ES2321713T3 - Miembro deslizante de baja friccion y mecanismo deslizante de baja friccion que utiliza el mismo. - Google Patents
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Abstract
Un mecanismo de deslizamiento de baja fricción que comprende: un primer y un segundo miembros deslizantes y un compuesto que contiene oxígeno orgánico entre ellos; incluyendo el primer miembro deslizante un material base que tiene una superficie; y formándose una película fina de carbono duro sobre al menos una parte de la superficie del material base; donde se forma una película tribológica que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un enlace éter, un grupo óxido y un grupo hidroxilo sobre la película fina de carbono duro cuando la película fina de carbono duro está en contacto deslizante con el segundo miembro deslizante en presencia del compuesto que contiene oxígeno orgánico; e incluyendo el segundo miembro deslizante opuesto un material base que tiene una superficie, y formándose una película fina de carbono duro sobre al menos una parte de la superficie del material base, donde la película tribológica que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un enlace éter, un grupo óxido y un grupo hidroxilo se forma sobre la película fina de carbono duro cuando la película fina de carbono duro está en contacto deslizante con el primer miembro deslizante en presencia del compuesto que contiene oxígeno orgánico.
Description
Miembro deslizante de baja fricción y mecanismo
deslizante de baja fricción que utiliza el mismo.
La presente invención hace referencia a un
mecanismo de deslizamiento de baja fricción. En particular, la
presente invención hace referencia a un mecanismo de deslizamiento
de baja fricción con miembros deslizantes con el fin de obtener
excelentes características de baja fricción.
Están empezando a destacar problemas
medioambientales planetarios tales como el calentamiento planetario
y la destrucción de la capa de ozono. Como se ha dicho que el
calentamiento planetario resulta significativamente afectado por la
emisión de CO_{2}, la reducción de la emisión de CO_{2},
notablemente el ajuste de los patrones de emisión de CO_{2}, se
ha convertido en una gran preocupación para cada país. Uno de los
desafíos para reducir la emisión de CO_{2} consiste en disminuir
la pérdida de energía debida a la pérdida de fricción de los
motores, instalaciones y similares, concretamente para mejorar la
eficacia del combustible de los vehículos o la economía del
combustible que depende del funcionamiento de los miembros
deslizantes del motor y del aceite lubricante aplicado a éste.
Existen los siguientes enfoques para mejorar la eficacia del
combustible de los automóviles: (1) disminuir la viscosidad del
aceite lubricante, reduciendo de ese modo la resistencia viscosa en
las regiones de lubricación hidrodinámica y la resistencia de
agitación del motor; y (2) añadir un modificador de la fricción
adecuado y otros aditivos al aceite lubricante para reducir las
pérdidas por fricción en las condiciones de lubricación mixta y
lubricación limitante.
A la vista de lo anterior, se han realizado
muchos estudios sobre diversos modificadores de la fricción
incluyendo compuestos de molibdeno orgánico, tales como el
ditiocarbamato de molibdeno (MoDTC) y el ditiofosfato de molibdeno
(MoDTP). Como resultado de los estudios, se ha encontrado que el
aceite lubricante que contiene un compuesto de molibdeno orgánico
proporciona con éxito un efecto reductor de la fricción a los
miembros deslizantes de acero convencionales en las primeras fases
de uso.
Hasta ahora, también se ha examinado la
aplicación de materiales de recubrimiento duros a los miembros
deslizantes del motor de manera que los miembros deslizantes puedan
alcanzar una elevada resistencia al desgaste y un bajo coeficiente
de fricción. Sobre todo, se conoce un material de carbono de tipo
diamante (DLC) por su funcionamiento de baja fricción en aire y por
lo tanto se espera que sea útil como material de recubrimiento para
los miembros deslizantes.
No obstante, el material DLC no proporciona un
bajo coeficiente de fricción en presencia de un aceite lubricante,
como se describe en Japan Tribology Congress 1999. 5, Tokyo, Páginas
11-12 del Procedimiento, KANO et al. Incluso
cuando se utiliza combinado con el aceite lubricante que contiene un
compuesto de molibdeno orgánico, el material DLC no puede
proporcionar un coeficiente de fricción suficientemente bajo, como
se describe en World Tribology Congress 2001. 9, Viena, Página 342
del Procedimiento, KANO et al.
Como una razón de lo anterior, se ha confirmado
que el material DLC es químicamente inerte, y por lo tanto no se
puede formar una denominada tribo-película que
contiene MoS_{2} que proporcione una fuerza de cizalla reducida
en la superficie deslizante del material DLC aunque se forme en la
superficie deslizante de acero.
En el documento DE 100 17 459 A1 se describe un
elemento deslizante que está formado por un sustrato en forma de
disco recubierto por una película de carbono tipo diamante. Dicho
elemento deslizante es insertado en un aparato de medida de la
fricción que tiene un contenedor de bolas que alberga bolas de acero
fabricadas de un acero con un elevado contenido de carbono y cromo
(SUJ2). En cuanto al aceite lubricante, se proporciona un baño de
aceite de un aceite lubricante para motores
(5W-30SG) con el fin de formar una película
lubricante entre el elemento deslizante y las bolas de acero.
El documento WO 92/02602 A1 y el documento WO
93/21288 A1 están relacionado ambos con composiciones lubricantes
que contienen modificadores de la fricción mixtos, en particular
combinaciones de modificadores de la fricción de
amina-amida y éster-alcohol para
motores de combustión interna.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar un mecanismo de deslizamiento de baja fricción en el
que las fuerzas de cizalla entre dos miembros deslizantes pueden ser
reducidas.
De acuerdo con la presente invención, dicho
objetivo se resuelve mediante un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción que tiene la combinación de características de la
reivindicación 1 independiente.
Las realizaciones preferidas de la presente
invención se establecen en las subreivindicaciones.
A continuación, se explica la presente invención
con más detalle por medio de las realizaciones de la misma junto con
los dibujos adjuntos, en los que:
La Fig. 1 es una ilustración esquemática que
muestra una disposición de los miembros deslizantes (pernos y
disco) que forman parte de un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción en un ensayo de evaluación de la fricción de
perno-sobre-disco; y
\newpage
La Fig. 2 es una ilustración esquemática de una
tribo-película formada en la superficie de una
película fina de carbono duro durante la fricción de la película
fina de carbono duro con un miembro opuesto.
La presente invención se discutirá más abajo con
detalle. En la siguiente descripción, todos los porcentajes (%) son
en masa a menos que se especifique de otro modo. Las realizaciones
se definen por medio de las reivindicaciones.
Al menos una parte de la superficie está
recubierta con la película fina de carbono duro. Los ejemplos de la
película fina de carbono duro son películas finas formadas por un
material DLC (carbono tipo diamante) que es un material amorfo
formado principalmente por el elemento carbonado, cuyo enlace
carbono-carbono incluye una estructura de diamante
(enlace sp^{3}) y un enlace de grafito (enlace sp^{2}). Los
ejemplos específicos incluyen a-C (carbono amorfo)
formado solamente por carbono, a-C:H (carbono amorfo
hidrogenado) que contiene hidrógeno, y MeC que contiene
parcialmente un elemento metálico tal como titanio (Ti) o molibdeno
(Mo). Desde el punto de vista de la obtención de un gran efecto
reductor de la fricción, el material DLC que se ha de utilizar
tiene un contenido más pequeño de hidrógeno preferiblemente, no
mayor de 20% en átomos, más preferiblemente, no mayor de 5% en
átomos, adicionalmente más preferiblemente no mayor de 1% en átomos,
y adicionalmente más preferiblemente no mayor de 0,5% en átomos.
También es preferible utilizar un material con una base de
a-C o de tipo DLC que no contenga sustancialmente
hidrógeno.
En cuanto al método de formación de la película
para la película fina de carbono duro anterior, típicamente se
pueden emplear un procedimiento de recubrimiento iónico y un
procedimiento de recubrimiento con metales por medio de un
magnetrón.
La película fina de carbono duro puede estar
formada por material de CNx, material de COx, material de CFx, o un
diamante nano-cristalizado de estos materiales.
Cuando la película fina recubierta de carbono
duro recubierta sobre el material base está en contacto deslizante
con la superficie deslizante del miembro opuesto, teniendo la
tribo-película un grupo funcional tal como un
enlace éter, se forma un grupo óxido e hidroxilo en la superficie de
la película fina de carbono duro bajo fricción en presencia del
compuesto que contiene oxígeno orgánico entre la película fina de
carbono duro y la superficie deslizante del miembro opuesto. Esta
tribo-película representa una película de
recubrimiento formada bajo reacción química durante la fricción,
entre la película fina de carbono duro y el miembro opuesto, por
ejemplo, como se ilustra esquemáticamente en la Fig. 2 en la que se
forman tribo-películas que tienen grupos hidroxilo
en la superficie de la película fina de carbono duro mostrada como
un bloque durante la fricción de la película fina de carbono duro
con el miembro opuesto.
Es preferible que la
tribo-película tenga un grosor de no más de 10 nm y
esté formada en un intervalo de la superficie deslizante (en
contacto deslizante con el miembro opuesto) del miembro deslizante a
una profundidad de 10 nm de la superficie deslizante durante la
fricción entre la película fina de carbono duro y el miembro
opuesto, estando la superficie deslizante del miembro deslizante en
contacto con el miembro opuesto. Esto puede disminuir el
coeficiente de fricción en el sitio de la superficie deslizante o el
sitio de contacto deslizante. La tribo-película
anterior tiene características de fricción inferiores a las de la
tribo-película que no tiene uno o varios grupos
funcionales tales como éter, óxido y/o alcohol y cualquiera de las
combinaciones de enlace éter, grupo óxido e hidroxilo.
La película fina de carbono duro tiene
preferiblemente una rugosidad de superficie Ra de 0,1 \mum o
menor, preferiblemente 0,08 \mum o menor, considerando la
estabilidad del deslizamiento. Una aspereza de la superficie que
exceda de 0,1 \mum puede dar como resultado la formación de
rasguños locales, aumentando de ese modo significativamente el
coeficiente de fricción. Adicionalmente, la película fina de carbono
duro tiene una dureza de la superficie en dureza
micro-Vickers (bajo una carga de 10 g), de Hv 1000 a
3500, y un grosor de la película de 0,3 a 2,0 \mum. En caso de
que la dureza de la superficie y el grosor de la película fina de
carbono duro no estén dentro de los intervalos anteriormente
mencionados, tiende a producirse abrasión para una Hv menor de 1000
o un grosor de película menor de 0,3 \mum mientras tiende a
producirse descascarillado cuando Hv excede de 3500 y/o el grosor
de la película excede 2,0 \mum. La aspereza de la película Ra se
explica como R_{a75} en JIS (Japanese Industrial Standard) B
0601
(:2001).
(:2001).
El material (material base) que constituye una
parte diferente de la película fina de carbono duro, del miembro
deslizante no está particularmente restringido pero puede ser un
material metálico tal como un material ferroso, un material con una
base de aluminio, un material con una base de magnesio o un material
con una base de titanio. En particular, se prefiere un material
ferroso, un material con una base de aluminio o un material con una
base de magnesio ya que es fácilmente aplicable a una pieza o
sección deslizante de máquinas y aparatos y puede contribuir a las
medidas de ahorro de energía en diversos campos. Para el material
que constituye la otra parte distinta de la película fina de
carbono duro del miembro deslizante, también se puede emplear un
material no metálico tal como una resina, plástico, carbono o
similar. Asimismo es útil un material formado aplicando un
recubrimiento de película fina de diversas clases sobre materiales
metálicos o no metálicos como material que constituye la parte
distinta de la película fina de carbono duro, del miembro
deslizante. Se entenderá que la parte distinta de la película fina
de carbono duro, del miembro deslizante puede ser el material base
que tiene la superficie deslizante en la cual se forma la película
fina de carbono duro.
El material ferroso no está particularmente
restringido y puede no ser solamente hierro de elevada pureza sino
también diversas aleaciones ferrosas (aleaciones con níquel, cobre,
cinc, cromo, cobalto, molibdeno, plomo, silicio y/o titanio, o
cualquier combinación de las mismas). Los ejemplos específicos
incluyen acero cementado SCM 420 y SCr 420 de acuerdo con el Patrón
Industrial Japonés (Japanese Industrial Standard) (JIS).
El material con una base de aluminio no está
particularmente restringido y puede ser no solamente aluminio de
elevada pureza sino también diversas aleaciones con una base de
aluminio. Específicamente, es deseable una aleación de aluminio
hipo-eutéctica o hiper-eutéctica que
contiene, por ejemplo, silicio (Si) en un 4 a 20% y cobre (Cu) en
un 1,0 a 5,0%. Los ejemplos preferidos de la aleación de aluminio
incluyen AC2A, AC8A, ADC12 y ADC14 de acuerdo con JIS.
Adicionalmente, el material formado aplicando un
recubrimiento de película fina de diversas clases sobre los
materiales metálicos no está particularmente restringido, y puede
ser específicamente un material metálico tal como el material
ferroso, el material con una base de aluminio, el material con una
base de magnesio o el material con una base de titanio mencionados
anteriormente con un recubrimiento de película fina (suprafacial)
por ejemplo de TiN, CrN o el material DLC mencionado anteriormente,
de los cuales es preferible un material metálico recubierto con el
material DLC. Adicionalmente se prefiere que el material DLC sea
carbono tipo diamante de un tipo a-C y que no
contenga sustancialmente hidrógeno.
A continuación, se discutirá con detalle el
mecanismo de deslizamiento de baja fricción de la reivindicación 1.
Aquí, el compuesto que contiene oxígeno orgánico o el aceite
lubricante que contiene el compuesto que contiene oxígeno orgánico
está presente en un sitio de la superficie de deslizamiento formada
entre la superficie de deslizamiento del primer miembro deslizante
de baja fricción y la superficie de deslizamiento de al menos uno
del segundo miembro deslizante de baja fricción y el miembro
metálico.
De este modo, el mecanismo deslizante de baja
fricción incluye el miembro deslizante de baja fricción mencionado
anteriormente. Más específicamente, el mecanismo deslizante de baja
fricción tiene un sitio de la superficie deslizante constituido por
las superficies deslizantes de dos o más miembros deslizantes de
baja fricción y/u otro sitio de la superficie deslizante
constituido por las superficies deslizantes del miembro deslizante
de baja fricción y un miembro metálico. Se debe observar que el
compuesto que contiene oxígeno orgánico está presente en los sitios
de las superficies deslizantes anteriores, sirviendo como
modificador de la fricción sin cenizas. Con semejante disposición,
se forma la tribo-película extremadamente fina sobre
las superficies deslizantes mostrando de ese modo una excelente
baja fuerza de cizalla.
Aquí, el material del miembro metálico
mencionado antes es, por ejemplo, el material ferroso, el material
con una base de aluminio, el material con una base de magnesio o el
material con una base de titanio. El material puede ser el material
ferroso, el material con una base de aluminio, el material con una
base de magnesio o el material con una base de titanio recubiertos
con un recubrimiento de película fina (suprafacial) por ejemplo de
TiN, CrN o el material DLC mencionado anteriormente.
En caso de que se utilice material ferroso como
material del miembro metálico, es preferible que el material
ferroso tenga una dureza superficial, en dureza Rockwell en la
escala C (HRC), de 45 a 60. Tal condición es eficaz ya que puede
mantener la durabilidad de la película fina incluso en condiciones
deslizantes bajo una elevada presión de contacto de Hertz de
aproximadamente 700 MPa como en un miembro de rodillos de leva. Si
la dureza de la superficie es menor de 45 (HRC), tiende a producirse
un pandeo bajo una elevada presión de contacto de Hertz.
Asimismo en caso de que el material con una base
de aluminio se utilice como material del miembro metálico, es
preferible que el material con una base de aluminio tenga una dureza
superficial o una dureza Brinell H_{B} de 80 a 130. En caso de
que la dureza superficial del material con una base de aluminio esté
fuera del intervalo mencionado antes, el material con una base de
aluminio puede ser fácilmente desgastado a una H_{B} menor de
80.
En caso de que el miembro metálico recubierto
con un recubrimiento de película fina (suprafacial), concretamente
el material DLC, se utilice como material del miembro metálico, es
preferible que el material tenga una dureza superficial, en dureza
micro-Vickers (bajo una carga de 10 g), de Hv 1000 a
3500, y un grosor de película (material DLC) de 0,3 a 2,0 \mum.
En caso de que la dureza superficial y el grosor de película no
estén en los intervalos mencionados anteriormente, tiende a
producirse el desgaste para una Hv menor de 1000 o un grosor menor
de 0,3 \mum mientras tiende a producirse un descascarillado cuando
la Hv supera 3500 y/o el grosor supera los 2,0 \mum.
En el mecanismo deslizante de baja fricción, se
forma el sitio de la superficie deslizante mencionado antes, por
ejemplo, en una pieza o miembro deslizante de un motor de combustión
interna de 4 tiempos o de 2 tiempos, tal como una pieza de un
sistema accionado por válvulas, un pistón, un segmento de pistón,
una sección de la camisa del pistón, una sección del forro del
cilindro, una biela, un cigüeñal, un rodamiento, un rodamiento
metálico, un engranaje, una cadena, una correa, una bomba de aceite
etc., también una pieza de un sistema accionado por transmisión
(por ejemplo engranajes), una pieza deslizante de un sistema
accionado por un disco duro (HDD), un aparato de cirugía (por
ejemplo, con glicerol), una pieza deslizante de un MEMS de un
micro-motor (para aplicaciones biológicas), y otras
piezas deslizantes diferentes sometidas a unas condiciones de
fricción severas y que requieren una fricción baja. En semejante
sitio superficial deslizante, es posible lograr una lubricación
superior y obtener unas características de baja fricción
extremadamente buenas en comparación con la tecnología
convencional, simplemente aplicando un recubrimiento de DLC
(material) a al menos uno de los miembros deslizantes del sitio de
la superficie deslizante y suministrando el compuesto que contiene
oxígeno orgánico al sitio de la superficie deslizante.
Una realización preferida en un sistema
accionado por válvulas de un motor de combustión interna es un sitio
de la superficie deslizante formado por una superficie de la culata
de un resorte de válvula o un separador en forma de disco formado
elaborando un recubrimiento de DLC sobre un material base ferroso
(acero) y un lóbulo de leva formado por una fundición endurecida
superficialmente de baja aleación, acero cementado, acero al
carbono refinado o un material constituido por una combinación
arbitraria del mismo.
Por otra parte, el compuesto que contiene
oxígeno orgánico anteriormente mencionado no está particularmente
restringido y puede ser cualquier compuesto orgánico que contiene
oxígeno en la molécula. Por ejemplo, puede ser un compuesto que
contiene oxígeno orgánico constituido por carbono, hidrógeno y
oxígeno. El compuesto que contiene oxígeno orgánico puede contener
otro elemento tal como nitrógeno, azufre, halógeno (flúor, cloro
etc.), fósforo, boro, un metal, o similar. Concretamente en vista de
la reducción adicional de la fricción en el sitio de la superficie
deslizante definido por los miembros deslizantes, se prefiere un
compuesto que contiene oxígeno orgánico constituido por carbono,
hidrógeno y oxígeno y que contiene un grupo hidroxilo, o un
derivado del mismo, en el cual es más preferido que estén contenidos
dos o más grupos hidroxilo. También por la misma razón, es más
preferido un compuesto que contiene oxígeno orgánico con un bajo
contenido de azufre o sin contenido de azufre.
Asimismo el "derivado" utilizado en la
presente memoria no está particularmente restringido y puede ser,
por ejemplo, un compuesto obtenido haciendo reaccionar un compuesto
que contiene oxígeno orgánico constituido por carbono, hidrógeno y
oxígeno con un compuesto que contiene nitrógeno, un compuesto que
contiene fósforo, azufre o un compuesto que contiene azufre, un
compuesto que contiene boro, un elemento halogenado o un compuesto
que contiene halógeno, un elemento metálico, un compuesto que
contiene un metal (orgánico o inorgánico), o similar.
El compuesto que contiene oxígeno orgánico
anteriormente mencionado puede ser específicamente un compuesto que
contiene un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un grupo carbonilo,
un enlace éster o un enlace éter (también pueden estar contenidas
dos o más clases de semejante grupo o enlace), contiene
preferiblemente una o más clases de grupos o enlaces seleccionados
entre un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un grupo carbonilo, y
un enlace éster, más preferiblemente es un compuesto que contiene
oxígeno orgánico que contiene una o más clases de grupos o enlaces
seleccionados entre un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo y un
grupo éster, adicionalmente preferiblemente es un compuesto que
contiene oxígeno orgánico que contiene una o más clases de grupos
seleccionados entre un grupo hidroxilo y un grupo carboxilo, y
particularmente preferiblemente un compuesto que contiene oxígeno
orgánico que contiene uno o más grupos hidroxilo.
Los ejemplos más específicos del compuesto
orgánico que contiene oxigeno incluyen alcoholes, ácidos
carboxílicos, éteres, ésteres, cetonas, aldehídos, carbonatos
(estos compuestos pueden contener adicionalmente una o más clases
de grupos o enlaces seleccionados entre un grupo hidroxilo, un grupo
carboxilo, un grupo carbonilo, un enlace éster y un enlace éter),
derivados de los mismos y una mezcla arbitraria de los mismos.
Los alcoholes mencionados anteriormente son
compuestos que contienen oxígeno orgánico representados por la
siguiente fórmula general (1):
(1)R-(OH)_{n}
por ejemplo, un compuesto que
contiene uno o más grupos
hidroxilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de los alcoholes se mencionan más
abajo.
1.1 Monoalcoholes.
1.2 Dialcoholes.
1.3 Trialcoholes y polialcoholes superiores.
1.4 Aductos de óxido de alquileno de alcoholes
seleccionados de los apartados 1.1 a 1.3 anteriores.
1.5 Mezclas de uno o más seleccionados de los
apartados 1.1 a 1.4 anteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Los monoalcoholes (1.1) tienen un grupo
hidroxilo en la molécula, incluyendo, por ejemplo, alcoholes
alquílicos monohidroxilados que tienen de 1 a 40 átomos de carbono
(donde el grupo alquilo puede ser lineal o ramificado) tales como
metanol, etanol, propanol (1-propanol,
2-propanol), butanol (1-butanol,
2-butanol,
2-metil-1-propanol,
2-metil-2-propanol),
pentanol (1-pentanol, 2-pentanol,
3-pentanol,
2-metil-1-butanol,
3-metil-1-butanol,
3-metil-2-butanol,
2-metil-2-butanol,
2,2-dimetil-1-propanol),
hexanol (1-hexanol, 2-hexanol,
3-hexanol,
2-metil-1-pentanol,
2-metil-2-pentanol,
2-metil-3-pentanol,
3-metil-1-pentanol,
3-metil-2-pentanol,
3-metil-3-pentanol,
4-metil-1-pentanol,
4-metil-2-pentanol,
2,3-dimetil-1-butanol,
2,3-dimetil-2-butanol,
3,3-dimetil-1-butanol,
3,3-dimetil-2-butanol,
2-etil-1-butanol,
2,2-dimetilbutanol), heptanol
(1-heptanol, 2-heptanol,
3-heptanol,
2-metil-1-hexanol,
2-metil-2-hexanol,
2-metil-3-hexanol,
5-metil-2-hexanol,
3-etil-3-pentanol,
2,2-dimetil-3-pentanol,
2,3-dimetil-3-pentanol,
2,4-dimetil-3-pentanol,
4,4-dimetil-2-pentanol,
3-metil-1-hexanol,
4-metil-1-hexanol,
5-metil-1-hexanol,
2-etilpentanol), octanol
(1-octanol, 2-octanol,
3-octanol,
4-metil-3-heptanol,
6-metil-2-heptanol,
2-etil-1-hexanol,
2-propil-1-pentanol,
2,4,4-trimetil-1-pentanol,
3,5-dimetil-1-hexanol,
2-metil-1-heptanol,
2,2-dimetil-1-hexanol),
nonanol (1-nonanol, 2-nonanol,
3,5,5-trimetil-1-hexanol,
2,6-dimetil-4-heptanol,
3-etil-2,2-dimetil-3-pentanol,
5-metiloctanol, etc.), decanol
(1-decanol, 2-decanol,
4-decanol,
3,7-dimetil-1-octanol,
2,4,6-trimetilheptanol, etc.), undecanol,
dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol,
heptadecanol, octadecanol (alcohol estearílico, etc.), nonadecanol,
eicosanol, heneicosanol, tricosanol, tetracosanol; alcoholes
alquenílicos monohidroxilados que tienen de 2 a 40 átomos de
carbono (donde el grupo alquenilo puede ser lineal o ramificado y el
doble enlace puede estar en cualquier posición deseada) tales como
etenol, propenol, butenol, hexenol, octenol, decenol, dodecenol,
octadecenol (alcohol oleílico, etc.); alcoholes
(alquil)cicloalquílicos monohidroxilados que tienen de 3 a
40 átomos de carbono (donde el grupo alquilo puede ser lineal o
ramificado, y el grupo alquilo y el grupo hidroxilo pueden estar en
cualquier posición deseada) tales como ciclopentanol, ciclohexanol,
cicloheptanol, ciclooctanol, metilciclopentanol, metilciclohexanol,
dimetilciclohexanol, etilciclohexanol, propilciclohexanol,
butilciclohexanol, dimetilciclo-hexanol,
ciclopentilmetanol, ciclohexiletanol
(1-ciclohexiletanol,
2-ciclohexiletanol, etc.), ciclohexiletanol,
ciclohexilpropanol (3-ciclohexilpropanol, etc.),
ciclohexilbutanol (4-ciclohexilbutanol, etc.)
butilciclohexanol, 3,3,5,5-tetrametilciclohexanol;
alcoholes (alquil)arílicos (donde el grupo alquilo puede ser
lineal o ramificado, y el grupo alquilo y el grupo hidroxilo pueden
estar en cualquier posición deseada) tales como alcohol fenílico,
alcohol metilfenílico (o-cresol,
m-cresol, p-cresol), cresol, alcohol
etilfenílico, alcohol propilfenílico, alcohol butilfenílico,
alcohol butilmetilfenílico (alcohol
3-metil-6-t-butilfenílico,
etc.), alcohol dimetilfenílico, alcohol dietilfenílico, alcohol
dibutilfenílico (alcohol
2,6-di-t-butilfenílico,
alcohol
2,4-di-t-butilfenílico,
etc.), alcohol dibutilmetil-fenílico (alcohol
2,6-di-t-butil-4-metilfenílico,
etc.), alcohol dibutiletilfenílico (alcohol
2,6-di-t-butil-4-etilfenílico,
etc.), alcohol tributilfenílico (alcohol
2,4,6-tri-t-butilfenílico,
etc.), naftol (\alpha-naftol,
\beta-naftol, etc.), dibutilnaftol
(2,4-di-t-butil-\alpha-naftol,
etc.);
6-(4-hidroxi-3,5-di-t-butilanilino)-2,4-bis(n-octiltio)-1,3,5-triazina,
y sus mezclas.
De aquellos, son más preferidos los alcoholes
alquílicos o alquenílicos lineales o ramificados que tienen de 12 a
18 átomos de carbono tales como el alcohol oleílico y el alcohol
estearílico, ya que pueden disminuir más eficazmente la fricción
entre el miembro deslizante recubierto con la película fina de
carbono duro (DLC) y la superficie deslizante de cualquier otro
material y que son poco volátiles y por lo tanto pueden mostrar su
efecto reductor de la fricción incluso en condiciones de temperatura
elevada (por ejemplo, condiciones de deslizamiento en un motor de
combustión interna).
Los dialcoholes (1.2) son concretamente aquellos
que tienen dos grupos hidroxilo en la molécula, incluyendo, por
ejemplo, alquil- o alquenildioles que tienen de 2 a 40 átomos de
carbono (donde el grupo alquilo o alquenilo puede ser lineal o
ramificado, el doble enlace del grupo alquenilo puede estar en
cualquier posición deseada, y el grupo hidroxilo también puede estar
en cualquier posición deseada) tales como etilenglicol,
dietilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol,
polipropilenglicol, neopentilglicol,
1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol,
1,2-butanodiol,
2-metil-1,3-propanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
2-etil-2-metil-1,3-propanodiol,
2-metil-2,4-pentanodiol,
1,7-heptanodiol,
2-metil-2-propil-1,3-propanodiol,
2,2-dietil-1,3-propanodiol,
1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol,
2-butil-2-etil-1,3-propanodiol,
1,10-decanodiol, 1,11-undecanodiol,
1,12-dodecanodiol,
1,13-tridecanodiol,
1,14-tetradecanodiol,
1,15-heptadecanodiol,
1,16-hexadecanodiol,
1,17-heptadecanodiol,
1,18-octadecanodiol,
1,19-nonadecanodiol,
1,20-eicosadecanodiol;
(alquil)cicloalcanodioles (donde el grupo alquilo puede ser
lineal o ramificado, y el grupo alquilo y el grupo hidroxilo pueden
estar en cualquier posición deseada) tales como ciclohexanodiol,
metilciclohexanodiol; alcoholes (alquil)arílicos
dihidroxilados que tienen de 2 a 40 átomos de carbono (donde el
grupo alquilo puede ser lineal o ramificado, y el grupo alquilo y
el grupo hidroxilo pueden estar en cualquier posición deseada) tales
como bencenodiol (catecol, etc.), metilbencenodiol,
etilbencenodiol, butilbencenodiol
(p-t-butilcatecol, etc.),
dibutilbencenodiol
(4,6-di-t-butilresorcinol,
etc.),
4,4'-tiobis(3-metil-6-t-butilfenol),
4,4'-butilidenbis(3-metil-6-t-butilfenol),
2,2'-metilenbis(4-metil-6-t-butilfenol),
2,2'-tiobis(4,6-di-t-butilresorcinol),
2,2'-metilenbis(4-etil-6-t-butilfenol),
4,4'-metilenbis(2,6-di-t-butilfenol),
2,2'-(3,5-di-t-butilhidroxi)propano,
4,4'-ciclohexilidenbis(2,6-di-t-butilfenol);
producto condensado de
p-t-butilfenol/formaldehído,
producto condensado de
p-t-butilfenol/acetaldehído; y sus
mezclas.
De aquellos, se prefieren etilenglicol,
propilenglicol, neopentilglicol, 1,4-butanodiol,
1,5-pentanodiol, neopentilglicol,
1,6-hexanodiol,
2-metil-2,4-pentanodiol,
2-etil-2-metil-1,3-propanodiol,
1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol,
1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol,
1,11-undecanodiol y
1,12-dodecanodiol, ya que pueden disminuir más
eficazmente la fricción entre el miembro deslizante recubierto con
la película fina de carbono duro y la superficie deslizante de
cualquier otro material. Además, también se prefieren los alcoholes
con impedimento estérico de elevado peso molecular que tienen un
peso molecular de al menos 300, preferiblemente al menos 400 tales
como el alcohol
2,6-di-t-butil-4-(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)fenílico
ya que son apenas volátiles incluso a elevadas temperaturas (por
ejemplo, en condiciones deslizantes en motores de combustión
interna) y son muy resistentes al calor, y pueden mostrar bien su
efecto reductor de la fricción y pueden conferir una estabilidad
anti-oxidación excelente al aceite
lubricante.
lubricante.
Los polialcoholes
tri-hidroxilados y mayores son concretamente
aquellos que tienen tres o más grupos hidroxilo. En general, se
utilizan los tri- a deca-alcoholes, preferiblemente
tri- a hexa-alcoholes. Los ejemplos de estos
componentes son los trimetilolalcanos tales como glicerina,
trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano; así como
eritritol, pentaeritritol, 1,2,4-butanotriol,
1,3,5-pentanotriol,
1,2,6-hexanotriol,
1,2,3,4-butanotetrol, sorbitol, adonitol, arabitol,
xilitol, manitol; y sus polímeros o productos condensados (p. ej.,
dímeros a octámeros de glicerina tales como diglicerina,
triglicerina, tetraglicerina; dímeros a octámeros de
trimetilolpropano tales como ditrimetilolpropano; dímeros a
tetrámeros de pentaeritritol tales como dipentaeritritol; sorbitán;
productos condensados tales como producto condensado de
sorbitol/glicerina (incluyendo productos condensados
intramoleculares, productos condensados intermoleculares, y
productos autocondensados)).
También se pueden utilizar sacáridos tales como
xilosa, arabitol, ribosa, ramnosa, glucosa, fructosa, galactosa,
manosa, sorbosa, celobiosa, manosa, isomaltosa, trehalosa y
sacarosa.
De aquellos, son más preferidos los tri- a
hexa-alcoholes tales como glicerina,
trimetilolalcanos (p. ej., trimetiloletano, trimetilolpropano,
trimetilolbutano), pentaeritritol,
1,2,4-butanotriol,
1,3,5-pentanotriol,
1,2,6-hexanotriol,
1,2,3,4-butanotetrol, sorbitol, sorbitán, producto
condensado de sorbitol/glicerina, adonitol, arabitol, xilitol,
manitol, y sus mezclas; e incluso son más preferidos glicerina,
trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitán y sus
mezclas. Los especialmente preferidos son los polialcoholes que
tienen un contenido de oxígeno de al menos un 20%, preferiblemente
al menos 30%, más preferiblemente al menos 40%. Los polialcoholes
que son más que hexa-alcoholes incrementarán
demasiado la viscosidad del aceite lubricante.
El componente 1.4 anterior incluye aductos de
óxido de alquileno de alcoholes seleccionados entre 1.1 a 1.3.
Concretamente, se preparan añadiendo un óxido de alquileno que tiene
de 2 a 6, preferiblemente de 2 a 4 átomos de carbono o su polímero
o copolímero al alcohol para eterificar o esterificar de ese modo el
grupo hidrocarbilo del grupo hidroxilo del alcohol. El óxido de
alquileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono incluye óxido de
etileno, óxido de propileno, 1,2-epoxibutano (óxido
de \alpha-butileno),
2,3-epoxibutano (óxido de
\beta-butileno),
1,2-epoxi-1-metilpropano,
1,2-epoxiheptano, 1,2-epoxihexano.
De esos, se prefieren óxido de etileno, óxido de propileno y óxido
de butileno, ya que son más eficaces para reducir la fricción; y son
más preferidos el óxido de etileno y el óxido de propileno.
Cuando en la presente memoria se utilizan dos o
más tipos diferentes de óxidos de alquileno, el modo de
polimerización del oxialquileno no está específicamente definido, y
los grupos pueden ser copolimerizados al azar o copolimerizados en
bloque. Cuando se añade óxido de etileno a un polialcohol que tiene
de 2 a 6 grupos hidroxilo, éste se puede añadir a todos los grupos
hidroxilo del polialcohol o se pueden añadir a una parte de los
grupos hidroxilo del mismo.
Los ácidos carboxílicos mencionados antes son
compuestos representados por la siguiente fórmula general (2):
(2),R-(COOH)_{n}
por ejemplo, un compuesto que
contiene uno o más grupos
carboxilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de los ácidos carboxílicos se
mencionan más abajo.
2.1 Ácidos monocarboxílicos alifáticos (ácidos
grasos).
2.2 Ácidos policarboxílicos alifáticos.
2.3 Ácidos carboxílicos carbocíclicos.
2.4 Ácidos carboxílicos heterocíclicos.
2.5 Mezclas de dos o más seleccionados de los
apartados 2.1 a 2.4 anteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ácidos monocarboxílicos alifáticos (ácidos
grasos) son concretamente aquellos que tienen un grupo carboxilo en
la molécula, incluyendo, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 1 a 40 átomos de carbono (donde
la estructura alifática saturada puede ser lineal o ramificada)
tales como ácido metanoico, ácido etanoico (ácido acético), ácido
propanoico (ácido propiónico), ácido butanoico (ácido butírico,
ácido isobutírico, etc.), ácido pentanoico (ácido valérico, ácido
isovalérico, ácido piválico, etc.), ácido hexanoico (ácido
caproico, etc.), ácido heptanoico, ácido octanoico (ácido caprílico,
etc.), ácido nonanoico (ácido pelargónico, etc.), ácido decanoico,
ácido undecanoico, ácido dodecanoico (ácido laurico, etc.), ácido
tridecanoico, ácido tetradecanoico (ácido mirístico, etc.), ácido
pentadecanoico, ácido hexadecanoico (ácido palmítico, etc.), ácido
heptadecanoico, ácido octadecanoico (ácido esteárico, etc.), ácido
nonadecanoico, ácido eicosanoico, ácido heneicosanoico, ácido
docosanoico, ácido tricosanoico, ácido tetracosanoico, ácido
pentacosanoico, ácido hexacosanoico, ácido heptacosanoico, ácido
octacosanoico, ácido nonacosanoico, ácido triacontanoico; y ácidos
monocarboxílicos alifáticos insaturados que tienen de 1 a 40 átomos
de carbono (donde la estructura alifática insaturada puede ser
lineal o ramificada, y el enlace insaturado puede estar en cualquier
posición deseada) tales como ácido propenoico (ácido acrílico,
etc.), ácido propenoico (ácido propiólico, etc.), ácido butenoico
(ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, etc.),
ácido pentenoico, ácido hexenoico, ácido heptenoico, ácido
octenoico, ácido nonenoico, ácido decenoico, ácido undecenoico,
ácido dodecenoico, ácido tridecenoico, ácido tetradecenoico, ácido
pentadecenoico, ácido hexadecenoico, ácido heptadecenoico, ácido
octadecenoico (ácido oleico, etc.), ácido nonadecenoico, ácido
eicosenoico, ácido heneicosenoico, ácido docosenoico, ácido
tricosenoico, ácido tetracosenoico, ácido pentacosenoico, ácido
hexacosenoico, ácido heptacosenoico, ácido octacosenoico, ácido
nonacosenoico, ácido triacontenoico.
Los ácidos policarboxílicos alifáticos incluyen
ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados o insaturados que tienen
de 2 a 40 átomos de carbono (donde la estructura alifática saturada
o alifática insaturada puede ser lineal o ramificada, y el enlace
insaturado puede estar en cualquier posición deseada) tales como
etano-diácido (ácido oxálico),
propano-diácido (ácido malónico, etc.),
butano-diácido (ácido succínico, ácido
metilmalónico, etc.), pentano-diácido (ácido
glutárico, ácido etilmalónico, etc.), hexano-diácido
(ácido adípico, etc.), heptano-diácido (ácido
pimélico, etc.), octano-diácido (ácido subérico,
etc.), nonano-diácido (ácido azelaico, etc.),
decano-diácido (ácido sebácico, etc.),
propeno-diácido, buteno-diácido
(ácido maleico, ácido fumárico, etc.),
penteno-diácido (ácido citracónico, ácido
mesacónico, etc.), hexeno-diácido,
hepteno-diácido, octeno-diácido,
noneno-diácido, deceno-diácido;
ácidos tricarboxílcos saturados o insaturados (donde la estructura
alifática saturada o alifática insaturada puede ser lineal o
ramificada, y el enlace insaturado puede estar en cualquier
posición deseada) tales como ácido
propano-tricarboxílico, ácido
butano-tricarboxílico, ácido
pentano-tricarboxílico, ácido
hexano-tricarboxílico, ácido
heptano-tricarboxílico, ácido
octano-tricarboxílico, ácido
nonano-tricarboxílico, ácido
decano-tricarboxílico; y ácidos tetracarboxílicos
saturados o insaturados (donde la estructura alifática saturada o
alifática insaturada puede ser lineal o ramificada, y el enlace
insaturado puede estar en cualquier posición deseada).
Los ácidos carboxílicos carbocíclicos son
concretamente aquellos que tienen uno o más grupos carboxilo en la
molécula carbocíclica, incluyendo, por ejemplo, un anillo de nafteno
que tiene ácidos mono, di, tri o tetracarboxílicos que tienen de 3
a 40 átomos de carbono (donde el grupo alquilo o alquenilo, si lo
hubiera, puede ser lineal o ramificado, y el doble enlace, si lo
hubiera, puede estar en cualquier posición deseada, y el número y la
posición de los sustituyentes no están definidos) tales como ácido
ciclohexano-monocarboxílico, ácido
metilciclohexano-monocarboxílico, ácido
etilciclohexano-monocarboxílico, ácido
propil-ciclohexano-monocarboxílico,
ácido butilciclohexano-monocarboxílico, ácido
pentilciclohexano-monocarboxílico, ácido
hexilciclohexano-monocarboxílico, ácido
heptilciclohexano-monocarboxílico, ácido
octil-ciclohexano-monocarboxílico,
ácido cicloheptano-monocarboxílico, ácido
ciclooctano-monocarboxílico, ácido
trimetilciclopentano-dicarboxílico (ácido canfórico,
etc.); ácidos monocarboxílicos aromáticos que tienen de 7 a 40
átomos de carbono tales como ácido bencenocarboxílico (ácido
benzoico), ácido metilbencenocarboxílico (ácido toluico, etc.),
ácido etilbencenocarboxílico, ácido propilbencenocarboxílico, ácido
bencenodicarboxílico (ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido
tereftálico, etc.), ácido bencenotricarboxílico (ácido trimelítico,
etc.), ácido bencenotetracarboxílico (piromelítico, etc.), ácido
naftalenocarboxílico (ácido naftoico, etc.); ácidos mono, di, tri o
tetracarboxílicos que tienen un grupo arilo con 7 a 40 átomos de
carbono (donde el grupo alquilo o alquenilo, si lo hubiera como
sustituyente, puede ser lineal o ramificado y el doble enlace, si
lo hubiera, puede estar en cualquier posición deseada, y el número y
la posición de los sustituyentes no están definidos) tales como
ácido fenilpropanoico (ácido hidroatrópico), ácido fenilpropenoico
(ácido atrópico, ácido cinámico, etc.), ácido salicílico, ácido
alquilsalicílico que tienen uno o más grupos alquilo con 1 a 30
átomos de carbono.
Los ácidos carboxílicos heterocíclicos son
concretamente aquellos que tienen uno o más grupos carboxilo en la
molécula, incluyendo, por ejemplo, aquellos que tienen de 5 a 40
átomos de carbono tales como ácido furanocarboxílico, ácido
tiofenocarboxílico, ácido piridinocarboxílico (ácido nicotínico,
ácido isonicotínico, etc.).
Los éteres mencionados antes son compuestos
representados por la siguiente fórmula general (3):
(3),R-(O-R')_{n}
por ejemplo, un compuesto que
contiene uno o más enlaces
éter.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de los éteres se mencionan más
abajo.
3.1 Éteres alifáticos saturados o
insaturados.
3.2 Éteres aromáticos.
3.3 Éteres cíclicos.
3.4 Mezclas de dos o más seleccionados de los
apartados 3.1 a 3. 3 anteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Los monoéteres alifáticos (éteres alifáticos
saturados o insaturados) son concretamente éteres alifáticos
saturados o insaturados que tienen de 1 a 40 átomos de carbono
(donde la estructura alifática saturada o insaturada puede ser
lineal o ramificada, y el enlace insaturado puede estar en cualquier
posición deseada) tales como éter dimetílico, éter dietílico, éter
di-n-propílico, éter diisopropílico,
éter dibutílico, éter diisobutílico, éter
di-n-amílico, éter diisoamílico,
éter dihexílico, éter diheptílico, éter dioctílico, éter dinonílico,
éter didecílico, éter diundecílico, éter didodecílico, éter
ditridecílico, éter ditetradecílico, éter dipentadecílico, éter
dihexadecílico, éter diheptadecílico, éter dioctadecílico, éter
dinonadecílico, éter dieicosílico, éter metiletílico, éter
metil-n-propílico, éter
metilisopropílico, éter metilisobutílico, éter
metil-t-butilílico, éter
metil-n-amílico, éter
metilisoamílico, éter
etil-n-propílico, éter
etilisopropílico, éter etiloisobutílico, éter etil-
t-butilíco, éter
etilo-n-amílico, éter
etilisoamílico, éter divinílico, éter dialílico, éter metilvinílico,
éter metilalílico, éter etilvinílico, éter etilalílico.
Concretamente, los éteres aromáticos incluyen,
por ejemplo, anisol, fenetol, éter fenílico, éter bencílico, éter
fenilbencílico, éter \alpha-naftílico, éter
\beta-naftílico, éter polifenílico, perfluoroéter;
y estos pueden tener un grupo saturado o insaturado (donde el grupo
saturado o insaturado puede ser lineal o ramificado, y el enlace
insaturado puede estar en cualquier posición deseada, y el número y
la posición de los sustituyentes no están definidos).
Preferiblemente, estos son líquidos en las condiciones de servicio
del mismo, especialmente a la temperatura ambiente.
Concretamente, los éteres cíclicos son aquellos
que tienen de 2 a 40 átomos de carbono, incluyendo, por ejemplo,
óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de trimetileno,
tetrahidrofurano, tetrahidropirano, dioxano, éter glicidílico; y
estos pueden tener un grupo saturado o insaturado, un anillo de
carbono, o un grupo carbonado que tiene un grupo alifático saturado
o insaturado (donde el grupo saturado o insaturado puede ser lineal
o ramificado, y el enlace insaturado puede estar en cualquier
posición deseada, y el número y la posición de los sustituyentes no
están definidos).
Los ésteres mencionados anteriormente son
compuestos representados por la siguiente fórmula general (4):
(4),R-(COO-R')_{n}
por ejemplo, un compuesto que
contiene uno o más enlaces
éster.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de los ésteres se mencionan mas
abajo.
4.1 Ésteres de ácidos monocarboxílicos
alifáticos (ácidos grasos).
4.2 Ésteres de ácidos policarboxílicos
alifáticos.
4.3 Ésteres de ácidos carboxílicos
carbocíclicos.
4.4 Ésteres de ácidos carboxílicos
heterocíclicos.
4.5 Aductos de óxido de alquileno de alcoholes o
ésteres.
4.6 Mezclas de cualquiera de los compuestos
seleccionados de los apartados 4.1 a 4.5 anteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ésteres de los apartados 4.1 a 4.5
anteriores pueden ser ésteres completos en los que el grupo
hidroxilo y el grupo carboxilo están todos esterificados, o ésteres
parciales en los que el grupo hidroxilo o el grupo carboxilo
permanecen parcialmente como tales.
El componente del apartado 4.1 anterior es un
éster seleccionado de uno o más de los ácidos monocarboxílicos
alifáticos mencionados antes (ácidos grasos) y uno o más
seleccionado entre los polialcoholes mono-, di-,
tri-hidroxilados o superiores, e incluye un
modificador de la fricción sin ceniza de un éster de ácido grado.
El modificador de la fricción de éster de ácido graso sin ceniza es
un éster de ácido graso que tiene un grupo hidrocarbonado lineal o
ramificado con 6 a 30, preferiblemente 8 a 24, más preferiblemente
10 a 20 átomos de carbono, e incluye ésteres de ácidos grasos que
tienen semejante grupo hidrocarbonado y monoalcoholes alifáticos o
polialcoholes alifáticos. Los ácidos grasos referidos en la presente
memoria son ácidos monocarboxílicos alifáticos. Concretamente, los
ejemplos preferidos de los ésteres son monooleato de glicerina,
dioleato de glicerina, monooleato de sorbitán, dioleato de
sorbitán, y similares. En la presente invención, se puede excluir
el modificador de la fricción sin ceniza de éster de ácido
graso.
El componente 4.1 excepto el modificador de la
fricción sin ceniza de éster de ácido graso incluye ésteres de
ácido graso que tienen un grupo hidrocarbonado lineal o ramificado
con 1 a 5 o 31 a 40 átomos de carbono. Sus ejemplos son ésteres de
ácidos grasos que tienen tal grupo hidrocarbonado y monoalcoholes
alifáticos o polialcoholes alifáticos.
De los anteriores, se pueden utilizar aquellos
que tienen una viscosidad cinemática a 100ºC de 1 a 100 mm^{2}/seg
para el aceite base para el aceite lubricante, y se diferencian
generalmente del modificador de la fricción sin ceniza de éster de
ácido graso mencionado antes. Sus ejemplos son ésteres de polioles
tales como ésteres individuales o ésteres complejos que están
formados por polioles trihidroxilados o superiores que tienen de 3
a 40, preferiblemente de 4 a 18, más preferiblemente de 4 a 12
átomos de carbono, especialmente polioles trihidroxilados o
superiores que tienen una estructura de neopentilo, y uno o más
seleccionados entre ácidos monocarboxílicos que tienen de 1 a 40,
preferiblemente de 4 a 18, más preferiblemente de 6 a 12 átomos de
carbono, y sus mezclas, así como sus aductos con óxidos de alquileno
añadidos a estos, por ejemplo, caprilato de trimetilolpropano,
pelargonato de trimetilolpropano, 2-etilhexanoato de
pentaeritritol, pelargonato de pentaeritritol. Estos pueden ser
ésteres completos en los que el grupo hidroxilo y el grupo carboxilo
están todos esterificados, o ésteres parciales en los que el grupo
hidroxilo o el grupo carboxilo permanecen parcialmente como tales.
Sin embargo, son preferiblemente ésteres completos. El índice de
hidroxilo de los ésteres es generalmente de 100 mg KOH/g a lo sumo,
preferiblemente 50 mg KOH/g a lo sumo, más preferiblemente 10 mg
KOH/g a lo sumo.
Preferiblemente, la viscosidad cinemática a
100ºC del aceite base para aceite lubricante es de 2 a 60
mm^{2}/seg, más preferiblemente de 3 a 50 mm^{2}/seg.
El componente 4.2 es un éster de uno o más
seleccionados entre los ácidos policarboxílicos alifáticos
mencionados antes y uno o más seleccionados entre los polialcoholes
mono-, di-, tri-hidroxilados o superiores
mencionados antes. Sus ejemplos preferidos son diésteres de uno o
más ácidos policarboxílicos seleccionados entre los ácidos
dicarboxílicos que tienen de 2 a 40, preferiblemente de 4 a 18, más
preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, y uno o más
seleccionados entre los monoalcoholes que tienen de 4 a 40,
preferiblemente de 4 a 18, más preferiblemente de 6 a 14, tales
como maleato de dibutilo, glutamato de ditridecilo, adipato de
di-2-etilhexilo, adipato de
diisodecilo, adipato de ditridecilo, sebacato de
di-2-etilhexilo, y copolímeros de
estos diésteres (p. ej., maleato de dibutilo) y
poli-\alpha-olefinas que tienen de
4 a 16 átomos de carbono; y ésteres de aductos de
\alpha-olefina de anhídrido acético o similar, y
alcoholes que tienen de 1 a 40 átomos de carbono. De los
compuestos, se pueden utilizar aquellos que tienen una viscosidad
cinemática a 100ºC de 1 a 100 mm^{2}/seg para el aceite base para
el aceite lubricante.
El componente 4.3 es un éster de uno o más
seleccionados entre los ácidos carboxílicos carbocíclicos
mencionados antes, y uno o más seleccionados entre los
polialcoholes mono-, di-, tri-hidroxilados o
superiores mencionados antes. Sus ejemplos preferidos son ésteres
de ácidos carboxílicos aromáticos tales como éster de ácido ftálico,
éster de ácido trimelítico, éster de ácido piromelítico, éster de
ácido salicílico. De los ésteres, se pueden utilizar aquellos que
tienen una viscosidad cinemática a 100ºC de 1 a 100 mm^{2}/seg
para el aceite base para el aceite lubricante.
El componente 4.4 es un éster de uno o más
seleccionados entre los ácidos carboxílicos heterocíclicos
mencionados anteriormente, y uno o más seleccionados entre los
polialcoholes mono-, di-, tri-hidroxilados o
superiores mencionados antes. De los ésteres, se pueden utilizar
aquellos que tienen una viscosidad cinemática a 100ºC de 1 a 100
mm^{2}/seg para el aceite base para el aceite lubricante.
El componente 4.5 incluye ésteres preparados
añadiendo un óxido de alquileno a uno o más seleccionados entre los
polialcoholes mono-, di-, tri-hidroxilados o
superiores mencionados antes seguido de la esterificación de los
mismos; y los aductos preparados añadiendo un óxido de alquileno a
los ésteres seleccionados entre los componentes 4.1 a 4.4
mencionados antes. De los compuestos, se pueden utilizar aquellos
que tienen una viscosidad cinemática a 100ºC de 1 a 100
mm^{2}/seg para el aceite base para el aceite lubricante.
Las cetonas son compuestos representados por la
siguiente fórmula general (5):
(5),R-(CO-R')_{n}
por ejemplo, un compuesto que
contiene uno o más enlaces carbonilo. Los ejemplos específicos de
las cetonas anteriormente mencionadas
incluyen:
5.1 una cetona alifática saturada o
insaturada;
5.2 una cetona de anillo carbonado;
5.3 una cetona heterocíclica;
5.4 un alcohol cetónico;
5.5 un ácido cetónico;
5.6 una mezcla de dos o más seleccionadas entre
las cetonas de los cinco tipos anteriormente mencionados.
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La cetona alifática saturada o insaturada (5.1)
puede ser específicamente una cetona alifática saturada o
insaturada con 1 a 40 átomos de carbono (que puede ser lineal o
ramificada o y puede tener un enlace insaturado en una posición
arbitraria), tales como acetona, metiletil-cetona,
metilpropilcetona, metil-isopropilcetona,
metil-butilcetona, metilisobutilcetona, pinacolona,
dietilcetona, butirona, diisopropilcetona, metilvinilcetona, óxido
de mesitilo o metilheptenona.
Asimismo la cetona de anillo carbonado (5.2)
puede ser específicamente una cetona de anillo carbonado con 1 a 40
átomos de carbono tales como ciclobutanona, ciclopentanona,
ciclohexanona, acetofenona, propiofenona, butirofenona,
valerofenona, benzofenona, dibencilacetona o
2-acetonaftona, que puede tener un grupo alifático
saturado o insaturado (que puede ser lineal o ramificado, arbitrario
en la posición de un enlace insaturado y también arbitrario en la
posición del enlace insaturado y también arbitrario en la posición y
el número de sustituciones).
Asimismo la cetona heterocíclica (5.3) puede ser
específicamente una cetona carbocíclica con 1 a 40 átomos de
carbono tales como acetotienona o 2-acetofurona, que
puede tener un grupo alifático saturado o insaturado (que puede ser
lineal o ramificado, arbitrario en la posición del enlace insaturado
y también arbitrario en la posición y el número de
sustituciones).
Asimismo el alcohol cetónico (5.4) puede ser
específicamente un alcohol cetónico con 1 a 40 átomos de carbono
tales como acetol, acetoína, alcohol acetoetílico, alcohol
diacetónico, alcohol fenacílico o benzoína, que puede tener un
anillo carbonado o un heteroanillo (heterociclo) o puede tener un
anillo carbonado o un heteroanillo que tiene un grupo alifático
saturado o insaturado (que puede ser lineal o ramificado, arbitrario
en la posición del enlace insaturado y también arbitrario en la
posición y el número de sustituciones). Asimismo el ácido
cetónico (5.5) puede ser específicamente un ácido cetónico con 1 a
40 átomos de carbono por ejemplo un ácido
\alpha-cetónico tal como ácido pirúvico, ácido
benzoilfórmico, o ácido fenilpirúvico, un ácido
\beta-cetónico tal como ácido acetoacético, ácido
propionilacético o ácido benzoilacético, o un ácido
\gamma-cetónico tal como ácido levulínico o ácido
\beta-benzoilpropiónico.
Los aldehídos son compuestos orgánicos que
contienen oxígeno representados por la siguiente fórmula general
(6):
(6),R(CHO)_{n}
por ejemplo, un compuesto que
tienen uno o dos grupos
aldehído.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos específicos de los aldehídos
mencionados anteriormente incluyen:
6.1 un aldehído alifático saturado o
insaturado;
6.2 un aldehído de anillo carbonado;
6.3 un aldehído heterocíclico;
6.4 una mezcla de dos o más seleccionados entre
los aldehídos de los tres tipos mencionados anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
El aldehído alifático saturado o insaturado
(6.1) puede ser específicamente un aldehído alifático saturado o
insaturado con 1 a 40 átomos de carbono (semejante estructura
alifática saturada o insaturada puede ser lineal o ramificada con
una posición arbitraria en un enlace insaturado) tal como
formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, butilaldehído,
isobutilaldehído, aldehído valérico, aldehído isovalérico, aldehído
piválico, aldehído caproico, aldehído heptónico, aldehído
caprílico, aldehído pelargónico, aldehído cáprico, aldehído
undecílico, aldehído laúrico, aldehído tridecílico, aldehído
mirístico, aldehído pentadecílico, aldehído palmítico, aldehído
margárico, aldehído esteárico, acroleína, aldehído crotónico,
aldehído propiónico, glioxal o aldehído succínico.
El aldehído de anillo carbonado (6.2) puede ser
específicamente un aldehído de anillo carbonado con 1 a 40 átomos
de carbono tal como benzaldehído, aldehído
o-toluico, aldehído m-toluico,
aldehído p-toluico, aldehído salicílico, aldehído
cinámico, aldehído \alpha-naftoico, o aldehído
\beta-naftoico, que puede tener un grupo
alifático saturado o insaturado (que puede ser lineal o ramificado,
arbitrario en la posición del enlace insaturado y también
arbitrario en la posición y el número de sustituciones). El
aldehído heterocíclico (6.3) puede ser específicamente un aldehído
heterocíclico con 1 a 40 átomos de carbono tales como furfural, que
pueden tener un grupo alifático saturado o insaturado (que puede ser
lineal o ramificado, arbitrario en la posición del enlace
insaturado y también arbitrario en la posición y el número de
sustituciones).
Los carbonatos son compuestos orgánicos que
contienen oxígeno representados por la siguiente fórmula general
(7):
(7),R-(O-COO-R')_{n}
por ejemplo, un compuesto que tiene
uno o dos enlaces
carbonato.
\vskip1.000000\baselineskip
Los carbonatos pueden ser específicamente un
carbonato con 1 a 40 átomos de carbono que tienen un grupo alifático
saturado o insaturado, un grupo anular carbonado, un grupo anular
carbonado que tiene un grupo alifático saturado o insaturado, o un
grupo alifático saturado o insaturado que tiene un anillo carbonado
(siendo semejante grupo alifático saturado o insaturado lineal o
ramificado, arbitrario en la posición del enlace insaturado y
también arbitrario en la posición y el número sustituciones), tales
como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de
di-n-propilo, carbonato de
diisopropilo, carbonato de
di-n-butilo, carbonato de
diisobutilo, carbonato de
di-t-butilo, carbonato de dipentilo,
carbonato de dihexilo, carbonato de diheptilo, carbonato de
dioctilo, carbonato de dinonilo, carbonato de didecilo, carbonato de
diundecilo, carbonato de didodecilo, carbonato de ditridecilo,
carbonato de ditetradecilo, carbonato de dipentadecilo, carbonato de
dihexadecilo, carbonato de diheptadecilo, carbonato de
dioctadecilo, o carbonato de difenilo, o un carbonato de
hidroxi(poli)oxialquileno formado añadiendo un óxido
de alquileno a semejante carbonato.
Asimismo los derivados de los compuestos que
contienen oxígeno orgánico anteriormente mencionados (alcoholes,
ácidos carboxílicos, ésteres, éteres, cetonas, aldehídos y
carbonatos) son por ejemplo un compuesto obtenido haciendo
reaccionar el compuesto orgánico que contiene oxígeno mencionado
antes con un compuesto que contiene nitrógeno, un compuesto que
contiene fósforo, azufre o un compuesto que contiene azufre, un
compuesto que contiene boro, un elemento halogenado o un compuesto
que contiene halógeno, un elemento metálico o un compuesto que
contiene metal (orgánico o inorgánico), pero no está limitado a
tales ejemplos. El compuesto mencionado antes utilizado para
obtener el derivado se emplea normalmente como aditivo, pero su
efecto no está particularmente restringido cuando se emplea en un
aceite base.
Por otra parte, R y R' en la fórmula general (1)
- (7) representan cada uno independientemente un grupo
hidrocarbonado tal como un grupo alquilo, un grupo alquenilo, un
grupo alquileno, un grupo cicloalquilo, un grupo alquilcicloalquilo,
un grupo arilo, un grupo alquilarilo, o un grupo arilalquilo
(semejante grupo hidrocarbonado puede contener adicionalmente una o
más clases de grupo o enlace seleccionados entre un grupo hidroxilo,
un grupo carboxilo, un grupo carbonilo, un enlace éster y un enlace
éter, y puede contener adicionalmente un elemento distinto de
carbono, hidrógeno y oxígeno, tal como nitrógeno o azufre (por
ejemplo un compuesto heterocíclico), un halógeno (tal como flúor o
cloro), fósforo, boro o un metal).
El grupo hidrocarbonado no está particularmente
restringido en cuanto al número de átomos de carbono, pero
preferiblemente tiene de 1 a 40 átomos de carbono, más
preferiblemente de 2 a 30 átomos de carbono y particularmente
preferiblemente de 3 a 20 átomos de carbono. En caso de que el grupo
hidrocarbonado contenga adicionalmente grupos hidroxilo y/o grupos
carboxilo como se ha mencionado antes, el contenido de grupos
hidroxilo y/o grupos carboxilo no está particularmente limitado,
pero es preferiblemente de 10 a 1000 ppm basándose en la cantidad
total de la composición (por ejemplo, aceite lubricante).
Los ejemplos del grupo alquilo incluyen un grupo
alquilo con 1 a 40 átomos de carbono tales como un grupo metilo, un
grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo
isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo,
un grupo sec-butilo, un grupo
t-butilo, un grupo pentilo lineal o ramificado, un
grupo hexilo lineal o ramificado, un grupo heptilo lineal o
ramificado, un grupo octilo lineal o ramificado, un grupo nonilo
lineal o ramificado, un grupo decilo lineal o ramificado, un grupo
undecilo lineal o ramificado, un grupo dodecilo lineal o ramificado,
un grupo tridecilo lineal o ramificado, un grupo tetradecilo lineal
o ramificado, un grupo pentadecilo lineal o ramificado, un grupo
hexadecilo lineal o ramificado, un grupo heptadecilo lineal o
ramificado, un grupo octadecilo lineal o ramificado, un grupo
nonadecilo lineal o ramificado, un grupo icosilo lineal o
ramificado, un grupo henicosilo lineal o ramificado, un grupo
docosilo lineal o ramificado, un grupo tricosilo lineal o
ramificado, o un grupo tetracosilo lineal o ramificado,
preferiblemente un grupo alquilo con 2 a 30 átomos de carbono y
particularmente preferiblemente un grupo alquilo con 3 a 20 átomos
de carbono.
Los ejemplos del grupo alquenilo incluyen un
grupo alquenilo con 2 a 40 átomos de carbono tales como un vinilo,
un grupo propenilo lineal o ramificado, un grupo butenilo lineal o
ramificado, un grupo pentenilo lineal o ramificado, un grupo
hexenilo lineal o ramificado, un grupo heptenilo lineal o
ramificado, un grupo octenilo lineal o ramificado, un grupo
nonenilo lineal o ramificado, un grupo decenilo lineal o ramificado,
un grupo undecenilo lineal o ramificado, un grupo dodecenilo lineal
o ramificado, un grupo tridecenilo lineal o ramificado, un grupo
tetradecenilo lineal o ramificado, un grupo pentadecenilo lineal o
ramificado, un grupo hexadecenilo lineal o ramificado, un grupo
heptadecenilo lineal o ramificado, un grupo octadecenilo lineal o
ramificado, un grupo nonadecenilo lineal o ramificado, un grupo
icosenilo lineal o ramificado, un grupo henicosenilo lineal o
ramificado, un grupo docosenilo lineal o ramificado, un grupo
tricosenilo lineal o ramificado, o un grupo tetracosenilo lineal o
ramificado, preferiblemente un grupo alquenilo con 2 a 30 átomos de
carbono y particularlmente preferiblemente un grupo alquenilo con 3
a 20 átomos de carbono.
Los ejemplos del grupo cicloalquilo incluyen un
grupo cicloalquilo con 3 a 40 átomos de carbono tales como un grupo
ciclopentilo, un grupo ciclohexilo, un grupo cicloheptilo o un grupo
ciclooctilo, preferiblemente un grupo cicloalquilo 3 a 20 átomos de
carbono y particularmente preferiblemente un grupo cicloalquilo con
5 a 8 átomos de carbono.
Los ejemplos del grupo alquilcicloalquilo
incluyen un grupo alquilcicloalquilo con 4 a 40 átomos de carbono
tales como un grupo metilciclopentilo, un grupo dimetilciclopentilo
(incluyendo todos los isómeros estructurales), un grupo
metiletilciclopentilo (incluyendo todos los isómeros estructurales),
un grupo dietilciclopentilo (incluyendo todos los isómeros
estructurales), un grupo metilciclohexilo, un grupo
dimetilciclohexilo (incluyendo todos los isómeros estructurales),
un grupo metiletilciclohexilo (incluyendo todos los isómeros
estructurales), un grupo dietilciclohexilo (incluyendo todos los
isómeros estructurales), un grupo metilcicloheptilo, un grupo
dimetilcicloheptilo (incluyendo todos los isómeros estructurales),
un grupo metiletilcicloheptilo (incluyendo todos los isómeros
estructurales), o un grupo dietilcicloheptilo (incluyendo todos los
isómeros estructurales), preferiblemente un grupo
alquilcicloalquilo con 5 a 20 átomos de carbono, particularmente
preferiblemente un grupo alquilcicloalquilo con 6 a 12 átomos de
carbono.
Los ejemplos del grupo arilo incluyen un grupo
arilo con 6 a 20 átomos de carbono tales como un grupo fenilo o un
grupo naftilo, preferiblemente un grupo arilo con 6 a 10 átomos de
carbono.
Los ejemplos del grupo alquilarilo incluyen un
grupo alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono por ejemplo un grupo
fenilo mono-sustituido tal como un grupo tolilo
(incluyendo todos los isómeros estructurales), un grupo etilfenilo
(incluyendo todos los isómeros estructurales), un grupo propilfenilo
lineal o ramificado (incluyendo todos los isómeros estructurales),
un grupo butilfenilo lineal o ramificado (incluyendo todos los
isómeros estructurales), un grupo pentilfenilo lineal o ramificado
(incluyendo todos los isómeros estructurales), un grupo hexilfenilo
lineal o ramificado (incluyendo todos los isómeros estructurales),
un grupo heptilfenilo lineal o ramificado (incluyendo todos los
isómeros estructurales), un grupo octilfenilo lineal o ramificado
(incluyendo todos los isómeros estructurales), un grupo nonilfenilo
lineal o ramificado (incluyendo todos los isómeros estructurales),
un grupo decilfenilo lineal o ramificado (incluyendo todos los
isómeros estructurales), un grupo undecilfenilo lineal o ramificado
(incluyendo todos los isómeros estructurales), o un grupo
dodecilfenilo lineal o ramificado (incluyendo todos los isómeros
estructurales); o un grupo arilo que tiene dos más, grupos alquilo
lineales o ramificados, iguales o diferentes tales como un grupo
xililo (incluyendo todos los isómeros estructurales), un grupo
dietilfenilo, un grupo dipropilfenilo, un grupo
2-metil-6-t-butilfenilo,
un grupo
2,6-di-t-butil-4-metilfenilo,
o un grupo
2,6-di-t-butil-4-(3,5-di-t-butil-4-bencil)fenilo
(el grupo alquilo puede incluir adicionalmente un grupo arilo, un
grupo alquilarilo o un grupo arilalquilo incluyendo todos los
isómeros estructurales), preferiblemente un grupo alquilarilo con 7
a 20 átomos de carbono y particularmente preferiblemente un grupo
alquilarilo con 7 a 12 átomos de carbono.
Asimismo los ejemplos del grupo arilalquilo
incluyen un grupo arilalquilo con 7 a 40 átomos de carbono tales
como un grupo bencilo, un grupo feniletilo, un grupo fenilpropilo
(incluyendo los isómeros del grupo propilo), un grupo fenilbutilo
(incluyendo los isómeros del grupo butilo), un grupo fenilpentilo
(incluyendo los isómeros del grupo pentilo) o un grupo fenilhexilo
(incluyendo los isómeros del grupo hexilo), preferiblemente un grupo
arilalquilo con 7 a 20 átomos de carbono y particularmente
preferiblemente un grupo arilalquilo con 7 a 12 átomos de
carbono.
Los derivados de los compuestos orgánicos que
contienen oxígeno orgánico anteriormente mencionados se pueden
utilizar como los compuestos orgánicos que contienen oxígeno. Los
derivados incluyen concretamente, por ejemplo, los compuestos
preparados mediante sulfuración de uno seleccionado entre los
alcoholes, ácidos carboxílicos, ésteres y éteres, cetonas,
aldehídos y carbonatos mencionados antes; los compuestos preparados
halogenando (fluorando, clorando) el mismo; sus productos de
reacción con ácidos, tales como ácido sulfúrico, ácido nítrico,
ácido bórico, ácido fosfórico, o sus ésteres o sales metálicas; y
sus productos de reacción con metales, compuestos que contiene
metales y compuestos amínicos.
De aquellos, se prefieren los productos de
reacción de uno o más seleccionados entre alcoholes y ácidos
carboxílicos y sus derivados, con compuestos amínicos (p. ej.,
productos de la reacción de Mannich, productos acilados,
amidas).
Los compuestos amínicos referidos en la presente
memoria incluyen amoníaco, monoaminas, diaminas, y poliaminas. Más
concretamente, sus ejemplos son amoníaco; alquilaminas que tienen un
grupo alquilo con 1 a 30 átomos de carbono (donde el grupo alquilo
puede ser lineal o ramificado) tal como metilamina, etilamina,
propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, heptilamina,
octilamina, nonilamina, decilamina, undecilamina, dodecilamina,
tridecilamina, tetradecilamina, pentadecilamina, hexadecilamina,
heptadecilamina, octadecilamina, estearilamina, dimetilamina,
dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, dipentilamina,
dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina, dinonilamina,
didecilamina, diundecilamina, didodecilamina, ditridecilamina,
ditetradecilamina, dipentadecilamina, dihexadecilamina,
diheptadecilamina, dioctadecilamina, metiletilamina,
metilpropilamina, metilbutilamina, etilpropilamina, etilbutilamina,
y propilbutilamina; alquenilaminas que tienen un grupo alquenilo
con 2 a 30 átomos de carbono (donde el grupo alquenilo puede ser
lineal o ramificado) tales como etenilamina, propenilamina,
butenilamina, octenilamina, y oleilamina; alcanolaminas que tienen
un grupo alcanol con 1 a 30 átomos de carbono (donde el grupo
alcanol puede ser lineal o ramificado) tales como metanolamina,
etanolamina, propanolamina, butanolamina, pentanolamina,
hexanolamina, heptanolamina, octanolamina, nonanolamina,
metanoletanolamina, metanolpropanolamina,
metanolbutanol-amina, etanolpropanolamina,
etanolbutanolamina, y propanolbutanolamina; alquilendiaminas que
tienen un grupo alquileno con 1 a 30 átomos de carbono, tales como
metilendiamina, etilendiamina, propilendiamina, y butilendiamina;
poliaminas tales como dietilentriamina, trietilentetraamina,
tetraetilenpentaamina, pentaetilen-hexaamina;
compuestos derivados de las monoaminas, diaminas o poliaminas
anteriormente mencionadas y adicionalmente que tienen un grupo
alquilo o alquenilo con 8 a 20 átomos de carbono, tales como
undecildietilamina, undecildietanolamina,
dodecil-dipropanolamina, oleildietanolamina,
oleilpropilen-diamina, esteariltetraetilenpentamina;
compuestos heterocíclicos tales como
N-hidroxietiloleilimidazolina; aductos de óxido de
alquileno de estos compuestos; y sus mezclas.
De los compuestos que contienen nitrógeno, se
prefieren las aminas alifáticas que tienen un grupo alquilo o
alquenilo con 10 a 20 átomos de carbono (estos pueden ser lineales o
ramificados) tales como decilamina, dodecilamina, tridecilamina,
heptadecilamina, octadecilamina, oleilamina y estearilamina.
De los derivados de estos compuestos orgánicos
que contienen oxígeno, se prefieren las carbonamidas que tienen de
8 a 20 átomos de carbono tales como la oleamida.
Si bien el compuesto orgánico que contiene
oxígeno anteriormente mencionado puede mostrar unas propiedades de
baja fricción extremadamente excelentes al utilizarlos
individualmente (esto es al 100%) en un sitio de la superficie
deslizante constituido por los miembros deslizantes, también se
puede lograr la lubricación proporcionando a dicho sitio de la
superficie deslizante un lubricante preparado añadiendo un medio
(tal como un aceite lubricante) para el compuesto orgánico que
contiene oxígeno. Se entenderá que se puede obtener un efecto
reductor de la fricción elevado proporcionando a dicho sitio de la
superficie deslizante una solución acuosa que contiene el compuesto
que contiene oxígeno orgánico.
Los ejemplos del medio son aceite mineral,
aceite sintético, aceite natural, aceite diluyente, grasa, cera, un
disolvente hidrocarbonado, un disolvente orgánico no hidrocarbonado
distinto del disolvente hidrocarbonado, agua, o una de sus mezclas,
concretamente un medio que muestra un estado líquido, un estado
graso o un estado de cera en condiciones deslizantes o a la
temperatura normal. El contenido del compuesto orgánico que contiene
oxígeno en semejante medio no está particularmente restringido,
pero el valor limite inferior es normalmente del 0,001%,
preferiblemente 0,05% y más preferiblemente 0,1%, y el contenido
puede exceder del 3,0%. Asimismo el valor límite superior es del
100% como se ha descrito antes, pero es preferiblemente del 50%, más
preferiblemente 20%, más preferiblemente 10% y particularmente 5%,
y se pueden mostrar unas características de baja fricción
excelentes incluso con la adición de una pequeña cantidad tal como
0,1 a 2%.
En cuanto al medio, se emplea particularmente
preferiblemente un aceite base para aceite lubricante (un aceite
base del aceite lubricante). Semejante aceite base para aceite
lubricante no está particularmente limitado y se puede emplear
cualquier aceite base normal, ya sea de tipo aceite mineral o de
tipo sintético, para la composición lubricante.
Los ejemplos del aceite base para aceite
lubricante de tipo aceite mineral incluyen un producto formado
sometiendo una fracción del lubricante, obtenida mediante
destilación a presión normal o destilación a presión reducida del
aceite bruto, a al menos una desasfaltación con disolvente,
extracción con disolvente, hidrogenolisis, eliminación de ceras con
disolventes, purificación hidrogenante e isomerización de cera,
particularmente un aceite base sometido a hidrogenolisis,
purificación hidrogenante o isomerización de cera. Entre tales
productos, se prefiere un aceite mineral obtenido mediante
purificación hidrogenante o hidrogenolisis, o un aceite mineral
isoparafínico obtenido mediante isomerización de cera GTL
(gas-a-líquido) por medio de un
procedimiento Fischer-Tropsche o de una cera normal
rica en parafina obtenida en una etapa de eliminación de cera del
aceite lubricante.
Los ejemplos del aceite base para aceite
lubricante de tipo sintético incluyen un alquilnaftaleno, un
alquilbenceno, un polibuteno y uno de sus productos hidrogenados;
una poli-\alpha-olefina tal como
un oligómero de 1-octeno, un oligómero de
1-deceno o uno de sus productos hidrogenados; el
éster anteriormente mencionado que tiene una viscosidad dinámica de
1 a 100 mm^{2}/s a 100ºC, descrito en lo anterior; y una de sus
mezclas. Los ejemplos preferidos del aceite base para el aceite
lubricante de tipo sintético distinto de semejante éster incluye
una poli-\alpha-olefina tal como
un oligómero de 1-octeno, un oligómero de
1-deceno y uno de sus productos hidrogenados.
Asimismo en cuanto al éster, es particularmente preferible un éster
de poliol.
Además del uso del aceite base para aceite
lubricante de tipo aceite mineral o el aceite base para aceite
lubricante de tipo sintético ya sea solo o en forma de una mezcla,
también es posible utilizar una mezcla de dos o más clases del
aceite base de tipo aceite mineral o del aceite base de tipo
sintético. Asimismo en semejante mezcla, la razón de mezcla de las
dos o más clases de aceites base no está particularmente restringida
y se puede seleccionar arbitrariamente.
El contenido aromático total del aceite base
para aceite lubricante no está particularmente restringido, pero es
preferiblemente del 15% o menos, más preferiblemente del 10% o menos
y adicionalmente preferiblemente del 8%. El contenido aromático
total en el aceite base para aceite lubricante que excede del 15% da
como resultado una estabilidad inferior para la oxidación y no es
deseable. Se puede obtener una composición de elevado efecto
reductor de la fricción incluso con un contenido aromático total en
el aceite base para aceite lubricante del 2% o menos, o incluso 0%,
por ejemplo en un aceite base para aceite lubricante esterificado
tal como un aceite mineral altamente hidrogenolizado, un aceite
mineral isomerizado con cera, una
poli-\alpha-olefina o un producto
hidrogenado, un producto hidrogenado de oligómero de
1-deceno, éster poliol, o una de sus mezclas. En
caso de que el contenido del compuesto que contiene oxígeno orgánico
(excluyendo ésteres como el aceite base para aceite lubricante)
exceda del 2%, ya que la estabilidad en el almacenamiento puede ser
deteriorada, es preferible, si fuera necesario, regular el
contenido aromático total (por ejemplo al 2% o más) del aceite base
para aceite lubricante combinando un aceite mineral purificado con
disolvente o un alquilbenceno, o emplear un éster como aceite base
para aceite lubricante. El "contenido aromático total"
representa el contenido de una fracción aromática medido de acuerdo
con ASTM D2549, y semejante fracción aromática contiene normalmente
alquilbencenos, alquilnaftalenos, antraceno, fenantreno, sustancias
alquiladas de los mismos, un compuesto en el que están condensados
cuatro o más anillos de benceno, y compuestos que contienen una
estructura heteroaromática tales como piridinas, quinolinas,
fenoles y naftoles.
Asimismo el aceite base para aceite lubricante
no está particularmente restringido a una viscosidad dinámica del
mismo, pero en caso de su utilización como composición lubricante
para un motor de combustión interna, la viscosidad dinámica a 100ºC
es preferiblemente 2 mm^{2}/s o superior, y más preferiblemente 3
mm^{2}/s o superior. Asimismo un límite superior es
preferiblemente 20 mm^{2}/s o menos, más preferiblemente 10
mm^{2}/s o menos y particularmente preferiblemente 8 mm^{2}/s o
menos. Un aceite base para aceite lubricante con una viscosidad
dinámica a 100ºC de 2 mm^{2}/s o superior permite obtener una
composición susceptible de una formación de película oleosa
suficiente, unas excelentes propiedades lubricantes y una pérdida
por evaporación más pequeña del aceite base en condiciones de
elevada temperatura. Por otra parte, una viscosidad dinámica a
100ºC de 20 mm^{2}/s o menos reduce la resistencia de fluido,
permitiendo de ese modo obtener una composición con una resistencia
friccional más pequeña en un sitio lubricado.
Además, el índice de viscosidad del aceite base
para aceite lubricante no está particularmente restringido pero es
preferiblemente de 80 o superior, y, en caso de utilizarlo como una
composición lubricante para un motor de combustión interna, es
preferiblemente de 100 o superior, más preferiblemente 120 o
superior, y puede estar en el intervalo de 140 a 250. Un aceite
base para aceite lubricante con un elevado índice de viscosidad
permite obtener una composición excelente no solamente en sus
características de viscosidad a baja temperatura sino también en su
efecto reductor de la fricción.
El aceite lubricante puede incluir
adicionalmente un dispersante sin ceniza, un agente para evitar la
abrasión o un agente de presión extrema, un agente de limpieza con
una base de metal, un antioxidante, un agente mejorador del índice
de viscosidad, otro modificador de la fricción, un agente
anti-herrumbre, un tensioactivo no iónico, un
agente anti-emulsión, un desactivador metálico, o un
agente desespumante solo o en una combinación de clases plurales,
para mejorar los funcionamientos requeridos.
En cuanto al dispersante sin ceniza, se pueden
emplear diversos dispersantes sin ceniza conocidos. Por ejemplo se
puede emplear ventajosamente polibutenil-succinimida
o uno de sus derivados.
Los ejemplos específicos de la polibutenil-
succinimida utilizable incluyen los compuestos representados por
las siguientes fórmulas generales (1) y (2).
En cada una de las fórmulas (1) y (2), n
representa un número entero de 1 a 5, preferiblemente 2 a 4, con el
fin de conseguir un buen efecto detergente. Adicionalmente, PIB
representa un grupo polibutenilo derivado de polibuteno. El
polibuteno se puede preparar polimerizando isobuteno de elevada
pureza o una mezcla de 1-buteno e isobuteno en
presencia de un catalizador de fluoruro de boro o un catalizador de
cloruro de aluminio de tal manera que el polibuteno alcance un peso
molecular medio numérico de 900 a 3.500, preferiblemente de 1.000 a
2.000. Cuando el peso molecular medio numérico del polibuteno es
menor de 900, existe la posibilidad de no lograr obtener un efecto
detergente suficiente. Cuando el peso molecular medio numérico del
polibuteno excede de 3.500, el polibuteno se puede deteriorar de
forma no deseada en una fluidez a baja temperatura. En la
producción de polibutenilsuccinimida, se puede utilizar el
polibuteno después de purificarlo separando cantidades vestigiales
de restos de flúor y cloro, que resultan del catalizador para la
producción de polibuteno anterior, mediante cualquier tratamiento
adecuado (tales como el procedimiento de adsorción o el
procedimiento de lavado). La cantidad de restos de flúor y cloro se
controla preferiblemente a 50 ppm o menos, más preferiblemente 10
ppm o menos, muy preferiblemente 1 ppm o menos.
El método de producción de la polibutenil-
succinimida no está particularmente restringido. Por ejemplo, la
polibutenilsuccinimida se puede preparar haciendo reaccionar un
cloruro del polibuteno anteriormente mencionado, o el polibuteno
del cual se separan los restos de flúor y cloro, con anhídrido
maleico de 100 a 200ºC para formar succinato de polibutenilo, y
después, haciendo reaccionar el succinato de polibutenilo así
formado con poliamina (tal como dietilentriamina,
trietilentetramina, tetraetilen- pentoamina o
pentaetilenhexamina).
El derivado de polibutenilsuccinimida puede ser
ilustrado por compuestos modificados con boro y ácido obtenidos
haciendo reaccionar la polibutenilsuccinimida de las fórmulas (1) y
(2) con compuestos de boro o compuestos orgánicos que contienen
oxígeno con el fin de neutralizar o amidar la totalidad o parte de
los grupos amina y/o imida restantes. Entre estos, se utiliza más
preferiblemente polibutenilsuccinimida que contiene boro,
especialmente bis(polibutenil)succinimida que contiene
boro.
\newpage
El compuesto de boro anterior puede ser un ácido
bórico, un borato o un éster de ácido bórico. Los ejemplos
específicos del ácido bórico incluyen ácido ortobórico, ácido
metabórico y ácido parabórico. Los ejemplos específicos del borato
incluyen: sales de amonio incluyendo boratos de amonio, tales como
metaborato de amonio, tetraborato de amonio, pentaborato de amonio
y octaborato de amonio. Los ejemplos específicos del éster de ácido
bórico incluyen: ésteres de acido bórico y alcoholes alquílicos
(preferiblemente alcoholes alquílicos
C_{1}-C_{6}), tales como borato de monometilo,
borato de dimetilo, borato de trimetilo, borato de monoetilo,
borato de dietilo, borato de trietilo, borato de monopropilo, borato
de dipropilo, borato de tripropilo, borato de monobutilo, borato de
dibutilo y borato de tributilo. En la presente memoria, la razón de
contenido de nitrógeno con respecto a boro (B/N) en masa en la
polibutenilsuccinimida que contiene boro es normalmente de 0,1 a 3,
preferiblemente de 0,2 a 1.
El compuesto orgánico que contiene oxígeno
anterior puede ser ilustrado mediante: ácidos monocarboxílicos
C_{1}-C_{30}, tales como ácido fórmico, ácido
acético, ácido glicólico, ácido propiónico, ácido láctico, ácido
butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido enántico, ácido
caprílico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecílico,
ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido
pentadecanoico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico,
ácido oleico, ácido nonadecanoico y ácido eicosanoico; ácidos
policarboxílicos C_{2}-C_{30}, tales como ácido
oxálico, ácido ftálico, ácido trimelítico y ácido piromelítico, y
sus anhídridos y ésteres; óxidos de alquileno
C_{2}-C_{6}; e
hidroxi(poli)oxialquilencarbonatos.
La cantidad de polibutenilsuccinimida y/o su
derivado añadida al medio (por ejemplo, aceite lubricante) no está
particularmente restringida, y es preferiblemente del 0,1 al 15%,
más preferiblemente del 1,0 al 12%, basándose en la masa total del
aceite lubricante. Cuando la cantidad de polibutenil- succinimida
y/o su derivado es menor de 0,1%, surge la posibilidad de no lograr
un efecto detergente suficiente. Se vuelve poco económico cuando la
cantidad de polibutenilsuccinimida y/o su derivado excede del 15%.
Además, una cantidad tan grande de polibutenil- succinimida y/o su
derivado tiende a ocasionar un deterioro en la capacidad de
desemulsificación.
El dispersante sin ceniza distinto de la
polibutenilsuccinimida y/o su derivado anteriormente mencionados
puede ser ilustrado por polibutenilbencilaminas y polibutenilaminas
que tienen cada una grupos polibutenilo con un peso molecular medio
numérico de 900 a 3.500, polibutenilsuccinimidas que tienen grupos
polibutenilo con un peso molecular medio numérico de menos de 900 y
sus derivados.
En cuanto al antioxidante y al agente
anti-desgaste, se pueden mezclar compuestos
conocidos con el compuesto que contiene oxígeno orgánico o el medio
que contiene el compuesto que contiene oxígeno orgánico. Un ejemplo
preferible del anti-oxidante y el agente
anti-desgaste es el ditiofosfato de cinc
representado por la siguiente fórmula general (3):
En la fórmula general (3), R^{4}, R^{5},
R^{6} y R^{7} representan cada uno grupos hidrocarbonados
C_{1}-C_{24}. El grupo hidrocarbonado
C_{1}-C_{24} es preferiblemente un grupo alquilo
C_{1}-C_{24} de cadena lineal o de cadena
ramificada, un grupo alquenilo C_{3}-C_{24} de
cadena lineal o de cadena ramificada, un grupo cicloalquilo o
alquilcicloalquilo C_{5}-C_{13} de cadena lineal
o de cadena ramificada, un grupo arilo o alquilarilo
C_{6}-C_{18} de cadena lineal o de cadena
ramificada, un grupo arilalquilo C_{7}-C_{19}.
El grupo alquilo o el grupo alquenilo anterior puede ser primario,
secundario o terciario. Los ejemplos específicos de R^{4},
R^{5}, R^{6} y R^{7} incluyen: grupos alquilo, tales como
metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo,
nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo,
pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo,
icosilo, heneicosilo, docosilo, tricosilo y tetracosilo; grupos
alquenilo, tales como propenilo, isopropenilo, butenilo,
butadienilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo,
decenilo, undecenilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo,
pentadecenilo, hexadecenilo, heptadecenilo, octadecenilo (oleilo),
nonadecenilo, icosenilo, heneicosenilo, docosenilo, tricosenilo y
tetracosenilo; grupos cicloalquilo, tales como ciclopentilo,
ciclohexilo y cicloheptilo; grupos alquilcicloalquilo, tales como
metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, etilciclopentilo,
propilciclo-pentilo, etilmetilciclopentilo,
trimetilciclopentilo, dietilciclopentilo, etildimetilciclopentilo,
propilmetil-ciclopentilo, propiletilciclopentilo,
di-propilciclo-pentilo,
propiletilmetilciclopentilo, metilciclohexilo, dimetilciclohexilo,
etilciclohexilo, propilciclohexilo, etilmetilciclohexilo,
trimetilciclohexilo, dietilciclo-hexilo,
etildimetilciclohexilo, propilmetilciclohexilo,
propiletilciclohexilo, di-propilciclohexilo,
propiletil-metilciclohexilo, metilcicloheptilo,
dimetilcicloheptilo, etilcicloheptilo, propilcicloheptilo,
etilmetilciclo-heptilo, trimetilcicloheptilo,
dietilcicloheptilo, etildimetilcicloheptilo,
propilmetilcicloheptilo, propiletilcicloheptilo,
di-propilcicloheptilo y propiletilmetilcicloheptilo;
grupos arilo, tales como fenilo y naftilo; grupos alquilarilo,
tales como tolilo, xililo, etilfenilo, propilfenilo,
etilmetilfenilo, trimetilfenilo, butilfenilo, propilmetilfenilo,
dietilfenilo, etildimetilfenilo, tetrametilfenilo, pentilfenilo,
hexilfenilo, heptilfenilo, octilfenilo, nonilfenilo, decilfenilo,
undecilfenilo y dodecilfenilo; y grupos arilalquilo, tales como
bencilo, metilbenclo, dimetilbencilo, fenetilo, metilfenetilo y
dimetilfenetilo. Los grupos hidrocarbonados anteriores incluyen
todos los posibles isómeros.
Los grupos hidrocarbonados mencionados antes
incluyen todas las estructuras de cadena lineal o ramificada
considerables. La posición del doble enlace del grupo alquenilo, la
posición del enlace del grupo alquilo y la posición del enlace del
grupo alquilo al grupo arilo están libres.
Los ejemplos específicos del ditiofosfato de
cinc utilizable incluyen diisopropilditiofosfato de cinc,
diisobutilditiofosfato de cinc,
di-sec-butilditiofosfato de cinc,
di-sec-pentilditiofosfato de cinc,
di-n-hexilditiofosfato de cinc,
di-sec-hexilditiofosfato de cinc,
di-octilditiofosfato de cinc,
di-2-etilhexilditiofosfato de cinc,
di-n-decilditiofosfato de cinc,
di-n-dodecilditiofosfato de cinc,
diisotridecil-ditiofosfato de cinc y sus
mezclas.
La cantidad de ditiofosfato de cinc añadida al
aceite lubricante no está particularmente restringida. El
ditiofosfato de cinc está contenido preferiblemente en una cantidad
del 0,1% o menos, más preferiblemente en una cantidad del 0,06% o
menos, muy preferiblemente en una cantidad mínima eficaz, en
términos del elemento fosforoso basado en la masa total del aceite
lubricante con el fin producir un mayor efecto reductor de la
fricción. Cuando la cantidad del ditiofosfato de cinc excede el
0,1%, surge la posibilidad de inhibir el efecto del modificador de
la fricción de éster de ácido graso sin ceniza y/o el modificador de
la fricción alifático de amina alifática sin ceniza,
particularmente en el sitio de la superficie deslizante (plano)
entre la película fina de DLC y el miembro opuesto formado por el
material con una base de hierro.
El ditiofosfato de cinc se puede preparar
mediante cualquier método conocido. Por ejemplo, el ditiofosfato de
cinc se puede preparar haciendo reaccionar alcoholes o fenoles que
tienen los grupos hidrocarbonados R^{4}, R^{5}, R^{6} y
R^{7} anteriores de la fórmula química (3) anteriormente
mencionada con pentasulfuro de fósforo para formar ácido
ditiofosfórico, y después, neutralizando el ácido ditiofosfórico así
formado con óxido de cinc. Aquí, la estructura molecular del
ditiofosfato de cinc difiere de acuerdo con los alcoholes o fenoles
utilizados como materia prima para la producción de ditiofosfato de
cinc.
El otro agente anti-fricción o
aditivo de presión extrema puede ser ilustrado por disulfuros,
grasas y aceites sulfurados, sulfuros de olefina, ésteres fosfato
que tienen de uno a tres grupos hidrocarbonados
C_{2}-C_{20}, ésteres tiofosfato, ésteres
fosfito, ésteres tiofosfito y sales de aminas de estos ésteres.
Como se ha comentado antes, el compuesto que
contiene oxígeno orgánico puede mostrar unas características de
baja fricción extremadamente excelentes en caso de ser utilizado
entre las superficies deslizantes de los miembros deslizantes. Con
el fin de producir los funcionamientos requeridos para el compuesto
que contiene oxígeno orgánico o el medio que contiene el compuesto
que contiene oxígeno orgánico, se puede mezclar con otros aditivos
mostrados más abajo.
Uno de los aditivos es un detergente metálico
que puede ser cualquier compuesto detergente metálico comúnmente
utilizado para un aceite lubricante. Los ejemplos específicos del
detergente metálico utilizable incluyen sulfonatos, fenatos y
salicilatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos; y las
mezclas de dos o más de los mismos. Los ejemplos de los metales
alcalinos incluyen sodio (Na) y potasio (K), y los ejemplos de los
metales alcalinotérreos incluyen calcio (Ca) y magnesio (Mg). En
relacion con la presente enseñanza, se utilizan adecuadamente
sulfonatos de sodio y calcio, fenatos de sodio y calcio, y
salicilatos de sodio y calcio. El índice de alcalinidad total y la
cantidad del detergente metálico se puede seleccionar de acuerdo con
el funcionamiento requerido del aceite lubricante. El índice de
alcalinidad total del detergente metálico es normalmente de 0 a 500
mg KOH/g, preferiblemente de 150 a 400 mg KOH/g, medido mediante el
método del ácido perclórico de acuerdo con ISO 3771
"Determination of base number - Perchloric acid potentiometric
titration method". La cantidad del detergente metálico es
normalmente del 0,1 al 10% basándose en la masa total del aceite
lubricante.
El otro es un antioxidante que puede ser
cualquier compuesto antioxidante utilizado comúnmente para un aceite
lubricante. Los ejemplos específicos del antioxidante utilizable
incluyen: antioxidantes fenólicos, tales como
4,4'-metilenbis(2,6-di-t-butilfenol)
y
octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato;
antioxidantes amínicos, tales como
fenil-\alpha-naftilamina,
alquilfenil-\alpha-naftilamina y
alquildifenilamina; y las mezclas de dos o más de los mismos. La
cantidad del antioxidante es normalmente de 0,01 a 5% basándose en
la masa total del aceite lubricante.
Otro adicional es un mejorador del índice de
viscosidad que se puede ilustrar por medio de: mejoradores del
índice de viscosidad de tipo no dispersión, tales como copolímeros
de uno o dos monómeros seleccionados entre diversos ácidos
metacrílicos, e hidruros de los copolímeros; y mejoradores del
índice de viscosidad de tipo dispersión, tales como copolímeros de
metacrilatos (incluyendo compuestos nitrogenados). También se pueden
utilizar, como mejorador del índice de viscosidad, copolímeros de
etileno y \alpha-olefinas (tales como propileno,
1-buteno y 1-penteno) y sus
hidruros, poliisobutilenos y sus hidruros, un copolímero hidrogenado
de estireno y dieno, un copolímero de estireno y anhídrido maleico
y polialquilestirenos.
Se necesita que el peso molecular del mejorador
del índice de viscosidad sea seleccionado a la vista de la
estabilidad de cizalla. Por ejemplo, el peso molecular medio
numérico del mejorador del índice de viscosidad está deseablemente
en un intervalo de 5.000 a 1.000.000, más deseablemente de 100.000 a
800.000, para los poli(metacrilatos) de tipo dispersión o no
dispersión; en un intervalo de 800 a 5.000 para los poliisobutilenos
y sus hidruros; y en el intervalo de 800 a 300.000, más
deseablemente de 10.000 a 200.000 para los copolímeros de
etileno/\alpha-olefina y sus hidruros. Los
compuestos mejoradores del índice de viscosidad anteriores se
pueden utilizar solos o en forma de una mezcla de dos o más de los
mismos. La cantidad del mejorador del índice de viscosidad es
preferiblemente del 0,1 a 40,0% basándose en la masa total del
aceite lubricante.
Uno adicional es otro modificador de la fricción
sin ceniza distinto de los mencionados antes. El modificador de la
fricción sin ceniza puede ser ilustrado por modificadores de la
fricción sin ceniza, tales como ésteres de ácido bórico, alcoholes
superiores y éteres alifáticos, y modificadores de la fricción
metálicos, tales como ditiofosfato de molibdeno, ditiocarbamato de
molibdeno y disulfuro de molibdeno.
Uno adicional es un inhibidor de la herrumbre
que puede ser ilustrado por alquilbencenosulfonatos,
dinonilnaftalenosulfonatos, ésteres de ácidos alquenilsuccínicos y
ésteres alcoholes polihidroxilados.
Uno adicional es un tensioactivo no iónico o un
desemulsionante que puede ser ilustrado por tensioactivos de
polialquilenglicol no iónicos, tales como polioxietilenalquiléteres,
polioxietilenalquilfeniléteres y
polioxietilenalquilnaftiléteres.
Uno adicional es un desactivador metálico que
puede ser ilustrado por compuestos de imidazolina, derivados de
pirimidina, tiazol y benzotriazol.
Uno adicional es un agente
anti-espumante que puede ser ilustrado por
siliconas, fluorosiliconas y fluoroalquiléteres.
En caso de utilizar los aditivos anteriores en
el aceite lubricante (composición), el otro modificador de la
fricción, el inhibidor de la herrumbre o el desemulsionante están
contenidos en una cantidad de 0,01 a 5% basándose en la masa total
del aceite lubricante, y el desativador metálico está contenido en
una cantidad de 0,0005 a 1% basándose en la masa total del aceite
lubricante.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se aclarará adicionalmente la
presente invención por medio de ejemplos y ejemplos comparativos,
pero la presente invención no está limitada por tales ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 1 a 9 y ejemplos
comparativos 1 a
3
Se prepararon los especímenes de miembros
deslizantes (perno y disco) para un ensayo de evaluación de la
fricción de perno-sobre-disco
(cuerpo individual). El ensayo de evaluación de la fricción de
perno-sobre disco se realizó utilizando un aparato
de ensayo cuya parte esencial se muestra en la Fig. 1, en el que se
utilizan tres pernos y un disco para cada ensayo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se formó un material SUJ2 tratado con calor (de
acuerdo con JIS G 4805) en forma de perno mediante trituración, y
después se terminó el material con forma de perno con diversas
rugosidades superficiales (Ra 0,1 \mum o menos) puliendo con una
cinta pulidora. De este modo, se produjo el material base del
perno.
\vskip1.000000\baselineskip
Se sometió un material con forma de disco de
material SUJ2 u otro material tratado con calor a cierto
procedimiento de endurecimiento por envejecimiento, y después se
finalizó la superficie deslizante en contacto con el perno con
diversas rugosidades superficiales mediante pulido. De este modo, se
produjo el material base del disco.
\vskip1.000000\baselineskip
Se recubrió una superficie del material base del
perno o el material base del disco finalizados de este modo, con
"a-C (DLC de tipo a-C)", "DLC
(tipo a-C:H (10% en átomos))" o "DLC (tipo
a-C:H (20% en átomos))" por medio de un
procedimiento de PVD o un procedimiento de CVD utilizando grafito
como diana, formando de este modo un recubrimiento (película fina
de carbono duro) sobre la superficie del material base. La
superficie del recubrimiento se finalizó con diversas rugosidades
de la superficie (Ra 0,1 \mum o menos) puliendo con una cinta
puli-
dora:
dora:
De este modo, se prepararon los especímenes del
perno y el disco para el ensayo de evaluación de la fricción de
perno-sobre-disco.
El perno y el disco se sometieron a medidas para
obtener el grosor del recubrimiento (indicado como "Grosor de la
película"), la dureza de la superficie (Hv) y la rugosidad de la
superficie (Ra) como se muestra en la Tabla 1.
La especificación de los miembros deslizantes y
los resultados de las medidas se muestran en la Tabla 1. En la
Tabla 1, "Ej." indica Ejemplo; y "Ej. Comp." indica
Ejemplo Comparativo.
\vskip1.000000\baselineskip
(a) Se añadió un % en masa de GMO (monooleato de
glicerol), éter (monooleilgliceriléter), amida (oleilamida) o amina
como modificador de la fricción a PAO (poli
alfa-olefina) para preparar aceites lubricantes para
los Ejemplos 1, 2, 4 a 9.
(b) Se utilizó glicerol como aceite lubricante
para el Ejemplo 3.
(c) Se utilizó aceite lubricante (SAE
5W-30) para el aceite lubricante de los Ejemplos
Comparativos 1 y 2.
(d) Se utilizó PAO como aceite lubricante para
el Ejemplo Comparativo 3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se preparó un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción para cada ejemplo combinando los miembros deslizantes como
se muestra en la Tabla 1 y utilizando el aceite lubricante
(composición). Después de eso, se realizó el ensayo de evaluación
de la fricción de perno-sobre-disco
en el mecanismo de deslizamiento de baja fricción para determinar
un coeficiente de fricción como se describe a continuación:
Los pernos y el disco se dispusieron como se
muestra en la Fig. 1 en la que los tres pernos (indicados como
"Perno Mate (Rígido"))) se presionaron sobre el disco (indicado
como "Pieza de Ensayo") a una carga de 50 Kgf de manera que la
presión de contacto de Hertz máxima fuera de 700 MPa para los
Ejemplos 1 a 5 y los Ejemplos Comparativos 1 y 3) o de 80 MPa para
los Ejemplos 6 a 9 y el Ejemplo Comparativo 2). Cada perno tenía un
diámetro de 5 mm y una longitud de 5 mm. Los pernos y el disco
mostrados en la Fig. 1 fueron sumergidos en el aceite lubricante en
un baño de aceite a una temperatura del aceite de 80ºC. El disco se
hizo girar a una velocidad rotacional de 30 r.p.m. (0,03 m/s)
durante 60 minutos. Los resultados también se muestran en la Tabla
1.
Como resulta evidente a partir de la Tabla 1 que
demuestra el resultado del ensayo de evaluación de la fricción para
los Ejemplos 1 a 9, todos los especímenes de los Ejemplos 1 a 9
mostraron excelentes coeficientes de baja fricción. Por ejemplo, de
acuerdo con los Ejemplos 1 a 9, aproximadamente se pudo obtener un
40% o más de efecto reductor de la fricción sobre el Ejemplo
Comparativo 1 que hace referencia a una combinación de materiales
de acero utilizada en motores corrientes que utilizan como
combustible gasolina y sobre el Ejemplo Comparativo 2 que hace
referencia a una combinación de aleación de acero y aluminio.
Adicionalmente, de acuerdo con los Ejemplos 1 a 9, se pudo obtener
aproximadamente un 20% o más de efecto reductor de la fricción sobre
el caso en el que se combinaba el material DLC y acero para que
estuvieran en contacto entre sí en presencia del aceite lubricante
PAO que no contenía compuesto que contiene oxígeno orgánico. Además,
los especímenes de los Ejemplos 1 a 9 no tuvieron problemas en su
superficie deslizante tras la inspección una vez completado el
ensayo de evaluación de la fricción, demostrando de ese modo que
tenían una resistencia al desgaste excelente.
De acuerdo con los Ejemplos 4 y 5, los
especímenes del Ejemplo 5 que utilizaban el material DLC que tiene
un contenido de hidrógeno de 20% en átomos tenían un efecto reductor
de la fricción aparentemente degradado en comparación con los del
Ejemplo 4 que utilizaban el material DLC que tiene un contenido de
hidrógeno de aproximadamente 10% en átomos y otros Ejemplos
utilizando el material DLC de tipo a-C que no tiene
sustancialmente contenido de hidrógeno.
De este modo, se pudo obtener un gran efecto
reductor de la fricción en los mecanismos de deslizamiento de baja
fricción incluyendo los miembros deslizantes deslizables en
presencia de aceites lubricantes que contienen modificadores de la
fricción como en los Ejemplos 1 a 9. Adicionalmente, se confirmó que
el material DLC de tipo a-C era apropiado para el
material que constituye la película fina de carbono duro o el
recubrimiento.
Si bien la presente enseñanza ha sido ilustrada
con referencia a los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, se entenderá
que la presente enseñanza no está limitada a aquellos y por lo tanto
se pueden realizar diversos cambios y modificaciones sin apartarse
del alcance de las reivindicaciones. Por ejemplo, se pueden esperar
efectos en todos los miembros o piezas deslizantes mecánicas y tales
efectos son efectos reductores de la fricción notables que están en
relación directa con la mejora del ahorro de combustible de los
motores.
Como se aprecia a partir de lo anterior, la
tribo-película extremadamente fina que tiene ciertos
grupos funcionales se forma en la superficie deslizante del miembro
deslizante cuando el miembro deslizante está en contacto deslizante
con la superficie deslizante de un miembro opuesto en presencia del
compuesto que contiene oxígeno orgánico. Por consiguiente, la
presente invención puede proporcionar el miembro deslizante de baja
fricción y el mecanismo de deslizamiento de baja fricción que
muestra una baja fuerza de cizalla en comparación con los miembros
deslizantes convencionales y los mecanismos de deslizamiento en los
que se forma una película que contiene MOS_{2}.
Claims (10)
1. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción que comprende:
- \quad
- un primer y un segundo miembros deslizantes y un compuesto que contiene oxígeno orgánico entre ellos;
- \quad
- incluyendo el primer miembro deslizante un material base que tiene una superficie; y formándose una película fina de carbono duro sobre al menos una parte de la superficie del material base; donde se forma una película tribológica que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un enlace éter, un grupo óxido y un grupo hidroxilo sobre la película fina de carbono duro cuando la película fina de carbono duro está en contacto deslizante con el segundo miembro deslizante en presencia del compuesto que contiene oxígeno orgánico; e
- \quad
- incluyendo el segundo miembro deslizante opuesto un material base que tiene una superficie, y formándose una película fina de carbono duro sobre al menos una parte de la superficie del material base, donde la película tribológica que tiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un enlace éter, un grupo óxido y un grupo hidroxilo se forma sobre la película fina de carbono duro cuando la película fina de carbono duro está en contacto deslizante con el primer miembro deslizante en presencia del compuesto que contiene oxígeno orgánico.
2. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en la Reivindicación 1, donde durante
la fricción de los miembros deslizantes, la película tribológica
tiene un grosor de no más de 10 nm.
3. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en la Reivindicación 1 o 2, donde la
película tribológica tiene unas características de fricción
inferiores a las de la película tribológica que no tiene al menos
un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo
enlace éter, un grupo óxido y un grupo hidroxilo.
4. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en cualquiera de las Reivindicaciones 1
a 3, donde la película fina de carbono duro está formada por carbono
tipo diamante que contiene hidrógeno en una cantidad no mayor del
10% en átomos.
5. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en cualquiera de las Reivindicaciones 1
a 4, donde la película fina de carbono duro está formada por carbono
tipo diamante de tipo a-C que no contiene
sustancialmente hidrógeno.
6. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en cualquiera de las Reivindicaciones 1
a 5, donde la película fina de carbono duro tiene una rugosidad
superficial (Ra) de no más de 0,1 Nm.
7. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en cualquiera de las Reivindicaciones 1
a 6, donde la película fina de carbono duro tiene una dureza
superficial (Hv) que oscila de 1000 a 3500 en dureza
micro-Vickers (bajo una carga de 10 g), y un grosor
de película que oscila de 0,3 a 2,0 \mum.
8. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en cualquiera de las Reivindicaciones 1
a 7, donde el compuesto que contiene oxígeno orgánico es un aceite
lubricante.
9. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1
a 8, donde el compuesto que contiene oxígeno orgánico sirve como
modificador de la fricción sin ceniza.
10. Un mecanismo de deslizamiento de baja
fricción como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1
a 9, donde el compuesto que contiene oxígeno orgánico es al menos
uno seleccionado del grupo consiste en alcohol, ácido carboxílico,
éster, éter, cetona, aldehído, carbonato, y derivados del alcohol,
el ácido carboxílico, el éster, el éter, la cetona, el aldehído y
el carbonato.
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