BRPI0713178B1

BRPI0713178B1 - Estrutura composta multicamada de película- espuma

Info

Publication number: BRPI0713178B1
Application number: BRPI0713178-0A
Authority: BR
Inventors: A. Barger Mark; Bland David; H. Mazor Michael; Baer Eric; Dooley Joseph; A. Garcia Jerry
Original assignee: Dow Global Technologies Inc.
Priority date: 2006-07-14
Filing date: 2007-07-12
Publication date: 2018-06-12
Also published as: WO2008008875A2; EP2043857B1; WO2008008875A3; CA2657646A1; AU2007272497B2; EP2043857A2; CN104589712A; BRPI0713178A2; US20090263645A1; AU2007272497A1; MX2009000542A; NZ574171A; TW200810929A; ES2703697T3; CN101511578A; US20110285048A1; US7993739B2; AR062063A1

Abstract

estrutura composta multicamada de película-espuma e método para produzir uma estrutura composta multicamada de película-espuma. estruturas compostas multicamada de espuma-película nas quais as células de pelo menos uma camada de espuma têm uma orientação anisotrópica exibem pelo menos uma propriedade reforçada de tenacidade, resistência ao cisalhamento e resistência à perfuração em comparação com uma estrutura composta de espuma-película similar em todos os aspectos exceto pela orientação anisotrópica das células de pelo menos uma camada de espuma.

Description

(54) Título: ESTRUTURA COMPOSTA MULTICAMADA DE PELÍCULA-ESPUMA (51) Int.CI.: B32B 5/18; B32B 5/20 (30) Prioridade Unionista: 14/07/2006 US 60/830,955 (73) Titular(es): DOW GLOBAL TECHNOLOGIES INC.

(72) Inventor(es): MARK A. BARGER; DAVID BLAND; MICHAEL H. MAZOR; ERIC BAER; JOSEPH DOOLEY; JERRY A. GARCIA

1/22 “ESTRUTURA COMPOSTA MULTICAMADA DE PELÍCULA-ESPUMA.

Campo técnico da invenção [0001] Esta invenção relaciona-se com estruturas multicamada. Em um aspecto, a invenção relaciona-se com estruturas multicamada de espuma-película enquanto em um outro aspecto, a invenção relaciona-se com estruturas multicamada de espuma-película nas quais a camada de espuma compreende células anisotrópicas. Em ainda um outro aspecto, a invenção relaciona-se com um processo para preparar tais estruturas e ainda em um outro aspecto, a invenção relacionase com o uso de tais estruturas.

Antecedentes da invenção [0002] Estruturas compostas multicamada de espuma-película são conhecidas, e as estruturas da USP 3.557.265 e 5.215.691 são exemplares. Estas estruturas podem ser produzidas por vários processos, incluindo a laminação e co-extrusão, e os usos em várias aplicações, incluindo envelopes para correspondência, sacos para despacho, bolsas autosustentáveis, rótulos, embalagens termoformadas e embalagens que evidenciam adulteração. Entretanto, várias propriedades destas estruturas têm espaço para melhorias, particularmente as propriedades de tenacidade, resistência ao cisalhamento e resistência à perfuração.

[0003] A publicação japonesa n² 10 000748 ensina uma folha laminada de espuma usada adequadamente para uma caixa de embalagem simples, tal como um recipiente retornável ou similar, sendo produzida laminando película de veia “eyrthetic em ambos os lados de uma espuma de resina baseada em polipropileno como um prato tal que a folha tenha um módulo de flexão de 900-3.500 kg/cm². Nesta espuma de resina

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2/22 baseada em polipropileno como prato, o formato de cada uma das bolhas existentes dentro da espuma, que excedem 25% da espessura total a partir de ambas as superfícies da espuma,

satisfaz as	seguintes	fórmulas: 0	,40 < A/B <	1,0,	0,4 < A/C <
1,0 e 0,2 <	(A+B+C)/3	< 1,5, nas	quais A, B	e C	representam
respectivamente diâmetro médio	de bolha	na	direção	da
espessura,	direção de extrusão	e direção	no	sentido	da
largura. A	película	de resina	sintética,	para	a qual	a

película de resina baseada em polipropileno orientado é adequada, é usada sob a condição de ter uma resistência à tração de 10 kg/mm² ou maior, e uma espessura de 5-60 mm. [0004] A WO 90/14945 ensina um fechamento de recipiente plástico, tal como um revestimento de tampa de garrafa ou selo de adulteração evidente, que é formado a partir de uma película espumada multicamada coextrudada. A película espumada multicamada coextrudada tem pelo menos uma camada de película sólida de uma primeira mistura de poliolefinas contendo polietileno de baixa densidade linear, polietileno de baixa densidade, e, opcionalmente, polietileno de alta densidade, e pelo menos uma camada espumada de uma segunda mistura de poliolefina contendo polietileno de baixa densidade linear, polietileno de baixa densidade, e, opcionalmente, etileno acetato de vinila. A película espumada multicamada pode ser coextrudada usando um processo de extrusão de película soprada ou de película fundida sob condições definidas. A película espumada multicamada coextrudada pode ser laminada a outros materiais tais como películas de poliéster, películas adesivas termoplásticas ou películas metálicas, e pode ser usada como um fechamento de recipiente plástico ou pode ser aplicado como um revestimento

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3/22 a uma tampa de garrafa plástica.

[0005] A patente U.S. n² 3.645.837 ensina uma película ou folha plástica tendo uma pluralidade de camadas que são formadas deformando uma corrente escoando tendo camadas de diversos materiais termoplásticos para prover uma folha ou película tendo uma estrutura laminar. Camadas alternadas espumadas e não espumadas são obtidas.

[0006] A publicação européia n² EP 0 553 522 A1 ensina artigos de espuma composta que são preparados pela coextrusão de pelo menos duas camadas intercaladas em relacionamento de entestamento entre si, com pelo menos uma camada do artigo composto sendo um material resinoso termoplástico expandido. Pelo menos um agente de sopro é incorporado em pelo menos uma das camadas sob uma pressão suficiente para manter o agente de sopro quiescente, e as correntes de fundido individuais são combinadas e intercaladas em uma corrente composta em camadas. A corrente composta em camadas é expressada enquanto as pressões operacionais e temperaturas das correntes de fundido individuais são controladas para prover um produto de coextrusão tendo uma estrutura de espuma estável.

[0007] A patente U.S. n° 4.206.165 ensina um método para a fabricação de um elemento de sanduíche plástico no qual uma primeira extrusora é carregada com ingredientes essenciais para a produção de um plástico celular espumado a uma temperatura predeterminada. Uma segunda extrusora é carregada com ingredientes essenciais para a produção de um plástico sólido a uma temperatura de pelo menos 25°F abaixo da temperatura predeterminada. O sanduíche resultante é extrudado através de uma matriz de extrusão formando um sanduíche plástico integral com o calor da camada plástica

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4/22 espumada provocando uma fusão parcial.

[0008] A publicação européia n² EP 0 344 726 ensina uma folha laminada espumada adequada para termoconformação e um processo de formação a vácuo de lado duplo usando a mesma. A folha laminada espumada é composta de uma intercamada espumada compreendendo uma resina de poliolefina como um componente resinoso principal e de 0,5 a 35 partes em peso de uma carga inorgânica por 100 partes em peso da resina de poliolefina, a intercamada espumada tendo uma densidade de 0,18 a 0,98 g/cm³, e uma película de poliolefina laminada em ambos os lados da intercamada espumada. A folha laminada espumada exibe excelente conformabilidade, e conformações obtidas a partir dela têm excelente resistência térmica, resistência a óleo, propriedades isolantes térmicas, e resistência com uso notável em forno de microondas ou como um recipiente para alimento de retorta.

[0009] A publicação japonesa n² 08 072628 ensina uma folha espumada extrudada de resina de policarbonato com (i) uma densidade de 0,06-0,24 g/cm³, (ii) um valor médio de diâmetro máximo de bolhas de 0,1-0,7 mm, e (iii) uma espessura de 2-8 mm que é usada como um material de núcleo. Uma película de resina de policarbonato é empilhada sobre ambas as superfícies da folha espumada, ou um tecido entrelaçado fibroso ou tecido não entrelaçado é empilhado sobre pelo menos uma superfície da folha espumada. O peso molecular médio de viscosidade da resina de policarbonato para a folha espumada é 20.000 ou maior, e o peso molecular médio de viscosidade da resina de policarbonato para a película é menor que 20.000.

Sumário da invenção

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5/22 [0010] Em uma configuração desta invenção, estruturas compostas multicamada de espuma-película nas quais as células de pelo menos uma camada de espuma têm uma orientação anisotrópica exibem pelo menos uma propriedade intensificada de tenacidade, resistência ao cisalhamento e resistência à perfuração em comparação com estruturas compostas de espumapelícula similares em todos os aspectos exceto pela orientação anisotrópica das células de pelo menos uma camada. Em uma outra configuração da invenção, a orientação anisotrópica das células é imposta a pelo menos uma camada de espuma de uma maneira mono-, bi- ou multidirecional, p.ex., por extração, estrutura de tenda ou sopro de bolha, ou termoformação, respectivamente. Em ainda uma outra configuração da invenção, a estrutura composta multicamada de espuma-película é usada em uma aplicação de embalamento. Descrição das configurações preferidas [0011] Anisotrópica, “orientação anisotrópica, “orientação de célula anisotrópica e termos similares significam que uma célula típica na camada(s) de espuma da estrutura composta multicamada de película-espuma tem um formato assimétrico, tipicamente um formato que é maior em uma dimensão do que é nas outras dimensões. Após a orientação das células, as razões de anisotropia das células (largura para espessura ou x para y) estão tipicamente na faixa de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, preferivelmente de cerca de 3:1 a cerca de 5:1.

[0012] A estrutura composta multicamada de espuma-película da invenção compreende tipicamente uma estrutura A/B de pelo menos duas camadas, preferivelmente de 5 a cerca de 300 camadas e mais preferivelmente entre cerca de 15 a cerca de

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6/22 camadas. As camadas exteriores da estrutura compreendem ou espuma ou película, ou uma camada é película enquanto a outra camada é espuma. Cada uma das camadas está em relacionamento de entestamento com e fundida com as camadas adjacentes imediatas, e preferivelmente as camadas se alternam entre película e espuma. As camadas de película compreendem um material resinoso termoplástico não expandido, sólido tipicamente tendo uma espessura de cerca de 0,10 mícron (gm) a cerca de 100 gm, preferivelmente de cerca de 0,5 gm a cerca de 50 gm e mais preferivelmente de cerca de 1 gm a cerca de 30 gm. As camadas de espuma compreendem um material de espuma resinoso termoplástico celular expandido tendo tipicamente

uma espessura	de	cerca	de	10 gm	a cerca	de 1.000	gm,
preferivelmente	de	cerca	de	50 gm a	cerca de	50 0 gm	e mais
preferivelmente	de	cerca	de	75 gm	a cerca	de 300	gm.	As
camadas são intercaladas	^,	isto é	alternadas, e	em	um
relacionamento	geralmente	paralelas	entre si.	A espessura	da

seção transversal da estrutura composta multicamada de espuma-película desta invenção é dependente do número de camadas e da capacidade de espessura do equipamento de extrusão, mas tipicamente a faixa de espessura é de cerca de 10 gm a cerca de 25 milímetros (mm), preferivelmente de cerca de 10 gm a cerca de 5 mm e mais preferivelmente de cerca de 100 gm a cerca de 2 mm. As células da espuma podem ser abertas ou fechadas.

[0013] As estruturas compostas multicamada de espumapelícula desta invenção podem ser preparadas por vários métodos, p.ex., tecnologia de matéria-prima e multiplicação de camadas como ensinada na USP 3.557.265 e 5.202.074, formação sequencial de camadas como ensinado em Dooley, J. e

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7/22

Tung, H., Co-extrusão, Enciclopédia da Ciência e Tecnologia de Polímeros, John Wiley & Sons, Nova York (2002), ou um processo de matéria-prima direta como ensinado na USP 3.884.606. Em uma configuração preferida as estruturas são preparadas por co-extrusão de pelo menos duas correntes dos mesmos materiais termoplásticos ou de materiais dissimilares. A co-extrusão ou extrusão simultânea de dois ou mais materiais resinosos sintéticos é bem conhecida na técnica e tem sido usada para preparar folha ou película contendo muitas camadas, por exemplo, 50, 100 ou várias centenas de camadas. Este método é ilustrado na USP 3.565.985, 3.557.265 e 3.884.606.

[0014] A co-extrusão pode ser amplamente descrita como um método para preparar uma corrente composta de materiais resinosos sintéticos diversos intercalados nos quais pelo menos um dos materiais compreende uma composição resinosa termoplástica contendo pelo menos um agente de sopro ou de expansão, compreendendo prover pelo menos uma primeira corrente de material resinoso sintético plastificado termicamente e uma segunda corrente de material termoplástico plastificado termicamente, nenhuma de tais correntes contém agentes de sopro ou de expansão, adicionando a pelo menos uma das correntes plastificadas termicamente pelo menos um agente de sopro sob pressão que seja suficiente para substancialmente inibir a atividade do agente de sopro, dividindo cada uma das correntes em uma pluralidade de primeiras subcorrentes e uma pluralidade de segundas subcorrentes, respectivamente, combinando as subcorrentes para formar uma corrente composta tendo as primeiras subcorrentes e as segundas subcorrentes intercaladas, e

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8/22 formando a corrente em uma configuração desejada tendo pelo menos uma superfície maior nas quais as camadas da corrente composta ficam geralmente paralelas a uma superfície maior da configuração desejada. A divisão das correntes individuais de termoplástico plastificado termicamente em uma pluralidade de subcorrentes e a combinação das subcorrentes em uma corrente composta de camadas intercaladas é efetuada em meios multiplicadores-combinadores de camadas tais como o conjunto de matéria-prima e matriz mostrado nas figuras 2-4, 6 e 7 da

USP 3.557.265.

[0015] A estrutura composta multicamada de película-espuma é submetida a extração (mono-, bi- ou multiaxial) enquanto no estado fundido para conseguir orientação celular macroscópica. Exemplos de extração incluem, mas não estão limitados a, (i) extração monoaxial entre uma matriz de fenda e um cilindro de fundição de película ou folha, (ii) inflação de Parison, ou para sopro de bolha de superfície livre (biaxial), ou para inflação em um molde (moldagem por sopro, multiaxial), (iii) esticamento em estrutura de tenda, biaxial ou simultânea ou sequencial, e (iv) formação a vácuo em linha (multiaxial). Razões de extração típicas (baseadas em um processo de extração monoaxial) variam de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, preferivelmente de cerca de 3:1 a cerca de 5:1.

[0016] Para artigos dimensionados, a estrutura composta multicamada de película- espuma pode ser reaquecida para efetuar a operação de esticamento. Uma vez extraída ou esticada, a estrutura composta multicamada de película=espuma é estabilizada por resfriamento, seja assistido (p.ex., cilindros de resfriamento, têmpera, etc.) ou não assistido,

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9/22 isto é, equilibrando para a temperatura ambiente.

[0017] A maior parte de quaisquer materiais poliméricos termoplásticos que podem ser formados em uma película ou que podem ser soprados, isto é, espumados, podem ser empregados na prática da invenção, incluindo, sem limitações, poliolefinas termoplásticas, alifáticas e poliésteres, poliuretanos aromáticos e várias misturas destes materiais. Estes e outros polímeros podem ser usados como uma composição polimérica expansível, ou uma composição formadora de película, ou o mesmo material polimérico pode ser empregado para cada propósito, p.ex., poliestireno pode ser empregado como tanto um polímero expansível quanto como um polímero formador de película na mesma estrutura composta multicamada de espuma-película.

[0018] Muitas poliolefinas termoplásticas são bem adequadas para uso na prática desta invenção, e estas incluem tais poliolefinas como polietileno, polipropileno polibutileno, poli(cloreto de vinila) (tanto rígido quanto flexível), poliestireno, etilcelulose, poli(cloreto de vinila)-cloreto de vinilideno, poli(metacrilato de metila) e similares. Exemplos específicos de polímeros olefínicos úteis nesta invenção incluem polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD, p.ex., polietileno de etileno/1-octeno TTANE® produzido pela The Dow Chemical Company (Dow) com uma densidade típica entre cerca de 0,900 e 0,925 e um índice de fundido (I₂) típico entre cerca de 0,5 e 10), polietileno de baixa densidade linear (PEBDL, p.ex., polietileno de etileno/1-octeno DOWLEX® produzido pela Dow com uma densidade típica entre cerca de 0,92 e 0,94 e um I₂ típico entre cerca de 0,5 e 30), copolímeros de etileno/a-olefina lineares,

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10/22 homogeneamente ramificados (p.ex., polímeros TAFMER® pela Mitsui Chemicals America, Inc., e polímeros EXACT® por ExxonMobil Chemical (ExxonMobil)), polímeros de etileno/aolefina substancialmente lineares, homogeneamente ramificados (p.ex., polímeros AFFINITY® e ENGAGE® produzidos pela Dow e descritos na USP 5.272.236, 5.278.272 e 5.380.810), copolímeros de olefina estatística lineares catalíticos (p.ex., polímeros de polietileno/olefina INFUSE®, particularmente polímeros em blocos de polietileno/a-olefina e especialmente polímeros em blocos de polietileno/1-octeno, produzidos pela Dow e descritos na WO 2005/090425 e 2005/090427, e copolímeros de etileno polimerizados de radical livre, de alta pressão tais como polímeros de etileno/acetato de vinila (EVA) e etileno/acrilato e etileno/metacrilato (p.ex., polímeros ELVAX® e ELVALOY®, respectivamente, por E.I.Du Pont du nemours & Co. (Du Pont)) e etileno/ácido acrílico e etileno/ácido metacrílico (p.ex., polímeros EAA PRIMACOR® pela Dow e polímeros EMAA NUCREL pela Du Pont), e várias resinas de polipropileno (p.ex., resinas de polipropileno INSPIRE® e VERSIFY® produzidas pela Dow e resinas de polipropileno VISTAMAXX® produzidas pela ExxonMobil).

[0019] A maioria dos agentes de sopro conhecidos podem ser empregados, incluindo materiais gasosos, líquidos voláteis e agentes químicos que se decompõem em um gás e outros subprodutos. Agentes de sopro representativos incluem, sem limitações, nitrogênio, dióxido de carbono, ar, cloreto de metila, cloreto de etila, pentano, isopentano, pefluorometano, clorotrifluorometano, diclorodifluorometano, triclorofluorometano, 1-cloro-1,1-difluoroetano,

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11/22 cloropentafluoroetano, triclorotrifluoroetano, cloroheptafluoropropano, diclorotetrafluoroetano, perfluoropropano, diclorohexafluoropropano, perfluorobutano, clorononafluorobutano, perfluorociclobutano, azodicarbonamida, azodiisobutironitrila, benzenosulfonilhidrazida, semicarbazida, p-tolueno azodicarboxilato de dinitrosotereftalamida, e

4,4-oxibenzeno, sulfonilsulfonil semicarbazida, bário, N,N^,-dimetil-N,N'trihidrazino triazina.

Correntemente, os hidrocarbonetos parcialmente halogenados são agentes de sopro preferidos. Geralmente, o agente de sopro será incorporado na composição da resina que deve ser espumada em quantidades variando de 1 a 100 partes por peso de agente de sopro ou de expansão por 100 partes de polímero. A adição de uma pequena quantidade de agente de expansão, p.ex., 0,1 a 1 parte de agente de expansão por 100 partes de polímero, à composição formadora de película foi descoberta a melhorar a compatibilidade e adesão entre a espuma e as camadas de película. A qualidade da película também é melhorada praticando esta variante. O agente de sopro deve ser incorporado na corrente de fundido sob uma pressão que seja suficiente para inibir sua ativação, isto é, para inibir a espumação da corrente de fundido durante a incorporação do agente de expansão e subsequente processamento da composição até que a corrente seja expressada pela matriz de coextrusão. Geralmente, esta pressão deve ser pelo menos 500 psig e é preferivelmente pelo menos 1.000 psig.

[0020] A densidade de cada camada de espuma está tipicamente na faixa de cerca de 0,03 a cerca de 0,8, preferivelmente na faixa de cerca de 0,10 a cerca de 0,5

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12/22 grama por centímetro cúbico (g/cm³) como medida pela ASTM D 3575-93 W-B. A densidade da estrutura composta multicamada de espuma-película está tipicamente na faixa de 0,05 a cerca de 0,9, preferivelmente na faixa de cerca de 0,15 a cerca de 0,6 g/cm³.

[0021] A estrutura composta multicamada de película-espuma pode compreender uma ou mais camadas de casca ou capa para melhorar a estabilidade de fluxo da estrutura através da matriz. Se presente, cada camada de casca pode compreender de mais que zero até cerca de 40 por cento em peso baseado no peso total da estrutura, preferivelmente entre cerca de 5 e cerca de 30 por cento em peso. A camada de casca pode ser não aderente tal que ela possa ser removida do resto da estrutura após a fabricação. Além disso, a estrutura composta multicamada de película-espuma pode incorporar uma ou mais funcionalidades tais como uma camada de barreira contra gás (p.ex., a camada de película de copolímero de etileno álcool vinílico ou poli(cloreto de vinilideno)) ou uma formulação expulsora de oxigênio.

[0022] Aditivos que são comumente incorporados em composições poliméricas expansíveis, tais como catalisadores ou aceleradores, tensoativos, aditivos retardantes de chama, agentes de controle de porosidade, antioxidantes, corantes, pigmentos, cargas e similares podem ser incorporados no composto da invenção. Tais aditivos serão usados geralmente em quantidades convencionais. Em uma configuração particularmente preferida, foi descoberto que incorporar de 0,1 a 25, preferivelmente 1 a 20 e o mais preferivelmente de 5 a 15, por cento em peso de negro de fumo nas composições poliméricas extrudáveis, especialmente aquelas composições

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13/22 poliméricas que não contêm nenhum agente de expansão ou somente uma pequena quantidade melhoradora de propriedade de agente de expansão, provê produtos tendo um valor de isolação reforçado.

[0023] As estruturas compostas multicamada de películaespuma desta invenção têm uma multiplicidade de usos potenciais, e elas provêem certas vantagens em relação a estruturas mais convencionalmente usadas nestas aplicações. A seguinte é uma representação não limitante destes usos:

[0024] Folhas termoformáveis, de densidade média, tanto flexíveis quanto rígidas, para uso em aplicações automotivas, duráveis, utensílios domésticos e embalagens. As estruturas desta invenção frequentemente exibem massa mais baixa e melhor retenção de propriedades físicas, de tração e/ou flexibilidade que são importantes para estas aplicações do que muitas alternativas convencionais.

[0025] Painéis acústicos e forros para uso em aplicações automotivas, de edifícios e construções, e de utilidades domésticas. As estruturas desta invenção são mais duráveis que cortiça e podem carregar uma superfície decorativa.

[0026] Artigos resistentes à perfuração tais como envelopes de correio, sacos e bolsas para despacho (p.ex., sacos de cimento), algibeiras, membranas de baixa densidade (p.ex., forro de camada única) e película para embalar carne. [0027] Os artigos são produzidos por moldagem por esticamento e sopro de extrusão. Os artigos produzidos com a tecnologia desta invenção frequentemente exibem massa mais reduzida e têm melhores propriedades de isolação do que artigos similares produzidos de outra forma.

[0028] Películas tais como películas de bitola (massa)

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14/22 reduzida; película de matéria vegetal biodegradável; película resistente ao cisalhamento, película de esticar e embalar de baixa densidade; embalagem de blister resistente a abuso; e películas de opacidade reforçada.

[0029] Compostos de espuma-película de barreira contra oxigênio, água e/ou produtos químicos (p.ex., para embalagens de alimentos, médicas e eletrônicas).

[0030] Embalagem doméstica para isolação e/ou resistente a balísticos.

[0031] Materiais dielétricos reduzidos tais como capas de fios e cabos, e folhas semicondutoras para eletrônicos.

[0032] Fita elástica - de alta resistência para fins industriais, automotivos (fita de montagem), e curativos (bandagens).

[0033] Rótulos decorativos, e rótulos ou etiquetas com altas propriedades de resistência ao cisalhamento e isolação. [0034] Couro artificial tendo resistência ao cisalhamento e hapticos (p.ex., vestuário e calçados).

[0035] Tecido respirável para vestimentas de proteção. [0036] Cortiça sintética para paredes interiores e escritórios.

[0037] Fitas adesivas sensíveis à pressão para ligação e montagem.

[0038] Aplicações automotivas interiores (p.ex., revestimentos de painel de instrumentos, carpete automotivo, forro do teto, painel de porta, alcochoamento sob tecidos dos assentos, forro do painel, tapetes e películas solares).

[0039] Sistemas preenchidos para coeficiente de controle de expansão térmica.

[0040] Sistemas absorventes de umidade, dimensionalmente

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15/22 estáveis .

[0041] Estruturas compostas protetoras para aplicações industriais, de segurança ou de despacho comercial.

[0042] Estruturas folheadas (p.ex., camadas perpendiculares) para permeação controlada.

[0043] Estruturas nas quais aditivos que interferem com a espumação (p.ex., retardantes de chama, cargas inorgânicas, aditivos de embalagens ativos, etc.) são posicionados no componente da película.

[0044] Aditivos funcionais de posicionamento no componente celular para funcionalidade; p.ex., indicadores resistentes à adulteração, aditivos trocadores de íons, expulsores de oxigênio e controle de permeação.

[0045] Papel ou papelão plástico.

[0046] Compostos plásticos de baixa densidade para aplicações de edifícios e construção (p.ex., decks, lambris, cercas, telhas, forração de isolação).

[0047]	Estruturas elásticas	com	propriedades	não
trançadas	^.
[0048]	Recipientes plásticos,	para microondas,	de	baixo
peso, com	propriedades isolantes.
[0049]	Folha corrugada.
[0050]	Tubulação ou tubo de	baixa	densidade	isolante
(pressurizado ou não pressurizado)	^.
[0051]	Envoltórios de tubos tendo propriedades de	isolação

e/ou de abafamento de ruído.

[0052] Perfis e juntas extrudados para selos de janelas e portas (aplicações automotivas, de edifícios e de construção, e de utensílios domésticos).

[0053] Juntas e revestimentos de tampas para aplicações

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16/22 automotivas, industriais, e de embalagens (incluindo bebidas).

[0054] Fitas resistentes ao cisalhamento para correias industriais.

[0055] Dutos de aquecimento, ventilação e de arcondicionado tendo isolação e amortecimento acústico e de vibrações para aplicações automotivas, de edifícios e de construção.

[0056] Controle de tamanho de célula para processabilidade melhorada em aplicações de folhas e películas finas (p.ex., redução de rupturas de trama).

[0057] Alternativas para espumas desbastadas laminadas para películas.

[0058] Grama artificial com resistência melhorada ao cisalhamento (mercado de recreação).

[0059] Camada restringida para tecnologia de aço silencioso (laminado de metal-plástico para amortecimento de ruído e vibrações).

[0060] Interiores marítimos (p.ex., aplicações de baixo peso, resistentes à água, toque macio, não escorregadias). [0061] Os exemplos seguintes são ilustrativos de certas configurações desta invenção. A menos que indicado de outra forma, todas as partes e porcentagens são em peso. Os controles têm velocidade de extração de 1x; os exemplos inventivos têm uma velocidade de extração maior que 1x. Configurações específicas [0062] Amostras de espuma-película com diferentes graus de orientação macrocelular são preparadas usando uma linha de co-extrusão que consiste de duas extrusoras de fuso único de

0,75 polegada de diâmetro que alimentam dois componentes. Um

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17/22 componente contém um agente químico de espumação através de bombas de engrenagens para uma matéria-prima A/B de duas camadas e uma série de multiplicadores de camada de dois canais similares em design àqueles descritos na USP 5.202.074. A corrente de alimentação de camadas multiplicadas é então fornecida para dentro de uma matriz tendo dimensões de seção transversal de 7,6 x 0,2 centímetros (cm) (largura x espessura). O material da espuma expandida é extrudado em um cilindro de fundição resfriado equipado com uma faca de ar. A velocidade do cilindro de fundição é variada para extrair a amostra na direção da máquina e orientar a estrutura celular. A taxa global de extrusão é mantida constante em aproximadamente 2,3 quilogramas por hora (kg/h).

[0063] Extrudados são subsequentemente preparados e tamanho de célula usando um caracterizados quanto ao microscópio estéreo-óptico

O tamanho médio de célula com relação às direções (comprimento), largura e espessura da máquina (x, y e z, respectivamente) é determinado via contagem manual das células, e uma razão de anisotropia é expressa como a razão dos tamanhos de células nas direções x e z, respectivamente. O tamanho médio das células dos exemplos não extraídos é obtido tirando a média das dimensões nas três direções ortogonais. A densidade é calculada de acordo com a ASTM D3575-93 W-B, e as propriedades de tração são determinadas testando amostras cortadas de matriz (dimensões 22 mm x 4,8 mm x espessura da folha em uma taxa de solicitação de 100%/minuto em uma máquina de teste Instron Universal. Todo o teste é conduzido a condições ambientes (cerca de 23°C e pressão atmosférica).

[0064] As condições e resultados estão relatados nas

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Tabelas 1 e 2. Os Exemplos 1, 3, 5, 7, 10, 12, 15 e 17 são controles (a velocidade de extração de cada um foi 1x) . Aqueles exemplos nos quais a película consiste de três camadas têm uma densidade maior do que os exemplos restantes. Com relação ao tamanho de célula, Z é uma medida da vertical, Y da transversal ou largura, e X da orientação da máquina ou comprimento. Como está evidente a partir destes resultados, as amostras extraídas exibem melhorias significativas em alongamento na direção da máquina com mudança não significativa na tenacidade na direção transversal em densidade mais baixa comparado com suas análogas de três camadas.

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Ex. #	Materiais	Agente de espumação	N° de camadas	Temperatura da extrusora (°C)	Temperaturas	Vel. extra- ção
Comp. espuma	Comp. película	adicionais	(°C)
Grau da resina	vol.‘	Grau da resina	vol.‘	Composto	Q, 0 Peso²	Comp. espuma	Comp. película	Mat.- prima	Multicomp.	Matriz
1	³PP PF-814	50	³PP PF-814	50	Azodicar- bonamida	1, 75	32	210	210	210	210	1“0	1x
2	PP PF-814	50	PP PF-814	50	Azodicar- bonamida	1, 75	3	210	210	210	210	1“0	2x
3	Mist. TPO	70	AFFINYTY PL-1880	30	Azodicar- bonamida	2	1“	210	210	210	210	1“0	1x
4	Mist. TPO	70	AFFINYTY PL-1880	30	Azodicar- bonamida	2	1“	210	210	210	210	1“0	3x
5	Mist. TPO	70	AFFINYTY PL-1880	30	Azodicar- bonamida	1	32	210	210	210	210	1“0	1x
6	Mist. TPO	70	AFFINYTY PL-1880	30	Azodicar- bonamida	1	32	210	210	210	210	1“0	4x
7	Mist. TPO	70	AFFINYTY PL-1880	30	Azodicar- bonamida	1	3	210	210	210	210	1“0	1x
8	Mist. TPO	70	AFFINYTY PL-1880	30	Azodicar- bonamida	1	3	210	210	210	210	1“0	2x
9	Mist. TPO	70	AFFINYTY PL-1880	30	Azodicar- bonamida	1	3	210	210	210	210	1“0	3x
10	⁴AFFINITY EG8200	50	PEBD 503A	50	SAFOAM FPE-50	2, 5	32	215	215	215	215	155	1x
11	AFFINITY EG8200	50	PEBD 503A	50	SAFOAM FPE-50	2, 5	32	215	215	215	215	155	4x
12	AFFINITY EG8200	50	PEBD 503A	50	SAFOAM FPE-50	2, 5	3	215	215	215	215	155	1x
13	AFFINITY EG8200	50	PEBD 503A	50	SAFOAM FPE-50	2, 5	3	215	215	215	215	155	2x
14	AFFINITY EG8200	50	PEBD 503A	50	SAFOAM FPE-50	2, 5	3	215	215	215	215	155	3x
15	“Mistura PEBD 503^a**	8“	EVOH-44#	14	SAFOAM FPE-50	2, 5	17	215	215	215	215	155	1x
16	“Mistura PEBD 503^a**	8“	EVOH-44#	14	SAFOAM FPE-50	2, 5	17	215	215	215	215	155	2x
17	“Mistura PEBD 503a**	8“	EVOH-27#	14	SAFOAM FPE-50	2.5	17	215	215	215	215	155	1x
18	“Mistura PEBD 503a**	8“	EVOH-27#	14	SAFOAM FPE-50	2, 5	17	215	215	215	215	155	2x

¹% em volume baseada em taxas volumétricas de fluxo de polímero (sólido) não expandido % em peso, carga baseada em Componente Espumável

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Homopolimero de polipropileno Pro-fax PF814 de alta resistência de fundido por Basell (MFR de 1,0 e densidade de 0, 902 g/cm³)

Resina de olefina termoplástica de baixo módulo DFLEX Q200F por Basell (MFR of 0,8 e densidade de 0,882 g/cm³)

DPE 503A por Dow (MFR de 1,9 e densidade de 0,923 g/cm³)

Copolimero de etileno/1-octeno enxertado com MAH USABOND N MN493D por Dupont (MFR de 1,2 e densidade de 0,87 g/cm³)

Copolimero de etileno/álcool vinilico VAL L171 por EVALCA (MFR de 4,0 e densidade de 1,2 g/cm³) Copolimero de etileno/álcool vinilico VAL E171 por EVALCA (MFR de 3,3 e densidade de 1,14)

O número de copolimero de EVOH-Etileno/álcool vinilico indica mols% de etileno no copolimero.

A mistura TPO é uma mistura de 75/25 p/p de duas resinas de polipropileno, PF-814 e ⁵Adflex OF200, ambas fornecidas por Basell Inc.

Mistura A-90/10 p/p de PEBDL/⁷Fusabond MN-493D

Amostras Barner de Espuma-pelicula (15-18) usaram camadas de casca de 503A (incorporada no componente da pelicula como % de Pelicula na Tabela

MFR II medida de acordo com a ASTM D 1238 e 2,16 kg. Pro-fax e Adflex medidos a 230°C;

AFFINITY, PEBDL 503a MEDIDOS A 190°C; E EVAL l171 e E171 medidos A 210°C.

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Ex. #	Dens. Global (g/cm³)	Dens. Espuma (g/cm³)	Esp. Final (mils)	Tamanho de célula (mícrons)	Razão de anisotropia (X/Z)	Propriedades de tração (Direção da máquina)	Propriedades de tração (Direção transversal)
Z	Y	X		Tensão ruptura (Pa)	Along. na ruptura (%)	Tensão ruptura (Pa)	Along. na ruptura (%)
1	0,3	0,18		100			1	7,5	12	6,5	12
2			75	575	650	1100	1,9	10	4,4	5,4	60
3		0,28		70			1	6, 5	270	6,5	270
4		0,28		30	35	150	5	10, 5	490	5,5	280
5	0,35	0,21	70	90			1	6	180	6,5	260
6	0,35	0,21	25	50	65	185	3,7	13, 4	550	5,8	230
7	0,57	0,35	89	215			1	10, 6	276	1	260
8								14, 6	404	7,8	260
9	0,62		61	560	7580	1500	2,7	8,9	230	5	102
10	0,48	0,32	55	70			1	13, 8	250	12,7	230
11								25	280	14,2	250
12	0,66	0,51	71	400			1	8	438	7	417
13	0,69		63	290	390	750	2,6
14	0,71		35	93	210	422	4,5	9,3	363	5,2	314
15	0,38	0,26		200		160	CO o	8	155	4,5	40
16	0,49	0,36		180		220	1,2	7,9	150	4,2	29
17	0,52	0,39		350		240	0,7	7,5	37	5	16
18	0,42	0,29		150		120	CO o	6,7	41	5	20

% em peso, carga baseada em Componente Espumável

21/22 % em volume baseada em taxas de fluxo volumétrico de polímero (sólido) não expandido O número de copolímero de #EVOH-etileno álcool vinílico indica os mols% de etileno no copolímero

A mistura TPO 75/25 é uma mistura p/p de duas resinas de polipropileno, PF-814 e Adflex OF-200, ambas fornecidas por BAssell Inc.

** Mistura A-90/10 de PEBDL/Fusabond N MN493D

Amostras Barner de Espuma-Película (15-18) usaram camadas de casca de 503A (incorporada no componente da película como % de Película na Tabela

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22/22 [0065] Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes consideráveis pelos exemplos precedentes, estes detalhes são para o propósito de ilustração e não devem ser interpretados como uma limitação sobre a invenção como descrita nas reivindicações seguintes. Todas as patentes dos Estados Unidos e pedidos de patentes publicados citados na especificação são incorporados aqui por referência.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Estrutura composta multicamada de película-espuma, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos cinco camadas de películas das quais duas são camadas de espuma e três são camadas de película, e nas quais as camadas de espuma e película se alternam, cada camada de espuma compreendendo células anisotrópicas que têm uma razão de anisotropia de largura para espessura de 2:1 a 10:1, e sendo que cada camada de espuma possui células de espuma com um tamano de célula médio de 120 a 1100 microns.
2. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos quinze camadas das quais pelo menos sete camadas são película e pelo menos sete camadas são espuma e as camadas de película e de espuma se alternarem.
3. Estrutura, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de as camadas externas serem camadas de película.
4. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de pelo menos uma camada de película e pelo menos uma camada de espuma compreender uma poliolefina.
5. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos uma camada de barreira contra oxigênio, contra água e química.
6. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as camadas externas serem camadas de espuma.
7. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de pelo menos uma das camadas de película e espuma compreender uma poliolefina.
8. Estrutura, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de a poliolefina ser um polietileno ou

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2/2 polipropileno.
9. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as células das camadas de espuma serem abertas.
10. Estrutura, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as células das camadas de espuma serem fechadas.

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RESUMO “ESTRUTURA COMPOSTA MULTICAMADA DE PELÍCULA-ESPUMA Estruturas compostas multicamada de espuma-película nas quais

as células de pelo menos uma camada de espuma têm uma orientação anisotrópica exibem pelo menos uma propriedade reforçada de tenacidade, resistência ao cisalhamento e resistência à perfuração em comparação com uma estrutura composta de espuma-película similar em todos os aspectos exceto pela orientação anisotrópica das células de pelo menos uma camada de espuma.

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