TW202344579A

TW202344579A - 具有閉孔金屬氧化物粒子之成型人造聚合物製品

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Publication number: TW202344579A
Application number: TW112102056A
Authority: TW
Inventors: 麗莉劉; 愛德華馬力茲; 海因斯赫伯斯特; 米榭爾傑斯特; 魯帕海爾瑪斯達基; 亮靚曲; 麥克大衛布爾克; 托文波
Original assignee: 德商巴地斯顏料化工廠
Priority date: 2022-01-18
Filing date: 2023-01-17
Publication date: 2023-11-16
Also published as: WO2023141091A1

Abstract

某些實施例中揭示包含閉孔金屬氧化物粒子之聚合物組合物及其製備方法。在至少一個實施例中，閉孔金屬氧化物粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質。各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積。該閉孔金屬氧化物粒子之外表面由該閉孔陣列界定。

Description

具有閉孔金屬氧化物粒子之成型人造聚合物製品

光穩定劑用於保護塑膠及其他材料免於因長期暴露於光及紫外輻射而降解。此防止塑膠暴露於日光中之紫外輻射，紫外輻射經由光氧化過程引發降解。此過程可產生許多不良影響，包括外觀之變化（變色、光澤變化及/或粉化）、機械特性劣化及形成可見缺陷（諸如裂紋）。用於室內照明之螢光燈亦發出紫外輻射，但強度比日光低得多。

在此項技術中需要用於聚合物組合物中之新光穩定劑及紫外線增強劑。

在某些實施例中，本發明係關於閉孔金屬氧化物粒子作為成型人造聚合物或塑膠製品之光穩定劑的用途，及對應成型人造聚合物或塑膠製品及對應擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延聚合物或塑膠組合物。

閉孔粒子用於使聚合物穩定以抵抗降解，尤其由紫外光誘發之降解。此外，其可用於與其他光穩定劑組合進行穩定化（例如累加或協同效應）。

在某些實施例中，閉孔製品可以0.1 wt%至約40 wt%或0.1 wt%至約20 wt%或0.1wt%至約10 wt%或0.1 wt%至約5 wt%之量用作聚合物中之光穩定劑。

在其他實施例中，閉孔製品可以0.1 wt%至約40 wt%或0.1wt%至約20 wt%或0.1 wt%至約10 wt%或0.1 wt%至約5 wt%之量，與0.1 wt%至約40 wt%或0.1 wt%至約20 wt%或0.1 wt%至約10 wt%或0.1 wt%至約5 wt%之量的光吸收劑組合用作聚合物製品中之UV增強劑。

聚合物系統可選自例如聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯（PC）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、PET、聚苯乙烯或其組合。

本發明之聚合物製品之加工技術可利用例如布拉本德（Brabender）、高速混合器、單螺桿擠壓機、雙螺桿擠壓機、塗膜器或其組合。

在本揭示案之一個態樣中，揭示一種製備包含聚合物及閉孔金屬氧化物粒子之組合物的方法，其中該等閉孔粒子藉由包含以下之方法製備：自包括包含聚合物材料之第一粒子及包含金屬氧化物材料之第二粒子的粒子分散液產生液滴；乾燥該等液滴以提供包含該等第一粒子之陣列的經乾燥粒子；及煅燒或燒結該等經乾燥粒子。在至少一個實施例中，第一粒子中之各者經一層第二粒子塗佈。在至少一個實施例中，煅燒或燒結使金屬氧化物材料緻密化且移除聚合物材料以產生閉孔金屬氧化物粒子，各粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質，各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積。在至少一個實施例中，閉孔金屬氧化物粒子之外表面由其各自閉孔陣列界定。

在至少一個實施例中，閉孔陣列為有序陣列。在至少一個實施例中，閉孔陣列是無序陣列。

在至少一個實施例中，第一粒子包含淨正電荷表面，且其中第二粒子包含淨負電荷表面。在至少一個實施例中，第一粒子包含淨負電荷表面，且其中第二粒子包含淨正電荷表面。在至少一個實施例中，表面電荷驅動第二粒子之層在第一粒子上之形成。

在至少一個實施例中，聚合物材料包含選自以下之聚合物：聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯醯胺、聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯與\氯化[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲銨之共聚物、其衍生物、其鹽、其共聚物或其混合物。

在至少一個實施例中，第一粒子具有約50 nm至約500 nm之平均直徑。

在至少一個實施例中，金屬氧化物材料包含選自以下之金屬氧化物：二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鐵、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、氧化鉻及其組合。在至少一個實施例中，金屬氧化物材料包含二氧化矽。

在至少一個實施例中，第二粒子具有約1 nm至約120 nm之平均直徑。

在至少一個實施例中，閉孔金屬氧化物粒子具有約0.5 µm至約100 µm或約1 µm至約10 µm之平均直徑。

在至少一個實施例中，產生液滴係使用微流體製程進行。

在至少一個實施例中，產生及乾燥液滴係使用噴霧乾燥製程進行。

在至少一個實施例中，產生液滴係使用振動噴嘴進行。

在至少一個實施例中，乾燥小液滴包含蒸發、微波輻射、烘乾、在真空下乾燥、在乾燥劑存在下乾燥或其組合。

在至少一個實施例中，粒子分散液為水性粒子分散液。

在至少一個實施例中，第一粒子與第二粒子之重量與重量比為約1/10至約10/1。

在至少一個實施例中，第一粒子與第二粒子之重量與重量比為約2/3、約1/1、約3/2或約3/1。

在至少一個實施例中，第二粒子與第一粒子之粒度比為1/50至1/5。

在本揭示案之另一態樣中，揭示一種製備包含聚合物及閉孔金屬氧化物粒子之組合物的方法，其中該等閉孔粒子藉由包含以下之方法製備：自在金屬氧化物材料之溶膠-凝膠基質中包含聚合物之粒子分散液產生液滴，該等聚合物粒子包含聚合物材料；乾燥該等液滴以提供包含該等聚合物粒子之陣列的經乾燥粒子；及煅燒或燒結該等經乾燥粒子以獲得閉孔金屬氧化物粒子。在至少一個實施例中，聚合物粒子中之各者經溶膠-凝膠基質塗佈。在至少一個實施例中，煅燒或燒結移除聚合物材料且使金屬氧化物材料緻密化以產生閉孔金屬氧化物粒子，各粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質，各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積。在至少一個實施例中，閉孔金屬氧化物粒子之外表面由其各自閉孔陣列界定。

在至少一個實施例中，聚合物粒子包含淨正電荷表面，且金屬氧化物材料之溶膠-凝膠基質包含淨負電荷。在至少一個實施例中，聚合物粒子包含淨負電荷表面，且金屬氧化物材料之溶膠-凝膠基質包含淨正電荷。

在本揭示案之另一態樣中，用於包括於聚合物組合物中之閉孔金屬氧化物粒子藉由前述方法中之任一者或本文所述之方法中之任一者製備。

在本揭示案之另一態樣中，揭示一種具有閉孔金屬氧化物粒子之聚合物，該等粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質，各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積。在至少一個實施例中，閉孔金屬氧化物粒子之外表面由閉孔陣列界定。

在至少一個實施例中，空隙體積具有約50 nm至約500 nm之平均直徑。

在至少一個實施例中，金屬氧化物基質包含選自以下之金屬氧化物：二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鐵、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、氧化鉻及其組合。在至少一個實施例中，金屬氧化物基質包含二氧化矽。

在至少一個實施例中，用於本發明中之閉孔金屬氧化物粒子至少部分來源於平均直徑為約50 nm至約500 nm之聚合物粒子。在至少一個實施例中，閉孔金屬氧化物粒子至少部分來源於平均直徑為約1 nm至約120 nm之金屬氧化物粒子。

在至少一個實施例中，用於本發明中之閉孔金屬氧化物粒子來源於選自以下之金屬氧化物前驅物：二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鐵、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、氧化鉻及其組合。

在本揭示案之另一態樣中，揭示一種組合物，其包含前述實施例中之任一者或本文所描述之實施例中之任一者的聚合物及閉孔金屬氧化物粒子。在至少一個實施例中，閉孔金屬氧化物粒子之平均直徑在約0.5 µm至約100 µm範圍內。在至少一個實施例中，本文所描述之實施例中之任一者的閉孔氧化物粒子進一步包含光吸收劑。在至少一個實施例中，光吸收劑以0.1 wt%至約40.0 wt%存在。在至少一個實施例中，光吸收劑包含碳黑。在至少一個實施例中，光吸收劑包含一或多種離子性物質。

同樣如本文所用，術語「之」可意謂「包含」。例如，「……之液體分散液」可解釋為「包含……之液體分散液」。

同樣如本文所用，術語「粒子」、「微球體」、「微米粒子」、「奈米球」、「奈米粒子」、「小液滴」等可指例如其複數個、其集合、其群體、其樣品或其大量樣品。

同樣如本文所用，術語「微米」或「微米級」例如在提及粒子時意謂1微米（µm）至小於1000 µm。舉例而言，當提及粒子時，術語「奈米」或「奈米級」意謂1奈米（nm）至小於1000 nm。

同樣如本文所用，關於粒子群體之術語「單分散」意謂具有大體均勻形狀和大體均勻直徑之粒子。例如，本發明之單分散粒子群體按數目計90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%或99%粒子可具有在群體平均直徑之±7%、±6%、±5%、±4%、±3%、±2%或±1%內的直徑。

同樣如本文所用，關於體積之術語「介質不可接近」意謂體積因大分子（例如，分子量大於5000g/mol之分子，例如聚合物及寡聚物）之滲透而屏蔽。諸如水、甲苯、己烷及乙醇之溶劑可接近體積。

同樣如本文所用，術語「基本上不含其他組分」意謂含有例如≤5重量%、≤4重量%、≤3重量%、≤2重量%、≤1重量%、≤0.5重量%、≤0.4重量%、≤0.3重量%、≤ 0.2重量%或≤ 0.1重量%之其他組分。

本文所用之冠詞「一（a）」及「一（an）」係指一個或大於一個（例如至少一個）文法對象。本文中引用之任何範圍為包括性的。

同樣如本文所用，術語「約」用於描述及解釋小波動。例如，「約」可意謂數值可藉由± 5%、± 4%、± 3%、± 2%、± 1%、± 0.5%、± 0.4%、± 0.3%、± 0.2%、± 0.1%或± 0.05%作出修改。不論是否明確地指示，所有數值皆由術語「約」修飾。由術語「約」修飾之數值包括特定鑑別值。例如，「約5.0」包括5.0。

除非另外指明，否則所有份數及百分比皆按重量計。若未另外指示，則重量百分比（重量%）係以不含任何揮發物之整個組合物計，亦即以乾燥固體含量計。

本申請案主張2022年1月18日申請之美國臨時專利申請案第63/300,385號的優先權益，該臨時專利申請案之揭示內容特此以全文引用之方式併入本文中。

本揭示案之實施例係針對一種組合物，其包含塑膠材料及閉孔金屬氧化物粒子，該等閉孔金屬氧化物粒子包含具有在其中形成之基本上均勻尺寸之孔隙（稱為「空隙體積」或「空隙」，其可包含空氣）的陣列的金屬氧化物基質，如圖1A中之橫截面視圖所示。如所示，閉孔金屬氧化物粒子由金屬氧化物基質形成，該金屬氧化物基質界定囊封介質不可接近之空隙體積的「閉孔」陣列。閉孔金屬氧化物粒子之外表面（描繪為由金屬氧化物形成之外塗表面）由閉孔陣列定義，使得基本上不存在尺寸與表面處之閉孔類似的開放孔隙。

相比於本發明實施例，圖1B中所示之多孔金屬氧化物粒子在其外表面上具有孔隙且在內部具有連接之孔隙。當調配至介質中時，介質滲透至此等孔隙中，在下游調配物中由於介質與基質材料之間的折射率匹配而導致色彩效應損失。此極大地限制多孔粒子在多種調配物中之應用。本發明實施例之閉孔金屬氧化物粒子係此類調配物中常用之聚合物及大分子無法滲透的，且因此可防止滲透至孔隙中且將空氣保留在孔隙中。因此，不管應用中之周圍介質如何，閉孔金屬氧化物粒子有利地在基質與空隙之間維持恆定的淨折射率。

圖2示出用於形成本發明之聚合物組合物中所用之閉孔金屬氧化物粒子的示例性方法。在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子藉由乾燥調配物之小液滴來產生，該調配物包含直徑為約1 nm至120 nm之金屬氧化物粒子之基質及將充當模板之約50 nm至500 nm之聚合物粒子。在某些實施例中，兩種粒子物質帶相反電荷（例如帶正電荷之聚合物粒子及帶負電荷之金屬氧化物粒子）以促進金屬氧化物粒子塗層形成於聚合物粒子上。在某些實施例中，使用噴霧乾燥或微流體製程產生小液滴（例如，水性小液滴），且乾燥小液滴以移除其溶劑。在利用噴霧乾燥製程之某些實施例中，小液滴之產生及乾燥快速連續進行。在乾燥製程期間，聚合物粒子及金屬氧化物粒子自組裝，形成含有嵌入金屬氧化物基質中之聚合物粒子的微球體。藉由例如在馬弗爐（muffle furnace）中燒結基質奈米粒子，使基質奈米粒子緻密化且在聚合物粒子周圍形成穩定基質。在此製程期間，經由煅燒移除聚合物粒子，產生其中形成有閉孔陣列之最終閉孔粒子。

所得閉孔金屬氧化物粒子可為微米級的，例如平均直徑為約0.5 µm至約100 µm。在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子具有約0.5 µm、約0.6 µm、約0.7 µm、約0.8 µm、約0.9 µm、約1.0 µm、約5.0 µm、約10 µm、約20 µm、約30 µm、約40 µm、約50 µm、約60 µm、約70 µm、約80 µm、約90 µm、約100 µm或在由此等平均直徑中之任一者界定之任何範圍內（例如，約1.0 µm至約20 µm、約5.0 µm至約50 µm等）的平均直徑。所用金屬氧化物亦可呈粒子形式，且可為奈米級的。金屬氧化物基質粒子可具有例如約1 nm至約120 nm之平均直徑。聚合物模板粒子可具有例如約50 nm至約500 nm之平均直徑。聚合物粒子或金屬氧化物粒子中之一或多者可為多分散的或單分散的。在某些實施例中，金屬氧化物可呈金屬氧化物粒子形式提供或可例如經由溶膠-凝膠技術由金屬氧化物前驅物形成。

閉孔金屬氧化物粒子之某些實施例展現在選自由以下組成之群組之波長範圍內的可見光光譜中的色彩：380 nm至450 nm、451 nm至495 nm、496 nm至570 nm、571 nm至590 nm、591 nm至620 nm、621 nm至750 nm、751 nm至800 nm及其間界定之任何範圍（例如，496 nm至620 nm、450 nm至750 nm等）。在一些實施例中，粒子展現在選自由以下組成之群組之紫外光光譜中的波長範圍：100 nm至400 nm、100 nm至200 nm、200 nm至300 nm及300 nm至400 nm。

在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子可具有例如以下中之一或多者：約0.5 µm至約100 µm之平均直徑，大於約0.1、大於約0.2、大於約0.3、大於約0.4、大於約0.5、大於約0.6、大於約0.7、大於約0.8或約0.10至約0.80之平均孔隙率，及約50 nm至約500 nm之平均孔徑。在其他實施例中，粒子可具有例如以下中之一或多者：約1 µm至約75 µm之平均直徑、約0.10至約0.40之平均孔隙率及約50 nm至約800 nm之平均孔徑。

在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子之平均直徑例如為約1 µm至約75 µm、約2 µm至約70 µm、約3 µm至約65 µm、約4 µm至約60 µm、約5 µm至約55 µm或約5 µm至約50 µm；例如約5 µm、約6 µm、約7 µm、約8 µm、約9 µm、約10 µm、約11 µm、約12 µm、約13 µm、約14 µm或約15 µm中之任一者至約16 µm、約17 µm、約18 µm、約19 µm、約20 µm、約21 µm、約22 µm、約23 µm、約24 µm或約25 µm中之任一者。其他實施例可具有約4.5 µm、約4.8 µm、約5.1 µm、約5.4 µm、約5.7 µm、約6.0 µm、約6.3 µm、約6.6 µm、約6.9 µm、約7.2 µm或約7.5 µm中之任一者至約7.8 µm 約8.1 µm、約8.4 µm、約8.7 µm、約9.0 µm、約9.3 µm、約9.6 µm或約9.9 µm中之任一者的平均直徑。

在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子具有例如約0.10、約0.12、約0.14、約0.16、約0.18、約0.20、約0.22、約0.24、約0.26、約0.28、約0.30、約0.32、約0.34、約0.36、約0.38、約0.40、約0.42、約0.44、約0.46、約0.48 約0.50、約0.52、約0.54、約0.56、約0.58或約0.60中之任一者至約0.62、約0.64、約0.66、約0.68、約0.70、約0.72、約0.74、約0.76、約0.78、約0.80或約0.90中之任一者的平均孔隙率。其他實施例可具有約0.45、約0.47、約0.49、約0.51、約0.53、約0.55或約0.57中之任一者至約0.59、約0.61、約0.63或約0.65中之任一者的平均孔隙率。在其他實施例中，孔隙率為約0.10至約0.80或約0.1至約0.4。

在一些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子具有約3 nm、約4 nm、約5 nm、約10 nm、約20 nm或約25 nm至約30 nm、約35 nm、約40 nm、約45 nm或約50 nm之平均孔徑。在其他實施例中，金屬氧化物粒子具有例如約10 nm、約20 nm、約30 nm、約40 nm、約50 nm、約60 nm、約70 nm、約80 nm、約100 nm、約120 nm、約140 nm、約160 nm、約180 nm、約200 nm、約220 nm、約240 nm、約260 nm、約280 nm、約300 nm、約320 nm、約340 nm、約360 nm、約380 nm、約400 nm、約420 nm或約440 nm中之任一者至約460 nm、約480 nm、約500 nm、約520 nm、約540 nm、約560 nm、約580 nm、約600 nm、約620 nm、約640 nm、約660 nm、約680 nm、約700 nm、約720 nm、約740 nm、約760 nm、約780 nm或約800 nm中之任一者的平均孔徑。其他實施例可具有約220 nm、約225 nm、約230 nm、約235 nm、約240 nm、約245 nm或約250 nm中之任一者至約255 nm、約260 nm、約265 nm、約270 nm、約275 nm、約280 nm、約285 nm、約290 nm、約295 nm或約300 nm中之任一者的平均孔徑。在其他實施例中，平均孔徑為約50 nm至約999 nm或約100 nm至約350 nm。

在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子之金屬氧化物材料係選自二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鈰、氧化鐵、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、氧化鉻或其組合。在某些實施例中，金屬氧化物包含二氧化鈦、二氧化矽或其組合。

在某些實施例中，聚合物粒子之聚合物係選自聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚丙烯腈、聚乙烯醚、其衍生物、其鹽、其共聚物或其組合。舉例而言，聚合物係選自由以下組成之群組：聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚苯乙烯、聚(氯-苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、聚(N-羥甲基丙烯醯胺)、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚烷基化丙烯酸酯、聚羥基丙烯酸酯、聚胺基丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、聚氟化丙烯酸酯、聚(N-羥甲基丙烯醯胺)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯己內酯、聚乙烯己內醯胺、甲基丙烯酸甲酯與\氯化[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲銨之共聚物、其衍生物、其鹽或其組合。

在某些實施例中，金屬氧化物粒子與聚合物粒子之重量與重量比為約1/10、約2/10、約3/10、約4/10、約5/10 約6/10、約7/10、約8/10、約9/10至約10/9、約10/8、約10/7、約10/6、約10/5、約10/4、約10/3、約10/2或約10/1。在某些實施例中，金屬氧化物粒子與聚合物粒子之重量與重量比為1/3、2/3、1/1或3/2。

在其他實施例中，閉孔金屬氧化物粒子可具有例如以閉孔金屬氧化物粒子之總重量計約60.0wt%至約99.9wt%金屬氧化物。在其他實施例中，閉孔金屬氧化物粒子包含以閉孔金屬氧化物粒子之總重量計約0.1 wt%至約40.0wt%一或多種光吸收劑。在其他實施例中，金屬氧化物為以閉孔金屬氧化物粒子之總重量計約60.0 wt%、約64.0 wt%、約67.0 wt%、約70.0 wt%、約73.0 wt%、約76.0 wt%、約79.0 wt%、約82.0 wt%或約85.0 wt%中之任一者至約88.0 wt%、約91.0 wt%、約94.0 wt%、約97.0 wt%、約98.0 wt%、約99.0 wt%或約99.9 wt%中之任一者的金屬氧化物。

在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子藉由包含以下之方法製備：形成聚合物粒子及金屬氧化物粒子之液體分散液；形成分散液之液滴；乾燥液滴以提供包含聚合物及金屬氧化物之聚合物模板粒子；及移除聚合物以提供閉孔金屬氧化物粒子。在此類實施例中，所得閉孔（且因此囊封之空隙）為單分散的。

在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子藉由包含以下之方法製備：自包含金屬氧化物粒子及聚合物粒子之粒子分散液產生液滴；乾燥液滴以提供包含嵌有聚合物粒子之金屬氧化物粒子之基質的經乾燥粒子；及煅燒或燒結經乾燥粒子以使金屬氧化物粒子基質緻密化且移除聚合物粒子，產生閉孔金屬氧化物粒子。

在其他實施例中，閉孔金屬氧化物粒子藉由包含以下之方法製備：自包含聚合物粒子及金屬氧化物之溶膠-凝膠之粒子分散液產生液滴；乾燥液滴以提供包含嵌有聚合物粒子之金屬氧化物之基質的經乾燥粒子；及煅燒或燒結經乾燥粒子以移除聚合物粒子，產生閉孔金屬氧化物粒子。一種示例性方法描述如下：自包含聚合物粒子及金屬氧化物前驅物之粒子分散液（例如，pH為3-5之水性粒子分散液）產生液滴。前驅物可為例如作為二氧化矽前驅物之正矽酸四乙酯（TEOS）或正矽酸四甲酯（TMOS）、作為二氧化鈦前驅物之丙醇鈦或作為鋯前驅物之乙酸鋯。液滴經乾燥以提供經乾燥粒子，該等經乾燥粒子包含包圍及塗佈聚合物粒子之金屬氧化物之水解前驅物。接著加熱經乾燥粒子以經由水解前驅物之縮合反應燒結金屬氧化物，且經由煅燒移除聚合物粒子。

在一些實施例中，可在自組裝基板（諸如錐形管或矽晶圓）存在下進行液體介質之蒸發。在某些實施例中，可例如藉由過濾或離心回收經乾燥粒子混合物。在一些實施例中，乾燥包含微波輻射、烘乾、在真空下乾燥、在乾燥劑存在下乾燥或其組合。

在某些實施例中，小液滴形成及收集在微流體裝置內進行。微流體裝置為例如具有適於產生均勻尺寸小液滴之微米級液滴接面的狹窄通道裝置，其中通道連接至收集儲集器。微流體裝置例如含有通道寬度為約10 µm至約100 µm之小液滴接面。裝置例如由聚二甲矽氧烷（PDMS）製成，且可例如經由軟微影製造。乳液可在裝置內經由以指定速率將水性分散相及油性連續相泵送至裝置來製備，其中進行混合以提供乳液小液滴。可替代地，可利用水包油乳液。連續油相包含例如有機溶劑、聚矽氧油或氟化油。如本文所用，「油」係指與水不混溶之有機相（例如，有機溶劑）。有機溶劑包括烴，例如庚烷、己烷、甲苯、二甲苯及其類似物。

在液滴之某些實施例中，小液滴用微流體裝置形成。微流體裝置可含有通道寬度例如為約10 µm、約15 µm、約20 µm、約25 µm、約30 µm、約35 µm、約40 µm或約45 µm中之任一者至約50 µm、約55 µm、約60 µm、約65 µm、約70 µm、約75 µm、約80 µm、約85 µm、約90 µm、約95 µm或約100 µm中之任一者的小液滴接面。

在某些實施例中，產生及乾燥液滴係使用噴霧乾燥製程進行。圖3展示根據本揭示案之各種實施例使用之示例性噴霧乾燥系統300的示意圖。在噴霧乾燥技術之某些實施例中，將液體溶液或分散液之進料302饋送（例如泵送）至與注射氣體306之壓縮氣體入口相關聯之霧化噴嘴304。經由霧化噴嘴304泵送進料302以形成液滴308。液滴308由蒸發室310中之預加熱氣體包圍，引起溶劑蒸發以產生經乾燥粒子312。經乾燥粒子312藉由乾燥氣體運送穿過旋風器314且沈積於收集室316中。氣體包括氮氣及/或空氣。在示例性噴霧乾燥製程之一個實施例中，液體進料含有水或油相、金屬氧化物及聚合物粒子。經乾燥粒子312包含由金屬氧化物粒子包圍之各聚合物粒子之自組裝結構。

空氣可視為具有分散液相之連續相（氣包液乳液）。在某些實施例中，噴霧乾燥包含約100℃、約105℃、約110℃、約115℃、約120℃、約130℃、約140℃、約150℃、約160℃或約170℃中之任一者至約180℃、約190℃、約200℃、約210℃、約215℃或約220℃中之任一者的入口溫度。在一些實施例中，利用約1 mL/min、約2 mL/min、約5 mL/min、約6 mL/min、約8 mL/min、約10 mL/min、約12 mL/min、約14 mL/min或約16 mL/min中之任一者至約18 mL/min、約20 mL/min、約22 mL/min、約24 mL/min、約26 mL/min、約28 mL/min或約30 mL/min中之任一者的泵比率（進料流速）。

在一些實施例中，振動噴嘴技術可用於併入本發明之聚合物材料中的閉孔粒子。在此類技術中，製備液體分散液，且接著形成小液滴且滴入連續相之浴液中。接著乾燥小液滴。振動噴嘴設備可自BÜCHI獲得，且包含例如注射泵及脈動單元。振動噴嘴設備亦可包含壓力調節閥。

在某些實施例中，聚合物移除可例如經由煅燒、熱解或用溶劑（溶劑移除）進行。在一些實施例中，煅燒在至少約200℃、至少約500℃、至少約1000℃、約200℃至約1200℃或約200℃至約700℃之溫度下進行。煅燒可持續適合時段，例如約0.1小時至約12小時或約1小時至約8.0小時。在其他實施例中，煅燒可持續至少約0.1小時、至少約1小時、至少約5小時或至少約10小時。在其他實施例中，煅燒可自約200℃、約350℃、約400℃、450℃、約500℃或約550℃中之任一者至約600℃、約650℃、約700℃或約1200℃中之任一者持續約0.1小時（小時）、約1小時、約1.5小時、約2.0小時、約2.5小時、約3.0小時、約3.5小時或約4.0小時中之任一者至約4.5小時、約5.0小時、約5.5小時、約6.0小時、約6.5小時、約7.0小時、約7.5小時、約8.0小時或約12小時中之任一者。儘管在此過程期間移除聚合物，但在煅燒後空隙體積陣列將基本上由留下之閉孔維持。

在某些實施例中，金屬氧化物粒子與聚合物粒子之粒度比為1/50至1/5（例如，1/10）。

在某些實施例中，金屬氧化物粒子具有約1 nm、約5 nm、約10 nm、約15 nm、約20 nm、約25 nm、約30 nm、約35 nm、約40 nm、約45 nm、約50 nm、約55 nm或約60 nm至約65 nm、約70 nm、約75 nm、約80 nm、約85 nm、約90 nm、約95 nm、約100 nm、約105 nm、約110 nm、約115 nm或約120 nm之平均直徑。在其他實施例中，基質奈米粒子具有約5 nm至約150 nm、約50至約150 nm或約100至約150 nm之平均直徑。

在某些實施例中，聚合物粒子具有約50 nm至約990 nm之平均直徑。在其他實施例中，粒子具有約50 nm、約75 nm、約100 nm、約130 nm、約160 nm、約190 nm、約210 nm、約240 nm、約270 nm、約300 nm、約330 nm、約360 nm、約390 nm、約410 nm、約440 nm、約470 nm、約500 nm、約530 nm、約560 nm、約590 nm或約620 nm中之任一者至約650 nm、約680 nm、約710 nm、約740 nm、約770 nm、約800 nm、約830 nm、約860 nm、約890 nm、約910 nm、約940 nm、約970 nm或約990 nm中之任一者的平均直徑。

在某些實施例中，移除聚合物粒子包含煅燒、熱解或溶劑移除。聚合物粒子之煅燒可例如在約300℃至約800℃之溫度下持續約1小時至約8小時之時段。

在某些實施例中，用於本發明之聚合物組合物中之閉孔金屬氧化物粒子主要包含金屬氧化物，亦即，其可基本上由金屬氧化物組成或由金屬氧化物組成。有利地，視所用金屬氧化物粒子之粒子組成、相對尺寸及形狀而定，閉孔金屬氧化物粒子之大量樣品可展現人眼可觀測到之色彩，可呈現白色或可呈現紫外光光譜中之特性。光吸收劑亦可存在於粒子中，其可提供更飽和之可觀測色彩。吸收劑包括無機及有機材料，例如寬頻帶吸收劑，諸如碳黑。吸收劑可例如藉由以物理方式將粒子及吸收劑混合在一起或藉由在待乾燥之小液滴中包括吸收劑來添加。在某些實施例中，閉孔金屬氧化物粒子可能在不添加光吸收劑的情況下不展現可觀測的色彩且在添加光吸收劑的情況下展現可觀測的色彩。

本文所描述之閉孔金屬氧化物粒子可展現角度依賴性色彩或非角度依賴性色彩。「角度依賴性」色彩意謂所觀測到之色彩視樣品上之入射光的角度而定或視觀測者與樣品之間的角度而定。「非角度依賴性」色彩意謂所觀測到之色彩基本上不視樣品上之入射光的角度而定或視觀測者與樣品之間的角度而定。

角度依賴性色彩可例如藉由使用單分散聚合物粒子達成。當緩慢進行乾燥液滴之步驟，允許粒子變有序時，亦可達成角度依賴性色彩。當迅速進行乾燥液滴之步驟，不允許粒子變有序時，可達成非角度依賴性色彩。

可利用以下實施例達成由聚合物移除後留下之有序孔隙產生的角度依賴性色彩。作為角度依賴性色彩之第一示例實施例，將單分散及球形聚合物粒子嵌入金屬氧化物粒子中，且隨後使金屬氧化物粒子緻密化且移除聚合物。金屬氧化物粒子可為球形或非球形的。作為角度依賴性色彩之第二示例實施例，將總體上單分散及球形的兩種或更多種聚合物粒子物質嵌入金屬氧化物粒子中，且隨後使金屬氧化物粒子緻密化且移除聚合物。獨立於基質粒子之多分散性及形狀，達成角度依賴性色彩。

可利用以下實施例達成由聚合物移除後留下之無序孔隙產生的非角度依賴性色彩。作為非角度依賴性色彩之第一示例實施例，將多分散聚合物粒子嵌入金屬氧化物粒子中，且隨後使金屬氧化物粒子緻密化且移除聚合物。

作為非角度依賴性色彩之第二示例實施例，將兩種不同尺寸之聚合物粒子（亦即，單分散聚合物粒子之雙峰分佈）嵌入金屬氧化物粒子中，且隨後使金屬氧化物粒子緻密化且移除聚合物。金屬氧化物粒子可為球形或非球形的。

作為非角度依賴性色彩之第三示例實施例，將兩種不同尺寸及多分散球形聚合物粒子嵌入金屬氧化物粒子中，且隨後使金屬氧化物粒子緻密化且移除聚合物。

獨立於基質粒子之多分散性及形狀，達成非角度依賴性色彩。

展現角度依賴性或非角度依賴性色彩之實施例中之任一者可經修改以在紫外光光譜中展現白度或效果（例如反射率、吸收率）。

在一些實施例中，金屬氧化物粒子可包含更複雜之組成及/或形態。舉例而言，金屬氧化物粒子可包含如下粒子，使得各單獨的粒子包含兩種或更多種金屬氧化物（例如，二氧化矽至二氧化鈦粒子）。此類粒子可包含例如兩種或更多種金屬氧化物之混合物。

在一些實施例中，金屬氧化物粒子及/或聚合物粒子可包含表面官能化。表面官能化之一實例為矽烷偶合劑（例如矽烷官能化之二氧化矽）。在一些實施例中，在自組裝及緻密化之前，對金屬氧化物粒子進行表面官能化。在一些實施例中，在緻密化之後對閉孔金屬氧化物粒子進行表面官能化。在一些實施例中，表面官能化可經選擇以在分散於水溶液中時將淨正表面電荷或淨負表面電荷賦予粒子。

如本文所用，粒度與粒徑同義且例如藉由掃描電子顯微法（SEM）或穿透式電子顯微法（TEM）測定。平均粒度與D50同義，意謂一半群體處於此點上方且另一半處於此點下方。粒度係指初始粒子。可藉由雷射光散射技術，利用分散體或乾粉量測粒度。

汞孔隙率測定法分析可用於表徵粒子之孔隙率。汞孔隙率測定法將控制壓力施加至浸入汞中之樣品。施加外部壓力以使汞滲入材料之空隙/孔隙中。侵入空隙/孔隙中所需之壓力的量與空隙/孔隙之尺寸成反比。汞孔隙計使用瓦士本方程（Washburn equation）自藉由儀器產生之壓力與侵入資料產生體積及孔徑分佈。舉例而言，含有平均尺寸為165 nm之空隙/孔隙的多孔二氧化矽粒子具有0.8之平均孔隙率。

閉孔金屬氧化物球體較佳以按成型人造聚合物製品之重量計0.01 wt%至40.0wt%或0.01 wt%至20.0 wt%之濃度使用。其他範圍包括0.1 wt%至20.0wt%或0.1 wt%至10.0wt%之濃度或者0.25wt%至10.0wt%或0.5 wt%至10.0 wt%之濃度。

閉孔金屬氧化物微球體可與一或多種光穩定劑組合使用，該一或多種光穩定劑係選自例如由以下組成之群組：2-羥基苯基三、苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、草醯苯胺或草醯替苯胺、丙烯酸酯、肉桂酸酯、苯甲酸酯、苯并酮、Ni-Quenchers、HALS（受阻胺光穩定劑）及NOR-HALS。

一或多種UV吸收劑較佳以按成型人造聚合物製品之重量計0.01 wt%至40.0 wt%、尤其0.01 wt%至20.0 wt%之濃度使用。更佳為0.1 wt%至20.0 wt%、尤其0.1 wt%至10.0 wt%之濃度。

用於與閉孔金屬氧化物微球體組合之苯并三唑較佳為式（Ia）之彼等物：，其中T ₁為氫、C ₁-C ₁₈烷基或經苯基取代之C ₁-C ₁₈烷基，或T ₁為下式之基團：，其中L ₁為二價基團，例如-(CH ₂) _n-，其中n為範圍1-8；T ₂為氫、C ₁-C ₁₈烷基或為經COOT ₅、C ₁-C ₁₈烷氧基、羥基、苯基或C ₂-C ₁₈醯氧基取代之C ₁-C ₁₈烷基；T ₃為氫、鹵素、C ₁-C ₁₈烷基、C ₁-C ₁₈烷氧基、C ₂-C ₁₈醯氧基、具有1至12個碳原子之全氟烷基，諸如-CF ₃，或T ₃為苯基； T ₅為雜有一或多個O及/或經OH或經以下基團取代之C ₁-C ₁₈烷基或C ₄-C ₅₀烷基：。

此類苯并三唑之實例為Tinuvin® PA 328及Tinuvin® 326及以下清單中給出之對應UV吸收劑。

用於與閉孔金屬氧化物微球體組合之2-羥基二苯甲酮較佳為式（Ib）之彼等物：，其中G ₁、G ₂及G ₃獨立地為氫、羥基或C ₁-C ₁₈烷氧基。

此類2-羥基二苯甲酮之實例為Chimassorb® 81及以下清單中給出之對應UV吸收劑。

用於與閉孔金屬氧化物微球體組合之草醯苯胺或草醯替苯胺較佳為式（Ic）之彼等物：其中G ₄、G ₅、G ₆及G ₇獨立地為氫、C ₁-C ₁₂烷基或C ₁-C ₁₂烷氧基。

其實例為以下清單中給出之對應UV吸收劑。

用於與閉孔金屬氧化物微球體組合之肉桂酸酯較佳為式（Id）之彼等物：其中 m為1至4之整數； G ₁₅為氫或苯基；若m為1，則G ₁₆為COO-G ₁₉；若m為2，則G ₁₆為C ₂-C ₁₂烷烴-二氧羰基；若m為3，則G ₁₆為C ₃-C ₁₂烷烴-三氧羰基；若m為4，則G ₁₆為C ₄-C ₁₂烷烴-四氧羰基； G ₁₇為氫、CN或為COO-G ₁₉； G ₁₈為氫或甲氧基；且 G ₁₉為C ₁-C ₁₈烷基。

此類肉桂酸酯之實例為Uvinul® 3035及以下清單中給出之對應UV吸收劑。

用於與閉孔金屬氧化物微球體組合之苯甲酸酯較佳為式（Ie）之彼等物：其中k為1或2；當k為1時，G ₂₀為C ₁-C ₁₈烷基、苯基或經C ₁-C ₁₂烷基取代之苯基，且G ₂₁為氫；，當k為2時，G ₂₀及G ₂₁一起為四價基團； G ₂₂及G ₂₄獨立地為氫或C ₁-C ₈烷基；且 G ₂₃為氫或羥基。

此類苯甲酸酯之實例為以下清單中給出之對應UV吸收劑。

用於與閉孔金屬氧化物微球體組合之2-羥基苯基三較佳為具有式（If）之彼等物：其中 G ₈為C ₁-C ₁₈烷基或為雜有COO或OCO或O，或雜有O且經OH取代之C ₄-C ₁₈烷基； G ₉、G ₁₀、G ₁₁及G ₁₂獨立地為氫、甲基、羥基或OG ₈；或式（Ig）其中R為C ₁-C ₁₂烷基、(CH ₂-CH ₂-O-) _n-R ₂；-CH ₂-CH(OH)-CH ₂-O-R ₂；或-CH(R ₃)-CO-O-R ₄；n為0或1；R ₂為C ₁-C ₁₃烷基或C ₂-C ₂₀烯基或C ₆-C ₁₂芳基或CO-C ₁-C ₁₈烷基；R ₃為H或C ₁-C ₈烷基；且R ₄為C ₁-C ₁₂烷基或C ₂-C ₁₂烯基或C ₅-C ₆環烷基。

此類2-羥基苯基三之實例為Tinuvin® 1577及Tinuvin® 1600及以下清單中給出之對應UV吸收劑。

在給出之定義的上下文中，包括R ₂、R ₃或R ₄，烷基為例如分支鏈或未支化烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基。

雜有多於一個O之烷基為例如聚氧伸烷基，諸如聚乙二醇殘基。

芳基一般為芳族烴基，例如苯基、聯苯基或萘基。

在所指示之定義的上下文中，烯基尤其包含乙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2,4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、異十二烯基、正十二-2-烯基、正十八-4-烯基。

鹵素主要為氟、氯、溴或碘，尤其為氯。

C ₅-C ₆環烷基主要為環戊基、環己基。

C ₂-C ₁₈醯氧基為例如烷醯基氧基、苯甲醯氧基或烯醯基氧基，諸如丙烯醯基氧基或甲基丙烯醯氧基。

二價C ₂-C ₁₂烷烴-二氧羰基之一實例為-COO-CH ₂CH ₂-OCO-；三價C ₃-C ₁₂烷烴-三氧羰基之一實例為-COO-CH ₂-CH(OCO-)CH ₂-OCO-；四價C ₄-C ₁₂烷烴-四氧羰基之一實例為(-COO-CH ₂) ₄C。

較佳地，用於與閉孔金屬氧化物微球體組合之一或多種UV吸收劑包含一或多種選自（i）至（lv）之化合物： 2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑， 2-(3',5'-二-三級戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑， 2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑， 2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑， 2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]， 2-[3'-三級丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯產物， 2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑， 5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-三級辛基苯基)-2H-苯并三唑， 2-(2'-羥基-5'-(2-羥基乙基)苯基)苯并三唑， 2-(2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)苯并三唑， 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基苯基)-1,3,5-三，其中烷基為C ₈烷基之混合物（CAS No. 137759-38-7；85099-51-0；85099-50-9）； 2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三（CAS No. 2725-22-6）， 2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-[α-乙基己醯氧基乙基]苯基)-1,3,5-三， 2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-雙-丁氧基苯基)-1,3,5-三， 2,4,6-參(2-羥基-4-[1-乙氧基羰基乙氧基]苯基)-1,3,5-三，參(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三與α-氯丙酸酯之混合物（由C ₇-C ₉醇之異構體混合物製成）的反應產物， 2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)1,3,5-三， 2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三， 2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三， 2-(3'-三級丁基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑， 2-(3'-二級丁基-5'-三級丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑， 2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑， 2-(5'-三級辛基-2'-羥基苯基)-苯并三唑， 2-(3'-十二烷基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑， 2-(3'-三級丁基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑， 2-(5'-甲基-2'-羥基苯基)-苯并三唑， 2-(5'-三級丁基-2'-羥基苯基)-苯并三唑，

下式化合物：，下式化合物：， 2-乙基己基-對甲氧基肉桂酸酯（CAS No. 5466-77-3）， 2,4-二羥基二苯甲酮， 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮， 2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮， 2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮， 2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，下式化合物：，十二烷二酸，1,12-雙[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三 -2-基)-3-羥基苯氧基]乙基]酯（CAS No. 1482217-03-7），下式化合物：或下式化合物：

在一個實施例中，UV吸收劑i-xx及xlvi為較佳。

在一個特定實施例中，UV吸收劑i-iv、vi-xi、xiii-xviii、xx、xxiii-xxxix、xlvi；尤其ii、iii、iv、vi、vii、viii、xx、xxv、xxxvii、xlvi為較佳。

在另一實施例中，i-x、xii、xiii、xix-xxiii、xxv-xxvii、xxx-xxxvi、xl-xlv及xlvi；尤其i、ii、iii、v、vi、viii、xii、xiii、xix、xx、xxii、xxiii、xxvi、xxx、xxxi、xxxiv、xxxvi、xl、xli、xlii、xliii、xliv、xlv、xlvi為較佳。

高度較佳之2-羥基苯基三為xii、xlviii及xlvi。

較佳為2-羥基苯基三、苯并三唑、2-羥基二苯甲酮及苯甲酸酯，尤其2-羥基苯基三、苯并三唑及2-羥基二苯甲酮。更佳為苯并三唑及2-羥基二苯甲酮，尤其苯并三唑。

用於成型人造聚合物製品之合成聚合物或天然或合成彈性體的特定實例為：

單烯烴及二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯環己烷、聚異戊二烯或聚-丁二烯、聚己烯、聚辛烯；以及環烯烴之聚合物，例如環戊烯、環己烯、環辛烯或降冰片烯；聚乙烯（其視情況可交聯），例如高密度聚乙烯（HDPE）、高密度及高分子量聚乙烯（HDPE-HMW）、高密度及超高分子量聚乙烯（HDPE-UHMW）、中密度聚乙烯（MDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）、線性低密度聚乙烯（LLDPE）、（VLDPE）及（ULDPE）。

聚烯烴（亦即前段中所例示之單烯烴的聚合物，較佳為聚乙烯及聚丙烯）可藉由不同方法且尤其藉由以下方法製備：（a）自由基聚合（通常在高壓下及高溫下）；或（b）使用通常含有一種或多於一種週期表第IVb、Vb、VIb或VIII族之金屬的催化劑的催化性聚合。此等金屬通常具有一種或多於一種配位體，典型地為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基板上，通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。此等催化劑可溶或不可溶於聚合介質中。在聚合中可單獨使用催化劑或可使用其他活化劑，該等活化劑通常為金屬烷、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷（metal alkyloxane），該等金屬為週期表之第Ia、IIa及/或IIIa族元素。活化劑可適宜地經其他酯、醚、胺或矽醚基團改質。此等催化劑系統通常稱為飛利浦（Phillips）、印第安納標準油（Standard Oil Indiana）、齊格勒（Ziegler）（-納塔（Natta））、TNZ（杜邦（DuPont））、茂金屬或單位點催化劑（SSC）。

聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯（例如PP/HDPE、PP/LDPE）之混合物及不同類型之聚乙烯（例如LDPE/HDPE）之混合物。

單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯（LLDPE）及其與低密度聚乙烯（LDPE）、極低密度聚乙烯之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物（例如乙烯/降冰片烯，如COC）、乙烯/1-烯烴共聚物（其中1-烯烴係當場生成的）；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽（離聚物）以及乙烯與丙烯及諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯之二烯的三元共聚物；及此類共聚物與彼此及與以上提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物（EAA）、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基/一氧化碳共聚物及其與例如聚醯胺之其他聚合物的混合物。

烴類樹脂（例如C5-C9），包括其氫化改質（例如增黏劑）及聚伸烷基與澱粉之混合物。均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規在內的任何立體結構；其中非規聚合物為較佳。亦包括立體嵌段聚合物。共聚物可為無規共聚物或嵌段共聚物、均相或異相共聚物或高結晶均聚物。

聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

衍生自乙烯基芳族單體之芳族均聚物及共聚物，該等單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有異構體（尤其對乙烯基甲苯）、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之所有異構體及其混合物。均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規在內的任何立體結構；其中非規聚合物為較佳。亦包括立體嵌段聚合物。

包括前述乙烯基芳族單體及選自以下之共聚單體的共聚物：乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺、乙酸乙烯酯及氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯（互聚物）、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/順丁烯二酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物與另一聚合物之高衝擊強度之混合物，該另一聚合物例如為聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物；及苯乙烯之嵌段共聚物，諸如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯、HIPS、ABS、ASA、AES。

衍生自6.）下所提及之聚合物之氫化的氫化芳族聚合物，尤其包括藉由氫化非規聚苯乙烯製備之聚環己基乙烯（PCHE），通常稱為聚乙烯環己烷（PVCH）。

衍生自6a.）下所提及之聚合物之氫化的氫化芳族聚合物。均聚物及共聚物可具有包括間規、等規、半等規或非規在內的任何立體結構；其中非規聚合物為較佳。亦包括立體嵌段聚合物。

諸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯之乙烯基芳族單體之接枝共聚物，例如苯乙烯於聚丁二烯上、苯乙烯於聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯及丙烯腈（或甲基丙烯腈）於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯於聚丁二烯上；苯乙烯及順丁烯二酸酐於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈及順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上；苯乙烯及順丁烯二醯亞胺於聚丁二烯上；苯乙烯及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯於聚丁二烯上；苯乙烯及丙烯腈於乙烯/丙烯/二烯之三元共聚物上；苯乙烯及丙烯腈於聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上、苯乙烯及丙烯腈於丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及其與6）下所列之共聚物之混合物，例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物之共聚物混合物。

含鹵素聚合物，諸如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化及溴化共聚物（鹵丁基橡膠）、氯化或磺氯化聚乙烯、乙烯及氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物及共聚物，尤其含鹵素乙烯基化合物之聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯以及其共聚物，諸如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。聚氯乙烯可為剛性或可撓性的（塑化）。

衍生自α,β-不飽和酸及其衍生物之聚合物，諸如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈，經丙烯酸丁酯進行抗衝擊改質。

上文提及之單體彼此之間或與其他不飽和單體之共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧烷酯或丙烯腈/鹵化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯之三元共聚物。

衍生自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛之聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚順丁烯二酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及其與以上提及之烯烴之共聚物。

環醚之均聚物及共聚物，諸如聚伸烷二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與雙縮水甘油醚之共聚物。

聚縮醛，諸如聚甲醛及含有環氧乙烷作為共聚單體之彼等聚甲醛；經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改質之聚縮醛。

聚苯醚及聚苯硫醚，及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。

一方面自羥基封端之聚醚、聚酯或聚丁二烯及另一方面自脂族或芳族聚異氰酸酯衍生之聚胺基甲酸酯，以及其前驅物。藉由使以下反應形成之聚胺甲酸酯：（1）二異氰酸酯與短鏈二醇（擴鏈劑）及（2）二異氰酸酯與長鏈二醇（熱塑性聚胺基甲酸酯，TPU）。

自二胺及二羧酸及/或自胺基羧酸或相應內醯胺衍生之聚醯胺及共聚醯胺，例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12、以間二甲苯二胺及己二酸為起始物之芳族聚醯胺；自己二胺及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸製備且具有或不具有彈性體作為改質劑之聚醯胺，例如聚2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間伸苯基間苯二甲醯胺；以及上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵結或接枝之彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚之嵌段共聚物，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇之嵌段共聚物；以及經EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺；及在加工期間縮合之聚醯胺（RIM聚醯胺系統）。聚醯胺可為非晶形。

聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲及聚苯并咪唑。

自二羧酸及二醇及/或自羥基羧酸或對應內酯或交酯衍生之聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚-1,4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸烷二酯及聚羥基苯甲酸酯，以及自羥基封端之聚醚衍生之共聚醚酯，以及經聚碳酸酯或MBS改質之聚酯。共聚酯可包含例如（但不限於）聚丁二酸丁二酯/對苯二甲酸丁二酯、聚己二酸丁二酯/對苯二甲酸丁二酯、聚己二酸四亞甲基酯/對苯二甲酸四亞甲基酯、聚丁二酸丁二酯/己二酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯/碳酸丁二酯、聚-3-羥基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯之三元共聚物。此外，脂族聚酯可包含例如（但不限於）聚(羥基烷酸酯)類，尤其聚(丙內酯)、聚(丁內酯)、聚(新戊內酯)、聚(戊內酯)及聚(己內酯)，聚丁二酸乙二酯、聚丁二酸丙二酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸己二酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸丙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸己二酯、聚乙二酸乙二酯、聚乙二酸丙二酯、聚乙二酸丁二酯、聚乙二酸己二酯、聚癸二酸乙二酯、聚癸二酸丙二酯、聚癸二酸丁二酯、聚呋喃酸乙二酯及聚乳酸（PLA）以及經聚碳酸酯或MBS改質之對應聚酯。術語「聚乳酸（PLA）」表示較佳聚L-丙交酯之均聚物及其與其他聚合物之摻合物或摻混物中的任一者；乳酸或丙交酯與諸如以下其他單體之共聚物：羥基-羧酸，如（例如）乙醇酸、3-羥基-丁酸、4-羥基-丁酸、4-羥基-戊酸、5-羥基-戊酸、6-羥基-己酸及其環狀形式；術語「乳酸」或「丙交酯」包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚體，亦即L-丙交酯、D-丙交酯、內消旋丙交酯及其任何混合物。較佳聚酯為PET、PET-G、PBT。

聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。聚碳酸酯較佳地藉由使雙酚化合物與碳酸化合物、特別是光氣反應或以熔化轉酯化法藉由碳酸二苯酯或碳酸二甲酯來製備。基於雙酚A之均聚碳酸酯及基於單體雙酚A及1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷（雙酚TMC）之共聚碳酸酯尤其較佳。可用於合成聚碳酸酯之此等及其他雙酚及二醇化合物尤其揭示於WO08037364（第7頁第21頁至第10頁第5行）、EP1582549（[0018]至[0034]）、WO02026862（第2頁第23頁至第5頁第15行）、WO05113639（第2頁第1行至第7頁第20行）。聚碳酸酯可為線性或分支的。亦可使用分支及非分支聚碳酸酯之混合物。聚碳酸酯之適合分支化劑自文獻已知且描述於例如專利說明書US4185009及DE2500092（根據本發明之3,3-雙-(4-羥基芳基-羥吲哚，在各情況下參見全文件）、DE4240313（參見第3頁第33至55行）、DE19943642（參見第5頁第25至34行）及US5367044中以及其中所引用之文獻中。所用聚碳酸酯可另外本質上分支化，在聚碳酸酯製備之情形下未在此添加分支化劑。內因性分支之實例為所謂的夫里士結構（Fries structure），如EP1506249中針對熔融聚碳酸酯所揭示。鏈終止劑可額外用於聚碳酸酯製備中。酚較佳用作鏈終止劑，諸如苯酚；烷基酚，諸如甲酚及4-三級丁基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、異丙苯基苯酚或其混合物。聚酯碳酸酯藉由使已提及之雙酚、至少一種芳族二羧酸及視情況選用之碳酸同等物反應來獲得。適合芳族二羧酸為例如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸或4,4'-二苯基二甲酸及苯甲酮-二甲酸。聚碳酸酯中碳酸酯基之一部分，至多80 mol-%，較佳20至50 mol-%部分可經芳族二羧酸酯基置換。

聚酮。

聚碸、聚醚碸及聚醚酮。

一方面自醛且另一方面自酚、脲及三聚氰胺衍生之交聯聚合物，諸如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂及三聚氰胺/甲醛樹脂。

乾性及非乾性醇酸樹脂。

自飽和及不飽和二羧酸與多元醇之共聚酯且以乙烯基化合物作為交聯劑衍生之不飽和聚酯樹脂，以及其低可燃性的含鹵素改質。

自經取代之丙烯酸酯衍生之可交聯丙烯酸系樹脂，例如環氧丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯或聚酯丙烯酸酯。

與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂及丙烯酸酯樹脂。

自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生之交聯環氧樹脂，例如雙酚A、雙酚E及雙酚F之二縮水甘油基醚的產物，其在存在或不存在促進劑下與習用硬化劑（諸如酸酐或胺）交聯。

天然聚合物，諸如纖維素、橡膠、明膠及其經化學改質之同源衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸纖維素，或諸如甲基纖維素之纖維素醚；以及松香及其衍生物。

前述聚合物之摻合物（聚摻合物），例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

為純單體化合物或此類化合物之混合物的天然存在及合成有機材料，例如礦物油、動物及蔬菜脂肪、油及蠟或基於合成酯（例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯）之油、脂肪及蠟以及合成酯與礦物油以任何重量比之混合物，典型地為用作紡絲組合物之彼等物及此類材料之水性乳液。

天然或合成橡膠之水性乳液，例如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物之天然乳膠或膠乳。黏著劑，例如嵌段共聚物，諸如SIS、SBS、SEBS、SEPS（S表示苯乙烯，I表示異戊二烯，B表示聚丁二烯，EB表示乙烯/丁烯嵌段，EP表示聚乙烯/聚丙烯嵌段）。

橡膠，例如共軛二烯之聚合物，例如聚丁二烯或聚異戊二烯；單烯烴及二烯烴與彼此或與其他乙烯基單體之共聚物；苯乙烯或a-甲基苯乙烯與二烯或與丙烯酸衍生物之共聚物；氯化橡膠；天然橡膠。

彈性體，例如天然聚異戊二烯（順式-1,4-聚異戊二烯天然橡膠（NR）及反式-1,4-聚異戊二烯古塔膠（gutta-percha））、合成聚異戊二烯（IR表示異戊二烯橡膠）、聚丁二烯（BR表示丁二烯橡膠）、氯丁二烯橡膠（CR）、聚氯丁二烯、新平橡膠（Neoprene）、拜耳平橡膠（Baypren）等；丁基橡膠（異丁烯與異戊二烯之共聚物，IIR）、鹵化丁基橡膠（氯丁基橡膠：CIIR；溴丁基橡膠：BIIR）、苯乙烯-丁二烯橡膠（苯乙烯與丁二烯之共聚物，SBR）、腈橡膠（丁二烯與丙烯腈之共聚物，NBR），亦稱為布納N橡膠氫化腈橡膠（HNBR）Therban及Zetpol；EPM（乙丙橡膠，乙烯與丙烯之共聚物）及EPDM橡膠（乙烯丙烯二烯橡膠，乙烯、丙烯及二烯組分之三元共聚物）、表氯醇橡膠（ECO）、聚丙烯酸橡膠（ACM、ABR）、聚矽氧橡膠（SI、Q、VMQ）、氟矽酮橡膠（FVMQ）、氟彈性體（FKM及FEPM）Viton、Tecnoflon、Fluorel、Aflas及Dai El；全氟彈性體（FFKM）Tecnoflon PFR、Kalrez、Chemraz、Perlast；聚醚嵌段醯胺（PEBA）、氯磺化聚乙烯（CSM）、（海帕隆（Hypalon））、乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）、熱塑彈性體（TPE）、節枝彈性蛋白及彈性蛋白、聚硫橡膠、聚烯烴彈性纖維（Elastolefin）、用於織物生產中之彈性纖維。

熱塑彈性體，例如苯乙烯類嵌段共聚物（TPE-s）、熱塑性烯烴（TPE-o）、彈性體摻混物（TPE-v或TPV）、熱塑性聚胺基甲酸酯（TPU）、熱塑性共聚酯、熱塑性聚醯胺、反應器TPO（R-TPO）、聚烯烴塑性體（POP）、聚烯烴彈性體（POE）。

最佳為熱塑性聚合物，如聚烯烴及其共聚物。

本發明之成型人造聚合物製品例如藉由以下加工步驟中之一者製備：

注射吹塑模製、擠壓、吹塑模製、旋轉模製、模內裝飾（背部注入）、中空鑄型、注射模製、共注射模製、吹塑模製、成形、壓縮模製、樹脂轉注模製、按壓、膜擠壓（澆鑄膜；吹塑膜）、纖維紡絲（編織、非編織）、拉伸（單軸、雙軸）、退火、深引伸、壓延、機械轉型、燒結、共擠壓、層壓、交聯（輻射、過氧化物、矽烷）、氣相沈積、焊接、膠接、硫化、熱成形、管擠壓、型面擠壓、薄片擠壓；薄片鑄造、搭接、發泡、再循環/再製、減黏裂化（過氧化物、熱）、纖維熔噴、紡黏、表面處理（電暈放電、燃燒、電漿）、滅菌（藉由γ射線、電子射束）、膠帶擠壓、拉擠、SMC加工或塑性溶膠。

本發明之另一實施例為成型人造聚合物製品，其中聚合物為合成聚合物及/或天然或合成彈性體，且其中聚合物含有如本文所定義之閉孔金屬氧化物微球體。關於此類製品，上文所給出之定義及偏好將適用。

較佳地，成型人造聚合物製品為經擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延之成型人造聚合物製品。

根據本發明之製品之實例為：

浮動裝置、船舶應用、浮筒、浮標、用於甲板、碼頭、船、小輕艇、槳及海灘加固物之塑膠木。

汽車應用，內部應用，外部應用，尤其飾板、保險桿、儀錶板、電池、後部及前部內襯板、引擎蓋下之模製品部分、帽架、行李箱內襯板、內部內襯板、氣囊覆蓋物、配件（燈）之電子模製品、儀錶板之邊框、前燈玻璃、儀錶盤、外部內襯板、內飾、汽車燈、前照燈、停車燈、後燈、刹車燈、內部及外部飾板；門面板；氣體槽；玻璃前側；後窗；座椅背襯、外部面板、導線絕緣、用於密封之型面擠壓、包層、導柱覆蓋物、底盤部分、排氣系統、燃料過濾器/加油口、燃料泵、燃料箱、車體側面飾條、摺疊式頂部、車外後視鏡、外飾板、緊固件/固定件、前端模組、玻璃、鉸鏈、門鎖系統、行李/車頂托架、按壓/衝壓部分、密封件、側面碰撞保護、減聲器/隔音器及天窗、門牌、控制台、儀錶板、座椅、框架、表皮、汽車應用加固、汽車應用纖維加固、利用填充聚合物之汽車應用、利用不飽和聚合物之汽車應用。

道路交通裝置，特定言之為路標、用於道路標記之柱子、汽車配件、三角警告標誌、醫療箱、頭盔、輪胎。

用於運輸或公共運輸之裝置。用於飛機、鐵路、馬達車（汽車、摩托車）、卡車、輕型卡車、公共汽車、有軌電車、自行車之裝置，包括裝備。

用於太空應用、尤其火箭及衛星之裝置，例如重返大氣層遮罩。

用於結構與設計、採礦應用、消音系統、街道庇護區及避難所之裝置。

一般電器、箱及護罩及電氣/電子裝置（個人電腦、電話、可攜式電話、印表機、電視機、音訊及視訊裝置）、花盆、衛星TV槽及面板裝置。

用於諸如鋼或紡織品之其他材料之護套。

用於電子工業之裝置，尤其為用於插塞（尤其電腦插塞）之絕緣體、用於電氣及電子部件之外殼、印刷板及用於電子資料儲存裝置（諸如晶片、轉賬卡或信用卡）之材料。

電氣設備，特定言之洗衣機、滾筒、烘箱（微波烘箱）、洗碗機、攪拌機及熨斗。

用於燈（例如路燈、燈罩）之覆蓋物。

電線及電纜（半導體、絕緣體及電纜護套）中之應用。

用於電容器、冰箱、加熱裝置、空氣調節器、電子器件之囊封、半導體、咖啡機及真空吸塵器之箔片。

諸如嵌齒輪（齒輪）、滑動配件、隔片、螺桿、螺釘、手柄及旋鈕之技術製品。

轉子葉片，通風器及風車輪葉，太陽能裝置，壁櫥，衣櫃，分隔壁，板條壁，摺疊壁，車頂，百葉窗（例如捲簾），配件，管道、套管及輸送帶之間的接頭。

衛浴製品，尤其流動廁所、淋浴隔間、盥洗室座椅、蓋及水槽。

衛生用品，尤其尿布（嬰兒、成人失禁）、女性衛生用品、浴簾、刷子、墊子、浴盆、流動廁所、牙刷及便盆。

用於水、廢水及化學品之管道（交聯或不交聯）、用於電線及電纜保護之管道、用於氣體、油及生活污水之管道、排水溝、溢流管及排水系統。

任何幾何結構（窗玻璃板）、包層及板壁之邊框。

玻璃替代品，尤其擠壓板、建築用玻璃（整體式、雙層或多層）、飛行器、學校、擠壓片、用於建築用玻璃之窗膜、火車、運輸及衛浴物製品。

板材（壁、砧板）、倉、木材替代物、塑膠板材、木材複合物、壁、表面、傢俱、裝飾箔、覆地板物（內部及外部應用）、地板、活動鋪板（duck board）及瓷磚。

入口及出口歧管。

水泥、混凝土、複合物應用及覆蓋物、板壁及包層、扶手、欄桿、廚房操作台、屋面、屋面片材、瓷磚及防水布。

板（牆壁及砧板）、托盤、人造草坪、阿斯特羅人造草皮（astroturf）、用於體育場環（田徑運動）之人造覆蓋物、用於體育場環（田徑運動）之人造地板及膠帶。

連續編織品及短纖維、纖維（地毯/衛生用品/土工織物/單絲纖維；濾紙；擦拭物/窗簾（遮光物）/醫藥應用）、散纖維（諸如長袍/防護服之應用）、網、繩索、電纜、細繩、軟線、紗線、安全座椅帶、衣服、內衣、手套；靴子；橡膠靴、貼身衣物、服裝、游泳衣、運動衣、傘（太陽傘、遮陽傘）、降落傘、滑翔傘、帆、「氣球綢」、露營用品、帳篷、氣墊床、日光床、散裝袋及袋子。

用於車頂、土工膜、隧道、垃圾堆、池塘之膜、絕緣材料、罩蓋及密封件；牆壁屋頂膜、土工膜、游泳池、游泳池襯裏、池子襯裏、池塘襯裏、窗簾（遮光物）/日光遮罩、天篷、遮篷、壁紙、食品包裝及包裹材料（可撓性及堅固型）、醫藥包裝（可撓性及堅固型）、安全氣囊/安全帶、扶手及頭枕、地毯、中心控制台、儀錶盤、駕駛艙、門、頂置控制台模組、門飾板、頂棚、內部照明、內部反射鏡、置物架、後部行李蓋板、座椅、駕駛桿、方向盤、紡織物及行李箱飾板。

膜（包裝、硬質包裝、垃圾堆、層壓、捆包、游泳池、垃圾袋、牆紙、拉伸膜、酒椰葉纖維（raffia）、淡化膜、電池組及接頭。

農業用膜（溫室罩蓋、隧道、多隧道、微隧道、「瑞斯帕型溫室（raspa y amagado）」、多跨度、低行走隧道、高隧道、覆蓋、青貯料、倉袋、倉片段、薰蒸、氣泡、索套（keder）、索拉包裝（solawrap）、熱、捆綁包裝、延展捆綁包裝、保育器、膜套管），尤其是在農用化學品之密集型應用存在下；其他農業應用（例如無紡土壤罩蓋）、網（由條帶、多長絲及其組合製成）、防水布。此類農業用膜可為單層結構或多層結構，通常由三層、五層或七層製成。此可產生如下膜結構：A-B-A、A-B-C、A-B-C-B-A、A-B-C-B-D、A-B-C-D-C-B-A、A-A-B-C-B-A-A。A、B、C、D代表不同聚合物及增黏劑。然而，相鄰層亦可如此連接以使得最終膜製品可由偶數個層組成，亦即兩層、四層或六層，諸如A-A-B-A、A-A-B-B、A-A-B-A-A、A-B-B -A-A、A-A-B-C-B、A-A-B-C-A-A及其類似物。

條帶

發泡體（密封、絕緣、障壁）、運動及休閒墊。

密封劑

食品包裝及包裹（可撓性及堅固型）、BOPP、BOPET、瓶子。

儲存系統，諸如盒（板條箱）、行李箱、櫃子、家用箱子、棧板、容器、架子、軌道、螺釘盒、包裝及罐子。

料筒、注射器、醫療應用、用於任何運輸之容器、廢物筐及廢物箱、廢物袋、箱子、垃圾箱、箱襯裏、有輪箱、容器，一般用於水/用過之水/化學物質/氣體/油/汽油/柴油之槽；槽襯裏、盒、板條箱、電池外殼、凹槽、諸如活塞之醫療裝置、眼科應用、診斷裝置及藥劑氣泡包裝。

任何種類之家居用品（例如例如電氣設備、保溫瓶/衣服掛鉤）；緊固系統，諸如插頭、電線及電纜鉗夾、拉鏈、閉合件、鎖及搭扣閉合件。

支撐裝置、用於休閒時間之物品（諸如運動及健身裝置）、體操墊、滑雪靴、直列式溜冰鞋、滑雪板、大腳板、運動場地表面（例如網球地面）；螺旋蓋、用於瓶子之蓋子及塞子以及罐子。

一般傢俱、發泡製品（襯墊、緩衝器）、發泡體、海綿、洗碟布、墊子、花園椅、體育場座椅、台子、長椅、玩具、建材（板/圖/球）、劇場、幻燈片及玩具汽車。

用於光學及磁性資料儲存之材料。

廚房器皿（食用、飲用、烹飪、儲存）。

用於CD、卡式帶及錄影帶之盒子；DVD電子製品、任何種類的事務用品（原子筆、印模及墨墊、滑鼠、架子、軌道）、任何體積及內含物（飲料、清潔劑、包括香水之化妝品）之瓶子及膠帶。

鞋類（鞋/鞋底）、鞋墊、鞋套、黏著劑、結構黏著劑、食品盒（水果、蔬菜、肉、魚）、合成紙、用於瓶子之標籤、長椅、人造關節（人）、印刷板（柔性凸版）、印刷電路板及顯示器技術。

填充聚合物（滑石、白堊、瓷土（高嶺土）、矽灰石、顏料、碳黑、TiO2、雲母、奈米複合材料、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉）之裝置。

為膜、管道、電纜、條帶、薄片、容器、框架、纖維或單絲纖維之成型人造聚合物製品較佳。

本發明之另一較佳實施例為薄膜，通常用吹塑擠壓技術獲得。尤其關注單層膜或三層、五層或七層之多層膜。薄塑膠膜在農業中之最重要應用係作為用於溫室及隧道之蓋罩以在受保護之環境中種植作物。

本發明之另一個實施例為一種經擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延之聚合物組合物，其包含合成聚合物及/或天然或合成彈性體及如本文所定義之閉孔金屬氧化物微球體。關於此類組合物，上文所給出之定義及偏好將適用。

閉孔金屬氧化物球體較佳以按組合物之重量計0.01 wt%至40.0 wt%、尤其0.01 wt%至20.0 wt%之量存在於經擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延之聚合物組合物中。更佳為0.1 wt%至20.0 wt%、尤其0.1 wt%至10.0 wt%之濃度。高度較佳為0.25 wt%至10.0 wt%、尤其0.5 wt%至10.0 wt%之濃度。

經擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延之聚合物組合物及成型人造聚合物製品可包含至少一種其他添加劑，該至少一種其他添加劑之量為相對於經擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延之聚合物組合物或製品的重量0.001重量%至30重量%、較佳0.005重量%至20重量%、尤其0.005重量%至10重量%。實例列於以下：

抗氧化劑

烷基化單酚，例如2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚、2-三級丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-三級丁基-4-甲氧基甲基苯酚、側鏈中為直連或分支鏈之壬基苯酚，例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。

烷基硫基甲基苯酚，例如2,4-二辛基硫基甲基-6-三級丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫基甲基-4-壬基苯酚。

氫醌及烷基化氫醌，例如2,6-二-三級丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-三級丁基氫醌、2,5-二-三級戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-三級丁基氫醌、2,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-三級丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)酯。

生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物（維生素E）。

羥基化硫基二苯基醚，例如2,2'-硫基雙(6-三級丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫基雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-三級丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-三級丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(3,6-二-二級戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。

亞烷基雙酚，例如2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-三級丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-三級丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-三級丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-三級丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-三級丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-三級丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-甲基苄基)-6-三級丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-三級丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-三級丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。

O-、N-及S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四-三級丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸酯、十三烷yl-4-羥基-3,5-二-三級丁基苄基巰基乙酸酯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)胺、雙(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫基對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)硫醚、異辛基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基巰基乙酸酯。

羥基苄基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-三級丁基-2-羥基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯。

芳族羥基苄基化合物，例如1,3,5-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)苯酚。

三化合物，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三、2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三、1,3,5-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(4-三級丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰脲酸酯、2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三、1,3,5-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯。

苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-三級丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-三級丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基膦酸單乙酯之鈣鹽。

醯基胺基苯酚，例如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯。

β-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇，例如與以下之酯：甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。

β-(5-三級丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇，例如與以下之酯：甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。

β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇，例如與以下之酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。

3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇，例如與以下之酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。

β-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺，例如N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺（Naugard®XL-1，由Uniroyal供應）。

抗壞血酸（維生素C）

胺類抗氧化劑，例如N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-二級丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-二級丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-三級辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺（例如p,p'-二-三級辛基二苯基胺）、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二烷醯基胺基苯酚、4-十八烷醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-三級丁基-4-二甲基胺基甲基苯酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、三級辛基化N-苯基-1-萘基胺、單烷基化及二烷基化三級丁基/三級辛基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化壬基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化十二烷基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化異丙基/異己基二苯基胺之混合物、單烷基化及二烷基化三級丁基二苯基胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻、啡噻、單烷基化及二烷基化三級丁基/三級辛基啡噻之混合物、單烷基化及二烷基化三級辛基-啡噻之混合物、N-烯丙基啡噻、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。

紫外光吸收劑及光穩定劑

2-(2'-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-三級丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-三級丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-二級丁基-5'-三級丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-三級戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-三級丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-三級丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯產物；，其中R = 3'-三級丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-( α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。

羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。

經取代及未經取代之苯甲酸之酯，例如水楊酸4-三級丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苄甲醯基間苯二酚、雙(4-三級丁基苄甲醯基)間苯二酚、苄甲醯基間苯二酚、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-三級丁基苯酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、3,5-二-三級丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-三級丁基苯酯。

丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(α-甲氧羰基-α-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。

鎳化合物，例如2,2'-硫基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物（諸如1:1或1:2錯合物，有或無額外配位體，諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺）；二丁基二硫基胺基甲酸鎳；單烷基酯，例如4-羥基-3,5-二-三級丁基苄基膦酸之甲基或乙基酯之鎳鹽；酮肟，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟之鎳錯合物；1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物，有或無額外配位體。

位阻胺，例如碳酸雙(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-三級辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三之直鏈或環狀縮合物、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌酮)、4-苄甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-三級丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-N-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶（CAS Reg. No.[136504-96-6]）之縮合物；1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三以及N,N-二丁基胺及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶（CAS Reg. No.[192268-64-7]）之縮合物；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷及表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基胺基]-6-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2--嗎啉酮、Sanduvor（Clariant；CAS Reg. No. 106917-31-1]、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2--嗎啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌 -3-酮-4-基)胺基)-s-三、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌 -3-酮-4-基)胺基)-s-三，。

N,N'''-1,6-己二基雙[N',N''-二丁基-N,N',N''-參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三 -2,4,6-三胺與3-溴-1-溴丙烯之反應產物、氧化、氫化；N,N'''-1,6-己二基雙[N',N''-二丁基-N,N',N''-參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三 -2,4,6-三胺、2,2,6,6-四甲基-1-(十一烷基氧基)-4-哌啶醇、4,4'-碳酸酯、N2,N2'-1,6-己二基雙[N4,N6-二丁基-N2,N4,N6-參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三 -2,4,6-三胺、N-烯丙基衍生物、氧化、氫化及其組合。

草醯胺，例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-三級丁基草醯替苯胺、2,2'-二十二烷氧基-5,5'-二-三級丁基草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-三級丁基-2'-乙基草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-三級丁基草醯替苯胺之混合物、鄰及對甲氧基二取代之草醯替苯胺之混合物以及鄰及對乙氧基二取代之草醯替苯胺之混合物。

2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三，例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2-(4,6-雙-聯苯-4-基-1,3,5-三 -2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚；十二烷二酸、1,12-雙[2-[4-(4,6-二苯基-1,3,5-三 -2-基)-3-羥基苯氧基]乙基]酯（CAS No. 1482217-03-7）。

金屬減活化劑，例如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N'-水楊醯基肼、N,N'-雙(水楊醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二醯肼、草醯替苯胺、間苯二甲醯基二醯肼、癸二醯基雙苯醯肼、N,N'-二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N'-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、N,N'-雙(水楊醯基)硫基丙醯基二醯肼。

亞磷酸酯及亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷酯、二硬脂醯基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二-三級丁基苯基)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-三級丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-三級丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(三級丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯、二亞膦酸肆(2,4-二-三級丁基苯基)4,4'-伸聯苯基酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-三級丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環辛四烯、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-三級丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環辛四烯、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-三級丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-三級丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷、亞磷酸、混合之2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯（CAS No. 939402-02-5）、亞磷酸、三苯基酯、與α-氫-ω-羥基聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)]之聚合物、C10-16烷基酯（CAS No. 1227937-46-3）。

以下亞磷酸酯尤其較佳：

亞磷酸參(2,4-二-三級丁基苯基)酯（Irgafos®168、Ciba Specialty Chemicals Inc.）、亞磷酸參(壬基苯基)酯、

羥胺，例如N,N-二苄基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化牛油胺之N,N-二烷基羥胺。

硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、正辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自衍生自氫化牛油胺之N,N-二烷基羥基胺的硝酮。

硫基增效劑，例如硫基二丙酸二月桂基酯、硫基二丙酸二肉豆蔻醯基酯、硫基二丙酸二硬脂醯基酯、季戊四醇肆[3-(十二烷基硫基)丙酸酯]或二硬脂醯基二硫化物。

過氧化物清除劑，例如β-硫基二丙酸之酯，例如月桂基、硬脂醯基、肉豆蔻醯基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫基胺基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯。

聚醯胺穩定劑，例如與碘化物及/或含磷化合物組合之銅鹽及二價錳之鹽。

鹼性共穩定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、二氰二胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺甲酸酯、高脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻及鄰苯二酚鋅。

PVC熱穩定劑，例如混合金屬穩定劑（諸如鋇/鋅、鈣/鋅類型）、有機錫穩定劑（諸如有機錫巰基酯、有機錫羧酸酯、有機錫硫化物）、鉛穩定劑（諸如三元硫酸鉛、二元硬脂酸鉛、二元鄰苯二甲酸鉛、二元磷酸鉛、硬脂酸鉛）、有機鹼穩定劑及其組合。

成核劑，例如無機物質，諸如滑石、金屬氧化物（諸如二氧化鈦或氧化鎂）；較佳地，鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單羧酸或多羧酸及其鹽，例如4-三級丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，諸如離子共聚物（離聚物）。尤其較佳為1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(對甲基二亞苄基)山梨糖醇及1,3:2,4-二(亞苄基)山梨糖醇。

填充劑及增強劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物之粉末或纖維、合成纖維。

塑化劑，其中該塑化劑係選自由以下組成之群組：鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二丙基庚酯、苯偏三酸三辛酯、苯偏三酸三(異壬)酯、環氧化大豆油、環己烷-1,2-二甲酸二(異壬)酯、2,4,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯。

如根據本發明使用之塑化劑亦可包含選自由以下組成之群組中的一者：鄰苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、脂族二元酯、聚酯、聚合物、環氧化物、磷酸酯。在一較佳實施例中，該塑化劑係選自由以下組成之群組：鄰苯二甲酸丁苄酯、鄰苯二甲酸丁基2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二異己酯、鄰苯二甲酸二異庚酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異十一烷酯、鄰苯二甲酸二異十三烷酯、鄰苯二甲酸二異(C11, C12, C13)酯、鄰苯二甲酸二(正丁)酯、鄰苯二甲酸二(正C7, C9)酯、鄰苯二甲酸二(正C6, C8, C10)酯、鄰苯二甲酸二異(正壬)酯、鄰苯二甲酸二(正C7, C9, C11)酯、鄰苯二甲酸二(正C9, C11)酯、鄰苯二甲酸二(正十一)酯、苯偏三酸三(正C8, C10)酯、苯偏三酸三(2-乙基己)酯、苯偏三酸三(異辛)酯、苯偏三酸三(異壬)酯、己二酸二(正C7, C9)酯、己二酸二(2-乙基己)酯、己二酸二(異辛)酯、己二酸二(異壬)酯、己二酸或戊二酸與丙二醇或丁二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇之聚酯、諸如環氧化大豆油之環氧化油、環氧化亞麻籽油、環氧化松油、環氧樹脂酸辛酯、環氧樹脂酸2-乙基己酯、磷酸異癸基二苯酯、磷酸三(2-乙基己)酯、磷酸三甲苯酯、對苯二甲酸二(2-乙基己)酯、環己烷-1,2-二甲酸二(異壬)酯及其組合。在一尤其較佳實施例中，該塑化劑係選自由以下組成之群組：鄰苯二甲酸二異己酯、鄰苯二甲酸二異庚酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異十一烷酯、鄰苯二甲酸二異十三烷酯、鄰苯二甲酸二異(C11, C12, C13)酯、鄰苯二甲酸二(正丁)酯、鄰苯二甲酸二(正C7, C9)酯、鄰苯二甲酸二(正C6, C8, C10)酯、鄰苯二甲酸二異(正壬)酯、鄰苯二甲酸二(正C7, C9, C11)酯、鄰苯二甲酸二(正C9, C11)酯、鄰苯二甲酸二(正十一)酯、苯偏三酸三(正C8, C10)酯、苯偏三酸三(2-乙基己)酯、苯偏三酸三(異辛)酯、苯偏三酸三(異壬)酯、己二酸二(正C7, C9)酯、己二酸二(2-乙基己)酯、己二酸二(異辛)酯、己二酸二(異壬)酯、己二酸或戊二酸與丙二醇或丁二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇之聚酯、諸如環氧化大豆油之環氧化油、環己烷-1,2-二甲酸二(異壬)酯及其組合。

其他添加劑，例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、抗氧化劑、熱填充劑、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、光增白劑、防焰劑、抗靜電劑及發泡劑。

苯并呋喃酮及吲哚啉酮，例如以下中所揭示之彼等：U.S. 4,325,863；U.S. 4,338,244；U.S. 5,175,312；U.S. 5,216,052；U.S. 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-三級丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-三級丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-三級丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-三級丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。

在某些實施例中，本文所揭示之具有紫外光吸收功能之光子材料可塗佈在基板上或併入基板中，基板例如為塑膠、木材、纖維或織物、陶瓷、玻璃、金屬及其複合材料產品。

本發明之範疇及關注將基於以下實例來更好地理解，該等實例意欲說明本發明之某些實施例且為非限制性的。 示例性實例

闡述下列實例以幫助理解所揭示之實施例且不應解釋為特別限制本文中所描述及所主張之實施例。實施例之此類變化包括替換目前已知或後續開發之所有等效物，其將介於熟習此項技術者之範圍內，且調配物之變化或實驗設計之微小變化將視為屬於併入本文中之實施例的範疇。實例 1 ：經由微流體技術製備閉孔二氧化矽粒子

將帶正電荷之聚(甲基)丙烯酸酯奈米粒子之水性分散液用去離子水稀釋至1 wt%且添加3 wt%帶負電荷之二氧化矽奈米粒子。將混合物音波處理30秒以防止聚結。將水性奈米粒子分散液及油相（在氟化油中含有2 wt%之聚乙二醇-共-全氟聚酯界面活性劑之連續油相）經由注射泵各自注入具有50 µm小液滴接面之微流體裝置中。使系統平衡直至產生單分散小液滴。將小液滴收集在儲液器中。

將所收集之小液滴在烘箱中在50℃下乾燥4小時。藉由將乾燥粉末置於矽晶圓上，歷經4小時之時段自室溫加熱至500℃，保持在500℃下2小時，且歷經4小時之時段冷卻回至室溫來煅燒該乾燥粉末。該程序產生直徑為15微米之單分散閉孔二氧化矽粒子。

圖4展示根據微流體製程產生之閉孔金屬氧化物粒子的SEM影像（頂部影像），以及閉孔金屬氧化物粒子之橫截面（底部影像），此揭露內部結構包含各自涵蓋相對單分散空隙之閉孔金屬氧化物殼的陣列。實例 2 ：囊封介質不可接近之空隙體積的閉孔二氧化矽粒子

來自實例1之粉末產物以3 wt%之質量濃度分散於礦物油中。亦將相同濃度之多孔二氧化矽粒子分散於礦物油中以進行比較。圖5展示（a）閉孔二氧化矽粒子之粉末產物、（b）礦物油中之閉孔二氧化矽粒子、（c）多孔二氧化矽粒子之粉末產物及（d）礦物油中之多孔二氧化矽粒子的相片。閉孔二氧化矽粒子之懸浮液展現混濁外觀。在具有1.46-1.47之折射率之礦物油中閉孔二氧化矽粒子不消失，表明閉孔形態可防止介質滲透至封閉空隙中。相比而言，多孔二氧化矽粒子之懸浮液展現透明外觀。多孔粒子在油滲入空隙之後由於二氧化矽（其折射率為約1.47）與礦物油之間的折射率匹配而消失。實例 3 ：經由噴霧乾燥產生之具有有序空隙之閉孔二氧化矽粒子

製備帶正電荷之球形聚合物奈米粒子（甲基丙烯酸甲酯與平均直徑為254 nm之氯化2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲銨奈米粒子的共聚物）及帶負電荷之二氧化矽奈米粒子（平均直徑為7 nm）的水性懸浮液。按水性懸浮液之重量（聚合物奈米粒子與金屬氧化物奈米粒子之重量與重量比為3:1）計，聚合物奈米粒子以1.8 wt%存在且二氧化矽奈米粒子以0.6 wt%存在。水性懸浮液在惰性氛圍（氮氣）下在100℃入口溫度、40 mm噴霧氣壓、100%吸氣率及30%流速（約10 mL/min）下使用BÜCHI實驗室規模噴霧乾燥器進行噴霧乾燥。

經噴霧乾燥之粉末自噴霧乾燥器之收集室中移出且分散至矽晶圓上以進行燒結。接著在馬弗爐中用分批燒結製程煅燒經噴霧乾燥之粉末以燒結及緻密化二氧化矽奈米粒子且移除聚合物，以產生閉孔二氧化矽粒子。加熱參數如下：歷經5小時之時段將粒子自室溫加熱至550℃，在550℃下保持2小時，且接著歷經3小時之時段冷卻回至室溫。

圖6展示根據噴霧乾燥製程產生之閉孔二氧化矽粒子的SEM影像（左側影像），以及閉孔二氧化矽粒子之橫截面（右側影像），此揭露內部結構包含各自涵蓋相對單分散及有序之空隙之閉孔二氧化矽殼的陣列。實例 4 ：含有光吸收劑之閉孔二氧化矽粒子

將實例1之產物與不同重量程度之碳黑或碳黑粉末的水性分散液物理混合。所得閉孔二氧化矽粒子含有以粒子之總重量計，含量為0.5 wt%、1 wt%、2 wt%、3 wt%、4 wt%及5 wt%之碳黑。實例 5 ：大量樣品中之可見色彩

實例1之閉孔二氧化矽粒子（0.5 mg）均勻分佈於具有6 cm ²底部表面之20 mL透明玻璃小瓶中。樣品展現可由人眼觀測到之獨特藍色。圖7為此樣品之紫外光-可見光光譜圖，其顯示在440 nm處對應於藍色之反射峰。

除聚合物與二氧化矽之重量與重量比為2:1以外，以與實例1類似之方式產生閉孔二氧化矽粒子之樣品。樣品展現人眼可觀測之獨特綠色。圖8為此樣品之紫外光-可見光光譜圖，其顯示在520 nm處對應於綠色之反射峰。實例 6 ：展示紫外光反射之閉孔二氧化矽粒子

除使用直徑為140 nm之PMMA奈米粒子，且聚合物與二氧化矽之重量與重量比為3:1以外，以與實例1類似之方式產生閉孔二氧化矽粒子之樣品。樣品展現紫外光範圍內之衰減。閉孔二氧化矽粒子展示紫外光範圍內之衰減。二氧化矽奈米粒子之紫外光衰減用作對照樣品且相對低之衰減值表明閉孔二氧化矽粒子之紫外光衰減並非來自二氧化矽奈米粒子。

圖9為顯示紫外光範圍內之閉孔二氧化矽粒子及二氧化矽奈米粒子之相對衰減值的圖。實例 7 ：閉孔二氧化鈦粒子

製備帶負電荷之球形聚苯乙烯奈米粒子（平均直徑為197 nm）及帶正電荷之二氧化鈦奈米粒子（平均直徑為15 nm）的水性懸浮液。按水性懸浮液之重量（聚合物奈米粒子與金屬氧化物奈米粒子之重量與重量比為3:2）計，聚合物奈米粒子以1.8 wt%存在且二氧化鈦奈米粒子以1.2 wt%存在。水性懸浮液在惰性氛圍（氮氣）下在100℃入口溫度、55 mm噴霧氣壓、100%吸氣率及30%流速（約10 mL/min）下使用BÜCHI實驗室規模噴霧乾燥器進行噴霧乾燥。

經噴霧乾燥之粉末自噴霧乾燥器之收集室中移出且分散至矽晶圓上以進行燒結。接著在馬弗爐中用分批燒結製程煅燒經噴霧乾燥之粉末以使閉孔金屬氧化物粒子緻密化且穩定化。加熱參數如下：歷經4小時之時段將粒子自室溫加熱至300℃，在300℃下保持6小時，且接著歷經2小時之時段加熱至550℃，在550℃下保持2小時，且經4小時之時段冷卻回至室溫。

圖10展示根據噴霧乾燥製程產生之閉孔二氧化鈦粒子的SEM影像（左側影像），以及閉孔二氧化鈦粒子之橫截面（右側影像），此揭露內部結構包含各自涵蓋相對單分散空隙之閉孔二氧化鈦殼的陣列。實例 8 ：經由溶膠 - 凝膠製程製備閉孔二氧化矽粒子

在2-5之pH範圍內混合帶正電荷之球形聚合物奈米粒子（甲基丙烯酸甲酯與平均直徑為254 nm之氯化2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲銨奈米粒子之共聚物）及二氧化矽前驅物正矽酸四甲酯（TMOS）的水性懸浮液。按水性懸浮液之重量（聚合物奈米粒子與金屬氧化物前驅物之重量與重量比為1:3）計，聚合物奈米粒子以1.8 wt%存在，且TMOS以3.6 wt%存在。水性懸浮液在惰性氛圍（氮氣）下在100℃入口溫度、40 mm噴霧氣壓、100%吸氣率及30%流速（約10 mL/min）下使用BÜCHI實驗室規模噴霧乾燥器進行噴霧乾燥。

經噴霧乾燥之粉末自噴霧乾燥器之收集室中移出且分散至矽晶圓上以進行燒結。接著在馬弗爐中用分批燒結製程煅燒經噴霧乾燥之粉末以將二氧化矽前驅物轉變成二氧化矽奈米粒子且使二氧化矽緻密化，且移除聚合物以產生閉孔二氧化矽粒子。加熱參數如下：歷經3小時之時段將粒子自室溫加熱至200℃，在200℃下保持2小時，且接著歷經2小時之時段加熱至550℃，在550℃下保持2小時，且經3小時之時段冷卻回至室溫。圖11展示實例8中產生之產物的SEM影像。實例 9 ：具有無序空隙之閉孔二氧化矽粒子

製備兩種不同尺寸（直徑分別為254 nm及142 nm）帶正電荷之球形聚合物奈米粒子（甲基丙烯酸甲酯與氯化2-(甲基丙烯醯氧基)乙基三甲銨奈米粒子的共聚物）及帶負電荷之二氧化矽奈米粒子（平均直徑為7 nm）的水性懸浮液。按水性懸浮液之重量計，聚合物奈米粒子總計以1.8 wt% (各自0.9 wt%)存在，且二氧化矽奈米粒子以0.6 wt%存在。水性懸浮液在惰性氛圍（氮氣）下在100℃入口溫度、40 mm噴霧氣壓、100%吸氣率及30%流速（約10 mL/min）下使用BÜCHI實驗室規模噴霧乾燥器進行噴霧乾燥。

經噴霧乾燥之粉末自噴霧乾燥器之收集室中移出且分散至矽晶圓上以進行燒結。接著在馬弗爐中用分批燒結製程煅燒經噴霧乾燥之粉末以使閉孔金屬氧化物粒子緻密化且穩定化。加熱參數如下：歷經6小時之時段將粒子自室溫加熱至550℃，在550℃下保持2小時，且接著歷經4小時之時段冷卻回至室溫。

實例9之閉孔二氧化矽粒子（0.5 mg）均勻分佈於具有6 cm ²底部表面之20 mL透明玻璃小瓶中。樣品展現可由人眼觀測到之非角度依賴性藍色。 預示性應用實例 1 至 3

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Profax 6301，12 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表1中列出各樣品之組分的重量。表1.組分之重量及濃度

應用實例	聚丙烯，g	抗氧化劑，g	閉孔粒子，g
1	49.95	0.05	--
2	49.7	0.05	0.25
3	49.2	0.05	0.75

將聚合物混合物置放於210℃下之預加熱之C. W. Brabender Plasti-Corder中且以50 rpm混合三分鐘以獲得均勻熔融混合物。接著熔融聚合物在低壓下在218℃下壓縮模製三分鐘至250 µm之厚度，隨後在高壓下壓縮模製三分鐘。接著使模具在壓縮模製器中冷卻三分鐘。自片材切割出5 cm×5 cm正方形以用於UV-Vis量測。

Irganox B215為下式化合物之混合物：及。 預示性應用實例 4 至 7

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Profax 6301，12 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）、紫外光吸收劑（Tinuvin® PA 328）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表2中列出各樣品之組分的重量。表2.組分之重量及濃度

樣品編號	聚丙烯，g	抗氧化劑，g	紫外光吸收劑，g	閉孔粒子，g
4	49.95	0.05	--	--
5	49.9	0.05	0.05	--
6	49.65	0.05	0.05	0.25
7	49.15	0.05	0.05	0.75

Tinuvin® PA 328為下式化合物：。 預示性應用實例 8 及 9

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Profax 6301，12 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）、紫外光吸收劑（Tinuvin® 326）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表3中列出各樣品之組分的重量。表3.組分之重量及濃度

樣品編號	聚丙烯，g	抗氧化劑，g	紫外光吸收劑，g	閉孔粒子，g
8	49.9	0.05	0.05	--
9	49.15	0.05	0.05	0.75

Tinuvin 326®為下式化合物：。 預示性應用實例 10 及 11

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Profax 6301，12 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）、紫外光吸收劑（Chimassorb® 81）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表4中列出各樣品之組分的重量。表4.組分之重量及濃度

樣品編號	聚丙烯，g	抗氧化劑，g	紫外光吸收劑，g	閉孔粒子，g
10	49.9	0.05	0.05	--
11	49.15	0.05	0.05	0.75

Chimassorb® 81為下式化合物：。 預示性應用實例 12 及 13

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Profax 6301，12 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）、紫外光吸收劑（Tinuvin® 1577）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表5中列出各樣品之組分的重量。表5.組分之重量及濃度

樣品編號	聚丙烯，g	抗氧化劑，g	紫外光吸收劑，g	閉孔粒子，g
12	49.9	0.05	0.05	--
13	49.15	0.05	0.05	0.75

Tinuvin® 1577為下式化合物：。 預示性應用實例 14 及 15

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Profax 6301，12 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）、紫外光吸收劑（Uvinul® 3035）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表6中列出各樣品之組分的重量。表6.組分之重量及濃度

樣品編號	聚丙烯，g	抗氧化劑，g	紫外光吸收劑，g	閉孔粒子，g
14	49.9	0.05	0.05	--
15	49.15	0.05	0.05	0.75

Uvinul® 3035為下式化合物：。 預示性應用實例 16 及 17

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Microthene MN 700 LDPE，20 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）、紫外光吸收劑（Tinuvin® 326）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表7中列出各樣品之組分的重量。表7.組分之重量及濃度

樣品編號	聚乙烯，g	抗氧化劑，g	紫外光吸收劑，g	閉孔粒子，g
16	49.9	0.05	0.05	--
17	49.15	0.05	0.05	0.75

將聚合物混合物置放於210℃下之預加熱之C. W. Brabender Plasti-Corder中且以50 rpm混合三分鐘以獲得均勻熔融混合物。接著熔融聚合物在低壓下在218℃下壓縮模製三分鐘至250 µm之厚度，隨後在高壓下壓縮模製三分鐘。接著使模具在壓縮模製器中冷卻三分鐘。自片材切割出5 cm×5 cm正方形以用於UV-Vis量測。 預示性應用實例 18 及 19

在240 ml杯中稱取聚丙烯粉末（Microthene MN 700 LDPE，20 g/10 min熔體流動速率）。稱取抗氧化劑（Irganox B 215）、紫外光吸收劑（Chimassorb® 81）及以上實例中之任一者的閉孔粒子且與粉末混合。下表8中列出各樣品之組分的重量。表8.組分之重量及濃度

樣品編號	聚乙烯，g	抗氧化劑，g	紫外光吸收劑，g	閉孔粒子，g
18	49.9	0.05	0.05	--
19	49.15	0.05	0.05	0.75

將聚合物混合物置放於210℃下之預加熱之C. W. Brabender Plasti-Corder中且以50 rpm混合三分鐘以獲得均勻熔融混合物。接著熔融聚合物在低壓下在218℃下壓縮模製三分鐘至250 µm之厚度，隨後在高壓下壓縮模製三分鐘。接著使模具在壓縮模製器中冷卻三分鐘。自片材切割出5 cm×5 cm正方形以用於UV-Vis量測。 預示性斷裂伸長率 %

應用實例之樣品可在Atlas Weather-O-Meter（WOM，根據ASTM G155，在340 nm下0.35 W/m2，乾燥循環）中暴露以加速光風化。暴露之後以限定間隔時間獲得膜樣品之試樣且進行抗張測試。藉助於Zwick® Z1.0恆定速度張力計（根據經修改之ISO 527）量測殘餘抗張強度，以評估樣品由於其氧化之後的聚合物降解所致之機械特性之衰減。 額外預示性實例 1

參數：平均微球體直徑：1-10 µm；平均孔徑：150-180 nm；金屬氧化物基質：二氧化矽；所用方法/技術：澆鑄膜；微球體利用量：1.5 wt%；有機光吸收劑：無；使用之聚合物：Plexi-glas DR 101；效能資料：UV-Vis透射率曲線。 額外預示性實例 2

平均微球體直徑：1-10 µm；平均孔徑：150-180 nm；金屬氧化物基質：二氧化矽；所用方法/技術：澆鑄膜；微球體利用量：1.5 wt%；有機光吸收劑：0.1 wt% Tinuvin 326；使用之聚合物：Plexi-glas DR 101；效能資料：UV-Vis透射率曲線。額外預示性實例3

平均微球體直徑：1-10 µm；平均孔徑：150-180 nm；金屬氧化物基質：二氧化矽；所用方法/技術：雙螺桿擠壓；微球體利用量：1.5 wt%；有機光吸收劑：0.1 wt% Tinuvin 326；使用之聚合物：均聚聚丙烯PP 6301；效能資料：UV-Vis透射率曲線及加速風化結果表。

本發明之製品之分析測試方法可用例如UV-Vis進行UV透射率或吸光度分析，用SEM或TEM表徵聚合物膜基質中之微球體，用QUV及Xeon風化儀經由戶外板或其組合進行加速風化測試、長期風化測試。實例 1

製備塑膠膜以將風化對對照樣品之影響與樣品進行比較，該樣品包括根據本文所描述之實施例製備之閉孔微球體。由以下組分（值以wt%為單位提供）製備調配物。

	Profax 6301	Irganox B215	Tinuvin 326	硬脂酸鈣	閉孔微球體
對照	99.6	0.1	0.1	0.2	0
樣品	97.6	0.1	0.1	0.2	2

根據以下進行風化測試：（1）ASTM G154（《非金屬材料暴露用螢光紫外（UV）燈設備之操作標準實踐（Standard Practice for Operating Fluorescent Ultraviolet (UV) Lamp Apparatus for Exposure of Nonmetallic Materials）》）第1循環（340 nm下0.89 W/m ²；在60°C下8小時紫外光及在50°C下縮合4小時）；及（2）ASTM G155（《材料暴露用氙弧光燈設備之操作標準實踐（Standard Practice for Operating Xenon Arc Lamp Apparatus for Exposure of Materials）》）第1循環（340 nm下0.35 W/m ²；102分鐘光，18分鐘光+噴霧）。

下文概述來自風化測試之結果，其指示相比於對照樣品，在本發明樣品在兩種測試下之效能均有所提高。

	（1）215小時之後QUV	（2）193小時之後氙
對照	霧度值54.3，脆，有裂紋	霧度值43.9，無裂紋
樣品	霧度值54.2，無裂紋	霧度值39.5，無裂紋

在前述描述中，闡述諸如具體材料、尺寸、製程參數等眾多具體細節，以提供對本揭示案之實施例之透徹理解。在一或多個實施例中，特定特徵、結構、材料或特性可以任何適合方式組合。詞「實例」或「示例性」在本文用以意謂充當實例、例子或說明。不必將本文中描述為「實例」或「示例性」之任何態樣或設計理解為佳於或優於其他態樣或設計。實際上，使用詞「實例」或「示例性」意欲以具體方式呈現概念。

如本申請案中所使用，術語「或」意欲意謂包括性的「或」而非排他性的「或」。亦即，除非另外規定，或自上下文顯而易見，否則「X包括A或B」意欲意謂天然包括性置換中之任一者。亦即，若X包括A；X包括B；或X包括A及B二者，則在前述情況中之任一者下均滿足「X包括A或B」。另外，除非另外規定或自上下文顯而易見係針對單數形式，否則如本申請案及所附申請專利範圍中所使用，冠詞「一（a）」及「一（an）」通常應解釋為意謂「一或多」。

本說明書通篇提及「一實施例」、「某些實施例」或「一個實施例」意謂結合實施例所描述之特定特徵、結構或特性包括於至少一個實施例中。因此，本說明書通篇的各種位置出現片語「一實施例」、「某些實施例」或「一個實施例」未必全部指代同一實施例，且此類提及意謂「至少一個」。

應理解，上文描述意欲為說明性且非限定性的。熟習此項技術者在閱讀及理解上述描述後將顯而易知許多其他實施例。因此，本揭示案之範疇應參考所附申請專利範圍以及此類申請專利範圍所授權之同等物的完整範疇來確定。

300:噴霧乾燥系統 302:進料 304:霧化噴嘴 308:液滴 310:蒸發室 312:經乾燥粒子 314:旋風器 316:收集室

在附圖中作為實例而非作為限制說明本文中所描述之本揭示案。

圖1A示出可用於根據本揭示案之一些實施例之聚合物組合物中的具有閉孔形態之金屬氧化物粒子。

圖1B示出具有多孔外表面之比較金屬氧化物粒子。

圖2示出製備可用於根據本揭示案之一些實施例之塑膠組合物中的具有閉孔形態之金屬氧化物粒子之方法。

圖3展示可用於製備根據本揭示案之各種實施例使用之塑膠組合物的示例性噴霧乾燥系統之示意圖。

圖4展示可用於根據本揭示案之實施例之塑膠組合物中的閉孔金屬氧化物粒子之掃描電子顯微鏡（SEM）影像。

圖5展示可用於根據本揭示案之實施例之塑膠組合物中的閉孔二氧化矽粒子與多孔粒子進行比較以證實防止油滲透至閉孔二氧化矽粒子之空隙中的相片。

圖6展示可用於根據本揭示案之其他實施例之塑膠組合物中的閉孔金屬氧化物粒子之SEM影像。

圖7為根據實施例產生的可用於本揭示案之塑膠組合物中之樣品的紫外光-可見光光譜圖，其展示對應於藍色之440 nm處之反射峰。

圖8為根據實施例產生的可用於本揭示案之塑膠組合物中之樣品的紫外光-可見光光譜圖，其展示對應於綠色之520 nm處之反射峰。

圖9為紫外光-可見光光譜圖，其展示根據實施例產生的可用於本揭示案之塑膠組合物中之閉孔二氧化矽粒子及二氧化矽奈米粒子在紫外光範圍內的相對衰減值。

圖10展示可用於根據本揭示案之其他實施例產生之塑膠組合物中的閉孔二氧化鈦粒子之SEM影像。

圖11展示可用於根據本揭示案之實施例的經由溶膠-凝膠方法產生之塑膠組合物中的閉孔二氧化矽粒子之SEM影像。

Claims

一種製備組合物之方法，其包含將閉孔金屬氧化物粒子併入聚合物中，其中該等閉孔金屬氧化物粒子藉由包含以下之方法製備：自包括包含聚合物材料之第一粒子及包含金屬氧化物材料之第二粒子的粒子分散液產生液滴；乾燥該等液滴以提供包含該等第一粒子之陣列的經乾燥粒子，其中該等第一粒子中之各者經一層該等第二粒子塗佈；及煅燒或燒結該等經乾燥粒子，其中該煅燒或燒結使該金屬氧化物材料緻密化且移除該聚合物材料以產生該等閉孔金屬氧化物粒子，各粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質，各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積，且其中該等閉孔金屬氧化物粒子之外表面由其各自閉孔陣列界定，其中該等閉孔以0.1 wt%至約40 wt%之量存在。
如請求項1之方法，其中該閉孔陣列為有序陣列。
如請求項1之方法，其中該閉孔陣列為無序陣列。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該等第一粒子包含淨正電荷表面，且其中該等第二粒子包含淨負電荷表面。
如請求項1至3中任一項之方法，其中該等第一粒子包含淨負電荷表面，且其中該等第二粒子包含淨正電荷表面。
如請求項4或請求項5之方法，其中該等表面電荷驅動該等第二粒子之該層在該等第一粒子上之形成。
如請求項1至6中任一項之方法，其中該聚合物材料包含選自以下之聚合物：聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯醯胺、聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯與\氯化[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲銨之共聚物、其衍生物、其鹽、其共聚物或其混合物。
如請求項1至7中任一項之方法，其中該等第一粒子具有約50 nm至約500 nm之平均直徑。
如請求項1至8中任一項之方法，其中該金屬氧化物材料包含選自以下之金屬氧化物：二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鐵、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、氧化鉻及其組合。
如請求項1至9中任一項之方法，其中該金屬氧化物材料包含二氧化矽。
如請求項1至10中任一項之方法，其中該等第二粒子具有約1 nm至約120 nm之平均直徑。
如請求項1之方法，其中該等閉孔金屬氧化物粒子具有約0.5 µm至約100 µm之平均直徑。
如請求項1至12中任一項之方法，其中產生該等液滴係使用微流體製程進行。
如請求項1至12中任一項之方法，其中產生及乾燥該等液滴係使用噴霧乾燥製程進行。
如請求項1至12中任一項之方法，其中產生該等液滴係使用振動噴嘴進行。
如請求項1至15中任一項之方法，其中乾燥該等小液滴包含蒸發、微波輻射、烘乾、在真空下乾燥、在乾燥劑存在下乾燥或其組合。
如請求項1至16中任一項之方法，其中該粒子分散液係水性粒子分散液。
如請求項1至17中任一項之方法，其中該等第一粒子與該等第二粒子之重量與重量比為約1/10至約10/1。
如請求項1至18中任一項之方法，其中該等第一粒子與該等第二粒子之重量與重量比為約2/3、約1/1、約3/2或約3/1。
如請求項1至19中任一項之方法，其中該等第二粒子與該等第一粒子之粒度比為1/50至1/5。
一種製備組合物之方法，其包含將閉孔金屬氧化物粒子併入聚合物中，其中該等閉孔金屬氧化物粒子藉由包含以下之方法製備：自在金屬氧化物材料之溶膠-凝膠基質中包含聚合物之粒子分散液產生液滴，該等聚合物粒子包含聚合物材料；乾燥該等液滴以提供包含該等聚合物粒子之陣列的經乾燥粒子，其中該等聚合物粒子中之各者經該溶膠-凝膠基質塗佈；及煅燒或燒結該等經乾燥粒子以獲得該等閉孔金屬氧化物粒子，其中該煅燒或燒結移除該聚合物材料且使該金屬氧化物材料緻密化以產生該等閉孔金屬氧化物粒子，各粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質，各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積，且其中該等閉孔金屬氧化物粒子之外表面由其各自閉孔陣列界定。
如請求項21之方法，其中該等聚合物粒子包含淨正電荷表面，且其中該金屬氧化物材料之該溶膠-凝膠基質包含淨負電荷。
如請求項21之方法，其中該等聚合物粒子包含淨負電荷表面，且其中該金屬氧化物材料之該溶膠-凝膠基質包含淨正電荷。
一種組合物，其藉由如請求項1至23中任一項之方法來製備。
一種組合物，其包含併入至聚合物中之閉孔金屬氧化物粒子，其中該等閉孔金屬氧化物粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質，各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積，其中該等閉孔金屬氧化物粒子之外表面由該閉孔陣列界定。
如請求項25之組合物，其中該閉孔陣列為有序陣列。
如請求項25之組合物，其中該閉孔陣列為無序陣列。
如請求項25至27中任一項之組合物，其中該等空隙體積具有約50 nm至約500 nm之平均直徑。
如請求項25至28中任一項之組合物，其中該金屬氧化物基質包含選自以下之金屬氧化物：二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鐵、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、氧化鉻及其組合。
如請求項25至29中任一項之組合物，其中該金屬氧化物基質包含二氧化矽。
如請求項25至30中任一項之組合物，其至少部分地衍生自平均直徑為約50 nm至約500 nm之聚合物粒子。
如請求項25至31中任一項之組合物，其至少部分地衍生自平均直徑為約1 nm至約120 nm之金屬氧化物粒子。
如請求項25至30中任一項之組合物，其衍生自選自以下之金屬氧化物前驅物：二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈰、氧化鐵、氧化鋅、氧化銦、氧化錫、氧化鉻及其組合。
一種閉孔金屬氧化物粒子作為成型人造聚合物製品之光穩定劑的用途，其中該聚合物為合成聚合物及/或天然或合成彈性體，且該等閉孔金屬氧化物粒子藉由包含以下之方法製備：自包括包含聚合物材料之第一粒子及包含金屬氧化物材料之第二粒子的粒子分散液產生液滴；乾燥該等液滴以提供包含該等第一粒子之陣列的經乾燥粒子，其中該等第一粒子中之各者經一層該等第二粒子塗佈；及煅燒或燒結該等經乾燥粒子，其中該煅燒或燒結使該金屬氧化物材料緻密化且移除該聚合物材料以產生該等閉孔金屬氧化物粒子，各粒子包含界定閉孔陣列之金屬氧化物基質，各閉孔囊封介質不可接近之空隙體積，且其中該等閉孔金屬氧化物粒子之外表面由其各自閉孔陣列界定。
如請求項34之用途，其中該等閉孔粒子以按成型人造聚合物製品之重量計0.01 wt%至40.0 wt%之濃度使用。
如請求項34或35中任一項之用途，其中該等閉孔粒子與一或多種UV吸收劑組合使用，該等UV吸收劑係選自由以下組成之群組：2-羥基苯基三、苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、草醯苯胺、肉桂酸酯及苯甲酸酯。
如請求項36之用途，其中該一或多種UV吸收劑以按該成型人造聚合物製品之重量計0.01 wt%至40.0 wt%之濃度使用。
如請求項34至37中任一項之用途，其中該成型人造聚合物製品包含受阻胺光穩定劑（HALS）。
如請求項34至38中任一項之用途，其中該成型人造聚合物製品為經擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延之成型人造聚合物製品。
如請求項34至39任一項之用途，其中該成型人造聚合物製品為膜、管道、電纜、條帶、薄片、容器、框架、纖維或單絲纖維。
一種成型人造聚合物製品，其中該聚合物為合成聚合物及/或天然或合成彈性體且其中該聚合物含有如本文所揭示之閉孔粒子。
一種經擠壓、澆鑄、離心澆鑄、模製或壓延之聚合物組合物，其中該聚合物為合成聚合物及/或天然或合成彈性體且其中該聚合物含有如本文所揭示之閉孔粒子。