CN103472104B - 一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极及其制备方法 - Google Patents

一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极及其制备方法。它包括银丝、硫酸钡、阳离子屏蔽膜、热缩管，银丝下部表面原位电镀一层硫酸钡，在硫酸钡的外表面又包覆一层阳离子屏蔽膜，银丝的中部和阳离子屏蔽膜的上部包覆有热缩管。本发明具有机械强度高，韧性大，灵敏度高，体积小，探测响应快，检测下限极低，使用寿命长等优点，它和固体参比电极配套使用，适用于对海水、养殖用水和化学、化工水介质中的硫酸根离子含量进行在线探测和长期原位监测。

Description

一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极及其制备方法。
背景技术
硫是自然界最常见的化学元素，也是常用的食品、化工、制药原料。在自然界，由于环境中氧含量不同，硫可以呈不同的化合态，包括6价（硫酸根）、4价（硫酸根），0价（硫磺）和-2价（硫离子）。探测水体中不同价态硫的分布，对于认识生态环境，微生态环境具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极包括银丝、硫酸钡、阳离子屏蔽膜、热缩管，银丝下部表面原位电镀一层硫酸钡，在硫酸钡的外表面又包覆一层阳离子屏蔽膜，银丝的中部和阳离子屏蔽膜的上部包覆有热缩管。
所述的阳离子屏蔽膜是以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯 8-10%，三十二烷基甲基氯化铵1-2%，四(4-氯苯基)硼酸钾盐0.6-1%，四氢呋喃或二甲基甲酰胺87-90%。
基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极的制备方法的步骤如下：
1）将直径为0.5至1毫米，长度为5至15厘米的银丝依次在丙酮和稀酸中清洗，以除去表面油污和氧化膜，再用去离子水清洗后干燥；
2）将可溶性硫酸盐溶解于水中，配制成0.1至0.2摩尔/升的可溶性硫酸盐溶液；
3）以银丝为工作电极，即阳极，石墨为参比电极，Pt片为辅助电极，即阴极，接在电化学工作站上，将上述三支电极浸入到可溶性硫酸盐溶液中，采用循环扫描电位法，扫描速率为30至80mVs-1，电位范围0至1V，扫描1至10个循环，在银丝表面形成硫酸银沉淀；电镀完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
4）将氯化钡或硝酸钡溶解于水中，配制成0.1至0.2摩尔/升的氯化钡或硝酸钡溶液；
5）将包覆有硫酸银的银丝下部浸入氯化钡或硝酸钡溶液8至12小时，使银丝表面的硫酸银与氯化钡或硝酸钡溶液中的钡离子反应，形成硫酸钡；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
6）配制阳离子屏蔽膜溶液/悬混液，以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯8-10%，三十二烷基甲基氯化铵1-2%，四(4-氯苯基)硼酸钾盐0.6-1%，四氢呋喃或二甲基甲酰胺87-90%；
7）用包覆有硫酸钡的银丝部分快速蘸取配制好的阳离子屏蔽膜溶液/悬混液，然后倒置晾干；
8）将热缩管包覆在银丝的中部和阳离子屏蔽膜的上部，即得到固体硫酸根电极。
所述的稀酸是质量百分比浓度为5%至15%的盐酸、硫酸、硝酸中的一种或数种。
所述的可溶性硫酸盐是硫酸钾、硫酸钠、硫酸铵的一种或数种。
本发明提供的固体硫酸根电极结构小巧，易于和其它电极集成使用，且制备方法简便。这种固体硫酸根电极适用于在海洋、湖泊、海流等天然水域中探测硫酸根离子的浓度，对水环境变化进行长期在线监测，也适用于工业企业的排放和生产过程进行在线观测。
附图说明：
图1是基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极的结构示意图；
图中：银丝1、硫酸钡2、阳离子屏蔽膜3、热缩管4。
具体实施方式
基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极包括银丝1、硫酸钡2、阳离子屏蔽膜3、热缩管4，银丝1下部表面原位电镀一层硫酸钡2，在硫酸钡2的外表面又包覆一层阳离子屏蔽膜3，银丝1的中部和阳离子屏蔽膜3的上部包覆有热缩管4。
所述的银丝需要包覆硫酸钡与阳离子屏蔽膜的，仅为用作探测一端的1厘米左右的长度，其余部分用作信号传递的导体，无需包覆。
银丝一方面是电极的基材，同时也是响应信号的导体。包覆在银丝上的硫酸钡起着硫酸根离子敏感膜的作用，水体中溶解的硫酸根会在工作电极和参比电极之间形成响应电动势，即电压型响应信号。最外层的阳离子屏蔽膜起着保护电极的作用。
所述的阳离子屏蔽膜3是以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯（PVC） 8-10%，三十二烷基甲基氯化铵1-2%，四(4-氯苯基)硼酸钾盐（potassium tetrakis (4-chlorophenyl) borate）0.6-1%，四氢呋喃（THF）或二甲基甲酰胺(DMF)87-90%。其中聚氯乙烯为成膜剂；三十二烷基甲基氯化铵属季铵盐类化合物，在配方中能改善膜的亲水性，使水溶性阴离子易于透过；四(4-氯苯基)硼酸钾盐能允许阴离子通过，但阻止阳离子透过，因此它在配方中具有屏蔽阳离子的作用。因溶剂挥发性较强，阳离子屏蔽膜溶液应现配现用，不要储存。
基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极的制备方法的步骤如下：
1）将直径为0.5至1毫米，长度为5至15厘米的银丝1依次在丙酮和稀酸中清洗，以除去表面油污和氧化膜，再用去离子水清洗后干燥；
2）将可溶性硫酸盐溶解于水中，配制成0.1至0.2摩尔/升的可溶性硫酸盐溶液；
3）以银丝为工作电极，即阳极，石墨为参比电极，Pt片为辅助电极，即阴极，接在电化学工作站上，将上述三支电极浸入到可溶性硫酸盐溶液中，采用循环扫描电位法，扫描速率为30至80mVs-1，电位范围0至1V，扫描1至10个循环，在银丝表面形成硫酸银沉淀；电镀完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；应控制扫描次数，使硫酸银沉淀不至于过厚。
4）将氯化钡或硝酸钡溶解于水中，配制成0.1至0.2摩尔/升的氯化钡或硝酸钡溶液；
5）将包覆有硫酸银的银丝1下部浸入氯化钡或硝酸钡溶液8至12小时，使银丝表面的硫酸银与氯化钡或硝酸钡溶液中的钡离子反应，形成硫酸钡2；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；第5）步属于化学置换反应，即溶液中的钡离子进入固相，而硫酸银中的银被带出。外加电场能促进反应正向进行。
6）配制阳离子屏蔽膜（3）溶液/悬混液，以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯8-10%，三十二烷基甲基氯化铵1-2%，四(4-氯苯基)硼酸钾盐0.6-1%，四氢呋喃或二甲基甲酰胺87-90%；
7）用包覆有硫酸钡（2）的银丝（1）部分快速蘸取配制好的阳离子屏蔽膜（3）溶液/悬混液，然后倒置晾干；倒置晾干有利于多余的膜溶液沿导线朝后部流淌，避免因溶液堆浸使膜过厚，导致响应灵敏度降低。
8）将热缩管（4）包覆在银丝（1）的中部和阳离子屏蔽膜（3）的上部，即得到固体硫酸根电极。
所述的稀酸是质量百分比浓度为5%至15%的盐酸、硫酸、硝酸中的一种或数种。去除油污也可以使用其它有机溶剂，如汽油。金属表面有致密坚硬的氧化膜，稀酸处理后氧化膜被溶解。当银丝在稀酸中出现起泡时，表明氧化膜已被溶解，应尽快从稀酸中取出并进入下道工序，以免表面被重新氧化。
所述的可溶性硫酸盐是硫酸钾、硫酸钠、硫酸铵的一种或数种。
实施例1:
1）将直径为0.5毫米，长度为10厘米的银丝1依次在丙酮和稀盐酸中清洗，以除去表面油污和氧化膜，再用去离子水清洗后干燥；
2）将硫酸铵溶解于水中，配制成0.2摩尔/升的硫酸铵溶液；
3）以银丝为工作电极（阳极），石墨为参比电极，Pt片为辅助电极（阴极），接在电化学工作站上，将上述三支电极浸入到硫酸铵溶液中，采用循环扫描电位法，扫描速率为30至80mVs-1，电位范围0至1V，扫描1个循环，在银丝表面形成硫酸银沉淀；电镀完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
4）将氯化钡溶解于水中，配制成0.1摩尔/升的溶液；
5）将包覆有硫酸银的银丝1浸入该溶液12小时，使银丝表面的硫酸银与溶液中的钡离子反应，形成硫酸钡2；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
6）配制阳离子屏蔽膜3溶液/悬混液，以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯（PVC）8%，三十二烷基甲基氯化铵2 %，四(4-氯苯基)硼酸钾盐（potassium tetrakis (4-chlorophenyl) borate）1%，四氢呋喃（THF）或二甲基甲酰胺（DMF）89%；
7）用包覆有硫酸钡2的银丝1快速蘸取配制好的阳离子屏蔽膜3溶液/悬混液，然后倒置晾干；
8）将热缩管4包覆在银丝1中部没有硫酸钡2的部分和阳离子屏蔽膜3的上部，即得到固体硫酸根电极。
实施例2:
1）将直径为0.8毫米，长度为10厘米的银丝1依次在丙酮和稀硫酸中清洗，以除去表面油污和氧化膜，再用去离子水清洗后干燥；
2）将硫酸钠溶解于水中，配制成0.1摩尔/升的硫酸钠溶液；
3）以银丝为工作电极（阳极），石墨为参比电极，Pt片为辅助电极（阴极），接在电化学工作站上，将上述三支电极浸入到硫酸钠溶液中，采用循环扫描电位法，扫描速率为30至80mVs-1，电位范围0至1V，扫描10个循环，在银丝表面形成硫酸银沉淀；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
4）将硝酸钡溶解于水中，配制成0.2摩尔/升的溶液；
5）将包覆有硫酸银的银丝浸入该溶液8小时，使银丝表面的硫酸银与溶液中的钡离子反应，形成硫酸钡2；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
6）配制阳离子屏蔽膜3溶液/悬混液，以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯（PVC）10%，三十二烷基甲基氯化铵1 %，四(4-氯苯基)硼酸钾盐（potassium tetrakis (4-chlorophenyl) borate）0.6%，四氢呋喃（THF）或二甲基甲酰胺（DMF）88.4%；
7）用包覆有硫酸钡2的银丝1快速蘸取配制好的阳离子屏蔽膜3溶液/悬混液，然后倒置晾干；
8）将热缩管4包覆在银丝1中部和阳离子屏蔽膜3的上部，即得到固体硫酸根电极。
实施例3:
1）将直径为0.8毫米，长度为10厘米的银丝1依次在丙酮和稀硝酸中清洗，以除去表面油污和氧化膜，再用去离子水清洗后干燥；
2）将硫酸钾溶解于水中，配制成0.2摩尔/升的硫酸钾溶液；
3）以银丝为工作电极（阳极），石墨为参比电极，Pt片为辅助电极（阴极），接在电化学工作站上，将上述三支电极浸入到硫酸钾溶液中，采用循环扫描电位法，扫描速率为30至80mVs-1，电位范围0至1V，扫描5个循环，在银丝表面形成硫酸银沉淀；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
4）将硝酸钡溶解于水中，配制成0.1摩尔/升的溶液；
5）将包覆有硫酸银的银丝浸入该溶液10小时，使银丝表面的硫酸银与溶液中的钡离子反应，形成硫酸钡2；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
6）配制阳离子屏蔽膜3溶液/悬混液，以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯（PVC）9%，三十二烷基甲基氯化铵1.6%，四(4-氯苯基)硼酸钾盐（potassium tetrakis (4-chlorophenyl) borate）0.8%，四氢呋喃（THF）或二甲基甲酰胺（DMF）88.6%；
7）用包覆有硫酸钡2的银丝1快速蘸取配制好的阳离子屏蔽膜3溶液/悬混液，然后倒置晾干；
8）将热缩管4包覆在银丝1中部和阳离子屏蔽膜3的上部，即得到固体硫酸根电极。

Claims (1)

1.一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极，其特征在于它包括银丝（1）、硫酸钡（2）、阳离子屏蔽膜（3）、热缩管（4），银丝（1）下部表面原位电镀一层硫酸钡（2），在硫酸钡（2）的外表面又包覆一层阳离子屏蔽膜（3），银丝（1）的中部和阳离子屏蔽膜（3）的上部包覆有热缩管（4）；所述的阳离子屏蔽膜（3）是以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯 8-10%，三十二烷基甲基氯化铵1-2%，四(4-氯苯基)硼酸钾盐0.6-1%，四氢呋喃或二甲基甲酰胺87-90%。
2. 一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极的制备方法，其特征在于，它的步骤如下：
1）将直径为0.5至1毫米，长度为5至15厘米的银丝（1）依次在丙酮和稀酸中清洗，以除去表面油污和氧化膜，再用去离子水清洗后干燥；
2）将可溶性硫酸盐溶解于水中，配制成0.1至0.2摩尔/升的可溶性硫酸盐溶液；
3）以银丝为工作电极，即阳极，石墨为参比电极，Pt片为辅助电极，即阴极，接在电化学工作站上，将上述三支电极浸入到可溶性硫酸盐溶液中，采用循环扫描电位法，扫描速率为30至80mVs-1，电位范围0至1V，扫描1至10个循环，在银丝表面形成硫酸银沉淀；电镀完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
4）将氯化钡或硝酸钡溶解于水中，配制成0.1至0.2摩尔/升的氯化钡或硝酸钡溶液；
5）将包覆有硫酸银的银丝（1）下部浸入氯化钡或硝酸钡溶液8至12小时，使银丝表面的硫酸银与氯化钡或硝酸钡溶液中的钡离子反应，形成硫酸钡（2）；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；
6）配制阳离子屏蔽膜（3）溶液/悬混液，以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯8-10%，三十二烷基甲基氯化铵1-2%，四(4-氯苯基)硼酸钾盐0.6-1%，四氢呋喃或二甲基甲酰胺87-90%；
7）用包覆有硫酸钡（2）的银丝（1）部分快速蘸取配制好的阳离子屏蔽膜（3）溶液/悬混液，然后倒置晾干；
8）将热缩管（4）包覆在银丝（1）的中部和阳离子屏蔽膜（3）的上部，即得到固体硫酸根电极。
3. 根据权利要求2所述的一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极的制备方法，其特征在于，所述的稀酸是质量百分比浓度为5%至15%的盐酸、硫酸、硝酸中的一种或数种。
4. 根据权利要求2所述的一种基于银/硫酸钡的固体硫酸根电极的制备方法，其特征在于，所述的可溶性硫酸盐是硫酸钾、硫酸钠、硫酸铵的一种或数种。
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CN201310410950.7A Expired - Fee Related CN103472105B (zh) 2013-03-28 2013-09-11 基于金属/稀土碳酸盐的固体碳酸根电极及其制备方法
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CN201310482283.3A Expired - Fee Related CN103698377B (zh) 2013-03-28 2013-10-16 一种金属/金属氢氧化物pH电极的制备方法
CN201310698042.2A Expired - Fee Related CN103698379B (zh) 2013-03-28 2013-12-19 一种基于磷酸铵镁的固体铵离子电极及其制备方法
CN201310698146.3A Expired - Fee Related CN103675068B (zh) 2013-03-28 2013-12-19 一种基于硝酸氧化铋的固体硝酸根电极及其制备方法
CN201410019461.3A Expired - Fee Related CN103776880B (zh) 2013-03-28 2014-01-16 一种以钛丝为基材的固体参比电极及其制备方法
CN201410019466.6A Expired - Fee Related CN103776885B (zh) 2013-03-28 2014-01-16 一种以金属丝为基材的硅酸根电极及其制备方法
CN201410046346.5A Expired - Fee Related CN103808780B (zh) 2013-03-28 2014-02-10 基于碳酸钡、碳酸锶的固体碳酸根电极及其制备方法

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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103196971A (zh) * 2013-03-28 2013-07-10 浙江大学 一种基于铝，磷酸铝的固体磷酸根电极的制备方法
CN104297304B (zh) * 2014-08-25 2017-04-19 浙江工商大学 一种AFc/碳粉/PVB修饰电极的制备及其用于测定游离态亚硫酸盐和总量的方法
CN105092668B (zh) * 2015-06-03 2018-01-05 浙江大学 全固态乙酰胆碱传感器及其制备方法
CN105021682B (zh) * 2015-07-02 2017-09-08 浙江大学 一种针状氯离子传感器及其制备方法
CN105067684B (zh) * 2015-07-02 2018-02-23 浙江大学 一种针状钾离子传感器及其制备方法
CN105951146B (zh) * 2016-05-06 2018-04-03 燕山大学 一种硫化锑膜的制备方法
CN106066354B (zh) * 2016-05-24 2018-10-02 浙江大学 以聚硝基苯胺为敏感膜的硝酸根离子电极及其制备方法
CN106066355B (zh) * 2016-05-24 2018-10-02 浙江大学 一种以纳米硝酸氧铋为敏感膜的硝酸根电极及其制备方法
CN106093161B (zh) * 2016-06-02 2018-07-03 浙江大学 以质子掺杂聚苯二胺为敏感膜的铵离子电极及其制备方法
CN106093157B (zh) * 2016-06-07 2018-08-21 浙江大学 以纳米硫化物为敏感膜的重金属电极及其制备方法
CN106770527B (zh) * 2017-01-12 2019-05-28 河海大学 一种用于监测混凝土中硫酸根离子浓度的传感器及其制备方法
CN107179341B (zh) * 2017-05-05 2019-05-07 曲阜师范大学 一种基于三聚氰胺纳米银复合材料修饰电极速测硫化物的方法
CN107389733B (zh) * 2017-07-25 2020-05-12 电子科技大学 一种钛丝基结构的氢气传感器及其制备方法
CN107688045B (zh) * 2017-10-31 2019-03-22 南京航空航天大学 一种电化学pH传感器
CN107941874B (zh) * 2017-11-17 2019-08-06 浙江大学 以铅膜为中间层，硅酸铅为敏感膜的硅酸根电极及其制备方法
CN108070886B (zh) * 2017-11-30 2019-10-29 沈阳工业大学 一种双金属Cu-Bi电催化反硝化电极的制备方法及用途
CN109632913A (zh) * 2019-01-30 2019-04-16 浙江大学 一种全固态砷酸根电极及其制备方法
CN109975376B (zh) * 2019-04-17 2021-06-22 中国科学院海洋研究所 一种高柔韧全固态硫离子选择性电极及其制备方法
CN111128559B (zh) * 2019-12-13 2021-11-02 东华大学 一种织物基金属/金属氢氧化物柔性复合材料的制备方法
US11977047B2 (en) * 2020-08-28 2024-05-07 Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Silver-silver sulfide reference electrode
CN112285185A (zh) * 2020-10-26 2021-01-29 河南城建学院 5-二茂铁异酞酰-l-色氨酸甲酯作为磷酸氢根离子选择性电极活性载体的应用
CN112331933A (zh) * 2020-10-27 2021-02-05 华中科技大学 一种长循环寿命水系锌二次电池负极及其制备与应用
CN112798669B (zh) 2020-12-28 2022-04-22 浙江大学 一种可在S2-环境下定量检测pH的金属氧化铱电极及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1051425A (zh) * 1989-10-30 1991-05-15 西屋电气公司 监控低浓度硫酸盐和其他离子的方法
CN1515899A (zh) * 2003-08-25 2004-07-28 浙江大学 探测水体中溶解硫酸根含量的电极及其制备与使用方法
CN102156157A (zh) * 2011-01-10 2011-08-17 浙江大学 一种全固态碳酸根离子选择性电极及其制备方法
CN102706942A (zh) * 2012-02-08 2012-10-03 吴延飞 硫酸根离子选择性膜电极的制备方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4071427A (en) * 1976-11-17 1978-01-31 Curators Of The University Of Missouri Arsenite electrode
SU643792A1 (ru) * 1976-12-27 1979-01-25 Тюменский индустриальный институт Инверсионно-вольтамперометрический способ определени арсенат-ионов в водных растворах
JPS5550158A (en) * 1978-10-05 1980-04-11 Horiba Ltd Cod measurement
JPS5855747A (ja) * 1981-09-28 1983-04-02 Horiba Ltd 硝酸イオン選択性電極用応答膜及びその製造方法
US4842698A (en) * 1987-05-19 1989-06-27 Canadian Patents And Development Limited/Societe Canadienne Des Brevets Et D'exploitation Limitee Solid state arsenic probe for use in pyrometallurgical processes
SU1659832A1 (ru) * 1989-01-06 1991-06-30 Тюменский государственный университет Инверсный вольтамперометрический способ определени сульфит-ионов в водных средах
JPH02232557A (ja) * 1989-03-06 1990-09-14 Nippon Ceramic Co Ltd Ｃｏ↓２センサ
SU1711060A1 (ru) * 1990-02-15 1992-02-07 Винницкий политехнический институт Нитратомер
JP3186363B2 (ja) * 1993-08-05 2001-07-11 日本特殊陶業株式会社 イオン電極
JP3154661B2 (ja) * 1996-06-13 2001-04-09 株式会社神戸製鋼所 低水素系被覆アーク溶接棒
CN1164936C (zh) * 2002-04-02 2004-09-01 浙江大学 适用于高温高压的金属/金属氧化物pH电极的制备方法
CN1164937C (zh) * 2002-04-12 2004-09-01 浙江大学 适用于高温高压的溶解硫化氢电化学传感器
JP2004239832A (ja) * 2003-02-07 2004-08-26 Tdk Corp 二酸化炭素センサ
CN1226616C (zh) * 2004-01-14 2005-11-09 河北科技大学 硒离子选择性电极
JP4263117B2 (ja) * 2004-02-06 2009-05-13 新コスモス電機株式会社 二酸化炭素検出素子
CN100371704C (zh) * 2005-01-14 2008-02-27 浙江大学 固态pH电极对及其制作方法
CN2938085Y (zh) * 2006-06-20 2007-08-22 梁光佳 氟离子选择性电极
CN100458432C (zh) * 2006-06-27 2009-02-04 浙江大学 抗干扰的金属/金属氧化物pH电极及制备方法
CN100454012C (zh) * 2006-08-21 2009-01-21 浙江大学 一种压力自适应型溶解二氧化碳探测电极及制备方法
CN101210902B (zh) * 2007-12-25 2012-05-23 福州大学 一种金属-金属氧化物pH电极及其制备方法
CN101216446A (zh) * 2007-12-27 2008-07-09 上海神开石油化工装备股份有限公司 钻井液中测定硫离子的组合电极
CN101441193A (zh) * 2008-12-19 2009-05-27 西安建筑科技大学 一种硝酸根离子选择性微电极及其制备方法
CN201352209Y (zh) * 2008-12-25 2009-11-25 西安建筑科技大学 一种铵离子选择性复合微电极
CN101858882B (zh) * 2010-03-17 2013-07-17 江南大学 基于聚吡咯膜的硝酸根离子选择性电极的制备方法
CN102288662B (zh) * 2011-05-11 2014-09-03 厦门大学 一种金属-金属氧化物pH敏感探针及其制备方法
CN102507682B (zh) * 2011-10-27 2013-09-18 浙江大学 一种基于银/纳米银的溶解硫化氢探测电极的制备方法
CN102445482B (zh) * 2011-11-09 2013-06-26 浙江大学 一种基于金属/纳米金属的固体葡萄糖电极及其制备方法
CN102539501A (zh) * 2011-11-15 2012-07-04 厦门大学 一种测量细胞内pH的微电极及其制备方法
CN103063724B (zh) * 2012-12-13 2014-12-10 浙江大学 一种基于导电聚苯胺的固体碳酸根离子电极及其制备方法
CN103063718B (zh) * 2012-12-13 2014-10-15 浙江大学 一种基于导电聚苯胺的固体硝酸根离子电极的制备方法
CN103063721B (zh) * 2012-12-13 2014-10-15 浙江大学 一种基于导电聚苯胺的固体亚硝酸根离子电极及其制备方法
CN103196971A (zh) * 2013-03-28 2013-07-10 浙江大学 一种基于铝，磷酸铝的固体磷酸根电极的制备方法
CN103293205B (zh) * 2013-06-08 2015-09-23 江南大学 基于双层膜结构的全固态离子选择性电极的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1051425A (zh) * 1989-10-30 1991-05-15 西屋电气公司 监控低浓度硫酸盐和其他离子的方法
CN1515899A (zh) * 2003-08-25 2004-07-28 浙江大学 探测水体中溶解硫酸根含量的电极及其制备与使用方法
CN102156157A (zh) * 2011-01-10 2011-08-17 浙江大学 一种全固态碳酸根离子选择性电极及其制备方法
CN102706942A (zh) * 2012-02-08 2012-10-03 吴延飞 硫酸根离子选择性膜电极的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"高灵敏度的硫酸根离子选择性电极";段友构;《吉首大学学报( 自然科学版)》;20020630;第23卷(第2期);第31-33页 *

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