CZ303689B6 - Pouzití kompozice se zvýseným akaricidním úcinkem - Google Patents
Pouzití kompozice se zvýseným akaricidním úcinkem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303689B6 CZ303689B6 CZ20031400A CZ20031400A CZ303689B6 CZ 303689 B6 CZ303689 B6 CZ 303689B6 CZ 20031400 A CZ20031400 A CZ 20031400A CZ 20031400 A CZ20031400 A CZ 20031400A CZ 303689 B6 CZ303689 B6 CZ 303689B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- imidacloprid
- pyrethroid
- combination
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Kompozice pro likvidaci parazitického hmyzu a roztocu, která obsahuje kombinaci pyrethroidu a nikotinylové slouceniny.
Description
ÚŘAD
PRŮMYSLOVÉHO
VLASTNICTVÍ (30) Právo přednosti: 30.11.2000 US 09/727117 (40) Zveřejnčno: 12.11.2003 (Věstník ě. 11/2003) (47) Uděleno: 01.02.2013 (24) Oznámení o udělení ve Věstníku: J3 03 2013 (Věstník č. 11/2013) (86) PCT Číslo: PCT/US2001/044084 (87) PCT ěislo zveřejněni;
WO 2002/043494
303 689 (1 3) Druh dokumentu:
(51) Int. Cl.:
A01N 53/00 (2006.01)
A01N 31/14 (2006.01) .40 IN 43/40 (2006.01) (56) Relevantní dokumenty:
WO 96/17520 A; EP 0 387 663 A; US 5 661 164 B; JP 63 126 805 A; EP 0 682 869 A; WO 02/30200 A.
(73) Majitel patentu:
BAYER HEALTHCARE LLC, Tarrytown, NY, US (72) Původce:
Arther Robert G., Leawood, KS, US (74) Zástupce;
JUDr. Miloš Všetečka, Hálkova 2, Praha 2, 12000 (54) Název vynálezu:
Použití kompozice se zvýšeným akaricidním účinkem (57) Anotace:
Kompozice pro likvidaci paraziti ckého hmyzu a roztočů, která obsahuje kombinaci pyrethroidu anikotinylové sloučeniny.
(O
QQ σ>
co to co co
N
O
Použití kompozice se zvýšeným akaricidním účinkem
Oblast techniky s
Předmětný vynález sc týká kompozic pro likvidaci parazitických roztočů pomocí kombinace pvrethroidů a nikotinvlových sloučenin. Konkrétně se tento vynález týká kompozic obsahujících kombinaci pyrethroidů a chlornikotinylových sloučenin, které vykazují zvýšený účinek proti roztočům, zejména proti klíšťatům a jiným roztočům nacházejících se na tělech savců a v hospodářio ských budovách.
Dosavadní stav techniky
Kompozice, kteréjsou účinné proti hmyzu, jako jsou blechy, a proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči, se těší zvláštní pozornosti. O pyrethroidech je známo, že jsou použitelné proti roztočům. Například v patentu Spojených států amerických US 5,236,954 je popsána kapalná kompozice obsahující více než 50 hmotnostních procent pyrethroidů, kterou je možné použít jako základ dalších, nekapalných prostředků obsahujících pyrethroid, a způsoby použití těchto pro2o středků jakožto parazítícidů. Rovněž je známo, že nikotiny love sloučeniny, zejména chlornikotinylové sloučeniny, jsou účinné proti blechám. Ve zveřejněné mezinárodní přihlášce WO 93/24002 jsou popsány některé deriváty 1-[N-(halo-3-pyridylmethyl)]-N-methylamino-1alkylamino-2-nitroethylenu, kteréjsou vhodné pro systemické použití proti blechám u domácích zvířat. V patentu Spojených států amerických US 6 001 858 je popsána dermální aplikace chlor25 nikotinylových sloučenin, kteréjsou zvlášť vhodné pro likvidaci parazitíckého hmyzu, jako jsou blechy, vši nebo mouchy, u živočichů.
Avšak až dosud nebylo známo, jestli přidání pyrethroidů k nikotinylovým sloučeninám zvýší účinek pyrethroidů, aniž by došlo k nepříznivému ovlivnění účinku nikotinylových sloučenin proti blechám. Zcela neočekáváteIně pak bylo zjištěno, že kombinace pyrethroidů a nikotinylových sloučenin vykazuje zvýšený akaricidní účinek a současně si zachovává vynikající účinek proti blechám.
WO 96/17520 se týká paraziticidních prostředků obsahujících nikotinylovou sloučeninu a případ35 ne další aktivní složky, včetně přírodních nebo syntetických pyrethroidů.
EP 0 387 663 popisuje kombinaci nitroiminoimidazolínů s pyrethroidy.
JP 63—12805 popisuje insekticidní kompozice zahrnující ímino-substituované heterocyklické sloučeniny, tj. Ímidacloprtd, a ester karboxylové kyseliny, jako je permethrin.
US 5 661 164 popisuje kompozici pro likvidaci termitů, která zahrnuje kombinaci imidaclopridu a permethrínu, rozpouštědlo a emulgátor.
Podstata vynálezu
V souladu s výše uvedeným je předmětem tohoto vynálezu použití kombinace pyrethroidů a nikotiny love sloučeniny pro přípravu kompozice pro likvidaci parazitických roztočů na zvířa50 těch.
Uvedená kompoziceje zvlášť vhodná pro dermální likvidaci parazitických roztočů a parazitického hmyzu, zejména klíšťat, jiných roztočů a blech nacházejících se na tělech savců a dále pro likvidaci blech, klíšťat a jiných roztočů a dalších druhů hmyzu citlivých na uvedené sloučeniny v hospodářských budovách. Výrazem „likvidace'4 se v tomto textu rozumí zneškodnění uvede- 1 CZ 303689 B6 ných druhů hmyzu a roztočů, a to výhodně zabitím uvedených druhů hmyzu a roztočů v takovém rozsahu, že alespoň 80 procent z celkového množství hmyzu nebo roztočů zemře během několika dní, výhodně pak během 2 dnů po aplikaci. Ve výhodném provedení tohoto vynálezu je ošetřovaný cíl zamořen hmyzem a/nebo roztoči. Výrazem „kombinace“ se v tomto textu rozumí režim aplikace uvedených dvou aktivních složek, a to buď společně, nebo odděleně, ale souběžně.
Ve výhodném provedení se předmětný vynález týká použití kompozice obsahující kombinaci permethrinu a imidaclopridu. Bylo zjištěno, že kombinací těchto dvou aktivních složek je dosaženo synergického účinku, který spočívá ve výrazném zesílení nástupu účinku proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči (tj. v zesílení počátku likvidace těchto roztočů) a v dlouhém trvání účinku proti klíšťatům a blechám (tj. v dlouhodobé likvidaci klíšťat a blech). Toto zjištění je skutečně neočekávatelné, protože samotný imidacloprid nebo permethrin vykazuje obecně jen omezený účinek proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči, a samotný permethrin vykazuje obecně jen omezený a krátkodobý účinek proti blechám. Zcela neočekávatelné tedy bylo zjištěno, že imidacloprid v kombinaci s permethrinem výrazně zvyšuje hubicí účinek proti uvedeným parazitům a tak výborně zajišťuje jejich likvidaci. Kromě toho nebyl permethrinem negativně ovlivněn účinek imidaclopridu při jeho použití proti blechám. Vynález bude dále podrobněji popsán v následujících odstavcích.
Předmětem vynálezu je tedy použití kombinace pyrethroídu a nikotínylové sloučeniny pro přípravu prostředku pro likvidaci parazitických roztočů na zvířatech, s výjimkou
A) použití pro likvidaci klíšťat, pokud uvedený produkt obsahuje
a) 0,3 g/100 ml flumethrinu, 0,3 g/100 ml imidaclopridu, 1 g/lOOml abilquatu 3272, 27,35 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 50,5 g/100 ml isopropylalkoholu;
7,5 g/100 ml vody a 0,1 g/100 ml kyseliny citrónové nebo
b) 1 g/100 ml flumethrinu, 2 g/100 ml abilquatu 3272, 74,77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT (butylhydroxytoluen) a nikotinylovou sloučeninu vybranou ze skupiny sestávající z: 2,5 g/100 ml imidaclopridu, 2,5 g/100 ml clothianidinu nebo
c) 1 g/100 ml flumethrinu, 2 g/100 ml abilquatu 3272, 73,77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT a 3,5 g/100 ml thiaclopridu nebo
d) 2 g/100 ml flumethrinu, 2 g/100 ml abilquatu 3272, 71,77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT a 4,5 g/100 ml acetamipridu nebo
e) 1 g/100 ml flumethrinu, 2,5 g/100 mi thiamethoxamu, 2 g/100 ml abilquatu 3272,
74.77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT a 0,1 g/100 ml tocoferolu nebo
f) 2 g/100 ml flumethrinu, 15 g/100 ml nitenpyramu, 2 g/100 ml abilquatu 3272,
71.77 g/100 mi diethylenglykolmonoethyletheru, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT nebo
B) použití pro likvidaci klíšťat, pokud produkt obsahuje deltamethrin a acetamiprid.
Dále je předmětem tohoto vynálezu použití kombinace pyrethroídu a nikotínylové sloučeniny pro přípravu produktu pro likvidaci parazitických roztočů na zvířatech, při kterém jsou pyrethroid a nikotinylová sloučenina obsaženy ve dvou oddělených prostředcích pro souběžnou aplikaci.
. ? .
Jak již bylo uvedeno výše, je předmětem tohoto vynálezu použití kompozice obsahující kombinaci pyrethroidů a chlornikotinylových sloučenin v koncentracích, které jsou účinné pro zajištění akaricidního účinku, aniž by došlo k negativnímu ovlivnění účinku níkotínylových sloučenin na blechy. Pyrethroidní insekticidy, včetně takových sloučenin, jako je permethrin, cyfluthrin, flu5 methrin a fenvalerát, jsou stabilnější syntetické analogy pyrethrinů, které se vyskytují v přírodě. Pyrethroidy se vážou k membránovým receptorům podél nervového výběžku, čímž způsobují delší otevření sodíkových kanálů, což vede k prodloužené depolarizaci, opakovaným zánětům nervu a synaptickým poruchám vedoucím k syndromům zvýšené dráždivosti. Nikotinyiové sloučeniny mají jiný mechanismus účinku a vykazují biologické účinky, které se anatomicky io a fyziologicky liší od účinků pyrethroidů. Nikotinyiové sloučeniny se vážou k nikotinergickým receptorům v post-synaptické nervové oblasti, což brání acetyIcholinovému chemickému přenašeči signálů mezi nervy v navázání se a přenášení signálů. Bylo zjištěno, že chlomikotinylové sloučeniny jsou více než pyrethroidy specifické k vazným místům na nervech hmyzu než k vazným místům na nervech roztočů nebo obratlovců.
Bez omezení na jakoukoli konkrétní teorii související s tímto vynálezem se předpokládá, že uvedené nikotinyiové sloučeniny se nevážou k takovému počtu receptorových míst v postsynaptických nervových oblastech roztočů, který by byl dostatečný pro dosažení požadovaného účinku. Z tohoto důvodu jsou chlomikotinylové sloučeniny neúčinné nebo jen velmi málo účinné proti klíšťatům a jiným roztočům.
Zcela neočekáváteIně tedy kombinace pyrethroidů a chlomikotinylového insekticidu poskytuje zvýšený účinek proti klíšťatům a roztočům při současném zachování účinku chlornikotinylových sloučenin proti blechám. Uvedený zvýšený účinek je nejmarkantnější při první aplikaci uvede25 ných dvou sloučenin, kdy dochází k rychlejší likvidaci roztočů než v případě použití samotného permethrinu, a znovu pak na konci trvání účinného ošetření, kdy účinky ošetření uvedenými dvěma sloučeninami zůstávají stejné i v okamžiku, kdy se začínají snižovat účinky ošetření samotným pyrethroidem.
Jako konkrétní příklad pyrethroidů je možné uvést permethrin, fenthrin, cypermethrín, cyhalothrin, λ-cyhalothrin, cyfluthrin, cyfenothrin, tralomethrin, tralocythrin, deltamethrin, slubalinát, fluvalinát, flumethrin a fenvalerát, bez omezení na tyto příklady. Z těchto pyrethroidů se výhodně podle tohoto vynálezu používá permethrin, jehož chemický název je (3-fenoxyfenyl)methyl-3(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dÍmethylcyklopropankarboxylát.
Chlomikotinylové sloučeniny byly popsány například ve zveřejněných evropských patentových přihláškách EP 580 553, EP 464 830, EP428 941, EP 425 978, EP 386 565. EP 383 091, EP 375 907, EP 364 844, EP 315 826, EP 259 738, EP 254 859, EP 235 725, EP 212 600, EP 192 060, EP 163 855, EP 154 178, EP 136 636, EP 303 570, EP 302 833, EP 306 696,
EP 189 972, EP 455 000, EP 135 956, EP 471 372, EP 302 389; ve zveřejněných německých patentových přihláškách DE 3 639 877, DE 3 712 307; ve zveřejněných japonských patentových přihláškách JP 03 220 176, JP 02 207 083, JP 63 307 857, JP 63 287 764, JP 03 246 283, JP 04 9371, JP 03 279 359, JP 03 255 072, v patentech Spojených států amerických US 5 034 524; US 4 948 798, US 4 918 086, US 5 039 686 a US 5 034 404; ve zveřejněných
4? mezinárodních přihláškách WO 91/17659 a WO 91/4965; ve francouzské patentové přihlášce FR 2 611 114; a vbrazilské patentové přihlášce BR 88 03 621. Sloučeniny popsané v těchto dokumentech a způsoby jejich přípravy jsou zahrnuty v tomto textu jako odkazový materiál.
Strukturu uvedených sloučenin je možné s výhodou vyjádřit obecným vzorcem (1)
-o CZ 303689 B6
ve kterém
R je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, případně substituovanou acylovou skupinu, případně substituovanou alkylovou skupinu, případně substituovanou aiylovou skupinu, případně substituovanou arylovou skupinu, případně substituovanou aralkylovou skupinu, případně substituovanou heteroary lovou skupinu a případně substituovanou heteroaiylalkylovou skupinu;
A je jednovazná skupina vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, acylovou skupinu, alkylovou skupinu, arylovou skupinu, nebo představuje dvojvaznou skupinu, která je vázaná ke skupině Z;
E představuje elektronakceptovatelný zbytek;
X představuje skupinu “CH= nebo =N-, přičemž skupina ~CH= může být místo k atomu vodíku vázaná ke skupině Z;
Z představuje jednovaznou skupinu vybranou ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu, skupinu -O-R, skupinu -S-R, skupinu ', nebo představuje dvojvaznou skupinu, která je vázaná ke skupině A nebo ke skupině X.
Zvlášť výhodnými sloučeninami obecného vzorce (I) jsou ty sloučeniny, kde uvedené skupiny mají následující význam:
Skupina R je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, případně substituovanou acylovou skupinu, případně substituovanou alkylovou skupinu, případně substituovanou arylovou skupinu, případně substituovanou aralkylovou skupinu, případně substituovanou heteroary lovou skupinu a případně substituovanou heteroary laiky lovou skupinu.
Acylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je formylová skupina, alkylkarbonylová skupina, arylkarbonylová skupina, alkylsulfonylová skupina, arylsulfonylová skupina, (alkyl)(aryl)fosforylová skupina, které mohou být případně substituované.
Alkylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je alkylová skupina obsahující od 1 do 10 atomů uhlíku, zejména pak alkylová skupina obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, konkrétně pak methylová skupina, ethylová skupina, isopropylová skupina, sek. butylová skupina, terč. butylová skupina, které mohou být případně substituované.
Arylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je fenylová skupina nebo naftylová skupina, zejména pak fenylová skupina.
Aralkylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je fenylmethylová skupina nebo fenethylová skupina.
Heteroarylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je heteroarylová skupina obsahující v kruhu až 10 atomů a obsahující jakožto heteroatomy atom dusíku, kyslíku nebo síry,
-4CZ 303689 B6 zejména pak atom dusíku. Jako konkrétní příklad této skupiny je možné uvést thienylovou skupinu, furylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, pyridylovou skupinu a benzothiazolylovou skupinu.
Heteroarylalkylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je heteroaryl methy lová skupina nebo heteroaryl ethy lová skupina obsahující v kruhu až 6 atomů a obsahující jakožto heteroatomy atom dusíku, kyslíku nebo síry, zejména pak atom dusíku.
Jako příklad výhodného případného substituentu je možné uvést:
alkylovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina a terč. butylová skupina; alkoxylovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methoxylová skupina, ethoxylová skupina, n-propyloxylová skupina, isopropyloxylová skupina, n-butyloxylová skupina, isobutyloxylová skupina a terč. butyloxylová skupina; alkylthioskupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methylthioskupina, ethylthíoskupina, n-propylthioskupína, isopropylthioskupina, n-butylthioskupina, isobutylthioskupina a Zerc-butylthioskupina; halogenalkyl ovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku a výhodně od 1 do 5 atomů halogenu, výhodněji od 1 do 3 atomů halogenu, přičemž uvedené atomy halogenu mohou být stejné nebo se mohou od sebe lišit a jsou výhodně vybrané ze skupiny zahrnující atom fluoru, atom chloru a atom bromu, výhodně pak atom fluoru, jako je trifluormethylová skupina; hydroxylovou skupinu; atom halogenu, výhodně atom fluoru, atom chloru, atom bromu a atom jodu, výhodněji atom fluoru, atom chloru a atomu bromu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu; monoalkylaminoskupinu a dialkylamino25 skupinu obsahující v každé alkylové skupině od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methylaminoskupina, methylethylaminoskupina, n-propylaminoskupina a isopropylaminoskupina a methyl-n-butylaminoskupina; karboxylovou skupinu; karbalkoxylovou skupinu obsahující od 2 do 4 atomů uhlíku, výhodně 2 nebo 3 atomy uhlíku, jako je karbomethoxylová skupina a karboeth oxy lová skupina; sulfoskupinu (-SO3H); alkylsulfonylovou skupinu obsahující výhodně od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodněji 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methy Isulfony lová skupina a ethylsulfonylová skupina; arylsulfonylovou skupinu obsahující výhodně od 6 do 10 atomů uhlíku, jako je fenylsulfonylová skupina; a dále heteroarylaminoskupinu a heteroaryl alky lam i no skup i nu. jako je chlorpyridylaminoskupina a chlorpyridylmethylaminoskupina.
Skupina A zvlášť výhodně představuje atom vodíku a případně substituovanou acylovou skupinu, případně substituovanou alkylovou skupinu nebo případně substituovanou arylovou skupinu, které mají výhodně stejný význam jako ve skupině R. Skupina A dále představuje dvoj vaznou skupinu. V této souvislosti je možné zmínit případně substituovanou alkylenovou skupinu obsa40 hující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně I nebo 2 atomy uhlíku, jejímiž substítuenty mohou být shora uvedené případné substítuenty, přičemž uvedená alkylenová skupina může být přerušena heteroatomy vybranými ze skupiny zahrnující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry.
Skupiny A a Z mohou spolu s atomy, ke kterým jsou vázány, tvořit nasycený nebo nenasycený heterocyklický kruh. Uvedený heterocyklický kruh může obsahovat další 1 nebo 2 stejné nebo rozdílné heteroatomy a/nebo heteroskupiny. Uvedenými heteroatomy jsou výhodně atom kyslíku, atom síry nebo atom dusíku a uvedenými heteroskupínami jsou výhodně Nalkvlovč skupiny, ve kterých uvedená alkylová skupina výhodně obsahuje od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodněji pak 1 nebo 2 atomy uhlíku. Jako příklad alkylové skupiny je v této souvislosti možné uvést methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu a Zerc-butylovou skupinu. Uvedený heterocyklický kruh pak obsahuje od 5 do 7 členů, výhodně 5 nebo 6 členů.
Jako konkrétní příklad heterocyklického kruhu jc možné v této souvislosti uvést imidazolidin, pyrrolidin, piperidin, piperazin, hexamethylenimin, hexahydro-l,3,5-triazin, hexahydrooxo- 5 CZ 303689 B6 diazin a morfolin, přičemž každý z těchto heterocyklů může být případně substituovaný, výhodně methylovou skupinou.
Skupina E představuje elektronakceptorový zbytek, přičemž v této souvislosti je možné konkrét5 ně uvést nitroskupinu, kyanoskupinu a halogenalkylkarbonylovou skupinu, jako je 1,5-haIogenalkyl karbony lová skupina obsahující v alkylové části od 1 do 4 atomů uhlíku, zejména pak skupina COCF3.
Skupina X představuje skupinu -CH= nebo skupinu -N-.
Skupina Z představuje případně substituovanou alkylovou skupinu, skupinu -OR, skupinu -SR nebo skupinu -NRR, kde skupina R a uvedené případné substituenty mají výhodně výše uvedený význam.
Skupina Z může, kromě shora uvedeného kruhu, tvořit spolu s atomem, ke kterému je vázána a spolu se skupinou =C- místo skupiny X, nasycený nebo nenasycený heterocyklický kruh. Uvedený heterocyklický kruh může obsahovat další I nebo 2 stejné nebo rozdílné heteroatomy a/nebo heteroskupiny. Uvedenými heteroatomy jsou výhodně atom kyslíku, atom síry nebo atom dusíku a uvedenými heteroskupinami jsou výhodně N-alkylové skupiny, ve kterých uvedená alkylová skupina výhodně obsahuje od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodněji pak 1 nebo 2 atomy uhlíku. Jako příklad alkylové skupiny je v této souvislosti možné uvést methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu a terc-butylovou skupinu. Uvedený heterocyklický kruh pak obsahuje od 5 do 7 členů, výhodně 5 nebo 6 členů. Jako konkrétní příklad tohoto heterocyklického kruhu je možné uvést
2? pyrrolidin, piperidin, piperazin, hexamethylenimin, morfolin a N-methylpiperazin.
Zvlášť výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecných vzorců (II) a (ΙΠ)
Λ c (III), ve kterých n je číslo 1 nebo 2;
Subst. představuje jeden z výše uvedených substituentů, výhodně atom halogenu, velmi výhodně atom chloru;
A, Z, X a E mají shora uvedený význam.
-6CZ 303689 B6
Jako konkrétní příklad výhodné sloučeniny podle předmětného vynálezu je možné uvést násle
Ct—CHj— Νγδ
N-NOj
- 7 CZ 303689 B6
<fH3
Cl—/ /—CHS— N — C—CH3 N=/ II
QH3 ch3 iL· Ji—ch3
Li*
CN
ch2 nh^hch3
N
NO2
- s CZ 303689 B6
Při způsobu přípravy kompozice podle předmětného vynálezu je možné uvedené dvě aktivní složky spolu kombinovat do jakékoli běžné formy, jako je například vodný roztok, suspenze, emulze nebo pevná matrice, jako jsou tyčinky pro vložení do ucha nebo obojky. Ve výhodném provedení jsou obě aktivní složky podle předmětného vynálezu rozpustné v jednom nebo více rozpouštědlech, která se používají v daném prostředku. Uvedené aktivní složky je možné spolu smíchat míšením pomocí plniv, jako jsou kapalná rozpouštědla, stlačené zkapalněné plyny a/nebo pevné nosiče, případně s použitím povrchově aktivních látek.
io Koncentrace aktivních složek v kompozici nebo prostředku podle tohoto vynálezu je taková, aby byla účinná pro likvidaci parazitíckého hmyzu nebo roztočů. Konkrétní koncentrace je závislá na formě daného prostředku a způsobu jeho aplikace. V obvyklém případě může být pyrethroid přítomen v koncentraci od 0,1 hmotnostního procenta do 60 hmotnostních procent, a to podle použití dané kompozice nebo prostředku (hospodářská budova nebo dermální aplikace na savce), výhodně se uvedená koncentrace v prostředcích pro dermální aplikaci na savce pohybuje v rozmezí od 40 hmotnostních procent do 60 hmotnostních procent. Nikotiny lové sloučeniny mohou být přítomny v koncentraci od 0,001 hmotnostního procenta do 60 hmotnostních procent, a to podle použití dané kompozice nebo prostředku (hospodářská budova nebo dermální aplikace na savce), výhodně se uvedená koncentrace v prostředcích pro dermální aplikaci na savce pohybuje v rozmezí od 0,1 hmotnostního procenta do 25 hmotnostních procent. V nej výhodnějším provedení obsahuje kompozice podle tohoto vynálezu alespoň 40 hmotnostních procent permethrinu a 8 až 10 hmotnostních procent imidaclopridu. Přípravky, které se před vlastním použitím ředí, obsahují uvedenou aktivní látku v koncentraci od 0,1 hmotnostního procenta do 90 hmotnostních procent. Prostředky pro dermální aplikaci na živočichy výhodně obsahují aktivní látku v končen t25 raci od 0,1 hmotnostního procenta do 25 hmotnostních procent, výhodně od 5 hmotnostních procent do 20 hmotnostních procent. Na základě zde uvedeného popisu je v možnostech zkušeného odborníka zvolit druh a koncentraci pyrethroidu, které nejsou toxické pro savce, zejména pro kočky.
Rozpouštědla, která je možné použít podle tohoto vynálezu, mohou být vybrána ze skupiny zahrnující vodu, oleje, py rro li dony. alkoholy a cyklické karbonáty, bez omezení na uvedené příklady; přičemž tato rozpouštědla se případně používají ve směsi s pomocným rozpouštědlem, jež je vybrané ze skupiny podobných rozpouštědel. Mezi výhodné oleje použitelné podle tohoto vynálezu patří lehký minerální olej a rostlinné oleje. Mezi výhodné pyrrolidony použitelné podle tohoto vynálezu patří N-methylpyrrolidon, bez omezení na tento příklad. Mezi výhodné alkoholy použitelné podle tohoto vynálezu patří racemické nebo alifatické alkoholy, jako jsou glykoly, benzylalkohol, isopropylalkohol, ethanol, diethylenglykol, propylenglykol, 2-oktyl-l-dodekanol a tetrahydrofurfurylalkohol, bez omezení na tyto příklady. Tato rozpouštědla jsou v kompozici podle tohoto vynálezu přítomna v koncentraci od alespoň 0,01 hmotnostního procenta do
95 hmotnostních procent, výhodně od 1 hmotnostního procenta do 30 hmotnostních procent a zvlášť výhodně od 1 hmotnostního procenta do 20 hmotnostních procent. Výhodnými cyklickými karbonáty jsou ethylenkarbonát a propy lenkarbonát. Zvlášť výhodně se podle tohoto vynálezu používá propy len karbonát, který může být přítomen v koncentraci od 2,5 hmotnostního procenta do 99,9999 hmotnostního procenta, výhodně od 7,5 hmotnostního procenta do 90 hmotnostních procent, zvlášť výhodně od 10 hmotnostních procent do 90 hmotnostních procent.
Skupina dalších pomocných látek pro použití v kompozicích podle tohoto vynálezu zahrnuje konzervační činidla, jako je benzylalkohol (který není potřeba přidávat pokud je v dané kompozici již přítomen jako rozpouštědlo), trichlorbutanol, estery kyseliny p-hydroxybenzoové, n50 butanol, piperonylbutoxid a vodu jakožto činidlo pro zvýšení rozpustnosti. Tyto pomocné látky jsou v kompozici podle předmětného vynálezu přítomné v koncentraci od 0 hmotnostních procent do 15 hmotnostních procent, výhodně od 2,5 hmotnostního procenta do 12,5 hmotnostního procenta, výhodněji od 2,5 hmotnostního procenta do 10,0 hmotnostních procent. Celkové množství aktivních sloučenin, rozpouštědel a pomocných látek v kompozici podle tohoto vynálezu musí činit 100 hmotnostních procent.
- 9CZ 303689 B6
Jako zahušťovací činidla je podle tohoto vynálezu možné použít například anorganická zahušťovací Činidla, jako jsou bentonity, koloidní kyselina křemičitá, monostearát hlinitý, a organická zahušťovací činidla, jako jsou deriváty celulózy, polyvinylalkoholy, polyvinylpyrrolidony ajejich kopolymery, akryláty a methakryláty.
Barvivý použitelnými v kompozicích podle předmětného vynálezu jsou barviva, která byla schválena pro použití v léčivech a která je možné rozpustit nebo suspendovat.
io Jako rozptylovací činidla je podle tohoto vynálezu možné použít oleje, jako je di-2-ethylhexyladipát, isopropylmyristát, dipropylenglyko lpěl argon át, cyklické a acyklické silikonové oleje, jako jsou dimetikony ajejich kopolymery a terpolymery s ethylenoxidem, propy lenoxidem a formalinem, estery mastných kyselin, triglyceridy mastných kyselin a mastné alkoholy, bez omezení na uvedené příklady.
Antioxidačními činidly pro použití podle tohoto vynálezu jsou například siřičitany nebo hydrogensiříčitany, jako je hydrogensiričitan draselný, kyselina askorbová, butylovaný hydroxytoluen, butylovaný hydroxyanisol, tokoferol. Světelnými stabilizátory pro použití podle tohoto vynálezu jsou například sloučeniny ze skupiny benzofenonů nebo kyseliny novantisolové.
Adhezi vy pro použití podle tohoto vynálezu jsou například polymemí zahušťovací činidla, jejichž příkladem jsou deriváty celulózy, deriváty škrobu, polyakryláty a přírodní polymery, jako jsou algináty a želatina.
Do skupiny pomocných látek pro použití podle tohoto vynálezu patří také emulgační činidla, jako jsou neiontové povrchově aktivní látky, jejichž příkladem jsou polyoxyethylovaný ricinový olej, polyoxyethylovaný monooleát sorbitanu, monostearát sorbitanu, glycerolmonostearát, polyoxyethylenstearát a alkylfenolpolyglykolethery; amfolytické povrchově aktivní látky, jako je disodná sůl N-lauryl-p-iminodipropionátu nebo lecithin; aniontové povrchově aktivní látky, jako je sodná sůl laurylsulfátu, ethersulfáty mastného alkoholu, monoethanolaminová sůl mono/dialkylpoly30 glykoletheresteru kyseliny orthofosforečné; a kationtové povrchově aktivní látky, jako je cetyltrimethylamoniumchlorid.
I když jsou prostředky podle tohoto vynálezu málo toxické pro teplokrevné živočichy, jsou tyto prostředky vhodné pro likvidaci parazitického hmyzu, který se vyskytuje v hospodářských budo35 vách a na tělech živočichů, jejichž skupina zahrnuje psy, kočky, koně, skot, prasata, ovce a lidi. Prostředky podle tohoto vynálezu jsou účinné proti všem nebo proti jednotlivým vývojovým stadiím uvedených škůdců a proti rezistentním a normálně citlivým druhům škůdců.
Při praktickém uskutečnění tohoto vynálezu je kompozici podle předmětného vynálezu možné aplikovat jakýmkoliv vhodným způsobem. Tak například při dermální aplikaci je možné uvedenou kompozici aplikovat nakapáním malého, ale účinného objemu, na určité místo na povrchu těla daného živočicha. Podle tohoto provedení předmětného vynálezu je synergického účinku dosaženo pokud se uvedené aktivní složky aplikují současně ve formě oddělených prostředků. Výhodně se však používá kombinace pyrethroídů a nikotinylové sloučeniny vjediném prostřed45 ku.
Shora popsaná kombinace účinných látek je zvlášť účinná proti škůdcům z řádu Siphoneptera (tj. proti blechám) a proti škůdcům z řádu Acarina (tj. proti klíšťatům a jiným roztočům). Zcela ncočekávatelně bylo zjištěno, že tato kombinace je zvlášť účinná proti druhům klíšťat Demacen50 tor variabilis a Rhipicephalus sanguineus, tj. proti druhům klíšťat vyskytujících se na psech. Tyto výsledky jsou neočekávané, protože agonisté nebo antagonisté hmyzích receptorů acetylcholinu, jako je imidacloprid, nevykazují výrazný účinek proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči; kombinace imidaclopridu s permethrinem tedy vede k podstatnému zvýšení účinku proti uvedeným parazitům. Kromě toho nedochází ke snížení očekávaného účinku chlomikotinylových sloučenin proti blechám.
- 10CZ 303689 B6
Kompozice podle předmětného vynálezu může dále obsahovat další aktivní složky, jako jsou činidla regulující růst hmyzu (jako je pyriproxifen, methopren), které neinterferují s přípravou nebo účinností kombinace podle tohoto vynálezu.
Skupina aktivních sloučenin, které je možné použít podle tohoto vynálezu, zahrnuje imidacloprid, sloučeninu s označením AKD 1022 a sloučeninu označovanou jako Ti 435.
AKD 1022 je chlomikotinylový derivát vzorce
Tí 435 je chlomikotinylový derivát vzorce
V níže uvedených příkladech provedení vynálezu byly jako účinné sloučeniny použity (3fenoxyfenyl)methyl“3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát, který se běžně označuje jako permethrin, a 1 [(6—chlor-3-pyridyl)methyl]- N nitro—2-irnidazolidinimm, který se běžně označuje jako imidacloprid.
Příklady provedení vynálezu
Předmětný vynález bude dále ilustrován níže popsanými příklady, které slouží jen pro ilustraci a nijak neomezují jeho rozsah.
Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny procentické hodnoty udávané v hmotnostních procentech.
Příklad 1
Cílem této studie bylo porovnat účinnost likvidace blech a klíšťat během 30denní dermální apli3? kace kombinace pyrethroidu a chlornikotinylového insekticidu na psy. Účinnost této kombinace byla porovnávána s účinností samotného permethrinu, s účinností samotného imidaclopridu, s účinností fipronilu a s účinností selamectinu. Poslední dvě jmenované sloučeniny jsou přítomny v produktech, které se v současné době používají k likvidaci klíšťat a blech.
Třicet šest psů bylo rozděleno do Šesti skupin po šesti psech. Každý ze psů byl jednou typicky ošetřen aplikací jednoho z následujících přípravků:
Kiltix\ což je produkt dostupný od společnosti Bayer Corporation, který obsahuje 45 hmotnostních procent permethrinu;
-11CZ 303689 B6
Advantage®, což je produkt dostupný od společnosti Bayer Corporation, který obsahuje 9,1 hmotnostního procenta imidaclopridu;
kombinací produktu Kiltix® a Advantage® obsahující 45 hmotnostních procent permethrinu s a 9,1 hmotnostních procent imidaclopridu;
Top Spot®, což je produkt dostupný od společnosti Merial, který obsahuje 9,7 procenta fípronilu; nebo ío Revolution®, což je produkt od společnosti Pfizer lne., který obsahuje 12 miligramů selamectinu/mililítr;
přičemž jednotlivé přípravky byly aplikovány v příslušné dávce a podle návodu přiloženého k danému přípravku.
Srovnávací skupina psů zůstala neošetřena. Všechny shora uvedené produkty byly získány v komerčních aplikátorech dávkových jednotek.
až 14 dní před ošetřením byli psi vykoupáni s použitím jemného šamponu bez přídavku leči20 vých látek a důkladně vyčesáni, čímž byli zbaveni všech blech a klíšťat. Tři dny před ošetřením (den -3) byli psi zamořeni 100 nenasátými dospělými klíšťaty (50 klíšťat Dermacentor variabilis a 50 klíšťat Rhipiciphalus sanguineus) a 100 nenasátými dospělými blechami. Jeden den před ošetřením psů (den -1) byly živá klíšťata a živé blechy přepočítány. Psi byli sestupně seřazeni podle celkového počtu živých klíšťat, která na nich byla přisáta před jejich ošetřením. Pro studii
2? bylo vybráno prvních 36 psů, tj. 36 psů s nej vyšším počtem přisátých klíšťat, a tito psi byli rozděleni do skupin po šesti. V každé skupině byli psi po ošetření daným přípravkem vybíráni zcela statisticky.
17., 14., 21. a 28, den po ošetření byl každý pes vizuálně vyšetřen na přítomnost blech a klíšťat.
Srst každého psa byla probírána mezi palcem a prsty ruky za účelem stanovení počtu blech a klíšťat. Co se klíšťat týče, byl ještě zaznamenáván počet živých jedinců jednotlivých druhů. 2.,
8., 15., 22. a 29. den po ošetření byl zjišťován pouze počet živých klíšťat. 3., 9., 16., 23. a 30. den po ošetření byli psi vyčesáni a všechny zbývající živé blechy a klíšťata byly spočteny a odstraněny.
Dávky jednotlivých sloučenin jsou uvedeny v tabulce 1.
Výsledky uvedené studie jsou pak uvedeny v tabulkách 2, 3 a 4.
- 12 CZ 303689 B6 tn
Cu
Tabulka 1 Dávky sloučenin, které byly dermálně aplikovány na
Tabulka 2 Porovnání účinnosti proti D. variabílis (procento zahubených jedinců)
c d P 0 § H Φ W | 26,2 | r- h kO | 70,8 | 23,1 | OJ K 1—t ko | OJ h co 00 | k0 K kO i—l | h OJ co | t—1 h ^0 ^3· | Γ- OJ | CQ h O 1 | r- h rp OJ | rH o |
H | |||||||||||||
d β Λ | 0h | o | o | o | o | o | Γ- | o | O | r- | Γ- | O | Γ- |
v P Λ •d | CJ ch * | o i—1 + | o τ—1 | o i—1 | o 1—1 | o r—1 | ΟΟ ch | o r~l | o τ—1 | 04 Ch | ΟΟ Ch | o t—1 | *» Ch <0 |
h | |||||||||||||
•a c d d P P | |||||||||||||
A | co | ||||||||||||
0 -P | CJ | Ch | rp | o | rp | V0 | rp | OJ | OJ | r- | uo | r~- | h |
η δ | 1—1 | ||||||||||||
rr | i—1 | <0 | Γ | OO | OO | Γ— | ch | ch | Γ- | ^r | Γ— | ch | |
S P | <0 | 00 | Ch | <h | Ch | Ch | ch | ch | ch | ΟΟ | ch | ch | * |
Ό Φ | X | ||||||||||||
•g | |||||||||||||
H + | |||||||||||||
tí | |||||||||||||
d | |||||||||||||
P | OJ | (Ti | co | OJ | i—1 | i—1 | tn | ch | 00 | 00 | τ—1 | co | co |
P δ | fc | ||||||||||||
V0 | co | m | LO | K0 | o- | 1—f | OJ | o | uo | Ch | ch | ||
g | co | LT) | Γ- | <h | Ch | Ch | σ\ | Ch | Ch | Ch | co | co | r— |
Φ | |||||||||||||
Oi | |||||||||||||
d | |||||||||||||
P | |||||||||||||
§· | O | σι | <h | lD | co | rp | co | rp | ^p | OJ | i—1 | CJ | OO |
H | C\] | h | h. | ·. | < | h | h | h | |||||
U | j—| | kO | o | OJ | U0 | Ch | o | <0 | 00 | o | O | o | co |
.3 | 1 | τ—1 | co | CO | CO | co | LD | (0 | LO | lO | co | ||
d | |||||||||||||
a | |||||||||||||
H | |||||||||||||
Φ | |||||||||||||
d | |||||||||||||
Ό | |||||||||||||
3 | |||||||||||||
P | T-t | Oi | co | θ' | 00 | σι | LO , | V0 | rH | CJ | CO | 00 | |
« | i—í | r-í | r-i | CM | OJ | CJ | OJ | ||||||
tí | |||||||||||||
Φ | |||||||||||||
Q |
Fipronil se výtazně lišil od kombinace imidaclopridu a permetrinu Kombinace imidaclopridu a permetrinu se výrazně lišila od fipronilu
- 14 CZ 303689 B6
Tabulka 3 Porovnání účinnosti proti R. sanguineus (procento zahubených jedinců)
Selamectin | r-t m t—1 1 | lQ χ CO Ν' | n* X Γ- ΟΟ | σ χ CQ 00 | — CD CQ QO | LO X lO σ> | σ r-l CM | o X LO Ν’ | σ o r- | o X Γ— 1 | CM CM l | CM K 00 | O LO 1—I l |
H | |||||||||||||
Ή | |||||||||||||
ti n | CQ | o | o | O | O | o | Ν' | O | Ν' | o | O | o | CQ |
CL | LO σ | o i-H | o i—1 | o <—1 | O T—1 | o t—1 | σ σ | O τ—l | σ σ | X MO CD | O ,—1 | o i—1 | lQ LO |
rf | |||||||||||||
to | |||||||||||||
TJ ti | |||||||||||||
rf -rf Μ M | |||||||||||||
Pí -ti 0 4J Η Φ | OD | σι v | 00 | cn | o | o ✓—Sl | CM χ | CM x | Ν' X | O v | co | O | LD |
2 E | LO | UQ | τ—1 | co | τΉ | t—) _| | m | OO | CD | Γ- | i—1 | σ | N* |
4 S rl 0, | Γ | OO | σ | cn | lH | σ | σ | σ | ΟΟ | σ | σ | CO | |
s + | |||||||||||||
ti | |||||||||||||
rf | |||||||||||||
H | |||||||||||||
-ti | Γ— | O | o | N* | o | O | CM | σ | ν' | r- | LQ | LO | |
P | χ | X | x | x | x | χ | χ | x | % | X | |||
2 | CM | iQ | lQ | cn | σ | lQ | co | σ | σ | r-M | CO | ||
g | Γ- | Γ— | OO | cn | σ | σ | σ | σ | 00 | CTi | σ | LO | |
φ | |||||||||||||
to | |||||||||||||
Ό | |||||||||||||
-rf | |||||||||||||
h | |||||||||||||
Λ | |||||||||||||
0 | LQ | Ν' | cn | CM | O | LO | σ | CM | o | LQ | σ> | CQ | ϊ-Η |
rd | * | » | χ | ||||||||||
0 | lO | CM | lO | CM | CD | CQ | 00 | Ν’ | rH | CO | LQ | ΟΊ | |
-3 | t—í | Ν' | CQ | MO | r- | CD | σ | m | LQ | Ν' | τ—H | 1 | on |
•rf | |||||||||||||
Φ A | |||||||||||||
TJ 3 | |||||||||||||
4J W | t—1 | CM | CQ | r- | OO | σ | m | <0 | Γ—1 | CM | CQ | co | |
ϊ-Η | r—4 | CM | CM | CM | CM | ||||||||
ti | |||||||||||||
Φ | |||||||||||||
Ω |
- 15 CZ 303689 B6
Tabulka 4 Porovnáni účinnosti proti blechám (Siphoneptera) (procento zahubených jedinců)
£ •d 4J 0 Φ § H <D W | rH ** un i—t | 87,3 | 100 | o o i—1 | 100 | L '66 | 100 | co fc cn cn | 100 | 86 | 86 |
Fipronil | 9· CM CM | o o r“1 | o o i—) | O o r-l | o o r-1 | O o rd | o o i—1 | o o rd | o o rd | o o rd | o o τ—1 |
Ό e rl -d fc fc & 0 +* r-l Φ 0 £ -3 φ η a H + | 27, 7 | O O (—t | o o <—1 | O O ,—l | O o r-l | O O rd | o o i—1 | 00 fc cn cn | O O rd | XT *. CO cn | r- fc co cn |
Imidacloprid | lO | o o τ—1 | o o t—1 | o o i—1 | O O ,—1 | O O rd | o o i—l | o o rd | k£> cn cn | kD 00 cn | XT cn cn |
£ •rl fc Λ -P Φ Φ 0« | Lf) fc r-l | co cn 00 | cn co cn | XT cn r— | co Γ- ΟΟ | cn rd Γ- | i—1 Lf) kO | cn CM Lf) | cn τ—Í | cn cn 'T | r— r- |
Den studie | rH t | i—1 | m | r~-~ | cn | 'T I—1 | VD i—4 | rd CM | cn CM | 00 CM | o m |
- 16CZ 303689 Bó
Na základě výsledků této studie bylo možné učinit následující důležité závěry:
1. Kombinace permethrinu a imidaclopridu zajistila rychlejší likvidaci obou druhů klíšťat (D. variabilis a R. sanguineus) než samotný permethrin nebo samotný imidacloprid. Uvedená kombinace zajistila likvidaci 82 až 86 procent klíšťat do druhého dne po aplikaci a likvidaci přibližně 100 procent obou druhů klíšťat 3. den po aplikaci. V případě samotného permethrinu bylo zapotřebí 7 dní pro dosažení lOOprocentní likvidace klíšťat. V případě selamectinu bylo zapotřebí 9 dní k dosažení pouze 83procentní likvidace klíšťat D. variabilis io a poté přestala tato sloučenina účinkovat. Selamectin zajistil dřívější likvidaci klíšťat
R. sanguineus (87procentní likvidace 3. den po aplikaci), avšak účinnost likvidace klíšťat selamectinem rychle klesala a do 16. dne po aplikaci byla nedostatečná. Fipronil zajistil rychlou likvidaci klíšťat podobně jako kombinace permethrinu a imidaclopridu.
2. Doba, po kterou dochází k výrazné likvidaci klíšťat v případě kombinace permethrinu a imidaclopridu, byla výrazně delší než v případě samotného permethrinu, samotného imidaclopridu, selamectinu nebo fipronilu. Z údajů ve výše uvedených tabulkách vyplývá, že v případě kombinace permethrinu a imidaclopridu došlo do 28. dne po aplikaci k likvidaci 85 až 92 procent obou druhů klíšťat.
3. Likvidace blech na těle psů nebyla přítomností permethrinu v daném přípravku nijak ovlivněna. Z údajů v tabulce 4 vyplývá, že samotný permethrin vykazoval určitý hubicí účinek na blechy od 1. do 21. dne uvedené studie, zatímco imidacloprid zabíjel blechy v podstatě od 1. do 30. dne, tj. po celou dobu studie. Kombinace permethrinu a imidaclopridu vykázala stej25 nou účinnost na zabíjení blech od 1. do 30. dne studie. Účinnost selamectinu nedosahovala účinnosti samotného imidaclopridu ani kombinace imidaclopridu a permethrinu. V případě selamectinu byly potřeba 3 dny k vykázání výrazného hubícího účinku na blechy, přičemž tento účinek se opět snížil do 28 dnů od aplikace. Fipronil vykázal stejný účinek na hubení blech jako samotný imidacloprid nebo kombinace imidaclopridu a permethrinu.
4. Rychlý nástup hubícího účinku jak na blechy, tak na klíšťata v případě kombinace permethrinu a imidaclopridu je známkou toho, že došlo k účinnému rozšíření obou uvedených sloučenin.
5. Doba, po kterou zůstávala kombinace podle tohoto vynálezu účinná proti oběma druhům klíšťat a proti blechám, je známkou toho, že distribuce jednotlivých aktivních složek uvedené kombinace v kůži zvířat byly stejné.
Z výše uvedeného vyplývá, že kombinací pyrethroidu a chlomikotinylové sloučeniny je dosaženo synergického účinku proti klíšťatům, přičemž tato kombinace zároveň zůstává účinná proti blechám. Hubicí účinek uvedené kombinace proti klíšťatům nastupuje rychleji a trvá déle, než v případě samotného permethrinu nebo samotného imidaclopridu.
Příklad 2
Do výše popsané studie bylo zařazeno i hodnocení bezpečnosti různých sloučenin. Tato bezpečnost byla stanovena na základě pozorováni kůže v místě (v místech) aplikace a na základě chování psů po aplikaci dané sloučeniny. Žádný ze zkoumaných prostředků nezpůsoboval na místě aplikace podráždění a žádný ze psů nevykazoval po aplikaci známky diskomfortu. Proto bylo stanoveno, že kombinace permethrinu a imidaclopridu je bezpečná, nedráždivá a účinná proti klíšťatům a blechám. Na základě těchto pozorování je možné očekávat, že tato kombinace bude účinná i proti jiným roztočům, protože tito mají podobné reakce jako klíšťata.
- 17CZ 303689 B6
Ačkoli byl předmětný vynález pro ilustraci detailně popsán v předcházejícím textuje třeba tento detailní popis chápat jen jako ilustrativní s tím, že odborník v dané oblasti techniky v něm může provést celou řadu změn, aniž by došlo k vybočení z rozsahu předmětného vynálezu, který je určen následujícími patentovými nároky.
Claims (8)
1. Použití kombinace pyrethroidu a nikotiny lově sloučeniny pro přípravu prostředku pro likvidaci parazitických roztočů na zvířatech, s výjimkou
15 A) použití pro likvidaci klíšťat, pokud uvedený produkt obsahuje
a) 0,3 g/100 ml flumethrinu, 0,3 g/100 ml imidaclopridu, 1 g/100 ml abilquatu 3272,
27,35 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 50,5 g/100 ml isopropytalkoholu; 7,5 g/100 ml vody a 0,1 g/100 ml kyseliny citrónové nebo
b) 1 g/100 ml flumethrinu, 2 g/100 ml abilquatu 3272, 74,77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT a nikotinylovou sloučeninu vybranou ze skupiny sestávající z: 2,5 g/100 ml imidaclopridu, 2,5 g/100 ml clothianidinu nebo
c) 1 g/100 ml flumethrinu, 2 g/100 ml abilquatu 3272, 73,77 g/100 ml diethy lenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT a 3,5 g/100 ml thiaclopridu nebo
30 d) 2 g/100 ml flumethrinu, 2 g/100 ml abilquatu 3272, 71,77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT a 4,5 g/100 ml acetamipridu nebo
e) 1 g/100 ml flumethrinu, 2,5 g/100 ml thiamethoxamu, 2 g/100 ml abilquatu 3272,
35 74,77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 15 g/100 ml vody, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové, 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT a 0,1 g/100 ml tocoferolu nebo
f) 2 g/100 ml flumethrinu, 15 g/100 ml nitenpyramu, 2 g/100 ml abilquatu 3272,
71,77 g/100 ml diethylenglykolmonoethyletheru, 0,13 g/100 ml kyseliny citrónové,
40 5 g/100 ml piperonylbutoxidu, 0,1 g/100 ml BHT nebo
B) použití pro likvidaci klíšťat, pokud produkt obsahuje deltamethrin a acetamiprid.
2. Použití kombinace pyrethroidu a nikotinylové sloučeniny pro přípravu produktu pro likvi45 dači parazitických roztočů na zvířatech, při kterém jsou pyrethroid a nikotiny lová sloučenina obsaženy ve dvou oddělených prostředcích pro souběžnou aplikaci.
3. Použití podle nároku 1, při kterém jsou pyrethroid a nikotinylová sloučenina obsaženy ve společném prostředku.
4. Použití podle kteréhokoli z předcházejících nároků, při kterém je pyrethroid v koncetraci od 0,1 do 60% hmotn, a nikotinylová sloučenina je v koncentraci od 0,001 do 25 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
- 18 CZ 303689 B6
5. Použití podle kteréhokoli z předcházejících nároků, při kterém uvedeným pyrethroidem je pennethrin.
6. Použití podle kteréhokoli z předcházejících nároků, při kterém uvedenou nikotiny lovou slou5 čenínouje imidacloprid.
7. Použití podle kteréhokoli z předcházejících nároků pro likvidaci parazitických roztočů na savcích.
io
8. Použití podle kteréhokoli z předcházejících nároků, při kterém se prostředek aplikuje dermálně.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/727,117 US20020103233A1 (en) | 2000-11-30 | 2000-11-30 | Compositions for enhanced acaricidal activity |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031400A3 CZ20031400A3 (cs) | 2003-11-12 |
CZ303689B6 true CZ303689B6 (cs) | 2013-03-13 |
Family
ID=24921405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20031400A CZ303689B6 (cs) | 2000-11-30 | 2001-11-26 | Pouzití kompozice se zvýseným akaricidním úcinkem |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20020103233A1 (cs) |
EP (1) | EP1349456B3 (cs) |
JP (5) | JP4320173B2 (cs) |
KR (1) | KR100877311B1 (cs) |
CN (2) | CN101366390A (cs) |
AT (1) | ATE313955T3 (cs) |
AU (2) | AU2002217851B2 (cs) |
BR (1) | BR0115777B1 (cs) |
CA (1) | CA2429218C (cs) |
CZ (1) | CZ303689B6 (cs) |
DE (1) | DE60116379T3 (cs) |
DK (1) | DK1349456T6 (cs) |
ES (1) | ES2254534T7 (cs) |
GE (1) | GEP20053497B (cs) |
HK (1) | HK1072347A1 (cs) |
HR (1) | HRP20030495A2 (cs) |
HU (1) | HU230825B1 (cs) |
IL (4) | IL156142A0 (cs) |
MX (1) | MXPA03004701A (cs) |
NZ (1) | NZ526147A (cs) |
PL (1) | PL205968B1 (cs) |
RS (1) | RS50675B (cs) |
RU (1) | RU2308190C2 (cs) |
SK (1) | SK288114B6 (cs) |
UA (1) | UA75104C2 (cs) |
WO (1) | WO2002043494A2 (cs) |
ZA (1) | ZA200304131B (cs) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4417742A1 (de) | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten |
DE10117676A1 (de) * | 2001-04-09 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren |
GB0118137D0 (en) | 2001-07-25 | 2001-09-19 | Syngenta Ltd | Insecticidal mixture |
US20050245582A1 (en) * | 2002-09-12 | 2005-11-03 | The Hartz Mountain Corporation | High concentration topical insecticides containing pyrethroids |
DE10301906A1 (de) * | 2003-01-17 | 2004-07-29 | Bayer Healthcare Ag | Repellentmittel |
JP4627634B2 (ja) * | 2003-08-11 | 2011-02-09 | 大日本除蟲菊株式会社 | 屋内塵性ダニ忌避剤 |
JP3855272B2 (ja) * | 2003-10-08 | 2006-12-06 | 船井電機株式会社 | 光ピックアップ |
JP2007518737A (ja) * | 2004-01-09 | 2007-07-12 | エフ エム シー コーポレーション | 一般家庭害虫の駆除のための殺虫剤組成物 |
PL1701616T3 (pl) * | 2004-01-09 | 2012-05-31 | Nippon Soda Co | Kompozycja bifentryny/acetamipridu do zwalczania powszechnych szkodników domowych |
DE102004006324A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
CN100525626C (zh) | 2004-03-25 | 2009-08-12 | Fmc有限公司 | 拟除虫菊酯和灭虫碱的液体杀白蚁剂组合物 |
DE102004020721A1 (de) * | 2004-04-28 | 2005-11-24 | Bayer Healthcare Ag | Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren |
US7737309B2 (en) | 2004-07-13 | 2010-06-15 | Nippon Soda Co., Ltd. | Clathrate compound, method for controlling concentration of aqueous agricultural chemical active ingredient solution, and agricultural chemical formulation |
CA2650815C (en) * | 2006-04-28 | 2012-11-06 | Summit Vetpharm, Llc | High concentration topical insecticide containing insect growth regulator |
TW200904331A (en) * | 2007-06-15 | 2009-02-01 | Bayer Cropscience Sa | Pesticidal composition comprising a strigolactone derivative and an insecticide compound |
US8664162B2 (en) * | 2009-07-24 | 2014-03-04 | ArborSystems | Method for application of pesticides and plant growth regulators and nutrients to plants |
MX2013001270A (es) * | 2010-08-05 | 2013-05-22 | Makhteshim Chem Works Ltd | Mezclas insecticidas sinergicas. |
JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
ME02578B (me) * | 2013-02-27 | 2017-06-20 | Krka D D Novo Mesto | Veterinarska kompozicija za dermalnu primenu |
US10271553B2 (en) | 2015-07-17 | 2019-04-30 | Evergreen Animal Health, Llc | Spot-on active substance formulation |
AR106221A1 (es) | 2016-06-30 | 2017-12-27 | Upl Ltd | Una composición de toxicidad baja |
ES2792056T3 (es) | 2017-01-17 | 2020-11-06 | Evergreen Animal Health Llc | Novedosa formulación de un principio activo para unción puntual |
CN107157995B (zh) * | 2017-05-22 | 2019-06-21 | 成都导飞科技有限公司 | 一种宠物用广谱抗寄生虫的复方吡虫啉透皮组合物制剂 |
KR102212891B1 (ko) * | 2019-06-10 | 2021-02-04 | 전북대학교산학협력단 | 작은소피참진드기용 살비제 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63126805A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-05-30 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 農園芸用の殺虫組成物 |
EP0387663A1 (de) * | 1989-03-17 | 1990-09-19 | Bayer Ag | Mittel gegen Keratinschädlinge |
EP0682869A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-22 | Bayer Ag | Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten |
WO1996017520A1 (de) * | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Dermal applizierbare formulierungen von parasitiziden |
US5661164A (en) * | 1994-09-30 | 1997-08-26 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Termite-controlling agent composition |
WO2002030200A1 (en) * | 2000-10-07 | 2002-04-18 | Bayer Cropscience Gmbh | Pesticidal composition |
Family Cites Families (62)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8323061D0 (en) | 1983-08-26 | 1983-09-28 | Shell Int Research | Pesticidal heterocyclic compounds |
JPH0629256B2 (ja) * | 1983-10-06 | 1994-04-20 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体,その製法及び殺虫,殺ダニ,殺センチユウ剤 |
JPS60172976A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-06 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | ニトロメチレン誘導体,その製法及び殺虫,殺ダニ,殺センチユウ剤 |
ZW5085A1 (en) | 1984-04-13 | 1985-09-18 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides |
GB8500863D0 (en) | 1985-01-14 | 1985-02-20 | Fine Organics Ltd | Preparation of thiazine derivatives |
EP0192060B1 (de) | 1985-02-04 | 1991-09-18 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Heterocyclische Verbindungen |
JPH072736B2 (ja) | 1985-08-27 | 1995-01-18 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤 |
JPH0717621B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1995-03-01 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物 |
JPH085859B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1996-01-24 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規アルキレンジアミン類 |
JPH07121909B2 (ja) | 1986-09-10 | 1995-12-25 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規複素環式化合物及び殺虫剤 |
DE3639877A1 (de) | 1986-11-21 | 1988-05-26 | Bayer Ag | Hetarylalkyl substituierte 5- und 6-ringheterocyclen |
US4963574A (en) * | 1987-02-24 | 1990-10-16 | Ciba-Geigy Corporation | N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control |
DE3712307A1 (de) | 1987-04-10 | 1988-10-20 | Bayer Ag | 3-substituierte 1-(2-chlor-thiazol-5-yl-methyl)-2- nitroimino-1,3-diazacycloalkane |
JPS63287764A (ja) | 1987-05-21 | 1988-11-24 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | N−3−シアノベンジル−ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
JP2597095B2 (ja) | 1987-06-09 | 1997-04-02 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | シアノアルキル―ヘテロ環式化合物を含有する殺虫剤 |
CH673557A5 (cs) | 1987-07-20 | 1990-03-30 | Ciba Geigy Ag | |
ES2161212T3 (es) | 1987-08-01 | 2001-12-01 | Takeda Chemical Industries Ltd | Aminas alfa-insaturadas, su produccion y uso. |
EP0306696B1 (de) | 1987-08-04 | 1994-02-16 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Guanidine |
US4918086A (en) | 1987-08-07 | 1990-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives |
EP0303570A3 (de) | 1987-08-12 | 1990-11-07 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Isothioharnstoffe |
JP2583429B2 (ja) * | 1987-11-06 | 1997-02-19 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | イミダゾリン類及び殺虫剤 |
JP2884412B2 (ja) * | 1988-10-21 | 1999-04-19 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性シアノ化合物 |
GB8826539D0 (en) * | 1988-11-14 | 1988-12-21 | Shell Int Research | Nitromethylene compounds their preparation & their use as pesticides |
JP2779403B2 (ja) * | 1988-11-29 | 1998-07-23 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性ニトロ化合物 |
IE71183B1 (en) * | 1988-12-27 | 1997-01-29 | Takeda Chemical Industries Ltd | Guanidine derivatives their production and insecticides |
JP2822050B2 (ja) | 1989-02-04 | 1998-11-05 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 2―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 |
DK0383091T3 (da) * | 1989-02-13 | 1994-02-07 | Bayer Agrochem Kk | Insecticidt virksomme nitroforbindelser |
JP2610988B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1997-05-14 | 日本バイエルアグロケム 株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
HU214992B (hu) | 1989-10-06 | 1998-12-28 | Nippon Soda Co. Ltd. | Eljárás aminszármazékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények |
US5304566A (en) * | 1989-10-06 | 1994-04-19 | Nippon Soda Co., Ltd | Pyridine compounds which have useful insecticidal utility |
JPH03200768A (ja) | 1989-10-24 | 1991-09-02 | Agro Kanesho Co Ltd | ニトログアニジン化合物及び殺虫剤 |
US6187773B1 (en) | 1989-11-10 | 2001-02-13 | Agro-Kanesho Co., Ltd. | Hexahydrotriazine compounds and insecticides |
JP2943246B2 (ja) | 1990-01-11 | 1999-08-30 | 日本曹達株式会社 | ニトロエチレン誘導体、その製造方法及び殺虫剤 |
JP2867345B2 (ja) | 1990-01-23 | 1999-03-08 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性トリフルオロアセチル誘導体 |
JPH03246283A (ja) | 1990-02-21 | 1991-11-01 | Mitsubishi Kasei Corp | イソオキサゾール誘導体及びこれを有効成分とする殺虫剤 |
WO1991013545A1 (en) * | 1990-03-05 | 1991-09-19 | Coopers Animal Health, Inc. | Parasiticidal composition and methods for its making and use |
JPH03279359A (ja) | 1990-03-27 | 1991-12-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ニトログアニジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
US5192778A (en) | 1990-04-03 | 1993-03-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Dialkoxymethylimidazolidine derivatives, preparation thereof, insecticides containing same as an effective ingredient and intermediates therefor |
JPH049371A (ja) | 1990-04-25 | 1992-01-14 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ニトロイミノ系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
JPH05507088A (ja) | 1990-05-17 | 1993-10-14 | ユニバーシテイ・オブ・サウスカロライナ | 殺節足動物性ニトロエチレン及びニトログアニジン |
JPH0739430B2 (ja) * | 1990-07-06 | 1995-05-01 | アグロカネショウ株式会社 | 有機リン化合物、その製造法および該化合物を含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 |
IL99161A (en) * | 1990-08-17 | 1996-11-14 | Takeda Chemical Industries Ltd | History of guanidine A process for their preparation and preparations from pesticides that contain them |
AU658955B2 (en) * | 1992-01-28 | 1995-05-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | An oxazoline derivative, its production and its use |
TW240163B (en) | 1992-07-22 | 1995-02-11 | Syngenta Participations Ag | Oxadiazine derivatives |
US5750548A (en) * | 1994-01-24 | 1998-05-12 | Novartis Corp. | 1- N-(halo-3-pyridylmethyl)!-N-methylamino-1-alklamino-2-nitroethylene derivatives for controlling fleas in domestic animals |
DE19519007A1 (de) * | 1995-05-24 | 1996-11-28 | Bayer Ag | Insektizide Mittel |
DE19521162A1 (de) * | 1995-06-09 | 1996-12-12 | Bayer Ag | N-Aryl-1,2,4-triazolin-5-one |
DE19613334A1 (de) * | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen |
TR199802184T2 (xx) * | 1996-04-29 | 2002-06-21 | Novartis Ag | B�cek �ld�r�c� bile�im. |
US5935943A (en) * | 1996-09-11 | 1999-08-10 | Sankyo Company, Limited | Insecticidal composition |
DE19807633A1 (de) * | 1998-02-23 | 1999-08-26 | Bayer Ag | Dermal applizierbare wasserhaltige Formulierungen von Parasitiziden |
JP4196427B2 (ja) * | 1998-04-09 | 2008-12-17 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物駆除組成物 |
JPH11322511A (ja) * | 1998-05-06 | 1999-11-24 | Mitsui Chem Inc | 殺虫組成物 |
JPH11322512A (ja) * | 1998-05-06 | 1999-11-24 | Mitsui Chem Inc | 殺虫殺ダニ組成物 |
ATE235818T1 (de) * | 1998-08-07 | 2003-04-15 | Pfizer Prod Inc | Neue gelformulierung enthaltendes halsband zur bekämpfung von arthropodenbefall bei tieren |
DE19857966A1 (de) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen |
AU764105B2 (en) * | 1999-04-22 | 2003-08-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pesticidal compositions |
JP4182240B2 (ja) * | 1999-04-22 | 2008-11-19 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物駆除組成物 |
DE19954394A1 (de) | 1999-11-12 | 2001-05-17 | Bayer Ag | Verwendung von Polysiloxanen mit quartären Aminogruppen als Formulierungshilfe und Mittel enthalten dieselben |
US6838473B2 (en) * | 2000-10-06 | 2005-01-04 | Monsanto Technology Llc | Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin |
US6660690B2 (en) * | 2000-10-06 | 2003-12-09 | Monsanto Technology, L.L.C. | Seed treatment with combinations of insecticides |
DE10117676A1 (de) * | 2001-04-09 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren |
-
2000
- 2000-11-30 US US09/727,117 patent/US20020103233A1/en not_active Abandoned
-
2001
- 2001-11-26 BR BRPI0115777-9A patent/BR0115777B1/pt active IP Right Grant
- 2001-11-26 RS YUP-416/03A patent/RS50675B/sr unknown
- 2001-11-26 CZ CZ20031400A patent/CZ303689B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-11-26 DE DE60116379.6T patent/DE60116379T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 DK DK01998203.2T patent/DK1349456T6/da active
- 2001-11-26 GE GE5241A patent/GEP20053497B/en unknown
- 2001-11-26 AU AU2002217851A patent/AU2002217851B2/en not_active Expired
- 2001-11-26 CN CNA2008101657091A patent/CN101366390A/zh active Pending
- 2001-11-26 UA UA2003066038A patent/UA75104C2/uk unknown
- 2001-11-26 HU HU0303863A patent/HU230825B1/hu unknown
- 2001-11-26 EP EP01998203.2A patent/EP1349456B3/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 IL IL15614201A patent/IL156142A0/xx unknown
- 2001-11-26 PL PL360913A patent/PL205968B1/pl unknown
- 2001-11-26 MX MXPA03004701A patent/MXPA03004701A/es active IP Right Grant
- 2001-11-26 JP JP2002545483A patent/JP4320173B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 KR KR1020037006585A patent/KR100877311B1/ko active IP Right Grant
- 2001-11-26 WO PCT/US2001/044084 patent/WO2002043494A2/en active IP Right Grant
- 2001-11-26 AT AT01998203T patent/ATE313955T3/de unknown
- 2001-11-26 AU AU1785102A patent/AU1785102A/xx active Pending
- 2001-11-26 CN CNB018197191A patent/CN100466907C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 NZ NZ526147A patent/NZ526147A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-11-26 SK SK626-2003A patent/SK288114B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-11-26 RU RU2003119438/04A patent/RU2308190C2/ru active
- 2001-11-26 CA CA2429218A patent/CA2429218C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 ES ES01998203.2T patent/ES2254534T7/es active Active
-
2003
- 2003-05-27 IL IL156142A patent/IL156142A/en active IP Right Grant
- 2003-05-28 ZA ZA200304131A patent/ZA200304131B/en unknown
- 2003-06-17 HR HR20030495A patent/HRP20030495A2/xx not_active Application Discontinuation
-
2005
- 2005-06-17 HK HK05105075.2A patent/HK1072347A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-08-27 US US11/845,447 patent/US20080033017A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-03-04 JP JP2009050633A patent/JP2009114216A/ja active Pending
-
2013
- 2013-10-08 IL IL228780A patent/IL228780A0/en unknown
-
2014
- 2014-12-25 JP JP2014262203A patent/JP6499443B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2018
- 2018-02-01 JP JP2018016613A patent/JP6581675B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2019
- 2019-01-30 IL IL264560A patent/IL264560B/en active IP Right Grant
- 2019-06-18 JP JP2019112703A patent/JP2019147850A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63126805A (ja) * | 1986-11-14 | 1988-05-30 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 農園芸用の殺虫組成物 |
EP0387663A1 (de) * | 1989-03-17 | 1990-09-19 | Bayer Ag | Mittel gegen Keratinschädlinge |
EP0682869A1 (de) * | 1994-05-20 | 1995-11-22 | Bayer Ag | Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten |
US5661164A (en) * | 1994-09-30 | 1997-08-26 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Termite-controlling agent composition |
WO1996017520A1 (de) * | 1994-12-09 | 1996-06-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Dermal applizierbare formulierungen von parasitiziden |
WO2002030200A1 (en) * | 2000-10-07 | 2002-04-18 | Bayer Cropscience Gmbh | Pesticidal composition |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6581675B2 (ja) | 強化された殺ダニ活性のための組成物 | |
JP2018065880A5 (cs) | ||
FI122468B (fi) | Insektisidikoostumus nisäkkäiden, etenkin koirien ja kissojen, kirppuja vastaan | |
AU2002217851A1 (en) | Compositions for enhanced acaricidal activity | |
SK12432000A3 (sk) | Dermálne aplikovateľné vodu obsahujúce prípravky paraziticídov a spôsob ich výroby | |
KR20180035215A (ko) | 사상충증의 확산을 제어하는 방법 | |
JP4972843B2 (ja) | 動物外部寄生虫防除用経皮投与剤 | |
JP6118946B2 (ja) | 改善された殺外部寄生生物性製剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20211126 |