FI81528B - Foerfarande foer maerkning av plastdelar eller former eller lack- och tryckfaergsfilmer av ett hoegmolekylaert organiskt material. - Google Patents

Foerfarande foer maerkning av plastdelar eller former eller lack- och tryckfaergsfilmer av ett hoegmolekylaert organiskt material. Download PDF

Info

Publication number
FI81528B
FI81528B FI860493A FI860493A FI81528B FI 81528 B FI81528 B FI 81528B FI 860493 A FI860493 A FI 860493A FI 860493 A FI860493 A FI 860493A FI 81528 B FI81528 B FI 81528B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
laser
pigment
polyvinyl chloride
additive
resins
Prior art date
Application number
FI860493A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI860493A (fi
FI81528C (fi
FI860493A0 (fi
Inventor
Heinrich Gugger
Niklaus Buhler
Franz Breitenfellner
Manfred Hofmann
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25684804&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI81528(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of FI860493A0 publication Critical patent/FI860493A0/fi
Publication of FI860493A publication Critical patent/FI860493A/fi
Publication of FI81528B publication Critical patent/FI81528B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI81528C publication Critical patent/FI81528C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44B—MACHINES, APPARATUS OR TOOLS FOR ARTISTIC WORK, e.g. FOR SCULPTURING, GUILLOCHING, CARVING, BRANDING, INLAYING
    • B44B7/00—Machines, apparatus or hand tools for branding, e.g. using radiant energy such as laser beams
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/26—Printing on other surfaces than ordinary paper
    • B41M1/30—Printing on other surfaces than ordinary paper on organic plastics, horn or similar materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/267—Marking of plastic artifacts, e.g. with laser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2791/00—Shaping characteristics in general
    • B29C2791/004—Shaping under special conditions
    • B29C2791/009—Using laser
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/0266—Marks, test patterns or identification means
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/22—Secondary treatment of printed circuits
    • H05K3/28—Applying non-metallic protective coatings
    • H05K3/285—Permanent coating compositions

Description

815:8
Menetelmä merkkien muodostamiseksi suurmolekyylipainoista orgaanista materiaalia oleviin muoviosiin tai -muoto-osiin tai lakka- tai painovärikalvoihin
Keksintö koskee menetelmää merkkien muodostamiseksi suur-molekyylipainoiseeen orgaaniseen materiaaliin sekä merkinnöillä varustettua materiaalia.
Esimerkiksi Pack Report Nr. l:n eripainoksesta, sivu 4, tammikuu 1981 on tullut tunnetuksi muodostaa muoviin, kuten PVCihen, lasersäteilytyksellä merkintöjä siten, että tuotu energia aikaansaa mekaanisen muutoksen tai muovin värjääntymisen merkinmuodostuksessa. Tällöin käytetään C02-laseria, joka säteilee 10 μιη:η IR-alueella.
Lisäksi on tunnettua energiasäteilytystä käyttämällä muodostaa merkintöjä muoviosiin, jotka sisältävät värjääntyvää täyteainetta. Siten US-patenttijulkaisun 4 307 047 mukaisesti muodostetaan lasersäteilyllä merkkejä ABS:n perusteisiin muovinäppäimiin, jotka värjääntyvänä täyteaineena sisältävät niinkutsuttua lämpövärlainetta, jolloin termoväriaineessa tapahtuu muodostettavan merkin muotoon sovitun lämpösäteilytyksen vaikutuksesta pysyvä värinmuu-tos. Säteilytykseen käytetään Nd:YAG-laseria, jolla on IR-alueella säteilevä 1,06 μπι:η (= 1063 nm) aallonpituus.
Lopuksi DE-kuulutusjulkaisussa 2 542 680 on ehdotettu menetelmää tietojen tallentamiseksi, jossa valoa absorboivana aineena käytetään polymeeriin liuotettua asetyyliasetonaat-tia ja valonlähteenä lasersädettä, jonka aallonpituus on näkyvällä alueella.
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään merkkien muodostamiseksi suurmolekyylipainoista orgaanista materiaalia oleviin muoviosiin tai -muoto-osiin tai lakka- tai painoväri-kalvoihin, joka materiaali on valittu ryhmästä, jonka muo- 2 81528 dostavat polyetyleeni, polypropyleeni, polyisobutyleeni, polystyreeni, polyvinyylikloridi, polyvinylideenikloridi, polyvinyyliasetaalit, polyakryylinitriili, polyakryylihap-po- ja polymetakryylihappoesteri tai polybutadieeni, sekä niiden kopolymeraatit, polyesterit, polyamidit, polyimidit, polykarbonaatit, polyuretaanit, polyeetterit, polyasetaa-lit, formaldehydin kondensaatiotuotteet fenolien kanssa, nk fenomuovit, ja formaldehydin kondensaatiotuotteet urean, tiourean ja melamiinin kanssa, nk aminomuovit, epoksihart-seina tunnetut epikloorihydriinin polyadditio- vast, poly-kondensaatiotuotteet diolien tai polyfenolien kanssa ja edelleen lakkahartseina käytetyt polyesterit, polyplastien seoksia ja niiden seoskondensaatteja ja seospolymeraatte-ja, edelleen kalvonmuodostajana tai sideaineena pellavaöl-jyvernissa, nitroselluloosa, alkydihartsit, fenolihartsit, melamiinihartsit, akryylihartsit ja urea-formaldehydihart-sit, joka materiaali sisältää ainakin yhden säteilyherkän, värinmuutoksen aiheuttavan lisäaineen ja jolloin merkitsemiseen käytetään energiarikkaita lähteitä ja energiasätei-ly kohdistetaan merkinnällä varustettavan materiaalin pintaan muodostettavan merkin muotoa vastaavasti, jolloin sä-teilytetyt kohdat muuttuvat värillisiksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että energiasäteilynä käytetään laservaloa, jonka aallonpituus on lähi-UV-alueella ja/tai näkyvällä alueella ja/tai lähi-IR-alueella, ja lisäaineena käytetään ainakin yhtä epäorgaanista ja/tai orgaanista pigmenttiä ja/tai polymeeriliukoista väriainetta, ilman että merkinnällä varustetun materiaalin pinta silminhavainnollisesti vahingoittuu.
Suurimolekyylipainoinen orgaaninen materiaali voi alkuperältään olla luonnonainetta tai synteettistä. Polyesterit voivat olla aromaattisten polykarboksyylihappojen ja poly-funktionaalisten alkoholien suurimolekyylipainoisia este-reitä. Lakkahartseina käytetyt polyesterit ovat sekä tyydyttyneitä, kuten esim. alkydihartsit että myös tyytytty- li 3 81528 mättömiä, kuten esimerkiksi maleinaattihartsit. Korostettakoon, että yhtenäisten yhdisteiden lisäksi myös polyplas-tien seoksia sekä seoskondensaatteja ja seospolymeraatte-ja, kuten esim. butadieenipohjaisia, voidaan käyttää keksinnön mukaisesti.
Keksinnön mukaiseen menetelmään erityiseen sopivia muoveja ovat lineaariset polyesterit, polystyroli, polyetyleeni, polypropyleeni, ABS, EVA, polyasetaalit, polyfenyleeniok-sidi, polyamidi, polykarbonaatti, polymetyylimetakrylaatti ja epoksihartsit.
Värinmuutoksen aikaansaavana lisäaineena voidaan käyttää epäorgaanisia ja orgaanisia pigmenttejä sekä polymeeriliu-koisia väriaineita, joiden absorptio on suositeltavasti lähi-UV-alueella ja/tai näkyvällä alueella tai lähi-IR-alueella.
Näkyvällä alueella tarkoitetaan aluetta välillä 0,38 pm -0,78 pm, lähi-IR-alueella aluetta välillä 0,78 pm - 2 pm ja lähi-UV-alueella aluetta välillä 0,25 pm - 0,38 pm. Erityisesti sopivia ovat lisäaineet, joiden absorptio sijaitsee näkyvällä alueella.
Esimerkkejä epäorgaanisista pigmenteistä värinmuutoksen 4 81 528 aiheuttavina lisäaineina ovat valkopigmentit, kuten titaanidioksidi (anataasi, rutiili), sinkkioksidi, an-timonitrioksidi, sinkkisulfidi, litoponi, emäksinen lyijykarbonaatti, emäksinen lyijysulfaatti tai emäksinen lyijysilikaatti ja edelleen metallioksidit kuten rautaoksidi, kromioksidi, nikkeliantimonititanaatti, mangaa-nisininen, mangaanivioletti, kobolttisinen, kobolttikro-misininen, kobolttinikkeliharmaa tai ultramariininsininen, Berliininsininen, lyijykromaatti, lyijysulfokromaatti, molybdaattioranssi, molybdaattipunainen, ja lisäksi metallisulfidit, kuten kadmiumsulfidi, arseenidisulfidi, antimonitrisulfidi tai kadmiumsulfoselenidi, sirkoni-silikaatti, kuten sirkonivanadiininsininen ja sirkonipra-seodyymikeltainen, ja edelleen noki tai grafiitti pienenä konsentraationa.
Esimerkkejä orgaanisista pigmenteistä lisäaineina ovat atso-, atsometiini-, metiini-, antrakinoni-, indantroni-, pyrantroni-, flavantroni-, bentsantroni-, ftalosyaniini-, perinoni-, peryleeni-, diok- satsiini-, tiondigo-, isoindoliini-, isoindolinoni-, kina-kridoni-, pyrrolopyrroli- tai kinoftalonipigmentit, edelleen esim. atso-, atsometiini- tai metiiniväriaineiden metallikompleksit, tai atsoyhdisteiden metallisuolat.
Polymeeriliukoisiksi väriaineiksi sopivat esimerkiksi dispersioväriaineet, kuten antrakinoneihin kuuluvat, esimerkiksi hydroksi-, aminoalkyyliamino-, sykloheksyyli-amino-, aryyliamino-, hydroksiamino- tai fenyylimerkap-toantrakinonit, samoinkuin atsovärlaineiden metalli-kompleksit, erityisesti monoatsovärlaineiden l:2-kromi-tai kobolttikompleksit, edelleen fluoresenssiväriaineet,
II
81 528 5 kuten kumariineihin, naftalimideihin/ pyratsoliineihin, arkidiineihin, ksanteeneihin, tioksanteeneihin, oksatsii-neihin, tiatsiineihin tai bentstiatsoleihin kuuluvat.
Polymeeriliukoisia väriaineita käytetään suositeltavas-ti yhdessä täyteaineiden ja/tai pigmenttien, erityisesti epäorgaanisten pigmenttien kuten titaanidioksidin, kanssa.
Pigmenttejä tai polymeeriliukoisia väriaineita voidaan keksinnön mukaisesti käyttää pigemnttilisäyksellä tai ilman. On huolehdittava ainoastaan siitä, että ne sopivat yhteen keksinnön mukaisesti käytettyjen suurimolekyylipai-noisten orgaanisten aineiden kanssa, eivätkä vaikuta haitallisesti niiden mekaanisiin tai muihin ominaisuuksiin.
Sopivia pigmenttilisäaineita ovat esimerkiksi rasvahapot, joissa on vähintään 12 C-atomia, kuten steariinihappo tai behenhappo, niiden amidit, suolat tai esterit, kuten magnesiumstearaatti, sinkkistearaatti, alumiinistearaatti tai magnesiumbehenaatti, edelleen kvartääriset ammonium-yhdisteet, kuten tri-(C^ - C^)-alkyylibentsyyliammonium-suolat, vahat, kuten polyetyleenivaha, hartsihapot, kuten abietiinihappo, kolofonisaippua, hydratty tai dimeroitu kolofoni, C12 “ C ^g-parafiinisulfonihapot tai alkyyli-fenolit.
Keksinnön mukaisesti suositeltuja ovat metallipitoiset pigmentit, kuten epäorgaaniset pigmentit ja atso-, atso-metiini- tai metiiniväriaineiden metallikompleksit.
Samaten suositeltavia ovat atso-, atsometiini-, metiini-, antrakinoni-, ftalosyaniini-, peryleeni, dioksatsiini-, tioindigo-, isoindoliini-, isoindolinoni-, kinakridoni- 81528 e tai pyrrolopyrrolipigmentit.
Värinmuutoksen aiheuttavaa lisäainetta on keksinnön mukaisessa kysymykseen tulevassa suurimolekyylipainoisessa orgaanisessa aiheessa läsnä määränä 0,001- 10 paino-%, eityisesti 0,01 - 3 paino-%, laskettuna suurimolekyyli-painoisesta orgaanisesta aineesta.
Värinmuutoksen aiheuttavan lisäaineen lisäys muotokappaleiksi työstettävään suurimolekyylipainoiseen orgaaniseen aineeseen tapahtuu sinänsä tunnetuilla menetelmillä, esimerkiksi siten, että tällainen lisäaine sekoitetaan mahdollisesti varastoseoksena tähän substraattiin ekstruu-deria, hiertolaitetta, sekoitin- tai jauhatuslaitetta käytettäessä. Saatu materiaali saatetaan tämän jälkeen sinänsä tunnetuilla menetelmillä kuten kalanteroimalla, puristamalla, suulakepuristamalla, päällystämällä, valamalla, ekstruoimalla tai ruiskuvalamalla haluttuun lopulliseen muotoonsa. Usein on toivottavaa lisätä suuri-molekyylipainoisiin orgaanisiin yhdisteisiin ennen niiden muovausta niinkutsuttuja pehmittimiä ei-jäykkien mouto-kappaleitten valmistamiseksi tai niiden haurauden vähentämiseksi. Tällaisina voidaan käyttää esim. fosforihapon, fataalihapon tai sebasiinihapon estereitä. Pehmittimet voidaan lisätä polymeereihin ennen lisäaineen lisäystä tai sen jälkeen.
Aine käyttötarkoituksen mukaan voidaan suurimolekyylipainoiseen orgaaniseen aineeseen lisätä vielä muita aineita, kuten esimerkiksi täyteaineita kuten kaoliinia, kiillettä, maasälpää, wollastoniittia, alumiinisilikaattia, barium-sulfaattia, kalsiumsulfaattia, liitua, kalsiittia ja dolomiittia, edellen valonsuoja-aineita, antioksidantte-ja, liekinsuoja-aineita, lämpöstabilisaattoreita, lasi- 7 81528 kuituja tai muovauksen apuaineita, jotka muovien jalostuksessa ovat tavallisia ja ammattimiehen tuntemia.
Keksinnön mukaisten kysymykseen tulevien lakkojen ja painovärien valmistamiseksi hienodispergoidaan tai liuotetaan suurimolekyylipainoinen orgaaninen aine ja värinmuutoksen aiheuttava lisäaine mahdollisesti yhdessä muiden lakka- ja painovärilisäaineiden kanssa samaan orgaaniseen liuottimeen tai liuotinaineseokseen. Tällöin voidaan menetellä siten, että yksittäiset komponentit dispergoidaan tai liuotetaan erikseen tai myös useampia yhdessä, ja vasta tämän jälkeen kaikki komponentit yhdistetään. Homogenoitu lakka tai painoväri levitetään ja kovetetaan tai kuivataan sitten substraatille sinänsä tunnetuilla menetelmillä, ja saatuun lakka- tai paino-värikalvoon muodostetaan sitten merkinnät keksinnön mukaisesti.
Merkintöjen muodostamiseen keksinnön mukaisesti kysymykseen tulevaan suurimolekyylipainoiseen orgaaniseen materiaaliin käytetään suurienergiaisiä lähteitä kuten laseria. Tällöin kohdistetaan energiasäteily muodostettavan kirjoitusmerkin muotoa vastaavasti merkinnällä varustettavan materiaalin pinnalle, mahdollisesti tarkennetaan se, jolloin säteilytetyille kohdille syntyy värinmuutos, ilman että merkinnällä varustetun materiaalin pinta silminhavainnollisesti vahingoittuu.
Esimerkkejä tällaisista lähteistä ovat kiintoaine-pulssi-laser kuten rubiinilaser tai taajuusmoninkertaistettu Nd:YAG-laser, pulssitettu laser lisälaitteilla kuten pulssitettu väriainelaser tai ramanshifter, edelleen pulssimodifioitu jatkuva laser (Q-kytkin, tilalukitsin), β 81528 esimerkiksi perustuen CW Nd:YAG-laseriin taajuuskertojal-la tai CW ionilaseriin (Ar, Kr), edelleen pulssitettu metallihöyrylaser, kuten esimerkiksi Cu-höyrylaser tai Au-höyrylaser, tai mahdollisesti tehokas pulssitettu poulijohdelaser.
Aina käytetyn lasersysteemin mukaisesti on mahdollista käyttää pulssienergiaa muutamaan jouleen asti, tehotihe- 2 yttä terawattiin/cm asti, pulssileveyttä femtosekuntiin asti ja toistonopeutta gigahertsiin asti. Edullisesti käytetään pulssienergiaa mikrojoulesta jouleen, tehotiheyt- 2 2 tä kilowatista/cm megawattiin/cm , pulssileveyttä mikro-sekunnista pikosekuntiin ja toistonopeutta hertsistä 250 megahertsiin.
Laseria käytetään suositeltavasti pulssitetulla valolla, kuten esimerkiksi seuraavassa taulokossa on esitetty. Erityisen suositeltavia ovat pulssitettu tai pulssimofi-fioitu taajuuskahdennettu Nd-YAG-laser tai metallihöyrylaser kuten Au- tai erityisesti Cu-höyrylaser.
Seuraavassa taulukossa on esitetty muutamia keksinnön mukaisesti kysymykseen tulevia kaupallisia lasereita.
9 81 528
TAULUKKO
Tyyppi/edustaja Kaupallinen esimerkki Pääaallonpituus (sivuaallonpituudet) fnmj
Kiintoaine- pulssilaser -Rubiinilaser Lasermetrics (938R6R4L-4) 694 (347) -Nd:YAG-laser Quanta Ray (DCR-2A) 1064, (532,355,266) -aleksandriitti- laser Apollo (7562) 730-780
Pulssitettu laser lisälaitteella kuten
-Ramanshifter Quanta Ray (RS-1) UV-IR
-väriainelaser Lambda Physik FL 2002 n. 300-1000 CW-laser pulssi-modifiolnnllla -ND:YAG (Q-kytkin, 2 w) Lasermetrics (9560QTG) 532 -argon (tila- lukittu) Spectra-Physics 514,5
Pulssitettu metallihöyry- laser -Cu-höyrylaser Plasma-Kinetics 751 510,578 -Au-höyrylaser Plasma-Kinetics 628 -Μη-höyrylaser Oxford 534, 1290 -Pb-höyrylaser Laser CU 25 723
Puolijohdedio- laser 4/A COM Typ LD 65 905
Puolijohdedio- laser ryhmä 5TANTEL LF 100 905 10 81 528
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään esimerkiksi pulssitettua taajuuskahdennettua Nd:YAG-laseria noin 2 250 millijoulen/cm pulssienergialla, noin 40 megawatin huipputeholla, 6-8 manosekunnin pulssileveydellä ja 20 hertsin toistonopeudella (malli Quanta Ray DCR-2 A;
Spectra Physics, Mountain View, Kalifornia).
Käytettäessä Cu-häyrylaseria (Plasma Kinetics, malli 151) 2 valotetaan esimerkiksi 250 millijoulen/cm pulssienergialla, noin 10 kilowatin huipputeholla, 30 nanosekunnin pulssileveydellä ja 66 kilohertsin toistonopeudella.
Laser, jolla on laserparametriensä kuten esimerkiksi pulssi-energian ja vaikutusajan hyvä säädettävyys, mahdollistaa optimisovituksen merkinnöillä varustettavan materiaalin asettamiin vaatimuksiin.
Optimi, säteilytykseen valittava aallonpituus on sellainen, jolla värinmuutoksen aiheuttava lisäaine absorboi eniten ja suurimolekyylipainoinen orgaaninen materiaali sitävastoin vähiten.
Lasermerkinnässä tulee kysymykseen kolme erilaista menetelmää: maskausmenetelmä, merkintä viivamuodossa ja pistematriisimenetelmä. Kahdessa viimemainitussa merkintätavassa (dynaaminen säteilytys) kytketään laser suositeltavasta laserkirjoitusjärjestelmään, niin että suurimolekyylipainoinen orgaaninen materiaali voidaan merkitä halutuilla esimerkiksi tietokoneeseen ohjelmoiduilla nemeroil-la, kirjaimilla ja erikoismerkeillä lasersäteen kohdistus-kohdilta.
Laserjärjestelmän valinta ja toistonopeuden suhteen perustuu periaatteessa käytetyyn merkintämenetelmään.
Il 81528 11
Maskivalotuksessa käytetään suositeltavasti suurta tehoa ja pientä toistonopeutta, kuten esimerkiksi kiintoaine-pulssilaserissa on asianlaita. Keskinkertaisesta pieneen tehoa ja nopeaa toistonopeutta pulssitetulla metalli-höyrylaserilla tai pulssimodifioidulla jatkuvalla laserilla käytetään suositeltavasti merkinmuodostukseen, joka vaatii dynaamista säteilytystä. Säteen poikkeutus voi tapahtua akusto-optisesti, holografisesti, galvopeileillä tai polygoniskanneri11a. Dynaaminen säteilytys sallii erinomaisen joustavan merkkien muodostuksen, koska merkit voidaan synnyttää elektronisesti.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan muodostaa mitä erilaisempia merkkejä. Esimerkkejä tästä ovat: numeeristen merkkien muuttuva tekstiohjelmointi käyttäen tekstin-syöttöä kuvaputkipäätteen avulla, tekstiohjelmointia standardimerkeillä tai erikoismerkeillä, esim. nimikoin-nissa, tavaramerkeissä tai usein toistuvissa tiedoissa, jatkuvassa kappalenumeroinnissa, mittaussuureiden tulostuksessa, tallennettujen ohjelmien tulostuksessa, viivakir-joituksessa ja myös koristeissa.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan merkitä mitä erilaisimpia muoviosia tai -muoto-osia samoinkuin lakka-ja painovärikalvoja. Esimerkkejä näistä ovat nauhat, laatat, putket ja profiilit, näppäimet ja muovilla päällystetyt elektroniset rakenneosat.
Tyypillisiä käyttöesimerkkejä ovat kytkentöjen, piirilevyjen, painettujen piirien,aktiivisten ja passiivisten elektronisten komponenttien, kapseloitujen suurjännite-muuntajien, pistorasioiden, koteloiden, hienomekaniikan ja kelloteollisuuden mekaanisten rakenneosien, ajoneuvojen osien, näppäimistöjen, elektronisten rakenneosien, 12 81 528 kaapelien, putkien, lakkausten, kalvojen ja pakkauskal-vojen, sekä myös seteleiden ja arvopapereiden merkitseminen.
Keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa sellaisten merkkien aikaansaamisen, joita ei voida poistaa, ja jotka siten ovat hankauksen ja naarmuuntumisen kestäviä. Keksinnön mukaan saadut merkinnät ovat lisäksi korroosionkestäviä, dimensionstabiileja, muotoa muuttamattomia, valon-, kuumuuden- ja säänkestäviä, hyvin luettavia ja puhdasreu-naisia. Lisäksi näin merkityn materiaalin mekaanisissa ja fysikaalisissa ominaisuuksissa ei käytännössä tapahdu mitään muutoksia. Merkinnän tunkeutumissyvyys riippuu merkittävästä materiaalista. Se on noin 1 mm. Suurimolekyyli-painoinen orgaaninen materiaali varjeltuu siten pääasiassa. Siten ovat sellaiset merkinnät mahdollisia, joissa ei silminnähtävästi ole tapahtunut minkäänlaista pintakiillon häviämistä.
Tämän menetelmän mukaisesti tapahtuu lasersäteilytyksessä materiaalin sätelytetyissä kohdissa kontrastiltaan voimakas värinmuutos. Useimmiten syntyy värinmuutos mustaan päin. On kuitenkin mahdollista, aina käytetyn, värinmuutoksen aiheuttavan lisäaineen mukaan, aikaansaada myös muita värinmuutoksia, ja tällöin esimerkiksi punaisesta tai keltaisesta ruskeaksi, punaisesta tai keltaisesta valkoiseksi tai mustasta valkoiseksi.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan puoliläpinäky-viä levyjä ja kalvoja merkitä erityisen kiinnostavalla tavalla, jolle on tunnusomaista, että merkinnät näyttävät päältä katsoen opaakeilta, mutta ovat kuitenkin läpikatsot-taessa lähes läpinäkyviä ja vivahteeltaan jonkin lähtöväri-aineen värisiä. Kontrastia päältäkatsottaessa ja läpi-kuultavuuden värisäyä voidaan yksinkertaisella tavalla 13 81 528 säättää laserpulssiparametrien sovittamisella.
Seuraavassa esimerkeissä tarkoittavat osat, ellei toisin ole mainittu, paino-osia.
Esimerkki 1: -rf- a) Metallilevyjen päällystäminen sintterijauheella
Suuruudeltaan 40 x 40 x 2 mm:n teräslevyjä, joista on rasva poistettu, mutta jotka ovat hiomattomia, kuumennetaan uunissa 120°C:seen. Sitten levyt upotetaan nopeasti 3 sekunniksi pöyrrekylpyyn, jossa on sinänsä tunnettua epoksihartsi-sintterijauhetta (esim. seosta, joka sisältää 38 osaa esilaimennettua epoksihartsia, joka perustuu bisfenoli A:hän, epoksidipitoisuudeltaan 1,3 ekvivalenttia^kg, 14 osaa bromipitoista epoksihartsia, joka perustuu tetrabromoituun bisfenoli A:hän, epoksipitoisuudeltaan 2,0 - 2,2 ekvivalentti^/kg, 4,5 osaa akrylaattiperustaista jouksutusainetta, 5,8 osaa bentsofenolitetrakarboksyylihappodianhydrifiä kovetti-mena, 29,5 osaa A120^ · 3H20 ja 18,5 osaa kvartsijauhetta täyteaineena, 0,3 osaa piihappoa Aerosii®' 380, valmistaja Degussa, Länsi-Saksa, ja 1,3 osaa imidatsolia katalysaattorina) ja 2 osaa värinmuutoksen aiheuttavaa lisäaineitta. Tämä kuumennus- ja upotusmenettely toistetaan kerran. Tällöin saadaan kiiltävä, liekinkestävä päällyste, jonka kerrospaksuus on 250 -400 um. Päällystettyjä levyjä säilytetään 15 minuutin ajan 180°C:ssa niiden kovettamiseksi kokonaan.
b) Merkinmuodostus
Edellisellä yleisellä menetelmällä päällystettyjä teräs-levyjä, jotka sisältävät värinmuutoksen aiheuttavana 14 81528 lisäaineena 1,8 painoprosentti C.I pigmenttivioletti 19:ta (kinakridoni) säteilytetään nyt Nd:YAG-pulssi-laserin (malli Quanta Ray DCR-2A, Spectra Physics, mountain View, USA) säteilyllä 6-8 ns.n (ns=manosekunti) valopulssilla, joiden aallonpituus on 0,532 um (taajuus-kahdennettu sätely) ja pulssienergia 120 mj (mJ=millijoule). Epoksilevyihin syntyy voimakkaan mustia merkkejä ilman, että pinta olisi silminnähden vahingoittunut.
Esimerkki 2: 99,7 g:aan polybutyleeniteraftalaattia /CrastirP^ S 600 (Ciba-Geigy, Sveitsi), tämän jälkeen lyhennettynä PBTP7 sekoitetaan 0,3 g punaista rautaoksidipig-menttiä (Bayferrox^140, Bayer, Länsi-Saksa, C.I. pig-menttipunainen 101) ja muodostetaan ruiskuvalukoneessa 250°C:een sylinterilämpötilassa, 80°C:een muottilämpötilassa ja 40 sekunnin jaksoajalla levyiksi, joiden koko on 4 x 5 cm (paksuus 3mmm). Nämä levyt sätelytetään analogisesti esimerkin Ib mukaisesti Nd:YAG-pulssilaserilla. Syntyy mustia merkintöjä, jotka ympäristöaltistumismittausvalaistuksessa 250 tunnin jälkeen (jakso 45°) eivät osoittaneet mitään merkkiä värinmuutoksesta.
Esimerkki 3: Analogisesti esimerkin 1 kanssa, mutta käyttäen 2 g C.I. pigmenttikeltaista 139 (isoindoliini) värinmuutoksen aiheuttavana lisäaineena, valmistetut epoksilevyt tulivat esimerkin Ib mukaiesti merkittyinä merkinnöiltään tummanruskeiksi, ja näillä oli hyvä kontrasti .
Esimerkii 4: Analogisesti esimerkin 1 kanssa, mutta käyttäen 2 g Irgazin^ punaista BPT (peryleenipunainen, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmenttipunainen 224) värinmuutoksen aiheuttavana aineena, valmistetut epoksilevyt saavat esimerkin Ib mukaisella menetelmällä hyväkontrastiset mustat merkinnät.
Il 81528 15
Esimerkki 5: Analogisesti esimerkin 2 kanssa, mutta 0,3 g:lla kromikeltapigmenttiä (Chromgelbpigment ^ GMN 35, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigementtikeltainen 34) värin-muutoksen aiheuttavana lisäaineena muodostetut PBTP-levyt merkittiin esimerkin Ib mukaisesti, ja saatiin hyväkont-rastinen musta.
Esimerkki 6: Kun esimerkin 2 mukaisesti käytetään 0,3 g:n rautaoksidipigmenttiä asemasta 0,2 g kadmiumpunapigmenttiä (Cadiur^Rot cone. X-2948, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmenttipunainen 108) ovat näin saadut PBTP-levyt lasersäteilytyksellä esimerkin Ib mukaisesti merkittävissä hyvänkontrastisella mustalla.
Esimerkki 7; Analogisesti esimerkin 2 kanssa, mutta 0,15 g: 11a molybdaattipunapigemnettiä (Molybdat RoC=^aA-3, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmenttipunainen 104) värinmuutok-sen aiheuttavana lisäaineena valmistetut PBTP-levyt antavat esimerkin Ib mukaisella lasersäteilytyksellä pienemmällä 2 internsiteetilla (< 50 mJ/cm ) keltaisen kirjoitusjäijen, 2 voimakkaammalla lasersäteilyn intensiteetillä (>50 mJ/cm ) sitävastoin mustan kirjoitusjäijen.
Esimerkki 8; Analogisesti esimerkin 2 kanssa, mutta 8 g:11a valkoista antimonitrioksidia värinmuutoksen aiheuttavana lisäaineena valmistetut PBTP-levyt antavat esimerkin 1 b mukaisella lasersäteilytyksellä mustan kirjoitusjäijen.
Esimerkki 9: 30 g alkyhydihartsin ja melamiiniformaldehydi-hartsin 55 paino-%:n liuosta /liuos, jossa on 67,5 g alkydihartsin 60 paino-%:n liuosta ksyleenissä (kauppa- Gö nimi Alkydal0^F27, Bayer, Lansi-Saksa), 26,4 melamiinifor- maldehydihartsin 55 paino-%:n liuosta butanoli-ksyleeni:1:1- © seoksessa (kauppanimi Maprenar** MF 590, Casella, Lansi-Saksa), 1,1 g ksyleeniä, 4,0 g etyleeniglykolia, 1, 0 g Siliconoei^ A:ta (1% ksyleenissä), Bayer, Länsi-Saksa, ja 2 g metyyli- 81 528 16 sellosolvia7, 8 g metyyli-isobutyyliektonia ja 2 g £
Molybdat-Rot AA-3:a (Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmentti-oranssi 104) värinmuutoksen aiheuttavana lisäaineena sekoitetaan 100 ml:n kierrekannella varustetussa lasiastiassa, joka sisältää 135 g halkaisijaltaan 3,5 mm:n lasikuulia ja dispergoidaan 16 tunnin ajan laboratoriotärymyllyssä.
Näin saatu lakka levitetään sitten tavanomaisilla menetelmillä levityslaitteella 150 ,jum:n märkäkalvopaksuuteen pellille sekä lakkateollisuudessa tavalliselle mustavalkoiselle kontrastipahville ja poltetaan 30 minuuttia 130°C:ssa. Saatu lakkaus säteilytetään esimerkin Ib mukaisesti. Kummassakin tapauksessa muodostuu harmaita merkkejä, ilman että lakkapinta olisi silminnähden vahingoittunut.
Esimerkki 10: Analogisesti esimerkin 9 kanssa, mutta käyttämällä 2 g Cadmium CelEr^ X-2822:ta (Ciba-Geigy, Sveitsi, kadmiumpigmentti, C.I. pigmenttikeltainen 35) 2 g:n molybdaattipunaisen sijasta, valmistettu lakkaus pellille ja mustavalkoiselle kontrastipahville voidaan kummassakin tapauksessa varustaa hyväkontrastisilla mustilla merkeillä esimerkin Ib mukaisesti.
Esimerkki 11: Analogisesti esimerkin 9 kanssa, mutta käyttämällä 2 g Bayferrox"' 140 M:ää (rautaokdisipunapigmentti, Bayer, Länsi-Saksa, C.I. pigmenttipunainen 101) molybdaattipunaisen sijasta, valmistettu lakkaus pellille ja musta-valkokontrasripahville voidaan kummassakin tapauksessa varustaa hyväkontrastisilla harmailla merkeillä esimerkin Ib mukaisesti.
Esimerkki 12: 30 g esimerkin 9 mukaista alkydihartisn ja mela-miinihartsin 55 paino-%:n liuosta, 8 g metyyli-isobutyyluke-tonia, 7,6 g titaanidioksidia (Bayer Titan^ RKB 3, Bayer, Lansi-Saksa) ja 0,4 g Molybdatrot^ AA-3:a (Ciba-Geigy,
II
81528 17
Sveitsi), värinmuutoksen aiheuttavana lisäaineena sekoitetaan 100 ml:n lasiastiassa, joka on varustettu kierrekannella ja sisältää 135 g halkaisijaltaan 3,5 mm:n lasikuulia ja dispergoidaan 16 tunnin ajan laboratorio-tärymyllyssä. Näin saatu lakka levitetään sitten levitys-laiteella tavanomaisilla menetelmillä 150 >im:n märkä-kalvopaksuuteen pelleille ja lakkateollisuudessa tavalliselle mustavalkokontraatipahville ja poltetaan 30 minuuttia 130°C:ssa. Saatu lakkaus säteilytetään sitten esimerkin Ib mukaisesti. Saadaan harmaita merkkejä.
Esimerkki 13: Analogisesti esimerkin 12 kanssa, mutta käyttämällä 2 g CadiuiP^ Celb X-2822:ta (C.I. pigmentti-keltainen 35, Ciba-Geigy, Sveitsi) 0,4 g:n molybdaatti-punaista sijasta, pellille ja mustavalkokontrastipahvil-le valmistettu lakkaus voidaan esimerkin Ib mukaisesti kummassakin tapauksessa varustaa hyväkontrastisilla harmailla merkeillä.
Esimerkki 14: Analogisesti esimerkin 12 kanssa, mutta käyttämällä 2 g Bayferroj^ 140 Mtää (rautaoksidipigmentti, Bayer, Länsi-Saksa) 0,4 g:n molybdaattipunaista asemasta, valmistettu lakkaus pellille ja mustavalkokontrastipah-ville voidaan kummassakin tapauksessa esimerkin Ib mukaisesti varustaa hyväkonstrastisilla vaaleansiniöillä merkeillä.
Esimerkki 15: Anologisesti esimerkin 12 kanssa, mutta käyttämällä 0,4 g:n molybdaattipunaista asemasta 2 g Fileste ^ keltaista 2648 A (Ciba-Geigy, Sveitsi, antrakinonijohdannainen, C.I. pigmenttikeltainen 147), valmistettu lakkaus pellille ja mustavalkokontrastipahville' antaa esimerkin Ib mukaisesti kummassakin tapauksessa harmaat merkit.
81 528 18
Esimerkki 16; Kun menetellään analogisesti esimerkin 2 kanssa, mutta käytetään 0,532 ^im aallonpituuden laservalon sijasta aallonpituudeltaan 355 nm:n laservaloa (Nd:YAG laserin kolminkertaistettu taajuus, Quanta Ray, malli DCR-2A, Spectra Physics, USA) kestoajaltaan 6-8 ns:n pulsseilla ja 50 mJ:n pulssienergialla, ja tarkennetaan säteily polttoväliltään 250 mm:n lasiobjektiivin läpi 1-2 mm:n läpimittaiseksi säteilyksi, syntyy mustia merkkejä.
Esimerkki 17: Kun toistetaan esimerkki 5, mutta merkit muodostetaan aallonpituudeltaan 355 mm:n laservalolla (kolminkertaistettu taajuus Nd:YAG-laserilla, Quanta Ray malli DCR-2A, Spectra Physics, USA) kestoltaan 6-8 ns:n pulsseilla ja 50 mJ:n pulssienergialla, ja tarkennetaan polttoväliltään 250 mm:n lasiobjektiivilla 1-2 mm läpimittaiseksi säteilyksi, saadaan hyväkontrastisia mustia merkkejä.
Esimerkki 18: Analogisesti esimerkin 7 kanssa, mutta sätei-lyttämällä laservalolla, jonka aallonpituus on 355 nm (Nd:YAG-laserin kolminkertaistettu taajuus, Quanta Ray malli DCR-2A, Spectra Physis, USA) kestoltaan 6-8 ns:n pulsseilla ja 50 mJ:n pulssienergialla, ja samalla tarkentamalla säteily polttoväliltään 250 mm:n lasiobjektiivin läpi 1-2 mm läpimittaiseksi säteilyksi, saadaan harmaa kirjoitusjälki.
Esimerkki 19: Analogisesti esimerkin 7 kanssa, mutta merkit muodostetaan kuparihöyrylaserin aallonpituuksiltaan 511 ja 578 nm:n laservalolla (Plasma Kninetics malli 151, Plasma Kinetics, USA) kestoltaan 20-60 ns:n pulsseilla ja 0,5 mJ:n pulssienergialla. Tähän käytetään säteilytystä polttoväliltään 250 mm:n lasiobjektiivin läpi 0,5 - 1 mm:n
II
19 81 528 säteilyläpimittaan. 0,5 mm:n säteilyläpimitalla saadaan keltareunainen harmaa merkki, 1 mm:n sädehalkaisijalla saadaan sitävastoin keltainen merkki.
Esimerkki 20: Analogisesti esimerkin 5 kanssa, mutta merkinmuodostus suoritetaan säteilyttämällä aallonpituudeltaan 511 ja 578 mm:n kuparihöyrylaserilla (Plasma Kinetics, malli 151, USA) Kestoltaan 20-60 ns:n pulsseilla ja 0,5 mJ:n pulssienergialla. Tätä varten säteily tarkennetaan polttoväliltään 250 mm:n lasiobjektiivilla 0,5-1 mm:n sädeläpimittaan. Tällöin saadaan PBTB-levyihin hyväkontras-tiset mustat merkinnät.
Esimerkki 21: Analogisesti esimerkin 2 kanssa, mutta merkinmuodostus suoritetaan säteilyttämällä kuparihöyrylaaserin 511 ja 578 nm:n aallonpituuksien laservalolla (Plasma Kinetics malli 151, Plasma Kinetics, USA) Kestoltaan 20-60 ns:n pulsseilla ja 0,5 mJ:n pulssienergialla. Tätä varten säteily tarkennetaan polttoväliltään 250 mm:n lasiobjektiivilla sädeläpimittaan 1-2 mm. Tällöin saadaan PBTB-levyihin mustia merkkejä.
Esimerkki 22: 10 osaa vinyyliasetaattiosuudeltaan 10 %:n PVC-kopolymeeria (Vinylite VYNs®> Union Carbide) sekoitetaan ja liuotetaan liuotinseokseen (77 osaa metyylietyliketoni/ metyyli-isobutyyliketoni 1:1, 10 osaa tolueenia). Sitten tähän sekoitetaan 8 osaa keltaista atso-kondensaatiopig-menttiä (Mikrolith ®keltainen 3G-K, Ciba-Geigy, perus-pigmentti C.I. pigmenttikeItäinen 93) ja senjälkeen dispergoidaan sekoittimessa 15 minuutin ajan 6000 rpm:llä. Saatua pigmenttidispersiota käytetään painovärinä pehmeille valkopigmentoidulle PVC-kalvolle, jonka pehmitinpitoisuus on noin 35 %. Syväpainomenetelmällä 4, 8, 15, 28, 40 ja 45 >im:n syövytyssyvyydellä painettuihin kalvoihin saadaan esimerkissä la kuvatulla menetelmällä hyväkontrastiset harmaat merkit.
20 81 528
Esimerkki 23: 99,7 g:aan akryyli-butadieenistyreeniä (Terluran ® 84BS, BASF, Länsi-Saksa) sekoitetaan 0,3 g punaista rautaoksidipigmenttiä (Bayferroj^ 140, Bayer, Länsi-Saksa, C.I. pigmenttipunainen 101) ja siitä muodostetaan ruiskuvalukoneessa 200-230°C:n sylinterilämpöti-lassa 4x5 cm:n kokoisia levyjä (paksuus 3mm). Nämä levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa Nd:YAG-pulssilaserilla. Saadaan hyväkontrastisia mustia merkkejä.
Esimerkki 24: Analogisesti esimerkin 2 kanssa, mutta käyttämällä PBTP-levyille värinmuutoksen aiheuttavana lisäai-neena 0,15 g Cu-ftalosyaniinipigmenttiä (Mikrolith^ vihreä G-FP, Ciba-Geigy, Sveitsi, peruspigmentti C.I. pigmenttivihreä 7) niille saadaan Nd:YAG-laserin perustaa-juudella (1064 nm, Quanta Ray, malli DCR-2A, Spectra Physics, USA) kestoltaan 6-8 ns:n pulsseilla ja 250 mJ:n pulssi-energialla mustat merkit.
Esimerkki 25: Analogisesti esimerkin 24 kanssa, mutta käyttämällä PBTB-levyille 0,3 g Filester ®keltaista 2648A (Ciba-Geigy, Sveitsi, antrakinonijohdannainen, C.I. pigmenttikeltainen 147) värinmuutoksen aiheuttavana lisäaineena niille saadaan hyväkontrastiset mustat merkit, jolloin edellisessä tapauksessa käytetään 250 mJ:n pulssi-energian asemasta 500 mJ:n pulssienergiaa.
Esimerkki 26: Analogisesti esimerkin 24 kanssa säteilytetään PBTB-levyjä käyttämällä kuitenkin kuparihöyrylaserin aallonpituudeltaan 511 ja 578 nm;n laservaloa (Plasma Kinetics, malli 151, USA) kestoltaan 20-60 ns:n pulsseilla ja 0,5 mJ:n pulssienergialla. Tätä varten säteily tarkennetaan polttoväliltään 250 mm:n lasiobjektiivilla 0,5 mm:n sädeläpimittaan, jolloin saadaan mustia merkkejä.
li 21 81 528
Esimerkki 27; 99,7 g:aan polykarbonaattia (Makrolon ® 2800, Bayer, Länsi-Saksa) sekoitetaan 0,3 g keltaista kadmiumpigmenttiä (Ciba-Geigy, Sveitsi, kadmiumkeltainen X-2822, C.I. pigmenttikeltainen 35) ja muodostetaan ruis-kuvalukoneessa 260-280°C:n sylinterilämpötilassa 4x5 cm:n kokoisiksi levyiksi (paksuus 3 mm). Nämä levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa Nd:YAG-pulssilaserilla. Syntyy hyväkontrastisia mustia merkkejä.
ίΐΓ)
Esimerkki 28; 99,7 g:aan polyoksimetyleeniä (Hostaformv-^ C 9020, Hoechst, Länsi-Saksa) sekoitetaan 0,3 g keltaista pigmenttiä (Filester ®keltainen 2648, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmenttikeltainen 147) ja muodostetaan ruiskuvalu-koneessa 190-210°C:n sylinterilämpötilassa kooltaan 4x5 cm:n levyiksi (paksuus 3 mm). Nämä levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa Nd:YAG-pulssilaserilla. Saadaan hyväkontrastiset mustat merkit.
Esimerkki 29; 99,7 g:aan HD-polyetyleeniä (Lupoler^ 1030 K, BASF, Länsi-Saksa) sekoitetaan 0,3 g punaista rauta-
Ay oksidipigmenttiä (Bayferrox^ 140, Bayer Länsi-Saksa, C.I. pigmenttipunainen 101) ja muodostetaan ruiskuvalukoneessa 190-230° C:n sylinterilämpötilassa kooltaan 4x5 cm:n levyiseksi (paksuus 3mm). Nämä levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa Nd:YAG-pulssilaserilla. Saadaan hyväkontrastiset mustat merkit.
(r)
Esimerkki 30: 99,7 g:aan polyamidi 12:ta (Vestamid ^L 1901, Chem. Werke Hills, Länsi-Saksa) sekoitetaan 0,3 g keltaista antrakinonipigmenttiä (Filester ^ keltainen 2648 A, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmenttikeltainen 147) ja muodostetaan ruiskuvalukoneessa 210-250°C:n sylinteri-lämpötilassa kooltaan 4x5 cm:n levyiksi (paksuus 3 mm). Nämä levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa 22 81 528
Nd:YAG-pulssilaserilla. Saadaan hyväkontrastiset mustat merkit.
Esimerkki 31; 99,7 g:aan polyamidi 66:ta (Ultramid^ A3K, BASF, Länsi-Saksa) sekoitetaan 0,3 g keltaista antra-kinonipigmenttiä (Filester keltainen 2648 A, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmenttikeltainen 147) ja muodostetaan ruiskuvalukoneessa 250-280°C:n sylinteriläpötilassa kooltaan 4x5 cm:n levyiksi. Nämä levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa NDYAG-pulssilaserilla. Saadaan hyväkontrastisia mustia merkkejä.
Esimerkki 32: 100 g:aan polyvinyylikloridia (Vestolit^ S 6558, Chem. Werke Hiils, 1,2 g:aan Irgastab®17 M:ää (Ciba-Geigy, Sveitsi, butyylitinarikkistabilisaattori), 0,4 g:aan Irgawax ^ 361:tä (liukuaine, Ciba-£eigy, Sveitsi, glyseriini-monooleaatti) ja 0,2 g:aan vahaa E (Hoechst, montaanihappoesterivaha) sekoitetaan 0,3 g keltaista antrakinonipigmenttiä (Filester ® keltainen 2648 A, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. pigmenttikeltainen 147) ja hierretään kaksitelaisessa sekoituslaitteessa 8 minuuttia 160°C:n telalämpötilassa. Värjäytynyt kova-PVC-telemätto poistetaan telalaitteesta, ja puristetaan 5 minuuttia ajan 160° C:ssa kerrospuristimessa levyiksi. Näin saadut levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa Nd:YAG-pulssilaserilla . Saadaan hyväkontrastiset mustat merkit.
(r)
Esimerkki 33:99,7 g:aan polystyreeniä (Polystyrol^ 143, BASF, Länsi-Saksa) sekoitetaan 0,3 g punaista rautaoksidi-pigmenttiä (Bayferrox'S' 140, Bayer, Länsi-Saksa, C.I. pigmenttipunainen 101) ja muodostetaan ruiskuvalukoneessa kooltaan 4x5 cm:n levyiksi. Nämä levyt säteilytetään Nd:YAG-pulssilaserilla analogisesti esimerkin Ib kanssa. Saadaan hyväkontrastiset mustat merkit.
23 81 528
Esimerkki 34; Epoksimassan värjäämiseksi valmistetaan 85 g:sta epoksidiperushartsia YA 105® Ciba-Geigy,
Sveitsi), 1,5 grsta keltaista atso-kondensaatiopigmenttiä (Cromophtalgelb'^ 3G, C.I. pigmenttikeItäinen 93) ja 13,5 g:sta punaista atsokondensaatiopigmenttiä (Cromophtal-rot®G, C.I. pigmenttipunainen 220, kummatkin Ciba-Geigy, Sveitsi) väripasta. la tätä väripastaa sekoitetaan 24 g:aan alifaattista amiinia®* HY 956 (Ciba-Geigy, Sveitsi) ja 100 g:aan epoksidiperushartsia®' AY 105 (Ciba-Geigy) ja valetaan 1 mm paksuisiksi levyiksi. Levyjä kovetetaan 3-4 tuntia 40-50°C:ssa. Valotettaessa näitä levyjä laservalolla esimerkkiä Ib vastaavasti, mutta säteilyttämällä 1 mJ:n pulssienergialla ja samalla tarkentamalla lasi-objektiivilla, jonka polttoväli on 250 mm, 0,5 mm:n säde-halkaisijaan, syntyy merkkejä, jotka, kun niitä katsellaan normaalisti valo katselusuuntaan päin, näyttävät mustilta, mutta jotka niitä valonlähdettä vasten tarkasteltaessa kuitenkin vaikuttavat kellertävän läpinäkyviltä.
Esimerkki 35: Sekoitetaan toisiinsa 65 g stabiloitua polyvinyylikloridia, 35 g dioktyyliftalaattia ja 0,2 g 1,4-diketo-3,6-di-parakloorif enyyli-pyrrolo-/!3,4-q7pyrrolia (US-patentin 4 415 685 mukaan) ja hierretään kaksitelakalan-terissa 7 minuuttia 160°C:ssa. Saadaan punaiseksi värjäytynyt kalvo. Tämä kalvo säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa Nd:TAG-pulssilaserilla. Saadaan hyväkontrastiset mustat merkit.
Esimerkki 36: 99, 7 g:aan melamiinigartsia (Melopas^N 37601, Ciba-Geigy AG, Sveitsi) sekoitetaan 0,3 g punaista pigmenttiä (Bayferrox 1420, Bayer, Länsi-Saksa, C.I. pigmenttipunainen 101) ja muodostetaan ruiskuvalukokeessa 95°C:n sylinerilämpötilassa, 170°C:n muottilämpötilassa ja 35 sekunnin jaksoajalla kooltaan 4x5 cm:n porraslevyiksi 81528 24 (paksuus 1-3 mm). Nämä levyt säteilytetään analogisesti esimerkin Ib kanssa Nd:YAG-pulssilaserilla. Saadaan hyvä-kontrastiset harmaat merkit.
&
Esimerkki 37; 98 giaan polykarbonaattigranulaattia (Lexan ^ 101-111/ General Electric Plastics BV, Hollanti) sekoitetaan kuivana 10 minuutin aikana 0,25 g liukoista antrakinoniväri-ainetta (Oracet^ keltainen GHS, Ciba-Geigy, Sveitsi, C.I. liuotinkeltäinen 163) ja 1,5 g TiOjtta (ttyypi CL 220,
Kronos Titan GmbH). Seos muodostetaan 310°C:n lämpötilassa ruiskuvalumenetelmällä, muoteissa 80°C, muotokappaleeksi, jauhetaan vielä kerran ja samoissa oloissa valutetaan 1,5 x 6,5 cm:n levyiksi (paksuus 1,5 mm). Säteilyttämällä laservalolla analogisesti esimerkin Ib kanssa saadaan hyvä-kontrastiset mustat merkit.
11

Claims (11)

81528
1. Menetelmä merkkien muodostamiseksi suurmolekyylipainoista orgaanista materiaalia oleviin muoviosiin tai -muoto-osiin tai lakka- tai painovärikalvoihin, joka materiaali on valittu ryhmästä, jonka muodostavat polyetyleeni, polypropyleeni, polyisobutyleeni, polystyreeni, polyvinyylikloridi, polyvi-nylideenikloridi, polyvinyyliasetaalit, polyakryylinitriili, polyakryylihappo- ja polymetakryylihappoesteri tai polybuta-dieeni, sekä niiden kopolymeraatit, polyesterit, polyamidit, polyimidit, polykarbonaatit, polyuretaanit, polyeetterit, polyasetaalit, formaldehydin kondensaatiotuotteet fenolien kanssa, nk fenomuovit, ja formaldehydin kondensaatiotuotteet urean, tiourean ja melamiinin kanssa, nk aminomuovit, epok-sihartseina tunnetut epikloorihydriinin polyadditio- vast, polykondensaatiotuotteet diolien tai polyfenolien kanssa ja edelleen lakkahartseina käytetyt polyesterit, polyplastien seoksia ja niiden seoskondensaatteja ja seospolymeraatteja, edelleen kaivonmuodostajana tai sideaineena pellavaöljyvernissa, nitroselluloosa, alkydihartsit, fenolihartsit, mela-miinihartsit, akryylihartsit ja urea-formaldehydihartsit, joka materiaali sisältää ainakin yhden säteilyherkän, värin-muutoksen aiheuttavan lisäaineen ja jolloin merkitsemiseen käytetään energiarikkaita lähteitä ja energiasäteily kohdistetaan merkinnällä varustettavan materiaalin pintaan muodostettavan merkin muotoa vastaavasti, jolloin säteilytetyt kohdat muuttuvat värillisiksi, tunnettu siitä, että energiasäteilynä käytetään laservaloa, jonka aallonpituus on lähi-UV-alueella ja/tai näkyvällä alueella ja/tai lähi-lR-alueella, ja lisäaineena käytetään ainakin yhtä epäorgaanista ja/tai orgaanista pigmenttiä ja/tai polymeeriliukoista väriainetta, ilman että merkinnällä varustetun materiaalin pinta silminhavainnollisesti vahingoittuu.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään laseria, jonka valo on pulssitettua. 81528
3. Patenttivaatimuksen l mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään lasersädettä, jonka aallonpituus on näkyvällä alueella ja/tai lähi-IR-alueella.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään pulssitettua tai pulssimodifioitua taa-juuskahdennettua NdrYAG-laseria tai metallihöyrylaseria.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suurimolekyylipainoisena orgaanisena materiaalina käytetään polyetyleeniä, polypropyleeniä, polyisobutylee-niä, polystyreeniä, polyvinyylikloridia, polyvinylideeniklo-ridia, polyvinyyliasetaalia, polyakryylinitriiliä, polyak-ryylihappo- ja polymetakryylihappoesteriä, polybutadieeniä, ABS- tai EVA-kopolymeraattia, polyesteriä, polyamidia, poly imidiä, polykarbonaattia, polyuretaania, polyeetteriä, po-lyasetaalia, fenomuovia, aminomuovia ja epoksihartsia.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suurimolekyylipainoisena orgaanisena materiaalina käytetään lineaarista polyesteriä, polystyrolia, polyetyleeniä, polypropyleeniä, ABS:ää, polyasetaalia, polyfenylee-nioksidia, polyamidia, polykarbonaattia, polymetyylimetakry-laattia tai epoksihartsia.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäaineena käytetään metallipitoista pigmenttiä, joka on valittu epäorgaanisista pigmenteistä ja atso-, atso-metiiini- tai metiiniväriaineiden metallikomplekseista.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäaineena kätyetään polymeeriliukoista väriainetta epäorgaanisen pigmentin kanssa.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että epäorgaanisena pigmenttinä käytetään titaanidioksidia. 81 528
10. Patenttivaatimuksen l mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että lisäaineena käytetään atso-, atsometiini-, metiini-, antrakinoni-, ftalosyaaniini-, peryleeni-, diok-satsiini-, tioindigo-, isoindoliini-, isoindolinoni-, kina-kridoni- tai pyrrolopyrrolipigmenttiä.
11. Värinmuutoksen aiheuttavan lisäaineen käyttö patenttivaatimuksen 1 mukaiseen suurimolekyylipainoisen orgaanisen materiaalin merkitsemiseen laserilla.
FI860493A 1985-02-05 1986-02-03 Foerfarande foer maerkning av plastdelar eller former eller lack- och tryckfaergsfilmer av ett hoegmolekylaert organiskt material. FI81528C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH51585 1985-02-05
CH51585 1985-02-05
CH78985 1985-02-20
CH78985 1985-02-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI860493A0 FI860493A0 (fi) 1986-02-03
FI860493A FI860493A (fi) 1986-08-06
FI81528B true FI81528B (fi) 1990-07-31
FI81528C FI81528C (fi) 1990-11-12

Family

ID=25684804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI860493A FI81528C (fi) 1985-02-05 1986-02-03 Foerfarande foer maerkning av plastdelar eller former eller lack- och tryckfaergsfilmer av ett hoegmolekylaert organiskt material.

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0190997B1 (fi)
JP (1) JP2632800B2 (fi)
KR (1) KR920007677B1 (fi)
CN (1) CN1011497B (fi)
AR (1) AR244599A1 (fi)
AT (1) ATE68138T1 (fi)
AU (1) AU597240B2 (fi)
BR (1) BR8600463A (fi)
CA (1) CA1284125C (fi)
DE (1) DE3681804D1 (fi)
DK (1) DK54086A (fi)
ES (1) ES8706000A1 (fi)
FI (1) FI81528C (fi)
IE (1) IE57213B1 (fi)
IL (1) IL77772A (fi)
MX (1) MX167831B (fi)
NZ (1) NZ215036A (fi)
PT (1) PT81957B (fi)

Families Citing this family (122)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4740400A (en) * 1986-03-27 1988-04-26 Viskase Corporation Tinted heat-shrinkable multilayer films comprising a vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer
JPS6323921A (ja) * 1986-07-17 1988-02-01 Toshiba Chem Corp 封止用樹脂組成物
JPS63239059A (ja) * 1986-11-14 1988-10-05 Mitsubishi Electric Corp レ−ザマ−キング方法
JP2615596B2 (ja) * 1987-03-04 1997-05-28 三菱電機株式会社 レーザマーキング方法
EP0327508A3 (de) * 1988-02-03 1991-02-06 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Laserbeschriftung pigmentierter Systeme
JP2712226B2 (ja) * 1988-02-08 1998-02-10 東レ株式会社 カラーフィルター用導電耐熱着色ペースト
JPH01240511A (ja) * 1988-03-18 1989-09-26 Hitachi Chem Co Ltd ビスフエノールａノボラック樹脂の製造法
US5035983A (en) * 1988-05-31 1991-07-30 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Method and composition for laser-marking
FR2633561B1 (fr) * 1988-07-01 1996-06-28 Automatisme Robotique Applique Procedes et imprimantes laser pour imprimer des caracteres a grande cadence
DE3835999C2 (de) * 1988-10-21 2001-05-10 Gao Ges Automation Org Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Identifikationsdokuments in Buchform
DE3917294A1 (de) * 1989-05-27 1990-11-29 Huels Chemische Werke Ag Mit laserlicht beschriftbare hochpolymere materialien
GB2234601A (en) * 1989-06-23 1991-02-06 Cookson Group Plc Imaging method
ES2086389T3 (es) * 1989-09-22 1996-07-01 Schneider Electric Sa Procedimiento, dispositivo y pintura de marcado por laser para cascadas de aparatos electricos.
FR2652480B1 (fr) * 1989-09-22 1994-05-06 Merlin Gerin Procede et dispositif de marquage laser de boitiers moules d'appareillages electriques.
FR2654982B1 (fr) * 1989-11-29 1992-03-06 Merlin Gerin Procede et peinture de marquage laser.
FR2656734B1 (fr) * 1990-01-03 1992-03-20 Filotex Sa Cable electrique ou a fibres optiques marquable par plusieurs types de lasers.
US5271968A (en) * 1990-02-20 1993-12-21 General Electric Company Method for production of an acrylic coated polycarbonate article
GB9005872D0 (en) * 1990-03-15 1990-05-09 British Aerospace A laser markable white pigment composition
JP2735956B2 (ja) * 1991-01-30 1998-04-02 帝人株式会社 ポリエステル樹脂組成物
DE59108177D1 (de) * 1990-12-12 1996-10-17 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Speicherung von Informationen mit hoher Speicherdichte
JP2919106B2 (ja) * 1991-03-29 1999-07-12 三菱電機株式会社 レーザ加工用ポリイミド樹脂組成物
EP0531565A1 (de) * 1991-09-11 1993-03-17 Techem GmbH Verfahren zum Beschriften der Oberfläche eines Werkstücks mit Hilfe eines Lasers kleiner Leistung
DE4133124A1 (de) * 1991-10-05 1993-04-08 Basf Ag Anorganische nebengruppenmetallsalze enthaltende thermoplastische formmassen
EP0551693B1 (en) * 1992-01-15 1997-09-10 General Electric Company Method for production of an acrylic coated polycarbonate article
JP3102818B2 (ja) * 1992-04-16 2000-10-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 レーザーマーキング用樹脂組成物
JP3102822B2 (ja) * 1992-05-29 2000-10-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 レーザーマーキング用樹脂組成物
DE4235302A1 (de) * 1992-10-20 1994-04-21 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen auf Basis Polyalkylenterephthalat für die Laserbeschriftung
NL9202096A (nl) * 1992-12-02 1993-04-01 Dsm Nv Polymeersamenstelling, bevattende een polymeer en tenminste een stralingsgevoelig bestanddeel.
DE4344690C2 (de) * 1993-12-27 1995-12-07 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung farbig beschrifteter Kunststoff-Formkörper
ES2141184T3 (es) * 1993-09-01 2000-03-16 Ticona Gmbh Composicion de moldeo de material plastico pigmentada y su empleo.
DE4334751A1 (de) * 1993-10-12 1995-04-13 Graf & Co Gmbh Walter Verfahren zur Gebrauchsbeschriftung von Kunststoffteilen von Laborgeräten
US5560845A (en) * 1994-02-28 1996-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laser marking of fluoropolymer composition
BE1008127A3 (nl) * 1994-03-09 1996-01-23 Dsm Nv Voorwerp dat een ingebrande markering bevat en een werkwijze voor de vervaardiging van het voorwerp.
US5443597A (en) * 1994-03-23 1995-08-22 Gentex Optics, Inc. Method of tinting polycarbonate-polyester copolymers
DE4411067A1 (de) † 1994-03-30 1995-10-05 Bayer Ag Polymerformmassen zur partiellen farblichen Veränderung durch Laserenergie, insbesondere zur Erzeugung bunter Zeichen
FR2720402B1 (fr) 1994-05-25 1996-10-31 Sodirep Sarl Compositions destinées au marquage des matériaux plastiques par irradiation laser, leur procédé de préparation, mélanges maîtres les contenant et leur application dans le marquage laser des plastiques.
DE4421865A1 (de) * 1994-06-22 1996-01-04 Beiersdorf Ag Einschichtlaseretikett
EP0720921A1 (de) 1994-12-27 1996-07-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von kontrastreichen beschrifteten, aus Silicon bestehenden Gegenständen
IT1275902B1 (it) * 1995-03-14 1997-10-24 Vimar Srl Resina ureica termoindurente di colore chiaro e relativi manufatti marcabili con tecnica laser
DE19509505C1 (de) * 1995-03-16 1996-01-25 Beiersdorf Ag Mehrschichtiges Etikett
GB2299031A (en) * 1995-03-21 1996-09-25 Pall Corp Filter elements
NL1000331C2 (nl) * 1995-05-10 1996-11-12 Dsm Nv Werkwijze voor de vervaardiging van een gekleurde markering.
JP3221286B2 (ja) * 1995-06-08 2001-10-22 ジェイエスアール株式会社 レーザーマーキング用樹脂組成物
DE19523086A1 (de) * 1995-06-26 1997-01-02 Bayer Ag Verwendung von Polymerformmassen zur partiellen farblichen Veränderung durch Laserenergie zur Erzeugung von optischen Informationen mit sehr guten Kontrasten
EP0753536B1 (en) * 1995-07-13 2000-05-10 Teijin Limited Thermoplastic resin composition having laser marking ability
DE19525960A1 (de) * 1995-07-17 1997-01-23 Quarzwerke Gmbh Polyolefin zur Laserbeschriftung, laserbeschriftete Formkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19531332C2 (de) * 1995-08-25 1998-07-16 Beiersdorf Ag Verwendung von Etiketten zur Kennzeichnung von Gummiteilen, insbesondere Reifen
EP0764683B1 (de) * 1995-09-21 2006-05-31 Lanxess Deutschland GmbH Laserbeschriftbare Polymer-Formmassen
DE19536047A1 (de) * 1995-09-28 1997-04-10 Bayer Ag Verwendung von Polycarbonat in Polyalkylenterephthalat-Formmassen zur Laserbeschriftung
NL1001784C2 (nl) * 1995-11-30 1997-06-04 Dsm Nv Werkwijze voor de vervaardiging van een voorwerp met gekleurde markering.
CN1046906C (zh) * 1996-01-23 1999-12-01 南开大学戈德防伪技术公司 产生隐形复写字迹的防伪用荧光压敏复写纸
DE19620993A1 (de) * 1996-05-24 1997-11-27 Bayer Ag Laserbeschriftbare Polymerformmassen
DE19630478A1 (de) * 1996-07-27 1998-01-29 Quarzwerke Gmbh Verfahren zur Laserbeschriftung von Folien
US5981647A (en) * 1996-09-10 1999-11-09 Daicel Chemical Industries, Ltd. Resin composition for a white marking
DE19643316C2 (de) * 1996-10-21 1998-08-06 Gsf Forschungszentrum Umwelt Thermolumineszenzdetektor
DE19645940A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Bayer Ag Laserbeschriftbare Polymerformmassen
DE19645871A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Bayer Ag Laserbeschriftbare Polymerformmassen
DE19810952A1 (de) * 1998-03-13 1999-09-16 Kalle Nalo Gmbh & Co Kg Markierbare Nahrungsmittelhülle
AU6862598A (en) * 1998-03-13 1999-09-27 Siemens Audiologische Technik Gmbh A laser marker
KR20000009057A (ko) * 1998-07-21 2000-02-15 유현식 마킹특성이 우수한 반도체 소자 봉지재용 에폭시수지 조성물
EP0993964A3 (en) * 1998-10-16 2000-11-22 Markem Corporation Coatings for marking by laser
DE19854769A1 (de) * 1998-11-27 2000-05-31 Wolff Walsrode Ag Lasergestippter Kunststoffdarm
AT406476B (de) 1999-01-25 2000-05-25 P1 Handels Gmbh Pfropfen aus geschäumtem thermoplastischem kunststoff
GB2352824A (en) * 1999-07-30 2001-02-07 Nokia Mobile Phones Ltd Laser markable material comprising TiO2 pigmented thermoplstic elastomer
GB9917892D0 (en) * 1999-07-31 1999-09-29 Glaxo Group Ltd Marking method
NL1013644C2 (nl) * 1999-11-23 2001-05-28 Dsm Nv Laser-markeerbare polymeersamenstelling.
DE10003423A1 (de) * 2000-01-26 2001-08-02 Hoechst Trespaphan Gmbh Verpackung aus biaxial orientierter Polyolefinfolie
WO2001068776A1 (en) * 2000-03-14 2001-09-20 Dsm N.V. Fully identifiable optical fiber assemblies
DE10047460A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-11 Orga Kartensysteme Gmbh Personalisiertes Sicherheitserzeugnis
DE10053639B4 (de) * 2000-10-28 2007-04-12 Chemische Fabrik Budenheim Kg Verwendung von Eisen-, Cobalt-, Nickel- oder Molybdänsalzen
DE10139719A1 (de) 2000-11-04 2002-05-08 Kurz Leonhard Fa Mehrschichtkörper, insbesondere Mehrschichtenfolie sowie Verfahren zur Erhöhung der Fälschungssicherheit eines Mehrschichtenkörpers
ATE314937T1 (de) 2000-11-04 2006-02-15 Kurz Leonhard Fa Kunststoffkörper als folie, z.b. transferfolie oder laminierfolie ausgebildet oder mit einer solchen folie versehen sowie verfahren zur herstellung eines mehrfarbenbildes auf oder in einem solchen kunststoffkörper
JP3963077B2 (ja) * 2000-12-25 2007-08-22 松下電工株式会社 成形体の加飾方法
DE10115949A1 (de) * 2001-03-30 2002-10-02 Orga Kartensysteme Gmbh Unsichtbare Laserbeschriftung als Sicherheitsmerkmal für Kunststoffkarten
FI114148B (fi) † 2001-03-30 2004-08-31 Setec Oy Tietosivu
DE10126497C2 (de) * 2001-05-31 2003-07-17 Gsf Forschungszentrum Umwelt Thermolumineszenzdetektor und Verfahren zur Herstellung eines Thermolumineszenzdetektors
RU2296378C2 (ru) 2001-11-02 2007-03-27 Леонхард Курц Гмбх Унд Ко. Кг Многослойное тело с первым чувствительным к лазерному излучению слоем и со вторым чувствительным к лазерному излучению слоем и способ формирования многослойного изображения в таком многослойном теле
WO2003088144A2 (en) 2002-04-09 2003-10-23 Digimarc Id Systems, Llc Image processing techniques for printing identification cards and documents
DE10235018A1 (de) * 2002-07-31 2004-02-12 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare flexible Trägereinheit
DE10240014A1 (de) * 2002-08-27 2004-03-11 Orga Kartensysteme Gmbh Verfahren zur Beschriftung einer Datenträgerkarte
JP3915930B2 (ja) * 2002-10-01 2007-05-16 Ｎｏｋ株式会社 マーキング方法およびマーキングされた成形品
EP1614064B1 (en) 2003-04-16 2010-12-08 L-1 Secure Credentialing, Inc. Three dimensional data storage
JP4582386B2 (ja) * 2003-08-29 2010-11-17 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社 レーザーマーキング用材料
JP4505293B2 (ja) * 2004-01-16 2010-07-21 テクノポリマー株式会社 多色発色レーザーマーキング用有彩色着色剤、多色発色レーザーマーキング用組成物及びそれを含む成形品並びにレーザーマーキング方法
DE102004018547A1 (de) 2004-04-14 2005-02-03 Basf Ag Verfahren zum Schweißverbinden von Kunststoffteilen mit Hilfe von Laserstrahlung
JP4660114B2 (ja) * 2004-05-12 2011-03-30 大日本印刷株式会社 紙カップ用原紙およびそれを使用して製造した紙カップ
US7459259B2 (en) 2004-09-29 2008-12-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Marked article and method of making the same
NL1027217C2 (nl) 2004-10-11 2006-04-18 Klinipath B V Weefselhouder, en inrichting en werkwijze voor het voorzien van een dergelijke weefselhouder van gegevens.
DE102004050557B4 (de) 2004-10-15 2010-08-12 Ticona Gmbh Lasermarkierbare Formmassen und daraus erhältliche Produkte und Verfahren zur Lasermarkierung
DE102004050480A1 (de) * 2004-10-15 2006-04-27 Chemische Fabrik Budenheim Kg Pigment für laserbeschriftbare Kunststoffe und dessen Verwendung
DE102004050479A1 (de) 2004-10-15 2006-04-27 Chemische Fabrik Budenheim Kg Formmasse für die Herstellung schwer entflammbarer Gegenstände, Pigment hierfür und dessen Verwendung
DE102006038043A1 (de) 2006-08-14 2008-02-21 Chemische Fabrik Budenheim Kg Laserbeschriftbares Polymermaterial
DE102007037981A1 (de) * 2007-08-10 2009-02-26 Bundesdruckerei Gmbh Farbige Sicherheitsdokumentindividualisierung
JP4142086B1 (ja) 2007-09-20 2008-08-27 日本カラリング株式会社 カード用オーバーシート
US7829258B2 (en) 2008-01-22 2010-11-09 Appleton Papers Inc. Laser coloration of coated substrates
KR101687842B1 (ko) 2009-02-04 2016-12-19 코베스트로 도이칠란드 아게 레이저 각인에 대한 개선된 성질을 갖는 신분 증명서용 적층 구조체 및 필름
JP2010189504A (ja) * 2009-02-17 2010-09-02 Mitsubishi Plastics Inc ポリエステルフィルム
WO2010105735A1 (de) † 2009-03-18 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Pigment zur lasermarkierung
JP2010229365A (ja) * 2009-03-30 2010-10-14 Mitsubishi Plastics Inc ポリエステルフィルム
DE102010006665B4 (de) * 2010-02-03 2021-05-27 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen eines Farbkontrastmusters
CA2800099C (en) * 2010-05-25 2018-02-13 Sicpa Holding Sa Polymer-bonded perylene dyes and compositions containing same
DE102010025044B4 (de) 2010-06-22 2016-01-07 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines Sicherheitsdokuments mit farbigen Perforationen
DE102010035890A1 (de) 2010-08-30 2012-03-01 Bundesdruckerei Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Sicherheitsdokuments mit einer mikroporösen laminierfähigen Druckfolie und Sicherheitsdokument
WO2012176533A1 (ja) 2011-06-21 2012-12-27 日本カラリング株式会社 カード用シート
FI124558B (fi) * 2011-08-03 2014-10-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä ja järjestelmä tuotteen merkitsemiseksi
CN103059557A (zh) * 2011-10-20 2013-04-24 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种具有激光标识功能的pa/abs合金及其制备方法
SG11201504205WA (en) 2012-11-30 2015-07-30 Fujifilm Corp Curable resin composition, production method of image sensor chip using the same, and image sensor chip
CN103287147A (zh) * 2013-06-27 2013-09-11 上海申永烫金材料有限公司 可变色电化铝烫印箔制作方法
CN103433622A (zh) * 2013-08-22 2013-12-11 广西容县风采印业有限公司 塑料薄膜激光标刻的方法
CN103434292A (zh) * 2013-09-06 2013-12-11 上海申永烫金材料有限公司 可变色防伪透明烫印箔制作方法
FR3036343A1 (fr) * 2015-05-21 2016-11-25 Peugeot Citroen Automobiles Sa Procede de marquage d'une piece de carrosserie
EP3225376B1 (de) * 2016-03-30 2020-09-02 Wirthwein AG Kunststoffformteil mit schwarz- bzw. grauer uv-markierung, verfahren zur herstellung einer markierung des kunststoffformteils sowie in-mould-folie
EP3225375A1 (de) * 2016-03-30 2017-10-04 Wirthwein AG Kunststoffformteil mit farbiger uv-markierung, verfahren zur herstellung einer markierung des kunststoffformteils sowie in-mould-folie mit fotochromen pigmenten
DE102016210160A1 (de) 2016-06-08 2017-12-14 Weilburger Coatings Gmbh Wässrige Zusammensetzung zur Erzeugung einer lasermarkierbaren Beschichtung und lasermarkierte Beschichtung
DE102016219858A1 (de) 2016-10-12 2018-04-12 Weilburger Coatings Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung mit Markierungen auf einer Oberfläche oder einem Teil einer Oberfläche eines Gegenstandes
CN107437368A (zh) * 2016-12-12 2017-12-05 信码互通（北京）科技有限公司 具有灰度标识码的金属片材、盖体及制造方法
WO2018108085A1 (zh) * 2016-12-12 2018-06-21 信码互通（北京）科技有限公司 具有灰度标识码的金属片材、盖体及制造方法
KR20220119075A (ko) * 2019-12-20 2022-08-26 도요보 가부시키가이샤 레이저 인자 가능한 필름 및 그것을 사용한 포장체
WO2021125136A1 (ja) * 2019-12-20 2021-06-24 東洋紡株式会社 レーザー印字可能なフィルムおよびそれを用いた包装体
EP3868817A1 (de) * 2020-02-19 2021-08-25 LANXESS Deutschland GmbH Hochvoltkomponenten
CN116218033A (zh) * 2023-01-05 2023-06-06 四川大学 有机材料在制备可彩色色变聚合物材料中的应用
CN116445008A (zh) * 2023-03-22 2023-07-18 映泽新材料(深圳)有限公司 一种近红外反射性颜料的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE760067A (fr) * 1969-12-09 1971-06-09 Applied Display Services Procede et appareil pour la fabrication de plaques en relief ainsi que plaques pour impression ainsi obtenues
JPS4912666B1 (fi) * 1970-06-16 1974-03-26
GB1316398A (en) * 1970-10-12 1973-05-09 Ncr Co Record medium and method of recording thereon
JPS5932319B2 (ja) * 1974-03-22 1984-08-08 富士写真フイルム株式会社 記録材料
JPS5586787A (en) * 1978-12-22 1980-06-30 Nec Corp Laser recording film
JPS5587595A (en) * 1978-12-27 1980-07-02 Nec Corp Laser recording film
DE2936926C2 (de) * 1979-09-12 1982-11-25 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Verfahren zum Herstellen von mit verschiedenen Zeichen versehenen gleichartigen Kunststoffteilen, insbesondere Kunststoff-Gerätetasten durch Spritzgießen
NL8001731A (nl) * 1980-03-25 1981-10-16 Philips Nv Werkwijze voor het markeren van een kunststofoppervlak en voorwerp voorzien van een gemarkeerd kunststofoppervlak.
FR2495982A1 (fr) * 1980-12-16 1982-06-18 Saint Gobain Vitrage Procede de traitement d'un vitrage feuillete, notamment pour y executer une marque non falsifiable et vitrages obtenus
JPS5839494A (ja) * 1981-09-03 1983-03-08 Mitsubishi Electric Corp マ−キング方法
NL8204604A (nl) * 1982-11-26 1984-06-18 Wavin Bv Kunststofmateriaal.
JPS60166488A (ja) * 1983-11-19 1985-08-29 Somar Corp マーキング用材料
JPS60184888A (ja) * 1984-03-05 1985-09-20 Daicel Chem Ind Ltd レ−ザ−記録用フイルム
JPS60255491A (ja) * 1984-06-01 1985-12-17 Daicel Chem Ind Ltd レ−ザ−記録用フイルム
JPS60262687A (ja) * 1984-06-11 1985-12-26 Daicel Chem Ind Ltd レ−ザ−記録用フイルム

Also Published As

Publication number Publication date
CA1284125C (en) 1991-05-14
JPS61192737A (ja) 1986-08-27
EP0190997B1 (de) 1991-10-09
DK54086D0 (da) 1986-02-04
ES8706000A1 (es) 1987-05-16
FI860493A (fi) 1986-08-06
IE57213B1 (en) 1992-06-03
AU5281286A (en) 1987-12-24
DE3681804D1 (de) 1991-11-14
PT81957B (pt) 1992-08-31
EP0190997A2 (de) 1986-08-13
AR244599A1 (es) 1993-11-30
FI81528C (fi) 1990-11-12
IE860316L (en) 1986-08-05
JP2632800B2 (ja) 1997-07-23
CN86100977A (zh) 1986-08-06
DK54086A (da) 1986-08-06
KR920007677B1 (ko) 1992-09-14
IL77772A (en) 1989-10-31
KR860006500A (ko) 1986-09-11
BR8600463A (pt) 1986-10-21
ES551607A0 (es) 1987-05-16
AU597240B2 (en) 1990-05-31
PT81957A (en) 1986-03-01
EP0190997A3 (en) 1988-08-10
CN1011497B (zh) 1991-02-06
FI860493A0 (fi) 1986-02-03
ATE68138T1 (de) 1991-10-15
MX167831B (es) 1993-04-15
NZ215036A (en) 1989-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI81528B (fi) Foerfarande foer maerkning av plastdelar eller former eller lack- och tryckfaergsfilmer av ett hoegmolekylaert organiskt material.
US5075195A (en) Laser marking of plastics objects of any desired shape with special effects
US5489639A (en) Copper salts for laser marking of thermoplastic compositions
JPH024584A (ja) 着色材料のレーザーマーキング方法
GB2227570A (en) Producing coloured images in plastics materials
ES2357911T3 (es) Marcación con láser de sustratos pigmentados.
WO1994012352A1 (en) Polymer composition comprising a polymer and at least one radiation-sensitive component
CN101142089A (zh) 激光标识用双色成型体及激光标识方法
US10662581B2 (en) Method for the partial coloring of plastic parts
JPH07165979A (ja) 顔料含有合成樹脂成形材料およびその用途
DE19645871A1 (de) Laserbeschriftbare Polymerformmassen
DE102007005917A1 (de) Farbige Markierung und Beschriftung mittels energiereicher Strahlung
CN114174039A (zh) 可激光打标的标记和标签
JPH0321485A (ja) レーザーマーキング部分の耐汚染性向上方法
JPH0248984A (ja) レーザーマーキング方法およびレーザーマーキング用樹脂組成物
EP3928996A1 (en) Marking of articles
JP3193794B2 (ja) 熱硬化性樹脂へのマーキング方法
JP2010115824A (ja) レーザーエッチング品の製造方法およびレーザーエッチング品
JPH02204888A (ja) レーザ光線用マーキング材料

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CIBA-GEIGY AG