DE4231579C2 - Alkyl-Bisacylphosphinoxide - Google Patents
Alkyl-BisacylphosphinoxideInfo
- Publication number
- DE4231579C2 DE4231579C2 DE4231579A DE4231579A DE4231579C2 DE 4231579 C2 DE4231579 C2 DE 4231579C2 DE 4231579 A DE4231579 A DE 4231579A DE 4231579 A DE4231579 A DE 4231579A DE 4231579 C2 DE4231579 C2 DE 4231579C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bis
- compounds
- general formula
- alkyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 67
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 65
- -1 Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -n-butylphosphine Chemical compound 0.000 claims description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 27
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 claims description 4
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- FDPYUIXYWUBGFF-UHFFFAOYSA-N [2-methylpropyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=C(C)C=C(C)C=1C(=O)P(=O)(CC(C)C)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C FDPYUIXYWUBGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 claims description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- BZSFBJDUQGQCJV-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)P(C(C1=C(C)C=C(C)C=C1C)=O)C(C1=C(C)C=C(C)C=C1C)=O Chemical compound CC(C)(C)P(C(C1=C(C)C=C(C)C=C1C)=O)C(C1=C(C)C=C(C)C=C1C)=O BZSFBJDUQGQCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ITOBWXMNZDNWSD-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=O)P(CC(CC(C)(C)C)C)(C(C2=C(C=C(C=C2OCCCC)OCCCC)C)=O)=O)C(=CC(=C1)OCCCC)OCCCC Chemical compound CC1=C(C(=O)P(CC(CC(C)(C)C)C)(C(C2=C(C=C(C=C2OCCCC)OCCCC)C)=O)=O)C(=CC(=C1)OCCCC)OCCCC ITOBWXMNZDNWSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BRYHGBMMYRTFAN-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C(=O)P(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C2=C(C=CC=C2OC)OC)=O)=O)C(=CC=C1)OC Chemical compound COC1=C(C(=O)P(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)(C(C2=C(C=CC=C2OC)OC)=O)=O)C(=CC=C1)OC BRYHGBMMYRTFAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YWYMMEBWJYMUOO-UHFFFAOYSA-N [(2,4,6-trimethylbenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=C(C)C=C(C)C=1C(=O)P(=O)(CC(CC(C)(C)C)C)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C YWYMMEBWJYMUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IGNWYGNVCGSQLR-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-octylphosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC=1C=CC=C(OC)C=1C(=O)P(=O)(CCCCCCCC)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC IGNWYGNVCGSQLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BDGDYAHBIXFCIS-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethylbenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1C(=O)P(=O)(CC(CC(C)(C)C)C)C(=O)C1=C(C)C=CC=C1C BDGDYAHBIXFCIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PGYYJWGIZQNXKW-UHFFFAOYSA-N [butan-2-yl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=C(C)C=C(C)C=1C(=O)P(=O)(C(C)CC)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C PGYYJWGIZQNXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LOZAMESETZHGJZ-UHFFFAOYSA-N [butan-2-yl-(2,6-dimethoxybenzoyl)phosphanyl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC=1C=CC=C(OC)C=1C(=O)P(C(C)CC)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LOZAMESETZHGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NYLQNSBXYLTTCZ-UHFFFAOYSA-N [butan-2-yl-(2-ethoxy-6-methoxybenzoyl)phosphoryl]-(2-ethoxy-6-methoxyphenyl)methanone Chemical compound CCOC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C(C)CC)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OCC NYLQNSBXYLTTCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YDHBVJQAXLQNAS-UHFFFAOYSA-N [butan-2-yl-(2-methoxybenzoyl)phosphoryl]-(2-methoxyphenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=C(OC)C=1C(=O)P(=O)(C(C)CC)C(=O)C1=CC=CC=C1OC YDHBVJQAXLQNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MCNQKQGFCPXWRN-UHFFFAOYSA-N [butyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=C(C)C=C(C)C=1C(=O)P(=O)(CCCC)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C MCNQKQGFCPXWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WPVFSFNZIURAPQ-UHFFFAOYSA-N [butyl-(2,4-dibutoxy-6-methylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4-dibutoxy-6-methylphenyl)methanone Chemical compound CCCCOC1=CC(OCCCC)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(CCCC)C(=O)C1=C(C)C=C(OCCCC)C=C1OCCCC WPVFSFNZIURAPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DTKLQISJWHFVTJ-UHFFFAOYSA-N [butyl-(4-methoxy-2,6-dimethylbenzoyl)phosphoryl]-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=C(OC)C=C(C)C=1C(=O)P(=O)(CCCC)C(=O)C1=C(C)C=C(OC)C=C1C DTKLQISJWHFVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SFKDMVHIZDKRNP-UHFFFAOYSA-N [butyl-(4-methoxy-2-methyl-6-propylbenzoyl)phosphoryl]-(4-methoxy-2-methyl-6-propylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=C(OC)C=C(CCC)C=1C(=O)P(=O)(CCCC)C(=O)C1=C(C)C=C(OC)C=C1CCC SFKDMVHIZDKRNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PVKDGYVPAFMMRN-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C(=O)C=1C(=CC(C)=CC=1C)C)C1CCCCC1 PVKDGYVPAFMMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LVQYYCMNJZBCNM-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl-(2,6-dimethoxybenzoyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C(=O)C=1C(=CC=CC=1OC)OC)C1CCCCC1 LVQYYCMNJZBCNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HYARAEIBLPNWEM-UHFFFAOYSA-N [octyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC=1C=C(C)C=C(C)C=1C(=O)P(=O)(CCCCCCCC)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C HYARAEIBLPNWEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GKJVUDZDTBZBLX-UHFFFAOYSA-N [tert-butyl-(2,6-dimethoxybenzoyl)phosphanyl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(C(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC GKJVUDZDTBZBLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 8
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007376 cm-medium Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 4
- 229940024874 benzophenone Drugs 0.000 description 4
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(Cl)=O)C(C)=C1 UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N butylphosphane Chemical compound CCCCP DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUFSXWBMZQUYOC-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(ethenoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C=COCC(CO)(CO)COC=C SUFSXWBMZQUYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(Cl)=O NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFLAYISSADVCJH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C(Cl)=O CFLAYISSADVCJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXEMYLNXNAJPGY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-diphenylpropoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCOCC(C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 OXEMYLNXNAJPGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBIZRLVIDXDGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylphosphane Chemical compound CC(C)CP TXBIZRLVIDXDGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJCDRURWJZAMBM-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1h-1,3,5-triazin-2-one Chemical compound OC1=NC=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 NJCDRURWJZAMBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWGSLTUSOFTBSM-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C(=O)P(CCCC)C(C2=C(C=C(C=C2C)C)C)=O)C(=CC=C1)OC Chemical compound COC1=C(C(=O)P(CCCC)C(C2=C(C=C(C=C2C)C)C)=O)C(=CC=C1)OC AWGSLTUSOFTBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000530268 Lycaena heteronea Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003085 Quassia amara Species 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNDJLTOOWBUHAP-UHFFFAOYSA-N [butyl-(2,6-dimethoxybenzoyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC=1C=CC=C(OC)C=1C(=O)P(=O)(CCCC)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC VNDJLTOOWBUHAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) butanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCC(=O)OC=C AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical group CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 125000005805 dimethoxy phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001680 trimethoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphate Chemical compound C=CCOP(=O)(OCC=C)OCC=C XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004402 ultra-violet photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/114—Initiator containing
- Y10S430/126—Halogen compound containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Bisacylphosphinoxid-Photoinitiatoren und Zusammensetzungen,
die diese Photoinitiatoren enthalten.
Mono- und Bisacylphosphinoxide sind als Photoinitiatoren bekannt.
In der EP-A-184 095 sind Bisacylphosphinoxide beschrieben, die als Photohärter für
Dentalmassen verwendet werden.
Der EP-A-262 629 ist die Verwendung von Bisacylphosphinoxiden in wässrig-alkalisch
entwickelbaren Zusammensetzungen zur Herstellung von Druckplatten und Reliefformen
zu entnehmen.
Weitere Mono- und Bisacylphosphinoxid-Photoinitiatoren sind in der EP-A-413 657
veröffentlicht.
Für den umfangreichen Anwendungsbereich von Photoinitiatoren besteht weiterhin ein
Bedarf an wirksamen, gut herstellbaren Photoinitiatoren.
Es wurde gefunden, dass bestimmte Bisacylphosphinoxid-Verbindungen mit Alkylresten
am Phosphor wirksame Photoinitiatoren sind.
Gegenstand der Erfindung sind also Verbindungen der allgemeinen Formel I,
worin R1 C1-C18-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeutet, und
R2 und R3 unabhängig voneinander für unsubstituiertes oder ein- bis vierfach mit Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen, mit der Massgabe, dass wenn R2 und R3 mit Halogen substituiertes Phenyl bedeuten, R1 nicht Decyl ist.
R2 und R3 unabhängig voneinander für unsubstituiertes oder ein- bis vierfach mit Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen, mit der Massgabe, dass wenn R2 und R3 mit Halogen substituiertes Phenyl bedeuten, R1 nicht Decyl ist.
R1 als C1-C18-Alkyl kann linear oder verzweigt sein und bedeute beispielsweise Methyl,
Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Hexyl,
Heptyl, Octyl, 2,4,4-Trimethyl-pent-1-yl, 2-Ethylhexyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl oder
Octadecyl.
R2 und R3 als ein- bis vierfach mit Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy
substituiertes Phenyl bedeuten beispielsweise Chlorphenyl, Dichlorphenyl,
Tetrachlorphenyl, Tolyl, Dimethylphenyl, Mesityl, Tetramethylphenyl, Ethylphenyl,
Diethylphenyl, Triethylphenyl, Methyl-Ethylphenyl, Dimethylethylphenyl,
Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Trimethoxyphenyl, Dimethoxymethylphenyl,
Methoxymethylphenyl, Dimethylmethoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Diethoxyphenyl,
Diethoxymethylphenyl, Propyloxyphenyl, Butoxyphenyl, Dibutoxyphenyl,
Butoxymethoxyphenyl, Ethoxymethoxyphenyl, Butoxyethoxyphenyl, bevorzugt Mesityl
und Dimethoxyphenyl.
R2 und R3 sind ein- bis vierfach, vorzugsweise ein- bis dreifach, insbesondere zwei- oder
dreifach mit Halogen, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl.
Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom und Iod, insbesondere für Chlor.
Bevorzugt sind Verbindungn der allgemeinen Formel I, worin R2 und R3 gleich sind.
Interessante Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, worin R1 C1-C18-Alkyl,
beispielsweise C1-C12-Alkyl, insbesondere C1-C8-Alkyl oder Cyclohexyl bedeutet und R2
und R3 mit Chlor, C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl sind.
Wichtig sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R1 Cyclopentyl, Cyclohexyl,
C1-C8-Alkyl oder C12-C18-Alkyl bedeutet und R2 und R3 für mit Halogen substituiertes Phenyl
stehen.
Weiterhin interessant sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R1 C4-C8-Alkyl oder
Cyclohexyl bedeutet.
Andere bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, worin R2 und R3 in
2,6- oder 2,4,6-Position substituiertes Phenyl bedeuten.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R2 und R3 mit C1-C4-Alkoxy,
insbesondere Methoxy, oder/und C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl, substituiertes Phenyl
bedeuten.
Andere interessante Verbindungen der allgemeinen Formel I sind solche, worin R2 und R3 mit
C1-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy, substituiertes Phenyl bedeuten.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können z. B. hergestellt werden durch doppelte
Acylierung eines primären Phosphins III mit mindestens 2 Aequivalenten eines
Säurechlorides II in Gegenwart von mindestens 2 Aequivalenten einer Base und
anschliessende Oxydation des erhaltenen Diacylphosphins IV zum Phosphinoxid nach
dem Schema:
Die unsymmetrischen Verbindungen der Formel
erhält man, indem
man je ein Aequivalent eines Säurechlorids (II) und
einsetzt.
Als Base eignen sich z. B. tertiäre Amine, Alkalimetalle, Lithiumdiisopropylamid, Alkali
alkoholate oder Alkalihydride. Die erste Reaktionsstufe geschieht vorzugsweise in
Lösung. Als Lösemittel sind vor allem Kohlenwasserstoffe geeignet, wie z. B. Alkane,
Benzol, Toluol oder Xylol. Nach Abtrennen des gebildeten Basenchlorides kann das
Phosphin (IV) durch Eindampfen isoliert werden oder man führt die zweite Reaktionsstufe
ohne Isolierung von (IV) mit der Lösung des Rohproduktes durch. Als Oxidationsmittel
für die zweite Stufe eignen sich vor allem Wasserstoffperoxid und organische Peroxyver
bindungen, beispielsweise Peressigsäure oder Luft.
Die als Ausgangsmaterial benutzten primären Phosphine (III) sind bekannte, zum Teil
kommerziell erhältliche Verbindungen oder können in Analogie zu bekannten
Verbindungen hergestellt werden (siehe dazu Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie
XII/1, 60-63 (1963), G. Thieme-Verlag, Stuttgart). Auch die Herstellung der Säurechloride
der allgemeinen Formel (II) bzw. (IIa) erfolgt nach bekannten Methoden aus dem Stand der
Technik.
Erfindungsgemäss können die Verbindungen der allgemeinen Formel I als Photoinitiatoren für
die Photopolymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen, bzw. Gemischen, die
solche Verbindungen enthalten, verwendet werden. Die ungesättigten Verbindungen
können eine oder mehrere olefinische Doppelbindungen enthalten. Sie können nieder
molekular (monomer) oder höhermolekular (oligomer) sein. Beispiele für Monomere mit
einer Doppelbindung sind Alkyl- oder Hydroxyalkyl-acrylate oder -methacrylate, wie z. B.
Methyl-, Ethyl-, Butyl-, 2-Ethylhexyl- oder 2-Hydroxyethylacrylat, Isobornylacrylat,
Methyl- oder Ethylmethacrylat. Weitere Beispiele hierfür sind Acrylnitril, Acrylamid,
Methacrylamid, N-substituierte (Meth)acrylamide, Vinylester wie Vinylacetat, Vinylether
wie Isobutylvinylether, Styrol, Alkyl- und Halogenstyrole, N-Vinylpyrrolidon, Vinyl
chlorid oder Vinylidenchlorid.
Beispiele für Monomere mit mehreren Doppelbindungen sind Ethylenglykol-, Propylen
glykol-, Neopentylglykol-, Hexamethylenglykol- oder Bisphenol-A-diacrylat, 4,4'-Bis(2-
acryloyloxyethoxy)-diphenylpropan, Trimethylolpropantriacrylat,
Pentaerythritol-triacrylat oder -tetraacrylat, Pentaerythritoldivinylether, Vinylacrylat,
Divinylbenzol, Divinylsuccinat, Diallylphthalat, Triallylphosphat, Triallylisocyanurat,
Tris-(2-acryloylethyl)isocyanurat oder Divinylether, z. B. Triethylenglykoldivinylether.
Beispiele für höhermolekulare (oligomere) mehrfach ungesättigte Verbindungen sind
acrylierte Epoxidharze, acrylierte Polyether, acrylierte Polyurethane oder acrylierte
Polyester. Weitere Beispiele für ungesättigte Oligomere sind ungesättigte Polyesterharze,
die meist aus Maleinsäure, Phthalsäure und einem oder mehreren Diolen hergestellt
werden und Molekulargewichte von etwa 500 bis 3000 besitzen. Solche ungesättigte
Oligomere kann man auch als Prepolymere bezeichnen.
Häufig verwendet man Zweikomponenten-Gemische eines Prepolymeren mit einem mehr
fach ungesättigten Monomeren oder Dreikomponentengemische, die ausserdem noch ein
einfach ungesättigtes Monomer enthalten. Das Prepolymere ist hierbei in erster Linie für
die Eigenschaften des Lackfilmes massgebend, durch seine Variation kann der Fachmann
die Eigenschaften des gehärteten Filmes beeinflussen. Das mehrfach ungesättigte
Monomere fungiert als Vernetzer, das den Lackfilm unlöslich macht. Das einfach
ungesättigte Monomere fungiert als reaktiver Verdünner, mit dessen Hilfe die Viskosität
herabgesetzt wird, ohne dass man ein Lösungsmittel verwendet muss.
Solche Zwei- und Dreikomponentensysteme auf der Basis eines Prepolymeren werden
sowohl für Druckfarben als auch für Lacke, Photoresists oder andere photohärtbare
Massen verwendet.
Ungesättigte Polyesterharze werden meist in Zweikomponentensystemen zusammen mit
einem einfach ungesättigten Monomer, vorzugsweise mit Styrol, verwendet. Für Photo
resists werden oft spezifische Einkomponentensysteme verwendet, wie z. B. Polymalein
imide, Polychalkone oder Polyimide, wie sie in der DE-OS 23 08 830 beschrieben sind.
Die ungesättigten Verbindungen können auch im Gemisch mit nicht-photopolymerisier
baren filmbildenden Komponenten verwendet werden. Diese können z. B. physikalisch
trocknende Polymere bzw. deren Lösungen in organischen Lösungsmitteln sein, wie z. B.
Nitrocellulose oder Celluloseacetobutyrat. Diese können aber auch chemisch bzw.
thermisch härtbare Harze sein, wie z. B. Polyisocyanate, Polyepoxide oder Melaminharze.
Die Mitverwendung von thermisch härtbaren Harzen ist für die Verwendung in sogenann
ten Hybrid-Systemen von Bedeutung, die in einer ersten Stufe photopolymerisiert werden
und in einer zweiten Stufe durch thermische Nachbehandlung vernetzt werden.
Die photopolymerisierbaren Gemische können ausser dem Photoinitiator verschiedene
Additive enthalten. Beispiele hierfür sind thermische Inhibitoren, die eine vorzeitige
Polymerisation verhindern sollen, wie z. B. Hydrochinon oder sterisch gehinderte Phenole.
Zur Erhöhung der Dunkellagerstabilität können z. B. Kupferverbindungen, Phosphorver
bindungen, quartäre Ammoniumverbindungen oder Hydroxylaminderivate verwendet
werden. Zwecks Ausschluss des Luftsauerstoffes während der Polymerisation kann man
Paraffin oder ähnliche wachsartige Stoffe zusetzen, die bei Beginn der Polymerisation an
die Oberfläche wandern. Als Lichtschutzmittel können in geringer Menge UV-Absorber,
wie z. B. solche vom Benztriazol-, Benzophenon-/Hydroxyphenyl-s-triazin- oder
Oxalanilid-Typ, zugesetzt werden. Noch besser ist der Zusatz von Lichtschutzmitteln, die
UV-Licht nicht absorbieren, wie z. B. von sterisch gehinderten Aminen (HALS).
Zur Beschleunigung der Photopolymerisation können Amine zugesetzt werden, wie z. B.
Triethanolamin, N-Methyl-diethanolamin, p-Dimethylaminobenzoesäure-ethylester oder
Michlers Keton. Die Wirkung der Amine kann verstärkt werden durch den Zusatz von
aromatischen Ketonen vom Typ des Benzophenons.
Eine Beschleunigung der Photopolymerisation kann weiterhin durch Zusatz von Photo
sensibilisatoren geschehen, welche die spektrale Empfindlichkeit verschieben bzw.
verbreitern. Dies sind insbesondere aromatische Carbonylverbindungen wie z. B. Benzo
phenon-, Thioxanthon-, Anthrachinon- und 3-Acylcumarinderivate sowie 3-(Aroyl
methylen)-thiazoline.
Weitere übliche Zusätze sind - je nach Verwendungszweck - optische Aufheller,
Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Netzmittel oder Verlaufhilfsmittel.
Die erfindungsgemässen Photoinitiatoren der allgemeinen Formel I eignen sich besonders zur
Härtung von polymerisierbaren Massen, die Stoffe enthalten, welche die Lichtdurchlässigkeit
vermindern.
Zur Härtung dicker und pigmentiener Beschichtungen eignet sich der Zusatz von
Mikro-Glaskugeln oder pulverisierter Glasfasern, wie z. B. in US-A-5 013 768
beschrieben.
Die Erfindung betrifft daher auch photopolymerisierbare Zusammensetzungen, enthaltend
- a) mindestens eine ethylenisch ungesättigte photopolymerisierbare Verbindung und
- b) als Photoinitiator mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I,
wobei die Zusammensetzung ausserdem noch einen anderen Photoinitiator und/oder
andere Additive enthalten kann.
Die photopolymerisierbaren Zusammensetzungen enthalten den Photoinitiator (b) zweck
mässig in einer Menge von 0,05 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen
auf den Gesamtfestkörper.
Gegenstand der Erfindung sind auch Zusammensetzungen enthaltend als Komponente (a)
mindestens eine in Wasser gelöste oder emulgierte ethylenisch ungesättigte
photopolymerisierbare Verbindung.
Solche strahlungshärtbaren wässrigen Prepolymerdispersionen sind in vielen Variationen
im Handel erhältlich. Man versteht darunter eine Dispersion aus Wasser und mindestens
einem darin dispergierten Prepolymeren. Die Konzentration des Wassers in diesen
Systemen liegt z. B. bei 5 bis 80, insbesondere 30 bis 60 Gew.-%. Das strahlungshärtbare
Prepolymere bzw. Prepolymerengemisch ist beispielsweise in Konzentrationen von 95 bis
20, insbesondere 70 bis 40 Gew.-% enthalten. In diesen Zusammensetzungen ist die
Summe der für Wasser und Prepolymere genannten Prozentzahlen jeweils 100, die Hilfs-
und Zusatzstoffe kommen, je nach Verwendungszweck, in unterschiedlichen Mengen
hinzu.
Bei den strahlungshärtbaren, in Wasser dispergierten, oft auch gelösten filmbildenden
Prepolymeren handelt es sich um für wässrige Prepolymerdispersionen an sich bekannte,
durch freie Radikale initiierbare mono- oder polyfunktionelle ethylenisch ungesättigte
Prepolymere, die beispielsweise einen Gehalt von 0,01 bis 1,0 Mol pro 100 g Prepolymer
an polymerisierbaren Doppelbindungen, sowie ein mittleres Molekulargewicht von z. B.
mindestens 400, insbesondere von 500 bis 10000 aufweisen. Je nach Anwendungszweck
kommen jedoch auch Prepolymere mit höheren Molekulargewichten in Frage.
Es werden beispielsweise polymerisierbare C-C-Doppelbindungen enthaltende Polyester
mit einer Säurezahl von höchstens 10, polymerisierbare C-C-Doppelbindungen
enthaltende Polyether, hydroxylgruppenhaltige Umsetzungsprodukte aus einem
mindestens zwei Epoxidgruppen pro Molekül enthaltenden Polyepoxid mit mindestens
einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, Polyurethan(meth-)acrylate sowie
α,β-ethylenisch ungesättigte Acrylreste enthaltende Acrylcopolymere verwendet, wie sie
in der EP-A-12 339 beschrieben sind. Gemische dieser Prepolymeren können ebenfalls
verwendet werden. In Frage kommen ausserdem die in der EP-A-33 896 beschriebenen
polymerisierbaren Prepolymere, bei denen es sich um Thioetheraddukte von
polymerisierbaren Prepolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von mindestens
600, einem Carboxylgruppengehalt von 0,2 bis 15% und einem Gehalt von 0,01 bis
0,8 Mol polymerisierbarer C-C-Doppelbindungen pro 100 g Prepolymer handelt. Andere
geeignete wässrige Dispersionen auf Basis von speziellen
(Meth-)-Acrylsäurealkylester-Polymerisaten sind in der EP-A-41 125 beschrieben,
geeignete in Wasser dispergierbare, strahlungshärtbare Prepolymere aus Urethanacrylaten
sind der DE-A-29 36 039 zu entnehmen.
Als weitere Zusätze können diese strahlungshärtbaren wässrigen Prepolymerdispersionen
Dispergierhilfsmittel, Emulgatoren, Antioxidantien, Lichtstabilisatoren, Farbstoffe,
Pigmente, Füllstoffe, z. B. Talkum, Gips, Kieselsäure, Rutil, Russ, Zinkoxid, Eisenoxide,
Reaktionsbeschleuniger, Verlaufsmittel, Gleitmittel, Netzmittel, Verdickungsmittel,
Mattierungsmittel, Entschäumer und andere in der Lacktechnologie übliche Hilfsstoffe
enthalten. Als Dispergierhilfsmittel kommen wasserlösliche hochmolekulare organische
Verbindungen mit polaren Gruppen, wie z. B. Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidon oder
Celluloseether in Frage. Als Emulgatoren können nicht-ionische, gegebenenfalls auch
ionische Emulgatoren verwendet werden.
In bestimmten Fällen kann es von Vorteil sein, Gemische von zwei oder mehr der erfin
dungsgemässen Photoinitiatoren zu verwenden. Selbstverständlich können auch Gemische
mit bekannten Photoinitiatoren verwendet werden, z. B. Gemische mit Benzophenon,
Acetophenonderivaten, Benzoinethern, Benzilketalen, Monoacylphosphinoxiden, weiteren
Bisacylphosphinoxiden, Perestern oder Titanocenen.
Gegenstand der Erfindung sind daher auch Zusammensetzungen, worin die zusätzlichen
Photoinitiatoren Verbindungen der allgemeinen Formel II
worin
R4 für Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C1-C18-Alkoxy, -OCH2CH2-OR8, eine Gruppe
R4 für Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C1-C18-Alkoxy, -OCH2CH2-OR8, eine Gruppe
oder eine Gruppe
steht, worin n einen Wert von 2
bis 10 hat und G für den Rest
steht,
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Phenyl, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl, worin m für eine Zahl von 1-20 steht, bedeuten, oder R5 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Cyclohexylring bilden,
R7 Hydroxy, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl darstellt, wobei R5, R6 und R7 nicht alle gleichzeitig C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl bedeuten, und
R8 Wasserstoff,
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Phenyl, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl, worin m für eine Zahl von 1-20 steht, bedeuten, oder R5 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Cyclohexylring bilden,
R7 Hydroxy, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl darstellt, wobei R5, R6 und R7 nicht alle gleichzeitig C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl bedeuten, und
R8 Wasserstoff,
bedeutet,
und/der der allgemeinen Formel III
und/der der allgemeinen Formel III
worin
R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten, oder Mischungen davon sind.
R9, R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten, oder Mischungen davon sind.
R4 als C1-C18-Alkyl kann die gleichen Bedeutungen haben wie für R1 beschrieben. Auch
R5 und R6 als C1-C6-Alkyl und R7 als C1-C4-Alkyl können die gleichen Bedeutungen
haben wie für R1 beschrieben, bis zur jeweiligen Anzahl der C-Atome.
R4 als C1-C18-Alkoxy bedeutet beispielsweise verzweigtes oder unverzweigtes Alkoxy
wie z. B. Methyoxy, Ethyoxy, n-Propyloxy, iso-Propyloxy, n-Butyloxy, iso-Butyloxy,
sec-Butyloxy, tert-Butyloxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy,
2,4,4-Trimethyl-pent-1-yloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, Dodecyloxy oder
Octadecyloxy.
R5, R6 und R7 als C1-C16-Alkoxy können die gleichen Bedeutungen haben wie Für R4
beschrieben, bis zur entsprechenden Anzahl der C-Atome, vorzugsweise sind sie
Decyloxy, Methoxy und Ethoxy, insbesondere Methoxy und Ethoxy.
Der Rest -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl steht für 1 bis 20 aufeinanderfolgende
Ethylenoxid-Einheiten, deren Kette mit einem C1-C16-Alkyl beendet ist. Bevorzugt ist m 1
bis 10, z. B. 1 bis 8, insbesondere 1 bis 6. Vorzugsweise ist die
Ethylenoxid-Einheiten-Kette mit einem C1-C10-, z. B. C1-C8-, insbesondere mit einem
C1-C4-Alkyl terminiert.
Bevorzugt sind Zusammensetzungen, worin in der allgemeinen Formel II R5 und R6
unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl bedeuten, oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an
welches sie gebunden sind, einen Cyclohexylring bilden und R7 für Hydroxy steht.
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen sind solche, worin der Anteil an Verbindungen der
allgemeinen Formel I im Gemisch mit Verbindungen der allgemeinen Formeln II und/oder III
5 bis 95%,
bevorzugt 30 bis 70%, beträgt.
Wichtig sind auch Zusammensetzungen, worin in den Verbindungen der allgemeinen Formel I
R1 n-Butyl, i-Butyl oder 2,4,4-Trimethyl-pent-1-yl bedeutet, R2 und R3 gleich sind und 2,6-Di
methoxyphenyl oder 2,4,6-Trimethylphenyl bedeuten, und in den Verbindungen der allgemei
nen Formel II R5 und R6 gleich sind und für Methyl stehen und R7 Hydroxy oder i-Propoxy ist.
Ebenfalls bevorzugt sind Zusammensetzungen, enthaltend Verbindungen der allgemeinen
Formel I, in welchen R1 n-Butyl, i-Butyl oder 2,4,4-Trimethyl-pent-1-yl bedeutet, R2 und R3
gleich sind und 2,6-Dimethoxyphenyl oder 2,4,6-Trimethylphenyl bedeuten, und ein Gemisch
von Verbindungen der allgemeinen Formel III, in welchem Verbindungen der allgemeinen
Formel III mit R9 und R10 gleich Wasserstoff und R11 gleich Methyl zu 20% und Verbindung
en der allgemeinen Formel III mit R9, R10 und R11 gleich Methyl zu 80%, enthalten sind.
Interessant sind vor allen Dingen Zusammensetzungen wie oben beschrieben, welche
Photoinitiatormischungen der allgemeinen Formeln I, II und/oder III enthalten, und bei
Raumtemperatur flüssig sind.
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln II und III ist allgemein bekannt
und ein Teil der Verbindungen ist im Handel erhältlich. Die Herstellung von oligomeren
Verbindungen der allgemeinen Formel II ist beispielsweise in der EP-A-0161 463 beschrieben.
Eine Beschreibung der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel III ist z. B. der
EP-A-209 831 zu entnehmen.
Die photopolymerisierbaren Zusammensetzungen können für verschiedene Zwecke ver
wendet werden, beispielsweise als Druckfarbe, als Klarlack, als Weisslack, z. B. für Holz
oder Metall, als Anstrichstoff, u. a. für Papier, Holz, Metall oder Kunststoff, als
bunt-pigmentierter Lack, als tageslichthärtbarer Anstrich filz Bauten und
Strassenmarkierungen, zur Herstellung von klaren oder pigmentierten wässrigen
Dispersionen, filz photographische Reproduktionsverfahren, für Bildauf
zeichnungsverfahren oder zur Herstellung von Druckplatten, die mit organischen
Lösemitteln oder wässrig-alkalisch entwickelbar sind, zur Herstellung von Masken für den
Siebdruck, als Zahnfühlmassen, als Klebstoffe, als Aetz- oder Permanentresists und als
Lötstoppmasken für gedruckte elektronische Schaltungen, zur Herstellung von
dreidimensionalen Gegenständen durch Massenhärtung (UV-Härtung in transparenten
Formen) oder nach dem Stereolithographie-Verfahren, wie es z. B. im US-Patent Nr.
4,575,330 beschrieben ist, zur Herstellung von Verbundwerkstoffen (z. B. styrolischen
Polyestern, die gegebenenfalls Glasfasern und andere Hilfsstoffe enthalten können) und
anderen dickschichtigen Massen, zur Beschichtung oder Versiegelung von elektronischen
Teilen oder als Ueberzüge für optische Fasern.
Die erfindungsgemässen photohärtbaren Zusammensetzungen eignen sich z. B. als
Beschichtungsstoffe für Substrate aller Art, z. B. Holz, Papier, Keramik, Kunststoffe wie
Polyester und Celluloseacetatfilme und Metalle wie Kupfer und Aluminium, bei denen
durch Photopolymerisation eine Schutzschicht oder eine Abbildung aufgebracht werden
soll.
Die Beschichtung der Substrate kann erfolgen, indem man eine flüssige Zusammen
setzung, eine Lösung oder Suspension auf das Substrat aufbringt. Das geschieht z. B. durch
Tauchen, Aufpinseln, Spritzen oder Reverseroll-Beschichtung. Die Auftragsmenge
(Schichtdicke) und Art des Substrates (Schichtträger) sind abhängig vom gewünschten
Applikationsgebiet. Als Schichtträger für photographische Informationsaufzeichnung
dienen z. B. Folien aus Polyester, Celluloseacetat oder mit Kunststoff beschichtete Papiere;
für Offsetdruckformen speziell behandeltes Aluminium und für die Herstellung gedruckter
Schaltungen kupferkaschierte Laminate. Die Schichtdicken für photographische Materi
alien und Offsetdruckformen betragen im allgemeinen ca. 0,5 bis ca. 10 µm. Bei Mitver
wenden von Lösemitteln werden diese nach dem Beschichten entfernt.
Grosse Bedeutung hat die Photohärtung für Druckfarben, da die Trocknungszeit des
Bindemittels ein massgeblicher Faktor für die Produktionsgeschwindigkeit graphischer
Erzeugnisse ist und in der Grössenordnung von Bruchteilen von Sekunden liegen soll.
Insbesondere für den Offsetdruck sind UV-härtbare Farben von Bedeutung.
Gut geeignet sind die erfindungsgemässen Gemische auch zur Herstellung von
Druckplatten für Flexo- oder Buchdruck. Hierbei werden z. B. Gemische von löslichen
linearen Polyamiden oder Styrol/Butadien Kautschuk mit photopolymerisierbaren
Monomeren, beispielsweise Acrylamiden oder Acrylestern, und einem Photoinitiator
verwendet. Filme und Platten aus diesen Systemen (nass oder trocken) werden über das
Negativ (oder Positiv) der Druckvorlage belichtet und die ungehärteten Teile
anschliessend mit einem geeigneten Lösemittel eluiert. Die Entwicklung kann sowohl in
einem organischen Lösemittel, als auch in wässrig-alkalischem Medium erfolgen.
Ein weiteres Einsatzgebiet der Photohärtung ist die Metallbeschichtung, beispielsweise
bei der Lackierung von Blechen und Tuben, Dosen oder Flaschenverschlüssen, sowie die
Photohärtung auf Kunststoffbeschichtungen, beispielsweise von Fussboden- oder
Wandbelägen auf PVC-Basis.
Beispiele für die Photohärtung von Papierbeschichtungen sind die farblose Lackierung
von Etiketten, Schallplattenhüllen oder Buchumschlägen.
Wichtig ist auch die Verwendung von photohärtbaren Zusammensetzungen für
Abbildungsverfahren und zur optischen Herstellung von Informationsträgern. Hierbei wird
die auf dem Träger aufgebrachte Schicht (nass oder trocken) durch eine Photomaske mit
kurzwelligem Licht bestrahlt und die unbelichteten Stellen der Schicht durch Behandlung
mit einem Lösemittel (= Entwickler) entfernt. Das Aufbringen der photohärtbaren Schicht
kann auch im Elektroabscheidungsverfahren auf Metall geschehen. Die belichteten Stellen
sind vernetzt-polymer und dadurch unlöslich und bleiben auf dem Träger stehen. Bei
entsprechender Anfärbung entstehen sichtbare Bilder. Ist der Träger eine metallisierte
Schicht, so kann das Metall nach dem Belichten und Entwickeln an den unbelichteten
Stellen weggeätzt oder durch Galvanisieren verstärkt werden. Auf diese Weise lassen sich
gedruckte elektronische Schaltungen und Photoresists herstellen.
Die Polymerisation erfolgt nach den bekannten Methoden der Photopolymerisation durch
Bestrahlung mit Sonnenlicht oder mit Licht, das reich an kurzwelliger Strahlung ist. Als
Lichtquellen sind z. B. Quecksilbermitteldruck-, -hochdruck- und -niederdruckstrahler,
superaktinische Leuchtstoffröhren, Metallhalogenid-Lampen oder Laser geeignet, deren
Emissionsmaxima im Bereich zwischen 250 und 450 nm liegen. Laserlichtquellen haben
den Vorteil, dass keine Photomasken notwendig sind, da der gesteuerte Laserstrahl direkt
auf die photohärtbare Schicht schreibt. Im Falle einer Kombination mit
Photosensibilisatoren können auch längerwelliges Licht oder Laserstrahlen bis 600 nm
verwendet werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch eingesetzt werden in einem
Verfahren zur Photopolymerisation von Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten
Doppelbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wie oben beschriebene
Zusammensetzung mit Licht im Bereich von 200 bis 600 nm bestrahlt.
Bei diesem Verfahren lassen sich die Erzeugnisse wie in Anspruch 18 angegeben sowie
Anstrichstoffe für tageslichthärtbare Bautenanstriche und Strassenmarkierungen herstellen.
Das Verfahren läßt sich beispielsweise nach der Methode der Massenhärtung oder
Stereolitographie durchführen.
Die erfindungsgemässen Photoinitiatoren besitzen hohe Reaktivität und bei ihrer
Verwendung werden Lackoberflächen mit guten Glanzwerten erhalten. Wegen der
geringen Vergilbungsneigung sind die erfindungsgemässen Verbindungen besonders zur
Anwendung in Weisslacken geeignet, ihr Vermögen dicke Schichten zu Härten ermöglicht
die Anwendung zur Herstellung von Druckplatten und Verbundwerkstoffen.
Durch Lagerung der gehärteten erfindungsgemässen Zusammensetzungen am Tageslicht
kann deren Härte noch erhöht werden und können die Verfärbungswerte noch weiter
sinken.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter. Angaben in Teilen oder
Prozenten beziehen sich, ebenso wie in der übrigen Beschreibung und in den Patent
ansprüchen, auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. In den Beispielen und
Tabellen steht die Abkürzung "ber." für die berechneten Werte der Elementaranalysen, die
Abkürzung "gef." für die tatsächlich ermittelten Werte.
Zu einer Lösung aus 31,9 ml (0,225 mol) Diisopropylamin in 80 ml Tetrahydrofuran
werden unter Stickstoff bei 0°C 140,6 ml (0,225 mol; 1,6 M) Butyllithium innerhalb von
30 min getropft. Diese Lösung wird bei -30°C innerhalb von 90 min zu einer Lösung aus
41,1 g (0,225 mol) 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid und 12 ml (0,102 mol) Isobutyl
phosphin in 200 ml Tetrahydrofuran getropft. Nach 2 h Rühren bei -30°C lässt man die
gelbe Lösung auf Raumtemperatur erwärmen und wäscht einmal mit Wasser. Die
organische Phase wird mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am
Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird in 200 ml Toluol gelöst und mit
11,6 g (0,102 mol) 30%igem Wasserstoffperoxid versetzt. Nach 2 h Rühren wird zuerst
mit Wasser, dann mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung nachgewaschen.
Danach wird mit Magnesiumsulfat getrocknet, abfiltriert und die Lösung am
Rotationsverdampfer eingeengt. Nach Kristallisation aus Hexan erhält man 27,8 g (68,5%
der Theorie) der oben genannten Verbindung als gelbes Pulver. Der Schmelzpunkt liegt
bei 85-86°C.
Elementaranalyse:
berechnet:
C 72,34%; H 7,84%;
gefunden:
C 72,13%; H 7,94%.
berechnet:
C 72,34%; H 7,84%;
gefunden:
C 72,13%; H 7,94%.
Zu einer Lösung von 44,1 g (0,22 mol) 2,6-Dimethoxybenzoylchlorid in 200 ml Toluol
wird bei 100-110°C innerhalb von 60 min ein Gemisch aus 18 g (0,10 mol, 50%ig in
Toluol) n-Butylphosphin und 30,7 ml (0,22 mol) Triethylamin getropft. Nach 6 h Rühren
bei 100-110°C lässt man die gebildete Suspension auf Raumtemperatur abkühlen,
verdünnt mit Toluol und wäscht zuerst einmal mit Wasser, dann einmal mit gesättigter
Natriumbicarbonatlösung. Die organiosche Phase wird mit 11,3 g (0,10 mol) 30%igem
Wasserstoffperoxid versetzt und 2 h bei 40°C gerührt. Danach wird mit Wasser und
gesättigter Natriumbicarbonatlösung nachgewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet,
filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Nach Kristallisation aus Essigester erhält
man 30,2 g (69,6% der Theorie) der oben genannten Verbindung als gelbes Pulver. Der
Schmelzpunkt liegt bei 151-152°C.
Elementaranalyse:
berechnet:
C 60,83%; H 6,26%;
gefunden:
C 60,84%; H 6,35%.
berechnet:
C 60,83%; H 6,26%;
gefunden:
C 60,84%; H 6,35%.
Die Verbindungen der Beispiele 3-25 werden analog zu der Verbindung des Beispiels 1
(= Methode A), bzw. der Verbindung des Beispiels 2 (= Methode B), unter Verwendung
der entsprechend substituierten Benzoylchloride und Phosphine, hergestellt. Die
Verbindungen und deren analytische Daten sind in der Tabelle 1 wiedergegeben.
Zu einer Lösung von 9,1 g (0,05 mol) 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid in 100 ml Toluol
wird unter Stickstoff bei 100-110°C ein Gemisch aus 9,0 g (0,05 mol 50%ig in Toluol)
n-Butylphosphin und 10,1 g (0,10 mol) Triethylamin innerhalb von 10 Minuten getropft.
Nach 3 Stunden Rühren bei 100-110°C wird bei unveränderter Temperatur innerhalb 30
Minuten eine Lösung aus 10 g (0,05 mol) 2,6-Dimethylbenzoylchlorid in 50 ml Toluol
zugetropft. Nach weiteren 5 Stunden Rühren bei 100-110°C wird die gebildete gelbliche
Suspension auf Raumtemperatur abkühlen lassen und einmal mit Wasser und einmal mit
Natriumbicarbonat gewaschen. Die organische Phase wird mit 5,7 g (0,05 mol) 30%igem
Wasserstoffperoxid versetzt und 2 Stunden bei 60°C gerührt. Danach wird mit Wasser
und gesättigter Natriumbicarbonatlösung nachgewaschen, mit Magnesiumsulfat
getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Nach Reinigung mittels
Chromatographie (Laufmittel: Hexan/Essigester 1 : 1) und anschliessender Kristallisation
aus Cyclohexan erhält man 1,80 g (8,7% d. Theorie) der Titelverbindung als gelbes
Pulver mit einem Schmelzpunkt von 94-96°C.
Elementaranalyse:
berechnet:
C 66,33%; H 7,02%
gefunden:
C 65,61%; H 7,04%.
berechnet:
C 66,33%; H 7,02%
gefunden:
C 65,61%; H 7,04%.
Die Photoinitiatoren werden in Konzentrationen von 0,5 und 1 Gew.-% in eine
Weisslackformulierung bestehend aus:
67,5 Teilen ®Ebecryl 830 (Polyesteracrylat der Fa. UCB, Belgien)
5,0 Teilen Hexandioldiacrylat
2,5 Teilen Trimethylolpropantriacrylat und
25,0 Teilen Titandioxid (R-TC2) vom Rutil-Typ
eingearbeitet.
67,5 Teilen ®Ebecryl 830 (Polyesteracrylat der Fa. UCB, Belgien)
5,0 Teilen Hexandioldiacrylat
2,5 Teilen Trimethylolpropantriacrylat und
25,0 Teilen Titandioxid (R-TC2) vom Rutil-Typ
eingearbeitet.
Die Proben werden mit einer 100 µm-Spaltrakel auf Spanplatten aufgetragen und mit einer
80 W/cm Quecksilbermitteldrucklampe (Typ Hanovia) bei einer Bandgeschwindigkeit
von 10 m/min gehärtet. Die Anzahl der Durchläufe bis zur Erreichung der Wischfestigkeit
wird bestimmt. Von den so gehärteten Weisslackschichten wird die Pendelhärte nach
König (DIN 53157) sofort nach der Härtung gemessen. Dann wird unter vier 40 W
Lampen (Philips TL 03) nachbelichtet und nach 15 Minuten bzw. 16 Stunden die
Pendelhärte erneut bestimmt. Der Yellowness Index nach ASTM D 1925-70 wird nach 16
Stunden gemessen.
Die Pendelhärte und die Wischfestigkeit sind ein Mass für die Reaktivität des getesteten
Photoinitiators: Je geringer die Anzahl der Durchläufe zur Erreichung der Wischfestigkeit
und je höher die Werte der Pendelhärtemessung, desto reaktiver ist der Photohärter. Ein
Mass für die Vergilbung sind die Yellowness Index Werte: Je kleiner die Werte, desto
geringer ist die Vergilbung der getesteten Formulierung.
Die Messergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 aufgelistet.
Es wird ein Weisslack bereitet aus 75 Teilen einer Formulierung aus 99,5% Roskydal UV
502 A (BAYER, BRD), 0,5% Byk 300 (Byk-Mallinckrodt) und 25 Teilen Titandioxid.
Die Photoinitiatoren werden in den angegebenen Konzentrationen durch Schütteln mit
Kugeln (bei 2 Gew.-% Photoinitiator) oder durch Rühren bei 50°C (bei 1,5 Gew.-%
Photoinitiator) eingearbeitet. Dann wird die Formulierung mit einer 150 µm-Spaltrakel auf
Spanplatten aufgetragen und 1,5 min unter vier 40 W Lampen (Philips TL 03)
vorbelichtet. Die weitere Härtung erfolgt in zwei Belichtungsvarianten: a) Die Proben
werden bei einer Bandgeschwindigkeit von 10 m/min zweimal unter einer 80 W/cm
Quecksilbermitteldrucklampe (Typ Hanovia) belichtet. b) Die Proben werden mit einer
Bandgeschwindigkeit von 3 m/min zweimal unter einer 120 W/cm Fusion D und einer
80 W/cm Quecksilbermitteldrucklampe (Typ Hanovia), die hintereinander angeordnet
sind, gehärtet.
Von den gehärteten Schichten wird die Pendelhärte nach König (Din 53157) sofort, nach
15 min und 16 h Nachbelichtung unter 40 W Lampen (Philips TL 03) gemessen. Je höher
die Werte, desto besser gehärtet ist die Formulierung. Die Vergilbung (Yellowness Index;
YI) der Schichten wird nach 16 h Nachbelichtung nach ASTM D1925-70 bestimmt. Je
niedriger die Werte, desto geringer ist die Vergilbung der Schicht. Die Ergebnisse der
Bestrahlungsvariante a) sind in der Tabelle 3 wiedergegeben. Die Resultate der
Bestrahlungsvariante b) sind der Tabelle 4 zu entnehmen.
Es wird eine photopolymerisierbare Zusammensetzung bereitet aus:
13,5 Teilen ®Ebecryl 830 (Polyesteracrylat der Fa. UCB, Belgien)
0,5 Teilen Trimethylolpropan-trisacrylat (Degussa)
1,0 Teilen 1,6-Hexandiol-diacrylat (Röhm)
5,0 Teilen Titandioxid (Rutil-Typ, ®R-TC 2 der Fa. Tioxide, Frankreich).
13,5 Teilen ®Ebecryl 830 (Polyesteracrylat der Fa. UCB, Belgien)
0,5 Teilen Trimethylolpropan-trisacrylat (Degussa)
1,0 Teilen 1,6-Hexandiol-diacrylat (Röhm)
5,0 Teilen Titandioxid (Rutil-Typ, ®R-TC 2 der Fa. Tioxide, Frankreich).
Zu dieser Zusammensetzung werden Mischungen des Photoinitiators aus Beispiel 14 (A)
mit 1-Benzoyl-1-hydroxy-1-methyl-ethan (B) in den aus der Tabelle 5 ersichtlichen
Mengen gemischt. Die Formulierung wird in einer Schichtdicke von 100 µm auf Alu
miniumbleche aufgetragen und die so erhaltenen Proben mit einer Quecksilbermittel
drucklampe (80 W/cm, Typ: Hanovia) bestrahlt. Dabei werden die Proben so oft auf
einem Band, welches mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min läuft, unter der Lampe
hergeführt bis eine wischfeste Lackschicht entstanden ist. Je geringer die Anzahl der
Durchläufe(n), desto besser ist die Wirkung der getesteten Photoinitiatoren bzw.
Photoinitiatormischungen. Die Vergilbung der Proben wird als Yellowness Index nach
ASTM D 1925-70 bestimmt. Je kleiner der Wert, desto geringer ist die Vergilbung der
Probe. Die Vergilbung wird sofort nach der Härtung, nach einer zusätzlichen Belichtung
von 15 min und 16 h unter 4 Lampen des Typs TL 40/03 (40 W; Philips) gemessen. Die
Ergebnisse sind in der Tabelle 5 zusammengefasst.
Es wird eine photopolymerisierbare Zusammensetzung bereitet aus:
99,5 Teilen ®Roskydal UV 502 A (UPES/Styrol-Lösung; Fa. BAYER; enthält 35% Styrol und 25% Rutil-Titandioxid)
0,5 Teilen ®Byk 300 (Verlaufhilfsmittel; Fa. Byk-Mallinckrodt)
99,5 Teilen ®Roskydal UV 502 A (UPES/Styrol-Lösung; Fa. BAYER; enthält 35% Styrol und 25% Rutil-Titandioxid)
0,5 Teilen ®Byk 300 (Verlaufhilfsmittel; Fa. Byk-Mallinckrodt)
Zu dieser Zusammensetzung werden die Initiatormischungen
(C) [= 50% des Photoinitiators aus Beispiel 14 + 50% 1-Benzoyl-1-hydroxy-1-methyl- ethan] und
(D) [= 33% des Photoinitiators aus Beispiel 14 + 67% 1-Benzoyl-1-hydroxy-1-methyl- ethan] in den aus der Tabelle 6 ersichtlichen Mengen gemischt.
(C) [= 50% des Photoinitiators aus Beispiel 14 + 50% 1-Benzoyl-1-hydroxy-1-methyl- ethan] und
(D) [= 33% des Photoinitiators aus Beispiel 14 + 67% 1-Benzoyl-1-hydroxy-1-methyl- ethan] in den aus der Tabelle 6 ersichtlichen Mengen gemischt.
Die Formulierung wird in einer Schichtdicke von 150 µm auf Spanplatten aufgetragen
und unter verschiedenen Belichtungsbedingungen gehärtet.
- 1. Die Proben werden 1,5 Minuten unter 4 Lampen des Typs TL 40/03 (40 W; Philips) vorbelichtet. Danach erfolgt die Härtung unter einer 80 W/cm Quecksilbermitteldrucklampe, indem die Probe einmal mit einer Geschwindigkeit von 3 m/min unter der Lampe hindurchgeführt wird.
- 2. Zur Härtung werden die Proben ohne Vorbelichtung einmal unter zwei 80 W/cm Quecksilbermitteldrucklampen mit einer Geschwindigkeit von 3 m/min hindurchgeführt. Als Beurteilungskriterien werden die Pendelhärte nach König (DIN 53157), der Yellowness Index nach ASTM D 1925-70 und der Glanzwert bei 20 und 60° gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 6 zusammengefasst.
In 100 Teilen ®Roskydal 502 (ungesättigtes Polyesterharz, zu ca. 80% in Butylacetat
gelöst der Fa. BAYER) werden die Photoinitiatoren in den in der Tabelle 7 angegebenen
Konzentrationen gelöst. Verwendet werden die Photoinitiatoren aus den Beispielen 1 und
22, sowie 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on (= E).
Die Formulierungen werden in einer Schichtdicke von 100 µm auf Spanplatten
aufgetragen und eine Minute bei 50°C getrocknet. Die Härtung erfolgt durch Belichtung
mit zwei 80 W/cm Quecksilbermitteldrucklampen, indem die Proben bei einer
Bandgeschwindigkeit von 20 m/min unter den Lampen durchgeführt werden. Zur
Bestimmung der Reaktivität wird die Anzahl der Durchläufe gemessen, die nötig ist um
eine wischfeste Oberfläche zu erlangen (= n). Ausserdem werden die Pendelhärte nach
König (DIN 53157) und der Yellowness Index nach ASTM D 1925-70 der Proben
bestimmt. Die Pendelhärte wird zusätzlich nach n + 1 Belichtungsdurchläufen der Proben
gemessen. Die Ergebnisse sind der Tabelle 7 zu entnehmen.
- a) 1,13 Teile ®Irganox 565 (Antioxidans; Ciba-Geigy, Schweiz), 0,03 Teile ®Ceres Black (Pigment, Sudan Black Nr. 86015; Fluka, Schweiz) und 0,6% des zu prüfenden Photoinitiators werden bei max. 50°C unter 30 minütigem Rühren in 41,54 Teilen 1,6-Hexandioldiacrylat (HDDA) gelöst. 332,30 Teile ®Cariflex TR 1107 (Blockpolymerisat aus Polyisopren und Polystyrol; Shell Chemie, Niederlande) werden mit 2 g Ueberschuss 10 min bei 140°C auf dem Kalander zu einem Fell geschmolzen. Bei 110°C wird mit dem Zutropfen der zuvor angesetzten HDDA-Lösung begonnen. Das Zutropfen dauert ca. 15 min. Danach wird die Gesamtformulierung noch weitere 15 min bei 100°C auf dem Kalander homogenisiert. Nach der Entnahme aus dem Kalander wird das grobe Fell zwischen zwei Teflonfolien gelegt und in einer wassergekühlten Pressse bei einem Druck von 100 kp/cm2 abgekühlt. 70 g des Fells werden in einem 2 mm dicken Pressrahmen zwischen zwei 76 µm Polyesterfolien eingeschlossen und zu 2 mm dicken Platten verpresst, indem der "Sandwich" zunächst eine Minute ohne Anwendung von Druck zwischen den Flächen einer zweiten auf 90°C vorgeheizten Presse aufgeheizt und darauf 10 min bei einem Pressdruck von 200 kp/cm2 verpresst wird. Danach wird der "Sandwich" in der ersten auf 15°C wassergekühlten Presse 10 min bei einem Pressdruck von 200 kp/cm2 gekühlt und anschliessend aus dem Pressrahmen herausgeschnitten.
- b) Nun wird zur Ermittlung der optimalen Belichtungszeit für die Sockelbildung von der beidseitig mit Polyesterfolie belegten Platte ein Streifen von 4 × 24 cm abgeschnitten. Dieser Streifen wird durch Verschieben einer Maske zwischen 9 Belichtungsschritten von je 20 s stufenweise in einem BASF Nyloprint Belichter mit 20 W Nyloprint 2051 Röhren belichtet. Dabei entsteht auf dem Streifen ein Härtungsmuster aus zehn Abschnitten, dem die Belichtungszeiten 0, 20, 40, 60, 80, 100, 120, 140, 160 und 180 s entsprechen. Die Platte wird umgedreht und ein 1,5 cm breiter Mittelstreifen in der Längsrichtung abgedeckt. Der ganze Aufbau wird mit einer dünnen UV-transparenten Folie überdeckt, mit Vakuum an den Belichtungstisch angesaugt und 6 min lang belichtet. Die belichtete Platte wird entwickelt, indem die ungenügend vernetzten Bereiche im BASF Nyloprint Rundwascher bei 20°C mit einer Waschlösung aus einer 4 : 1 Mischung aus Tetrachlorethylen und n-Butanol ausgewaschen werden. 5 Minuten nach der einstündigen Trocknung bei 80°C im Umluftofen wird die Platte zur Fixierung in eine 0,4%ige Bromlösung getaucht und zur Neutralisierung 10 s lang in eine wässrige Lösung von 1,15% Natriumthiosulfat/Natriumcarbonat getaucht. Anschliessend wird 30 s mit deionisiertem Wasser gespült. Ausgewertet wird der Mittelstreifen der so behandelten Platte. Es wird die Belichtungszeit ermittelt, welche zur Ausbildung eines 1400 µm Sockels führt (= Rückseitenbelichtungszeit).
- c) Ein Stück eines wie unter a) hergestellten Platten-Sandwiches wird ganzflächig mit der unter b) ermittelten Belichtungszeit zur Bildung eines Plattensockels belichtet. Danach wird die Platte umgedreht, die Polyesterfolie entfernt und ein Testnegativ mit 4 Feldern aufgebracht. Die Belichtung der 4 Testfelder des Testnegativs erfolgt stufenweise unter Verwendung einer Schiebemaske. Das erste Feld wird 6 min belichtet, die Belichtungzeit der Felder 2-4 wird jeweils um eine Minute erhöht. Entwicklung und Fixierung der Platte erfolgt wie oben beschrieben. Danach wird die Platte auf beiden Seiten noch 6 min ganzflächig belichtet. Ermittelt wird die Belichtungszeit zur Erreichung eines Tonwerts von 2% (= Vorderseitenbelichtungszeit). Die Ergebnisse sind der Tabelle 8 zu entnehmen.
Claims (17)
1. Verbindungen der allgemeinen Formel I
worin
R1 C1-C18-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeutet, und R2 und R3 unabhängig voneinander für unsubstituiertes oder ein- bis vierfach mit C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen.
worin
R1 C1-C18-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl bedeutet, und R2 und R3 unabhängig voneinander für unsubstituiertes oder ein- bis vierfach mit C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl stehen.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1, worin R2 und R3 gleich sind.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 2, worin R1 C1-C8-Alkyl oder
Cyclohexyl bedeutet und R2 und R3 mit C1-C4-Alkyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes
Phenyl sind.
4. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 3, worin R1 C4-C8-Alkyl oder
Cyclohexyl bedeutet.
5. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 2, worin R2 und R3 in 2,6- oder
2,4,6-Position substituiertes Phenyl bedeuten.
6. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach Anspruch 1, worin R2 und R3 mit C1-C4-
Alkoxy, insbesondere Methoxy, substituiertes Phenyl bedeuten.
7. Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-isobutylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-n-butylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-n-butylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethyl-benzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-t-butylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-cyclohexylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-octylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-t-butylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-cyclohexylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-octylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-diethoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-diethoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dibutoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethylbenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,4-dimethoxy-3-methyl-benzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxy-6-ethoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxy-6-ethoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethylbenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethyl-4-butoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethyl-4-methoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-ethyl-6-methyl-4-methoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-methyl-6-propyl-4-methoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-methyl-4,6-dibutoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-methyl-4,6-dibutoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid und
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-octadecylphosphinoxid.
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-isobutylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-n-butylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-n-butylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethyl-benzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-t-butylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-cyclohexylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-octylphosphinoxid,
Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-t-butylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-cyclohexylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-octylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-diethoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-diethoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dibutoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethylbenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,4-dimethoxy-3-methyl-benzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxy-6-ethoxybenzoyl)-(3-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2-methoxy-6-ethoxybenzoyl)-(1-methylpropyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethylbenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid,
Bis(2,6-dimethyl-4-butoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2,6-dimethyl-4-methoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-ethyl-6-methyl-4-methoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-methyl-6-propyl-4-methoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-methyl-4,6-dibutoxybenzoyl)-butylphosphinoxid,
Bis(2-methyl-4,6-dibutoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinoxid und
Bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-octadecylphosphinoxid.
8. Zusammensetzung enthaltend
- a) mindestens eine ethylenisch ungesättigte photopolymerisierbare Verbindung und
- b) als Photoinitiator mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I wie in Anspruch 1 definiert.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, die neben der Komponente (b) noch andere
Photoinitiatoren und/oder Additive enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 8, enthaltend 0,05-15, insbesondere 0,2-5 Gew.-% der
Komponente (b), bezogen auf die Zusammensetzung.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 9, worin die zusätzlichen Photoinitiatoren
Verbindungen der allgemeinen Formel II
worin
R4 für Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C1-C18-Alkoxy, -OCH2CH2-OR8, eine Gruppe
oder eine Gruppe
steht, worin n einen Wert von 2 bis 10 hat und G für den Rest
steht,
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Phenyl, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl, worin m für eine Zahl von 1-20 steht, bedeuten, oder R5 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Cyclohexylring bilden,
R7 Hydroxy, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl darstellt, wobei R5, R6 und R7 nicht alle gleichzeitig C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl bedeuten, und
R8 Wasserstoff,
bedeutet,
und/oder der allgemeinen Formel III
worin
R9, R10, und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten, oder Mischungen davon sind.
worin
R4 für Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C1-C18-Alkoxy, -OCH2CH2-OR8, eine Gruppe
oder eine Gruppe
steht, worin n einen Wert von 2 bis 10 hat und G für den Rest
steht,
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, Phenyl, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl, worin m für eine Zahl von 1-20 steht, bedeuten, oder R5 und R6 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Cyclohexylring bilden,
R7 Hydroxy, C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl darstellt, wobei R5, R6 und R7 nicht alle gleichzeitig C1-C16-Alkoxy oder -O(CH2CH2O)m-C1-C16-Alkyl bedeuten, und
R8 Wasserstoff,
bedeutet,
und/oder der allgemeinen Formel III
worin
R9, R10, und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten, oder Mischungen davon sind.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, worin in der allgemeinen Formel II R5 und R6
unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl bedeuten, oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an
welches sie gebunden sind, einen Cyclohexylring bilden und R7 für Hydroxy steht.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 11, worin der Anteil an Verbindungen der allgemeinen
Formel I im Gemisch mit Verbindungen der allgemeinen Formeln II und/oder III 5 bis 95%,
bevorzugt 30 bis 70%, beträgt.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 11, worin in den Verbindungen der allgemeinen
Formel I R1 n-Butyl, i-Butyl oder 2,4,4-Trimethyl-pent-1-yl bedeutet, R2 und R3 gleich sind
und 2,6-Dimethoxyphenyl oder 2,4,6-Trimethylphenyl bedeuten, und in den Verbindungen der
allgemeinen Formel II R5 und R6 gleich sind und für Methyl stehen und R7 Hydroxy oder i-
Propoxy ist.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 11 enthaltend Verbindungen der allgemeinen Formel
I, in welchen R1 n-Butyl, i-Butyl oder 2,4,4-Trimethyl-pent-1-yl bedeutet, R2 und R3 gleich
sind und 2,6-Dimethoxyphenyl oder 2,4,6-Trimethylphenyl bedeuten, und ein Gemisch von
Verbindungen der allgemeinen Formel III, in welchem Verbindungen der allgemeinen Formel
III mit R9 und R10 gleich Wasserstoff und R11 gleich Methyl zu 20% und Verbindungen der
allgemeinen Formel III mit R9, R10 und R11 gleich Methyl zu 80%, enthalten sind.
16. Verwendung von in Anspruch 1 definierten Verbindungen als Photoinitiatoren für die
Photopolymerisation ethylenisch ungesättigter Verbindungen.
17. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 8-15 zur Herstellung
von Anstrichstoffen, insbesondere Weisslacken für Holz- und Metallanstriche oder
Klarlacken, zur Herstellung von buntpigmentierten Lacken, zur Herstellung von klaren oder
pigmentierten wässrigen Dispersionen, zur Herstellung von Druckfarben, zur Herstellung von
dreidimensionalen Gegenständen durch Massenhärtung oder Stereolithographie, zur
Herstellung von Zahnfüllmassen, zur Herstellung von Verbundwerkstoffen, zur Herstellung
von Druckplatten, zur Herstellung von Masken für den Siebdruck, zur Herstellung von
Photoresists für gedruckte elektronische Schaltungen, zur Herstellung von Klebstoffen, als
Ueberzug für optische Fasern oder als Beschichtung oder Versiegelung von elektronischen
Bauteilen.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH280991 | 1991-09-23 | ||
CH3322/91A CH682666A5 (de) | 1991-11-14 | 1991-11-14 | Alkyl-Bisacylphosphinoxide. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4231579A1 DE4231579A1 (de) | 1993-03-25 |
DE4231579C2 true DE4231579C2 (de) | 2002-11-07 |
Family
ID=25691451
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4231579A Expired - Lifetime DE4231579C2 (de) | 1991-09-23 | 1992-09-21 | Alkyl-Bisacylphosphinoxide |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5399770A (de) |
JP (1) | JP3211039B2 (de) |
KR (1) | KR100236584B1 (de) |
AT (1) | AT401265B (de) |
AU (1) | AU655675B2 (de) |
BE (1) | BE1006011A4 (de) |
BR (1) | BR9203707A (de) |
CA (1) | CA2078722C (de) |
CZ (1) | CZ292028B6 (de) |
DE (1) | DE4231579C2 (de) |
ES (1) | ES2050607B1 (de) |
FR (1) | FR2681599B1 (de) |
GB (1) | GB2259704B (de) |
HK (1) | HK1000208A1 (de) |
IT (1) | IT1255509B (de) |
MX (1) | MX9205345A (de) |
NL (1) | NL194946C (de) |
RU (1) | RU2091385C1 (de) |
SE (2) | SE503060C2 (de) |
SK (2) | SK290592A3 (de) |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2236122A2 (de) | 2009-04-02 | 2010-10-06 | VOCO GmbH | Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement |
EP2374444A2 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-12 | VOCO GmbH | Dentale Abdeckmasse |
EP2374445A2 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-12 | VOCO GmbH | Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung |
DE102010003883A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Voco Gmbh | Lichthärtbares Kompositmaterial |
EP2436668A1 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
EP2436366A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement als Versiegelungsmaterial |
EP2436364A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Lackzusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement |
EP2436363A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Zusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement zum Füllen und/oder Versiegeln eines Wurzelkanals |
EP2436365A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement |
EP2450025A1 (de) | 2010-11-08 | 2012-05-09 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Phosphorsäurederivate umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
EP2481391A2 (de) | 2011-01-27 | 2012-08-01 | VOCO GmbH | Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren |
EP2623087A2 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | VOCO GmbH | Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher |
EP2623086A2 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | VOCO GmbH | Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe. |
DE102012212429A1 (de) | 2012-07-16 | 2014-01-16 | Voco Gmbh | Dentalhandgerät, Verfahren und Verwendung desselben zum Aushärten lichthärtbaren Materials |
EP2698142A2 (de) | 2012-08-15 | 2014-02-19 | VOCO GmbH | Zahnfüllungsmaterialien und Zahnlacke zur Hemmung der Biofilmbildung von Streptococcus mutans und deren Herstellung |
EP2716276A2 (de) | 2012-10-05 | 2014-04-09 | VOCO GmbH | Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays |
DE102014116389A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen |
DE102014116402A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren |
DE102017105841A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Voco Gmbh | Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren |
DE102018103415A1 (de) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | Voco Gmbh | Dentale Formkörper mit kontinuierlichem Farbverlauf |
DE102018114690A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung |
EP3760181A1 (de) | 2017-02-15 | 2021-01-06 | VOCO GmbH | Dentaler kompositblock zur herstellung permanenter indirekter restaurationen im cad/cam verfahren |
EP3782599A1 (de) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | VOCO GmbH | Dentale polymerisierbare zusammensetzung auf der basis kondensierter silane |
Families Citing this family (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4336748C3 (de) * | 1992-11-17 | 2001-09-06 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Blitztrocknung und Blitzhärtung, Verwendung des Verfahrens und dafür geeignete Vorrichtungen |
ZA941879B (en) * | 1993-03-18 | 1994-09-19 | Ciba Geigy | Curing compositions containing bisacylphosphine oxide photoinitiators |
ES2109687T5 (es) † | 1993-04-01 | 2001-09-01 | Ppg Ind Ohio Inc | Composiciones y metodos de obtencion de revestimientos endurecidos por radiacion de elevada brillantez. |
TW381106B (en) * | 1994-09-02 | 2000-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Alkoxyphenyl-substituted bisacylphosphine oxides |
WO1996007662A1 (en) * | 1994-09-08 | 1996-03-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Novel acylphosphine oxides |
JP3117394B2 (ja) * | 1994-11-29 | 2000-12-11 | 帝人製機株式会社 | 光学的立体造形用樹脂組成物 |
JPH08171209A (ja) * | 1994-12-15 | 1996-07-02 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 放射線硬化性組成物 |
US6117612A (en) * | 1995-04-24 | 2000-09-12 | Regents Of The University Of Michigan | Stereolithography resin for rapid prototyping of ceramics and metals |
KR100491543B1 (ko) | 1995-04-28 | 2005-12-29 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 자외선경화형접착제조성물 |
US6284185B1 (en) | 1995-04-28 | 2001-09-04 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Ultraviolet-curable adhesive composition for bonding opaque substrates |
US5707781A (en) * | 1995-05-05 | 1998-01-13 | Bayer Corporation | Photopolymerizable compositions having acyl or diacyl phosphine oxide and a fluorescent optical brightner |
SE520727C2 (sv) * | 1996-03-04 | 2003-08-19 | Ciba Sc Holding Ag | Alkylfenylbisacylfosfinoxid och fotoinitiatorblandningar |
US6361925B1 (en) | 1996-03-04 | 2002-03-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Photoinitiator mixtures and compositions with alkylphenylbisacylphosphine oxides |
GB9605712D0 (en) * | 1996-03-19 | 1996-05-22 | Minnesota Mining & Mfg | Novel uv-curable compositions |
JP2000508685A (ja) * | 1996-04-05 | 2000-07-11 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー | 可視光線重合可能組成物 |
EP0825201B2 (de) * | 1996-08-23 | 2006-11-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Photohärtbare Zusammensetzung und Härtungsverfahren |
SG53043A1 (en) * | 1996-08-28 | 1998-09-28 | Ciba Geigy Ag | Molecular complex compounds as photoinitiators |
DE19650562A1 (de) * | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Basf Ag | Photoinitiatorgemische, enthaltend Acylphosphinoxide und Benzophenonderivate |
US6075065A (en) * | 1996-12-20 | 2000-06-13 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Photocurable resin composition and a method for producing the same |
US5922783A (en) * | 1997-02-27 | 1999-07-13 | Loctite Corporation | Radiation-curable, cyanoacrylate-containing compositions |
US6130980A (en) * | 1997-05-06 | 2000-10-10 | Dsm N.V. | Ribbon assemblies and ink coating compositions for use in forming the ribbon assemblies |
US6197422B1 (en) | 1997-05-06 | 2001-03-06 | Dsm, N.V. | Ribbon assemblies and radiation-curable ink compositions for use in forming the ribbon assemblies |
EP1408017A3 (de) * | 1997-05-06 | 2006-01-11 | DSM IP Assets B.V. | Strahlunghärtbare Tintenzusammensetzungen |
KR100509076B1 (ko) * | 1997-05-06 | 2005-08-18 | 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. | 방사선-경화성 잉크 조성물 |
US6301415B1 (en) | 1997-08-14 | 2001-10-09 | Dsm N.V | Optical glass fiber ribbon assemblies, matrix forming compositions radiation-curable compositions |
US6391936B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-05-21 | Dsm N.V. | Radiation-curable oligomers radiation-curable compositions, coated optical glass fibers, and ribbon assemblies |
IT1309578B1 (it) * | 1998-02-27 | 2002-01-24 | Ciba Sc Holding Ag | Composizione fotoinduribile pigmentata. |
EE04350B1 (et) | 1998-03-13 | 2004-08-16 | Akzo Nobel N.V. | Oksüdatiivselt kuivaval alküüdvaigul ja fotoinitsiaatoril põhinev mittevesikatte kompositsioon |
DE19812859A1 (de) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Basf Ag | Photoinitiatorgemische |
WO2000006654A1 (fr) * | 1998-07-31 | 2000-02-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Materiau de revetement et moulage de resine enduit |
DE19851567A1 (de) * | 1998-11-09 | 2000-05-11 | Emtec Magnetics Gmbh | Durch UV-Bestrahlung härtbare Bindemittelzusammensetzung für magnetische Aufzeichnungsmedien und Photoinitiatormischung |
DE69902485T3 (de) | 1998-11-30 | 2007-03-15 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Verfahren zur herstellung von acylphosphinen und derivaten |
SE9904080D0 (sv) | 1998-12-03 | 1999-11-11 | Ciba Sc Holding Ag | Fotoinitiatorberedning |
DE60006210T2 (de) | 1999-12-08 | 2004-07-15 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Neues Photoinitiatorsystem aus Phosphinoxidverbindungen und wenig gefärbte härtbare Zusammensetzungen |
GB2360283B (en) | 2000-02-08 | 2002-08-21 | Ciba Sc Holding Ag | Monoacylarylphosphines and acylphosphine oxides and sulphides |
GB2365430B (en) * | 2000-06-08 | 2002-08-28 | Ciba Sc Holding Ag | Acylphosphine photoinitiators and intermediates |
US6908663B1 (en) * | 2000-11-15 | 2005-06-21 | Awi Licensing Company | Pigmented radiation cured wear layer |
US6737216B2 (en) * | 2000-12-08 | 2004-05-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laser engravable flexographic printing element and a method for forming a printing plate from the element |
JP3969109B2 (ja) * | 2002-02-08 | 2007-09-05 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 感光性平版印刷版及びその記録方法 |
DE10206117A1 (de) * | 2002-02-13 | 2003-08-14 | Basf Ag | Acyl- und Bisacylphosphinderivate |
DE10244684A1 (de) * | 2002-09-24 | 2004-04-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxiden |
WO2005021634A2 (en) * | 2003-02-20 | 2005-03-10 | Texas Research International, Inc. | Ultraviolet light curing compositions for composite repair |
DE10315671A1 (de) * | 2003-04-04 | 2004-10-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylphosphinoxid-Feststoffen |
TW200523265A (en) * | 2003-07-31 | 2005-07-16 | Basf Ag | A process for the preparation of acylphosphines |
US20050176841A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-08-11 | Krohn Roy C. | UV curable ink compositions |
US20050270755A1 (en) * | 2004-06-04 | 2005-12-08 | Inventec Corporation | Method for preventing pins of semiconductor package from short circuit during soldering |
US20060033793A1 (en) * | 2004-08-10 | 2006-02-16 | Webster Grant A | Coupling agent patterning |
JP5394608B2 (ja) * | 2005-01-14 | 2014-01-22 | 株式会社カネカ | 活性エネルギー線硬化型硬化性組成物および該硬化物 |
ATE424178T1 (de) | 2005-08-01 | 2009-03-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Photopolymerisierbare dentalmaterialien mit bisacylphosphinoxiden als initiator |
WO2007018287A1 (ja) | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | 樹脂組成物 |
US7915319B2 (en) * | 2005-12-19 | 2011-03-29 | Henkel Corporation | Visible light curing systems, methods for reducing health risks to individuals exposed to systems designed to cure curable compositions by exposure to radiation, methods for bonding substrates and visible light curing compositions |
KR101486738B1 (ko) * | 2006-07-04 | 2015-01-28 | 시바 홀딩 인크 | 헤테로상 중합 기술로 제조한 광개시제의 농축된 수계 생성물 형태 |
DE102006050153A1 (de) | 2006-10-25 | 2008-05-08 | Ivoclar Vivadent Ag | Mikroverkapselte Photoinitiatoren und deren Verwendung für Dentalmaterialien |
CN101600749B (zh) * | 2006-12-11 | 2012-09-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 源自种子油的醛组合物和醇组合物 |
JP5300270B2 (ja) * | 2007-01-17 | 2013-09-25 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用レジン強化型グラスアイオノマーセメント |
EP1958994B1 (de) | 2007-01-31 | 2010-12-08 | FUJIFILM Corporation | Tintensatz zur Tintenstrahlaufzeichnung und Verfahren zur Tintenstrahlaufzeichnung |
JP5227521B2 (ja) | 2007-02-26 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、インクセット |
CN101663336B (zh) * | 2007-03-20 | 2012-10-10 | 可乐丽则武齿科株式会社 | 聚合性单体、聚合性组合物及牙科用材料 |
JP5243072B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、並びに、それを用いた画像記録方法及び画像記録物 |
JP4601009B2 (ja) | 2007-03-30 | 2010-12-22 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 |
JP5306681B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-10-02 | 富士フイルム株式会社 | 重合性化合物、重合体、インク組成物、印刷物及びインクジェット記録方法 |
US9199934B2 (en) | 2007-04-04 | 2015-12-01 | Basf Se | Alpha-hydroxyketones |
US9207373B2 (en) | 2007-04-10 | 2015-12-08 | Stoncor Group, Inc. | Methods for fabrication and highway marking usage of agglomerated retroreflective beads |
US8076393B2 (en) | 2007-09-26 | 2011-12-13 | Fujifilm Corporation | Ink composition, inkjet recording method, and printed material |
JP5227560B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP5236238B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-17 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用ホワイトインク組成物 |
JP5148235B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-02-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物 |
GB0724863D0 (en) | 2007-12-21 | 2008-01-30 | Unilever Plc | Fabric treatment active |
JP5457636B2 (ja) | 2008-01-22 | 2014-04-02 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性組成物、光硬化性インク組成物、光硬化物の製造方法、及び、インクジェット記録方法 |
JP5254632B2 (ja) | 2008-02-07 | 2013-08-07 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物 |
JP4914862B2 (ja) | 2008-03-26 | 2012-04-11 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置 |
JP5414367B2 (ja) | 2008-06-02 | 2014-02-12 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散物及びそれを用いたインク組成物 |
KR101648996B1 (ko) | 2008-11-03 | 2016-08-17 | 바스프 에스이 | 광개시제 혼합물 |
JP2010180330A (ja) | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Fujifilm Corp | 非水系インク、インクセット、画像記録方法、画像記録装置、および記録物 |
JP5350827B2 (ja) | 2009-02-09 | 2013-11-27 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5349097B2 (ja) | 2009-03-19 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP5424764B2 (ja) | 2009-07-28 | 2014-02-26 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散物、インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP2011068783A (ja) | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Fujifilm Corp | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5530141B2 (ja) | 2009-09-29 | 2014-06-25 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP5437824B2 (ja) | 2010-01-14 | 2014-03-12 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
US9248468B2 (en) | 2010-01-15 | 2016-02-02 | Texas Research International, Inc. | Ultraviolet light curing compositions for composite repair |
CN102471150B (zh) * | 2010-06-30 | 2014-05-07 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | D1492液体双酰基氧化膦光引发剂及其在可辐射固化组合物中的用途 |
JP5687964B2 (ja) | 2010-07-27 | 2015-03-25 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
JP5240799B2 (ja) | 2010-11-25 | 2013-07-17 | 富士フイルム株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置 |
JP2012113228A (ja) | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Sony Corp | 表示装置およびその製造方法 |
JP5349543B2 (ja) | 2011-02-03 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
US20120207935A1 (en) | 2011-02-14 | 2012-08-16 | Deepak Shukla | Photocurable inks and methods of use |
US8816211B2 (en) | 2011-02-14 | 2014-08-26 | Eastman Kodak Company | Articles with photocurable and photocured compositions |
US20120208914A1 (en) | 2011-02-14 | 2012-08-16 | Deepak Shukla | Photoinitiator compositions and uses |
JP5351293B2 (ja) | 2011-02-16 | 2013-11-27 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物及びその製造方法、並びに、インクジェット記録方法 |
JP5419934B2 (ja) | 2011-07-12 | 2014-02-19 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5474882B2 (ja) | 2011-07-12 | 2014-04-16 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5566979B2 (ja) | 2011-09-22 | 2014-08-06 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク組成物、インクパック、及び、インクジェット記録方法 |
JP2013193349A (ja) | 2012-03-21 | 2013-09-30 | Fujifilm Corp | インクジェット記録装置およびインクジェット記録方法 |
JP5718845B2 (ja) | 2012-03-30 | 2015-05-13 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法及び印刷物 |
JP5758832B2 (ja) | 2012-03-30 | 2015-08-05 | 富士フイルム株式会社 | 活性線硬化型インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
JP5642125B2 (ja) | 2012-08-24 | 2014-12-17 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP5752652B2 (ja) | 2012-08-29 | 2015-07-22 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物及びその製造方法、インクジェット記録方法、並びに、顔料分散物及びその製造方法 |
JP5788918B2 (ja) | 2013-02-19 | 2015-10-07 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
JP5980702B2 (ja) | 2013-03-07 | 2016-08-31 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、成型印刷物の製造方法 |
JP5939640B2 (ja) | 2013-03-08 | 2016-06-22 | 富士フイルム株式会社 | 多層構成物、及び、多層構成物の製造方法 |
JP6478981B2 (ja) | 2013-05-30 | 2019-03-06 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 射出成形用プライマー組成物 |
EP2821436A1 (de) | 2013-07-01 | 2015-01-07 | Allnex Belgium, S.A. | Transparente Verbundzusammensetzung |
JP5939644B2 (ja) | 2013-08-30 | 2016-06-22 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法、インモールド成型品の製造方法、及び、インクセット |
CN105884824A (zh) * | 2014-10-16 | 2016-08-24 | 郑成 | 酰基膦(氧)或磺酰膦(氧)类化合物的制备方法 |
CN104558031B (zh) * | 2014-12-09 | 2016-08-03 | 天津久联科技有限公司 | 一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法 |
CN105884809A (zh) * | 2015-01-14 | 2016-08-24 | 郑成 | 酰基膦(氧)或磺酰膦(氧)类化合物的制备方法 |
GB2542629B (en) | 2015-09-28 | 2020-05-06 | Henkel IP & Holding GmbH | Polystyrene copolymer curable primer compositions for injection molding |
EP3511349A4 (de) | 2016-09-07 | 2019-09-18 | FUJIFILM Corporation | Photoinitiator, polymerisierbare zusammensetzung, tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und acylphosphinoxidverbindung |
WO2018159236A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用液体組成物、及び、インクジェット記録方法 |
RU2684387C2 (ru) * | 2017-05-03 | 2019-04-08 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Байкальский институт природопользования Сибирского отделения Российской академии наук (БИП СО РАН) | Фотополимерная композиция для изготовления термостойких объектов методом лазерной стереолитографии |
EP3409680B1 (de) | 2017-05-30 | 2021-01-06 | IGM Group B.V. | Synthese von bis(acyl)phosphinen durch aktivierung von nicht-reaktiven metallphosphiden |
WO2020167621A1 (en) | 2019-02-14 | 2020-08-20 | Sirrus, Inc. | Particles encapsulated with dicarbonyl-substituted-1- alkenes |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0184095A2 (de) * | 1984-11-27 | 1986-06-11 | ESPE Stiftung & Co Produktions- und Vertriebs KG | Bisacylphosphinoxide, ihre Herstellung und Verwendung |
EP0262629A2 (de) * | 1986-10-01 | 1988-04-06 | Ciba-Geigy Ag | Photopolymerisierbare Aufzeichnungsmasse, insbesondere zur Herstellung von Druckplatten und Reliefformen |
EP0413657A2 (de) * | 1989-08-04 | 1991-02-20 | Ciba-Geigy Ag | Mono- und Diacylphosphinoxide |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3668093A (en) * | 1971-05-06 | 1972-06-06 | Du Pont | Photoinitiation of vinyl polymerization by triaroylphosphines |
IT1187703B (it) * | 1985-07-23 | 1987-12-23 | Lamberti Fratelli Spa | Benzofenoni sostituiti e loro miscele liquide,atti all'impiego come iniziatori di fotopolimerizzazione |
DE3534645A1 (de) * | 1985-09-28 | 1987-04-02 | Merck Patent Gmbh | Copolymerisierbare fotoinitiatoren |
DE59201477D1 (de) * | 1991-01-14 | 1995-04-06 | Ciba Geigy Ag | Bisacylphosphinsulfide. |
-
1992
- 1992-09-03 RU SU925053215A patent/RU2091385C1/ru active
- 1992-09-14 GB GB9219402A patent/GB2259704B/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-16 SE SE9202668A patent/SE503060C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 KR KR1019920016952A patent/KR100236584B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 US US07/947,653 patent/US5399770A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-21 AU AU25251/92A patent/AU655675B2/en not_active Ceased
- 1992-09-21 MX MX9205345A patent/MX9205345A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-09-21 DE DE4231579A patent/DE4231579C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-21 CA CA002078722A patent/CA2078722C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-22 CZ CS19922905A patent/CZ292028B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-09-22 BE BE9200823A patent/BE1006011A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1992-09-22 IT ITMI922173A patent/IT1255509B/it active IP Right Grant
- 1992-09-22 FR FR9211250A patent/FR2681599B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-22 AT AT0188592A patent/AT401265B/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-22 ES ES09201889A patent/ES2050607B1/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-22 NL NL9201641A patent/NL194946C/nl not_active IP Right Cessation
- 1992-09-22 SK SK2905-92A patent/SK290592A3/sk unknown
- 1992-09-22 JP JP27820092A patent/JP3211039B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-22 SK SK1371-99A patent/SK137199A3/sk unknown
- 1992-09-23 BR BR929203707A patent/BR9203707A/pt not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-04-28 US US08/234,887 patent/US5472992A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-04-12 SE SE9501365A patent/SE509829C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-09-05 HK HK97101725A patent/HK1000208A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0184095A2 (de) * | 1984-11-27 | 1986-06-11 | ESPE Stiftung & Co Produktions- und Vertriebs KG | Bisacylphosphinoxide, ihre Herstellung und Verwendung |
EP0262629A2 (de) * | 1986-10-01 | 1988-04-06 | Ciba-Geigy Ag | Photopolymerisierbare Aufzeichnungsmasse, insbesondere zur Herstellung von Druckplatten und Reliefformen |
EP0413657A2 (de) * | 1989-08-04 | 1991-02-20 | Ciba-Geigy Ag | Mono- und Diacylphosphinoxide |
Cited By (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2236122A2 (de) | 2009-04-02 | 2010-10-06 | VOCO GmbH | Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement |
DE102009016025A1 (de) | 2009-04-02 | 2010-10-07 | Voco Gmbh | Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement |
EP2374444A2 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-12 | VOCO GmbH | Dentale Abdeckmasse |
EP2374445A2 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-12 | VOCO GmbH | Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung |
DE102010003883A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Voco Gmbh | Lichthärtbares Kompositmaterial |
DE102010003884A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Voco Gmbh | Dualhärtende, mehrkomponentige dentale Zusammensetzung |
DE102010003881A1 (de) | 2010-04-12 | 2011-10-13 | Voco Gmbh | Dentale Abdeckmasse |
EP2436366A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement als Versiegelungsmaterial |
EP2436668A1 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
EP2436364A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Lackzusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement |
EP2436363A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Zusammensetzung umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement zum Füllen und/oder Versiegeln eines Wurzelkanals |
EP2436365A2 (de) | 2010-09-30 | 2012-04-04 | VOCO GmbH | Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement |
EP2450025A1 (de) | 2010-11-08 | 2012-05-09 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Phosphorsäurederivate umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
US8697772B2 (en) | 2010-11-08 | 2014-04-15 | Voco Gmbh | Polymerizable phosphoric acid derivatives comprising a polyalicylic structure element |
EP2481391A2 (de) | 2011-01-27 | 2012-08-01 | VOCO GmbH | Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren |
DE102011003289A1 (de) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | Voco Gmbh | Dentale provisorische Suprakonstruktionen sowie Materialien zu ihrer Herstellung und entsprechende Verfahren |
DE102012001978A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher |
DE102012001979A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe |
EP2623086A2 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | VOCO GmbH | Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe. |
EP2623087A2 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | VOCO GmbH | Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher |
US9314408B2 (en) | 2012-02-02 | 2016-04-19 | Voco Gmbh | Dental composite materials comprising tricyclic plasticizers |
DE102012212429A1 (de) | 2012-07-16 | 2014-01-16 | Voco Gmbh | Dentalhandgerät, Verfahren und Verwendung desselben zum Aushärten lichthärtbaren Materials |
EP2698142A2 (de) | 2012-08-15 | 2014-02-19 | VOCO GmbH | Zahnfüllungsmaterialien und Zahnlacke zur Hemmung der Biofilmbildung von Streptococcus mutans und deren Herstellung |
DE102012214540A1 (de) | 2012-08-15 | 2014-02-20 | Helmholtz-Zentrum für Infektionsforschung GmbH | Zahnfüllungsmaterialien und Zahnlacke zur Hemmung der Biofilmbildung von Streptococcus mutans und deren Herstellung |
EP2716276A2 (de) | 2012-10-05 | 2014-04-09 | VOCO GmbH | Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays |
DE102013008176A1 (de) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Voco Gmbh | Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays |
US9833387B2 (en) | 2012-10-05 | 2017-12-05 | Voco Gmbh | Kit and method for indirect chairside production of composite inlays |
DE102014116402A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Verwendung radikalisch härtbarer Zusammensetzungen in generativen Fertigungsverfahren |
EP3020361A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-18 | VOCO GmbH | Verwendung radikalisch härtbarer zusammensetzungen in generativen fertigungsverfahren |
EP3020360A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-18 | VOCO GmbH | Radikalisch härtbare dentale zusammensetzungen |
DE102014116389A1 (de) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Voco Gmbh | Radikalisch härtbare dentale Zusammensetzungen |
EP3760181A1 (de) | 2017-02-15 | 2021-01-06 | VOCO GmbH | Dentaler kompositblock zur herstellung permanenter indirekter restaurationen im cad/cam verfahren |
DE102017105841A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Voco Gmbh | Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren |
EP3685798A1 (de) | 2017-03-17 | 2020-07-29 | VOCO GmbH | Fräsrohling zur herstellung einer indirekten dentalen restauration, entsprechende verwendungen und verfahren |
DE102018103415A1 (de) | 2018-02-15 | 2019-08-22 | Voco Gmbh | Dentale Formkörper mit kontinuierlichem Farbverlauf |
DE102018114690A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung |
WO2019243339A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale kompositzusammensetzung |
EP3782599A1 (de) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | VOCO GmbH | Dentale polymerisierbare zusammensetzung auf der basis kondensierter silane |
US11992538B2 (en) | 2019-08-19 | 2024-05-28 | Voco Gmbh | Polymerizable dental composition based on condensed silanes |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4231579C2 (de) | Alkyl-Bisacylphosphinoxide | |
DE19708294B4 (de) | Alkylphenylbisacylphosphinoxide | |
AT402298B (de) | Alkoxyphenyl-substituierte bisbenzoylphosphinoxide | |
EP0826692B1 (de) | Molekülkomplexverbindungen als Photoinitiatoren | |
EP0007508B1 (de) | Acylphosphinoxidverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0057474B1 (de) | Acylphosphinoxidverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
EP0565488B1 (de) | Fluorfreie Titanocene und deren Verwendung | |
DE19618720A1 (de) | Bisacyl-bisphosphine, -oxide und -sulfide | |
DE3139909C2 (de) | Verwendung eines lichtempfindlichen Gemisches und eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zur Bildung einer Lötmaske | |
EP0670323B1 (de) | Dimere Bisacylphosphine, -oxide und -sulfide | |
EP0495751A1 (de) | Bisacylphosphine | |
DE19753655A1 (de) | Neue alpha-Aminoacetophenon-Photostarter | |
DE10127171A1 (de) | Metallorganische Monoacyl-Alkyl-Phosphine | |
EP0304782B1 (de) | Neue 6-Acyl-(6H)-dibenz[c,e] [1,2]oxaphosphorin-6-oxyde, ihre Herstellung und Verwendung als Photoinitiatoren | |
DE69917261T2 (de) | Photoinitiatoren und ihre Verwendungen | |
DE69506886T2 (de) | Neue acylphosphinoxide | |
EP0167489B1 (de) | Flüssige Thioxanthoncarbonsäureester | |
EP0560724B1 (de) | Benzoyl substituierte Phosphabicycloalkane und -sulfide als Photoinitiatoren | |
EP0495752B1 (de) | Bisacylphosphinsulfide | |
DE3609318A1 (de) | Phenanthroimidazol-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
CH682666A5 (de) | Alkyl-Bisacylphosphinoxide. | |
CH689774A5 (de) | Alkoxyphenyl-substituierte Bisacylphosphinoxide. | |
DE3827735A1 (de) | Neue 6-acyl-(6h)-dibenz(c,e) (1,2)oxaphosphorin-6-oxyde, ihre herstellung und verwendung als photoinitiatoren | |
CH695057A5 (de) | Metallorganische Monoacyl-Alkyl-Phosphine. | |
CH694732A5 (de) | Metallorganische Monoacyl-Aryl-Phosphine. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC., BASEL, CH |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8330 | Complete renunciation |