JPH1020563A

JPH1020563A - 電子写真用キャリアおよび現像剤

Info

Publication number: JPH1020563A
Application number: JP19393596A
Authority: JP
Inventors: Toru Suganuma; 亨菅沼; Hachiro Tosaka; 八郎登坂; Masaru Mochizuki; 賢望月; Yasutaka Iwamoto; 康敬岩本; Akihiro Koban; 昭宏小番; Kazuto Watanabe; 和人渡辺
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-07-04
Filing date: 1996-07-04
Publication date: 1998-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】シリコーンオイルをキャリアに対して充分に
固定化し、かつ耐スペント性を向上させ、磁性トナーを
高トナー濃度で使用した場合でも、長時間の連続高速複
写に耐え得る電子写真用現像剤を提供すること。【解決手段】本発明によれば、シリコーンオイル、シ
ランカップリング剤及び樹脂により、表面が被覆されて
いることを特徴とする電子写真用キャリア及び現像剤が
提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用キャリア
及び電子写真用現像剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】キャリアとトナーの混合物からなる二成
分現像剤は電子写真用現像剤として一般的に使用されて
いる。微細なトナーが、キャリアとトナーの摩擦により
発生する静電気力により保持されている。複写に際し、
静電潜像にこの現像剤が近づくと、静電潜像が形成する
電界により発生する吸引力がトナーとキャリア間の結合
力よりも大きいので、トナーのみが静電潜像上に吸引付
着されて、静電潜像が可視化されるものである。そし
て、連続する複写操作は、現像によって消費されたトナ
ーを補給しながら進められ、現像剤の中のキャリアは反
復使用される。従って、キャリアは長時間の使用される
ので、常に所望する極性と充分な摩擦帯電量を持つ必要
がある。しかし、従来のキャリアは粒子間又は現像部内
壁との機械的衝突に基づく発熱により、キャリア表面に
トナー膜が形成するいわゆるスペント化現象が生ずる。
スペント化現象が発生すると、キャリアの帯電特性の低
下のためにキャリアの帯電特性が使用時間と共に低下
し、画像劣化を招く原因となる。このようなスペント化
を防止するために、従来より樹脂を用いてその表面を被
覆したキャリアや樹脂にシリコーンオイルを含有させた
樹脂被覆層により被覆したキャリアについて、種々の発
明が存在する。

【０００３】近年、複写機等の画像形成装置は高速化が
進み、又、装置の小型化による現像剤の使用量が少量化
されたために、現像剤に対する技術的要求も多く、中で
も、キャリアの耐久性を向上させることが大きな課題と
なっている。キャリアの耐久性を向上させる技術とし
て、上記に述べたシリコーンオイルを樹脂被覆層により
被覆したキャリアが提案されている。例えば、特開昭６
２−６６２６８号の発明ではシリコーンオイルを含有し
たシリコーン樹脂により被覆したキャリアが用いられて
いる。しかしながら、このキャリアでは疎水性基をキャ
リアの表面に配向させるようにする為に、シリコーンオ
イルは架橋することができない。その為、高速複写を長
時間行うとシリコーンオイルと樹脂からなる被覆混合樹
脂層からシリコーンオイルが脱離し、樹脂だけが残され
るので、充分な耐スペント性が得られない。また、特開
平３−４６６６９号、特開平３−４６６７０号、特開平
３−４６６７１号には、シリコーンオイルを変性したエ
ポキシ変性シリコーンオイル、末端反応性シリコーンオ
イル、水酸基を有するシリコーンオイルを単体で被覆し
たり、もしくは樹脂と混合させた混合樹脂により被覆し
た中に含有させたキャリアが提案されている。これらキ
ャリアではシリコーンオイルをキャリアへの表面に固定
化することには成功したが、キャリアとの結合の点では
充分な結果は得られていない。また、キャリアとトナー
を混合使用する二成分現像剤としては、非磁性体のトナ
ーとキャリアからなる現像剤と磁性体のトナーとキャリ
アからなる現像剤に大別される。両者を比較すると、磁
性体のトナーとキャリアからなる現像剤が、次の理由か
ら、採用される傾向にある。１．現像部中のトナー濃度の許容幅が広く、精密なセン
サーを必要としないこと。２．トナー中に磁性体を含む為、非磁性トナーに比べ、
トナーの飛散が少ないこと。３．キャリアと帯電させる為、摩擦帯電が安定するこ
と。しかし、磁性体のトナーからなる現像剤を用いて非磁性
体のトナーからなる現像剤よりも現像剤部中のトナー濃
度が高い状態で、長時間の連続高速複写を行うと、トナ
ーのスペント化が進み、帯電特性が低下するといった問
題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、シリ
コーンオイルをキャリアに対して充分に固定化し、かつ
耐スペント性を向上させ、磁性トナーを高トナー濃度で
使用した場合でも、長時間の連続高速複写に耐え得る電
子写真用現像剤を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、シリコ
ーンオイル、シランカップリング剤及び樹脂により、表
面が被覆されていることを特徴とする電子写真用キャリ
ア及び現像剤が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真用キャリアの被
覆に使用するシリコーンオイルとしては、要求される特
性に応じてシリコーンオイルの中から適宜選択して用い
ることができる。シリコーン油は、一般式

【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、メチル、エチル、プロピルなど
のアルキル基、弗素原子により置換されたフロロアルキ
ル基、アリール基、又はこれらの基がポリエーテルアル
コール、エポキシ化合物、エポキシポリエーテル化合
物、フエノール、カルボン酸又はメルカプタンなどによ
り変性された基、又は水素原子を表わす。ｎは正の整数
である。）で表わされる化合物であり、末端にトリアル
キルモノクロロシランにより加水分解重縮合などの処理
がほどこされているものである。

【０００７】具体的には、例えば、ジメチルシリコーン
オイイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハ
イドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコー
ンオイル、フッソ化アルキル変性シリコーンオイル、ポ
リエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリ
コーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキ
シ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変
性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイ
ル、メルカプト変性シリコーンオイル等を挙げることが
できる。

【０００８】耐スペント性を向上させる為には、下記一
般式で表されるフッ素化アルキル変性シリコーンオイ
ル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジメチル
シリコーンオイルを用いることが有効である。フッ素変
性シリコーンオイルは、下記の一般式

【化２】（式中、Ｒはメチレン基、ｎは正の整数を表わす）で表
わされる。メチルハイドロジェンシリコーンオイルは、
下記の一般式

【化３】（式中、ｎは正の整数を表わす）で表わされる。ジメチ
ルシリコーンオイルは、下記の一般式

【化４】（式中、ｎは正の整数を表わす）で表わされる。

【０００９】シリコーンオイルの使用割合は、被覆樹脂
に対して、０．５〜３０重量％、好ましくは２〜２０重
量％である。上記範囲よりもシリコーンオイルの使用割
合が少ないと、本発明のシリコーンオイルとしての効果
が発揮されない。また、上記範囲を越えると、キャリア
表面が不均一になって、耐久性の低下を招く結果とな
る。

【００１０】本発明の電子写真用キャリアの被覆に使用
する樹脂としては、シリコーンオイルおよびシランカッ
プリング剤と溶解することができ、キャリアを被覆でき
るものであれば、一般的に知られている樹脂で差し支え
なく、これらの中から適宜選択して用いることが出来
る。具体的には、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
アセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース樹
脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂、シ
リコーン樹脂、または、これらの共重合体樹脂、変性樹
脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、シリコーン
樹脂は、シリコーンオイルとの相溶性がよい為、シラン
カップリング剤によるシリコーンオイルの固定化を行い
やすく、また、シリコーンオイルを含有した場合の成膜
性も良好なことから、より好ましい。

【００１１】シリコーン樹脂としては、縮合反応型シリ
コーン樹脂を用いることができる。縮合反応型のシリコ
ーン樹脂は、次のの加熱脱水縮合反応、及びの室温
湿気硬化反応するものが特に好ましい。

【化５】式中、ＯＸは、アルコキシ基、ケトオキシム基、アセト
キシ基、アミノキシ基などを表す。このような縮合反応
型シリコーン樹脂において特に好ましいものは、置換基
がメチル基であるものである。置換基がメチル基である
縮合反応型シリコーン樹脂により得られる被覆層におい
ては、構造が緻密になり撥水性がよく、耐湿性の極めて
良好なキャリアを製造することができる。又、本発明に
おいてシリコーン樹脂としては、加熱硬化型シリコーン
樹脂、常温硬化型シリコーン樹脂のいずれをも用いるこ
とができる。この中の常温硬化型シリコーン樹脂を用い
る場合には、硬化させるために特に高温に加熱すること
を必要としないので、本発明のキャリアを容易に製造す
ることができる。常温硬化型シリコーン樹脂は、通常の
雰囲気下において２０〜２５℃程度の温度またはこれよ
り僅かに高い温度で硬化するシリコーン樹脂であり、硬
化のために１００℃を越える温度を必要としないもので
ある。本発明ではこれらの樹脂を単独又は二種以上混合
して用いてもよい。

【００１２】本発明の電子写真用キャリアの被覆に使用
するシランカップリング剤としては、シリコーンオイル
及びシリコーン樹脂と溶解することができ、キャリアを
被覆できるものであれば、一般的に知られているシラン
カップリング剤の中から適宜選択して用いることができ
る。シランカップリング剤とシリコーンオイル及びシリ
コーン樹脂を混合した混合物により電子写真用キャリア
の被覆を行うとシリコーンオイルをキャリアに充分に固
定化を行うことができる。その結果、長時間連続高速複
写を行ったときであっても、トナースペント化の防止が
可能となり、帯電量の低下を引きおここともない。した
がって得られる複写の画像濃度は低下せず、地肌部にト
ナーが付着しないので良好な画像を形成することができ
る。また、磁性トナーを高トナー濃度で使用してもトナ
ースペントが少なく、長時間の連続高速複写が可能とな
る。

【００１３】使用するシランカップリング剤としては、
例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピトリメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γークロロプ
ロピリトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメ
トキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、γ
−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロ
シラン、等が挙げられる。また、耐スペント化の防止に
加え、長時間の連続高速複写時に安定した帯電量を得る
為には、特にアミノ基、又はクロロ基を有するシランカ
ップリング剤が好ましい。アミノ基を有するシランカッ
プリング剤としては、市販されているものでよく、例え
ばＳＨ６０２０、ＳＨ６０２０Ｐ、ＳＺ６０２３（東レ
・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＫＢＭ６０２、
ＫＢＭ６０３、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ５７３（信越シリ
コーン社製）等が挙げられる。これらアミノ基を有する
シランカップリング剤をシリコーンオイルと共に樹脂に
含有させると、上述のシリコーンオイルの固定化に加
え、キャリア表面に配向されたアミノ基により、帯電量
の低下を補うことを可能とする。これは、電子供与性の
アミノ基がキャリア表面に露出し、キャリアの生帯電サ
イトが増える為と考えられる。負帯電キャリアには、ク
ロロ基を有するシランカップリング剤を用いる。クロロ
基は電子受容性の為、キャリア表面に負帯電サイトが増
え、帯電量の低下を補うことを可能とする。東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製ＳＨ６０７６、ＰＲＸ１
１、ＰＲＸ１９、ＰＲＸ２４、信越シリコーン社製ＫＢ
Ｍ７０３等が市販品として挙げられる。

【００１４】シランカップリング剤の使用割合として
は、樹脂に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは２
〜２０重量％である。上記未満範囲の場合、シリコーン
オイルと樹脂の固定が十分でなく、シリコーンオイルが
脱離し長時間の連続高速複写ができない。また、上記範
囲を越えると、キャリア被覆層び物理的な特性が低くな
り、好ましくない。

【００１５】本発明において使用されるキャリア用芯材
としては、電子写真分野で使用されるそれ自体公知もの
でよく、例えば、マグネタイト、還元鉄、フェライト等
の教示性体、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱
処理を施すことによって強磁性を示す合金、例えば、Ｍ
ｎ−Ｃｕ−Ａｌ、Ｍｎ−Ｃｕ−錫等の合金が挙げられ
る。これらの芯材の粒径としては、１０〜２００μｍ、
好ましくは３０〜１００μｍである。

【００１６】本発明のキャリアに被覆しようとする樹脂
溶液は、樹脂、シリコーンオイル及びシランカップリン
グ剤を混合、さらに必要に応じて溶剤を加え、溶液を均
一とするために必要に応じて、さらに界面活性剤、溶剤
及び染料が添加される。このようにして製造された樹脂
混合液をキャリア芯材の表面に付着させるために、流動
床によるスプレーコーティング法及び浸漬法が用いられ
る。これらの操作によりキャリの芯材の表面に樹脂混合
物を付着させた後に、加熱乾燥して溶剤を揮発させ、更
に加熱処理を行って被覆層を硬化させる。また、シリコ
ーンオイル、シランカップリング剤を含有させた樹脂溶
液をキャリア芯材に塗布後、その表面にシランカップリ
ング剤を含有したシリコーンオイルを適当な溶液で希釈
した溶液を塗布してもよい。

【００１７】本発明の現像剤は、キャリアとそれ自体公
知のトナーを混合して製造される。その際に、誘電率が
２．５〜３．５の範囲にあるトナーと混合すると、キャ
リアの耐スペント性に加え、現像剤としては、逆帯電ト
ナーが低減する為、地肌部のかぶりを低減させることが
できる。この範囲ににあるトナーは通常一般的に知られ
ており、トナーの製造において誘電率をこの範囲のもの
として製造されるものである。なお、トナーの誘電率
は、次のようにして行う。交流ブリッジ型測定器を用
い、電極間に円盤状に成形されたトナーを充填した時の
静電容量Ｃ₁と、何も入れていない時の静電容量Ｃ₀を測
定し、これらの値を誘電率εγ＝Ｃ₁／Ｃ₀の式に代入
し、誘電率を求める。

【００１８】磁性体を含む磁性トナーを、本発明のキャ
リアと混合して製造した現像剤は、トナー濃度を高くし
ても、キャリアの耐スペント性は十分であるので、高画
質の複写物が得られる。さらに、誘電率が２．５〜３．
５の範囲にある磁性トナーを使用した現像剤でも、上述
の理由により、地肌部のかぶりがなく、より高画質の複
写物を得ることができる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。

【００２０】実施例１ポリテトラフルオロエチレン（固形分６０％）２００重
量部、カーボンブラック５重量部、フッ素界面活性剤１
％水溶液１５００重量部、フッ素変性シリコーンオイル
（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＦＳ１２６
５）１２重量部、シランカップリング剤（東レ・ダウコ
ーニングシリコーン社製ＳＨ６０７０）２．４重量部か
らなるコーティング液を作成し、流動床スプレーコーテ
ィング装置に平均粒径８０μｍのマグネタイトを５００
０重量部入れ、槽内温度９０℃の加熱下で、芯材への塗
布を行った。次に、塗布後の芯材を装置から取り出し、
加熱炉内で３３０℃、２時間加熱し、被覆膜の硬化を行
い、所定の篩いで凝集物を除去し、キャリアとした。ト
ナーは、ポリスチレン２００重量部、四級アンモニウム
塩０．４重量部、カーボンブラック１１重量部の混合物
を２本ロールで１００℃の加熱下で混練し、冷却、粉砕
分級し、変均粒径１２μｍのトナーを作成した。上記キ
ャリアとトナーとトナー濃度２．５％の二成分現像剤を
作成した。また、このトナーの誘電率は４．２であっ
た。

【００２１】実施例２シリコーン樹脂（固形分２０％）５５０重量部、カーボ
ンブラック８重量部、トルエン５５０重量部、メチルハ
イドロジェンシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング
・シリコーン社製ＳＨ１１０７）１１重量部、メチルト
リメトキシシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン
社製ＳＨ６０７０）５重量部からなるコーティング液を
作成し、流動床スプレーコーティング装置に平均粒径８
０μｍのマグネタイトを５０００重量部入れ、槽内温度
９５℃の加熱下に、芯材への塗布を行った。次に、塗布
後の芯材を装置から取り出し、加熱炉内で３４０℃、２
時間加熱し、被覆膜の硬化を行い、所定の篩いで凝集物
を除去し、キャリアとした。トナーは実施例１と同じと
し、トナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００２２】実施例３実施例２のシリコーンオイルをジメチルシリコーンオイ
ル（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ２０
０）に代えた以外は全て実施例２と同様にしてトナー濃
度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００２３】実施例４実施例２のシランカップリング剤をアミノシランカップ
リング剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ
６０２０）に代えた以外は全て実施例２と同様にしてト
ナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。トナー
は、スチレン−アクリル系共重合体１００重量部、Ｃｒ
アゾ染料２重量部、カーボンブラック１３重量部の混合
物を２本ロールで１００℃の加熱下で混練し、冷却、粉
砕分級し、平均粒径１２μｍのトナーを作成した。上記
キャリアとトナーを用い、トナー濃度２．５％の二成分
現像剤を作成した。また、このトナーの誘電率は４．０
であった。

【００２４】実施例５実施例３のシランカップリング剤をアミノシランカップ
リング剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ
６０２０）に代えた以外は全て実施例３と同様にしてキ
ャリアを作成した。トナーは実施例４と同じトナーと
し、トナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００２５】実施例６実施例１のシランカップリング剤をクロロシランカップ
リング剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ
６０７６）に代えた以外は全て実施例１と同様にしてト
ナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００２６】実施例７実施例２のシランカップリング剤をクロロシランカップ
リング剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ
６０７６）に代えた以外は全て実施例２と同様にしてト
ナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００２７】実施例８実施例３のシランカップリング剤をクロロシランカップ
リング剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ
６０７６）に代えた以外は全て実施例３と同様にしてト
ナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００２８】実施例９実施例２のシリコーンオイルをフッ素変性シリコーンオ
イル（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＦＳ１２
６５）に代えた以外は全て実施例２と同様にしてトナー
濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００２９】実施例１０実施例９のシランカップリング剤をクロロシランカップ
リング剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＨ
６０７６）に代えた以外は全て実施例９と同様にしてト
ナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００３０】実施例１１〜１８実施例１のトナーにおいて、２本ロールの混練温度を１
３０℃に代える以外は全て実施例１と同じようにしてト
ナーをつくった。このトナーの誘電率は３．０であっ
た。このトナーを実施例１、２、３、６、７、８、９、
１０記載のキャリアと混合し、トナー濃度２．５％の二
成分現像剤を作成した。

【００３１】実施例１９、２０実施例４のトナーにおいて、２本ロールの混練温度を１
３０℃に代える以外は全て実施例４と同じようにしてト
ナーをつくった。このトナーの誘電率は２．８０であっ
た。このトナーを実施例４、５記載のキャリアと混合
し、トナー濃度２．５％の二成分現像剤を作成した。

【００３２】実施例２１〜２８スチレン／ｎ−ブチルアクリレート樹脂４７重量部、ポ
リプロピレン２．５重量部、ニグロシン染料２．５重量
部、磁性体４８重量部の混合物を２本ロールで１００℃
の加熱下で混練し、冷却、粉砕分級し、平均粒径１２μ
ｍのトナーを作成した。このトナーの誘電率は４．５で
あった。上記トナーと実施例１、２、３、６、７、８、
９、１０記載のキャリアと混合し、トナー濃度１５％の
二成分現像剤を作成した。

【００３３】実施例２９、３０実施例２１〜２８のトナーにおいて、ニグロシン染料を
Ｃｒアゾ染料３重量部に代える以外は、実施例２１〜２
８と同様にトナーを作成した。このトナーの誘電率は
４．５であった。上記トナーを実施例４、５記載のキャ
リアと混合し、トナー濃度１５％の二成分現像剤を作成
した。

【００３４】実施例３１〜３８実施例２１〜２８のトナーにおいて、磁性体を３３重量
部、ニグロシン染料を３．５重量部に代える以外は、同
様にしてトナーを作成した。このトナーの誘電率は３．
３であった。上記トナーを実施例１、２、３、６、７、
８、９、１０記載のキャリアと混合し、トナー濃度１５
％の二成分現像剤を作成した。

【００３５】実施例３９、４０実施例２９、３０のトナーにおいて、磁性体を３３重量
部に代える以外は、全て同様にトナーを作成した。この
トナーの誘電率は３．２であった。上記トナーを実施例
４、５記載のキャリアと混合し、トナー濃度１５％の二
成分現像剤を作成した。

【００３６】

【比較例】

比較例１シリコーンオイル、シランカップリング剤を除くこと以
外は、実施例３と同じように現像剤を作成した。比較例２シリコーンオイルを除くこと以外は、実施例３と同じよ
うに現像剤を作成した。比較例３シランカップリング剤を除くこと以外は、実施例３と同
じように現像剤を作成した。

【００３７】実施例１〜４０、比較例１〜３の現像剤に
ついて、以下に述べるトナースペント量、帯電量、画像
濃度、及び感光体の地肌部の濃度を測定して、耐久性の
評価を実施した。結果を表１に記載する。１．現像剤中のトナーをブローオフ装置により除去し、
残ったキャリア２ｇを溶剤１０ｇに入れ、超音波洗浄機
で１分間振動させ、スペントトナーを溶出した。濁度計
でこの溶液の透過率（％）を測定し、この値を初期剤の
トナースペント量とした。２．現像剤の帯電量は、キャリアとトナーの混合直後と
１０００００枚後に測定した。３．次に、リコー製Ａ４版毎分８０枚の複写機で、画像
を出し、初期剤による複写の画像濃度を測定した。さら
に感光体上に地肌部に付着したトナーを透明な粘着テー
プにとり、白紙にテープを貼り付け、濃度を測定した。
但し、実施例４、５、６、７、８、１０、１４、１５、
１６、１８、１９、２０、２４、２５、２６、２９、３
０、３４、３５、３６、３８、３９、４０はアミノ基、
クロロ基を有するシランカップリング剤の効果を見る
為、毎分１００枚の複写機を使用した。４．上記複写機で、１０００００枚連続複写を行い、画
像出し、画像濃度測定を行った。さらに、２と同じ方法
で、感光体上の地肌部の濃度を測定した。トナースペン
ト量についても１と同じ方法で測定を行った。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明により得られるシリコーンオイ
ル、及び樹脂シランカップリング剤よりなる混合物によ
り、キャリア表面を被覆すると、得られるキャリアは、
スペント化の防止、及び帯電量の低下の防止ができるの
で、長時間の連続高速複写でも画像濃度の低下及び地肌
部に対するトナーの付着がなく、良好な画像が得ること
ができる。また、このキャリアにトナーを加えて得られ
る現像剤は磁性トナーを高トナー濃度で使用しても、ト
ナースペントが少なく、長時間の高速複写に耐え得るこ
とができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩本康敬東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者小番昭宏東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者渡辺和人東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーンオイル、樹脂及びシランカッ
プリング剤により、表面が被覆されていることを特徴と
する電子写真用キャリア。
【請求項２】シリコーンオイルがフッ素変性シリコー
ンオイルであることを特徴とする請求項１記載の電子写
真用キャリア。
【請求項３】シリコーンオイルがメチルハイドロジェ
ンシリコーンオイルであることを特徴とする請求項１記
載の電子写真用キャリア。
【請求項４】シリコーンオイルがジメチルシリコーン
オイルであることを特徴とする請求項１記載の電子写真
用キャリア。
【請求項５】シランカップリング剤がアミノ基を含有
するシランカップリング剤であることを特徴とする請求
項１、３及び４項の中のいずれかの請求項記載の電子写
真用キャリア。
【請求項６】シランカップリング剤がクロロ基を含有
するシランカップリング剤であることを特徴とする請求
項１〜４項の中のいずれかの請求項記載の電子写真用キ
ャリア。
【請求項７】樹脂がシリコーン樹脂であることを特徴
とする請求項１〜６項の中のいずれかの請求項記載の電
子写真用キャリア。
【請求項８】誘電率が２．５〜３．５であるトナーと
請求項１〜７項の中のいずれかの請求項記載のキャリア
から成ることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項９】樹脂と磁性粉とを主成分とする磁性トナ
ーと請求項１〜８項の中のいずれかの請求項記載のキャ
リアから成る電子写真用現像剤。
【請求項１０】磁性トナーの誘電率が２．５〜３．５
であることを特徴とする請求項９記載の電子写真用現像
剤。