JP3376162B2

JP3376162B2 - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法

Info

Publication number: JP3376162B2
Application number: JP10912095A
Authority: JP
Inventors: 孝雄石山; 俊幸鵜飼; 建彦千葉; 仁志神田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-04-11
Filing date: 1995-04-11
Publication date: 2003-02-10
Anticipated expiration: 2018-02-10
Also published as: JPH08286416A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷潜像を顕像化す
る方法に用いられるトナー及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び同４３−２４７４８号公報等に記載されてい
る如く、多くの方法が知られているが、一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加
熱，圧力，加熱圧力，或いは溶剤蒸気などにより定着し
複写画像を得るものである。

【０００３】また、トナーを用いて現像する方法あるい
はトナー画像を定着する方法としては、従来各種の方法
が提案され、それぞれの画像形成プロセスに適した方法
が採用されている。

【０００４】従来、これらの目的に用いるトナーは一般
に熱可塑性樹脂中に染・顔料からなる着色剤を溶融混合
し、均一に分散した後、微粉砕装置，分級機により所望
の粒径を有するトナーを製造してきた。

【０００５】この製造方法はかなり優れたトナーを製造
し得るが、ある種の制限、すなわちトナー用材料の選択
範囲に制限がある。例えば樹脂着色剤分散体が十分に脆
く、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでなけ
ればならない。ところが、こういった要求を満たすため
に樹脂着色剤分散体を脆くすると、実際に高速で微粉砕
した場合に形成された粒子の粒径範囲が広くなり易く、
特に比較的大きな割合の微粒子がこれに含まれるという
問題が生じる。更に、このように脆性の高い材料は、複
写機等現像用に使用する際、更なる微粉砕ないしは粉化
を受けやすい。また、この方法では、着色剤等の固体微
粒子を樹脂中へ完全に均一に分散することは困難であ
り、その分散の度合によっては、カブリの増大，画像濃
度の低下や混色性・透明性の不良の原因となるので、分
散に注意を払わなければならない。また、破断面に着色
剤が露出することにより、現像特性の変動を引き起こす
場合もある。

【０００６】一方、これら粉砕法によるトナーの問題点
を克服するため、特公昭３６−１０２３１号公報、同４
３−１０７９９号公報及び同５１−１４８９５号公報等
により懸濁重合法によるトナーの製造方法が提案されて
いる。懸濁重合法においては、重合性単量体，着色剤，
重合開始剤、更に必要に応じて架橋剤，荷電制御剤，そ
の他添加剤を、均一に溶解または分散せしめて単量体組
成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有す
る連続相、例えば水相中に適当な攪拌機を用いて分散
し、同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナ
ー粒子を得る。

【０００７】この方法は、粉砕工程が全く含まれないた
め、トナーに脆性が必要ではなく、軟質の材料を使用す
ることができ、また、粒子表面への着色剤の露出等が生
じず、均一な摩擦帯電性を有するという利点がある。ま
た、分級工程の省略をも可能にするため、エネルギーの
節約，製造時間の短縮，工程収率の向上等、コスト削減
効果が大きい。

【０００８】しかしながら、このような微小粒径の重合
法トナーでは、大粒径のトナーに比べると着色剤がトナ
ー表層へ露出または近づくため、着色剤の影響が生じ易
くなるため、帯電の均一性が低下することが明らかにな
ってきた。

【０００９】そして、この現象は特に高湿下で複写機の
刷数を重ねた際に顕著となる。従来、帯電の均一化を図
るために、例えば特開昭６２−７３２７７号公報，特開
平３−３５６６０号公報等のいわゆるトナー表層を樹脂
で被覆してしまう方法が提案されている。

【００１０】しかし、これらの方法では、被覆層の層厚
が厚いため、確かに着色剤の影響は防止できるものの、
帯電制御性を有する成分をほとんど含有することができ
ないため、帯電量の絶対値が小さくなってしまうという
問題点がみられた。

【００１１】また、この問題点を改良するために、帯電
制御剤を被覆樹脂層中に混入させることに着目した特開
昭６２−７３２７７号公報は、微粒子トナーの耐久性を
考慮すると、複写の刷数を重ねた場合、やはり前述の着
色剤と同様に該荷電制御剤がトナー表面に露出しやすく
なる。

【００１２】このため、更に多段で重合体粒子表面を被
覆する方法が特開昭６４−６２６６６号公報，特開昭６
４−６３０３５号公報，特公昭５８−５７１０５号公報
等で提案されているが、製造上、工程の複雑化を招き、
コスト的に不利になる。

【００１３】更に、近年デジタルフルカラー複写機やプ
リンターが、上市され解像力，階調性はもとより、色ム
ラの無い色再現性に優れた高画質が得られる様に成って
きている。

【００１４】デジタルフルカラー機においては、色画像
原稿をＢ（ブルー），Ｇ（グリーン），Ｒ（レッド）各
フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した
２０〜７０μｍのドット径からなる潜像をＹ（イエロ
ー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），Ｂｋ（ブラッ
ク）の各現像剤を用い減色混合作用を利用して現像する
が、白黒複写機と比べ多量の現像剤を感光体から転写材
に転写させる必要があること、更に将来更なる高画質化
に対応すべく微小ドットに対応した現像剤の微小粒径化
の要求も予想される。

【００１５】また、将来のプリンターや複写機の高速化
やフルカラー化に伴い、一層の低温定着性の向上も重要
な要素となり、この点からも比較的容易に粒度分布がシ
ャープで微小粒径の現像剤が製造できる重合法は、優れ
た特性を示している。フルカラー複写機に登載されるト
ナーは、定着工程で多色のトナーが充分混色することが
必要で、この時の色再現性の向上やＯＨＰ画像の透明性
が必須となる。そして、更にカラートナーは、黒トナー
に比べ通常溶融性の良い低分子量の樹脂が要望される。

【００１６】また、一般の黒トナーは、定着時の耐高温
オフセット性を向上させる目的でポリエチレンワックス
やポリプロピレンワックスに代表される比較的結晶性の
高い離型剤が用いられている。

【００１７】しかしながら、フルカラートナーにおいて
は、この離型剤の結晶性が高いため、ＯＨＰに出力した
際に著しく透明性が阻害される。

【００１８】このため、通常カラートナーの構成成分と
して離型剤を添加せずに加熱定着ローラーへシリコーン
オイル等を均一に塗布せしめることで、その結果として
耐高温オフセット性の向上をはかっている。

【００１９】このため、このようにして得られた出力転
写材は、その表面に余分のシリコーンオイル等が付着す
るため、ユーザーがこれを取り扱うさいに不快感を生
じ、好ましくない。

【００２０】このため、現像剤中に多量の低軟化点物質
を含有せしめたオイルレス定着用の現像剤の検討もおこ
なわれているが、低温定着性と透明性に優れ、同時に耐
高温オフセット性を示す現像剤は未だえられていない。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上述のごとき従来技術の問題点を解決した静電荷像
現像用トナー及びその製造方法を提供することにある。

【００２２】すなわち、本発明の目的は、画像耐久性に
優れ、均一帯電性に優れ、カブリ，飛散が少なく、耐久
性において帯電性の安定を向上させ且つ製造性に優れた
静電荷像現像用トナー及びその製造方法を提供すること
にある。

【００２３】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者等は、
上記従来技術における問題点を克服するために鋭意検討
を重ねた結果、着色剤を含有する重合体粒子上に、着色
剤を含有しない被覆層を有する静電荷像現像用トナーに
おいて、該被覆層に０．１乃至１５重量％の極性樹脂を
含有することで、均一な被覆層が形成され、画質耐久性
の向上はもとより、帯電性，帯電の均一化並びにその安
定性が同時に達成されることを見いだし本発明の完成に
至った。

【００２４】すなわち、本発明は、耐久性の向上やトナ
ー表面の微細な帯電性の乱れを従来技術のように厚く被
覆したり、荷電制御剤を添加することで防止するのでは
なく、前記被覆層に極性樹脂を０．１乃至１５重量％含
有させることで最小限の被覆によってトナー表面を均一
化しさえすれば良いことに着目し、本発明の完成に至っ
た。

【００２５】更に被覆層が薄層になれば被覆層の形成が
容易になり、生産性が向上することは自明であるが、重
合体粒子表面でこれと被覆層と混合層が形成され、場合
によっては可塑が発生し、画質耐久性を鑑みた場合にト
ナーという意味で不具合が生じやすくなることもある。
しかし、本発明者等は重合体粒子表面と被覆層の混合層
が形成されるような薄層でも該被覆層に極性樹脂を含有
せしめることでこの問題点が解決されることも見いだし
た。

【００２６】すなわち、被覆層に含有する極性樹脂が被
覆層の最外層に存在し、混合層を更に被覆したが如く存
在するためである。

【００２７】また、さらにこの極性樹脂に二価アルコー
ル類と二塩基酸類からなるポリエステルを用いた場合、
重合体粒子表面と架橋構造をとり易くなることから最外
層の剛直性が向上し、画質耐久性を大幅に向上させるこ
とを見いだし本発明の完成にいたった。

【００２８】以下、本発明の静電荷像現像用トナー、及
び製造方法について詳述する。

【００２９】本発明に用いられる重合体粒子は、一般に
乳化重合法、懸濁重合法、界面重合法、塩析重合法、会
合重合法、樹脂片の機械的粉砕法、スプレードライ法等
公知の重合体、あるいは樹脂粒子製造方法によって得ら
れたものであれば、どのような製造方法であってもかま
わないが、予め均一な水系媒体中で製造される乳化重合
法、懸濁重合法、界面重合法、塩析重合法、会合重合法
等のいわゆる重合法で製造された重合体粒子が好まし
い。

【００３０】上記重合体粒子に使用できる重合性単量体
としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチル
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレンなどのスチレン系重合性単量
体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリ
レート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリ
レート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、
ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベン
ゾイルオキシエチルアクリレートなどのアクリル系重合
性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブ
チルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレー
ト、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オク
チルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエ
チルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフ
ォスフェートエチルメタクリレートなどのメタクリル系
重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルなどのビ
ニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビ
ニルイソプロピルケトン等のビニルケトン類などのビニ
ル系重合性単量体；が挙げられる。

【００３１】本発明では、上記単量体系には添加剤とし
て極性基を有する重合体，共重合体を添加して重合する
ことがより好ましい。

【００３２】該極性重合体，共重合体は、トナーとなる
粒子表層部に集まるため、一種の殻のような形態とな
り、トナー粒子に耐ブロッキング性等の優れた性質を付
与する一方で、トナー内部では比較的低分子量で定着特
性向上に寄与する様に重合を行うことにより、定着性と
耐ブロッキング性という相反する性能を満足するトナー
を得ることができる。

【００３３】本発明に使用できる極性重合体，共重合体
を以下に例示する。

【００３４】メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなどの含チッ素単量体の
重合体、もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エステル
等との共重合体、アクリロニトリル等のニトリル系単量
体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量体、アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、その他不飽和二塩
基酸、不飽和二塩基酸無水物、ニトロ系単量体等の重合
体もしくはスチレン系単量体との共重合体、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００３５】本発明で用いられる着色剤としては、公知
のものが使用できる。

【００３６】例えば黒色顔料としては、カーボンブラッ
ク，酸化銅，二酸化マンガン，アニリンブラック，活性
炭，非磁性フェライト，マグネタイトなどが挙げられ
る。

【００３７】黄色顔料としては、黄鉛，亜鉛黄，黄色酸
化鉄，カドミウムイエロー，ミネラルファストイエロ
ー，ニッケルチタンイエロー，ネーブルスイエロー，ナ
フトールイエローＳ，ハンザーイエローＧ，ハンザイエ
ロー１０Ｇ，ベンジジンイエローＧ，ベンジジンイエロ
ーＧＲ，キノリンイエローレーキ，パーマネントイエロ
ーＮＣＧ，タートラジンレーキなどが挙げられる。

【００３８】橙色顔料としては、赤色黄鉛，モリブデン
オレンジ，パーマネントオレンジＧＴＲ，ピラゾロンオ
レンジ，バルカンオレンジ，ベンジジンオレンジＧ，イ
ンダスレンブリリアントオレンジＲＫ，インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどが挙げられる。

【００３９】赤色顔料としては、ベンカラ，カドミウム
レッド鉛丹，硫化水銀，カドミウム，パーマネントレッ
ド４Ｒ，リソールレッド，ピラゾロンレッド，ウォッチ
ングレッド，カルシウム塩，レーキレッドＣ，レーキレ
ッドＤ，ブリリアントカーミン６Ｂ，ブリリアントカー
ミン３Ｂ，エオキシンレーキ，ローダミンレーキＢ，ア
リザリンレーキなどが挙げられる。

【００４０】青色顔料としては、紺青，コバルトブル
ー，アルカリブルーレーキ，ビクトリアブルーレーキ，
フタロシアニンブルー，無金属フタロシアニンブルー，
フタロシアニンブルー一部分塩素化合物，ファーストス
カイブルー，インダスレンブルーＢＣなどが挙げられ
る。

【００４１】紫色顔料としては、マンガン紫，ファスト
バイオレットＢ，メチルバイオレットレーキなどが挙げ
られる。

【００４２】緑色顔料としては、酸化クロム，クロムグ
リーン，ピグメントグリーンＢ，マラカイトグリーンレ
ーキ，ファイナルイエローグリーンＧなどが挙げられ
る。

【００４３】白色顔料としては、亜鉛華，酸化チタン，
アンチモン白，硫化亜鉛などが挙げられる。

【００４４】体質顔料としては、バライト粉，炭酸バリ
ウム，クレー，シリカ，ホワイトカーボン，タルク，ア
ルミナホワイトなどが挙げられる。

【００４５】また、染料としては、塩基性，酸性，分
散，直接染料などの各種染料，例えばニグロシン，メチ
レンブルー，ローズベンガル，キノリンイエロー，ウル
トラマリンブルーなどが挙げられる。

【００４６】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００重量部に対し１〜２０重量部添加して用
いられる。黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、
他の着色剤と異なり樹脂１００重量部に対し３０〜１５
０重量部添加して用いられる。

【００４７】また、本発明の静電潜像現像用トナーを透
光性カラートナーとして用いる場合の着色剤としては、
以下に示すような、各種、各色の顔料、染料も使用でき
る。

【００４８】例えば黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０３
１６（ナフトールイエローＳ），Ｃ．Ｉ．１１７１０
（ハンザイエロー１０Ｇ），Ｃ．Ｉ．１１６６０（ハン
ザイエロー５Ｇ），Ｃ．Ｉ．１１６７０（ハンザイエロ
ー３Ｇ），Ｃ．Ｉ．１１６８０（ハンザイエローＧ），
Ｃ．Ｉ．１１７３０（ハンザイエローＧＲ），Ｃ．Ｉ．
１１７３５（ハンザイエローＡ），Ｃ．Ｉ．１１７４０
８（ハンザイエローＲＮ），Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハン
ザイエローＲ），Ｃ．Ｉ．１２７２０（ピグメントイエ
ローＬ），Ｃ．Ｉ．２１０９０（ベンジジンイエロ
ー），Ｃ．Ｉ．２１０９５（ベンジジンイエローＧ），
Ｃ．Ｉ．２１１００（ベンジジンイエローＧＲ），Ｃ．
Ｉ．２００４０（パーマネントイエローＮＣＧ），Ｃ．
Ｉ．２１２２０（バルカンファストイエロー５），Ｃ．
Ｉ．２１１３５（バルカンファストイエローＲ）などが
挙げられる。

【００４９】赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１２０５５
（スターリンＩ），Ｃ．Ｉ．１２０７５（パーマネント
オレンジ），Ｃ．Ｉ．１２１７５（リソールファストオ
レンジ３ＧＬ），Ｃ．Ｉ．１２３０５（パーマネントオ
レンジＧＴＲ），Ｃ．Ｉ．１１７２５（ハンザイエロー
３Ｒ），Ｃ．Ｉ．２１１６５（バルカンファストオレン
ジＧＧ），Ｃ．Ｉ．２１１１０（ベンジジンオレンジ
Ｇ），Ｃ．Ｉ．１２１２０（パーマネントレッド４
Ｒ），Ｃ．Ｉ．１２７０（パラレッド），Ｃ．Ｉ．１２
０８５（ファイヤーレッド），Ｃ．Ｉ．１２３１５（ブ
リリアントファストスカーレット），Ｃ．Ｉ．１２３１
０（パーマネントレッドＦ２Ｒ），Ｃ．Ｉ．１２３３５
（パーマネントレッドＦ４Ｒ），Ｃ．Ｉ．１２４４０
（パーマネントレッドＦＲＬ），Ｃ．Ｉ．１２４６０
（パーマネントレッドＦＲＬＬ），Ｃ．Ｉ．１２４２０
（パーマネントレッドＦ４ＲＨ），Ｃ．Ｉ．１２４５０
（ライトファストレッドトーナーＢ），Ｃ．Ｉ．１２４
９０（パーマネントカーミンＦＢ），Ｃ．Ｉ．１５８５
０（ブリリアントカーミン６Ｂ）などが挙げられる。

【００５０】青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．７４１００
（無金属フタロシアニンブルー），Ｃ．Ｉ．７４１６０
（フタロシアニンブルー），Ｃ．Ｉ．７４１８０（ファ
ーストスカイブルー）などが挙げられる。

【００５１】本発明においては、重合法を用いてトナー
を得るため、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注
意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例えば重
合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほう
が良い。

【００５２】特に、染料系やカーボンブラックは、重合
阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要
する。

【００５３】染料系を表面処理する好ましい方法として
は、予めこれらの染料の存在下に重合性単量体を重合せ
しめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系
に添加する。また、カーボンブラックについては、上記
染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基
と反応する物質、例えばオルガノシロキサン等で処理を
行っても良い。

【００５４】トナーを磁性トナーとして用いる場合、磁
性粉を含有せしめても良い。このような磁性粉として
は、磁場の中におかれて磁化される物質が用いられ、
鉄，コバルト，ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もし
くはマグネタイト，フェライトなどの化合物がある。

【００５５】特に、本発明においては、重合法を用いて
トナーを得るため、磁性体の持つ重合阻害性や水相移行
性等に注意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、
例えば重合阻害のない物質による疎水化処理を施してお
いたほうがより好ましい。

【００５６】本発明において、熱ロール定着時の離型性
を良くする目的で、重合体粒子中に炭化水素化合物等、
一般に離型剤として用いられる低軟化点物質を配合して
も良い。

【００５７】本発明に用いられる低軟化点物質として
は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠し測定された主体
極大ピーク値が、４０〜１１０℃を示す化合物が好まし
い。極大ピークが４０℃未満であると低軟化点物質の自
己凝集力が弱くなり、特に、５０℃以下であるとオイル
レスフルカラー定着時にオフセット現象を起こし好まし
くない。一方、極大ピークが、１１０℃を超えると定着
温度が高くなり、定着画像表面を適度に平滑化せしめる
ことが困難となり、９０℃以上になると混色性の点から
明度，彩度の低下が起こり好ましくない。更に直接重合
法によりトナーを得る場合においては、水系で造粒，重
合を行うため極大ピーク値の温度が高いと、主に造粒中
に低軟化点物質が析出してきて懸濁系を阻害するため好
ましくない。

【００５８】本発明の極大ピーク値の温度の測定には、
例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置
検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱
量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サン
プルは、アルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセ
ットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で測定を行う。

【００５９】具体的にはパラフィンワックス，ポリオレ
フィンワックス，フィッシャートロピッシュワックス，
アミドワックス，高級脂肪酸，エステルワックス及びこ
れらの誘導体又はこれらのグラフト／ブロック化合物等
が利用できる。好ましくは下記一般構造式で示す炭素数
が１０以上の長鎖エステル部分を１個以上有するエステ
ルワックスが、ＯＨＰの透明性を阻害せずに耐高温オフ
セット性に効果を有するので本発明においては特に好ま
しい。本発明に好ましい具体的なエステルワックスの代
表的化合物の構造式を以下に一般構造式，一般構造式
及び一般構造式として示す。

【００６０】

【化１】

【００６１】［式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、
ａ＋ｂは４であり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有
機基を示し、且つＲ₁とＲ₂との炭素数差が１０以上であ
る基を示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍ
が同時に０になることはない。］

【００６２】

【化２】

【００６３】［式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、
ａ＋ｂは４であり、Ｒ₁は炭素数が１〜４０の有機基を
示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時
に０になることはない。］

【００６４】

【化３】

【００６５】［式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、
ａ＋ｂは３以下であり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０
の有機基を示し、且つＲ₁とＲ₂との炭素数差が１０以上
である基を示し、Ｒ₃は炭素数が１以上の有機基を示
し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に
０になることはない。］

【００６６】＜エステルワックスの一般構造式＞Ｒ₁
ＣＯＯＲ₄

【００６７】［式中、Ｒ₁及びＲ₄は炭素数が１〜４０の
有機基を示し、且つＲ₁及びＲ₄は、互いに同じでも、異
なる炭素数を有する有機基でも良い。］

【００６８】本発明で好ましく用いられるエステルワッ
クスは、硬度０．５〜５．０を有するものが好ましい。
エステルワックスの硬度は、直径２０ｍｍφで厚さが５
ｍｍの円筒形状のサンプルを作製した後、例えば島津製
作所製ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を
用いビッカース硬度を測定した値である。測定条件は、
０．５ｇの荷重で負荷速度が９．６７ｍｍ／秒の条件で
１０μｍ変位させた後１５秒間保持し、得られた打痕形
状を測定しビッカース硬度を求める。本発明に好ましく
用いられるエステルワックスの硬度は、０．５〜５．０
の値を示す。硬度が０．５未満の低軟化点物質では定着
器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が大きくな
り、耐高温オフセット効果の発現が不十分となりやす
く、他方５．０を超える場合ではトナーの保存安定性に
乏しく、離型剤自身の自己凝集力も小さいため同様に高
温オフセットが不十分となりやすい。具体的化合物とし
ては、下記化合物が挙げられる。

【００６９】

【化４】

【００７０】近年、フルカラー両面画像の必要性も増し
てきており、両面画像を形成せしめる際においては、最
初に表面に形成された転写紙上のトナー像が次に裏面に
画像を形成する時にも定着器の加熱部を再度通過する可
能性が有り、よりトナーの耐高温オフセット性を十分に
考慮する必要がある。その為にも本発明においては、多
量の低軟化点物質の添加が必須となる。具体的には、低
軟化点物質をトナー中に５〜３０重量％添加することが
好ましい。５重量％未満の添加では十分な耐高温オフセ
ット性を示さず、更に両面画像の定着時において裏面の
画像がオフセット現象を示す傾向がある。また３０重量
％を超える場合は、重合法による製造において造粒時に
トナー粒子同士の合一が起きやすく、粒度分布の広いも
のが生成しやすく、本発明には不適当であった。

【００７１】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的で重合体粒子中に荷電制御剤を添加しておくこ
とが好ましい。

【００７２】これらの荷電制御剤としては、公知のもの
のうち、重合阻害性，水相移行性の殆どないものが用い
られ、例えば正荷電制御剤としてニグロシン系染料，ト
リフェニルメタン系染料，４級アンモニウム塩，グアニ
ジン誘導体，イミダゾール誘導体，アミン系化合物等が
あげられ、負荷電制御剤としては、含金属サリチル酸系
化合物，含金属モノアゾ系染料化合物，尿素誘導体，ス
チレン−アクリル酸共重合体，スチレン−メタクリル酸
共重合体が挙げられる。

【００７３】これらの荷電制御剤の添加量としては、重
合性単量体の０．１〜１０重量％が好ましい。

【００７４】本発明における重合体粒子の重合に用いる
重合開始剤としては、いずれかの適当な重合開始剤、例
えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，
１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ系、またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペル
オキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプ
ロピルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロ
イルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が挙げられ
る。

【００７５】これらの重合開始剤は、重合性単量体の
０．５〜２０重量％の添加が好ましく、単独で、または
併用しても良い。

【００７６】また、本発明では、重合体粒子の分子量を
コントロールするために、公知の架橋剤，連鎖移動剤を
添加しても良く、好ましい添加量としては、重合性単量
体の０．００１〜１５重量％である。

【００７７】本発明において用いられる分散媒には、い
ずれか適当な安定剤を使用する。例えば、無機化合物と
してリン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸
亜鉛，リン酸アルミニウム，炭酸カルシウム，炭酸マグ
ネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水
酸化アルミニウム，メタ珪酸カルシウム，硫酸カルシウ
ム，硫酸バリウムベントナイト，シリカ，アルミナ等が
挙げられる。有機化合物としては、ポリビニルアルコー
ル，ゼラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプ
ロピルセルロース，エチルセルロース，カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩，ポリアクリル酸、及びそ
の塩，ポリメタアクリル酸、及びその塩，でんぷん等を
水相に分散させて使用できる。これら安定剤は、重合性
単量体１００重量部に対して０．２〜２０重量部を使用
することが好ましい。

【００７８】これら安定剤の中で、無機化合物を用いる
場合、市販のものをそのまま用いても良いが細かい粒子
を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成させて
も良い。

【００７９】例えば、リン酸三カルシウムの場合、高攪
拌下においてリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム
水溶液とを混合すると良い。

【００８０】また、これら安定剤の微細な分散のため
に、重合性単量体１００重量部に対して０．００１〜
０．１重量部の界面活性剤を使用しても良い。これは、
上記分散安定剤の初期の作用を促進するためのものであ
り、その具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリ
ウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸
ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナト
リウム，ラウリル酸ナトリウム，オクチル酸ナトリウ
ム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【００８１】一方、本発明に用いれらる被覆工程として
は、公知の被覆方法であるシード重合法；特開昭５７−
４５５５８号公報等に記載されているような樹脂エマル
ションを重合体粒子に添加し、付着混合させる方法、い
わゆるカプセルトナーで用いられる樹脂析出法等の公知
の方法が使用できる。

【００８２】本発明の被覆工程で使用される重合性単量
体としては、スチレン，ｏ−メチルスチレン，ｐ−メチ
ルスチレン，ｍ−メチルスチレン，ｐ−メトキシスチレ
ン，ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリ
ル酸，メタクリル酸、及びアクリル酸メチル，アクリル
酸エチル，アクリル酸ｎ−ブチル，アクリル酸イソブチ
ル，アクリル酸ｎ−プロピル，アクリル酸ｎ−オクチ
ル，アクリル酸ドデシル，アクリル酸２−エチルヘキシ
ル，アクリル酸ステアリル，アクリル酸２−クロルエチ
ル，アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸
ｎ−プロピル，メタクリル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸
イソブチル，メタクリル酸ｎ−オクチル，メタクリル酸
ドデシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリ
ル酸ステアリル，メタクリル酸フェニル，メタクリル酸
ジメチルアミノエチル，メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル等のメタクリル酸エステル類、その他のアクリロニ
トリル，メタクリロニトリル，アクリルアミド等の単量
体が挙げられる。

【００８３】これらの単量体は単独もしくは混合して使
用しうる。上述の単量体の中でも、スチレンまたはスチ
レン誘導体を単独で、または他の単量体と混合して使用
することが重合体粒子への吸着性を高め、且つ耐ブロッ
キング性や耐久性を高めるので好ましい。

【００８４】更に、上記重合性単量体中に極性樹脂を溶
解させたものを用いると上記特性はより向上する。本発
明における重合体粒子の被覆工程に用いられる極性樹脂
は、上記重合性単量体中に添加混合し、溶解される。

【００８５】使用できる極性樹脂としては、極性基を有
するものであればいずれも使用可能であるが、２価アル
コール類，２塩基酸類、またはその誘導体から生成され
るポリエステルがより好ましい。

【００８６】即ち、本発明においては、上記ポリエステ
ルが重合初期に形成被覆層を安定させる機能を有すると
同時に重合後には、最外層に存在し重合体粒子中の添加
剤や低軟化点物質の内包性を更に向上せしめると同時
に、帯電性，帯電安定性を向上させる。更に不飽和ポリ
エステルを使用すると、被覆層を形成する重合鎖を三次
元化することも可能となり強度の向上，定着性とのバラ
ンスの点でも有利となりうる。

【００８７】代表的なポリエステルの例としては、エチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビ
スフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノール
Ａなどの２価アルコール類とマレイン酸、フマール酸、
メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタール酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、マロン酸、及びこれらの無水物、またはこれらの
低級アルコールとのエステル等の２塩基酸素類、及びそ
の誘導体からなるポリエステルが好ましく用いられる。

【００８８】かかる極性樹脂の被覆工程に用いる重合性
単量体への添加量は、０．１〜１５重量％が好ましく、
０．５〜１０重量％がより好ましい。０．１重量％未満
では、重合体粒子の被覆工程において、形成される該粒
子と被覆した重合性単量体層との混合層として存在しや
すく、結果的に合成樹脂粒子表層の硬度を低下させ、ト
ナーとしての帯電安定性，耐久性，保存性等を低下させ
ることがある。また、１５重量％を超えた場合、トナー
が不溶融となり定着性が大きく損なわれる。

【００８９】本発明の被覆工程に用いられる重合開始剤
は、公知のものであればいずれも使用可能であり、単独
もしくは２種以上を併用することもできる。

【００９０】水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫
酸カルウム，過硫酸アンモニウム，過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩や過酸化水素等があげられる。

【００９１】また、油溶性の重合開始剤としては、既に
重合体粒子の重合に用いる重合開始剤として挙げたアゾ
系またはジアゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤等が挙
げられる。

【００９２】これらの重合開始剤は、通常重合性単量体
に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜
５重量％の範囲で使用される。前記重合開始剤の添加量
が、１０重量％を超えると、使用量の増加により不経済
であるばかりでなく、自己乳化粒子が増加してしまう。
さらに、０．１重量％未満では、充分な重合度が得られ
ない。

【００９３】本発明の被覆工程において、滴下された重
合性単量体系の乳化安定のために、重合性単量体に対し
０．００１〜０．１重量％の界面活性剤を使用してもよ
い。これは、上記重合性単量体系の乳化，分散を促進す
るためのものであり、その具体例としては、ドデシルベ
ンゼン硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，
ペンタデシル硫酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウ
ム，オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【００９４】本発明で用いられるトナーは、以下のごと
き方法にて得られる。

【００９５】即ち、重合性単量体中に離型剤，着色剤，
荷電制御剤，重合開始剤，その他の添加剤を加え、ホモ
ジナイザー，超音波分散機等によって均一に溶解または
分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水相中
に通常の攪拌機またはホモミキサー，ホモジナイザー等
により分散せしめる。

【００９６】好ましくは、単量体液滴が所望の粒子サイ
ズ、一般に３０μｍ以下の粒径を有する様に攪拌速度，
時間を調製し造粒する。

【００９７】その後は、分散安定剤の作用により、粒子
状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の攪
拌を行えば良い。

【００９８】重合温度は４０℃以上、一般的に５０〜９
０℃の温度に設定して重合を行う。

【００９９】また、重合反応後半に昇温しても良い。

【０１００】次いで、上記懸濁系のｐＨをアルカリに調
整し、重合粒子を被覆するための重合性単量体系を強攪
拌しながら注意深く滴下する。

【０１０１】更に、水溶性重合開始剤を使用する場合
は、これに水溶性重合開始剤，界面活性剤等を添加し、
前記滴下モノマー系を乳化させ、該懸濁粒子（重合体粒
子）に吸着させる。

【０１０２】その後、５０〜９０℃まで昇温し、加熱し
て前記懸濁粒子（重合体粒子）の被覆層を２〜８時間重
合させる。

【０１０３】また、重合反応後半に昇温しても良く、更
にトナー定着時の臭い等の原因となる未反応の重合性単
量体，副生成物等を除去するために、反応後半または重
合反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。

【０１０４】反応終了後、生成した合成樹脂粒子（トナ
ー粒子）を洗浄，ろ過により回収し、乾燥する。

【０１０５】懸濁重合法においては、通常重合性単量体
系１００重量部に対して水３００〜３０００重量部を分
散媒として使用するのが好ましい。

【０１０６】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を説明するが、
これらは本発明を何等限定するものではない。本発明の
実施例及び比較例に使用されるトナーの製造例を以下に
挙げる。

【０１０７】（製造例１）イオン交換水７１０ｇに０．
１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０ｇを投入し、６０℃に加
温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工製）を用い
て、１２，０００ｒｐｍにて攪拌した。

【０１０８】これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６８ｇ
を徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水溶液を得
た。

【０１０９】一方、スチレンモノマー１６５ｇｎ−ブチルアクリレート３５ｇ銅フタロシアニン顔料１２ｇ不飽和ポリエステル１０ｇ（フマル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ）化合物（３）６０ｇ

【０１１０】上記処方を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工製）を用いて、１２，０００ｒｐｍ
で均一に溶解，分散した。

【０１１１】これに重合開始剤２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇを溶解し、
重合性単量体組成物を調製した。

【０１１２】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下においてＴＫ式ホモミ
キサーにて１０，０００ｒｐｍで１０分間攪拌し、造粒
した。

【０１１３】その後、パドル攪拌翼で攪拌しつつ、８０
℃に昇温し、１０時間反応させ重合体粒子を得た。この
重合体粒子のコールターカウンターから求めた体積平均
径は、６．４８μｍであった。

【０１１４】重合反応終了後、懸濁系を冷却し、これに
３．６ｇのＮａ₂ＣＯ₃を添加，溶解させｐＨを１１とし
た。

【０１１５】次いでスチレンモノマー８２ｇｎ−ブチルアクリレート１２ｇ不飽和ポリエステル６ｇ（フマル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノール
Ａ）からなる重合性単量体系に重合開始剤として過硫酸
カリウム０．３ｇを添加溶解させた。この溶液を定量ポ
ンプ（日本フィーダー製）を用いて、５回に分けて０．
５ｍｌ／ｍｉｎ，４．０ｍｌ滴下し、前記重合体粒子表
面に吸着，被覆させ重合せしめた。

【０１１６】次に、８０℃に昇温し更に６時間重合させ
た。この被覆後の樹脂粒子のコールターカウンターから
求めた体積平均は、６．６８μｍであった。

【０１１７】次いで、これを常温まで冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウム溶解除去させたのち、ろ過，乾燥の
各工程を経てトナーを得た。

【０１１８】得られたトナー１００ｇに対して、疎水性
酸化チタン微粉末１．２ｇを外添し、トナー表面に酸化
チタン微粉末を有するトナーＡを得た。

【０１１９】この外添トナー２４ｇに対して、アクリル
樹脂で被覆したフェライトキャリア５７６ｇを混合して
二成分現像剤とした。

【０１２０】（製造例２）製造例１の重合性単量体組成
物の処方中、化合物（３）を化合物（２）に代える他
は、製造例１と同様にして、体積平均径６．２１μｍの
重合体粒子を得た。

【０１２１】次いで、この重合体粒子に、被覆用重合性
単量体系中の不飽和ポリエステル６ｇを２ｇとする以外
は、製造例１と同様にして被覆処理を行い、体積平均径
６．７０μｍの被覆樹脂粒子を得た。

【０１２２】次いで、これを常温まで冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウムを溶解除去させたのち、ろ過，乾燥
の各工程を経てトナーを得た。

【０１２３】得られたトナー１００ｇに対して、疎水性
酸化チタン微粉末１．２ｇを外添し、トナー表面に酸化
チタン微粉末を有するトナーＢを得た。

【０１２４】この外添トナー２４ｇに対して、アクリル
樹脂で被覆したフェライトキャリア５７６ｇを混合して
二成分現像剤とした。

【０１２５】（製造例３）製造例１の重合性単量体組成
物の処方中、化合物（３）を化合物（１）に代える他
は、製造例１と同様にして、体積平均径６．０２μｍの
重合体粒子を得た。

【０１２６】次いで、この重合体粒子に、被覆用重合性
単量体系中の不飽和ポリエステルを１ｇとする以外は、
製造例１と同様にして被覆処理を行い、体積平均径６．
４７μｍの被覆樹脂粒子を得た。

【０１２７】次いで、これを常温まで冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウムを溶解除去させたのち、ろ過，乾燥
の各工程を経てトナーを得た。

【０１２８】得られたトナー１００ｇに対して、疎水性
酸化チタン微粉末１．２ｇを外添し、トナー表面に酸化
チタン微粉末を有するトナーＣを得た。

【０１２９】この外添トナー２４ｇに対して、アクリル
樹脂で被覆したフェライトキャリア５７６ｇを混合して
二成分現像剤とした。

【０１３０】（製造例４）製造例１の重合性単量体組成
物の処方中、不飽和ポリエステルをスチレン−メタクリ
ル酸−メチルメタクリレート共重合体（モノマー重量比
＝８５：５：１０）に代える他は、製造例１と同様にし
て、体積平均径６．６４μｍの重合体粒子を得た。

【０１３１】次いで、この重合体粒子に、被覆用重合性
単量体系中の不飽和ポリエステルを１０ｇとする以下
は、製造例１と同様にして被覆処理を行い、体積平均径
６．９０μｍの被覆樹脂粒子を得た。

【０１３２】次いで、これを常温まで冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウムを溶解除去させたのち、ろ過，乾燥
の各工程を経てトナーを得た。

【０１３３】得られたトナー１００ｇに対して、疎水性
酸化チタン微粉末１．２ｇを外添し、トナー表面に酸化
チタン微粉末を有するトナーＤを得た。

【０１３４】この外添トナー２４ｇに対して、アクリル
樹脂で被覆したフェライトキャリア５７６ｇを混合して
二成分現像剤とした。

【０１３５】（製造例５）製造例１の重合性単量体組成物の処方をスチレンモノマー１６５ｇｎ−ブチルアクリレート３５ｇ疎水化処理磁性体１４０ｇ飽和ポリエステル１０ｇ（テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ）ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物２ｇ化合物（３）６０ｇ

【０１３６】とする他は、製造例１と同様にして、体積
平均径６．７９μｍの重合体粒子を得た。

【０１３７】次いで、この重合体粒子に、製造例１と同
様にして被覆処理を行い、体積平均径６．９８μｍの被
覆樹脂粒子を得た。

【０１３８】次いで、これを常温まで冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウムを溶解除去させたのち、ろ過，乾燥
の各工程を経てトナーを得た。

【０１３９】得られたトナー１００ｇに対して、疎水性
酸化チタン微粉末１．２ｇを外添し、トナー表面に酸化
チタン微粉末を有するトナーＥを得た。

【０１４０】この外添トナー２４ｇに対して、アクリル
樹脂で被覆したフェライトキャリア５７６ｇを混合して
二成分現像剤とした。

【０１４１】（製造例６）製造例１の重合性単量体組成
物の処方中、化合物（３）を化合物（２）に代える他
は、製造例１と同様にして、体積平均径６．４３μｍの
重合体粒子を得た。

【０１４２】次いで、この重合体粒子に、被覆用重合性
単量体系中の不飽和ポリエステル６ｇを１８ｇとする他
は製造例１と同様にして被覆処理を行い、体積平均径
６．６１μｍの被覆樹脂粒子を得た。

【０１４３】次いで、これを常温まで冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウムを溶解除去させたのち、ろ過，乾燥
の各工程を経てトナーを得た。

【０１４４】得られたトナー１００ｇに対して、疎水性
酸化チタン微粉末１．２ｇを外添し、トナー表面に酸化
チタン微粉末を有するトナーＦを得た。

【０１４５】この外添トナー２４ｇに対して、アクリル
樹脂で被覆したフェライトキャリア５７６ｇを混合して
二成分現像剤とした。

【０１４６】（製造例７）製造例１の重合性単量体組成
物の処方中、化合物（３）を化合物（４）に代える他
は、製造例１と同様にして、体積平均径６．４０μｍの
重合体粒子を得た。

【０１４７】次いで、この重合体粒子に、被覆用重合性
単量体系中の不飽和ポリエステル６ｇを０．０５ｇとす
る他は製造例１と同様にして被覆処理を行い、体積平均
径６．５８μｍの被覆樹脂粒子を得た。

【０１４８】次いで、これを常温まで冷却し、塩酸を加
えて燐酸カルシウムを溶解除去させたのち、ろ過，乾燥
の各工程を経てトナーを得た。

【０１４９】得られたトナー１００ｇに対して、疎水性
酸化チタン微粉末１．２ｇを外添し、トナー表面に酸化
チタン微粉末を有するトナーＧを得た。

【０１５０】この外添トナー２４ｇに対して、アクリル
樹脂で被覆したフェライトキャリア５７６ｇを混合して
二成分現像剤とした。

【０１５１】以下に、上記トナーを用いた実施例を示
す。

【０１５２】実施例１上記製造例１に従って作製したトナーＡを使用して調製
した現像剤を用いて、市販のフルカラー複写機ＣＬＣ５
００改造機（キヤノン製）にて２３℃，６０％ＲＨ環境
下、画像を複写し、その画像耐久性，トナー飛散，かぶ
り等について評価し、その結果を表１に示した。

【０１５３】１００，０００枚の耐久においても画像濃
度低下，トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生は認め
られず良好な画質耐久性を示した。

【０１５４】また、帯電性についてトリボ値を測定した
ところ、初期−２６ｍＣ／ｋｇ，耐久後−２５ｍＣ／ｋ
ｇと安定していた。

【０１５５】更に、定着オイルを用いないオイルレス定
着を行なったが、低温定着性及び低温オフセット、更に
は高温オフセット等も発生が認められず良好な定着性を
示した。

【０１５６】実施例２上記製造例１に従って作製したトナーＡを使用して、調
製した現像剤を用いて、ＣＬＣ５００改造機にて２８
℃，８０％ＲＨ環境下、画像を複写し、その画像耐久
性，トナー飛散，かぶり等について評価し、その結果を
表１に示した。

【０１５７】１００，０００枚の耐久においても画像濃
度低下，トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生は認め
られず良好な画質耐久性を示した。

【０１５８】また、帯電性についてトリボ値を測定した
ところ、初期−２４ｍＣ／ｋｇ，耐久後−２４ｍＣ／ｋ
ｇと安定していた。

【０１５９】更に、定着についても良好な定着性を示し
た。

【０１６０】実施例３上記製造例２に従って作製したトナーＢを使用して調製
した現像剤を用いて、ＣＬＣ５００改造機にて２３℃，
６０％ＲＨ環境下、画像を複写し、その画像耐久性，ト
ナー飛散，かぶり等について評価し、その結果を表１に
示した。

【０１６１】１００，０００枚の耐久においても画像濃
度低下，トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生は認め
られず良好な画質耐久性を示した。

【０１６２】また、帯電性についてトリボ値を測定した
ところ、初期−２７ｍＣ／ｋｇ，耐久後−２９ｍＣ／ｋ
ｇと安定していた。

【０１６３】更に、定着についても良好な定着性を示し
た。

【０１６４】実施例４上記製造例３に従って作製したトナーＣを使用して調製
した現像剤を用いて、ＣＬＣ５００改造機にて２３℃，
６０％ＲＨ環境下、画像を複写し、その画像耐久性，ト
ナー飛散，かぶり等について評価し、その結果を表１に
示した。

【０１６５】１００，０００枚の耐久においても画像濃
度低下，トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生は認め
られず良好な画質耐久性を示した。

【０１６６】また、帯電性についてトリボ値を測定した
ところ、初期−２９ｍＣ／ｋｇ，耐久後−２６ｍＣ／ｋ
ｇと安定していた。

【０１６７】更に、定着についても良好な定着性を示し
た。

【０１６８】実施例５上記製造例４に従って作製したトナーＤを使用して調製
した現像剤を用いて、ＣＬＣ５００改造機にて２３℃，
６０％ＲＨ環境下、画像を複写し、その画像耐久性，ト
ナー飛散，かぶり等について評価し、その結果を表１に
示した。

【０１６９】１００，０００枚の耐久においても画像濃
度低下，トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生は認め
られず良好な画質耐久性を示した。

【０１７０】また、帯電性についてトリボ値を測定した
ところ、初期−３１ｍＣ／ｋｇ，耐久後−２９ｍＣ／ｋ
ｇと安定していた。

【０１７１】更に、定着についても良好な定着性を示し
た。

【０１７２】実施例６上記製造例５に従って作製したトナーＥを使用して調製
した現像剤を用いて、市販の複写機ＮＰ６０００（キヤ
ノン製）にて２３℃，６０％ＲＨ環境下、画像を複写
し、その画像耐久性，トナー飛散，かぶり等について評
価し、その結果を表１に示した。

【０１７３】１００，０００枚の耐久においても画像濃
度低下，トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生は認め
られず良好な画質耐久性を示した。

【０１７４】また、帯電性についてトリボ値を測定した
ところ、初期−３５ｍＣ／ｋｇ，耐久後−３３ｍＣ／ｋ
ｇと安定していた。

【０１７５】更に、定着に関しても全く問題は認められ
なかった。

【０１７６】比較例１上記製造例６に従って作製したトナーＦを使用して調製
した現像剤を用いて、ＣＬＣ５００改造機にて２３℃，
６０％ＲＨ環境下、画像を複写し、その画像耐久性，ト
ナー飛散，かぶり等について評価し、その結果を表１に
示した。

【０１７７】１，０００枚の耐久において画像濃度低
下，トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生が認められ
オリジナル原稿に忠実な高精細な画質は得られなかっ
た。

【０１７８】また、トナーの帯電性を評価する目的で、
トリボ値を測定したところ、初期−３０ｍＣ／ｋｇ，耐
久後−２１ｍＣ／ｋｇと大きく低下していた。

【０１７９】更に定着に関しては、充分な定着性がえら
れなかった。

【０１８０】比較例２上記製造例７に従って作製したトナーＧを使用して調製
した現像剤を用いて、ＣＬＣ５００改造機にて２８℃，
８０％ＲＨ環境下、画像を複写し、その画像耐久性，ト
ナー飛散，かぶり等について評価し、その結果を表１に
示した。

【０１８１】２００枚の耐久においても画像濃度低下，
トナー飛散，かぶり等の画像欠陥の発生が認められ、オ
リジナル原稿に忠実な高精細な画質は得られなかった。

【０１８２】また、トナーの帯電性を評価する目的で、
トリボ値を測定したところ、初期−２４ｍＣ／ｋｇ，耐
久後−１９ｍＣ／ｋｇと不均一で、安定のない帯電性を
示していた。

【０１８３】更に、定着性試験においては、耐高温オフ
セット性に劣るものであった。

【０１８４】

【表１】

【０１８５】

【発明の効果】本発明によれば、トナーの被覆層に少な
くとも０．１％以上１５％未満の極性樹脂を含有するこ
とで、最小限の被覆で均一な被覆層が形成され、生産性
の向上及び画質耐久性の向上はもとより、帯電性，帯電
の均一化並びにその安定性を同時に達成することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者神田仁志東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平５−197203（ＪＰ，Ａ) 特開平５−197191（ＪＰ，Ａ) 特開平６−337540（ＪＰ，Ａ) 特開平７−43938（ＪＰ，Ａ) 特開平５−249725（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤を含有する重合体粒子上に、着色
剤を含有しない被覆層を有する静電荷像現像用トナーに
おいて、該被覆層に０．１乃至１５重量％の極性樹脂を
含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】極性樹脂に２価アルコール類と２塩基酸
類とを含むポリエステルを用いることを特徴とする請求
項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナ
ーの断面層観察で、低軟化点物質が被覆層で内包化さ
れ、且つ直接重合されたことを特徴とする請求項１又は
２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】低軟化点物質が炭素数１０以上の長鎖エ
ステル部を１個以上有するエステルワックスであること
を特徴とする請求項３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】極性樹脂を含有する重合性単量体溶液を
用いたシード重合法によって、着色剤を含有する重合体
粒子上に、０．１乃至１５重量％の極性樹脂を含有し、
着色剤を含有しない被覆層を形成することを特徴とする
静電荷像現像用トナーの製造方法。