FI72721C - Vid framstaellning av gamma-pyroner saosom mellanprodukt anvaendbar 6,6'oxi-bis/4-halogen-2,6-dihydro-3-pyron/ och foerfarande foer dess framstaellning. - Google Patents
Vid framstaellning av gamma-pyroner saosom mellanprodukt anvaendbar 6,6'oxi-bis/4-halogen-2,6-dihydro-3-pyron/ och foerfarande foer dess framstaellning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI72721C FI72721C FI831704A FI831704A FI72721C FI 72721 C FI72721 C FI 72721C FI 831704 A FI831704 A FI 831704A FI 831704 A FI831704 A FI 831704A FI 72721 C FI72721 C FI 72721C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dihydro
- framstaellning
- bis
- gamma
- pyroner
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Processing Of Color Television Signals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
Description
1 72721 Välituotteena gamma-pyronien valmistuksessa käyttökelpoinen 6,6'-oksi-bis/4-halogeeni-2,6-dihydro-3-pyronf7 ja menetelmä sen valmistamiseksi 5 Jakamalla erotettu patenttihakemuksesta 771934 Tämä keksintö koskee uusia, välituotteena gamma-pyro-nien valmistuksessa käyttökelpoisia 6,6'-oksi-bis/4-halogeeni- 2,6-dihydro-3-pyroneja7, ja niiden valmistusta.
^ Maltoli (2-metyyli-3-hydroksi-4-oyroni) on luonnossa esiintyvä aine, jota on löydetty nuorten lehtikuusien kaarnasta, männyn neulasista ja sikurista. Aikaisempi teknillinen valmistus on tapahtunut kuivatislaamalla puuta. Maltolin syntetisointia 3-hydroksi-2-(1-piperidyylimetyyli)-1,4-pyro-nista ovat selostaneet Spielman ja Freifelder artikkelissa J. Am. Chem. Soc., 69 (1947) 2908. Schenck ja Spielman, J. Am. Schem. Soc., 67 (1945) 2276 saivat maltolia hydrolysoimalla alkalisessa liuoksessa streptomysiinisuoloja.
Chawla ja McGonigal, J. Org. Chem., 39 (1974) 39 ja Lichten-thaler ja Heidel, Angew. Chem., 81 (1969) 998 ovat selostaneet maltolin syntetisointia suojatuista hiilihydraatti-joh-dannaisista. Shono ja Matsumura, Tetrahedron Letters No. 17 (1976) 1363 ovat selostetaneet viisivaiheista maltolin synteesiä lähtemällä metyylifurfuryylialkoholista.
25 6-metyyli-2-etyyli-3-hydroksi-4-pyronin eristämistä eräänä tyypillisenä melassin jalostuksessa saatavana makean-tuoksuisena aineosana on selostanut Hiroshi Ito artikkelissa Agr. Biol. Chem., 40 (5) (1976) 827-832. Tätä yhdistettä oli syntetisoitu aikaisemmin menetelmällä, jota on selostettu 3(3 patenttijulkaisussa 3 468 915.
Gamma-pyronien, kuten pyromekonihapon, maltolin, etyylimaltolin ja muiden 2-substituoitu-3-hydroksi-gamma-pyronien synteesiä on selostettu US-patenttijulkaisuissa 3 130 204, 3 133 089, 3 140 239, 3 159 652, 3 365 469, 35 3 376 317, 3 468 915, 3 440 183 ja 3 446 629.
Maltoli ja etyylimaltoli lisäävät erilaisten elintarvikkeiden makua ja tuoksuja. Lisäksi näitä yhdisteitä 2 72721 käytetään hajusteiden ja esanssien aineosina. 2-alkenyyli-pyromekonihapot, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 3 644 635 ja 2-aryylimetyylipyromekonihapot, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 3 365 469, ehkäisevät bak-5 teerien ja sienin lisääntymistä ja ovat käyttökelpoisia makua ja tuoksua lisääviä aineita elintarvikkeissa ja virvoitusjuomissa ja tuoksun vahvistajina hajusteissa.
Patenttihakemuksessa 771934 esitetään menetelmä gamma-pyronin valmistamiseksi, jolla on kaava (I)
0H
ί il (I)
R
15 johon menetelmään sisältyy mm. kaavan (V) mukaisen 6,6'-oksi-bis/4-halogeeni-2,6-dihydro-3-pyronin7 °^f f I ; Γ ! (v) x ! .
20 R" 0 \ O^X)· \R
lämmittäminen happamessa vesiliuoksessa, edullisesti lämpötilan ollessa välillä 70° - 160°C, kunnes hydrolyysi on oleellisesti tapahtunut täydellisesti, jolloin kaavoissa R on 25 vety tai alempi alkyyli ja X on kloori tai bromi.
Hydrolyysissä tarvittava happo voidaan lisätä reaktio-seokseen, esim. liuottamalla kaavan (V) mukainen välituote ennen lämmittämistä vesipitoiseen epäorgaanisen tai orgaanisen hapon liuokseen; tai vaihtoehtoisesti happoa voidaan 30 muodostaa in situ väliyhdisteitä valmistettaessa kuten seu-raavassa selostetaan.
Menetelmälle, uuden välituotteena käyttökelpoisen 6,6'-oksi-bis/]P-halogeeni-2,6-dihydro-3-pyronin/ valmistamiseksi, on tunnusomaista, että 4-halogeeni-6-hydroksi-2,6-35 dihydro-3-pyroni, jolla on kaava (II") x 72721 3 f j (II")
HO ^ 0 R
5 jossa R ja X merkitsevät samaa kuin edellä, dehydrataan.
Dehydraus suoritetaan edullisesti kuumentamalla kaavan (II") mukaista yhdistettä lämpötilassa n. 40°C 16 tuntia. Kaavan (II") mukainen lähtöaine voidaan valmistaa 10 saattamalla furfuryylialkoholi reagoimaan vesiliuoksessa, jossa on mahdollisesti lisäliuotinta, -10°...+10°C:n lämpötilassa kahden ekvivalentin kanssa halogeenipitoista hapetonta . Edullisia hapettomia ovat kloori ja bromi. Kun reak-tioseosta on sekoitettu 30 minuuttia huoneen lämpötilassa, 15 sen pH säädetään arvoon 2 vahvalla emäksellä ja reaktioseos uutetaan liuottimena, esimerkiksi etyyliasetaatilla. Poistettaessa liuotin saadaan kaavan (II") mukaista 4-halogeeni-6-hydroksi-2,6-dihydro-3-pyronia, joka voidaan dehydrata lämmittämällä vakuumissa, jolloin saadaan 6,6'-oksi-bis/4-20 halogeeni-2,6-dihydro-3-pyronia7·
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisten uusien yhdisteiden valmistusta.
Esimerkeissä, joissa on ilmoitettu spektritietoja, NMR-spektrien kemiallisten siirtyminen arvot on ilmoitettu 25 kirjallisuudessa tavallisesti käytettävin symbolisin merkein ja kaikki siirtymät on ilmaistu #-yksikköinä (tetrametyyli-silaanista): d = dubletti q = kvartetti 30 m = multipletti
Esimerkki 1 6,6' -oksi-bis,Z4-bromi-2-metyyli-2,6-dihydro-3-pyron!/ (a) 4-bromi-6-hydroksi-2-metyyli-2,6-dihydro-3-pyronin 35 valmistus
Liuokseen, jossa oli 25 g 1-(2-furfuryyli)-1-etanolia 125 ml:ssa tetrahydrofuraania ja 125 ml vettä 0°C - 5°C:ssa, 4 72721 lisättiin tiputtamalla 2,2 ekvivalenttia bromia. Koko lisäyksen ajan lämpötila pidettiin välillä 5° - 10°C. Bromin lisäämisen jälkeen liuosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa 30 minuuttia ja pH säädettiin arvoon 2,1 2 m NaOH-liuoksella. Reak-5 tioseos uutettiin etyyliasetaatilla (3 x 100 ml). Etyyliase-taattiuutteet yhdistettiin, kuivattiin MgSO^illa, suodatettiin ja haihdutettiin kuiviin. Jäännös kromatografioitiin silikageelillä ja eluoitiin kloroformi-etyyliasetaatti-seok-sella (95:5). Tuote oli oranssinväristä öljyä, joka kromato-10 grafioitiin uudelleen silikageelillä ja eluoitiin kloroformi-etyyliasetaattiseoksella (95:5).
NMR (CDC13, &) 7,3 (1H, d); 5,6 (1H, d); 4,7-5,0 (1H, q); 1,1-1,5 (3H, m).
(b) Lopputuotteen valmistus 15 4-bromi-6-hydroksi-2-metyyli-2,6-dihydro-3-pyronia lämmitettiin vakuumissa 16 tuntia 40°C:ssa. Saatu öljypitoi-nen kiinteä aine kiteytettiin isopropyylialkoholista, jolloin saatiin 6,6'-oksi-bis£T-bromi-2-metyyli-2,6-dihydro-3-pyronia7, sp. 125°C.
20 Esimerkki 2
Esimerkin 1 menetelmä uusittiin käyttämällä lähtöaineen yhdistettä, jonka kaava on
I/O
rr 25 I i ho.''N>^r jolloin saatiin yhdistettä, jonka kaava on f f r
K
jossa R on metyyli tai etyyli ja X on kloori.
35 R X Sp. (°C) CH3 Cl 177° - 179° CH2CH3 Cl 132° - 135°
Claims (3)
1. Välituotteena gamma-pyronien valmistuksessa käyttökelpoinen 6,6'-oksi-bis/J-halogeeni-2,6-dihydro-3-pyroni/, 5 tunnettu siitä, että sillä on kaava (V) \ * ,^V0 Λ Λ (v) s 0 R 10 jossa R on alempi alkyyli ja X on kloori tai bromi.
2. Menetelmä välituotteena käyttökelpoisen 6,6'-oksi- bis/_4-halogeeni-2,6-dihydro-3-pyronin’/ valmistamiseksi, jolla on kaava (V) χ χ ! J I (v) R Qr'~\o/\o 20 jossa R on alempi alkyyli ja X on kloori tai bromi, tunnettu siitä, että 4-halogeeni-6-hydroksi-2,6-dihydro- 3-pyroni, jolla on kaava (II") 1 i I (II") HO υ R jossa R ja X merkitsevät samaa kuin edellä, dehydrataan.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, t u n -30 n e t t u siitä, että dehydraus suoritetaan kuumentamalla kaavan (II") mukaista yhdistettä lämpötilassa n. 40°C 16 tuntia .
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71090176A | 1976-08-02 | 1976-08-02 | |
| US71090176 | 1976-08-02 | ||
| US05/721,885 US4082717A (en) | 1976-08-02 | 1976-09-09 | Preparation of gamma-pyrones |
| US72188576 | 1976-09-09 | ||
| FI771934 | 1977-06-21 | ||
| FI771934A FI72722C (fi) | 1976-08-02 | 1977-06-21 | Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI831704L FI831704L (fi) | 1983-05-16 |
| FI831704A0 FI831704A0 (fi) | 1983-05-16 |
| FI72721B FI72721B (fi) | 1987-03-31 |
| FI72721C true FI72721C (fi) | 1987-07-10 |
Family
ID=27108548
Family Applications (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI771934A FI72722C (fi) | 1976-08-02 | 1977-06-21 | Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. |
| FI831702A FI72720C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | 4-halogen-dihydropyronfoerening foer anvaendning som mellanprodukt vid framstaellningen av 3-hydroxi-4-pyroner och foerfarande foer dess framstaellning. |
| FI831700A FI72119C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | Foerfarande foer framstaellning av 2-alkyl-3-hydroxi-4-pyroner. |
| FI831703A FI73424C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | Foerfarande foer framstaellning av en som mellanprodukt vid 3-hydroxi-4-pyronframstaellningen anvaendbar 4-halogen- 6-(alkoxi eller alkanoyloxi)-2,6-dihydro-3-pyron. |
| FI831704A FI72721C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | Vid framstaellning av gamma-pyroner saosom mellanprodukt anvaendbar 6,6'oxi-bis/4-halogen-2,6-dihydro-3-pyron/ och foerfarande foer dess framstaellning. |
| FI831701A FI72723C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. |
Family Applications Before (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI771934A FI72722C (fi) | 1976-08-02 | 1977-06-21 | Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. |
| FI831702A FI72720C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | 4-halogen-dihydropyronfoerening foer anvaendning som mellanprodukt vid framstaellningen av 3-hydroxi-4-pyroner och foerfarande foer dess framstaellning. |
| FI831700A FI72119C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | Foerfarande foer framstaellning av 2-alkyl-3-hydroxi-4-pyroner. |
| FI831703A FI73424C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | Foerfarande foer framstaellning av en som mellanprodukt vid 3-hydroxi-4-pyronframstaellningen anvaendbar 4-halogen- 6-(alkoxi eller alkanoyloxi)-2,6-dihydro-3-pyron. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831701A FI72723C (fi) | 1976-08-02 | 1983-05-16 | Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (7) | JPS5318578A (fi) |
| AR (1) | AR216080A1 (fi) |
| AT (3) | AT362790B (fi) |
| BE (1) | BE855965A (fi) |
| BG (4) | BG28849A3 (fi) |
| BR (1) | BR7703970A (fi) |
| CA (3) | CA1095921A (fi) |
| CH (4) | CH625798A5 (fi) |
| CS (3) | CS203921B2 (fi) |
| DD (1) | DD132494A5 (fi) |
| DE (3) | DE2728499C2 (fi) |
| DK (4) | DK153483C (fi) |
| EG (1) | EG13080A (fi) |
| ES (5) | ES459994A1 (fi) |
| FI (6) | FI72722C (fi) |
| FR (1) | FR2372821A1 (fi) |
| GB (5) | GB1538371A (fi) |
| GR (1) | GR68938B (fi) |
| HK (5) | HK30381A (fi) |
| HU (4) | HU186026B (fi) |
| IE (5) | IE45645B1 (fi) |
| IT (1) | IT1106258B (fi) |
| LU (1) | LU77600A1 (fi) |
| MX (1) | MX4597E (fi) |
| MY (3) | MY8100287A (fi) |
| NL (5) | NL170955C (fi) |
| NO (7) | NO150561C (fi) |
| NZ (1) | NZ184342A (fi) |
| PH (5) | PH13557A (fi) |
| PL (4) | PL115496B1 (fi) |
| PT (1) | PT66694B (fi) |
| RO (4) | RO78951A2 (fi) |
| SE (6) | SE433079B (fi) |
| SU (2) | SU955859A3 (fi) |
| TR (1) | TR19652A (fi) |
| YU (4) | YU40166B (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1095921A (en) | 1976-08-02 | 1981-02-17 | Thomas M. Brennan | Preparation of gamma-pyrones |
| FR2402654A1 (fr) * | 1977-09-12 | 1979-04-06 | Shinetsu Chemical Co | Nouveaux derives de x tetrahydropyrannone(5) |
| JPS5444675A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of 3-hydroxy-4-pyrone analog |
| JPS5741226U (fi) * | 1980-08-20 | 1982-03-05 | ||
| JPS59135008U (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-10 | 松下電工株式会社 | 分電盤装置 |
| JPS6050245A (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-19 | Nissan Motor Co Ltd | 内燃機関の燃料噴射装置 |
| JPH0226945Y2 (fi) * | 1985-09-11 | 1990-07-20 | ||
| JP2586607B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1997-03-05 | 日産化学工業株式会社 | 光学活性アルコールの製造法 |
| TWI404533B (zh) * | 2007-03-28 | 2013-08-11 | Apotex Technologies Inc | 去鐵酮（ｄｅｆｅｒｉｐｒｏｎｅ）之氟化衍生物 |
| UA102254C2 (ru) | 2008-04-25 | 2013-06-25 | Апотекс Технолоджис Инк. | Жидкий состав для деферипрона с приятным вкусом |
| CN102712591B (zh) | 2009-07-03 | 2014-06-25 | 阿普泰克斯科技公司 | 3-羟基吡啶-4-酮的氟化衍生物 |
| WO2017168309A1 (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | Dr. Reddy’S Laboratories Limited | Process for preparation of eribulin and intermediates thereof |
| CN108609456B (zh) * | 2016-12-13 | 2021-03-12 | 奥的斯电梯公司 | 可打开扩展面板及具有其的电梯吊顶，轿厢和系统 |
| CN111606879A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-09-01 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一锅法制备2-羟甲基-3-烷氧基-4h-吡喃-4-酮的方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3491122A (en) * | 1966-09-14 | 1970-01-20 | Monsanto Co | Synthesis of 4-pyrones |
| US3547912A (en) * | 1968-07-29 | 1970-12-15 | American Home Prod | Derivatives of 2h-pyran-3(6h)-ones and preparation thereof |
| JPS5145565B1 (fi) * | 1968-10-12 | 1976-12-04 | ||
| US3621063A (en) * | 1968-12-24 | 1971-11-16 | Monsanto Co | Unsaturated acyclic ketones |
| US3832357A (en) * | 1971-05-26 | 1974-08-27 | Daicel Ltd | Process for preparation of 3-hydroxy-2-alkyl-4-pyrone |
| JPS5212166A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Tatsuya Shono | Process for preparation of 4-pyron derivatives |
| IE42789B1 (en) * | 1975-08-28 | 1980-10-22 | Pfizer | Preparation of gamma-pyrones |
| CA1095921A (en) * | 1976-08-02 | 1981-02-17 | Thomas M. Brennan | Preparation of gamma-pyrones |
-
1977
- 1977-06-06 CA CA279,922A patent/CA1095921A/en not_active Expired
- 1977-06-08 NZ NZ184342A patent/NZ184342A/xx unknown
- 1977-06-09 GR GR53666A patent/GR68938B/el unknown
- 1977-06-13 YU YU1469/77A patent/YU40166B/xx unknown
- 1977-06-15 MX MX775807U patent/MX4597E/es unknown
- 1977-06-16 SE SE7707035A patent/SE433079B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-16 JP JP7157277A patent/JPS5318578A/ja active Granted
- 1977-06-17 PH PH19887A patent/PH13557A/en unknown
- 1977-06-20 BR BR7703970A patent/BR7703970A/pt unknown
- 1977-06-21 FI FI771934A patent/FI72722C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-06-21 NL NLAANVRAGE7706811,A patent/NL170955C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-21 BE BE1008209A patent/BE855965A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-22 PT PT66694A patent/PT66694B/pt unknown
- 1977-06-22 DE DE2728499A patent/DE2728499C2/de not_active Expired
- 1977-06-22 DE DE2760221A patent/DE2760221C2/de not_active Expired
- 1977-06-22 LU LU77600A patent/LU77600A1/xx unknown
- 1977-06-22 NO NO772193A patent/NO150561C/no unknown
- 1977-06-22 EG EG371/77A patent/EG13080A/xx active
- 1977-06-22 DE DE2760220A patent/DE2760220C2/de not_active Expired
- 1977-06-22 DK DK276177A patent/DK153483C/da active
- 1977-06-22 CH CH765877A patent/CH625798A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-06-22 ES ES459994A patent/ES459994A1/es not_active Expired
- 1977-06-22 AT AT0440477A patent/AT362790B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-22 TR TR19652A patent/TR19652A/xx unknown
- 1977-06-23 DD DD7700199657A patent/DD132494A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-23 AR AR268164A patent/AR216080A1/es active
- 1977-06-23 FR FR7719250A patent/FR2372821A1/fr active Granted
- 1977-06-23 IT IT49950/77A patent/IT1106258B/it active
- 1977-07-14 BG BG036892A patent/BG28849A3/xx unknown
- 1977-07-14 CS CS774705A patent/CS203921B2/cs unknown
- 1977-07-14 BG BG042608A patent/BG29136A3/xx unknown
- 1977-07-14 BG BG7942607A patent/BG28989A4/xx unknown
- 1977-07-14 BG BG7742606A patent/BG28988A4/xx unknown
- 1977-07-20 RO RO7799825A patent/RO78951A2/ro unknown
- 1977-07-20 RO RO7799826A patent/RO78952A/ro unknown
- 1977-07-20 RO RO7799830A patent/RO78953A/ro unknown
- 1977-07-20 RO RO7791106A patent/RO74367A/ro unknown
- 1977-07-21 SU SU772508256A patent/SU955859A3/ru active
- 1977-07-21 GB GB30759/77A patent/GB1538371A/en not_active Expired
- 1977-07-21 HU HU82156A patent/HU186026B/hu unknown
- 1977-07-21 HU HU82157A patent/HU185687B/hu unknown
- 1977-07-21 HU HU82155A patent/HU185686B/hu unknown
- 1977-07-21 PL PL1977215007A patent/PL115496B1/pl unknown
- 1977-07-21 PL PL21500877A patent/PL215008A1/xx unknown
- 1977-07-21 GB GB4242/78A patent/GB1538374A/en not_active Expired
- 1977-07-21 PL PL1977199798A patent/PL115586B1/pl unknown
- 1977-07-21 PL PL1977215006A patent/PL115497B1/pl unknown
- 1977-07-21 GB GB4243/78A patent/GB1538375A/en not_active Expired
- 1977-07-21 GB GB4240/78A patent/GB1538372A/en not_active Expired
- 1977-07-21 GB GB4241/78A patent/GB1538373A/en not_active Expired
- 1977-07-21 HU HU77PI584A patent/HU180040B/hu unknown
- 1977-07-29 IE IE587/79A patent/IE45645B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-07-29 IE IE1587/77A patent/IE45641B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-07-29 IE IE584/79A patent/IE45642B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-07-29 IE IE585/79A patent/IE45643B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-07-29 IE IE586/79A patent/IE45644B1/en not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-02-03 PH PH20746A patent/PH13926A/en unknown
- 1978-02-03 PH PH20745A patent/PH15185A/en unknown
- 1978-05-25 JP JP6281778A patent/JPS5436266A/ja active Pending
- 1978-05-25 JP JP6281978A patent/JPS5436268A/ja active Pending
- 1978-05-25 JP JP6282178A patent/JPS5436270A/ja active Granted
- 1978-05-25 JP JP53062820A patent/JPS5814433B2/ja not_active Expired
- 1978-05-25 JP JP6282278A patent/JPS5436271A/ja active Granted
- 1978-05-25 JP JP6281878A patent/JPS5436267A/ja active Granted
- 1978-06-07 CS CS783706A patent/CS203923B2/cs unknown
- 1978-06-07 CS CS783705A patent/CS203922B2/cs unknown
- 1978-06-13 ES ES470743A patent/ES470743A1/es not_active Expired
- 1978-06-13 ES ES470746A patent/ES470746A1/es not_active Expired
- 1978-06-13 ES ES470745A patent/ES470745A1/es not_active Expired
- 1978-06-13 ES ES470744A patent/ES470744A1/es not_active Expired
- 1978-07-05 SU SU782631651A patent/SU1015826A3/ru active
-
1979
- 1979-02-01 PH PH22150A patent/PH13874A/en unknown
- 1979-02-01 PH PH22149A patent/PH14625A/en unknown
-
1980
- 1980-03-06 AT AT0124380A patent/AT364356B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-06 AT AT0124480A patent/AT363470B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-24 CA CA363,273A patent/CA1110254A/en not_active Expired
- 1980-10-24 CA CA000363274A patent/CA1117541A/en not_active Expired
- 1980-10-30 CH CH808580A patent/CH625235A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-02-20 CH CH116181A patent/CH626358A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-20 CH CH116081A patent/CH626357A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-07-02 HK HK303/81A patent/HK30381A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK305/81A patent/HK30581A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK307/81A patent/HK30781A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK304/81A patent/HK30481A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK306/81A patent/HK30681A/xx unknown
- 1981-12-09 NL NLAANVRAGE8105537,A patent/NL182476C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 NL NLAANVRAGE8105538,A patent/NL182477C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 NL NLAANVRAGE8105540,A patent/NL182805C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-09 NL NLAANVRAGE8105539,A patent/NL182478C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-12-30 MY MY287/81A patent/MY8100287A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY267/81A patent/MY8100267A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY262/81A patent/MY8100262A/xx unknown
-
1982
- 1982-01-29 SE SE8200519A patent/SE445042B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-01-29 SE SE8200521A patent/SE452616B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-01-29 SE SE8200520A patent/SE444564B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-01-29 SE SE8200518A patent/SE445041B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-01-29 SE SE8200522A patent/SE444565B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-06-03 NO NO821849A patent/NO150559C/no unknown
- 1982-06-03 NO NO821851A patent/NO150560C/no unknown
- 1982-06-03 NO NO821848A patent/NO150043C/no unknown
- 1982-06-03 NO NO821850A patent/NO821850L/no unknown
- 1982-06-03 NO NO821847A patent/NO150042C/no unknown
- 1982-12-07 YU YU02703/82A patent/YU270382A/xx unknown
- 1982-12-13 YU YU2747/82A patent/YU42613B/xx unknown
-
1983
- 1983-05-16 FI FI831702A patent/FI72720C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-05-16 FI FI831700A patent/FI72119C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-05-16 FI FI831703A patent/FI73424C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-05-16 FI FI831704A patent/FI72721C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-05-16 FI FI831701A patent/FI72723C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-08-08 YU YU1663/83A patent/YU43190B/xx unknown
- 1983-11-18 NO NO834236A patent/NO151365C/no unknown
-
1986
- 1986-07-09 DK DK326186A patent/DK154079C/da active
- 1986-07-09 DK DK326086A patent/DK153401C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-07-09 DK DK325986A patent/DK153484C/da active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI72721C (fi) | Vid framstaellning av gamma-pyroner saosom mellanprodukt anvaendbar 6,6'oxi-bis/4-halogen-2,6-dihydro-3-pyron/ och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| SU1128829A3 (ru) | Способ получени оптически активных норпиненовых соединений | |
| SI20327A (sl) | Postopek za pripravo simvastatina | |
| US4082717A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4126624A (en) | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans | |
| US4435584A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4289704A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4387235A (en) | Intermediates for the preparation of gamma-pyrones | |
| US4147705A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4173572A (en) | Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans | |
| US4323506A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
| US4368331A (en) | 3,4-Dihalo-tetrahydrophyran-5-one useful as intermediates for the preparation of gamma-pyrones | |
| KR810000289B1 (ko) | 감마-피론류의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: PFIZER INC. |
|
| MA | Patent expired |
Owner name: PFIZER INC. |