FI72723B - Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. Download PDF

Info

Publication number
FI72723B
FI72723B FI831701A FI831701A FI72723B FI 72723 B FI72723 B FI 72723B FI 831701 A FI831701 A FI 831701A FI 831701 A FI831701 A FI 831701A FI 72723 B FI72723 B FI 72723B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pyrone
hydroxy
formula
methyl
hydrogen
Prior art date
Application number
FI831701A
Other languages
English (en)
Other versions
FI831701A0 (fi
FI831701L (fi
FI72723C (fi
Inventor
Thomas Mott Brennan
Daniel Patrick Brannegan
Paul Douglas Weeks
Donald Ernest Kuhla
Original Assignee
Pfizer
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/721,885 external-priority patent/US4082717A/en
Application filed by Pfizer filed Critical Pfizer
Publication of FI831701A0 publication Critical patent/FI831701A0/fi
Publication of FI831701L publication Critical patent/FI831701L/fi
Publication of FI72723B publication Critical patent/FI72723B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI72723C publication Critical patent/FI72723C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/34Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/36Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/40Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
  • Picture Signal Circuits (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Processing Of Color Television Signals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Control Of El Displays (AREA)

Description

72723
Menetelmä 3-hydroksi-4-pyronien valmistamiseksi Jakamalla erotettu patenttihakemuksesta 771934.
5 Keksinnön kohteena on menetelmä 3-hydroksi-4-pyronien
valmistamiseksi, joilla on kaava I
0 >γ0Η 10 (I1 R on vety tai alempi alkyyli, 6-hydroksi- tai 6-alkoksi-pyroni-välituotteista hapettamalla ja hydrolysoimalla.
Kantahakemuksena oleva patenttihakemus 771934 koskee 15 menetelmää 3-hydroksi-4-pyronien valmistamiseksi hydrolysoimalla tiettyjä välituotteita, joita välituotteita valmistetaan sopivista furfuryylialkoholeista käyttämällä halogee-nipitoisia hapettimia.
Maltoli (2-metyyli-3-hydroksi-4-pyroni) on luonnossa 20 esiintyvä aine, jota on löydetty nuorten lehtikuusien kaarnasta , männyn neulasista ja sikurista. Aikaisempi teknillinen valmistus on tapahtunut kuivatislaamalla puuta. Malto-lir. syntetisointia 3-hydroksi-2- (1-piperidyylimetyyli)-1,4-pyronista ovat selostaneet Spielman ja Freifelder artikke-25 lissa J. Am. Chem. Soc., 69 (1947) 2908. Schenck ja Spielman, J. Am. Chem. Soc., 67 (1945) 2276, saivat maltolia hydrolysoimalla alkalisessa liuoksessa streptomysiinisuolo-ja. Chawla ja McGonigal, J. Org. Chem., 39 (1974) 3281 ja Lichtenthaler ja Heidel, Angew. Chem., 81 (1969) 998, ovat 30 selostaneet maltolin syntetisointia suojatuista hiilihydraatti- johdannaista. Shono ja Matsumura, Tetrahedron Letters No. 17, (1976) 1363, ovat selostaneet viisivaiheista maltolin synteesiä lähtemällä metyylifurfuryylialkoholista.
6-metyyli-2-etyyli-3-hydroksi-4-pyronin eristämistä 35 eräänä tyypillisenä melassin jalostuksessa saatavana makean-tuoksuisena aineosana on selostanut Hiroshi Ito artikkelis- 2 72723 sa Agr. Biol.Chem., 40 (5) (1976) 827-832. Tätä yhdistettä oli syntetisoitu aikaisemmin menetelmällä, jota on selostettu US-patenttijulkaisussa 3 468 915.
3-hydroksi-4-pyronien, kuten pyromekonihapon, maltonin, etyylimaltonin ja muiden 2-substituoitu-3-hydroksi-4-pyro-5 nien synteesejä on selostettu US-patenttijulkaisuissa 3 130 204, 3 133 089, 3 140 239, 3 159 652, 3 365 469, 3 376 317, 3 468 915, 3 440 183 ja 3 446 629.
Maltoli ja etyylimaltoli lisäävät erilaisten elintarvikkeiden makua ja tuoksuja. Lisäksi näitä yhdisteitä käy-10 tetään hajusteiden ja esanssien aineosina. 2-alkenyylipyro-mekonihapot, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 3 644 635 ja 2-aryylimetyylipyromekonihapot, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 3 365 469, ehkäisevät bakteerien ja sienien lisääntymistä ja ovat käyttökelpoisia makua 15 ja tuoksua lisääviä aineita elintarvikkeissa ja virvoitusjuomissa ja tuoksun vahvistajina hajusteissa.
Patenttihakemuksessa 771934 esitetään menetelmä 3-hydroksi-4-pyroni-johdannaisen valmistamiseksi happohydro-lyysillä 3-pyronijohdannaisesta. Tällöin 3-hydroksi-4-pyro-20 ni, jolla on kaava (I')
0C
25 jossa R on vety, alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai bentsyyli, valmistetaan lähtemällä 4-halogeeni-2,6-dihydro- 3-pyronista tai 6,6'-oksibis£3-halogeeni-2,6-dihydro-3-py-ronistaJ/ joilla on kava (II) 30 «•Ä 35 3 72723 jossa R on vety, alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai bent-syyli, R' on vety, alempi alkyyli, asetyyli tai mahdollisesti 2-(alempi alkyyli) substituoitu 4-halogeenidihydropyranyy-li, ja X on kloori tai bromi.
5 Hydrolyysissä tarvittava happo voidaan lisätä reaktio- seokseen, esim. liuottamalla kaavan (II) mukainen yhdiste ennen lämmittämistä vesipitoiseen epäorgaanisen tai orgaanisen hapon liuokseen; tai vaihtoehtoisesti happoa voidaan muodostaa in situ väliyhdisteitä valmistettaessa kuten seulo raavassa selostetaan.
Edellä mainittua kaavan (II) mukaista yhdistettä voidaan valmistaa saattamalla yhdiste, jolla on kaava (IV) 15 Yf <IV’> jossa R ja R' merkitsevät samaa kuin edellä, reagoimaan liuottimessa, -50 ... +50°C:n lämpötilassa, edullisesti 20 huoneen lämpötilassa, ainakin yhden ekvivalentin kanssa halogeenipitoista hapetinta, joka on kloori, bromi, bromi-kloridi, alikloorihapoke, alibromihapoke tai näiden seos, kunnes reaktio on oleellisesti tapahtunut täydellisesti.
Esimerkkeinä tässä reaktiossa käytettäviksi soveltu-25 vista liuottimista ovat vesi, alkanoli tai dioli, jossa on 1- 4 hiiliatomia, edullisesti metanoli, eetteri, jossa on 2- 10 hiiliatomia, edullisesti tetrahydrofuraani tai iso-propyylieetteri, pienen molekyylipainon omaava ketoni, edullisesti asetoni, pienen molekyylipainon omaava nitriili, 30 esteri tai amidi.
Edellä mainittua kaavan (IV) mukaista väliyhdistettä voidaan valmistaa saattamalla furfuryylialkoholi, jolla on kaava (III) 35 // \ ™ (III) 4 72723 jossa R on edellä määritelty, reagoimaan vesiliuoksessa ainakin yhden ekvivalentin kanssa halogeenipitoista hapetinta, joka on kloori, bromi, bromikloridi, alikloorihapoke, ali-bromihapoke tai niiden seos, -50 ... +50°C:n lämpötilassa, 5 edullisesti huoneen lämpötilassa, kunnes reaktio on tapahtunut pääasiallisesti täydellisesti. Reaktio voidaan suorittaa lisäliuottimen läsnäollessa, jona voi olla sopivimmin jokin aikaisemmin mainituista liuottimista, joita käytettiin valmistettaessa kaavan (II) mukaista väliyhdistettä.
10 Haluttaessa kaavan (II) mukainen 4-halogeeni-dihydro- pyraani-väliyhdiste voidaan valmistaa suoraan sopivasta kaavan (III) mukaisesta furfuryylialkoholista antamalla viimemainitun reagoida liuottimessa -50 ... +50°C:n lämpötilassa ainakin kahden ekvivalentin kanssa jotakin edellä mainittua 15 halogeenipitoista hapetinta, kunnes reaktio on pääasiallisesti tapahtunut täydellisesti.
Jokaisessa edellä selostetussa reaktiossa ensisijainen halogeenipitoinen hapetin on kloori tai bromi.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle kaavan (I) mukais-20 ten 3-hydroksi-4-pyronien valmistamiseksi on tunnusomaista, että 2,6-dihydro-3-pyroni, jolla on kaava (IV) 1 λ (iv)
25 R10 0 "^R
jossa R merkitsee samaa kuin edellä ja R' on vety tai alempi alkyyli, saatetaan reagoimaan happamassa vesiliuoksessa, joka on etikkahapon vesiliuos, ainakin yhden ekvivalentin 30 kanssa halogeenipitoista hapetinta, joka on kloori, ja reaktioseosta kuumennetaan syntyneen 4-halogeeni-dihydropy-raani-välituotteen hydrolysoimiseksi oleellisesti täydellisesti .
Keksinnön mukaisen menetelmän edullisessa suoritus-35 muodossa kaavan (IV) mukainen yhdiste on 6-metoksi-2-me-tyyli-3-pyroni, hapetin on kloorikasu ja syntyvä tuote on 2-metyyli-3-hydroksi-4-pyroni.
5 72723
Kaavan (IV) mukainen 6-alkoksi-3-pyroni voidaan valmistaa menetelmällä, jota on selostettu artikkelissa Tetrahedron Letters No. 17 (1976) 1363-1364. Furfuryylialkoholi alkoksyloidaan anodisesti 2-(1-hydroksialkyyli)-2,5-dialkok-5 si-dihydrofuraaniksi. Käsiteltäessä vahvalla orgaanisella hapolla saadaan valmistetuksi haluttua 6-alkoksi-yhdistettä.
6-alkoksi-3-pyroni liuotetaan liuottimeen, joka edullisesti on etikkahappo. Yksi ekvivalentti halogeenipitoista hapetinta, joka on kloori, lisätään huoneen lämpötilassa ja 10 reaktioseosta lämmitetään 70 - 160°C:ssa, yleensä 100 - 110°C:ssa kunnes muuttuminen halutuksi 3-hydroksi-4-pyronik-si on tapahtunut pääasiallisesti täydellisesti (noin 1-3 tuntia). 4-pyroni voidaan saada talteen jäähtyneestä, neutraloidusta reaktioseoksesta sen oltua paikoillaan tai uutta-15 maila reaktioseosta liuottimena, esim. kloroformilla, josta saadaan konsentroimalla 3-hydroksi-4-pyronia.
Tämä menetelmä, jossa 6-alkoksi-3-pyronin annetaan reagoida orgaanisessa liuottimessa yhden ekvivalentin kanssa halogeenipitoista hapetinta ja in situ muodostunutta 4-20 halogeeni-dihydropyraani-väliyhdistettä lämmitetään kunnes muuttuminen halutuksi 4-pyroniksi on tapahtunut oleellisesti täydellisesti, eroaa monivaiheisesta menetelmästä, jota ovat selostaneet Shono ja Matsumura artikkelissa Tetrahedron Letters 17 (1976) 1363, jossa 6-alkoksi-3-pyronia kä-25 sitellään vetyperoksidin metanoliliuoksella natriumhydrok-sidiliuoksen kera, jolloin saadaan epoksiketonia. Eristettyä epoksiketonia kuumennetaan palautusjäähdyttäen vedessä "Dowex" 50-ioninvaihtajahartsin kanssa, jolloin saadaan haluttua 3-hydroksi-4-pyronia.
30 Seuraavat eismerkit kuvaavat 3-hydroksi-4-pyronien valmistusta tämän keksinnön mukaisella menetelmällä.
Esimerkeissä, joissa on ilmoitettu spektritietoja, NMR-spektrien kemiallisten siirtymien arvot on ilmoitettu kirjallisuudessa tavallisesti käytettävin symbolisin mer-35 kein ja kaikki siirtymät on ilmaistu £-yksikköinä (tetra-metyylisilaanista): 6 72723 s = singletti d = dubletti t = tripletti q = kvartetti 5 m = multipletti br = leveä Lähtöaineiden valmistus a) 6-hydroksi-2-metyyli-3-pyroni
Liuokseen, jossa oli 25 g 1-(2-furyyli)-1-etanolia 10 125 mlrssa tetrahydrofuraania ja 125 ml vettä 5°C:n lämpö tilassa, lisättiin yksi ekvivalentti bromia. Lämpötila pidettiin koko lisäyksen ajan välillä 5 - 10°C. Liuoksen pH säädettiin arvoon 2,1 ja uutettiin etyyliasetaatilla (3 x 50 ml). Etyyliasetaattiuute kuivattiin ja haihdutet-15 tiin kuiviin, jolloin saatiin keltaista öljyä, öljy kroma-tografioitiin silikageelillä ja eluoitiin kloroformi-etyyli-asetaatti-seoksella (3:1), jolloin saatiin 4,8 g kirkasta öljyä, jonka spektriarvojen avulla osoitettiin olevan identtistä 6-hydroksi-2-metyyli-3-pyronin kanssa, jota oli val-20 mistettu 6-metoksi-2-metyyli-3-pyronista hapolla hydrolysoiden /Tetrahedron 27 (1971) 19737.
IR (CHC13) 3700, 3300, 1700 cm"1 NMR (CDC13, £) ; 6,8-7,1 (1H, d-d) ; 6,0-6,2 (1H, d) , 5,6 (1H, br. s, vaihtuu D20:n kera); 5,4-5,5 (1H, d); 4,8-5,0 25 (1H, q); 1,3-1,6 (3H, t).
b) Kohdassa a) esitetty menettely toistettiin käyttämällä furfuryylialkoholia, jonka kaava oli
30 CV0H
R
jolloin saatiin yhdistettä, jonka kaava oli 7 72723 fr H0^°Ar 5 jossa R on vety tai etyyli.
Etyyli-yhdiste: IR (CHC1-, 3600, 3340, 1706 cm ^ J -1
Vety-yhdiste: IR (CHCl^ 3565, 3300, 1703 cm
Esimerkki 1 10 2-metyyli-3-hydroksi-4-pyroni
Liuosta, jossa oli 6-metoksi-2-metyyli-3-pyranonia (0,01 moolia) 20 ml:ssa etikkahappoa käsiteltiin kloorikaasulla (0,01 moolia) huoneen lämpötilassa. Sen jälkeen reak-tioseosta lämmitettiin palautusjäähdyttäen noin tunnin 15 ajan, jäähdytettiin huoneen lämpötilaan, laimennettiin 20 ml:11a vettä, pH säädettiin 50 %:isella NaOH-liuoksella arvoon 7,0 ja reaktioseos uutettiin kloroformilla. Kloro-formiuute konsentroitiin, jolloin saatiin otsikon tuotetta, joka kiteytettiin uudelleen metanolista, jollon saatiin 20 puhdasta tuotetta (saanto 56 %), sp. 159,5 - 160,5°C.
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukainen menettely toistettiin, mutta käyttämällä lähtöaineena 0,01 moolia yhdistettä, jolla on kaava 25
R'0 R
30 jossa R on vety tai alkyyli, jossa on 2-4 hiiliatomia ja R' on alkyyli, jossa on 2-4 hiiliatomia. Tätä käsiteltiin 0,01 moolilla kloorikaasua huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen reaktioseosta käsiteltiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, jolloin saatiin 3-hydroksi-4-pyronia, jolla on kaa-35 va 72723 8
O
0H 1 Ψ
k°AR
5 jossa R on vety tai alkyyli, jossa on 2-4 hiiliatomia. Lopputuotteiden sulamispisteet: R Sp.(°C) H 117-118 10 C2H5 90 C3H? 82-83 C4H9 55-56

Claims (3)

9 72723
1. Menetelmä 3-hydroksi-4-pyronien valmistamiseksi, joilla on kaava (I)
5 O OH f Ϊ (I) V o^R {±) 10 jossa R on vety tai alempi alkyyli, tunnettu siitä, että 2,6-dihydro-3-pyroni, jolla on kaava (IV)
15 R'(Ao^r (IV) jossa R merkitsee samaa kuin edellä ja R' on vety tai alempi alkyyli, saatetaan reagoimaan happamassa vesiliuoksessa, joka on etikkahapon vesiliuos, ainakin yhden ekvivalentin 20 kanssa halogeenipitoista hapetinta, joka on kloori, ja reaktioseosta kuumennetaan syntyneen 4-halogeeni-dihydro-pyraani-välituotteen hydrolysoimiseksi oleellisesti täydellisesti .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- 25. e t t u siitä, että hydrolysoimislämpötila on 70 - 160°C.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä 2-metyyli-3-hydroksi-4-pyronin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaavan (IV) mukainen yhdiste on 6-metoksi-2-metyyli-3-pyroni ja hapetin on kloorikaasu.
FI831701A 1976-08-02 1983-05-16 Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner. FI72723C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US71090176A 1976-08-02 1976-08-02
US71090176 1976-08-02
US05/721,885 US4082717A (en) 1976-08-02 1976-09-09 Preparation of gamma-pyrones
US72188576 1976-09-09
FI771934 1977-06-21
FI771934A FI72722C (fi) 1976-08-02 1977-06-21 Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI831701A0 FI831701A0 (fi) 1983-05-16
FI831701L FI831701L (fi) 1983-05-16
FI72723B true FI72723B (fi) 1987-03-31
FI72723C FI72723C (fi) 1987-07-10

Family

ID=27108548

Family Applications (6)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI771934A FI72722C (fi) 1976-08-02 1977-06-21 Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner.
FI831702A FI72720C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 4-halogen-dihydropyronfoerening foer anvaendning som mellanprodukt vid framstaellningen av 3-hydroxi-4-pyroner och foerfarande foer dess framstaellning.
FI831700A FI72119C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 Foerfarande foer framstaellning av 2-alkyl-3-hydroxi-4-pyroner.
FI831703A FI73424C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 Foerfarande foer framstaellning av en som mellanprodukt vid 3-hydroxi-4-pyronframstaellningen anvaendbar 4-halogen- 6-(alkoxi eller alkanoyloxi)-2,6-dihydro-3-pyron.
FI831704A FI72721C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 Vid framstaellning av gamma-pyroner saosom mellanprodukt anvaendbar 6,6'oxi-bis/4-halogen-2,6-dihydro-3-pyron/ och foerfarande foer dess framstaellning.
FI831701A FI72723C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner.

Family Applications Before (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI771934A FI72722C (fi) 1976-08-02 1977-06-21 Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner.
FI831702A FI72720C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 4-halogen-dihydropyronfoerening foer anvaendning som mellanprodukt vid framstaellningen av 3-hydroxi-4-pyroner och foerfarande foer dess framstaellning.
FI831700A FI72119C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 Foerfarande foer framstaellning av 2-alkyl-3-hydroxi-4-pyroner.
FI831703A FI73424C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 Foerfarande foer framstaellning av en som mellanprodukt vid 3-hydroxi-4-pyronframstaellningen anvaendbar 4-halogen- 6-(alkoxi eller alkanoyloxi)-2,6-dihydro-3-pyron.
FI831704A FI72721C (fi) 1976-08-02 1983-05-16 Vid framstaellning av gamma-pyroner saosom mellanprodukt anvaendbar 6,6'oxi-bis/4-halogen-2,6-dihydro-3-pyron/ och foerfarande foer dess framstaellning.

Country Status (36)

Country Link
JP (7) JPS5318578A (fi)
AR (1) AR216080A1 (fi)
AT (3) AT362790B (fi)
BE (1) BE855965A (fi)
BG (4) BG28849A3 (fi)
BR (1) BR7703970A (fi)
CA (3) CA1095921A (fi)
CH (4) CH625798A5 (fi)
CS (3) CS203921B2 (fi)
DD (1) DD132494A5 (fi)
DE (3) DE2728499C2 (fi)
DK (4) DK153483C (fi)
EG (1) EG13080A (fi)
ES (5) ES459994A1 (fi)
FI (6) FI72722C (fi)
FR (1) FR2372821A1 (fi)
GB (5) GB1538371A (fi)
GR (1) GR68938B (fi)
HK (5) HK30381A (fi)
HU (4) HU186026B (fi)
IE (5) IE45645B1 (fi)
IT (1) IT1106258B (fi)
LU (1) LU77600A1 (fi)
MX (1) MX4597E (fi)
MY (3) MY8100287A (fi)
NL (5) NL170955C (fi)
NO (7) NO150561C (fi)
NZ (1) NZ184342A (fi)
PH (5) PH13557A (fi)
PL (4) PL115496B1 (fi)
PT (1) PT66694B (fi)
RO (4) RO78951A2 (fi)
SE (6) SE433079B (fi)
SU (2) SU955859A3 (fi)
TR (1) TR19652A (fi)
YU (4) YU40166B (fi)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1095921A (en) 1976-08-02 1981-02-17 Thomas M. Brennan Preparation of gamma-pyrones
FR2402654A1 (fr) * 1977-09-12 1979-04-06 Shinetsu Chemical Co Nouveaux derives de x tetrahydropyrannone(5)
JPS5444675A (en) * 1977-09-12 1979-04-09 Shin Etsu Chem Co Ltd Production of 3-hydroxy-4-pyrone analog
JPS5741226U (fi) * 1980-08-20 1982-03-05
JPS59135008U (ja) * 1983-02-28 1984-09-10 松下電工株式会社 分電盤装置
JPS6050245A (ja) * 1983-08-29 1985-03-19 Nissan Motor Co Ltd 内燃機関の燃料噴射装置
JPH0226945Y2 (fi) * 1985-09-11 1990-07-20
JP2586607B2 (ja) * 1987-10-30 1997-03-05 日産化学工業株式会社 光学活性アルコールの製造法
TWI404533B (zh) * 2007-03-28 2013-08-11 Apotex Technologies Inc 去鐵酮(deferiprone)之氟化衍生物
UA102254C2 (ru) 2008-04-25 2013-06-25 Апотекс Технолоджис Инк. Жидкий состав для деферипрона с приятным вкусом
CN102712591B (zh) 2009-07-03 2014-06-25 阿普泰克斯科技公司 3-羟基吡啶-4-酮的氟化衍生物
WO2017168309A1 (en) * 2016-03-29 2017-10-05 Dr. Reddy’S Laboratories Limited Process for preparation of eribulin and intermediates thereof
CN108609456B (zh) * 2016-12-13 2021-03-12 奥的斯电梯公司 可打开扩展面板及具有其的电梯吊顶,轿厢和系统
CN111606879A (zh) * 2020-05-25 2020-09-01 安徽金禾实业股份有限公司 一锅法制备2-羟甲基-3-烷氧基-4h-吡喃-4-酮的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3491122A (en) * 1966-09-14 1970-01-20 Monsanto Co Synthesis of 4-pyrones
US3547912A (en) * 1968-07-29 1970-12-15 American Home Prod Derivatives of 2h-pyran-3(6h)-ones and preparation thereof
JPS5145565B1 (fi) * 1968-10-12 1976-12-04
US3621063A (en) * 1968-12-24 1971-11-16 Monsanto Co Unsaturated acyclic ketones
US3832357A (en) * 1971-05-26 1974-08-27 Daicel Ltd Process for preparation of 3-hydroxy-2-alkyl-4-pyrone
JPS5212166A (en) * 1975-07-17 1977-01-29 Tatsuya Shono Process for preparation of 4-pyron derivatives
IE42789B1 (en) * 1975-08-28 1980-10-22 Pfizer Preparation of gamma-pyrones
CA1095921A (en) * 1976-08-02 1981-02-17 Thomas M. Brennan Preparation of gamma-pyrones

Also Published As

Publication number Publication date
ES470746A1 (es) 1979-01-16
EG13080A (en) 1981-03-31
YU40166B (en) 1985-08-31
PH13926A (en) 1980-11-04
FI831704L (fi) 1983-05-16
NL182476C (nl) 1988-03-16
JPS5436270A (en) 1979-03-16
SE433079B (sv) 1984-05-07
DE2728499C2 (de) 1986-04-03
DD132494A5 (de) 1978-10-04
FI72722C (fi) 1987-07-10
HK30681A (en) 1981-07-10
HU186026B (en) 1985-05-28
IE45642B1 (en) 1982-10-20
IE45641B1 (en) 1982-10-20
DE2760220C2 (fi) 1987-08-20
FI831703L (fi) 1983-05-16
HU185687B (en) 1985-03-28
IE790586L (en) 1978-02-02
PL115497B1 (en) 1981-04-30
NO150561C (no) 1984-11-07
FI831702L (fi) 1983-05-16
JPS5618597B2 (fi) 1981-04-30
SE8200521L (sv) 1982-01-29
MX4597E (es) 1982-06-25
DK325986A (da) 1986-07-09
JPS5436267A (en) 1979-03-16
FI72721B (fi) 1987-03-31
YU43190B (en) 1989-04-30
HK30781A (en) 1981-07-10
NL182478C (nl) 1988-03-16
TR19652A (tr) 1979-09-17
JPS5814433B2 (ja) 1983-03-18
JPS5420500B2 (fi) 1979-07-23
DK154079C (da) 1989-02-27
NL170955C (nl) 1983-01-17
NL8105540A (nl) 1982-04-01
JPS5618596B2 (fi) 1981-04-30
NO150559C (no) 1984-11-07
SE445041B (sv) 1986-05-26
IE45645B1 (en) 1982-10-20
BG29136A3 (en) 1980-09-15
IE790585L (en) 1978-02-02
JPS5318578A (en) 1978-02-20
AR216080A1 (es) 1979-11-30
NO150560C (no) 1984-11-07
CH625235A5 (en) 1981-09-15
NO150559B (no) 1984-07-30
IE45641L (en) 1978-02-02
SE8200520L (sv) 1982-01-29
CH626357A5 (en) 1981-11-13
YU166383A (en) 1986-02-28
PT66694B (en) 1978-11-17
LU77600A1 (fi) 1978-02-01
NZ184342A (en) 1978-09-25
SU955859A3 (ru) 1982-08-30
NO151365C (no) 1985-03-27
PH13557A (en) 1980-06-26
NO150561B (no) 1984-07-30
SU1015826A3 (ru) 1983-04-30
FI831704A0 (fi) 1983-05-16
SE8200522L (sv) 1982-01-29
RO78953A (ro) 1982-04-12
NL8105538A (nl) 1982-04-01
DK153484B (da) 1988-07-18
HK30481A (en) 1981-07-10
GB1538372A (en) 1979-01-17
BG28849A3 (en) 1980-07-15
AT364356B (de) 1981-10-12
NO150043B (no) 1984-04-30
FI73424B (fi) 1987-06-30
FI72720C (fi) 1987-07-10
NO821851L (no) 1978-02-03
ATA124480A (de) 1981-01-15
PH13874A (en) 1980-10-24
DK153483C (da) 1988-11-28
SE445042B (sv) 1986-05-26
NL8105539A (nl) 1982-04-01
PL115586B1 (en) 1981-04-30
PL199798A1 (pl) 1979-08-27
CA1095921A (en) 1981-02-17
AU2601777A (en) 1978-09-21
PH15185A (en) 1982-09-10
YU42613B (en) 1988-10-31
FI72721C (fi) 1987-07-10
IE790584L (en) 1978-02-02
DK276177A (da) 1978-02-03
NL182477C (nl) 1988-03-16
RO78951A2 (ro) 1982-04-12
YU274782A (en) 1983-12-31
FI831701A0 (fi) 1983-05-16
DE2728499A1 (de) 1978-02-09
FR2372821A1 (fr) 1978-06-30
JPS5436271A (en) 1979-03-16
CH625798A5 (en) 1981-10-15
DK154079B (da) 1988-10-10
PH14625A (en) 1981-10-12
BG28988A4 (en) 1980-08-15
MY8100267A (en) 1981-12-31
GR68938B (fi) 1982-03-29
BR7703970A (pt) 1978-07-04
PL115496B1 (en) 1981-04-30
CS203923B2 (en) 1981-03-31
HU180040B (en) 1983-01-28
FI831703A0 (fi) 1983-05-16
BG28989A4 (en) 1980-08-15
BE855965A (fr) 1977-12-21
ES470745A1 (es) 1979-01-16
NO834236L (no) 1978-02-03
YU270382A (en) 1983-10-31
AT362790B (de) 1981-06-10
CA1110254A (en) 1981-10-06
NO150042C (no) 1984-08-15
DK325986D0 (da) 1986-07-09
FI831701L (fi) 1983-05-16
ES459994A1 (es) 1978-11-16
YU146977A (en) 1983-06-30
GB1538375A (en) 1979-01-17
FR2372821B1 (fi) 1980-10-17
PT66694A (en) 1977-07-01
NO150043C (no) 1984-08-15
NL7706811A (nl) 1978-02-06
FI73424C (fi) 1987-10-09
SE444564B (sv) 1986-04-21
GB1538371A (en) 1979-01-17
SE7707035L (sv) 1978-02-03
DK326186A (da) 1986-07-09
SE8200519L (sv) 1982-01-29
MY8100287A (en) 1981-12-31
DK153401B (da) 1988-07-11
PL215007A1 (pl) 1979-12-17
RO74367A (ro) 1981-11-24
FI72722B (fi) 1987-03-31
PL215006A1 (pl) 1979-12-17
CS203922B2 (en) 1981-03-31
NO150560B (no) 1984-07-30
AT363470B (de) 1981-08-10
NO821847L (no) 1978-02-03
RO78952A (ro) 1982-04-12
JPS5729034B2 (fi) 1982-06-19
NO821848L (no) 1978-02-03
FI72119C (fi) 1987-04-13
FI771934A (fi) 1978-02-03
GB1538374A (en) 1979-01-17
HU185686B (en) 1985-03-28
SE444565B (sv) 1986-04-21
JPS5436268A (en) 1979-03-16
GB1538373A (en) 1979-01-17
IE45644B1 (en) 1982-10-20
HK30381A (en) 1981-07-10
ATA440477A (de) 1980-11-15
NL182476B (nl) 1987-10-16
DK153484C (da) 1988-11-28
NL8105537A (nl) 1982-04-01
NL182478B (nl) 1987-10-16
NO150042B (no) 1984-04-30
JPS5436266A (en) 1979-03-16
PL215008A1 (pl) 1979-12-17
FI831702A0 (fi) 1983-05-16
NO821850L (no) 1978-02-03
NO821849L (no) 1978-02-03
HK30581A (en) 1981-07-10
IE45643B1 (en) 1982-10-20
CS203921B2 (en) 1981-03-31
DK326186D0 (da) 1986-07-09
FI72723C (fi) 1987-07-10
ES470744A1 (es) 1979-01-16
NL170955B (nl) 1982-08-16
FI831700A0 (fi) 1983-05-16
ES470743A1 (es) 1979-01-16
DK326086D0 (da) 1986-07-09
IT1106258B (it) 1985-11-11
FI72720B (fi) 1987-03-31
DK326086A (da) 1986-07-09
DK153483B (da) 1988-07-18
NO772193L (no) 1978-02-03
NL182805B (nl) 1987-12-16
FI72119B (fi) 1986-12-31
MY8100262A (en) 1981-12-31
ATA124380A (de) 1981-03-15
CA1117541A (en) 1982-02-02
IE790587L (en) 1978-02-02
FI831700L (fi) 1983-05-16
NL182805C (nl) 1988-05-16
NL182477B (nl) 1987-10-16
SE452616B (sv) 1987-12-07
SE8200518L (sv) 1982-01-29
NO151365B (no) 1984-12-17
CH626358A5 (en) 1981-11-13
DE2760221C2 (fi) 1989-10-05
JPS5436269A (en) 1979-03-16
DK153401C (da) 1988-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI72723B (fi) Foerfarande foer framstaellning av 3-hydroxi-4-pyroner.
US4082717A (en) Preparation of gamma-pyrones
US4435584A (en) Preparation of gamma-pyrones
US4126624A (en) Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans
US4289704A (en) Preparation of gamma-pyrones
US4387235A (en) Intermediates for the preparation of gamma-pyrones
US4147705A (en) Preparation of gamma-pyrones
US4323506A (en) Preparation of gamma-pyrones
KR810000289B1 (ko) 감마-피론류의 제조 방법
US4368331A (en) 3,4-Dihalo-tetrahydrophyran-5-one useful as intermediates for the preparation of gamma-pyrones
US4173572A (en) Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans
US4191693A (en) Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: CULTOR OY

MA Patent expired

Owner name: CULTOR OY