CN1742239A - 调色剂、双成分显影剂以及成像方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的调色剂是一种包括添加剂和调色剂基体的调色剂,调色剂基体包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,其中该添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面。因此,本发明提供了一种调色剂、双成分显影剂和成像方法,利用该方法可以在定影辊上不使用油的情况下实现无油定影。而且,本发明提供了双成分显影剂,即使在与包含蜡或其它脱模剂的调色剂结合使用时,也更少地造成调色剂消耗引起的载体损坏,并且因此调色剂具有良好的耐久性。此外,本发明提供了调色剂、双成分显影剂和成像方法,利用该方法减少了部分转印缺陷并且可以获得高转印效率。
Description
技术领域
本发明涉及调色剂、双成分显影剂和用于复印机、激光打印机、普通纸传真机、彩色PPC、彩色激光打印机、彩色传真机和组合这些功能的装置中的成像设备。
背景技术
近年来,电子照相装置已经从办公应用转向个人应用,随之产生了对于这些装置更小更快、提供更高图像质量以及免维护等要求。因此,这些装置目前必须满足的一些要求包括使用少量清洁器处理,其中在显影时回收废调色剂,而不必清除转印之后残留的废调色剂;使用纵列的彩色处理,利用这种处理可以高速输出彩色图像;少量油定影,这样可以获得具有高光泽和高光学透射率的清晰彩色图像,即使在定影过程中没有使用用于防止偏移的定影油也没有偏移;简便维护;低臭氧散发。必须同时实现这些功能,并且不仅处理,而且提高调色剂特性也是重要的因素。
利用彩色打印机,通过电晕放电使用电荷而使图像载体(下文中称作光敏部件)带电,随后利用光学信号形式的各种颜色的潜像照射该光敏部件,从而形成静电潜像。利用第一颜色(例如黄)的调色剂显影以显现该潜像。此后,使已经带有与黄色调色剂的电荷极性相反的电荷的转印部件与光敏部件相接触,该转印部件转印形成在光敏部件上的黄色调色剂图像。在清除了转印残留的任何调色剂之后使光敏部件去静电,这就终止了第一颜色调色剂的显影和转印。然后,对于其它调色剂颜色,例如洋红和青色,重复与黄色调色剂相同的操作,这样就在转印部件上建立了不同颜色的调色剂图像并且形成了彩色图像。继而将这些重叠的调色剂图像转印到已经带有与调色剂的电荷极性相反的电荷的纸上,并且这构成了四通道彩色处理。
还提出了纵列彩色处理,其中首先通过在一行中放置多个具有电荷的成像位置、光敏部件、显影单元等,并且使环形转印部件与光敏部件相接触以连续将连续的调色剂颜色转印到转印部件,从而执行主转印处理,使得在转印部件上形成了多层转印彩色调色剂图像,然后通过将形成在转印部件上的多层调色剂图像一次全部转印到转印介质,例如纸或高架投影仪(OHP)纸,从而执行副转印处理,以及提出了纵列彩色处理,包括直接和连续地转印到纸、OHP纸或者其它转印介质,而不使用转印部件。
在定影处理中,如果是彩色图像,则必须使彩色调色剂熔化以混合颜色并且提高光学透射率。如果调色剂没有充分熔化,则在调色剂图像的表面上或者内部散射光,从而导致调色剂染料的原始颜色色调损失,并且阻止了光到达重叠部分中的下层,这就降低了颜色的再现性。因此,对于调色剂来讲需要的条件之一是其应当能够完全熔化并且具有不会削弱颜色色调的足够光学透射率。随着色彩表示越来越平常,已经提高了对OHP纸具有良好光学透射率的要求。当获得彩色图像时,在调色剂粘附于定影辊的表面时出现偏移,使得该定影辊必须涂敷大量的油等,这就使处理和装置结构更复杂了。因此,需要一种无油定影,其中在定影过程中不使用油(在下面讨论),以便使装置更小,更易于维护,更便宜。为了实现这个目的,开始使用了一种设计方案,其中将蜡或者其它诸如脱模剂的材料添加到具有强烈熔化特性的粘合剂树脂中。
然而,例如这种调色剂的问题在于该调色剂具有高粘性,因此在转印过程中的调色剂图像破坏以及转印差的趋势有可能更加显著,从而难以实现良好的转印和良好的定影。同样,在双成分显影的过程中,容易出现调色剂用尽的情况,其中由于机械压紧和摩擦,例如颗粒之间的压紧和摩擦或者颗粒与显影单元之间的压紧和摩擦生成的热量造成调色剂的低熔点成分粘附于载体表面。这就减少了使载体带电的能力,并且缩短了显影剂的使用寿命。为了提供一种寿命延长的具有涂层的载体,例如在专利文献1(参加以下)中已经提出了载体中心的表面涂敷了含氮的氟代烷基(甲基)丙烯酸酯和乙烯单体的共聚物树脂、氟代烷基(甲基)丙烯酸酯和含氮的乙烯单体的共聚物树脂等。在这些文献中表述了通过用溶剂可溶解的具有酰亚胺键的含氟聚合物或者含氮单体和氟化单体的共聚物涂敷载体中心可以获得具有较长使用寿命的带涂层的载体。然而,在与载体的粘结边界处的树脂粘结强度低,并且树脂的强度过低,因此仍然必须获得适当的压紧阻抗。同样,氟的带电能力使得难以使调色剂带有负电荷,因此不能将适当的电荷赋予调色剂,从而导致图像模糊、不均匀密度和其它这种问题。
例如,在专利文献2中提出了一种涂敷有包含氨基硅烷偶联剂与特定成分的调色剂相结合的硅树脂的载体,以便通过防止在高湿度空气中调色剂电荷的减少而提高显影剂的耐久力,但是这些手段在防止调色剂消耗方面不适当。
在专利文献3中提出了一种载体,其中将氟取代的烷基团引入涂敷层的硅树脂中,这与可正带电的调色剂相反。在专利文献4中提出了一种包含导电碳和交联的氟改性硅树脂的带涂层的载体,其在高速度处理中提供了更好的显影性能,并且这种性能在延长的周期内不会退化。这采用了硅树脂的优良带电特性,并且氟取代的烷基赋予了润滑、脱模力(partability)、防水性及其它优点,使得磨损、分离、破裂等更不容易发生,并且防止了调色剂消耗。然而,不仅在磨损、分离、破裂等方面的效果不令人满意,而且尽管利用可正带电的调色剂获得了适当的带电,但是当使用负带电性的调色剂时,电荷量过低,生成了大量可反向带电的调色剂(可正带电的调色剂),出现模糊、调色剂分散和其它类似问题,此产品不经得起用。
已经提出了大量调色剂组成。如公知的,用于电子照相的静电荷显影使用的调色剂通常包括树脂成分(粘结剂用树脂)、由颜料或染料构成的着色成分、增塑剂、电荷控制剂和任意必要的添加剂,例如脱模剂。单独地将天然或合成树脂用作树脂成分,或者作为适当的混合物将它们用作树脂成分。
上述添加剂按照适当比例预先混合,通过热熔化来加热和捏和混合物并且利用空气流冲击板精细地粉磨成粉,并且将所得到的精细粉末分级以完成调色剂基体。化学聚合,例如乳液聚合或者悬浮聚合是生成调色剂基体的另一种途径。此后,向调色剂基体添加注入了疏水二氧化硅的添加剂以完成调色剂。单独将调色剂用于单成分显影中,而通过将调色剂与由磁颗粒构成的载体混合获得了双成分显影剂。
专利文献5公开了一种组成,其中添加了表面涂敷了熔点在40到150℃的化合物的TiO2,该化合物例如C13到C39饱和脂肪酸、脂肪酸酯或者具有至少15个碳原子的脂肪族醇,并且提供了流动性和抗结块特性改进了的调色剂,并且其中几乎不发生净化缺陷。
专利文献6公开了一种包含利用脂肪酸金属盐(A)处理过的二氧化钛的调色剂,以及包含覆盖了含氟树脂(B)的铁氧体颗粒的载体,并且提供了增强显影剂的带电稳定性以及在提供了新的调色剂之后加速带电开始的效果。
专利文献7公开了平均粒度在0.03到2.0μm并且表面已经利用脂肪酸或者脂肪酸衍生物处理过的树脂微颗粒,并且公开了获得忠实于潜像的图像的效果,而不管转印材料的情况,尤其是获得没有局部转印缺陷的高质量图像的效果。
文献8公开了一种调色剂,其包含受到用于通过含水系统中脂肪酸化合物的水解而赋予疏水特性的处理的无机微粉末以及受到用于利用含水系统中的硅油而赋予疏水特性的处理的无机微粉末,并且提供了受到温度和湿度影响较少的彩色调色剂,其具有稳定的摩擦可带电性,并且在生成没有模糊的清晰图像和耐久性方面出色。
专利文献9公开了一种组成,其中向聚酯树脂中添加表面已经利用脂肪酸、脂肪酸金属盐或者脂肪酸酯处理过的磁颗粒,以便即使在高湿度和高温的情况下也可以获得具有稳定图像质量的可正带电的磁调色剂。
专利文献10公开了一种组成,其中添加了表面己经利用至少一种处理剂处理过的无机化合物,该处理剂是选自脂肪酸金属盐和在室温下为固体的C20到C60醇,并且提出了一种用于静电荷显影的干调色剂,其具有良好的流动性、良好的清洁特性、优良的环境稳定性和耐久性,并且不会造成调色剂在光敏部件的表面上、用于双成分显影中的载体表面上或者用于单成分显影的电荷赋予部件表面上形成薄膜。
专利文献11公开了一种组成,其中向调色剂颗粒的表面添加涂敷了长链脂肪酸金属盐的具有中心微颗粒的微颗粒。这种组成提供了具有良好转印并且不会造成特征的局部转印缺陷的图像,同时保持图像密度。
专利文献12公开了一种包含疏水二氧化硅和利用铝的脂肪酸盐进行表面处理使其疏水的超精细颗粒二氧化钛粉末的磁调色剂,并且提供了一种具有长期稳定图像质量的磁调色剂,同时没有造成在光敏部件表面上形成薄膜。
然而,仅添加利用例如脂肪酸进行表面处理的无机微颗粒没有提供足够的环境特性,并且处理量是有限的,因此不能够获得足够的带电稳定性和脱模效果,尽管已经达到了一定程度的效果。此外,在用于无油定影的调色剂中混合了大量低熔点蜡的组成不足以保持良好的流动性或者稳定显影图像的质量。
在专利文献13中,将非自由脂肪酸类型的巴西棕榈蜡和/或基于褐煤的酯蜡和酸值为10-30的氧化米蜡用作起到脱模剂作用的蜡,而在专利文献14中使用了熔点在85到100℃的乙烯共聚物,在存在天然的基于气体的Fischer-Tropsch蜡的情况下使该共聚物聚合,专利文献15公开了利用二羧酸和三价或更高的羧酸化合物缩聚的多羟基醇成分,脱模剂的平均分散粒度为0.1到3μm,添加剂的粒度为4到200nm,添加的量为1到5重量份。专利文献16公开了通过包括已经利用有机氟化合物,例如全氟辛基甲基丙烯酸酯改性的氟改性聚烯烃树脂,例如聚丙烯来增强可定影性。在专利文献17中,表述了利用由合成烃蜡和不饱和多价烷基羧酸烷基醇或胺获得的产品可以获得具有出色可定影性、偏移阻抗和光学透射率的调色剂。在专利文献18中,公开了通过混合含氟且软化点为80到140℃的低分子量聚烯烃,来提高定影过程中的偏移阻抗,该聚烯烃为聚四氟乙烯和低分子量烯烃的熔融混合物,并且表述了其对于改进可定影性是有效的。
向通过混合或共聚这些高、低分子量成分而获得的树脂组分添加低熔点脱模剂,例如聚乙烯或者聚丙烯蜡的目的是提高在定影过程中从热辊上的脱模,从而提高偏移阻抗。然而,难以提高这些脱模剂在粘结剂用树脂中的分散度,趋于生成可反向带电的调色剂,并且在非图像部分出现模糊。在光敏部件上还易于出现薄膜。
特别的问题是在将已经添加了这些脱模剂中的一种的调色剂用作双成分显影剂的过程中,污染了载体的表面(称作调色剂消耗),该载体为调色剂传输和带电部件。相应地,可带电性降低,调色剂传输性能也下降。此外,易于造成载体粘结,这是中间转印部件损坏的起因。因此,目前在使用了一段时间之后就更换并丢弃该载体,这就提高了运行成本。
专利文献1:JP S61-80161A
专利文献2:日本专利No.2619439
专利文献3:日本专利No.2801507
专利文献4:JP 2002-23429A
专利文献5:JP S63-174068A
专利文献6:JP H04-452A
专利文献7:JP H04-274443A
专利文献8:JP H05-34984A
专利文献9:JP H05-72802A
专利文献10:JP H05-165250A
专利文献11:JP H05-241367A
专利文献12:JP H10-161340A
专利文献13:JP H02-266372A
专利文献14:JP H09-281748A
专利文献15:JP 2000-214638A
专利文献16:JP H05-333584A
专利文献17:JP 2000-10338A
专利文献18:JP H05-188632A
发明内容
为了实现一种无油定影调色剂,利用该调色剂在定影辊上不使用油,本发明提供了一种调色剂、双成分显影剂以及一种成像方法,借助该方法利用脱模剂可以实现无油定影,脱模剂例如调色剂中的蜡。而且,本发明提供了双成分显影剂,其更少地造成由调色剂消耗产生的载体损坏,即使是在与包含蜡或其它脱模剂的调色剂结合使用时,并且该显影剂具有良好的耐久性。此外,本发明提供了调色剂、双成分显影剂和成像方法,利用该方法减少了局部转印缺陷并且可以获得高转印效率。
本发明的调色剂是包括添加剂和调色剂基体的调色剂,调色剂基体包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,其中添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面。
接着,本发明的双成分显影剂是包括载体和调色剂的双成分显影剂,调色剂包含添加剂和调色剂基体,调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,其中添加剂包含无机微粉末,其表面利用聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一进行了处理,并且其中载体包括中心材料,其表面涂敷了包含氟改性硅树脂的树脂,该硅树脂包含氨基硅烷偶联剂。
接着,本发明的第一种成像方法利用显影装置,其中在光敏部件和显影辊之间施加频率为5到10kHz、偏压为1.0到2.5kV(p-p)的AC偏压以及DC偏压,并且光敏部件与显影辊之间的圆周速度比为1∶1.2到1∶2,其中该方法使用了包含添加剂和调色剂基体的调色剂,调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面。
接着,本发明的第二种成像方法利用一种转印系统,其中具有多个调色剂成像位置,至少包括图像载体,还具有用于在图像载体上形成静电潜像的带电装置以及调色剂载体,由包含添加剂和调色剂基体的调色剂使已经形成在图像载体上的该静电潜像显现,调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面,继续并且连续地执行主转印处理以在转印部件上形成多层转印调色剂图像,在该处理中通过使转印部件与图像载体相接触而将通过使静电潜像显现而已经获得的调色剂图像转印到环形转印部件,然后执行副转印处理,其中将已经形成在转印部件上的多层调色剂图像全部同时转印到转印介质,并且该转印处理满足dl/v≤0.65(秒),dl(mm)是从第一主转印位置到第二主转印位置的距离,或者从第二主转印位置到第三主转印位置的距离,或者从第三主转印位置到第四主转印位置的距离,v(mm/s)是光敏部件的圆周速度。
接着,本发明的第三种成像方法利用一种转印系统,其中具有多个调色剂成像位置,至少包括图像载体,还具有用于在图像载体上形成静电潜像的带电装置以及调色剂载体,包含添加剂和调色剂基体的调色剂使已经形成在图像载体上的该静电潜像显现,调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面,执行转印处理,在该处理中继续并且连续地将通过使静电潜像显现而已经获得的调色剂图像转印到转印介质,并且该转印处理满足dl/v≤0.65(秒),dl(mm)是从第一主转印位置到第二主转印位置的距离,或者从第二主转印位置到第三主转印位置的距离,或者从第三主转印位置到第四主转印位置的距离,v(mm/s)是光敏部件的圆周速度。
附图说明
图1是表示用于本发明实施方案中的成像设备的结构的截面图。
图2是表示用于本发明实施方案中的定影单元的结构的截面图。
图3是用于本发明实施方案中的调色剂捏和设备的简图。
图4是用于本发明实施方案中的调色剂捏和设备的平面图。
图5是用于本发明实施方案中的调色剂捏和设备的侧视图。
图6是用于本发明实施方案中的调色剂捏和设备的截面图。
图7是用于本发明实施方案中的调色剂粉磨处理的构成图。
图8是沿图7中的线I-I’截取的截面图。
图9是图8中位置B的详图。
1:光敏部件,2:带电辊,3:激光信号光,4:显影辊,5:叶片,10:第一转印辊,12:转印带,14:第二转印辊,13:驱动张力辊,17:转印带单元,18B、18C、18M和18Y:成像单元,18:成像单元组,201:定影辊,202:压辊,203:定影带,205:电感加热器,206:铁氧体磁心,207:线圈,508:测量提供单元,500:粉磨机,501:转子,502:定子,503:原料,506:锯齿部件,509:冷却单元,511:空气,512:温度计,514:袋式过滤器,515:旋风器,516:气流计,517:吹风机,518:无机微粉末提供设备,519:振荡器,602:辊(RL1),603:辊(RL2),604:卷绕在辊(RL1)上的熔化调色剂膜,605:加热介质的入口,606:加热介质的出口
具体实施方式
本发明提供了良好的数字图像质量和更精确的颜色再现,可以在不使用用于防止定影辊上偏移的油的情况下实现光学透射率和偏移阻抗,并通过在双成分显影中防止由载体上的调色剂成分造成的调色剂消耗而延长使用寿命。
(1)添加剂
本实施方案中的添加剂是利用脂肪酸等处理过的外部添加的微粉末,这产生了光敏部件与粘附于光敏部件的任意调色剂之间的出色脱模性。此外,包括与聚硅氧烷相结合的处理使调色剂电荷分布更加均匀,这就产生了更少的局部转印缺陷并且防止了反向转印(back-transfer)。因此,即使出于无油定影的原因通过添加一定量的蜡使调色剂更加有粘性,也能够防止局部转印缺陷和反向转印。同样,当与载体或蜡结合使用时(以下讨论),这会产生出色的脱模性,由利用聚硅氧烷处理产生的更好的调色剂电荷分布均匀性可以进一步增强调色剂消耗阻抗,有助于在显影单元内的处理,并且提高调色剂密度的均匀性。还可以抑制显影记忆的出现。此外,可以防止调色剂成分在光敏部件上的成膜作用,以及可以防止调色剂成分熔接到定影和加热部件。同样,即使在更小粒度的调色剂的情况下,也可以实现良好的转印和无油定影。在定影过程中可以更加如实地再现潜像。同样,在没降低调色剂颗粒的转印效率的情况下可以实施转印。而且,在纵列转印过程中可以防止再转印,并且可以抑制局部转印缺陷的出现。此外,即使在降低了显影剂量时,也可以获得高图像密度。
本实施方案中的添加剂的实例包括金属氧化物微粉末,例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、铁氧体、磁铁、钛酸盐如钛酸钡、钛酸钙和钛酸锶,锆酸盐如锆酸钡、锆酸钙和锆酸锶和它们的混合物。在用于对无机微粉末进行表面处理的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金属盐中,脂肪酸和脂肪酸金属盐的实例包括辛酸、癸酸、十一酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、二十二酸、二十九酸、三十二酸、油酸、芥酸、山梨酸和亚油酸。在这些物质中,优选具有15到20个碳原子的脂肪酸。
构成脂肪酸金属盐的金属的实例包括铝、锌、钙、镁、锂、钠、铅和钡。在这些金属中,优选铝、锌和钠。特别优选的是二脂肪酸铝,例如二硬脂酸铝(Al(OH)(C17H35COO)2),以及一脂肪酸铝,例如一硬脂酸铝(Al(OH)2(C17H35COO))。具有OH基防止了过度带电,并且将转印缺陷保持到最小。这样还似乎改进了处理过程中二氧化硅以及其它这样的无机微粉末的可处理性。
脂族酰胺的优选实例包括C16到C24饱和或单不饱和脂族酰胺,例如十六酸酰胺、十六碳炔酸酰胺、十八酸酰胺、油酸酰胺、二十酸酰胺、二十碳烯酸酰胺、二十二酸酰胺、芥酸酰胺和二十四酸酰胺。
脂肪酸酯的优选实例包括甲基、乙基、丁基、甘油、季戊四醇、聚丙二醇、三烃甲基丙烷酯。尤其优选脂肪酸季戊四醇单酯、脂肪酸季戊四醇三酯、脂肪酸三烃甲基丙烷酯等。
羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯或者其它多烃基醇脂肪酸酯是优选的材料,这些材料可以单独使用或者两种或多种材料结合使用。
聚硅氧烷的优选实例包括从二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷中选择的聚硅氧烷。同样,优选使用从苯基氢聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷和苯氢甲基氢聚硅氧烷中选择的聚硅氧烷。
通过下述过程进行表面处理:将以上的聚硅氧烷和脂肪酸溶解在碳酸氢盐有机溶剂中,有机溶剂例如甲苯、二甲苯、己烷等,将这种溶液与二氧化硅、二氧化钛或其它这样的微粉末湿混合在分散剂中,利用处理剂使得聚硅氧烷或者脂肪酸粘附于微粉末表面,从而实现表面处理,此后使产品干燥并且去除溶剂。
在这种情况下,脂肪酸等与聚硅氧烷之间的混合比优选为2∶1到1∶20。如果所包含的脂肪酸等大于2∶1的比例,则二氧化硅的电荷量变大,从而降低了图像密度并且在双成分显影的情况下更容易发生带电。如果所包含的脂肪酸金属盐等小于1∶20的比例,造成颗粒转印缺陷、反向转印效果的降低以及载体消耗的增加。
在优选实施方案中,利用偶联剂和/或聚硅氧烷对将要处理的无机微粉末的表面进行处理,然后利用脂肪酸等和聚硅氧烷进行处理。这是因为与仅利用脂肪酸处理亲水二氧化硅时可以实现更均匀的处理,获得更高的调色剂电荷,并且在将粉末添加到调色剂时的流动性更高。
在另一优选实施方案中,利用聚硅氧烷对将要处理的无机微粉末的表面进行处理,然后利用脂肪酸等进行处理。这是因为可以减少脂肪酸等的处理量。此外,更均匀的处理是可能的,并且获得更高的调色剂电荷,在将粉末添加到调色剂时的流动性更高。
硅烷偶联剂的实例包括二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、六甲基而硅氮烷、烯丙基苯基二氯硅烷、苄基甲基氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯丙氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、二乙烯基氯硅烷和二甲基乙烯基氯硅烷。该硅烷偶联剂处理包括例如干处理,其中搅动微粉末并且使其变为云雾状,并且其与汽化硅烷偶联剂进行反应,或者包括湿处理,其中分散在溶剂中的硅烷偶联剂与微粉末进行滴落反应。
对于从外部添加的平均粒度为6nm到200nm的无机微粉末而言,优选的是其在100重量份的调色剂基体中占1.0到5.5重量份。如果该量在1.0重量份以下,则调色剂的流动性降低,在转印过程中不能完全消除反向转印。如果该量超过5.5重量份,则容易出现二氧化硅悬浮和在光敏部件上形成膜。如果平均粒度小于6nm,则容易出现二氧化硅悬浮和在光敏部件上形成膜。如果平均粒度大于200nm,则调色剂流动性降低。在这种情况下,其表面已经经过处理的无机微粉末的灼烧损失优选为1.5到25wt%,更为优选的是3到23wt%,进一步优选的是5到20wt%。如果灼烧损失小于1.5wt%,则处理剂没有充分发挥其作用,因此难以提高可带电性和转印。如果灼烧损失大于25wt%,则存在未处理的材料,因此容易降低显影性能和可带电性。
利用聚硅氧烷和脂肪酸等进行了处理的无机微粉末的平均粒度优选为30nm到200nm,更优选的是40nm到140nm,进一步优选的是40nm到90nm。这是因为改进了转印并且能够防止载体上的调色剂消耗。此外,优选将无机颗粒与平均粒度为6nm到20nm的负带电性的二氧化硅微粉末结合使用。另一种优选的组成是,至少从外部添加平均粒度为6到20nm的无机微粉末,添加的量为在100重量份的调色剂基体颗粒中占0.5到2重量份,并且从外部添加利用聚硅氧烷和脂肪酸等进行了处理并且平均粒度为30到120nm的无机微粉末,添加的量为在100重量份的调色剂基体颗粒中占0.5到3.5重量份。使用其功能已经按照这种组成分开的二氧化硅关于显影过程中的处理、转印过程中的反向转印、局部转印缺陷和散射提供了更宽的界限。这也防止了载体上的调色剂消耗。然而在以上范围之外,这个界限变窄,从而要求机器方面具有更高的精度。
又一种优选的组成是,至少从外部添加平均粒度为6到20nm且灼烧损失为1.5到25wt%的无机微粉末,添加的量为在100重量份的调色剂基体颗粒中占0.5到2重量份,并且从外部添加利用聚硅氧烷和脂肪酸等进行了处理并且平均粒度为30到200nm的无机微粉末,添加的量为在100重量份的调色剂基体颗粒中占0.5到3.5重量份。指定二氧化硅的灼烧损失关于转印过程中的反向转印、局部转印缺陷和散射提供了更宽的界限。同样,当与上述载体或蜡结合使用时,这就提高了调色剂消耗阻抗,有助于显影单元内的处理,并且提高了调色剂密度的均匀性。还抑制了显影记忆的出现。然而在以上范围之外,这个界限变窄,从而要求机器方面具有更高的精度。尤其是,可以稳定转印过程中的脱模动作,并且可以稳定关于反向转印和局部转印缺陷的转印界限。
如果灼烧损失在1.5wt%以下并且颗粒的平均粒度为6到20nm,则关于反向转印和局部转印缺陷的转印界限易于变窄。如果灼烧损失超过25wt%,表面处理易于不均匀,并且带电易于出现不一致。优选的是,灼烧损失为1.5到20wt%,更为优选的是5到19wt%。
此外,优选的组成是从外部添加平均粒度为6nm到120nm且灼烧损失为1.5到25wt%的可正带电无机微粉末,添加的量为在100重量份的调色剂基体颗粒中占0.5到1.5重量份。这是因为在调色剂连续使用了延长时间时其抑制过度带电,这进一步延长了显影剂的使用寿命。另一个效果是在转印过程中其抑制了由过度带电造成的散射。添加可正带电的无机微粉末的效果是在调色剂连续使用了延长时间时通过向调色剂添加可正带电无机微粉末显著提高了带电稳定性。此外,在纵列电子照相术中,可以抑制由转印过程中的电荷排斥造成的图像分裂和转印缺陷。如果该量小于0.5重量份,则难以实现效果。如果该量大于1.5重量份,则容易增加显影过程中的模糊。灼烧损失优选在1.5到25wt%,更为优选的是5到20wt%。
可正带电的二氧化硅的优选实例包括氨基硅烷、氨基改性硅油、利用氨基铵处理过的二氧化硅、二氧化钛、氧化铝。在这种情况下,调色剂基体是负带电性的,并且在优选实施方案中,添加无机微粉末,其具有与调色剂基体相反的可带电性。
通过放大电子显微图、测量大约100个颗粒的粒度并且计算其平均值获得了无机微粉末的平均粒度。此外,作为添加剂添加的无机粉末的干燥损失优选为1.0wt%或更小。如果干燥损失大于1.0wt%,在显影过程中易于造成图像损坏,例如模糊。疏水性的程度优选为70%或更大。如果疏水性的程度小于70%,易于降低湿度阻抗。按照如下方式得到干燥损失(%)。在已经干燥、冷却并精确称重的容器中精确称出大约1g的样本。利用热喷气干燥器干燥该样本2个小时(105℃±1℃),然后在干燥器中使其冷却30分钟,此后对其进行精确称重,并且根据以下等式计算干燥损失。
干燥损失(%)=干燥时的重量损失(g)/样本量(g)×100
按照如下方式得到灼烧损失。在已经干燥、冷却并精确称重的磁坩锅中放置并精确称出大约1g的样本。在设置为500℃的电熔炉中燃烧该样本2小时,然后在干燥器中使其冷却1小时,此后对其进行精确称重,并且根据以下等式计算灼烧损失。
灼烧损失(%)=燃烧时的重量损失(g)/样本量(g)×100
已处理无机微粉末的湿气吸附率优选仅为1wt%,更为优选的是0.5wt%或更小,进一步优选的是0.1wt%或更小,尤其优选0.05wt%或更小。如果该量大于1wt%,随着时间推移,可带电性易于降低并且在光敏部件上易于出现膜。用于测量湿气吸收率的湿气吸收率装置是一种连续的蒸汽和吸收装置(由BELJapan制造的Belsorp18)。
按照以下方式测量疏水性的程度。在已经倒入250mL烧杯的50mL蒸馏水中精确称出所要测试的0.2g产品。将甲醇滴入浸渍在液体中的滴定管的远端上,直到使全部无机微粉末湿润为止。在这段时间内,利用电磁搅拌器断续地并且轻轻地搅拌该系统。根据使粉末完全湿润所需的甲醇量a(ml),利用以下等式计算疏水性。
疏水性=(a/(50+a))×100(%)
(2)蜡
添加到本实施方案的调色剂中的蜡,其碘值为25或更小,并且皂化值为30到300。按照在100重量份的粘结剂用树脂中占3到20重量份的量添加这种蜡,就减轻了在多层调色剂转印过程中由带电动作造成的调色剂排斥,并且抑制了转印效率的降低,转印过程中局部转印缺陷以及反向转印。同样,当这种蜡与以上讨论的载体结合使用时,在载体上更少出现调色剂消耗,这就延长了显影剂的使用寿命。此外,有助于显影单元中的处理,以及在显影过程中在前、后面之间的图像具有更好的均匀性。该蜡还减少了显影记忆的出现。
对于粘结剂用树脂的酸值来讲,优选的是1到40mgKOH/g。优选按照在100重量份的粘结剂用树脂中占5到20重量份的量添加该粘结剂用树脂。如果添加的量小于3重量份,则难以提高定影能力,但是如果超过20重量份,则会产生保存稳定性的问题。
如果碘值大于25,在主转印中的多层调色剂转印过程中,由带电动作造成的调色剂排斥仅产生最小程度的减小。环境依赖性高,在长期连续使用过程中材料的可带电性显著变化,容易削弱图像的稳定性。显影记忆也更容易发生。如果皂化值低于30,易于出现更多的未皂化材料和烃,在光敏部件上易于出现膜,并且损害可带电性。电荷控制剂中的可分散性也差,这就可能导致在连续使用过程中形成膜或者可带电性降低。如果皂化值超过300,蜡在树脂中的可分散性变差,并且由电荷动作造成的调色剂排斥仅存在最小的降低。这还导致了更多的雾和调色剂扩散。如果树脂酸值小于1mgKOH/g,则在多层调色剂转印过程中由电荷动作造成的调色剂排斥仅存在最小的降低。如果树脂的酸值大于40mgKOH/g,则容易受到环境阻力,这就导致了更多的雾。
熔点(如DSC确定的)优选为50到120℃。更优选的是碘值为15或更小、皂化值为50到250以及DSC熔点为55到90℃的蜡,进一步优选的是碘值为5或更小、皂化值为70到200以及DSC熔点为60到85℃的蜡。
在超过熔点的温度下,优选使用在10℃变化下体积增加2到30%的材料。当蜡从固体变为液体时,其快速膨胀,使得在定影过程中当通过加热使其熔化时,调色剂颗粒更加紧密地粘附在一起,这进一步提高了可定影性,从定影辊的脱离更好以及还提高了偏移阻力。如果体积的增加小于2%,则效果较小,但是如果该增加大于30%则在捏和过程中可分散性趋于降低。
在220℃时蜡的加热损失优选不超过8wt%。如果加热损失大于8wt%,则在加热和捏和过程中蜡仍然在粘结剂用树脂中,从而大大降低了粘结剂用树脂的玻璃化转变点,并且降低了调色剂的保存稳定性。这对于显影特性具有不利的影响,并且产生了雾以及光敏部件膜。碘值为25或更小并且皂化值为30到300的蜡优选具有以下由凝胶渗透色谱法(GPC)确定的分子量特性:数均分子量为100到5000,重均分子量为200到10000,重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)为1.01到8,Z均分子量与数均分子量之比(Z均分子量/数均分子量)为1.02到10,在从5×102到1×104的分子量区域中存在至少一个分子量最大峰值。更为优选的是,数均分子量为500到4500,重均分子量为600到9000,重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)为1.01到7,并且Z均分子量与数均分子量之比(Z均分子量/数均分子量)为1.02到9。进一步优选的是,数均分子量为700到4000,重均分子量为800到8000,重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)为1.01到6,并且Z均分子量与数均分子量之比(Z均分子量/数均分子量)为1.02到8。如果数均分子量小于100或者如果重均分子量小于200,则保存稳定性趋于变差。如果分子量最大峰值位于5×102以下,则电荷控制剂与蜡的分散性受到影响。同样,在显影单元中的处理更为困难,不能降调色剂密度保持均匀。调色剂的保存稳定性趋于降低,载体上消耗的调色剂区域增加,并且容易出现光敏部件膜。如果数均分子量大于5000,或者重均分子量大于10000,或者重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)大于8,或者Z均分子量与数均分子量之比(Z均分子量/数均分子量)大于10,或者分子量最大峰值位于1×104以上,则脱模作用趋于变差,并且可定影性功能趋于降低,例如可定影性和偏移阻力。
该蜡优选为天然蜡,例如草泡沫(meadowfoam)油衍生物、巴西棕榈蜡、霍霍巴油衍生物、日本蜡、蜂蜡、地蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、纯地蜡和米蜡,合成蜡,例如Fischer-Tropsch蜡或者其它的材料。可以使用一种蜡,也可以使用两种或多种蜡的组合。尤其优选使用从包括巴西棕榈蜡(DSC熔点为76到90℃)、小烛树蜡(66到80℃)、氢化霍霍巴油(64到78℃)、氢化草泡沫油(64到78℃)或者米蜡(74到90℃)的组中选出的一种或多种蜡。
皂化值是指皂化1g样本所需的氢氧化钾(KOH)的毫克数,并且该值对应于酸值和酯化值之和。为了测量该皂化值,在大约0.5N的氢氧化钾醇溶液中皂化该样本,此后利用0.5N的盐酸滴定过量的氢氧化钾。
当使卤素作用于样本上并且按照碘来计算被吸收的卤素量时,碘值由每100g样本的克数表示,并且其为100g样本吸收的碘的克数。该值越大,样本中的脂肪酸饱和程度越大。将碘和氯化汞(II)的醇溶液或者氯化碘的冰醋酸溶液添加到样本的氯仿或四氯化物溶液,并且利用硫代硫酸纳标准溶液滴定在已经使该系统停止之后仍未反应的碘,从而计算被吸收的碘量。
通过精确称量该样本管为0.1mg(W1mg),将10到15mg样本放入这个样本管中,并且精确称量为0.1mg(W2mg),来测量加热损失。将该样本管放置在差热天平上,并且在称重灵敏度设为5mg时开始测量。通过以下程序来进行温度控制。在测量之后,从样本温度达到220℃时的时刻的图表中读取重量损失为0.1mg(W3mg)。此处使用的装置是Shinku Riko制造的TGD-3000,温度升高率为10℃/分,最大温度是220℃,保持时间为1分钟,根据以下等式计算结果:加热损失(%)=W3/(W2-W1)×100。
该草泡沫油衍生物优选为草泡沫油脂肪酸、草泡沫油脂肪酸的金属盐、草泡沫油脂肪酸酯、氢化草泡沫油、草泡沫油酰胺、同草泡沫油酰胺、草泡沫油三酯、环氧化草泡沫油的顺丁烯二酸衍生物、草泡沫油脂肪酸多羟基醇酯的异氰酸酯聚合物,或者卤素改性草泡沫油。优选这些材料是因为它们改进了转印并且延长了显影剂和无油定影的使用寿命。这些材料可以单独使用,或者两种或多种结合使用。
草泡沫油脂肪酸酯的优选实例包括甲基、乙基、丁基、甘油、季戊四醇、聚丙二醇、三烃甲基丙烷酯。尤其优选草泡沫油脂肪酸季戊四醇单酯、草泡沫油脂肪酸季戊四醇三酯、草泡沫油脂肪酸三烃甲基丙烷酯等是因为其提供良好的冷却偏移阻力以及高温时的偏移阻力。而且,优选使用草泡沫油脂肪酸多羟基醇酯的异氰酸酯聚合物,其是当由异氰酸酯交联草泡沫油脂肪酸和具有多羟基醇的酯化反应产品时获得的,所述多羟基醇例如甘油、季戊四醇、三烃甲基丙烷,该异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)。使得载体上消耗的调色剂更少,并且双成分显影剂可以具有更长的使用寿命。
通过使草泡沫油氢化以将不饱和键转化为饱和键,而获得了氢化草泡沫油。这就提高了偏移阻力以及光泽和光学透射率。
通过使草泡沫油水解,然后通过酯化作用生成脂肪酸甲脂,最后使这种酯与浓氨水和氯化铵的混和物反应,可以获得草泡沫油酰胺。可以通过氢化作用调整这种产品的熔点。还可以在水解之前实施这种氢化作用。获得了熔点为75到120℃的产品。通过使草泡沫油水解,然后使这种产品处于醇中,继而将其转变为腈,可以获得同草泡沫油酰胺。
霍霍巴油衍生物优选是霍霍巴油脂肪酸、霍霍巴油脂肪酸的金属盐、霍霍巴油脂肪酸酯、氢化霍霍巴油、霍霍巴油酰胺、同霍霍巴油酰胺、霍霍巴油三酯、环氧霍霍巴油的顺丁烯二酸衍生物、霍霍巴油脂肪酸多羟基醇酯的异氰酸酯聚合物,或者卤素改性的霍霍巴油。优选这些材料是因为它们改进了转印并且延长了显影剂和无油定影的使用寿命。这些材料可以单独使用或者两种或者多种结合使用。
霍霍巴油脂肪酸酯的优选实例包括甲基、乙基、丁基、甘油、季戊四醇、聚丙二醇、三烃甲基丙烷酯。尤其优选霍霍巴油脂肪酸季戊四醇单酯、霍霍巴油脂肪酸季戊四醇三酯、霍霍巴油脂肪酸三烃甲基丙烷酯等是因为其提供良好的冷却偏移阻力以及高温时的偏移阻力。
而且,优选使用霍霍巴油脂肪酸多羟基醇酯的异氰酸酯聚合物,其是当由异氰酸酯交联霍霍巴油脂肪酸和具有多羟基醇的酯化反应产品时获得的,该酯化反应产品例如甘油、季戊四醇、三烃甲基丙烷,该异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)。使得载体上消耗的调色剂更少,并且双成分显影剂可以具有更长的使用寿命。通过氢化霍霍巴油而将不饱和键转变为饱和键而获得氢化霍霍巴油。这提高了偏移阻抗以及光泽和光学透射率。
通过使霍霍巴油水解,然后通过酯化作用生成脂肪酸甲脂,最后使这种酯与浓氨水与氯化铵的混和物反应,可以获得霍霍巴油酰胺。可以通过氢化作用调整这种产品的熔点。还可以在水解之前实施这种氢化作用。获得了熔点为75到120℃的产品。通过使霍霍巴油水解,然后使这种产品处于醇中,继而将其转变为腈,可以获得同霍霍巴油酰胺。这提高了偏移阻抗以及光泽和光学透射率。
羟基硬酯酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯或者其它多羟基醇脂肪酸酯在本实施方案中是优选的,并且这些材料可以单独使用或者两种或多种结合使用。当与上述载体结合使用时,这些材料提供了无油定影,延长了显影剂的使用寿命,保持了显影单元的均匀性,并且抑制了显影记忆的出现。
羟基硬酯酸衍生物的优选实例包括甲基12-羟基硬酯酸酯、丁基12-羟基硬酯酸酯、丙烯乙二醇单-12-羟基硬酯酸酯、甘油单-12-羟基硬酯酸酯和乙二醇单-12-羟基硬酯酸酯。这些材料具有防止成膜作用的效果以及在无油定影中防止粘结到纸上的效果。
甘油脂肪酸纸的优选实例包括甘油单硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油单棕榈酸酯和甘油三棕榈酸酯。这些材料具有防止转印性能降低和在无油定影中减轻低温时冷却偏移的效果。
二醇脂肪酸的优选实例包括丙二醇脂肪酸酯,例如丙二醇单棕榈酸酯和单硬脂酸酯,还包括乙二醇脂肪酸酯,例如乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇单棕榈酸酯。这些材料具有提供无油定影、提高显影中的光滑度以及防止载体上的调色剂消耗的效果。
脱水山梨糖醇脂肪酸酯的优选实例包括脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三棕榈酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯。其它优选材料包括季戊四醇的硬脂酸酯以及己二酸和硬脂酸或油酸的混和酯,并且这些材料可以单独使用或者两种或多种结合使用。这些材料具有防止成膜作用和在无油定影中防止粘结到纸上的效果。
而且,在本实施方案中优选脂族酰胺。这显著提高了彩色图像的光学透射率。尤其是,其促进了定影图像表面上的光滑度,从而可以获得高质量的彩色图像。其进一步防止了在定影过程中转印纸粘结到定影辊,从而可以实现光学透射率和偏移阻力,并且防止了部分转印缺陷。当与上述载体结合使用时,这提供了无油定影,抑制了调色剂消耗的出现,延长了显影剂的使用寿命,保持了显影单元的均匀性,而目抑制了显影记忆的出现。
脂族酰胺蜡优选是C16到C24饱和或单不饱和脂族酰胺,例如棕榈酸酰胺、棕榈炔酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、花生酸酰胺、二十碳烯酸酰胺、二十二酸酰胺、芥酸酰胺和二十四酸酰胺,其熔点为60到120℃,优选为70到100℃,更为优选的是75到95℃。添加的量优选为每100重量份粘结剂用树脂中占5到20重量份。如果熔点低于60℃,树脂的分散性降低并且在光敏部件上更容易发生成膜作用。如果熔点超过120℃,定影图像表面的光滑度降低,光学透射率受损。如果添加量超过20重量份,保存稳定性容易降低,但是如果添加的量小于5重量份,则对蜡没有影响。
优选基于饱和或单或双不饱和脂肪酸的亚烷基双脂肪酸酰胺的蜡,其实例包括亚甲基-双-硬脂酸酰胺、亚乙基-双-硬脂酸酰胺、亚丙基-双-硬脂酸酰胺、亚丁基-双-硬脂酸酰胺、亚甲基-双-油酸酰胺、亚乙基-双-油酸酰胺、亚丙基-双-油酸酰胺、亚丁基-双-油酸酰胺、亚甲基-双-月桂酸酰胺、亚乙基-双-月桂酸酰胺、亚丙基-双-月桂酸酰胺、亚丁基-双-月桂酸酰胺、亚甲基-双-十四酸酰胺、亚乙基-双-十四酸酰胺、亚丙基-双-十四酸酰胺、亚丁基-双-十四酸酰胺、亚甲基-双-棕榈酸酰胺、亚乙基-双-棕榈酸酰胺、亚丙基-双-棕榈酸酰胺、亚丁基-双-棕榈酸酰胺、亚甲基-双-棕榈烯酸酰胺、亚乙基-双-棕榈油酸酰胺、亚丙基-双-棕榈油酸酰胺、亚丁基-双-棕榈油酸酰胺、亚甲基-双-二十烷酸酰胺、亚乙基-双-二十烷酸酰胺、亚丙基-双-二十烷酸酰胺、亚丁基-双-二十烷酸酰胺、亚甲基-双-二十碳烯酸酰胺、亚乙基-双-二十碳烯酸酰胺、亚丙基-双-二十碳烯酸酰胺、亚丁基-双-二十碳烯酸酰胺、亚甲基-双-二十二烷酸酰胺、亚乙基-双-二十二烷酸酰胺、亚丙基-双-二十二烷酸酰胺、亚丁基-双-二十二烷酸酰胺、亚甲基-双-芥酸酰胺、亚乙基-双-芥酸酰胺、亚丙基-双-芥酸酰胺、亚丁基-双-芥酸酰胺。这就改进了彩色图像的光学透射率并且提高了相对于定影辊的偏移阻力。这还抑制了载体上调色剂消耗的出现并且延长了显影剂的使用寿命。添加量优选为每100重量份粘结剂用树脂中占3到20重量份。如果添加量小于3重量份,则没有效果,如果添加量超过20重量份,则雾增加。
而且,通过利用其中按照3∶7到7∶3的比例使用了脂族酰胺和亚烷基双脂肪酸酰胺的蜡,可以改进定影图像的表面光滑度,并且可以使彩色图像的偏移阻力更好。此处,亚烷基双脂肪酸酰胺的熔点必须高于脂族酰胺的熔点。如果亚烷基双脂肪酸酰胺的熔点过低,则不仅会降低偏移阻力,而且树脂本身处于低软化状态并且在粉碎过程中过度粉化,使得易于出现更多的微粉末,这导致了产量的降低。
尤其是,因为脂族酰胺是具有低软化点的材料,与树脂发展相容,树脂本身塑化,其结果是偏移阻力和保存稳定性降低,在长时间使用过程中部分转印缺陷更加频繁的出现。因此,如果将具有较高熔点的亚烷基双脂肪酸酰胺结合具有较低熔点的脂族酰胺使用,则树脂本身塑化的程度更小,在长时间使用过程中可以防止部分转印缺陷,而不会损失脂族酰胺在高光学透射率和表面光滑度方面的效果,并且可以保持偏移阻力和保存稳定性。这还抑制了载体上调色剂消耗的出现,并且延长了显影剂的使用寿命。
而且,在改进纸张与定影辊或者具有由薄纸上的三层彩色调色剂形成的图像的带之间的分离方面,特别有效的是通过将C4到C30长链烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐以及烃蜡反应而获得的蜡,或者通过将长链烷基胺、不饱和多元羧酸或其酸酐以及烃蜡反应而获得的蜡,或者通过将长链氟烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐以及烃蜡反应而获得的蜡,以上的每种蜡具有分子量分布(由GPC确定),使得重均分子量为1000到6000,Z均分子量为1500到9000,重均分子量与数均分子量的比(重均分子量/数均分子量)为1.1到3.8,Z均分子量与数均分子量的比(Z均分子量/数均分子量)为1.5到6.5,并且在从1×103到3×104的范围内存在至少一个分子量最大峰值,并且其中酸值为5到80mgKOH/g,熔点为60到120℃,25℃下的渗透为4或更小。在提高OHP透射率方面,这种蜡也是有效的,而不会降低高温偏移阻力。添加这种蜡也改进了定影特性,尤其是高光学透射率、高光泽以及无油定影中没有偏移,并且不会减小高温保存稳定性。而且,利用用于定影辊的基于氟或硅的部件可以进一步防止半色调象的偏移。当与上述载体结合使用时,这种蜡提供了无油定影,抑制了载体上调色剂消耗的出现,延长了显影剂的使用寿命,保持显影单元的均匀性,并且抑制了显影记忆的出现。而且,在连续使用过程中可以获得带电稳定性,从而同时实现了可定影性和带电稳定性。而且,通过在向粘结剂用树脂中添加这种蜡的过程中提高分散的状态,可以进一步改进脱模性、光学透射率和可定影性的其它方面,以及带电稳定性和显影性的其它方面。在一些情况下,添加脱模剂可以降低其它内部添加剂的分散性,但是如果利用本实施方案中的添加剂成分,可以在没有降低分散性的情况下实现良好的定影和显影。
如果蜡的长链烷基的碳数小于4,脱模作用变弱,分离性和高温偏移阻力趋于下降。可是,如果长链烷基的碳数大于30,则粘结剂用树脂的分散性趋于降低。酸值小于5mgKOH/g能够导致在长时间使用调色剂时电荷量的降低,但是如果酸值大于80mgKOH/g,湿度阻力趋于降低,在高湿度下易于出现更多的雾。如果熔点低于60℃,调色剂的保存稳定性趋于降低,但是如果熔点超过120℃,脱模作用变弱并且没有偏移的温度范围变窄。如果在25℃时的渗透小于4,则渗透韧性趋于降低,并且在长时间使用时易于出现光敏部件成膜作用。
如果重均分子量小于1000,或者Z均分子量小于1500,或者重均分子量/数均分子量小于1.1,或者Z均分子量/数均分子量小于1.5,或者分子量最大峰值位于1×103以下,调色剂的保存稳定性趋于降低,并且在光敏部件或者中间转印部件上易于出现成膜作用。而且,显影单元中的处理更加困难,调色剂密度均匀性趋于降低。而且,更加容易出现显影记忆。如果重均分子量大于6000,或者Z均分子量大于9000,或者重均分子量/数均分子量大于3.8,或者Z均分子量/数均分子量大于6.5,或者分子量最大峰值位于3×104以上,脱模作用变差并且定影偏移阻力易于降低。优选的是,重均分子量为1000到5000,Z均分子量为1700到8000,重均分子量与数均分子量的比(重均分子量/数均分子量)为1.1到2.8,Z均分子量与数均分子量的比(Z均分子量/数均分子量)为1.5到4.5,在1×103和1×104之间存在至少一个分子量最大峰值,更为优选的是,重均分子量为1000到2500,Z均分子量为1900到3000,重均分子量与数均分子量的比(重均分子量/数均分子量)为1.2到1.8,Z均分子量与数均分子量的比(Z均分子量/数均分子量)为1.7到2.5,在1×103和3×103之间存在至少一个分子量最大峰值。此处,醇可以是一种具有长链烷基的醇,例如辛醇、十二醇、十八烷醇、二十九烷醇或者十五烷醇。可以使用的胺优选包括N-甲基己基胺、壬基胺、硬脂酰基胺和十九烷基胺。可以使用的氟烷基醇优选包括1-甲氧基-(全氟-2-甲基-1-丙烯)、六氟丙酮和3-全氟辛基-1,2-环氧丙烷。不饱和多元羧酸或其酸酐可以是顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、亚甲基丁二酸、亚甲基丁二酸酐、甲基顺丁烯二酸、甲基顺丁烯二酸酐等等,它们可以单独使用也可以两种或多种结合使用。在这些材料中,优选顺丁烯二酸和顺丁烯二酸酐。可以使用的烃蜡优选包括具有双键的烯烃,例如乙烯、丙烯或者丁烯。利用醇或者胺使不饱和多元羧酸或其酸酐聚合,然后将这种聚合物添加到存在过氧化二枯基、叔丁基过异丙基单碳酸酯等的烃蜡中。添加量优选为在100重量份的粘结剂用树脂中占3到20重量份。如果该量小于3重量份,则脱模效果最小,但是如果超过20重量份,则降低了调色剂的流动性,而且无论怎样添加都没有其它效果。
蜡在粘结剂用树脂中的分散平均粒度优选为0.1到1.5μm,小于0.1μm的颗粒仅占分散平均粒度分布的35%,0.1到2.0μm的颗粒占至少65%,大于2.0μm的颗粒仅占5%。根据由TEM截取的调色剂截面显微图,得到了粒度和数量。如果分散平均粒度小于0.1μm或者如果小于0.1μm的颗粒占大于35%,则对于脱模剂存在微小影响,并且难以实现良好的定影。如果分散平均粒度大于1.5μm并且如果大于2.0μm的颗粒占大于5%,则蜡在树脂中的分散性降低,由电荷作用造成的调色剂排斥仅存在最小程度的减小。这还导致了更多的雾和调色剂扩散。当树脂中的蜡具有线性或椭圆形结构时,平均主轴直径优选为0.5到3μm,小于0.5μm的颗粒仅占35%,0.5到3.5μm的颗粒占至少65%,大于3.5μm的颗粒仅占5%。如果平均直径小于0.5μm,并且如果小于0.5μm的颗粒占大于35%,则对于脱模剂存在微小影响,并且难以实现良好的定影。如果平均直径大于3μm,或者如果大于3.5μm的颗粒占大于5%,则蜡在树脂中的分散性降低,由电荷作用造成的调色剂排斥仅存在最小程度的减小。这还导致了更多的雾和调色剂扩散。而且显影单元中的处理更难,显影记忆特性退化。
(3)粘结剂用树脂
本实施方案中的粘结剂用树脂优选包含聚酯树脂,其中至少一个分子量最大峰值位于GPC分子量分布中的2×103到3×104区域中,在分子量至少为3×104高分子量区域中的成分含量相对于全部粘结剂用树脂为至少5%,重均分子量为10000到300000,Z均分子量为20000到5000000,重均分子量与数均分子量的比(重均分子量/数均分子量)为3到100,Z均分子量与数均分子量的比(Z均分子量/数均分子量)为10到2000,利用流动检验器通过1/2方法测得的熔化温度(这个温度下文中称作软化点)为80到150℃,该检验器是恒定装载挤出类型的毛细流变计,流动开始温度为80到120℃,并且树脂的玻璃化点是45到68℃。
更为优选的是,粘结剂用树脂包含聚酯树脂,其中重均分子量为10000到200000,Z均分子量为20000到3000000,重均分子量/数均分子量为3到50,Z均分子量/数均分子量为20到1000,软化点为90到140℃,流动开始温度为85到115℃,并且玻璃化点是52到68℃。
进一步优选的是,粘结剂用树脂包含聚酯树脂,其中重量分子量为10000到150000,Z均分子量为20000到500000,重均分子量/数均分子量为3到15,Z均分子量/数均分子量为50到1000,软化点为105到135℃,流动开始温度为90到120℃,并且玻璃转化温度是58到66℃。
分子量至少为1×105的高分子量区域中的成分含量优选相对于全部粘结剂用树脂至少为3%。更为优选的是,分子量至少为3×105的高分子量区域中的成分含量优选相对于全部粘结剂用树脂至少为0.5%。
优选的是,分子量为8×104到1×107的高分子量区域中的成分含量相对于全部粘结剂用树脂至少为3%,并且没有分子量大于1×107的成分。
更为优选的是,分子量为3×105到9×106的高分子量区域中的成分含量相对于全部粘结剂用树脂至少为1%,并且没有分子量大于9×106的成分。
进一步优选的是,分子量为7×105到6×106的高分子量区域中的成分含量相对于全部粘结剂用树脂至少为1%,并且没有分子量大于6×106的成分。
如果高分子量成分含量过大,或者如果分子过大,则高分子量成分易于在捏和过程中保持一定距离,并且妨碍光学透射率,而且还易于降低制造树脂本身的效率。另外,这种成分会擦伤显影辊和供给辊并且在图像中产生条纹。蜡的分散性也降低了。
如果粘结剂用树脂的重均分子量小于10000,或者Z均分子量小于20000,或者重均分子量/数均分子量小于3,或者Z均分子量/数均分子量小于10,或者软化点小于80℃,或者流动开始温度小于80℃,或者玻璃化点小于45℃,则在捏和过程中的分散性易于降低,并且这会导致更多的雾以及降低耐久性。而且,在捏和过程中的捏和应力不足,从而不能将分子量保持在适当的级别。蜡或电荷控制剂在树脂中的分散性降低,由电荷作用造成的调色剂排斥仅存在最小程度的减小。这还导致了更多的雾和调色剂扩散。而且,偏移阻力和高温度保存稳定性降低,更不适当地清洁转印部件,在光敏部件上易于出现成膜作用。
如果粘结剂用树脂的重均分子量大于300000,或者Z均分子量大于5000000,或者重均分子量/数均分子量大于100,或者Z均分子量/数均分子量大于2000,或者软化点大于150℃,或者流动开始温度大于120℃,或者玻璃转化点大于68℃,那么在处理过程中机器上的负载可能会过多,这能够导致产量的猛烈下降,或者彩色图像的光学透射率的降低或者定影强度的降低。
如果已经经过熔化捏和的调色剂具有GPC分子量分布,则进一步增强了定影性,在该分布中的2×103到3×104区域中存在至少一个分子量最大峰值,并且在5×104到1×106区域中存在至少一个分子量最大峰值或肩部。优选的是,至少一个分子量最大峰值位于3×103到2×104的范围内的调色剂低分子量侧上,更为优选的是位于4×103到2×104的范围内的调色剂低分子量侧上。
优选的是,至少一个分子量最大峰值或者肩部位于6×104到7×105的范围内的调色剂高分子量侧上,更为优选的是位于8×104到5×105的范围内的调色剂高分子量侧上。
如果在调色剂分子量分布中的低分子量侧上的分子量最大峰值位置小于2×103,则耐久性降低,但是如果这个位置大于3×104,则定影性和光学透射率都降低。
如果在调色剂分子量分布中的高分子量侧上的分子量最大峰值或肩部位置小于5×104,则偏移阻力降低,保存稳定性也降低。显影性也受到损害,易于产生更多的雾。可是,如果该位置大于1×106,则粉碎变难,这导致产量的下降。
优选的是,位于高分子量至少为5×105的调色剂高分子量范围内的成分含量相对于全部粘结剂用树脂应仅为10wt%。如果存在位于至少为5×105的高分子量范围内的大量成分,或者如果分子非常大,这是由于在捏和过程中捏和应力不均匀地施加到构成调色剂的材料上,从而导致了捏和的不良状态。这显著削弱了光学透射率。因此,不良的分散性导致了更多的雾,降低了转印效率,使得调色剂更难以粉碎,以及降低了生产效率。
更为优选的是,至少为5×105的高分子量成分的含量相对于全部粘结剂用树脂仅为5%,进一步优选的是,至少为1×106的高分子量成分的含量相对于全部粘结剂用树脂仅为1%,或者根本不包含高分子量成分。
而且,在调色剂GPC色谱的分子量分布中,如果使Ha为位于2×103和3×104之间的分子量最大峰值的分子量分布的高度,Hb为位于5×104和1×106之间的分子量最大峰值的高度,那么Hb/Ha为0.15到0.9。
如果Hb/Ha小于0.15,那么偏移阻力和保存稳定性降低,从而导致显影辊和光敏部件上的成膜作用增加。如果该比例大于0.9,那么粉碎更加困难,产量降低并且成本增大。更为优选的是,Hb/Ha为0.15到0.7,进一步优选的是,Hb/Ha为0.2到0.6。
在一种配置中,其中在GPC分子量分布中,至少一个分子量最大峰值位于2×103到3×104的范围内,并且至少一个分子量最大峰值或肩部位于5×104到1×106的范围内,如果关注大于对应于位于5×104到1×106分子量范围内的分子量分布的最大峰值或肩部的分子量值的区域内的分子量曲线,并且如果假设将这个分子量分布中的最大峰值或肩部的高度设为100%的基准,并且如果使M90为对应于分子量最大峰值或肩部高度的90%的分子量以及M10为对应于分子量最大峰值或肩部高度的10%的分子量,继而将M10/M90设为0.5到0.8,并且进一步将(M10-M90)/M90设为0.1到7,那么可以确保光学透射率,也可以在无需定影油的情况下实现无油定影,其中防止了偏移。这还抑制了载体上调色剂消耗的出现,并且延长了显影剂的使用寿命。
指定M10/M90的值,进一步指定(M10-M90)/M90的值(分子量分布曲线的斜率),使得可以量化超高分子量成分的分子分裂的状态,并且如果该值在以上给定的范围内(其暗示分子量分布曲线的斜率是陡峭的),那么在捏和过程中的分裂消除了会妨碍光学透射率的超高分子量成分,从而产生了良好的光学透射率。而且,形成出现在高分子量侧上的峰值或肩部的高分子量成分有助于偏移阻力、从而可以防止在不使用任何油的情况下彩色调色剂的偏移。这还抑制了载体上调色剂消耗的出现,并且延长了显影剂的使用寿命。
此外,在超高分子量成分的分子裂开的过程中,蜡和电荷控制剂可以均匀地分散在粘结剂用树脂中,这使得电荷量更加均匀,提供了更高的分辨率,并且即使在长期连续使用时也可以保持耐久性。这还改进了转印部件的清洁,有助于显影单元内的处理,并且提高了调色剂密度的均匀性。还抑制了显影记忆的出现。还可以防止转印过程中的部分转印缺陷和图像中断,因此实现了更加有效的转印。
如果M10/M90的值大于8,或者如果(M10-M90)/M90的值大于7,则超高分子量成分仍存在,这就妨碍了良好的光学透射率。如果M10/M90的值小于0.5,或者如果(M10-M90)/M90的值小于0.1,则在捏和过程中的机械负载过高并且产量下降。这也降低了调色剂的耐久性。优选的是,M10/M90的值为0.5到6,(M10-M90)/M90的值为0.1到4.5。更为优选的是,M10/M90的值为0.5到4.5,(M10-M90)/M90的值为0.1到3.5。
这提供了更高质量的数字图像以及更好的颜色再现性,防止了在双成分显影中载体上的调色剂消耗,并且可以在不使用用于防止定影辊上的偏移的油的情况下实现光学透射率和偏移阻力。
而且,这实现了清洁处理,缩短了转印距离,防止了高速纵列转印过程的转印步骤中的部分转印缺陷,产生了更好的转印。
在上述粘结剂用树脂的熔化捏和时,通过在高剪切力下的捏和可以获得过去所不具有的特性。这在不使用油的定影过程中的彩色调剂中提供了良好的光学透射率和偏移阻力。即,当包含超高分子量成分的粘结剂用树脂受到高剪切力时,这种超高分子量成分的分子量减小,从而产生了较高的光学透射率,这种分子量减少的超高分子量成分的存在还提供了令人满意的偏移阻力。而且,因为存在超高分子量成分,在捏和过程中产生了高剪切力,使得蜡可以更加均匀地分散,改进了光学透射率,并且可以实现良好的转印,同时没有偏移并且具有高图像质量和高颜色再现性。这还抑制了载体上调色剂消耗的出现并且延长了显影剂的使用寿命。
在捏和处理之后,调色剂的重均分子量将为8000到180000之间,Z均分子量为18000到1000000之间,重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)为3到80之间,Z均分子量与数均分子量之比(Z均分子量/数均分子量)为10到1000之间。如果在这些适当范围内的高剪切力下捏和调色剂,则在不使用油的定影过程中的彩色调色剂中实现了光学透射率和偏移阻力。优选的是,重均分子量为8000到100000,Z均分子量为18000到300000,重均分子量/数均分子量为3到60,Z均分子量/数均分子量为10到500。更为优选的是,重均分子量为10000到40000,Z均分子量为20000到80000,重均分子量/数均分子量为3到30,Z均分子量/数均分子量为10到50。
如果重均分子量小于8000,或者如果Z均分子量小于18000,或者如果重均分子量/数均分子量小于3,或者如果Z均分子量/数均分子量小于10,那么没有施加足够的捏和应力,并且不能将分子量保持在适当水平。蜡的分散性以及偏移阻力和高温保存稳定性降低,中间转印部件的清洁变差,在光敏部件上易于出现成膜作用。
另一方面,如果重均分子量大于180000,或者如果Z均分子量大于1000000,或者如果重均分子量/数均分子量大于80,或者如果Z均分子量/数均分子量大于1000,则电荷控制剂和其它内部添加剂易于凝聚在一起,从而导致了分散性的降低,雾的增加,图像密度的降低以及转印变差。这还导致了定影强度、光学透射率和光泽的降低。
粘结剂用树脂仅包含5wt%的THF不溶解物,优选的是根本不包含THF不溶解物。如果THF不溶解物含量超过5wt%,则彩色图像的光学透射率易于受损,图像差。
在本实施方案中可以优选使用的粘结剂用树脂是聚酯树脂,其是通过醇成分和羧酸成分的缩聚反应获得的,羧酸成分例如羧酸、碳酸酯或者羧酸酐。
二羧酸或者低级烷基酯的实例包括脂族二元酸,例如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸及六氢邻苯二甲酸酐、脂族不饱和二元酸,例如顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、甲基丁二酸和甲基顺丁烯二酸,芳香族二元酸,例如邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸,以及这些酸的甲基酯和乙基酯。在这些材料中,优选芳香族二元酸,例如丁二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸,或者间苯二甲酸,或者这些酸中的一种的低级烷基酯。优选使用丁二酸和对苯二甲酸的组合,或者邻苯二甲酸和对苯二甲酸的组合。
三价和更高的羧酸成分实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四酸、Enpol三聚酸,以及这些酸的酸酐和烷基(C1到C12)酯。
二元醇的实例包括二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、双酚A环氧乙烷加合物,以及双酚A环氧丙烷加合物,还包括三醇,例如甘油、三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷,以及这些材料的混和物。在这些材料中,尤其优选由化学式1表示的双酚A丙烷、其衍生物、其环氧烷加合物、新戊二醇或者三羟甲基丙烷。
其中R是亚乙基或者亚丙基,x和y分别是大于或等于1的整数,x+y的平均值为2到10。
三羟基和高级醇成分的实例包括山梨糖醇、1,2,3,6-己烷四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟甲基苯。
可以由已知的方法实施聚合反应,例如缩聚反应或者溶液缩聚反应。这可以在没有损失PVC无光泽阻力或用于彩色调色剂的彩色材料的颜色的情况下获得良好的调色剂。
多元羧酸和多羟基醇经常按照一定比例使用,使得羟基数量与羧基的比例(OH/COOH)为0.8到1.4。
通过凝胶渗透色谱法(GPC),利用多种单分散聚苯乙烯作为标准样本,测量树脂、蜡和调色剂的分子量。
用于这种测量方法的装置是从HPLC8120系列(Tosoh制造)中选出的一种,其具有TSKgel superHM-H H4000/H3000/H2000的圆柱(直径:7.8mm,150mm×3),具有THF(四氢呋喃)的洗脱液,流速为0.6mL/分,样本浓度为0.1%,添加量为20μL,具有RI检测器,并且测量温度为40℃。作为预处理,样本溶解在THF中并且通过0.45μm的过过滤器过滤该样本,以去除添加剂,例如二氧化硅。测量由此获得的树脂成分。测量条件是这样的,所要测量的样本的分子量分布包含在一定范围内,其中由计数和根据多个不同单分散聚苯乙烯标准样本获得的校正曲线中的分子量对数形成了直线。
用于测量通过反应C4到C30长链烷基醇、不饱和多元羧酸或者其酸酐获得的蜡以及烃蜡的装置是由Waters制造的GPC-150C,其具有Shodex HT-806M的圆柱(8.0mm I.D.-30cm×2),具有邻二氯苯的洗脱液,流速为1.0mL/分,样本浓度为0.3%,添加量为200μL,具有RI检测器,并且测量温度为130℃。作为预处理,样本溶解在溶剂中,继而通过0.5μm的烧结金属过过滤器过滤该样本。测量条件是这样的,所要测量的样本的分子量分布包含在一定范围内,其中由计数和根据多个不同单分散聚苯乙烯标准样本获得的校正曲线中的分子量对数形成了直线。
利用由Shimadzu制造的恒定负载挤出类型的毛细流变计(CFT500),按照以下方法测量粘结剂用树脂的软化点。当在6℃/分的温度升高率加热1cm3样本时,由活塞施加大约9.8×105N/m2的负载以使样本从模在直径方向上突出1mm,在长度方向上突出1mm。根据活塞的活塞冲程与温度升高特性之间的关系,活塞冲程开始升高时的温度称为流动开始温度(Tfb℃),并且通过1/2方法计算曲线上最小值与流动终止点之间的差的1/2,并且与该1/2值相加的曲线中最小值处的温度称作熔化温度(软化点Tm℃)。
利用差示扫描量热计和以下的ASTMD3418-82测量树脂的玻璃化点。玻璃化点是指在将样本加热到100℃并且停留在该温度3分钟,继而使其以10℃/分的温度降低速率冷却到室温,然后以10℃/分的温度升高速率加热时测量滞后作用的过程中,在玻璃化点以下的基线延长线与具有从峰值上升部分到峰值顶部的最大斜率的切线之间的交点处的温度。
利用由Shimadzu制造的差分扫描热量计DSC-50测量吸热峰值(由DSC确定的)的熔点。以5℃/分的速率将样本加热到200℃,保持在该温度5分钟,冷却到10℃,此后使其保持15分钟,继而以5℃/分的速率加热,根据吸热(熔化)峰值确定熔点。流入单元(cell)中的样本量为10mg±2mg。
用于本实施方案中的粘结剂用树脂的优选实例还包括各种乙烯基单体的均聚物或共聚物。实例包括苯乙烯及其衍生物,例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯以及对氯苯乙烯,其中苯乙烯是尤其优选的。
丙烯酸单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸d-羟丁酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸γ-氨丙酯、γ-N,N-二乙氨基丙基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和二甲基丙烯酸四甘醇酯。苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物优选作为用于本发明目的的苯乙烯-丙烯酸共聚物,特别的一种包含75到85wt%苯乙烯和15到25wt%丙烯酸丁酯。
(4)电荷控制剂
在本实施方案中,添加用于控制调色剂电荷和确保更稳定无油定影的电荷控制剂。基于丙烯酰磺酸的聚合物是优选的材料,优选基于苯乙烯的单体和基于丙烯酸的单体的乙烯共聚物,其具有作为极性基团的磺酸基。丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的特性是尤其优选的。当与上述载体结合使用时,有助于显影单元内的处理,并且提高了调色剂密度的均匀性。还抑制了显影记忆的出现。
化学式2表示的水杨酸衍生物的金属盐可以用作优选材料。
其中R1、R2和R3各自独立地是氢原子或者直链或支链C1到C10烷基或烯丙基,Y是从锌、镍、钴、铜和铬中选择的一种元素。
化学式3表示的苄酸(benzylic acid)衍生物的金属盐可以用作优选材料。
其中R1和R4各自独立地是氢原子、直链或支链C1到C10烷基,或者可能具有取代基的芳环,R2和R3分别是可被取代的芳环,X是碱金属。
在水杨酸衍生物的金属盐中,C1到C10烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。金属Y的实例包括锌、镍、钴、铜和铬,其中优选锌和铬。在苄酸衍生物的金属盐中,R1和R4可以是苯环,碱金属X的实例包括锂、钠和钾,其中优选钾。这种成分确保了在无油定影过程中的宽范围无偏移温度,还防止了在定影过程中由电荷作用造成的图像破裂。这被认为是金属盐的电荷极性和具有蜡的酸值的官能团的作用。这还减少了连续使用时的电荷量。这种剂的添加量优选为在100重量份粘结剂用树脂中占0.5到5重量份。1到4重量份更为优选,3到4重量份更好。如果该量小于0.5重量份,则没有电荷作用的效果,但是如果该量大于5重量份则在彩色图像中易于产生颜色不纯。
(5)颜料
本实施方案中使用的颜料的实例包括碳黑、黑锑粉、石墨、苯胺黑、偶氮染料的金属络合物,芳基酰胺乙酰乙酸单偶氮黄色颜料,例如C.I.颜料黄1,3,74,97和98、芳基胺乙酰乙酸双偶氮黄色颜料,例如C.I.颜料黄12,13,14和17、C.I.溶剂黄19,77和79以及C.I.分散黄164。基于苯并咪唑酮的颜料是尤其优选的,这是因为其对于光敏部件上的成膜作用有效。
添加一种或多种红色颜料,例如C.I.颜料红48,49:1,53:1,57,57:1,81,122和5、红色染料,例如C.I.溶剂红49,52,58和8,以及蓝色染料或颜料,例如酞菁染料或其衍生物,例如C.I.颜料蓝15:3。添加量优选为在100重量份的粘结剂用树脂中占3到8重量份。
(6)调色剂的粉末性质
本实施方案中的成分是这样的,至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡的调色剂的体积平均粒度为3.5到6.5μm,该调色剂包含30到80%(数量分布)的5.04μm或更小的颗粒,包含5到35%的3.17μm或更小的颗粒,并且仅包含35vol%的尺寸在6.35到10.1μm之间的颗粒。在更为优选的实例中的成分是这样的,在数量分布方面,调色剂颗粒包含不超过30vol%的尺寸在6.35到10.1μm之间的颗粒,并且包含不超过5vol%的8μm或更大的颗粒。这提供了高分辨率的图像,防止了纵列转印中的反向转印,防止了部分转印缺陷,允许进行无油定影。如果体积平均粒度大于6.5μm,则难以同时获得良好的图像质量和良好的转印,但是如果体积平均粒度小于3.5μm,则在显影中难以处理调色剂颗粒。如果在数量分布中5.04μm或更小的颗粒的含量小于30%,则难以同时获得良好的图像质量和良好的转印,但是如果该含量超过80%,则在显影中难以处理调色剂颗粒。而且易于出现载体污垢。如果在数量分布中3.17μm或更小的颗粒含量超过5%,则难以获得良好的图像质量和良好的转印,但是如果该含量超过35%,则在显影中难以处理调色剂颗粒。如果尺寸为6.35到10.1μm的调色剂颗粒占大于35vol%,则难以同时获得良好的图像质量和良好的转印。而且,如果尺寸为6.35到10.1μm的调色剂颗粒占大于30vol%并且在数量分布中8μm或更大的颗粒含量大于5vol%,则难以同时获得良好的图像质量和良好的转印。
这种成分优选是这样的,对应于根据体积平均粒度算得实际球体的特定表面面积St(St=6/(真比重×体积平均粒度))与所生成的调色剂基体的测量比表面积之比SSt(SSt=St/(粉碎调色剂的表面面积))为0.4到0.95。该比例更为优选为0.5到0.85,进一步优选的是0.55到0.8。如果该比例超过0.95,则该颗粒接近球面,这导致在连续使用过程中带电性的降低,以及诸如转印过程中扩散的问题。如果该比例小于0.4,则该颗粒的形状趋于过于无定形,或者易于产生过多的过度粉碎微粉末。
调色剂体积粒度分布的变化系数优选为16到32%,数量粒度分布的变化系数优选为18到35%。更为优选的是,体积粒度分布的变化系数为18到24%,数量粒度分布的变化系数为20到26%。最为优选的是,体积粒度分布的变化系数为18到22%,并且数量粒度分布的变化系数为20到24%。
该变化系数是通过将调色剂粒度的标准偏差除以平均粒度而获得的值。该值是根据利用Coulter Counter(由Coulter制造)测得的粒度确定的。该标准偏差表示为通过测量颗粒系统的n数并且将不同测得值与平均值的差的平方和除以(n-1)而获得值的平方根。也就是说,该变化系数表示了粒度分布多宽,并且当体积粒度分布的变化系数小于16%时,或者当数量粒度分布的变化系数小于18%时,制造变难并且成本增加。当体积粒度分布的变化系数大于32%,或者当数量粒度分布的变化系数大于35%时,粒度分布变得更宽,造成强烈的调色剂结块、光敏部件上的成膜作用以及转印缺陷,并且在无清洁器处理中难以重新获得的残余调色剂。
调色剂中的微粉末影响了调色剂的流动性、图像质量、存储稳定性、光敏部件、显影辊和转印部件的成膜作用、随着时间的特性、转印性,以及特别是纵列转印中的多层转印性。还影响了无油定影中的光学透射率、光泽和偏移阻力。利用包含用于无油定影的蜡或者其它脱模剂的调色剂,微粉末的量影响了纵列转印性。如果微粉末的量过大,不能分散的许多蜡就会暴露在调色剂表面上,从而导致光敏部件和转印部件上的成膜作用。而且,因为微粉末容易粘附于热辊上,其易于造成偏移。同样,在纵列转印中,调色剂结块强烈,这容易导致多层转印过程中第二颜色的转印缺陷。可是,如果微粉末的量过小,这会导致图像质量的降低。
利用Coulter Counter型(由Coulter制造)并且通过连接到输出数量分布和体积分布的计算机和接口(由Nikkaki制造)测量粒度分布。将大约2mg调色剂样本添加到大约50mL电解液中,已经向该电解液添加了浓度为1wt%的表面活性剂(十二烷基硫酸盐),并且其中已经悬浮了样本的电解液受到利用超声分散剂的大约3分钟分散处理。70μm的光圈与Coulter Counter型TA-II一起使用。利用70μm的光圈,粒度分布测量范围为1.26到50.8μm,但是低于2.0μm的区域是不实际的,这是因为外部噪声等等导致了低测量精度和再现性。因此,将测量范围设定为2.0到50.8μm。
根据静态体密度和动态体密度算得的压缩率是调色剂流动性的指标。调色剂的流动性受到调色剂粒度分布、调色剂颗粒形状、添加剂和蜡的类型和量的影响。当调色剂的粒度分布窄并且存在少量微粉末,或者当调色剂表面上存在少量突起并且颗粒形状接近球面时,或者当添加了大量添加剂,或者当添加剂的尺寸小时,压缩率低,调色剂流动性高。压缩率优选为5到40%,更为优选的是10到30%。这可以实现无油定影和纵列多层转印。如果压缩率小于5%,定影性降低,光学透射率特别差。还容易从显影辊扩散更多的调色剂。可是,如果压缩率大于40%,转印性降低,在纵列转印中出现部分转印缺陷等等。
(7)载体
在本实施方案中,具有载体芯和树脂涂层的载体可以优选用作涂敷了树脂的载体,该树脂涂层由包含氨基硅烷偶联剂的氟改性硅树脂构成。载体芯的实例包括基于铁粉末的载体芯、基于铁氧体的载体芯、基于磁体的载体芯,以及树脂分散型的载体芯,其包括分散在树脂中的磁性材料。此处,基于铁氧体的载体芯的实例通常由以下化学式表示。
(MO)x(Fe2O3)Y
其中M是从Cu、Zn、Fe、Mg、Mn、Ca、Li、Ti、Ni、Sn、Sr、Al、Ba、Co、Mo等选择的至少一种元素。X和Y表示摩尔质量比并且满足条件X+Y=100。
至少一种M(Cu、Zn、Fe、Mg、Mn、Ca、Li、Ti、Ni、Sn、Sr、A1、Ba、Co、Mo等选择的)的氧化物与主要原料Fe2O3混和,并且将这种混和物用作基于铁氧体的载体芯的原料。用于制造基于铁氧体载体芯的方法的实例是首先混合适当量的原材料,例如上述氧化物,在湿的球磨机中粉碎并混和这些成分10个小时,干燥该混和物,然后将该产品保持在950℃4个小时。在湿的球磨机中粉碎该产品24个小时,添加聚乙烯醇(作为粘结剂)、防沫剂、分散剂等,以生成原材料粒度为5μm或更小的浆。使该浆成粒状并且干燥,在受控氧气浓度下将这些颗粒保持在1300℃6个小时,然后使这些颗粒粉碎并且分级为希望得到的粒度分布。
本质上,用于本发明的树脂涂层的树脂是氟改性硅树脂。这种氟改性硅树脂优选为通过使聚有机硅氧烷与包含全氟烷基团的有机硅化合物反应而获得的可交联氟改性硅树脂。组合聚有机硅氧烷与包含全氟烷基团的有机硅化合物的比例优选为在100重量份聚有机硅氧烷中包含全氟烷基团的有机硅化合物占至少3重量份并且至多20重量份。
聚有机硅氧烷优选为从以下化学式4和5中选择的至少一个重复单元。
其中R1和R2分别是氢原子、卤原子、羟基、甲氧基或者C1到C4烷基或者苯基,R3和R4分别是C1到C4烷基或者苯基,m是正整数(优选在2到500范围内,更为优选在5到200范围内),其表示平均聚合度。
其中R1和R2分别是氢原子、氦原子、氢氧基、甲氧基或者C1到C4烷基团或者苯基团,R3、R4、R5和R6分别是C1到C4烷基团或者苯基团,n是正整数(优选在2到500范围内,更为优选在5到200范围内),其表示平均聚合度。
包含有机硅化合物的全氟烷基的实例包括CF3CH2CH2Si(OCH3)3、C4F9CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、C8F17CH2CH2Si(OCH3)3、C8F17CH2CH2Si(OC2H5)3和(CH3)2CF(CF2)8CH2CH2Si(OCH3)3,但是具有三氟丙基的实例是尤其优选的。
在本实施方案中,氨基硅烷偶联剂包含在树脂涂层中。这种氨基硅烷偶联剂可以是已知的偶联剂,例如γ-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧硅烷、γ-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧硅烷以及十八甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵(从上面开始,SH6020、SZ6023和AY43-021,都是由Dow Coming Toray Silicone制造),以及KBM602、KBM603、KBE903和KBM573(由Shin-Etsu Silicone制造)。伯胺是尤其优选的。用甲基、乙基、苯基等取代的仲胺或叔胺的极性弱,使得这些材料对于调色剂的电荷上升特性具有微小影响。而且,当氨基团部分是氨甲基、氨乙基或者氨丙基时,则硅烷偶联剂在其同一端具有伯胺,但是在从硅烷延伸的直链有机团中的氨基对调色剂的电荷上升特性不起作用,但是相反受到高湿度下的潮湿的影响,因此尽管该载体起初由于在端部的氨基可能能够赋予调色剂电荷,但是这种电荷赋予能力在重复印刷之后下降,因此该载体仅具有短使用寿命就不能使用了。
使用诸如此类的氨基硅烷偶联剂并且结合氟改性硅树脂,确保了关于调色剂的急剧的电荷量分布,同时可以赋予负的带电率,导致了在补充添加的调色剂中的快速电荷增长,并且减少了调色剂消耗的量。而且,氨基硅烷偶联剂具有与交联剂相似的效果,因此提高了用作基础树脂的氟改性硅树脂层的交联程度,进一步提高了涂层树脂的硬度,减少了由于长期使用造成的磨损、分裂等等,提高了对调色剂消耗的阻力,抑制了带电率的降低,稳定了带电过程,并且提高了耐久性。而且,如果将这种偶联剂与已经添加了一定量或更多特定添加剂的调色剂结合使用,则有助于显影单元中的处理,在显影图像过程中前、后侧之间具有更好的密度均匀度。同样,称作显影记忆的情况减少,该情况中在获取了固体图像之后保留了历史。如果将这种偶联剂与已经添加了一定量或更多用于无油定影的低熔点蜡结合使用,可以防止载体上的调色剂消耗并且提高使用寿命。氨基硅烷偶联剂的使用比例为相对于树脂占5到40wt%,优选为10到30wt%。如果这个比例小于5wt%,则氨基硅烷偶联剂将没有效果,但是如果超过40wt%,树脂涂层的交联将过大,使得更容易出现带电过量,并且造成图像缺陷,例如显影不足。
树脂涂层还可以包含导电微颗粒,以便稳定带电,防止带电过量。这种导电微颗粒的实例包括碳黑,例如油炉碳和乙炔黑,还包括半导体氧化物,例如二氧化钛和氧化锌,以及其中粉末的表面涂敷了氧化锡、碳黑的材料,该粉末例如二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝或者钛酸钾,或者包括金属。这些颗粒的特定阻抗优选为1010Ω·cm或更小。当使用导电微颗粒时,它们的含量优选为1到15wt%。如果一定量的导电微颗粒包含在树脂涂层中,则它们通过填料效果提高树脂涂层的硬度,但是如果该量超过15wt%,相反它们容易妨碍树脂涂层的形成,并且造成粘结性或硬度的降低。而且,如果该导电微颗粒在全色显影剂中的含量过大,则它们容易造成转印和定影到纸张表面上的调色剂的调色剂颜色污点。
结合已经添加了上述无机微粉末的调色剂使用更大程度上降低了由于低熔点成分造成的载体上的调色剂消耗,并且确保了更长的使用寿命。在混合和搅动过程中,具有提高电荷上升特性和点再现性以及减少雾的效果。
用于本发明的载体的平均粒度优选为20到70μm。如果该载体的平均粒度小于20μm,则载体颗粒分布中的微颗粒比例高并且每载体颗粒的磁化量小,因此该载体更容易在光敏部件上显影。然而,如果该载体的平均粒度大于70μm,则该载体颗粒的特定表面面积小并且其调色剂保持能力差,从而导致调色剂扩散。而且,在包括大量固体图像的全色显影过程中,以特别差的方式再现该固体图像,这是不希望的。
对于涂层如何形成在载体芯上没有特别的限制,可以采用任何已知的涂敷方法。实例包括湿涂敷方法,例如浸渍方法,其中将粉末(载体芯)浸渍在用于形成涂层的溶液中,喷溅方法,其中将用于形成涂层的溶液喷溅在载体芯的表面上,流化床方法,其中在利用空气使载体芯流化的同时喷溅用于形成涂层的溶液,以及捏和涂布机方法,其中载体芯和用于形成涂层的溶液混合在捏和涂层机中,继而去除溶剂;实例还包括干涂敷方法,其中以高速混合粉末化树脂和载体芯,利用由此生成的摩擦热来将粉末化树脂的涂层熔合到载体芯的表面上。尽管可以使用这些方法中的任意一种,但是尤其优选使用湿涂敷方法,来涂敷氟改性硅树脂,其包含如本发明中的氨基硅烷偶联剂。
对于用于形成涂层的涂敷液体中的溶剂没有特别的限制,只要其为溶解涂敷树脂的溶剂就可以,并且可以按照所使用的涂敷树脂的规定来选择溶剂。溶剂的实例典型包括芳香烃,例如甲苯和二甲苯,还包括酮,例如丙酮和甲基乙基酮,以及醚,例如四氢呋喃和二噁烷。
本发明中的树脂涂层的量相对于载体芯为0.1到5.0wt%。如果树脂涂层的量小于0.1wt%,则不能在载体表面上形成均匀涂层,并且载体芯的特性的影响过大,使得不能完全实现本发明的氟改性硅树脂和氨基硅烷偶联剂的效果。如果该量大于5.0wt%,则涂层过厚,在载体颗粒中容易出现粒化,并且存在不能获得均匀载体颗粒的趋向。
在按照这种方式将载体芯的表面涂敷了包含氨基硅烷偶联剂的氟改性硅树脂之后,优选进行烘干处理。对于用于实施这种烘干处理的方式没有特别的限制,并且其可以包括外部或者内部加热。例如,利用具有固定或者流化床的电炉、旋转炉电路或者燃烧炉可以实施烘干,或者可以使用微波。然而,关于烘干处理时的温度,为了有效展示氟硅氧烷的效果(改进树脂涂层的调色剂消耗阻力),由于以200到350℃的高温进行处理,更为优选的是220到280℃。0.5到2.5小时的处理持续时间是适当的。如果处理温度过低,则涂敷树脂自身的硬度降低,但是如果处理温度过高,则带电降低。
(8)捏和方法
在高剪切力下的捏和可以使添加的蜡更精确地分散。通过最佳地设定捏和条件可以实现彻底的分散,这些条件包括辊的温度、温度梯度、旋转速度、负载电流以及粘结剂用树脂的软化点和玻璃转化点。“高剪切力”是指当以窄间隙隔开的辊以高速旋转时,作用于粘结剂用树脂或其它调色剂材料上的捏和力,以及是指当通过该窄间隙挤压该材料时产生的力,还指通过旋转具有不同旋转速度的辊而赋予的剪切力。产生了利用常规二轴挤压机不能获得的剪切力。这使得可以制造出用于粘结剂用树脂的高和低分子量成分。
更具体地讲,具有在不同方向上旋转并且能够加热或冷却的两个反向辊。在一个辊(RL1)和另一个辊(RL2)之间提供温度差。辊(RL1)和辊(RL2)以不同的圆周速度旋转,因此在两个辊之间实施捏和。而且,辊(RL1)在其前、后部分之间具有温度差。
两个辊的速度比为1.1倍到2.5倍,因此在捏和过程中生成了适当的剪切力,粘结剂用树脂经历了分子分裂,着色剂和其它内部添加剂的分散性增加,改进了显影和定影。这种构成是这样的,其上粘附了加热和熔化的调色剂的辊具有较高的旋转比例。如果该比例小于1.1,则不会差生适当的剪切力,分散性不会增加,光学透射率受损。相反,如果该比例大于2.5倍,则产量急剧减少,分散性不会提高,并且显影受损。
如果此时进行捏和,使得施加到两个辊上的负载电流值的比例为1.25到10之间,则易于施加适当的剪切力,并且内部添加剂的分散性得到改进。如果该比例低于这个范围,则分散性不会提高,并且光学透射率受损。产量也会降低。相反,如果该比例超过这个范围,该辊受到过量负载,过多超高分子量成分的分子量会进一步降低,导致偏移阻力降低,因此易于出现偏移。
图3是调色剂熔化捏和过程的简化斜视图,图4是从上面观察的平面图,图5是从左侧观察的侧视图,图6是卷绕状态下的截面图。601是调色剂原料的计量供给单元,602是辊(RL1),603是辊(RL2),604是围绕辊(RL1)粘附的熔化调色剂膜。辊602在图3中顺时针旋转,而辊603逆时针旋转。
在图4中,602-1是辊(RL1)的前半部(原料运输方向上的上游部分),602-2是辊(RL1)的后半部(原料运输方向上的下游部分),603-1是辊(RL2)的前半部(原料运输方向上的上游部分),603-2是辊(RL2)的后半部(原料运输方向上的下游部分),605是用于加热辊(RL1)的前半部602-1的加热介质的入口,606是已经加热了该辊(RL1)的前半部602-1的该加热介质的出口,607是用于加热或冷却辊(RL1)的后半部602-2的介质的入口,608是已经加热或冷却了辊(RL1)的后半部602-2的介质的出口,618是用于加热辊(RL2)的前半部603-1的加热介质的入口,619是已经加热了该辊(RL2)的前半部603-1的该加热介质的出口,609是用于加热或冷却辊(RL2)的后半部603-2的介质的入口,610是已经加热或冷却了辊(RL2)的后半部603-2的介质的出口。
在图5中,611是形成在辊的表面上的螺旋槽,其深度约为2到10mm。该螺旋槽611优选用于在捏和调色剂的过程中平滑地将来自材料充填部分右端的材料运输到释放部分的左端。603-1对原料施加足够的热量以有效地粘附在辊的周围。
从计量供给单元601释放的原料通过开口614落到辊(RL1)上的端部附近,同时通过原料供给进料器613,如箭头615所示。616表示供给进料器的开口长度。该长度优选等于辊半径的1/2到4倍。如果该长度过短,从两个辊之间的间隙落下的材料的量在其熔化之前快速增加。如果该长度过大,则该材料会在被原料进料器运输之中分开,因此不容易获得均匀的分散度。
在图6中,将滴落位置设定为从辊(RL1)602的两个辊相互接近的位置开始20到80度的范围之内的位置,如箭头所示。如果该角度小于20度,则通过两个辊之间的间隙滴落的材料的量快速增长。然而,如果该角度大于80度,调色剂粉末在其滴落的同时翻腾,并且这种粉末容易弄脏周围区域。提供了盖子617,从而覆盖了比开口部分616的长度更宽的区域。该盖子在图5中未示出。
来自计量供给单元601的调色剂原料通过开口614落下,同时通过原料供给进料器613。已经落下的调色剂原料充填到辊(RL1)602-1侧上的端部附近。通过加热602-1以及辊(RL2)603-1的压缩剪切力熔化树脂,并且粘附到辊(RL1)的前半部602-1周围。在辊之间形成调色剂池612。这种情况扩展到辊(RL1)的后半部602-2的末端,并且来自已经以低于辊(RL1)前半部602-1温度的温度加热或冷却的辊(RL2)的后半部603-2的调色剂分成固体块。在这种过程中,将辊603-2冷却到室温或更低。辊(RL1)602与辊(RL2)603之间的间隙为0.1到0.9mm。在这个实例中,原料充填为10kg/h,辊RL1和RL2的直径为140mm,长度为800mm。
(9)粉碎
适于本实施方案的双成分显影剂防止了载体上的调色剂消耗并且即使在使用具有小粒度的调色剂时,也可以进行无油定影。
以下是如何实现这种粉碎的实例。为了获得小粒度和明显的粒度分布,使调色剂成分熔化并且捏和,此后利用粉碎机将其粉碎成需要的粒度分布,该粉碎机装备有圆柱转子,其具有不平的表面并且以高速旋转,还装备有圆柱定子,其具有不平的表面并且与转子具有相同的中心轴,其放置在转子的外侧上,其间具有0.5到40mm的间隙,该粉碎机还具有供给入口,所要粉碎的调色剂流过该入口,以及释放出口,用于释放已粉碎的调色剂。此处的构成是这样的,提供了一些用于在该调色剂流过供给入口并且调色剂流过供给入口并粉碎成需要的粒度分布之前,减少所要粉碎的调色剂结块的方式。
用于减少所要粉碎的调色剂结块的方式的目的是在所要粉碎的调色剂流过供给入口之前,利用蒸发介质从粉末中除去电荷,该蒸发介质例如水蒸气、乙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇或者异丁醇。使得所要粉碎的调色剂在使其通过以雾的形式喷溅而粘附或混合之前流过供给入口。同样,在使所要粉碎的调色剂在流过供给入口之前受到振动方式作用的方法中,在这种情况下振动方式的实例包括超声振动和机械振动。在所要粉碎的调色剂通过管子并且流过粉碎部分的供给入口之前向管道提供振动装置,并且在流过供给入口的同时分散所要粉碎的调色剂。另一种方法是在调色剂流过供给入口之前向所要粉碎的调色剂中提供并且混合无机微粉末,继而使该调色剂流过供给入口并被粉碎。上述材料中的一种作为无机微粉末是适当的。在调色剂的粉碎过程中,构成是这样的,在调色剂流过供给入口之前向调色剂提供无机微粉末并且使它们混合,然后使调色剂流过供给入口并且粉碎成需要的粒度分布。因此,当所要粉碎的调色剂进入具有转子的粉碎部分时其出于均匀分散状态,并且该转子产生的漩涡使调色剂均匀粉碎。这就可以粉碎成小粒度,并且使粉碎处于已经急剧切割了原始粉末的状态。
此处提供并混合的无机微粉末优选为二氧化硅或者二氧化钛微粉末,其平均粒度为8到40μm,灼烧损失为0.5到25wt%。优选将已经进行了表面处理的二氧化硅或二氧化钛微粉末与脂肪酸酯、脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐中的一种或多种一起使用。利用有机硅油进行了表面处理的二氧化硅或者二氧化钛微粉末是更为优选的无机微粉末的材料。而且,电荷极性与调色剂基体颗粒的电荷极性相反的无机微粉末是一种有效的减少充填所要粉碎的调色剂的方法。如果平均粒度小于8nm,恒量的切割是不稳定的,但是如果平均粒度大于40nm,则粉碎均匀性差。如果灼烧损失小于0.5wt%,则微粉末易于扩散,但是如果灼烧损失大于25wt%,则微粉末结块更严重,并且不能均匀提供所要粉碎的调色剂。
无机微粉末在静电粘附状态下粘附于调色剂表面,而没有贴到调色剂基体上。优选按照所要粉碎的调色剂提供量的大约0.1到5wt%来提供无机微粉末。
转子的凸起部分与定子的凸起部分之间的间隙为0.5到40mm,优选为0.5到10mm,更为优选为0.5到6mm。这提高了粉碎效率并且使颗粒更像球形。如果该间隙小于0.5mm,则颗粒与转子和定子之间的接触易于出现显著增加,使得容易产生更多的摩擦热,这造成在上述远端处的调色剂熔合。如果该间隙大于40mm,则不可以生成具有强大、高速流的流动,从而不能获得适当的粉碎。
这种方法可以利用添加剂同时实施粉碎,其优点是缩短了制造过程。而且,使调色剂颗粒的角完全变圆,从而提高了流动性。
如果调色剂流动性低,则固体图像区域中容易出现不均匀度,摩擦带电率降低,相反极性的调色剂量增加,调色剂容易顽固地粘附于光敏部件的无图像部分并且难以去除,从而导致不利影响图像的基础雾,并且转印效率降低。如果通过增加外部添加的二氧化硅量来增加调色剂的流动性,则摩擦带电率更均匀,基础雾更少,图像密度增加,并且消除了固体黑图像部分的不均匀度。然而,这会产生注入光敏部件上的二氧化硅或调色剂的成膜作用的问题,或者结块二氧化硅粘结到固体黑图像部分的问题。
因此,添加少量二氧化硅产生了高流动性,抑制了悬浮二氧化硅的出现,并且抑制了中间转印部件和光敏部件上二氧化硅和调色剂成膜作用的出现,以及抑制了固体黑图像部分中二氧化硅白点的出现。这还抑制了在低流动性的调色剂中观察到的固体黑图像部分中的不均匀度,从而产生了更均匀的转印,保持了很少相反极性的调色剂的出现,因此提高了转印效率。
而且,即使当在调色剂结块的位置以所需的压力实施转印时,例如字符和线,特别是在高温和高湿度下实施转印时,因为调色剂的高流动性,调色剂颗粒不容易结块,能够获得没有部分转印缺陷的清晰图像。
现在将描述图7所示的本实施方案中的调色剂粉碎装置的工作实例。从计量供给单元508引入所要粉碎的调色剂503,并且将其通过由冷却单元509提供的冷却空气511发送到粉碎供给部分,该调色剂为已经粗略粉碎并且已经通过了直径约为1到5mm的网孔的部分捏和材料,并且由粉碎机500粉碎该调色剂。从入口504引入原料503,并将其运送到转子501与定子502之间的空间,转子以高速旋转并且在其表面上具有锯齿状部件506,定子在其表面上具有锯齿状部件507并且其自身与转子501之间具有窄间隙。原料颗粒相互强烈碰撞,并且在定子和高速旋转的转子之间生成的高速流动中球状粉碎。已经成为球形的颗粒510通过释放出口505出来并且发送到粗磨分级机513,这些粗糙颗粒再次由空气511发送通过入口504。将产品发送到旋风器515并且在集尘器520中回收。512是温度计,514是袋式过滤器,516是气流计,517是吹风机。519是振动器,518是无机微粉末供给装置。当把颗粒分成粗糙粉末级别并且发送回粉碎部分时,优选从后部提供无机微粉末。这可以使无机微粉末在与粉碎粉末碰撞过程中更加均匀地混合。还可以提供蒸发溶剂来取代无机微粉末。
图8是沿图7的I-I线的截面图。图9是图8中位置B的详图。s1是定子502的表面锯齿状部件507的凸起宽度,s2是定子502的表面锯齿状部件507的凸起之间的距离,s3是定子502的表面锯齿状部件507的高度,r1是转子501的表面锯齿状部件506的凸起的宽度,r2是转子501的表面锯齿状部件506的凸起之间的距离,r3是转子501的表面锯齿状部件506的凸起的高度。转子以高速旋转,并且为了使调色剂在提供二氧化硅或其它无机微粉末的同时有效地粉碎成具有小尺寸的球形小颗粒,该结构可以是这样的,定子502的表面锯齿状部件507的密度高于转子501的锯齿状部件506的密度。该结构优选是这样的,每厘米周长存在至少一个凸起(更为优选为2.5个)。如果满足关系0.2≤s1/r1≤0.7并且0.2≤s2/r2≤0.7也是优选的。尤其是,当提供无机微粉末的同时粉碎粉末时,因为以均匀分散的状态引入了所要粉碎的粉末,所以必须提高密度,以便稳定与定子壁面的摩擦。如果在0.2以下,在表面处理中成本增加,但是如果超过了0.7,则涡流不均匀并且难以将粉末粉碎成小粒度。
(10)聚合方法
优选可以将乳液聚合、悬浮聚合等等用作生成具有小粒度的调色剂的方法。利用乳液聚合,制备包含离子型表面活性剂的树脂微颗粒溶液,将其与着色剂颗粒分散体和蜡脱模剂颗粒分散体混合,将这种混合物与极性与上述离子型表面活性剂相反的离子型表面活性剂结块,从而形成基于调色剂的成块颗粒,此后将这些颗粒加热到超过树脂微颗粒的玻璃转化点的温度,从而熔合成块颗粒,并且冲洗并干燥该产品以生成调色剂。此处使用的表面活性剂的实例包括基于硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐或皂的阴离子型表面活性剂,以及诸如胺盐类型和季胺盐类型的阳离子型表面活性剂。同时使用非离子型表面活性剂也是有效的,例如基于聚乙二醇的活性剂,烷基酚环氧乙烷加合物或者多羟基醇。用于分散这些活性剂的装置可以是旋转剪切类型的均化器,或者磨机(dynomill)、砂磨机或者具有介质的球磨机,或者任意其它标准的装置。
在生成了颗粒之后,通过所需要的冲洗步骤、固-液分离步骤和干燥步骤可以获得希望得到的调色剂,但是为了实现并且保持带电率,优选通过利用离子交换水的充分取代冲洗来实施冲洗步骤。对于固-液分离步骤没有特别的限制,但是在产量方面,优选使用吸收过滤法、加压过滤法等。对于干燥步骤同样没有任何特别的限制,但是在产量方面,优选使用冷冻干燥、瞬间喷射干燥、流动干燥、振动流动干燥等。
利用悬浮聚合,均匀地溶解或分散、加热可聚合单体、蜡、着色剂和各种其它添加剂,并且利用均化器、超声分散器均匀溶解或分散这些材料,从而产生单体合成物,此后利用普通搅拌器、均匀混合器、均化器等将该单体系统分散在与单体系统温度相同并且包含分散稳定剂的水相中。
优选的是,调整搅拌速度和时间,使得单体液滴具有与所需的调色剂粒度相同的尺寸。此后,通过分散稳定器的作用保持颗粒状态,充分搅拌该系统使得颗粒不会沉淀。聚合温度至少为40℃,并且通常设为50到80℃之间。
搅拌速度优选至少为30m/秒,以便高度分散定影附剂并且获得包含定影附剂以及具有均匀尺寸分布的小调色剂颗粒。
当完成反应时,冲洗由此获得的调色剂颗粒,通过过滤回收该颗粒并且使其干燥。在悬浮聚合中,通常优选使用水作为分散介质,其在100重量份的单体系统中占300到3000重量份。
可以通过将适当的稳定剂分散在水相中来使用此处使用的所有分散介质,其实例包括有机化合物,例如聚乙烯醇、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素钠盐、聚丙烯酸及其盐,以及淀粉,还包括无机化合物,例如磷酸三钙、磷酸镁、磷酸铝、磷酸锌、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、皂土、二氧化硅和氧化铝。
在这些分散稳定剂中,当使用无机化合物时,在水介质中可以产生无机化合物,以便获得更好的颗粒。例如,在磷酸钙的情况下,可以在高速搅拌下将磷酸钠水溶液与氯化钙水溶液混合。
而且,为了实现这些稳定剂的精确分散,可以按照0.001到0.1重量份的量使用表面活性剂。其目的是促进需要的上述分散稳定剂的作用,其具体实例包括十二烷基苯硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钾和油酸钙。也可以使用偶氮和重氮聚合引发剂,例如2,2’-偶氮双-(2,4-二甲基丁腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-丁腈)、2,2’-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基丁腈和偶氮二异丁腈。
(11)双成分显影
在光敏部件以及显影辊之间施加AC偏压以及DC偏压。此处的频率为5到10kHz,AC偏压为1.0到2.5kV(p-p),并且光敏部件与显影辊之间的圆周速度比为1∶1.2到1∶2。更为优选的是,此处的频率为5.5到8kHz,AC偏压为1.2到2.0kV(p-p),并且光敏部件与显影辊之间的圆周速度比为1∶1.5到1∶1.8。
更为优选的是,此处的频率为5.5到7kHz,AC偏压为1.5到2.0kV(p-p),光敏部件与显影辊之间的圆周速度比为1∶1.6到1∶1.8。当使用这种显影处理结构和本实施方案的调色剂时,可以精确地再现点,并且可以使显影γ特性更平坦。而且,即使利用高阻抗载体也可以防止低湿度下的带电过量,从而即使在连续使用下也可以获得高图像密度。原因在于提供高带电率的调色剂、这种载体结构和AC偏压的组合使用可以使与载体的粘结强度降低,保持图像密度,并且减少雾,而且还可以精确地再现点。
如果频率略小于5kHz,则点的再现性变差,半色再现性也变差。如果频率高于10kHz,则不可能维持在显影区域中并且不会实现其它效果。在这个频率区域中,在使用高阻抗载体的双成分显影中,在载体与调色剂之间的互补作用比显影辊与光敏部件之间的互补作用更有效,从而具有精微隔离调色剂与载体的效果,这提供了良好的点再现性和半色再现性,还产生了高图像密度。
如果AC偏压小于1.0kV(p-p),则没有抑制带电过量的效果,但是如果AC偏压大于2.5kV(p-p),则雾增加。如果光敏部件与显影辊之间的圆周速度比小于1∶1.2(即,如果显影辊变慢),则难以获得良好的图像密度。如果光敏部件与显影辊之间的圆周速度比大于1∶2(即,如果显影辊变快),则存在更多的调色剂扩散。
(12)纵列颜色处理
为了以高速形成彩色图像,在本实施方案中具有多个调色剂成像位置,包括光敏部件、带电部件和调色剂载体,显现形成在图像载体上的静电潜像,顺序并且连续地执行主转印处理以在转印部件上形成多层转印调色剂图像,在该处理中将通过显现静电潜像而产生的调色剂图像通过使转印部件与图像载体相接触而转印到环状转印部件,继而执行副转印处理,其中将形成在转印部件上的多层调色剂图像全部同时转印到转印介质,例如纸张或者OHP纸上,并且在这个转印处理中,转印位置是这样的,dl/v≤0.65(秒),dl(mm)为第一主转印位置到第二主转印位置的距离,并且v(mm/s)为光敏部件的圆周速度。这使得机器更紧凑并且提供了更高的印刷速度。由于近来对于更快和更小的机器存在强烈的需求,因此为了能够每分钟至少处理16张纸(A4),并且将机器尺寸减小到可以用于SOHO应用的程度,必须使调色剂成像位置共同紧密间隔开并且提高处理速度。上述值为0.65或更小的结构被认为是为了实现这种紧凑尺寸和高印刷速度的最小值。如果该值大于O.65,则机器更大并且处理速度慢。
然而,当采用这种结构时,例如在第一种颜色的调色剂(黄色)已经经历了主转印之后,直到第二种颜色的调色剂(洋红)经历主转印的时间极短,实质上没有减少转印部件的电荷或者减少转印调色剂的电荷,并且当洋红调色剂转印到黄色调色剂上时,通过黄色调色剂的带电作用排斥洋红调色剂,这降低了转印效率并且造成字符的部分转印缺陷。而且,在第三种颜色的调色剂(青色)的主转印过程中,在转印到黄色和洋红调色剂上的过程中该青色调色剂扩散,从而在转印过程中导致了显著的部分转印缺陷和其它的缺陷。由于重复这种处理,有选择性地显影具有特定粒度的调色剂,并且单个调色剂颗粒的流动性存在相当大的差别,它们具有不同的摩擦带电的机会,这产生了电荷量的不同并且导致了较差的转印性能。
考虑到这一点,采用本实施方案的调色剂和显影剂构成导致蜡和其它内部添加剂在树脂中的均匀分散,这稳定了电荷分布,抑制了调色剂的多量带电,并且抑制了流动性波动,因此可以在不损害定影特性的情况下防止转印效率的降低合字符的部分转印缺陷。
(13)无清洁剂处理
本实施方案还可以用于基本结构是无清洁剂处理的电子照相装置,其中在没有首先通过清洁处理的情况下进行连续带电、曝光和显影处理,在清洁处理中通过清洁回收在转印处理之后残留在光敏部件上的调色剂。
使用本实施方案的调色剂抑制了调色剂的结块,防止了过量带电,产生了稳定的带电率,并且可以获得高转印效率。还改进了树脂中的均匀分散性,提供了良好的带电率,利用了材料的良好可脱模性,从而使残留在无图像部分上的任何调色剂在显影中良好地回收。因此,不存在先前的图像图案残留在无图像部分的显影记忆。
(14)无油彩色定影
本实施方案还可以优选用于电子照相装置中,其装备有为无油定影设计的定影程序,其中在用于定影调色剂的方式中不使用油。优选电磁感应加热作为此处的加热方式,这是因为其需要较短的加热周期并且消耗较少的能量。此处使用的加热和压紧装置至少具有电磁场生成装置,由电磁感应驱动的至少包括脱模层和生热层的旋转加热部件,以及形成与所述旋转加热部件的恒定辊隙的旋转压紧部件。在旋转加热部件与旋转压紧部件之间传递其上已经转印了调色剂的转印纸或其它转印介质,以定影调色剂。在加热到旋转加热部件的温度过程中的上升时间比使用常规卤素等时短的多。因此,在还没有完全加热旋转压紧部件时开始转印操作,从而需要低温定影和宽范围偏移阻力。
优选的构成是使用将加热部件与定影部件分离的定影带。可以优选使用抗热并且可变形的抗热带作为这种带,例如聚酰亚胺带或者与镍电熔的带。可以将有机硅橡胶、氟橡胶或者氟树脂用于提高脱模性。
在这些材料的定影过程中,到目前为止通过具有脱模油的涂层来防止偏移。如果使用在不使用油的情况下具有脱模性的调色剂,则不需要涂敷脱模油。然而,如果不存在具有脱模油的涂层,则易于出现带电,并且当未定影调色剂图像向加热部件或定影部件移动时,这种带电的作用有时造成调色剂扩散。在低温和湿度下尤其容易出现这种情况。
然而,利用本实施方案的调色剂,可以在不必使用油的情况下实现低温定影和宽范围偏移阻力,并且可以获得彩色高光学透射率。这还抑制了调色剂的过量带电,并且抑制了由于加热部件或定影部件的带电效应造成的调色剂扩散。
实施例
现在,通过实施例更加详细地描述本发明,但是本发明不限于这些实施例。
载体制造实施例1
39.7mol%MnO,9.9mol%MgO,49.6mol%Fe2O3和0.8mol%SrO在湿球磨机中粉碎10小时,然后混合并干燥,此后通过将这种混合物保持在950℃4个小时对其进行预焙。在湿球磨机中将这种产品粉碎24小时,然后利用喷溅干燥器使其成粒,干燥,并且通过将其在2%氧气浓度的气氛中在电炉中保持在1270℃6个小时来烘焙。继而使该产品断裂并分级,这样就产生了由铁氧体颗粒制成的芯部材料,其平均粒度为50μm,并且其中当施加了3000奥斯特的磁场时的饱和磁化值为65emu/g。
接着,250g包括15.4mol%由以下的化学式6表示的(CH3)2SiO单元和84.6mol%由化学式7表示的CH3SiO3/2单元的聚硅氧烷与21g的CF3CH2CH2Si(OCH3)3反应,这产生了氟改性硅树脂。这是脱氧基反应,通过该反应将包含全氟烷基团的有机硅化合物分子引入聚硅氧烷中。而且,称出100g(按固体计算)的这种氟改性硅树脂和10g的氨基硅烷偶联剂(γ-氨基丙基三乙氧基甲硅烷),并且将其溶解在300mL甲苯溶剂中。
其中R1、R2、R3和R4分别是甲基,m是100,表示平均聚合度。
化学式7
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6分别是甲基团,n是80,表示聚合作用的平均程度。
随后,通过利用浸渍干燥涂层装置将10Kg上述铁氧体颗粒在上述涂层树脂溶液中搅拌20分钟而涂敷该颗粒。随后,将所获得的材料在260℃烘焙1个小时,并且获得了载体A1。
载体制造实施例2
通过与载体制造实施例1相同的方法制造并涂敷芯部材料,不同之处在于CF3CH2CH2Si(OCH3)3改为了C8F17CH2CH2Si(OCH3)3,从而产生了载体A2。
载体制造实施例3
通过与载体制造实施例1相同的方法制造并涂敷芯部材料,不同之处在于利用球磨机以相对于树脂固体5wt%的比例分散导电碳(EC,由Ketjenblack International制造),从而产生了载体A3。
载体制造实施例4
通过与载体制造实施例3相同的方法制造并涂敷芯部材料,不同之处在于氨基硅烷偶联剂的添加量改为30g,从而产生了载体A4。
载体制造实施例5
通过与载体制造实施例3相同的方法制造并涂敷芯部材料,不同之处在于氨基硅烷偶联剂的添加量改为50g,从而产生了载体b1。
载体制造实施例6
通过与载体制造实施例1相同的方法制造并涂敷芯部材料,不同之处在于涂敷树脂改为直链硅树脂(SR-2411,由Dow Coming ToraySilicone制造),从而产生了载体b2。
载体制造实施例7
通过与载体制造实施例3相同的方法制造并涂敷芯部材料,不同之处在于涂敷树脂改为全氟辛基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物,从而产生了载体b3。
载体制造实施例8
通过与载体制造实施例3相同的方法制造并涂敷芯部材料,不同之处在于涂敷树脂改为丙烯酸改性硅树脂(KR-9706,由Shin-EtsuChemical制造),从而产生了载体b4。
表1表示了用于本工作实施例的调色剂的粘结剂用树脂的特性。该树脂是聚酯树脂,其主要成分是双酚A环氧丙烷加合物、对苯二甲酸、1,2,4-苯三酸、丁二酸或者反丁烯二酸,并且其热特性通过聚合作用条件和混合比例而改变。这种将二元醇与二羧酸或者三羧酸结合的构成是优选用于实现良好可定影性、分散性、载体调色剂消耗阻力和粉碎性。
表1
树脂 | PES-1 | PES-2 | PES-3 | PES-4 | PES-5 | PES-6 | pes-7 |
Mnf(×104) | 0.32 | 0.52 | 0.57 | 0.59 | 0.32 | 0.32 | 0.23 |
Mwf(×104) | 2.10 | 4.40 | 5.60 | 5.91 | 6.40 | 10.20 | 1.40 |
Mzf(×104) | 26.50 | 31.00 | 31.50 | 40.50 | 97.50 | 302.50 | 7.40 |
Wmf=Mwf/Mnf | 6.56 | 8.46 | 9.82 | 10.02 | 20.00 | 31.88 | 6.09 |
Wzf=Mzf/Mnf | 82.81 | 59.62 | 55.26 | 68.64 | 304.69 | 945.31 | 3217 |
Mpf(×104) | 0.62 | 0.74 | 0.88 | 1.02 | 1.8 | 2.2 | 0.5 |
Tg(℃) | 57.3 | 57.3 | 55.0 | 55.5 | 58.0 | 61. 0 | 54.0 |
Tm(℃) | 107.5 | 110.8 | 113.0 | 116.0 | 121.0 | 125.0 | 100.0 |
Tfb(℃) | 96.2 | 97.5 | 98.5 | 99.2 | 105.6 | 107.8 | 85.0 |
AV(mgKOH/g) | 18 | 15 | 28 | 25 | 15 | 20 | 2 |
Mnf是粘结剂用树脂的数均分子量,Mwf是粘结剂用树脂的重均分子量,Mzf是粘结剂用树脂的Z均分子量,Wmf是重均分子量Mwf与数均分子量Wnf之间的比例Mwf/Mnf,Wzf是粘结剂用树脂的Z均分子量Mzf与数均分子量Mnf之间的比例Mzf/Mnf,Mpf是峰值分子量,Tg(℃)是玻璃转化点,Tm(℃)是软化点,Tfb(℃)是流动开始温度,AV(mgKOH/g)是树脂酸值。
以下的表2、3和4列出了用于这些实施例的蜡,及其性质。Tw(℃)是由DSC测得的熔点,Ct(%)是在熔点+10℃时容量的增长(%),Ck(wt%)是在220℃时的加热损失,Mnr是蜡的数均分子量,Mwr是蜡的重均分子量,Mzr是蜡的Z均分子量,“峰值”是分子量的峰值。
表2
蜡 | 材料 | 熔点Tw(℃) | 容量增长Ct(%) | 加热损失Ck(wt%) | 碘值 | 皂化值 |
极度氢化的霍霍巴油 | 68 | 18.8 | 2.8 | 2 | 95.7 | |
巴西棕榈蜡 | 83 | 15.3 | 4.1 | 10 | 80 | |
极度氢化的草泡沫油 | 71 | 3 | 2.5 | 2 | 90 | |
霍霍巴油脂肪酸季戊四醇 | 120 | 3.5 | 3.4 | 2 | 120 | |
油酸酰胺 | 78 | 0.8 | ||||
亚乙基-双-芥酸酰胺 | 105 | 1.2 | ||||
新戊多元醇脂肪酸酯 | 110 | 2.2 | 0.2 | 150 | ||
季戊四醇四硬脂酸酯 | 125 | 0.9 | 0.1 | 180 |
表3
熔点Tw(℃) | 酸值 | 渗透率 | ||
WA-9 | 乙烯/顺丁烯二酸酐/C30末端醇型蜡/叔丁基过异丙基单碳酸酯:10/20/8/4重量份 | 98 | 45 | 1 |
WA-10 | 丙烯/顺丁烯二酸酐/1-辛醇/过氧化二枯基:100/15/8/4重量份 | 120 | 58 | 1 |
表4
Mnr | Mwr | Mzr | Mwr/Mnr | Mzr/Mnr | 峰值 | |
WA-1 | 1009 | 1072 | 1118 | 1.06 | 1.11 | 1.02×103 |
WA-2 | 1100 | 1198 | 1290 | 1.09 | 1.17 | 1.2×103 |
WA-3 | 1015 | 1078 | 1124 | 1.06 | 1.11 | 1.03×103 |
WA-4 | 1500 | 2048 | 3005 | 1.37 | 2.00 | 3.2×103 |
WA-5 | 1000 | 1050 | 1200 | 1.05 | 1.20 | 1.8×103 |
WA-6 | 1002 | 1100 | 1350 | 1.10 | 1.35 | 1.9×103 |
WA-7 | 1050 | 1205 | 1400 | 1.15 | 1.33 | 2.1×103 |
WA-8 | 1100 | 1980 | 3050 | 1.80 | 2.77 | 3.5×103 |
WA-9 | 1400 | 2030 | 2810 | 1.45 | 2.01 | 2.1×103 |
WA-10 | 1400 | 3250 | 5200 | 2.32 | 3.71 | 3.1×103 |
表5列出了用于此实施例的颜料。
表5
材料号 | 成分 |
CM | 洋红颜料:Pigment Red 57:1 |
CC | 青色颜料:Pigment Blue 15:3 |
CY | 黄色颜料:Pigment Yellow 180 |
BK | Carbon Black MA 100S(由Mitsubishi Chemical制造) |
表6列出了用于这种实施例的电荷控制剂。
表6
材料号 | 成分 | 材料 |
CAl | 水杨酸衍生物的Cr金属盐 | E-81(由Orient Chemical制造) |
CA2 | 苄酸衍生物的K金属盐 | LR-147(由Japan Carlit制造) |
表7列出了用于此实施例的添加剂。
表7
无机微粉末 | 原始粒子 | 处理材料A | 处理材料B | 粒度(nm) | 甲醇滴定(%) | 水分吸收量(wt%) | 灼烧损失(wt%) | 干燥损失(wt%) | 5分钟时的值(μC/g) | 30分钟时的值(μC/g) | 5分钟时的值/30分钟时的值 |
S1 | 二氧化硅 | 利用二甲基聚硅氧烷处理的二氧化硅 | 6 | 88 | 0.1 | 10.5 | 0.2 | -820 | -710 | 86.59 | |
S2 | 二氧化硅 | 利用二甲基聚硅氧烷处理的二氧化硅 | 16 | 88 | 0.1 | 8.5 | 0.2 | -720 | -520 | 72.22 | |
S3 | 二氧化硅 | 利用甲基氢聚硅氧烷处理的二氧化硅 | 16 | 88 | 0.1 | 5.5 | 0.2 | -560 | -450 | 80.36 | |
S4 | 二氧化硅 | 二甲基聚硅氧烷(20) | 碘苯腈辛酸锌(1) | 40 | 84 | 0.09 | 24.5 | 0.2 | -740 | -580 | 7838 |
S5 | 二氧化硅 | 甲基氢聚硅氧烷(1) | 二硬脂酸铝(2) | 40 | 88 | 0.1 | 10.8 | 0.2 | -580 | -480 | 82.76 |
S6 | 二二化硅 | 二甲基聚硅氧烷(2) | 硬脂酸胺(1) | 80 | 88 | 0.12 | 15.8 | 0.2 | -620 | -475 | 76.61 |
S7 | 二氧化硅 | 甲基氢聚硅氧烷(1) | 脂肪酸季戊四醇单酯(1) | 120 | 89 | 0.10 | 6.8 | 0.2 | -580 | -480 | 82.76 |
S8 | 二氧化钛 | 双苯基聚硅氧烷(10) | 硬脂酸钠(1) | 80 | 88 | 0.1 | 18.5 | 0.2 | -750 | -650 | 86.67 |
S9 | 钛酸钡 | 苯基氢聚硅氧烷(15) | 棕榈酸钙(1) | 200 | 85 | 0.09 | 5.5 | 0.2 | -690 | -540 | 78.26 |
S10 | 二氧化硅 | 利用六甲基双硅烷处理的二氧化硅 | 16 | 68 | 0.60 | 1.6 | 0.2 | -800 | -620 | 77.50 |
利用未涂敷的铁氧体载体通过摩擦带电放气方法测量电荷量(μC/g)。在25℃和45%RH的气氛下将50g载体与0.1g二氧化硅等混合在100mL聚乙烯容器中,通过以100min-1的速度的垂直旋转将内含物搅拌5和30分钟,此后采样0.3g并且利用1.96×104Pa的氮气吹1分钟。
利用负带电性,5分钟值优选为-100到-900μC/g,30分钟值优选为-50到-700μC/g。具有高电荷量的二氧化硅仅需要少量添加就可以表现出其功能。优选使用将30分钟值时的电荷量保持在5分钟值时的电荷量的至少40%级别的二氧化硅。如果该比例降低大,在长时间连续使用过程中电荷量存在相当大的改变,并且不能保持一致的图像。
利用正带电性,5分钟值(5分钟搅拌之后)优选为+100到+900μC/g,30分钟值(30分钟搅拌之后)优选为+50到+500μC/g。优选使用将30分钟值时的电荷量保持在5分钟值时的电荷量的至少40%级别的二氧化硅。如果该比例降低大,在长时间连续使用过程中电荷量存在相当大的改变,并且不能保持一致的图像。
在表8中表示了本工作实施例中的捏和条件
表8
捏和条件 | Trj1(℃) | Trk1(℃) | Tr2(℃) | Rw1(min-1) | Rw2(min-1) | Rw1/Rw2 | Dr1(A) | Dr2(A) | Dr1/Dr2 |
Q-1 | 131 | 61 | 20 | 95.0 | 80.0 | 1.2 | 29.2 | 12.1 | 2.4 |
Q-2 | 152 | 40 | 6 | 95.0 | 65.0 | 1.5 | 31.0 | 16.5 | 1.9 |
Q-3 | 118 | 55 | 20 | 75.0 | 65.0 | 1.2 | 25.2 | 12.5 | 2.0 |
q-4 | 100 | 100 | 20 | 60.0 | 60.0 | 1.0 | 19.0 | 19.0 | 1.0 |
Trj1(℃)是在辊(RL1)的前半部的加热温度,Trk1(℃)是在辊(RL1)的后半部的加热温度,Tr2(℃)是在辊(RL2)的前、后部分的加热和冷却温度,Rw1是辊(RL1)的旋转速度,Rw2是辊(RL2)的旋转速度,Dr1是辊(RL1)旋转过程中的负载电流值,Dr2是辊(RL2)旋转过程中的负载电流值。引入的原料的量是15kg/h,辊RL1和RL2的直径为140mm,长度为800mm。
表9和10列出了本工作实施例中的粉碎条件。
表9
转子与定子之间的间隙 | 转子圆周速度 | 所要粉碎的调色剂的供给量 | 冷却空气温度 | 释放部分温度 | |
KM1 | 1.5mm | 130m/s | 5k/h | 0℃ | 45℃ |
KM2 | 1mm | 120m/s | 5kg/h | 0℃ | 40℃ |
表10
提供的无机微粉末 | 所要粉碎的调色剂的供给量 | |||
KS1 | S1 | 0.48kg/h | ||
KS2 | S2 | 0.12kg/h | ||
KS3 | S3 | 0.09kg/h | ||
KS4 | S4 | 0.02kg/h | 振动器 | |
KS5 | S6 | 0.09kg/h | 振动器 | |
KS6 | S10 | 0.02kg/h | ||
KS7 | 振动器 | |||
KS8 | 乙醇喷溅 |
在本工作实施例中,粉碎条件KM1是这样的,转子与定子之间的间隙:1.5mm,转子圆周速度:130m/s,所要粉碎的调色剂的供给量:5kg/h,冷却空气温度:0℃,释放部分温度:45℃。粉碎条件KM2是这样的,转子与定子之间的间隙:1mm,转子圆周速度:120m/s,所要粉碎的调色剂的供给量:5kg/h,冷却空气温度:0℃,释放部分温度:40℃。s1为1mm,s2为4mm,s3为3mm,r1为4mm,r2为7mm,r3为3mm,定子的周长为57cm。该表表示了在粉碎之前提供的无机微粉末,其供给量,该无机微粉末是否受到振动器的振动,是否进行了喷溅处理。
表11表示了用于本工作实施例中的调色剂的成分和特性。
表11
调色剂 | 树脂 | 电荷控制剂 | 颜料 | 蜡1 | 蜡2 | 添加剂A | 添加剂B | 粉碎条件1 | 粉碎条件2 | 捏和条件 |
TM1 | PES-1 | CA1(3) | CM(5) | WA1(18) | S1(0.5) | S4(2.5) | KM1 | KS1 | Q-1 | |
TM2 | PES-2 | CA2(2.5) | CM(5) | WA2(16) | S2(1.5) | S5(3.5) | IKM2 | KS2 | Q-2 | |
TM3 | PES-3 | CA1(2)+CA3(L.5) | CM(5) | WA3(12) | S3(2.0) | S6(2.5) | KM1 | KS3 | Q-3 | |
TM4 | PES-4 | CA2(3)+CA4(2) | CM(5) | WA4(8) | S1(0.5) | S7(2.0) | KM2 | KS6 | Q-1 | |
TM5 | PES-5 | CA1(1.5)+CA3(2) | CM(5) | WA1(5) | WA5(3) | S2(1.5) | S8(3.5) | KM1 | KS7 | Q-2 |
TM6 | PES-6 | CA2(3)+CA4(2) | CM(5) | WA2(6) | WA6(2) | S3(2.0) | S9(3.5) | KM2 | KS8 | Q-3 |
Tm7 | pes-7 | CA4(1) | CM(5) | PPWAX(4) | S10(1.5) | km3 | q-4 | |||
TY1 | PES-1 | CA1(3) | CY(5) | WA9(12) | S1(0.5) | S4(2.5) | KM1 | KS1 | Q-1 | |
TY2 | PES-2 | CA2(2.5) | CY(5) | WA10(16) | S2(1.5) | S5(3.5) | KM2 | KS3 | Q-2 | |
TY3 | PES-3 | CA1(2.5)CA3(1.5) | CY(5) | WA1(17) | S3(2.0) | S6(2.5) | KM1 | KS4 | Q-3 | |
TY4 | PES-4 | CA2(3)+CA4(2) | CY(5) | WA5(18) | S1(0.5 | S7(20) | KM2 | KS5 | Q-1 | |
TY5 | PES-5 | CA1(1.5)+CA3(2) | CY(5) | WA2(5) | WA7(3) | S2(1.5) | S8(3.5) | KM1 | KS7 | Q-2 |
TY6 | PES-6 | CA2(3)+CA4(2) | CY(5) | WA3(6) | WA8(2) | S3(2.0) | S9(3.5) | KM2 | KS8 | Q-3 |
Ty7 | pes-7 | CA4(1) | CY(5) | PPWAX(4) | S10(1.5) | km3 | q-4 | |||
TC1 | PES-1 | CA1(3) | CC(5) | WA9(18) | S1(0.5) | S4(2.5) | KM1 | KS1 | Q-1 | |
TC2 | PES-2 | CA2(2.5) | CC(5) | WA10(16) | S2(1.5) | S5(3.5) | KM2 | KS2 | Q-2 | |
TC3 | PES-3 | CA1(2)+CA3(1.5) | CC(5) | WA2(14) | S3(2.0) | S6(2.5) | KM1 | KS3 | Q-3 | |
TC4 | PES-4 | CA2(3)+CA4(2) | CC(5) | WA7(12) | S1(0.5) | S7(2.0) | KM2 | KS4 | Q-1 | |
TC5 | PES-5 | CA1(1.5)+CA3(2) | CC(5) | WA3(5) | WA4(3) | S2(1.5) | S8(3.5) | KM1 | KS5 | Q-2 |
TC6 | PES-6 | CA2(3)+CA4(2) | CC(5) | WA1(6) | WA5(2) | S3(2.0) | S9(3.5) | KM2 | KS6 | Q-3 |
Tc7 | pes-7 | CA4(1) | CC(5) | PPWAX(4) | S10(1.5) | km3 | q-4 | |||
TB1 | PES-1 | CAl(3) | BK(5) | WA1(18) | S1(0.5) | S4(2.5) | KM1 | KS1 | Q-1 | |
TB2 | PES-2 | CA2(2.5) | BK(5) | WA2(16) | S2(1.5) | S5(3.5) | KM2 | KS2 | Q-2 | |
TB3 | PES-3 | CA1(2)+CA3(1.5) | BK(5) | WA3(17) | S3(2.0) | S6(2.5) | KM1 | KS4 | Q-3 | |
TB4 | PES-4 | CA2(3)+CA4(2) | BK(5) | WA8(18) | S1(0.5) | S7(2.0) | KM2 | KS5 | Q-1 | |
TB5 | PES-5 | CA1(1.5)+CA3(2) | BK(5) | WA9(5) | WA6(3) | S2(1.5) | S8(3.5) | KM1 | KS6 | Q-2 |
TB6 | PES-6 | CA2(3)+CA4(2) | BK(5) | WA10(6) | WA7(2) | S3(2.0) | S9(3.5) | KM2 | KS7 | Q-3 |
Tb7 | pes-7 | CA4(1) | BK(5) | PPWAX(4) | S10(1.5) | km3 | q-4 |
每100重量份的粘结剂用树脂中颜料、电荷控制剂和蜡的混合比(重量份)在表11的括号中给出。表示了每100重量份的调色剂基体中添加剂的混合量(重量份)。利用FM20B使用旋转速度为2000min-1的ZOSO型搅拌桨进行外部添加,处理时间为5分钟,添加量为1kg。
图1是用于本工作实施例的全色成像的成像装置结构的截面图。
图1表示了彩色电子照相打印机,并且除掉了其外壳。转印带单元17包括转印带12、第一种颜色(黄色)转印辊10Y、第二种颜色(洋红)转印辊10M、第三种颜色(青色)转印辊10C、第四种颜色(黑色)转印辊10K(这些辊都是由弹性材料制成的)、由铝制成的驱动辊11、由弹性材料制成的第二转印辊14、第二转印驱动辊13、用于清楚残留在转印带12上的调色剂的带清洁刀片16,以及在清洁刀片对面的辊15。
从第一种颜色(Y)转印位置到第二种颜色(M)转印位置的距离为70mm(这个距离与第二种颜色(M)转印位置到第三种颜色(C)转印位置,以及从第三种颜色(C)转印位置到第四种颜色(K)转印位置的距离相同),光敏部件的圆周速度为125mm/s。通过将导电充填物捏和到绝缘聚碳酸盐树脂中,并且以膜的形式将这种混合物挤出而制成了转印带12。在本工作实施例中,通过将5重量份的导电碳(例如ketien black)添加到95重量份的聚碳酸盐树脂(例如由Mitsubishi Gas Chemical制造的Iupilon Z300)中,继而由这种混合物形成膜,从而制造绝缘树脂。表面涂敷了氟树脂,膜的厚度约为100μm,容量阻抗为107到1012Ω·cm,表面阻抗为107到1012Ω/平方。此目的是为了加强点的再现性,以及有效防止在长时间使用时转印带12的电荷累积和松弛。利用氟树脂涂敷表面的原因在于有效防止在长时间使用时转印带表面上的调色剂成膜作用。如果容量阻抗小于107Ω·cm,则容易出现再转印,但是如果容量阻抗大于1012Ω·cm,则转印效率下降。
第一转印辊是碳导电泡沫聚氨酯辊,其外径为10mm,阻抗为102到106Ω。在第一转印操作过程中,第一转印辊10通过转印带12压紧光敏部件1,压力为1.0到9.8N,并且光敏部件上的调色剂转印到带上。如果阻抗小于102Ω,则容易出现再转印,但是如果超过106Ω,则容易出现转印缺陷。如果压力低于1.0N,则也容易出现转印缺陷,但是当超过9.8N时易于出现部分转印缺陷。
第二转印辊14是碳导电泡沫聚氨酯辊,其外径为15mm,阻抗为102到106Ω。第二转印辊14通过转印带12和转印介质19压紧转印辊13,该介质例如纸张或者OHP纸。转印辊13设计成受到转印带12旋转驱动。在第二转印中,第二转印辊14和相对的转印辊13压在一起,压力为5.0到21.8N,并且调色剂从转印带转印到记录材料19上,该材料例如纸。如果该阻抗小于102Ω,则易于出现再转印,但是如果超过106Ω,则容易出现转印缺陷。如果压力小于5.0N,则容易出现转印缺陷,但是当超过21.8N时,负载过大并且易于出现跳动。
如图所示,用于不同颜色(黄色(Y)、洋红(M)、青色(C)和黑色(B))的四个成像单元18Y、18M、18C和18K成行设置。
除了包含在其中的显影剂之外,该成像单元18Y、18M、18C和18K全都包括相同的组成部件,因此出于简化的目的,仅描述用于黄色的成像单元18Y,而不描述其它单元。
成像单元的构成如下。1是光敏部件,3是像素激光信号光,4是由铝制成的显影辊,其外径为12mm并且具有磁力为1200高斯的磁体。该显影辊位于光敏部件对面,间隙为0.3mm,并且按照箭头所示方向旋转。6是搅动辊,其搅动显影单元内的载体和调色剂,并且将它们提供到显影辊。导磁率传感器(未示出)读取载体与调色剂的混合比,并且按照需要从调色剂加料斗(未示出)提供原料。5是由金属制成的磁叶片,其限制了显影辊上的显影剂磁刷层。引入的调色剂量为150g。间隙设为0.4mm。尽管没有示出,施加到显影辊4上的电源为-500VDC电流和1.5V(p-p)AC电流,频率为6kHz。光敏部件与显影辊之间的圆周速度比设为1∶1.6。调色剂与载体的混合比为93∶7,显影单元中的显影剂量为150g。
2是由表氯醇橡胶制成的带电辊,其外径为12mm,向该辊施加了-1.2kV的DC偏压。该辊使光敏部件1的表面带电为-600V。8是清洁器,9是废调色剂盒,7是显影剂。
形成纸张传送路径,使得从转印单元17下面传送纸张19,并且由纸张转送辊(未示出)将纸张19发送到转印带12与第二转印辊14压在一起的辊隙中。
由施加到第二转印辊14上的+1000V电压将转印带12上的调色剂转印到纸张19上,并且在传送到定影部分之后使调色剂定影,该定影部分由定影辊201、压辊202、定影带203、加热介质辊204和电感应加热器205制成。
图2表示了这个定影过程。带203围绕定影辊201和加热辊204延伸。在定影辊201与压力辊202之间施加特定的重量,从而在带203与压力辊202之间形成了辊隙。在加热辊204的外圆周表面上提供包括铁心206和线圈207的电感应加热器205,并且将温度传感器208设置在外侧上。
带具有作为基础材料的30μm镍带,其上提供了150μm的有机硅橡胶层,其上为30μm的PFA管。压力辊202通过压力弹簧209压紧定影辊201。具有调色剂210的记录材料19沿着引导盘211移动。定影辊201(用作定影部件)包括弹性层214,其厚度为3mm并且包括有机硅橡胶,橡胶硬度(根据JIS-A)为20,该弹性层设置在中空铝辊芯213的表面上,该辊芯长度为250mm,外径为14mm,厚度为1mm。有机硅橡胶层形成在弹性层上面,厚度为3mm,从而产生了大约为20mm的外径。该辊由来自驱动电动机(未示出)的驱动力以125mm/s旋转。加热辊204包括中空管,其外径为20mm,壁厚为1mm。利用热敏电阻将定影带表面温度保持在170℃。用作压力部件的压力辊202的长度为250mm,外径为20mm。该辊包括弹性层217,其厚度为2mm并且包括硅树脂,其橡胶硬度(根据JIS-A)为55,该弹性层设置在中空铝辊芯216的表面上,其外径为16mm并且厚度为1mm。该压力辊202可旋转地设置,并且在被弹簧209偏置时与定影辊201形成了宽度为5.0mm的辊隙,该弹簧一侧上的弹簧重量为147N。
现在将描述该操作。在全色模式中,第一转印辊10Y、10M、10C和10K全部提高,从而通过转印带12压紧成像单元的光敏部件1。这时,向第一转印辊施加+800V的DC偏压。激光束3发送图像信号,并且入射到光敏部件1上,其表面已经通过带电辊2进行了带电,从而形成了静电潜像。与光敏部件1接触旋转的显影辊4上的调色剂使得形成在光敏部件1上的静电潜像可见。
成像单元18Y的成像速度(125mm/s,其等于光敏部件的圆周速度)以及转印带12的移动速度这样设置,使光敏部件的速度比转印带的速度小0.5到1.5%。
成像步骤的结果是黄色信号光3Y输入到成像单元18Y,并且由黄色调色剂形成图像。与成像同时,通过第一转印辊10Y的动作使黄色调色剂图像从光敏部件1Y转印到转印带12。这是向第一转印辊10Y施加+800V的DC电压。
在第一种颜色(黄色)第一转印与第二种颜色(洋红)第一转印之间的特定时刻将洋红信号光3M输入到成像单元18M,由洋红调色剂形成图像,与这次成像同时,通过第一转印辊10M的动作使洋红调色剂图像从光敏部件1M转印到转印带12。这是,洋红调色剂转印到第一种颜色(黄色)调色剂上。同样,由青色和黑色调色剂形成图像,与成像同时,通过第一转印辊10C和10B的动作使YMCK调色剂图像形成在转印带12上。这称作纵列方法。
通过在转印带12上定位对准并且重叠四种颜色的调色剂图像,形成了彩色图像。在转印了最后的调色剂图像(黑色)之后,以特定的定时通过第二转印辊14的作用同时将四种颜色调色剂图像全部转印到从送纸盒(未示出)发送的纸张19上。此时转印辊13接地,向第二转印辊14施加+lkV的DC电压。通过一对定影辊201和202使转引导纸张上的调色剂图像定影。然后纸张通过释放辊对(未示出)并且释放到装置的外面。通过清洁叶片16的作用,去除残留在中间转印带12上未转印的任意调色剂,使得该带为下次成像做好准备。
表12表示了由图1所示的电子照相装置实施的成像的结果。表13表示了在包括三种重叠颜色调色剂的全色图像的字符部分中转印缺陷情况的评价结果,以及在定影过程中有多少纸张粘附到定影带上。通过摩擦带电放气方法利用铁氧体载体测量电荷量。采样0.3g用于耐久性评价,并且在25℃和45%RH下利用1.96×104Pa的氮气吹1分钟。
表12
显影剂 | 调色剂 | 载体 | 光敏部件成膜作用 | 图像密度(ID)开始/测试之后 | 雾 | 整个固体图像均匀性 | 转印过程中的跳越性质 | 定影过程中的调色剂中断 |
DM1 | TM1 | A1 | 否 | 1.42/1.48 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DM2 | TM2 | A2 | 否 | 1.41/1.50 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DM3 | TM3 | A3 | 否 | 1.44/1.48 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DM4 | TM4 | A4 | 否 | 1.40/1.48 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DM5 | TM5 | A1 | 否 | 1.48/1.46 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DM6 | TM6 | A2 | 否 | 1.41/1.51 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
dm7 | Tm7 | b1 | 是 | 1.21/1.03 | 失败 | 失败 | 是 | 调色剂扩散 |
DY1 | TY1 | A1 | 否 | 1.49/1.39 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DY2 | TY2 | A2 | 否 | 1.41/1.38 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DY3 | TY3 | A3 | 否 | 1.48/1.45 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DY4 | TY4 | A4 | 否 | 1.41/1.39 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DY5 | TY5 | A1 | 否 | 1.47/1.42 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DY6 | TY6 | A2 | 否 | 1.48/1.44 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
dy7 | Ty7 | b2 | 是 | 1.28/1.03 | 失败 | 失败 | 是 | 调色剂扩散 |
DC1 | TC1 | A1 | 否 | 1.38/1.42 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DC2 | TC2 | A2 | 否 | 1.47/1.53 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DC3 | TC3 | A3 | 否 | 1.46/1.42 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DC4 | TC4 | A4 | 否 | 1.47/1.42 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DC5 | TC5 | A1 | 否 | 1.48/1.42 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DC6 | TC6 | A2 | 否 | 1.49/1.41 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
dc7 | Tc7 | b3 | 是 | 1.21/1.02 | 失败 | 失败 | 是 | 调色剂扩散 |
DB1 | TB1 | A1 | 否 | 1.45/1.41 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DB2 | TB2 | A2 | 否 | 1.42/1.36 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DB3 | TB3 | A3 | 否 | 1.42/1.41 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DB4 | TB4 | A4 | 否 | 1.47/1.42 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DB5 | TB5 | A1 | 否 | 1.48/1.42 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
DB6 | TB6 | A2 | 否 | 1.41/1.37 | 通过 | 通过 | 否 | 无 |
db7 | Tb7 | b4 | 是 | 1.24/1.03 | 失败 | 失败 | 是 | 调色剂扩散 |
表13
第一种颜色的显影剂 | 第二种颜色的显影剂 | 第三种颜色的显影剂 | 第四种颜色的显影剂 | 反向转印 | 部分转印缺陷 | 粘结到定影带 | |
CC1 | DY1 | DM1 | DC1 | DB1 | 否 | 否 | 否 |
CC2 | DY2 | DM2 | DC2 | DB2 | 否 | 否 | 否 |
CC3 | DY3 | DM3 | DC3 | DB3 | 否 | 否 | 否 |
CC4 | DY4 | DM4 | DC4 | DB4 | 否 | 否 | 否 |
CC5 | DY5 | DM5 | DC5 | DB5 | 否 | 否 | 否 |
CC6 | DY6 | DM6 | DC6 | DB6 | 否 | 否 | 否 |
cc7 | dy7 | dm7 | dc7 | db7 | 是 | 是 | 是 |
当使用显影剂生成图像时,不存在水平线中断、调色剂扩散或者字符的部分转印缺陷,固体黑色图像是均匀的,并且所生成的图像具有极高的质量和分辨率并且以16线/mm再现,获得了密度为1.3或更大的高密度图像。在无图像部分中没有出现基雾。而且,当利用10000张A4纸进行长期耐久性测试时,流动性和图像密度具有微小变化,并且特性稳定。当在显影过程中形成整个固体图像时的均匀性也是好的,并且不会出现显影记忆。在连续使用时图像中不会出现条纹。在载体上也没有任何调色剂消耗。载体阻抗存在微小变化或者电荷量降低,并且没有出现雾。无论在高温和高湿下还是在低温和低湿下,电荷量基本上不发生波动。在转印过程中发生的部分转印缺陷为足够低的水平以不会引起实际问题,转印效率大约为95%。而且,光敏部件和转印带上的调色剂成膜作用足够低,从而不会引起实际问题。可以充分地清洁转印带。在定影过程中几乎不出现调色剂中断或者调色剂扩散。而且,在包括三种重叠颜色的全色图像中没有出现转印缺陷,并且在定影过程中纸张不会粘附到定影辊上。
然而,如果利用调色剂tm7、ty7、tc7、tb7和显影剂,则当处理速度为100mm/s并且光敏部件间隙为70mm时,转印过程中的跳越性质、部分转印缺陷以及反向转印大约出于可接受的水平,但是当处理速度提高到125mm/s时,或者当光敏部件间隙降低到60mm时,转印过程中出现的跳越性质、部分转印缺陷和反向转印为实际上不可接收的水平。而且更经常发生光敏部件的雾和成膜作用。
而且,载体上的调色剂消耗也更频繁地出现,载体阻抗存在相当大的变化,电荷量降低并且容易增加雾的形成。还观察到在高温和高湿下由于电荷量的增长造成雾的增加,以及在低温和低湿下有电荷量的增长造成图像密度的减少。转印效率下降到大约60到70%。还更经常出现转印带的成膜作用,并且适当地进行清洁。在显影过程中,当形成了全部固体图像时后半部薄。在连续使用过程中蜡熔合到显影叶片上,并且在图像中出现条纹。在输出包括三种重叠颜色的图像过程中,纸张粘附到转印带上,在定影过程中出现调色剂扩散。
表14表示了利用特征在于带没有涂敷油的定影装置进行的偏移阻力测试的结果,其中以100mm/s的处理速度生成以至少1.2mg/cm2的量施加到OHP纸上的固体图像。在定影辊隙中不会出现OHP纸的堵塞。当全部固体绿色图像形成在普通纸张上时,直到第122000张纸才会出现偏移。即使带的表面是有机硅或者没有涂敷油的基于氟的定影带,其也不会发生老化。
评价光学透射率和高温偏移阻力。利用U-3200分光光度计(Hitachi)测量处理速度为100mm/s、定影温度为180℃时700nm光的透射率。以下的表表示了定影性、偏移阻力和保存稳定性的结果。
表14
OHP透射率(%) | 高温偏移出现温度(℃) | 保存稳定性测试 | |
TM1 | 89.8 | 220 | 通过 |
TM2 | 90.8 | 230 | 通过 |
TM3 | 92.5 | 230 | 通过 |
TM4 | 91.7 | 230 | 通过 |
TM5 | 93.8 | 220 | 通过 |
TM6 | 91.8 | 230 | 通过 |
tm7 | 89.8 | 在整个温度范围上出现偏移 | 失败 |
TC1 | 90.6 | 220 | 通过 |
TC2 | 92.8 | 230 | 通过 |
TC3 | 93.5 | 230 | 通过 |
TC4 | 94.5 | 230 | 通过 |
TC5 | 92.8 | 220 | 通过 |
TC6 | 93.2 | 230 | 通过 |
tc7 | 88.2 | 在整个温度范围上出现偏移 | 失败 |
OHP透射率超过80%,偏移阻力温度范围为40到60℃,这表示利用没有涂敷油的定影辊具有良好的定影性。在60℃下5小时的保存稳定性测试中几乎没有看到结块。
另一方面,调色剂tm7和tc7在保存稳定性测试中结块,并且其偏移阻力温度范围小。
工业实用性
本发明提供了具有添加剂的调色剂,添加剂包括无机微粉末,利用聚硅氧烷和一种或两种脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐对该微粉末进行了表面处理;还提供了双成分显影剂,其中将调色剂与载体结合,该载体的涂敷树脂是氟改性硅树脂,其包含氨基硅烷偶联剂。这样就可以进行无油定影,其中即使没有使用油,也可以防止偏移并且保持OHP透射率。这还消除了载体上的调色剂消耗,并且延长了显影剂的使用寿命。此外,减少了部分转印缺陷并且可以获得高转印效率。
Claims (27)
1.一种调色剂,其包括添加剂和调色剂基体,调色剂基体包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,
其中添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面。
2.根据权利要求1所述的调色剂,
其中脂肪酸的衍生物是脂肪酸酯、脂肪酸酰胺或脂肪酸金属盐。
3.根据权利要求1所述的调色剂,
其中无机微粉末的平均粒度为30nm到200nm。
4.根据权利要求1所述的调色剂,
其中添加剂进一步包含负带电性二氧化硅微粉末,其平均粒度为6nm到30nm。
5.根据权利要求1所述的调色剂,
其中(A)至少脂肪酸及其衍生物之一与(B)聚硅氧烷之间的混合比为A∶B=2∶1到1∶20。
6.根据权利要求1所述的调色剂,
其中聚硅氧烷为从二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、苯基氢聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷和苯基氢甲基氢聚硅氧烷中选择的至少一种。
7.根据权利要求1所述的调色剂,
其中对于其表面已经粘附并干燥了聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一的无机微粉末,当将该无机微粉末在500℃下灼烧2小时时的灼烧损失为5到25wt%。
8.根据权利要求1所述的调色剂,
其中蜡为基于酯的蜡,其吸热峰值温度(由DSC确定)为50到120℃,碘值为25或更小,皂化值为30到300,数均分子量(由凝胶渗透色谱法(GPC)确定)为100到5000,重均分子量为200到10000,重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)为1.01到8,Z均分子量与数均分子量之比(Z均分子量/数均分子量)为1.02到10,在从5×102到1×104的分子量区域中存在至少一个分子量最大峰值。
9.根据权利要求1所述的调色剂,
其中蜡为通过将C4到C30长链烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐以及烃蜡反应而获得的蜡,该蜡具有的分子量分布(由GPC确定)使得重均分子量为1000到6000,Z均分子量为1500到9000,重均分子量与数均分子量的比(重均分子量/数均分子量)为1.1到3.8,Z均分子量与数均分子量的比(Z均分子量/数均分子量)为1.5到6.5,并且在从1×103到3×104的范围内存在至少一个分子量最大峰值,吸热峰值温度(由DSC确定)为80到120℃,并且酸值为5到80mgKOH/g。
10.根据权利要求1所述的调色剂,
其中蜡是从基于至少具有16到24个碳原子的脂族酰胺的蜡以及基于饱和或单或双不饱和脂肪酸的亚烷基双脂肪酸酰胺的蜡中选出的至少一种蜡。
11.根据权利要求1所述的调色剂,
其中蜡是从由羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯和脱水山梨糖醇脂肪酸酯组成的组中选择的至少一种蜡。
12.一种双成分显影剂,其包括,
包含添加剂和调色剂基体的调色剂,所述调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,以及
载体,
其中添加剂包含无机微粉末,其表面利用聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一进行了处理,并且
其中载体包括中心材料,其表面涂敷了包含氟改性硅树脂的树脂,该硅树脂包含氨基硅烷偶联剂。
13.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中脂肪酸的衍生物是脂肪酸酯、脂肪酸酰胺或者脂肪酸金属盐。
14.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中无机微粉末的平均粒度为30nm到200nm。
15.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中添加剂进一步包含负带电性二氧化硅微粉末,其平均粒度为6nm到30nm。
16.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中(A)至少脂肪酸及其衍生物之一与(B)聚硅氧烷之间的混合比为A∶B=2∶1到1∶20。
17.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中聚硅氧烷为从二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、苯基氢聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷和苯基氢甲基氢聚硅氧烷中选择的至少一种。
18.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中对于其表面已经粘附并干燥了聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一的无机微粉末,当将该无机微粉末在500℃下灼烧2小时时的灼烧损失为5到25wt%。
19.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中该蜡为基于酯的蜡,其吸热峰值温度(由DSC确定)为50到120℃,碘值为25或更小,皂化值为30到300,数均分子量(由凝胶渗透色谱法(GPC)确定)为100到5000,重均分子量为200到10000,重均分子量与数均分子量之比(重均分子量/数均分子量)为1.01到8,Z均分子量与数均分子量之比(Z均分子量/数均分子量)为1.02到10,在从5×102到1×104的分子量区域中存在至少一个分子量最大峰值。
20.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中该蜡为通过将C4到C30长链烷基醇、不饱和多元羧酸或其酸酐以及烃蜡反应而获得的蜡,该蜡具有的分子量分布(由GPC确定)使得重均分子量为1000到6000,Z均分子量为1500到9000,重均分子量与数均分子量的比(重均分子量/数均分子量)为1.1到3.8,Z均分子量与数均分子量的比(Z均分子量/数均分子量)为1.5到6.5,并且在从1×103到3×104的范围内存在至少一个分子量最大峰值,吸热峰值温度(由DSC确定)为80到120℃,并且酸值为5到80mgKOH/g。
21.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中蜡是从基于至少具有16到24个碳原子的脂族酰胺的蜡以及基于饱和或单或双不饱和脂肪酸的亚烷基双脂肪酸酰胺的蜡中选出的至少一种蜡。
22.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中蜡是从由羟基硬脂酸衍生物、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯和脱水山梨糖醇脂肪酸酯组成的组中选择的至少一种蜡。
23.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中载体的涂敷树脂包含比例为在100重量份的涂敷树脂中占5到40重量份的氨基硅烷偶联剂。
24.根据权利要求12所述的双成分显影剂,
其中载体的涂敷树脂包含比例为在100重量份的涂敷树脂中占1到15重量份的导电微粉末。
25.一种成像方法,其利用,
显影装置,其中在光敏部件和显影辊之间施加频率为5到10kHz、偏压为1.0到2.5kV(p-p)的AC偏压以及DC偏压,并且光敏部件与显影辊之间的圆周速度比为1∶1.2到1∶2,
其中该方法使用包含添加剂和调色剂基体的调色剂,调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面。
26.一种成像方法,其使用一种转印系统,该转印系统中具有多个调色剂成像位置,该成像位置至少包括图像载体、用于在图像载体上形成静电潜像的带电装置以及调色剂载体,其中
由包含添加剂和调色剂基体的调色剂使已经形成在图像载体上的该静电潜像显现,调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面,
继续并且连续地执行主转印处理以在转印部件上形成多层转印调色剂图像,在该处理中通过使转印部件与图像载体相接触而将通过使静电潜像显现而已经获得的调色剂图像转印到环形转印部件,然后执行副转印处理,其中将已经形成在转印部件上的多层调色剂图像全部同时转印到转印介质,并且
所述转印处理满足dl/v≤0.65(秒),dl(mm)是从第一主转印位置到第二主转印位置的距离,或者从第二主转印位置到第三主转印位置的距离,或者从第三主转印位置到第四主转印位置的距离,v(mm/s)是光敏部件的圆周速度。
27.一种成像方法,其使用一种转印系统,该转印系统中具有多个调色剂成像位置,该成像位置至少包括图像载体的、用于在图像载体上形成静电潜像的带电装置以及调色剂载体,
由包含添加剂和调色剂基体的调色剂使已经形成在图像载体上的该静电潜像显现,调色剂基体至少包含粘结剂用树脂、着色剂和蜡,添加剂包含无机微粉末,聚硅氧烷和至少脂肪酸及其衍生物之一粘附于该无机微粉末的表面,
执行转印处理,在该处理中继续并且连续地将通过使静电潜像显现而已经获得的调色剂图像转印到转印介质,并且
该转印处理满足dl/v≤0.65(秒),dl(mm)是从第一主转印位置到第二主转印位置的距离,或者从第二主转印位置到第三主转印位置的距离,或者从第三主转印位置到第四主转印位置的距离,v(mm/s)是光敏部件的圆周速度。
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