JPH08314184A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた着色剤分散性，造粒性及び帯電性を有
する静電荷像現像用トナーを提供するものである。 【構成】 少なくとも芳香族系重合性単量体及び着色剤
を含有する単量体組成物を水性媒体中で直接的に重合し
て得られた静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が
＋１０ｍＣ／ｋｇ〜−１５０ｍＣ／ｋｇの摩擦帯電特性
を有し、かつ該単量体組成物中にアルキレンビス脂肪酸
アミド化合物がトナー中の樹脂分に対して３重量％以下
含有されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法，静電印刷
法などにおいて形成される静電荷像を現像する静電荷像
現像用トナー及びその製造方法に関する。

【０００２】さらに詳しくは、少なくとも着色剤を含有
する単量体組成物を水性懸濁重合して得られた静電荷像
現像用トナー及びその製造方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、電子写真プロセスを用いる現像剤
は、ポリエステル・スチレン−アクリル・エポキシ樹脂
等に着色剤や荷電制御剤さらには離型剤を加え溶融混練
し、均一に分散せしめた後、所定の粒度に粉砕しさらに
過剰の微／粗粉現像剤を分級器を用い除去する粉砕法に
よる製造方法が一般的である。

【０００４】しかしながら、最近の更なる高画質化に伴
い現像剤を更に小粒径化することが必要になってきた。

【０００５】もっとも、コールターカウンターにより測
定した粒度が９μｍ以下になるに従い、従来では問題に
ならなかった使用原材料の均一分散性や効率の高い粉砕
性、更にはシャープな粒度分布に現像剤を分級すること
が極めて難しくなる傾向にある。

【０００６】これら粉砕法による現像剤の問題点を克服
するため、特公昭３６−１０２３１号，特公昭４３−１
０７９９号及び特公昭５１−１４８９５号公報等により
懸濁重合法による現像剤の製造方法が提案されている。
懸濁重合法においては重合性単量体・着色剤・重合開始
剤、更に必要に応じて架橋剤・荷電制御剤・その他添加
剤を、均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とし
た後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続
相、たとえば水相中に適当な撹拌機を用いて分散し、同
時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有する現像剤を得
る方法である。

【０００７】この製造方法は、粉砕工程を経ないため現
像剤に脆性を付与せしめる必要がなく、更に従来の粉砕
法では使用することができなかった低軟化点物質を多量
に使用することができる等の材料の選択幅が広がる。ま
た現像剤粒子表面に疎水性の材料である離型剤や着色剤
等が露出しづらく、このため現像剤保持部材・感光体・
転写ローラー・定着器等への汚染が少ない等の特徴を有
し最近注目されている。

【０００８】更に近年、デジタルフルカラー複写機やプ
リンターが実用化され、トナーにおいては画像忠実性，
離型性，色再現性等の特色をさらに向上させる必要が生
じてきた。

【０００９】画像忠実性に求められる要求品質として、
デジタルフルカラー複写機においては白黒複写機と較べ
多量の現像剤を感光体から転写材に転写させる必要があ
ることや、将来の更なる高画質化に対応すべくより微小
ドットに対応した現像剤の微小粒径化の要求が予想され
る。

【００１０】この点からも比較的容易に粒度分布がシャ
ープで微小粒径の現像剤が製造できる重合法は優れた特
性を有している。

【００１１】また、近年のプリンターの普及に伴う新た
なユーザー指向、すなわち写真製版印刷等の他の光沢の
ない印刷物と同様な画像を好むという指向のために、従
来以上の着色力向上が必要となっている。

【００１２】すなわち、光沢のない印刷物では画像表面
の光が散乱し画像濃度が低下するため、着色剤の分散性
が大きなファクターとなってくる。

【００１３】着色剤の分散性に関しては、従来より重合
法でも例えば特開昭５６−１１６０４４号公報のように
着色剤をグラフトした後使用する方法、特開昭５８−７
６４８号公報のようにカップリング剤系分散剤で処理し
た着色剤を使用する方法、特開昭６４−５９２４２号公
報のように界面活性剤系の分散剤で処理した着色剤を使
用する方法等が提案されてきた。

【００１４】これらの方法は確かにある程度の分散性向
上効果を生み、着色力の向上を図ることができる。しか
しながら、微小粒径のトナー粒子を水性媒体中で製造す
る場合、従来の方法では不十分な点がいくつか発生する
ことが分かってきた。

【００１５】例えば特開昭５６−１１６０４４号公報の
ようにグラフトした後使用する方法等では製造コストが
かかり、グラフトに使用した単量体重合物等の影響のた
め造粒性の点でやや不十分となる。

【００１６】また特開昭５８−７６４８号公報や特開昭
６４−５９２４２号公報のようにカップリング剤・界面
活性剤系の分散剤で処理した着色剤を使用する場合は、
処理剤によって帯電特性が悪化し、カブリ易くなる。

【００１７】このようにトナーを微小粒径化する場合、
着色剤の分散性に関して満足できる性能のものは未だ得
られていないのが現状である。

【００１８】さらに、多くの着色剤が極性基を有するた
め、その水性媒体中での挙動は粉砕法とは異なるものと
なる。

【００１９】すなわち、水系媒体中で単量体系が分散さ
れるとき、その界面には電気２重層に基づく電気的界面
が形成されるが、一般に芳香族系単量体は着色剤よりも
疎液性且つ帯電性を有しないため、トナー表面には着色
剤が偏在しやすい。

【００２０】この着色剤の極性及び帯電力によって、単
量体油滴界面の安定性やトナー上での着色剤の分散性が
変化するため、トナー性能に様々な影響が与えられる。

【００２１】つまり着色剤によって、得られるトナーの
粒度分布や、着色力、トナー帯電性等が大きな影響を受
ける。

【００２２】この観点での有効な従来の技術としては、
前記した着色剤を分散安定化する方法や、特開平５−８
８４０９号公報に記載されるように極性樹脂を添加して
非極性のワックスを内包化する方法等が挙げられるが、
いずれも着色剤の帯電性を制御していないため粒度分布
や帯電性等には未だ不十分なものであった。

【００２３】また将来のプリンターや複写機の高速化や
フルカラー化に伴い、低温定着性の向上も重要な要素と
なる。

【００２４】一般的に黒トナーは、定着時の耐高温オフ
セット性を向上させる為にポリエチレンワックスやポリ
プロピレンワックス等の比較的離型性の高い結晶性の材
料を用いているが、カラートナーに上記のようなワック
スを用いた場合にはこの離型剤の結晶性の高さのためＯ
ＨＰに出力した際著しく透明性が阻害される。

【００２５】このため、通常カラートナー構成成分とし
て離型剤を添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオ
イル等を均一塗布せしめることで、結果的に耐高温オフ
セット性の向上を図っている。しかしながら、このよう
にして得られた出力転写部材は、その表面に余分のシリ
コーンオイル等が付着するため、ユーザーが使用する際
に不快感を生じ好ましくない。

【００２６】このため、現像剤中に多量の低軟化点物質
を含有せしめたオイルレス定着用の現像剤の検討も行わ
れているが、低温定着性と透明性に優れ、同時に耐高温
オフセット性を示す現像剤は、未だ充分満足するものは
得られていない。

【００２７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
如き欠点を解決し、画像上で極めて鮮明な色彩が得られ
る静電荷像現像用トナー及びその製造方法を提供するも
のである。

【００２８】すなわち本発明の目的は、少なくとも芳香
族系重合性単量体及び着色剤を含有する単量体組成物を
水性媒体中で直接的に重合して得るトナーにおいて、優
れた着色剤分散性，造粒性及び帯電性を有する静電荷像
現像用トナーを提供するものである。

【００２９】本発明のさらなる目的は、定着性及び透明
性に優れた静電荷像現像用トナーを提供するものであ
る。

【００３０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の目的
は、少なくとも芳香族系重合性単量体及び着色剤を含有
する単量体組成物を水性媒体中で直接的に重合して得ら
れた静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤として＋
１０ｍＣ／ｋｇ〜−１５０ｍＣ／ｋｇの帯電量を有する
ものを用い、かつ該単量体組成物中にアルキレンビス脂
肪酸アミド化合物がトナー中の樹脂分に対して３重量％
以下含有させることによって達成される。

【００３１】以下本発明を詳細に説明する。

【００３２】本発明の特徴の一つは、中性〜ネガ性の着
色剤とアルキレンビス脂肪酸アミド化合物を、水性媒体
中で重合するトナーに使用することである。

【００３３】先に述べたように水性媒体中で電気的界面
が生じるために、水性媒体や分散安定剤と同一の電荷を
有する中性〜ネガ性の着色剤は油滴表面に偏在しやす
く、そのまま使用すると着色剤の分散性や造粒性が不十
分となる。また、トナー表面に着色剤が析出する場合も
あり、特に光沢度の低い場合の画像濃度や定着性に悪影
響を与える。

【００３４】しかし、ネガ帯電性のトナーに対しては、
中性〜ネガ性の着色剤は帯電速度の面で助剤として働く
ことが分かった。

【００３５】そこで本発明者らは、疎水性且つある程度
電荷を打ち消す作用を有する着色剤処理剤を種々検討し
た結果、着色剤の帯電性を損なわない範囲でアルキレン
ビス脂肪酸アミド化合物を添加すると、造粒性，帯電性
等に良好な結果が得られることを見いだした。

【００３６】なお、着色剤とアミドワックスを同時に添
加した公知の技術としては、特開昭６０−１６３０５０
号公報，特開昭６０−２５４１５４号公報，特開昭６３
−５５５６３号公報，特開昭６３−５８３５４号公報，
特開昭６３−１７４０６３号公報，特開平４−２７７５
３号公報，特開平６−１８０５５１号公報等多数ある
が、これら従来技術を単に使用しただけでは帯電・着色
力・造粒安定性まで含めた本発明の効果を得るには不十
分であった。

【００３７】まず、本発明における着色剤について述べ
る。

【００３８】本発明における着色剤は、アルキレンビス
脂肪酸アミド化合物を吸着させて改質させるという特性
と、着色剤の帯電性がある程度無いと帯電助剤効果が薄
れる特性のために、着色剤はある範囲のネガ帯電性があ
ることが好ましく＋１０ｍＣ／ｋｇ〜−１５０ｍＣ／ｋ
ｇ、より好ましくは−５ｍＣ／ｋｇ〜−１００ｍＣ／ｋ
ｇの帯電量を有することが好ましい。

【００３９】着色剤の帯電性が＋１０ｍＣ／ｋｇ（より
好ましくは−５ｍＣ／ｋｇ）よりも正帯電性であると、
水性懸濁重合において着色剤がアルキレンビス脂肪酸ア
ミド化合物を吸着することが困難となるので本発明の効
果が得られない。

【００４０】また、単量体系中にネガ性帯電制御剤が含
まれている場合、帯電制御剤を媒介として着色剤の凝集
が生じ、トナー着色力が低下する。

【００４１】着色剤の帯電性が−１５０ｍＣ／ｋｇ（よ
り好ましくは−１００ｍＣ／ｋｇ）よりも負帯電性であ
ると、本発明のワックスの吸着作用だけではその負帯電
性を制御できず、着色剤の分散性や造粒性が不十分とな
る。

【００４２】本発明における着色剤の好適な例として
は、 （イエロー） ピグメントイエロー２／３／４／５／６／７／１３／１
７／９３／９５／１７４／１８０ （マゼンタ） ピグメントレッド３／５／７／８／１２／１２２／２０
５／２０７ （シアン） ピグメントブルー１５／１６／１７ 等の着色剤が挙げられるが、公知の着色剤で本発明の範
囲に入るものであればこれに限られるものではない。

【００４３】また、一般に着色剤の帯電量はその構造由
来であることがほとんどであるが、ポリエステル・スル
ホン酸系樹脂・カルボン酸系樹脂等のネガ性改質剤によ
って処理されていてもよい。

【００４４】さらに本発明の範囲をはずれる着色剤で
も、表面処理剤やロジン等の改質剤を組み合わせること
で本発明の範囲に入るものであれば使用できる。しか
し、本発明は水性媒体中で重合するためにこれら処理剤
が重合阻害性を有したり、界面活性剤効果を伴っている
場合は必ずしも好ましい方法ではない。

【００４５】また、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物
の吸着性には着色剤の構造そのものも効果があり、該着
色剤が下記に示すようなＰｉｇＹ．１３，１７，９３，
９５，１７４，１８０等の群より選ばれる（ジス／縮
合）アゾ着色剤である場合最も効果がある。

【００４６】

【化１】

【００４７】

【化２】

【００４８】

【化３】

【００４９】

【化４】

【００５０】

【化５】

【００５１】

【化６】

【００５２】なお、本発明の着色剤はトナー中の樹脂分
１００重量部に対して、１〜１５重量部含有されている
ことが好ましく、３〜１２重量部含有されていることが
より好ましい。

【００５３】次に、本発明で用いられるアルキレンビス
脂肪酸アミド化合物について述べる。

【００５４】本発明においてアルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物は着色剤の改質剤としての効果と、余剰のビス
脂肪酸アミドによる樹脂の可塑化の効果の両方に作用す
る。ただし、アミド化合物が過剰になると水性媒体中の
表面に偏在して可塑化するため、アミド化合物の構造，
添加量に自ら制限が加えられる。

【００５５】アルキレンビス脂肪酸アミド化合物は、一
般のアミドワックスと比較して分子両端にアルキル鎖が
結合しているため、非水性となる。そのため未吸着のア
ルキレンビス脂肪酸アミド化合物が残存している場合で
も表面可塑化が生じにくい。

【００５６】本発明のアルキレンビス脂肪酸アミド化合
物は、例えば次のような構造式で表わされるのを代表例
として挙げることができる。

【００５７】

【化７】

【００５８】なお、市販されている前記一般式で示され
るアルキレンビス脂肪酸アミド化合物としては、例えば
下記の如きものを挙げることができる。

【００５９】「ビスアマイド」（日本水素工業社製） 「ブラストフロー」（日東化学社製） 「ダイヤミツド２００ビス」（日本水素工業社製） 「ルブロンＥ」（日本水素工業社製） 「アルフローＨ５０Ｓ」（日本油脂社製） 「アルフローＶ−６０」（日本油脂社製） 「アマイド−６Ｌ」（川研ファインケミカル社製） 「アマイド−７Ｓ」（川研ファインケミカル社製） 「ヘキストワックスＣ」（ヘキストジャパン製） 「ノブコワックス−２２ＤＳ」（ノブコケミカル社製） 「アドバワックス−２８０」（アドバンス社製） 「カオーワックス−ＥＢ」（花王石鹸社製）

【００６０】上記構造式で示されるアルキレンビス脂肪
酸アミド化合物は、一般に脂肪酸部分の炭素数及びアル
キレン鎖の長さが大であるほど軟化点が高いものとなる
が、芳香族系単量体への溶解性・分散性が必須の要件で
あるという観点から、７０〜１７０℃の軟化点、好まし
くは７５〜１５０℃の軟化点を有するものが好ましい。

【００６１】このため、アルキレン鎖は炭素数が５以下
であるアミド化合物を選択することが好ましい。

【００６２】本発明のアルキレンビス脂肪酸アミド化合
物の添加量は、トナー中の樹脂分に対して３重量％以下
であることが必要である。また、着色剤に対しては、着
色剤の比表面積や比重によっても異なるが、着色剤１０
０重量部に対して０．５〜３０重量部、より好ましくは
２〜２０重量部であり、本発明では着色剤との間に下記
式（Ｉ）に示す関係が保たれるようにアミド化合物を添
加することが好ましい。

【００６３】 ０．０５≦Ｐ／Ａ・Ｐ_C≦３０ （Ｉ）

【００６４】［式中、Ａはアルキレンビス脂肪酸アミド
化合物の添加量（部）、Ｐは着色剤の添加量（部）、Ｐ
_Cは着色剤の帯電量の絶対値（ｍＣ／ｋｇ）を示す。］

【００６５】また、該アミド化合物はトナー中の樹脂分
１００重量部に対して３重量部以下、好ましくは０．０
０１〜２．５重量部含有されていることが良い。

【００６６】本発明のアルキレンビス脂肪酸アミド化合
物の添加量がトナー中の樹脂分に対して３重量％を超え
ると、化合物の極性のために製造中にトナー表面に偏析
し易くなり、製造性が悪化する。また、トナー表面の可
塑効果を生み出すので転写性や画質が悪化する。

【００６７】また、該アミド化合物が着色剤１００重量
部に対して０．５重量部未満（より好ましくは２重量部
未満）であると、着色剤への改質効果が小さいため本発
明の効果が得られない。着色剤１００重量部に対して３
０重量部（より好ましくは２０重量部）を超えると、余
剰のアミド化合物がトナー表面の可塑効果を生み出すの
で転写性や画質が悪化する。さらにこの場合、アミド化
合物の結晶性によってフルカラー画像ではＯＨＰ透明性
が低下する。

【００６８】また、上記範囲を満足している場合でも式
（Ｉ）に示す関係が成立しない場合には、着色剤とアミ
ド化合物間の帯電量バランスが崩れるため、本発明の効
果が得られにくくなる。

【００６９】更に、トナー中の芳香族系単量体成分１０
０重量部に対して該アミド化合物の含有量が０．００１
重量部未満であると、該アミド化合物がほぼ完全に単量
体成分中へ溶解分散するため、着色剤への吸着効果が得
られない。またトナー中の芳香族系単量体成分１００重
量部に対して該アミド化合物の含有量が２．５重量部を
超えると、トナー重合時に該アミド化合物同士での凝集
が始まってしまい、結果として造粒性が悪化する。

【００７０】本発明においては、あらかじめ該着色剤と
該アルキレンビス脂肪酸アミド化合物を予備分散するこ
とによって、一層本発明の効果が発揮される。

【００７１】すなわち、予備分散によって着色剤は解砕
されつつアミド化合物になじむために再凝集されにくく
なり、結果として着色剤の分散性が向上する。

【００７２】本発明において上記の予備分散工程に用い
られる装置としては、公知の撹拌・分散装置が使用で
き、例えば、パドル翼、ＴＫホモミキサー（特殊機化
製）、ホモジナイザー（ゴーリン社製）、エバラマイル
ダー（荏原製作所）、アトライター、ボールミル、コボ
ールミル（神鋼パンテック社製）等が挙げられるが、こ
の中では剪断性が大きいメディア型の分散機が好まし
い。

【００７３】剪断装置により最適値は異なるが、前記グ
ラフト化工程において反応前の初期粘度が０．５〜１０
０ｍＰａ・ｓであるように調整し、グラフト処理後の粘
度が初期粘度の５〜２０００倍であるように調整するこ
とが好ましい。上記範囲より外れると、分散機の能力が
発揮され難くなるため、分散性が低下する。

【００７４】本発明においては、該単量体組成物中に溶
解性パラメーター（ＳＰ値）が１５〜２５である樹脂を
トナー中の樹脂に対して０．０１〜１５重量％含有する
ことをさらなる特徴とする。

【００７５】本発明では該アミド化合物を含有すること
により着色剤の帯電性を適度に制御し、本発明の効果を
得ているが、過剰の該アミド化合物は単量体油滴表面に
偏在しやすい傾向があるため、より一層のアミド化合物
及び着色剤の内包化技術が必要である。

【００７６】そこで本発明者らは検討の結果、該アミド
化合物の溶解性パラメーター（ＳＰ値）よりも若干高い
樹脂を単量体中に添加することでトナー表面の可塑化が
防げることを見いだした。

【００７７】本発明でのＳＰ値の計算方法は、日本接着
学会誌Ｖｏｌ ２９ Ｎｏ．５（１９９３）ｐ８〜１５
に記載の手法によって求めたものとする。

【００７８】ＳＰ値が１５未満であると、アミド化合物
との相溶性の差が小さくなるため本発明の効果が得られ
ない。またＳＰ値が２５を超えると、該樹脂の表面極在
化が促進されすぎ、水性媒体中で該樹脂の乳化粒子が多
数生成されるため、結果として粒度分布が悪化する。

【００７９】該樹脂の添加量はその分子量によって多少
左右されるが、内包化するための最低量及び水性媒体中
重合する場合の重合安定性の面より、トナー中の樹脂に
対して０．０１〜１５重量％含有されていることが好ま
しい。

【００８０】樹脂の添加量がトナー中の樹脂に対して
０．０１重量％未満であると、該アミド化合物を内包化
するための最低量を下回るため、添加による効果がみら
れない。また樹脂の添加量がトナー中の樹脂に対して１
５重量％を超えると、重合時の液滴安定性が極めて低下
するため、粒度分布が悪化する。

【００８１】本発明においては上記の樹脂として使用で
きる樹脂は、一般的に用いられるスチレン−（メタ）ア
クリル共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，ス
チレン−ブタジエン共重合体を利用することができる。

【００８２】そしてこれらの中で流動性等の観点より、
該樹脂が少なくとも酸基を有するスチレンアクリル樹脂
・ポリエステル・エポキシ樹脂・ウレタン樹脂の群から
選ばれる樹脂であることが好ましい。

【００８３】重合法による直接トナーを得る方法におい
ては、それらの単量体が好ましく用いられる。具体的に
はスチレン，ｏ（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレン，ｍ
（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メ
タ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，
（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチ
ル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸
ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）ア
クリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メ
タ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アク
リル酸エステル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シ
クロヘキセン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸
アミド等のエン系単量体が好ましく用いられる。これら
は、単独または一般的には出版物ポリマーハンドブック
第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅ
ｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス温度（Ｔｇ）
が、４０〜８５℃を示すように単量体を適宜混合し用い
られる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、
トナーの保存安定性やトナーの耐久安定性の面から問題
が生じ、一方８５℃を超える場合は結晶性部分の残存に
よる粒塊が画像上に生じ、特にフルカラートナーの場合
においてはＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画質
の面から好ましくない。

【００８４】重合した樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）により測定され
る。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーを
ソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０時間抽出
を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留
去せしめ、更に低軟化点物質は溶解するが樹脂は溶解し
得ない有機溶剤（例えばクロロホルム）を加え十分洗浄
を行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可溶した
溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィル
ターでろ過したサンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを
用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８
０３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポ
リスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得
る。得られた樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、５０
００〜１，０００，０００で有り、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２
〜１００を示す樹脂が本発明には好ましい。

【００８５】本発明においては、離型作用を付与するた
め樹脂中に低軟化点物質を添加せしめても良い。

【００８６】本発明に用いられる低軟化点物質としては
ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準拠し測定された主体極大
ピーク値が５０〜１８０℃を示す化合物が好ましい。

【００８７】極大ピーク値が５０℃未満であると、低軟
化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オ
フセット性が弱くなり特にフルカラー現像剤には好まし
くない。一方、極大ピーク値が１８０℃を超えると、現
状のところ軟化点物質の結晶性・分散性が劣化するため
定着性・透明性の面から好ましくない。

【００８８】本発明の極大ピーク値の温度の測定には、
例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置
検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱
量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サン
プルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセッ
トし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行う。

【００８９】具体的にはパラフィンワックス、ポリオレ
フィンワックス、フィッシャートロピッシュワックス、
エステルワックス、高級脂肪酸及びこれらのグラフト／
ブロック化合物等が利用できる。

【００９０】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、無色でトナーの帯電スピー
ドが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制
御剤が好ましい。更に本発明において直接重合法を用い
る場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い
荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネ
ガ系としてサリチル酸，ナフトエ酸，ダイカルボン酸の
金属化合物、スルホン酸，カルボン酸を側鎖に持つ高分
子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合
物、カリークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四
級アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を側鎖に有す
る高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化
合物等が好ましく用いられる。該荷電制御剤は樹脂１０
０重量部に対し０．５〜１０重量部が好ましい。しかし
ながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではな
く、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリヤ
ーとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーテ
ィング現像方法を用いた場合においてもブレード部材や
スリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでト
ナー中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。

【００９１】本発明に直接重合法を利用する場合には、
重合開始剤として例えば、２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始
剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペル
オキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ク
メンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系
重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の添加量は、目
的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対
し０．５〜２０重量％添加され用いられる。重合開始剤
の種類は、重合法により若干異なるが、十時間半減期温
度を参考に、単独又は混合し利用される。

【００９２】重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖
移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能で
ある。

【００９３】本発明のトナー製造方法として水性媒体中
での重合法を利用する場合には、用いる分散剤として
は、無機化合物として、リン酸三カルシウム，リン酸マ
グネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カ
ルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸
化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カル
シウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイ
ト，シリカ，アルミナ，磁性体，フェライト等が挙げら
れる。有機化合物としては、ポリビニルアルコール，ゼ
ラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピル
セルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセル
ロースのナトリウム塩，デンプン等を水相に分散させて
使用できる。これら分散剤は、重合性単量体１００重量
部に対して０．２〜２．０重量部を使用することが好ま
しい。

【００９４】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を
生成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウム
の場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液
と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合法に
好ましい分散剤を得ることができる。

【００９５】また、これら分散剤の微細化の為に、０．
００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用してもよい。
具体的には市販のノニオン，アニオン，カチオン型の界
面活性剤が利用でき、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナ
トリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル
硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸
ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリ
ウム，オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【００９６】各種トナー特性付与を目的とした添加剤と
しては、トナー中に、あるいはトナーに添加した時の耐
久性の点から、トナー粒子の体積平均径の１／１０以下
の粒径であることが好ましい。この添加剤の粒径とは、
電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めた
その平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした
添加剤としては、たとえば、以下のようなものが用いら
れる。

【００９７】１）流動性付与剤：金属酸化物（酸化ケイ
素，酸化アルミニウム，酸化チタンなど）・カーボンブ
ラック・フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理を
行ったものが、より好ましい。

【００９８】２）研磨剤：金属酸化物（チタン酸ストロ
ンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マグ
ネシウム，酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウムなど）など。

【００９９】３）滑剤：フッ素系樹脂粉末（フッ化ビニ
リデン，ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪酸金
属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウムな
ど）など。

【０１００】４）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化
錫，酸化チタン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニ
ウムなど）・カーボンブラックなど。

【０１０１】これら添加剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは、
０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、単独
で用いても、また、複数併用しても良い。

【０１０２】本発明のトナー製造方法に直接重合法を用
いる場合においては、以下の如き製造方法によって具体
的にトナーを製造することが可能である。

【０１０３】即ち、重合性単量体中に低軟化点物質から
なる離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤，その他
の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によ
って均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定
剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサ
ー，ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは
単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように
撹拌速度，時間を調整し、造粒する。その後は分散安定
剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降
が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０
℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合
を行うのが良い。また、重合反応後半に昇温しても良
く、更に、現像剤定着時の臭いの原因等となる未反応の
重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、
又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。懸
濁重合法においては、通常単量体系１００重量部に対し
て水３００〜３０００重量部を分散媒として使用するの
が好ましい。

【０１０４】本発明における各種測定方法について述べ
る。

【０１０５】まず、本発明における粒度分布測定につい
て述べる。

【０１０６】測定装置としてはコールターカウンターＴ
ＡーＩＩ型（コールター社製）を用い、個数平均分布，
体積平均分布を出力するインターフェイス（日科機製）
及びＣＸ−１パーソナルコンピューター（キヤノン製）
を接続し電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％Ｎａ
Ｃｌ水溶液を調製する。

【０１０７】測定法としては前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さら
に測定試料を０．５〜５０ｍｇ加える。試料を懸濁した
電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行
い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、ア
パチャーとして１００μｍアパチャーを用いて２〜４０
μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布，個数平
均分布を求める。

【０１０８】これら求めた体積平均分布，個数平均分布
より、重量平均粒径Ｄ₄を得る。

【０１０９】次に本発明における摩擦帯電量測定方法に
ついて述べる。

【０１１０】図１はトナー及び着色剤のトリボ電荷量を
測定する装置の説明図である。

【０１１１】まず、測定する現像剤を準備する。

【０１１２】摩擦帯電量を測定しようとするトナー（ま
たは着色剤）とキャリアの混合物を５０〜１００ｍｌ容
量のポリエチレン製のビンに入れ、約５分手で振とうし
て帯電現像剤とする。

【０１１３】ここで測定するものがトナーの場合、該キ
ャリアはシリコーンコートされたフェライトキャリア
（４００メッシュパス品）とし、トナーとキャリアの重
量比は７：９３とする。また、測定するものが着色剤の
場合、該キャリアは酸化還元鉄粉キャリア（ＴＥＦＶ：
２５０メッシュパス３５０メッシュオン：パウダーテッ
ク）とし、着色剤とキャリアの重量比は０．５：９９．
５とする。

【０１１４】次に底に５００メッシュのスクリーン３の
ある金属製の測定容器２に、該混合物（現像剤）Ｗ
₀（ｇ：約０．５〜１．５ｇ）を入れ金属製のふた４を
する。このときの測定容器２全体の重量を秤りＷ
₁（ｇ）とする。次に吸引機１（測定容器２と接する部
分は少なくとも絶縁性）において、吸引口７から吸引し
風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２４５０ｈＰ
ａとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行
いトナー（着色剤）を吸引除去する。

【０１１５】このときのトナー（着色剤）の摩擦帯電特
性を示す帯電量Ｑ（ｍＣ／ｋｇ）はトナー（着色剤）１
００％補正をすると下記のように定義される。

【０１１６】

【数１】 （Ｖ（ボルト）：電位計９の電位、Ｃ（μＦ）：８のコ
ンデンサー容量、Ｗ₂（ｇ）：吸引後の測定容器の重
量、Ｔ：トナー／キャリア比）

【０１１７】次に本発明における着色力の評価方法につ
いて述べる。

【０１１８】まず本発明のトナー７重量部に対し、シリ
コーン樹脂コーティングされたフェライトキャリア９３
重量部を混合し、現像剤とする。

【０１１９】得られた現像剤を用いて、定着温度を可変
とし、ローラー材質（ＰＦＡチューブタイプ）定着オイ
ル塗布機構を省くよう改造したキヤノン製フルカラー複
写機ＣＬＣ５００改造機にて、潜像を転写材上に転写
し、画像を得た。

【０１２０】このとき定着条件は転写材としては光沢度
４の秤量９９ｇ／ｍ²紙を用い、トナーのり量０．５〜
０．７ｍｇ／ｃｍ²の単色ベタ画像を得て、該画像を光
沢度１０〜１５になるよう定着温度を調整した。本発明
においてはトナーのり量０．５ｍｇ／ｃｍ²の単色ベタ
画像の画像濃度をもって着色力とする。

【０１２１】なお光沢度の測定にはＪＩＳ Ｚ８７４１
の方法２に準拠して行い、画像濃度は反射濃度計ＲＤ９
１８（マクベス社製）で測定した。

【０１２２】

【実施例】本発明を以下に実施例を示すことで具体的に
説明する。

【０１２３】実施例１ 本実施例に用いるトナーは、次の如くして調製した。高
速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用四
つ口フラスコ中に、イオン交換水７１０重量部と０．１
モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０重量部を添加
し回転数を１２０００回転に調整し、６５℃に加温せし
めた。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂水溶液
６８重量部を徐々に添加し微小な難水溶性分散剤Ｃａ₃
（ＰＯ₄）₂を含む分散媒系を調製した。一方、分散質系
は、 スチレン単量体 １５５重量部 ｎ−ブチルアクリレート単量体 ４５重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １５重量部 飽和ポリエステル（ＳＰ値２０．５） １０重量部 テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性 ビスフェノールＡ−トリメリット酸 （酸価１５，ピーク分子量６０００） サリチル酸金属化合物 ２重量部 アミドワックス（極大ピーク値１６５℃）［一般式（１１）］ ２重量部 エステルワックス（極大ピーク値７０℃） １５重量部 上記混合物をアトライターを用い３時間分散させた後、
重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）１０重量部を添加して分散質系を調
製した。この分散物を前記分散媒中に投入し回転数を維
持しつつ１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロ
ペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、内温を８０℃に昇温させ
５０回転で重合を１０時間継続させた。重合終了後スラ
リーを冷却し、希塩酸を添加し分散剤を除去せしめた。

【０１２４】更に洗浄し乾燥を行うことでコールターカ
ウンターで測定したイエロートナーの重量平均径は、
６．９μｍであり極めてシャープな粒度分布を示した。

【０１２５】得られた粒子に疎水化処理酸化チタンを２
％外添し流動性に優れたトナーを得た。そして帯電性と
着色力を測定したところ、振盪１分後，５分後とも−２
５ｍＣ／ｋｇであり、着色力も１．３と帯電性も着色力
も優れたものであった。

【０１２６】比較例１ 実施例１の処方の中でアミドワックス（極大ピーク値１
６５℃）２重量部を除いた他は全て実施例１と同様の操
作を行いイエロートナーを得た。トナーの重量平均径は
１０．５μｍであり、幅の広い粒度分布となった。

【０１２７】また、得られたトナーの帯電性・着色力評
価を実施例１と同様に行ったところ、帯電性は振盪１分
後は−１０ｍＣ／ｋｇ、５分後は−２２ｍＣ／ｋｇであ
り立ち上がり傾向が見られた。着色力は１．１６であっ
た。

【０１２８】実施例２ 実施例１の処方の中でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８
０をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２に変更した他は実
施例１と同様の操作を行いマゼンタトナーを得た。トナ
ーの重量平均径は６．５μｍであり、極めてシャープな
粒度分布を示した。

【０１２９】得られたトナーの帯電性・着色力評価を実
施例１と同様に行ったところ、帯電性は、振盪１分後は
−２０ｍＣ／ｋｇ、５分後は−２３ｍＣ／ｋｇであり若
干の立ち上がり傾向が見られたが、着色力は１．２４と
実用上問題ないレベルであった。

【０１３０】比較例２ 実施例１の処方の中でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８
０をロジンで表面処理したＣ．Ｉ．ピグメントレッド２
０２に変更した他は実施例１と同様の操作を行いマゼン
タトナーを得た。トナーの重量平均径は、６．５μｍで
あり、極めてシャープな粒度分布を示した。

【０１３１】得られたトナーの帯電性・着色力評価を実
施例１と同様に行ったところ、帯電性は、振盪１分後は
−１５ｍＣ／ｋｇ、５分後は−２０ｍＣ／ｋｇであり若
干の立ち上がり傾向が見られ、絶対値がやや低いもので
あった。着色力は１．２２と実用上問題ないレベルであ
った。

【０１３２】実施例３ 実施例１の処方の中で飽和ポリエステル１０重量部をス
チレン−メタクリル酸共重合体（ＳＰ値１４．８）０．
５重量部に変更した他はすべて同様の操作を行いイエロ
ートナーを得た。トナーの重量平均径は、６．７μｍで
あり、極めてシャープな粒度分布を示した。

【０１３３】得られたトナーの帯電性・着色力評価を実
施例１と同様に行ったところ、帯電性は、振盪１分後は
−２３ｍＣ／ｋｇ、５分後は−２５ｍＣ／ｋｇであり若
干の立ち上がり傾向が見られたが、着色力は１．２８と
実用上問題ないレベルであった。

【０１３４】また、トナー凝集性が実施例１と比較して
やや悪く、同一トナーのり量とするために現像コントラ
スト（Ｖ）を５０Ｖ上げる必要があった。

【０１３５】比較例３ 実施例１の処方の中でアトライターを用い３時間分散さ
れる工程を省き、重合直前に全ての材料を加えてパドル
撹拌によって混合し重合せしめたことを除いては全て実
施例１と同様の操作を行い、イエロートナーを得た。ト
ナーの重量平均径は９．５μｍであり、幅の広い粒度分
布となった。

【０１３６】また、得られたトナーの帯電性・着色力評
価を実施例１と同様に行ったところ、帯電性は振盪１分
後は−１９ｍＣ／ｋｇ、５分後は−２４ｍＣ／ｋｇであ
り、立ち上がり傾向が見られた。着色力は１．１８であ
った。

【０１３７】以上の実施例及び比較例の結果を表１にま
とめて示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【発明の効果】本発明によれば、中性〜ネガ性の着色剤
の帯電性を損なわない範囲でアルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物を重合トナーに用いているため、帯電性，着色
力及び造粒安定性のいずれの特性にも優れたトナーを得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナー及び着色剤のトリボ電荷量を測定するた
めの装置の説明図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８４

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも芳香族系重合性単量体及び着
   色剤を含有する単量体組成物を水性媒体中で直接的に重
   合して得られた静電荷像現像用トナーにおいて、 該着色剤が＋１０ｍＣ／ｋｇ〜−１５０ｍＣ／ｋｇの摩
   擦帯電特性を有し、かつ該単量体組成物中にアルキレン
   ビス脂肪酸アミド化合物がトナー中の樹脂分に対して３
   重量％以下含有されていることを特徴とする静電荷像現
   像用トナー。
2. 【請求項２】 該着色剤は摩擦帯電特性が−５ｍＣ／ｋ
   ｇ〜−１００ｍＣ／ｋｇであることを特徴とする請求項
   １に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 該単量体組成物中に、溶解性パラメータ
   ー（ＳＰ値）が１５〜２５である樹脂をトナー中の樹脂
   に対して０．０１〜１５重量％含有することを特徴とす
   る請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 該樹脂が少なくとも酸基を有するスチレ
   ンアクリル樹脂・ポリエステル・エポキシ樹脂・ウレタ
   ン樹脂の群から選ばれる樹脂を含むことを特徴とする請
   求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 該着色剤がＰｉｇＹ．１３，１７，９
   ３，９５，１７４，１８０等の群より選ばれる（ジス／
   縮合）アゾ着色剤であることを特徴とする請求項１又は
   ２に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 【請求項６】 少なくとも芳香族系重合性単量体及び着
   色剤を含有する単量体組成物を水性媒体中で直接的に重
   合して得る静電荷像現像用トナーの製造方法において、 該着色剤が＋１０ｍＣ／ｋｇ〜−１５０ｍＣ／ｋｇの摩
   擦帯電特性を有し、かつ該単量体組成物中にアルキレン
   ビス脂肪酸アミド化合物がトナー中の樹脂分に対して３
   重量％以下含有されており、 あらかじめ該着色剤と該アルキレンビス脂肪酸アミド化
   合物を予備分散する工程を有することを特徴とする静電
   荷像現像用トナーの製造方法。
7. 【請求項７】 該着色剤は摩擦帯電特性が−５ｍＣ／ｋ
   ｇ〜−１００ｍＣ／ｋｇであることを特徴とする請求項
   ６に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
8. 【請求項８】 該単量体組成物中に、溶解性パラメータ
   ー（ＳＰ値）が１５〜２５である樹脂をトナー中の樹脂
   に対して０．０１〜１５重量％含有することを特徴とす
   る請求項６又は７に記載の静電荷像現像用トナーの製造
   方法。
9. 【請求項９】 該樹脂が少なくとも酸基を有するスチレ
   ンアクリル樹脂・ポリエステル・エポキシ樹脂・ウレタ
   ン樹脂の群から選ばれる樹脂を含むことを特徴とする請
   求項８に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
10. 【請求項１０】 該着色剤がＰｉｇＹ．１３，１７，９
    ３，９５，１７４，１８０等の群より選ばれる（ジス／
    縮合）アゾ着色剤であることを特徴とする請求項６又は
    ７に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。