CZ20031400A3 - Kompozice se zvýšeným akaricidním účinkem - Google Patents

Kompozice se zvýšeným akaricidním účinkem Download PDF

Info

Publication number
CZ20031400A3
CZ20031400A3 CZ20031400A CZ20031400A CZ20031400A3 CZ 20031400 A3 CZ20031400 A3 CZ 20031400A3 CZ 20031400 A CZ20031400 A CZ 20031400A CZ 20031400 A CZ20031400 A CZ 20031400A CZ 20031400 A3 CZ20031400 A3 CZ 20031400A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
composition
weight percent
ticks
permethrin
Prior art date
Application number
CZ20031400A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ303689B6 (cs
Inventor
Robert G. Arther
Original Assignee
Bayer Healthcare Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24921405&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20031400(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Healthcare Llc filed Critical Bayer Healthcare Llc
Publication of CZ20031400A3 publication Critical patent/CZ20031400A3/cs
Publication of CZ303689B6 publication Critical patent/CZ303689B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Předmětný vynález se týká kompozic pro likvidaci některých hmyzích parazitů a roztočů pomocí kombinace pyrethroidů a nikotinylových sloučenin. Konkrétně se tento vynález týká kompozic obsahujících kombinaci pyrethroidů a chlornikotinylových sloučenin, které vykazují zvýšený účinek proti roztočům, zejména proti klíšťatům a jiným roztočům nacházejících se na tělech savců a v hospodářských budovách.
Dosavadní stav techniky
Kompozice, které jsou účinné proti hmyzu, jako jsou blechy, a proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči, se těší zvláštní pozornosti. 0 pyrethroidech je známo, že jsou použitelné proti roztočům. Například v patentu Spojených států amerických číslo US 5,236,954 je popsána kapalná kompozice obsahující více než 50 hmotnostních procent pyrethroidů, kterou je možné použít jako základ dalších, nekapalných prostředků obsahujících pyrethroid, a způsoby použití těchto prostředků jakožto paraziticidů. Rovněž je známo, že nikotinylové sloučeniny, zejména chlornikotinylové sloučeniny, jsou účinné proti blechám. Ve zveřejněné mezinárodní přihlášce číslo WO 93/24002 jsou popsány některé deriváty 1-[N-(halo-3pyridylmethyl)]-N-methylamino-l-alkylamino-2-nitroethylenu, které jsou vhodné pro systemické použití proti blechám u domácích zvířat. V patentu Spojených států amerických číslo US 6,001,858 je popsána dermální aplikace chlornikotinylových sloučenin, které jsou zvlášť vhodné pro likvidaci • · • · · • · · · « · · · · • · · · • · · · · parazitického hmyzu, jako jsou blechy, vši nebo mouchy, u živočichů.
Avšak až dosud nebylo známo, jestli přidání pyrethroidů k nikotinylovým sloučeninám zvýší účinek pyrethroidů aniž by došlo k nepříznivému ovlivnění účinku nikotinylových sloučenin proti blechám. Zcela neočekávatelně pak bylo zjištěno, že kombinace pyrethroidů a nikotinylových sloučenin vykazuje zvýšený akaricidní účinek a současně si zachovává vynikající účinek proti blechám.
Podstata vynálezu
V souladu s výše uvedeným je předmětem tohoto vynálezu kompozice pro likvidaci parazitického hmyzu a roztočů, která obsahuje kombinaci aktivních složek zahrnující pyrethroidy a nikotinylové sloučeniny. Uvedená kompozice je zvlášť vhodná pro dermální likvidaci parazitických roztočů a parazitického hmyzu, zejména klíšťat, jiných roztočů a blech nacházejících se na tělech savců a dále pro likvidaci blech, klíšťat a jiných roztočů a dalších druhů hmyzu citlivých na uvedené sloučeniny v hospodářských budovách. Výrazem „likvidace se v tomto textu rozumí zneškodnění uvedených druhů hmyzu a roztočů, a to výhodně zabitím uvedených druhů hmyzu a roztočů v takovém rozsahu, že alespoň 80 procent z celkového množství hmyzu nebo roztočů zemře během několika dní, výhodně pak během 2 dnů po aplikaci. Ve výhodném provedení tohoto vynálezu je ošetřovaný cíl zamořen hmyzem a/nebo roztoči. Výrazem „kombinace se v tomto textu rozumí režim aplikace uvedených dvou aktivních složek, a to buď společně nebo odděleně, ale souběžně.
Ve výhodném provedení se předmětný vynález týká kompozice obsahující kombinaci permethrinu a imidaclopridu. Bylo zjištěno, že kombinací těchto dvou aktivních složek je dosaženo synergického účinku, který spočívá ve výrazném zesílení nástupu účinku proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči (tj. v zesílení počátku likvidace těchto roztočů) a v dlouhém trvání účinku proti klíšťatům a blechám (tj. v dlouhodobé likvidaci klíšťat a blech). Toto zjištění je skutečně neočekávatelné, protože samotný imidacloprid nebo permethrin vykazuje obecně jen omezený účinek proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči, a samotný permethrin vykazuje obecně jen omezený a krátkodobý účinek proti blechám. Zcela neočekávatelné tedy bylo zjištěno, že imidacloprid v kombinaci s permethrinem výrazně zvyšuje hubicí účinek proti uvedeným parazitům a tak výborně zajišťuje jejich likvidaci. Kromě toho nebyl permethrinem negativně ovlivněn účinek imidaclopridu při jeho použití proti blechám. Vynález bude dále podrobněji popsán v následujících odstavcích.
Jak již bylo uvedeno výše, je předmětem tohoto vynálezu kompozice obsahující kombinaci pyrethroidů a chlornikotinylových sloučenin v koncentracích, které jsou účinné pro zajištění akaricidního účinku, aniž by došlo k negativnímu ovlivnění účinku nikotinylových sloučenin na blechy. Pyrethroidní insekticidy, včetně takových sloučenin, jako je permethrin, cyfluthrin, flumethrin a fenvalerát, jsou stabilnější syntetické analogy pyrethrinů, které se vyskytují v přírodě. Pyrethroidy se vážou k membránovým receptorům podél nervového výběžku, čímž způsobují delší otevření sodíkových kanálů, což vede k prodloužené depolarizaci, opakovaným • · · · • · · · · ···
9 9 9 9 9 9
9 9 9 · 9 · · · · · ·· · · ·
• · zánětům nervu a synaptickým poruchám vedoucím k syndromům zvýšené dráždivosti. Nikotinylové sloučeniny mají jiný mechanismus účinku a vykazují biologické účinky, které se anatomicky a fyziologicky liší od účinků pyrethroidů. Nikotinylové sloučeniny se vážou k nikotinergickým receptorům v post-synaptické nervové oblasti, což brání acetylcholinovému chemickému přenašeči signálů mezi nervy v navázání se a přenášení signálů. Bylo zjištěno, že chlornikotinylové sloučeniny jsou více než pyrethroidy specifické k vazným místům na nervech hmyzu než k vazným místům na nervech roztočů nebo obratlovců.
Bez omezení na jakoukoli konkrétní teorii související s tímto vynálezem se předpokládá, že uvedené nikotinylové sloučeniny se nevážou k takovému počtu receptorových míst v post-synaptických nervových oblastech roztočů, který by byl dostatečný pro dosažení požadovaného účinku. Z tohoto důvodu jsou chlornikotinylové sloučeniny neúčinné nebo jen velmi málo účinné proti klíšťatům a jiným roztočům.
Zcela neočekávatelnš tedy kombinace pyrethroidu a chlornikotinylového insekticidu poskytuje zvýšený účinek proti klíšťatům a roztočům při současném zachování účinku chlornikotinylových sloučenin proti blechám. Uvedený zvýšený účinek je nejmarkantnější při první aplikaci uvedených dvou sloučenin, kdy dochází k rychlejší likvidaci roztočů než v případě použití samotného permethrinu, a znovu pak na konci trvání účinného ošetření, kdy účinky ošetření uvedenými dvěma sloučeninami zůstávají stejné i v okamžiku, kdy se začínají snižovat účinky ošetření samotným pyrethroidem.
• · • · «· ···· • · · · · · 9 • · 4» * ···· · * · · · » · · · · • · · · · · · • ·· · β · ·» ···
Jako konkrétní příklad pyrethroidu je možné uvést permethrin, fenthrin, cypermethrin, cyhalothrin, λ-cyhalothrin, cyfluthrin, cyfenothrin, tralomethrin, tralocythrin, deltamethrin, slubalinát, fluvalinát, flumethrin a fenvalerát, bez omezení na tyto příklady. Z těchto pyrethroidu se výhodně podle tohoto vynálezu používá permethrin, jehož chemický název je (3-fenoxyfenyl)methyl-3(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
Chlornikotinylové sloučeniny byly popsány například ve zveřejněných evropských patentových přihláškách číslo
EP 580 553, EP 464 830, EP 428 941, EP 425 978, EP 386 565,
EP 383 091, EP 375 907, EP 364 844, EP 315 826, EP 259 738,
EP 254 859, EP 235 725, EP 212 600, EP 192 060, EP 163 855,
EP 154 178, EP 136 636, EP 303 570, EP 302 833, EP 306 696,
EP 189 972, EP 455 000, EP 135 956, EP 471 372, EP 302 389;
zveřejněných německých patentových přihláškách číslo DE 3 639 877, DE 3 712 307; ve zveřejněných japonských patentových přihláškách číslo JP 03 220 176, JP 02 207 083, JP 63 307 857, JP 63 287 764, JP 03 246 283, JP 04 9371,
JP 03 279 359, JP 03 255 072, v patentech Spojených států amerických číslo US 5,034,524, US 4,948,798, US 4,918,086, US 5,039,686 a US 5,034,404; ve zveřejněných mezinárodních přihláškách číslo WO 91/17659 a WO 91/4965; ve francouzské patentové přihlášce FR 2 611 114; a v brazilské patentové přihlášce číslo BR 88 03 621. Sloučeniny popsané v těchto dokumentech a způsoby jejich příprav jsou zahrnuty v tomto textu jako odkazový materiál.
• 0 · · 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 « · 0 0 «·· «0 0 00 0 0 · · 0 · · · · ······ 0 « · · 0
00 0· 0·0·0 0000 00 00 «00 ·· ··
Strukturu uvedených sloučenin je možné s výhodu vyjádřit obecným vzorcem (I)
R—N' <(A) ,c/(z>
H (I) ve kterém
R je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, případně substituovanou acylovou skupinu, případně substituovanou alkylovou skupinu, případně substituovanou arylovou skupinu, případně substituovanou aralkylovou skupinu, případně substituovanou heteroarylovou skupinu a případně substituovanou heteroarylalkylovou skupinu;
A je jednovazná skupina vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, acylovou skupinu, alkylovou. skupinu, arylovou skupinu, nebo představuje dvojvaznou skupinu, která je vázaná ke skupině Z;
E představuje elektonakceptorový zbytek;
X představuje skupinu -CH= nebo =N~, přičemž skupina -CH= může být místo k atomu vodíku vázaná ke skupině Z;
Z představuje jednovaznou skupinu vybranou ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu, skupinu -0-R, skupinu
-N^
-S-R, skupinu nebo představuje dvojvaznou skupinu, která je vázaná ke skupině A nebo ke skupině X.
• · ·· · · ···· • · · · · · · • · · · · · · · « · · · · · · ···· · · ·· ···
Zvlášť výhodnými sloučeninami obecného vzorce (I) jsou ty sloučeniny, kde uvedené skupiny máji následující význam:
Skupina R je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, případně substituovanou acylovou skupinu, případně substituovanou alkylovou skupinu, případně substituovanou arylovou skupinu, případně substituovanou aralkylovou skupinu, případně substituovanou heteroarylovou skupinu a případně substituovanou heteroarylalkylovou skupinu.
Acylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je formylová skupina, alkylkarbonylová skupina, arylkarbonylová skupina, alkylsulfonylová skupina, arylsulfonylová skupina, (alkyl)(aryl)fosforylová skupina, které mohou být případně substituované.
Alkylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je alkylová skupina obsahující od 1 do 10 atomů uhlíku, zejména pak alkylová skupina obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, konkrétně pak methylová skupina, ethylová skupina, isopropylová skupina, sek. butylová skupina, terč. butylová skupina, které mohou být případně substituované.
Arylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je fenyiová skupina nebo naftylová skupina, zejména pak fenyiová skupina.
Aralkylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je fenylmethylová skupina nebo fenethylová skupina.
·· ··· ·
Heteroarylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je heteroarylová skupina obsahující v kruhu až 10 atomů a obsahující jakožto heteroatomy atom dusíku, kyslíku nebo síry, zejména pak atom dusíku. Jako konkrétní příklad této skupiny je možné uvést thienylovou skupinu, furylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, pyridylovou skupinu a benzothiazolylovou skupinu.
Heteroarylalkylovou skupinou, kterou je v této souvislosti možné zmínit, je heteroarylmethylová skupina nebo heteroarylethylová skupina obsahující v kruhu až 6 atomů a obsahující jakožto heteroatomy atom dusíku, kyslíku nebo síry, zejména pak atom dusíku.
Jako příklad výhodného případného substituentu je možné uvést:
alkylovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina a terč. butylová skupina; alkoxylovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methoxylová skupina, ethoxylová skupina, n-propyloxylová skupina, isopropyloxylová skupina, n-butyloxylová skupina, isobutyloxylová skupina a terč. butyloxylová skupina; alkylthioskupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methylthíoskupina, ethylthioskupina, n-propylthioskupina, isopropylthioskupina, n-butylthioskupina, isobutylthioskupina a terč. butylthioskupina; halogenalkylovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku a
MM ·· 44 44 4444 • 4 4 4 4 4 4
444 44444 44 4
4* 444 4 444 4 4 • 4 · ·· · 4444 • 444 44 44 4 4 4 44 44 výhodně od 1 do 5 atomů halogenu, výhodněji od 1 do 3 atomů halogenu, přičemž uvedené atomy halogenu mohou být stejné nebo se mohou od sebe lišit a jsou výhodně vybrané ze skupiny zahrnující atom fluoru, atom chloru a atom bromu, výhodně pak atom fluoru, jako je trifluormethylová skupina; hydroxylovou skupinu; atom halogenu, výhodně atom fluoru, atom chloru, atom bromu a atom jodu, výhodněji atom fluoru, atom chloru a atomu bromu; kyanoskupinu; nitroskupinu; aminoskupinu;
monoalkylaminoskupinu a dialkylaminoskupinu obsahující v každé alkylové skupině od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methylaminoskupina, methylethylaminoskupina, n-propylaminoskupina a isopropylaminoskupina a methyl-n-butylaminoskupina; karboxylovou skupinu; karbalkoxylovou skupinu obsahující od 2 do 4 atomů uhlíku, výhodně 2 nebo 3 atomy uhlíku, jako je karbomethoxylová skupina a karboethoxylová skupina; sulfoskupinu (-SO3H) ; alkylsulfonylovou skupinu obsahující výhodně od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodněji 1 nebo 2 atomy uhlíku, jako je methylsulfonylová skupina a ethylsulfonylová skupina; arylsulfonylovou skupinu obsahující výhodně od 6 do 10 atomů uhlíku, jako je fenylsulfonylová skupina; a dále heteroarylaminoskupinu a heteroarylalkylaminoskupinu, jako je chlorpyridylaminoskupina a chlorpyridylmethylaminoskupina.
Skupina A zvlášť výhodně představuje atom vodíku a případně substituovanou acylovou skupinu, případně substituovanou alkylovou skupinu nebo případně substituovanou arylovou skupinu, které mají výhodně stejný význam jako ve skupině R. Skupina A dále představuje dvojvaznou skupinu.
V této souvislosti je možné zmínit případně substituovanou alkylenovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodně
4 4444
44 ·· 4444 ·44· 4 4 4 44 4 · 4 4 4444 4 4 4
444 · 444 4 4
Π 4·········
JL 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 nebo 2 atomy uhlíku, jejímiž substituenty mohou být shora uvedené případné substituenty, přičemž uvedená alkylenové skupina může být přerušena heteroatomy vybranými ze skupiny zahrnující atom dusíku, atom kyslíku a atom síry.
Skupiny A a Z mohou spolu s atomy, ke kterým jsou vázány, tvořit nasycený nebo nenasycený heterocyklický kruh. Uvedený heterocyklický kruh může obsahovat další 1 nebo 2 stejné nebo rozdílné heteroatomy a/nebo heteroskupiny. Uvedenými heteroatomy jsou výhodně atom kyslíku, atom síry nebo atom dusíku a uvedenými heteroskupinami jsou výhodně N-alkylové skupiny, ve kterých uvedená alkylové skupina výhodně obsahuje od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodněji pak 1 nebo 2 atomy uhlíku. Jako příklad alkylové skupiny je v této souvislosti možné uvést methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu a terč. butylovou skupinu. Uvedený heterocyklický kruh pak obsahuje od 5 do 7 členů, výhodně 5 nebo 6 členů.
Jako konkrétní příklad heterocyklického kruhu je možné v této souvislosti uvést imidazolidin, pyrrolidin, piperidin, piperazin, hexamethylenimin, hexahydro-1,3,5-triazin, hexahydrooxodiazin a morfolin, přičemž každý z těchto heterocyklů může být případně substituovaný, výhodně methylovou skupinou.
Skupina E představuje elektronakceptorový zbytek, přičemž v této souvislosti je možné konkrétně uvést nitroskupinu, kyanoskupinu a halogenalkylkarbonylovou skupinu, jako je «« 44·· ·· 44 4 4 • · 44
4 4 4 4 4 · 4 · · · 4 4 4444 4 4 4
1,5-halogenalkylkarbonylová skupina obsahující v alkylové části od 1 do 4 atomů uhlíku, zejména pak skupina COCF3.
Skupina X představuje skupinu -CH= nebo skupinu -N=.
Skupina Z představuje případně substituovanou alkylovou skupinu, skupinu -OR, skupinu -SR nebo skupinu -NRR, kde skupina R a uvedené případné substituenty mají výhodně výše uvedený význam.
Skupina Z může, kromě shora uvedeného kruhu, tvořit spolu s atomem, ke kterému je vázána a spolu se skupinou =C- místo skupiny X, nasycený nebo nenasycený heterocyklický kruh. Uvedený heterocyklický kruh může obsahovat další 1 nebo 2 stejné nebo rozdílné heteroatomy a/nebo heteroskupiny. Uvedenými heteroatomy jsou výhodně atom kyslíku, atom síry nebo atom dusíku a uvedenými heteroskupinami jsou výhodně N-alkylové skupiny, ve kterých uvedená alkylová skupina výhodně obsahuje od 1 do 4 atomů uhlíku, výhodněji pak 1 nebo 2 atomy uhlíku. Jako příklad alkylové skupiny je v této souvislosti možné uvést methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu a terč. butylovou skupinu. Uvedený heterocyklický kruh pak obsahuje od 5 do 7 členů, výhodně 5 nebo 6 členů. Jako konkrétní příklad tohoto heterocyklického kruhu je možné uvést pyrrolidin, piperidin, piperazin, hexamethylenimín, morfolin a N-methylpiperazin.
·· ·· ·· 44·4 ·· 4444 • 44444 * · * • · 4 4 · 4 44 · · ·
4···· 4 · · · · • · 4 4 · 4 4 4 4 4
4 4 4 4 · · · · · ·· · ·
Zvlášť výhodnými sloučeninami podle sloučeniny obecných vzorců (II) a (III) tohoto vynálezu jsou
Subst.
(CH2)n — N /(A) (Z) c
1-E (II)
Subst
(CH2)n·
-N‘
-(A)
C
I!
x-(z>
(III) ve kterých n je číslo 1 nebo 2;
Subst. představuje jeden z výše uvedených substituentů, výhodně atom halogenu, velmi výhodně atom chloru;
A, Z, X a E mají shora uvedený význam.
Jako konkrétní přiklad výhodné sloučeniny podle předmětného vynálezu je možné uvést následující sloučeniny
• 0 ·♦ • · · · • · · • 0 · • · · • 0 0 · « » ··»« • · · • · · ·· • · · ·
0 0 · · · 0 0 ·
0 0
0 0 0
/ V-CH2— Sk ^ŇH c
Cl·
N·
X XN0,
N
-» · ♦· » · · · • · · «· *·«· ·* ···· • · · · · · • · ··· · · · » · ♦ · 9 · · ·· ·«· 99 9 9 /Λ N-CH2— N^/NH Ct
1h /¼
N^7
CH3
CH2— Nx/N(CH3)2
Y n-no2
CH3 :h2— n^/N(ch3)2
Y n-no2
NOz
Cl
ΝΑ
H2—Νγ,Ν-Η N—NO2
Cl
NA •ch2— ιγι—H N NOj
ΥΛ
N ^3
-CH2—N —c-ch3 /Λ
NCH3
A iH,- hk Λ|—CH3
ClΖΛ ^=7 'CN <pH5
-ch2—n— c—nhch3
ClNCH 'NO,
Y
N, 'NO,
QH3 ch3 :h2— hkcJ\i—ch3
II
N
Yn
A
S^JMH
Y
CH
Cl—ζ
-CH,
ŇO,
N'NO,
ΦΦ φφ φ φ φ • φ φ < φ · φφφφ *φ φ φφφ • φ φ φφφ • φ φ φ · φφφ φ φ φ φ φφφ
Φ* φΛ<· φφφφ φ φ φφφφ h3c
Ν—
CH, \
ΝΟζ
CI
Ν—
Ν \
ihch3 νο2
Při způsobu přípravy kompozice podle předmětného vynálezu je možné uvedené dvě aktivní složky spolu kombinovat do jakékoli běžné formy, jako je například vodný roztok, suspenze, emulze nebo pevná matrice, jako jsou tyčinky pro vložení do ucha nebo obojky. Ve výhodném provedení jsou obě aktivní složky podle předmětného vynálezu rozpustné v jednom nebo více rozpouštědlech, která se používají v daném prostředku. Uvedené aktivní složky je možné spolu smíchat míšením pomocí plniv, jako jsou kapalná rozpouštědla, stlačené zkapalněné plyny a/nebo pevné nosiče, případně s použitím povrchově aktivních látek.
Koncentrace aktivních složek v kompozici nebo prostředku podle tohoto vynálezu je taková, aby byla účinná pro likvidaci parazitického hmyzu nebo roztočů. Konkrétní koncentrace je závislá na formě daného prostředku a způsobu jeho aplikace.
V obvyklém případě může být pyrethroid přítomen v koncentraci od 0,1 hmotnostního procenta do 60 hmotnostních procent, a to podle použití dané kompozice nebo prostředku (hospodářská budova nebo dermální aplikace na savce), výhodně se uvedená koncentrace v prostředcích pro dermální aplikaci na savce pohybuje v rozmezí od 40 hmotnostních procent do hmotnostních procent. Nikotinylové sloučeniny mohou být přítomny v koncentraci od 0,001 hmotnostního procenta do 60 hmotnostních procent, a to podle použití dané kompozice nebo prostředku (hospodářská budova nebo dermální aplikace na savce), výhodně se uvedená koncentrace v prostředcích pro dermální aplikaci na savce pohybuje v rozmezí od 0,1 hmotnostního procenta do 25 hmotnostních procent.
V nejvýhodnějším provedení obsahuje kompozice podle tohoto vynálezu alespoň 40 hmotnostních procent permethrinu a 8 až 10 hmotnostních procent imidaclopridu. Přípravky, které se před vlastním použitím ředí, obsahují uvedenou aktivní látku v koncentraci od 0,1 hmotnostního procenta do 90 hmotnostních procent. Prostředky pro dermální aplikaci na živočichy výhodně obsahují aktivní látku v koncentraci od 0,1 hmotnostního procenta do 25 hmotnostních procent, výhodně od 5 hmotnostních procent do 20 hmotnostních procent. Na základě zde uvedeného popisu je v možnostech zkušeného odborníka zvolit druh a koncentraci pyrethroidů, které nejsou toxické pro savce, zejména pro kočky.
Rozpouštědla, která je možné použít podle tohoto vynálezu, mohou být vybrána ze skupiny zahrnující vodu, oleje, pyrrolidony, alkoholy a cyklické karbonáty, bez omezení na uvedené příklady; přičemž tato rozpouštědla se případně používají ve směsi s pomocným rozpouštědlem, jež je vybrané ze skupiny podobných rozpouštědel. Mezi výhodné oleje použitelné podle tohoto vynálezu patří lehký minerální olej a rostlinné oleje. Mezi výhodné pyrrolidony použitelné podle tohoto vynálezu patří N-methylpyrrolidon, bez omezení na tento příklad. Mezi výhodné alkoholy použitelné podle tohoto
4 4
4444 44 4444
4 4 4 4
4444 4 4 « • 4 4 4· · * · 4 4·· • 4 « · · · · vynálezu patří aromatické nebo alifatické alkoholy, jako jsou glykoly, benzylalkohol, isopropylalkohol, ethanol, diethylenglykol, propylenglykol, 2-oktyl-l-dodekanol a tetrahydrofurfurylalkohol, bez omezení na tyto příklady. Tato rozpouštědla jsou v kompozici podle tohoto vynálezu přítomna v koncentraci od alespoň 0,01 hmotnostního procenta do 95 hmotnostních procent, výhodně od 1 hmotnostního procenta do 30 hmotnostních procent a zvlášť výhodně od 1 hmotnostního procenta do 20 hmotnostních procent. Výhodnými cyklickými karbonáty jsou ethylenkarbonát a propylenkarbonát. Zvlášť výhodně se podle tohoto vynálezu používá propylenkarbonát, který může být přítomen v koncentraci od 2,5 hmotnostního procenta do 99,9999 hmotnostního procenta, výhodně od
7.5 hmotnostního procenta do 90 hmotnostních procent, zvlášť výhodně od 10 hmotnostních procent do 90 hmotnostních procent.
Skupina dalších pomocných látek pro použití v kompozicích podle tohoto vynálezu zahrnuje konzervační činidla, jako je benzylalkohol (který není potřeba přidávat pokud je v dané kompozici již přítomen jako rozpouštědlo), trichlorbutanol, estery kyseliny p-hydroxybenzoové, n-butanol, piperonylbutoxid a vodu jakožto činidlo pro zvýšení rozpustnosti. Tyto pomocné látky jsou v kompozici podle předmětného vynálezu přítomné v koncentraci od 0 hmotnostních procent do 15 hmotnostních procent, výhodně od 2,5 hmotnostního procenta do
12.5 hmotnostního procenta, výhodněji od 2,5 hmotnostního procenta do 10,0 hmotnostních procent. Celkové množství aktivních sloučenin, rozpouštědel a pomocných látek v kompozici podle tohoto vynálezu musí činit 100 hmotnostních procent.
• · · · · 0
• 0 *000 00
Jako zahušťovací činidla je podle tohoto vynálezu možné použít například anorganická zahušťovací činidla, jako jsou bentonity, koloidní kyselina křemičitá, monostearát hlinitý, a organická zahušťovací činidla, jako jsou deriváty celulosy, polyvinylalkoholy, polyvinylpyrrolidony a jejich kopolymery, akryláty a methakryláty.
Barvivý použitelnými v kompozicích podle předmětného vynálezu jsou barviva, která byla schválena pro použití v léčivech a která je možné rozpustit nebo suspendovat.
Jako rozptylovací činidla je podle tohoto vynálezu možné použít oleje, jako je di-2-ethylhexyladipát, isopropylmyristát, dipropylenglykolpelargonát, cyklické a acyklické silikonové oleje, jako jsou dimetikony a jejich kopolymery a terpolymery s ethylenoxidem, propylenoxidem a formalinem, estery mastných kyselin, triglyceridy mastných kyselin a mastné alkoholy, bez omezení na uvedené příklady.
Antioxidačními činidly pro použití podle tohoto vynálezu jsou například siřičitany nebo hydrogensiřičitany, jako je hydrogensiřičitan draselný, kyselina askorbová, butylovaný hydroxytoluen, butylovaný hydroxyanisol, tokoferol. Světelnými stabilizátory pro použití podle tohoto vynálezu jsou například sloučeniny ze skupiny benzofenonů nebo kyseliny novantisolové. Adhezivy pro použití podle tohoto vynálezu jsou například polymerní zahušťovací činidla, jejichž příkladem jsou deriváty celulosy, deriváty škrobu, polyakryláty a přírodní polymery, jako jsou algináty a želatina.
• · · · • » • · • * • · • » • » · · · · • · · • · · · ·
9 * • · v • · · · ·
Do skupiny pomocných látek pro použití podle tohoto vynálezu patří také emulgační činidla, jako jsou neiontové povrchově aktivní látky, jejichž příkladem jsou polyoxyethylovaný ricinový olej, polyoxyethylovaný monooleát sorbitanu, monostearát sorbitanu, glycerolmonostearát, polyoxyethylstearát a alkylfenolpolyglykolethery; amfolytické povrchově aktivní látky, jako je disodná sůl N-lauryl-βiminodipropionátu nebo lecithin; aniontové povrchově aktivní látky, jako je sodná sůl laurylsulfátu, ethersulfáty mastného alkoholu, monoethanolaminová sůl mono/dialkylpolyglykoletheresteru kyseliny orthofosforečné; a kationtové povrchově aktivní látky, jako je cetyltrimethylamoniumchlorid.
I když jsou prostředky podle tohoto vynálezu málo toxické pro teplokrevné živočichy, jsou tyto prostředky vhodné pro likvidaci parazitického hmyzu, který se vyskytuje v hospodářských budovách a na tělech živočichů, jejichž skupina zahrnuje psy, kočky, koně, skot, prasata, ovce a lidi. Prostředky podle tohoto vynálezu jsou účinné proti všem nebo proti jednotlivým vývojovým stádiím uvedených škůdců a proti rezistentním a normálně citlivým druhům škůdců.
Při praktickém uskutečnění tohoto vynálezu je kompozici podle předmětného vynálezu možné aplikovat jakýmkoli vhodným způsobem. Tak například při dermální aplikaci je možné uvedenou kompozici aplikovat nakapáním malého, ale účinného objemu, na určité místo na povrchu těla daného živočicha.
Podle tohoto provedení předmětného vynálezu je synergického účinku dosaženo pokud se uvedené aktivní složky aplikují současně ve formě oddělených prostředků. Výhodně se však ·· ·· ·· ···· 44 ···· • 444 4 4 4 44 ·
4 4 4 4 4 4 4 · · ·
4>···· 44·· · • 44 44 4 4444 •444 44 ·· ··· ♦· ·· používá kombinace pyrethroidů a nikotinylové sloučeniny v jediném prostředku.
Shora popsaná kombinace účinných látek je zvlášť účinná proti škůdcům z řádu Siphoneptera (tj. proti blechám) a proti škůdcům z řádu Acarina (tj. proti klíšťatům a jiným roztočům). Zcela neočekávatelně bylo zjištěno, že tato kombinace je zvlášť účinná proti druhům klíšťat Demacentor variabilis a Rhipicephalus sanguineus, tj. proti druhům klíšťat vyskytujících se na psech. Tyto výsledky jsou neočekávané, protože agonisté nebo antagonisté hmyzích receptorů acetylcholinu, jako je imidacloprid, nevykazují výrazný účinek proti roztočům, jako jsou klíšťata a jiní roztoči; kombinace imidaclopridu s permethrinem tedy vede k podstatnému zvýšení účinku proti uvedeným parazitům. Kromě toho nedochází ke snížení očekávaného účinku chlornikotinylových sloučenin proti blechám.
Kompozice podle předmětného vynálezu může dále obsahovat další aktivní složky, jako jsou činidla regulující růst hmyzu (jako je pyriproxifen, methopren), které neinterferuji s přípravou nebo účinností kombinace podle tohoto vynálezu.
Skupina aktivních sloučenin, které je možné použít podle tohoto vynálezu, zahrnuje imidacloprid, sloučeninu s označením AKD 1022 a sloučeninou označovanou jako Ti 435.
4 ·*
4 4 4
4 4 • · 4
4 4
4444 4« •4 4444
AKD 1022 je chlornikotinylový derivát vzorce
Ti 435 je chlornikotinylový derivát vzorce /nhvnh\h c^s \h2z y cHa xno2
V níže uvedených příkladech provedení vynálezu byly jako účinné sloučeniny použity (3-fenoxyfenyl)methyl-3-(2,2dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát, který se běžně označuje jako permethrin, a 1-[(6-chlor-3pyridyl)methyl] -N-nitro-2-imidazolidiniinin, který se běžně označuje jako imidacloprid.
Příklady provedení vynálezu
Předmětný vynález bude dále ilustrován níže popsanými příklady, které slouží jen pro ilustraci a nijak neomezují jeho rozsah.
Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny procentické hodnoty udávané v hmotnostních procentech.
• · ·
Příklad 1
Cílem této studie bylo porovnat účinnost likvidace blech a
ŽWíftňi ^finální aplikace kombinace py rethroidu a chlornikotinylového insekticidu na psy. Účinnost této kombinace byla porovnávána s účinností samotného permethrinu, s účinností samotného imidaclopridu, s účinností fipronilu a s účinností selamectinu. Poslední dvě jmenované sloučeniny jsou přítomny v produktech, které se v současné době používají k likvidaci klíšťat a blech.
Třicet šest psů bylo rozděleno do šesti skupin po šesti psech. Každý ze psů byl jednou topicky ošetřen aplikací jednoho z následujících přípravků:
Kiltix®, což je produkt dostupný od společnosti Bayer Corporation, který obsahuje 45 hmotnostních procent permethrinu;
Advantage®, což je produkt dostupný od společnosti Bayer Corporation, který obsahuje 9,1 hmotnostního procenta imidaclopridu;
kombinací produktu Kiltix® a Advantage® obsahující 45 hmotnostních procent permethrinu a 9,1 hmotnostních procent imidaclopridu;
Top Spot®, což je produkt dostupný od společnosti Merial, který obsahuje 9,7 procenta fipronilu; nebo
Revolution®, což je produkt od společnosti Pfizer lne., který obsahuje 12 miligramů selamectinu/mililitr;
·« 44 44 4444 ·· ···· »44* 44· * · · « 4 4 4 4444 4 4 4
444 4 444 4 4 přičemž jednotlivé přípravky byly aplikovány v příslušné dávce a podle návodu přiloženého k danému přípravku.
Srovnávací skupina psů zůstala neošetřena. Všechny shora uvedené produkty byly získány v komerčních aplikátorech dávkových jednotek.
až 14 dní před ošetřením byli psi vykoupáni s použitím jemného šamponu bez přídavku léčivých látek a důkladně vyčesáni, čímž byli zbaveni všech blech a klíšťat. Tři dny před ošetřením (den -3) byli psi zamořeni 100 nenasátými dospělými klíšťaty (50 klíšťat Dermacentor variabilis a 50 klíšťat Rhipiciphalus sanguineus) a 100 nenasátými dospělými blechami. Jeden den před ošetřením psů (den -1) byly živá klíšťata a živé blechy přepočítány. Psi byli sestupně seřazeni podle celkového počtu živých klíšťat, která na nich byla přisáta před jejich ošetřením. Pro studii bylo vybráno prvních 36 psů, tj. 36 psů s nejvyšším počtem přisátých klíšťat, a tito psi byli rozděleni do skupin po šesti. V každé skupině byli psi pro ošetření daným přípravkem vybíráni zcela statisticky.
1., 7., 14., 21. a 28. den po ošetření byl každý pes vizuálně vyšetřen na přítomnost blech a klíšťat. Srst každého psa byla probírána mezi palcem a prsty ruky za účelem stanovení počtu blech a klíšťat. Co se klíšťat týče byl ještě zaznamenáván počet živých jedinců jednotlivých druhů. 2., 8., 15., 22. a 29. den po ošetření byl zjišťován pouze počet živých klíšťat. 3., 9., 16., 23. a 30. den po ošetření byli • 0 0 0 ♦ 0 0 ·
0 · • 0 · « 0 0 0 0 0 0 0*0 · ·
0000 ·« 0· psi vyčesáni a všechny zbývající živé blechy a klíšťata byly spočteny a odstraněny.
Dávky jednotlivých sloučenin jsou uvedeny v tabulce 1.
Výsledky uvedené studie jsou pak uvedeny v tabulkách 2, 3 a 4.
4« 4444 44 4444
4 4 4 4
4444 4 4 4
4 4 4 4 4 ti
Ad a
rO
O
LD
H
N (U
Tabulka 1 Dávky sloučenin, které byly dermálně aplikovány na psy (1)
O a
+J
Φ
Ll >G a
ro
O
Ad
O a
N
O
G g
LO rH
LO co oo
V rO
G
-H a
o
Ad ω
+ ti
Ad a
a o
O
O
OJ
G cu >G
O a
N
0) g
o a
o a
N o
g io g
ID
1—I
X oo oo
Λ
G •H
G ň
-P o
g
G cu a
o\°
LO
Ad
OJ ro
N ro
G
O a
N
O
G
ΐ>Ί <0
a c
a OJ
3 g
a 3
<2 G
1—1 •H
-H N
N OJ
OJ g
g 3
O a
a 3
3 Ή
Ή g
g ^r
0
G >N
73 3
OJ
•m CO
3 fO
G G
a a
OJ OJ
a a
>G >G
a a
3 3
a a
1—1 g g g
'tr 0 LO
K
0 1-1 CN
II II II
a 1—1 a 1—1 a rd
0 i—1 0 CN I LO LO I
v <—i rd
ϊ—1 04
-H
G a
o
I—1 o
•H g
-G o\°
CTi
CN co
O
O
G (0 >G
O i—i g
O
II
LO
LO
Λ
H
O
G
CO
G •rd a
u a
G (1) (D >
G
O .G co
O a
G °3
O
G a
O
O
CU o 3 44 •H •—I a
N (1)
Ad >C0 >
O co
Ή
O
G
OJ
OJ )C0 '2o >
o '3
G
ΓΊ
OJ ω
O
O
G a
'3
G
0)
OJ t
+ c
•rd
G
0) g
G
OJ a
o\O
LO ti
O
G a
•H
G a
o
1—l υ
o\°
CO co
O
G
OJ •ro
G
G
0) co
OJ
G
G to a
o
O
G
OJ
G
G
OJ
OJ
G
G
2o
Ad a
a o
to
G
O a
'3 a
ω
O rco
V •H
N
OJ o
co g
CO co
II
TT θ’
I ro
CN co
I
LO θ’ •H
C
O
G a
•H a
o\° rΟΊ •rr ti
G O a '3 44 •H 1—I a
O
-H
N
OJ g
o a
a
1—! 1-1 l-1
g g g
LO 0 0
*»
0 ϊ—l CN
II II II
a a a
1—1 1—i 1—1
0 0 LD
CN 'xT co
C •H a u OJ g 3 1—I CU 3 o\°
CN a
g
CN lO
Ή
G
CD >G a
OJ >3 o
N
OJ a
·· ·« » · · ···· • 0 ····
Tabulka 2 Porovnání účinnosti proti D. variabilis (procento zahubených jedinců)
CM
LO
CM rCO
CM
CM
LD v
O rco
CM
LO co co
LO
LO
Γ—
CM
CO
LO v
r—
K.
CM
LO rv
CM
H c
o
P
0* rl
Ό •rl
P
8*
H ϋ
nt •ú rl
H β
•rl
P
Λ
P
Φ β
•rl
P
Φ g
φ
PM
Ό rl
P §
rH ϋ
rtJ o
•rl
H
Φ rl
Ό β
P σ
CM
ΟΊ
-)<
ΓΟΟ σ
C—
CM σ
ΓΟΟ σ
co
CM ν’
LO
CM
LO
CO
O
CM i—I I σι co co
LO
LO i—I
CM ν’
LO
CM
CM
ΓLO
ΓLO σ
co
LO r— o
co co r~ σ
σ co σ
r~ σ
ΟΟ»
Γσ σ
-x x
CM
LO σ
LO σ
r— σ
LO
CM co
Γ— co
LO co co σ
co co ο
LO
CM σ
LO
LO
LO co
LO σ
co
LO
LO co
LO co co σ
co co σ
ΓCM o
LO
CM
CM o
ν’
CM
CM o
LO
ΟΟ co co
CM co
CM t— σ
LO
β
Η
β •Η
β β
•Η Ο
β β
+J
<u •rl
£ LH
β
Φ Ό
Λ Ο
ÍÚ β Ό -rl β Λ O i—I O tú o
•rl £
Φ
O tú β
rl £
o
Λί t
o rl >w
-r| ><D β
N (Ú
4-) '>1 >
O) m
•rl β
O β
a •H t4 imidaclopridu a permetrinu se výrazně lišila <D
O (Ú β
•H £
O fcd
1111
Tabulka 3 Porovnání účinnosti proti R. sanguineus (procento zahubených jedinců)
Selamectin -13,1 48,5 i- 00 83, 9 CD en 00 95, 6 21, 5 o CD sr CT) o -7,0 Cd K Cd 1 8,2 -16,0
Fipronil 96,3 i íoo 100 100 100 100 99,4 100 | ΟΊ CT) o kD CO 100 100 65,3
Ό C K t) H M & 0 4J H (1) § e Ό <D H 0, H + CO σ LO CO 91,8 98,9 100 100 95,2 98,2 98,4 87,0 91,8 99,0 84,6
Permethrin 72,7 75,0 85,0 Oů σ\ 100 99,0 95,2 98,9 99, 4 σ co 91,7 91,5 CD 00 CD
Imidacloprid 15,5 04 6 '50 CN s, o- kD 72,0 CD CD CD 53,5 58,2 54,0 41,5 18,9 co íD 1 39,1
Den studie t—1 Cd n r- CO σι 14 15 16 21 22 23 28
··· · ·· ·· 44 4444
4··* 444 4 4 4
4 4 4 4 44· 4 4 4
444 · 4 4 4 · ·
4 4 44 4 4444
4444 44 44 4·· 44 44
Tabulka 4 Porovnání účinnosti proti blechám (Siphoneptera) (procento zahubených j edinců)
Selamectin 15, 1 87,3 o o i—1 100 100 l> σ σ 100 CO σ cn 100 98 98
rH
•rl
β o o o o o o o o o o
0 M A •rl ** o o o o o o o o o o
CM CM ϊ—1 ϊ—1 ί—1 i—1 i—1 i—1 i—1 i—1 r-H 1—1
ta
Ό β •r| *r| Μ H ta Λ 0 +> r— o o o o o o co o r-~
nidacl perme K. r- <N 10' o i—1 o i—l o i—1 o i—1 o i—1 σ cn o I—1 *» co CD CO <D
H +
Loprid
o o o o o o o CO CO
0 ni K o o o o o o o cn o co CD 99,
LD rH r*d i—1 rd rH rd rd
ΰ
•H tí
Π H
β
•rl
M
Λ LO CO CD co CD t— CD cn cn r-
K. *» *» *»
Φ σ cn σχ r~ i— LD CN 00 r-
CO CD θ' CO θ' U2 LD •vT
Φ
ta
Φ
•rl
Ό
3
P 0) i—1 1 i—1 CO r- cn 14 16 21 23 28 30
β
Φ
Q
• 4
44 • 4 4 *444 • 4 • · · ·
4444
4
4444 44
Na základě výsledků této studie bylo možné učinit následující důležité závěry:
1. Kombinace permethrinu a imidaclopridu zajistila rychlejší likvidaci obou druhů klíšťat (D. variabilis a
R. sanguineus) než samotný permethrin nebo samotný imidacloprid. Uvedená kombinace zajistila likvidaci 82 až 86 procent klíšťat do druhého dne po aplikaci a likvidaci přibližně 100 procent obou druhů klíšťat 3. den po aplikaci. V případě samotného permethrinu bylo zapotřebí 7 dní pro dosažení lOOprocentní likvidace klíšťat.
V případě selamectinu bylo zapotřebí 9 dní k dosažení pouze 83procentní likvidace klíšťat D. variabilis a poté přestala tato sloučenina účinkovat. Selamectin zajistil dřívější likvidaci klíšťat R. sanguineus (87procentní likvidace 3. den po aplikaci), avšak účinnost likvidace klíšťat selamectinem rychle klesala a do 16. dne po aplikaci byla nedostatečná. Fipronil zajistil rychlou likvidaci klíšťat podobně jako kombinace permethrinu a imidaclopridu.
2. Doba, po kterou dochází k výrazné likvidaci klíšťat v případě kombinace permethrinu a imidaclopridu, byla výrazně delší než v případě samotného permethrinu, samotného imidaclopridu, selamectinu nebo fipronilu.
Z údajů ve výše uvedených tabulkách vyplývá, že v případě kombinace permethrinu a imidaclopridu došlo do 28. dne po aplikaci k likvidaci 85 až 92 procent obou druhů klíšťat.
3. Likvidace blech na těle psů nebyla přítomností permethrinu v daném přípravku nijak ovlivněna. Z údajů •Φ ···· v tabulce 4 vyplývá, že samotný permethrin vykazoval určitý hubicí účinek na blechy od 1. do 21. dne uvedené studie, zatímco imidacloprid zabíjel blechy v podstatě od 1. do 30. dne, tj. po celou dobu studie. Kombinace permethrinu a imidaclopridu vykázala stejnou účinnost na zabíjení blech od 1. do 30. dne studie. Účinnost selamectinu nedosahovala účinnosti samotného imidaclopridu ani kombinace imidaclopridu a permethrinu.
V případě selamectinu byly potřeba 3 dny k vykázání výrazného hubícího účinku na blechy, přičemž tento účinek se opět snížil do 28 dnů od aplikace. Fipronil vykázal stejný účinek na hubení blech jako samotný imidacloprid nebo kombinace imidaclopridu a permethrinu.
4. Rychlý nástup hubícího účinku jak na blechy, tak na klíšťata v případě kombinace permethrinu a imidaclopridu je známkou toho, že došlo k účinnému rozšíření obou uvedených sloučenin.
5. Doba, po kterou zůstávala kombinace podle tohoto vynálezu účinná proti oběma druhům klíšťat a proti blechám, je známkou toho, že distribuce jednotlivých aktivních složek uvedené kombinace v kůži zvířat byly stejné.
Z výše uvedeného vyplývá, že kombinací pyrethroidu a chlornikotinylové sloučeniny je dosaženo synergického účinku proti klíšťatům, přičemž tato kombinace zároveň zůstává účinná proti blechám. Hubicí účinek uvedené kombinace proti klíšťatům nastupuje rychleji a trvá déle, než v případě samotného permethrinu nebo samotného imidaclopridu.
»« »··· • « · · · · · ♦ · · • · · · · ··· · · ·
Ol ···*♦· ···· · o ± ♦········· ·«·· ·· ·· ♦·* *· ··
Příklad 2
Do výše popsané studie bylo zařazeno i hodnocení bezpečnosti různých sloučenin. Tato bezpečnost byla stanovena na základě pozorování kůže v místě (v místech) aplikace a na základě chování psů po aplikaci dané sloučeniny. Žádný ze zkoumaných prostředků nezpůsoboval na místě aplikace podráždění a žádný ze psů nevykazoval po aplikaci známky diskomfortu. Proto bylo stanoveno, že kombinace permethrinu a imidaclopridu je bezpečná, nedráždivá a účinná proti klíšťatům a blechám. Na základě těchto pozorování je možné očekávat, že tato kombinace bude účinná i proti jiným roztočům, protože tito mají podobné reakce jako klíšťata.
Ačkoli byl předmětný vynález pro ilustraci detailně popsán v předcházejícím textu, je třeba tento detailní popis chápat jen jako ilustrativní s tím, že odborník v dané oblasti techniky v něm může provést celou řadu změn, aniž by došlo k vybočení z rozsahu předmětného vynálezu, který je určen následujícími patentovými nároky.

Claims (10)

1. Kompozice pro likvidaci parazitického hmyzu a roztočů, vyznačující se tím, že obsahuje kombinaci pyrethroidu a nikotinylové sloučeniny.
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,1 hmotnostního procenta do 60 hmotnostních procent uvedeného pyrethroidu a od 0,001 hmotnostního procenta do 25 hmotnostních procent uvedené nikotinylové sloučeniny, vztaženo na celkovou hmotnost uvedené kombinace.
3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedeným pyrethroidem je permethrin.
4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedenou nikotinylovou sloučeninou je imidacloprid.
5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje permethrin a imidacloprid.
6. Prostředek pro dermální likvidaci parazitického hmyzu a roztočů, vyznačující se tím, že zahrnuje kombinaci definovanou v nároku 1, rozpouštědlo a případně další pomocnou látku.
7. Způsob přípravy kompozice definované v nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje smíchání uvedeného pyrethroidu a nikotinylové sloučeniny.
44 4444
44 44 44 44··
4444 «44 44 4 ♦ ·♦·♦··· 444
33 4 4 4 4 4 4 4444 4
4444444444 444* *4 44 444 44 44
8. Způsob přípravy prostředku podle nároku 6, vyznačujíc! se tím, že zahrnuje smíchání uvedeného pyrethroidů, nikotinylové sloučeniny, rozpouštědla a případné další pomocné látky.
9. Způsob ošetření savce nebo hospodářské budovy napadené hmyzem a roztoči, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci kompozice podle nároku 1 na uvedeného savce nebo hospodářskou budovu.
10. Způsob ošetření savce nebo hospodářské budovy napadené hmyzem a roztoči, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci prostředku podle nároku 6 na uvedeného savce nebo hospodářskou budovu.
CZ20031400A 2000-11-30 2001-11-26 Pouzití kompozice se zvýseným akaricidním úcinkem CZ303689B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/727,117 US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2000-11-30 Compositions for enhanced acaricidal activity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031400A3 true CZ20031400A3 (cs) 2003-11-12
CZ303689B6 CZ303689B6 (cs) 2013-03-13

Family

ID=24921405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031400A CZ303689B6 (cs) 2000-11-30 2001-11-26 Pouzití kompozice se zvýseným akaricidním úcinkem

Country Status (27)

Country Link
US (2) US20020103233A1 (cs)
EP (1) EP1349456B3 (cs)
JP (5) JP4320173B2 (cs)
KR (1) KR100877311B1 (cs)
CN (2) CN100466907C (cs)
AT (1) ATE313955T3 (cs)
AU (2) AU2002217851B2 (cs)
BR (1) BR0115777B1 (cs)
CA (1) CA2429218C (cs)
CZ (1) CZ303689B6 (cs)
DE (1) DE60116379T3 (cs)
DK (1) DK1349456T6 (cs)
ES (1) ES2254534T7 (cs)
GE (1) GEP20053497B (cs)
HK (1) HK1072347A1 (cs)
HR (1) HRP20030495A2 (cs)
HU (1) HU230825B1 (cs)
IL (4) IL156142A0 (cs)
MX (1) MXPA03004701A (cs)
NZ (1) NZ526147A (cs)
PL (1) PL205968B1 (cs)
RS (1) RS50675B (cs)
RU (1) RU2308190C2 (cs)
SK (1) SK288114B6 (cs)
UA (1) UA75104C2 (cs)
WO (1) WO2002043494A2 (cs)
ZA (1) ZA200304131B (cs)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
GB0118137D0 (en) 2001-07-25 2001-09-19 Syngenta Ltd Insecticidal mixture
US20050245582A1 (en) * 2002-09-12 2005-11-03 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticides containing pyrethroids
DE10301906A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Bayer Healthcare Ag Repellentmittel
JP4627634B2 (ja) * 2003-08-11 2011-02-09 大日本除蟲菊株式会社 屋内塵性ダニ忌避剤
JP3855272B2 (ja) * 2003-10-08 2006-12-06 船井電機株式会社 光ピックアップ
WO2005070209A1 (en) * 2004-01-09 2005-08-04 Fmc Corporation Bifenthrin/acetamiprid compositions for control of general household pests
CA2551741A1 (en) * 2004-01-09 2005-08-04 Fmc Corporation Insecticidal compositions for control of general household pests
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
EP1727432A1 (en) 2004-03-25 2006-12-06 Fmc Corporation Liquid termiticide compositions of pyrethroids and a neonicitinoids
DE102004020721A1 (de) * 2004-04-28 2005-11-24 Bayer Healthcare Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
MX2007000082A (es) * 2004-07-13 2007-04-10 Nippon Soda Co Compuesto de clatrato, metodo para controlar concentracion de solucion de ingrediente activo quimico agricola, acuosa y formulacion quimica agricola.
AU2007244706B2 (en) * 2006-04-28 2012-01-19 Ceva Animal Health, Llc High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
TW200904331A (en) * 2007-06-15 2009-02-01 Bayer Cropscience Sa Pesticidal composition comprising a strigolactone derivative and an insecticide compound
US8664162B2 (en) * 2009-07-24 2014-03-04 ArborSystems Method for application of pesticides and plant growth regulators and nutrients to plants
WO2012017428A2 (en) * 2010-08-05 2012-02-09 Makhteshim Chemical Works Ltd. Synergistic insecticidal mixtures
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
PL2931041T3 (pl) * 2013-02-27 2017-05-31 Krka, D.D., Novo Mesto Kompozycja weterynaryjna do aplikacji skórnej
CA2992279C (en) 2015-07-17 2019-07-09 Evergreen Animal Health, Llc Spot-on formulation for the control ectoparasites in animals
AR106221A1 (es) 2016-06-30 2017-12-27 Upl Ltd Una composición de toxicidad baja
ES2792056T3 (es) 2017-01-17 2020-11-06 Evergreen Animal Health Llc Novedosa formulación de un principio activo para unción puntual
CN107157995B (zh) * 2017-05-22 2019-06-21 成都导飞科技有限公司 一种宠物用广谱抗寄生虫的复方吡虫啉透皮组合物制剂
KR102212891B1 (ko) * 2019-06-10 2021-02-04 전북대학교산학협력단 작은소피참진드기용 살비제

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8323061D0 (en) 1983-08-26 1983-09-28 Shell Int Research Pesticidal heterocyclic compounds
JPH0629256B2 (ja) * 1983-10-06 1994-04-20 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
JPS60172976A (ja) 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
ZW5085A1 (en) 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
GB8500863D0 (en) * 1985-01-14 1985-02-20 Fine Organics Ltd Preparation of thiazine derivatives
ATE67493T1 (de) 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
JPH072736B2 (ja) 1985-08-27 1995-01-18 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH0717621B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
JPH085859B2 (ja) * 1986-07-01 1996-01-24 日本バイエルアグロケム株式会社 新規アルキレンジアミン類
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
JPH0784365B2 (ja) * 1986-11-14 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 農園芸用の殺虫組成物
DE3639877A1 (de) 1986-11-21 1988-05-26 Bayer Ag Hetarylalkyl substituierte 5- und 6-ringheterocyclen
US4963574A (en) * 1987-02-24 1990-10-16 Ciba-Geigy Corporation N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control
DE3712307A1 (de) 1987-04-10 1988-10-20 Bayer Ag 3-substituierte 1-(2-chlor-thiazol-5-yl-methyl)-2- nitroimino-1,3-diazacycloalkane
JPS63287764A (ja) 1987-05-21 1988-11-24 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk Ｎ−３−シアノベンジル−ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
JP2597095B2 (ja) 1987-06-09 1997-04-02 日本バイエルアグロケム株式会社 シアノアルキル―ヘテロ環式化合物を含有する殺虫剤
CH673557A5 (cs) * 1987-07-20 1990-03-30 Ciba Geigy Ag
ES2161212T3 (es) 1987-08-01 2001-12-01 Takeda Chemical Industries Ltd Aminas alfa-insaturadas, su produccion y uso.
EP0306696B1 (de) 1987-08-04 1994-02-16 Ciba-Geigy Ag Substituierte Guanidine
US4918086A (en) * 1987-08-07 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives
EP0303570A3 (de) 1987-08-12 1990-11-07 Ciba-Geigy Ag Substituierte Isothioharnstoffe
JP2583429B2 (ja) 1987-11-06 1997-02-19 日本バイエルアグロケム株式会社 イミダゾリン類及び殺虫剤
JP2884412B2 (ja) 1988-10-21 1999-04-19 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性シアノ化合物
GB8826539D0 (en) * 1988-11-14 1988-12-21 Shell Int Research Nitromethylene compounds their preparation & their use as pesticides
JP2779403B2 (ja) 1988-11-29 1998-07-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
IE71183B1 (en) * 1988-12-27 1997-01-29 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives their production and insecticides
JP2822050B2 (ja) 1989-02-04 1998-11-05 日本バイエルアグロケム株式会社 ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法
ES2059841T3 (es) 1989-02-13 1994-11-16 Bayer Agrochem Kk Nitro compuestos con actividad insecticida.
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
EP0387663B1 (de) * 1989-03-17 1993-09-01 Bayer Ag Mittel gegen Keratinschädlinge
DK0456826T3 (da) 1989-10-06 1999-08-30 Nippon Soda Co Aminderivater
US5304566A (en) * 1989-10-06 1994-04-19 Nippon Soda Co., Ltd Pyridine compounds which have useful insecticidal utility
JPH03200768A (ja) 1989-10-24 1991-09-02 Agro Kanesho Co Ltd ニトログアニジン化合物及び殺虫剤
AU628229B2 (en) * 1989-11-10 1992-09-10 Agro-Kanesho Co. Ltd. Hexahydrotriazine compounds and insecticides
JP2943246B2 (ja) 1990-01-11 1999-08-30 日本曹達株式会社 ニトロエチレン誘導体、その製造方法及び殺虫剤
JP2867345B2 (ja) 1990-01-23 1999-03-08 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性トリフルオロアセチル誘導体
JPH03246283A (ja) 1990-02-21 1991-11-01 Mitsubishi Kasei Corp イソオキサゾール誘導体及びこれを有効成分とする殺虫剤
BR9106124A (pt) * 1990-03-05 1992-12-01 Coopers Animal Health Composicao parasiticida para aplicacao topica e processo de controlar a infestacao de ectoparasitas em hospedeiros mamiferos,domesticos,nao humanos
JPH03279359A (ja) 1990-03-27 1991-12-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ニトログアニジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
US5192778A (en) * 1990-04-03 1993-03-09 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Dialkoxymethylimidazolidine derivatives, preparation thereof, insecticides containing same as an effective ingredient and intermediates therefor
JPH049371A (ja) 1990-04-25 1992-01-14 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ニトロイミノ系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH05507088A (ja) 1990-05-17 1993-10-14 ユニバーシテイ・オブ・サウスカロライナ 殺節足動物性ニトロエチレン及びニトログアニジン
JPH0739430B2 (ja) 1990-07-06 1995-05-01 アグロカネショウ株式会社 有機リン化合物、その製造法および該化合物を含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤
IL99161A (en) 1990-08-17 1996-11-14 Takeda Chemical Industries Ltd History of guanidine A process for their preparation and preparations from pesticides that contain them
AU658955B2 (en) * 1992-01-28 1995-05-04 Sumitomo Chemical Company, Limited An oxazoline derivative, its production and its use
TW240163B (en) 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
US5750548A (en) * 1994-01-24 1998-05-12 Novartis Corp. 1- N-(halo-3-pyridylmethyl)!-N-methylamino-1-alklamino-2-nitroethylene derivatives for controlling fleas in domestic animals
DE4417742A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
JP3493476B2 (ja) * 1994-09-30 2004-02-03 バイエルクロップサイエンス株式会社 白蟻防除剤組成物
DE4443888A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Bayer Ag Dermal applizierbare Formulierungen von Parasitiziden
DE19519007A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Bayer Ag Insektizide Mittel
DE19521162A1 (de) * 1995-06-09 1996-12-12 Bayer Ag N-Aryl-1,2,4-triazolin-5-one
DE19613334A1 (de) * 1996-04-03 1997-10-09 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
EP0900024B1 (en) * 1996-04-29 2003-06-18 Syngenta Participations AG Pesticidal compositions
US5935943A (en) * 1996-09-11 1999-08-10 Sankyo Company, Limited Insecticidal composition
DE19807633A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Dermal applizierbare wasserhaltige Formulierungen von Parasitiziden
JP4196427B2 (ja) * 1998-04-09 2008-12-17 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
JPH11322512A (ja) * 1998-05-06 1999-11-24 Mitsui Chem Inc 殺虫殺ダニ組成物
JPH11322511A (ja) * 1998-05-06 1999-11-24 Mitsui Chem Inc 殺虫組成物
DE69906433T2 (de) * 1998-08-07 2003-10-30 Pfizer Prod Inc Neue Gelformulierung enthaltendes Halsband zur Bekämpfung von Arthropodenbefall bei Tieren
DE19857966A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
AU764105B2 (en) * 1999-04-22 2003-08-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal compositions
JP4182240B2 (ja) * 1999-04-22 2008-11-19 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
DE19954394A1 (de) † 1999-11-12 2001-05-17 Bayer Ag Verwendung von Polysiloxanen mit quartären Aminogruppen als Formulierungshilfe und Mittel enthalten dieselben
US6660690B2 (en) * 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US6838473B2 (en) * 2000-10-06 2005-01-04 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin
PL201834B1 (pl) * 2000-10-07 2009-05-29 Nippon Soda Kompozycja pestycydowa
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren

Also Published As

Publication number Publication date
HRP20030495A2 (en) 2005-04-30
MXPA03004701A (es) 2005-01-25
CN100466907C (zh) 2009-03-11
SK6262003A3 (en) 2003-11-04
IL156142A0 (en) 2003-12-23
IL264560A (en) 2019-05-30
KR20030059254A (ko) 2003-07-07
BR0115777A (pt) 2003-09-16
JP2009114216A (ja) 2009-05-28
DE60116379D1 (de) 2006-02-02
JP2015091843A (ja) 2015-05-14
EP1349456A2 (en) 2003-10-08
PL205968B1 (pl) 2010-06-30
IL264560B (en) 2020-06-30
JP6499443B2 (ja) 2019-04-10
ES2254534T5 (es) 2010-02-22
HK1072347A1 (en) 2005-08-26
CA2429218C (en) 2010-08-31
EP1349456B1 (en) 2005-12-28
JP2004514682A (ja) 2004-05-20
DE60116379T2 (de) 2006-07-06
CN101366390A (zh) 2009-02-18
KR100877311B1 (ko) 2009-01-07
DK1349456T3 (da) 2006-04-10
RU2308190C2 (ru) 2007-10-20
CA2429218A1 (en) 2002-06-06
AU1785102A (en) 2002-06-11
EP1349456B3 (en) 2016-05-18
US20080033017A1 (en) 2008-02-07
BR0115777B1 (pt) 2013-01-22
ATE313955T3 (de) 2006-01-15
CN1561163A (zh) 2005-01-05
JP6581675B2 (ja) 2019-09-25
DE60116379T3 (de) 2018-08-30
DK1349456T4 (da) 2009-11-23
JP4320173B2 (ja) 2009-08-26
JP2019147850A (ja) 2019-09-05
SK288114B6 (sk) 2013-08-02
IL156142A (en) 2016-10-31
HUP0303863A2 (hu) 2004-03-29
CZ303689B6 (cs) 2013-03-13
YU41603A (sh) 2006-08-17
ZA200304131B (en) 2004-06-14
ES2254534T7 (es) 2016-10-24
HUP0303863A3 (en) 2012-10-29
JP2018065880A (ja) 2018-04-26
EP1349456B2 (en) 2009-10-14
UA75104C2 (en) 2006-03-15
PL360913A1 (en) 2004-09-20
DK1349456T6 (da) 2016-09-05
ES2254534T3 (es) 2006-06-16
IL228780A0 (en) 2013-12-31
RS50675B (sr) 2010-06-30
HU230825B1 (hu) 2018-07-30
NZ526147A (en) 2005-03-24
WO2002043494A2 (en) 2002-06-06
GEP20053497B (en) 2005-04-25
AU2002217851B2 (en) 2006-11-09
WO2002043494A3 (en) 2002-08-22
US20020103233A1 (en) 2002-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6581675B2 (ja) 強化された殺ダニ活性のための組成物
JP2018065880A5 (cs)
FI122468B (fi) Insektisidikoostumus nisäkkäiden, etenkin koirien ja kissojen, kirppuja vastaan
AU2002217851A1 (en) Compositions for enhanced acaricidal activity
EA013682B1 (ru) Композиция, содержащая метафлумизон, для профилактики и лечения эктопаразитарной инфекции у животных
KR20040034542A (ko) 항온 동물에서 체외 기생충을 구제하기 위한 뉴런성나트륨 채널 길항제의 용도
JP2003026603A (ja) コンパニオンアニマルの外部寄生虫駆除用水性滴下剤
US20220007646A1 (en) Method to control a phythopatogenic fungi selected from uncinula necator, plasmopara viticola and gloeosporium ampelophagum in grapes by compositions comprising mefentrifluconazole
JP4972843B2 (ja) 動物外部寄生虫防除用経皮投与剤
US9049860B2 (en) Ectoparasiticidal methods

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20211126