KR20150130985A - 다공질 고분자 재료 - Google Patents

다공질 고분자 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR20150130985A
KR20150130985A KR1020157021888A KR20157021888A KR20150130985A KR 20150130985 A KR20150130985 A KR 20150130985A KR 1020157021888 A KR1020157021888 A KR 1020157021888A KR 20157021888 A KR20157021888 A KR 20157021888A KR 20150130985 A KR20150130985 A KR 20150130985A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cavity
porous polypropylene
based material
polypropylene
adiabatic porous
Prior art date
Application number
KR1020157021888A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102393710B1 (ko
Inventor
데이비드 디. 선
존 비. 오일러
크리스 케이. 레저
찰스 티. 월리스
Original Assignee
베리 플라스틱스 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 베리 플라스틱스 코포레이션 filed Critical 베리 플라스틱스 코포레이션
Publication of KR20150130985A publication Critical patent/KR20150130985A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102393710B1 publication Critical patent/KR102393710B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/20—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length
    • B29C44/22—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of indefinite length consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

제제는 고분자 재료, 조핵제, 및 계면활성제를 포함한다. 제제는 단열 용기를 성형하는 데 사용될 수 있다. 음료 컵 또는 식품 보관 컵일 수 있는 본 발명에 따른 단열 용기는 압출 공정으로 만들어진 시트 압출물 또는 튜브형 압출물로부터 제조된다. 예시적 구현예들에서, 압출물은 다공질 고분자 재료이다.

Description

다공질 고분자 재료{CELLULAR POLYMERIC MATERIAL}
우선권 주장
본원은, 본원에서 명백히 참조로써 포함된, 2013년 3월 13일에 출원된 미국 가출원 제61/779,951호에 대해 35 U.S.C § 119(e)에 따라 우선권을 주장한다.
본 발명은 성형되어 용기를 제조할 수 있는 고분자 재료에 관한 것으로, 특히 단열되는 고분자 재료에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 단열 용기와 같이, 불안정한 물품으로 변형될 수 있는 다공질 고분자 재료의 형태 및 결정 구조에 관한 것이다.
본 발명의 일 양태에서, 예를 들어 음료 컵 또는 식품 보관 컵일 수 있는, 본 발명에 따른 단열 용기가 제공되며, 이러한 단열 용기는 압출 공정으로 만들어진 시트 압출물 또는 튜브형 압출물로부터 제조된다. 예시의 구현예들에서, 압출물은 다공질 고분자 재료이다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 용기는 압출 공정으로 만들어진 튜브형 압출물로부터 제조된다. 예시의 구현예들에서 압출물은, 컵 환형화(convolution) 또는 조형 시 내구김성 및/또는 내주름성을 제공하도록 구성된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료이다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 공동부 형태는, 이러한 압출 시트로 성형된, 단열 용기와 같은, 물품의 품질에 영향을 미치는 압출각의 함수이다. 특히, 공동부 형태는, 본 발명에 따른 폴리프로필렌계 재료가 압출기 다이 립을 통해 밀폐된 다이 체적을 빠져나가는 각도에 영향을 받으며, 성형된 물품 내의 깊은 구김 및/또는 주름이 제거되지 않을 경우, 그러한 구김 및/또는 주름의 감소와 관련된다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 공동부 형태는, 이러한 압출 시트로 성형된, 단열 용기와 같은, 물품의 품질에 영향을 미치는 제제 및 공정 조건들의 함수이다. 특히, 이러한 조건들이 공동부 밀도 및 공동부 치수 속성, 및 궁극적으로 내구김성/내주름성에 미치는 영향은 멱함수 회귀법에 기초한 내주름성 예측 모델로 귀결된다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 공동부 종횡비는 기계적 환형화 시 그 재료의 내주름성에 영향을 미친다. 공동부 밀도 및 종횡비와 같은 매개변수는 압출 시트에 대한 내주름성 모델로 귀결되는 제어 한계치를 궁극적으로 결정한다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 세로 방향 공동부 종횡비는 기계적 환형화 시 그 재료의 내주름성에 대해 웹-횡단 방향 공동부 종횡비보다 더 큰 영향을 미친다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 방향은 기계적 환형화 시 그 재료의 내주름성에 영향을 미친다. 특히, 둥근 물품으로 성형될 경우, 시트의 방향은, 둥근 물품의 둘레가 시트의 재료에 대한 유동 방향에 평행한 -45o 내지 +45o를 나타내도록 향해야 한다. 성형된 둥근 물품에서 시트 방향과 같은 매개변수의 효과는 궁극적으로 그러한 물품의 내주름성 능력에 영향을 미친다.
예시의 일 구현예에서, 다공질 고분자 재료는 약 50% 내지 약 100%의 제1 수지, 0 내지 약 50%의 제2 수지, 0 내지 약 2%의 화학 발포제, 0 내지 약 20%의 물리 조핵제, 0 내지 약 20%의 착색제, 및 약 0 내지 약 10%의 슬립제를 포함한다.
본 발명의 다른 양태에서, 압출 공정으로 만들어진 시트 압출물 또는 튜브형 압출물로부터 제조된 본 발명에 따른 단열 용기가 제공된다. 예시의 구현예들에서, 압출물은 다공질 고분자 재료이며, 단열 용기는 후에 성형되어 음료 컵, 식품 보관 컵, 또는 용기를 제공한다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 용기는 압출 공정으로 만들어진 튜브형 압출물로부터 제조된다. 예시의 구현예들에서 압출물은, 컵 환형화 또는 조형 시 내구김성 및/또는 내주름성을 제공하도록 구성된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료이다.
예시의 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 튜브는, 얇게 절단되어 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 스트립을 제공할 수 있는 압출 튜브 내측(InET) 표면/층 및 압출 튜브 외측(OET) 표면/층을 가진다. 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 튜브는, 시차 주사 열량측정(DSC)으로는 관찰할 수 없고 X-선 광각 회절 분석에 의해 확인되는 베타 결정 폴리프로필렌 상을 포함하는 표면 형태를 가진다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 튜브의 표면 형태는, 이러한 압출 튜브로 성형된, 단열 컵과 같은, 물품의 품질에 상당한 영향을 미친다. 특히, 단열 컵의 내측과 마주하는 압출 튜브 표면/층(InET 또는 OET)의 특정 결정 구조는, 성형된 단열 컵 내의 가시적인 깊은 구김 및/또는 주름이 제거되지 않을 경우, 그러한 구김 및/또는 주름의 감소와 직접적으로 관련된다.
예시의 구현예들에서, 표면 품질은, 특정 공정 및 성형 조건 하에서 특정 제제로 제조된 단열 컵에서 뚜렷한 구김이 없는 표면을 유도하는, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 시트를 위해 존재한다. 특히, 이러한 표면 품질은 폴리프로필렌계 재료 결정상들의 특성에 의해 결정된다. 보다 구체적으로, 이러한 표면 품질은 폴리프로필렌계 재료에 존재하는 알파 및 베타 두 결정상의 상대적 크기 및 상대적 양에 의해 결정된다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 컵 성형 공정은 단열 컵을 제공한다. 주름 및/또는 구김을 또한 최소화하는 컵 성형 공정은, 압출 튜브 외측(OET) 표면/층을 컵의 내측과 마주한 채 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 튜브로부터 절단될 형상을 웹-횡단 방향(CD)으로 배열하는 단계를 포함한다.
예시의 구현예들에서, 제어된 공정 매개변수를 가지고 제어된 압출 공정 조건 하에서 만들어진, 일정한 화학 조성을 갖는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 구김 및/또는 주름은, 다이 절단부가 웹-횡단 방향(CD)으로 향해질 경우 본질적으로 제거될 수 있다. 그 결과, 1에 가까운 공동부 종횡비 및 1에 가까운 이방성 계수가 제공된다.
예시의 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 성능은, K-값에 의해 결정되는 알파 및 베타 결정 도메인 크기 및 베타 상의 상대적 양의 함수일 수 있다.
본 발명의 추가적 특징들은 현재 인식되는 바와 같이 본 발명을 실시하는 최선의 방식을 예시하는 예시의 구현예들을 고려하면 당업자들에게 명백해질 것이다.
도 1은 공동부 길이 및 폭의 치수 형태를 정량화하는 데 이용된, 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로부터 얻은 44o-압출 시트 스트립에 대한 현미경 이미지이다.
도 2는 치수 형태를 정량화하는 데 이용된, 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로부터 얻은 44o-압출 시트 스트립에 대한 공동부 벽 측정에 대한 현미경 이미지이다.
도 3은 치수 형태를 정량화하는 데 이용된, 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로부터 얻은 90o-압출 시트 스트립에 대한 현미경 이미지이다.
도 4는 약 2.32의 종횡비 및 약 1,216,000 cells/in3의 공동부 밀도를 가진 공동부들로서, 내주름성 거동을 보여주는 환형 제품 상에서 웹-횡단 방향(CD)으로부터 취해진 공동부들을 나타내는 이미지이다.
도 5는 약 3.25의 종횡비 및 약 1,159,000 cells/in3의 공동부 밀도를 가진 공동부들로서, 마이크로-구김 및 매크로-구김 거동을 보여주는 환형 제품 상에서 웹-횡단 방향(CD)으로부터 취해진 공동부들을 나타내는 이미지이다.
도 6은 약 1.94의 종횡비 및 약 1,631,000 cells/in3의 공동부 밀도를 가진 공동부들로서, 주름 방지 거동을 보여주는 환형 제품 상에서 세로 방향(MD)으로부터 취해진 공동부들을 나타내는 이미지이다.
도 7은 약 3.63의 종횡비 및 약 933,000 cells/in3의 공동부 밀도를 가진 공동부들로서, 마이크로-구김 및 매크로-구김 거동을 보여주는 환형 제품 상에서 세로 방향(MD)으로부터 취해진 공동부들을 나타내는 이미지이다.
도 8은 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 x-y 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 길이에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부 길이를 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 999,162,715.083x-2.613이고, R2 = 0.972이다.
도 9는 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 log-log 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 길이에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부 길이를 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 999,162,715.083x-2.613이고, R2 = 0.972이다.
도 10은 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 x-y 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 폭에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부 폭을 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 287,106,186.479x-3.295이고, R2 = 0.974이다.
도 11은 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 log-log 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 폭에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부를 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 287,106,186.479x-3.295이고, R2 = 0.974이다.
도 12는 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 x-y 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 벽 두께에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부 벽 두께를 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 448,002.648x-3.053이고 R2 = 0.973이다.
도 13은 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 log-log 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 벽 두께에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부 벽 두께를 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 448,002.648x-3.053이고 R2 = 0.973이다.
도 14는 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 x-y 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 길이에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부 길이를 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 1,243,388,528.484x-2.626이고 R2 = 0.945이다.
도 15는 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 x-y 플롯에서 공동부 밀도 대 공동부 폭에 대한 멱함수 회귀 근사를 나타낸 그래프이며, 공동부 밀도에 대한 공동부 폭을 예측하기 위한 멱함수 식은 y = 426,736,129.761x-3.417이고 R2 = 0.939이다.
도 16은 세로 방향(MD) 공동부 형태가 구김에 미치는 영향을 보여주는, 공동부 밀도 대 세로 방향(MD) 공동부 종횡비에 대한 x-y 플롯이다.
도 17은 웹-횡단 방향(CD) 공동부 형태가 구김에 미치는 영향을 보여주는, 공동부 밀도 대 웹-횡단 방향(CD) 공동부 종횡비에 대한 x-y 플롯이다.
도 18은 본 발명에 따른 압출 노즐의 입면도이며, 내측 다이 립 각도 X와 외측 다이 립 각도 Y를 나타내기 위해 일부가 확대되었다.
도 19는 현미경 및 X-선 분석을 위한 샘플링을 도시하며, 샘플은 단열 컵 측벽 면으로부터 절단되고 두 개의 수직하는 방향에서 분석되었다(컵의 상부에서 하부로의 뷰 A 및 측방에서 바라본 뷰 B).
도 20은 압출 튜브 외측(OET)이 단열 컵의 외측인 (인쇄 필름을 폼에 적층한) 실시예 5의 컵으로부터 얻은 단열 컵 측벽에 대한 뷰 A의 현미경 사진이며, 0.23 mm의 구김 깊이를 가지고 구김 형성을 초래하면서 컵 성형 시 단열 컵 측벽이 압축으로 붕괴된 것을 보여준다.
도 21은 압출 튜브 외측(OET)이 단열 컵의 외측인 (적층된 인쇄 필름 없이, 보다 선명한 이미지를 위해 빛 반사를 제거하기 위해 검은 색 마커(marker)를 사용한) 실시예 3의 단열 컵으로부터 얻은 단열 컵 측벽에 대한 뷰 A의 현미경 사진이며, 도 20/컵 5에서와 동일한 방식으로 단열 컵 내측에 구김/깊은 주름이 형성된 것을 다시 보여준다.
도 22는, 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료에 대한 2차 가열 스캔 시 베타-결정상(즉, 베타-결정화도)이 검출되지 않은, 시차 주사 열량측정(DSC) 그래프이다.
도 23은 99Å의 결정 크기 및 57.8%의 백분율 결정화도를 갖는 컵 1 내지 컵 5에서 사용된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 시트로부터의 압출 튜브 외측(OET) 표면 샘플에 대한 광각 X-선 회절(WAXD) 패턴을 나타낸다.
도 24는 컵 1 내지 컵 5에서 사용된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 시트의 압출 튜브 내측(InET) 및 압출 튜브 외측(OET) 표면에 대한 광각 X-선 회절(WAXD) 패턴 비교를 나타내며, 압출 튜브 외측(OET)이 압출 튜브 내측(InET)보다 더 작은 결정 도메인 크기를 갖고 베타-결정상이 존재하는 것을 보여준다.
도 25는 세 가지 샘플에 대한 상 확인을 나타낸다: 맨 위 - 추가 활석 샘플 #1에 대한 광각 X-선 회절(WAXD) 패턴, 16.1o에서 베타-결정상 피크의 존재를 보여주는 압출 튜브 내측(InET) 표면; 중간 - 추가 활석 샘플 #2에 대한 광각 X-선 회절(WAXD) 패턴, 16.1o에서 베타-결정상 피크의 존재를 보여주는 압출 튜브 내측(InET) 표면; 맨 아래 - 샘플 B에 대한 광각 X-선 회절(WAXD) 패턴 = 16.1o에서 베타-결정상 피크가 없는 종래의 다공질 폴리프로필렌 재료.
발명의 제1 양태
본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 시트에 대한 예시적 구현예들의 예상치 못한 특징은, 단열 컵과 같은 둥근 물품을 성형하기 위해 구부러질 때, 시트가 현저하게 구김 및 주름이 없는 표면을 형성할 수 있다는 것이다. 특히 공동부 종횡비가 큰 저밀도 재료의 경우, 일반적으로 압축력으로 인해 재료가 쉽게 부서지고/지거나 구겨지는 컵의 내측조차 표면에 주름이 없다. 예시적 구현예들에서, 현미경으로 관찰된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 표면 조도는, 컵 성형 시 신장력 및 압축력을 받을 때 컵 표면의 외측 및 내측에서 자연적으로 발생하는 자국(즉, 구김 및/또는 주름)의 깊이가 약 100 ㎛ 미만일 수 있는 정도이다. 예시적 일 구현예에서, 표면 조도는 약 50 ㎛ 미만의 자국을 포함할 수 있다. 다른 예시적 구현예에서, 표면 조도는 약 5 ㎛ 이하의 자국을 포함할 수 있다. 컵 표면 상에서 약 10 ㎛ 이하 깊이의 마이크로-주름 및/또는 구김은 보통 육안으로는 볼 수 없다.
예시적 일 구현예에서, 외피 및 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 스트립을 포함하는 시트로부터 성형된 단열 컵은 컵의 상단에서 컵의 하단까지 이어지는 약 200 ㎛ 깊이의 통상적인 구김(즉, 깊은 주름)을 가졌다. 다른 예시적 구현예에서, (외피 없이) 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 스트립만을 포함하는 시트로부터 성형된 단열 컵은 컵의 상단에서 컵의 하단까지 이어지는 약 200 ㎛ 깊이의 통상적인 구김을 가졌다. 약 100 ㎛ 내지 약 500 ㎛ 깊이의 이러한 구김은 일반적으로 압축을 받는 컵의 내측에서 형성된다. 구김 및 깊은 주름은 이러한 표면 특징을 지닌 컵을 사용할 수 없게 하거나 바람직하지 못하게 하는 만족스럽지 못한 표면 품질 문제를 제공할 수 있다. 구김은 시트가 외피를 포함하거나 외피를 배제하는 경우에 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 공동부 형태가 단열 컵과 같은 성형된 물품의 품질에 영향을 미친다는 것을 예상치 못하게 알아냈다. 압출기 다이 립 각도 변화에 대한 효과를 검사함으로써, 공동부 형태가 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 내주름성에 미치는 영향을 설명할 수 있다. 예시적 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료가 밀폐 체적을 빠져나가는 각도는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 특정 제제 및 특정 컵 성형 조건에 대해, 상이한 다이 출구각들은 압출 시트의 환형화 시 물품 표면에서 현저하게 다른 수준의 구김 및/또는 주름을 유발한다는 것을 알아냈다. 본 발명에서 검사를 위해 선택된 두 가지 기하학적 출구각은 폴리에틸렌 폼 제조에서 일반적으로 사용되는 각도, 즉 90o의 출구각, 및 폴리스티렌 폼 제조에서 일반적으로 사용되는 각도, 즉, 44o의 출구각이다(실시예 1 참조).
예시적 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 시트로서 압출될 수 있다. 현미경 이미지는, 하나의 시트가 보다 큰 곡률의 다이 출구각으로 만들어지고 다른 하나의 시트는 보다 작은 굴곡의 다이 출구각으로 만들어질 때, 이러한 압출 시트 내에서 뚜렷한 공동부 형태, 즉, 공동부 구조의 구별이 존재함을 보여준다. 결과적인 시트들을 가로 방향과 세로 방향으로 절단하여 현미경으로 검사하였을 때, 두 시트 간의 공동부 형태의 차이가 관찰될 수 있다.
중합체 공동부 구조의 직접적 증거는 현미경 검사에 의해 제공된다. 분자 구조의 규칙성과 가단성 사이에 밀접한 관계가 있다. 공동부 형태는 공동부들의 중합체 공동부 밀도, 공동부 구조, 공동부 벽 두께, 공동부 형상, 및 공동부 크기 분포를 설명한다. 중합체 공동부 구조들은 주로 배주(ovular) 공동부들로 이루어진 동일한 일반적 형상과 모양, 및 동일한 대수정규분포의 공동부 분포를 가질 수 있지만, 상이한 공동부 종횡비 및 공동부 벽 두께를 지닐 수 있다. 예시적으로, 공동부 종횡비는 배주 중합체 공동부 길이와 배주 중합체 공동부 폭 간의 비율이다. 예시적으로, 공동부 벽 두께는 개별 중합체 공동부들 간의 고체 중합 거리이다.
예시적 일 구현예에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 시트는 밀폐된 다이 체적으로부터 90o 각도로 나올 수 있다. 다른 예시적 구현예에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 시트는 밀폐된 다이 체적으로부터 44o의 각도로 나올 수 있다. 예시적으로, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 시트는 밀폐된 다이 체적으로부터 44o와 90o 사이의 각도로 나올 수 있다. 하나는 44o의 출구각으로 만들어지고 다른 하나는 90o의 출구각으로 만들어진, 이러한 두 개의 시트는 세로 방향 또는 가로 방향의 스트립으로 마련되어 디지털 현미경으로 분석될 수 있다. 제조법, 온도, 및 냉각 속도와 같은 압출 매개변수들이 동일할 경우, 압출 시트의 공동부 밀도, 공동부 분포, 공동부 형상, 공동부 종횡비, 및 공동부 벽 두께는 일정하게 유지될 수 있다. 본 발명에서, 굴곡의 출구각이 44o에서 90o로 증가하였을 때 주름진 재료의 형성이 발생되었다(실시예 1, 도 1 내지 도 3 참조). 이론에 구속시키고자 하는 것은 아니지만, 타당한 듯한 하나의 설명은, 공동부 밀도 및 치수 형태가 밀폐된 다이 체적 출구각의 함수라는 것으로, 즉, 상이한 밀폐 다이 체적 출구각으로부터 나올 때 공동부 밀도 및 치수 형태가 변경됨으로써 주름진 재료를 형성할 수 있다는 것이다. 발포제로서 CO2를 사용한 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 제조는 아직 산업 초기 단계이고 개발 단계이므로, 본 발명은 다이 각도 형상의 이용 및 공동부 형태에 미치는 다이 각도 형상의 영향을 포함한 새로운 공정 개발에 대한 기초를 제공한다.
본원 발명은 단열 다공질 재료를 제조하는 방법들을 제공한다. 일 구현예에서, 단열 다공질 재료는 폴리프로필렌계이다. 일 구현예에서, 단열 다공질 재료는 내주름성 및/또는 내구김성이다. 일 구현예에서, 단열 다공질 재료를 제조하는 방법은 본원에서 개시된 제제를 압출 다이 립을 통해 0o 내지 약 60o의 출구각으로 압출하는 단계를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 다이 립을 통해 압출되며, 각도는 0o 내지 약 10o, 약 10o 내지 약 20o, 약 20o 내지 약 30o, 약 30o 내지 약 40o, 약 40o 내지 약 50o, 약 50o 내지 약 60o, 약 40o 내지 약 45o, 0o 내지 약 20o, 0o 내지 약 30o, 0o 내지 약 40o, 0o 내지 약 50o, 약 10o 내지 약 60o, 약 10o 내지 약 50o, 약 10o 내지 약 40o, 약 10o 내지 약 30o, 약 20o 내지 약 60o, 약 20o 내지 약 50o, 약 20o 내지 약 40o, 약 30o 내지 약 60o, 약 30o 내지 약 50o, 또는 약 40o 내지 약 60o이다. 일 구현예는 다이 출구각이 약 10o, 20o, 30o, 40o, 41o, 42o, 43o, 44o, 45o, 46o, 47o, 48o, 49o, 50o, 또는 60o 일 수 있는 방법을 포함한다.
단열 다공질 재료를 제조하는 방법의 일 구현예에서, 제제는 i) 적어도 하나의 고용융 강도 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료, 및 ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 적어도 하나의 조핵제를 더 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 적어도 하나의 슬립제를 더 포함한다. 단열 다공질 재료를 제조하는 방법의 일 구현예에서, 공동부 치수 속성은 y = AxK를 따르며, 여기서, x 또는 y는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 밀도이고, 공동부 밀도가 아닌 변수는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 길이, 공동부 폭, 또는 공동부 벽 두께이다.
본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 공동부 형태, 특히 공동부 밀도는, 이러한 압출 시트로 성형된, 컵과 같은, 성형 물품의 품질에 영향을 미친다는 것을 예상치 못하게 알아냈다. 상이한 제제 및 공정 조건들로부터 나온 공동부 형태 데이터를 검사함에 따라 멱함수 회귀법에 근거한 내주름성 예측 모델을 생성함으로써, 공동부 밀도 및 치수 속성이 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 내주름성에 미치는 영향을 설명할 수 있다.
예시적 구현예들에서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 밀도는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 총 수는 주름에 대한 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 세로 방향, 즉, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 유동에 평행한 방향의 공동부 종횡비는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 가로 방향, 즉, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 유동에 수직한 방향의 공동부 종횡비는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 전체 공동부 길이는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 전체 공동부 두께는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 길이는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 폭은 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 벽 두께는 재료의 내주름성에 영향을 미칠 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 공동부 치수 속성은 조제 및 공정 조건과 무관한 멱함수를 따를 수 있다(실시예 2, 도 8 내지 도 15 참조).
따라서, 발포제로서 CO2를 사용한 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 제조가 아직 산업 초기 단계 및 개발 단계이지만, 본 발명은 또한, 재료 조제 및 공정 조건과 무관한 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 내주름성을 예측하기 위한 공정 노하우 및 기초를 제공한다.
본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는, 전체로서 본원에 참조로 통합된 미국 특허 출원 제13/491,007호 및 13/491,327호에 기술된 특징들인 단열 성능, 재활용성, 내천공성, 내취성, 및 전자레인지에서의 사용성 모두는 아니지만, 이들의 많은 특징들뿐만 아니라, 본원에서 설명한 내주름성 및 내구김성의 특징들을 포함한, 단열 컵과 같은 물품으로 성형될 수 있는 재료에 대한 오랜 요구 사항을 만족시킨다. 다른 사람들은 첨부한 청구범위에서 반영된 이러한 특징들의 조합을 달성하는 재료를 제공하는 데 실패했다.
조핵제는 용융 제제 혼합물 내에 형성할 공동부들을 위한 부위들을 제공하는 화학적 또는 물리적인 물질을 의미한다. 조핵제는 화학 조핵제 및 물리 조핵제를 포함할 수 있다. 조핵제는 압출기의 호퍼 내로 도입되는 제제와 혼합될 수 있다. 대안적으로, 조핵제는 압출기 내에서 용융 수지 혼합물에 첨가될 수 있다.
적절한 물리 조핵제는 바람직한 입자 크기, 종횡비, 및 탑컷(top-cut) 특성을 가진다. 예들은 활석, CaCO3, 운모, 및 이들 중 적어도 2종의 혼합물들을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 대표적인 일 예는 Heritage Plastics HT6000 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)계 활석 농축물이다.
적절한 화학 조핵제는 화학 반응 온도에 도달할 때 용융 제제 내에서 공동부들을 생성하기 위해 분해된다. 이러한 작은 공동부들은 물리적 또는 다른 종류의 발포제로부터 더 큰 공동부 성장을 위한 핵 형성 부위들로서 역할을 한다. 일례로, 화학 조핵제는 구연산 또는 구연산계 물질이다. 대표적인 일 예는 구연산 및 결정핵제를 함유하는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) HYDROCEROLTM CF-40E이다.
"발포제"는 핵 형성 부위들을 발포시키도록 작용하는 물리적 또는 화학적 발포제(또는 물질들의 조합)를 의미한다. 발포제는 화학 발포제만을 포함하거나, 물리 발포제만을 포함하거나, 이들의 조합을 포함하거나, 또는 몇 가지 종류의 화학 및 물리 발포제를 포함할 수 있다. 발포제는 핵 생성 부위에서 용융 제제 내에 공동부들을 형성함으로써 밀도를 감소시키도록 작용한다. 발포제는 압출기 내에서 용융 수지 혼합물에 첨가될 수 있다.
화학 발포제는 열화되거나 반응하여 가스를 생성하는 물질이다. 화학 발포제는 흡열성 또는 발열성일 수 있다. 화학 발포제는 일반적으로 일정 온도에서 열화되어 분해되고 가스를 방출한다. 화학 발포제의 일 예는 구연산 또는 구연산계 물질이다. 대표적인 일 예는 구연산 및 결정핵제를 함유하는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) HYDROCEROLTM CF-40E이다. 여기서, 구연산은 용융 제제 내에서 적절한 온도에서 분해되어, 핵 생성 부위 쪽으로 이동하여 용융 제제 내에서 공동부들을 성장시키는 가스를 형성한다. 충분한 화학 발포제가 존재할 경우, 화학 발포제는 조핵제 및 발포제 모두로서 작용할 수 있다.
다른 예에서, 화학 발포제는 아조다이카르본아미드; 아조다이아이소부티로니트릴; 벤젠설폰하이드라자이드; 4,4-옥시벤젠 설포닐세미카바자이드; p-톨루엔 설포닐 세미카바자이드; 바륨아조다이카복실레이트; N,N'-다이메틸-N,N'-다이니트로소테레프탈아미드; 트라이하이드라지노 트라이아진; 메탄; 에탄; 프로판; n-부탄; 아이소부탄; n-펜탄; 아이소펜탄; 네오펜탄; 불화 메틸; 퍼플루오로메탄; 불화 에틸; 1,1-다이플루오로에탄; 1,1,1-트라이플루오로에탄; 1,1,1,2-테트라플루오로에탄; 펜타플루오로에탄; 퍼플루오로에탄; 2,2-다이플루오로프로판; 1,1,1-트라이플루오로프로판; 퍼플루오로프로판; 퍼플루오로부탄; 퍼플루오로사이클로부탄; 염화 메틸; 염화 메틸렌; 염화 에틸; 1,1,1-트라이클로로에탄; 1,1-다이클로로-1-플루오로에탄; 1-클로로-1,1-다이플루오로에탄; 1,1-다이클로로-2,2,2-트라이플루오로에탄; 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄; 트라이클로로모노플루오로메탄; 다이클로로다이플루오로메탄; 트라이클로로트라이플루오로에탄; 다이클로로테트라플루오로에탄; 클로로헵타플루오로프로판; 다이클로로헥사플루오로프로판; 메탄올; 에탄올; n-프로판올; 아이소프로판올; 중탄산나트륨; 탄산 나트륨; 중탄산암모늄; 탄산 암모늄; 아질산 암모늄; N,N'-다이메틸-N,N'-다이니트로소테레프탈아미드; N,N'-다이니트로소펜타메틸렌 테트라민; 아조다이카르본아미드; 아조비스아이소부틸로니트릴; 아조사이클로헥실니트릴; 아조다이아미노벤젠; 바륨아조다이카복실레이트; 벤젠 설포닐 하이드라자이드; 톨루엔 설포닐 하이드라자이드; p,p'-옥시비스(벤젠 설포닐 하이드라자이드); 다이페닐 설폰-3,3'-다이설포닐 하이드라자이드; 칼슘 아지드; 4,4'-다이페닐 설포닐 아지드; 및 p-톨루엔 설포닐 아지드; 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
예시의 일 구현예에서, 조핵제는 약 0.1% 내지 약 20%(w/w), 약 0.25% 내지 약 20%, 약 0.5% 내지 약 20%, 약 0.75% 내지 약 20%, 약 1% 내지 약 20%, 약 1.5% 내지 약 20%, 약 2% 내지 약 20%, 약 2.5% 내지 약 20%, 약 3% 내지 약 20%, 약 3% 내지 약 20%, 약 4% 내지 약 20%, 약 4.5% 내지 약 20%, 약 5% 내지 약 20%, 약 0.1% 내지 약 10%, 약 0.25% 내지 약 10%, 약 0.5% 내지 약 10%, 약 0.75% 내지 약 10%, 약 1.0% 내지 약 10%, 약 1.5% 내지 약 10%, 약 1.0% 내지 약 10%, 약 2.0% 내지 약 10%, 약 2.5% 내지 약 10%, 약 3.0% 내지 약 10%, 약 3.5% 내지 약 10%, 약 4.0% 내지 약 10%, 약 4.5% 내지 약 10%, 약 5.0% 내지 약 10%, 약 0.1% 내지 약 5%, 약 0.25% 내지 약 5%, 약 0.5% 내지 약 5%, 약 0.75% 내지 약 5%, 약 1% 내지 약 5%, 약 1.5% 내지 약 5%, 약 1% 내지 약 5%, 약 2% 내지 약 5%, 약 2.5% 내지 약 5%, 약 3% 내지 약 5%, 약 3.5% 내지 약 5%, 약 4% 내지 약 5%, 또는 약 4.5% 내지 약 5% 일 수 있다. 일 구현예에서, 조핵제는 약 0.5%, 약 1%, 약 1.5%, 약 2%, 약 2.5%, 약 3%, 약 4%, 또는 약 5%(w/w)일 수 있다. 일 구현예에서, 고분자 재료에는 조핵제가 결여되어 있다. 일 구현예에서, 고분자 재료에는 활석이 결여되어 있다.
예시의 일 구현예에서, 화학 발포제는 0 내지 약 5% (w/w), 약 0.1% 내지 약 5% (w/w), 약 0.25% 내지 약 5%, 약 0.5% 내지 약 5%, 약 0.75% 내지 약 5%, 약 1% 내지 약 5%, 약 1.5% 내지 약 5%, 약 2% 내지 약 5%, 약 3% 내지 약 5%, 약 4% 내지 약 5%, 0 내지 약 4% (w/w), 약 0.1% 내지 약 4% (w/w), 약 0.25% 내지 약 4%, 약 0.5% 내지 약 4%, 약 0.75% 내지 약 4%, 약 1% 내지 약 4%, 약 1.5% 내지 약 4%, 약 2% 내지 약 4%, 약 3% 내지 약 4%, 0 내지 약 3% (w/w), 약 0.1% 내지 약 3% (w/w), 약 0.25% 내지 약 3%, 약 0.5% 내지 약 3%, 약 0.75% 내지 약 3%, 약 1% 내지 약 3%, 약 1.5% 내지 약 3%, 약 2% 내지 약 3%, 0 내지 약 2%, 약 0.1% 내지 약 2% (w/w), 약 0.25% 내지 약 2%, 약 0.5% 내지 약 2%, 약 0.75% 내지 약 2%, 약 1% 내지 약 2%, 약 1.5% 내지 약 2%, 0 내지 약 1%, 약 0.1% 내지 약 1%, 약 0.5% 내지 약 1%, 또는 약 0.75% 내지 약 1% 일 수 있다. 예시의 일 구현예에서, 화학 발포제는 약 0.1%, 0.5%, 0.75%, 1%, 1.5%, 또는 약 2% 일 수 있다. 화학 발포제가 사용된 본 발명의 일 양태에서, 화학 발포제는 호퍼에 첨가된 재료의 제제 내로 도입될 수 있다.
물리 발포제의 일례는 질소(N2)이다. N2는 초임계 유체로서 압출기 내 포트를 통해 용융 제제 내로 펌핑된다. 이후 N2를 포함한 현탁액 상태의 용융 재료는 압력 강하가 일어나는 다이를 통해 압출기를 빠져나간다. 압력 강하가 발생함에 따라, N2는 현탁액으로부터 공동부가 성장하는 핵 생성 부위 쪽으로 이동한다. 잉여의 가스가 압출 후에 분출되고 잔존 가스는 압출물 내에 형성된 공동부들 내에 갇히게 된다. 물리 발포제의 다른 적절한 예들은 이산화탄소(CO2), 헬륨, 아르곤, 공기, 펜탄, 부탄, 또는 이들의 다른 알케인 혼합물 등을 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 적어도 하나의 슬립제가 제제 내에 포함되어 제조 속도를 증대시키는 데 도움이 될 수 있다. (가공 조제로서 또한 알려진) 슬립제는 변환 중 및 변환 후에 제제에 첨가되어 중합체에 표면 윤활성을 제공하는 일반적인 등급의 물질들을 설명하기 위해 사용되는 용어이다. 슬립제는 또한 다이 드룰(die drool)을 감소시키거나 제거할 수 있다. 슬립제 물질의 대표적인 예들은 에루카미드 및 올레아미드와 같은, 지방 또는 지방산의 아미드를 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 예시적인 일 양태에서, 올레일 (단일 불포화 C-18) 내지 에루실(C-22 단일 불포화)의 아미드가 사용될 수 있다. 슬립제 물질의 다른 대표적인 예들은 저분자량의 아미드와 플루오로엘라스토머를 포함한다. 둘 이상의 슬립제의 조합이 사용될 수 있다. 슬립제는 마스터 배치 펠렛의 형태로 제공되어 수지 제제와 혼합될 수 있다. 적절한 슬립제의 일 예는 Ampacet 102823 Process Aid PE MB 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이다.
일 구현예에서, 슬립제는 약 0% 내지 약 10%(w/w), 약 0.5% 내지 약 10%(w/w), 약 1% 내지 약 10%(w/w), 약 2% 내지 약 10%(w/w), 약 3% 내지 약 10%(w/w), 약 4% 내지 약 10%(w/w), 약 5% 내지 약 10%(w/w), 약 6% 내지 약 10%(w/w), 약 7% 내지 약 10%(w/w), 약 8% 내지 약 10%(w/w), 약 9% 내지 약 10%(w/w), 약 0% 내지 약 9%(w/w), 약 0.5% 내지 약 9%(w/w), 약 1% 내지 약 9%(w/w), 약 2% 내지 약 9%(w/w), 약 3% 내지 약 9%(w/w), 약 4% 내지 약 9%(w/w), 약 5% 내지 약 9%(w/w), 약 6% 내지 약 9%(w/w), 약 7% 내지 약 9%(w/w), 약 8% 내지 약 9%(w/w), 약 0% 내지 약 8%(w/w), 약 0.5% 내지 약 8%(w/w), 약 1% 내지 약 8%(w/w), 약 2% 내지 약 8%(w/w), 약 3% 내지 약 8%(w/w), 약 4% 내지 약 8%(w/w), 약 5% 내지 약 8%(w/w), 약 6% 내지 약 8%(w/w), 약 7% 내지 약 8%(w/w), 약 0% 내지 약 7%(w/w), 약 0.5% 내지 약 7%(w/w), 약 1% 내지 약 7%(w/w), 약 2% 내지 약 7%(w/w), 약 3% 내지 약 7%(w/w), 약 4% 내지 약 7%(w/w), 약 5% 내지 약 7%(w/w), 약 6% 내지 약 7%(w/w), 약 0% 내지 약 6%(w/w), 약 0.5% 내지 약 6%(w/w), 약 1% 내지 약 6%(w/w), 약 2% 내지 약 6%(w/w), 약 3% 내지 약 6%(w/w), 약 4% 내지 약 6%(w/w), 약 5% 내지 약 6%(w/w), 약 0% 내지 약 5%(w/w), 약 0.5% 내지 약 5%(w/w), 약 1% 내지 약 5%(w/w), 약 2% 내지 약 5%(w/w), 약 3% 내지 약 5%(w/w), 약 4% 내지 약 5%(w/w), 약 0% 내지 약 4%(w/w), 약 0.5% 내지 약 4%(w/w), 약 1% 내지 약 4%(w/w), 약 2% 내지 약 4%(w/w), 약 3% 내지 약 4%(w/w), 약 0% 내지 약 3%(w/w), 약 0.5% 내지 약 3%(w/w), 약 1% 내지 약 3%(w/w), 약 2% 내지 약 3%(w/w), 약 0% 내지 약 2%(w/w), 약 0.5% 내지 약 2%(w/w), 약 1% 내지 약 2%(w/w), 약 0% 내지 약 1%(w/w), 또는 약 0.5% 내지 약 1%(w/w)일 수 있다. 일 구현예에서, 슬립제는 약 0.5%, 약 1%, 약 2%, 약 3%, 약 4%, 약 5%, 약 6%, 약 7%, 약 8%, 약 9%, 또는 약 10%(w/w)일 수 있다. 일 구현예에서, 제제에는 슬립제가 결여되어 있다.
일 구현예에서, 착색제는 약 0% 내지 약 20%(w/w), 약 0% 내지 약 15%(w/w), 약 0% 내지 약 10%(w/w), 약 0% 내지 약 5%(w/w), 약 0% 내지 약 4%(w/w), 약 0.1% 내지 약 4%, 약 0.25% 내지 약 4%, 약 0.5% 내지 약 4%, 약 0.75% 내지 약 4%, 약 1.0% 내지 약 4%, 약 1.5% 내지 약 4%, 약 2.0% 내지 약 4%, 약 2.5% 내지 약 4%, 약 3% 내지 약 4%, 약 0% 내지 약 3.0%, 약 0% 내지 약 2.5%, 약 0% 내지 약 2.25%, 약 0% 내지 약 2.0%, 약 0% 내지 약 1.5%, 약 0% 내지 약 1.0%, 약 0% 내지 약 0.5%, 약 0.1% 내지 약 3.5%, 약 0.1% 내지 약 3.0%, 약 0.1% 내지 약 2.5%, 약 0.1% 내지 약 2.0%, 약 0.1% 내지 약 1.5%, 약 0.1% 내지 약 1.0%, 약 1% 내지 약 5%, 약 1% 내지 약 10%, 약 1% 내지 약 15%, 약 1% 내지 약 20%, 또는 약 0.1% 내지 약 0.5% 일 수 있다. 일 구현예에서, 제제에는 착색제가 결여되어 있다.
예시적 일 구현예에서, 다공질 고분자 재료를 제조하는 데 사용되는 제제는 적어도 하나의 고분자 재료를 포함한다. 고분자 재료는 하나 이상의 기본 수지를 포함할 수 있다. 일례로, 기본 수지는 폴리프로필렌이다. 예시의 일 구현예에서, 기본 수지는 Borealis WB140 HMS 폴리프로필렌 단독중합체를 포함할 수 있다. 다른 예시의 구현예에서, 기본 수지는 Braskem F020HC 폴리프로필렌 단독중합체를 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 기본 수지는 Borealis WB140 HMS 폴리프로필렌 단독중합체 및 Braskem F020HC 폴리프로필렌 단독중합체 모두를 포함할 수 있다.
하나 이상의 폴리프로필렌 공중합체 기본 수지를 사용한 구현예들에서, 제제에서 원하는 속성에 따라 상이한 폴리프로필렌 공중합체들이 사용될 수 있다. 원하는 특성에 따라, 2종의 폴리프로필렌 수지의 비율은 예를 들어, 10%/90%, 20%/80%, 25%/75%, 30%/70%, 35%/65%, 40%/60%, 45%/55%, 50%/50% 등으로 변할 수 있다. 일 구현예에서, 제제는 기본 수지 내에 3종의 폴리프로필렌 수지를 포함한다. 다시, 원하는 특성에 따라, 3종의 폴리프로필렌 수지의 백분율은 33%/33%/33%, 30%/30%/40%, 25%/25%/50% 등으로 변할 수 있다.
예시의 구현예들에서, 고분자 재료는 제1 기본 수지를 포함한다. 예시의 구현예들에서, 기본 수지는 폴리프로필렌일 수 있다. 예시의 구현예들에서, 단열 다공질 비방향족 고분자 재료는 고용융 강도를 가진 폴리프로필렌 기본 수지, 폴리프로필렌 공중합체 또는 단독중합체(또는 둘 다)를 포함한다. 일 구현예에서, 고분자 재료의 제제는 약 50 wt% 내지 약 100 wt%, 약 70 wt% 내지 약 100 wt%, 약 50 wt% 내지 약 99 wt%, 50 wt% 내지 약 95 wt%, 약 50 wt% 내지 약 85 wt%, 약 55 wt% 내지 약 85 wt%, 약 80 wt% 내지 약 85 wt%, 약 80 wt% 내지 약 90 wt%, 약 80 wt% 내지 약 91 wt%, 약 80 wt% 내지 약 92 wt%, 약 80 wt% 내지 약 93 wt%, 약 80 wt% 내지 약 94 wt%, 약 80 wt% 내지 약 95 wt%, 약 80 wt% 내지 약 96 wt%, 약 80 wt% 내지 약 97 wt%, 약 80 wt% 내지 약 98 wt%, 약 80 wt% 내지 약 99 wt%, 약 85 wt% 내지 약 90 wt%, 또는 약 85 wt% 내지 약 95 wt%의 제1 기본 수지를 포함한다. 일 구현예에서, 착색제는 약 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99%, 또는 100%일 수 있다.
앞서 정의된 바와 같이, 임의의 적절한 제1 기본 수지가 사용될 수 있다. 적절한 폴리프로필렌 기본 수지의 예시적 일 예는 고용융 강도 구조 이성질체 변성 폴리프로필렌 단독중합체인 (Borealis A/S로부터 입수할 수 있는) DAPLOYTM WB140 단독중합체이다.
예시의 구현예들에서, 고분자 재료는 제2 수지를 포함하며, 제2 수지는 폴리프로필렌 공중합체 또는 단독중합체(또는 둘 다)일 수 있다. 다른 구현예에서, 제2 수지는 약 0 wt% 내지 약 50 wt%, 약 0 wt% 내지 약 30 wt%, 약 0 wt% 내지 약 25 wt%, 약 0 wt% 내지 약 20 wt%, 약 0 wt% 내지 약 15 wt%, 약 10 wt% 내지 약 50 wt%, 약 10 wt% 내지 약 40 wt%, 약 10 wt% 내지 약 30 wt%, 약 10 wt% 내지 약 25 wt%, 약 10 wt% 내지 약 20 wt%, 또는 약 10 wt% 내지 약 15 wt%의 제2 수지일 수 있다. 일 구현예에서, 고분자 재료는 약 0 wt%, 약 10 wt%, 약 15 wt%, 약 20 wt%, 약 25 wt%, 또는 약 30 wt%를 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 고분자 재료는 제2 수지를 포함하지 않는다. 특정 구현예에서, 제2 수지는 (Braskem으로부터 입수할 수 있는) F020HC 또는 (Sabic으로부터 입수할 수 있는) PP 527K와 같은 고결정성 폴리프로필렌 단독중합체일 수 있다. 일 구현예에서, 고분자 재료에는 제2 수지가 결여되어 있다.
다이 출구각이란 용어는 토피도(torpedo) 맨드릴의 중심축과 압출 장치의 출구 립에 인접한 토피도 맨드릴 외면에 의해 끼인 각을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 이러한 각도는 내측 립 각도로 지칭될 수 있고, 일반적으로 도 18의 각도 X를 의미하는 것으로 이해된다. 적절하게, 다이 출구각은 다음의 번호가 매겨진 임의의 문단 1 내지 문단 15에서 정의된 것과 같은 각도이다.
1) 1~60o
2) 10~60o
3) 20~60o
4) 30~60o
5) 30~58o
6) 32~58o
7) 35~58o
8) 35~56o
9) 37~54o
10) 40~54o
11) 40~52o
12) 40~50o
13) 40~48o
14) 42~48o
15) 42~46o
본 발명의 특정 구현예들에서, 다이 출구각은 도 18에서 X로 확인되는 내측 립 각도와 도 18에서 Y로 확인되는 외측 립 각도에 의해 형성될 수 있다. 외측 립 각도 Y는 압출 장치의 립과 토피도 맨드릴의 중심축에 의해 끼인 각도이다. 내측 립 각도 X는 도 18에서 보는 바와 같이 토피도 맨드릴의 중심축과 압출 장치의 립에 인접한 토피도 맨드릴 외면에 의해 끼인 각도이다. 적절하게, 각도 X와 Y는 다음의 번호가 매겨진 임의의 문단 16 내지 문단 22에서 정의된 것과 같다.
16) X는 45~60o이고 Y는 35~55o이다.
17) X는 47~58o이고 Y는 37~50o이다.
18) X는 47~56o이고 Y는 37~48o이다.
19) X는 47~54o이고 Y는 39~46o이다.
20) X는 48~54o이고 Y는 40~45o이다.
21) X는 49o이고 Y는 41o이다.
22) X는 53o이고 Y는 41o이다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 22에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
50 ~ 100 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 5 wt%의 화학 발포제
0.1 ~ 20 wt%의 조핵제
0 ~ 20 wt%의 착색제
0 ~ 10 wt%의 슬립제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
50 ~ 100 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 2 wt%의 화학 발포제
0 ~ 20 wt%의 물리 조핵제
0 ~ 20 wt%의 착색제
0 ~ 10 wt%의 슬립제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
75 ~ 85 wt%의 제1 기본 수지
10 ~ 20 wt%의 제2 수지
0 ~ 0.1 wt%의 화학 발포제
0.1 ~ 3 wt%의 조핵제
0 ~ 2 wt%의 착색제
0 ~ 4 wt%의 슬립제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
50 ~ 99.65 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 10 wt%의 슬립제
0 ~ 10 wt%의 착색제
0.35 ~ 1.5 wt%의 조핵제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
50 ~ 95 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 10 wt%의 슬립제
0 ~ 10 wt%의 착색제
0.4 ~ 1.2 wt%의 조핵제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
55 ~ 85 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 10 wt%의 슬립제
0 ~ 10 wt%의 착색제
0.45 ~ 1.25 wt%의 조핵제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
50 ~ 99.69 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 10 wt%의 슬립제
0 ~ 10 wt%의 착색제
0.01 ~ 1.5 wt%의 제1 조핵제
0.3 ~ 1.7 wt%의 제2 조핵제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
50 ~ 95 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 10 wt%의 슬립제
0 ~ 10 wt%의 착색제
0.02 ~ 1.0 wt%의 제1 조핵제
0.4 ~ 1.5 wt%의 제2 조핵제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
55 ~ 85 wt%의 제1 기본 수지
0 ~ 50 wt%의 제2 수지
0 ~ 10 wt%의 슬립제
0 ~ 10 wt%의 착색제
0.03 ~ 0.7 wt%의 제1 조핵제
0.45 ~ 1.25 wt%의 제2 조핵제를 포함한다.
일 구현예에서, 공정은 상기 번호가 매겨진 문단 1 내지 문단 20에서 정의된 임의의 각도로 제제를 압출하는 단계를 포함하며, 제제는
78 ~ 83 wt%의 제1 기본 수지
14 ~ 16 wt%의 제2 수지
0 ~ 0.05 wt%의 화학 발포제
0.25 ~ 2 wt%의 조핵제
1 ~ 2 wt%의 착색제
1.5 ~ 3.5 wt%의 슬립제를 포함한다.
이전 구현예들에서, 제1 기본 수지는 폴리프로필렌을 포함할 수 있다. 적절하게, 제1 기본 수지는 Borealis WB 140 HMS 폴리프로필렌 단독중합체 및 Braskem F020HC 폴리프로필렌 단독중합체 중 적어도 하나를 포함한다. 더 적절하게, 제1 기본 수지는 Borealis WB 140 HMS 폴리프로필렌 단독중합체이다.
이전 구현예들에서, 제2 수지는 적어도 하나의 폴리프로필렌 공중합체 또는 폴리프로필렌 단독중합체를 포함할 수 있다. 적절하게, 제2 수지는 Braskem F020HC 폴리프로필렌 단독중합체 및 (Sabic으로부터 입수할 수 있는) PP 527K중 적어도 하나를 포함한다. 더 적절하게, 제2 수지는 Braskem F020HC 폴리프로필렌 단독중합체이다.
이전 구현예들에서, 화학 발포제는 구연산, 또는 구연산계 물질을 포함할 수 있다. 적절하게 화학 발포제는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) HydrocerolTM CF-40E이다.
이전 구현예들에서, 조핵제는 활석, CaCO3, 운모, 및 이들의 혼합물들을 포함할 수 있다. 적절하게, 조핵제는 (Heritage Plastics로부터 입수할 수 있는) HT4HP 활석, (Heritage Plastics로부터 입수할 수 있는) HT6000 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 및 Techmer PM PPM 16466 실리카 중 하나 이상이다. 더 적절하게, 조핵제는 (Heritage Plastics로부터 입수할 수 있는) HT4HP 활석 또는 Techmer PM PPM 16466 실리카이다. 제1 조핵제는 그 자체가 조핵제를 포함하는, 화학 발포제 또는 화학 기포제로서 정의될 수 있다. 특정 구현예에서, 제1 조핵제는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) HydrocerolTM CF-40ETM이다. 특정 구현예에서, 제2 조핵제는 (Milliken으로부터 입수할 수 있는) HPR-803i 섬유 또는 활석으로부터 선택된다.
이전 구현예들에서, 착색제는 Colortech 11933-19 TiO2 PP 및 공동부 안정제 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 적절하게 착색제는 Colortech 11933-19 TiO2 PP이다.
이전 구현예들에서, 슬립제는 에루카미드 및 올레아미드와 같은, 지방 또는 지방산의 아미드를 하나 이상 포함할 수 있다. 슬립제는 하나 이상의 저분자량 아미드 및 플루오로엘라스토머를 또한 포함할 수 있다. 적절하게, 슬립제는 Ampacet 102823 Process Aid PE MB 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)이다.
이전 구현예들 중 임의의 방법은 압출 이전에 제제에 1 내지 4 lbs/hr의 속도로 CO2를 첨가하는 단계를 또한 포함할 수 있다. 적절하게, CO2는 2 내지 3 lbs/hr의 속도로 첨가된다. 더 적절하게, CO2는 2.2 내지 2.8 lbs/hr의 속도로 첨가된다. 이러한 실시는 물리 발포제를 첨가하는 단계로 지칭될 수도 있다.
발명의 제2 양태
본 발명에 따른 단열 용기는 압출 공정으로 만들어진 단열 다공질 비방향족 고분자 재료의 시트로부터 제조된다. 단열 다공질 비방향족 고분자 재료의 시트는 이후 성형되어 도 19에서 제시된 것과 같은 음료 컵 또는 식품 보관 컵으로 사용될 수 있는 단열 컵 또는 용기를 제공한다. 본 발명의 단열 다공질 비방향족 고분자 재료는 컵 환형화, 조형, 또는 성형 시 내구김성 및/또는 내주름성을 제공하도록 구성된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료이다. 도 20 내지 도 25는 컵 환형화, 조형, 및 성형 시 본 발명의 재료가 구김 및/또는 주름에 어떻게 견딜 수 있는지를 설명하는 다양한 이론들에 대한 뒷받침을 보여주는 일련의 도면이다.
예시적 구현예들에서, 본 발명에 따른 압출 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 튜브는 재료가 압출될 때 상이한 냉각 조건 하에서 형성된 두 개의 표면을 가진다. 본원에서 압출 튜브 외측(OET) 표면으로 지칭한 하나의 표면은 공기와 접하며, 발포를 제한하는 물리적 장벽을 갖지 않는다. 압출 튜브 외측(OET) 표면은 초당 12℉ 이상의 냉각 속도로 압축 공기를 불어 냉각된다. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 튜브의 반대 측 상의 표면은 본원에서 압출 튜브 내측(InET) 표면으로 지칭된다. 압출 튜브 내측(InET) 표면은, 압출 튜브 내측을 물리적으로 제한하는 토피도 맨드릴의 금속 냉각 표면 상의 웹 방향 또는 세로 방향으로 압출 튜브가 인발될 때 형성되며, 초당 10℉ 미만의 냉각 속도로 물과 압축 공기의 조합에 의해 냉각된다. 예시적 구현예들에서, 냉각수 온도는 약 135℉(57.22℃)이다. 다른 예시적 구현예들에서, 냉각 공기 온도는 약 85℉(29.44℃)이다. 서로 다른 냉각 메커니즘 및/또는 속도의 결과로서, 압출 튜브 외측(OET) 및 압출 튜브 내측(InET) 표면은 서로 다른 표면 특성을 가진다. 냉각 속도 및 방법은 폴리프로필렌의 결정화 공정에 영향을 미침으로써 형태(결정 도메인의 크기)와 토포그래피(표면 조도)를 변경한다.
본원에서 설명된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 시트에 대한 예시적 구현예들의 예상치 못한 특징은, 단열 컵과 같은 둥근 물품을 성형하기 위해 구부러질 때 시트가 현저하게 구김 및 주름이 없는 표면을 형성할 수 있다는 것이다. 특히 공동부 크기가 큰 저밀도 재료의 경우, 일반적으로 압축력으로 인해 재료가 쉽게 부서지고/지거나 구겨지는 컵의 내측조차 표면에 주름이 없다. 예시적 구현예들에서, 현미경으로 관찰된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 표면 조도는, 컵 성형 시 신장력 및 압축력을 받을 때 컵 표면의 외측 및 내측에서 자연적으로 발생하는 자국(즉, 구김 및/또는 주름)의 깊이가 약 100 ㎛ 미만일 수 있는 정도이다. 예시적 일 구현예에서, 표면 조도는 약 50 ㎛ 미만일 수 있다. 예시적 일 구현예에서, 표면 조도는 약 5 ㎛ 이하일 수 있다. 컵 표면 상에서 약 10 ㎛ 이하 깊이의 마이크로-주름은 보통 육안으로는 볼 수 없다.
예시적 일 구현예에서, 외피 및 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 스트립을 포함하는 시트로부터 성형된 단열 컵은 컵의 상단에서 컵의 하단까지 이어지는 약 200 ㎛ 깊이의 통상적인 구김(즉, 깊은 주름)을 가졌다. 예시적 일 구현예에서, (외피 없이) 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 스트립만을 포함하는 시트로부터 성형된 단열 컵은 컵의 상단에서 컵의 하단까지 이어지는 약 200 ㎛ 깊이의 통상적인 구김을 가졌다. 약 100 ㎛ 내지 약 500 ㎛ 깊이의 이러한 구김은 일반적으로 압축 모드에서 압출 튜브 내측(InET)이 컵의 내측과 마주할 때 형성된다. 구김 및 깊은 주름은 최종 컵을 사용할 수 없게 하거나 바람직하지 못하게 하는 만족스럽지 못한 표면 품질 문제를 제공할 수 있다. 구김은 시트가 외피를 포함하거나 외피를 배제하는 경우에 형성될 수 있다.
예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 스트립으로 압출될 수 있다. 그러나, 현미경 이미지는 압출 스트립 내에 두 개의 다른 층, 즉 흐릿한 압출 튜브 외측(OET) 층 및 밝은 압출 튜브 내측(InET) 층이 존재함을 보여준다. 두 층 간의 차이는 결정 도메인 크기의 차이로 인한 표면의 반사율에 있다. 현미경으로 검사되는 표면을 착색하기 위해 검정색 마커를 사용하는 경우, 반사율이 제거되어서 두 표면 간의 차이가 최소이거나 감지될 수 없을 수 있다. 예시적인 일 구현예에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 샘플 스트립을 외피 없이 준비하였다. 층들 간 반사율 차이를 모두 제거하기 위해 검정색 마커를 사용하였다. 이미지는 공동부 크기 및 공동부 분포가 스트립 두께 전체에 걸쳐 동일하다는 것을 나타내었다.
질소 분위기의 TA Instruments DSC 2910에서 실시된 시차 주사 열량측정(DSC) 분석은, 이하 표 1에서 나타난 바와 같이, 스트립의 단열 다공질 폴리프로필렌계 고분자 매트릭스의 경우 냉각 속도의 증가에 따라 결정화 온도 및 결정화도가 감소함을 나타내었다.
고분자 매트릭스의 결정화
결정화 온도, ℃ 결정화도, %
서냉
5℃/min
10℃/min		 급냉
15℃/min		 서냉
5℃/min
10℃/min		 급냉
15℃/min
135.3 131.5 129.0 49.2 48.2 47.4
결정화 후의 고분자 매트릭스의 (승온 속도 10℃/min) 용융(2차 가열)
용융 온도, ℃ 결정화도, %
서냉
5℃/min
10℃/min		 급냉
15℃/min		 서냉
5℃/min
10℃/min		 급냉
15℃/min
162.3 162.1 161.8 48.7 47.2 46.9
시차 주사 열량측정 데이터는 결정화 시 냉각 속도에 대한 결정화 온도, 후속 2차 가열 용융 온도, 및 백분율 결정화도 의존성을 나타낸다. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 스트립의 예시적 구현예들은 약 160℃(320℉) 내지 약 172℃(341.6℉)의 용융 온도, 약 108℃(226.4℉) 내지 약 135℃(275℉)의 결정화 온도, 및 약 42% 내지 약 62%의 백분율 결정화도를 가질 수 있다.
예시의 일 구현예에서, 내주름성 고분자 용기를 제조하는 방법은 압출 튜브로부터 웹-횡단 방향(CD)으로 형상을 절단하는 단계를 포함하며, 압출 튜브 외측(OET) 표면 또는 층은 용기의 내측과 마주한다. 일 구현예에서, 내주름성 고분자 용기를 제조하는 방법은 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 혼합물의 압출 튜브를 제공하는 단계 및 압출 튜브로부터 웹-횡단 방향(CD)으로 형상을 절단하는 단계를 포함하며, 압출 튜브 외측(OET) 표면 또는 층은 용기의 내측과 마주한다. 일 구현예에서, 광각 X-선 회절에 의해 측정된 알파-상 폴리프로필렌의 결정 도메인 크기는 100Å 미만이다. 일 구현예에서, 광각 X-선 회절에 의해 측정된 베타-상 폴리프로필렌의 결정 도메인 크기는 190Å을 초과한다.
예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 시트는, 분당 10℃의 가열 속도와 냉각 속도로 시차 주사 열량측정법에 의해 측정된 바와 같이, 약 162℃(323.6℉)의 용융 온도, 약 131℃(267.8℉)의 결정화 온도, 및 약 46%의 결정화도를 가졌다.
시차 주사 열량측정(DSC)은 또한 예상외로, 본원에서 설명한 모든 예시적 컵 제제(컵 1 내지 컵 6)에 대해 베타-결정화도가 DSC 2차 가열 곡선에서는 존재하지 않지만(도 22), 광각 X-선 회절을 통해 확인될 수 있음(도 23 내지 도 25)을 나타냈다. 당업자에게 알려진 종래의 폴리프로필렌계 폼에 대해, X-선 광각 회절에 의해 확인된 베타-결정화도는 시차 주사 열량측정에 의해 베타-결정화도가 또한 확인된다는 기대로 이어질 것이다. 따라서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 특징은, 광각 X-선 회절에 의해서는 확인될 수 있지만 시차 주사 열량측정에 의해서는 확인될 수 없는 베타-결정화도이다.
또한, 종래의 폴리프로필렌계 폼은 광각 X-선 회절에 의해 검출될 수 있는 알파- 및 베타- 결정상을 함유할 것으로 기대될 수 있다. 그러나, 본원에서 설명한 모든 예시적인 단열 다공질 폴리프로필렌 재료에 대한 광각 X-선 회절 패턴에서 16.1o에 존재하는 추가 피크(도 23 내지 도 25 참조)는, 베타-결정상 폴리프로필렌, 즉 베타-다형체의 존재, 또는 보다 구체적으로, β(300) 평면으로부터의 결정 반사 회절에 기인할 수 있으며, 종래의 폴리프로필렌계 폼 샘플(도 25의 샘플 B)의 광각 X-선 회절 패턴에서는 현저하게 존재하지 않는다. 따라서, 종래의 폴리프로필렌계 폼은 순수 알파-결정상을 포함하는 것으로 나타나는 반면, 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 알파- 및 베타- 결정상의 혼합물을 포함한다.
압출 튜브 외측(OET) 표면은 압축 모드에서 상당한 구김을 유발하지 않고 양호하게 작동하므로, 단열 컵의 내측과 마주하는 압출 튜브 외측(OET) 표면으로 단열 컵(또는 다른 구조)이 만들어 질 수 있다는 것을 예상치 못하게 알아냈다. 예시적 일 구현예에서, 약 200 ㎛ 깊이의 구김이 접힌 것으로 보였고, 공동부 벽은 압출 튜브 내측(InET) 표면이 단열 컵의 내측과 마주할 때 압축력 하에서 붕괴되었다(도 20 및 도 21 참조). 압출 튜브 내측(InET) 층과 압출 튜브 외측(OET) 층은 서로 다른 냉각 속도로 결정화되었기 때문에 압축력에 대한 압출 튜브 내측(InET) 층과 압출 튜브 외측(OET) 층의 저항성 차이는 층 형태의 차이에 기인할 수 있다. 그러나, 흥미롭게도 현미경으로 볼 때, 표면에 가까운 층들에서 공동부 크기 모습은 압출 튜브 내측(InET) 및 압출 튜브 외측(OET)에 대해 동일하게 나타나고, 시차 주사 열량측정에 의해서도 압출 튜브 내측(InET) 및 압출 튜브 외측(OET) 간에 어떠한 차이도 검출되지 않는 것으로 나타났다.
단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 형성에 대한 예시적 구현예들에서, 압출 튜브 내측(InET) 표면은 수냉 및 압축 공기의 조합에 의해 냉각될 수 있다. 압출 튜브 외측(OET) 표면은 순환수 및 공기 배출구를 구비한 토피도를 이용함으로써 압축 공기에 의해 냉각될 수 있다. 냉각 속도가 더 빨라질수록 결과적으로 더 작은 크기의 결정이 형성될 수 있다. 일반적으로, 냉각 속도가 빠를수록, 형성되는 더 작은 결정의 상대적 양은 더 많아진다. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 예시적인 압출 시트에 대한 X-선 회절 분석은 45 KV / 40 mA의 Cu 방사를 이용한 Panalytical X'pert MPD Pro 회절계에서 실시하였다. 결정화도는 압출 튜브 내측(InET) 및 압출 튜브 외측(OET)에 대해 동일하지만, 압출 튜브 외측(OET) 표면은 가장 작은 약 99Å의 알파-도메인 크기, 가장 큰 베타-도메인 크기(231Å), 및 28의 K-값을 가지는 반면, 압출 튜브 외측(OET) 표면에 비해 압출 튜브 내측(InET) 표면은 약 121Å의 더 큰 알파-도메인 크기, 183Å의 더 작은 베타-도메인 크기, 및 37의 K-값으로 볼 때 베타-도메인의 양이 더 많음을 확인하였다(표 10의 컵 1 내지 컵 5 참조). 이론에 구속시키고자 하는 것은 아니지만, 압출 튜브 외측(OET) 표면에 대한 높은 냉각 속도가 그 안의 결정 도메인 크기에 영향을 미쳤고, 그 결과 그 고유의 형태로 인해 비가역적인 변형 없이 압출 튜브 외측(OET) 표면을 압축력에 더 잘 견딜 수 있도록 한 것으로 여겨진다.
중합체의 부분적 결정 구조에 대한 가장 직접적인 증거는 X-선 회절 검사에 의해 제공된다. 분자 구조의 규칙성과 중합체를 결정화하는 능력 사이에 밀접한 관계가 있다. 층상(lamellae)이란 용어는 단일 고분자 결정으로서 설명되는 구조를 의미한다. 서로 다른 중합체들의 층상은 약 100Å의 두께 및 횡 방향 차원에서 흔히 수 미크론의 얇고 평평한 작은 판들로 이루어진 동일한 일반적 모양을 가진다. 이러한 층상의 두께는 결정화 온도 및 임의의 후속 열처리에 의존한다. 이러한 중합체를 포함하는 분자는 적어도 1,000Å의 길이를 가지며 이러한 층상은 약 100Å에 불과한 두께를 가지므로, 타당한 듯한 유일한 설명은 고분자 사슬들이 접힌다는 것이다. 용융물로부터 형성된 고분자 결정의 구조에 대한 주변 마이셀 모델(fringed micelle model) 또는 주변 결정 모델(fringe crystalline model)에 따르면, 고분자 사슬들이 미결정(crystallite)의 크기에 해당하는 거리에 걸쳐 정밀하게 정렬되지만 그 주위의 비정질 영역의 더 무질서한 부분들을 나타낸다고 한다.
고결정성 중합체들의 결함 구조는 고분자 결정들로부터 나오는 X-선 회절 패턴을 설명하는 데 사용되는 또 다른 이론이다. 결함-결정 개념은, (1) 공 격자점 및 고분자 사슬 말단과 같은 점 결함, (2) 중합체 가장자리의 전위(dislocation), (3) 접힌 표면에서의 2차원적 불완전성, (4) 사슬-무질서 결함, 및 (5) 비정질 결함으로 인한 X-선 회절 패턴 폭 증가를 설명한다. 나열된 모든 인자들이 X-선 선폭 증가에 부분적으로 기여하지만, 특정 중합체별로 이러한 영향이 얼마나 큰지는 정확히 알려지지 않았다. 더 크거나 더 작은 결정 도메인 크기의 관점에서, 하나의 고분자 구조 대 다른 고분자 구조를 비교하고 순위를 정할 모든 실제의 목적을 위해 광각 X-선 회절법이 일반적으로 이용된다. 광각 X-선 회절법에서, 최종 결정 도메인 크기는 옹스트롬(Å) 단위로 얻어진다.
결정 도메인 크기의 관점에서 본 발명의 양태들에 대해 순위를 정하고, 측정하고, 설명할 모든 실제 목적을 위해 광각 X-선 산란법을 시험 방법으로 이용하였다. 본 발명에서, 결정 도메인 크기란 용어는 층상 두께를 의미하며 X-선이란 용어는 광각 X-선 회절을 의미한다.
예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 스트립은 약 200Å 미만의 알파-도메인 크기, 200Å을 초과하는 베타-도메인 크기, 및 18 내지 30의 K-값을 가질 수 있다. 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 스트립은 바람직하게 약 115Å 미만의 알파-도메인 크기, 220을 초과하는 베타-도메인 크기, 및 25 내지 28의 K-값을 가질 수 있다. 예시적 구현예들에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 스트립은 30 미만의 K-값을 가질 수 있다.
본 발명은 형태 및 내구김 특성을 제어하기 위한 폴리프로필렌 폼의 결정 구조에 특징이 있는 재료를 제공한다.
본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는, 전체로서 본원에 참조로 통합된 미국 특허 출원 제13/491,007호 및 13/491,327호에 기술된 특징들인 단열 성능, 재활용성, 내천공성, 내취성, 및 전자레인지에서의 사용성 모두는 아니지만, 이들의 많은 특징들뿐만 아니라, 본원에서 설명한 바와 같은 내주름성 및 내구김성의 특징들을 포함한, 단열 컵과 같은 물품으로 성형될 수 있는 재료에 대한 요구 사항을 만족시킨다. 이러한 고분자 재료는 X-선 분석에 의해 검출될 수 있는 알파 상과 베타 상을 가지지만, DSC에 의해서는 알파-상만 확인할 수 있다.
예시적인 구현예들에서, 제제는 적어도 2종의 고분자 재료를 포함한다. 예시적인 일 구현예에서, 제1 또는 기본 중합체는 긴 사슬 가지화(long chain branching)를 가지는 고용융 강도의 폴리프로필렌을 포함한다. 예시적인 일 구현예에서, 고분자 재료는 또한 불균일한 분산도를 가진다. 긴 사슬 가지화는 단량체 서브유닛 상에서의 치환기, 예컨대, 수소 원자의 치환에 의하거나, 그러한 중합체의 공유 결합된 다른 사슬에 의하거나, 그라프트 공중합체의 경우에 있어서는, 다른 형태의 사슬에 의해 발생된다. 예를 들어, 중합 중의 사슬 이동 반응들이 중합체의 가지화를 유발할 수 있다. 긴 사슬 가지화는, 선형 고분자 사슬의 평균 임계 얽힘 거리보다 더 긴 측면 고분자 사슬 길이들을 가지는 가지화이다. 긴 사슬 가지화는 중합에 이용되는 특정의 단량체 구조에 따라 적어도 20개의 탄소 원자수를 갖는 중합체 사슬들을 포함하는 것으로 일반적으로 이해된다. 가지화의 다른 예는 중합이 완료된 후의 중합체의 교차결합에 의한 것이다. 일부의 긴 사슬 가지의 중합체들은 교차결합 없이 형성된다. 고분자 사슬 가지화는 재료의 특성에 중대한 영향을 미칠 수 있다.
예시의 구현예들에서, 고분자 재료는 제1 기본 수지를 포함한다. 예시의 구현예들에서, 기본 수지는 폴리프로필렌일 수 있다. 예시의 구현예들에서, 단열 다공질 비방향족 고분자 재료는 고용융 강도를 갖는 폴리프로필렌 기본 수지, 폴리프로필렌 공중합체 또는 단독중합체(또는 둘 다)를 포함한다. 일 구현예에서, 고분자 재료의 제제는 약 50 내지 약 100 wt%의 제1 기본 수지를 포함한다. 적절하게, 제제는 약 70 내지 약 100 wt%의 제1 기본 수지를 포함한다. 적절하게, 제제는 약 50 내지 99 wt%의 제1 기본 수지를 포함한다. 적절하게, 제제는 약 50 내지 95 wt%의 제1 기본 수지를 포함한다. 적절하게, 제제는 약 50 내지 85 wt%의 제1 기본 수지를 포함한다. 적절하게, 제제는 약 55 내지 85 wt%의 제1 기본 수지를 포함한다. 앞서 정의된 바와 같이, 임의의 적절한 제1 기본 수지가 사용될 수 있다. 적절한 폴리프로필렌 기본 수지의 예시적 일 예는 고용융 강도 구조 이성질체 변성 폴리프로필렌 단독중합체인 (Borealis A/S로부터 입수할 수 있는) DAPLOYTM WB140 단독중합체(본원에서 참조로 통합된 ISO 16790에 따라 시험 시 용융 강도 = 36, ISO 11357을 이용하면 용융 온도 = 325.4℉(163℃))이다.
예시의 구현예들에서, 고분자 재료는 폴리프로필렌 공중합체 또는 단독중합체(또는 둘 다)를 포함한다. 다른 구현예에서, 고분자 재료는 약 0 내지 약 50 wt%의 제2 수지를 포함한다. 일 구현예에서, 고분자 재료는 약 0 내지 약 50 wt%의 제2 수지를 포함한다. 일 구현예에서, 고분자 재료는 약 0 내지 약 50 wt%의 제2 수지를 포함한다. 일 구현예에서, 고분자 재료는 제2 수지를 포함하지 않는다. 특정 구현예에서, 제2 수지는 (Braskem으로부터 입수할 수 있는) F020HC 및 (Sabic으로부터 입수할 수 있는) PP 527K와 같은 고결정성 폴리프로필렌 단독중합체일 수 있다.
예시적 구현예들에서, 제2 수지는 폴리에틸렌일 수 있거나 폴리에틸렌을 포함할 수 있다. 예시적 구현예들에서, 제2 수지는 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 이들 중 적어도 2종의 폴리메틸메타크릴레이트 혼합물 등을 포함할 수 있다.
고분자 수지는 임의의 원하는 추가 성분들과 혼합되고 용융되어 수지 제제를 형성할 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 적어도 하나의 슬립제가 고분자 재료의 제제 내에 포함되어 제조 속도를 증대시키는 데 도움이 될 수 있다. (가공 조제로서 또한 알려진) 슬립제는 변환 중 및 변환 후에 수지 혼합물에 첨가되어 중합체에 표면 윤활성을 제공하는 일반적인 등급의 물질들을 설명하기 위해 사용되는 용어이다. 슬립제는 또한 다이 드룰을 감소시키거나 제거할 수 있다. 슬립제 물질의 대표적인 예들은 에루카미드 및 올레아미드와 같은, 지방 또는 지방산의 아미드를 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 예시적인 일 양태에서, 올레일 (단일 불포화 C18) 내지 에루실(C22 단일 불포화)의 아미드가 사용될 수 있다. 슬립제 물질의 다른 대표적인 예들은 저분자량의 아미드와 플루오로엘라스토머를 포함한다. 둘 이상의 슬립제의 조합이 사용될 수 있다. 슬립제는 마스터 배치 펠렛의 형태로 제공되어 수지 제제와 혼합될 수 있다.
다른 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 10 wt%의 슬립제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 5 wt%의 슬립제를 포함한다. 추가 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 3 wt%의 슬립제를 포함한다. 임의의 적절한 슬립제가 사용될 수 있다. 특정 구현예에서, 슬립제는 선형 저밀도 폴리에틸렌, AmpacetTM 102823이다.
다른 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 10 wt%의 착색제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 5 wt%의 착색제를 포함한다. 추가 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 3 wt%의 착색제를 포함한다. 다른 구현예에서, 제제는 약 0.5 내지 약 1.5 wt%의 착색제를 포함한다. 임의의 적절한 착색제가 사용될 수 있다. 특정 실시예에서, 착색제는 TiO2이다.
핵 형성 부위들을 제공하고 조절하여 압출 공정 중에 용융 수지 내에 공동부들, 거품들, 또는 공간부들의 형성을 촉진하기 위해 하나 이상의 조핵제가 사용된다. 조핵제는 용융 수지 혼합물 내에 형성할 공동부들을 위한 부위들을 제공하는 화학적 또는 물리적인 물질을 의미한다. 조핵제는 물리적 제제 및 화학적 제제일 수 있다. 적절한 물리 조핵제는 바람직한 입자 크기, 종횡비, 탑컷 특성, 형상, 및 표면 적합도를 가진다. 예들은 활석, CaCO3, 운모, 고령토, 키틴, 알루미노실리케이트, 흑연, 셀룰로오스, 및 이들 중 적어도 2종의 혼합물들을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 조핵제는 호퍼 내로 도입되는 고분자 수지 제제와 혼합될 수 있다. 대안적으로, 조핵제는 압출기 내에서 용융 수지 혼합물에 첨가될 수 있다. 화학 반응 온도에 도달하는 경우에는 조핵제가 작용하여 용융 수지 내에서 공동부들을 생성하는 거품들의 형성을 가능하게 한다. 화학 발포제의 예시적인 예는 구연산 또는 구연산계 물질이다. 분해 후에, 화학 발포제는 물리 발포제 또는 다른 종류의 발포제로부터 더 큰 공동부 성장을 위한 핵 형성 부위들로서 또한 역할을 하는 소형의 가스 공동부들을 형성한다. 대표적인 일 예는 구연산 및 결정핵제를 함유하는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) Hydrocerol™ CF-40E™ 이다. 다른 대표적인 예는 구연산 및 결정핵제를 함유하는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) Hydrocerol™ CF-05E™이다. 예시의 구현예들에서 하나 이상의 촉매 또는 기타 반응물질들이 첨가되어 공동부들의 형성을 가속화하거나 용이하게 할 수 있다.
일부 예시적인 구현예들에서, 하나 이상의 발포제가 포함될 수 있다. 발포제는 핵 형성 부위들을 발포시키도록 작용하는 물리적 또는 화학적 물질(또는 물질들의 조합)을 의미한다. 조핵제 및 발포제는 함께 작용할 수 있다. 발포제는 용융 수지 내에 공동부들을 형성함으로써 밀도를 감소시키도록 작용한다. 발포제는 압출기 내에서 용융 수지 혼합물에 첨가될 수 있다. 물리 발포제의 대표적인 예들은 이산화탄소, 질소, 헬륨, 아르곤, 공기, 수증기, 펜탄, 부탄, 또는 이들의 다른 알케인 혼합물 등을 포함하지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 일부 예시적인 구현예들에서, 물리 발포제의 용해성을 증대시키는 가공 조제가 사용될 수 있다. 대안적으로, 물리 발포제는 R134a로도 알려진 1,1,1,2-테트라플루오로에탄과 같은 하이드로플루오로카본, 이에 한정되는 것은 아니지만 HFO-1234ze로도 알려진 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜과 같은 하이드로플루오로올레핀, 또는 다른 할로알케인 또는 할로알케인 냉매일 수 있다. 발포제는 환경적인 영향을 고려하도록 선택될 수 있다.
예시적인 구현예들에서, 물리 발포제는 일반적으로 압출기 내의 포트를 통해 가압 상태의 액체로서 용융 수지 내로 도입되는 가스이다. 용융 수지가 압출기와 다이 헤드를 통과함에 따라, 압력이 떨어져 물리 발포제로 하여금 액체에서 가스로 상변화를 하도록 함으로써, 압출 수지 내에 공동부들을 생성한다. 잉여의 가스가 압출 후에 분출되고 잔존 가스는 압출물 내의 공동부들 내에 갇히게 된다.
화학 발포제는 열화되거나 반응하여 가스를 생성하는 물질이다. 화학 발포제는 흡열성이거나 발열성일 수 있다. 화학 발포제는 일반적으로 일정 온도에서 열화되어 분해되고 가스를 방출한다. 일 양태에서 화학 발포제는, 아조다이카르본아미드; 아조다이아이소부티로니트릴; 벤젠설폰하이드라자이드; 4,4-옥시벤젠 설포닐세미카바자이드; p-톨루엔 설포닐 세미카바자이드; 바륨아조다이카복실레이트; N,N'-다이메틸-N,N'-다이니트로소테레프탈아미드; 트라이하이드라지노 트라이아진; 메탄; 에탄; 프로판; n-부탄; 아이소부탄; n-펜탄; 아이소펜탄; 네오펜탄; 불화 메틸; 퍼플루오로메탄; 불화 에틸; 1,1-다이플루오로에탄; 1,1,1-트라이플루오로에탄; 1,1,1,2-테트라플루오로에탄; 펜타플루오로에탄; 퍼플루오로에탄; 2,2-다이플루오로프로판; 1,1,1-트라이플루오로프로판; 퍼플루오로프로판; 퍼플루오로부탄; 퍼플루오로사이클로부탄; 염화 메틸; 염화 메틸렌; 염화 에틸; 1,1,1-트라이클로로에탄; 1,1-다이클로로-1-플루오로에탄; 1-클로로-1,1-다이플루오로에탄; 1,1-다이클로로-2,2,2-트라이플루오로에탄; 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄; 트라이클로로모노플루오로메탄; 다이클로로다이플루오로메탄; 트라이클로로트라이플루오로에탄; 다이클로로테트라플루오로에탄; 클로로헵타플루오로프로판; 다이클로로헥사플루오로프로판; 메탄올; 에탄올; n-프로판올; 아이소프로판올; 중탄산나트륨; 탄산 나트륨; 중탄산암모늄; 탄산 암모늄; 아질산 암모늄; N,N'-다이메틸-N,N'-다이니트로소테레프탈아미드; N,N'-다이니트로소펜타메틸렌 테트라민; 아조다이카르본아미드; 아조비스아이소부틸로니트릴; 아조사이클로헥실니트릴; 아조다이아미노벤젠; 바륨아조다이카복실레이트; 벤젠 설포닐 하이드라자이드; 톨루엔 설포닐 하이드라자이드; p,p'-옥시비스(벤젠 설포닐 하이드라자이드); 다이페닐 설폰-3,3'-다이설포닐 하이드라자이드; 칼슘 아지드; 4,4'-다이페닐 설포닐 아지드; 및 p-톨루엔 설포닐 아지드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 화학 발포제가 이용되는 경우에, 화학 발포제는 호퍼에 첨가된 수지 제제 내로 도입될 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 발포제는 분해 시에 가스를 형성하는 분해성 물질일 수 있다. 이러한 물질의 대표적인 예는 구연산 또는 구연산계 물질이다. 본 발명의 예시적인 일 양태에서, 물리 발포제 및 화학 발포제들의 혼합물을 사용하는 것이 가능할 수 있다.
다른 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 20 wt%의 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 10 wt%의 조핵제를 포함한다. 다른 구현예에서, 제제는 약 0 내지 약 5 wt%의 조핵제를 포함한다. 다른 구현예에서, 제제는 약 0.1 내지 약 2.5 wt%의 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.35 내지 약 1.5 wt%의 조핵제를 포함한다. 임의의 적절한 조핵제 또는 조핵제들이 사용될 수 있다. 특정 구현예에서, 조핵제는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) HydrocerolTM CF-40ETM, (Milliken으로부터 입수할 수 있는) HPR-803i 섬유, 활석, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된다.
다른 구현예에서, 조핵제는 제1 조핵제 및 제2 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.01 내지 약 10 wt%의 제1 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.01 내지 약 5 wt%의 제1 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.01 내지 약 0.15 wt%의 제1 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.02 내지 약 0.1 wt%의 제1 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.03 내지 약 0.7 wt%의 제1 조핵제를 포함한다. 임의의 적절한 제1 조핵제가 사용될 수 있다. 제1 조핵제는 그 자체가 조핵제를 포함하는, 화학 발포제 또는 화학 기포제로서 정의될 수 있다. 특정 구현예에서, 제1 조핵제는 (Clariant 사로부터 입수할 수 있는) HydrocerolTM CF-40ETM이다.
일 구현예에서, 제제는 약 0.01 내지 약 10 wt%의 제2 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.01 내지 약 5 wt%의 제2 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.1 내지 약 2.2 wt%의 제2 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.3 내지 약 1.7 wt%의 제2 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.4 내지 약 1.5 wt%의 제2 조핵제를 포함한다. 일 구현예에서, 제제는 약 0.45 내지 약 1.25 wt%의 제2 조핵제를 포함한다. 임의의 적절한 제2 조핵제가 사용될 수 있다. 특정 구현예에서, 제2 조핵제는 (Milliken으로부터 입수할 수 있는) HPR-803i 섬유, 또는 활석으로부터 선택된다.
본원에서 설명한 제제들은 단열 고분자 용기를 성형하는 데 사용될 수 있다. 일 구현예에서, 용기는 컵일 수 있다. 일 구현예에서, 용기는 전자레인지에서 사용 가능한 접시일 수 있다.
실시예들
다음의 실시예들은 예시의 목적으로서만 설명되었다. 이러한 실시예들에 나타나 있는 부(part) 및 백분율은 달리 규정되지 않는다면 중량을 기준으로 한 것이다.
발명의 제1 양태
실시예 1: 제제, 압출, 및 시트 형성
본 발명을 설명하는 데 사용된 예시적 제제가 이하 제시되고, 전체로서 본원에 참조로 통합된 개시물인 미국 가출원 제61/719,096호에 기술되어 있다.
폴리프로필렌 기본 수지로서 (Borealis A/S로부터 입수할 수 있는) DAPLOYTM WB140 폴리프로필렌 단독중합체를 사용하였다. 제2 수지로서 Braskem으로부터 입수할 수 있는 F020HC 폴리프로필렌 단독중합체 수지를 사용하였다. 이들 두 수지를, 화학 발포제로서의 HydrocerolTM CF-40ETM, 조핵제로서의 활석, 발포제로서의 CO2, 슬립제, 및 착색제로서의 이산화타이타늄과 혼합하였다. 백분율은 다음과 같다.
81.45%의 제1 수지: 고용융 강도의 폴리프로필렌 Borealis WB140 HMS
15%의 제2 수지: F020HC(Braskem) 단독중합체 폴리프로필렌
0.05%의 화학 발포제: Clariant Hyrocerol CF-40ETM
0.5%의 조핵제: Heritage Plastics HT4HP 활석
1%의 착색제: Colortech 11933-19 TiO2 PP
2%의 슬립제: Ampacet 사로부터 입수할 수 있는 Ampacet™ 102823 가공 조제 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)
상기 제제를 압출기 호퍼에 첨가하였다. 압출기는 제제를 가열하여 용융 수지 혼합물을 형성하였다. 수지를 발포시키고 밀도를 감소시키기 위해 수지 혼합물에 분사된 CO2를 2.2 lbs/hr로 이러한 혼합물에 첨가하였다. 이렇게 형성된 혼합물을 전체로서 본원에 참조로 통합된 개시물인 미국 출원 제13/491,007에서 설명된 바와 같이, 다이 헤드를 통해 압출하여 시트로 만들었다.
미소공동부를 갖는 고분자 재료의 치수 특성을 측정하기 위해 고해상도 현미경이 사용될 수 있다. 본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료 공동부의 치수 특성을 측정하기 위해 Keyence VHX-1000 디지털 현미경을 사용하였다. 예시적 일 구현예에서, 공동부 길이는, 공동부 상단으로부터 하단까지 세로 방향에 평행하게 이어지는 최대 거리를 나타내는 치수 특성일 수 있다. 다른 예시적 구현예에서, 공동부 길이는, 공동부 상단으로부터 하단까지 가로 방향에 평행하게 이어지는 최대 거리를 나타내는 치수 특성일 수도 있다. 또 다른 예시적 구현예에서, 공동부 폭은, 공동부 상단으로부터 하단까지 세로 및 가로 방향에 수직하게 이어지는 최대 거리를 나타내는 치수 특성일 수 있다. 또 다른 예시적 구현예에서, 공동부 벽 두께는, 세로 및 가로 방향에 수직하게 이어진 선을 가로지르는 분리된 공동부 공간부 사이의 최대 거리를 나타내는 치수 특성일 수 있다.
단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 공동부 형태가, 컵과 같이, 이러한 압출 시트로 성형된 물품의 품질에 미치는 영향을 평가하기 위해, 그리고 이러한 재료의 스트립 전체에 걸쳐 일관성을 검증하기 위해 각각의 길이 및 폭 치수 특성에 대해 최소 700개의 측정점을 선택하였다. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 스트립 전체에 걸쳐 일관성을 검증하기 위해 치수 특성으로서의 공동부 벽 두께에 대해 최소 200개의 측정점을 선택하였다. 예시적 일 구현예에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 시트는 밀폐된 다이 체적으로부터 44o의 각도로 압출될 수 있다. 다른 예시적 구현예에서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 시트는 밀폐된 다이 체적으로부터 90o의 각도로 압출될 수 있다. 44o의 각도로 압출된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 시트를 본원에서 재료 C로 지칭한다. 90o의 각도로 압출된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 시트를 본원에서 재료 D로 지칭한다. 44o 및 90o 출구각으로부터 얻어진 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 스트립을 도 1 내지 도 3에서 보는 바와 같이 정량적으로 비교하였다.
실시예 1: 시험 방법
공동부 형상 측정에 사용된 일반적인 시험 방법은 다음과 같다.
1. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 스트립을 가로 방향(CD) 및 세로 방향(MD)을 따라 절단한다.
2. 재료를 평평한 클램프로 잡고 면도날을 이용하여 미세하게 자른다.
3. 현미경을 100배로 초점을 맞추고 재료 상에 조명을 조정한다.
4. 각각의 고유한 공동부에 대한 길이 및 폭 측정을 가로 방향(CD) 및 세로 방향(MD)으로 실시하고 그 값들을 기록한다(도 1 참조).
5. 각각의 고유한 공동부 전체 길이에 대한 3~4개의 접선을 가로질러 가로 방향(CD) 및 세로 방향(MD)으로 공동부 벽 두께 측정을 실시하고 그 값들을 기록한다(도 2 참조).
6. 가장 위에 있는 불완전한 공동부 하단이 화면의 하단과 만나도록 현미경 시야를 이동한다.
7. 적어도 0.500"의 스트립이 측정될 때까지 각각의 새로운 고유한 공동부에 대해 4~5 단계를 반복한다.
본원에서 설명한 바와 같이 제조된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 시트는 일반적으로 약 0.1615 g/cm3의 밀도와 약 0.066 인치(1.6764 mm)의 재료 두께를 지녔다.
실시예 1: 시험 결과
밀폐된 다이 체적을 44o 및 90o의 각도로 나오는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트의 공동부 형태는 공동부 높이, 공동부 폭, 공동부 종횡비, 및 공동부 벽 두께의 관점에서 크게 달랐다(표 2 참조). 세로 방향(MD)으로, 재료 C는 19.54 mils(49.63 mm)의 평균 길이, 8.53 mils(21.67 mm)의 평균 폭, 1.02 mils(2.59 mm)의 평균 공동부 벽 두께, 및 2.29의 평균 공동부 종횡비를 가졌다. 세로 방향(MD)으로, 재료 D는 17.01 mils(43.21 mm)의 평균 길이, 5.22 mils(13.26 mm)의 평균 폭, 0.77 mils(1.96 mm)의 평균 공동부 벽 두께, 및 3.26의 평균 공동부 종횡비를 가졌다.
웹-횡단 방향(CD)으로, 재료 C는 18.45 mils(46.86 mm)의 평균 길이, 8.28 mils(21.03 mm)의 평균 폭, 0.96 mils(2.44 mm)의 평균 공동부 벽 두께, 및 2.23의 평균 공동부 종횡비를 가졌다. 웹-횡단 방향(CD)으로, 재료 D는 16.43 mils(41.73 mm)의 평균 길이, 5.30 mils(13.46 mm)의 평균 폭, 0.84 mils(2.13 mm)의 평균 공동부 벽 두께, 및 3.10의 평균 종횡비를 가졌다.
또한, 굴곡의 출구각을 44o에서 90o로 증가시켰을 때, 주름진 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 형성이 발생하는 것으로 나타났다(실시예 1, 도 1 내지 도 3 참조). 이러한 결과들에 기초하여, 제조 방법 및 공정 조건을 일정하게 유지하였을 경우, 밀폐된 다이 체적으로부터의 다이 출구각들이, 상이한 내주름성 및/또는 내구김성과 함께, 상이한 재료 형태를 발생시킨다고 결론지을 수 있다. 예시적인 일 구현예에서, 다이 출구각의 감소에 수반하여 내주름성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료가 생성될 수 있다. 다이 출구각이 작을수록 공동부 종횡비를 제어하고 맞추기에 더욱 용이하므로, 1에 가까운 공동부 종횡비를 지닌 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 시트를 제조할 수 있다. 예시적인 일 구현예에서, 50o 이상 60o 이하 범위 내의 다이 출구각으로 내주름성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조할 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 40o 이상 50o 이하 범위 내의 다이 출구각들로 내주름성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조할 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 30o 이상 40o 이하 범위 내의 다이 출구각들로 내주름성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조할 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 20o 이상 30o 이하 범위 내의 다이 출구각들로 내주름성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조할 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 10o 이상 20o 이하 범위 내의 다이 출구각들로 내주름성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조할 수 있다. 다른 예시적 구현예들에서, 0o 이상 10o 이하 범위 내의 다이 출구각들로 내주름성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조할 수 있다. 다이 출구각이 클수록 공동부 종횡비는, 특히 세로 방향(MD), 즉 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 유동에 평행한 방향으로 더 맞추어진다. 이론에 구속시키고자 하는 것은 아니지만, 공동부 종횡비가 더 작으면, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 환형화 시에 겪는 국부 응력 집중을 감소시켜, 내주름성 및/또는 내구김성 재료로 될 수 있다.
재료 C 및 재료 D의 세로 방향(MD) 및 가로 방향(CD) 치수 속성
공동부 치수
[밀리 인치]		 44o
재료 C		 90o
재료 D
세로 방향(MD) 공동부 길이
공동부 폭
세로 방향(MD) 공동부 종횡비
공동부 벽 두께		 19.54
8.53
2.29
1.02		 17.01
5.22
3.26
0.77
가로 방향(CD) 공동부 길이
공동부 폭
가로 방향(CD) 공동부 종횡비
공동부 벽 두께		 18.45
8.28
2.23
0.96		 16.43
5.30
3.10
0.84
실시예2: 제제, 압출, 및 시트 형성
미소공동부를 갖는 고분자 재료의 치수 특성을 측정하기 위해 고해상도 현미경이 사용될 수 있다. 본 발명으로부터 얻은 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료 공동부의 치수 특성을 측정하기 위해 Keyence VHX-1000 디지털 현미경 및 Keyence VHX-2000 디지털 현미경을 사용하였다.
서로 다른 공정 조건을 가진 9개의 특정 제제(표 3 참조)는, 높은 정확도로 멱함수 모델을 따르며 내주름성을 지닐 수 있는 재료를 만드는 것으로 밝혀진, 공동부 치수 특성을 생성하였다. 다음의 변수들은 반복 1 내지 18에 걸쳐 일정하게 유지되었다: 1o 압출기 온도, 2o 온도, 압출기 속도, 시트 인출 속도, 냉각 맨드릴 직경, 냉각 맨드릴 온도, 및 전체 다이 온도(표 4 참조). 다음의 변수들은 전술한 시험 반복에 걸쳐 변경되었다: 조제, 출구 다이 압력, 다이 립 각도, 다이 공기 링 냉각[l/min], 및 방향(표 4 참조). 다음 변수들은 반복 19 내지 45에 걸쳐 일정하게 유지되었다: 1o 압출기 온도, 압출기 속도, 시트 인출 속도, 냉각 맨드릴 직경, 냉각 맨드릴 온도, 및 전체 다이 온도(표 5 참조). 다음 변수들은 전술한 시험 반복에 걸쳐 변경되었다: 2o 온도, 출구 다이 압력, 다이 공기 링 냉각[l/min], CO2 %, 및 방향(표 5 참조). 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 둥근 물품으로 만드는 환형화 시 구김의 발생을 관찰하기 위해 반복 46 내지 50을 반복 1 내지 45와 유사한 방식으로 수행하였다(표 6 참조).
도 1 내지 도 3에서 보는 바와 같이, 높은 정확성과 정밀도에 충분한 데이터를 생성하기 위해, 9개의 특정 제제를 이용한 50번의 서로 다른 반복들에 대한 웹-횡단 방향 및 세로 방향 치수 속성들이 분석에 포함되었다. 8개의 다른 제제뿐만 아니라 실시예 1에 대해 전술한 특정 제제가 본 발명의 이러한 양태를 설명하기 위해 사용되었다(표 3 참조).
제제 및 공정 조건
조제
#		 1o 수지 2o 수지 화학 발포제 첨가제
#1		 첨가제
#2		 첨가제
#3		 첨가제
#4		 CO2
(Lbs/Hr)
[표 5]
1 81.5%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 없음 0.5% Heritage Plastics HT4HP 활석 1%
Colortech 11933-19 TiO2-PP		 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.2~2.3
2 82.5%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 없음 0.5% Techmer PM PPM16466 실리카 없음 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.2~2.3
3 82.5%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 없음 0.5% Techmer PM PPM16464 실리카 없음 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.2~2.3
4 82.5%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 없음 0.5% Heritage Plastics HT4HP 활석 없음 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.2~2.3
5 81.5%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 없음 0.5% Heritage Plastics HT4HP 활석 1%
Cell Stabilizer
 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.2~2.3
6 81.45%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 0.05%
Clariant Hydrocerol
CF-40ETM 		0.5% Heritage Plastics HT4HP 활석 1%
Colortech 11933-19 TiO2-PP		 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.2~2.4
7 81.45%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 0.05%
Clariant Hydrocerol
CF-40ETM 		0.5% Techmer PM PPM16466 실리카 1%
Colortech 11933-19 TiO2-PP		 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.2~2.4
8 79.95%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 0.05%
Clariant Hydrocerol
CF-40ETM 		2% Heritage Plastics HT4HP 활석 1%
Colortech 11933-19 TiO2-PP		 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 없음 2.8
9 77.95%
Borealis
WB140 HMS		 15% Braskem F020HC 0.05%
Clariant Hydrocerol
CF-40ETM 		2% Heritage Plastics HT4HP Talc 1%
Colortech 11933-19 TiO2-PP		 2%
AmpacetTM
102823 가공조제		 2% Techmer PM PPM16466 실리카 2.8
시험 반복
반복 # 조제 # 다이 압력
[bar] 		냉각
L/min 		방향 주름
1 8 85 1500 가로 없음
2 1 75 0 세로 있음
3 9 85 1500 가로 없음
4 9 85 1500 세로 없음
5 6 86 1950 가로 있음
6 6 86 1950 세로 있음
7 6 83 1440 가로 없음
8 6 83 1440 세로 없음
9 7 81 2000 가로 없음
10 7 81 2000 세로 없음
11 3 75 0 세로 있음
12 3 75 850 세로 있음
13 2 75 850 세로 있음
14 2 75 0 세로 있음
15 4 75 0 세로 있음
16 4 75 850 세로 있음
17 5 75 850 세로 있음
18 5 75 0 세로 있음
시험 반복(계속)
반복 # 조제 # 다이 압력
[psi] 		냉각
L/min 		제2 압출기 온도 CO 2 % 방향 주름
19 1 1080-1160 1900 335 2.2 가로 없음
20 1 1080-1160 1900 335 2.2 가로 없음
21 1 1080-1160 1900 335 2.2 가로 없음
22 1 1080-1160 1900 335 2.2 가로 없음
23 1 1080-1160 1900 335 2.2 가로 없음
24 1 1050 1400 330 2.2 가로 있음
25 1 1050 1400 330 2.2 세로 있음
26 1 1380 2000 330 2.2 세로 없음
27 1 1380 2000 330 2.2 가로 없음
28 1 1380 2000 330 2.2 세로 없음
29 1 1050 2000 330 2.6 가로 있음
30 1 1050 2000 330 2.6 세로 있음
31 1 1380 1400 330 2.6 가로 없음
32 1 1380 1400 330 2.6 세로 없음
33 1 1050 2000 350 2.2 가로 있음
34 1 1050 2000 350 2.2 세로 있음
35 1 1380 1400 350 2.2 가로 없음
36 1 1380 1400 350 2.2 세로 없음
37 1 1380 1400 350 2.2 세로 없음
38 1 1380 1400 350 2.2 세로 없음
39 1 1380 1400 350 2.2 세로 없음
40 1 1050 1400 350 2.2 가로 있음
41 1 1050 1400 350 2.2 가로 있음
42 1 1050 1400 350 2.6 가로 있음
43 1 1050 1400 350 2.6 세로 있음
44 1 1380 2000 350 2.2 가로 없음
45 1 1380 2000 350 2.2 세로 없음
시험 반복(계속)
반복 조제 방향 주름
46 1 세로 없음
47 1 세로 없음
48 1 세로 있음
49 1 가로 있음
50 1 세로 없음
실시예2 : 시험 방법
공동부 형상 측정에 사용된 일반적인 시험 방법은 다음과 같다.
1. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 스트립을 가로 방향(CD) 및 세로 방향(MD)을 따라 절단한다.
2. 재료를 평평한 클램프로 잡고 면도날을 이용하여 미세하게 자른다.
3. 현미경을 100배로 초점을 맞추고 재료 상에 조명을 조정한다.
4. 각각의 고유한 공동부에 대한 길이 및 폭 측정을 가로 방향(CD) 및 세로 방향(MD)으로 실시하고 그 값들을 기록한다(도 1 참조).
5. 측정된 고유의 공동부들의 수를 세어 그 값들을 기록한다(도 1 참조).
6. 각각의 고유한 공동부 전체 길이에 대한 3~4개의 접선을 가로질러 가로 방향(CD) 및 세로 방향(MD)으로 공동부 벽 두께 측정을 실시하고 그 값들을 기록한다(도 2 참조).
7. 제1 측정 공동부 그룹의 하단에서 시작하여, 공동부 그룹의 중간, 공동부 그룹의 상단에 대한, 세 가지 전체 스트립 두께 측정을 실시한다(도 3 참조).
8. 가장 아래의 완전한 공동부로부터 가장 위에 있는 완전한 공동부까지 전체 길이 측정을 실시한다(도 3 참조).
9. 가장 위에 있는 불완전한 공동부 하단이 화면의 하단과 만나도록 현미경 시야를 이동한다.
10. 약 0.200" 내지 0.800"의 스트립이 측정될 때까지 각각의 새로운 고유한 공동부에 대해 4~9 단계를 반복한다. 전체 길이와 공동부 조성이 중복하지 않도록 한다. 첫 번째 측정 후 각각의 전체 길이 측정은 이전에 가장 위에 있는 완전한 공동부 상단으로부터 현재 가장 위에 있는 완전한 공동부까지 행해진다.
본원에서 설명한 바와 같이 제조된 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 시트는 일반적으로 약 0.1615 g/cm3의 밀도와 약 0.066 인치(1.6764 mm)의 재료 두께를 지녔다.
실시예 2: 시험 분석
전술한 바와 같이 다양한 방식으로 제조된 50개의 서로 다른 샘플로부터 7,500개의 고유한 공동부 단위에 걸쳐 모든 공동부 측정을 실시하였다. Keyence 디지털 현미경의 최대 윈도우 뷰 범위는 100 mils x 100 mils이지만, 각각의 공동부가 고유하도록 그리고 측정된 스트립의 전체 높이와 폭이 평균값이 되도록 세심한 주의를 기울였다. 반복 1 내지 18에 대해, 총 6개의 서로 다른 치수 매개변수를 측정하였다. 예시적 일 구현예에서, 전체 스트립 길이(L), 전체 스트립 두께(T), 및 측정된 스트립 면적 내 공동부들의 총 수(n)의 치수 매개변수는 전체 공동부 특성을 설명하므로, 이들은 벌크 특성으로 분류될 수 있다. 다른 예시적 구현예에서, 공동부 길이(l), 공동부 폭(w), 및 공동부 벽 두께(t)의 치수 매개변수는 각각의 공동부 단위를 설명하므로, 이들은 공동부 특성으로 분류될 수 있다. 반복 19 내지 50에 대해, 총 5개의 서로 다른 치수 매개변수를 측정하였다. 예시적 일 구현예에서, 전체 스트립 길이(L), 전체 스트립 두께(T), 및 측정된 스트립 면적 내 공동부들의 총 수(n)는 전체 공동부 특성을 설명하므로, 이들은 벌크 특성으로 분류될 수 있다. 다른 예시적 구현예에서, 공동부 길이(l) 및 공동부 폭(w)의 치수 매개변수는 각각의 공동부 단위를 설명하므로, 이들은 공동부 특성으로 분류될 수 있다. 치수 값들에 대한 각각의 세트를 개별적으로 분석하여 벌크 특성과 공동부 특성 간의 상관관계를 확인하였다. 50번의 각각의 반복은 상이한 스트립 형상으로 인해 서로 다른 면적당 공동부 수(cells/m2)를 지니므로 각각의 공동부 수 값을 정규화하기 위해 공동부 밀도(p)가 사용되었다. 공동부 밀도는, 식 1에서 보는 바와 같이, 주어진 스트립 내 공동부들의 총 수(n)를 전체 스트립 길이(L) 및 전체 스트립 두께(T)로 나누고 3/2 제곱함으로써 계산된다. 공동부 종횡비(A)는, 식 2에서 보는 바와 같이, 주어진 반복에 대해 평균 공동부 길이(l)를 평균 공동부 폭(w)으로 나눔으로써 계산된다.
식 1:
p=(n/TL) 3/2
식 2:
A=(l/w)
식 1은 그 단위를 단위 면적당 공동부 수(cells/in2)에서 단위 부피당 공동부 수(cells/in3)로 변환한다. 분모의 수학적 조작을 통해, 면적(m2)은 3/2 제곱되어 치수 특성을 올바른 단위(m3)를 가진 부피로 변환한다. 동일한 상호 효과가 일관성을 위해 공동부 수에 적용된다. 따라서, 표 7 및 표 8에서 보는 바와 같이, 공동부 밀도는 독립적으로 측정되고 평균 벌크 특성으로부터 계산된다. 공동부 길이, 공동부 폭, 및 공동부 벽 두께와 같은 공동부 특성 또한, 표 7 및 표 8에서 보는 바와 같이, 독립적으로 측정되고 그 평균이 계산된다. 독립적인 값들을 비교함으로써, 전적으로 독립 변수들의 비교에 근거하여 내주름성 재료의 발생을 예측하기 위한 정량적 상관관계가 수립될 수 있다.
반복 1 내지 18로부터의 시험 분석 데이터
반복 # 스트립 내 공동부 수(cells) 스트립 길이 (mils) 스트립 두께 (mils) 공동부 밀도 (cells/in 3 ) 공동부 길이 (mils) 공동부 폭 (mils) 공동부 벽 두께 (mils) 공동부 종횡비
1 265 654.48 59.05 5.68 x 10 5 14.22 7.33 0.96 1.94
2 101 521.43 84.41 1.10 x 10 5 34.28 10.87 1.83 3.15
3 398 693.10 60.79 9.18 x 10 5 11.94 6.70 0.78 1.78
4 290 635.96 68.79 5.40 x 10 5 19.78 6.56 0.93 3.02
5 500 759.73 70.83 8.96 x 10 5 16.43 5.30 0.84 3.10
6 457 692.33 69.96 9.16 x 10 5 17.01 5.22 0.77 3.26
7 281 752.03 66.41 4.22 x 10 5 18.45 8.28 0.96 2.23
8 276 754.69 69.28 3.84 x 10 5 19.54 8.53 1.02 2.29
9 402 833.86 62.49 6.78 x 10 5 8.09 5.92 0.88 1.37
10 421 833.37 70.72 6.04 x 10 5 9.99 6.17 0.9 1.62
11 39 828.50 50.75 2.82 x 10 4 60.77 14.81 2.40 4.10
12 53 807.00 55.43 4.08 x 10 4 51.27 12.85 2.75 3.99
13 37 931.48 55.28 2.28 x 10 4 68.52 16.36 2.27 4.19
14 29 802.19 58.33 1.54 x 10 4 70.44 20.80 3.12 3.39
15 21 817.08 64.75 7.91 x 10 3 86.75 24.36 3.43 3.56
16 36 830.59 77.76 1.32 x 10 4 65.06 19.97 2.63 3.26
17 31 825.61 64.22 1.41 x 10 4 65.00 22.00 2.99 2.95
18 28 832.65 61.00 1.29 x 10 4 63.30 20.71 3.56 3.06
반복 19 내지 50으로부터의 시험 분석 데이터
반복 # 공동부 길이 공동부 폭 공동부 밀도 공동부 종횡비
19 14.73 5.60 6.007E +05 2.63
20 20.72 7.16 4.407E+05 2.89
21 22.04 5.92 4.791E+05 3.72
22 17.95 5.95 6.545E+05 3.02
23 18.41 6.20 5.602E+05 2.97
24 17.02 5.93 910587 2.87
25 17.48 5.29 971383 3.30
26 13.04 5.92 1230737 2.20
27 13.97 6.34 1260693 2.20
28 13.08 6.6 1420564 1.98
29 18.1 5.45 1099014 3.32
30 20.74 6.53 728556 3.18
31 13.2 6.45 1167341 2.05
32 11.72 5.87 1851158 2.00
33 16.08 5.48 1179837 2.93
34 25.03 6.35 683270 3.94
35 14.02 6.05 1215786 2.32
36 11.54 5.94 1544317 1.94
37 10.59 5.46 1630729 1.94
38 10.71 5.52 1650454 1.94
39 10.78 6.1 1713915 1.77
40 16.14 5.43 1061618 2.97
41 19 5 911612 3.80
42 17.07 5.26 1159422 3.25
43 20.36 5.61 933041 3.63
44 14.81 6.51 1006006 2.27
45 12.57 6.05 1405602 2.08
46 12.99 6.38 1345104 2.04
47 13.5 6.03 1355593 2.24
48 21.82 6.69 751112.4 3.26
49 15.74 5.24 1005240 3.00
50 11.07 5.31 1962021 2.08
실시예2 : 시험 결과
공동부 밀도 벌크 특성을 공동부 길이, 공동부 폭, 및 공동부 벽 두께 공동부 특성과 관련시킴으로써, 공동부 밀도에 대한 치수 특성 및 뒤이어 공동부 면적을 예측할 수 있는 강한 상관관계가 발견되었다. 마이크로소프트 엑셀 2010 멱함수 회귀 근사에 의해 얻어진 결정계수(R2) 값은 근사된 멱함수 기반 모델의 타당성에 대해 높은 정도의 정확도를 나타낸다. 멱함수는, 식 3 및 식 4에서 보는 바와 같이, 두 개의 종속 변수인 x 및 y와, 두 개의 독립 변수 또는 상수인 A 및 K의 방정식 형태를 가진다.
식 3:
y = Ax K
식 4:
x = (y/A) 1/K
예시적 구현예에서, 공동부 밀도는 0.945, 0.939, 및 0.973의 R2 값을 가지고 공동부 길이, 공동부 폭, 및 공동부 벽 두께를 예측할 수 있다(각각 도 14, 도 15, 및 도 12 참조). R2 값이 1에 가까울수록, 모델 근사는 더 정확하다. 일반적으로 회귀 근사값이 0.85보다 크면, 이 경우에 벌크 특성과 공동부 특성에 의해 대표되는, 두 독립 변수 간에 강한 정량적 상관관계가 있음을 보여주는 것으로 인정된다.
예시적 구현예들에서, 공동부 밀도에 대한 공동부 길이를 예측하기 위한 식은 y = 1,243,388,528.483x-2.626일 수 있으며, 여기서 공동부 밀도에 대한 공동부 길이를 예측하기 위한 멱함수 상수는 A = 1,243,388,528.483이고 K = -2.626이다. 다른 예시적 구현예들에서, 공동부 밀도에 대한 공동부 폭을 예측하기 위한 식은 y = 426,736,129.761x-3.417일 수 있으며, 여기서 공동부 밀도에 대한 공동부 폭을 예측하기 위한 멱함수 상수는 A = 426,736,129.761이고 K = -3.417이다. 다른 예시적 구현예들에서, 공동부 밀도에 대한 공동부 벽 두께를 예측하기 위한 식은 y = 448,002.648x-3.053일 수 있으며, 여기서 공동부 밀도에 대한 공동부 벽 두께를 예측하기 위한 멱함수 상수는 A = 448,002.648이고 K = -3.053이다.
데이터는, 통과 및 실패로 정의된 바와 같이, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료가 내주름성을 지니거나 주름이 전혀 없는 만족스러운 범위를 또한 설명하며, 여기서 통과는 주름 및/또는 구김이 존재하지 않음을 의미하며, 실패는 주름 및/또는 구김이 존재함을 의미한다. 도 16 및 도 17에서 보는 바와 같이, 데이터는 세로 방향 및 웹-횡단 방향 모두로 구성될 수 있다. 도 16의 데이터 해석으로부터, 둘레에 평행하게(즉, 세로 방향(MD)으로) 이어지는 공동부의 종횡비는 내주름성을 결정하는 데 중요한 역할을 할 뿐만 아니라 공동부 밀도 또는 둘레에 수직하게(즉, 도 17에서 보는 바와 같이, 가로 방향(CD)으로) 이어지는 공동부의 종횡비보다 더 중요한 역할을 하는 것을 알 수 있다.
예시적 구현예들(도 16 참조)에서, 세로 방향(MD)으로 약 2.75 미만의 공동부 종횡비를 지닌 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 단열 컵과 같은 물품으로 환형화될 때 주름이 생기지 않을 수 있다. 예시적으로, 세로 방향(MD)으로 2.5 이하의 공동부 종횡비를 지닌 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 단열 컵과 같은 물품으로 환형화될 때 주름이 생기지 않을 수 있다. 다른 예시적 구현예들(도 17 참조)에서, 가로 방향(CD)으로 약 2.75 미만의 공동부 종횡비를 지닌 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 단열 컵과 같은 물품으로 환형화될 때 주름이 생기지 않을 수 있다. 예시적으로, 가로 방향(CD)으로 2.5 이하의 공동부 종횡비를 지닌 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 단열 컵과 같은 물품으로 환형화될 때 주름이 생기지 않을 수 있다. 다른 예시적 구현예들(도 17 참조)에서, 가로 방향(CD)으로 약 2.75 내지 약 4.00의 공동부 종횡비와 약 300,000 cells/in3 내지 약 900,000 cells/in3의 공동부 밀도를 지닌 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 단열 컵과 같은 물품으로 환형화될 때 주름이 생기지 않을 수 있다. 다른 예시적 구현예들(도 16 참조)에서, 세로 방향(MD)으로 약 2.75 내지 약 3.5의 공동부 종횡비와 약 300,000 cells/in3 내지 약 700,000 cells/in3의 공동부 밀도를 지닌 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 단열 컵과 같은 물품으로 환형화될 때 주름이 생기지 않을 수 있다.
공동부 예측 모델은 공동부 폭, 공동부 길이, 및 공동부 벽 두께 범주에서 공동부 성장을 정확하게 설명하며, 많은 자연 현상에서 보는 것과 유사하게 멱함수 기능을 지닌다. log-log 플롯 형태를 취함으로써, 상관관계는 예상외로 정확하게 모든 데이터 점들을 통과하거나 근처를 지나는 직선이다. 이러한 전개는, 도 8 내지 도 13에서 보는 바와 같이, 멱함수 상관관계에 대한 추가적 증거 및 이후 공동부 성장을 모델링하고 예측할 수 있는 능력을 제공한다.
도 4 내지 도 7에 나타난 내주름성 대 마이크로-구김/매크로-구김 결과들에 의해 예상되는 바와 같이, 그리고 도 16 및 도 17에서 간략하게 도시된 바와 같이, 본 발명은 공동부 종횡비 및 공동부 밀도에 대해 주름 및/또는 구김이 생기지 않는 단열 컵의 제조를 가능하게 하는 제어 범위의 확인을 가능하게 한다. 도 16은 세로 방향 공동부 종횡비의 함수로서 (컵) 환형화 공정에서의 공동부 밀도를 도시하는 반면, 도 17은 가로 방향 공동부 종횡비의 함수로서 (컵) 환형화 공정에서의 공동부 밀도를 도시한다. 도 16 및 도 17에서, 통과 공동부 밀도는 컵 환형화 중에 주름 및/또는 구김의 발생 없이 허용된다. 반대로, 도 16 및 도 17에서, 컵 환형화 중의 주름 및/또는 구김과 관련된, 즉 실패 공동부 밀도는 마이크로-구김 및/또는 매크로-구김을 초래하며, 여기서 마이크로-구김 및/또는 매크로-구김은 다음과 같이 정의된다.
마이크로-구김은 중간, 상단, 및 특히 하단 영역에서 발견되는 컵 내부의 작은 구김을 정의하고, 일반적으로 길이는 1/4" 내지 1/2"이며 그것들을 찾지 않는 한 눈에 거의 보이지 않는다.
매크로-구김은 하단에서 상단까지 완전히 이어지는 컵 내부의 큰 구김이나 컵에 접한 큰 구김을 정의하고, 일반적으로 컵 길이이며 눈에 잘 보인다.
발명의 제2 양태
실시예 3: 샘플 컵 제제 및 압출
본 발명을 설명하는 데 사용된 예시적 제제가 이하 제시되고, 전체로서 본원에 참조로 통합된 개시물인 2012년 6월 7일 출원된 POLYMERIC MATERIAL FOR AN INSULATED CONTAINER란 제목의 미국 특허 출원 제13/491/327호에 기술되어 있다.
제1 기본 수지로서 (Borealis A/S로부터 입수할 수 있는) DAPLOYTM WB140 고용융 강도 폴리프로필렌 단독중합체를 사용하였다. 제2 수지로서 Braskem으로부터 입수할 수 있는 F020HC 폴리프로필렌 단독중합체 수지를 사용하였다. 이들 두 수지를, 제1 조핵제로서의 HydrocerolTM CF-40ETM, 제2 조핵제로서의 활석, 발포제로서의 CO2, 슬립제, 착색제로서의 이산화타이타늄과 혼합하였다. 제제 1은 다음과 같다.
80.7%의 제1 수지: 고용융 강도 폴리프로필렌 Borealis WB140 HMS
15.0%의 제2 수지: F020HC(Braskem)
0.05%의 화학 발포제 Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
0.25%의 조핵제: 활석
2.0%의 착색제: TiO2 PE(대안적으로, PP 사용 가능)
2.0%의 슬립제: Ampacet 사로부터 입수할 수 있는 AmpacetTM 102823 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)
상기 제제를 압출기 호퍼에 첨가하였다. 압출기는 제제를 가열하여 용융 수지 혼합물을 형성하였다. 수지를 발포시키고 밀도를 감소시키기 위해 수지 혼합물에 분사된 CO2를 3.4 lbs/hr로 이러한 혼합물에 첨가하였다. 이렇게 형성된 혼합물을 다이 헤드를 통해 압출하여 시트로 만들었다. 이후, 전체로서 본원에 참조로 통합된 개시물인 2012년 6월 7일 출원된 INSULATED CONTAINER란 제목의 미국 특허 출원 제13/491,007에서 설명된 바와 같이, 시트를 다이컷(die-cut)하여 컵으로 성형하였다.
실시예 4: 샘플 컵 제조
컵 1
단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 전술한 제제로 압출하였다. 물품의 더 긴 쪽을 웹 방향을 따라 향하게 하여 다이컷 물품 형상을 세로 방향(MD)으로 향하게 하였다. 압출 튜브 외측(OET)을 단열 컵의 외측과 마주한 채 단열 컵을 성형하였고, 그 결과 일부는 5 mm보다 더 깊은 여러 구김과 주름을 초래하였다. 도 21은 물품 성형 중에 구김을 형성하며 붕괴된 폼 공동부 벽에 대한 현미경 이미지를 나타낸다. 단열 컵은 사용 불가였다.
컵 2
컵 1과 동일한 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 사용하여 세로 방향(MD)으로 다이컷 형상으로 만들었지만, 압출 튜브 외측(OET)을 단열 컵의 내측과 마주한 채 물품을 성형하였다. 예상외로, 단열 컵 표면은 구김이 없었고 단열 컵은 사용할 수 있는 수준이었다.
컵 3
컵 1과 동일한 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 사용하여, 물품의 더 긴 쪽이 웹을 가로질러 향하게 하여, 웹-횡단 방향(CD)으로 다이컷 형상을 만들었다. 압출 튜브 외측(OET)을 단열 컵의 외측과 마주한 채 단열 컵을 성형하였다. 컵 2에 비해 외관이 더욱 개선되었다. 단열 컵은 사용 가능하였다.
컵 4
컵 1과 동일한 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 사용하여, 물품의 더 긴 쪽이 웹을 가로질러 향하게 하여, 웹-횡단 방향(CD)으로 다이컷 형상을 만들었다. 압출 튜브 외측(OET)을 단열 컵의 내측과 마주한 채 단열 컵을 성형하였다. 실시예 4에 비해 외관이 더욱 개선되었다. 단열 컵은 사용 가능하였고 구김이 없었다.
컵 5
인쇄 폴리프로필렌(PP) 필름을 실시예 3의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 튜브 외측(OET) 층에 적층하였고, 물품 형상을 세로 방향(MD)으로 다이컷 하였으며, 인쇄 층을 단열 컵의 외측과 마주한 채 단열 컵을 성형하였다. 5 mm 깊이를 초과하는 구김을 가지며 외관이 가장 나빴다.
컵 6
인쇄 폴리프로필렌(PP) 필름을 실시예 3의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 튜브 외측(OET) 층에 적층하였고, 물품 형상을 웹-횡단 방향(CD)으로 다이컷 하였으며, 인쇄 층을 단열 컵의 외측과 마주한 채 단열 컵을 성형하였다. 컵 5에 비해 외관은 개선되었지만, 컵 2, 컵 3, 및 컵 4와 유리하게 필적하지는 못하였다.
샘플 컵 1 내지 샘플 컵 6에 대한 시험 결과
샘플 번호 형상 절단 방향 성형 컵 상의 압출 튜브 외측(OET) 표면 위치 시각적 외관 외관 등급(1 - 불량, 5 - 우수)
컵 1 (단열 다공질 폴리프로필렌계 재료만) 세로 압출 튜브 외측 - 컵의 외측 다수의 불량 구김 2
컵 2 (단열 다공질 폴리프로필렌계 재료만) 세로 압출 튜브 외측 - 컵의 내측 구김 없음 4
컵 3 (단열 다공질 폴리프로필렌계 재료만) 가로 압출 튜브 외측 - 컵의 외측 구김 없음 4
컵 4 (단열 다공질 폴리프로필렌계 재료만) 가로 압출 튜브 외측 - 컵의 내측 매끄러운 내측 표면, 구김 없음 5
컵 5 (압출 튜브 외측 상의 인쇄 PP 필름 포함) 세로 압출 튜브 외측 상의 인쇄 PP 필름 - 컵의 외측 컵의 상단에서 하단까지 깊은 구김 1
컵 6 (압출 튜브 외측 상의 인쇄 PP 필름 포함) 가로 압출 튜브 외측 상의 인쇄 PP 필름 - 컵의 외측 두 가지 구김: 하나는 이음매를 따라, 다른 하나는 이음매 반대측 3
주름 및/또는 구김을 가장 최소화한(컵 4) 컵-성형 공정은 압출 튜브 외측(OET) 표면/층을 컵의 내측과 마주한 채 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 압출 튜브로부터 웹-횡단 방향(CD)으로 형상을 절단하는 단계를 포함하였다. (a) 웹-횡단 방향(CD)으로 컵 형상이 절단되고 (b) 컵 6에서와 같이 컵의 외측과 마주한 압출 튜브 외측(OET) 표면/층에 인쇄 폴리프로필렌 필름을 적층함으로부터 컵을 얻었을 경우, 시각적 외관의 상당한 개선이 있었다. (a) 웹-횡단 방향(CD)으로 형상이 절단되고 (b) 인쇄 폴리프로필렌 필름을 압출 튜브 내측(InET) 표면/층에 적층했을 경우, 컵 6에 비해 외관 및 테두리 형상이 더욱 개선되었다.
현미경 이미지들(도 20 및 도 21)로부터 명백한 바와 같이, 압출 튜브 내측(InET)이 컵의 내측일 경우 압축력 하에서 컵이 접히고, 그 결과 주름 및 구김을 초래한다. 예상외로, 컵의 내측으로서의 압출 튜브 외측(OET)은 접히지 않는다. 시차 주사 열량측정에 의해 압출 튜브 내측(InET)과 압출 튜브 외측(OET) 간에 차이가 감지되지 않는 사실에도 불구하고, 압출 튜브 외측(OET)은 압축력을 견딜 수 있다. 또한, 표면에 가까운 층들에서 공동부 크기는 현미경에 의해 확인되는 바와 같이 압출 튜브 내측(InET)과 압출 튜브 외측(OET)에 대해 동일한 것으로 나타난다.
압출 튜브 내측(InET)과 압출 튜브 외측(OET) 간 차이는 광각 X-선 회절(WAXD) 분석에 의해 조사되었다. 광각 X-선 회절 분석은 다음과 같이 실시하였다: 표준 샘플 홀더에 고정된 1" x 1" 크기의 샘플 조각을 45 KV / 40 mA의 Cu 방사를 이용한 Panalytical X'pert MPD Pro 회절계에 넣었다. 0.0157o의 스텝 크기 및 스텝 당 50초의 계수 시간으로 5o에서 50o 범위에 걸쳐 스캔을 실시하였다. 샘플의 압출 튜브 내측(InET) 및 압출 튜브 외측(OET)에 대한 회절 패턴을 측정하였다. 폴리프로필렌의 광각 X-선 회절 패턴은 각각 α(110), β(300), α(040), α(130), 및 γ(117) 평면으로부터의 결정 반사 회절에 해당하는 14.2o, 16.1o, 17.1o, 및 18.6o에 위치한 5개의 주 피크를 나타내었다. 도 23에서 보는 바와 같이, 결정 도메인 크기를 계산하는 데 α(110) 피크를 사용하였다.
다음 식에 따라 재료 내 베타-상의 상대량을 특징짓기 위해 RIR 방법(기준 강도 비)을 이용하여 K-값을 계산하였다.
K 값 = (A β /A α +A β )x 100
여기서, K 값은 백분율(%)로 표현되는 베타 도메인의 양이고,
Aα는 α(110) 평면으로부터의 결정 반사 회절에 해당하는 광각 X-선 회절 패턴 그래프상에서 알파-도메인 피크의 전체 면적이며,
Aβ는 β(300) 평면으로부터의 결정 반사 회절에 해당하는 광각 X-선 회절 패턴 그래프상에서 베타-도메인 피크의 전체 면적이다.
결정화도(백분율)는 압출 튜브 내측(InET) 및 압출 튜브 외측(OET)에 대해 동일하였지만, 결정 도메인의 크기는 서로 달랐다(표 10). 이러한 크기 차이는 압출 튜브 외측(OET)의 결정 구조가 비가역적 변형 없이 압축력을 더 잘 견딜 수 있도록 하는 상이한 냉각 속도에 기인했을 수 있다. 이론에 구속시키고자 하는 것은 아니지만, 압출 튜브 외측(OET)과 압출 튜브 내측(InET) 간의 표면 형태 및 결정 구조 차이는 구김 및/또는 주름의 발생에 중요한 인자일 수 있다.
샘플 컵 1 내지 샘플 컵 6에 대한 X-선 데이터 요약
샘플 번호 도메인 크기, Å 백분율 결정화도, %
(X-선에 의해 측정) 		% β-상 = K- 값*100
α-상 β-상
컵 1 내지 컵 5 압출 튜브 내측 121 183 61 37
컵 1 내지 컵 5 압출 튜브 외측 99 231 58 28
추가 활석1 - 내부 158 156 59 76
추가 활석 - 외부 164 169 57 77
샘플 B2 - 내부 145 없음 61 해당 없음
샘플 B - 외부 152 없음 59 해당 없음
1추가 활석 = 조제 5의 컵
2샘플 B = 시판되는 폴리프로필렌 컵
결정 도메인 크기는 재료 제제에 민감하였다. 표 10에서 보는 바와 같이, 구김을 나타낸 추가 활석(2% 활석)을 지닌 샘플에 대한 알파-상 결정 도메인 크기는, 99Å으로 측정된 컵 1 내지 컵 5의 압출 튜브 외측(OET)에 대한 더 작은 알파-상 결정 도메인 크기에 비해, 매우 크게, 즉 압출 튜브 내측(InET)에 대해 158Å 및 압출 튜브 외측(OET)에 대해 164Å으로 나타났다. 컵 1 내지 컵 5의 압출 튜브 내측(InET) 표면은 121Å의 알파-상 결정 도메인 크기를 가졌다. (시차 주사 열량측정 및 X-선 분석에 의해 측정된) 압출 튜브 내측(InET) 및 압출 튜브 외측(OET) 폼 표면에 대한 공동부 크기, 폴리프로필렌 융점, 결정화 온도, 및 결정화도는 유사하였다.
컵 1 내지 컵 4의 압출 튜브 외측(OET) 표면은 압출 튜브 외측(OET)이 컵의 내측과 마주할 때 최적의 컵 외관을 가지며, 컵 성형 시 압축력에 대한 최고의 저항성을 가졌다. 이러한 컵들은 또한 다음과 같은 특징들의 고유의 조합을 가졌다.
- 최소의 알파-상 결정 도메인 크기;
- 최대의 베타-상 결정 도메인 크기; 및
- 30 미만의 K-값(표 10).
시차 주사 열량측정(DSC) 분석은 질소 분위기 하에서 10 ℃/min의 가열-냉각-가열을 이용하여 TA Instruments DSC 2910에서 실시하였다. 시차 주사 열량측정은 예상외로, 전술한 컵 성형의 모든 실시예들에 대해 베타-결정화도가 DSC 2차 가열 곡선에서는 존재하지 않지만(도 22), X-선 광각 회절을 통해 확인될 수 있음을 나타냈다. 공지된 종래의 폴리프로필렌계 폼에 대해, X-선 광각 회절에 의해 확인된 베타-결정화도는 시차 주사 열량측정에 의해 베타-결정화도가 또한 확인된다는 기대로 이어질 것이다. 따라서, 본 발명에 따른 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 특징은, 광각 X-선 회절에 의해서는 확인될 수 있지만 시차 주사 열량측정에 의해서는 확인될 수 없는 베타-결정화도를 포함한다.
베타-상의 양(231Å)은 결과적으로 최고 성능을 나타낸 재료의 경우 가장 높았다(표 10). K-값들에 의해 설명되는 바와 같이, (모두 200Å을 초과하는) 필적할 만한 알파 도메인 크기 및 필적할 만한 베타-상 도메인 크기 및 가변적 양의 베타-상을 가진 샘플들에 대해 추가 검토를 행하였다. 예상외로, 주름 없이 표면 품질이 높은 컵을 성형할 수 있는 능력과 K-값 사이의 관계는 비례하지 않았다. 결과적으로 우수한 PP 폼 표면을 나타내는 최적의 K-값 영역이 있었다. 최고의 컵 외관은 18 내지 30, 보다 바람직하게는 22 내지 28의 K-값에 해당하였다.
제제 결정 도메인 크기, Å 결정화도, % K 값, 비 시각적 외관 외관 등급
(1 - 불량, 5 - 우수)
α-상 β-상
2 152 207 62 9 깊은 구김,
컵 사용 불가		 1
3 138 235 57 11 거친 표면,
컵 사용 불가		 1
4 142 205 56 15 거친 표면,
컵 사용 불가		 1
2 130 236 59 17 구김,
컵 사용 불가		 2
2 149 230 58 25 양질의 컵,
매끄러운 표면		 3 ~ 4
2 150 245 57 23 최고 품질의 컵,
매끄러운 표면		 4 ~ 5
1 99 231 58 28 양질의 컵,
매끄러운 표면		 4
1 121 183 61 37 구김,
컵 사용 불가		 2
5 158 156 59 77 구김,
컵 사용 불가		 1
5 164 169 57 77 구김,
컵 사용 불가		 1
제제 2:
81.45%의 제1 수지: 고용융 강도 폴리프로필렌 Borealis WB140 HMS
15.0%의 제2 수지: F020HC(Braskem)
0.05%의 화학 발포제 Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
0.5%의 조핵제: 활석
1.0%의 착색제: Colortech 11933-19 TiO2-PP
2.0%의 슬립제: AmpacetTM 102823
제제 3:
81.45%의 제1 수지: 고용융 강도 폴리프로필렌 Borealis WB140 HMS
15.0%의 제2 수지: F020HC(Braskem)
0.05%의 화학 발포제 Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
0.5%의 조핵제: Techmer PPM 16464 실리카
1.0%의 착색제: Colortech 11933-19 TiO2-PP
2.0%의 슬립제: AmpacetTM 102823
제제 4:
81.45%의 제1 수지: 고용융 강도 폴리프로필렌 Borealis WB140 HMS
15.0%의 제2 수지: F020HC(Braskem)
0.05%의 화학 발포제 Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
0.5%의 조핵제: Heritage Plastics HT4HP 활석
1.0%의 착색제: Colortech 11933-19 TiO2-PP
2.0%의 슬립제: AmpacetTM 102823
제제 5:
78.96%의 제1 수지: 고용융 강도 폴리프로필렌 Borealis WB140 HMS
14.99%의 제2 수지: F020HC(Braskem)
0.05%의 화학 발포제 Clariant HydrocerolTM CF-40ETM
2%의 조핵제: 활석
1.0%의 착색제: Colortech 11933-19 TiO2-PP
3.0%의 슬립제: AmpacetTM 102823
표 11에 있는 샘플들에 대해 알파-상 및 베타-상의 결정 도메인 크기가 서로 달랐지만, 최고의 컵 표면 품질에 해당하는 약 20 내지 약 30의 최적의 K-값 범위가 있었다.
실시예 5: 공동부 밀도 및 치수 형태
폼 공동부 형태에 관한 검토는 내주름성 및 내구김성 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 형성할 수 있는 능력에 대한 통찰력을 제공했다. 내주름성 및 내구김성은 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 시트의 컵 환형화 또는 조형 중에 주름 형성 및/또는 구김 발생이 없는 것을 의미한다.
본 발명의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로 된 압출 시트(전술한 제제를 이용한 샘플 A) 및 종래의 폴리프로필렌 폼으로 된 시트(샘플 B)에 대한 공동부 길이 및 공동부 높이를 주사 전자 현미경(SEM)에 의해 측정하였다. 현미경 이미지를 시각적으로 평가하여 공동부 길이 및 공동부 폭의 측정을 위한 대표적인 공동부들을 선택하였다. 3 내지 10개의 지점에서 이루어진 측정에 근거한, 공동부 크기 측정에 대한 이러한 방법은 잘 알려져 있고 폼 제조에서 품질 제어 도구로 주로 사용된다. 측정의 목적은 공동부 크기 분포를 제공하는 것이 아니라 일반적인 또는 평균적/대표적인 공동부 크기를 알아내는 것이었다. 종횡비는 동일한 특정 방향(세로 방향(MD) 또는 가로 방향(CD))에 대해 공동부 길이를 공동부 폭으로 나누어 계산하였다.
샘플 B(종래의 폼)는 샘플 A 폼보다 훨씬 더 큰 세로 방향(MD) 공동부 종횡비를 가졌다. 즉, 샘플 B의 공동부들은 길고 가늘었다(표 11). 샘플 B 폼은 또한 가로 방향(CD)으로 2.0 미만의 종횡비를 지녔으며, 이는 샘플 B 폼의 공동부들이 길고 가늘다는 것과 일치하였다. 그에 반해, 샘플 A 폼의 공동부들은 샘플 B 폼의 공동부들보다 훨씬 더 작은 세로 방향(MD) 공동부 종횡비 및 가로 방향(CD)으로 2.0 미만의 종횡비를 가지므로, 보다 둥근 형상의 공동부들임을 나타내었다.
공동부 종횡비
공동부 크기, mm 샘플 B 샘플 A
세로 방향(MD) 공동부 길이
공동부 폭
세로 방향(MD) 공동부 종횡비		 1.19
0.12
9.92		 0.92
0.26
3.54
가로 방향(CD) 공동부 길이
공동부 폭
가로 방향(CD) 공동부 종횡비		 0.30
0.20
1.50		 0.52
0.27
1.93
이방성 계수는 세로 방향(MD)의 공동부 폭(또는 높이)과 반대 방향(CD)의 동일 매개변수의 비로 계산되었다. 표 12에서 보는 바와 같이, 샘플 B 폼은 이방성이 높았다. 반면에, 샘플 A는 세로 방향(MD) 대 가로 방향(CD)에 많은 차이가 없었으므로 낮은 이방성 계수를 가진다.
이방성 계수
이방성 계수 샘플 B 샘플 A
세로 방향(MD) 공동부 길이/가로 방향(CD) 공동부 길이 4.0 1.8
세로 방향(MD) 공동부 폭/가로 방향(CD) 공동부 폭 0.6 1.0
동일한 압출 공정에서 동일한 공정 매개변수들을 가지고 만들어진, 일정 화학 조성을 가진 다공질 재료의 주름은, 다이 절단부의 방향이, 1에 가까운 공동부 종횡비와 1에 가까운 이방성 계수를 제공하는, 횡단 방향(CD)으로 향할 경우에 제거되었다.
이상 본 발명의 많은 예시적 구현예들만이 상세히 설명되었지만, 당업자는 신규의 사상 및 장점으로부터 실질적으로 벗어나지 않는 범위에서 예시적 구현예들에서 많은 변경이 가능하다는 것을 쉽게 이해할 것이다. 따라서, 이러한 모든 변경은 다음의 청구범위에서 정의된 바와 같은 본 발명의 범위 내에 포함되는 것으로 의도된다.
명세서 및 첨부된 청구범위에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥이 명백히 달리 지시하지 않는 한 복수의 지시 대상물들을 포함한다. 본원에서 범위는 "약" 하나의 특정 값으로부터 및/또는 "약" 다른 하나의 특정 값까지와 같이 표현될 수 있다. 이러한 범위가 표현되었을 때, 다른 구현예는 그 하나의 특정 값으로부터 및/또는 그 다른 특정 값까지를 포함한다. 마찬가지로, 선행사 "약"의 사용에 의해 값들이 근사값으로 표현되었을 때, 그 특정 값은 다른 구현예를 형성하는 것으로 이해될 것이다. 각 범위의 종점들은 다른 종점과 관련해서뿐만 아니라 다른 종점과 관계 없이도 중요하다는 것이 더 이해될 것이다.
"선택적인" 또는 "선택적으로"는 후속적으로 설명된 사건 또는 상황이 일어나거나 일어나지 않을 수도 있다는 것과, 그 설명이 상기 사건 또는 상황이 일어나는 경우 및 일어나지 않는 경우를 포함한다는 것을 의미한다.
본 명세서의 상세한 설명 및 청구범위 전체에 걸쳐, 단어 "포함한다(복수)" 및 그 변형, 예컨대 "포함하는" 및 "포함한다(단수)"는 "포함하지만 그에 한정되는 것은 아닌"을 의미하며, 예를 들어 다른 첨가제, 구성요소, 완전체 또는 단계를 배제하도록 의도된 것은 아니다. "예시적인"은 "~의 일 예"를 의미하며, 바람직하거나 이상적인 구현예에 대한 지시를 전달하도록 의도된 것은 아니다. "~와 같은"은 제한적인 의미로 사용된 것이 아니라 설명의 목적으로 사용된 것이다.
개시된 방법들을 수행하고 개시된 재료들을 제조하는 데 사용될 수 있는 구성요소들이 개시된다. 이러한 구성요소들 및 다른 구성요소들이 본원에 개시되어 있으며, 이러한 구성요소들의 조합, 집합, 상호작용, 그룹 등이 개시된 경우, 각각의 다양한 개별 및 집합적 조합 및 이들의 치환에 대한 구체적 참조가 명시적으로 개시되지 않을 수 있지만 각각은 모든 방법 및 재료에 대해 본원에서 구체적으로 고려되고 설명되는 것으로 이해된다. 이는, 개시된 방법들의 단계들로 한정되는 것은 아니지만, 개시된 방법들의 단계들을 포함하는 본 출원의 모든 양태에 적용된다. 따라서, 수행될 수 있는 다양한 추가 단계가 있는 경우, 이러한 각각의 추가 단계는 개시된 방법들의 임의의 특정 구현예 또는 구현예들의 조합으로 수행될 수 있는 것으로 이해된다.
본 발명의 범위 또는 사상을 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변경 및 변형이 이루어질 수 있다는 것은 당업자에게 명백할 것이다. 본원에 개시된 명세서 및 실시의 고려로부터 다른 구현예들이 당업자에게 명백할 것이다. 명세서 및 실시예들은 단지 예시적인 것으로 간주되는 것으로 의도된다.
다음의 번호가 매겨진 단락들은 본 발명의 특정 구현예들과 관련된다.
1. 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 단열 다공질 고분자 재료로서, 베타-상 결정화도가 광각 X-선 회절에 의해 확인될 수 있으며, 시차 주사 열량측정에 의해서는 확인될 수 없는, 단열 다공질 고분자 재료.
2. 폴리프로필렌 제2 수지를 더 포함하는, 단락 1의 단열 다공질 고분자 재료.
3. 슬립제를 더 포함하는, 단락 1 또는 2의 단열 다공질 고분자 재료.
4. 적어도 하나의 조핵제를 더 포함하는, 단락, 1, 2, 또는 3의 단열 다공질 고분자 재료.
5. β(300) 평면으로부터의 결정 반사 회절의 회절 패턴에 베타-상 결정화도 피크가 존재하는, 임의의 선행 단락의 단열 다공질 고분자 재료.
6. 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 단열 다공질 고분자 재료로서, K-값이 약 18 내지 약 30인, 단열 다공질 고분자 재료.
7. K-값이 약 22 내지 약 28인, 단락 6의 단열 다공질 고분자 재료.
8. 폴리프로필렌 제2 수지를 더 포함하는, 단락 6 또는 7의 단열 다공질 고분자 재료.
9. 슬립제를 더 포함하는, 단락 6, 7, 또는 8의 단열 다공질 고분자 재료.
10. 적어도 하나의 조핵제를 더 포함하는, 임의의 단락 6 내지 9의 단열 다공질 고분자 재료.
11. 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 단열 다공질 고분자 재료로서, 알파-상 폴리프로필렌의 결정 도메인 크기는 약 100Å 미만이고, 결정 도메인 크기는 광각 X-선 회절에 의해 측정되는, 단열 다공질 고분자 재료.
12. 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 단열 다공질 고분자 재료로서, 베타-상 폴리프로필렌의 결정 도메인 크기는 약 190Å을 초과하고, 결정 도메인 크기는 광각 X-선 회절에 의해 측정되는, 단열 다공질 고분자 재료.
13. 페이지 21 내지 25에 있는 임의의 단락에서 정의된 제제 중 어느 하나를 포함하는, 임의의 선행 단락의 단열 다공질 고분자 재료.
14. 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 혼합물의 압출 튜브를 제공하는 단계 및 압출 튜브로부터 웹-횡단 방향(CD)으로 형상을 절단하는 단계를 포함하는 내주름성 고분자 용기를 제조하는 방법으로서, 압출 용기 외측(OET) 표면 또는 층은 용기의 내측과 마주하는, 방법.
15. i) 적어도 하나의 고용융 강도 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료 및 ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료를 포함하는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로서, 재료는 내주름성 또는 내구김성인, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
16. 적어도 하나의 조핵제를 더 포함하는, 단락 15의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
17. 적어도 하나의 슬립제를 더 포함하는, 단락 15 또는 16의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
18. 약 2.75 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15, 16, 또는 17의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
19. 약 2.5 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 18의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
20. 약 2.75 미만의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 19의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
21. 약 2.5 미만의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 20의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
22. 약 2.75 내지 약 3.75의 가로 방향 공동부 종횡비 및 약 800,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단락 15 내지 21의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
23. 약 200,000 cells/in3 내지 약 700,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 3.5의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 22의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
24. 약 200,000 cells/in3 내지 약 900,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 4.0의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 23의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
25. 약 700,000 cells/in3 내지 약 2,000,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 4.5의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 24의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로서, 재료는 마이크로-구김성 또는 매크로-구김성인, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
26. 약 900,000 cells/in3 내지 약 2,000,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 4.5의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 25의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로서, 재료는 마이크로-구김성 또는 매크로-구김성인, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
27. 3.5를 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 15 내지 26의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
28. 약 800,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단락 15 내지 27의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
29. 약 200,000 cells/in3 내지 약 700,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단락 15 내지 28의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
30. 약 200,000 cells/in3 내지 약 900,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단락 15 내지 29의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
31. 베타-상 결정화도가 광각 X-선 회절에 의해 확인될 수 있으며, 시차 주사 열량측정에 의해서는 확인될 수 없는, 단락 15 내지 30의 단열 다공질 고분자 재료.
32. β(300) 평면으로부터의 결정 반사 회절의 회절 패턴에 베타-상 결정화도 피크가 존재하는, 단락 15 내지 31의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
33. K-값이 약 18 내지 약 30인, 단락 15 내지 32의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
34. K-값이 약 22 내지 약 28인, 단락 15 내지 33의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
35. 알파-상 폴리프로필렌의 결정 도메인 크기는 약 100Å 미만이고, 결정 도메인 크기는 광각 X-선 회절에 의해 측정되는, 단락 15 내지 34의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
36. 베타-상 폴리프로필렌의 결정 도메인 크기는 약 190Å을 초과하고, 결정 도메인 크기는 광각 X-선 회절에 의해 측정되는, 단락 15 내지 35의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
37. 페이지 21 내지 25에 있는 임의의 단락에서 정의된 제제 중 어느 하나를 포함하는, 단락 15 내지 36의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
38. 내주름성 고분자 용기를 제조하는 방법으로서, 압출기 다이 립을 통해 0o 내지 약 60o의 다이 출구각으로 제제를 압출함으로써 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 혼합물의 압출 튜브를 제공하는 단계, 및
이후 압출 튜브로부터 웹-횡단 방향(CD)으로 형상을 절단하는 단계를 포함하되,
제제는
i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하며,
압출 튜브 외측(OET) 표면 또는 층은 용기의 내측과 마주하는, 방법.
39. 다이 출구각이 0o 내지 약 10o인, 단락 38의 방법.
40. 다이 출구각이 약 10o 내지 약 20o인, 단락 38 또는 39의 방법.
41. 다이 출구각이 약 20o 내지 약 30o인, 단락 38, 39, 또는 40의 방법.
42. 다이 출구각이 약 30o 내지 약 40o인, 임의의 단락 38 내지 41의 방법.
43. 다이 출구각이 약 44o인, 임의의 단락 38 내지 42의 방법.
44. 다이 출구각이 약 40o 내지 약 50o인, 임의의 단락 38 내지 43의 방법.
45. 다이 출구각이 약 50o 내지 약 60o인, 임의의 단락 38 내지 44의 방법.
46. 내주름성 고분자 용기를 제조하는 방법으로서, 압출기 다이 립을 통해 제제를 압출함으로써 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 혼합물의 압출 튜브를 제공하는 단계, 및
이후 압출 튜브로부터 웹-횡단 방향(CD)으로 형상을 절단하는 단계를 포함하되,
제제는
i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하며,
압출 튜브 외측(OET) 표면 또는 층은 용기의 내측과 마주하고,
공동부 치수 속성은 y = AxK를 따르고, 여기서, x 또는 y는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 밀도이고, 공동부 밀도가 아닌 변수는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 길이, 공동부 폭, 또는 공동부 벽 두께인, 방법.
47. 멱함수 상수 A는 9x108 내지 1.3x109이고, 멱함수 상수 K는 -2.4 내지 -2.8이며, x 및 y는 각각 공동부 길이 및 공동부 밀도를 대표하는, 단락 46의 방법.
48. 멱함수 상수 A는 2x108 내지 4.3x108이고, 멱함수 상수 K는 -3.1 내지 -3.5이며, x 및 y는 각각 공동부 폭 및 공동부 밀도를 대표하는, 단락 46 또는 47의 방법.
49. 멱함수 상수 A는 4x105 내지 5x105이고, 멱함수 상수 K는 -2.8 내지 -3.2이며, x 및 y는 각각 공동부 벽 두께 및 공동부 밀도를 대표하는, 단락 46, 47, 또는 48의 방법.
50. 내주름성 고분자 용기를 제조하는 방법으로서, 내측 다이 립 각도가 약 45o 내지 약 60o인 내측 다이 립 및 약 35o 내지 약 55o 각도의 외측 다이 립을 포함하는 압출기 노즐을 통해 제제를 압출함으로써 제1 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 혼합물의 압출 튜브를 제공하는 단계, 및
이후 압출 튜브로부터 웹-횡단 방향(CD)으로 형상을 절단하는 단계를 포함하되,
제제는
i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하며,
압출 튜브 외측(OET) 표면 또는 층은 용기의 내측과 마주하는, 방법.
51. 내측 다이 립 각도가 약 48o 내지 약 57o인, 단락 50의 방법.
52. 내측 다이 립 각도가 약 49o인, 단락 50 또는 51의 방법.
53. 외측 다이 립 각도가 약 40o 내지 약 49o인, 단락 50, 51, 또는 52의 방법.
54. 외측 다이 립 각도가 약 41o인, 단락 50 내지 53의 방법.
55. 외측 다이 립 각도가 약 40o 내지 약 49o인, 단락 50 내지 54의 방법.
56. 외측 다이 립 각도가 약 41o인, 단락 50 내지 55의 방법.
57. 제제는 페이지 21 내지 25에 있는 임의의 단락에서 정의된 바와 같은, 임의의 단락 38 내지 56의 방법.
본 발명의 추가적인 특정 구현예들이 다음의 번호가 매겨진 단락들에 제공된다.
58. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하는 방법으로서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하기 위해, 압출기 다이 립을 통해 약 61o 내지 약 90o의 다이 출구각으로 제제를 압출하는 단계를 포함하되,
제제는
i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하는, 방법.
59. 다이 출구각이 약 70o 내지 약 90o인, 단락 58의 방법.
60. 다이 출구각이 약 80o 내지 약 90o인, 단락 59의 방법.
61. 다이 출구각이 약 85o 내지 약 90o인, 단락 60의 방법.
62. 다이 출구각이 약 90o인, 단락 61의 방법.
63. i) 적어도 하나의 고용융 강도 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료, 및
ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료를 포함하는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로서, 재료는 주름 또는 구김을 포함하는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
64. 적어도 하나의 조핵제를 더 포함하는, 단락 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
65. 적어도 하나의 슬립제를 더 포함하는, 단락 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
66. 약 2.75를 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
67. 약 3.0을 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
68. 약 2.75를 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
69. 약 3.0을 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
70. 약 2.75를 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비 및 약 800,000 cells/in3를 초과하는 공동부 밀도를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
71. 1,000,000 cells/in3 미만의 공동부 밀도 및 약 2.9를 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
72. 약 3.1을 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 71의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
73. 약 1,200,000 cells/in3 미만의 공동부 밀도 및 약 3.0 내지 약 4.5의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
74. 약 3.0을 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 58 내지 63의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
75. 1,200,000 cells/in3 미만의 공동부 밀도를 갖는, 단락 74의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
76. 2.75를 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 74의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
77. 800,000 cells/in3을 초과하고 1,500,000 cells/in3 미만인 공동부 밀도를 갖는, 단락 76의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
78. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하는 방법으로서, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하기 위해 압출기 다이 립을 통해 제제를 압출하는 단계를 포함하되,
제제는
i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하며,
공동부 치수 속성은 y = AxK를 따르고, 여기서, x 또는 y는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 밀도이고, 공동부 밀도가 아닌 변수는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 길이, 공동부 폭, 또는 공동부 벽 두께이고, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 주름 또는 구김을 포함하는, 방법.
79. 멱함수 상수 A는 9x108 내지 1.3x109이고, 멱함수 상수 K는 -2.4 내지 -2.8이고, x 및 y는 각각 공동부 길이 및 공동부 밀도를 대표하며, 공동부 밀도는 약 2x105 cells/in3 내지 약 7x105 cells/in3인, 단락 78의 방법.
80. 멱함수 상수 A는 2x108 내지 4.3x108이고, 멱함수 상수 K는 -3.1 내지 -3.5이고, x 및 y는 각각 공동부 밀도 및 공동부 폭을 대표하며, 공동부 밀도는 약 1x105 cells/in3을 초과하고 약 1x106 cells/in3 미만인, 단락 78의 방법.
81. 멱함수 상수 A는 4x105 내지 5x105이고, 멱함수 상수 K는 -2.8 내지 -3.2이고, x 및 y는 각각 공동부 밀도 및 공동부 벽 두께를 대표하며, 공동부 밀도는 약 4x105 cells/in3을 초과하고 약 8x105 cells/in3 미만인, 단락 78의 방법.
단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하기 위해 압출기 다이 립을 통해 제제를 압출하는 단계
82. 압출기 다이 립을 통해 약 70o 내지 약 90o의 다이 출구각으로 제제가 압출되는, 단락 78 내지 81의 방법.
83. 다이 출구각이 약 70o 내지 약 90o인, 단락 82의 방법.
84. 다이 출구각이 약 80o 내지 약 90o인, 단락 83의 방법.
85. 다이 출구각이 약 85o 내지 약 90o인, 단락 84의 방법.
86. 다이 출구각이 약 90o인, 단락 85의 방법.
87. 약 2.75를 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
88. 약 3.0를 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
89. 약 2.75를 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
90. 약 3.0를 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
91. 약 2.75를 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비 및 약 800,000 cells/in3을 초과하는 공동부 밀도를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
92. 1,000,000 cells/in3 미만의 공동부 밀도 및 약 2.9를 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
93. 약 3.1을 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 91의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
94. 약 1,200,000 cells/in3 미만의 공동부 밀도 및 약 3.0 내지 약 4.5의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
95. 3.0을 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 83 내지 86의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
96. 1,200,000 cells/in3 미만의 공동부 밀도를 갖는, 단락 95의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
97. 2.75를 초과하는 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단락 95의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
98. 800,000 cells/in3을 초과하고 1,500,000 cells/in3 미만인 공동부 밀도를 갖는, 단락 97의 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.

Claims (45)

  1. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하는 방법으로서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하기 위해, 압출기 다이 립을 통해 0o 내지 약 60o의 다이 출구각으로 제제를 압출하는 단계를 포함하되,
    상기 제제는
    i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
    ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
    iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
    iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하는, 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 다이 출구각은 0o 내지 약 10o인, 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 다이 출구각은 약 10o 내지 약 20o인, 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 다이 출구각은 약 20o 내지 약 30o인, 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 다이 출구각은 약 30o 내지 약 40o인, 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 다이 출구각은 약 44o인, 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 다이 출구각은 약 40o 내지 약 50o인, 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 다이 출구각은 약 50o 내지 약 60o인, 방법.
  9. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하는 방법으로서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하기 위해 압출기 다이 립을 통해 제제를 압출하는 단계를 포함하되,
    상기 제제는
    i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
    ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
    iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
    iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하며,
    공동부 치수 속성은 y = AxK를 따르고, 여기서, x 또는 y는 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 밀도이고, 공동부 밀도가 아닌 변수는 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료의 공동부 길이, 공동부 폭, 또는 공동부 벽 두께인, 방법.
  10. 제9항에 있어서, 멱함수 상수 A는 9x108 내지 1.3x109이고, 멱함수 상수 K는 -2.4 내지 -2.8이며, x 및 y는 각각 공동부 길이 및 공동부 밀도를 대표하는, 방법.
  11. 제9항에 있어서, 멱함수 상수 A는 2x108 내지 4.3x108이고, 멱함수 상수 K는 -3.1 내지 -3.5이며, x 및 y는 각각 공동부 폭 및 공동부 밀도를 대표하는, 방법.
  12. 제9항에 있어서, 멱함수 상수 A는 4x105 내지 5x105이고, 멱함수 상수 K는 -2.8 내지 -3.2이며, x 및 y는 각각 공동부 벽 두께 및 공동부 밀도를 대표하는, 방법.
  13. i) 적어도 하나의 고용융 강도 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료, 및
    ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료를 포함하는 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료로서, 상기 재료는 내주름성 또는 내구김성인, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  14. 제13항에 있어서, 적어도 하나의 조핵제를 더 포함하는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  15. 제13항에 있어서, 적어도 하나의 슬립제를 더 포함하는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  16. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.75 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  17. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.5 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  18. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.75 미만의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  19. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.5 미만의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  20. 제19항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 3.5 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  21. 제20항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 3.25 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  22. 제21항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 3.0 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  23. 제22항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.75 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  24. 제23항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.5 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  25. 제18항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 3.5 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  26. 제25항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 3.25 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  27. 제26항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 3.0 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  28. 제27항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.75 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  29. 제28항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.5 미만의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  30. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 2.75 내지 약 3.75의 가로 방향 공동부 종횡비 및 약 800,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  31. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 200,000 cells/in3 내지 약 700,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 3.5의 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  32. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 200,000 cells/in3 내지 약 900,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 4.0의 가로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  33. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 700,000 cells/in3 내지 약 2,000,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 4.5의 세로 방향 공동부 종횡비를 가지되, 상기 재료는 마이크로-구김성 또는 매크로-구김성인, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  34. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 900,000 cells/in3 내지 약 2,000,000 cells/in3의 공동부 밀도 및 약 2.75 내지 약 4.5의 가로 방향 공동부 종횡비를 가지되, 상기 재료는 마이크로-구김성 또는 매크로-구김성인, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  35. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 3.5를 초과하는 세로 방향 공동부 종횡비를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  36. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 800,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  37. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 200,000 cells/in3 내지 약 700,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  38. 제13항에 있어서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료는 약 200,000 cells/in3 내지 약 900,000 cells/in3의 공동부 밀도를 갖는, 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료.
  39. 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하는 방법으로서, 상기 단열 다공질 폴리프로필렌계 재료를 제조하기 위해, 내측 다이 립 각도가 약 45o 내지 약 60o인 내측 다이 립 및 약 35o 내지 약 55o 각도의 외측 다이 립을 포함하는 압출기 노즐을 통해 제제를 압출하는 단계를 포함하되,
    상기 제제는
    i) 적어도 하나의 고용융 강도의 폴리프로필렌 단독중합체를 포함하는 제1 고분자 재료,
    ii) 결정성 폴리프로필렌 단독중합체, 충격 폴리프로필렌 공중합체, 및 이들의 혼합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 중합체를 포함하는 제2 고분자 재료,
    iii) 적어도 하나의 조핵제, 및
    iv) 적어도 하나의 슬립제를 포함하는, 방법.
  40. 제39항에 있어서, 상기 내측 다이 립 각도는 약 48o 내지 약 57o인, 방법.
  41. 제40항에 있어서, 상기 내측 다이 립 각도는 약 49o인, 방법.
  42. 제41항에 있어서, 상기 외측 다이 립 각도는 약 40o 내지 약 49o인, 방법.
  43. 제42항에 있어서, 상기 외측 다이 립 각도는 약 41o인, 방법.
  44. 제39항에 있어서, 상기 외측 다이 립 각도는 약 40o 내지 약 49o인, 방법.
  45. 제44항에 있어서, 상기 외측 다이 립 각도는 약 41o인, 방법.


KR1020157021888A 2013-03-13 2014-03-13 다공질 고분자 재료 KR102393710B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361779951P 2013-03-13 2013-03-13
US61/779,951 2013-03-13
PCT/US2014/025697 WO2014160044A1 (en) 2013-03-13 2014-03-13 Cellular polymeric material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150130985A true KR20150130985A (ko) 2015-11-24
KR102393710B1 KR102393710B1 (ko) 2022-05-02

Family

ID=51523472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157021888A KR102393710B1 (ko) 2013-03-13 2014-03-13 다공질 고분자 재료

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9957365B2 (ko)
EP (1) EP2969450A4 (ko)
JP (2) JP2016511179A (ko)
KR (1) KR102393710B1 (ko)
CN (1) CN104968480A (ko)
AU (1) AU2014244210B2 (ko)
BR (1) BR112015015982A2 (ko)
CA (1) CA2896256C (ko)
MX (1) MX2015008525A (ko)
RU (1) RU2015143426A (ko)
SG (1) SG11201504756TA (ko)
WO (1) WO2014160044A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160082693A1 (en) 2014-09-23 2016-03-24 Dart Container Corporation Insulated container and methods of making and assembling
US10513589B2 (en) * 2015-01-23 2019-12-24 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
KR101740606B1 (ko) * 2015-07-21 2017-05-26 에스케이씨 주식회사 열전도 이방성 자성 시트 복합체
EP3127951B1 (en) * 2015-08-03 2019-10-09 Borealis AG Polypropylene composition suitable for foamed sheets and articles
CN105885240A (zh) * 2016-04-25 2016-08-24 中山诗兰姆汽车零部件有限公司 一种微发泡复合材料及其制备方法
JP6801536B2 (ja) * 2017-03-16 2020-12-16 日本ポリプロ株式会社 発泡フィルム
US11242180B2 (en) 2018-05-25 2022-02-08 Dart Container Corporation Drink lid for a cup
CA3116210A1 (en) * 2018-10-12 2020-04-16 Berry Global, Inc. Machine direction-oriented polymeric film, and method of making the machine direction-oriented polymeric film

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3327038A (en) * 1965-06-24 1967-06-20 Koppers Co Inc Extrusion die
US20030138515A1 (en) * 2001-01-23 2003-07-24 Genpak Llc Polymeric foam sheet using ambient gas blowing agent via controlled expansion
US20120318805A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Insulated container
US20130052385A1 (en) * 2011-08-31 2013-02-28 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container

Family Cites Families (432)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3344222A (en) 1967-09-26 Method of making containers from expandable plastic sheets
US1435120A (en) 1920-06-19 1922-11-07 Vortex Mfg Co Paper vessel
US1396282A (en) 1920-10-23 1921-11-08 Nat Paper Can Corp Paper container
US1920529A (en) 1931-07-13 1933-08-01 Specialty Automatic Machine Co Paper container
US1969030A (en) 1931-12-16 1934-08-07 Guardian Trust Company Container
US2097899A (en) 1935-12-05 1937-11-02 David C Shepard Method of forming containers
US2103831A (en) 1936-12-11 1937-12-28 Oswego Falls Corp Cup
US2809776A (en) 1956-03-29 1957-10-15 Somerville Ltd Corner lock cartons
US3227664A (en) 1961-12-07 1966-01-04 Du Pont Ultramicrocellular structures of crystalline organic polymer
BE635255A (ko) 1962-07-30
US3252387A (en) 1962-09-04 1966-05-24 Owens Illinois Inc Apparatus for fabricating tube bodies
US3221954A (en) 1963-06-11 1965-12-07 Haveg Industries Inc Blow molded foamed plastic container
US3312383A (en) 1963-10-07 1967-04-04 Sweetheart Cup Corp Plastic container
US3290198A (en) 1963-10-23 1966-12-06 Haveg Industries Inc Method of forming a series of unfilled containers from thermoplastic tubing
GB1078326A (en) 1964-04-30 1967-08-09 Robert Georges Eugene Durat Improvements in or relating to cardboard yoghurt pots and like containers
GB1089561A (en) 1964-07-09 1967-11-01 Monsanto Chemicals Improvements relating to foamed aliphatic thermoplastic resin products
US3381880A (en) 1966-08-01 1968-05-07 Phillips Petroleum Co Carton blank
US3409204A (en) 1966-08-01 1968-11-05 Phillips Petroleum Co Carton blank
US3547012A (en) 1967-02-16 1970-12-15 Owens Illinois Inc Two-piece plastic container and method of making same
US3468467A (en) 1967-05-09 1969-09-23 Owens Illinois Inc Two-piece plastic container having foamed thermoplastic side wall
US3658615A (en) 1967-05-09 1972-04-25 Owens Illinois Inc Two-piece plastic containers having foamed thermoplastic side wall and method of making same
US3443715A (en) 1968-01-18 1969-05-13 Illinois Tool Works Double wall container
US3583624A (en) 1969-02-04 1971-06-08 Phillips Petroleum Co Containers and method of manufacture thereof
USRE28658E (en) 1969-11-24 1975-12-23 Insulated plastic bucket
US3661282A (en) 1970-03-04 1972-05-09 Scott Paper Co Method of continously moving containers through a treatment process
US3733381A (en) 1970-12-31 1973-05-15 Standard Oil Co Continuous process for making thermoformed articles of manufacture
US3981412A (en) 1971-03-29 1976-09-21 Asmus Richard W Container closure
US4197948A (en) 1971-12-23 1980-04-15 Owens-Illinois, Inc. Nestable foam cup
JPS4875671A (ko) 1972-01-14 1973-10-12
US3793283A (en) 1972-03-16 1974-02-19 Shell Oil Co Impact-improved polypropylene compositions
CA1041261A (en) 1972-12-08 1978-10-31 Ikuya Shimano Method for producing receptacles from thermoplastic resin foam sheet
DE2331933C3 (de) 1973-06-26 1979-11-08 Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka (Japan) Verschäumbare Formmasse und Verfahren zur Herstellung einer Propylenpolymerisatschaumstofflage
US3969173A (en) 1973-11-23 1976-07-13 Owens-Illinois, Inc. Method and apparatus for fabricating thermoplastic containers
US3973721A (en) 1973-12-19 1976-08-10 Sekisui Jushi Kabushiki Kaisha Packing case and apparatus for producing the same
US3907193A (en) 1974-04-08 1975-09-23 Autoplex Corp Plastic folding containers and process and apparatus for making same
US4106397A (en) 1974-06-14 1978-08-15 Owens-Illinois, Inc. Pick-up head assembly for use in apparatus for fabricating thermoplastic containers
US4049122A (en) 1974-10-21 1977-09-20 Maxwell Earl G Nestable non-corrosive container for pressurized beverages and processes for manufacture and handling thereof
US4026458A (en) 1975-03-27 1977-05-31 International Paper Company Deep drawn paperboard container and process for making it
US3971696A (en) 1975-10-01 1976-07-27 The Moore & White Company Paper web decurling apparatus
US4306849A (en) 1976-03-10 1981-12-22 Maryland Cup Corporation Apparatus for providing bottom blanks for containers in a manufacturing process
JPS52123043A (en) 1976-04-06 1977-10-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Pallet for preventing luggage from slipping
US4070513A (en) 1976-09-20 1978-01-24 Owens-Illinois, Inc. Heat seal apparatus and seamed sleeve article made thereby
US4349400A (en) 1977-05-10 1982-09-14 Maryland Cup Corporation Method for manufacturing two-piece containers from filled thermoplastic sheet material
US4299349A (en) 1977-05-10 1981-11-10 Maryland Cup Corporation Two-piece containers made from filled thermoplastic sheet material
US4214054A (en) 1977-10-21 1980-07-22 Asahi-Dow Limited Expanded olefin polymer
US4171085A (en) 1977-10-26 1979-10-16 Maryland Cup Corporation Tear tab disposable cup or container structure
US4284226A (en) 1978-01-24 1981-08-18 Maryland Cup Corporation Two-piece pleated foam cup
US4365460A (en) 1978-04-25 1982-12-28 Maryland Cup Corporation Method and apparatus for manufacturing foam plastic containers by use of a tubular forming mandrel
US4240568A (en) 1978-06-05 1980-12-23 Robert R. Pool Attachment for liquid carrying container
DE2831240A1 (de) 1978-07-15 1980-01-24 Rissen Gmbh Maschf Bechergefaess aus geschaeumtem kunststoff
US4288026A (en) 1979-09-06 1981-09-08 American Can Company Container structure
US4298331A (en) 1979-11-09 1981-11-03 Owens-Illinois, Inc. Container fabricating machine
US4310369A (en) 1979-12-12 1982-01-12 Dixico Incorporated Apparatus and method for fabricating a flexible cylinder from multi-ply flexible web material having metal and plastic plies
US4300891A (en) 1980-03-27 1981-11-17 Bemiss Robert P Apparatus for decurling a continuous web
EP0055844A3 (en) 1980-12-23 1984-09-12 Maryland Cup Corporation Method and apparatus for producing finished foam plastic containers
US4490130A (en) 1981-08-10 1984-12-25 Paper Machinery Corporation Machine for forming seams of two-piece paper cups
JPS5829618A (ja) 1981-08-18 1983-02-21 Dainippon Printing Co Ltd 紙カツプの口縁に成型リングを接着する方法
US4391666A (en) 1981-10-19 1983-07-05 Owens-Illinois, Inc. Container manufacturing machine
DE3271665D1 (en) 1982-02-02 1986-07-17 Rissen Gmbh Maschf Method of processing a thermoplastic foam web
US4706873A (en) 1982-06-25 1987-11-17 James River-Norwalk, Inc. Disposable cup with sidewall pop-out
US4409045A (en) 1982-07-20 1983-10-11 Maryland Cup Corporation Method and apparatus for sealing the sidewall and bottom seam portions of two-piece containers during manufacture thereof
US4720023A (en) 1982-09-29 1988-01-19 Jeff Michael J Combination insulated mug and beverage can holder
US4550046A (en) 1983-06-20 1985-10-29 Miller Stephen D Insulating material
US4579275A (en) 1984-01-23 1986-04-01 Standard Oil Company (Indiana) Containers
US4604324A (en) 1984-09-28 1986-08-05 Mobil Oil Corporation Multi-layer polypropylene film structure and method of forming the same
US4621763A (en) 1985-09-12 1986-11-11 International Paper Company Container end construction
NO863756L (no) * 1986-09-22 1988-03-23 Spydevold Baard Metode for fremstilling av celleplast.
US5160674A (en) 1987-07-29 1992-11-03 Massachusetts Institute Of Technology Microcellular foams of semi-crystaline polymeric materials
US5286428A (en) 1987-10-16 1994-02-15 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Polypropylene resin foamed sheet for thermoforming and process for producing the same
GB8726201D0 (en) 1987-11-09 1987-12-16 Exxon Chemical Patents Inc Adhesive foams
US4878970A (en) 1988-05-27 1989-11-07 Amoco Corporation Heating of a foam cup to increase stiffness
US4856989A (en) 1988-07-25 1989-08-15 Uly-Pak, Inc. Preheater for heat-sealing system for plastic containers
US4940736A (en) 1988-09-12 1990-07-10 Amoco Corporation Production of low density polypropylene foam
JPH02129040U (ko) 1989-03-31 1990-10-24
JP2520013B2 (ja) 1989-04-12 1996-07-31 ムサシ化成工業株式会社 飲料容器の断熱カバ―
US5078817A (en) 1989-07-12 1992-01-07 Sumitomo Bakelite Company Limited Process for producing printed container for food packaging
US5116881A (en) 1990-03-14 1992-05-26 James River Corporation Of Virginia Polypropylene foam sheets
US5082608A (en) 1990-06-14 1992-01-21 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Polystyrene foam sheet manufacture
US5366791A (en) 1990-07-06 1994-11-22 Paramount Packaging Corporation Thermoformable laminate material with registered print and method of making the same
US5256462A (en) 1991-02-05 1993-10-26 Callahan William S Waterproof thermal resistant packaging wrap
US5158986A (en) 1991-04-05 1992-10-27 Massachusetts Institute Of Technology Microcellular thermoplastic foamed with supercritical fluid
JP3330963B2 (ja) 1991-08-09 2002-10-07 石福金属興業株式会社 高耐蝕性チタン合金
US5236963A (en) 1991-08-23 1993-08-17 Amoco Corporation Oriented polymeric microporous films
JP2767513B2 (ja) 1992-04-13 1998-06-18 積水化成品工業株式会社 ポリプロピレン系樹脂発泡シ−ト
NZ245868A (en) 1992-05-13 1995-12-21 Grace W R & Co Producing foam sheet from polypropylene with long chain branching or from rubber modified linear polypropylene by injection of carbon dioxide into melt, and extruding
JP3140847B2 (ja) 1992-06-18 2001-03-05 株式会社ジェイエスピー 成形用プロピレン系樹脂積層発泡シート
JP2779882B2 (ja) 1992-07-02 1998-07-23 積水化成品工業株式会社 外観美麗なポリプロピレン系樹脂発泡シ−トの製造方法
US5928741A (en) 1992-08-11 1999-07-27 E. Khashoggi Industries, Llc Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
IT1255364B (it) 1992-09-15 1995-10-31 Himont Inc Processo per la preparazione di manufatti in polipropilene espanso mediante produzione di granuli pre-espansi e termoformatura per sinterizzazione degli stessi
AU675687B2 (en) 1992-11-25 1997-02-13 E. Khashoggi Industries, Llc Highly inorganically filled compositions
US5348795A (en) 1992-12-09 1994-09-20 The Dow Chemical Company Process for making a dimensionally-stable open-cell polypropylene foam with organic blowing agents
US5507640A (en) 1992-12-11 1996-04-16 Amoco Corporation Apparatus and method useful in manufacture of two piece cups
DK0674579T3 (da) 1992-12-17 2000-08-07 Dow Chemical Co Ekstruderet propylenpolymerskum med åbne celler og fremgangsmåde til fremstilling deraf
US5308568A (en) 1993-05-20 1994-05-03 Corning Incorporated Extrusion die and method
US5414027A (en) 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
JPH0761436A (ja) 1993-08-23 1995-03-07 Nippon Tetrapack Kk 包装容器及びその成形方法
US5866053A (en) 1993-11-04 1999-02-02 Massachusetts Institute Of Technology Method for providing continuous processing of microcellular and supermicrocellular foamed materials
US6455150B1 (en) 1993-12-09 2002-09-24 Karen A. Sheppard Multi-layer oriented heat sealable film structure of improved machinability
JP2824895B2 (ja) 1993-12-22 1998-11-18 株式会社日本デキシー 断熱性紙製容器及びその製造方法
US5385260A (en) 1994-01-19 1995-01-31 Sherwood Industries, Inc. Disposable cup assembly system and method
KR0169075B1 (ko) 1994-01-31 1999-03-20 유미꾸라 레이이찌 프로필렌 중합체 수지 압출 발포체
US5626339A (en) 1994-02-03 1997-05-06 Huffy Corporation Structural foam basketball backboard with inmold graphics
US5445315A (en) 1994-04-01 1995-08-29 John R. Sexton Insulated beverage receptacle holder
US5580588A (en) 1994-04-14 1996-12-03 Eastman Kodak Company Apparatus for decurling a strip of photosensitive material
US5769311A (en) 1994-08-02 1998-06-23 Toppan Printing Co., Ltd. Heat insulating cup and method of manufacturing the same
JPH0867758A (ja) 1994-08-31 1996-03-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリプロピレン系樹脂発泡体およびその製法
JP3644992B2 (ja) 1994-12-05 2005-05-11 日本テトラパック株式会社 包装容器の充填方法
US5819507A (en) 1994-12-05 1998-10-13 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. Method of filling a packaging container
US5564455A (en) 1995-01-06 1996-10-15 The Charles Machine Works, Inc. Hydraulic circuit for automatic control of a horizontal boring machine
US5622308A (en) 1995-04-26 1997-04-22 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Paper container for fluid substances, and inside lid therefor
US5674630A (en) 1995-05-08 1997-10-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer compositions and cast films
US5547124A (en) 1995-07-18 1996-08-20 Michael Hoerauf Maschinenfabrik Gmbh & Co. Kg Heat insulating container
JP3569362B2 (ja) 1995-07-25 2004-09-22 鐘淵化学工業株式会社 改質ポリプロピレン系樹脂からなる板状発泡体およびその製法
US5868309A (en) 1996-07-26 1999-02-09 Fort James Corporation Carton having buckle-controlled brim curl and method and blank for forming the same
US5895614A (en) 1995-08-22 1999-04-20 Tenneco Protective Packaging Inc. Method of forming a microcellular foam plank
US5628453A (en) 1996-01-16 1997-05-13 Packaging Resources, Inc. Cup with thermally insulated side wall
WO1997029150A1 (en) 1996-02-07 1997-08-14 Convenience Food Systems B.V. Thermoformable foam sheeting for producing open containers
US5766709A (en) 1996-02-23 1998-06-16 James River Corporation Of Virginia Insulated stock material and containers and methods of making the same
US6010062A (en) 1996-03-15 2000-01-04 Athena Kogyo Co., Ltd. Heat insulated vessel and a method of producing the same
US5759624A (en) 1996-06-14 1998-06-02 Insulation Dimension Corporation Method of making syntactic insulated containers
BE1010400A3 (fr) 1996-07-02 1998-07-07 Solvay Composition a base de polyolefines et de copolymere ethylene-acetate de vinyle.
US5817705A (en) 1996-10-15 1998-10-06 Tenneco Protective Packaging Inc. Short time frame process for producing extruded closed cell low density propylene polymer foams
US6136396A (en) 1996-08-12 2000-10-24 Tenneco Packaging Inc. Polymeric articles having antistatic properties and methods for their manufacture
DE69717465T2 (de) 1996-08-27 2003-07-10 Trexel Inc Verfahren und vorrichtung zum extrudieren von polymerschaum, insbesondere mikrozellenschaum
US6884377B1 (en) * 1996-08-27 2005-04-26 Trexel, Inc. Method and apparatus for microcellular polymer extrusion
US5713512A (en) 1996-09-03 1998-02-03 Polytainers, Inc. Polymeric insulated container
GB2322100A (en) 1997-02-18 1998-08-19 Christopher Peter Devereux Absorbent tray for packaging meat and other foods
US6224954B1 (en) 1997-03-26 2001-05-01 Fort James Corporation Insulating stock material and containers and methods of making the same
US6218023B1 (en) 1997-04-21 2001-04-17 Montell North America, Inc. Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer
US5916672A (en) 1997-04-25 1999-06-29 Brunswick Corporation Thermoplastic multi-layer composite structure
DE19720975A1 (de) 1997-05-20 1998-11-26 Danubia Petrochem Polymere Polyolefinschaumstoffe hoher Wärmeformbeständigkeit
US6416829B2 (en) 1997-06-06 2002-07-09 Fort James Corporation Heat insulating paper cups
US6565934B1 (en) 1997-06-06 2003-05-20 Fort James Corporation Heat insulating paper cups
CN1259878A (zh) 1997-06-11 2000-07-12 陶氏化学公司 吸收性挤出热塑性泡沫材料
US6235380B1 (en) 1997-07-24 2001-05-22 Trexel, Inc. Lamination of microcellular articles
US5944225A (en) 1997-09-04 1999-08-31 The Meyer Company Insulated faucet for dispensing hot liquids
US6982107B1 (en) 1997-09-15 2006-01-03 3M Innovative Properties Company Release liner for pressure sensitive adhesives
FI973816A0 (fi) 1997-09-26 1997-09-26 Borealis As Polypropen med hoeg smaeltstyrka
US6083611A (en) 1997-11-12 2000-07-04 Tenneco Packaging, Inc. Roll wrap film
WO1999032544A1 (en) 1997-12-19 1999-07-01 Trexel, Inc. Microcellular foam extrusion/blow molding process and article made thereby
US6231942B1 (en) 1998-01-21 2001-05-15 Trexel, Inc. Method and apparatus for microcellular polypropylene extrusion, and polypropylene articles produced thereby
US6139665A (en) 1998-03-06 2000-10-31 Fort James Corporation Method for fabricating heat insulating paper cups
KR100759164B1 (ko) 1998-05-20 2007-09-14 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 단열 용기
EP0963827B1 (en) 1998-06-11 2002-10-23 Jsp Corporation Molded article of foamed and expanded beads of propylene resin
US6379802B2 (en) 1998-06-22 2002-04-30 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic skin sheet for interior parts of automobiles and method for producing such skin sheet
EP0972727A1 (en) 1998-07-13 2000-01-19 Dow Deutschland Inc. Propylene polymer foam for thermal insulation of containers
MY118653A (en) 1998-07-16 2004-12-31 Mitsui Chemicals Inc Addition method of supercritical carbon dioxide, and production process of expanded thermoplastic resin product by making use of the addition method.
US6749913B2 (en) 1998-07-17 2004-06-15 Sanyo Pax Kabushiki Kaisha Stock material for container body of insulating paper container, insulating paper container and process for making them
JP3748170B2 (ja) * 1998-08-03 2006-02-22 住友化学株式会社 樹脂発泡体の製造方法
DE19840046A1 (de) 1998-09-02 2000-03-09 Convenience Food Sys Bv Verpackungsmaterial mit einer Schicht aus geschäumtenm Polyolefin
US6521675B1 (en) 1998-09-03 2003-02-18 Bp Corporation North America Inc. Foamed polypropylene sheet having improved appearance and a foamable polypropylene composition therefor
DE19840841B4 (de) 1998-09-07 2007-02-08 Michael Hörauf Maschinenfabrik GmbH & Co. KG Wärmeisolierender Becher
US6720362B1 (en) 1998-09-17 2004-04-13 The Dow Chemical Company Perforated foams
JP2000085852A (ja) 1998-09-18 2000-03-28 Dainippon Printing Co Ltd 断熱容器
SG117419A1 (en) 1998-09-18 2005-12-29 Dainippon Printing Co Ltd Apparatus for manufacture of heat insulating container
JP2000128255A (ja) 1998-10-27 2000-05-09 Risu Pack Co Ltd 複合カップ容器
US6257485B1 (en) 1998-11-30 2001-07-10 Insulair, Inc. Insulated cup and method of manufacture
CA2291607A1 (en) 1998-12-07 2000-06-07 Anthony L. Digiesi Single and double wall insulated containers
US6378733B1 (en) 1998-12-23 2002-04-30 Fleurfontein Mountain Estates (Proprietary) Limited Box
KR100565151B1 (ko) 1999-02-04 2006-03-30 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 및 제조 방법
US6174930B1 (en) 1999-04-16 2001-01-16 Exxon Chemical Patents, Inc. Foamable polypropylene polymer
BE1012637A3 (fr) 1999-04-29 2001-01-09 Solvay Polyolefines et procede pour leur fabrication.
US6103153A (en) 1999-06-02 2000-08-15 Park; Chul B. Production of foamed low-density polypropylene by rotational molding
US6613811B1 (en) 1999-06-03 2003-09-02 Trexel, Inc. Microcellular thermoplastic elastomeric structures
ES2231218T3 (es) 1999-06-24 2005-05-16 The Dow Chemical Company Composicion poliolefinica con propiedades de resistencia a impactos mejorada.
CA2315866A1 (en) 1999-08-23 2001-02-23 Patrick L. Maynard (Deceased) Method and apparatus for making heat-insulative foamed layer containers and making a web of heat-insulative foamed layer material
GB9921713D0 (en) 1999-09-14 1999-11-17 Windmill Plastics A water filter cartridge
US6541105B1 (en) 1999-09-16 2003-04-01 Dow Global Technologies Inc. Acoustical open-cell polylefins and process for making
KR100306320B1 (ko) 1999-09-21 2001-10-29 김창석 열절연 종이컵의 제조장치
US6142331A (en) 1999-10-06 2000-11-07 Fort James Corporation Container with indicia covering brim, blank for making such a container, and methods for making the container and blank
DE60006146T2 (de) 1999-11-04 2004-09-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Propylencopolymerschäume und deren verwendung
US20010041236A1 (en) 2000-01-12 2001-11-15 Nobuhiro Usui Foamed polyolefin-based resin container and process for producing the same
EP1276611B1 (en) 2000-01-24 2004-04-21 Dow Global Technologies Inc. Composition and films thereof
PL358427A1 (en) 2000-01-26 2004-08-09 International Paper Company Low density paperboard articles
JP2001206335A (ja) 2000-01-27 2001-07-31 Sumitomo Chem Co Ltd 中空ポリオレフィン系発泡樹脂容器及びその製造方法
JP2001315277A (ja) 2000-03-02 2001-11-13 Sekisui Plastics Co Ltd ポリプロピレン系樹脂積層発泡体とそれを用いた成形容器
US6926507B2 (en) 2000-03-07 2005-08-09 Trexel, Inc. Blowing agent delivery system
JP2001348454A (ja) * 2000-04-03 2001-12-18 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂シートおよび容器
CN1255302C (zh) 2000-04-26 2006-05-10 花王株式会社 绝热容器
JP2001310429A (ja) 2000-04-26 2001-11-06 Jsp Corp ポリプロピレン系樹脂発泡シート積層体
US6593384B2 (en) 2000-05-25 2003-07-15 Trexel, Inc. Polymer foam processing with low blowing agent levels
US6468451B1 (en) 2000-06-23 2002-10-22 3M Innovative Properties Company Method of making a fibrillated article
US20030029876A1 (en) 2000-07-17 2003-02-13 Jean-Pierre Giraud Dual wall insulated cup assembly and a method of manufacturing an insulated cup assembly
US6616434B1 (en) 2000-08-10 2003-09-09 Trexel, Inc. Blowing agent metering system
WO2002032769A2 (en) 2000-10-19 2002-04-25 Hanson Manufacturing Inc. Drinking cup and lid
WO2002034824A2 (en) 2000-10-23 2002-05-02 Dow Global Technologies Inc. Propylene polymer foams
US6852391B2 (en) 2000-11-14 2005-02-08 Sealed Air Corporation (Us) Insulating composite materials and methods for producing and using same
US6596814B2 (en) 2000-12-07 2003-07-22 Sunoco Inc. (R&M) Polypropylene film having good drawability in a wide temperature range and film properties
CN101531260B (zh) 2000-12-14 2011-01-26 大日本印刷株式会社 微波炉用纸杯
US6420024B1 (en) 2000-12-21 2002-07-16 3M Innovative Properties Company Charged microfibers, microfibrillated articles and use thereof
US7074466B2 (en) 2001-04-05 2006-07-11 Appleton Papers Inc. Beverage and food containers, inwardly directed foam
US6811843B2 (en) 2001-04-05 2004-11-02 Appleton Papers Inc. Insulated beverage or food container
US20020172818A1 (en) 2001-04-05 2002-11-21 Appleton Papers Inc. Beverage and food containers and substrates
US7811644B2 (en) 2001-04-05 2010-10-12 Appleton Papers Inc. Insulated beverage or food container
US6852381B2 (en) 2001-06-18 2005-02-08 Appleton Papers, Inc. Insulated beverage or food container
US20030211310A1 (en) 2001-06-21 2003-11-13 Haas Christopher K. Foam and method of making
US6536657B2 (en) 2001-07-20 2003-03-25 Fort James Corporation Disposable thermally insulated cup and method for manufacturing the same
US20030108695A1 (en) 2001-08-28 2003-06-12 Freek Michael A. Polyethylene terephthalate disposable tumblers
RU2301819C2 (ru) 2001-10-01 2007-06-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Полипропиленовая труба
EP1323779A1 (en) 2001-12-21 2003-07-02 Borealis GmbH Foamed polyolefin sheets with improved property spectrum
US7052636B2 (en) 2002-01-15 2006-05-30 3M Innovative Properties Company Heat treated profile extruded hook
WO2003076497A2 (en) 2002-03-07 2003-09-18 Sentinel Products Corp. Polypropylene foam and foam core structure
JP2003292663A (ja) 2002-04-04 2003-10-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリプロピレン系樹脂押出発泡シートおよび成形体
JP4011962B2 (ja) 2002-04-26 2007-11-21 株式会社カネカ ポリプロピレン系樹脂押出発泡シートの製造方法、製造された押出発泡シートおよび該発泡シートからなる成形体
US6649666B1 (en) 2002-05-21 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Propylene polymer coupling and foams
US20030225172A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-04 Miller Larry M. To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof
US20030228336A1 (en) 2002-06-07 2003-12-11 Carla Gervasio Cosmetic compositions and container therefor
US20030232210A1 (en) 2002-06-18 2003-12-18 3M Innovative Properties Company Ink-receptive foam article
JP2004018101A (ja) 2002-06-20 2004-01-22 Dainippon Printing Co Ltd 紙カップおよびその製造方法
US6779662B2 (en) 2002-07-18 2004-08-24 Polypac, Inc. Moisture resistant coil package
JP4064754B2 (ja) * 2002-08-05 2008-03-19 株式会社ジェイエスピー ポリプロピレン系樹脂発泡シート
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US7629416B2 (en) 2002-08-12 2009-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US20040038018A1 (en) 2002-08-22 2004-02-26 Trexel, Inc. Thermoplastic elastomeric foam materials and methods of forming the same
JP4257826B2 (ja) 2002-09-30 2009-04-22 株式会社ジェイエスピー ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法
CN101423635A (zh) 2002-10-07 2009-05-06 陶氏环球技术公司 含低量二甲苯可溶物的高结晶聚丙烯
US6814253B2 (en) 2002-10-15 2004-11-09 Double Team Inc. Insulating sleeve for grasping container and manufacturing method
US7144532B2 (en) 2002-10-28 2006-12-05 Trexel, Inc. Blowing agent introduction systems and methods
AU2003283611A1 (en) 2002-11-20 2004-06-15 Ds Smith (Uk) Limited Container
GB2395948A (en) 2002-12-06 2004-06-09 Pactiv Europ B V Polyolefin foam
US7938635B2 (en) 2002-12-20 2011-05-10 The Procter & Gamble Company Apparatus for producing a web substrate having indicia disposed thereon and elastic-like behavior imparted thereto
US6883677B2 (en) 2003-03-28 2005-04-26 Fort James Corporation Disposable drinking device
JP4297715B2 (ja) 2003-03-31 2009-07-15 ユニ・チャーム株式会社 シール装置および前記シール装置を用いたシール方法
US7056563B2 (en) 2003-04-04 2006-06-06 Weyerhaeuser Company Hot cup made from an insulating paperboard
US7820282B2 (en) 2003-04-10 2010-10-26 3M Innovative Properties Company Foam security substrate
US7655296B2 (en) 2003-04-10 2010-02-02 3M Innovative Properties Company Ink-receptive foam article
KR100522618B1 (ko) 2003-04-18 2005-10-20 박종한 단열용 컵 홀더
JP2004330464A (ja) 2003-04-30 2004-11-25 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法、発泡シートおよびその成形体
EP1479716A1 (en) 2003-05-22 2004-11-24 Nmc S.A. High temperature resistant, flexible, low density polypropylene foams
US7883769B2 (en) 2003-06-18 2011-02-08 3M Innovative Properties Company Integrally foamed microstructured article
KR101287732B1 (ko) 2003-07-07 2013-07-18 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 얇은 발포 폴리에틸렌 시트
DE20310622U1 (de) 2003-07-10 2003-11-06 Seda Spa Behälter
US20050040218A1 (en) 2003-08-22 2005-02-24 Hinchey Timothy J. Unitary double walled container and method for making
EP1659155B1 (en) 2003-08-25 2016-11-16 Kaneka Corporation Curing composition with improved heat resistance
EP1666530B1 (en) 2003-09-12 2011-03-02 Kaneka Corporation Polypropylene based resin composition, expanded moldings comprising the same and method for production thereof
MXPA06003734A (es) 2003-10-03 2007-03-26 Grupo Convermex S A De C V Metodo y aparato para producir contenedores de espuma de plastico etiquetados y productos de los mismos.
DE602004022570D1 (de) 2003-10-09 2009-09-24 Mitsui Chemicals Inc Schaumstoff aus ultrahochmolekularem polyethylen und herstellungsverfahren dafür
JP2004168421A (ja) 2003-10-22 2004-06-17 Risu Pack Co Ltd 包装用容器
DE10350237A1 (de) 2003-10-27 2005-06-02 Cfs Kempten Gmbh Verpackungsmaterial mit einer Schicht aus geschäumtem Polyolefin
US7124891B2 (en) 2003-10-28 2006-10-24 Foldware, Inc. Nestable containers with reversibly deformable closures
JP2005138508A (ja) * 2003-11-07 2005-06-02 Kaneka Corp ポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法
US7699216B2 (en) 2003-11-26 2010-04-20 Solo Cup Operating Corporation Two-piece insulated cup
US7358282B2 (en) 2003-12-05 2008-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam
US20050121457A1 (en) 2003-12-05 2005-06-09 Charles Wilson Container wrap
US6946495B2 (en) * 2004-01-28 2005-09-20 Zwynenburg James L Foamable composition using recycled or offgrade polypropylene
US7585557B2 (en) 2004-02-17 2009-09-08 Eastman Kodak Company Foam core imaging element with gradient density core
US20050184136A1 (en) 2004-02-24 2005-08-25 Fort James Corporation Adjustable portion cup with invertible sidewall panel
AU2005224257B2 (en) 2004-03-17 2010-08-19 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
US7514517B2 (en) 2004-03-17 2009-04-07 Dow Global Technologies Inc. Anti-blocking compositions comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7714071B2 (en) 2004-03-17 2010-05-11 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom
US7671106B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
US7579408B2 (en) 2004-03-17 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7582716B2 (en) 2004-03-17 2009-09-01 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack
US7741397B2 (en) 2004-03-17 2010-06-22 Dow Global Technologies, Inc. Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US8273838B2 (en) 2004-03-17 2012-09-25 Dow Global Technologies Llc Propylene/α-olefins block interpolymers
US7622179B2 (en) 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
MXPA06010485A (es) 2004-03-17 2006-12-19 Dow Global Technologies Inc Composicion catalizadora que comprende agente de enlace para la formacion de copolimeros de etileno.
US7671131B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom
US7858706B2 (en) 2004-03-17 2010-12-28 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7803728B2 (en) 2004-03-17 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US8816006B2 (en) 2004-03-17 2014-08-26 Dow Global Technologies Llc Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer suitable for films
US7687442B2 (en) 2004-03-17 2010-03-30 Dow Global Technologies Inc. Low molecular weight ethylene/α-olefin interpolymer as base lubricant oils
US7897689B2 (en) 2004-03-17 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions
US7355089B2 (en) 2004-03-17 2008-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US8273826B2 (en) 2006-03-15 2012-09-25 Dow Global Technologies Llc Impact modification of thermoplastics with ethylene/α-olefin interpolymers
US7666918B2 (en) 2004-03-17 2010-02-23 Dow Global Technologies, Inc. Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7504347B2 (en) 2004-03-17 2009-03-17 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins
US7622529B2 (en) 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility
US7863379B2 (en) 2004-03-17 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers
US7795321B2 (en) 2004-03-17 2010-09-14 Dow Global Technologies Inc. Rheology modification of interpolymers of ethylene/α-olefins and articles made therefrom
US7557147B2 (en) 2004-03-17 2009-07-07 Dow Global Technologies Inc. Soft foams made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
US7662881B2 (en) 2004-03-17 2010-02-16 Dow Global Technologies Inc. Viscosity index improver for lubricant compositions
US20050208245A1 (en) 2004-03-19 2005-09-22 Pepsico, Inc. Insulated label
JP4739686B2 (ja) 2004-03-23 2011-08-03 ダイセル化学工業株式会社 無架橋ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた発泡体
US7055715B2 (en) 2004-04-15 2006-06-06 Berry Plastics Corporation Drink cup and lid
US20060000882A1 (en) 2004-07-01 2006-01-05 Raymond Darzinskas Cup holder
US7217767B2 (en) 2004-07-06 2007-05-15 Fina Technology, Inc. Blends of polypropylene impact copolymer with other polymers
US20060289609A1 (en) 2004-08-02 2006-12-28 Paper Machinery Corporation Polymeric container
JP2006096390A (ja) 2004-09-29 2006-04-13 Risu Pack Co Ltd 底面にラベルまたはシートを貼付したカップ状容器、及び底面に対するラベルまたはシートの貼付方法
KR101403547B1 (ko) 2004-10-07 2014-06-03 트레오판 저머니 게엠베하 앤 코. 카게 디프 드로잉법을 위한 라벨 필름
JP2006142008A (ja) 2004-10-19 2006-06-08 Nario Tanaka ハンデーカバー
CA2584080C (en) 2004-10-22 2013-03-12 Dow Global Technologies Inc. Inherently open-celled polypropylene foam with large cell size
FI20041370A0 (fi) 2004-10-22 2004-10-22 Huhtamaeki Oyj Paperikuppi ja menetelmä sen valmistamiseksi
US7121991B2 (en) 2004-11-02 2006-10-17 Solo Cup Operating Corporation Bottom sealing assembly for cup forming machine
US7117066B2 (en) 2004-11-02 2006-10-03 Solo Cup Operating Corporation Computer controlled cup forming machine
JP2006130814A (ja) 2004-11-08 2006-05-25 Kaneka Corp ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートおよびその成形体
US7281649B2 (en) 2004-11-19 2007-10-16 Solo Cup Operating Corporation Bottom seal for container
JP2006185505A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Hitachi Global Storage Technologies Netherlands Bv 磁気ヘッドスライダ及びディスク装置
US7673564B2 (en) 2004-12-30 2010-03-09 Cryovac, Inc. Method of making a lined tray
US20060148920A1 (en) 2004-12-30 2006-07-06 Fina Technology, Inc. Foamed polypropylene with improved cell structure
US20060289610A1 (en) 2005-01-26 2006-12-28 Kling Daniel H Insulated cup or container
US8076416B2 (en) 2005-02-04 2011-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates and their use
US7786216B2 (en) 2005-03-17 2010-08-31 Dow Global Technologies Inc. Oil based blends of interpolymers of ethylene/α-olefins
MX2007011324A (es) 2005-03-17 2007-11-07 Dow Global Technologies Inc Composiciones adhesivas y de marcado hechas a partir de interpolimeros de etileno/alfa-olefinas.
US7592397B2 (en) 2005-03-17 2009-09-22 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures, and gaskets from multi-block polymers
US7737215B2 (en) 2005-03-17 2010-06-15 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US8084537B2 (en) 2005-03-17 2011-12-27 Dow Global Technologies Llc Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefin with improved compatibility
BRPI0609851B1 (pt) 2005-03-17 2016-12-13 Dow Global Technologies Inc fibra obtenível de ou compreendendo um interpolímero de etileno/(alfa)-olefina, fibra obtenível de ou compreendendo pelo menos um interpolímero de etileno e uma (alfa)-olefina de c3-c20, pano, fio e método para fabricar uma fibra ou pano
US7910658B2 (en) 2005-03-17 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
RU2007134341A (ru) 2005-03-17 2009-03-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) КОМПОЗИЦИИ ИЗ ПОЛИБЛОЧНОГО ИНТЕРПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА/α-ОЛЕФИНА ДЛЯ ЭЛАСТИЧНЫХ ПЛЕНОК И ЛАМИНАТОВ
MX2007011517A (es) 2005-03-19 2007-10-11 Treofan Germany Gmbh & Co Kg Pelicula de etiqueta para metodo de moldeado por soplado.
US7281650B1 (en) 2005-03-24 2007-10-16 Michael Milan Beverage cup
JP5014127B2 (ja) 2005-04-14 2012-08-29 株式会社カネカ ポリヒドロキシアルカノエート樹脂発泡粒子、およびその成形体と該樹脂発泡粒子の製造方法
US20090068402A1 (en) 2005-04-19 2009-03-12 Kenichi Yoshida Foamed Sheet for Reflector, Reflector, and Method for Producing Foamed Sheet for Reflector
CA2606584A1 (en) 2005-05-12 2006-11-23 Dow Global Technologies Inc. Thermoformed, extruded sheeting with reduced gloss
US7754814B2 (en) 2005-05-16 2010-07-13 Fina Technology, Inc. Polypropylene materials and method of preparing polypropylene materials
WO2006126609A1 (ja) 2005-05-25 2006-11-30 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法、該軟質ポリウレタンフォームを用いた自動車用シート
US7818866B2 (en) 2005-05-27 2010-10-26 Prairie Packaging, Inc. Method of reinforcing a plastic foam cup
US7814647B2 (en) 2005-05-27 2010-10-19 Prairie Packaging, Inc. Reinforced plastic foam cup, method of and apparatus for manufacturing same
US7624911B2 (en) 2005-06-29 2009-12-01 International Paper Co. Container with freestanding insulating encapsulated cellulose-based substrate
US7513386B2 (en) 2005-06-30 2009-04-07 Dixie Consumer Products Llc Container employing an inner liner for thermal insulation
BRPI0615488B1 (pt) 2005-07-01 2017-07-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L Polymers of propylene having a large distribution of molecular weight
ES2305968T3 (es) 2005-08-19 2008-11-01 Borealis Technology Oy Espuma de poliolefina.
US20070056964A1 (en) 2005-08-26 2007-03-15 Chef'n Corporation Portable beverage container
US7234629B2 (en) 2005-09-07 2007-06-26 Arcadyan Technology Corporation Packaging box
US20070065615A1 (en) 2005-09-16 2007-03-22 Odle Roy R Annular or tubular shaped articles of novel polymer blends
US7906587B2 (en) 2005-09-16 2011-03-15 Dow Global Technologies Llc Polymer blends from interpolymer of ethylene/α olefin with improved compatibility
US7695812B2 (en) 2005-09-16 2010-04-13 Dow Global Technologies, Inc. Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins
US20080118738A1 (en) 2006-11-17 2008-05-22 Boyer James L Microporous materials and multi-layer articles prepared therefrom
JP4801408B2 (ja) 2005-09-30 2011-10-26 東罐興業株式会社 カップ状紙容器
DE202005017057U1 (de) 2005-10-28 2005-12-29 Rotho Kunststoff Ag Behälter für Lebensmittel
JP2007154172A (ja) 2005-11-10 2007-06-21 Kaneka Corp ポリプロピレン系樹脂発泡シート、積層発泡シートおよびポリプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法ならびにそれらの成形体
US7922971B2 (en) 2005-11-30 2011-04-12 Abbott Diabetes Care Inc. Integrated meter for analyzing biological samples
CN101370873A (zh) 2005-12-21 2009-02-18 通用电气公司 新型聚合物共混物的环状或管状制品
ITRM20060064A1 (it) 2006-02-07 2007-08-08 Irca Spa Sistema di controllo temperatura di elementi riscaldanti
US8026291B2 (en) 2006-02-22 2011-09-27 Pactiv Corporation Expanded and extruded polyolefin foams made with methyl formate-based blowing agents
KR101007482B1 (ko) 2006-03-29 2011-01-12 가부시키가이샤 프라임 폴리머 프로필렌계 랜덤 블록 공중합체, 상기 공중합체를 포함하는수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 성형체
ES2352579T3 (es) 2006-05-16 2011-02-21 Basf Se Películas sopladas mono y multicapa.
DE102006025612A1 (de) 2006-05-24 2007-11-29 Michael Hörauf Maschinenfabrik GmbH & Co. KG Wärmeisolierender Becher
AU2007272497B2 (en) 2006-07-14 2011-06-09 Dow Global Technologies Inc. Anisotropic foam-film composite structures
JP5047668B2 (ja) 2006-09-29 2012-10-10 日本製紙株式会社 紙製容器およびその製造方法
US8003176B2 (en) 2006-10-04 2011-08-23 3M Innovative Properties Company Ink receptive article
US8012550B2 (en) 2006-10-04 2011-09-06 3M Innovative Properties Company Ink receptive article
US7458504B2 (en) 2006-10-12 2008-12-02 Huhtamaki Consumer Packaging, Inc. Multi walled container and method
EP1916673A1 (en) 2006-10-27 2008-04-30 Borealis Technology Oy Semiconductive polyolefin composition
CA2668142A1 (en) 2006-11-01 2008-05-15 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
EP1921023A1 (en) 2006-11-08 2008-05-14 President Packaging Industrial Corp. Disposable drinking cup
US8708880B2 (en) 2006-11-15 2014-04-29 Pactiv LLC Three-layered containers and methods of making the same
WO2008064058A2 (en) 2006-11-21 2008-05-29 Abbott Laboratories Use of a terpolymer of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, and vinylidene fluoride in drug eluting coatings
US8033420B2 (en) 2006-11-28 2011-10-11 Htss Capital Llc Anti-splash device for a beverage container
US7977397B2 (en) 2006-12-14 2011-07-12 Pactiv Corporation Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof
TWI488873B (zh) 2006-12-21 2015-06-21 Dow Global Technologies Llc 官能化的烯烴聚合物，由其製備之組成物及物件，及其之製造方法（二）
US20080156857A1 (en) 2006-12-28 2008-07-03 Weyerhaeuser Co. Method For Forming A Rim And Edge Seal For An Insulating Cup
CA2600559A1 (en) 2007-02-05 2008-08-05 American Fuji Seal, Inc. Heat shrinkable foamed sheet
US7622881B2 (en) 2007-02-28 2009-11-24 Rockwell Automation Technologies, Inc. Method and apparatus for estimating system inertia where number of motor rotations are restricted
US20100196610A1 (en) 2007-05-29 2010-08-05 Sheng-Shu Chang Method of container with heat insulating surface layer
ES2426947T3 (es) 2007-05-31 2013-10-25 Saudi Basic Industries Corporation Espuma de polietileno
US20080302800A1 (en) 2007-06-05 2008-12-11 Shin-Jai Chou Plastic portable heat insulation cup
JP4363469B2 (ja) 2007-07-25 2009-11-11 ソニー株式会社 投射型表示装置
JP2009066856A (ja) 2007-09-12 2009-04-02 Kyugi Kofun Yugenkoshi 断熱性紙容器の製造方法
EP2195349B1 (en) 2007-09-13 2012-07-11 ExxonMobil Research and Engineering Company In-line process for producing plasticized polymers and plasticized polymer blends
US7906588B2 (en) 2007-10-26 2011-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions
US20090110855A1 (en) 2007-10-30 2009-04-30 Dixie Consumer Products Llc Filled Polystyrene Compositions and Uses Thereof
JP5405735B2 (ja) 2007-11-22 2014-02-05 株式会社カネカ 変性ポリオレフィン系樹脂組成物
JP2009138029A (ja) 2007-12-03 2009-06-25 Daicel Novafoam Ltd オレフィン系樹脂組成物
JP5076948B2 (ja) 2008-02-14 2012-11-21 大日本印刷株式会社 断熱性容器及び断熱性容器の製造方法
TW200936460A (en) 2008-02-29 2009-09-01 xi-qing Zhang Cup structure and manufacturing method thereof
CN101538387B (zh) 2008-03-17 2012-05-02 合肥会通中科材料有限公司 聚丙烯发泡材料及其生产方法
CN105949874B (zh) 2008-03-31 2019-08-16 日清食品控股株式会社 印刷用亮度油墨组合物、使用该亮度油墨组合物的纸制容器材料和隔热性发泡纸制容器
EP2296874A1 (en) 2008-06-20 2011-03-23 The Procter & Gamble Company Foamed film package
DE102008031812A1 (de) 2008-06-26 2009-12-31 Michael Hörauf Maschinenfabrik GmbH & Co. KG Verfahren und Vorrichtung zum Verpressen mehrerer Lagen eines Bechers oder einer Dose
WO2010006272A1 (en) 2008-07-11 2010-01-14 Dixie Consumer Products Llc Thermally insulated sidewall, a container made therewith and a method of making the container
RU2464288C2 (ru) 2008-07-14 2012-10-20 Бореалис Аг Полиолефиновое соединение с низким коэффициентом теплового линейного расширения
WO2010019146A1 (en) 2008-08-14 2010-02-18 C2 Cups, Llc Multi-wall container
CN101429309B (zh) 2008-10-29 2012-04-25 上海赛科石油化工有限责任公司 一种抗冲聚丙烯组合物及其制造方法
US20100108695A1 (en) 2008-11-04 2010-05-06 The Coca-Cola Company Air-pocket insulated disposable plastic cup
RU2481372C2 (ru) 2008-11-07 2013-05-10 Сэнт-Гобэн Перформанс Пластикс Корпорейшн Способ формования уплотнительного кольца (варианты)
TW201021747A (en) 2008-12-01 2010-06-16 xi-qing Zhang Method for producing foam cup
US8227547B2 (en) 2008-12-15 2012-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamable thermoplastic reactor blends and foam article therefrom
US20110229693A1 (en) 2008-12-17 2011-09-22 Myron Maurer Continuous process for manufacturing a shaped foam article
CN201347706Y (zh) 2008-12-18 2009-11-18 游龙 一种易于折叠的窗帘
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
TWM362648U (en) 2009-01-06 2009-08-11 Shih-Ying Huang Heat insulation container
US20100181328A1 (en) 2009-01-16 2010-07-22 Cook Matthew R Protective sleeve
US8679604B2 (en) 2009-01-20 2014-03-25 Curwood, Inc. Peelable film and package using same
JP5386186B2 (ja) 2009-01-30 2014-01-15 積水化成品工業株式会社 樹脂発泡シートの製造方法
JP5694289B2 (ja) 2009-03-31 2015-04-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 不均一なエチレン／α−オレフィンインターポリマーから作製されるフィルム
JP5371094B2 (ja) 2009-04-15 2013-12-18 株式会社ジェイエスピー 中空発泡ブロー成形体
US7998728B2 (en) 2009-04-27 2011-08-16 Ralph Rhoads Multiple tray vermicomposter with thermal siphon airflow
CN103319742A (zh) 2009-05-01 2013-09-25 阿科玛股份有限公司 泡沫聚偏二氟乙烯结构
CN102459010B (zh) 2009-06-23 2014-06-18 凸版印刷株式会社 筒形杯
EP2266894B1 (en) 2009-06-24 2012-12-19 Unilever PLC Packaging for ice cream cones
US8524856B2 (en) 2009-06-26 2013-09-03 Metabolix, Inc. PHA compositions comprising PBS and PBSA and methods for their production
US20110009513A1 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Dow Global Technologies, Inc. Imide-Coupled Propylene-Based Polymer and Process
WO2011008845A1 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength
EP2464574B1 (en) 2009-08-14 2014-03-26 Fresh Bailiwick Inc. Thermal container, liner therefor, and liner forming dies
IT1395925B1 (it) 2009-09-25 2012-11-02 Novamont Spa Poliestere biodegradabile.
JP6265597B2 (ja) 2009-09-25 2018-01-24 アーケマ・インコーポレイテッド 改良された寸法安定性を有する生物分解性フォーム
CN102575047B (zh) 2009-10-06 2014-03-26 株式会社钟化 聚丙烯系树脂发泡颗粒及聚丙烯系树脂模内发泡成形体
EP2488343A1 (en) 2009-10-16 2012-08-22 Dow Global Technologies LLC Improved process for producing a shaped foam article
JP5803086B2 (ja) 2009-10-31 2015-11-04 キョーラク株式会社 発泡成形体の成形方法及び発泡成形体
EP2325248B1 (en) 2009-11-16 2012-05-16 Borealis AG Melt blown fibers of polypropylene compositions
JP5572364B2 (ja) 2009-11-18 2014-08-13 積水化成品工業株式会社 樹脂発泡シート
US20120237734A1 (en) 2009-11-24 2012-09-20 Maurer Myron J Process for forming a double-sided shaped foam article
EP2338931A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blown grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2338930A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blownfilm grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
CN102115561B (zh) 2009-12-30 2013-02-20 李晓丽 一种物理发泡聚丙烯片材
US20120199641A1 (en) 2010-01-21 2012-08-09 Hsieh Albert Heat-insulating paper cup
KR101798500B1 (ko) 2010-01-22 2017-11-16 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 고 용융강도를 가지는 프로필렌 단일중합체 및 이의 제조 방법
US8828170B2 (en) 2010-03-04 2014-09-09 Pactiv LLC Apparatus and method for manufacturing reinforced containers
JP5602468B2 (ja) 2010-03-24 2014-10-08 株式会社ジェイエスピー ポリプロピレン系樹脂発泡ブロー成形体の製造方法
JP5555525B2 (ja) * 2010-03-31 2014-07-23 積水化成品工業株式会社 樹脂発泡シートの製造方法及び反射シート
JP4594445B1 (ja) 2010-04-02 2010-12-08 株式会社環境経営総合研究所 発泡体及びその製造方法
EP2386584A1 (en) 2010-05-11 2011-11-16 Borealis AG Polypropylene composition suitable for extrusion coating
EP2386601B1 (en) 2010-05-11 2012-07-04 Borealis AG High flowability long chain branched polypropylene
US20120004087A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Xerox Corporation Dynamic sheet curl/decurl actuator
EP2743293B1 (en) 2010-08-12 2016-11-30 Borealis AG Easy tear polypropylene film without notch
WO2012024502A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 Microgreen Polymers, Inc. Containers and overwraps comprising thermoplastic polymer material, and related methods for making the same
US20120043374A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Paper Machinery Corporation Sidewall blank for substantially eliminating twist in deep bottom containers
EP2423257B1 (en) 2010-08-27 2012-10-24 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
US8916249B2 (en) 2010-09-30 2014-12-23 Dow Global Technologies Llc Polymeric composition with sealant layer with same
US8777046B2 (en) 2010-10-08 2014-07-15 Berry Plastics Corporation Drink cup with rolled brim
BR112013010313A2 (pt) 2010-10-28 2016-09-20 Lummus Novolen Technology Gmbh não tecido e fio de polipropileno com aditivo
TW201217469A (en) 2010-10-28 2012-05-01 Chou Tai Chang Ambient-temperature self-curable and fluorine containing aqueous-based polyurethane (PU) dispersion and manufacturing method of the same and its coated film applications
US8802762B2 (en) 2011-01-17 2014-08-12 Milliken & Company Additive composition and polymer composition comprising the same
DE102011000399A1 (de) 2011-01-28 2012-08-02 Benecke-Kaliko Ag Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Kunststofffolie
US8546504B2 (en) 2011-02-09 2013-10-01 Equistar Chemicals, Lp Extrusion processes using high melt strength polypropylene
US8575252B2 (en) 2011-02-09 2013-11-05 Equistar Chemicals, Lp Controlled rheology formulations containing high melt strength polypropylene for extrusion coating
US20120220730A1 (en) 2011-02-24 2012-08-30 Fina Technology, Inc. High Melt Strength Polypropylene and Methods of Making Same
WO2012145359A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Pactiv LLC Disposable lid having polymer composite of polyolefin and mineral filler
AU2012363114B2 (en) 2011-06-17 2016-10-06 Berry Plastics Corporation Insulated sleeve for a cup
US8715449B2 (en) 2011-06-17 2014-05-06 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
WO2012174422A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Insulated container with molded brim
CN102391570B (zh) 2011-09-05 2013-07-31 浙江俊尔新材料有限公司 具有较低热成型温度的挤出发泡聚丙烯珠粒及其制备方法
KR101196666B1 (ko) 2011-11-15 2012-11-02 현진제업주식회사 발포 종이용기 및 그 발포 종이용기의 제조방법
GB2485077B (en) 2011-12-08 2012-10-10 John Christopher Dabbs Point-of-sale and re-usable box packaging
CN103252891A (zh) 2012-02-21 2013-08-21 深圳富泰宏精密工业有限公司 具有编织纹路壳体的制造方法及制得的壳体
US11292163B2 (en) 2012-03-30 2022-04-05 Mucell Extrusion, Llc Method of forming polymeric foam and related foam articles
US9327895B2 (en) 2013-03-15 2016-05-03 Huhtamaki, Inc. Container having embossed outer sleeve

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3327038A (en) * 1965-06-24 1967-06-20 Koppers Co Inc Extrusion die
US20030138515A1 (en) * 2001-01-23 2003-07-24 Genpak Llc Polymeric foam sheet using ambient gas blowing agent via controlled expansion
US20120318805A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Insulated container
US20130052385A1 (en) * 2011-08-31 2013-02-28 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container

Also Published As

Publication number Publication date
MX2015008525A (es) 2016-03-11
BR112015015982A2 (pt) 2017-07-11
US9957365B2 (en) 2018-05-01
US20140264139A1 (en) 2014-09-18
CA2896256A1 (en) 2014-10-02
SG11201504756TA (en) 2015-07-30
WO2014160044A1 (en) 2014-10-02
AU2014244210A1 (en) 2015-07-02
EP2969450A4 (en) 2016-11-23
CA2896256C (en) 2022-11-29
CN104968480A (zh) 2015-10-07
JP2019131816A (ja) 2019-08-08
JP7014747B2 (ja) 2022-02-01
AU2014244210B2 (en) 2018-03-29
KR102393710B1 (ko) 2022-05-02
RU2015143426A (ru) 2017-04-19
JP2016511179A (ja) 2016-04-14
EP2969450A1 (en) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20150130985A (ko) 다공질 고분자 재료
US10696809B2 (en) Polymeric material for an insulated container
US20210332209A1 (en) Insulated container
CA2889280C (en) Polymeric material for an insulated container
TW201505928A (zh) 容器
US9840049B2 (en) Cellular polymeric material
US20160083570A1 (en) Cellular polymeric material
US9758655B2 (en) Cellular polymeric material

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant