JP3452145B2 - 粘弾性製品用光重合性組成物及び該組成物を用いた粘弾性製品の製造方法 - Google Patents
粘弾性製品用光重合性組成物及び該組成物を用いた粘弾性製品の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、（メタ）アクリレート
系モノマーを含む光重合性組成物に関する。
系モノマーを含む光重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】（メタ）アクリレート系モノマーを含む
光重合性組成物を硬化させて得た粘弾性製品として、例
えば、アクリル系粘着テープ、アクリル系粘着シート、
アクリル系両面粘着テープ、シーリング剤等が公知であ
る。これらの製品はアクリル系ポリマーを主成分にして
いるため、耐候性、耐油性に優れており、物性面では、
粘着力、保持力、タックの３物性、耐熱性などが優れて
いるために、広い用途に使用されている。
光重合性組成物を硬化させて得た粘弾性製品として、例
えば、アクリル系粘着テープ、アクリル系粘着シート、
アクリル系両面粘着テープ、シーリング剤等が公知であ
る。これらの製品はアクリル系ポリマーを主成分にして
いるため、耐候性、耐油性に優れており、物性面では、
粘着力、保持力、タックの３物性、耐熱性などが優れて
いるために、広い用途に使用されている。
【０００３】これらのなかでアクリル系両面粘着テープ
を例にとると、該テープは、一般に、アクリル酸アルキ
ルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステ
ルなどの（メタ）アクリレート系モノマーを主成分とす
るビニル系モノマーを、有機溶剤で溶液重合して得られ
る粘着剤溶液、または水系で乳化重合して得られるエマ
ルジョンを、基材に塗布または含浸して、これを加熱乾
燥することにより、テープ状や、シート状に製造され
る。
を例にとると、該テープは、一般に、アクリル酸アルキ
ルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステ
ルなどの（メタ）アクリレート系モノマーを主成分とす
るビニル系モノマーを、有機溶剤で溶液重合して得られ
る粘着剤溶液、または水系で乳化重合して得られるエマ
ルジョンを、基材に塗布または含浸して、これを加熱乾
燥することにより、テープ状や、シート状に製造され
る。
【０００４】上記の方法に於て、粘着剤溶液を使用する
場合は塗布または含浸させた粘着剤を高温で乾燥するた
めに、多くの熱エネルギーを必要とし、また、有機溶剤
による大気汚染を防止するために大規模な溶剤回収装置
や溶剤への引火防止のため十分な安全装置が必要であ
る。一方、エマルジョンの場合は、水を蒸発させるため
に有機溶剤よりも多くの熱エネルギーが必要で、また性
能面でも、重合時に混入する乳化剤の影響で耐水性が低
下したり、水溶性のモノマーを使用できないなどの欠点
がある。
場合は塗布または含浸させた粘着剤を高温で乾燥するた
めに、多くの熱エネルギーを必要とし、また、有機溶剤
による大気汚染を防止するために大規模な溶剤回収装置
や溶剤への引火防止のため十分な安全装置が必要であ
る。一方、エマルジョンの場合は、水を蒸発させるため
に有機溶剤よりも多くの熱エネルギーが必要で、また性
能面でも、重合時に混入する乳化剤の影響で耐水性が低
下したり、水溶性のモノマーを使用できないなどの欠点
がある。
【０００５】このような問題を解決するために近年、無
溶剤の光重合型アクリル系粘着剤が注目され、その一例
として、米国特許第４１８１７５２号明細書には、アク
リレート系モノマーを主成分とするビニル系モノマーに
ベンゾインメチルエーテルのような光重合開始剤を含有
させた無溶剤の光重合性組成物に、３００〜４００ｎｍ
の波長の紫外線を０．１〜７ｍＷ／ｃｍ2の光強度で照
射し、該ビニル系モノマーを重合させることにより、ア
クリル系粘着テープを製造する方法が開示されている。
この方法は、低エネルギーの紫外線で、該ビニルモノマ
ーから重合されるポリマーを高分子量化することによ
り、優れた粘着性、凝集力を発揮するものである。さら
に、この方法では、溶剤を使用せずに粘着テープを製造
できるため、有機溶剤や水による問題を解消できる。し
かしながら、この方法では重合反応が非常に低速で進む
ため、実用化するには、生産性が大きな問題点となる。
また、時間短縮のために反応途中で照射をやめるとモノ
マーが大量に残留し、粘着性、凝集力が悪化する。
溶剤の光重合型アクリル系粘着剤が注目され、その一例
として、米国特許第４１８１７５２号明細書には、アク
リレート系モノマーを主成分とするビニル系モノマーに
ベンゾインメチルエーテルのような光重合開始剤を含有
させた無溶剤の光重合性組成物に、３００〜４００ｎｍ
の波長の紫外線を０．１〜７ｍＷ／ｃｍ2の光強度で照
射し、該ビニル系モノマーを重合させることにより、ア
クリル系粘着テープを製造する方法が開示されている。
この方法は、低エネルギーの紫外線で、該ビニルモノマ
ーから重合されるポリマーを高分子量化することによ
り、優れた粘着性、凝集力を発揮するものである。さら
に、この方法では、溶剤を使用せずに粘着テープを製造
できるため、有機溶剤や水による問題を解消できる。し
かしながら、この方法では重合反応が非常に低速で進む
ため、実用化するには、生産性が大きな問題点となる。
また、時間短縮のために反応途中で照射をやめるとモノ
マーが大量に残留し、粘着性、凝集力が悪化する。
【０００６】ところで、一般に（メタ）アクリレート系
モノマーの光重合に於て、重合反応速度は光重合開始剤
の濃度と光強度の積の平方根に比例する。従って、生産
性を向上するためには、光開始剤の添加量を増加した
り、光強度を増加したりすると、重合速度は速くなるの
であるが、結果として低分子量のポリマーが生成され粘
着性と凝集力のバランスが高水準で保てなくなる。この
ように、従来の光重合技術では、物性を確保させなが
ら、生産性を向上するのは不可能であった。
モノマーの光重合に於て、重合反応速度は光重合開始剤
の濃度と光強度の積の平方根に比例する。従って、生産
性を向上するためには、光開始剤の添加量を増加した
り、光強度を増加したりすると、重合速度は速くなるの
であるが、結果として低分子量のポリマーが生成され粘
着性と凝集力のバランスが高水準で保てなくなる。この
ように、従来の光重合技術では、物性を確保させなが
ら、生産性を向上するのは不可能であった。
【０００７】このような問題を解決するために、（メ
タ）アクリレート系モノマーを主成分とするビニル系モ
ノマー成分に分子内に光による開裂点を２箇所以上もつ
特定の光開始剤を含有した光重合性組成物を得、これを
光照射するという方法が、特開平２−１６０８０２号公
報、特開平３−９７７０１号公報、特開平３−８４００
７号公報に開示されている。使用される光開始剤が特開
昭２−１６０８０２号公報では、ヒドロキシアセトフェ
ノン系の光開始剤を二量化したものであり、特開平３−
９７７０１号公報、特開平３−８４００７号公報では、
それぞれ、１分子中に光による開裂点を２箇所以上有す
るベンジルアルキルケタール系開始剤、ベンゾインアル
キル系開始剤である。これらの方法によると、モノマー
成分が速やかに重合し、残存モノマー成分量が極めて少
ない高分子量の粘弾性ポリマーを生成できるとある。し
かし、これらの方法では（特にヒドロキシアセトフェノ
ン系開始剤では）、開始剤の開始効率が低かったり、開
始剤ラジカルの活性が低かったりするため、重合速度を
上げるためには、開始剤添加量を増加したり、光強度を
増加したりしなければならない欠点があった。
タ）アクリレート系モノマーを主成分とするビニル系モ
ノマー成分に分子内に光による開裂点を２箇所以上もつ
特定の光開始剤を含有した光重合性組成物を得、これを
光照射するという方法が、特開平２−１６０８０２号公
報、特開平３−９７７０１号公報、特開平３−８４００
７号公報に開示されている。使用される光開始剤が特開
昭２−１６０８０２号公報では、ヒドロキシアセトフェ
ノン系の光開始剤を二量化したものであり、特開平３−
９７７０１号公報、特開平３−８４００７号公報では、
それぞれ、１分子中に光による開裂点を２箇所以上有す
るベンジルアルキルケタール系開始剤、ベンゾインアル
キル系開始剤である。これらの方法によると、モノマー
成分が速やかに重合し、残存モノマー成分量が極めて少
ない高分子量の粘弾性ポリマーを生成できるとある。し
かし、これらの方法では（特にヒドロキシアセトフェノ
ン系開始剤では）、開始剤の開始効率が低かったり、開
始剤ラジカルの活性が低かったりするため、重合速度を
上げるためには、開始剤添加量を増加したり、光強度を
増加したりしなければならない欠点があった。
【０００８】また、これらの欠点を解決する手段とし
て、特開平４−２３９５０８号公報で開始剤１分子中に
開裂点が２箇所あるリン２原子を含んだ光開始剤が開示
されているが、光開始剤の製造方法が複雑で、一般には
市販されておらず合成しても非常に高価になる可能性が
大であり、保存安定性が悪いという実用上の問題点があ
った。また上記従来法は、すべて２００から４００ｎｍ
の紫外線を使用しているが、短波長の紫外線は人体に対
して有害であるという問題点もある。
て、特開平４−２３９５０８号公報で開始剤１分子中に
開裂点が２箇所あるリン２原子を含んだ光開始剤が開示
されているが、光開始剤の製造方法が複雑で、一般には
市販されておらず合成しても非常に高価になる可能性が
大であり、保存安定性が悪いという実用上の問題点があ
った。また上記従来法は、すべて２００から４００ｎｍ
の紫外線を使用しているが、短波長の紫外線は人体に対
して有害であるという問題点もある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、（メ
タ）アクリレート系モノマーを含む光重合性組成物から
粘弾性製品を作る方法において、粘弾性特性と生産性を
高水準に保持した光重合性組成物を提供することにあ
る。
タ）アクリレート系モノマーを含む光重合性組成物から
粘弾性製品を作る方法において、粘弾性特性と生産性を
高水準に保持した光重合性組成物を提供することにあ
る。
【００１０】即ち、本発明者等は、アクリレート系モノ
マーを主成分とするモノマー成分に、１分子中に光によ
る開裂点が２箇所あり、内側に活性の高いラジカルがリ
ン１原子上に２つできる開始効率の高い光重合開始剤を
含有した光重合性組成物を使用し、粘弾性製品を製造す
ると、より人体に無害な長波長側の紫外線で、低光強
度、低開始剤濃度で、より高分子量を有し、諸物性に優
れる粘弾性製品を高い生産性で得られる事を見いだし、
本発明に到達した。
マーを主成分とするモノマー成分に、１分子中に光によ
る開裂点が２箇所あり、内側に活性の高いラジカルがリ
ン１原子上に２つできる開始効率の高い光重合開始剤を
含有した光重合性組成物を使用し、粘弾性製品を製造す
ると、より人体に無害な長波長側の紫外線で、低光強
度、低開始剤濃度で、より高分子量を有し、諸物性に優
れる粘弾性製品を高い生産性で得られる事を見いだし、
本発明に到達した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）炭素数
４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アル
キルエステルからなる群から選ばれた１種以上の（メ
タ）アクリレート系モノマーを全モノマー成分に対して
６０質量％以上含有するモノマー成分と、（ｂ）一般式
（１）で示されるビスアシルフォスフィンオキサイド系
光重合開始剤とを含む光重合性組成物であって、前記
（メタ）アクリレート系モノマーが、ホモポリマーのガ
ラス転移温度が−５０℃以下のアクリル酸アルキルエス
テルを主成分として含有することを特徴とする粘弾性製
品用光重合性組成物に関する。また、本発明は、（ａ）
炭素数４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸アルキルエステルからなる群から選ばれた１種以上の
（メタ）アクリレート系モノマーを全モノマー成分に対
して６０質量％以上含有するモノマー成分と、単官能性
光重合開始剤を含有する混合物に第１段目の光照射を行
い、その後、（ｂ）一般式（１）で示されるビスアシル
フォスフィンオキサイド系光重合開始剤を添加して粘弾
性製品用光重合性組成物を製造し、該粘弾性製品用光重
合性組成物に第２段階目の光照射を行うことにより粘弾
性製品を製造する方法であって、前記（メタ）アクリレ
ート系モノマーが、ホモポリマーのガラス転移温度が−
５０℃以下のアクリル酸アルキルエステルを主成分とし
て含有することを特徴とする粘弾性製品の製造方法に関
する。
４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アル
キルエステルからなる群から選ばれた１種以上の（メ
タ）アクリレート系モノマーを全モノマー成分に対して
６０質量％以上含有するモノマー成分と、（ｂ）一般式
（１）で示されるビスアシルフォスフィンオキサイド系
光重合開始剤とを含む光重合性組成物であって、前記
（メタ）アクリレート系モノマーが、ホモポリマーのガ
ラス転移温度が−５０℃以下のアクリル酸アルキルエス
テルを主成分として含有することを特徴とする粘弾性製
品用光重合性組成物に関する。また、本発明は、（ａ）
炭素数４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸アルキルエステルからなる群から選ばれた１種以上の
（メタ）アクリレート系モノマーを全モノマー成分に対
して６０質量％以上含有するモノマー成分と、単官能性
光重合開始剤を含有する混合物に第１段目の光照射を行
い、その後、（ｂ）一般式（１）で示されるビスアシル
フォスフィンオキサイド系光重合開始剤を添加して粘弾
性製品用光重合性組成物を製造し、該粘弾性製品用光重
合性組成物に第２段階目の光照射を行うことにより粘弾
性製品を製造する方法であって、前記（メタ）アクリレ
ート系モノマーが、ホモポリマーのガラス転移温度が−
５０℃以下のアクリル酸アルキルエステルを主成分とし
て含有することを特徴とする粘弾性製品の製造方法に関
する。
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ１は、直鎖状あるいは分岐状の
Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基、または未置換あるいはＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基および／あ
るいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置換されたシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチ
ル基あるいはビフェニル基、またはＳあるいはＮを含有
する５員あるいは６員複素環式環である。Ｒ２，Ｒ３は
同一である場合も異なっている場合もあるが、未置換あ
るいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基
および／あるいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置換
されたシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル
基、ナフチル基あるいはビフェニル基、またはＳあるい
はＮを含有する５員あるいは６員複素環式環であるか、
Ｒ２およびＲ３は互いに結合して、４〜１０の炭素原子
を含む置換または未置換の環を形成している。）
Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基、または未置換あるいはＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基および／あ
るいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置換されたシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチ
ル基あるいはビフェニル基、またはＳあるいはＮを含有
する５員あるいは６員複素環式環である。Ｒ２，Ｒ３は
同一である場合も異なっている場合もあるが、未置換あ
るいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基
および／あるいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置換
されたシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル
基、ナフチル基あるいはビフェニル基、またはＳあるい
はＮを含有する５員あるいは６員複素環式環であるか、
Ｒ２およびＲ３は互いに結合して、４〜１０の炭素原子
を含む置換または未置換の環を形成している。）
【００１４】以下、本発明の構成について説明する。（モノマー成分）
本発明で使用するモノマー成分は、炭素数１〜１４のア
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
からなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリレー
ト系モノマーと必要に応じて共重合可能なビニル系モノ
マーを含むものである。
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
からなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリレー
ト系モノマーと必要に応じて共重合可能なビニル系モノ
マーを含むものである。
【００１５】（メタ）アクリレート系モノマー
（メタ）アクリレート系モノマーは、アルキル基が１〜
１４、好ましくは４〜１２の炭素原子を有する第一若し
くは第二アルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルの群から選定される（メタ）アクリレート系モノマ
ーが用いられる。この中で特に好ましいのは、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）
アクリル酸イソノリルなどを挙げることが出来る。これ
らは、それぞれ単独で、また２種以上を組み合わせて用
いる。粘着性、凝集性のバランスなどから、通常、ホモ
ポリマーのガラス転移温度が−５０℃以下のアクリル酸
アルキルエステルを主成分とし、コモノマーとして低級
アルキルの（メタ）アクリル酸エステルや、下記のビニ
ル系モノマーを用いることが望ましい。
１４、好ましくは４〜１２の炭素原子を有する第一若し
くは第二アルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルの群から選定される（メタ）アクリレート系モノマ
ーが用いられる。この中で特に好ましいのは、（メタ）
アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）
アクリル酸イソノリルなどを挙げることが出来る。これ
らは、それぞれ単独で、また２種以上を組み合わせて用
いる。粘着性、凝集性のバランスなどから、通常、ホモ
ポリマーのガラス転移温度が−５０℃以下のアクリル酸
アルキルエステルを主成分とし、コモノマーとして低級
アルキルの（メタ）アクリル酸エステルや、下記のビニ
ル系モノマーを用いることが望ましい。
【００１６】ビニル系モノマー
（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な他のビニ
ル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｎ−置換アクリルアミド、ヒドロキシエチル
アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、マレイン酸、イ
タコン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシ
エチルメタクリレートなどが挙げられる。また、ガラス
転移温度の低い重合体を形成するビニル系モノマー、例
えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ポリエチ
レングリコールアクリレート、ポリプロピレングリール
アクリレート、フッ素アクリレート、シリコンアクリレ
ートなどのビニル系モノマー、分子末端に反応性２重結
合をもつマクロモノマー（特開昭６１−１０３９７１号
など）も用いることができる。これらのビニル系モノマ
ーは、１種以上を組み合わせて使用できるが、全モノマ
ー成分中における使用割合が４０重量％を越えると、Ｔ
ｇが高くなり粘着特性のバランスが悪くなるので、好ま
しくない。
ル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、Ｎ−置換アクリルアミド、ヒドロキシエチル
アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、マレイン酸、イ
タコン酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシ
エチルメタクリレートなどが挙げられる。また、ガラス
転移温度の低い重合体を形成するビニル系モノマー、例
えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ポリエチ
レングリコールアクリレート、ポリプロピレングリール
アクリレート、フッ素アクリレート、シリコンアクリレ
ートなどのビニル系モノマー、分子末端に反応性２重結
合をもつマクロモノマー（特開昭６１−１０３９７１号
など）も用いることができる。これらのビニル系モノマ
ーは、１種以上を組み合わせて使用できるが、全モノマ
ー成分中における使用割合が４０重量％を越えると、Ｔ
ｇが高くなり粘着特性のバランスが悪くなるので、好ま
しくない。
【００１７】一般式（１）で示される光重合性開始剤
一般式（１）で示されるビスアシルフォスフィンオキサ
イド系光重合開始剤は、１分子中に光による開裂点を２
箇所有し、その２箇所ある開裂点のどちらとでも開始反
応性が高いラジカルがリン原子上に２つでき、かつ、開
始剤効率が高いため、高速の反応条件においても高分子
量ポリマーを生成することが可能になり、その結果、諸
物性の優れたアクリル系粘弾性製品の高速生産が可能に
なる。また、その際、照射される紫外線の波長は非常に
長波長なため人体に対して殆ど無害である。
イド系光重合開始剤は、１分子中に光による開裂点を２
箇所有し、その２箇所ある開裂点のどちらとでも開始反
応性が高いラジカルがリン原子上に２つでき、かつ、開
始剤効率が高いため、高速の反応条件においても高分子
量ポリマーを生成することが可能になり、その結果、諸
物性の優れたアクリル系粘弾性製品の高速生産が可能に
なる。また、その際、照射される紫外線の波長は非常に
長波長なため人体に対して殆ど無害である。
【００１８】
【００１９】一般式（１）の式中、Ｒ１は、直鎖状ある
いは分岐状のＣ１〜Ｃ１８のアルキル基、または未置換
あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル
基および／あるいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置
換されたシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニ
ル基、ナフチル基あるいはビフェニル基、またはＳある
いはＮを含有する５員あるいは６員複素環式環である。
Ｒ２，Ｒ３は同一である場合も異なっている場合もある
が、未置換あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２
のアルキル基および／あるいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキ
シル基で置換されたシクロヘキシル基、シクロペンチル
基、フェニル基、ナフチル基あるいはビフェニル基、ま
たはＳあるいはＮを含有する５員あるいは６員複素環式
環であるか、Ｒ２およびＲ３は互いに結合して、４〜１
０の炭素原子を含む置換または未置換の環を形成してい
る。
いは分岐状のＣ１〜Ｃ１８のアルキル基、または未置換
あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル
基および／あるいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置
換されたシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニ
ル基、ナフチル基あるいはビフェニル基、またはＳある
いはＮを含有する５員あるいは６員複素環式環である。
Ｒ２，Ｒ３は同一である場合も異なっている場合もある
が、未置換あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２
のアルキル基および／あるいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキ
シル基で置換されたシクロヘキシル基、シクロペンチル
基、フェニル基、ナフチル基あるいはビフェニル基、ま
たはＳあるいはＮを含有する５員あるいは６員複素環式
環であるか、Ｒ２およびＲ３は互いに結合して、４〜１
０の炭素原子を含む置換または未置換の環を形成してい
る。
【００２０】Ｒ１は特にデシル、フェニル、ナフチル、
４−ビフェニル、２−メチルフェニル、１−メチルフェ
ニル、１−メチルナフチル、２，５−ジメチルフェニ
ル、４−プロピルフェニル、４−オクチルフェニル、４
−クロロフェニルであることが望ましい。
４−ビフェニル、２−メチルフェニル、１−メチルフェ
ニル、１−メチルナフチル、２，５−ジメチルフェニ
ル、４−プロピルフェニル、４−オクチルフェニル、４
−クロロフェニルであることが望ましい。
【００２１】Ｒ１がアルキル基の場合は、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、オクチル基およびデシル基等がある。
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、オクチル基およびデシル基等がある。
【００２２】Ｒ１がアルキル基あるいはアルコキシル置
換シクロペンチル基、シクロフェニル基、フェニル基、
ナフチル基、あるいはビフェニル基である場合、その中
のＣ１〜Ｃ１２のアルキル基としてメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基およびデシル基等が挙げられる。
換シクロペンチル基、シクロフェニル基、フェニル基、
ナフチル基、あるいはビフェニル基である場合、その中
のＣ１〜Ｃ１２のアルキル基としてメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オ
クチル基およびデシル基等が挙げられる。
【００２３】Ｒ２，３はフェニル基、２位置および６位
置置換フェニル基、ナフチル基、あるいは２位置置換フ
ェニル基であることが望ましいが、その中でも特にフェ
ニル基、ナフチル基、２，６−ジクロロフェニル基、
２，６−ジメトキシフェニル基、２−メチルフェニル
基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシナフチル
基、２，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメ
トルフェニル基であることが望ましい。
置置換フェニル基、ナフチル基、あるいは２位置置換フ
ェニル基であることが望ましいが、その中でも特にフェ
ニル基、ナフチル基、２，６−ジクロロフェニル基、
２，６−ジメトキシフェニル基、２−メチルフェニル
基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシナフチル
基、２，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメ
トルフェニル基であることが望ましい。
【００２４】複素環式環の具体例としては、ピロール、
チオフェン、チアゾール、ピリジン、ピペリジン、イミ
ダゾール等がある。
チオフェン、チアゾール、ピリジン、ピペリジン、イミ
ダゾール等がある。
【００２５】本発明のビスアシルフォスフィンオキシド
系光重合開始剤の具体例は、下記のものであるが、必ず
しもこれらに限定されるものではない。
系光重合開始剤の具体例は、下記のものであるが、必ず
しもこれらに限定されるものではない。
【００２６】
【化４】
【００２７】ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−フ
ェニルフォスフィンオキサイド
ェニルフォスフィンオキサイド
【００２８】
【化５】
【００２９】ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−
２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド
２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド
【００３０】
【化６】
【００３１】ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４
−ｎ−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド
−ｎ−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド
【００３２】尚、本発明のビスアシルフォスフィンオキ
シド系光重合開始剤は、特公平０５−２９２３４号公報
により、公知の方法に従って、当業者であれば容易に製
造することができる。また、該光開始剤の一部に２重結
合を導入し、重合体中に反応させることもできる。
シド系光重合開始剤は、特公平０５−２９２３４号公報
により、公知の方法に従って、当業者であれば容易に製
造することができる。また、該光開始剤の一部に２重結
合を導入し、重合体中に反応させることもできる。
【００３３】単官能光重合開始剤
一般式（１）で示される光重合開始剤は、単独で使用し
てもよいが、一般に用いられている単官能光開始剤を全
開始剤量の約２０重量％以内の範囲で併用することがで
きる。一般式（１）で示される光重合開始剤を単独で使
用した場合には、光強度を比較的低くすると、モノマー
組成等の条件によってはゲル化がおこり易くなり、粘着
物性を損なうことがある。しかし、単官能光重合開始剤
を併用すると、ゲル化を抑えることができ、しかも、低
開始剤濃度によっても高速の重合を開始できる。
てもよいが、一般に用いられている単官能光開始剤を全
開始剤量の約２０重量％以内の範囲で併用することがで
きる。一般式（１）で示される光重合開始剤を単独で使
用した場合には、光強度を比較的低くすると、モノマー
組成等の条件によってはゲル化がおこり易くなり、粘着
物性を損なうことがある。しかし、単官能光重合開始剤
を併用すると、ゲル化を抑えることができ、しかも、低
開始剤濃度によっても高速の重合を開始できる。
【００３４】単官能光重合開始剤としては、例えば、４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）ケトン｛ダロキュア−２９５９：メ
ルク社製｝；α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−ア
セトフェノン｛ダロキュア−１１７３：メルク社製｝；
メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノンなでのアセトフェノン系；ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピロエーテル
などのベンゾインエーテル系；ベンジルジメチルケター
ルなどのケタール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシ
ルフォスフィンオキシド、アシルフォスフォナートなど
が挙げられる。
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキ
シ−２−プロピル）ケトン｛ダロキュア−２９５９：メ
ルク社製｝；α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル−ア
セトフェノン｛ダロキュア−１１７３：メルク社製｝；
メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノンなでのアセトフェノン系；ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインイソプロピロエーテル
などのベンゾインエーテル系；ベンジルジメチルケター
ルなどのケタール系；その他、ハロゲン化ケトン、アシ
ルフォスフィンオキシド、アシルフォスフォナートなど
が挙げられる。
【００３５】本発明の光重合組成物においては、一般式
（１）で示される光重合開始剤を主成分とする光開始剤
は、前記モノマー成分１００重量部に対して０．００１
〜５．０重量部の割合で含有させることが好ましい。こ
の配合割合が０．００１未満であると、光重合開始剤が
重合初期で消費されるために、反応が終点まで行かずモ
ノマーが残存しモノマー臭いだけでなく、凝集力を低下
する。また、５重量部より多い場合は、重合反応は速く
なるが、開始剤の分解臭が発生したり、生成ポリマーの
低分子量化がおこり、粘着性を阻害する。
（１）で示される光重合開始剤を主成分とする光開始剤
は、前記モノマー成分１００重量部に対して０．００１
〜５．０重量部の割合で含有させることが好ましい。こ
の配合割合が０．００１未満であると、光重合開始剤が
重合初期で消費されるために、反応が終点まで行かずモ
ノマーが残存しモノマー臭いだけでなく、凝集力を低下
する。また、５重量部より多い場合は、重合反応は速く
なるが、開始剤の分解臭が発生したり、生成ポリマーの
低分子量化がおこり、粘着性を阻害する。
【００３６】光架橋剤
本発明の光重合性組成物の耐熱性や高温での凝集力など
を高めるために、上記の光重合開始剤と共に、光重合性
架橋剤を含有させるのが好ましい。
を高めるために、上記の光重合開始剤と共に、光重合性
架橋剤を含有させるのが好ましい。
【００３７】このような、光重合性架橋剤としては、例
えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンテルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルア
クリレート、その他ウレタンアクリレート、エポキシア
クリレート、ポリエステルアクリレート、ジシクロペン
テニルアクリレートなどがある。これらの、光重合性架
橋剤の含有量は、一般に、前記モノマー成分１００重量
部に対して、０．０１〜５重量部（好ましくは０．１〜
２．０）の範囲である。
えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポ
リ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンテルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルア
クリレート、その他ウレタンアクリレート、エポキシア
クリレート、ポリエステルアクリレート、ジシクロペン
テニルアクリレートなどがある。これらの、光重合性架
橋剤の含有量は、一般に、前記モノマー成分１００重量
部に対して、０．０１〜５重量部（好ましくは０．１〜
２．０）の範囲である。
【００３８】その他の添加剤
また、本発明においては、光重合性組成物に、増粘剤や
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤などの通常使用され
る添加剤を配合してもよい。増粘剤としては、アクリル
ゴム、エピクロルヒドリンゴムなどがある。チキソトロ
ープ剤としては、コロイドシリカ、ポリビニルピロリド
ンなどがある。増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化
チタン、クレーなどがある。充填剤としては、ガラスバ
ルーン、ガラスビーズ、アルミナバルーン、セラミック
バルーンなどの無機球状体、ナイロンビーズ、アクリル
ビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズなどの有機球
状体、ポリエステル、レーヨン、ナイロンなどの短繊維
がある。
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤などの通常使用され
る添加剤を配合してもよい。増粘剤としては、アクリル
ゴム、エピクロルヒドリンゴムなどがある。チキソトロ
ープ剤としては、コロイドシリカ、ポリビニルピロリド
ンなどがある。増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化
チタン、クレーなどがある。充填剤としては、ガラスバ
ルーン、ガラスビーズ、アルミナバルーン、セラミック
バルーンなどの無機球状体、ナイロンビーズ、アクリル
ビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズなどの有機球
状体、ポリエステル、レーヨン、ナイロンなどの短繊維
がある。
【００３９】本発明の光重合性組成物は、粘着テープを
始め、建築用や自動車用などのシーリング剤、防振材な
どの粘弾性製品の製造に有用である。本発明の光重合性
組成物を用いて粘弾性製品を製造するには、通常、この
組成物中に溶存する酸素を除くために、窒素ガスなどの
不活性ガスでパージしたり、フォスファイトや錫のよう
な酸素除去効果のある化合物を添加する。この化合物の
添加により、酸素濃度が充分に低くなくても重合反応を
完了することができる。
始め、建築用や自動車用などのシーリング剤、防振材な
どの粘弾性製品の製造に有用である。本発明の光重合性
組成物を用いて粘弾性製品を製造するには、通常、この
組成物中に溶存する酸素を除くために、窒素ガスなどの
不活性ガスでパージしたり、フォスファイトや錫のよう
な酸素除去効果のある化合物を添加する。この化合物の
添加により、酸素濃度が充分に低くなくても重合反応を
完了することができる。
【００４０】粘弾性製品として、例えば粘着テープを製
造する場合は、光重合性組成物を低ネルギー面を有する
紙やプラスチックフィルム材の上に塗布、または型枠等
に注入するか、プラスチックフィルム、紙、セロファ
ン、金属箔、布、不織布などに塗布、または含浸する。
前者の場合は基材レスの粘着テープが得られる。
造する場合は、光重合性組成物を低ネルギー面を有する
紙やプラスチックフィルム材の上に塗布、または型枠等
に注入するか、プラスチックフィルム、紙、セロファ
ン、金属箔、布、不織布などに塗布、または含浸する。
前者の場合は基材レスの粘着テープが得られる。
【００４１】また、作業性から、光重合性組成物を型枠
や基材に塗布または含浸する際に、増粘剤やチキソトロ
ープ剤で増粘するのが望ましい。また、紫外線を少量照
射してモノマーの一部を重合させて増粘する方法もあ
る。
や基材に塗布または含浸する際に、増粘剤やチキソトロ
ープ剤で増粘するのが望ましい。また、紫外線を少量照
射してモノマーの一部を重合させて増粘する方法もあ
る。
【００４２】塗布または注入された光重合性組成物は、
不活性ガスでパージされた照射ゾーンで石英ガラス、パ
イレックスガラス越しに紫外線が照射される。また、不
活性ガス下でない場合は、光重合性組成物の塗工または
注入したのち、低エネルギー面を有するポリエステルフ
ィルムで表面を覆うことにより酸素障害を防止すること
ができる。この場合、酸素除去能力のある化合物を添加
することが望ましい。
不活性ガスでパージされた照射ゾーンで石英ガラス、パ
イレックスガラス越しに紫外線が照射される。また、不
活性ガス下でない場合は、光重合性組成物の塗工または
注入したのち、低エネルギー面を有するポリエステルフ
ィルムで表面を覆うことにより酸素障害を防止すること
ができる。この場合、酸素除去能力のある化合物を添加
することが望ましい。
【００４３】本発明で使用される光は、通常紫外線であ
る。紫外線ランプとしては、一般に３００〜４００ｎｍ
の波長に分布をもつものが使用される。例えば、東芝蛍
光ケミカルランプ、ブラックライト蛍光ランプ（東芝電
材株式会社製）、低圧、高圧または超高圧の水銀ラン
プ、メタルハライドランプ、フュージョンランプ等があ
る。前者は比較的強度の弱い紫外線を発生し、後者は強
度の高い紫外線を発生する。
る。紫外線ランプとしては、一般に３００〜４００ｎｍ
の波長に分布をもつものが使用される。例えば、東芝蛍
光ケミカルランプ、ブラックライト蛍光ランプ（東芝電
材株式会社製）、低圧、高圧または超高圧の水銀ラン
プ、メタルハライドランプ、フュージョンランプ等があ
る。前者は比較的強度の弱い紫外線を発生し、後者は強
度の高い紫外線を発生する。
【００４４】光強度は被着体までの距離や電圧の調整に
より、一般に０．１〜３００ｍＷ／ｃｍ2 とし、照射時
間は２〜５分程度とする。
より、一般に０．１〜３００ｍＷ／ｃｍ2 とし、照射時
間は２〜５分程度とする。
【００４５】紫外線などの光照射により、（メタ）アク
リレート系モノマーを主成分とするモノマーが速やかに
重合し、粘弾性製品が得られる。前記照射条件では、残
存モノマーは、物性に影響しない充分な量まで低減する
ことができる。光の照射は一定の強度で行っても良い
が、２段階以上にわけることにより粘弾性製品の物性を
さらに細かくコントロールすることができる。
リレート系モノマーを主成分とするモノマーが速やかに
重合し、粘弾性製品が得られる。前記照射条件では、残
存モノマーは、物性に影響しない充分な量まで低減する
ことができる。光の照射は一定の強度で行っても良い
が、２段階以上にわけることにより粘弾性製品の物性を
さらに細かくコントロールすることができる。
【００４６】
【作用】本発明において、（メタ）アクリレート系モノ
マーを主成分とするモノマー成分に、一般式（１）で示
される光重合開始剤を含有する光重合性組成物を得、こ
れに、光（特に人体に無害な長波長側の紫外線）を照射
すると、より低エネルギー強度で低開始剤濃度でも、高
速でラジカル重合し、分子量の高い、残存モノマーの少
ない、物性のバランスのとれた粘弾性ポリマーが生成さ
れる。
マーを主成分とするモノマー成分に、一般式（１）で示
される光重合開始剤を含有する光重合性組成物を得、こ
れに、光（特に人体に無害な長波長側の紫外線）を照射
すると、より低エネルギー強度で低開始剤濃度でも、高
速でラジカル重合し、分子量の高い、残存モノマーの少
ない、物性のバランスのとれた粘弾性ポリマーが生成さ
れる。
【００４７】このように生成されるポリマーが、高速で
高分子量化されるのは以下のように推定される。光によ
り光重合開始剤が開裂し、２つのベンゾインラジカル
と、両端に開始点をもつ開始能力の高いリン原子ラジカ
ルが生成する。リン原子ラジカルはベンゾインラジカル
より活性なため、リン原子を中心とし、より高速に２方
向へポリマー化していくため、ベンゾインラジカルに比
べ少なくとも２倍の長さに高速で成長する。また、活性
の差から、リン原子ラジカルから生成したポリマーの存
在割合が高くなるため、系全体の分子量も、単開裂型開
始剤に比べ大きくなると推定される。
高分子量化されるのは以下のように推定される。光によ
り光重合開始剤が開裂し、２つのベンゾインラジカル
と、両端に開始点をもつ開始能力の高いリン原子ラジカ
ルが生成する。リン原子ラジカルはベンゾインラジカル
より活性なため、リン原子を中心とし、より高速に２方
向へポリマー化していくため、ベンゾインラジカルに比
べ少なくとも２倍の長さに高速で成長する。また、活性
の差から、リン原子ラジカルから生成したポリマーの存
在割合が高くなるため、系全体の分子量も、単開裂型開
始剤に比べ大きくなると推定される。
【００４８】
【実施例】以下に、本発明について、実施例及び比較例
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】実施例１
２−エチルヘキシルアクリレート９０部（重量部、以下
同様）、アクリル酸１０部、光重合開始剤（メルク社製
ダロキュアー１１７３）０．２部を添加し、窒素雰囲気
下で蛍光ケミカルランプを照射し２５℃で１５０００ｃ
ｐｓの粘度を有する重合率５％のシロップを得た。シロ
ップ１００部に対し、ポリプロピレングリコールジアク
リレート（新中村化学社製ＡＰＧ７００）０．３部、ビ
ス（２，６ジクロロベンゾイル）（４プロピルフェニ
ル）フォスフィンオキサイド０．０５部を添加し均一に
攪拌混合し、攪拌時に混入した気泡（酸素）を脱泡し光
重合性組成物を調整した。
同様）、アクリル酸１０部、光重合開始剤（メルク社製
ダロキュアー１１７３）０．２部を添加し、窒素雰囲気
下で蛍光ケミカルランプを照射し２５℃で１５０００ｃ
ｐｓの粘度を有する重合率５％のシロップを得た。シロ
ップ１００部に対し、ポリプロピレングリコールジアク
リレート（新中村化学社製ＡＰＧ７００）０．３部、ビ
ス（２，６ジクロロベンゾイル）（４プロピルフェニ
ル）フォスフィンオキサイド０．０５部を添加し均一に
攪拌混合し、攪拌時に混入した気泡（酸素）を脱泡し光
重合性組成物を調整した。
【００５０】この光重合性組成物を、剥離処理したＰＥ
Ｔフィルム上に塗工し、剥離処理したＰＥＴフィルムで
被覆した後、蛍光ケミカルランプ（波長３００〜４００
ｎｍ）を用いて光強度０．３２ｍＷ／ｃｍ2で両面に４
分間紫外線を照射し、アクリル系両面粘着テープを得
た。
Ｔフィルム上に塗工し、剥離処理したＰＥＴフィルムで
被覆した後、蛍光ケミカルランプ（波長３００〜４００
ｎｍ）を用いて光強度０．３２ｍＷ／ｃｍ2で両面に４
分間紫外線を照射し、アクリル系両面粘着テープを得
た。
【００５１】実施例２
ビス（２，６ジクロロベンゾイル）（４プロピルフェニ
ル）フォスフィンオキサイドを０．１部添加すること以
外は実施例１と同様の方法でアクリル系両面粘着テープ
を得た。
ル）フォスフィンオキサイドを０．１部添加すること以
外は実施例１と同様の方法でアクリル系両面粘着テープ
を得た。
【００５２】実施例３
ビス（２，６ジクロロベンゾイル）（４プロピルフェニ
ル）フォスフィンオキサイドを１．０部添加すること以
外は実施例１と同様の方法でアクリル系両面粘着テープ
を得た。
ル）フォスフィンオキサイドを１．０部添加すること以
外は実施例１と同様の方法でアクリル系両面粘着テープ
を得た。
【００５３】比較例１
光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルフォスフィンオキサイド｛ルシリンＴＰＯ
（ＢＡＳＦ社製）｝を０．０５部使用する以外は、実施
例１と同様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
ジフェニルフォスフィンオキサイド｛ルシリンＴＰＯ
（ＢＡＳＦ社製）｝を０．０５部使用する以外は、実施
例１と同様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
【００５４】比較例２
光重合開始剤としてルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）を
０．１部使用する以外は、実施例１と同様の方法でアク
リル系両面粘着テープを得た。
０．１部使用する以外は、実施例１と同様の方法でアク
リル系両面粘着テープを得た。
【００５５】比較例３
光重合開始剤としてルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）を
１．０部使用する以外は、実施例１と同様の方法でアク
リル系両面粘着テープを得た。
１．０部使用する以外は、実施例１と同様の方法でアク
リル系両面粘着テープを得た。
【００５６】実施例４
紫外線照射時間を３．０分間とする以外は実施例２と同
様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
【００５７】比較例４
紫外線照射時間を３．０分間とする以外は比較例２と同
様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
【００５８】実施例５
照射波長を３７０〜４００ｎｍとする以外は実施例２と
同様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
同様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
【００５９】比較例５
照射波長を３７０〜４００ｎｍとする以外は比較例２と
同様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
同様の方法でアクリル系両面粘着テープを得た。
【００６０】試験方法
実施例及び比較例で得られたアクリル系両面粘着テープ
について各種の試験を行い、その結果を表１に示す。
について各種の試験を行い、その結果を表１に示す。
【００６１】・１８０゜ピール接着力
市販のアクリル塗装板（日本テストパネル社製）に、２
５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちされた幅２５ｍｍ、長
さ１００ｍｍの実施例及び比較例で作成した両面粘着テ
ープの粘着剤層（サンプル）を、２３℃６５％ＲＨ下、
５．０Ｋｇローラーで片道加圧圧着し１時間後、１８０
゜方向に５０ｍｍ／ｍｉｎの引き剥し速度で引き剥した
時の接着力を測定した。
５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちされた幅２５ｍｍ、長
さ１００ｍｍの実施例及び比較例で作成した両面粘着テ
ープの粘着剤層（サンプル）を、２３℃６５％ＲＨ下、
５．０Ｋｇローラーで片道加圧圧着し１時間後、１８０
゜方向に５０ｍｍ／ｍｉｎの引き剥し速度で引き剥した
時の接着力を測定した。
【００６２】・高温保持力
＃２８０番の紙やすりで磨いたステンレス板に、５０μ
ｍのアルミ箔で裏打ちされた幅２５ｍｍのサンプルの一
端部分を貼付面積が長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍになるよ
う貼付し、５．０Ｋｇローラー片道荷重で加圧１時間
後、１５０℃下でせん断方向に１Ｋｇの荷重をかけて落
下までの時間、１４４０分以上保持したものは、その時
のずれ距離（ｍｍ）で表した。
ｍのアルミ箔で裏打ちされた幅２５ｍｍのサンプルの一
端部分を貼付面積が長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍになるよ
う貼付し、５．０Ｋｇローラー片道荷重で加圧１時間
後、１５０℃下でせん断方向に１Ｋｇの荷重をかけて落
下までの時間、１４４０分以上保持したものは、その時
のずれ距離（ｍｍ）で表した。
【００６３】・ゲル分率
実施例及び比較例で得たアクリル系両面粘着テープの粘
着剤１ｇをセルロース製の袋に入れ、メチルエチルケト
ン中に２４時間浸漬後、袋ごと粘着剤を取り出し、８０
℃２時間乾燥、冷却後、重量を測定し抽出後の重量を抽
出前の重量（１ｇ）で割った値を１００分率で表した。
着剤１ｇをセルロース製の袋に入れ、メチルエチルケト
ン中に２４時間浸漬後、袋ごと粘着剤を取り出し、８０
℃２時間乾燥、冷却後、重量を測定し抽出後の重量を抽
出前の重量（１ｇ）で割った値を１００分率で表した。
【００６４】
【表１】
【００６５】表１に於いて、実施例１〜３は比較例１〜
３に比べ、ゲル分率が高い。また、これにともない、接
着性、高温保持力も優れている。従って、同条件で照射
した場合は、実施例１〜３は、比較例１〜３に比べ、高
分子量体で粘着物性に優れている。
３に比べ、ゲル分率が高い。また、これにともない、接
着性、高温保持力も優れている。従って、同条件で照射
した場合は、実施例１〜３は、比較例１〜３に比べ、高
分子量体で粘着物性に優れている。
【００６６】また、実施例４、比較例４から、単開裂に
比べ２開裂の方が、より短時間で高分子量体が得られる
ことがわかる。実施例５、比較例５から、殆ど無害な紫
外線波長域でも重合反応がおこり、物性バランスのとれ
た粘弾性体が得られる。
比べ２開裂の方が、より短時間で高分子量体が得られる
ことがわかる。実施例５、比較例５から、殆ど無害な紫
外線波長域でも重合反応がおこり、物性バランスのとれ
た粘弾性体が得られる。
【００６７】
【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、（メタ）ア
クリレート系モノマーを主成分とするモノマー成分また
はモノマー成分と部分重合成分の混合物に、一般式
（１）で示される光重合開始剤が含有されており、この
組成物に光（特に長波長側の無害な紫外線）を照射する
と高速の反応条件で高い分子量を有する重合体を生成す
るため、応力緩和性、粘着物性、高温保持性に優れた粘
弾性製品を高い生産性で得ることができる。
クリレート系モノマーを主成分とするモノマー成分また
はモノマー成分と部分重合成分の混合物に、一般式
（１）で示される光重合開始剤が含有されており、この
組成物に光（特に長波長側の無害な紫外線）を照射する
と高速の反応条件で高い分子量を有する重合体を生成す
るため、応力緩和性、粘着物性、高温保持性に優れた粘
弾性製品を高い生産性で得ることができる。
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−101686（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−102455（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−86080（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−130296（ＪＰ，Ａ)
英国特許出願公開2259704（ＧＢ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 2/00 - 2/60
Claims (11)
- 【請求項１】 （ａ）炭素数４〜１４のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群か
ら選ばれた１種以上の（メタ）アクリレート系モノマー
を全モノマー成分に対して６０質量％以上含有するモノ
マー成分と、（ｂ）一般式（１）で示されるビスアシル
フォスフィンオキサイド系光重合開始剤とを含む光重合
性組成物であって、前記（メタ）アクリレート系モノマ
ーが、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０℃以下の
アクリル酸アルキルエステルを主成分として含有するこ
とを特徴とする粘弾性製品用光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ１は、直鎖状あるいは分岐状のＣ１〜Ｃ１８
のアルキル基、または未置換あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基および／あるいはＣ１〜
Ｃ１２のアルコキシル基で置換されたシクロヘキシル
基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基あるい
はビフェニル基、またはＳあるいはＮを含有する５員あ
るいは６員複素環式環である。Ｒ２，Ｒ３は同一である
場合も異なっている場合もあるが、未置換あるいはＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基および／あ
るいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置換されたシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチ
ル基あるいはビフェニル基、またはＳあるいはＮを含有
する５員あるいは６員複素環式環であるか、Ｒ２および
Ｒ３は互いに結合して、４〜１０の炭素原子を含む置換
または未置換の環を形成している。） - 【請求項２】 更に、前記モノマー成分としてアクリル
酸を含有する請求項 １記載の粘弾性製品用光重合性組成
物。 - 【請求項３】 更に、前記モノマー成分としてポリプロ
ピレングリコールジアクリレートを含有する請求項1又
は２のいずれかに記載の粘弾性製品用光重合性組成物。 - 【請求項４】 更に、光重合開始剤として４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチル
−アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピロエーテル、及
びベンジルジメチルケタールから選択される１種以上の
化合物を含有する請求項１、２又は３のいずれかに記載
の粘弾性製品用光重合性組成物。 - 【請求項５】 更に、光重合開始剤としてα−ヒドロキ
シ−α，α’−ジメチル−アセトフェノンを含有する請
求項１、２又は３のいずれかに記載の粘弾性製品用光重
合性組成物。 - 【請求項６】 前記一般式（１）におけるＲ１が、フェ
ニル基又は４−プロピルフェニル基である請求項１、
２、３、４又は５のいずれかに記載の粘弾性製品用光重
合性組成物。 - 【請求項７】 前記一般式（１）におけるＲ２及びＲ３
が、２，６−ジメトキシフェニル基又は２，４，６−ト
リメチルフェニル基である請求項１、２、３、４、５又
は６のいずれかに記載の粘弾性製品用光重合性組成物。 - 【請求項８】 前記ビスアシルフォスフィンオキサイド
系光重合開始剤が、ビス（２，６−ジクロロベンゾイ
ル）−４−ｎ−プロピルフェニルフォスフィンオキサイ
ドである請求項１、２、３、４又は５のいずれかに記載
の粘弾性製品用光重合性組成物。 - 【請求項９】 請求項１〜８に記載の粘弾性製品用光重
合性組成物に３７０〜４００ｎｍの波長の光を照射して
該組成物をラジカル重合させることを特徴とする粘弾性
製品の製造方法。 - 【請求項１０】 （ａ）炭素数４〜１４のアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群
から選ばれた１種以上の（メタ）アクリレー ト系モノマ
ーを全モノマー成分に対して６０質量％以上含有するモ
ノマー成分と、単官能性光重合開始剤を含有する混合物
に第１段目の光照射を行い、その後、（ｂ）一般式
（１）で示されるビスアシルフォスフィンオキサイド系
光重合開始剤を添加して粘弾性製品用光重合性組成物を
製造し、該粘弾性製品用光重合性組成物に第２段階目の
光照射を行うことにより粘弾性製品を製造する方法であ
って、前記（メタ）アクリレート系モノマーが、ホモポ
リマーのガラス転移温度が−５０℃以下のアクリル酸ア
ルキルエステルを主成分として含有することを特徴とす
る粘弾性製品の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ１は、直鎖状あるいは分岐状のＣ１〜Ｃ１８
のアルキル基、または未置換あるいはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基および／あるいはＣ１〜
Ｃ１２のアルコキシル基で置換されたシクロヘキシル
基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基あるい
はビフェニル基、またはＳあるいはＮを含有する５員あ
るいは６員複素環式環である。Ｒ２，Ｒ３は同一である
場合も異なっている場合もあるが、未置換あるいはＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基および／あ
るいはＣ１〜Ｃ１２のアルコキシル基で置換されたシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチ
ル基あるいはビフェニル基、またはＳあるいはＮを含有
する５員あるいは６員複素環式環であるか、Ｒ２および
Ｒ３は互いに結合して、４〜１０の炭素原子を含む置換
または未置換の環を形成している。） - 【請求項１１】 前記第２段目の光照射が３７０〜４０
０ｎｍの波長の光に より行われる請求項１０記載の粘弾
性製品の製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP20766893A JP3452145B2 (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 粘弾性製品用光重合性組成物及び該組成物を用いた粘弾性製品の製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20766893A JP3452145B2 (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 粘弾性製品用光重合性組成物及び該組成物を用いた粘弾性製品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762010A JPH0762010A (ja) | 1995-03-07 |
| JP3452145B2 true JP3452145B2 (ja) | 2003-09-29 |
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| JP20766893A Expired - Fee Related JP3452145B2 (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 粘弾性製品用光重合性組成物及び該組成物を用いた粘弾性製品の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| GB2259704A (en) | 1991-09-23 | 1993-03-24 | Ciba Geigy Ag | Alkylbisacylphosphine oxides |
-
1993
- 1993-08-23 JP JP20766893A patent/JP3452145B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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| GB2259704A (en) | 1991-09-23 | 1993-03-24 | Ciba Geigy Ag | Alkylbisacylphosphine oxides |
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