CN104968480A - 泡孔式聚合物材料 - Google Patents
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Abstract
一种配制品包含聚合物材料、成核剂、以及表面活性剂。所述配制品可以用于形成绝缘容器。一种根据本披露的绝缘容器,所述绝缘容器可以是饮料杯或食品储存杯,所述绝缘容器是由在挤出过程中产生的薄片挤出物或管状挤出物制造的。在说明性实施例中,所述挤出物是泡孔式聚合物材料。
Description
优先权要求
本申请根据美国法典第35篇119条(e)款要求2013年3月13日提交的美国临时申请序列号61/779,951的优先权,该申请通过引用明确结合在此。
背景技术
本披露涉及可以被成形以便产生容器的聚合物材料,具体地说,绝缘的聚合物材料。更具体地说,本披露涉及泡孔式聚合物材料的形态和晶体结构,该泡孔式聚合物材料可以被转化成有用的物品,如绝缘容器。
概述
在本披露的一个方面中,提供绝缘容器根据本披露,该绝缘容器可以是(例如)饮料杯或食品储存杯,该绝缘容器是由在挤出过程中产生的薄片挤出物或管状挤出物制造的。在说明性实施例中,该挤出物是泡孔式聚合物材料。
在说明性实施例中,根据本披露的绝缘容器是由在挤出过程中产生的管状挤出物制造的。在说明性实施例中,该挤出物是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,该材料被配置成在杯卷绕或成形期间提供对折皱和/或褶皱的抗性。
在说明性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的泡孔形态随挤出角度变化,该挤出角度对由其形成的物品(如绝缘容器)的质量具有影响。具体地说,泡孔形态受根据本披露的基于聚丙烯的材料通过挤出机模具唇缘退出封闭的模具体积处的角度影响,并且与所形成的物品内部的深折皱和/或褶皱的减少(如果不是消除)有关。
在说明性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的泡孔形态随配制品和工艺条件变化,这些条件对由其形成的物品(如绝缘容器)的质量具有影响。具体地说,这类条件对泡孔密度和泡孔尺寸属性,并且最终对折皱/褶皱抗性的影响产生基于幂律回归的抗褶皱性预测模型。
在说明性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的泡孔纵横比在机械卷绕期间对该材料的抗褶皱性具有影响。参数如泡孔密度和纵横比最终确定产生用于挤出薄片的抗褶皱性模型的控制限制。
在说明性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的机器方向泡孔纵横比比在横跨腹板方向上的泡孔纵横比在机械卷绕期间对该材料的抗褶皱性具有更大影响。
在说明性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的取向在机械卷绕期间对该材料的抗褶皱性具有影响。具体地说,当形成为圆形物品时,该薄片应该被定向成使得该圆形物品的圆周表示平行于该薄片材料的流动方向-45°至+45°。参数如所形成的圆形物品中的薄片取向的影响最终影响这些圆形物品的抗褶皱性能力。
在说明性实施例中,泡孔式聚合物材料包括约50%至约100%的主要树脂、0%至约50%的第二树脂、0%至约2%的化学发泡剂、0%至约20%的物理成核剂、0%至约20%的着色剂、以及约0%至约10%的增滑剂。
在本披露的另一个方面中,提供根据本披露的绝缘容器,该绝缘容器是由在挤出过程中产生的薄片挤出物或管状挤出物制造的。在说明性实施例中,挤出物是泡孔式聚合物材料并且随后形成绝缘容器以便提供饮料杯、食品储存杯或容器。
在说明性实施例中,根据本披露的绝缘容器是由在挤出过程中产生的管状挤出物制造的。在说明性实施例中,挤出物是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,该材料被配置成在杯卷绕或成形期间提供对折皱和/或褶皱的抗性。
在说明性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出管具有挤出管内部(InET)表面/层和挤出管外部(OET)表面/层,这些表面/层可以被切开以便提供基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带。根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出管具有表面形态,该表面形态包括通过X-射线广角衍射分析鉴别的β-结晶聚丙烯相,该相不能通过差示扫描量热法(DSC)观察到。
在说明性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的表面形态对由其形成的物品(如绝缘杯)的质量具有深远影响。具体地说,面向绝缘杯内部的挤出管表面/层(InET或OET)的特定晶体结构与所形成的绝缘杯内部的可见深折皱和/或褶皱的减少(如果不是消除)直接相关。
在说明性实施例中,对于根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片存在表面质量,该表面质量导致在指定配制品中,以及在指定加工和成形条件下制备的绝缘杯中明显无折皱的表面。具体地说,这种表面质量由基于聚丙烯的材料的结晶相的特性确定。更具体地说,这种表面质量由存在于基于聚丙烯的材料中的α结晶相和β结晶相两者的相对大小和相对量确定。
在说明性实施例中,根据本披露的杯成形工艺提供绝缘杯。该杯成形工艺还使褶皱和/或折皱最小化并且包括以下步骤:在横跨腹板方向(CD)上安排待从基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出管切割的形状,其中OET表面/层面向杯的内部。
在说明性实施例中,如果模切零件被定向在CD方向上,则具有固定化学组成、并且在受控的挤出工艺条件下使用受控的加工参数制成的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的折皱和/或褶皱能够被基本上消除。因此,提供接近1的泡孔纵横比和接近1的各向异性系数。
在说明性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的性能可以随α和β晶畴尺寸和β相的相对含量变化,如通过K-值所测定。
在考虑对如目前视为实施本披露的最佳方式进行举例说明的示意性实施例后,本披露的附加特征对于本领域的技术人员将变得清楚。
附图简要说明
图1是来自本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的44°挤出薄片条带的显微镜图像,该图像用于定量泡孔长度和宽度的尺寸形态;
图2是来自本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的44°挤出薄片条带的泡孔壁测量的显微镜图像,该图像用于定量尺寸形态;
图3是来自本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的90°挤出薄片条带的显微镜图像,该图像用于定量尺寸形态;
图4是示出具有约2.32的纵横比和约1,216,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度的泡孔的图像,这些泡孔是在展示出抗皱行为的卷绕产品上从CD方向取得的;
图5是示出具有约3.25的纵横比和约1,159,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度的泡孔的图像,这些泡孔是在展示出微小折皱和巨大折皱行为的卷绕产品上从CD方向取得的;
图6是示出具有约1.94的纵横比和约1,631,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度的泡孔的图像,这些泡孔是在展示出抗皱行为的卷绕产品上从MD方向取得的;
图7是示出具有约3.63的纵横比和约933,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度的泡孔的图像,这些泡孔是在展示出微小折皱和巨大折皱行为的卷绕产品上从MD方向取得的;
图8是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的x-y坐标图中泡孔密度对泡孔长度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于关于泡孔密度预测泡孔长度的幂律方程式是y=999,162,715.083x-2.613并且R2=0.972;
图9是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的双对数坐标图中泡孔密度对泡孔长度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于关于泡孔密度预测泡孔长度的幂律方程式是y=999,162,715.083x-2.613并且R2=0.972;
图10是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的x-y坐标图中泡孔密度对泡孔宽度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于关于泡孔密度预测泡孔宽度的幂律方程式是y=287,106,186.479x-3.295并且R2=0.974;
图11是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的双对数坐标图中泡孔密度对泡孔宽度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于预测炮孔宽度与泡孔密度的幂律方程式是y=287,106,186.479x-3.295并且R2=0.974;
图12是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的x-y坐标图中泡孔密度对泡孔壁厚度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于关于泡孔密度预测泡孔壁厚度的幂律方程式是y=448,002.648x-3.053并且R2=0.973;
图13是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的双对数坐标图中泡孔密度对泡孔壁厚度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于关于泡孔密度预测泡孔壁厚度的幂律方程式是y=448,002.648x-3.053并且R2=0.973;
图14是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的x-y坐标图中泡孔密度对泡孔长度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于关于泡孔密度预测泡孔长度的幂律方程式是y=1,243,388,528.484x-2.626并且R2=0.945;
图15是具有针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的x-y坐标图中泡孔密度对泡孔宽度的幂律回归拟合的曲线图,其中用于关于泡孔密度预测泡孔宽度的幂律方程式是y=426,736,129.761x-3.417并且R2=0.939;
图16是泡孔密度对机器方向(MD)泡孔纵横比的x-y坐标图,该图示出MD泡孔形态对折皱的影响;
图17是泡孔密度对横向方向(CD)泡孔纵横比的x-y坐标图,该图示出CD泡孔形态对折皱的影响;
图18是根据本披露的挤出喷嘴的正视图,其中多个部分被放大以便示出内模唇缘角度X和外模唇缘角度Y;
图19示出用于显微镜和X-射线分析的取样,针对该分析从绝缘杯侧壁的一侧切下样品并且在两个垂直方向上对样品进行分析:视图A从杯的顶部到底部以及视图B向侧面看;
图20示出来自实例5的杯的绝缘杯侧壁的视图A显微镜图像(具有层压到泡沫上的印刷薄膜),其中OET在绝缘杯的外部,说明绝缘杯侧壁在杯成形期间压缩塌陷,从而导致折皱形成,折皱深度是0.23mm;
图21示出来自实例3的绝缘杯的绝缘杯侧壁的视图A显微镜图像(无层压的印刷薄膜并且具有用于消除光反射的黑色标记物以获得更清晰的图像),其中OET在绝缘杯的外部,再次说明折皱/深褶皱以与图20中/杯5相同的方式形成在绝缘杯的内部上;
图22示出差示扫描量热法(DSC)曲线图,其中在针对本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的第2热扫描期间未检测到β-结晶相(即,β-结晶度);
图23示出来自在杯1-5中使用的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片的OET表面样品的广角X-射线衍射(WAXD)图案,该材料具有的晶体大小和57.8%的结晶度百分比;
图24示出在杯1-5中使用的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片的InET表面和OET表面的WAXD图案的比较,说明OET具有比InET更小的晶畴尺寸并且存在β-结晶相;以及
图25示出三种样品的相鉴别:上部迹线–Extra滑石样品#1的WAXD图案,InET表面显示在16.1°下存在β-结晶相峰值;中间迹线–Extra滑石样品#2的WAXD图案,InET表面显示在16.1°下存在β-结晶相峰值;下部迹线–样品B=常规泡孔式聚丙烯材料的WAXD图案,其中在16.1°下不存在β-结晶相峰值。
详细说明
本披露的第一方面
根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的示例性实施例的出人意料的特征是薄片在弯曲形成圆形物品(如绝缘杯)时形成明显无折皱和无褶皱表面的能力。表面甚至在杯内部也是无褶皱的,在杯内部压缩力典型地易使材料(尤其对于具有较大泡孔纵横比的低密度材料而言)起皱和/或折皱。在示例性实施例中,如通过显微术所检测的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的表面轮廓是这样,即,使得当该薄片在杯成形期间经受伸展力和压缩力时,杯表面外部和内部中天然存在的压痕(即折皱或褶皱)的深度可以小于约100微米。在一个示例性实施例中,表面轮廓可以包括小于约50微米的压痕。在另一个示例性实施例中,表面轮廓可以包括约5微米或更低的压痕。在约10微米和更低的深度下,杯表面上的微小褶皱和/或折皱通常是肉眼不可见的。
在一个示例性实施例中,由包括表层和根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带的薄片形成的绝缘杯具有约200微米深的自杯顶延伸至杯底的典型折皱(即深褶皱)。在另一个示例性实施例中,由仅包括根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带(无表层)的薄片形成的绝缘杯具有约200微米深的自杯顶延伸至杯底的典型折皱。具有从约100微米至约500微米深度的此类折皱典型地在经历压缩的杯的内部形成。折皱和深褶皱可能存在令人不满意的表面质量问题,从而使得杯具有不可用或不希望的此类表面特征。折皱可以在其中薄片包括表层或不包括表层的情形下形成。
出人意料地发现根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的泡孔形态对所形成的物品(如绝缘杯)的质量具有影响。泡孔形态对基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的抗褶皱性的影响可以通过检查不同挤出机模唇缘角度的影响来说明。在示例性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料退出封闭体积的角度可以影响该材料的抗褶皱性。据发现,对于基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的指定配制品和指定杯成形条件,不同的模具出口角度导致在挤出薄片卷绕期间物品表面中明显不同水平的折皱和/或褶皱。针对本披露中的检查选择的两个几何出口角度是通常在聚乙烯泡沫生产(即90°的出口角度)中和在聚苯乙烯泡沫生产(即44°的出口角度)中使用的那些(参见,实例1)。
在示例性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料可以作为薄片被挤出。显微镜图像显示,当一个薄片以更高曲率模具出口角度产生并且另一个薄片以更低曲率模具出口角度产生时,在这种挤出薄片内存在不同的泡孔形态,即泡孔结构差别。当所得到的薄片是在横向和机器方向上切割并且在显微镜下检查时,可以检测这两个薄片之间的泡孔形态差异。
聚合物泡孔结构的直接证据由显微镜研究提供。分子结构的规则性与延展性之间存在密切关系。泡孔形态描述聚合物泡孔密度、泡孔结构、泡孔壁厚度、泡孔形状、以及泡孔的泡孔大小分布。聚合物泡孔结构可以具有主要由卵形泡孔构成的相同大体形状和外观,和相同的对数正态泡孔分布,但具有不同的泡孔纵横比和泡孔壁厚度。说明性地,泡孔纵横比是卵形聚合物泡孔的长度与卵形聚合物泡孔的宽度之间的比率。说明性地,泡孔壁厚度是单独聚合物泡孔之间的固体聚合物距离。
在一个示例性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片可以以90°的角度从封闭的模具体积退出。在另一个示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片可以以44°的角度从封闭的模具体积退出。说明性地,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片可以以44°与90°之间的角度从封闭的模具体积退出。一个以44°的出口角度产生并且另一个以90°的出口角度产生的两个此类薄片可以在机器方向上抑或在横向方向上被制备为条带并且用数字显微镜进行分析。当挤出参数如配方、温度和冷却速率相同时,挤出薄片的泡孔密度、泡孔分布、泡孔形状、泡孔纵横比和泡孔壁厚度时可以保持恒定。在本披露中,褶皱材料的形成被发现在出口曲率角度从44°增加至90°时发生(参见,实例1,图1-图3)。不希望受理论约束,一种可信的解释可以是泡孔密度和尺寸形态随封闭模具体积出口角度变化,即,泡孔密度和尺寸形态可以在从不同的封闭模具体积出口角度退出时改变,从而产生褶皱材料。因为用CO2作为发泡剂产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料仍然处于工业起步阶段和开发中,所以本披露提供用于新工艺开发的基础,该基础涉及使用模具角度几何形状及其对泡孔形态的影响。
在此的披露内容提供产生一种绝缘性泡孔式材料的方法。在实施例中,绝缘性泡孔式材料是基于聚丙烯的。在实施例中,绝缘性泡孔式材料是抗褶皱和/或抗折皱的。在实施例中,一种产生绝缘性泡孔式材料的方法包括将如在此披露的配制品通过挤出模具唇缘以从0°至约60°的出口角度挤出。在实施例中,配制品通过该模具唇缘以从约0°至约10°、约10°至约20°、约20°至约30°、约30°至约40°、约40°至约50°、约50°至约60°、约40°至约45°、0°至约20°、0°至约30°、0°至约40°、0°至约50°、约10°至约60°、约10°至约50°、约10°至约40°、约10°至约30°、约20°至约60°、约20°至约50°、约20°至约40°、约30°至约60°、约30°至约50°或约40°至约60°的出口角度挤出。实施例包括其中模具出口角度可以是约10°、20°、30°、40°、41°、42°、43°、44°、45°、46°、47°、48°、49°、50°或60°的方法。
在一种产生绝缘性泡孔式材料的方法的实施例中,其中配制品包含:i)第一聚合物材料,该第一聚合物材料包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物,和ii)第二聚合物材料,该第二聚合物材料包括选自下组的至少一种聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物以及其混合物。在实施例中,配制品进一步包含至少一种成核剂。在实施例中,配制品进一步包含至少一种增滑剂。在一种产生绝缘性泡孔式材料的方法的实施例中,泡孔尺寸属性是根据y=AxK,其中x抑或y是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔密度并且非泡孔密度变量是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔长度、泡孔宽度或泡孔壁厚度。
出人意料地发现根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的泡孔形态(尤其是泡孔密度)对由其形成的所形成物品(如绝缘杯)的质量具有影响。在基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料中泡孔密度和尺寸属性对抗褶皱性的影响可以通过检查来自不同配制品和工艺条件的泡孔形态数据来进行说明,从而产生基于幂律回归的抗褶皱性预测模型。
在示例性实施例中,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔密度可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的总泡孔数目可以影响材料对起皱的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,在机器方向,即平行于基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的流动的方向上的泡孔纵横比可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,在横向,即垂直于基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的流动的方向上的泡孔纵横比可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的总体泡孔长度可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的总体泡孔厚度可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔长度可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔宽度可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔壁厚度可以影响该材料的抗褶皱性。在其他示例性实施例中,泡孔尺寸属性可以遵循独立于配方和加工条件的幂律(参见,实施例2,图8-图15)。
因此,虽然用CO2作为发泡剂来产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料仍然处于工业起步阶段和开发中,但本披露还提供工艺技术诀窍和用于预测基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的抗褶皱性的基础,该基础独立于材料配方和加工条件。
本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料满足了对于可以成形为物品(如绝缘杯)的材料的长期需求,该材料包括如在此所述的抗褶皱性和抗折皱性的特征以及绝缘性能、可再循环性、抗刺穿性、抗脆性性和可微波处理性(microwavability)的特征中的许多(如果不是全部),这些特征在美国专利申请序列号13/491,007和13/491,327中进行描述,这些专利申请两者均通过引用以其全部内容结合在此。其他未能提供实现如所附权利要求书中所反映的这些特征的组合的材料。
成核剂意指化学或物理材料,这种材料在熔融配制品混合物中提供用于泡孔形成的位点。成核剂可以包括化学成核剂和物理成核剂。成核剂可以与引入到挤出机的料斗中的配制品共混。可替代地,可以将成核剂加入挤出机中的熔融树脂混合物中。
适合的物理成核剂具有所希望的粒度、纵横比、以及上端截止(top-cut)特性。实例包括但不限于滑石、CaCO3、云母、以及至少两种上述物质的混合物。一个代表性实例是基于Heritage Plastics HT6000线性低密度聚乙烯(LLDPE)的滑石浓缩物。
当达到化学反应温度时,适合的化学成核剂分解以便在熔融配制品中产生泡孔。这些较小泡孔充当来自物理或其他类型的发泡剂的较大泡孔生长的成核位点。在一个实例中,化学成核剂是柠檬酸或基于柠檬酸的材料。一个代表性实例是HYDROCEROLTM CF-40E(可购自科莱恩公司(Clariant Corporation)),它含有柠檬酸和晶体成核剂。
“发泡剂”是指起作用以使成核位点膨胀的物理或化学发泡剂(或材料的组合)。发泡剂可以包括仅化学发泡剂、仅物理发泡剂、其组合、或几种类型的化学发泡剂和物理发泡剂。发泡剂通过在熔融配制品中在成核位点处形成泡孔起作用来减小密度。可以将发泡剂加入挤出机中的熔融树脂混合物中。
化学发泡剂是降解或反应以产生气体的材料。化学发泡剂可以是吸热的或放热的。化学发泡剂典型地在特定温度下降解以便分解并且释放气体。化学发泡剂的一个实例是柠檬酸或基于柠檬酸的材料。一个代表性实例是HYDROCEROLTM CF-40E(可购自科莱恩公司),它含有柠檬酸和晶体成核剂。在此,柠檬酸在适当的温度下在熔融配制品中分解并且形成气体,该气体朝向成核位点迁移并且在熔融配制品中生长泡孔。如果存在足够的化学发泡剂,该化学发泡剂可以充当成核剂和发泡剂两者。
在另一个实例中,化学发泡剂可以选自下组,该组由以下各项组成:偶氮二甲酰胺;偶氮二异丁腈;苯磺酰肼;4,4-氧基苯磺酰基氨基脲;对甲苯磺酰基氨基脲;偶氮二甲酸钡;N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺;三肼基三嗪;甲烷;乙烷;丙烷;正丁烷;异丁烷;正戊烷;异戊烷;新戊烷;甲基氟;全氟甲烷;乙基氟;1,1-二氟乙烷;1,1,1-三氟乙烷;1,1,1,2-四氟乙烷;五氟乙烷;全氟乙烷;2,2-二氟丙烷;1,1,1-三氟丙烷;全氟丙烷;全氟丁烷;全氟环丁烷;甲基氯;二氯甲烷;乙基氯;1,1,1-三氯乙烷;1,1-二氯-1-氟乙烷;1-氯-1,1-二氟乙烷;1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷;1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷;三氯单氟甲烷;二氯二氟甲烷;三氯三氟乙烷;二氯四氟乙烷;氯七氟丙烷;二氯六氟丙烷;甲醇;乙醇;正丙醇;异丙醇;碳酸氢钠;碳酸钠;碳酸氢铵;碳酸铵;亚硝酸铵;N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺;N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺;偶氮二甲酰胺;偶氮二异丁腈;偶氮环己腈;偶氮二氨基苯;偶氮二甲酸钡;苯磺酰肼;甲苯磺酰肼;p,p’-氧基双(苯磺酰肼);二苯基砜-3,3’-二磺酰肼;叠氮化钙;4,4’-二苯基二磺酰基叠氮化物;对甲苯磺酰基叠氮化物;以及其组合。
在说明性实施例中,成核剂可以是约0.1%至约20%(w/w)、约0.25%至约20%、约0.5%至约20%、约0.75%至约20%、约1%至约20%、约1.5%至约20%、约2%至约20%、约2.5%至约20%、约3%至约20%、约3.5%至约20%、约4%至约20%、约4.5%至约20%、约5%至约20%、约0.1%至约10%、约0.25%至约10%、约0.5%至约10%、约0.75%至约10%、约1.0%至约10%、约1.5%至约10%、约1.0%至约10%、约2.0%至约10%、约2.5%至约10%、约3.0%至约10%、约3.5%至约10%、约4.0%至约10%、约4.5%至约10%、约5.0%至约10%、约0.1%至约5%、约0.25%至约5%、约0.5%至约5%、约0.75%至约5%、约1%至约5%、约1.5%至约5%、约1%至约5%、约2%至约5%、约2.5%至约5%、约3%至约5%、约3.5%至约5%、或约4%至约5%、或约4.5%至约5%。在实施例中,成核剂可以是约0.5%、约1%、约1.5%、约2%、约2.5%、约3%、约4%或约5%(w/w)。在实施例中,聚合物材料不含成核剂。在实施例中,聚合物材料不含滑石。
在说明性实施例中,化学发泡剂可以是0%至约5%(w/w)、约0.1%至约5%(w/w)、约0.25%至约5%、约0.5%至约5%、约0.75%至约5%、约1%至约5%、约1.5%至约5%、约2%至约5%、约3%至约5%、约4%至约5%、0%至约4%(w/w)、约0.1%至约4%(w/w)、约0.25%至约4%、约0.5%至约4%、约0.75%至约4%、约1%至约4%、约1.5%至约4%、约2%至约4%、约3%至约4%、0至约3%(w/w)、约0.1%至约3%(w/w)、约0.25%至约3%、约0.5%至约3%、约0.75%至约3%、约1%至约3%、约1.5%至约3%、约2%至约3%、0%至约2%、约0.1%至约2%(w/w)、约0.25%至约2%、约0.5%至约2%、约0.75%至约2%、约1%至约2%、约1.5%至约2%、0%至约1%、约0.1%至约1%、约0.5%至约1%、或约0.75%至约1%。在说明性实施例中,化学发泡剂可以是约0.1%、0.5%、0.75%、1%、1.5%或约2%。在本披露的一个方面中,当使用化学发泡剂时,该化学发泡剂可以被引入到加入料斗的材料配制品中。
物理发泡剂的一个实例是氮气(N2)。N2作为超临界流体通过挤出机中的端口被泵入到熔融配制品中。处于悬浮的具有N2的熔融材料然后通过模具退出挤出机,其中发生压力降。随着压力降发生,N2从悬浮液中移出朝向成核位点移动,在这些成核位点中泡孔生长。在挤出后过量气体喷出,而剩余气体截留在挤出物中形成的泡孔中。物理发泡剂的其他适合的实例包括但不限于二氧化碳(CO2)、氦气、氩气、空气、戊烷、丁烷、或上述物质的其他烷烃混合物以及类似物。
在本披露的一个方面中,可以将至少一种增滑剂结合到配制品中以便有助于提高生产速率。增滑剂(也称为加工助剂)是用于描述加入配制品中并且在转化期间和转化之后对聚合物提供表面润滑的一般类别材料的术语。增滑剂还可以减少或消除模头流涎(die drool)。增滑剂材料的代表性实例包括脂肪或脂肪酸的酰胺,如但不限于芥酸酰胺和油酰胺。在一个示例性方面中,可以使用从油酰胺(单不饱和C-18)至芥酸酰胺(C-22单不饱和)。增滑剂材料的其他代表性实例包括低分子量酰胺和含氟弹性体。可以使用两种或更多种增滑剂的组合。增滑剂可以母料颗粒的形式提供并且与树脂配制品共混。适合的增滑剂的一个实例是Ampacet 102823加工助剂PEMB LLDPE。
在实施例中,增滑剂可以是约0%至约10%(w/w)、约0.5%至约10%(w/w)、约1%至约10%(w/w)、约2%至约10%(w/w)、约3%至约10%(w/w)、约4%至约10%(w/w)、约5%至约10%(w/w)、约6%至约10%(w/w)、约7%至约10%(w/w)、约8%至约10%(w/w)、约9%至约10%(w/w)、约0%至约9%(w/w)、约0.5%至约9%(w/w)、约1%至约9%(w/w)、约2%至约9%(w/w)、约3%至约9%(w/w)、约4%至约9%(w/w)、约5%至约9%(w/w)、约6%至约9%(w/w)、约7%至约9%(w/w)、约8%至约9%(w/w)、约0%至约8%(w/w)、约0.5%至约8%(w/w)、约1%至约8%(w/w)、约2%至约8%(w/w)、约3%至约8%(w/w)、约4%至约8%(w/w)、约5%至约8%(w/w)、约6%至约8%(w/w)、约7%至约8%(w/w)、约0%至约7%(w/w)、约0.5%至约7%(w/w)、约1%至约7%(w/w)、约2%至约7%(w/w)、约3%至约7%(w/w)、约4%至约7%(w/w)、约5%至约7%(w/w)、约6%至约7%(w/w)、约0%至约6%(w/w)、约0.5%至约6%(w/w)、约1%至约6%(w/w)、约2%至约6%(w/w)、约3%至约6%(w/w)、约4%至约6%(w/w)、约5%至约6%(w/w)、约0%至约5%(w/w)、约0.5%至约5%(w/w)、约1%至约5%(w/w)、约2%至约5%(w/w)、约3%至约5%(w/w)、约4%至约5%(w/w)、约0%至约4%(w/w)、约0.5%至约4%(w/w)、约1%至约4%(w/w)、约2%至约4%(w/w)、约3%至约4%(w/w)、约0%至约3%(w/w)、约0.5%至约3%(w/w)、约1%至约3%(w/w)、约2%至约3%(w/w)、约0%至约2%(w/w)、约0.5%至约2%(w/w)、约1%至约2%(w/w)、约0%至约1%(w/w)、或约0.5%至约1%(w/w)。在实施例中,增滑剂可以是约0.5%、约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、或约10%(w/w)。在实施例中,配制品不含增滑剂。
在实施例中,着色剂可以是约0%至约20%(w/w)、约0%至约15%(w/w)、约0%至约10%(w/w)、约0%至约5%(w/w)、约0%至约4%(w/w)、约0.1%至约4%、约0.25%至约4%、约0.5%至约4%、约0.75%至约4%、约1.0%至约4%、约1.5%至约4%、约2.0%至约4%、约2.5%至约4%、约3%至约4%、约0%至约3.0%、约0%至约2.5%、约0%至约2.25%、约0%至约2.0%、约0%至约1.5%、约0%至约1.0%、约0%至约0.5%、约0.1%至约3.5%、约0.1%至约3.0%、约0.1%至约2.5%、约0.1%至约2.0%、约0.1%至约1.5%、约0.1%至约1.0%、约1%至约5%、约1%至约10%、约1%至约15%、约1%至约20%、或约0.1%至约0.5%。在实施例中,配制品不含着色剂。
在一个示例性实施例中,用于产生泡孔式聚合物材料的配制品包含至少一种聚合物材料。该聚合物材料可以包括一种或多种基础树脂。在一个实例中,基础树脂是聚丙烯。在说明性实施例中,基础树脂可以包括Borealis WB140HMS聚丙烯均聚物。在另一个说明性实施例中,基础树脂可以包括Braskem F020HC聚丙烯均聚物。在实施例中,基础树脂可以包括Borealis WB140HMS聚丙烯均聚物和BraskemF020HC聚丙烯均聚物两者。
在使用多于一种聚丙烯共聚物基础树脂的实施例中,取决于配制品中所希望的属性,可以使用不同的聚丙烯共聚物。取决于所希望的特征,可以改变两种聚丙烯树脂的比例,例如,10%/90%、20%/80%、25%/75%、30%/70%、35%/65%、40%/60%、45%/55%、50%/50%等。在实施例中,配制品在基础树脂中包含三种聚丙烯树脂。再次,取决于所希望的特征,可以改变三种聚丙烯树脂的百分比,33%/33%/33%、30%/30%/40%、25%/25%/50%等。
在说明性实施例中,聚合物材料包括主要基础树脂。在说明性实施例中,基础树脂可以是聚丙烯。在说明性实施例中,绝缘性泡孔式非芳香族聚合物材料包含具有高熔体强度的聚丙烯基础树脂、聚丙烯共聚物或均聚物(或两者)。在实施例中,该聚合物材料的配制品包含约50wt%至约100wt%、约70wt%至约100wt%、约50wt%至约99wt%、50wt%至约95wt%、约50wt%至约85wt%、约55wt%至约85wt%、约80wt%至约85wt%、约80wt%至约90wt%、约80wt%至约91wt%、约80wt%至约92wt%、约80wt%至约93wt%、约80wt%至约94wt%、约80wt%至约95wt%、约80wt%至约96wt%、约80wt%至约97wt%、约80wt%至约98wt%、约80wt%至约99wt%、约85wt%至约90wt%、或约85wt%至约95wt%的主要基础树脂。在实施例中,着色剂可以是约80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%或100%。
如上文所定义,可以使用任何适合的主要基础树脂。适合的聚丙烯基础树脂的一个说明性实例是DAPLOYTM WB140均聚物(可购自波利亚里斯公司(BorealisA/S)),它是高熔体强度结构同分异构改性的聚丙烯均聚物。
在说明性实施例中,聚合物材料包括第二树脂,其中该第二树脂可以是聚丙烯共聚物或均聚物(或两者)。在另一个实施例中,第二树脂可以是约0wt%至约50wt%、约0wt%至约30wt%、约0wt%至约25wt%、约0wt%至约20wt%、约0wt%至约15wt%、约10wt%至约50wt%、约10wt%至约40wt%、约10wt%至约30wt%、约10wt%至约25wt%、约10wt%至约20wt%、或约10wt%至约15wt%的第二树脂。在实施例中,聚合物材料包含约0wt%、约10wt%、约15wt%、约20wt%、约25wt%或约30wt%。在实施例中,聚合物材料不具有第二树脂。在具体实施例中,第二树脂可以是高结晶度聚丙烯均聚物,如F020HC(可购自布拉斯科公司(Braskem))或PP 527K(可购自沙特基础工业公司(Sabic))。在实施例中,聚合物材料不含第二树脂。
术语模具出口角度将被理解为指代由鱼雷形(torpedo)心轴的中心轴和该鱼雷形心轴的邻近挤出装置的出口唇缘的外表面对着的角度。这种角度可以被称为内唇缘角,并且通常被理解为指代图18中的角度X。适合地,模具出口角度是如在以下编号的段落1-15中的任一项中定义的角度:
1)1°-60°
2)10°-60°
3)20°-60°
4)30°-60°
5)30°-58°
6)32°-58°
7)35°-58°
8)35°-56°
9)37°-54°
10)40°-54°
11)40°-52°
12)40°-50°
13)40°-48°
14)42°-48°
15)42°-46°
在本披露的具体实施例中,模具出口角度可以由如在图18中被标识为X的内唇缘角度和如在图18中被标识为Y的外唇缘角度形成。外唇缘角度Y是由挤出装置的唇缘和鱼雷形心轴的中心轴对着的角度。内唇缘角度X是由鱼雷形心轴的中心轴和鱼雷形心轴的邻近挤出装置的唇缘的外表面对着的角度,如图18中所示。适合地,角度X和Y是如在以下编号的段落16-22中的任一项中所定义:
16)X是45°-60°并且Y是35°-55°
17)X是47°-58°并且Y是37°-50°
18)X是47°-56°并且Y是37°-48°
19)X是47°-54°并且Y是39°-46°
20)X是48°-54°并且Y是40°-45°
21)X是49°并且Y是41°
22)X是53°并且Y是41°
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-22中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
50wt%–100wt%的主要基础树脂
0wt%–50wt%的第二树脂
0wt%–5wt%的化学发泡剂
0.1wt%–20wt%的成核剂
0wt%–20wt%的着色剂
0wt%–10wt%的增滑剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
50wt%–100wt%的主要基础树脂
0wt%–50wt%的第二树脂
0wt%–2wt%的化学发泡剂
0wt%–20wt%的物理成核剂
0wt%–20wt%的着色剂
0wt%–10wt%的增滑剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
75wt%–85wt%的主要基础树脂
10wt%–20wt%的第二树脂
0wt%–0.1wt%的化学发泡剂
0.1wt%–3wt%的成核剂
0wt%–2wt%的着色剂
0wt%–4wt%的增滑剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
50wt%–99.65wt%的该主要基础树脂
0wt%–50wt%的该第二树脂
0wt%–10wt%的该增滑剂
0wt%–10wt%的该着色剂
0.35wt%–1.5wt%的成核剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
50wt%–95wt%的该主要基础树脂
0wt%–50wt%的该第二树脂
0wt%–10wt%的该增滑剂
0wt%–10wt%的该着色剂
0.4wt%–1.2wt%的成核剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
55wt%–85wt%的该主要基础树脂
0wt%–50wt%的该第二树脂
0wt%–10wt%的该增滑剂
0wt%–10wt%的该着色剂
0.45wt%–1.25wt%的成核剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
50wt%–99.69wt%的该主要基础树脂
0wt%–50wt%的该第二树脂
0wt%–10wt%的该增滑剂
0wt%–10wt%的该着色剂
0.01wt%–1.5wt%的该主要成核剂
0.3wt%–1.7wt%的该第二成核剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
50wt%–95wt%的该主要基础树脂
0wt%–50wt%的该第二树脂
0wt%–10wt%的该增滑剂
0wt%–10wt%的该着色剂
0.02wt%–1.0wt%的该主要成核剂
0.4wt%–1.5wt%的该第二成核剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
55wt%–85wt%的该主要基础树脂
0wt%–50wt%的该第二树脂
0wt%–10wt%的该增滑剂
0wt%–10wt%的该着色剂
0.03wt%–0.7wt%的该主要成核剂
0.45wt%–1.25wt%的该第二成核剂
在实施例中,该方法包括以在以上编号的段落1-20中定义的任何角度挤出配制品,其中该配制品包含:
78wt%–83wt%的主要基础树脂
14wt%–16wt%的第二树脂
0wt%–0.05wt%的化学发泡剂
0.25wt%–2wt%的成核剂
1wt%–2wt%的着色剂
1.5wt%–3.5wt%的增滑剂
在以上实施例中,该主要基础树脂可以包含聚丙烯。适合地,该主要基础树脂包含Borealis WB140HMS聚丙烯均聚物和Braskem F020HC聚丙烯均聚物中的至少一种。更适合地,该主要基础树脂是Borealis WB140HMS聚丙烯均聚物。
在以上实施例中,该第二树脂可以包含至少一种聚丙烯共聚物或聚丙烯均聚物。适合地,该第二树脂包含Braskem F020HC聚丙烯均聚物和PP 527K(可购自沙特基础工业公司)中的至少一种。更适合地,该第二树脂是Braskem F020HC聚丙烯均聚物。
在以上实施例中,该化学发泡剂可以包含柠檬酸或基于柠檬酸的材料。适合地,该化学发泡剂是HydrocerolTM CF-40E(可购自科莱恩公司)。
在以上实施例中,该成核剂可以包含滑石、CaCO3、云母以及其混合物。适合地,该成核剂是以下中的一种或多种:HT4HP滑石(可购自Heritage塑料公司)和HT6000线性低密度聚乙烯(LLDPE)(可购自Heritage塑料公司)和Techmer PM PPM16466二氧化硅。更适合地,该成核剂是HT4HP滑石(可购自Heritage塑料公司)或Techmer PM PPM 16466二氧化硅。主要成核剂可以被定义为本身包含成核剂的化学发泡剂或化学起泡剂。在具体实施例中,主要成核剂是HydrocerolTM CF-40ETM(可购自科莱恩公司)。在具体实施例中,第二成核剂选自HPR-803i纤维(可购自美利肯公司(Milliken))或滑石。
在以上实施例中,该着色剂可以包含Colortech 11933-19TiO2PP和泡孔稳定剂中的至少一种。适合地,该着色剂是Colortech 11933-19TiO2PP。
在以上实施例中,该增滑剂可以包含脂肪或脂肪酸的一种或多种酰胺,如芥酸酰胺和油酰胺。该增滑剂还可以包含一种或多种低分子量酰胺和含氟弹性体。适合地,该增滑剂是Ampacet 102823加工助剂PE MB LLDPE。
以上实施例中任一项的方法还可以包括将CO2加入该配制品中,之后以1-4磅/小时的速率挤出。适合地,以2-3磅/小时的速率添加CO2。更适合地,以2.2-2.8磅/小时的速率添加CO2。这种实践还可被称为添加物理发泡剂。
本披露的第二方面
根据本披露的绝缘容器是由在挤出过程中产生的绝缘性泡孔式非芳香族聚合物材料的薄片制造的。然后使绝缘性泡孔式非芳香族聚合物材料的该薄片成型以便提供绝缘杯或容器,该杯或容器可以用作饮料杯或食品储存杯,如图19中所示。本披露的绝缘性泡孔式非芳香族聚合物材料是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,该材料被配置成在杯卷绕、成形或成型期间提供抗折皱和/或褶皱性。图20-图25是示出对于解释本披露的材料如何能够在杯卷绕、成形和成型期间抵抗折皱和/或褶皱的各种理论的支持的一系列视图。
在示例性实施例中,当挤出材料时,挤出的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的管具有在不同冷却条件下形成的两个表面。一个表面(在此被称为挤出管外部(OET)表面)与空气相接触,并且不具有限制膨胀的物理障碍。OET表面通过吹送压缩空气以等于或大于每秒12°F的冷却速率冷却。基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出管的相反侧上的表面在此被称为挤出管内部(InET)表面。InET表面是在物理地限制挤出管内部的鱼雷形心轴的金属冷却表面上在腹板或机器方向上拉制挤出管时形成的,并且通过水与压缩空气的组合以小于每秒10°F的冷却速率冷却。在示例性实施例中,冷却水温度是约135°F(57.22℃)。在其他示例性实施例中,冷却空气温度是约85℃(29.44℃)。由于不同的冷却机制和/或速率,OET表面和InET表面具有不同的表面特征。冷却速率和方法影响聚丙烯的结晶过程,从而改变聚丙烯的形态(晶畴尺寸)和形貌(表面轮廓)。
如在此描述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的示例性实施例的出人意料的特征是薄片在弯曲形成圆形物品(如绝缘杯)时形成明显无折皱和无褶皱表面的能力。表面甚至在杯内部也是无褶皱的,在杯内部压缩力典型地易使材料(尤其对于具有较大泡孔大小的低密度材料而言)起皱和/或折皱。在示例性实施例中,如通过显微术所检测的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的表面轮廓是这样,即,使得当该薄片在杯成形期间经受伸展力和压缩力时,杯表面外部和内部中天然存在的压痕(即折皱或褶皱)的深度可以小于约100微米。在一个示例性实施例中,表面轮廓可以小于约50微米。在一个示例性实施例中,表面轮廓可以是约5微米或更低。在约10微米和更低的深度下,杯表面上的微小褶皱通常是肉眼不可见的。
在一个示例性实施例中,由包括表层和基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带的薄片形成的绝缘杯具有约200微米深的自杯顶延伸至杯底的典型折皱(即深褶皱)。在一个示例性实施例中,由仅包括基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带(无表层)的薄片形成的绝缘杯具有约200微米深的自杯顶延伸至杯底的典型折皱。当InET在压缩模式中面向杯内部时,典型地形成具有从约100微米至约500微米深度的此类折皱。折皱和深褶皱可能存在令人不满意的表面质量问题,从而使得最终的杯不可用或不希望。折皱可以在其中薄片包括表层或不包括表层的情形下形成。
在示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料可以作为条带挤出。然而,显微图像示出挤出条带内存在两个不同的层,即,无光泽的OET层和有光泽的InET层。两层之间的差异在于归因于晶畴尺寸方面的差异的表面反射。如果使用黑色标记物给由显微镜检查的表面上色,则消除了反射并且两个表面之间的差异可以是最低的或不可检测的。在一个示例性实施例中,制备无任何表层的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的样品条带。使用黑色标记物来消除层间的反射方面的任何差异。图像示出泡孔大小和泡孔分布在整个条带厚度中是相同的。
在TA Instruments DSC 2910上在氮气气氛中进行的差示扫描量热法(DSC)分析显示,随着冷却速率增加,条带的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式聚合物基质的结晶温度和结晶度降低,如下面的表A中所示。
表A
差示扫描量热法数据因此证明结晶温度和随后二次加热熔化温度以及结晶度百分比对结晶期间的冷却速率的依赖性。基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带的示例性实施例可以具有在约160℃(320°F)与约172℃(341.6°F)之间的熔化温度、在约108℃(226.4°F)与约135℃(275°F)之间的结晶温度以及在约42%与约62%之间的结晶度百分比。
在说明性实施例中,产生抗皱性聚合物容器的方法包括在横跨腹板的方向(CD)上从挤出管切割形状,其中挤出管外部(OET)表面或层面向该容器的内部。在实施例中,产生抗皱性聚合物容器的方法包括提供包含主要聚丙烯树脂的树脂混合物的挤出管,并且在横跨腹板的方向(CD)上从该挤出管切割形状,其中挤出管外部(OET)表面或层面向该容器的内部。在实施例中,如通过广角X-射线衍射测定的α相聚丙烯的晶畴尺寸是低于在实施例中,如通过广角X-射线衍射测定的β相聚丙烯的晶畴尺寸是高于
在示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片具有约162℃(323.6°F)的熔化温度、约131℃(267.8°F)的结晶温度和约46%的结晶度,如通过差示扫描量热法以10℃/分钟的加热和冷却速率所测定。
差示扫描量热法(DSC)还出人意料地揭示,对于在此描述的所有示例性杯配制品(杯1-6)来说,β结晶度在DSC二次加热曲线中不存在(图22),但可以经由广角X-射线衍射鉴别(图23-图25)。对于本领域的技术人员已知的常规基于聚丙烯的泡沫来说,通过X射线广角衍射鉴别的β结晶度将产生也通过差示扫描量热法鉴别的β结晶度的预期。因此,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的特征是通过广角X-射线衍射可鉴别、而通过差示扫描量热法不可鉴别的β结晶度。
此外,常规基于聚丙烯的泡沫可能预期含有可通过广角X-射线衍射检测的α结晶相和β结晶相。然而,对于在此描述的所有示例性绝缘性泡孔式聚丙烯材料(参见,图23-图25)来说,在广角X-射线衍射图案中在16.1°存在的额外峰在常规基于聚丙烯的泡沫的样品(图25中的样品B)的广角X-射线衍射图案中明显不存在,该峰可以是归因于聚丙烯的β结晶相(即,β多晶型物)的存在,或更确切地说归因于来自β(300)平面的晶体反射的衍射。因此,常规基于聚丙烯的泡沫似乎包括纯α结晶相,而本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料包括α结晶相与β结晶相的混合物。
出人意料地发现,OET表面在压缩模式中有利地起作用而不产生可感知的折皱,并且因此绝缘杯(或其他结构)可以有利地以OET表面面向绝缘杯的内部来制成。在示例性实施例中,观察到约200微米深的折皱作为折叠,其中当InET表面面向绝缘杯的内部时,泡孔壁在压缩力下塌陷(参见图20和图21)。InET层和OET层对压缩力的抵抗性的差异可以归因于层形态的差异,这是因为它们是在不同的冷却速率下结晶的。然而,令人感兴趣的是,显微镜检查揭示对于InET和OET来说,接近表面的层中的泡孔大小外观似乎是相同的,通过差示扫描量热法也没有检测到InET与OET之间存在任何差异。
在形成基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的示例性实施例中,InET表面可以通过水冷却与压缩空气的组合来冷却。OET表面可以通过使用具有循环水和空气出口的鱼雷形物由压缩空气来冷却。较快冷却可以导致形成较小大小的晶体。典型地,冷却速率越快,所形成的较小晶体的相对量越大。在Panalytical X'pert MPDPro衍射仪上,使用在45KV/40mA下的Cu辐射对基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的示例性挤出薄片进行X-射线衍射分析。已证实,虽然对于InET和OET来说结晶度是相同的,但OET表面具有约的最小α晶畴尺寸、最高β晶畴尺寸和28的K值,而InET表面相较于OET表面具有约的更大α晶畴尺寸、的更小β晶畴尺寸和更高的晶畴含量,如从37的K值中所观察到。(参见,表7杯1-5)。不希望受理论约束,据信用于OET表面的更高冷却速率影响其中的晶畴尺寸,这因此使OET表面由于其独特的形态而能够更好地承受压缩力而无不可逆的变形。
聚合物的部分晶体结构的最直接证据由X-射线衍射研究提供。分子结构的规则性与聚合物结晶的能力之间存在密切关系。术语片晶(lamellae)是指被描述为单聚合物晶体的结构。不同聚合物的片晶具有相同的总体外观,由约厚并且侧向尺寸通常数微米的较薄扁平薄片组成。片晶的厚度取决于结晶温度和任何随后的退火处理。由于包含聚合物的分子是至少长并且片晶是仅约厚,所有唯一合理的解释是,聚合物链是折叠的。由熔体形成的聚合物晶体的结构的缨状微束模型(Fringed micelle model)或缨状结晶模型指出聚合物链在对应于微晶的尺寸的距离上精确地对准,但指示在它们周围非晶区的更无序的区段。
高度结晶聚合物的缺陷结构是用于描述来自聚合物晶体的X-射线衍射图案的另一个理论。缺陷晶体概念说明X射线衍射图案增宽是由于(1)点缺陷,如空位和聚合物链端,(2)聚合物边缘的位错,(3)折叠表面中的二维缺陷,(4)链无序缺陷,以及(5)非晶缺陷。虽然所有列举的因素部分地促成X-射线谱线增宽,但尚未确切地了解这种影响对于每种特定聚合物的程度有多大。对于就更大或更小晶畴尺寸而言将一种聚合物结构对比另一种聚合物结构进行比较和排序的所有实际目的来说,通常使用广角X-射线衍射。在广角X-射线衍射中,最终晶畴尺寸是以埃为单位获得。
对于就晶畴尺寸而言排序、测量和描述本披露的方面的所有实际目的来说,广角X-射线散射用作测试方法。在本披露中,术语晶畴尺寸意指片晶厚度,并且术语X-射线是指广角X-射线衍射。
在示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出条带可以具有低于约的α晶畴尺寸、高于的β晶畴尺寸和18至30的K值。在示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出条带可以具有优选地低于约的α晶畴尺寸、高于的β晶畴尺寸和25至28的K值。在示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出条带可以具有小于30的K值。
本披露提供材料,该材料特征在于聚丙烯泡沫的晶体结构控制形态和抗皱性特性。
本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料满足了对于可以成形为物品(如绝缘杯)的材料的需求,该材料包括如在此所述的抗褶皱性和抗折皱性的特征以及绝缘性能、可再循环性、抗刺穿性、抗脆性性和可微波处理性的特征中的许多(如果不是全部),这些特征在美国专利申请序列号13/491,007和13/491,327中进行描述,这些专利申请两者均通过引用以其全部内容结合在此。这种聚合物材料具有可通过X-射线分析检测的α相和β相,但其中仅α相可由DSC鉴别。
在示例性实施例中,配制品包括至少两种聚合物材料。在一个示例性实施例中,主要或基础聚合物包括具有长链支化的高熔体强度聚丙烯。在一个示例性实施例中,聚合物材料还具有不均匀的分散性。长链支化通过用该聚合物的另一个共价键合的链,或在接枝共聚物的情况下,用另一种类型的链置换单体亚基上的取代基(例如氢原子)而发生。例如,聚合反应期间的链转移反应会引起聚合物的支化。长链支化是使聚合物侧链长度比线性聚合物链的平均临界缠结距离更长的支化。长链支化总体上理解为包括具有至少20个碳原子的聚合物链,这取决于用于聚合的具体单体结构。支化的另一个实例是在聚合反应完成后通过使聚合物交联实现。一些长支链聚合物是在没有交联的情况下形成的。聚合物链支化可以对材料特性具有显著的影响。
在说明性实施例中,聚合物材料包括主要基础树脂。在说明性实施例中,基础树脂可以是聚丙烯。在说明性实施例中,绝缘性泡孔式非芳香族聚合物材料包含具有高熔体强度的聚丙烯基础树脂、聚丙烯共聚物或均聚物(或两者)。在实施例中,聚合物材料的配制品包含约50wt%至约100wt%的主要基础树脂。适合地,配制品包含约70wt%至约100wt%的主要基础树脂。适合地,配制品包含约50wt%至约99wt%的主要基础树脂。适合地,配制品包含约50wt%至约95wt%的主要基础树脂。适合地,配制品包含约50wt%至约85wt%的主要基础树脂。适合地,配制品包含约55wt%至约85wt%的主要基础树脂。如上文所定义,可以使用任何适合的主要基础树脂。适合的聚丙烯基础树脂的一个说明性实例是DAPLOYTM WB140均聚物(可购自波利亚里斯公司),高熔体强度结构同分异构改性的聚丙烯均聚物(熔体强度=36(如根据通过引用结合在此的ISO 16790所测试),熔化温度=325.4°F(163℃)(使用ISO 11357))。
在说明性实施例中,聚合物材料包括聚丙烯共聚物或均聚物(或两者)。在另一个实施例中,聚合物材料包含约0wt%至约50wt%的第二树脂。在实施例中,聚合物材料包含约0wt%至约50wt%的第二树脂。在实施例中,聚合物材料包含约0wt%至约50wt%的第二树脂。在实施例中,聚合物材料不具有第二树脂。在具体实施例中,第二树脂可以是高结晶度聚丙烯均聚物,如F020HC(可购自布拉斯科公司)和PP 527K(可购自沙特基础工业公司)。
在示例性实施例中,第二树脂可以是或可以包括聚乙烯。在示例性实施例中,第二树脂可以包括低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、至少两种上述物质的聚甲基丙烯酸甲酯混合物以及类似物。
可以将聚合物树脂与任何另外所希望的组分共混并且熔化以便形成树脂配制品。
在本披露的一个方面中,可以将至少一种增滑剂结合到聚合物材料的配制品中以便有助于提高生产速率。增滑剂(也称为加工助剂)是用于描述加入树脂混合物中并且在转化期间和转化后对聚合物提供表面润滑的一般类型材料的术语。增滑剂还可以减少或消除模头流涎(die drool)。增滑剂材料的代表性实例包括脂肪或脂肪酸的酰胺,例如(但不限于)芥酸酰胺以及油酰胺。在一个示例性方面中,可以使用从油酰胺(单不饱和C18)至芥酸酰胺(C22单不饱和)。增滑剂材料的其他代表性实例包括低分子量酰胺和含氟弹性体。可以使用两种或更多种增滑剂的组合。增滑剂可以母料颗粒的形式提供并且与树脂配制品共混。
在另一个实施例中,配制品包含约0wt%至约10wt%的增滑剂。在实施例中,配制品包含约0wt%至约5wt%的增滑剂。在另一个实施例中,配制品包含约0wt%至约3wt%的增滑剂。可以使用任何适合的增滑剂。在具体实施例中,增滑剂是线性低密度聚乙烯,AmpacetTM 102823。
在另一个实施例中,配制品包含约0wt%至约10wt%的着色剂。在实施例中,配制品包含约0wt%至约5wt%的着色剂。在另一个实施例中,配制品包含约0wt%至约3wt%的着色剂。在另一个实施例中,配制品包含约0.5wt%至约1.5wt%的着色剂。可以使用任何适合的着色剂。在具体实施例中,着色剂是TiO2。
一种或多种成核剂用于提供和控制成核点以便促进在挤出过程期间在熔融树脂中形成泡孔、气泡、或空隙。成核剂是指化学或物理材料,这该材料在熔融树脂混合物中提供用于泡孔形成的位点。成核剂可以是物理试剂或化学试剂。适合的物理成核剂具有所希望的粒度、纵横比和上端截止特性、形状以及表面相容性。实例包括但不限于滑石、CaCO3、云母、高岭土、壳聚糖、铝硅酸盐、石墨、纤维素、以及至少两种上述物质的混合物。成核剂可以与引入料斗中的聚合物树脂配制品共混。可替代地,可以将成核剂加入挤出机中的熔融树脂混合物中。当达到化学反应温度时,该成核剂起作用使气泡能够形成,从而在熔融树脂中形成泡孔。化学发泡剂的说明性实例是柠檬酸或基于柠檬酸的材料。在分解后,化学发泡剂形成小的气体泡孔,这些小气体泡孔进一步充当用于从物理发泡剂或其他类型发泡剂生长更大泡孔的成核位点。一个代表性实例是HydrocerolTM CF-40ETM(可购自科莱恩公司),它含有柠檬酸和晶体成核剂。另一个代表性实例是HydrocerolTM CF-05ETM(可购自科莱恩公司),它含有柠檬酸和晶体成核剂。在说明性实施例中,可以添加一种或多种催化剂或其他反应剂以便加快或促进泡孔形成。
在某些示例性实施例中,可以结合一种或多种发泡剂。发泡剂意指起作用以使成核位点膨胀的物理或化学材料(或材料的组合)。成核剂和发泡剂可以一起起作用。发泡剂通过在熔融树脂中形成泡孔起作用来减小密度。可以将发泡剂加入挤出机中的熔融树脂混合物中。物理发泡剂的代表性实例包括但不限于二氧化碳、氮气、氦气、氩气、空气、水蒸汽、戊烷、丁烷、或上述物质的其他烷烃混合物以及类似物。在某些示例性实施例中,可以使用增强物理发泡剂的溶解度的加工助剂。可替代地,物理发泡剂可以是氢氟烷类,如1,1,1,2-四氟乙烷(也称为R134a);氢氟烯烃,如但不限于1,3,3,3-四氟丙烯(也称为HFO-1234ze);或其他卤代烷或卤代烷制冷剂。发泡剂的选择可以将环境影响考虑在内来进行。
在示例性实施例中,物理发泡剂典型地是气体,这些气体在压力下以液体形式通过挤出机中的端口引入熔融树脂中。随着该熔融树脂穿过挤出机和模头,压力降低,从而导致该物理发泡剂从液相变为气相,由此在挤出的树脂中形成泡孔。在挤出后过量气体喷出,而剩余气体截留在挤出物的泡孔中。
化学发泡剂是降解或反应以产生气体的材料。化学发泡剂可以是吸热的或放热的。化学发泡剂典型地在特定温度下降解以便分解并且释放气体。在一个方面中,化学发泡剂可以是选自下组的一种或多种材料,该组由以下各项组成:偶氮二甲酰胺;偶氮二异丁腈;苯磺酰肼;4,4-氧基苯磺酰基氨基脲;对甲苯磺酰基氨基脲;偶氮二甲酸钡;N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺;三肼基三嗪;甲烷;乙烷;丙烷;正丁烷;异丁烷;正戊烷;异戊烷;新戊烷;甲基氟;全氟甲烷;乙基氟;1,1-二氟乙烷;1,1,1-三氟乙烷;1,1,1,2-四氟乙烷;五氟乙烷;全氟乙烷;2,2-二氟丙烷;1,1,1-三氟丙烷;全氟丙烷;全氟丁烷;全氟环丁烷;甲基氯;二氯甲烷;乙基氯;1,1,1-三氯乙烷;1,1-二氯-1-氟乙烷;1-氯-1,1-二氟乙烷;1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷;1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷;三氯单氟甲烷;二氯二氟甲烷;三氯三氟乙烷;二氯四氟乙烷;氯七氟丙烷;二氯六氟丙烷;甲醇;乙醇;正丙醇;异丙醇;碳酸氢钠;碳酸钠;碳酸氢铵;碳酸铵;亚硝酸铵;N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯二甲酰胺;N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺;偶氮二甲酰胺;偶氮二异丁腈;偶氮环己腈;偶氮二氨基苯;偶氮二甲酸钡;苯磺酰肼;甲苯磺酰肼;p,p’-氧基双(苯磺酰肼);二苯基砜-3,3’-二磺酰肼;叠氮化钙;4,4’-二苯基二磺酰基叠氮化物;以及对甲苯磺酰基叠氮化物。
在本披露的一个方面中,当使用化学发泡剂时,化学发泡剂可以被引入到加入料斗的树脂配制品中。
在本披露的一个方面中,发泡剂可以是在分解时形成气体的可分解材料。这种材料的代表性实例是柠檬酸或基于柠檬酸的材料。在本披露的一个示例性方面中,有可能使用物理发泡剂与化学发泡剂的混合物。
在另一个实施例中,配制品包含约0wt%至约20wt%的成核剂。在实施例中,配制品包含约0wt%至约10wt%的成核剂。在另一个实施例中,配制品包含约0wt%至约5wt%的成核剂。在另一个实施例中,配制品包含约0.1wt%至约2.5wt%的成核剂。在实施例中,配制品包含约0.35wt%至约1.5wt%的成核剂。可以使用任何适合的一种或多种成核剂。在具体实施例中,成核剂选自下组,该组由以下各项组成:HydrocerolTM CF-40ETM(可购自科莱恩公司)、HPR-803i纤维(可购自美利肯公司)、滑石、以及其混合物。
在另一个实施例中,成核剂包含主要成核剂和第二成核剂。在实施例中,配制品包含约0.01wt%至约10wt%的主要成核剂。在实施例中,配制品包含约0.01wt%至约5wt%的主要成核剂。在实施例中,配制品包含约0.01wt%至约0.15wt%的主要成核剂。在实施例中,配制品包含约0.02wt%至约0.1wt%的主要成核剂。在实施例中,配制品包含约0.03wt%至约0.7wt%的主要成核剂。可以使用任何适合的主要成核剂。主要成核剂可以被定义为本身包含成核剂的化学发泡剂或化学起泡剂。在具体实施例中,主要成核剂是HydrocerolTM CF-40ETM(可购自科莱恩公司)。
在实施例中,配制品包含约0.01wt%至约10wt%的第二成核剂。在实施例中,配制品包含约0.01wt%至约5wt%的第二成核剂。在实施例中,配制品包含约0.1wt%至约2.2wt%的第二成核剂。在实施例中,配制品包含约0.3wt%至约1.7wt%的第二成核剂。在实施例中,配制品包含约0.4wt%至约1.5wt%的第二成核剂。在实施例中,配制品包含约0.45wt%至约1.25wt%的第二成核剂。可以使用任何适合的第二成核剂。在具体实施例中,第二成核剂是选自HPR-803i纤维(可购自美利肯公司)或滑石。
在此描述的配制品可以用于形成绝缘性聚合物容器。在一个实施例中,容器可以是杯。在实施例中,容器可以是可微波加热(microwaveable)的托盘。
实例
仅出于说明的目的阐述以下实例。除非另外规定,否则此类实例中出现的份数和百分比是按重量计。
本披露的第一方面
实例1:配制品、挤出和薄片形成
用于说明本披露的示例性配制品在以下呈现并且在美国临时申请序列号61/719,096中进行描述,该申请的披露内容特此通过引用以其全部内容结合在此:
DAPLOYTM WB140聚丙烯均聚物(可购自波利亚里斯公司(Borealis A/S))用作聚丙烯基础树脂。可购自布拉斯科公司(Braskem)的F020HC(聚丙烯均聚物树脂)用作第二树脂。将两种树脂与以下各项共混:HydrocerolTM CF-40ETM作为化学发泡剂、滑石作为成核剂、CO2作为发泡剂、增滑剂、以及二氧化钛作为着色剂。百分比是:
81.45%主要树脂:高熔体强度聚丙烯Borealis WB140HMS
15%第二树脂:F020HC(布拉斯科公司)均聚物聚丙烯
0.05%化学发泡剂:Clariant Hyrocerol CF-40ETM
0.5%成核剂:Heritage Plastics HT4HP滑石
1%着色剂:Colortech 11933-19TiO2PP
2%增滑剂:AmpacetTM102823加工助剂LLDPE(线性低密度聚乙烯),可购自安配色公司(Ampacet Corporation)
将以上所述的配制品加入挤出机料斗中。该挤出机将该配制品加热以便形成熔融树脂混合物。向该混合物中添加2.2磅/小时CO2,将CO2注入到树脂共混物中以便使树脂膨胀且减小密度。将因此形成的混合物通过模头挤出为薄片,如美国申请序列号13/491,007中所描述,该申请的披露内容特此通过引用以其全部内容结合在此。
可以使用高分辨率显微镜来确定微孔聚合物材料的尺寸特性。使用KeyenceVHX-1000数字显微镜来测定本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料泡孔的尺寸特性。在一个示例性实施例中,泡孔长度可以是表示平行于机器方向延伸的从泡孔顶部到底部的最大距离的尺寸特性。在另一个示例性实施例中,泡孔长度还可以是表示平行于横向方向延伸的从泡孔顶部到底部的最大距离的尺寸特性。在又另一个示例性实施例中,泡孔宽度可以是表示垂直于机器方向和横向方向延伸的从泡孔顶部到底部的最大距离的尺寸特性。在仍然另一个示例性实施例中,泡孔壁厚度可以是表示跨垂直于机器方向和横向方向延伸的一条线的分离的泡孔空隙之间的最大距离的尺寸特性。
为了评定基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的泡孔形态对由其形成的物品(如杯)的质量的影响,对于长度尺寸特性和宽度尺寸特性中的每个选择最少700个测量点以便验证在整个材料条带上的一致性。对于作为尺寸特性的泡孔壁厚度选择最少200个测量点以便验证在整个基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料条带上的一致性。在一个示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片可以以44°的角度从封闭的模具体积中挤出。在另一个示例性实施例中,基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片可以以90°的角度从封闭的模具体积中挤出。以44°的角度挤出的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片在此被称为材料C。以90°的角度挤出的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片在此被称为材料D。将来自44°和90°出口角度的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的多个条带如图1-图3中所示定量地比较。
实例1:测试方法
用于泡孔形态测量的典型测试方法是如下:
1.沿横向方向(CD)和机器方向(MD)切割基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带。
2.用扁平夹夹持材料并且使用剃刀刀片进行精细修剪。
3.使显微镜在100x下聚焦并且调整到该材料上的照明。
4.在CD和MD取向上进行每个独特泡孔的长度和宽度测量并且记录值(参见图1)。
5.在CD和MD取向上跨每个独特泡孔的总长度的3-4条切线进行泡孔壁厚度测量并且记录值(参见图2)。
6.移动显微镜视场,因此最上部不完全泡孔的底部接触屏幕的底部。
7.对每个新的独特泡孔重复步骤4-5,直到测量该条带的至少0.500”。
如在此所述产生的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片典型地具有约0.1615g/cm3的密度和约0.066英寸(1.6764mm)的材料厚度。
实例1:测试结果
以44°和90°的角度退出封闭的模具体积的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片的泡孔形态在泡孔高度、泡孔宽度、泡孔纵横比和泡孔壁厚度方面差异较大(参见表1)。在机器方向或MD上,材料C具有19.54密耳(49.63mm)的平均长度、8.53密耳(21.67mm)的平均宽度、1.02密耳(2.59mm)的平均泡孔壁厚度、以及2.29的平均纵横比。在机器方向或MD上,材料D具有17.01密耳(43.21mm)的平均长度、5.22密耳(13.26mm)的平均宽度、0.77密耳(1.96mm)的平均泡孔壁厚度、以及3.26的平均纵横比。
在横跨腹板方向或CD上,材料C具有18.45密耳(46.86mm)的平均长度、8.28密耳(21.03mm)的平均宽度、0.96密耳(2.44mm)的平均泡孔壁厚度、以及2.23的平均纵横比。在横跨腹板方向或CD上,材料D具有16.43密耳(41.73mm)的平均长度、5.30密耳(13.46mm)的平均宽度、0.84密耳(2.13mm)的平均泡孔壁厚度、以及3.10的平均纵横比。
此外,发现当出口曲率角度从44°增加至90°时发生褶皱的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的形成(参见实例1,图1-图3)。基于这些结果,可以得出结论,当配方和工艺条件保持恒定时,来自封闭的模具体积的模具出口角度产生不同的材料形态,具有不同的抗褶皱性和/或抗折皱性。在一个示例性实施例中,抗褶皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料可以伴随模具出口角度的减小产生。模具出口角度越低,越容易控制和定向泡孔纵横比,从而使得能够制备具有接近1的泡孔纵横比的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片。在示例性实施例中,在50°–60°的包括端值范围内的模具出口角度可以产生抗褶皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料。在其他示例性实施例中,在40°–50°的包括端值范围内的模具出口角度可以产生抗褶皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料。在其他示例性实施例中,在30°–40°的包括端值范围内的模具出口角度可以产生抗褶皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料。在其他示例性实施例中,在20°–30°的包括端值范围内的模具出口角度可以产生抗褶皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料。在其他示例性实施例中,在10°–20°的包括端值范围内的模具出口角度可以产生抗褶皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料。在其他示例性实施例中,在0°–10°的包括端值范围内的模具出口角度可以产生抗褶皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料。模具出口角度越高,泡孔纵横比变得取向越多,尤其是在MD方向上,即平行于基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的流动的方向。不希望受理论束缚,较低的泡孔纵横比可以降低在基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的卷绕期间所经历的局部应力集中,从而产生抗褶皱和/或抗折皱材料。
表1:材料C和材料D的MD和CD尺寸属性
实例2:配制品、挤出和薄片形成
可以使用高分辨率显微镜来确定微孔聚合物材料的尺寸特性。使用KeyenceVHX-1000数字显微镜和Keyence VHX-2000数字显微镜来测定来自本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料泡孔的尺寸特性。
使用不同加工条件的九种指定配制品(参见表2)产生以下泡孔尺寸特性,发现这些泡孔尺寸特性以高准确度遵循幂律模型并且产生可以具有抗褶皱性的材料。以下变量在整个重复1-18中保持恒定:1°挤出机温度、2°温度、挤出机速度、薄片拉动速率、冷却心轴直径、冷却心轴温度、以及总体模具温度(参见表3A)。以下变量在整个前述试验重复中被改变:配方、出口模具压力、模具唇缘角度、模具空气环冷却[l/min]、以及取向(参见表3A)。以下变量在整个重复19-45中保持恒定:1°挤出机温度、挤出机速度、薄片拉动速率、冷却心轴直径、冷却心轴温度、以及总体模具温度(参见表3B)。以下变量在整个前述试验重复中被改变:2°温度、出口模具压力、模具空气环冷却[l/min]、CO2%、以及取向(参见表3B)。重复46-50以与重复1-45类似的方式进行,以便研究在基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料卷绕成圆形物品期间折皱的出现(参见表3C)。
将使用九种指定配制品的50种不同重复的横跨腹板方向和机器方向尺寸属性结合在分析中以便产生针对高准确度和精确度足够的数据,如图1-图3中所示。针对实例1的以上描述的具体配制品以及八种其他配制品用于说明本披露的此方面(参见表2)。
表2:配制品和加工条件
表3A:试验重复
表3B:试验重复(续)
表3C:试验重复(续)
重复 | 配方 | 取向 | 褶皱 |
46 | 1 | MD | 否 |
47 | 1 | MD | 否 |
48 | 1 | MD | 是 |
49 | 1 | CD | 是 |
50 | 1 | MD | 否 |
实例2:测试方法
用于泡孔形态测量的典型测试方法是如下:
1.沿横向方向(CD)和机器方向(MD)切割基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的条带。
2.用扁平夹夹持材料并且使用剃刀刀片进行精细修剪。
3.使显微镜在100x下聚焦并且调整到该材料上的照明。
4.在CD和MD取向上进行每个独特泡孔的长度和宽度测量并且记录值(参见图1)。
5.对所测量的独特泡孔的数目进行计数并且记录值(参见图1)。
6.在CD和MD取向上跨每个独特泡孔的总长度的3-4条切线进行泡孔壁厚度测量并且记录值(参见图2)。
7.从第一测量的泡孔组的底部开始、到该泡孔组的中部、到该泡孔组的顶部进行三次总条带厚度测量(参见图3)。
8.从最低完全泡孔开始到最高完全泡孔进行一次总长度测量(参见图3)。
9.移动显微镜视场,因此最上部不完全泡孔的底部接触屏幕的底部。
10.对每个新的独特泡孔重复步骤4-9,直到测量该条带的约0.200”至0.800”。确保总长度和泡孔组成不重叠。在该第一测量之后的每次总长度测量是从前一个最高完全泡孔的顶部到当前最高完全泡孔的顶部进行的。
如在此所述产生的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片典型地具有约0.1615g/cm3的密度和约0.066英寸(1.6764mm)的材料厚度。
实例2:测试分析
对来自以如上所述的不同方式产生的50种不同样品的超过7500个独特泡孔单元进行所有泡孔测量。虽然Keyence数字显微镜的最大窗口视野范围是100密耳乘100密耳,但应该小心以便确保每个泡孔是独特的并且所测量条带的总高度和宽度是平均值。测量了重复1-18的总计六(6)个不同的尺寸参数。在一个示例性实施例中,总条带长度(L)、总条带厚度(T)的尺寸参数以及所测量的条带区域中泡孔的总数目(n)可以被分类为整体特性,因为它们描述总体泡孔特性。在另一个示例性实施例中,泡孔长度(l)、泡孔宽度(w)和泡孔壁厚度(t)的尺寸参数可以被分类为泡孔特性,因为它们描述每个泡孔单元。测量了重复19-50的总计五(5)个不同的尺寸参数。在一个示例性实施例中,总条带长度(L)、总条带厚度(T)的尺寸参数以及所测量的条带区域中泡孔的总数目(n)可以被分类为整体特性,因为它们描述总体泡孔特性。在另一个示例性实施例中,泡孔长度(l)和泡孔宽度(w)的尺寸参数可以被分类为泡孔特性,因为它们描述每个泡孔单元。每组尺寸数值进行单独分析以便确定整体特性与泡孔特性之间的相关性。泡孔密度(p)用于标准化每个泡孔数目值,因为50次重复中的每个由于不同的条带几何形状而具有每面积不同数目的泡孔(泡孔/m2)。泡孔密度被计算为给定条带中泡孔的总数目(n)除以总条带长度(L)和总条带厚度(T),升至3/2幂,如方程式1中所示。泡孔纵横比(A)被计算为给定重复的平均泡孔长度(l)除以平均泡孔宽度(w),如方程式2中所示。
方程式1:
p=(n/TL)3/2
方程式2:
A=(l/w)
方程式1将单位从每单位面积泡孔(泡孔/平方英寸)转换成每单位体积泡孔(泡孔/立方英寸)。通过分母的数学运算,面积(m2)被升至3/2幂以便将尺寸特性转换成具有正确单位的体积(m3)。相同的相关作用应用于泡孔的数目以获得一致性。因此,泡孔密度是独立地测量的并且是从平均整体特性计算的,如表4和表5中所示。泡孔特性如泡孔长度、泡孔宽度以及泡孔壁厚度也是独立地测量的并且计算平均值,也如表4和表5中所示。通过比较独立的值,可以建立定量相关性以便仅基于比较独立变量来预测抗褶皱性材料的出现。
表4:来自重复1-18的测试分析数据
表5:来自重复19-50的测试分析数据
实例2:测试结果
通过使泡孔密度整体特性与泡孔长度、泡孔宽度和泡孔壁厚度泡孔特性相关,发现了可以关于泡孔密度并且随后泡孔面积预测尺寸特性的强相关性。通过Microsoft Excel 2010幂律回归拟合产生的确定系数(R2)值证明关于基于拟合的幂律的模型的有效性的高准确度。该幂律具有两个因变量(x和y)以及两个自变量或常数(A和K)的方程式形式,如方程式3和方程式4中所示:
方程式3:
y=AxK
方程式4:
x=(y/A)1/K
在示例性实施例中,泡孔密度可以用0.945、0.939和0.973的R2值预测泡孔长度、泡孔宽度和泡孔壁厚度(分别参见图14、图15和图12)。R2值越接近1,模型拟合越准确。通常认为大于0.85的回归拟合值证明两个自变量之间的强定量相关性,在这种情况下,这两个自变量由整体特性和泡孔特性表示。
在示例性实施例中,用于关于泡孔密度预测泡孔长度的方程式可以是y=1,243,388,528.483x-2.626,其中用于关于泡孔密度预测泡孔长度的幂律常数是A=1,243,388,528.483和K=-2.626。在其他示例性实施例中,用于关于泡孔密度预测泡孔宽度的方程式可以是y=426,736,129.761x-3.417,其中用于关于泡孔密度预测泡孔宽度的幂律常数是A=426,736,129.761和K=-3.417。在其他示例性实施例中,用于关于泡孔密度预测泡孔壁厚度的方程式可以是y=448,002.648x-3.053,其中用于关于泡孔密度预测泡孔壁厚度的幂律常数是A=448,002.648和K=-3.053。
数据还示出了令人满意的范围,在该范围中基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料具有抗褶皱性或完全没有褶皱,如由合格(Pass)和不合格(Fail)所定义,其中合格意指褶皱和/或折皱不存在并且不合格意指褶皱和/或折皱存在。如图16和图17中所示,可以在机器方向和横跨腹板方向两者方面组织数据。根据图16中的数据的解释,可以看出平行于圆周延伸(即在MD(机器方向)上)的泡孔的纵横比不仅可以在确定抗褶皱性中起重要作用,而且比垂直于圆周延伸(即在CD(横向方向)上,如图17中所示)的泡孔的泡孔密度抑或纵横比在确定抗褶皱性中起更重要的作用。
在示例性实施例(参见图16)中,具有在MD方向上小于约2.75的泡孔纵横比的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料当卷绕成物品(如绝缘杯)时可能不会起褶皱。说明性地,具有在MD方向上2.5或更低的泡孔纵横比的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料当卷绕成物品(如绝缘杯)时可能不会起褶皱。在其他示例性实施例(参见图17)中,具有在CD方向上小于约2.75的泡孔纵横比的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料当卷绕成物品(如绝缘杯)时可能不会起褶皱。说明性地,具有在CD方向上2.5或更低的泡孔纵横比的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料当卷绕成物品(如绝缘杯)时可能不会起褶皱。在其他示例性实施例(参见图17)中,具有在CD方向上约2.75至约4.00的泡孔纵横比和约300,000个泡孔/立方英寸至约900,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料当卷绕成物品(如绝缘杯)时可能不会起褶皱。在其他示例性实施例(参见图16)中,具有在MD方向上约2.75至约3.5的泡孔纵横比和约300,000个泡孔/立方英寸至约700,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料当卷绕成物品(如绝缘杯)时可能不会起褶皱。
该泡孔预测模型在泡孔宽度、泡孔长度和泡孔壁厚度类别方面准确地描述泡孔生长并且具有与在许多自然现象中所观察到的类似的幂律泛函性。通过呈现双对数坐标图形式,该相关性出乎意料地是准确地在所有数据点附近穿过或穿过所有数据点的一条直线。这种发展为幂律相关性提供进一步证据并且随后提供模拟和预测泡孔生长的能力,如图8-图13中所示。
如由图4-图7中所示的抗褶皱性对比微小折皱/巨大折皱结果所预示并且如图16和图17中所概要说明,本披露允许关于泡孔纵横比和泡孔密度鉴别控制范围,该范围允许制造不会起褶皱和/或起折皱的绝缘杯。图16示出在(杯)卷绕过程中泡孔密度随在机器方向上的泡孔纵横比变化,而图17示出在(杯)卷绕过程中泡孔密度随在横向方向上的泡孔纵横比变化。在图16和图17中,合格的泡孔密度是耐受的,在杯卷绕期间不发生褶皱和/或折皱。相反地,在图16和图17中与杯卷绕期间的褶皱和/或折皱相关(即不合格)的泡孔密度导致微小折皱和/或巨大折皱,其中微小折皱和/或巨大折皱如下定义:
微小折皱定义在中部、顶部并且尤其底部区域中发现的杯内部的较小折皱;它们通常是在长度的1/4"至1/2"并且除非寻找它们否则接近肉眼不可见。
巨大折皱定义从底部至顶部或与杯成切线一直延伸的杯内部的较大折皱;它们通常是杯长度并且肉眼很明显可见。
本披露的第二方面
实例3:样品杯配制品和挤出
用于说明本披露的示例性配制品在以下呈现并且在2012年6月7日提交且题为用于绝缘容器的聚合物材料(POLYMERIC MATERIAL FOR AN INSULATEDCONTAINER)的美国专利申请序列号13/491/327中进行描述,该申请的披露内容特此通过引用以其全部内容结合在此:
DAPLOYTM WB140高熔体强度聚丙烯均聚物(可购自波利亚里斯公司)用作主要基础树脂。可购自布拉斯科公司的F020HC(聚丙烯均聚物树脂)用作第二树脂。将两种树脂与以下各项共混:HydrocerolTMCF-40ETM作为主要成核剂、滑石作为第二成核剂、CO2作为发泡剂、增滑剂、以及二氧化钛作为着色剂。配制品1是以下:
80.7%主要树脂:高熔体强度聚丙烯Borealis WB140HMS
15.0%第二树脂:F020HC(布拉斯科公司)
0.05%化学发泡剂Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
0.25%成核剂:滑石
2.0%着色剂:TiO2PE(可替代地,可以使用PP)
2.0%增滑剂:AmpacetTM102823LLDPE(线性低密度聚乙烯),可购自安配色公司
将以上所述的配制品加入挤出机料斗中。该挤出机将该配制品加热以便形成熔融树脂混合物。向该混合物中添加3.4磅/小时CO2,将CO2注入到树脂共混物中以便使树脂膨胀且减小密度。将如此形成的混合物通过模头挤出成薄片。然后将该薄片模切且形成为杯,如在2012年6月7日提交且题为用于绝缘容器的聚合物材料的美国专利申请序列号13/491,007中所描述,该申请的披露内容特此通过引用以其全部内容结合在此。
实例4:样品杯制备
杯1
用以上所述的配制品挤出基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料。使模切物品形状在MD(机器方向)上定向,其中该物品的较长侧沿着腹板方向定向。在OET面向绝缘杯的外部的情况下形成绝缘杯,从而导致多个折皱和褶皱,一些深度高于5mm。图21示出在物品形成期间塌缩、从而形成折皱的泡沫泡孔壁的显微图像。这些绝缘杯是不可用的。
杯2
与杯1中相同的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料用于在MD方向上制成模切形状,但在OET面向绝缘杯的内部的情况下形成物品。出人意料地,该绝缘杯表面没有折皱并且这些绝缘杯是可接受以供使用的。
杯3
与杯1中相同的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料用于在CD(横跨腹板的方向)上制成模切形状,其中物品的较长侧跨该腹板定向。绝缘杯是在OET面向绝缘杯的外部的情况下形成的。外观与杯2相比进一步改进。这些绝缘杯是可用的。
杯4
与杯1中相同的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料用于在CD上制成模切形状,其中物品的较长侧跨该腹板定向。绝缘杯是在OET管面向绝缘杯的内部的情况下形成的。外观与实例4相比进一步改进。这些绝缘杯是可用的并且没有折皱。
杯5
将印刷聚丙烯(PP)薄膜层压到实例3的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的OET层上,该制品形状是在MD上模切的,并且在印刷层面向绝缘杯的外部的情况下形成绝缘杯。外观是最差的,具有超过5mm深度的折皱。
杯6
将印刷聚丙烯(PP)薄膜层压到实例3的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的OET层上,该制品形状是在CD上模切的,并且在印刷层面向绝缘杯的外部的情况下形成绝缘杯。外观与杯5相比改进,但不能有利地与杯2、3和4相比较。
表6:样品杯1-6的测试结果
使褶皱和/或折皱最佳最小化的杯形成过程(杯4)包括在横跨腹板的方向(CD)上从基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出管上切割形状的步骤,其中OET表面/层面向该杯的内部。当(a)杯形状是在CD上切下并且(b)杯是由将印刷聚丙烯薄膜层压到面向杯的外部的OET表面/层上(如在杯6中)来获得时,存在视觉外观的显著改进。当(a)形状是在CD上切割并且(b)印刷聚丙烯薄膜被层压到InET表面/层上时,外观和边缘形状与杯6相比进一步改进。
如从显微图像(图20和图21)明显的,当InET是在杯的内部时,该杯在压缩力下折叠,从而导致褶皱和折皱。出人意料地,OET作为杯的内部不会折叠。OET能够承受压缩力,尽管事实是通过差示扫描量热法未在InET与OET之间检测到差异。此外,对于InET和OET来说接近于表面的层的泡孔大小似乎是相同的,如通过显微术所证实。
通过广角X-射线衍射(WAXD)分析调查到InET与OET之间的差异。如下进行WAXD分析:将固定在标准样品夹持器中的具有1"×1"大小的样品段放置到帕纳科(Panalytical)X'pert MPD Pro衍射仪中,使用在45KV/40mA下的Cu辐射。在5°-50°的范围上运行扫描,其中步长是0.0157°并且每步的计数时间是50秒。测定样品的InET表面和OET表面的衍射图案。聚丙烯的WAXD图案展示出在14.2°、16.1°、17.1°和18.6°处定位的五个主要峰,这五个主要峰分别对应于来自α(110)、β(300)、α(040)、α(130)、以及γ(117)平面的晶体反射的衍射。α(110)峰值用于计算晶畴尺寸,如在图23处所示。
使用RIR(参比强度比率)方法来计算K值以便根据以下公式表征材料中的β相的相对含量:
K值=(Aβ/(Aα+Aβ)x 100,
其中
K值是表示为百分比(%)的β晶畴的含量;
Aα是WAXD图案图上对应于来自α(110)平面的晶体反射
的衍射的α晶畴峰的总面积;
Aβ是WAXD图案图上对应于来自β(300)平面的晶体反射
的衍射的β晶畴峰的总面积;
虽然对于InET和OET来说结晶度(百分比)是相同的,但晶畴的大小是不同的(表7)。这种大小差异可能是由于差别冷却速率,这使OET中的晶体结构能够更好地承受压缩力而无不可逆的变形。不受理论约束,OET与InET之间在表面形态和晶体结构方面的差异可以是出现折皱和/或褶皱的重要因素。
表7:样品杯1-6的X-射线数据汇总
1Extra滑石=配方5的杯
2样品B=可商购的聚丙烯杯
晶畴尺寸是对材料配制品敏感的。如表7中所示,相较于在下测量的杯1-5的OET的更小α相晶畴尺寸,对于具有Extra滑石(2%滑石)的表现出折皱的样品来说α相晶畴尺寸是非常大的,即,对于InET是并且对于OET是杯1-5的InET表面具有的α相晶畴尺寸。InET和OET泡沫表面的泡孔大小、聚丙烯熔点、结晶温度和结晶度(通过差示扫描量热法和X-射线分析所测量)是相似的。
杯1-4的OET表面在OET面向杯的内部时具有最佳杯外观并且在杯形成期间具有最佳压缩力抗性。这些杯还具有以下特征的独特组合:
-最小α相晶畴尺寸;
-最大β相晶畴尺寸;以及
-低于30的K值(表7)。
在TA仪器DSC 2910上进行差示扫描量热法(DSC)分析,在氮气氛下使用加热-冷却-加热,10℃/分钟。差示扫描量热法出人意料地揭示,对于上述杯形成的所有实例,β结晶度在DSC二次加热曲线中不存在(图22),但可以经由X-射线广角衍射鉴别。对于已知的常规基于聚丙烯的泡沫来说,通过X-射线广角衍射鉴别的β结晶度将产生也通过差示扫描量热法鉴别的β结晶度的预期。因此,根据本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的特征包括通过广角X-射线衍射可鉴别、而通过差示扫描量热法不可鉴别的β结晶度。
β相含量对于产生最佳性能的材料来说最高(表7)。对具有如由K值描述的可比较的α晶畴尺寸和可比较的β相晶畴尺寸(全部高于)以及可变含量的β相的样品进行进一步研究。出人意料地,K值与形成无褶皱的高表面质量杯的能力之间的关系是不成比例的。存在产生优异PP泡沫表面的最优K值区。最佳杯外观对应于从18至30、更优选地从22至28范围内的K值。
表8.
配制品2:
81.45%主要树脂:高熔体强度聚丙烯Borealis WB140HMS
15.0%第二树脂:F020HC(布拉斯科公司)
0.05%化学发泡剂Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
0.5%成核剂:滑石
1.0%着色剂:Colortech 11933-19TiO2-PP
2.0%增滑剂:AmpacetTM102823
配制品3:
81.45%主要树脂:高熔体强度聚丙烯Borealis WB140HMS
15.0%第二树脂:F020HC(布拉斯科公司)
0.05%化学发泡剂Clariant HydrocerolTM CF-40TM
0.5%成核剂:Techmer PPM 16464二氧化硅
1.0%着色剂:Colortech 11933-19TiO2-PP
2.0%增滑剂:AmpacetTM102823
配制品4:
81.45%主要树脂:高熔体强度聚丙烯Borealis WB140HMS
15.0%第二树脂:F020HC(布拉斯科公司)
0.05%化学发泡剂Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
0.5%成核剂:Heritage Plastics HT4HP滑石
1.0%着色剂:Colortech 11933-19TiO2-PP
2.0%增滑剂:AmpacetTM102823
配制品5:
78.96%主要树脂:高熔体强度聚丙烯Borealis WB140HMS
14.99%第二树脂:F020HC(布拉斯科公司)
0.05%化学发泡剂Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
2.0%成核剂:滑石
1.0%着色剂:Colortech 11933-19TiO2-PP
3.0%增滑剂:AmpacetTM102823
α相和β相的晶畴尺寸针对表8中的样品变化,然而存在对应于最佳杯表面质量的从约20至约30的最优K值范围。
实例5:泡孔密度和尺寸形态
泡沫泡孔形态的研究提供对形成抗褶皱性和抗折皱性基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的能力的深刻理解。抗褶皱性和抗折皱性是指在杯卷绕或基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的薄片的成形期间缺乏褶皱形成和/或折皱。
通过扫描电子显微镜(SEM)测量本披露的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的挤出薄片(样品A,使用以上所述的配制品)和常规聚丙烯泡沫的薄片(样品B)的泡孔长度和泡孔高度。对显微图像进行目视评价,并且针对泡孔长度和泡孔宽度的测量选择代表性泡孔。基于在3-10个点下进行的测量的这种泡孔大小测定方法是熟知的,并且主要用作泡沫制造中的质量控制工具。该测量的目的是发现典型或平均/代表性泡孔大小,而不是提供泡孔大小分布。纵横比是通过将针对同一指定方向(MD或CD)的泡孔长度除以泡孔宽度来计算。
样品B(常规泡沫)具有比样品A泡沫高得多的MD泡孔纵横比,即样品B的泡孔是长且窄的(表8)。样品B泡沫还具有在CD方向上低于2.0的纵横比,这与样品B的泡孔为长且窄是一致的。相比之下,样品A泡沫的泡孔具有比样品B泡沫的泡孔低得多的MD泡孔纵横比和在CD方向上低于2.0的纵横比,从而指示具有更圆形状的泡孔。
表9:泡孔纵横比
各向异性系数被计算为在MD上的泡孔宽度(或高度)与在相反方向(CD)上的相同参数之比。如表9中所示,样品B泡沫是高度各向异性的。相比之下,样品A在MD对CD中没有太大差异,并且因此具有较低各向异性系数。
表10:各向异性系数
各向异性系数 | 样品B | 样品A |
MD泡孔长度/CD泡孔长度 | 4.0 | 1.8 |
MD泡孔宽度/CD泡孔宽度 | 0.6 | 1.0 |
当模切零件被定向在CD方向上时,在使用相同加工参数的相同挤出过程中制成的具有固定化学组成的泡孔式材料的褶皱被消除,从而提供接近1的泡孔纵横比和接近1的各向异性系数。
虽然上文仅详细描述了本披露的多个示例性实施例,但本领域的技术人员将易于了解,在本质上不背离新颖的传授内容和优点的情况下,在示例性实施例中许多改变是可能的。因此,所有此类改变均旨在包括在如以下权利要求书中所定义的本披露的范围内。
如在本说明书和所附权利要求书中所使用,除非上下文另外明确指出,单数形式“一个(a/an)”和“该(the)”包括复数指示物。本文中可能将范围表述为从“大约”一个具体的数值,和/或到“大约”另一个具体的数值。当表述这样的范围时,另一个实施例包括从该一个具体的数值和/或到该另一个具体的数值。类似地,当数值被表述为近似值时,通过使用先行词“大约”,将理解该具体的数值形成另一个实施例。此外,应理解这些范围中的每一个的端点既与另一个端点显著相关,又显著独立于另一个端点。
“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,并且意指描述包括其中所述事件或情况发生的情形和所述事件或情况不发生的情形。
遍及本说明书的说明和权利要求书,词语“包含(comprise)”及该词语的变体,如“包含着(comprising)”和“包含有(comprises)”,意指“包括但不限于”,并且不旨在排除例如其他添加剂、组分、整数或步骤。“示例性”意指的“实例”并且不旨在表达优选的或理想的实施例的指示。“如”并非以限制性意义使用,而是出于说明性目的。
披露可以用于进行所披露的方法和制备所披露的材料的组分。本文中披露了这些以及其他组分,并且应理解当披露了这些组分的组合、子集、相互作用、组等时,虽然这些组分的各不同个体及共同组合及排列的特定参考物可能未明确披露,但对于所有方法和材料,本文中对每一者都进行了具体考虑以及描述。此种情况应用于本申请的所有方面,包括但不限于所披露的方法中的步骤。因此,如果存在可以进行的多个另外步骤,则应理解这些另外步骤中的每一个都可以用所披露方法的任何特定实施例或实施例的组合进行。
对本领域的技术人员而言将清楚的是可以在不背离本披露的范围或精神的情况下进行各种修改和变化。通过考虑本文中所披露的说明书及实践,其他实施例对于本领域的技术人员将是清楚的。旨在仅将本说明书和实例视为示例性的。
以下编号的段落涉及本披露的具体实施例:
1.一种绝缘性泡孔式聚合物材料,包括
主要聚丙烯树脂,其中β相结晶度可通过广角X-射线衍射鉴别并且不可通过差示扫描量热法鉴别。
2.如段落1所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,进一步包括第二聚丙烯树脂。
3.如段落1或2所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,进一步包括增滑剂。
4.如段落1、2或3所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,进一步包括至少一种成核剂。
5.如任何以上段落所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,其中β相结晶度峰存在于来自β(300)平面的晶体反射的衍射的衍射图案中。
6.一种绝缘性泡孔式聚合物材料,包括
主要聚丙烯树脂,其中K值是约18至约30。
7.如段落6所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,其中K值是约22至约28。
8.如段落6或7所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,进一步包括第二聚丙烯树脂。
9.如段落6、7或8所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,进一步包括增滑剂。
10.如段落6至9中任一项所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,进一步包括至少一种成核剂。
11.一种绝缘性泡孔式聚合物材料,包括
主要聚丙烯树脂,
其中α相聚丙烯的晶畴尺寸是小于约并且
其中所述晶畴尺寸是通过广角X-射线衍射测定的。
12.一种绝缘性泡孔式聚合物材料,包括
主要聚丙烯树脂,
其中β相聚丙烯的晶畴尺寸是大于约并且
其中所述晶畴尺寸是通过广角X-射线衍射测定的。
13.如任何以上段落所述的绝缘性泡孔式聚合物材料,其中所述绝缘性泡孔式聚合物材料包括在第21至25页上出现的这些段落中的任一个中定义的配制品中的任一种。
14.一种产生抗褶皱性聚合物容器的方法,所述方法包括以下步骤
提供包含主要聚丙烯树脂的树脂混合物的挤出管,并且
在横跨腹板的方向(CD)上从所述挤出管切割形状,其中挤出管外部(OET)表面或层面向所述容器的内部。
本披露的另外具体实施例提供在以下编号的段落中:
15.一种基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,包括
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,以及
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
其中所述材料是抗褶皱性或抗折皱性的。
16.如段落15所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,进一步包括至少一种成核剂。
17.如段落15或16所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,进一步包括至少一种增滑剂。
18.如段落15、16或17所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.75的泡孔纵横比。
19.如段落15至18所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.5的泡孔纵横比。
20.如段落15至19所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上小于约2.75的泡孔纵横比。
21.如段落15至20所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上小于约2.5的泡孔纵横比。
22.如段落15至21所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上约2.75至约3.75的泡孔纵横比和约800,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
23.如段落15至22所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约700,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在机器方向上约2.75至约3.5的泡孔纵横比。
24.如段落15至23所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约900,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在横向方向上约2.75至约4.0的泡孔纵横比。
25.如段落15至24所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约700,000个泡孔/立方英寸至约2,000,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在机器方向上约2.75至约4.5的泡孔纵横比,其中所述材料是微小折皱或巨大折皱的。
26.如段落15至25所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约900,000个泡孔/立方英寸至约2,000,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在横向方向上约2.75至约4.5的泡孔纵横比,其中所述材料是微小折皱或巨大折皱的。
27.如段落15至26所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于3.5的泡孔纵横比。
28.如段落15至27所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约800,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
29.如段落15至28所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约700,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
30.如段落15至29所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约900,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
31.如段落15至30所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,其中β相结晶度可通过广角X-射线衍射鉴别并且不可通过差示扫描量热法鉴别。
32.如段落15至31所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,其中β相结晶度峰存在于来自β(300)平面的晶体反射的衍射的衍射图案中。
33.如段落15至32所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,其中K值是约18至约30。
34.如段落15至33所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,其中K值是约22至约28。
35.如段落15至34所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,其中α相聚丙烯的晶畴尺寸是小于约并且
其中所述晶畴尺寸是通过广角X-射线衍射测定的。
36.如段落15至35所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,其中β相聚丙烯的晶畴尺寸是大于约并且
其中所述晶畴尺寸是通过广角X-射线衍射测定的。
37.如段落15至36所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,其中所述绝缘性泡孔式聚合物材料包括在第21至25页上出现的这些段落中的任一个中定义的配制品中的任一种。
38.一种用于产生抗褶皱性聚合物容器的方法,所述方法包括以下步骤
通过将配制品经由挤出机模具唇缘以0°至约60°的模具出口角度挤出来提供包含主要聚丙烯树脂的树脂混合物的挤出管,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂,
并且然后在横跨腹板的方向(CD)上从所述挤出管切割形状,其中挤出管外部(OET)表面或层面向所述容器的内部。
39.如段落38所述的方法,其中所述模具出口角度是0°至约10°。
40.如段落38或39所述的方法,其中所述模具出口角度是约10°至约20°。
41.如段落38、39或40所述的方法,其中所述模具出口角度是约20°至约30°。
42.如段落38至41中任一项所述的方法,其中所述模具出口角度是约30°至约40°。
43.如段落38至42中任一项所述的方法,其中所述模具出口角度是约44°。
44.如段落38至43中任一项所述的方法,其中所述模具出口角度是约40°至约50°。
45.如段落38至44中任一项所述的方法,其中所述模具出口角度是约50°至约60°。
46.一种用于产生抗褶皱性聚合物容器的方法,所述方法包括以下步骤
通过将配制品经由挤出机模具唇缘挤出来提供包含主要聚丙烯树脂的树脂混合物的挤出管,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂,
并且然后在横跨腹板的方向(CD)上从所述挤出管切割形状,其中挤出管外部(OET)表面或层面向所述容器的内部,
其中泡孔尺寸属性是根据y=AxK,其中x抑或y是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔密度并且非泡孔密度变量是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔长度、泡孔宽度或泡孔壁厚度。
47.如段落46所述的方法,其中幂律常数A范围是从9×108至1.3×109,幂律常数K范围是从-2.4至-2.8,并且x和y分别表示泡孔长度和泡孔密度。
48.如段落46或47所述的方法,其中幂律常数A范围是从2×108至4.3×108,幂律常数K范围是从-3.1至-3.5,并且x和y分别表示泡孔宽度和泡孔密度。
49.如段落46、47或48所述的方法,其中幂律常数A范围是从4×105至5×105,幂律常数K范围是从-2.8至-3.2,并且x和y分别表示泡孔壁厚度和泡孔密度。
50.一种用于产生抗褶皱性聚合物容器的方法,所述方法包括以下步骤
通过将配制品经由挤出机喷嘴挤出来提供包含主要聚丙烯树脂的树脂混合物的挤出管,所述挤出机喷嘴包括在约45°至约60°的内模唇缘角度下的内模唇缘和在约35°至约55°的角度下的外模唇缘,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂,
并且然后在横跨腹板的方向(CD)上从所述挤出管切割形状,其中挤出管外部(OET)表面或层面向所述容器的内部。
51.如段落50所述的方法,其中所述内模唇缘角度是48°至约57°。
52.如段落50或51所述的方法,其中所述内模唇缘角度是约49°。
53.如段落50、51或52所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约40°至约49°。
54.如段落50至53所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约41°。
55.如段落50至54所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约40°至约49°。
56.如段落50至55所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约41°。
57.如段落38至56中任一项所述的方法,其中所述配制品是如在第21至25页上出现的这些段落中的任一个中所定义。
本披露的另外具体实施例提供在以下编号的段落中:
58.一种用于产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的方法,所述方法包括
将配制品通过挤出机模具唇缘以约61°至约90°的模具出口角度挤出以便产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂。
59.如段落58所述的方法,其中所述模具出口角度是约70°至约90°。
60.如段落59所述的方法,其中所述模具出口角度是约80°至约90°。
61.如段落60所述的方法,其中所述模具出口角度是约85°至约90°。
62.如段落61所述的方法,其中所述模具出口角度是约90°。
63.一种基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,包括
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,以及
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
其中所述材料包括褶皱或折皱。
64.如段落63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,进一步包括至少一种成核剂。
65.如段落63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,进一步包括至少一种增滑剂。
66.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于约2.75的泡孔纵横比。
67.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于约3.0的泡孔纵横比。
68.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于约2.75的泡孔纵横比。
69.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于约3.0的泡孔纵横比。
70.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于2.75的泡孔纵横比和大于约800,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
71.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有小于1,000,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在机器方向上大于约2.9的泡孔纵横比。
72.如段落71所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于约3.1的泡孔纵横比。
73.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有小于约1,200,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在横向方向上约3.0至约4.5的泡孔纵横比。
74.如段落58-63所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于3.0的泡孔纵横比。
75.如段落74所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有小于1,200,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
76.如段落74所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于2.75的泡孔纵横比。
77.如段落76所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有大于800,000个泡孔/立方英寸并且小于1,500,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
78.一种用于产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的方法,所述方法包括
将配制品通过挤出机模具唇缘挤出以便产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂,
其中泡孔尺寸属性是根据y=AxK,其中x抑或y是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔密度并且非泡孔密度变量是基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔长度、泡孔宽度或泡孔壁厚度,并且
其中所述基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料包括褶皱或折皱。
79.如段落78所述的方法,其中幂律常数A范围是从9×108至1.3×109,幂律常数K范围是从-2.4至-2.8,并且x和y分别表示泡孔长度和泡孔密度,并且泡孔密度是约2×105个泡孔/立方英寸至约7×105个泡孔/立方英寸。
80.如段落78所述的方法,其中幂律常数A范围是从2×108至4.3×108,幂律常数K范围是从-3.1至-3.5,并且x和y分别表示泡孔密度和泡孔宽度,并且泡孔密度是大于约1×105个泡孔/立方英寸并且小于约1×106个泡孔/立方英寸。
81.如段落78所述的方法,其中幂律常数A范围是从4×105至5×105,幂律常数K范围是从-2.8至-3.2,并且x和y分别表示泡孔密度和泡孔壁厚度,并且泡孔密度是大于约4×105个泡孔/立方英寸并且小于约8×105个泡孔/立方英寸。
将配制品通过挤出机模具唇缘挤出以便产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料
82.如段落78-81所述的方法,其中所述配制品通过挤出机模具唇缘以约70°至约90°的模具出口角度挤出。
83.如段落82所述的方法,其中所述模具出口角度是约70°至约90°。
84.如段落83所述的方法,其中所述模具出口角度是约80°至约90°。
85.如段落84所述的方法,其中所述模具出口角度是约85°至约90°。
86.如段落85所述的方法,其中所述模具出口角度是约90°。
87.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于约2.75的泡孔纵横比。
88.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于约3.0的泡孔纵横比。
89.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于约2.75的泡孔纵横比。
90.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于约3.0的泡孔纵横比。
91.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于2.75的泡孔纵横比和大于约800,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
92.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有小于1,000,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在机器方向上大于约2.9的泡孔纵横比。
93.如段落91所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于约3.1的泡孔纵横比。
94.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有小于约1,200,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在横向方向上约3.0至约4.5的泡孔纵横比。
95.如段落83-86所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于3.0的泡孔纵横比。
96.如段落95所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有小于1,200,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
97.如段落95所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上大于2.75的泡孔纵横比。
98.如段落97所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有大于800,000个泡孔/立方英寸并且小于1,500,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
Claims (45)
1.一种用于产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的方法,所述方法包括
将配制品通过挤出机模具唇缘以0°至约60°的模具出口角度挤出以便产生所述基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述模具出口角度是0°至约10°。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述模具出口角度是约10°至约20°。
4.如权利要求1所述的方法,其中所述模具出口角度是约20°至约30°。
5.如权利要求1所述的方法,其中所述模具出口角度是约30°至约40°。
6.如权利要求1所述的方法,其中所述模具出口角度是约44°。
7.如权利要求1所述的方法,其中所述模具出口角度是约40°至约50°。
8.如权利要求1所述的方法,其中所述模具出口角度是约50°至约60°。
9.一种用于产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的方法,所述方法包括
将配制品通过挤出机模具唇缘挤出以便产生所述基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂,
其中泡孔尺寸属性是根据y=AxK,其中x抑或y是所述基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔密度并且非泡孔密度变量是所述基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的泡孔长度、泡孔宽度或泡孔壁厚度。
10.如权利要求9所述的方法,其中幂律常数A范围是从9×108至1.3×109,幂律常数K范围是从-2.4至-2.8,并且x和y分别表示泡孔长度和泡孔密度。
11.如权利要求9所述的方法,其中幂律常数A范围是从2×108至4.3×108,幂律常数K范围是从-3.1至-3.5,并且x和y分别表示泡孔宽度和泡孔密度。
12.如权利要求9所述的方法,其中幂律常数A范围是从4×105至5×105,幂律常数K范围是从-2.8至-3.2,并且x和y分别表示泡孔壁厚度和泡孔密度。
13.一种基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,包括
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,以及
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
其中所述材料是抗褶皱性或抗折皱性的。
14.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,进一步包括至少一种成核剂。
15.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,进一步包括至少一种增滑剂。
16.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.75的泡孔纵横比。
17.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.5的泡孔纵横比。
18.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上小于约2.75的泡孔纵横比。
19.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上小于约2.5的泡孔纵横比。
20.如权利要求19所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约3.5的泡孔纵横比。
21.如权利要求20所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约3.25的泡孔纵横比。
22.如权利要求21所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约3.0的泡孔纵横比。
23.如权利要求22所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.75的泡孔纵横比。
24.如权利要求23所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.5的泡孔纵横比。
25.如权利要求18所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约3.5的泡孔纵横比。
26.如权利要求25所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约3.25的泡孔纵横比。
27.如权利要求26所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约3.0的泡孔纵横比。
28.如权利要求27所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.75的泡孔纵横比。
29.如权利要求28所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上小于约2.5的泡孔纵横比。
30.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在横向方向上约2.75至约3.75的泡孔纵横比和约800,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
31.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约700,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在机器方向上约2.75至约3.5的泡孔纵横比。
32.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约900,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在横向方向上约2.75至约4.0的泡孔纵横比。
33.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约700,000个泡孔/立方英寸至约2,000,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在机器方向上约2.75至约4.5的泡孔纵横比,其中所述材料是微小折皱或巨大折皱的。
34.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约900,000个泡孔/立方英寸至约2,000,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度和在横向方向上约2.75至约4.5的泡孔纵横比,其中所述材料是微小折皱或巨大折皱的。
35.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有在机器方向上大于3.5的泡孔纵横比。
36.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约800,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
37.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约700,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
38.如权利要求13所述的基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,具有约200,000个泡孔/立方英寸至约900,000个泡孔/立方英寸的泡孔密度。
39.一种用于产生基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料的方法,所述方法包括
将配制品通过挤出机喷嘴挤出以便产生所述基于聚丙烯的绝缘性泡孔式材料,所述挤出机喷嘴包括在约45°至约60°的内模唇缘角度下的内模唇缘和在约35°至约55°的角度下的外模唇缘,
其中所述配制品包含
i)包括至少一种高熔体强度聚丙烯均聚物的第一聚合物材料,
ii)第二聚合物材料,所述第二聚合物材料包括至少一种选自下组的聚合物,该组由以下各项组成:结晶聚丙烯均聚物、抗冲聚丙烯共聚物、以及其混合物,
iii)至少一种成核剂,以及
iv)至少一种增滑剂。
40.如权利要求39所述的方法,其中所述内模唇缘角度是约48°至约57°。
41.如权利要求40所述的方法,其中所述内模唇缘角度是约49°。
42.如权利要求41所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约40°至约49°。
43.如权利要求42所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约41°。
44.如权利要求39所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约40°至约49°。
45.如权利要求44所述的方法,其中所述外模唇缘角度是约41°。
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