BRPI0819786B1

BRPI0819786B1 - Forma cristalina, processos para a preparação da forma cristalina e para estabilizar um material orgânico contra degradação induzida pela luz, e, mistura estabilizadora

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Publication number: BRPI0819786B1
Authority: BR
Publication date: 2019-07-23

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“FORMA CRISTALINA, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DA FORMA CRISTALINA E PARA ESTABILIZAR UM MATERIAL ORGÂNICO CONTRA DEGRADAÇÃO INDUZIDA PELA LUZ, E, MISTURA ESTABILIZADORA”

A presente invenção refere-se à nova forma cristalina de 2-(4,6bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol, ao processo para a sua preparação assim como a uma composição que contém a dita forma cristalina e ao uso da dita forma cristalina como absorvente de UV.

As hidroxifenil-triazinas as estabilizadores em particular para polímeros orgânicos são, por exemplo, descritas em US-A-6.060,543, EP-A1.762.591, DE-A-101 35 795, WO-A-2007/088.114, US-A-2008/0.146.703 e WO-A-2008/107.095.

Foi descoberto que a forma cristalina específica de 2-(4,6-bisbifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol de acordo com a presente invenção apresenta algumas vantagens durante o processamento em materiais orgânicos em comparação com o produto conhecido 2-(4,6-bisbifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol que está descrito no Exemplo A8 da US-A-6, 060,543.

Além da secagem do material, que pode ser realizada a uma temperatura mais alta, foi melhorada a dosagem da nova forma cristalina em um funil sobre uma extrusora. A forma cristalina já conhecida na técnica sempre tende a fornecer grumos e não pode ser dosada tão facilmente. Uma das razões é que o calor que sai do mecanismo de alimentação da extrusora aquece a unidade de dosagem e conduz a uma fusão parcial do material nas paredes do funil. Adicionalmente, o material uma vez alimentado para a extrusora começa a fundir mais tarde no barril da extrusora e portanto levando a um melhor transporte no barril. A forma conhecida sempre tende a ser já fundida na zona de alimentação levando a uma “lama” com o polímero

Petição 870180169075, de 28/12/2018, pág. 9/14 boiando no absorvente de UV; esta mistura de sólido-líquido é mito difícil de se transportar para fora da zona de alimentação para a extrusora.

As vantagens em particular da forma cristalina específica de 2(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol de acordo com a presente invenção são entre outras:

excelente estabilidade térmica;

capacidade de armazenagem melhorada, em particular sob pressão;

processabilidade melhorada do polímero estabilizado com a dita forma cristalina específica, em particular capacidade de alimentação, capacidade de escoamento e capacidade de ser transportado por transporte pneumático;

misturação mais coerente com o polímero, o que resulta em um artigo de polímero final estabilizado mais homogêneo;

são possíveis condições de extrusão mais constantes durante o processamento com o polímero, o que leva a menos interrupções da produção;

resistência da massa fundida mais constante do polímero fundido durante o processamento;

desempenho leve mais constante do polímero estabilizado com a dita forma cristalina específica.

A presente invenção refere-se em particular à forma cristalina de 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol, caracterizada por um padrão de difração em raio X obtido por utilização da radiação de Cu-Kot que exibe os ângulos de difração (2-Teta)

2-Teta	Contagens por segundo
3,4 9	137
6, 67	5421
6, 99	3946
7,4 1	2659
8,91	33
9,61	86
10,47	149

11,49	353
12, 29	468
13,29	284
14,54	461
15,68	317
16,21	47
17,52	652
17,91	827
19,14	730
20,88	321
22,00	211
22, 49	309
24,03	54
24,88	272
25,67	360
26, 28	189

Ο (4, 6-bis-bifenil-4-il-l, 3, 5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)hexilóxi) fenol tem a fórmula estrutural a seguir:

Ç,H,

A presente forma cristalina de 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol é em particular caracterizada por uma 5 faixa de fusão de 118-126 °C, de preferência com um pico máximo de 124 °C, determinado por Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC).

Uma outra modalidade da presente invenção é um processo para a preparação da presente forma cristalina de 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol que compreende a reação de brometo 10 de 4-(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2-il)-benzeno-l,3-diol e de brometo de

2-etil-(n)-hexila em um solvente orgânico polar aprótico na presença de uma base; remoção do solvente orgânico e resfriamento da massa fundida residual até uma temperatura de 80 °C até 130 °C, de preferência, de desde 100 °C até 110 °C, em particular, de 110 °C; adição de um solvente (S) selecionado do 15 grupo que consiste em C4-C20 alcano linear ou ramificado, na mistura isomérica dos mesmos, no C₆-Ci₂ cicloalcano não substituído ou substituído por 1 a 3 Ci-C₈ alquila e na mistura isomérica dos mesmos;

resfriamento da mistura até uma temperatura de 50 °C até 90 °C, de preferência, 72 °C;

lavagem com água para remover o sal formado durante a reação e cristalização do 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2-il)-5-(2etil-(n)-hexilóxi)fenol da fase orgânica; em particular, pela clarificação da fase orgânica através de um filtro;

e subsequente resfriamento até uma temperatura final de -20 °C até 50 °C; de preferência, 0 °C.

De preferência, a proporção molar de 4-(4,6-bis-bifenil-4-il- l,3,5-triazin-2-il)-benzeno-l,3-diol para brometo de 2-etil-(n)-hexila é de desde 1, 0 até 0,3, de preferência de desde 0,6 até 0,65.

Exemplos de solventes orgânicos polares apróticos são dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMC), metil Cellosolve, etil Cellosolve, éteres orgânicos, em particular um éter alifático e Nmetilpirrolidona. A dimetilformamida (DMF) é preferida.

Exemplos da base são NaOH, NaHCCb, Na₂CO_3> KOH, KHCO₃₅K₂CO3 e Na₂CO₃. K₂CC>3 é preferido.

E vantajoso realizar a reação a uma temperatura de 90 °C até 130 °C, de preferência 115 °C.

O solvente (S) é de preferência um C7-C10 alcano linear ou ramificado, em particular uma mistura isomérica de heptano ou uma mistura isomérica de octano. O ciclohexano também é adequado. Particularmente adequado também é uma fração de petróleo hidrogenada com ponto de ebulição que inicia a 50 °C até um ponto de ebulição mais alto de 180 °C.

Um processo preferido em particular refere-se a um processo em que o

4-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-benzeno-1,3-diol e o brometo de 2-etil-(n)-hexila são reagidos em uma proporção molar de 1, 0 até 0,3, em particular de 0,6, em 2 - 40 % por mol, de preferência 2 até 15 % por mol ou 8 a 12 % por mol, em particular 10 % por mol, de N, Ndimetilformamida, baseado nos moles do eduto de 4-(4,6-bis-bifenil-4-il- l,3,5-triazin-2-il)-benzeno-l,3-diol, na presença de K₂CO₃ a uma temperatura de 80 até 140 °C, de preferência desde 100 até 120 °C, em particular de 115 °C;

A N, N-dimetilformamida é eliminada por destilação a vácuo e a mistura da reação é resfriada até uma temperatura de 100 a 110 °C;

são adicionados 1 a 20 % por mol de mistura isomérica de heptano, baseada nos moles de eduto de 4-(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2il)-benzeno-1,3-diol;

a mistura da reação é resfriada até uma temperatura de 70 a 75 °C e lavada com água para remover o sal formado durante a reação;

o produto 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-l ,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil(n)-hexilóxi)fenol é removido da fase orgânica por clarificação da fase orgânica através de um filtro e subsequente resfriamento até uma temperatura final de - 20 °C até 40 °C, de preferência desde - 10 °C até 20 °C ou - 10° até 10 °C, em particular 0 °C.

Para o uso pretendido, a presente forma cristalina pode estar em qualquer forma geométrica desejada do produto de qualquer tamanho da partícula tais como, por exemplo, pó, flocos, pastilhas, comprimidos, grânulos etc.

A presente invenção também se refere a uma mistura estabilizadora que contém a presente forma cristalina de 2-(4,6-bis-bifenil-4il-l,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol e um ou mais dos seguintes aditivos convencionais para polímeros orgânicos, de preferência em uma proporção em peso, por exemplo, de 1: 1000 até 1000 até 1; 1:100 até 100:1,

1:100 até 10:1 ou 1:20 até 20:1, em particular 1:5 até 5:1.

1. Antioxidantes

1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2, 6-di-tert-butil-4metilfenol, 2-tert-butil-4, 6-dimetilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2, 6-ditert-butil-4-n-butilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4metilfenol, 2-(a-metilciclohexil)-4, 6-dimetilfenol, 2, 6-dioctadecil-4metilfenol, 2, 4, 6-triciclohexilfenol, 2, 6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2, 6-di-nonil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6-(r-metilundec-l'-il) fenol, 2, 4dimetil-6-(r-metilheptadec-l'-il) fenol, 2, 4-dimetil-6-(r-metiltridec-l'-il) fenol e misturas dos mesmos.

1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2, 4-dioctiltiometil-6tert-butilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6etilfenol, 2, 6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2, 6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2, 5-di-tert-butilhidroquinona, 2, 5-di-tertamilhidroquinona, 2, 6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2, 6-di-tertbutilhidroquinona, 2, 5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-tert-butil-4hidroxianisol, estearato de 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenila, adipato de bis (3,

5-di-tert-butil-4- hidroxifenil).

1.4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γtocoferol, δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).

1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2, 2'-tiobis (6tert-butil-4-metilfenol), 2, 2'-tiobis (4-octilfenol), 4, 4'-tiobis (6-tert-butil-3metilfenol), 4, 4'-tiobis (6-tert-butil-2-metilfenol), 4, 4’-tiobis (3, 6-di-secamilfenol), dissulfeto de 4, 4’-bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenil).

1.6. Alquilenobisfenóis, por exemplo, 2, 2'-metilenobis (6-tert- butil-4-metilfenol), 2, 2'-metilenobis (6-tert-butil-4-etilfenol), 2, 2'metilenobis [4-metil-6-(a-metilciclohexil) fenol], 2, 2'-metilenobis (4-metil-67 ciclohexilfenol), 2, 2'-metilenobis (6-nonil-4-metilfenol), 2, 2'-metilenobis (4,

6-di-tert-butilfenol), 2, 2'-etilidenobis (4, 6-di-tert-butilfenol), 2, 2'- etilidenobis (6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2, 2'-metilenobis [ó-(a-metilbenzil)-

4- nonilfenol], 2, 2'-metilenobis [6-(a, a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4, 4’metilenobis (2, 6-di-tert-butilfenol), 4, 4’-metilenobis (6-tert-butil-2metilfenol), 1, 1-bis (5-tert-butil-4-hidróxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis (3tert-butil-5-metil-2-hydroxibenzil)-4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-tert-butil-4hidróxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5-tert-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3n-dodecilmercaptobutano, bis [3, 3-bis (3'-tert-butil-4'-hidroxifenil) butirato] de etileno glicol, bis (3-tert-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis [2-(3'-tert-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-tert-butil-4metilfenila], 1, 1 -bis-(3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2, 2-bis (3, 5-di-tertbutil-4-hidroxifenil) propano, 2, 2-bis (5-tert-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4n-dodecilmercaptobutano, 1, 1, 5, 5-tetra-(5-tert-butil-4-hidróxi-2-metilfenil) pentano.

1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila, por exemplo, 3, 5, 3', 5'- tetra-tert-butil-4, 4’-dihidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3, 5dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3, 5-di-tertbutilbenzilmercaptoacetato, tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil) amina, ditiotereftalato de bis (4-tert-butil-3-hidróxi-2, 6-dimetilbenzila), sulfeto de bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzila), isooctil-3, 5-di-tert-butil-4hidroxibenzilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, malonato de dioctadecil-2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-2-hidroxibenzila), di-octadecil-2-(3-tertbutil-4-hidróxi-5-metilbenzil) malonato, malonato de di-dodecilmercaptoetil2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzila), malonato de bis [4-(l, 1, 3, 3tetrametilbutil) fenil]-2, 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzila).

1.9. Compostos hidroxibenzil aromáticos, por exemplo, 1, 3,

5- tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-2, 4, 6-trimetilbenzeno, 1, 4 -bis (3,

5- di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-2, 3, 5, 6-tetrametilbenzeno, 2, 4, 6-tris (3, 5di-tert-butil-4-hidroxibenzil) fenol.

1.10. Compostos de trriazina, por exemplo, 2, 4-bis (octilmercapto)-6-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-l, 3, 5-triazina, 2octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-l, 3, 5-triazina, 2octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenóxi)-l, 3, 5-triazina, 2, 4,

6- tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenóxi)-l, 2, 3-triazina, isocianurato de 1, 3,

5-tris (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 1, 3, 5-tris (4-tertbutil-3-hidróxi-2, 6-dimetilbenzila), 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butil-4hidroxifeniletil)-l, 3, 5-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butil-4hidroxifenilpropionil)-hexahidro-l, 3, 5-triazina, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibenzila).

1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2, 5-di-tert-butil4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-

4- hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster do ácido 3,

5- di-tert-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.

1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4hidroxiestearanilida, N-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) carbamato de octila.

r

1.13. Esteres de ácido β-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propiônico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etileno glicol, 1, 2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietila), N, Ν'bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7trioxabiciclo [2.2.2] octano.

1.14. Esteres de ácido B-(5-tert-butil-4-hidróxi-3-metilfenil) propiônico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etileno glicol, 1, 2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietila), N, Ν'bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7trioxabiciclo [2.2.2] octano; 3, 9-bis [2-{3-(3-tert-butil-4-hidróxi-5-metilfenil) propionilóxi}-l, l-dimetiletil]-2, 4, 8, 10-tetraoxaepiro [5.5] undecano.

1.15. Ésteres do ácido β-(3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiônico com_álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etileno glicol, 1, 2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietila), N, N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.

1.16. Ésteres do ácido 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, etileno glicol, 1, 2propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietila), N, Ν'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.

1.17. Amidas do ácido β-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propiônico, por exemplo, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilenodiamida, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilenodiamida, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazida, N, Ν'-bis [2-(3-[3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil] propionilóxi) etil] oxamida (Naugard®XL-l, fornecido por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (Vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, N, N'-di-isopropil10 p-fenilenodiamina, N, N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N, N'-bis (1,4dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N, Ν'-bis (l-etil-3-metilpentil)-pfenilenodiamina, N, Ν'-bis (l-metilheptil)-p-fenilenodiamina, N, N'diciclohexil-p-fenilenodiamina, N, N'-difenil-p-fenilenodiamina, N, N'-bis (2naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(l, 3dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-( 1 -metilheptil)-N'-fenil-pfenilenodiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(ptoluenossulfamoil) difenilamina, N, N'-dimetil-N, N'-di-sec-butil-pfenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1 -naftilamina, N-(4-tert-octilfenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p, p'-di-tertoctildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis (4-metoxifenil) amina, 2, 6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2, 4'diaminodifenilmetano, 4, 4’-diaminodifenilmetano, N, N, Ν’, N’-tetrametil-4, 4’-diaminodifenilmetano, 1, 2-bis [(2-metilfenil) amino] etano, 1, 2-bis (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, bis [4-(Γ, 3'-dimetilbutil) fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, uma mistura de tert-butil/tertoctildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil / isohexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de tert-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,

3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de tertbutil / tert-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de tert-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfenotiazina, N, N, Ν’, N’-tetrafenil-l, 4 -diaminobut-2-eno.

2. Absorvente de UVs e estabilizadores à luz

2,1. 2-(2^l-Hidroxifenil) benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3', 5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(l,

1, 3, 3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2-(3', 5'-di-tert-butil-2'- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil) benzotriazol, 2-(3', 5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3’, 5'-bis-(a, a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2(3'-tert-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil) fenil)-5-cloro-benzotriazol,

2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexilóxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil) -5-cloro- benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fenil)-5cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexilóxi) carboniletil]-2'-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5'-metilfenil) benzotriazol, 2-(3'-tertbutil-2'-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2, 2'-metilenobis [4-(l, 1, 3, 3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; the o produto de transesterificação de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil][r - ch₂ch₂— coo- ch₂ch₂-92H-benzotriazol com polietileno glicol 300; , em que R = 3'-tert-butil 4'-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi3'-(a, a-dimetilbenzil)-5'-(l, 1, 3, 3-tetrametilbutil)-fenil] benzotriazol; 2-[2'hidróxi-3'-(l, 1, 3, 3-tetrametilbutil)-5'-(a, a-dimetilbenzil)-fenil] benzotriazol.

2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados 4hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4, 2', 4’trihidróxi e 2'-hidróxi-4, 4’-dimetóxi.

2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, por exemplo, salicilato de 4-tert-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis (4-tert-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 2, 4-di-tert-butilfenil 3, 5-di-tert-butil-4 hidroxibenzoato, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3, 5-ditert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4, 6-di-tert-butilfenila.

2.4. Acrilatos, por exemplo, a-ciano-β, β-difenilacrilato de etila, a-ciano-β, β-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, a-ciano^-metil-p-methoxicinnamato de metila, a-ciano^-metil-pmetóxi-cinamato de butila, α-carbometóxi-p- metóxi-cinamato de metila, N^-carbometóxi^-cianovinil)-2-metilindolina, tetra (a-ciano-β,βdifenilacrilato de neopentila.

2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2, 2'-tio-bis [4-(l, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenol], tal como o complexo de 1:1 ou de 1:2, com ou sem ligandos adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos monoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou o etil éster, do ácido 4-hidróxi-3, 5-di-tert-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de complexos de níquel de 2-hidróxi-4metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5hidroxipirazol, com ou sem ligandos adicionais.

2.6. Aminas impedidas estericamente, por exemplo, bis (1undecilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) éster do ácido carbônico, sebaçato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidila), succinato de bis (2, 2, 6, 6tetrametil-4-piperidila), sebaçato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidila), sebaçato de bis (l-octilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidila), n-butil-3, 5-ditert-butil-4-hidroxibenzilmalonato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4piperidila), o condensado de l-(2-hidroxietil)-2, 2, 6, 6-tetrametil-4hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4-tertoctilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, nitrilotriacetato tris (2, 2, 6, 6tetrametil-4-piperidila), tetrakis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil)-l, 2, 3, 4 13 butanotetracarboxilato, 1, Γ-(1, 2-etanodiil)-bis (3, 3, 5, 5tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 4- estearilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, malonato de bis (1, 2, 2, 6, 6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3, 5 -di-tert-butilbenzila), 3 -n-octil7, 7, 9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaespiro [4.5] decano-2, 4-diona, sebaçato de bis (l-octilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidila), succinato de bis (l-octilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidila), condensados lineares ou cíclicos de N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4-morfolino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, o condensado de 2-cloro-4, 6-bis (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6tetrametilpiperidil)-l, 3, 5-triazina e 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, o condensado de 2-cloro-4, 6-di-(4-n-butilamino-l, 2, 2, 6, 6pentametilpiperidil)-l, 3, 5-triazina e 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, 8acetil-3-dodecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaespiro [4.5] decano-2, 4diona, 3-dodecil-l-(2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidina-2, 5-diona, 3dodecil-l-(l, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) pirrolidina-2, 5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, um condensado de N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, um condensado de 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano e 2, 4, 6-tricloro-l, 3, 5triazina assim como 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. N°. [136504-96-6]); um condensado de 1, 6-hexanodiamina e 2, 4, 6-tricloro1, 3, 5-triazina assim como N, N-dibutilamina e 4-butilamino-2, 2, 6, 6tetrametilpiperidina (CAS Reg. N°. [192268-64-7]); N-(2, 2, 6, 6-tetrametil-4piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(l, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil)-ndodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro [4,5] decano, um produto da reação de 7, 7, 9, 9-tetrametil-2cicloundecil-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro-[4, 5] decano e epicloridrina, 1, 1bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil) eteno, N, N'-bis-formil-N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,

2, 2, 6, 6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metilpropil-3-óxi-4-(2, 2, 6, 6- tetrametil-4-piperidil)] siloxano, um produto da reação do copolímero de anidrido do ácido maléico-a-olefina com 2, 2, 6, 6-tetrametil-4aminopiperidina ou 1,2, 2, 6, 6-pentametil-4-aminopiperidina, 2, 4-bis [N-(lciclohexilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2hidroxietil) amino-1, 3, 5-triazina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4octadecanoilóxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil) oximetil-3,

3, 5-trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. N°. 106917-31-1],

5- (2-etilhexanoil) oximetil-3, 3, 5-trimetil-2-morfolinona, o produto da reação de 2, 4-bis [(l-ciclohexilóxi-2, 2, 6, 6-piperidina-4-il) butilamino]-6-cloro-striazina com N, Ν’-bis (3-aminopropil) etilenodiamina), 1, 3, 5-tris (Nciclohexil-N-(2, 2, 6, 6-tetrametilpiperazina-3-ona-4-il) amino)-s-triazina, 1, 3, 5-tris (N-ciclohexil-N-(l, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il) amino)-s-triazina.

2.7. Oxamidas, por exemplo, 4, 4’-dioctiloxioxanilida, 2, 2'dietoxioxanilida, 2, 2'-dioctilóxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2, 2'-didodecilóxi5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N, N'-bis (3dimetilaminopropil) oxamida, 2-etóxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5, 4’-di-tert-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e pmetóxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etóxi-dissubstituídas.

2.8. 2-(2-Hidroxifenil) -1, 3, 5-triazinas, por exemplo, 2, 4, 6tris (2-hidróxi-4-octiloxifenil)-l, 3, 5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,

6- bis (2, 4-dimetilfenil)-l, 3, 5-triazina, 2-(2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4dimetilfenil)-l, 3, 5-triazina, 2, 4-bis (2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2, 4dimetilfenil)-l, 3, 5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4, 6-bis (4metilfenil)-l, 3, 5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4, 6-bis (2, 4dimetilfenil)-1, 3, 5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4, 6-bis (2, 4dimetilfenil)-!, 3, 5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi) fenil]-4, 6-bis (2, 4-dimetil)-l, 3, 5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3octiloxiropilóxi) fenil]-4, 6-bis (2, 4-dimetil)-l, 3, 5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi / tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenila]-4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil)-l, 3, 5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi) fenil]-4, 6-bis (2,

4- dimetilfenil)-l, 3, 5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi) fenil-4, 6-difenil-l, 3,

5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4, 6-difenil-l, 3, 5-triazina, 2, 4, 6-tris [2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi) fenil]-l, 3, 5-triazina, 2-(2hidroxifenil) -4-(4-metoxifenil)-6-fenil-l, 3, 5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2etilhexil-l-óxi)-2-hidroxipropilóxi] fenil}-4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil)-l, 3, 5triazina, 2, 4-bis (4-[2-etilhexilóxi]-2-hidroxifenil) -6-(4-metoxifenil)-l, 3, 5triazina, 2-[2-hidróxi-4-(l-(isooctiloxicarbonil) etóxi) fenil]-4, 6-difenil-l, 3, 5-triazina.

2.9. Derivados de quinolina tal como, por exemplo, o UVINUL® S-Pack comercialmente disponível.

2.10. Derivados de benzoxazinona tal como, por exemplo, o CYASORB®UV 3638 comercialmente disponível.

3. Desativadores de metal, por exemplo, a N, N'difeniloxamida, a N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N, Ν'-bis (saliciloil) hidrazina, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3saliciloilamino-1, 2, 4-triazol, bis (benzilideno) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebaçoil bisfenilhidrazida, N, N'-diacetiladipoil dihidrazida, N, Ν'-bis (saliciloil) oxalil dihidrazida, N, Ν'-bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazida.

4. Fosfítos e fosfonitos, por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitos de difenilalquila, fosfítos de fenildialquila, fosfito de tris (nonilfenila), fosfito de trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de diestearilpentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-di-tert-butilfenila), difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-cumilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, 6-di-tert-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4, 6-tris (tert-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetrakis (2, 4-ditert-butilfenil) 4, 4’-bifenileno, 6-isooctilóxi-2, 4, 8, 10-tetra-tert-butil-12H5 dibenzo [d, g]-l, 3, 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6metilfenil) metila, fosfito de bis (2, 4-di-tert-butil-6-metilfenil) etila, 6-fluoro2, 4, 8, 10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzo [d,g]-l, 3, 2- dioxafosfocina, fosfito de 2, 2', 2-nitrilo [trietiltris (3, 3', 5, 5'-tetra-tert-butil-l, r-bifenil-2, 2’-diila)J, fosfito de 2-etilhexil (3, 3', 5, 5'-tetra-tert-butil-l, r-bifenil-2, 2'10 diila), 5-butil-5-etil-2-(2, 4, 6-tri-tert-butilfenóxi)-l, 3, 2-dioxafosfirano.

Os fosfitos a seguir são especialmente preferidos: Fosfito de tris (2, 4-di-tert-butilfenila) (Irgafos®168, Ciba

Specialty Chemicals Inc.), fosfito de tris (nonilfenila), (A)

(CH₃)₃C

(B)

(C)

(E)

C(CH₃)₃ (CH₃)₃C

CH,-CH,

I ^{2 3}

Ç—ch₃ch₃ .

CHr-CH

I ²

C—CH. I ch₃ (J)

(K)

5. Hidroxilaminas, por exemplo, N, N-dibenzilhidroxilamina,

N, N-dietilhidroxilamina, N, N-dioctilhidroxilamina, N, Ndilaurilhidroxilamina, N, N-ditetradecilhidroxilamina, N, Ndihexadecilhidroxilamina, N, N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N- octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N, Ndialquilhidroxilamina derivada da amina de sebo hidrogenada.

6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etilalfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, Ntetradecil-alfa-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N10 octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N18 octadecil-alfa-hexadecilnitrona, derivada da nitrona derivada a N, Ndialquilhidroxilamina derivada da amina de sebo hidrogenada.

7. Tiosinergistos, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimistirila, tiodipropionato de diestearila ou dissulfeto de diestearila.

8. Agentes de expulsão de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo, os lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetrakis (βdodecilmercapto) propionato de pentaeritritol.

9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente; estabilizadores baseados em ferro, tais como, por exemplo, aqueles descritos na US-A-2008/0.146.717, US-A-2008/0.146.718, EP-A-1.498.445 e WO-A-2005/007.727, em particular ferro elementar ou Fe₂O3.

10. Coestabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanas, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino-terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.

11. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tal como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos, de preferência, de metal alcalino-terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e os sais dos mesmos, por exemplo, ácido 4-tertbutilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio e compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são 4-bis (3’, 4’-dimetilbenzilideno) sorbitol 1,3:2, 4-di (parametildibenzilideno) sorbitol 1,3:2 e 4-di (benzilideno) sorbitol 1,3:2.

12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal, negro de fumo, grafite, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.

13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de escoamento, agentes de brilho óptico, agentes à prova de chama, agentes antiestáticos e agentes de insuflação.

14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aqueles divulgados nas U.S. 4.325.863; U.S. 4.338. 244; U.S. 5.175.312; U.S. 5. 216. 052; U.S. 5. 252. 643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EPA-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384,

US-A-2006/0.135.792 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi) fenil]-5, 7-ditert-butilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi) fenil]benzofuran-2-ona, 3, 3'-bis [5, 7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi] fenil) benzofuran-2-ona], 5, 7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3-(4acetóxi-3, 5-dimetilfenil)-5, 7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3, 5-dimetil4-pivaloiloxifenil)-5, 7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3, 4 -dimetilfenil)-5,

7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2, 3-dimetilfenil)-5, 7-di-tertbutilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-tert-butil-3-(4-hidroxifenil) benzofuran-2-ona, 5, 7-di-tert-butil-3-[4(2-hidróxi-etóxi) fenil] benzofuran-2-ona, 5, 7-di-tert-butil-3-[4-R*fenil]benzofuran-2-ona com R* sendo um grupo

ou —O-(CH₂)₂-O-(CH₂CH₂O)-H

O aditivo convencional é de preferência um composto amina impedido estericamente que contenha um grupo divalente de fórmula

H,C CH,

Ar | | Q CH ^{3 3} ; em particular um selecionado do item 2.6 da lista acima.

De acordo com uma modalidade particularmente preferida, a proporção em peso da presente forma cristalina para a amina impedida estericamente é, por exemplo, de 1000:1 até 1:1000 ou 1:100 até 10:1, em particular de 1:10 até 10:1.

Um outro absorvente de UV selecionado entre os itens 2.1, 2.2 e 2.8 também é preferido como aditivo convencional. Os absorventes de UV à base de cianocrilato também são de interesse como aditivos convencionais.

Um outro aditivo convencional é um fosfato ou um fosfonito em particular um daqueles descritos no item 4 da lista acima.

Uma outra modalidade da presente invenção é uma composição que contém um material orgânico sujeito a degradação induzida por luz, calor ou oxidação e a presente forma cristalina de 2-(4, 6-bis-bifenil4-il-l, 3, 5-triazin-2-il)-5-(2-etil-hexilóxi) fenol.

Exemplos de um material orgânico adequado são:

1. Polímeros de monoolefinas e diolefmas, por exemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno ou polibutadieno, assim como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norbomeno, polietileno (que pode opcionalmente ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e de grande peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e de peso molecular ultra grande (HDPE-UUMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplificados no parágrafo anterior, de preferência, polietileno e polipropileno, podem ser preparadas por diferentes métodos e, especialmente pelos seguintes:

a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e a uma temperatura elevada).

b) polimerização catalítica que usa um catalisador que normalmente contém um ou mais do que um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais usualmente têm um ou mais do que um ligando, tipicamente óxidos, halogenetos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquila, alquenilas e/ou arilas que possam ser π- ou σ-coordenados. Estes complexos de metal podem estar na forma livre ou fixa sobre substratos, tipicamente sobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si mesmos na polimerização ou podem ser usados outros ativadores, tipicamente metal alquila, hidretos de metal, alquil halogenetos de metal, alquil óxidos de metal ou alquiloxanos de metal, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, lia e/ou Illa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente com outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Estes sistemas catalisadores são usualmente denominados catalisadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítio único (SSC).

2. Misturas dos polímeros mencionados em 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas entre si ou com outros vinil monômeros, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-l-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-l-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exemplo, de etileno/norbomeno como COC), copolímeros de etileno/l-olefinas, em que a 1-olefina é gerada in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e sais dos mesmos (ionômeros) assim como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norbomeno e misturas de tais copolímeros entre si e com polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternativos ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.

4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) inclusive modificações hidrogenadas das mesmas (por exemplo, agentes de pegajosidade) e misturas de polialquilenos e amido.

Os homopolímeros e os copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquer estereoestrutura inclusive sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; em que são preferidos os polímeros atáticos. Também estão incluídos os polímeros em estereobloco.

5. Poliestireno, poli (p-metilestireno), poli (a-metilestireno).

6. Os homopolímeros e os copolímeros aromáticos derivados de monômeros vinil aromáticos inclusive estireno, α-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, especialmente o p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno e misturas dos mesmos. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura inclusive sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; em que são preferidos os polímeros atáticos. Também estão incluídos os polímeros em estereobloco.

6a. Os copolímeros que incluem os monômeros e comonômeros vinil aromáticos mencionados antes selecionados entre etileno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas dos mesmos, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estireno/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de copolímeros de estireno com alta resistência a impacto e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno e copolímeros em bloco de estireno tais como de estireno/butadieno/estireno, de estireno/isopreno/estireno, de estireno/etileno/butileno/estireno ou de estireno/etileno/propileno/estireno.

6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6.), que incluem especialmente policiclohexiletileno (PCHE) preparado por hidrogenação de poliestireno atáctico, frequentemente denominado polivinilciclohexano (PVCH).

6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogenação de polímeros mencionados em 6a.).

Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereoestrutura que inclui sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; em que são preferidos os polímeros atáticos. Também estão incluídos os polímeros em estereobloco.

7. Copolímeros de enxerto de monômeros vinil aromáticos tal como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibutadienoacrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila sobre polibutadieno; estireno e anidrido maléico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimida sobre polibutadieno; estireno e maleimida sobre 10 polibutadieno; estireno e acrilato ou metacrilatos de alquilas sobre polibutadieno; estireno e acrilonitrila sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila sobre poliacrilatos de alquila ou polimetacrilatos de alquila, estireno e acrilonitrila sobre copolímeros de acrilato /butadieno, assim como misturas dos mesmos com os copolímeros 15 relacionados em 6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidas como polímeros de ABS, MBS, ASA ou AES.

8. Polímeros contendo halogênio tais como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero de isobutileno-isopreno clorado e bromado 20 (borracha halobutílica), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e de etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloridrina. compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, assim como copolímeros dos mesmos tais como copolímeros de cloreto de vinila / cloreto 25 de vinilideno, de cloreto de vinila / acetato de vinila ou de cloreto de vinilideno /acetato de vinila.

9. Polímeros derivados de ácidos a, β-insaturados e derivados dos mesmos tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de polimetila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, impacto modificadas com acrilato de butila.

10. Copolímeros dos monômeros mencionados em 9) entre si ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrila/ butadieno, copolímeros de acrilonitrila/ acrilato de alquila, copolímeros de acrilonitrila/ acrilato de alcoxialquila ou copolímeros de acrilonitrila/ halogeneto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/ metacrilato de alquila /butadieno.

11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e de aminas ou os derivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool polivinílico, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, flalato de polialila ou polialil melamina; assim como seus copolímeros com olefinas mencionados em 1) acima.

12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros dos mesmos com bisglicidil éteres.

13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetilenos que contenham óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanas termoplásticas, acrilatos ou MBS.

14. Óxidos de polifenileno e sulfetos e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

15. Poliuretanas derivadas de poliéteres, poliésteres ou polibutadienos com terminação hidroxila por um lado e poliisocianatos alifáticos ou aromáticos por outro lado, assim como precursores dos mesmos.

16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e de ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou das lactamas correspondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 10/10 ou 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partindo de m-xileno diamina e de ácido adípico (por exemplo, Nylon MXD6); poliamidas preparadas partindo de hexametilenodiamina e de ácido isoftálico ou/e de ácido tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2, 4, 4-trimetilhexametileno tereftalamina ou poli-m-fenileno isoftalamida e também copolímeros em bloco das poliamidas mencionadas antes com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; assim como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas RIM de poliamida).

17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoinas e polibenzimidazóis.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos de dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou das lactonas ou das lactidas correspondentes, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1, 4 -dimetilolciclohexano, naftalato de polialquileno e polihidroxibenzoatos assim como copoliéter ésteres derivados de poliéteres com terminação hidroxila e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. Os copoliésteres podem compreender, por exemplo, mas são limitados a - polibutilenossuccinato/tereftalato, polibutilenoadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato /tereftalato, polibutilenossuccinato/adipato, polibutilenossuccinato/carbonato, copolímero de poli-3-hidroxibutirato /octanoato, terpolímero de poli-3hidroxibutirato/hexanoato/decanoato. Além disso, os poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo, - porém não estão limitados à - classe de poli (hidroxialcanoatos), em particular, poli (propiolactona), poli (butirolactona), poli (pivalolactona), poli (valerolactona) e poli (caprolactona), polietilenossuccinato, polipropilenossuccinato, polibutilenossuccinato, polihexametilenossuccinato, polietilenoadipato, polipropilenoadipato, polibutilenoadipato, polihexametilenoadipato, polietilenooxalato, polipropilenooxalato, polibutilenooxalato, polihexametilenooxalato, polietilenosebaçato, polipropilenosebaçato, polibutilenosebaçato e ácido poliláctico (PLA) assim como os poliésteres correspondentes modificados com policarbonatos ou com MBS. O termo “ácido poliláctico (PLA)” designa um homo-polímero preferivelmente de poli-L-lactida e qualquer uma de suas mesclas ou ligas com outros polímeros; um co-polímero de ácido láctico ou lactida com outros monômeros, tais como ácidos hidroxicarboxílicos, como, por exemplo, ácido glicólico, ácido 3hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-valérico, ácido 5hidróxi-valérico, ácido 6-hidróxi-capróico e as formas cíclicas dos mesmos, os termos “ácido láctico” ou “lactida” incluem ácido L-láctico, ácido Dláctico, misturas e dímeros dos mesmos, isto é, L-lactida, D-lactida, mesolactida e quaisquer misturas dos mesmos.

19. Policarbonatos e poliéster carbonatos.

20. Policetonas.

21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.

22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.

23. Resinas alquídicas secantes e não secantes.

24. Resinas de poliéster não saturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e não saturados com álcoois polihídricos e compostos de vinila como agentes reticulantes e também modificações dos mesmos contendo halogênio de baixa inflamabilidade.

25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo, epóxi acrilatos, uretana acrilatos ou poliéster acrilatos.

26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos ou resinas epóxi.

27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, produtos de diglicidil éteres de bisfenol A e de bisfenol F, que são reticulados com agentes de endurecimento costumeiros tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.

28. Polímeros naturais tais como celulose, borracha, gelatina e derivados homólogos dos mesmos quimicamente modificados, por exemplo, acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose ou os éteres de celulose tal como metil celulose; assim como colofônios e seus derivados ou poli-P-hidroxibutirato.

29. Mesclas dos polímeros (polimesclas) mencionados acima, por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/ PUR termoplástico, PC/ PUR termoplástico, POM/acrilato, POM7MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC ou PPO/HIPS/PA.

30. Materiais que ocorrem naturalmente e orgânicos sintéticos que são compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos, por exemplo, óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleos e ceras ou óleos, gorduras e ceras baseados em ésteres sintéticos (por exemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos ou trimelitatos) e também misturas de ésteres sintéticos com óleos minerais em quaisquer proporções em peso, tipicamente aquelas usadas como composições para fiação, assim como emulsões aquosas de tais materiais.

31. Emulsões aquosas de borracha natural ou sintética, por exemplo, látex natural ou látex de copolímeros estireno/butadieno carboxilados.

O material orgânico é, por exemplo, um polímero sintético, de preferência um polímero orgânico sintético translúcido ou transparente e pode opcionalmente ser colorido com colorantes ou pigmentos.

Um material adequado também é, por exemplo, uma poliolefina, por exemplo, polietileno, polipropileno ou um copolímero de etileno ou propileno.

Um material orgânico preferido também é um plástico para engenharia, por exemplo, acrilonitrila butadieno estireno (ABS), copolímero de éster acrílico / estireno acrilonitrila (ASA), metacrilato de polimetila (PMMA), policarbonato (PC), poliamida (PA), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno glicol (PETG), óxido de polifenileno (PPO), polissulfona (PSU), poliétersulfona (PESU), poliétercetona (PEK), poliéterétercetona (PEEK) ou poliimida.

Um dos polímeros indicados sob os itens 13-19 da lista acima também é de interesse. Entre aqueles polímeros é dada preferência a um policarbonato, um polímero acrílico, um poliéster, uma poliamida, um poliacetal, um sulfeto de polifenileno, em particular acrílicos, um poliéster ou um policarbonato.

Outros materiais preferidos são mesclas de metacrilato de polimetila (PMMA) e fluoreto de polivinilideno (PVDF), filmes de etileno acetato de vinila (EVA), filmes de polipropileno monoaxialmente orientados (OPP), filmes de polipropileno biaxialmente orientados (BOPP), artigos de polietileno de baixa densidade (LDPE), artigos de polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), artigos de polietileno de alta densidade (HDPE) e artigos de polipropileno (PP) obtidos por coextrusão.

Também são preferidos laminados de metacrilato de polimetila coextrusados (PMMA), em particular PMMA extrusados sobre policloreto de vinila (PVC), policarbonato (PC), poliéster ou resinas de poliéster insaturado.

Ligas em geral também podem ser mencionadas como materiais preferidos.

Um outro grupo de materiais preferidos são:

Artigos de policarbonato (PC) coextrusados, em particular PC sobre copolímero de metacrilato de polimetila modificado por impacto, filmes e laminados de metacrilato de polimetila (PMMA), filmes e folhas coextrusadas (PET), filmes e folhas de copolímero de tereftalato de polietileno (PETG), artigos de poliéster glicol modificados, artigos de acrilato estireno acrilonitrila coextrusados, em particular filmes laminados, artigos estirênicos coextrusados, em particular filmes laminados, artigos de copolímero estirênico, artigos de poliéster, artigos de policarbonato, artigos de polímero de olefina cíclica (COP), artigos de triacetilcelulose (TAC).

A quantidade da presente forma cristalina e a quantidade de outros aditivos convencionais são determinadas pela natureza do substrato a ser estabilizado e por seu uso final pretendido. E vantajoso empregar, por exemplo, 0,001-10 %, de preferência 0,01-5 %, em peso da presente forma cristalina e opcionalmente o aditivo convencional, cada um, baseado no material a ser estabilizado.

Também é possível aplicar 0,0001 até 0,03 % em peso, baseado no material a ser estabilizado, da presente nova forma cristalina e 0,05 até 0,5 % em peso, baseado no material a ser estabilizado, de um estabilizador à luz diferente, por exemplo, um daqueles relacionados acima sob o item 2.

Alguns aditivos, por exemplo, cargas (por exemplo, fibras de vidro), retardadores de chama etc. também pode ser usados em carregamentos mais altos, por exemplo, até 60 % ou 50 % em peso, especialmente até 30 % em peso do polímero.

A presente forma cristalina ou as presentes misturas estabilizadoras também podem ser usadas em composições que compreendam um aglutinante para revestimentos, tais como, por exemplo, revestimentos para superfície ou um material fotográfico.

Os aditivos das presentes misturas estabilizadoras podem ser adicionados ao material a ser estabilizado individualmente ou como uma mistura. Se desejado, os componentes individuais podem ser misturados entre si antes de serem incorporados ao polímero, por exemplo, em um estado seco, por compactação ou como uma massa fundida.

A incorporação da presente forma cristalina e opcionalmente um ou mais aditivos convencionais ao polímero é realizada de acordo com métodos costumeiros, tal como, por exemplo, misturação a seco na forma de pó ou misturação no estado úmido na forma de soluções, dispersões ou suspensões, por exemplo, em solventes inertes, em água ou óleo. A incorporação da presente forma cristalina e opcionalmente de um ou mais aditivos convencionais pode ser realizada, por exemplo, antes ou depois da moldagem ou por aplicação ou adição da presente forma cristalina dissolvida ou dispersa e opcionalmente um ou mais aditivos convencionais ao material do polímero, com ou sem a remoção subsequente do solvente ou do agente de suspensão / dispersante. A adição diretamente na aparelhagem do processamento (por exemplo, extrusora, misturadoras etc.), por exemplo, de uma mistura seca ou de um pó ou como uma solução ou uma dispersão, uma suspensão ou massa fundida, é possível.

A incorporação pode ser realizada em princípio em qualquer recipiente que possa ser aquecido equipado com aparelhagem para agitação, por exemplo, em aparelhagem fechada, tais como amassadeiras, misturadores ou recipientes agitados. A incorporação pode é de preferência realizada em uma extrusora ou em uma amassadeira. A incorporação pode ser realizada sob uma atmosfera inerte ou igualmente na presença de oxigênio.

Qualquer aparelhagem convencional para fusão e misturação do polímero pode ser usada para a adição da presente forma cristalina e opcionalmente um ou mais aditivos convencionais. Aparelhagens adequadas, tais como, por exemplo, aquelas mencionadas acima, são conhecidas na arte.

De preferência, a presente forma cristalina e opcionalmente um ou mais aditivos convencionais são adicionados durante a etapa de processamento na extrusora. Aparelhagens para processamento especialmente preferidas são extrusoras de parafuso simples, extrusoras de parafuso duplo que funcionam em direções opostas ou na mesma direção, extrusoras com engrenagem planetária ou amassadeiras. As máquinas para processamento podem ser equipadas com um ou mais recipientes para degaseificação aos quais possa ser aplicada uma pressão negativa.

Extrusoras e amassadeiras adequadas são descritas, por exemplo, em Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, editores F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN: 3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).

O comprimento do parafuso pode, por exemplo, se de 1 - 60, de preferência de 35 - 48, diâmetros do parafuso. A velocidade de rotação do parafuso é de preferência de 10 - 600 revoluções por minuto (rpm), especialmente de 25 -300 rpm.

A circulação máxima de material depende do diâmetro do parafuso, da velocidade de rotação e da força motriz. O processo de acordo com a invenção também pode ser operado a menos do que a circulação máxima de material pela alteração dos parâmetros mencionados ou pelo uso de máquinas de medição.

Quando foram adicionados diversos componentes, estes podem ser pré misturados ou medidos individualmente.

A presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais pode ser adicionada ao material polímero também por borrifação. Especialmente vantajosa é a adição da presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais por borrifação durante a desativação do catalisador para a polimerização; naquele caso, e liberação de vapor pode ser utilizada para desativação. Por exemplo, adição por borrifação, opcionalmente juntamente com outros aditivos, pode ser vantajosa no caso de poliolefinas polimerizadas esfericamente.

A presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais pode ser adicionada ao polímero também na forma de concentrados (bateladas mestras) que compreendem a presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais, por exemplo, em uma concentração de desde 1 até 40 %, de preferência de desde 2 até 20 %, em relação ao peso do polímero. Aquele polímero não precisa ter necessariamente a mesma estrutura que o polímero ao qual são adicionados finalmente os aditivos. O polímero pode ser usado na forma de um pó, de grânulos, de soluções, suspensões ou na forma de látex.

A incorporação pode ser realizada antes ou durante a moldagem ou pela aplicação da presente forma cristalina dissolvida ou dispersa sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais ao polímero, quando aplicável com subsequente evaporação do solvente. No caso de elastômeros, estes também podem ser estabilizados na forma de látex. Uma outra possibilidade de incorporar a presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais aos polímeros compreende a adição dos mesmos antes, durante ou imediatamente depois da polimerização dos monômeros correspondentes ou antes da reticulação. A presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais pode ser adicionada como tal ou altemativamente em forma encapsulada (por exemplo, em ceras, óleos ou polímeros).

As composições de polímero estabilizadas obtidas daquela maneira podem ser convertidas em artigos moldados, tais como, por exemplo, em fibras, filmes, monofilamentos, fitas, fazendas de falso tecido, revestimentos para superfícies, folhas monolíticas, folhas multi capa, painéis, painéis de tela, vasilhames, tubos e outros perfis, pelos métodos usuais, tais como, por exemplo, prensagem a quente, fiação, termoformação, extrusão, coextrusão, laminação, moldagem por insuflação, rotomoldagem, borrifação ou moldagem por injeção.

Exemplos de artigos moldados são:

1-1) Dispositivos para flutuação, aplicações no mar, pontes flutuantes, bóias, pranchas de plástico para deques, pilastras, barcos, caiaques, remos e reforços para praias.

1-2) Aplicações em automóveis, em particular pára-choques, painéis, baterias, revestimentos traseiros e frontais, peças de moldagem sob o capô, prateleiras, revestimentos de malas, revestimentos internos, capas de “air bag”, peças eletrônicas moldadas para mecanismos (luzes), vidraças para pára-brisas, vidro para lâmpada frontal, painel de instrumentos, revestimentos externos, estofamento, luzes para automóveis, faróis principais, luzes de estacionamento, faróis traseiros, luz de freio, frisos internos e externos; painéis de portas; tanque de combustível, lateral frontal vitrificada, janelas traseiras, reforço do assento, painéis externos, isolamento de fiação, extrusão de perfil para vedação, proteção, coberturas de colunas, peças do chassi, sistemas de exaustão, filtro de combustível / carga, bombas de combustível, tanque de combustível, peças moldadas laterais da carroceria, topos conversíveis, espelhos externos, frisos externos, prendedores / peças de fixação, módulo frontal terminal, vidros, dobradiças, sistemas de fechaduras, bagageiros para bagagem / para o teto, peças prensadas / estampadas, vedações, proteção contra impacto lateral, amortecedor / isolante de sons e teto solar.

1-3) Dispositivos para tráfego em estradas, em particular sinalizadores, postes para marcação em estradas, acessórios para veículos, triângulos de advertência, estojos de socorro para emergência, capacetes, pneus.

1-4) Dispositivos para aviões, estradas de ferro, automóveis (carros, motocicletas) inclusive materiais.

1-5) Dispositivos para aplicações no espaço, em particular foguetes e satélites, por exemplo, protetores para reentrada de aeronaves.

I- 6) Dispositivos para arquitetura e projetos, aplicações em mineração, sistemas silenciadores para acústica, abrigos e asilos urbanos.

II- 1) Utensílios, carcaças e coberturas em geral e dispositivos elétricos / eletrônicos (computador pessoal, telefone, aparelhos de telefone portátil (celular), impressora, televisores, dispositivos para áudio e vídeo, vasos de flores, antenas para satélite de TV e dispositivos de painel.

II-2) Protetores para outros materiais tal como aço ou têxteis.

II-3) Dispositivos para indústria eletrônica, em particular isolamentos para tomadas, especialmente para tomadas de computadores, carcaças para peças elétricas e eletrônicas, circuitos impressos, e materiais para armazenagem de dados eletrônicos, tais como chips, cartões de débito ou cartões de crédito.

II-4) Utensílios elétricos, em particular lavadoras, secadoras, fomos (fomo de microondas), lavadoras para louças, misturadores e ferros de passar.

II-5) Coberturas para luzes (por exemplo, luzes urbanas, quebra-luzes).

II-6) Aplicações em fios e cabos (semicondutor, proteção isolante de fios e de cabos).

II- 7) Folhas metálicas para condensadores, refrigeradores, aquecedores, condicionadores de ar, encapsulantes de eletrônicos, semi condutores, cafeteiras e aspiradores de pós.

III- 1) Artigos técnicos tais como rodas dentadas (engrenagens), adaptadores de deslizamento, espaçadores, parafusos, ferrolhos, cabos e maçanetas.

III-2) Lâminas de rotores, ventiladores e pás de moinhos de vento, dispositivos solares, piscinas, coberturas de piscinas, revestimentos para lagos, revestimentos para tanques, armários embutidos, guarda roupas, paredes divisórias, paredes de ripas, paredes dobradiças, tetos, persianas (por exemplo, persianas de rolos), mecanismos, conexões entre tubos, camisas e esteiras transportadoras.

III-3) Artigos sanitários, em particular cubículos para chuveiros, assentos de lavatórios, coberturas e pias.

III-4) Artigos sanitários, em particular fraldas (para bebês, para incontinência de adultos), artigos de higiene feminina, cortinas para boxes, escovas, tapetes, banheiras, toaletes móveis, escovas de dente e cubas e urinóis.

III-5) Tubos (reticulados ou não) para água, esgoto e substâncias químicas, tubos para proteção de fios e de cabos, tubos para gás, óleo e tubulação de esgoto, calhas, tubos de descida e sistemas de drenagem.

III-6) Perfis de qualquer geometria (vidraças para janelas) e trilhos.

III-7) Substitutos para o vidro, em particular placas extrusadas, vitrificação para construções de prédios (monolíticos, duplos ou em multi parede), aeronaves, escolas, folhas extrusadas, filme para janelas para vitrificação em arquitetura, trens, transportes, artigos sanitários e estufas. Placas e folhas podem ser usadas, por exemplo, para varandas, tetos de peso leve ou como proteção para janelas contra tempestades ou vendavais ou como proteção contra avalanches.

III-8) Placas (paredes, placas para corte), revestimento por extrusão (papel fotográfico, tetrapack e revestimento de tubos), silos, substituto para madeira, pranchas de plástico, compósitos de madeira, paredes, superfícies, mobílias, folha decorativa, coberturas de pisos (aplicações internas e externas), material para pavimentação, placas para passagem sobre superfícies úmidas ou lamacentas e ladrilhos.

III-9) Tubulações de entrada e de saída.

III- 10) Aplicações de cimento, de concreto, de compósito, aplicações de compósito e coberturas, trilhos laterais e camadas de proteção, corrimões, balaústres, bancadas de cozinha, telhados, folhas para telhados, ladrilhos e encerados.

IV- 1) Placas (paredes e placas para corte), bandejas, grama artificial, Astroturf, cobertura artificial para pistas de estádios (para atletismo), piso artificial para pistas de estádios (para atletismo) e fitas.

IV-2) Fazendas tecidas contínuas e em corte, fibras (carpetes / artigos higiênicos / geotêxteis / monofilamentos; filtros; panos para esfregar / cortinas (venezianas) / aplicações em medicina), fibras a granel (aplicações tais como em aventais / roupas de proteção), redes, cordas, cabos, cardaços, cordões, fios, cintos de segurança, roupas, roupas de baixo, luvas; botas de borracha, roupa íntima, vestuário, trajes de banho, roupa para esporte, guarda chuvas (sombrinhas, guarda-sol), pára-quedas, parapentes, barcos a vela, seda de balão, artigos para acampar, tendas, colchões infláveis, espreguiçadeiras, depósitos de grande volume e sacos.//

IV-3) Membranas, isolamento, coberturas e vedações para tetos, túneis, depósitos de lixo, tanques, membranas para paredes e tetos, geomembranas, piscinas, cortinas (venezianas) / parassóis, toldos, abóbadas, papel de parede, embalagem e envoltórios para alimentos (flexível e sólido), embalagem para uso em medicina ((flexível e sólido), sacos de ar (airbags) / cintos de segurança, descansos para braços e cabeça, carpetes, console central, painel, cabinas do piloto, porta, módulo de console de topo, friso de portas, revestimentos internos de tetos de automóveis, iluminação interna, espelhos internos, prateleira para pacotes, cobertura para bagagem na traseira, assentos, coluna de direção, têxteis e frisos da mala.

V) Filmes (embalagem, lixo, laminação, agricultura e horticultura, estufa, palha, túnel, forragem), fardos embalados, piscinas, sacos de lixo, papel de parede, filme para esticar, ráfia, filme para dessalinização, baterias e conectores.

VI-1) Embalagem e envoltórios para alimentos (flexíveis e sólidos), BOPP, BOPET, frascos.

VI-2) Sistemas de armazenagem tais como caixas (engradados), bagagem, arcas, caixas domésticas, paletas, prateleiras, esteiras, caixas para aparafusar, pacotes e latas.

VI- 3) Cartuchos, seringas, aplicações para medicina, recipientes para qualquer transporte, cestos para lixo e depósitos para lixo, sacos de lixo, depósitos, depósitos para poeira, sacos para lixeiras, depósitos de lixo, recipientes em geral, tanques para água / água usada / química / gás / óleo / gasolina / diesel; revestimentos internos para tanques, caixotes, engradados, caixas de bateria, gamelas, dispositivos para medicina tal como pistão, aplicações oftálmicas, dispositivos para diagnóstico e recheio para ampolas para produtos farmacêuticos.

VII- 1) Revestimento de extrusão (papel para fotos, tetrapack, revestimento para tubos), artigos domésticos de qualquer espécie (por exemplo, utensílios, garrafa térmicas / cabides para roupas), sistemas de fechamento tais como tampas, grampos para fios e cabos, zíperes, fechamentos, ferrolhos e fechamentos com pressão.

VII-2) Dispositivos para suporte, artigos para o lazer tais como dispositivos para esporte e educação física, colchonetes para ginástica, botas de esqui, skates em linha, esquis, pé grande, superfícies para atletismo (por exemplo, pisos para campos de tênis); topos rosqueados, topos e rolhas para frascos e latas.

VII-3) Mobília em geral, tais como escrivaninhas, estantes etc., laminação, por exemplo, lâminas decorativas, artigos de espuma (almofadas, absorventes de impacto), espumas, esponjas, panos de prato, pequenos tapetes, cadeiras de jardim, assentos para estádio, mesas, poltronas, brinquedos, kits de construção (placas / figuras / bolas), casas de bonecas, veículos para escorregar e brincar.

VII-4) Materiais par armazenagem de dados ópticos e magnéticos.

VII-5) Utensílios de cozinha (para comer, beber, cozinhar, armazenar).

VII-6) Caixas para CD’s, fitas cassetes e de vídeo; artigos eletrônicos em DVD, artigos de escritório de qualquer espécie (canetas esferográficas, blocos para carimbar e de tinta, mouse, estantes, prateleiras), frascos de qualquer volume e conteúdo (bebidas, detergentes, cosméticos inclusive perfumes) e fitas adesivas.

VII-7) Calçados (sapatos / solas de sapatos), palmilhas, polainas, adesivos, adesivos estruturais, caixas para alimentos (frutas, vegetais, carne, peixe), papel sintético, etiquetas para frascos, poltronas, juntas artificiais (humanas), placas para impressão (flexográficas), placas de circuito impresso e tecnologias de exposição.

VII-8) Dispositivos de polímeros com carga (talco, giz, porcelana (caulim), wolastonita, pigmentos, negro de fumo, TiO₂, mica, nanocompósitos, dolomita, silicatos, vidro, asbestos).

VIII-1) Artigos de construção tais como, por exemplo, paredes, material para túneis etc..

O uso em sistemas multi camada também é de interesse. Neste caso, uma composição de polímero de acordo com a invenção que tem um teor relativamente alto da presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais, por exemplo, 5-15 % em peso, é aplicada em uma fina camada (10 - 100 pm) até um artigo moldado feito de um polímero que contém ouça ou nenhuma forma cristalina presente. A aplicação pode ser realizada simultaneamente com a moldagem do corpo básico, por exemplo, pela chamada coextrusão. A aplicação também pode ser realizada, no entanto ao corpo básico já moldado, por exemplo, por laminação com um filme ou por aplicação do revestimento com uma solução. A camada externa ou camadas do artigo acabado tem a função de um filtro para UV que protege a parte interna do artigo da luz UV. A camada externa contém de preferência 5-15 % em peso, especialmente 5-10 % em peso, da presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais. No caso de camadas de filtro transparentes, o absorvente de UV também pode estar presente em uma camada diferente ou na camada isolada de polímero.

Os materiais estabilizados daquela maneira são distinguidos por grande resistência às intempéries, especialmente por grande resistência à luz UV. Como um resultado, os polímeros mantêm as suas propriedades mecânicas e também a sua cor e o seu brilho durante um longo tempo mesmo quando usado ao ar livre.

Pela utilização da presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais nas camadas de filtro de UV a passagem de radiação UV e seus efeitos prejudiciais associados podem ser evitados eficazmente. Portanto é possível produzir inter alia recipientes protetores ou filmes para embalagem, por exemplo, para produtos alimentícios, medicamentos ou cosméticos.

A presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais pode vantajosamente ser usada em filmes de plástico, por exemplo, filmes de polietileno, da espécie usada em agricultura especialmente como uma cobertura para estufas. Uma vantagem em particular de filmes para estufas ou agrofilmes estabilizados de acordo com a invenção é que é possível filtrar a parte da radiação UV que danifica diretamente as plantações e/ou que favorece a difusão de alguns microorganismos patogênicos, tais como fungos e vírus e insetos patogênicos, tais como, por exemplo, mosca branca, afídeos, tripse etc.. Aquelas pragas podem ser significativamente reduzidas se a admissão de radiação UV às plantas for evitada ou reduzida. [R. Reuveni e outros, Plasticulture N°. 102, p. 7 (1994); Y. Antignus e outros, CIPA Congress Março de 1997, pp.23-33]. Surpreendentemente. Apesar da ação de filtro UV, a atividade de insetos úteis nas estufas (usualmente abelhões ou abelhas), que requerem radiação UV em uma área de frequência específica, não é perturbada. Ao mesmo tempo, o absorvente de UVs hidroxifenila da presente invenção exibe boa compatibilidade e persistência na poliolefina. A presente invenção consequentemente também contribui para a melhoria de agrofilmes e descreve um processo de suprimir a infestação microbiana das plantas, tais como, por exemplo, de tomates, pepinos, abóboras, melões, frutas cítricas, rosas, morangos, uvas, páprica etc..

Similarmente de especial interesse é um uso da presente forma cristalina sozinha ou opcionalmente juntamente com um ou mais aditivos convencionais como estabilizadores para revestimentos e materiais para gravação tais como, por exemplo, descrito na US-A-2006/0.252.857, parágrafos [0199] até [0306] para um estabilizador UV similar (sistema). A US-A-2006/0.252.857 é aqui incorporada como referência.

A presente forma cristalina é particularmente eficaz na estabilização de filmes finos em mono- ou multicamada de uma espessura total de, por exemplo, 5 até 2000 pm, de preferência de 5 até 500 pm, em particular de 20 até 500 pm. Os filmes em multi camada podem conter, por exemplo, 2 até 10, de preferência 2 até 7, em particular 2 até 5 camadas. As camadas podem ser feitas de polímeros idênticos ou diferentes.

Laminados sobre vidro, metal, papel, concreto ou madeira referem-se a uma outra modalidade preferida da presente invenção.

Desse modo, os filmes de poliéster em mono- ou multi camada estabilizados com a forma cristalina específica do absorvente de UV de acordo com a presente invenção referem-se a uma outra modalidade preferida em particular. Os filmes adequados estão, por exemplo, descritos na US-A2008/0,146, 703, cuja divulgação é incorporada como referência neste caso. Em mais detalhe, em um filme de poliéster em multi camadas que contém uma camada base Β, o polímero da camada base B e das camadas restantes do filme (sem levar em consideração estabilizadores a UV e outros aditivos mencionados aqui a seguir) de preferência compreendem pelo menos 80 % em peso de poliéster termoplástico.

As percentagens em peso mencionadas a seguir referem-se à massa da camada respectiva que compreende o composto respectivo.

Os poliésteres adequados compreendem, entre outros, por exemplo, aqueles feitos de etileno glicol e ácido tereftálico (= tereftalato de polietileno, PET), de etileno glicol e ácido naftaleno-2, 6-dicarboxílico (= polietileno-2, 6-naftalato, PEN), de 1, 4 -bishidroximetilciclohexano e de ácido tereftálico [= tereftalato de poli (1, 4-ciclohexano dimetileno), PCDT] e também de etileno glicol, ácido naftaleno-2, 6-dicarboxílico e ácido bifenil-4, 4-dicarboxílico (=2, 6-naftalato bibenzoato de polietileno, PENBB) e poliésteres obtidos partindo de ácido isoftálico e etileno glicol e também de quaisquer misturas dos ditos ácidos carboxílicos e dióis. Particularmente preferidos são os poliésteres obtidos de pelo menos 90 % molar, em particular de pelo menos 95 % molar de unidades de etileno glicol e de unidades de ácido tereftálico ou de unidades de ácido naftaleno-2, 6-dicarboxílico. As unidades de monômero restantes são, por exemplo, derivadas de outros dióis e/ou ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos.

Outros dióis alifáticos são, por exemplo, dietileno glicol, trietileno glicol, e glicóis alifáticos de acordo com a fórmula genérica HO(CH₂)_n-OH, em que n é 1 até de preferência menor do que 10.

Adicionalmente, o filme de polímero pode conter até 20 % em peso de outros polímeros tais como poliolefinas (por exemplo, polímeros de cicloolefina, polipropileno etc.), poliamidas ou polieterimidas. De preferência a sua quantidade é menor do que 10 % em peso e particularmente de preferência o polímero consiste em 100 % em peso dos poliésteres mencionados antes.

O filme pode adicionalmente conter aditivos conhecidos dos peritos na técnica; tais como aqueles relacionados acima sob os itens 1 a 14. Os agentes anti bloqueio são de preferência usados nas camadas externas (camadas A e C) de filmes em multi-camada (ABC, B = camada base). Os exemplos de estabilizadores preferidos usados são compostos de fósforo, tais como ácido fosfórico ou ésteres de ácido fosfórico. Outros exemplos preferidos de aditivos são agentes de expulsão de radical e/ou termo estabilizadores (por exemplo, aqueles da faixa de IRGANOX (RTM), de preferência IRGANOX 1010 (RTM)).

Os agentes anti bloqueio típicos são partículas inorgânicas e/ou orgânicas, por exemplo, carbonato de cálcio, sílica (SiO₂) cristalina ou amorfa, talco, carbonato de magnésio, carbonato de bário, sulfato de cálcio, sulfato de bário, fosfato de lítio, fosfato de cálcio, fosfato de magnésio, óxido de alumínio, silicato de alumínio, fluoreto de lítio, os sais de cálcio, de bário, de zinco ou de manganês dos ácidos dicarboxílicos usados, dióxido de titânio, caulim ou partículas de poliestireno reticuladas, partículas de PMMA ou partículas de acrilato.

Outros agentes anti bloqueio que podem ser usados são misturas de dois ou mais agentes anti bloqueio ou misturas de agentes anti bloqueio da mesma composição porém de tamanho da partícula diferente. Os agentes anti bloqueio podem ser adicionados às camadas individuais nas respectivas quantidades vantajosas, por exemplo, na forma de uma dispersão glicólica durante a policondensação ou por meio de bateladas mestras durante a extrusão. Tipicamente, as quantidades de agentes anti bloqueio não excedem 5 % em peso, de preferência não 1 % em peso e aqueles de pigmentos brancos tal como TiO₂ não excedem 20 % em peso.

De acordo com a invenção a espessura total do filme de poliéster é 1 é de preferência de 1 até 500 μιη, particularmente desde 10 até 50 pm e especialmente de 12 a 30 pm.

O filme possui uma ou mais camadas, através das quais podem ser incluídos todos os aditivos acima independentemente entre si. Em filmes em multi camada foi provado ser vantajoso quando a camada externa exposta à luz (ou no caso de exposição à luz em ambos os lados e pelo menos filmes de três camadas, ambas as camadas externas contêm mais estabilizador a UV do que a camada/camadas interna (s).

Economicamente e tecnicamente em particular as modalidades vantajosas são filmes com mais de duas camadas em que mais de 25 %, de preferência mais de 30 % e particularmente de preferência mais de 35 % do estabilizador a UV estão contidos na (s) camada (s) externa (s) e particularmente de preferência uma camada externa contém mais do que 25 %, de preferência mais do que 30 % e particularmente de preferência mais do que 35 % do estabilizador.

Para este uso em particular, foi provado que é vantajoso, quando a quantidade de estabilizador a UV em cada camada não excede 7 % em peso, de preferência quando cada camada não contém mais do que 5 % em peso de estabilizador a UV, pois o aumento induzido do estiramento em cristalinidade diminui a solubilidade do estabilizador a UV na matriz de poliéster o que pode levar à exsudação do estabilizador a UV. Neste caso foi provado que a forma cristalina específica de acordo com a presente invenção é particularmente vanjajosa, porque ela pode reagir com a matriz de poliéster e forma ligações covalentes e exibe uma migração particularmente baixa.

Nas modalidades em multi camada foi provado ser vantajoso, quando pelo menos as primeiras duas camadas que estão na frente da luz incidente contenham estabilizador a UV. De preferência a quantidade de estabilizador a UV em ambas estas duas camadas não devia ser menor do que 0,1 % em peso. Em modalidades transparentes (transparência > 50 %) provou-se ser vantajoso quando todas as camadas do filme contêm pelo menos 0,1 % em peso de estabilizador a UV.

Quando a camada do filme de frente para a luz contiver menos do que 4 % em peso de pigmento branco (por exemplo, TiO₂, BaSÜ4, CaCO₃etc.) com um tamanho médio da partícula d₅₀ maior do que 200 nm, foi provado que é vantajoso, quando a camada externa contém pelo menos 0,75 % em peso de estabilizador a UV e particularmente de preferência pelo menos 1,0 % em peso de estabilizador a UV.

Em uma modalidade preferida o filme exibe um encolhimento longitudinal e transversal menor do que 10 % a 200° C, de preferência menor do que 6% e particularmente de preferência menor do que 4 %. Além disso, a 100° C o filme exibe uma expansão menor do que 3 %, de preferência menor do que 1 % e particularmente de preferência menor do que 0,3 %. Esta estabilidade dimensional pode ser conseguida, por exemplo, pelo relaxamento apropriado do filme antes do enrolamento do mesmo.

Em uma outra modalidade preferida o filme também exibe um módulo elástico maior do que 3000 N/mm², de preferência maior do que 3500 N/mm e particularmente de preferência maior do que 4100 N/mm nas direções longitudinal e transversal. Os parâmetros F5 (força a um alongamento de 5 %) nas direções longitudinal e transversal de preferência estão na faixa de mais do que 80 N/mm² e em particular maior do que 90 N/mm . Estas propriedades mecânicas podem ser obtidas, por exemplo, através de estiramento biaxial apropriado do filme de acordo com métodos bem conhecidos dos peritos na técnica.

As ditas propriedades de encolhimento e mecânicas influenciam favoravelmente a durabilidade do filme sob envelhecimento por UV e por outras condições climáticas tais como calor e umidade.

Em uma outra modalidade preferida o filme está revestido sobre pelo menos um lado com um agente de adesão para cores de impressão. Tais revestimentos são, por exemplo, de acrilatos ou de copoliésteres com um teor de ácido sulfoisoftálico maior do que 0,2 % em peso.

Os polímeros da matriz de poliéster das respectivas camadas são obtidos, por exemplo, por policondensação, seja partindo de ácidos dicarboxílicos e etileno glicol (o chamado processo “PTA”) ou partindo dos ésteres de ácidos dicarboxílicos, de preferência de dimetil ésteres e etileno glicol (o chamado processo “DMT”). Os tereftalatos de polietileno úteis de preferência têm SV (viscosidade da solução) na faixa de desde 600 até 900 e polietileno-2, 6-naftalato de desde em tomo de 500 até 800,

Partículas - se presentes - já podem ser adicionadas durante a fabricação dos poliésteres, se desejado. Para esta finalidade as partículas são dispersas em etileno glicol, opcionalmente moídas, decantadas etc. e adicionadas ao reator na etapa de (trans) esterificação ou de policondensação. Em uma alternativa preferida uma batelada mestra concentrada de poliéster que contém partículas ou aditivos é preparada com uma extrusora de parafuso duplo e durante a extrusão do filme diluída com poliéster livre de partículas. Além disso é possível adicionar partículas e aditivos diretamente a uma extrusora de parafuso duplo durante a extrusão do filme.

As partículas orgânicas não reticuladas são, por exemplo, processadas em uma extrusora de parafuso duplo para preparação de uma batelada mestra ou são adicionadas diretamente durante a extrusão do filme.

Os estabilizadores UV também podem ser adicionados ao filme por meio da tecnologia de batelada mestra. Para esta finalidade uma matéria prima de poliéster é plastificada em uma extrusora de parafuso duplo e é adicionado o estabilizador a UV. Subsequentemente, a mistura é extrusada através de um orifício em um banho-maria e resfriador rapidamente e granulado. Foi provado ser vantajoso quando a batelada mestra contém estabilizador a UV em uma quantidade de 1 até 33 % em peso, de preferência de 5 até 25 % em peso e particularmente de preferência desde 10 até 20 % em peso. As quantidades abaixo desta faixa são bastante anti econômicas e acima de 25 % em peso a ligação do estabilizador a UV à matriz do polímero se toma insuficiente, o que a valores acima de 33 % em peso causa “exsudação” notável.

Os estabilizadores a UV também podem ser adicionados diretamente durante a produção do filme. Para esta finalidade as respectivas quantidades de estabilizador são dosadas diretamente na extrusora. No entanto, isto fornece em particular bons resultados de distribuição quando forem usadas extrusoras multi-(pelo menos duas)-parafuso.

Além disso foi provado ser vantajoso, quando a entrada da extrusora estiver recoberta com uma camada de gás inerte (por exemplo, nitrogênio ou argônio), porque em extrusão direta no equipamento de fabricação do filme assim como em batelada mestra a produção do estabilizador a UV de acordo com a invenção pode ser sensível a estresse por oxidação causado por extrusão a altas temperaturas.

Quando estiverem sendo usadas extrusoras de parafuso único foi provado ser vantajoso pré secar os poliésteres. No caso de extrusora de parafuso duplo com uma zona de degaseificação a etapa de secagem pode ser omitida.

Primeiro, o polímero ou a mistura de polímeros da camada ou no caso de filmes em multi camada das camadas individuais são convenientemente comprimidos e plastificados em extrusoras. Então a (s) massa (s) fundida (s) pode (m) ser formada (s) em massas fundidas para filme plano por meio de um bocal em camada simples ou múltipla, prensadas através de uma matriz de fenda (bocal largo de fenda) e estiradas por meio de um rolo com resfriamento e um ou mais rolos de captação, fazendo com que o filme se resfrie e se solidifique.

O filme de acordo com a invenção é orientado biaxialmente, isto é, esticado biaxialmente. O estiramento biaxial do filme é geralmente realizado sequencialmente. E preferível primeiro orientar longitudinalmente (isto é, na direção da máquina = direção MD) e então orientar transversalmente (isto é, perpendicularmente à direção da máquina = direção TD). O estiramento longitudinal pode ser realizado, por exemplo, com a ajuda de dois rolos funcionando a velocidades diferentes correspondentes à proporção de estiramento desejada. Para estiramento transversal, geralmente é usada uma armação apropriada para estender.

Em vez do estiramento sequencial é possível, porém não precisa necessariamente de um estiramento simultâneo

A temperatura à qual é realizado o estiramento pode variar em uma faixa relativamente ampla e depende das propriedades desejadas do filme. Em geral o estiramento longitudinal é realizado em uma faixa de temperatura de desde, por exemplo, 80 até 130° C (temperatura de aquecimento de desde 80 até 130° C) e na direção transversal em uma faixa de temperatura de desde, por exemplo, 90° C (início do estiramento) até 140° C (final do estiramento). A proporção de estiramento longitudinal está na faixa de desde, por exemplo, 2,0:1 até 5,5:1, de preferência de desde 2,2:1 até 5,0:1. A proporção de estiramento transversal está em geral na faixa de desde, por exemplo, 2,4:1 até 5,0:1, de preferência de desde 2,6:1 até 4,5:1.

Para se obter as propriedades desejadas do filme foi provado vantajoso, se a temperatura de estiramento (direções MD e TD) estiver abaixo de 125 °C e de preferência abaixo de 118 °C.

Antes do estiramento transversal, uma ou ambas as superfícies do filme podem estar em linha revestidas por processos conhecidos. O revestimento em linha pode, para fins de exemplo resultar em adesão melhorada de uma camada de metal ou tinta de impressão ou então para melhoria do desempenho antiestático ou do desempenho de processamento. Quando a camada co-extrusada externa não contém partículas para melhoria do deslizamento e das características de enrolamento, um revestimento que contenha partícula pode ser aplicado neste estágio.

Durante o ajuste de calor subsequente o filme é mantido sob tensão durante um período de tempo de em tomo de, por exemplo, 0,1 até 10 s a uma temperatura, por exemplo, de 150 até 250 °C e para se obter o valor de encolhimento preferido, relaxado na direção transversal por pelo menos 1 %, de preferência por pelo menos 3 % e particularmente de preferência por pelo menos 4 %. O relaxamente é de preferência realizado em uma faixa de temperatura de desde 150 até 190 °C. De preferência menos do que 25 % e mais do que 5 % de relaxamento total ocorrem dentro dos primeiros 25 % do tempo de relaxamento. O filme é então convencionalmente enrolado.

Durante a produção do filme é convenientemente garantido que o material recuperado possa ser reintroduzido no processo de extrusão em uma quantidade de 20 até 60 % em peso em relação ao peso total do filme, sem efeito adverso significativo sobre as propriedades físicas e ópticas do filme.

O filme exibe uma estabilidade muito boa a UV, pouca cor intrínseca, teor reduzido de estabilizador a UV e um reduzido incômodo do odor durante a fabricação do filme. Além disso foi demonstrado que devido à possível menor quantidade do estabilizador a UV, a variação de matrizpressão, que ocorre durante a fabricação do filme quando se permuta entre os tipos de filme para UV estabilizado e não estabilizado, pode ser reduzida tal que são observadas menos rupturas de filme com estas alterações.

Desse modo, a presente invenção também se refere em particular às seguintes modalidades:

I) Um artigo feito de uma composição de acordo com a presente invenção.

II) Um artigo como descrito acima que é uma peça moldada, artigo rotomoldado, artigo moldado por injeção, artigo moldado por insuflação, filme, fita, mono filamento, fibra, falso tecido, perfil, adesivo, revestimento pastoso ou na superfície.

III) Um artigo como descrito acima que é um artigo agrícola.

IV) Um artigo como descrito acima que é um artigo agrícola selecionado do grupo que consiste em filmes de palha, filmes de pequeno túnel, sacos de banana, coberturas diretas, falso tecido, cordas torcidas e potes.

V) Um artigo como descrito acima que é um filme, um painel ou um painel intercalado com multi camada e em que o material orgânico é um policarbonato.

Outras aplicações preferidas são aplicações transparentes de vitrificação, por exemplo:

filmes de tereftalato de polietileno biaxialmente orientados (BOPET), folhas de metacrilato de polimetila (PMMA), folhas de policarbonato coextrusado (PC), folhas de PC laminado (o laminado pode ser PMMA ou outro acrílico), tereftalato de polietileno coextrusado (PET) ou folha de PET-G ou folha de PET laminado ou folha de PET-G, outras aplicações de laminação como BOPET sobre folhas de poliéster insaturado (UP), PMMA sobre cloreto de polivinila (PVC), PMMA ou copolímero de éster acrílico / estireno acrilonitrila (ASA) sobre folhas de poliolefina ou sobre (polímeros compósitos de madeira) folhas de WPC, PMMA coextrusado com PMMA etc..

Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a um processo para estabilizar um material orgânico contra degradação induzida pela luz, calor e oxidação, que compreende incorporar ao mesmo a presente forma cristalina.

Uma outra modalidade da presente invenção ainda é o uso da presente forma cristalina específica de 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol como agente redutor de turbidez; em particular um método para melhorar a turbidez de um policarbonato, que compreende incorporar ao mesmo a presente forma cristalina.

Os exemplos a seguir ilustram a invenção com mais detalhe. Todas as percentagens e partes mencionadas no presente pedido de patente estão em peso, a não ser se for afirmado de outra maneira.

Exemplo A: Síntese de 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol usando mistura isomérica de heptano.

300 g de N, N-dimetilformamida (DMF), 197,4 g de 4-(4,6bis-bifenil-4-il-l,3,5-triazin-2-il)-benzeno-l,3-diol e 70 g de carbonato de potássio são carregados a um reator de vidro. A mistura é aquecida até T = 90 °C e são adicionados 120 g de brometo de 2-etil-(n)-hexila. Depois de 4 horas de reação a 115 °C, a DMF é eliminada por destilação sob vácuo a uma temperatura de 120° até 150 °C. A massa fundida do produto residual é resfriada até 110 °C e 800 g de mistura isomérica de heptano são adicionados à mistura quente. A mistura de heptano é resfriada até 72 °C e são adicionados 200 g de água. Depois da primeira separação de fase, são repetidas várias lavagens com água até que a última camada aquosa separada não contenha mais sal. A água residual é removida por destilação e a solução de heptano é clarificada por meio de um papel de filtro. O produto é deixado cristalizar por resfriamento até uma temperatura final de 0 °C. Depois da filtração, o produto é seco sob vácuo a 100 °C.

Rendimento: 230 g (95 % do valor teórico)

Ponto de fusão (DSC): 118-126 °C (pico máximo a 124 °C)

O produto obtido é caracterizado por um padrão de difração no raio X obtido usando-se radiação Cu-Κα que exibe os ângulos de difração (2Teta):

2-Teta	Countagens por segundo
3,49	137
6,67	5421
6,99	3946
7,41	2659
8,91	33
9,61	86
10,47	149
11,49	353
12,29	468
13,29	284
14,54	461
15,68	317
16,21	47
17,52	652
17,91	827
19,14	730
20,88	321
22,00	211
22,49	309
24,03	54
24,88	272
25,67	360
26,28	189

MÉTODOS:

I) Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC):

Um instrumento Perkin-Elmer DSC (RTM) (Modelo: DSC

820 FRS5), operado em atmosfera de nitrogênio seco, é usado para a análise do comportamento de cristalização do produto, de acordo com procedimentos padronizados. Aproximadamente 5 a 10 mg de amostra são selados em uma cuba de alumínio, aquecida de desde 30 °C até 180 °C a uma taxa de 10 15 °C/minuto e então subsequentemente resfriada a uma taxa de 10 °C/minuto até 0 °C.

II) Padrão de difração de raio X obtido por radiação Cu-Ka:

Equipamento de medição: difratômetro de raio X D 500 (teta independente teta/drives 2-teta)

Fabricante: BRUKER AXS (antigo SIEMENS-ALBIS)

Gerador de raio X: Kristalloflex K 710 H (max. 2,7 kW, 20-55 kV, 5-60 mA)

Dispositivo de controle: Daco-MP

Detector: Contador de cintilação

Tubo de raios X: Tipo FK60-04 com anodo de cobre

Trocador com 40 amostras

Configuração da medição:

A amostra em pó é colocada em um suporte para corpo de prova no meio entre a fonte de radiação de raio X de Cu (α-radiação: kal, λ = 1,540598 A, ka2, λ = 1,544426 A) e o detector.

O corpo de prova é girado gradualmente com velocidade angular constante, ao passo que o detector se move ao redor do corpo de prova no dobro da velocidade angular (3/20acoplado)

O ângulo de difração (23/) é assim sempre igual ao dobro do ângulo de brilho (3).

As reflexões kp são suprimidas por meio de um filtro.

A focalização é realizada de acordo com Bragg-Brentano “tubo - diafragma de divergência - corpo de prova — diafragma de convergência - diafragma do detector- detector que usa dois diafragmas de divergência (abertura do diafragma I = 1,0°, II = 1,0°), um diafragma de convergência (abertura do diafragma III = 0,3°), um filtro kp e um diafragma detector (0,018°).

A amostra está posicionada de uma maneira que o percurso óptico (radiação de raio X - corpo de prova - difração de raios X) esteja mantido paralelo ao goniômetro (χ = 0^o).

Para alcançar a media da distribuição do tamanho da partícula e a textura das amostras de pó estão girando continuamente ao redor da perpendicular à sua superfície (φ = 0,..360°).

Os difratogramas medidos de 23 = 3 - 43° são registrados em incrementos de 23 = 0,02° (tempo de espera = 2 s).

Similarmente de especial interesse é o uso da presente forma cristalina como estabilizador nas aplicações descritas na US-A2006/0.252.857.

EXEMPLOS DE APLICAÇÃO [0391] até [0400] E US-A2006/0.052.491, EXEMPLOS 1 até 24 para um Estabilizador a UV similar (sistema). As divulgações de US-A-2006/0.252.857 e US-A-2006/0.052.491 são aqui incorporadas como referência.

Exemplo 1: Estabilização de uma amostra de moldagem por injeção de policarbonato (PC).

Policarbonato moído (Lexan 145 (RTM), fabricado por GE Innovation Polymer) é seco em um secador a vácuo (Vacutherm 1400 (RTM)) durante 6 horas a 120 °C e misturado com o produto do Exemplo A em um misturador interno (MTI / M20 FU) a 80 °C. A mistura é composta a 280 °C com uma extrusora de parafuso duplo (Berstorff ZE 25x32D (RTM)). Depois da secagem da composição obtida durante 6 horas a 120 °C, são preparadas placas de 2 mm dos materiais misturados por uma máquina de moldagem por injeção (Arburg 320 S (RTM)), a temperatura do barril sendo de 300 °C.

E realizada tratamento acelerado de exposição à atmosfera usando-se um Atlas CÍ65A (RTM) Weather-O-meter (= WOM), operado em modo seco (ASTM G 26 A).

A turbidez é medida com um Haze-Gard plus (RTM) (BYK Gardner (RTM)) de acordo com ASTM D-1003.

Os resultados estão relacionados na Tabela 1.

Tabela 1:

Estabilizador a UV	turbidez ^Ό depois do tempo de exposição à atmosfera seca em horas
0	257 h	497 h	1000 h
Nenhuma	2,4	2,9	4,6	6,6
0,3 % do produto do Exemplo A	1,2	1,6	1,9	2,1

São desejados valores baixos.

Exemplo 2: Estabilização de uma amostra de filme de metacrilato de polimetila (PMMA).

g de metacrilato de polimetila (Plexiglas 7N, fabricado por Evonik) são dissolvidos em 40 g de diclorometano com o produto do Exemplo A à temperatura ambiente. 5 g desta solução são despejados sobre uma placa de cristal e a solução é igualmente espalhada sobre a placa de cristal por uma máquina de moldagem Erichen (RTM) à temperatura ambiente. Depois de 10 minutos da evaporação do solvente, é preparado um filme fundido em solução com 20 mícrons.

E realizado um tratamento de exposição acelerada à atmosfera usando-se um Weather-O-meter (=WOM) da Atlas CÍ65A (RTM) operado no modo seco (ASTM G 26 C).

A turbidez é medida com um Haze-Gard (RTM) plus (BYK Gardner (RTM)) de acordo com ASTM D-1003.

Os resultados estão relacionados na Tabela 2.

Tabela 2:

Estabilizador a UV	turbidez depois do tempo de exposição à atmosfera seca em horas
0	999	1998	2998	3966
Nenhuma	0,3	0,5	0,8	1.1	1.3
1% do produto do Exemplo A	0,3	0,4	0,6	0,6	0,6

São desejados valores baixos.

Exemplo 3: Concentração de Estabilizador a UV depois da extrusão com policarbonato (PC).

Policarbonato moído (Makrolon 3108 FBL (RTM), fabricado por Bayer Material Science) é seco em uma secadora a vácuo (Vacutherm 1400 (RTM)) durante 6 horas a 120 °C. Então o policarbonato em pó seco e 5 %, em relação ao peso do policarbonato, do produto do Exemplo A são alimentados por dois alimentadores diferentes a uma extrusora de parafuso 5 duplo (Berstorff ZE 25x32D (RTM)) e são misturados a 280 °C. As pelotas compostas são coletadas depois de intervalo regular e analisadas para a concentração do produto do Exemplo A.

Os resultados estão relacionados na Tabela 3.

Tabela 3: Concentração do produto do Exemplo A durante a misturação.

Concentração depois do tempo de misturação em min
5 min	10 min	15 min	30 min	40 min
5,21 %	5,25 %	5,21 %	5,03 %	4,78 %

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Forma cristalina do 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3, 5-triazin-2il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol, caracterizada pelo fato de ter um padrão de difração de raio x obtido pela utilização da radiação Cu-Ka que exibe os

5 ângulos de difração (2-Teta)

2-Teta Contagens por segundo 3,49 137 6,67 5421 6,99 3946 7,41 2659 8,91 33 9,61 86 10,47 149 11,49 353 12,29 468 13,29 284 14,54 461 15,68 317 16,21 47 17,52 652 17,91 827 19,14 730 20,88 321 22,00 211 22,49 309 24,03 54 24,88 272 25,67 360 26,28 189

2. Forma cristalina do 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por uma faixa de fusão de 118-126 °C.
3. Forma cristalina do 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-

10 5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol de acordo com a reivindicação 1 ou 2 também caracterizada pelo fato de ter uma faixa de fusão de 118-126 °C com um pico máximo de 124 °C.
4. Processo para a preparação da forma cristalina do 2-(4,6bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol de acordo com a

15 reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que compreende reagir o 4Petição 870180169075, de 28/12/2018, pág. 10/14

2 (4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-benzeno-1,3-diol e o brometo de 2-etil(n)-hexila em um solvente orgânico polar aprótico na presença de uma base;

remover o solvente orgânico e resfriar a massa fundida residual até uma temperatura de 80 °C até 130 °C;

adicionar um solvente (S) selecionado do grupo que consiste em C4-C20 alcano linear ou ramificado e a mistura isomérica do mesmo, C6C12ciclo alcano não substituído ou substituído por 1 até 3 C1-C8 alquila e a mistura isomérica do mesmo;

resfriar a mistura até uma temperatura de 50 °C até 90 °C; lavar com água para remover o sal formado durante a reação e cristalizar o 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil(n)-hexilóxi)fenol da fase orgânica, em que o solvente orgânico polar aprótico é N,Ndimetilformamida.
5. Mistura estabilizadora caracterizada pelo fato de que contém a forma cristalina do 2-(4,6-bis-bifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)hexilóxi)fenol como definido na reivindicação 1 ou 2 e ainda um ou mais aditivos convencionais para polímeros orgânicos.
6. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o aditivo convencional é selecionado do grupo que consiste em monofenóis alquilados, alquiltiometilfenóis, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferóis, tiodifenil éteres hidroxilados, alquilidenobisfenóis, compostos O-, N- e S-benzila, malonatos hidrobenzilados, compostos de hidroxibenzila aromáticos, compostos de triazina, benzilfosfonatos, acilaminofenóis, ésteres do ácido β-(3, 5-di-tertbutil-4-hidroxifenil) propiônico com álcoois mono- ou polihídricos, ésteres do ácido e-(5-tert-butil-4-hidróxi-3-metilfenil) propiônico com álcoois mono-ou polihídricos, ésteres do ácido β-(3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiônico com álcoois mono-ou polihídricos, ésteres do ácido 3, 5-di-tert-butil-4Petição 870180169075, de 28/12/2018, pág. 11/14 hidroxifenila acético com álcoois mono-ou polihídricos, amidas do ácido β-(3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) propiônico, ácido ascórbico, antioxidantes amínicos, 2-(2'-hidroxifenil) benzotriazóis, 2-hidroxibenzofenonas, ésteres de ácidos benzóicos substituídos e não substituídos, acrilatos, estabilizadores à luz que contenham níquel, aminas impedidas estericamente, oxamidas, outras

2-(2-hidroxifenil)-1, 3, 5-triazinas, desativadores de metal, fosfitos e fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, tiosinergistos, agentes de expulsão de peróxido, estabilizadores de poliamida, coestabilizadores básicos, agentes de nucleação, cargas e agentes de reforço, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, agentes de brilho óptico, agentes à prova de chama, agentes antiestáticos, agentes de insuflação, benzofuranonas e indolinonas.
7. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 5 caracterizada pelo fato de que o aditivo convencional é um composto amina impedido estericamente que contém um grupo divalente de fórmula h₃c ch₃
8. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 5 caracterizada pelo fato de que o aditivo convencional é um outro absorvente de UV.
9. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 5 caracterizada pelo fato de que o aditivo convencional é um absorvente de UV selecionado do grupo que consiste em 2-(2'-hidroxifenil) benzotriazóis, 2hidroxibenzofenonas, 2-(2-hidroxifenil) -1, 3, 5-triazinas e absorventes de UV à base de cianoacrilato;

contanto que o aditivo convencional seja diferente da forma cristalina de acordo com a reivindicação 1 ou 2.
10. Mistura estabilizadora de acordo com a reivindicação 5

Petição 870180169075, de 28/12/2018, pág. 12/14 caracterizada pelo fato de que o aditivo convencional é um fosfito ou um fosfonito.
11. Processo para estabilizar um material orgânico contra degradação induzida pela luz, por calor e oxidação caracterizado pelo fato de 5 que compreende incorporar ao mesmo a forma cristalina do 2-(4,6-bis-bifenil4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexilóxi)fenol como definido na reivindicação 1 ou 2.