímero polivinil butiral
puede comprender adicionalmente por lo menos un absorbedor UV
adicional, preferiblemente seleccionado de benzotriazoles,
2-fenil-1,3,5-triazinas,
hidroxibenzofenonas, difenilcianoacrilatos, y sus mezclas.
Ejemplos de benzotriazoles adecuados son
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
preferiblemente aquellos mencionados anteriormente. Se da particular
preferencia a los siguientes:
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol
[CAS No. 3896-11-5), comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 326 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2,4-di-terc-butil-6-(5-clorobenzotriazol-2-il)fenol
[CAS No. 3864-99-1], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 327 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-di-terc-pentilfenol
[CAS No. 25973-55-1], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 328 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.; y
2-benzotriazol-2-il-4-metilfenol
[CAS No. 2440-22-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® P de Ciba Specialty Chemicals,
Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de
2-fenil-1,3,5-triazinas
adecuadas son
2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
preferiblemente aquellas
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a las siguientes:
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a las siguientes:
-
2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexiloxifenol
[CAS 147315-50-2], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 1577 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.; y
-
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina
[CAS No. 2725-22-6], comercialmente
disponible por ejemplo como Cyasorb® UV 1164 from Cytec.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de hidroxibenzofenonas adecuadas son
2-hidroxibenzofenonas, preferiblemente aquellas
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a las
siguientes:
-
2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona
[CAS No. 1843-05-6], comercialmente
disponible por ejemplo como
Chimassorb® 81 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
Chimassorb® 81 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de difenilcianoacrilatos adecuados son
aquellos mencionados anteriormente. Se da particular preferencia a
los siguientes:
-
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No.
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
-
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de etilo [CAS No. 5232-99-5],
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3035 de
BASF AG, Ludwigshafen; y
-
2-ciano-3,3-difenilcianoacrilato
de 2-etilhexilo [CAS
6197-30-4], comercialmente
disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3039 de BASF AG,
Ludwigshafen.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dice generalmente, que la fracción de
absorbedor UV adicional, depende del grosor de la lámina utilizada,
es de 0.05 a 2% en peso, preferiblemente de 0.1 a 1% en peso, basado
en el peso total de la composición de polímero. En el caso de capas
de polímero delgadas la fracción de absorbedor UV utilizado es
generalmente mayor que en el caso de capas de polímero gruesas.
La composición de polímero polivinil butiral
puede comprender adicionalmente por lo menos un componente adicional
seleccionado de rellenos, tintes, pigmentos, y aditivos
adicionales. En lo que concierne rellenos, tintes, y pigmentos
adecuados, el texto anterior se incorpora en su totalidad como
referencia.
Otra modalidad preferida de la presente
invención se relaciona con una composición que comprende
por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente;
por lo menos un polímero de policarbonato
seleccionado de policarbonatos, copolímeros de policarbonato, y
mezclas físicas de policarbonatos con copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno,
copolímeros de
acrilonitrilo-estireno-acrilato,
metacrilatos de polimetilo, acrilatos de polibutilo, metacrilatos de
polibutilo, poli(butileno tereftalato)s, y
tereftalatos de polietileno;
por lo menos un estabilizador seleccionado de
fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas;
si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de benzotriazoles,
2-fenil-1,3,5-triazinas,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas;
si se desea, por lo menos un antioxidante de
fenol 2,6-dialquilatado, y
si se desea, por lo menos un componente
adicional seleccionado de rellenos, tintes, pigmentos, y otros
aditivos.
En forma similar se prefiere el uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente en una composición de
polímero de policarbonato.
Para los propósitos de la presente invención el
término "copolímeros de policarbonato" abarca policarbonatos
que se pueden obtener al condensar fosgeno o ésteres carbónicos con
por lo menos dos compuestos dihidroxi diferentes: bisfenoles
diferentes, por ejemplo. Una fracción de bisfenoles halogenados,
tetrabromobisfenol por ejemplo, logra el retardo de flama; una
fracción de bisfenol S (sufuro dihidroxidifenilo) logra la
resistencia de impacto de corte. Los copolímeros de policarbonato
incluyen por ejemplo copolímeros de policarbonato basados en
bisfenol A y bisfenol C, o copolímeros de policarbonato basados en
bisfenol A y bisfenol TMC (trimetilciclohexano). Para los
propósitos de la presente invención el término "copolímeros de
policarbonato" también incluye carbonatos de poliéster, que se
pueden obtener por ejemplo al hacer reaccionar bisfenoles con
fosgeno y bicloruros de dicarbonilo aromáticos, y copolímeros de
bloque que comprenden bloques de policarbonato y bloques de óxido de
polialquileno.
La composición de polímero de policabonato
comprende por lo menos un estabilizador seleccionado de fosfitos y
fosfonitos. En lo que concierne a fosfitos y fosforitos adecuados,
las observaciones anteriores se incorporan en su totalidad como
referencia. Fosfitos y fosfonitos preferidos son fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo)
[CAS No. 31570-04-4], que está
comercialmente disponible por ejemplo como Irgafos® 168 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., bisfosfonito de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-diilo
[CAS No. 119345-01-6], que se puede
obtener comercialmente por ejemplo como Irgafos®
P-EPQ de Ciba Specialty Chemicals, Inc., y sus
mezclas. La fracción de fosfito y/o fosfonito es generalmente hasta
2000 ppm, preferiblemente de 500 a 1500 ppm, basado en el peso total
de la composición de polímero.
La composición de polímero de policabonato puede
comprender adicionalmente por lo menos un otro absorbedor UV. Otros
absorbedores UV adecuados son aquellos mencionados anteriormente.
Los otros absorbedores UV se seleccionan preferiblemente de
benzotriazoles,
2-fenil-1,3,5-triazinas,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas.
Ejemplos de benzotriazoles adecuados son
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
preferiblemente aquellos mencionados anteriormente. Se da particular
preferencia a los siguientes:
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol
[CAS No. 70321-86-7], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 234 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2,4-di-terc-butil-6-(5-clorobenzotriazol-2-il)fenol
[CAS No. 3864-99-1], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 327 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol
[CAS No. 3147-75-9], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 329 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(terc-butil)-6-(sec-butil)fenol
[CAS No. 36437-37-3], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 350 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2,2'-metilenobis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol)
[CAS No. 103597-45-1],
comer-
cialmente disponible por ejemplo como Tinuvin® 360 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.; y
cialmente disponible por ejemplo como Tinuvin® 360 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.; y
productos de transesterificación de
3-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de metilo con polietilenglicol, que se puede obtener por ejemplo
como Tinuvin® 213 de Ciba Specialty Chemicals, Inc., (que contiene
52% del compuesto
R-COO-[(CH2)2-O]n-H
(masa molar: 637 g/mol) [CAS No.
104810-48-2], 35% del compuesto de
la fórmula
R-COO-[(CH2)2-O]n-CO-R
(masa molar: 975 g/mol) [CAS No.
104810-47-1] con
y 13% del compuesto
HO-[(CH2)2-O]n-H [CAS
No.
25322-68-3].
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de
2-fenil-1,3,5-triazinas
son
2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
preferiblemente aquellas mencionadas anteriormente. Se da particular
preferencia a las siguientes:
-
2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexiloxifenol
[CAS No. 147315-50-2],
comercialmente disponible por ejemplo como Tinuvin® 1577 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de difenilcianoacrilatos adecuados son
aquellos mencionados anteriormente. Se da preferencia a los
siguientes:
-
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No.
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen; y
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen; y
-
etil-2-ciano-3,3-difenilacrilato
[CAS No. 5232-99-5], comercialmente
disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3035 de BASF AG,
Ludwigshafen.
\vskip1.000000\baselineskip
En general la fracción de otros absorbedores UV
es hasta 10% en peso, preferiblemente 0.001-10% en
peso, en particular 0.05 -10% en peso, muy preferiblemente
0.1-10% en peso, basado en el peso total de la
composición de polímero. En el caso de capas de polímero delgadas
la fracción de absorbedor UV utilizada es generalmente mayor que en
el caso de capas de polímero gruesas.
La composición de polímero de policabonato puede
comprender adicionalmente por lo menos un antioxidante fenol
2,6-dialquilatado. Fenoles
2,6-dialquilatados adecuados son aquellos
mencionados anteriormente y, en particular, los ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos. Ésteres preferidos de
ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos son
tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]
taeritritol [CAS No. 6683-19-8],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1010 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc.,
3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de octadecilo [CAS No. 2082-79-3],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1076 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., y sus mezclas. La fracción de
antioxidante es generalmente hasta 2000 ppm, preferiblemente de 500
a 2000 ppm, basado en el peso total de la composición de
polímero.
En una modalidad preferida adicional la
composición de polímero comprende no solo por lo menos un
antioxidante de fenol 2,6-dialquilatado sino
también por lo menos un estabilizador de fosfito y/o fosfonito. La
relación del antioxidante a coestabilizador es en tal caso
generalmente en el rango de 1:10 a 10:1.
Una modalidad especialmente preferida de la
presente invención se relaciona con una composición de polímero que
comprende por lo menos un policarbonato, por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente, y, como componente o
componentes adicionales, las sustancias indicadas en una línea de
la Tabla A (composiciones 1.1 a 1.60). La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C. Las fracciones en peso de los
constituyentes individuales en las composiciones 1.1 a 1.60 se
sitúan dentro de los rangos indicados anteriormente, basados en el
peso total de la composición de polímero.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con una composición de
polímero 2.1 a 2.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por un copolímero de policarbonato.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con una composición de
polímero 3.1 a 3.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por una mezcla física de policarbonatos con copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con una composición de
polímero 4.1 a 4.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por una mezcla física de policarbonatos con copolímeros de
acrilonitrilo-estireno-acrilato.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con una composición de
polímero 5.1 a 5.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por una mezcla física de policarbonatos con metacrilatos
de polimetilo.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con una composición de
polímero 6.1 a 6.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por una mezcla física de policarbonatos con acrilatos de
polibutilo.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con una composición de
polímero 7.1 a 7.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por una mezcla física de policarbonatos con metilacrilatos
de polibutilo.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con una composición de
polímero 8.1 a 8.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por una mezcla física de policarbonatos con
poli(butileno tereftalato)s.
Una modalidad especialmente preferida adicional
de la presente invención se relaciona con el uso de por lo menos una
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente en una composición de
polímero 9.1 a 9.60, que difiere de las composiciones
correspondientes 1.1 a 1.60 solo en que el policarbonato se
reemplaza por una mezcla física de policarbonatos con tereftalatos
de polietileno.
La composición de polímero de policabonato puede
comprender adicionalmente por lo menos un componente adicional
seleccionado de tintes, pigmentos, y otros aditivos.
En relación con tintes y pigmentos adecuados,
las observaciones anteriores se incorporan aquí en su totalidad
como referencia. En una modalidad preferida el tinte y/o el pigmento
es un agente de azulado. Los agentes azulados adecuados son, por
ejemplo, azul ultramarino, ftalocianinas, antraquinonas, y
indantronas. Cuando se utiliza un agente de azulado como bien la
fracción de agente de azulado es hasta 500 ppm (0.05% en peso),
preferiblemente 0.5-100 ppm, basado en el peso total
de la composición de polímero.
Aplicaciones preferidas para composiciones de
polímero de policarbonato de la invención son como lentes para
cubiertas de faroles, como parabrisas en automóviles, y como otros
lentes/sistemas de vidriado en automóviles y arquitectura.
Una modalidad preferida adicional de la presente
invención se relaciona con una composición que comprende
por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica como se
definió anteriormente;
por lo menos un tereftalato de polietileno
(PET);
por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
si se desea, por lo menos un coestabilizador
seleccionado de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas; y
si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de difenilcianoacrilatos,
fenil-1,3,5-triazinas, y
benzotriazoles, y sus mezclas.
En forma similar se prefiere el uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente en una composición PET. La
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-C.
Antioxidantes fenol
2,6-dialquilatados adecuados son aquellos
mencionados anteriormente. Se da preferencia a los ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos y particularmente
tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]
pentaeritritol [CAS No. 6683-19-8],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1010 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc.,
hexametileno-bis-(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
[CAS No. 35074-77-2],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 259 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., y ésteres
3,5-dialquilated hidroxifenilmetilfosfónicos,
preferiblemente
((3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)metil)fosfonato
de dietilo [CAS No. 976-56-7],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1222 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc.
La fracción de antioxidante es generalmente
hasta 2000 ppm, preferiblemente de 500 a 2000 ppm, basado en el peso
total de la composición de polímero.
Si se desea, la composición de polímero de
tereftalato de polietileno comprende por lo menos un coestabilizador
seleccionado de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas. Fosfitos y
fosfonitos adecuados son aquellos mencionados anteriormente. Un
fosfito preferido es fosfito
tris(2,4-di-terc-butilfenilo)
[CAS No. 31570-04-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Irgafos® 168 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc. La fracción de fosfito y/o fosfonito es
generalmente hasta 2000 ppm, preferiblemente de 500 a 2000 ppm, en
particular de 750 a 2000 ppm, basado en el peso total de la
composición de polímero.
En una modalidad preferida adicional la
composición de polímero de tereftalato de polietileno comprende no
solo por lo menos un fenol 2,6-dialquilatafo,
preferiblemente por lo menos un éster hidroxifenilmetilfosfónico
3,5-dialquilatado y/o por lo menos un éster de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, como antioxidante, sino
también por lo menos un fosfito y/o fosfonito como coestabilizador.
La relación de antioxidante a coestabilizador está en tal caso en
general en el rango de 1:10 a 10:1.
La composición de polímero de tereftalato de
polietileno puede comprender adicionalmente por lo menos un otro
absorbedor UV. Otros absorbedores UV adecuados son aquellos
mencionados anteriormente. Los otros absorbedores UV se seleccionan
preferiblemente de benzotriazoles,
fenil-1,3,5-triazinas,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas.
Ejemplos de benzotriazoles adecuados son
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
preferiblemente aquellos mencionados anteriormente. Se da particular
preferencia a los siguientes:
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol
[CAS No. 70321-86-7], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 234 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2,4-di-terc-butil-6-(5-clorobenzotriazol-2-il)fenol
[CAS No. 3864-99-1], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 327 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2,2'-metilenobis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol
[CAS No. 103597-45-1],
comercialmente disponible por ejemplo como Tinuvin® 360 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc.; y
productos de transesterificación de
3-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de metilo con polietilenglicol, que se puede obtener por ejemplo
como Tinuvin® 213 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de
2-fenil-1,3,5-triazinas
adecuadas son
2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
preferiblemente aquellas
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a las siguientes:
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a las siguientes:
-
2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexiloxifenol
[CAS No. 147315-50-2],
comercialmente disponible por ejemplo como Tinuvin® 1577 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de difenilcianoacrilatos adecuados son
aquellos mencionados anteriormente. Se da preferencia a los
siguientes:
-
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No.
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
-
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de etilo [CAS No. 5232-99-5],
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3035 de
BASF AG, Ludwigshafen; y
-
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo [CAS No.
6197-30-4], que se puede obtener
comercialmente por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3039 de BASF AG,
Ludwigshafen.
\vskip1.000000\baselineskip
En general la fracción de otros absorbedores UV
es hasta 2% en peso, preferiblemente 0.01-5% en
peso, en particular 0.1-0.15% en peso, basado en el
peso total de la composición de polímero de tereftalato de
polietileno. En el caso de capas de polímero delgadas la fracción
de absorbedor UV utilizada es generalmente mayor que en el caso de
capas de polímero gruesas.
Una modalidad especialmente preferida de la
presente invención se relaciona con composiciones de polímero de
tereftalato de polietileno que comprenden por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente, y, como componente o
componentes adicionales, las sustancias indicadas en una línea de
la Tabla B (composiciones 10.1 a 10.54). La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C. Las fracciones en peso de los
constituyentes individuales en las composiciones 10.1 a 10.54 se
sitúan dentro de los rangos indicados anteriormente, basados en el
peso total de la composición de polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
En una modalidad preferida adicional de la
presente invención el tereftalato de polietileno es un tereftalato
de polietileno amorfo y la composición de polímero de tereftalato de
polietileno comprende adicionalmente por lo menos un antioxidante
acetaldehído. Un ejemplo de un antioxidante de acetaldehído adecuado
es antranilamida [CAS No.
88-68-6].
Una modalidad particularmente preferida
adicional de la presente invención se relaciona con composiciones
de polímero de tereftalato de polietileno 11.1 a 11.54, que difiere
de las composiciones correspondientes 10.1 a 10.54 solo en que el
tereftalato de polietileno es un tereftalato de polietileno amorfo y
la composición incluye adicionalmente antioxidante de acetaldehído.
En particular la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I es una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I-C.
La composición de polímero que comprende el
tereftalato de polietileno amorfo puede incluir adicionalmente por
lo menos un componente adicional, seleccionado de agentes de
recalentamiento, tintes, pigmentos, y otros
aditivos.
aditivos.
Para los propósitos de la presente invención un
agente de recalentamiento es una sustancia que al absorber energía
acelera la plastificación del polímero y así permite la masa de
polímero a ser formada por ensambles descendentes (un molde de
sopladura para botella). El negro carbono es un ejemplo de un agente
de recalentamiento adecuado. El negro carbono se puede utilizar en
la forma de polvo o gránulos. La fracción de agente de
recalentamiento es generalmente de 0.1 a 2% en peso, basado en el
peso total de la composición de polímero. Tintes, pigmentos, y otros
aditivos adecuados son aquellos mencionados anteriormente.
Se da particular preferencia al uso de por lo
menos una monomida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en composiciones que comprenden un tereftalato de
polietileno amorfo, por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado, y por lo menos un antioxidante
acetaldehído para materiales de empaque tales como botellas o
contenedores. La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C.
En otra modalidad preferida de la presente
invención el tereftalato de polietileno is a tereftalato de
polietileno parcialmente cristalino y la composición de polímero
incluye adicionalmente por lo menos un agente de nucleación.
Agentes de nucleación adecuados son aquellos mencionados
anteriormente. La fracción de agente de nucleación es generalmente
de 0.05 a 1% en peso, basado en el peso total de la composición de
polímero.
Una modalidad particularmente preferida
adicional de la presente invención se relaciona con composiciones
de polímero de tereftalato de polietileno 12.1 a 12.54, que difiere
de las composiciones correspondientes 10.1 a 10.54 solo en que el
tereftalato de polietileno es un tereftalato de polietileno
parcialmente cristalino y la composición incluye adicionalmente por
lo menos un agente de nucleación. La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C.
Las áreas de aplicación para composiciones de
polímero que comprenden tereftalato de polietileno parcialmente
cristalino son películas ópticas para pantallas, por ejemplo. En
particular la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I es una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I-C.
Una modalidad particularmente preferida
adicional de la presente invención se relaciona con composiciones
que comprenden
por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica como se
definió anteriormente;
por lo menos un polietileno de alta densidad o
un polipropileno;
por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
si se desea, por lo menos un coestabilizador
seleccionado de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas;
si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional, seleccionado de cianoacrilatos de difenilo,
hidroxibenzofenonas,
fenil-1,3,5-triazinas,
benzotriazoles, y sus mezclas;
si se desea, por lo menos una amina
estéricamente oculta; y
si se desea, un componente adicional
seleccionado de tintes, pigmentos, y otros aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
En forma similar se prefiere el uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente en una composición que
comprende un polietileno o polipropileno de alta densidad. La
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-C.
\newpage
Ejemplos de fenoles
2,6-dialquilatados adecuados son aquellos
especificados anteriormente, preferiblemente los ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, particularmente
tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]
pentaeritritol [CAS No. 6683-19-8J,
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1010 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., y
3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de octadecilo [CAS No. 2082-79-3],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1076 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., y sus mezclas. La fracción de
antioxidante es generalmente hasta 4000 ppm, preferiblemente de 1000
a 4000 ppm, basado en el peso total de la composición de
polímero.
Si se desea la composición incluye un
coestabilizador seleccionado de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas.
En relación con fosfitos y fosfonitos adecuados, el texto anterior
se incorpora en su totalidad como referencia. Fosfitos y fosfonitos
preferidos son fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenil)
[CAS No. 31570-04-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Irgafos® 168 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc., y
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)
(1,1-bifenil)-4,4'-diilbisfosfonito
[CAS No. 119345-01-6],
comercialmente disponible por ejemplo como Irgafos®
P-EPQ de Ciba Specialty Chemicals, Inc., y sus
mezclas. La fracción de fosfito y/o fosfonito es generalmente hasta
2000 ppm, preferiblemente de 500 a 2000 ppm, en particular de 750 a
2000 ppm, basado en el peso total de la composición de polímero.
En una modalidad preferida adicional la
composición de polímero comprende no solo por lo menos un
antioxidante de fenol 2,6-dialquilatado sino
también por lo menos un coestabilizador de fosfito y/o fosfonito. La
relación de antioxidante a coestabilizador está en tal caso
generalmente en el rango de 1:10 a 10:1.
La composición de polímero puede comprender
adicionalmente por lo menos otro absorbedor UV. Otros absorbedores
UV adecuados son aquellos mencionados anteriormente. Los otros
absorbedores UV se seleccionan preferiblemente de
difenilcianoacrilatos, hidroxibenzofenonas,
fenil-1,3,5-triazinas,
benzotriazoles, y sus mezclas.
Ejemplos de benzotriazoles adecuados son
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
preferiblemente aquellos mencionados anteriormente. Se da particular
preferencia a los siguientes:
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol
[CAS No. 70321-86-7], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 234 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2,4-di-terc-butil-6-(5-clorobenzotriazol-2-il)fenol
[CAS No. 3864-99-1], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 327 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol
[CAS No. 3147-75-9], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 329 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(terc-butil)-6-(sec
-butil)fenol [CAS No.
36437-37-3], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 350 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.;
2,2'-metilenobis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol)
[CAS No. 103597-45-1],
comercial-
mente disponible por ejemplo como Tinuvin® 360 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.; y
mente disponible por ejemplo como Tinuvin® 360 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.; y
productos de transesterificación de
3-(3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de metilo con polietilenglicol, que se puede obtener por ejemplo
como Tinuvin® 213 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de
2-fenil-1,3,5-triazinas
adecuadas son
2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas,
preferiblemente aquellas
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a las siguientes:
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a las siguientes:
2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-
hexiloxifenol [CAS No. 147315-50-2],
comercialmente disponible por ejemplo como Tinuvin® 1577 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc.; y
2,4-Bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octil
oxifenil)-1,3,5-triazina [CAS No.
2725-22-6], comercialmente
disponible por ejemplo como Cyasorb® UV 1164 from Cytec.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de hidroxibenzofenonas adecuadas son
2-hidroxibenzofenonas, preferiblemente aquellas
mencionadas anteriormente. Se da particular preferencia a:
-
2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona
[CAS No. 1843-05-6], comercialmente
disponible por ejemplo como
Chimassorb® 81 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
Chimassorb® 81 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
\newpage
Ejemplos de difenilcianoacrilatos adecuados son
aquellos mencionados anteriormente. Se da preferencia a los
siguientes:
-
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No.
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen; y
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen; y
-
etil-2-ciano-3,3-difenilacrilato
[CAS No. 5232-99-5], comercialmente
disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3035 de BASF AG,
Ludwigshafen.
\vskip1.000000\baselineskip
En general la fracción de otros absorbedores UV
es hasta 2% en peso, preferiblemente de 0.01 a 1.5% en peso, y en
particular de 0.05-1% en peso, basado en el peso
total de la composición de polímero. En el caso de capas de polímero
delgadas la fracción de absorbedor UV utilizada es generalmente
mayor que en el caso de capas de polímero gruesas.
La composición de polímero que comprende un
polietileno o polipropileno de alta densidad puede comprender
adicionalmente por lo menos una amina estéricamente oculta.
Aminas estéricamente ocultas adecuadas (HALS)
son aminas estéricamente ocultas oligoméricas y monoméricas,
ejemplos son aquellas mencionadas anteriormente. aminas
estéricamente ocultas preferidas son:
Copolímeros de (parcialmente)
N-piperidin-4-il-maleimida
sustituida y una mezcla de \alpha-olefinas, que se
puede obtener por ejemplo como Uvinul® 5050H [CAS
152261-33-1] (masa molar
aproximadamente 3500 g/mol) de la fórmula
de BASF AG,
Ludwigshafen;
la amina estéricamente oculta de la fórmula [CAS
No. 124172-53-8]
que se puede obtener por ejemplo
bajo el nombre Uvinul® 4050 H de BASF AG,
Ludwigshafen;
poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexa-
nodiilo [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]]) [CAS No. 71878-19-8], comercialmente disponible por ejemplo como Chimassorb® 944 (masa molar: 2000 a 3100 g/mol) de Ciba Specialty Chemicals, Inc.;
nodiilo [(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]]) [CAS No. 71878-19-8], comercialmente disponible por ejemplo como Chimassorb® 944 (masa molar: 2000 a 3100 g/mol) de Ciba Specialty Chemicals, Inc.;
el polímero de succinato de metilo con
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinoetanol
[Número CAS 65447-77-0],
comercialmente disponible por ejemplo como Tinuvin® 622 (masa molar:
3100-4100 g/mol) de Ciba Specialty Chemicals,
Inc.;
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo)
[CAS No. 52829-07-9], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 770 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.; y
el polímero de
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
y epiclorohidrin de la fórmula
[CAS No.
202483-55-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Hostavin® N30 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
En general la fracción de amina estéricamente
oculta es hasta 2% en peso, preferiblemente 0.1-2%
en peso, en particular 0.1-0.15% en peso, muy
preferiblemente 0.1-1% en peso, basado en el peso
total de la composición de polímero. En el caso de capas de polímero
delgadas la fracción de amina estéricamente oculta utilizada es
generalmente mayor que en el caso de capas de polímero gruesas.
La composición de polímero puede comprender
adicionalmente por lo menos un componente adicional seleccionado de
tintes, pigmentos, y otros aditivos. Tintes y pigmentos adecuados
son aquellos mencionados anteriormente.
Una modalidad especialmente preferida de la
presente invención se relaciona con composiciones que comprenden por
lo menos un polietileno de alta densidad o un polipropileno, por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente, y, como componente o
componentes adicionales, las sustancias indicadas en una línea de la
Tabla C (composiciones 13.1 a 13.108). La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C. Las fracciones en peso de los
constituyentes individuales en las composiciones 13.1 a 13.108 se
sitúan dentro de los rangos indicados anteriormente, basados en el
peso total de la composición de polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se da particular preferencia al uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en composiciones de polímero que comprenden por lo menos
un polietileno de alta densidad o un polipropileno para materiales
de empaque tales como botellas o contenedores. La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C.
Una modalidad particularmente preferida
adicional de la presente invención se relaciona con composiciones
que comprenden
por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente;
por lo menos un poliestireno;
por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
si se desea, por lo menos un coestabilizador
seleccionado de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas;
si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional, seleccionado de benzotriazoles, difenilcianoacrilatos, y
sus mezclas;
si se desea, por lo menos una amina
estéricamente oculta; y
si se desea, por lo menos un componente
adicional seleccionado de tintes, pigmentos, y otros aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
En forma similar se prefiere el uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente en una composición de
polímero de poliestireno. La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-C.
Ejemplos de fenoles
2,6-dialquilatados adecuados son aquellos
especificados anteriormente. fenol
2,6-dialquilatadoes preferidos son los ésteres de
ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, particularmente
tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]
pentaeritritol [CAS No. 6683-19-8],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1010 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., y
3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de octadecilo [CAS No. 2082-79-3],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1076 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., y sus mezclas. La fracción de
antioxidante es generalmente hasta 2000 ppm, preferiblemente de 500
a 2000 ppm, basado en el peso total de la composición de
polímero.
polímero.
En relación con fosfitos y fosfonitos adecuados,
el texto anterior se incorpora en su totalidad como referencia. Un
fosfito preferido es fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo)
[CAS No. 31570-04-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Irgafos® 168 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc. La fracción de fosfito y/o fosfonito es generalmente
hasta 2000 ppm, preferiblemente de 500 a 2000 ppm, basado en el peso
total de la composición de
polímero.
polímero.
En forma similar se da preferencia a mezclas que
comprenden por lo menos un fenol 2,6-dialquilatado,
preferiblemente un éster de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, as antioxidante, y
también un fosfito y/o fosfonito como coestabilizador. En tal caso
la relación de coestabilizador a antioxidante está generalmente en
el rango de 10:1 a 1:10. Entre tales mezclas, se da particular
preferencia a aquellas que comprenden como coestabilizador fosfito
de
tris(2,4-di-terc-butilfenil)
[CAS No. 31570-04-4],
comercialmente disponible por ejemplo como Irgafos® 168 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., y como antioxidante
tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato]
pentaeritritol [CAS No. 6683-19-8],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1010 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc., o
3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de octadecilo [CAS No. 2082-79-3],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1076 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc. Una mezcla preferida es, por ejemplo, una
mezcla de 1 parte de
3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de octadecilo y 4 partes de fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenil,
esta mezcla está comercialmente disponible por ejemplo como Irganox
B900 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
La composición de polímero de poliestireno puede
comprender adicionalmente por lo menos otro absorbedor UV. Otros
absorbedores UV adecuados son aquellos mencionados anteriormente. El
otro absorbedor UV se selecciona preferiblemente de benzotriazoles,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas.
Ejemplos de benzotriazoles adecuados son
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
preferiblemente aquellos mencionados anteriormente. Se da particular
preferencia a los siguientes:
-
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-di-terc-pentilfenol
[CAS No. 25973-55-1], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 328 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.; y
-
2-benzotriazol-2-il-4-metilfenol
[CAS No. 2440-22-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® P de Ciba Specialty Chemicals,
Inc., y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de difenilcianoacrilatos adecuados son
aquellos mencionados anteriormente. Se da preferencia a los
siguientes:
-
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No.
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
y
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
y
-
etil-2-ciano-3,3-difenilacrilato
[CAS No. 5232-99-5], comercialmente
disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3035 de BASF AG,
Ludwigshafen.
\vskip1.000000\baselineskip
En general la fracción de otros absorbedores UV
es hasta 2% en peso, preferiblemente de 0.01-1.5% en
peso, y en particular de 0.05-1% en peso, basado en
el peso total de la composición de polímero. En el caso de capas de
polímero delgadas la fracción de absorbedor UV utilizada es
generalmente mayor que en el caso de capas de polímero
gruesas.
gruesas.
La composición de polímero de poliestireno puede
comprender adicionalmente por lo menos una amina estéricamente
oculta.
Aminas estéricamente ocultas adecuadas son
aquellas mencionadas anteriormente. La amina estéricamente oculta es
preferiblemente un compuesto de la fórmula
RNH-(CH2)3-NR-(CH2)2-NR-(CH2)3-NHR
\hskip0.3cm[CAS No. 106990-43-6]
\newpage
en
donde
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
que es comercialmente disponible
por ejemplo como Chimassorb® 119 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.,
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)
[CAS No.52829-07-9], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 770 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc., o sus
mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
En general la fracción de amina estéricamente
oculta es hasta 2% en peso, preferiblemente 0.1-1.5%
en peso, en particular 0,1-0.5% en peso, basado en
el peso total de la composición de polímero.
La composición de polímero de poliestireno puede
comprender adicionalmente por lo menos un componente adicional
seleccionado de tintes, pigmentos, y otros aditivos. Tintes y
pigmentos adecuados son aquellos mencionados anteriormente.
Una modalidad especialmente preferida de la
presente invención se relaciona con composiciones de polímero de
poliestireno que comprenden por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente, y, como componentes
adicionales, las sustancias indicadas en una línea de la Tabla D
(composiciones 14.1 a 14.45). La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C. Las fracciones en peso de los
constituyentes individuales en las composiciones 14.1 a 14.45 se
sitúan dentro de los rangos indicados anteriormente, basados en el
peso total de la composición de polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se da particular preferencia al uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en composiciones de polímero de poliestireno para empaque
tal como potes de yogurt y cubiertas de instrumentos eléctricos. La
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C.
Una modalidad particularmente preferida
adicional de la presente invención se relaciona con composiciones
que comprenden
por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica como se
definió anteriormente;
por lo menos un copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
copolímero de estireno-acrilonitrilo;
por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
si se desea, por lo menos un coestabilizador
seleccionado de fosfitos, fosfonitos, y mezclas;
si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional, seleccionado de benzotriazoles, hidroxibenzofenonas,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas;
si se desea, por lo menos una amina
estéricamente oculta; y
si se desea, un componente adicional
seleccionado de tintes, pigmentos, y otros aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
En forma similar se prefiere el uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente en una composición de
copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
copolímero de estireno-acrilonitrilo. La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-C.
Ejemplos de fenoles
2,6-dialquilatados adecuados son los ésteres de
ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos y en particular
3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato
de octadecilo [CAS No. 2082-79-3],
comercialmente disponible por ejemplo como Irganox® 1076 de Ciba
Specialty Chemicals, Inc. La fracción de antioxidante es
generalmente hasta 2000 ppm, preferiblemente de 500 a 2000 ppm,
basado en el peso total de la composición de polímero.
En relación con fosfitos y fosfonitos adecuados,
el texto anterior se incorpora en su totalidad como referencia.
Fosfitos y fosfonitos preferidos son fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenil)
[CAS No. 31570-04-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Irgafos® 168 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc., y fosfonito de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)[1,1-bifenil]-4,4'-diilbis
[CAS No. 119345-01-6],
comercialmente disponible por ejemplo como Irgafos®
P-EPQ de Ciba Specialty Chemicals, Inc., y sus
mezclas. La fracción de fosfito y/o fosfonito es generalmente hasta
2000 ppm, preferiblemente de 500 a 2000 ppm, basado en el peso total
de la composición de polímero.
En otra modalidad preferida la composición de
polímero comprende no solo por lo menos un fenol
2,6-dialquilatado, preferiblemente un éster de ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionico
con alcoholes monohídricos o polihídricos, como antioxidante, sino
también por lo menos un fosfito y/o fosfonito como coestabilizador.
En tal caso la relación de antioxidante a coestabilizador está
generalmente en el rango de 1:10 a 10:1.
La composición de polímero que comprende por lo
menos un copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
un copolímero de estireno-acrilonitrilo puede
comprender adicionalmente por lo menos un absorbedor UV adicional.
Otros absorbedores UV adecuados son aquellos mencionados
anteriormente. Los otros absorbedores UV se seleccionan
preferiblemente de benzotriazoles, hidroxibenzofenonas,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas.
\newpage
Ejemplos de benzotriazoles adecuados son
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles,
preferiblemente aquellos mencionados anteriormente. Se da particular
preferencia a los siguientes:
2,4-di-terc-butil-6-(5-clorobenzotriazol-2-il)fenol
[CAS No. 3864-99-1], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 327 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc.,
2-benzotriazol-2-il-4-metilfenol
[CAS No. 2440-22-4], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® P de Ciba Specialty Chemicals,
Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de hidroxibenzofenonas adecuadas son
2-hidroxibenzofenonas. Se da particular preferencia
a
2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona
[CAS No. 1843-05-6], comercialmente
disponible por ejemplo como
Chimassorb® 81 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
Chimassorb® 81 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de difenilcianoacrilatos adecuados
son:
-
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No.
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
y
178671-58-4], comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de BASF AG, Ludwigshafen;
y
-
etil-2-ciano-3,3-difenilacrilato
[CAS No. 5232-99-5], comercialmente
disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3035 de BASF AG,
Ludwigshafen.
\vskip1.000000\baselineskip
En general la fracción de otros absorbedores UV
es hasta 2% en peso, preferiblemente de 0.01-1.5% en
peso, y en particular de 0.05-1% en peso, basado en
el peso total de la composición de polímero. En el caso de capas de
polímero delgadas la fracción de absorbedor UV utilizada es
generalmente mayor que en el caso de capas de polímero
gruesas.
gruesas.
La composición de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
copolímero de estireno-acrilonitrilo puede
comprender adicionalmente por lo menos una amina estéricamente
oculta. Aminas estéricamente ocultas adecuadas son aquellas
mencionadas anteriormente. La amina estéricamente oculta es
preferiblemente un compuesto de la fórmula
RNH-(CH2)3-NR-(CH2)2-NR-(CH2)3-NHR
\hskip0.3cm[CAS No. 106990-43-6]
en
donde
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
que está comercialmente disponible
por ejemplo como Chimassorb® 119 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.,
sebacato de
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo)
[CAS No. 52829-07-9], comercialmente
disponible por ejemplo como Tinuvin® 770 de Ciba Specialty
Chemicals, Inc., o sus
mezclas.
\newpage
En general la fracción de amina estéricamente
oculta es hasta 2% en peso, preferiblemente 0.1-1.5%
en peso, en particular 0.1-1% en peso, muy
preferiblemente 0.1-0.5% en peso, basado en el peso
total de la composición de polímero.
La composición de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
copolímero de estireno-acrilonitrilo puede
comprender adicionalmente por lo menos un componente adicional
seleccionado de tintes, pigmentos, y otros aditivos. Tintes y
pigmentos adecuados son aquellos mencionados anteriormente.
Una modalidad especialmente preferida de la
presente invención se relaciona con copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
copolímero de estireno-acrilonitrilo composiciones
que comprenden por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente, y, como componentes
adicionales, las sustancias indicadas en una línea de la Tabla E
(composiciones 15.1 a 15.54). La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C. Las fracciones en peso de los
constituyentes individuales en las composiciones 15.1 a 15.54 se
sitúan dentro de los rangos indicados anteriormente, basados en el
peso total de la composición de polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se da particular preferencia al uso de por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en composiciones de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
copolímero de estireno-acrilonitrilo en
composiciones para automóviles y cubiertas de instrumentos
eléctricos. La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I se selecciona preferiblemente de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I-C.
La presente invención proporciona adicionalmente
un proceso para proteger material orgánico contra los efectos
dañinos de la luz, que involucra agregar a dicho material por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se definió anteriormente.
La presente invención proporciona adicionalmente
un proceso para proteger material orgánico inanimado contra
radiación ultravioleta, que involucra producir el empaque utilizando
un plástico que comprende por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica 1.
La presente invención adicionalmente se
proporciona para el uso de una capa que absorbe radiación UV para
proteger material orgánico de radiación ultravioleta.
La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención y, cuando están presente, los
compuestos de los grupos a) a s) y/o los otros aditivos del grupo t)
se agregan al plástico. Se hace adición en una forma habitual, al
mezclar con el plástico, por ejemplo. Así la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención y, cuando sea apropiado, los
estabilizadores adicionales también se pueden agregar a los
monómeros de partida, y la mezcla de monómeros y estabilizadores se
puede polimerizar. Es también posible agregar la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención y, cuando sea apropiado, los
compuestos de los grupos a) a s) y/o los otros aditivos del grupo t)
a los monómeros durante la polimerización. Una precondición para
adición antes o durante la polimerización es que la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención y, cuando sea apropiado, los
compuestos de los grupos a) a s) y/o los otros aditivos del grupo
t) son estables bajo las condiciones de polimerización: que es, que
exhiban poca o ninguna degradación.
Se prefiere agregar la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención y, cuando están presente, los
compuestos de los grupos a) a s) y/o los otros aditivos del grupo t)
al plástico terminado. Este se afecta en una forma usual al mezclar
métodos que se conocen per se: por ejemplo, con fundición a
temperaturas de 150 a 300ºC. Sin embargo, los componentes también se
pueden mezclar "fríos", sin fundición, y la mezcla polvorosa o
granular no se funde ni homogeniza hasta o durante el
procesamiento.
Se apreciará que la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención y, cuando están presente, los
compuestos de los grupos a) a s) y/o los otros aditivos del grupo t)
se pueden agregar juntos o separadamente uno del otro, todos a una
vez, en porciones, o continuamente, a una velocidad constante o por
un gradiente. Por ejemplo, parte de la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica
utilizada de acuerdo con la invención se puede agregar a los
monómeros durante la polimerización actual, y el resto solo se puede
agregar al polímero terminado, o toda la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica se puede
agregar al polímero terminado.
La combinación tiene lugar preferiblemente en un
extrusor habitual, con los componentes siendo capaces de ser
introducidos en el extrusor como una mezcla o individualmente,
completamente por ejemplo, por vía de una tolva u otra introducida
proporcionalmente en un punto posterior en el extrusor al producto
fundido o sólido en el extrusor. Se posee para la adecuabilidad
particular de extrusión por fundido por, por ejemplo, extrusores de
tornillo único o de tornillo gemelo. Se prefiere un extrusor de
tornillo gemelo.
Las mezclas obtenidas se pueden paletizar o
granular, por ejemplo, o procesar mediante métodos que son de
conocimiento común: por ejemplo, por extrusión, moldeo por
inyección, agentes de sopladura con espumación, termoformantes,
sopladura de cuerpo hueco o calandrado.
Los plásticos se pueden utilizar preferiblemente
para producir moldeos (que incluyen productos semiterminados,
películas, láminas, y espumas) de todas las clases, ejemplos son
empaques y películas, para textiles por ejemplo, particularmente
empaques para cosméticos, perfumes, y productos farmacéuticos, y
empaques y películas para alimentos, botellas para bebida, o
empaques para productos de limpieza. Es también posible producir
películas elásticas de compuestos de moldeo termoplástico.
Cualquier producto puede en principio ser
protegido por un empaque que comprende la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica
utilizada de acuerdo con la invención. El producto a ser protegido
se selecciona preferiblemente de cosméticos, fármacos, perfumes,
alimentos, y productos de limpieza. Cosméticos adecuados incluyen
jabón, loción para el cuerpo, crema para la piel, gel para la
ducha, baño de burbujas, rociador para el cuerpo, maquillaje,
delineador de ojos, rimel, labial, barra de labios, shampoo,
acondicionador para el cabello, gel para el cabello, cera para el
cabello, loción para el cabello, esmalte, removedor de esmalte, etc.
productos farmacéuticos adecuados incluyen composiciones o fármacos
farmacéuticos en la forma de comprimidos, píldoras, comprimidos
recubiertos con película, supositorios, soluciones, concentrados,
suspensiones, y similares. Productos alimenticios adecuados
incluyen bebidas carbonatadas y no carbonatadas, ejemplos son
bebidas carbonatadas tales como limonada, cerveza, bebidas de jugo
de frutas carbonatadas, agua carbonatada, bebidas no carbonatadas
tales como vivo, jugo de frutas, te o café, fruta, carne, embutido,
productos lácteos tales como leche, yogurt, mantequilla o queso,
grasas animales y vegetales, productos de panadería, pastas,
condimentos, salsas, masas, pestos, reservas, purés, salsas de
tomate, aliños, etc. productos de limpieza adecuados incluyen
limpiadores domésticos y limpiadores industriales.
La monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I a ser
empleada de acuerdo con la invención se utiliza con preferencia
particular en compuestos de moldeo termoplástico que comprenden
poliolefinas para películas agrícolas y películas de empaque, en
polipropileno orientado biaxialmente para películas de envoltura
resistente, en tereftalato de polietileno o naftalato de
polietileno para botellas y otros empaques de contenedor, en
polivinil butiral para vidrio laminado, en poliestireno para
empaques de ampolla y otros contenedores de empaque, en
policarbonato para botellas, matraces y otros contenedores de
empaque y moldeos, en cloruro de polivinilo para contenedores de
empaque y películas, o en alcohol polivinílico para producir,
películas.
Cuando sea apropiado, las películas de
diferentes polímeros se pueden combinar con otra mediante laminación
o en la forma de extrusión laminada para formar películas
compuestas. Es posible, cuando sea apropiado, mediante estiramiento
monoaxial o biaxial mejorar las propiedades. Este se utiliza, por
ejemplo, con el fin de producir películas encogidas. Se pueden
producir las películas encogidas de tereftalato de polietileno,
polietileno, cloruro de polivinilideno o cloruro de polivinilo, por
ejemplo.
Los materiales estabilizados utilizando por lo
menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
exhiben características de calidad particulares en comparación con
materiales no estabilizados y con materiales estabilizados con
estabilizadores de la técnica anterior. Los materiales estabilizados
de acuerdo con la invención caracterizan un tiempo de exposición
extendido, ya que los daños inducidos por la luz no llegan hasta más
tarde. Más aún, el material estabilizado utiliza por lo menos una
monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica protege
no solo el material a ser estabilizado sino también los contenidos
empacados.
Los ejemplos adelante están destinados a
ilustrar la invención, aunque sin restringirlos.
Se calientan 27.7 g de
4-bromonaftaleno-1,8-dicarboxílico
anhídrido, 19.0 g de 2,6-diisopropilaniline y 9.2 g
de acetato de zinc anhidro en 65 ml de
N-metilpirrolidona a 200ºC durante 3 horas. Después
de enfriar, el precipitado formado se filtra, se lava y se seca para
dar 26.2 g de
4-bromo-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida
que tiene un punto de fusión de 277ºC.
Se calientan 24.8 g de
4-bromo-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida
y 7.5 g de cianuro de cobre (I) en 150 ml de
N-metilpirrolidona a 210ºC durante 4 horas. Después
de enfriar, se agrega agua a la mezcla de reacción, produciendo un
precipitado. El precipitado se filtra, se lava y se seca.
Cromatografía de columna del precipitado en gel de sílice (eluyente:
diclorometano) da 15.6 g de
4-ciano-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida
que tiene un punto de fusión de 291ºC.
Análisis elemental: C25H22N2O (382.5 g/mol):
calculado: C 78.5; H 5.8; N 7.3; O 8.4. encontrado: C 78.5; H 5.9; N
7.0; O 8.4;
UV (diclorometano): \lambdamax (Ig
\varepsilon) 352 nm (4.16).
Siguiendo el método descrito en el Ejemplo 1, en
los Ejemplos 2 a 5 se preparan las monoimidas
4-ciano-sustituidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-A.2 a I-A.5. Los puntos de fusión
y propiedades espectroscópicas de las monoimidas
4-ciano-sustituidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-A.1 a I-A.5 se resumen en la Tabla
1. Se utiliza diclorometano como disolvente para la espectroscopia
UV.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se calientan 8 g de
4-ciano-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida
del Ejemplo 1 en 130 ml de ácido sulfúrico concentrado a 80ºC
durante 3 horas. La mezcla de reacción se vierte posteriormente en
agua helada y el precipitado formado se filtra, se lava y se seca.
Este da 5.1 g de
4-aminocarbonil-N-(2,6-diisopropilfenil)-naftatene-1,8-dicarboximida
que tiene un punto de fusión de 233ºC.
UV (diclorometano): \lambdamax (Ig
\varepsilon): 336 nm (4.18).
Una mezcla de 23.3 g de anhídrido
4-cloronaftaleno-1,8-dicarboxílico,
19.0 g de 2,6-diisopropilanilina y 9.2 g de acetato
de zinc anhidro en 65 ml de N-metilpirrolidona se
calienta a 200ºC durante 3 horas. Después de enfriar, el precipitado
formado se filtra, se lava y se seca. Este da 22.4 g de
4-cloro-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida
que tiene un punto de fusión de 289ºC.
Una mezcla de 5.0 g de
4-cloro-N-(2,6-diisopropilfenil)naftaleno-1,8-dicarboximida
de 7.1, 3.5 g de
4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol
(terc-octilfenol) y 1.2 g de carbonato de potasio en
60 ml de N-metilpirrolidona se calienta a 80ºC
durante 24 horas. Esta se enfría y se agregan metanol y agua a la
mezcla de reacción, produciendo un precipitado. El precipitado así
obtenido se filtra, se lava y se seca para dar 6,2 g de
N-(2,6-diisopropilfenil)-4-(4-terc-octilfenoxi)naftaleno-1,8-dicarboximida
que tiene un punto de fusión de 217ºC.
1H-RMN(DMSO-d8):
\delta [ppm]: 0.78 (s, 9 H), 1.12 (t, J = 7.3 Hz, 6 H), 1.42 (s, 6
H), 1.80 (s, 2 H), 2.75 (sept, J = 6.8 Hz, 2 H), 6.93 (d, J = 8.5
Hz, 1 H), 7.15 (d, J = 8.5 Hz, 2 H), 7.32 (d, J = 7.5 Hz, 2 H), 7.48
(t, J = 7.5 Hz, 1 H), 7.52 (d, J = 9.0 Hz, 2 H), 7.82 (dd, J = 8.0,
7.0 Hz, 1 H), 8.48 (d, J = 9.5 Hz, 1 H), 8.68 (dd, J = 7.0, 1.0 Hz,
1 H), 8.80 (dd, J = 8.5, 1.5 Hz, 1H);
13C-RMN(DMSO-d8):
\delta [ppm]: 24.1 (q), 29.4 (d); 31.8 (q), 31.9 (q), 32.6 (s),
38.8 (s), 57.4 (t), 110.8 (d), 116.6 (s), 120.4 (d), 123.0 (s),
124.3 (d), 124.5 (s), 128.8 (d), 128.6 (d), 128.3 (d), 129.6 (d),
130.7 (s) 132.0 (s), 135.5 (d), 133.6 (d), 146.5 (s), 148.2 (s),
152.6 (s), 161.0 (s), 164.2 (s), 164.8 (s);
UV (diclorometano): \lambdamax (Ig
\varepsilon) 364 nm (4.22).
Siguiendo el método descrito en el Ejemplo 7, en
los Ejemplos 8 a 16 se preparan las monoimidas
4-fenoxi-sustituidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-C.2 a I-C.10. Los puntos de fusión
y propiedades espectroscópicas de las monoimidas
4-fenoxi-sustituidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas
I-C.1 a I-C.10 se resumen en la
Tabla 2. Se utiliza diclorometano como disolvente para la
espectroscopia UV.
Ejemplos
17-20
Una mezcla de un tereftalato de polietileno
(Policlear T94 de Ter Hell & Co GmbH, Hamburg) y la
concentración de compuesto I planteada en la Tabla 3 se homogeniza
en un extrusor de tornillo gemelo Berstorff (temperatura de fusión:
275ºC) y luego se granula. Se extruyen posteriormente los gránulos
resultantes en un extrusor de tornillo único Weber a través de un
punzón de ranura (temperatura de fusión: 225ºC) y se prensa a un
grosor de 300 \mum por vía de una salida de rollo.
Los resultados se resumen en la Tabla 3. Los
parámetros reportados son las longitudes de onda adelante que son
menores de 10% o 20% de los pasos de radiación a través de la
película. Un valor por debajo de y preferiblemente cerca de 400 nm
significa que el material debajo de la película se protege
efectivamente contra radiación UV.
Los ejemplos muestran que la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención se puede incorporar
efectivamente en las películas PET. Las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención filtran la mayor parte del
daño de radiación UV del espectro y son por lo tanto adecuadas como
filtros UV efectivos.
Se expone la película PET del Ejemplo 17 (que
contiene 0.4% de compuesto I-A.1) durante 1000 horas
de acuerdo con DIN 54004. Se mide el perfil de transmitancia de la
película en intervalos regulares y se muestra en la Tabla 4.
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Se expone la película PET del Ejemplo 20 (que
contiene 0.2% de compuesto I-C.1) durante 1000 horas
de acuerdo con DIN 54004. Se mide el perfil de transmitancia de la
película en intervalos regulares y se muestra en la Tabla 5.
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Los Ejemplos 22 y 23 muestran que las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I son
fotoestables, es decir, no se degradan. De acuerdo con lo anterior
las naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
son sustancias de filtro UV de largo plazo adecuadas.
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Ejemplos 24 a
30
Como se describe en los Ejemplos 17 a 20, en los
Ejemplos 24 a 28 se producen gránulos de PET y la concentración de
compuesto I indicada en la Tabla 6, y, en los Ejemplos 29 y 30
(comparativo), gránulos de PET y la concentración indicada en la
Tabla 6 de un absorbedor UV comercialmente habitual
(2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol
(Número CAS 70321-86-7),
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Tinuvin® 234 de
Ciba Specialty Chemicals). Después se producen moldeos de inyección
con un grosor de 1 mm en una máquina de moldeo por inyección Arburg
220M. En el Ejemplo 24 (control) el moldeo PET contenido sin
absorbedor UV. En el Ejemplo 28 el moldeo PET contiene 0.1%
adicional en peso de un absorbedor UV adicional, a saber
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No. 178671-58-4],
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de
BASF AG, Ludwigshafen.
Se reportan los índices de amarillamiento (YI,
de acuerdo con DIN 6167) de los moldeos por inyección de los
Ejemplos 24 a 30 en la Tabla 6. Un índice de amarillamiento de cero
significa que el espécimen es blanco puro. Valores YI negativos
significan que el espécimen es azulado (el YI más negativo, el
azul). Valores YI positivos indican que el espécimen es
amarillento. El más positivo el YI, el amarillo el espécimen aparece
al televidente. La adición de un absorbedor UV en un plástico
generalmente implica un incremento en YI.
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Se expone una solución etanólica de vitamina A
(c=10-5 mol/l) una cubeta a una lámpara de xenón
lamp. Se colocan las placas PET de los Ejemplos
24-26 en la trayectoria del haz de la lámpara de
xenón. Durante la irradiación, la concentración restante de
vitamina A se mide de su absorbancia a 323 nm. La Figura 1 muestra
el efecto del filtro de los compuestos I utilizado de acuerdo con
la invención, como un gráfico. Aunque el espectro de emisiones de
una lámpara de xenón es similar a aquel del sol, la Figura 1
demuestra poderosamente el efecto de filtro de las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención. Sin la protección de
monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I una
solución de vitamina A se degrada rápidamente por la luz. En
contraste, solo existe leve degradación de la solución de vitamina A
bajo el efecto de la luz si se protege la solución de vitamina A
mediante una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica I
utilizada de acuerdo con la invención.
\newpage
Ejemplos 32 a
37
Como se describe en los Ejemplos 17 a 20, en los
Ejemplos 32 a 35 se producen gránulos de policarbonato (Makrolon
2800 de Bayer AG, Leverkusen) y la concentración de compuesto
I-C.1 indicados en la Tabla 7, y, en los Ejemplos
36 y 37 (comparativo), gránulos de policarbonato (Makrolon 2800 de
Bayer AG, Leverkusen) y la concentración indicada en la Tabla 7 de
un absorbedor UV comercialmente habitual
(2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol
(Número CAS 70321-86-7),
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Tinuvin® 234 de
Ciba Specialty Chemicals). Después se producen moldeos por
inyección con un grosor de 1 mm en una máquina de moldeo por
inyección Arburg 220M. En el Ejemplo 32 (control) el moldeo de
policarbonato no contiene absorbedor UV. En el Ejemplo 35 el moldeo
de policarbonato contiene 0.1% adicional en peso de un absorbedor UV
adicional, a saber
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No. 178671-58-4],
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de
BASF AG, Ludwigshafen.
Se reportan los índices de amarillamiento (YI,
de acuerdo con DIN 6167) y las propiedades de transmitancia de los
moldeos de los Ejemplos 32-37 en la Tabla 7
adelante.
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Ejemplos
38-43
Como se describe en los Ejemplos
17-20, en los Ejemplos 38 a 41 se producen gránulos
de poliestireno (Polistyrol 144C de BASF AG, Ludwigshafen) y la
concentración de compuesto I-C.1 indicada en la
Tabla 8, y, en los Ejemplos 42 y 43 (comparativo), gránulos de
poliestireno (Polistyrol 144C de BASF AG, Ludwigshafen) y la
concentración indicada en la Tabla 8 de un absorbedor UV
comercialmente habitual
(2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol
(Número CAS 70321-86-7),
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Tinuvin® 234 de
Ciba Specialty Chemicals). Después se producen moldeos por
inyección con un grosor de 1 mm en una máquina de moldeo por
inyección Arburg 220M. En el Ejemplo 38 (control) el moldeo de
poliestireno no contiene absorbedor UV. En el Ejemplo 41 el moldeo
de poliestireno contiene 0.1% adicional en peso de un absorbedor UV
adicional, a saber
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No. 178671-58-4],
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de
BASF AG, Ludwigshafen.
Los índices de amarillamiento (YI, de acuerdo
con DIN 6167) y las propiedades de transmitancia de los moldeos de
los Ejemplos 38-43 se reportan en la Tabla 8
adelante.
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Ejemplos
44-49
Como se describe en los Ejemplos
17-20, en los Ejemplos 44 a 47 se producen gránulos
de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(Terluran GP22 de BASF AG, Ludwigshafen) y la concentración de
compuesto I-C.1 indicada en la Tabla 9, y, en los
Ejemplos 48 y 49 (comparativo), gránulos de copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(Terluran GP22 de BASF AG, Ludwigshafen) y la concentración
indicada en la Tabla 9 de un absorbedor UV comercialmente habitual
(2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol
(Número CAS 70321-86-7),
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Tinuvin® 234
de Ciba Specialty Chemicals). Después se producen moldeos por
inyección con un grosor de 1 mm en una máquina de moldeo por
inyección Arburg 220M. En el Ejemplo 44 (control) el moldeo ABS no
contiene absorbedor UV. En el Ejemplo 47 el moldeo ABS contiene 0.1%
adicional en peso de un absorbedor UV adicional en una relación de
1:1, a saber
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
[CAS No. 178671-58-4],
comercialmente disponible por ejemplo bajo el nombre Uvinul® 3030 de
BASF AG, Ludwigshafen.
Los índices de amarillamiento (YI, de acuerdo
con DIN 6167) y las propiedades de transmitancia de los moldeos de
los Ejemplos 44-49 se reportan en la Tabla 9
adelante.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Los Ejemplos 25 a 49 muestran que las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I utilizadas de acuerdo con la invención cse pueden
incorporar efectivamente en una variedad de polímeros. Las mezclas
con absorbedores UVB son en forma similar altamente compatibles con
los polímeros. Los moldeos por inyección que comprenden los
absorbedores de la invención filtran la mayor parte del daño por
radiación UV y aún para la mayor parte que tiene un índice de
amarillamiento más bajo que los moldeos por inyección sin
absorbedor. Las muestras estabilizadas con la monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I en particular muestran una coloración amarilla baja que
las muestras estabilizadas con un estabilizador comercialmente
habitual.
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Ejemplos 50 a
54
Se prepara una película de polivinil butiral
0.76 mm de grosor como se describe en el Ejemplo 6 de la WO
02/077081 y luego se utiliza para producir un laminado de vidrio -
existe desviación del Ejemplo 6 de la WO 02/077081 en el que no se
utiliza absorbedor IR, y se reemplaza el derivado benzotriazol
Tinuvin (15.8 g (0.5% en peso)) por:
(a) una mezcla de 0.1% en peso
1,3-bis[(2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]-2,2-bis{[2'-ciano-3',3'-difenilacriloil)oxi]metil}propano
y 0.1% en peso I-C.1 (Ejemplo 50),
(b) una mezcla de 0.1% en peso
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol
y 0.1% en peso I-C.1 (Ejemplo 51),
(c) una mezcla de 0.1% en peso
2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona
y 0.1% en peso I-C.1 (Ejemplo 52), o
(d) 0.2% en peso I-C.1 (Ejemplo
53).
Para comparación, en el Ejemplo 54 se produce
una película de 0.76 mm de polivinil butiral film en la misma forma,
y se produce un laminado de vidrio de este, sin utilizar ni un
absorbedor IR ni un absorbedor UV.
Los perfiles de transmitancia de los laminados
de vidrio producidos en los Ejemplos 50 a 54 se reportan en la Tabla
10.
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Los Ejemplos 50 a 54 muestran que un laminado de
vidrio que comprende las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención o mezclas de las monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas I
utilizadas de acuerdo con la invención con absorbedores UV que
absorben onda corta UV es capaz de absorber radiación UV casi
completamente y por lo tanto de proteger efectivamente el área viva
detrás de ella contra los efectos de dicha radiación.
Claims (24)
1. El uso de monoimidas
naftaleno-1,8-dicarboxílicas de la
fórmula I
en la
que
R1 es hidrógeno, alquilo, alquenilo,
cicloalquilo, cicloalquenilo, heterocicloalquilo, arilo o
heteroarilo y
R2 es ciano, -C(O)NR5R5a o
feniloxi que lleva uno o más sustituyentes seleccionados de alquilo
C1-C12, alcoxi C1-C12, -COOR6,
-SO3R6, halógeno, hidroxilo, carboxilo, ciano, -CONR5R5a, y
-NHCOR5;
R5 y R5a cada uno independientemente del otro
son hidrógeno, alquilo C1-C18, arilo o heteroarilo,
arilo y heteroarilo cada uno es no sustituido o lleva uno o más
sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C8, alcoxi
C1-C8, hidroxilo, carboxilo, y ciano; y
R6 es hidrógeno o alquilo
C1-C8;
para proteger material orgánico seleccionado de
plásticos, dispersiones de polímeros, pinturas, emulsiones
fotográficas, capas fotográficas, papel, productos cosméticos,
productos farmacéuticos, productos de limpieza, y productos
alimenticios de los efectos dañinos de la luz.
2. El uso como se reivindica en la
reivindicación 1, en donde
R1 es alquilo C1-C30 cuya cadena
de carbono se puede interrumpir por uno o más grupos no adyacentes
seleccionados de -O-, -S-, -NR3-, -CO- y/o -SO2-, y/o que es no
sustituido o sustituido una o más veces por radicales idénticos o
diferentes seleccionados de grupos ciano, amino, hidroxilo,
carboxilo, arilo, heterocicloalquilo, y heteroarilo, con arilo,
heterocicloalquilo, y heteroarilo que se sustituyen o llevan uno o
más sustituyentes independientemente seleccionados de uno diferente
de alquilo C1-C18 y alcoxi C1-C8;
o
R1 es ciclioalquilo C6-C8 que es
no sustituido o lleva uno o más grupos alquilo
C1-C6; o
R1 es heterocicloalquilo de 5 a 8 miembros que
es no sustituido o lleva uno o más grupos alquilo
C1-C6; o
R1 es arilo o heteroarilo, con arilo o
heteroarilo que se sustituyen o llevan uno o más radicales
independientemente seleccionados de uno diferente de alquilo
C1-C18, alcoxi C1-C8, ciano,
CONR4R4a, CO2R4, arilazo, y heteroarilazo, con arilazo y
heteroarilazo que en cambio se sustituyen o llevan uno o más
radicales independientemente seleccionados de uno diferente de
alquilo C1-C18, alcoxi C1-C8, y
ciano;
R3 es hidrógeno o alquilo C1-C6;
y
R4 y R4a cada uno independientemente son
hidrógeno, alquilo C1-C16, arilo o heteroarilo, con
arilo y heteroarilo en cada caso que se sustituyen o llevan uno o
más sustituyentes seleccionados de alquilo C1-C8,
alcoxi C1-C8, hidroxilo, carboxilo y ciano.
3. El uso como se reivindica en la
reivindicación 1, en donde R1 es fenilo que es no sustituido o lleva
uno, dos o tres grupos alquilo C1-C4.
4. El uso como se reivindica en la
reivindicación 1 para proteger plásticos, en donde el plástico
comprende por lo menos un polímero seleccionado de poliésteres,
policarbonatos, poliolefinas, polivinil acetales, poliestireno,
copolímeros de estireno o de \alpha-metilestireno
con dienos y/o derivados acrílicos, poliuretanos, poliacrilatos,
polimetacrilatos, y mezclas físicas de los polímeros anteriormente
mencionados.
5. El uso de por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica como se
define en una de las reivindicaciones 1 a 3 para preparar una capa
que absorbe luz ultravioleta.
6. El uso como se reivindica en la
reivindicación 5, en donde la capa se compone de un compuesto de
moldeo termoplástico, que comprende por lo menos un polímero
seleccionado de poliésteres, policarbonatos, poliolefinas, polivinil
acetales, poliestireno, copolímeros de estireno o de
\alpha-metilestireno con dienos y/o derivados
acrílicos, y mezclas físicas de los polímeros anteriormente
mencionados.
7. El uso como se reivindica en una de las
reivindicaciones previas, en donde el material orgánico contiene por
lo menos una monoimida
naftateno-1,8-dicarboxílica I en una
cantidad de 0.01 a 10% en peso, basado en el peso total del
material.
8. Una composición que comprende por lo menos
una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se define en una de las reivindicaciones 1 a 3, en
una cantidad que proporciona protección contra los efectos dañinos
de la luz, y por lo menos un material orgánico, en donde el material
orgánico comprende un polímero seleccionado de poliésteres,
polímeros de policarbonato, poliolefinas, polivinil acetales,
poliestireno, copolímeros de estireno o de
\alpha-metilestireno con dienos y/o derivados
acrílicos, y mezclas físicas de los polímeros anteriormente
mencionados.
9. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 8, en donde el polivinil acetal es un polivinil
butiral.
10. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 8, en donde el polímero de policarbonato se
selecciona de policarbonatos, copolímeros de policarbonato, y
mezclas físicas de policarbonatos con copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno,
copolímeros de
acrilonitrilo-estireno-acrilato,
metacrilatos de polimetilo, acrilatos de polibutilo, metacrilatos de
polibutilo, poli(butileno tereftalato)s, y
tereftalatos de polietileno.
11. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 8, en donde el poliéster es un terftalato de
polietileno.
12. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 8, en donde la poliolefina es un polietileno de alta
densidad o polipropileno.
13. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 8, en donde el copolímero de estireno con dienos y/o
derivados acrílicos es un copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
un copolímero de estireno-acrilonitrilo.
14. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 9, que comprende
- por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se define en una de las reivindicaciones 1 a 3;
- por lo menos un polivinil butiral;
- por lo menos un plastificador de diéster
oligoalquilenglicol alquilcarboxílico;
- por lo menos una sal carboxílica alifática
para controlar la adhesión;
- si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de benzotriazoles,
2-fenil-1,3,5-triazinas,
hidroxibenzofenonas, difenilcianoacrilatos, y sus mezclas; y
- si se desea, por lo menos un componente
adicional seleccionado de rellenos, tintes, pigmentos, y aditivos
adicionales.
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15. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 10, que comprende
- por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se define en una de las reivindicaciones 1 a 3;
- por lo menos un polímero de policarbonato
seleccionado de policarbonatos, copolímeros de policarbonato, y
mezclas físicas de policarbonatos con copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno,
copolímeros de
acrilonitrilo-estireno-acrilato,
metacrilatos de polimetilo, acrilatos de polibutilo, metacrilatos de
polibutilo, poli(butileno tereftalato)s, y
tereftalatos de polietileno;
- por lo menos un estabilizador seleccionado de
fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas;
- si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de benzotriazoles,
2-fenil-1,3,5-triazinas,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas;
- si se desea, por lo menos un antioxidante de
fenol 2,6-dialquilatado; y
- si se desea, por lo menos un componente
adicional seleccionado de rellenos, tintes, pigmentos, y otros
aditivos.
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16. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 11, que comprende
- por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica como se
define en una de las reivindicaciones 1 a 3;
- por lo menos un terftalato de polietileno;
- por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
- por lo menos un coestabilizador seleccionado
de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas; y
- si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de difenilcianoacrilatos,
fenil-1,3,5-triazinas, y
benzotriazoles, y sus mezclas.
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17. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 16, en donde el tereftalato de polietileno es un
tereftalato de polietileno amorfo y la composición incluye
adicionalmente por lo menos un antioxidante acetaldehído.
18. Una composición como se reivindica en una de
las reivindicaciones 16 y 17, en donde la composición incluye
adicionalmente por lo menos un componente adicional seleccionado de
agentes de recalentamiento, tintes, pigmentos, y aditivos
adicionales.
19. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 16, en donde el tereftalato de polietileno es un
tereftalato de polietileno parcialmente cristalino y la composición
incluye adicionalmente por lo menos un agente de nucleación.
20. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 12, que comprende
- por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica como se
define en una de las reivindicaciones 1 a 3;
- por lo menos un polietileno de alta densidad o
un polipropileno;
- por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
- por lo menos un coestabilizador seleccionado
de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas;
- si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de difenilcianoacrilatos,
hidroxibenzofenonas,
fenil-1,3,5-triazinas, y
benzotriazoles, y sus mezclas;
- si se desea, por lo menos una amina
estéricamente oculta; y
- si se desea, un componente adicional
seleccionado de tintes, pigmentos, y aditivos adicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
21. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 8, que comprende
- por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica de la
fórmula I como se define en una de las reivindicaciones 1 a 3;
- por lo menos un poliestireno;
- por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
- por lo menos un coestabilizador seleccionado
de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas;
- si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de benzotriazoles, difenilcianoacrilatos, y
sus mezclas;
- si se desea, por lo menos una amina
estéricamente oculta; y
- si se desea, por lo menos un componente
adicional seleccionado de tintes, pigmentos, y aditivos
adicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
22. Una composición como se reivindica en la
reivindicación 13, que comprende
- por lo menos una monoimida
naftaleno-1,8-dicarboxílica como se
define en una de las reivindicaciones 1 a 3;
- por lo menos un copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno o
copolímero de estireno-acrilonitrilo;
- por lo menos un antioxidante de fenol
2,6-dialquilatado;
- por lo menos un coestabilizador seleccionado
de fosfitos, fosfonitos, y sus mezclas;
- si se desea, por lo menos un absorbedor UV
adicional seleccionado de benzotriazoles, hidroxibenzofenonas,
difenilcianoacrilatos, y sus mezclas;
- si se desea, por lo menos una amina
estéricamente oculta; y
- si se desea, un componente adicional
seleccionado de tintes, pigmentos, y aditivos adicionales.
\vskip1.000000\baselineskip
23. Compuestos de la fórmula I
en los
que
R1 es hidrógeno, alquenilo, cicloalquilo,
cicloalquenilo, heterocicloalquilo, arilo o heteroarilo; y
R2 es ciano o feniloxi que lleva uno, dos, tres,
cuatro o cinco grupos alquilo C1-C12.
\vskip1.000000\baselineskip
24. Compuestos de la fórmula I como se
reivindica en la reivindicación 23, en donde
R1 es cicloalquilo C5-C8 o
fenilo, cicloalquilo C5-C8 o fenilo cada uno es no
sustituido o lleva uno, dos, tres, cuatro o cinco grupos alquilo
C1-C4.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US770603 | 1985-08-29 | ||
| DE10353328 | 2003-11-14 | ||
| DE10353328A DE10353328A1 (de) | 2003-11-14 | 2003-11-14 | Verwendung von Naphthalin-1,8-dicarbonsäuremonoimiden |
| US10/770,603 US20050171252A1 (en) | 2004-02-04 | 2004-02-04 | Use of naphthalin-1,8-dicarboxylic acid monoimides |
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|---|---|
| ES2321307T3 true ES2321307T3 (es) | 2009-06-04 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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