CN102574813A - 环状吖嗪衍生物和它们的制造方法、以及以它们作为构成成分的有机电致发光器件 - Google Patents

环状吖嗪衍生物和它们的制造方法、以及以它们作为构成成分的有机电致发光器件 Download PDF

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Abstract

通式(1)所示的环状吖嗪衍生物，式(1)中，Ar1表示可被C1-4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。A表示说明书中记载的通式(2)～(5)所示的基团。该环状吖嗪衍生物作为荧光及磷光型有机电致发光器件中的有机化合物层是有用的。

Description

环状吖嗪衍生物和它们的制造方法、以及以它们作为构成成分的有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及在吖嗪环上具有不同的2种取代基的环状吖嗪衍生物及其制造方法。
这些环状吖嗪衍生物由于具有良好的电荷传输特性，所以作为荧光或磷光有机电致发光器件的构成成分是有用的。因而，本发明还涉及将这些吖嗪衍生物用于有机电致发光器件的有机化合物层的至少一层中的、驱动性及发光性优异的高效率有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件具有以空穴传输层和电子传输层夹持含有发光材料的发光层并在其外侧安装阳极和阴极而形成的结构，是利用使因注入发光层中的空穴及电子的再结合而产生的激子失活时的光的放出(荧光或磷光)的器件。有机电致发光器件被广泛应用于显示器等中。
专利文献1及2中公开了将嘧啶类用于有机电致发光器件的例子。这些例子并未限定嘧啶环2位的苯基上的取代位置，而且并未记载像本发明的化合物(1a)的嘧啶衍生物那样的、被3，5-二取代苯基取代了的嘧啶类的具体例子。
专利文献3及4中公开了将具有4-取代苯基的嘧啶类用于有机电致发光器件的例子，但它们与以具有3，5-二取代苯基为特征的本发明的化合物(1a)不同。
专利文献5中公开了将具有与芳香族杂5元环稠合的苯基的嘧啶类用于有机电致发光器件的例子，但它们与以具有3，5-二取代苯基为特征的本发明的化合物(1a)不同。
专利文献6中公开了在嘧啶环2位上具有取代苯基的嘧啶的例子(合成例4)，该取代苯基的3，5位的取代基为“无取代苯基”。对比之下，本发明的化合物(1a)中，在嘧啶环2位的取代苯基的3，5位的取代基必须为具有取代基的取代苯基或不含16族元素的稠环苯基，在这一点上看是完全不同的，此外，与本发明的化合物(1c)也完全不同。
专利文献7中公开了将1，3，5-三嗪衍生物用于有机电致发光器件的例子。这些1，3，5-三嗪衍生物不具有多环芳香族基，与本发明的化合物(1b)及(1c)均不同。
专利文献8及9中公开了将具有多环芳香族基的1，3，5-三嗪衍生物用于有机电致发光器件的例子。这些三嗪衍生物仅限于由多环芳香族基的位阻产生结构异构性的三嗪衍生物，它们与本发明的化合物(1b)及(1d)均不同。此外，专利文献8中记载的三嗪衍生物并未记载键合在1，3，5-三嗪上的苯基具有两个由2～4环构成的芳香族烃基的实施例。此外，两专利文献中也无任何有关化合物的玻璃化转变温度(Tg)及电子迁移率的记述。
此外，这些文献仅记载了在1，3，5-三嗪的2，4，6位上具有完全相同的取代基的实施例，也无有关玻璃化转变温度(Tg)的具体的实施例。此外，为了用于有机电致发光器件，在薄膜状态下没有凹凸的非晶性很重要，具有对称性高的骨架的三嗪衍生物具有结晶性高的问题。本发明的化合物(1d)的特征在于，通过在1，3，5-三嗪的2，4，6位上配置不同的取代基来控制膜的结晶化，由分子骨架带来的材料的性质与对称型三嗪衍生物不同。
专利文献10中公开了具有1，3，5-三嗪和芘基的化合物(化合物6-13)的例子。然而，并无那样的化合物的具体的实施例，此外也无有关Tg及迁移率的记载。
专利文献9及11中公开了将作为环状吖嗪类的1，3，5-三嗪衍生物用于有机电致发光器件的例子。然而，三嗪环的2，4，6位的苯基上的取代基的位置没有限定，并未具体地示出在吖嗪环2位的苯基上具有3，5-二取代苯基或2，6-二取代吡啶基的本发明的化合物(1c)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-45662号公报
专利文献2：日本特开2004-31004号公报
专利文献3：WO2004039786号公报
专利文献4：WO2005105950号公报
专利文献5：WO2007069569号公报
专利文献6：WO2005085387号公报
专利文献7：日本特开2008-280330号公报
专利文献8：日本特开2001-143869号公报
专利文献9：日本特开2004-22334号公报
专利文献10：日本特开2004-2297号公报
专利文献11：日本特开2007-137829号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种具有新颖结构的环状吖嗪衍生物，其用作有机电致发光器件的构成材料时赋予能够以低电压驱动且高效率的有机电致发光器件、具有较高的玻璃化转变温度和较高的电子迁移率的有机电致发光器件、或者兼具优异的电荷注入及传输特性和能够使器件长寿命化的耐久性的有机电致发光器件。
本发明的其他目的在于，提供在工业上有利的上述环状吖嗪衍生物的制造方法。
本发明的另一其他目的在于，提供在工业上有利的以上述环状吖嗪衍生物作为构成成分的有机电致发光器件。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决之前的课题而反复进行了深入研究，结果发现，在吖嗪环上引入了不同的2种取代基的本发明的环状吖嗪衍生物(1)能够通过真空蒸镀及旋涂等一般的方法形成薄膜，具有良好的电荷传输特性。此外发现，在使用这些环状吖嗪衍生物作为有机化合物层的荧光或磷光有机电致发光器件中，可有效地限制激子，与使用通用的有机材料时相比，能够同时达成器件的驱动电压的降低和高效率发光，从而完成本发明。
即，本发明在一个方面涉及通式(1)所示的环状吖嗪衍生物。
Figure BDA0000156283600000041
〔式(1)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。A表示选自以下的通式(2)～(5)所示的基团中的一种基团。〕
[化学式2]
Figure BDA0000156283600000051
〔式(2)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。〕
Figure BDA0000156283600000052
〔式(3)中，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基。Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。X表示亚苯基或亚吡啶基。p表示0～2的整数。p为2时，X可以相同或不同。Z1表示碳原子或氮原子。〕
Figure BDA0000156283600000053
〔式(4)中，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基。Z2及Z3表示碳原子或氮原子。其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基。〕
Figure BDA0000156283600000061
〔式(5)中，Ar4分别独立地表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。〕
此外，本发明在另一方面涉及通式(1a)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(6)所示的化合物与通式(7)所示的化合物根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下进行偶联反应。
Figure BDA0000156283600000062
〔式(6)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
[化学式7]
Ar2-M            (7)
〔式(7)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。M表示金属基或杂原子基。〕
Figure BDA0000156283600000071
〔式(1a)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。〕
此外，本发明在另一方面涉及通式(1a)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(8)所示的化合物与通式(9)所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应。
Figure BDA0000156283600000072
〔式(8)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)中的R1可以相同或不同。各B(OR1)中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。〕
[化学式10]
Ar2-Y1            (9)
〔式(9)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
Figure BDA0000156283600000081
〔式(1a)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。〕
此外，本发明在另一方面涉及通式(1b)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(10)所示的化合物与通式(11)所示的化合物根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下进行偶联反应。
Figure BDA0000156283600000082
〔式(10)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。Z1表示碳原子或氮原子。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
[化学式13]
Ar3-Xp-M            (11)
〔式(11)中，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基。X表示亚苯基或亚吡啶基。p表示0～2的整数。p为2时，X可以相同或不同。M表示金属基或杂原子基。〕
Figure BDA0000156283600000091
〔式(1b)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基。Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。X表示亚苯基或亚吡啶基。p表示0～2的整数。p为2时，X可以相同或不同。Z1表示碳原子或氮原子。〕
此外，本发明在另一方面涉及通式(1c)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(12)所示的化合物与通式(13)所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应。
Figure BDA0000156283600000092
〔式(12)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Z2表示碳原子或氮原子。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同。各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。〕
Figure BDA0000156283600000101
〔式(13)中，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基。Z3表示碳原子或氮原子。其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
Figure BDA0000156283600000102
〔式(1c)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基。Z2及Z3表示碳原子或氮原子。其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基。〕
此外，本发明在另一方面涉及通式(1d)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(14)所示的化合物与通式(15)所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应。
[化学式18]
〔式(14)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同。各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。〕
[化学式19]
Ar4-Y1            (15)
〔式(15)中，Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
〔式(1d)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。式中，Ar4分别独立地表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。〕
此外，本发明在另一方面涉及一种有机电致发光器件，其以通式(1)所示的环状吖嗪衍生物作为构成成分。
Figure BDA0000156283600000113
〔式(1)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。A表示选自以下的通式(2)～(5)所示的基团中的一种基团。〕
〔式(2)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。〕
Figure BDA0000156283600000122
〔式(3)中，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基。Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。X表示亚苯基或亚吡啶基。p表示0～2的整数。p为2时，X可以相同或不同。Z1表示碳原子或氮原子。〕
[化学式24]
Figure BDA0000156283600000131
〔式(4)中，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基。Z2及Z3表示碳原子或氮原子。其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基。〕
Figure BDA0000156283600000132
〔式(5)中，Ar4分别独立地表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。〕
发明的效果
通过使用本发明的具有新颖结构的环状吖嗪衍生物作为荧光或磷光型有机电致发光器件的一部分，可提供能够低电压驱动及高效率发光的有机电致发光器件。
更具体而言，由本发明的环状吖嗪衍生物形成的薄膜由于具有较高的表面平滑性、非晶性、耐热性、电子传输能力、空穴阻挡能力、氧化还原耐性、耐水性、耐氧性、电子注入特性等，所以作为有机电致发光器件的材料是有用的，尤其可以用作电子传输材料、空穴阻挡材料、发光主体材料等。
附图说明
图1是简易示出具有由本发明的吖嗪衍生物形成的薄膜的层的有机电致发光器件的剖面结构的一个例子的图。
附图标记说明
1.带ITO透明电极的玻璃基板
2.空穴注入层
3.空穴传输层
4.发光层
5.电子传输层
6.阴极层
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
通式(1)中，作为Ar1所示的可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基的具体例子，可列举出可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的苯基，可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的萘基，可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的蒽基，可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的菲基，可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的吡啶基等。以下，进一步列举出具体的例子，但本发明并不限定于这些例子。
作为可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的苯基，除了苯基以外，还可列举出对甲苯基、间甲苯基、邻甲苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2，4-二乙基苯基、3，5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2，4-二丙基苯基、3，5-二丙基苯基、2-异丙基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2，4-二异丙基苯基、3，5-二异丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2，4-二丁基苯基、3，5-二丁基苯基、2-叔丁基苯基、3-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二叔丁基苯基、3，5-二叔丁基苯基等取代苯基，4-联苯基、3-联苯基、2-联苯基等联苯基，1，1’:4’，1”-三联苯-3-基、1，1’:4’，1”-三联苯-4-基、1，1’:3’，1”-三联苯-3-基、1，1’:3’，1”-三联苯-4-基、1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基、1，1’:2’，1”-三联苯-3-基、1，1’:2’，1”-三联苯-4-基、1，1’:2’，1”-三联苯-4’-基等三联苯基，2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、2-(3-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、2-(4-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为可被取代的苯基，优选苯基、对甲苯基、间甲苯基、邻甲苯基、2，6-二甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-联苯基、3-联苯基、2-联苯基、1，1’:4’，1”-三联苯-4-基、1，1’:2’，1”-三联苯-4-基、1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基，在容易合成的方面，进一步优选苯基、对甲苯基、4-联苯基、2-联苯基、4-(3-吡啶基)苯基。
此外，作为可被取代的萘基，除了1-萘基、2-萘基以外，还可列举出4-甲基萘-1-基、4-三氟甲基萘-1-基、4-乙基萘-1-基、4-丙基萘-1-基、4-丁基萘-1-基、4-叔丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-三氟甲基萘-1-基、5-乙基萘-1-基、5-丙基萘-1-基、5-丁基萘-1-基、5-叔丁基萘-1-基、6-甲基萘-2-基、6-三氟甲基萘-2-基、6-乙基萘-2-基、6-丙基萘-2-基、6-丁基萘-2-基、6-叔丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基、7-三氟甲基萘-2-基、7-乙基萘-2-基、7-丙基萘-2-基、7-丁基萘-2-基、7-叔丁基萘-2-基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为可被取代的萘基，优选1-萘基、4-甲基萘-1-基、4-叔丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-叔丁基萘-1-基、2-萘基、6-甲基萘-2-基、6-叔丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基或7-叔丁基萘-2-基，在容易合成的方面，进一步优选2-萘基。
作为可被取代的蒽基，除了1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基以外，还可列举出2-甲基蒽-1-基、3-甲基蒽-1-基、4-甲基蒽-1-基、9-甲基蒽-1-基、10-甲基蒽-1-基、2-苯基蒽-1-基、3-苯基蒽-1-基、4-苯基蒽-1-基、5-苯基蒽-1-基、6-苯基蒽-1-基、7-苯基蒽-1-基、8-苯基蒽-1-基、9-苯基蒽-1-基、10-苯基蒽-1-基、1-甲基蒽-2-基、3-甲基蒽-2-基、4-甲基蒽-2-基、9-甲基蒽-2-基、10-甲基蒽-2-基、1-苯基蒽-2-基、3-苯基蒽-2-基、4-苯基蒽-2-基、5-苯基蒽-2-基、6-苯基蒽-2-基、7-苯基蒽-2-基、8-苯基蒽-2-基、9-苯基蒽-2-基、10-苯基蒽-2-基、2-甲基蒽-9-基、3-甲基蒽-9-基、4-甲基蒽-9-基、10-甲基蒽-9-基、2-苯基蒽-9-基、3-苯基蒽-9-基、4-苯基蒽-9-基、5-苯基蒽-9-基、6-苯基蒽-9-基、7-苯基蒽-9-基、1-苯基蒽-9-基、10-苯基蒽-9-基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为可被取代的蒽基，优选1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、4-苯基蒽-1-基、4-苯基蒽-9-基，在分子量低的方面，进一步优选1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基。
作为可被取代的菲基，除了1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基以外，还可列举出2-苯基菲-1-基、3-苯基菲-1-基、4-苯基菲-1-基、9-苯基菲-1-基、1-苯基菲-2-基、3-苯基菲-2-基、4-苯基菲-2-基、8-苯基菲-2-基、8-苯基菲-3-基、9-苯基菲-2-基、1-苯基菲-3-基、2-苯基菲-3-基、4-苯基菲-3-基、9-苯基菲-3-基、1-苯基菲-4-基、2-苯基菲-4-基、3-苯基菲-4-基、9-苯基菲-4-基、1-苯基菲-9-基、2-苯基菲-9-基、3-苯基菲-9-基、4-苯基菲-9-基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为可被取代的菲基，优选2-菲基、3-菲基、8-苯基菲-2-基、8-苯基菲-3-基，在分子量低的方面，进一步优选2-菲基、3-菲基。
作为可被取代的吡啶基，除了2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基以外，还可列举出3-甲基吡啶-2-基、4-甲基吡啶-2-基、5-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、2-甲基吡啶-3-基、4-甲基吡啶-3-基、5-甲基吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、2-甲基吡啶-4-基、3-甲基吡啶-4-基、3-乙基吡啶-2-基、4-乙基吡啶-2-基、2-乙基吡啶-3-基、5-乙基吡啶-3-基、2-乙基吡啶-4-基、3-乙基吡啶-4-基、3-丙基吡啶-2-基、4-丁基吡啶-2-基、5-丁基吡啶-2-基、2-丙基吡啶-3-基、2-丁基吡啶-4-基、4-叔丁基吡啶-2-基、5-叔丁基吡啶-2-基、6-叔丁基吡啶-2-基、5-叔丁基吡啶-3-基、6-叔丁基吡啶-3-基、2-叔丁基吡啶-4-基、3-苯基吡啶-2-基、4-苯基吡啶-2-基、5-苯基吡啶-2-基、6-苯基吡啶-2-基、2-苯基吡啶-3-基、4-苯基吡啶-3-基、5-苯基吡啶-3-基、6-苯基吡啶-3-基、2-苯基吡啶-4-基、3-苯基吡啶-4-基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为可被取代的吡啶基，优选2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-3-基、4-叔丁基吡啶-2-基、6-叔丁基吡啶-2-基，在容易合成的方面，进一步优选2-吡啶基。
通式(2)中，作为Ar2所示的取代苯基，可列举出被碳原子数1～4的烷基取代的苯基(其中，不包括1，3，5-三甲基苯基)、被卤素原子取代的苯基、被可具有取代基的苯基取代的苯基、被可具有取代基的嘧啶基取代的苯基、被可具有取代基的噻唑基取代的苯基、被吡啶基取代的苯基或被菲基取代的苯基等。以下，进一步列举出具体的例子，但本发明并不限定于这些例子。
作为被碳原子数1～4的烷基取代的苯基，可列举出对甲苯基、间甲苯基、邻甲苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2，4-二乙基苯基、3，5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2，4-二丙基苯基、3，5-二丙基苯基、2-异丙基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、2，4-二异丙基苯基、3，5-二异丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2，4-二丁基苯基、3，5-二丁基苯基、2-叔丁基苯基、3-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二-叔丁基苯基、3，5-二-叔丁基苯基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为被碳原子数1～4的烷基取代的苯基，优选对甲苯基、间甲苯基、邻甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-丁基苯基，在廉价的方面，进一步优选对甲苯基、间甲苯基。
作为被卤素原子取代的苯基，可列举出3-氯苯基、4-氯苯基、3，4-二氯苯基、3，5-二氯苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3，4-二溴苯基、3，5-二溴苯基等。在容易合成的方面，优选3-氯苯基。
作为被可具有取代基的苯基取代的苯基，可列举出4-联苯基、3-联苯基、2-联苯基、2-甲基联苯-4-基、3-甲基联苯-4-基、2’-甲基联苯-4-基、4’-甲基联苯-4-基、2，2’-二甲基联苯-4-基、2’，4’，6’-三甲基联苯-4-基、6-甲基联苯-3-基、5-甲基联苯-3-基、2’-甲基联苯-3-基、4’-甲基联苯-3-基、6，2’-二甲基联苯-3-基、2’，4’，6’-三甲基联苯-3-基、5-甲基联苯-2-基、6-甲基联苯-2-基、2’-甲基联苯-2-基、4’-甲基联苯-2-基、6，2’-二甲基联苯-2-基、2’，4’，6’-三甲基联苯-2-基、2-三氟甲基联苯-4-基、3-三氟甲基联苯-4-基、2’-三氟甲基联苯-4-基、4’-三氟甲基联苯-4-基、6-三氟甲基联苯-3-基、5-三氟甲基联苯-3-基、2’-三氟甲基联苯-3-基、4’-三氟甲基联苯-3-基、5-三氟甲基联苯-2-基、6-三氟甲基联苯-2-基、2’-三氟甲基联苯-2-基、4’-三氟甲基联苯-2-基、3-乙基联苯-4-基、4’-乙基联苯-4-基、2’，4’，6’-三乙基联苯-4-基、6-乙基联苯-3-基、4’-乙基联苯-3-基、5-乙基联苯-2-基、4’-乙基联苯-2-基、2’，4’，6’-三乙基联苯-2-基、3-丙基联苯-4-基、4’-丙基联苯-4-基、2’，4’，6’-三丙基联苯-4-基、6-丙基联苯-3-基、4’-丙基联苯-3-基、5-丙基联苯-2-基、4’-丙基联苯-2-基、2’，4’，6’-三丙基联苯-2-基、3-异丙基联苯-4-基、4’-异丙基联苯-4-基、2’，4’，6’-三异丙基联苯-4-基、6-异丙基联苯-3-基、4’-异丙基联苯-3-基、5-异丙基联苯-2-基、4’-异丙基联苯-2-基、2’，4’，6’-三异丙基联苯-2-基、3-丁基联苯-4-基、4’-丁基联苯-4-基、2’，4’，6’-三丁基联苯-4-基、6-丁基联苯-3-基、4’-丁基联苯-3-基、5-丁基联苯-2-基、4’-丁基联苯-2-基、2’，4’，6’-三丁基联苯-2-基、3-叔丁基联苯-4-基、4’-叔丁基联苯-4-基、2’，4’，6’-三-叔丁基联苯-4-基、6-叔丁基联苯-3-基、4’-叔丁基联苯-3-基、5-叔丁基联苯-2-基、4’-叔丁基联苯-2-基、2’，4’，6’-三-叔丁基联苯-2-基、1，1’:4’，1”-三联苯-3-基、1，1’:4’，1”-三联苯-4-基、1，1’:3’，1”-三联苯-3-基、1，1’:3’，1”-三联苯-4-基、1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基、1，1’:2’，1”-三联苯-3-基、1，1’:2’，1”-三联苯-4-基、1，1’:2’，1”-三联苯-4’-基、2’-(2-吡啶基)联苯-2-基、3’-(2-吡啶基)联苯-2-基、4’-(2-吡啶基)联苯-2-基、2’-(3-吡啶基)联苯-2-基、3’-(3-吡啶基)联苯-2-基、4’-(3-吡啶基)联苯-2-基、2’-(4-吡啶基)联苯-2-基、3’-(4-吡啶基)联苯-2-基、4’-(4-吡啶基)联苯-2-基、2’-(2-吡啶基)联苯-3-基、3’-(2-吡啶基)联苯-3-基、4’-(2-吡啶基)联苯-3-基、2’-(3-吡啶基)联苯-3-基、3’-(3-吡啶基)联苯-3-基、4’-(3-吡啶基)联苯-3-基、2’-(4-吡啶基)联苯-3-基、3’-(4-吡啶基)联苯-3-基、4’-(4-吡啶基)联苯-3-基、2’-(2-吡啶基)联苯-4-基、3’-(2-吡啶基)联苯-4-基、4’-(2-吡啶基)联苯-4-基、2’-(3-吡啶基)联苯-4-基、3’-(3-吡啶基)联苯-4-基、4’-(3-吡啶基)联苯-4-基、2’-(4-吡啶基)联苯-4-基、3’-(4-吡啶基)联苯-4-基、4’-(4-吡啶基)联苯-4-基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为被可具有取代基的苯基取代的苯基，优选2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基、2’-(2-吡啶基)联苯-3-基、3’-(2-吡啶基)联苯-3-基、4’-(2-吡啶基)联苯-3-基，在容易合成的方面，进一步优选3-联苯基、3’-(2-吡啶基)联苯-3-基。
作为被可具有取代基的嘧啶基取代的苯基，可列举出2-(2-嘧啶基)苯基、3-(2-嘧啶基)苯基、4-(2-嘧啶基)苯基、2-(4-嘧啶基)苯基、3-(4-嘧啶基)苯基、4-(4-嘧啶基)苯基、2-(5-嘧啶基)苯基、3-(5-嘧啶基)苯基、4-(5-嘧啶基)苯基、2-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、4-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、2-(4，6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、3-(4，6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、4-(4，6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、3-[4，6-二对甲苯基嘧啶-2-基]苯基、4-[4，6-二间甲苯基嘧啶-2-基]苯基、3-[4，6-双(3，5-二甲基苯基)嘧啶-2-基]苯基、4-[4，6-双(2，6-二甲基苯基)嘧啶-2-基]苯基、3-[4，6-双(2-联苯基)嘧啶-2-基]苯基、4-[4，6-双(3-联苯基)嘧啶-2-基]苯基、3-[4，6-二(2-萘基)嘧啶-2-基]苯基、4-[4，6-二(9-蒽基)嘧啶-2-基]苯基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为被可具有取代基的嘧啶基取代的苯基，优选4-(2-嘧啶基)苯基、4-(5-嘧啶基)苯基、3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、4-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、3-(4，6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、4-(4，6-二苯基嘧啶-2-基)苯基，在容易合成的方面，进一步优选4-(2-嘧啶基)苯基、4-(5-嘧啶基)苯基。
作为被可具有取代基的噻唑基取代的苯基，可列举出2-(2-噻唑基)苯基、3-(2-噻唑基)苯基、4-(2-噻唑基)苯基、2-(4-噻唑基)苯基、3-(4-噻唑基)苯基、4-(4-噻唑基)苯基、2-(5-噻唑基)苯基、3-(5-噻唑基)苯基、4-(5-噻唑基)苯基、3-(2-甲基噻唑-4-基)苯基、4-(2-甲基噻唑-5-基)苯基、2-(4，5-二甲基噻唑-2-基)苯基、3-(4，5-二甲基噻唑-2-基)苯基、4-(4，5-二甲基噻唑-2-基)苯基、2-(2-苯基噻唑-4-基)苯基、3-(2-苯基噻唑-4-基)苯基、4-(2-苯基噻唑-4-基)苯基、4-(2-苯基噻唑-5-基)苯基、2-(4，5-二苯基噻唑-2-基)苯基、3-(4，5-二苯基噻唑-2-基)苯基、4-(4，5-二苯基噻唑-2-基)苯基、2-(2-苯并噻唑基)苯基、3-(2-苯并噻唑基)苯基、4-(2-苯并噻唑基)苯基、3-(2-萘并噻唑基)苯基、4-(2-萘并噻唑基)苯基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为被可具有取代基的噻唑基取代的苯基，优选3-(4，5-二苯基噻唑-2-基)苯基、4-(4，5-二苯基噻唑-2-基)苯基、4-(2-苯并噻唑基)苯基，在容易合成的方面，进一步优选4-(2-苯并噻唑基)苯基。
作为被吡啶基取代的苯基，可列举出2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、2-(3-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、2-(4-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基、4-苯基-2-(2-吡啶基)苯基、5-苯基-2-(2-吡啶基)苯基、4-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、6-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、3-苯基-4-(2-吡啶基)苯基、3-苯基-2-(3-吡啶基)苯基、4-苯基-2-(3-吡啶基)苯基、4-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、6-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、2-苯基-4-(3-吡啶基)苯基、4-苯基-2-(4-吡啶基)苯基、4-苯基-3-(4-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(4-吡啶基)苯基、3-苯基-4-(4-吡啶基)苯基、3，4-二(2-吡啶基)苯基、3，4-二(3-吡啶基)苯基、3，4-二(4-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)-4-(3-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)-4-(4-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)-4-(2-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)-4-(2-吡啶基)苯基、3，5-二(2-吡啶基)苯基、3，5-二(3-吡啶基)苯基、3，5-二(4-吡啶基)苯基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为被吡啶基取代的苯基，可列举出2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(4-吡啶基)苯基、3，5-二(2-吡啶基)苯基，在容易合成的方面，进一步优选2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基。
作为被菲咯啉基取代的苯基，可列举出2-(2-菲咯啉基)苯基、3-(2-菲咯啉基)苯基、4-(2-菲咯啉基)苯基、2-(3-菲咯啉基)苯基、3-(3-菲咯啉基)苯基、4-(3-菲咯啉基)苯基、2-(4-菲咯啉基)苯基、3-(4-菲咯啉基)苯基、4-(4-菲咯啉基)苯基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为被菲咯啉基取代的苯基，优选3-(2-菲咯啉基)苯基、4-(2-菲咯啉基)苯基、3-(3-菲咯啉基)苯基、4-(3-菲咯啉基)苯基，在容易合成的方面，进一步优选4-(2-菲咯啉基)苯基。
通式(2)中，作为Ar2所示的不含16族元素的稠环苯基，必须在其环结构上不含氧原子及硫原子等元素周期表16族元素，可列举出1-萘基、2-萘基、2-蒽基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、1-芘基、2-芘基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基等。
在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，作为稠环苯基，优选2-萘基、9-蒽基、3-菲基、6-喹啉基，在容易合成的方面，进一步优选6-喹啉基。
通式(3)中，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基。
通式(3)中，作为Ar4所示的可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基，可列举出可被取代的萘基、可被取代的蒽基、可被取代的菲基、可被取代的芴基、可被取代的苯并芴基、可被取代的芘基、可被取代的三亚苯基等。
作为Ar4所示的可被取代的萘基，除了1-萘基、2-萘基以外，还可列举出4-甲基萘-1-基、4-三氟甲基萘-1-基、4-乙基萘-1-基、4-丙基萘-1-基、4-丁基萘-1-基、4-叔丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-三氟甲基萘-1-基、5-乙基萘-1-基、5-丙基萘-1-基、5-丁基萘-1-基、5-叔丁基萘-1-基、6-甲基萘-2-基、6-三氟甲基萘-2-基、6-乙基萘-2-基、6-丙基萘-2-基、6-丁基萘-2-基、6-叔丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基、7-三氟甲基萘-2-基、7-乙基萘-2-基、7-丙基萘-2-基、7-丁基萘-2-基、7-叔丁基萘-2-基等被碳原子数1～4的烷基取代的萘基。在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，优选1-萘基、4-甲基萘-1-基、4-叔丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-叔丁基萘-1-基、2-萘基、6-甲基萘-2-基、6-叔丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基或7-叔丁基萘-2-基，在容易合成的方面，进一步优选1-萘基。
作为Ar4所示的可被取代的蒽基，除了1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基以外，还可列举出2-甲基蒽-1-基、3-甲基蒽-1-基、4-甲基蒽-1-基、9-甲基蒽-1-基、10-甲基蒽-1-基、2-苯基蒽-1-基、3-苯基蒽-1-基、4-苯基蒽-1-基、5-苯基蒽-1-基、6-苯基蒽-1-基、7-苯基蒽-1-基、8-苯基蒽-1-基、9-苯基蒽-1-基、10-苯基蒽-1-基、1-甲基蒽-2-基、3-甲基蒽-2-基、4-甲基蒽-2-基、9-甲基蒽-2-基、10-甲基蒽-2-基、1-苯基蒽-2-基、3-苯基蒽-2-基、4-苯基蒽-2-基、5-苯基蒽-2-基、6-苯基蒽-2-基、7-苯基蒽-2-基、8-苯基蒽-2-基、9-苯基蒽-2-基、10-苯基蒽-2-基、2-甲基蒽-9-基、3-甲基蒽-9-基、4-甲基蒽-9-基、10-甲基蒽-9-基、2-苯基蒽-9-基、3-苯基蒽-9-基、4-苯基蒽-9-基、5-苯基蒽-9-基、6-苯基蒽-9-基、7-苯基蒽-9-基、8-苯基蒽-9-基、10-苯基蒽-9-基等被碳原子数1～4的烷基或苯基取代的蒽基，在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，优选1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、10-苯基蒽-9-基，在容易合成的方面，进一步优选9-蒽基。
作为Ar4所示的可被取代的菲基，除了1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基以外，还可列举出2-苯基菲-1-基、3-苯基菲-1-基、4-苯基菲-1-基、9-苯基菲-1-基、1-苯基菲-2-基、3-苯基菲-2-基、4-苯基菲-2-基、9-苯基菲-2-基、1-苯基菲-3-基、2-苯基菲-3-基、4-苯基菲-3-基、9-苯基菲-3-基、1-苯基菲-4-基、2-苯基菲-4-基、3-苯基菲-4-基、9-苯基菲-4-基、9-菲基、1-苯基菲-9-基、2-苯基菲-9-基、3-苯基菲-9-基、4-苯基菲-9-基等被碳原子数1～4的烷基或苯基取代的菲基，在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，优选1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基，在容易合成的方面，进一步优选9-菲基。
作为Ar4所示的可被取代的芴基，可列举出9，9-二甲基芴-1-基、9，9-二甲基芴-2-基、9，9-二甲基芴-3-基、9，9-二甲基芴-4-基、9，9-二苯基芴-1-基、9，9-二苯基芴-2-基、9，9-二苯基芴-3-基、9，9-二苯基芴-4-基等被碳原子数1～4的烷基或苯基取代的芴基，在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，优选9，9-二甲基芴-2-基、9，9-二甲基芴-3-基、9，9-二苯基芴-2-基，在容易合成的方面，进一步优选9，9-二甲基芴-2-基。
作为Ar4所示的可被取代的苯并芴基，可列举出9，9-二甲基苯并[a]芴-3-基、9，9-二甲基苯并[a]芴-4-基、9，9-二甲基苯并[a]芴-5-基、9，9-二甲基苯并[a]芴-6-基、9，9-二甲基苯并[a]芴-7-基、9，9-二甲基苯并[a]芴-8-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-1-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-4-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-5-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-6-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-7-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-8-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-1-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-2-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-5-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-6-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-7-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-8-基、9，9-二苯基苯并[a]芴-3-基、9，9-二苯基苯并[a]芴-4-基、9，9-二苯基苯并[a]芴-5-基、9，9-二苯基苯并[a]芴-6-基、9，9-二苯基苯并[a]芴-7-基、9，9-二苯基苯并[a]芴-8-基、9，9-二苯基苯并[b]芴-1-基、9，9-二苯基苯并[b]芴-4-基、9，9-二苯基苯并[b]芴-5-基、9，9-二苯基苯并[b]芴-6-基、9，9-二苯基苯并[b]芴-7-基、9，9-二苯基苯并[b]芴-8-基、9，9-二苯基苯并[c]芴-1-基、9，9-二苯基苯并[c]芴-2-基、9，9-二苯基苯并[c]芴-5-基、9，9-二苯基苯并[c]芴-6-基、9，9-二苯基苯并[c]芴-7-基、9，9-二苯基苯并[c]芴-8-基等被碳原子数1～4的烷基或苯基取代的苯并芴基，在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，优选9，9-二甲基苯并[a]芴-6-基、9，9-二甲基苯并[a]芴-7-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-6-基、9，9-二甲基苯并[b]芴-7-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-2-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-6-基、9，9-二甲基苯并[c]芴-7-基，在容易合成的方面，进一步优选9，9-二甲基苯并[c]芴-2-基。
作为Ar4所示的可被取代的芘基，可列举出1-芘基、6-苯基芘-1-基、7-苯基芘-1-基、8-苯基芘-1-基、2-芘基、6-苯基芘-2-基、7-苯基芘-2-基、8-苯基芘-2-基等，在作为有机电致发光器件用材料的性能良好的方面，优选1-芘基、2-芘基，在容易合成的方面，进一步优选2-芘基。
作为Ar4所示的可被取代的三亚苯基，可列举出1-三亚苯基、2-三亚苯基等。
通式(3)及(11)中，X表示亚苯基或亚吡啶基。
通式(11)所示的化合物例如可以采用日本特开2008-280330号公报(0061)～(0076)中公开的方法来制造。作为化合物(11)，可例示出下面的11-1～11-79所示的化合物，但本发明并不限定于这些化合物。
[化学式26]
Figure BDA0000156283600000271
Figure BDA0000156283600000281
Figure BDA0000156283600000291
Figure BDA0000156283600000301
Figure BDA0000156283600000311
作为下述通式(13a)所示的本发明的环状吖嗪衍生物(1c)中的苯环上的取代基的例子，可例示出下面的13a-1～13a-19，但本发明并不限定于此。
〔式中，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基。Z3表示碳原子或氮原子。其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基。〕
Figure BDA0000156283600000321
作为M所示的金属基，只要是用于一般的偶联反应的金属基，则没有特别限制，可例示出Li、Na、MgCl、MgBr、MgI、CuCl、CuBr、CuI、AlCl2、AlBr2、Al(Me)2、Al(Et)2、Al(iBu)2、Sn(Me)3、Sn(Bu)3、ZnR2等，其中，作为ZnR2，可例示出ZnCl、ZnBr、ZnI等。
在反应收率良好的方面，作为金属基，优选ZnCl，更优选四甲基乙二胺配位的ZnCl(TMEDA)。
作为M所示的杂原子基，可例示出Si(Ph)3、SnF3、B(OR1)2等，作为B(OR1)2，可例示出B(OH)2、B(OMe)2、B(OiPr)2、B(OBu)2、B(OPh)2等。此外，作为2个R1成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环时的B(OR1)2的例子，可例示出下面的(I)～(VI)所示的基团，在收率良好的方面，优选(II)所示的基团。
Figure BDA0000156283600000331
接着对本发明的制造方法进行说明。
本发明的环状吖嗪衍生物(1a)可以通过下面的反应式所示的工序1来制造。
Figure BDA0000156283600000332
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。M表示金属基或杂原子基。〕
“工序1”是使化合物(6)根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下与化合物(7)反应，得到本发明的环状吖嗪衍生物(1a)的工序。该工序中，通过应用铃木-宫浦反应、根岸反应、玉尾-熊田反应、Stille反应等一般的偶联反应的反应条件，能够以良好的收率得到目标物。
作为可在“工序1”中使用的钯催化剂，可例示出氯化钯、乙酸钯、三氟乙酸钯、硝酸钯等盐。进而，还可例示出氯化-π-烯丙基钯二聚物、乙酰丙酮钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、双(三苯基膦)二氯化钯、四(三苯基膦)钯及(1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁)二氯化钯等络合物。其中，具有叔膦作为配体的钯络合物在反应收率良好的方面优选，在容易获得且反应收率良好的方面，特别优选具有三苯基膦作为配体的钯络合物。钯催化剂与化合物(6)的摩尔比优选为1∶200～1∶2，在反应收率良好的方面，进一步优选为1∶50～1∶10。
具有叔膦作为配体的钯络合物也可以在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为此时可使用的叔膦，可例示出三苯基膦、三甲基膦、三丁基膦、三(叔丁基)膦、三环己基膦、叔丁基二苯基膦、9，9-二甲基-4，5-双(二苯基膦基)呫吨、2-(二苯基膦基)-2’-(N，N-二甲基氨基)联苯、2-(二叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦基)联苯、双(二苯基膦基)甲烷、1，2-双(二苯基膦基)乙烷、1，3-双(二苯基膦基)丙烷、1，4-双(二苯基膦基)丁烷、1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁、三(2-呋喃基)膦、三(邻甲苯基)膦、三(2，5-二甲苯基)膦、(±)-2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联萘、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯等。在容易获得且反应收率良好的方面，优选三苯基膦。叔膦与钯盐或络合物的摩尔比优选为1∶10～10∶1，在反应收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
“工序1”中使用的化合物(6)与化合物(7)的摩尔比优选为1∶2～5∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶2～2∶1。
“工序1”的反应在M为B(OR1)2的铃木-宫浦反应的情况下通过在碱的存在实施反应，能够提高收率。作为可在“工序1”中使用的碱，可例示出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯等，在收率良好的方面，优选碳酸铯。在收率良好的方面，碱与化合物(7)的摩尔比优选1∶2～10∶1，进一步优选1∶1～3∶1。
“工序1”的反应可以在溶剂中实施。作为可在“工序1”中使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用甲苯或四氢呋喃。
“工序1”可以在从0℃～150℃适当选择的温度下实施，在收率良好的方面，优选在40℃～110℃下进行。
本发明的环状吖嗪衍生物(1a)通过在“工序1”的结束后进行通常的处理而得到。根据需要，也可以通过重结晶、柱层析或升华等进行纯化。
此外，本发明的环状吖嗪衍生物(1a)也可以通过下面的反应式所示的工序来制造。
[化学式35]
Figure BDA0000156283600000361
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基。其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同。各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。〕
“工序2”是使化合物(8)在钯催化剂及碱的存在下与化合物(9)反应而得到本发明的环状吖嗪衍生物(1a)的工序。该工序中，通过应用一般的铃木-宫浦反应的反应条件，能够以良好的收率得到目标物。
作为可在“工序2”中使用的钯催化剂，可例示出“工序1”中例示的钯盐及络合物。其中，具有叔膦作为配体的钯络合物在反应收率良好的方面优选，在容易获得且反应收率良好的方面，特别优选具有三苯基膦作为配体的钯络合物。钯催化剂与化合物(8)的摩尔比优选1∶200～1∶2，在反应收率良好的方面，进一步优选1∶50～1∶10。
具有叔膦作为配体的钯络合物也可以在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为可在此时使用的叔膦，可例示出“工序1”中例示的叔膦。其中，在容易获得且反应收率良好的方面，优选三苯基膦。叔膦与钯盐或络合物的摩尔比优选1∶10～10∶1，在反应收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
“工序2”必须在碱的存在下实施。作为可在“工序2”中使用的碱，可例示出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯等，在收率良好的方面，优选碳酸铯。碱与化合物(8)的摩尔比优选1∶2～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶1～4∶1。
“工序2”中使用的化合物(8)与化合物(9)的摩尔比优选1∶10～2∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶2～1∶4。
“工序2”的反应可以在溶剂中实施。作为可在“工序2”中使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用甲苯及水的混合溶剂。
“工序2”可以在从0℃～150℃中适当选择的温度下实施，在收率良好的方面，进一步优选在40℃～110℃下进行。
本发明的环状吖嗪衍生物(1a)可通过在“工序2”的结束后进行通常的处理而得到。根据需要，也可以通过重结晶、柱层析或升华等进行纯化。
作为制造本发明的环状吖嗪衍生物(1a)的“工序2”的原料的化合物(8)例如可通过下面的反应式所示的方法来制造。
Figure BDA0000156283600000371
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同。各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
“工序3”是通过使化合物(6)在碱及钯催化剂的存在下与通式(16)所示的硼烷化合物或通式(17)所示的二硼化物反应来制造“工序2”中使用的化合物(8)的工序。该工序中，例如通过应用“The Journal of Organic Chemistry，60卷，7508-7510，1995年”或“Journal of Organic Chemistry，65卷，164-168，2000年”中公开的反应条件，能够以良好的反应收率得到目标物。
作为可在“工序3”中使用的钯催化剂，可例示出与“工序1”中例示的钯盐或络合物同样的物质。其中，具有叔膦作为配体的钯络合物在反应收率良好的方面优选，在容易获得且反应收率良好的方面，特别优选具有三苯基膦作为配体的钯络合物。钯催化剂与化合物(6)的摩尔比优选1∶200～1∶2，在反应收率良好的方面，进一步优选1∶50～1∶10。
具有叔膦作为配体的钯络合物也可以在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为此时可使用的叔膦，可例示出“工序1”中例示的叔膦。其中，在容易获得且反应收率良好的方面，优选三苯基膦。叔膦与钯盐或络合物的摩尔比优选1∶10～10∶1，在反应收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
“工序3”的反应必须在碱的存在下实施。作为可在“工序3”中使用的碱，可例示出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯等，在收率良好的方面，优选碳酸铯。碱与化合物(6)的摩尔比优选1∶2～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选2∶1～4∶1。
“工序3”中使用的硼烷化合物(16)或二硼化物(17)与化合物(6)的摩尔比优选1∶1～5∶1，在反应收率良好的方面，进一步优选2∶1～3∶1。
“工序3”的反应可以在溶剂中实施。作为可在“工序3”中使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用四氢呋喃。
“工序3”可以在从0℃～150℃中适当选择的温度下实施，在收率良好的方面，进一步优选在40℃～80℃下进行。
本工序中得到的化合物(8)可以在反应后分离，也可以不进行分离而供于“工序2”。
本发明的环状吖嗪衍生物(1b)可以通过下面的反应式所示的工序来制造。
Figure BDA0000156283600000391
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。Z1表示碳原子或氮原子。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基。X表示亚苯基或亚吡啶基。p表示0～2的整数。p为2时，X可以相同或不同。M表示金属基或杂原子基。〕
“工序4”是使化合物(10)根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下与化合物(11)反应而得到本发明的环状吖嗪衍生物(1b)的工序。该工序中，通过应用铃木-宫浦反应、根岸反应、玉尾-熊田反应、Stille反应等一般的偶联反应的反应条件，能够以良好的收率得到目标物。
作为可在“工序4”中使用的钯催化剂，可例示出与“工序1”中例示的钯盐或络合物同样的物质。其中，具有叔膦作为配体的钯络合物在反应收率良好的方面优选，在容易获得且反应收率良好的方面，特别优选具有三苯基膦作为配体的钯络合物。
具有叔膦作为配体的钯络合物也可以在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为可在此时使用的叔膦，可例示出“工序1”中例示的叔膦。在容易获得且反应收率良好的方面，优选三苯基膦。叔膦与钯盐或络合物的摩尔比优选1∶10～10∶1，在反应收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
作为可在“工序4”中使用的碱，可例示出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯等，在收率良好的方面，优选碳酸铯。碱与化合物(11)的摩尔比优选1∶2～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶1～3∶1。
“工序4”中使用的化合物(10)与化合物(11)的摩尔比优选1∶2～5∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶2～2∶1。
作为可在“工序4”中使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用甲苯及乙醇的混合溶剂。
“工序4”可以在从0℃～150℃中适当选择的温度下实施，在收率良好的方面，进一步优选在40℃～80℃下进行。
本发明的环状吖嗪衍生物(1b)可通过在“工序4”的结束后进行通常的处理而得到。根据需要，也可以通过重结晶、柱层析或升华等进行纯化。
此外，用于制造本发明的环状吖嗪衍生物(1b)的化合物(10)可以通过下面的反应式所示的方法来制造。
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。Z1表示碳原子或氮原子。Y1及Y2表示氯原子、溴原子或碘原子。M表示金属基或杂原子基。〕
“工序5”是使化合物(18)根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下与化合物(19)反应而得到用于制造本发明的环状吖嗪衍生物(1b)的化合物(10)的工序。该工序中，通过应用铃木-宫浦反应、根岸反应、玉尾-熊田反应、Stille反应等一般的偶联反应的反应条件，能够以良好的收率得到目标物。作为可在“工序5”中使用的钯催化剂，可例示出与“工序1”中例示的钯盐或络合物同样的物质。其中，具有叔膦作为配体的钯络合物在反应收率良好的方面进一步优选，在容易获得且反应收率良好的方面，特别优选具有三苯基膦作为配体的钯络合物。
具有叔膦作为配体的钯络合物也可以在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为可在此时使用的叔膦，可例示出与“工序1”中例示的叔膦同样的物质。在容易获得且反应收率良好的方面，优选三苯基膦。叔膦与钯盐或络合物的摩尔比优选1∶10～10∶1，在反应收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
作为可在“工序5”中使用的碱，可例示出与“工序1”中例示的碱同样的物质，在收率良好的方面，优选碳酸钾。碱与化合物(19)的摩尔比优选1∶1～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选2∶1～3∶1。
“工序5”中使用的化合物(18)与化合物(19)的摩尔比优选1∶2～5∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶2～2∶1。
作为可在“工序5”中使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用甲苯及乙醇的混合溶剂。
“工序5”可以在从0℃～150℃中适当选择的温度下实施，在收率良好的方面，进一步优选在40℃～80℃下进行。
化合物(10)可通过在“工序5”的结束后进行通常的处理而得到。根据需要，也可以通过重结晶、柱层析或升华等进行纯化，但也可以不分离而供于“工序4”。
本发明的环状吖嗪衍生物(1c)可以通过下面的反应式所示的方法来制造。
Figure BDA0000156283600000421
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Z2表示碳原子或氮原子。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同。各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基。Z3表示碳原子或氮原子。其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
化合物(13)例如可以采用“DaltonTrans.，4659-4665，2007年”或日本特开2002-363161号公报中公开的方法、或者实验例-42或43所示的方法来制造。作为化合物(13)的例子，可例示出下面的13-1～13-19〔式中，Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕，但本发明并不限定于此。
[化学式40]
Figure BDA0000156283600000441
“工序6”是使化合物(12)在碱及钯催化剂的存在下与化合物(13)反应而制造本发明的环状吖嗪衍生物(1c)的工序。该工序中，通过应用一般的铃木-宫浦反应的反应条件，能够以良好的收率得到目标物。
作为可在“工序6”中使用的钯催化剂，可例示出与“工序1”中例示的钯盐或络合物同样的物质。其中，具有叔膦作为配体的钯络合物在收率良好的方面优选。在容易获得且收率良好的方面，进一步优选具有三苯基膦作为配体的钯络合物。“工序6”中使用的钯催化剂的量只要是所谓的催化量就没有特别限制，在收率良好的方面，钯催化剂与化合物(12)的摩尔比优选1∶50～1∶10。
另外，这些具有叔膦作为配体的钯络合物也可以在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为可在此时使用的叔膦，可例示出与“工序1”中例示的叔膦同样的物质。在容易获得且收率良好的方面，优选三苯基膦。叔膦与钯盐或络合物的摩尔比优选1∶10～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
“工序6”的反应必须在碱的存在下实施。作为可使用的碱，可例示出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、乙酸钾、乙酸钠、磷酸钾、磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯等，在收率良好的方面，优选碳酸钠。碱与化合物(12)的摩尔比没有特别限制，优选1∶2～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶1～3∶1。
“工序6”中使用的化合物(13)与化合物(12)的摩尔比没有特别限制，优选1∶1～5∶1，在收率良好的方面，进一步优选2∶1～3∶1。
“工序6”的反应可以在溶剂中实施。作为可使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用甲苯及水的混合溶剂。
本发明的环状吖嗪衍生物(1c)可以通过在“工序6”的结束后进行通常的处理而得到。根据需要，也可以通过重结晶、柱层析或升华等进行纯化。
作为制造本发明的环状吖嗪衍生物(1c)的“工序6”的原料的化合物(12)可以像例如实验例-34～36所示那样通过下面的反应式所示的方法来制造。
Figure BDA0000156283600000461
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Z2表示碳原子或氮原子。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同。各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
化合物(20)可以通过例如实验例-37～42所示的方法来制造。
“工序7”是通过使化合物(20)在碱及钯催化剂的存在下与硼烷化合物(16)或二硼化物(17)反应来制造“工序6”中使用的化合物(12)的工序。该工序中，例如通过应用“The Journalof Organic Chemistry，60卷，7508-7510，1995年”或“Journal ofOrganic Chemistry，65卷，164-168，2000年”中公开的反应条件，能够以良好的收率得到目标物。
作为可在“工序7”中使用的钯催化剂，可例示出与“工序1”中例示的钯盐或络合物同样的物质。其中，具有叔膦作为配体的钯络合物在收率良好的方面优选。在容易获得且收率良好的方面，特别优选具有三苯基膦作为配体的钯络合物。“工序7”中使用的钯催化剂的量只要是所谓的催化量就没有特别限制，在收率良好的方面，钯催化剂与化合物(20)的摩尔比优选1∶50～1∶10。
另外，具有叔膦作为配体的钯络合物也可以在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为叔膦，可例示出“工序1”中例示的叔膦。其中，在容易获得的方面，优选三苯基膦。“工序7”中使用的叔膦与钯盐或络合物的摩尔比没有特别限制，优选1∶10～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
“工序7”必须在碱的存在下实施。作为可使用的碱，可例示出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、乙酸钾、乙酸钠、磷酸钾、磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯等，在收率良好的方面，优选乙酸钾。碱与化合物(20)的摩尔比没有特别限制，优选1∶2～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶1～3∶1。
“工序7”中使用的硼烷化合物(16)或二硼化物(17)与化合物(20)的摩尔比没有特别限制，优选1∶1～5∶1，在收率良好的方面，进一步优选2∶1～3∶1。
“工序7”的反应可以在溶剂中实施。作为可使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1，4-二噁烷、甲苯、苯、二乙基醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用四氢呋喃或1，4-二噁烷。
本工序中得到的化合物(12)可以在反应后进行分离，也可以不进行分离而供于“工序6”中。
进而，本发明的环状吖嗪衍生物(1d)可以通过下面的反应式所示的方法来制造。
Figure BDA0000156283600000481
〔式中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同。各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环。Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。Y1表示氯原子、溴原子或碘原子。〕
作为通式(15)所示的化合物的优选例，可例示出下面的15-1～15-15的基本骨架，但本发明并不限定于此。
[化学式43]
Figure BDA0000156283600000491
“工序8”是使化合物(14)在碱及钯催化剂的存在下与化合物(15)反应来制造本发明的环状吖嗪衍生物(1d)的工序。该工序中，通过应用一般的铃木-宫浦反应的反应条件，能够以良好的收率得到目标物。
作为可在“工序8”中使用的钯催化剂，可例示出“工序1”中例示的钯催化剂。在容易获得且收率良好的方面，优选氯化钯、乙酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、双(三苯基膦)二氯化钯、四(三苯基膦)钯。
这些钯催化剂也可以通过在钯盐或络合物中添加叔膦而在反应体系中调制。作为能添加到钯盐或络合物中的叔膦，可例示出“工序1”中例示的叔膦，在容易获得且收率良好的方面，优选三苯基膦、三(叔丁基)膦、2-(二叔丁基膦基)联苯、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯。钯催化剂与化合物(14)的摩尔比优选1∶200～1∶2，在收率良好的方面，进一步优选1∶100～1∶10。叔膦与钯催化剂的摩尔比优选1∶10～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶2～5∶1。
作为可在“工序8”中使用的碱，可例示出“工序1”中例示的碱，在收率良好的方面，特别优选氢氧化钠。碱与化合物(14)的摩尔比优选1∶2～10∶1，在收率良好的方面，进一步优选1∶1～3∶1。
“工序8”中使用的化合物(15)与化合物(14)的摩尔比优选2∶1～5∶1，在收率良好的方面，进一步优选2∶1～3∶1。
作为可在“工序8”中使用的溶剂，可例示出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、甲苯、苯、二乙基醚或二甲苯等，也可以将它们适当组合使用。在收率良好的方面，优选使用四氢呋喃。
“工序8”的反应可以在从0℃～150℃中适当选择的温度下实施，在收率良好的方面，进一步优选在50℃～80℃下进行。
本发明的环状吖嗪衍生物(1d)可通过在“工序8”的结束后进行通常的处理而得到。根据需要，也可以通过重结晶、柱层析或升华等进行纯化。
接着，作为制造本发明的环状吖嗪衍生物(1d)的“工序8”的原料的化合物(14)可以按照“工序7”所示的方法来合成。
对由本发明的环状吖嗪衍生物(1)形成的有机电致发光器件用薄膜的制造方法没有特别限制，可以通过真空蒸镀法、旋涂法、喷墨法、流延法、浸渍法等调制所期望的薄膜。例如，在利用真空蒸镀法的成膜中，可以通过使用通用的真空蒸镀装置来进行。若考虑制作有机电致发光器件的制造周期时间、制造成本，通过真空蒸镀法形成膜时的真空槽的真空度优选通过通常所采用的扩散泵、涡轮分子泵(Turbo Molecular Pump)、低温泵(cryopump)等能够达到的1×10-2～1×10-5Pa左右。蒸镀速度根据所形成的膜的厚度而异，优选0.005～1.0nm/秒。此外，本发明的环状吖嗪衍生物(1)由于对氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、乙酸乙酯或四氢呋喃等的溶解度高，所以也可以通过使用通用的装置的旋涂法、喷墨法、流延法或浸渍法等来成膜。
实施例
以下，列举出实验例及试验例对本发明进行更详细说明，但本发明并不限定于此。
实验例-1
Figure BDA0000156283600000511
在氩气流下，将2-(3，5-二氯苯基)-4，6-二苯基嘧啶(1.50g，3.98mmol)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(1.74g，8.75mmol)、碳酸铯(2.85g，8.75mmol)、乙酸钯(36mg，0.159mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(152mg，0.318mmol)悬浮到1，4-二噁烷(80mL)中，回流17小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：氯仿)进行纯化，得到目标物2-[4，4”-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量2.19g，收率90％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.19-7.23(m，2H)，7.53-7.50(m，6H)，7.70-7.79(m，4H)，7.88(d，J＝8.5Hz，4H)，8.01-8.02(m，2H)，8.11(d，J＝8.3Hz，4H)，8.25-8.29(m，4H)，8.68(d，J＝4.5Hz，2H)，8.95(d，J＝1.8Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ110.7(CH)，120.5(CH×2)，122.2(CH×2)，126.6(CH×2)，127.4(CH×4)，127.5(CH×4)，127.9(CH×4)，128.2(CH)，129.0(CH×4)，130.9(CH×2)，136.8(CH×2)，137.5(quart.×2)，138.7(quart.×2)，139.5(quart.)，141.6(quart.)，141.8(quart.)，149.9(CH×2)，157.1(quart.)，164.4(CH)，165.0(CH×2).
实验例-2
Figure BDA0000156283600000521
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基嘧啶(1.59g，3.43mmol)、2-[3-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]吡啶(2.02g，7.20mmol)、碳酸铯(2.34g，7.20mmol)、乙酸钯(31mg，0.1372mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(131mg，0.274mmol)悬浮到四氢呋喃(60mL)中，回流55小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：己烷/氯仿＝1/1)进行纯化，得到目标物2-[3，3”-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量1.69g，收率80％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.17-7.23(m，2H)，7.49-7.61」(m，8H)，7.68-7.83(m，6H)，7.98(t，J＝0.9Hz，1H)，8.02(s，1H)，8.04(t，J＝1.8Hz，2H)，8.24-8.28(m，4H)，8.33(t，J＝1.8Hz，2H)，8.65-8.68(m，2H)，8.93(d，J＝1.8Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ111.0(CH)，121.2(CH×2)，122.7(CH×2)，126.56(CH×2)，126.59(CH×2)，127.0(CH×2)，127.8(CH×4)，128.7(CH×2)，129.1(CH)，129.4(CH×4)，129.7(CH×2)，131.2(CH×2)，137.2(CH×2)，137.9(quart.×2)，140.0(quart.)，140.4(quart.×2)，142.3(quart.×2)，142.5(quart.×2)，150.1(CH×2)，157.8(quart.×2)，164.9(quart.)，165.3(quart.×2).
实验例-3
Figure BDA0000156283600000531
在氩气流下，将4，6-双(2-联苯基)-2-(3，5-二氯苯基)嘧啶(1.14g，2.15mmol)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.90g，4.52mmol)、碳酸铯(1.47g，4.52mmol)、乙酸钯(19mg，0.086mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(82mg，0.172mmol)悬浮到四氢呋喃(40mL)中，回流18小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：己烷/氯仿＝1/1)进行纯化，得到目标物4，6-双(2-联苯基)-2-[4，4”-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]嘧啶的白色固体(收量0.60g，收率37％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.04(s，1H)，7.22-7.36(m，10H)，7.45-7.59(m，8H)，7.80-7.89(m，8H)，7.96(t，J＝1.8Hz，1H)，8.18(d，J＝8.3Hz，4H)，8.25(d，J＝1.8Hz，2H)，8.78(bd，J＝4.8Hz，2H).
实验例-4
Figure BDA0000156283600000541
在氩气流下，将2-(3，5-二氯苯基)-4，6-二(2-吡啶基)嘧啶(0.50g、1.32mmol)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.55g，2.76mmol)、碳酸铯(0.90g，2.77mmol)、乙酸钯(24mg，0.106mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(101mg，0.211mmol)悬浮到四氢呋喃(30mL)中，回流17小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：氯仿)进行纯化，得到目标物2-[4，4”-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二(2-吡啶基)嘧啶的白色固体(收量0.46g，收率56％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.17-7.26(m，2H)，7.40(ddd，J＝7.5Hz，4.8Hz，1.0Hz，2H)，7.69-7.78(m，4H)，7.83-7.89(m，6H)，8.00(t，J＝1.6Hz，1H)，8.12(d，J＝8.3Hz，4H)，8.67-8.70(m，4H)，8.74(d，J＝4.0Hz，2H)，8.94(d，J＝1.8Hz，2H)，9.31(s，1H).
13C-NMR(CDCl3)：δ112.0(CH)，120.6(CH×2，CH×2)，122.0(CH×2)，122.3(CH×2)，125.4(CH×2)，126.5(CH×4)，127.5(CH×4)，127.9(CH)，136.9(CH×2)，137.1(CH×2)，138.7(quart.×2)，139.2(quart.)、141.7(quart.×2)，141.8(quart.×2)，149.7(CH×2)，149.8(CH×2)，154.7(quart.×2)，157.1(quart.×2)，163.9(quart.)，164.5(quart.×2).
实验例-5
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二-对甲苯基-嘧啶(0.40g，0.81mmol)、4-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]吡啶(0.48g，1.70mmol)、碳酸铯(0.55g，1.70mmol)、乙酸钯(7mg，0.032mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(31mg，0.065mmol)悬浮到四氢呋喃(20mL)中，回流87小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：氯仿/甲醇＝100/1)进行纯化，得到目标物2-[4，4”-二(4-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二-对甲苯基嘧啶的白色固体(收量0.30g，收率58％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.50(s，6H)，7.41(d，J＝8.0Hz，4H)，7.63(dd，J＝4.5Hz，1.5Hz，4H)，7.84(d，J＝8.3Hz，4H)，7.95(d，J＝8.3Hz，4H)，8.03(t，J＝1.8Hz，1H)，8.05(s，1H)，8.24(d，J＝8.0Hz，4H)，8.73(dd，J＝4.5Hz，1.5Hz，4H)，9.02(d，J＝1.8Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ21.6(CH3)，31.0(CH3)，110.1(CH)，121.5(CH×4)，126.7(CH×2)，127.3(CH×4)，127.5(CH×4)，128.2(CH×4)，129.7(CH×4)，134.7(quart.×2)，137.3(quart.×2)，139.9(quart.)，141.2(quart.×2)，141.3(quart.×2)，142.0(quart.×2)，147.9(quart.×2)，150.4(CH×4)，164.0(quart.)，164.7(quart.×2).
实验例-6
Figure BDA0000156283600000561
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二(2-萘基)嘧啶(0.50g，0.88mmol)、2-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，10-菲咯啉(0.95g，2.82mmol)、碳酸铯(0.63g，1.94mmol)、乙酸钯(8mg，0.035mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(34mg，0.070mmol)悬浮到甲苯(40mL)中，回流14小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：氯仿)进行纯化，得到目标物2-[4，4”-双(1，10-菲咯啉-2-基)-1，1’；3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二(2-萘基)嘧啶的黄色固体(收量0.25g，收率31％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.52-7.55(m，4H)，7.61(dd，J＝4.4Hz，0.3Hz，2H)，7.73-7.82(m，4H)，7.88-7.92(m，2H)，8.00-8.09(m，8H)，8.13(bs，1H)，8.12-8.24(m，4H)，8.31(d，J＝8.5Hz，2H)，8.34(s，1H)，8.46(d，J＝8.3Hz，2H)，8.53(d，J＝8.0Hz，4H)，8.85(bs，2H)，9.10(bs，2H)，9.23(d，J＝4.3Hz，2H).
实验例-7
在氩气流下，将2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二苯基嘧啶(0.18g，0.32mmol)、3-(4-溴苯基)吡啶(0.19g，0.82mmol)、碳酸铯(0.25g，0.76mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(23mg，0.033mmol)悬浮到四氢呋喃(10mL)中，回流12小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂：己烷/氯仿＝1/1)进行纯化，得到目标物2-[4，4”-二(3-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基}-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量77mg，收率39％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.30-7.35(m，2H)，7.39-7.50(m，6H)，7.67(d，J＝7.8Hz，4H)，7.84(d，J＝7.8Hz，4H)，7.86-7.93(m，2H)，7.98(s，1H)，8.22-8.24(m，5H)，8.55(d，J＝4.3Hz，2H)，8.88(bs，2H)，8.91(bs，2H).
实验例-8
Figure BDA0000156283600000581
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4-(2-萘基)-6-对甲苯基嘧啶(0.40g，0.75mmol)、5-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]嘧啶(0.47g，1.66mmol)、碳酸铯(0.54g，1.66mmol)、乙酸钯(7mg，0.030mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(29mg，0.060mmol)悬浮到四氢呋喃(15mL)中，回流15小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：己烷/氯仿＝1/1)进行纯化，得到目标物2-[4，4”-二(5-嘧啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4-(2-萘基)-6-对甲苯基嘧啶的白黄色固体(收量0.28g，收率54％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.40(s，3H)，7.32(d，J＝8.0Hz，2H)，7.46-7.54(m，2H)，7.68(d，J＝8.3Hz，4H)，7.83-7.97(m，8H)，8.08(s，1H)，8.17(d，J＝8.0Hz，2H)，8.33(dd，J＝8.8Hz，0.1Hz，1H)，8.68(bs，1H)，8.94(d，J＝1.5Hz，2H)，8.98(bs，4H)，9.12(bs，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ21.5(CH3)，110.7(CH)，124.3(CH)，126.7(CH)，126.8(CH)，127.3(CH×2，CH×2)，127.5(CH×4)，127.9(CH)，128.0(CH)，128.5(CH×4)，128.8(CH)，129.1(CH)，129.8(CH×2)，133.3(quart.)，133.5(quart.×2)，134.0(quart.×2)，134.6(quart.)，134.7(quart.)，134.9(quart.)，139.9(quart.)，141.1(quart.×2)，141.5(quart.)，141.9(quart.×2)，154.9(CH×4)，157.7(CH)，164.1(quart.)，154.8(quart.)，164.9(quart.).
实验例-9
Figure BDA0000156283600000591
在氩气流下，将2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二苯基嘧啶(0.15g，0.26mmol)、2-(4-溴苯基)-1，3-苯并噻唑(0.19g，0.66mmol)、四(三苯基膦)钯(77mg，0.066mmol)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(3mL)和甲苯(6mL)中，回流24小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂：氯仿/甲醇＝100/1)进行纯化，得到目标物2-[4，4”-二(2-苯并噻唑基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量0.12g，收率65％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.30-7.36(m，2H)，7.42-7.56(m，8H)，7.78-7.87(m，6H)，7.95-7.97(m，1H)，7.99(s，1H)，8.04(d，J＝7.8Hz，2H)，8.18(d，J＝8.3Hz，4H)，8.22-8.26(m，4H)，8.94(d，J＝1.8Hz，2H).
实验例-10
[化学式53]
在氩气流下，将6-溴喹啉(0.34g，1.62mmol)溶解到四氢呋喃(7mL)中，在-78℃下滴加含有丁基锂(1.63mmol)的己烷溶液(1.03mL)。将混合物在-78℃下搅拌30分钟后，添加(四甲基乙二胺)二氯化锌(0.41g，1.63mmol)，升温至室温后搅拌1小时。向该混合物中添加2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二-对甲苯基嘧啶(0.20g，0.41mmol)、四(三苯基膦)钯(19mg，0.016mmol)、四氢呋喃(3mL)并使其悬浮，在加热回流下搅拌17小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂：己烷/氯仿＝1/1)进行纯化，得到目标物2-[3，5-二(6-喹啉基)苯基]-4，6-二对甲苯基嘧啶的白色固体(收量0.16g、收率65％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ2.49(s，6H)，7.33-7.38(m，2H)，7.41(d，J＝8.0Hz，4H)，8.03(t，J＝1.8Hz，1H)，8.05(s，1H)，8.09-8.34(m，8H)，8.24(d，J＝8.0Hz，4H)，8.92(dd，J＝4.3，1.5Hz，2H)，9.02(d，J＝1.8Hz，2H).
实验例-11
[化学式54]
Figure BDA0000156283600000611
在氩气流下，将2-(3，5-二氯苯基)-4，6-双[4-(3-吡啶基)苯基]嘧啶(0.45g，0.85mmol)、m-联苯基硼酸(0.37g，1.87mmol)、磷酸钾(0.39g，1.86mmol)、乙酸钯(8mg，0.034mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(32mg，0.068mmol)悬浮到四氢呋喃(20mL)中，回流66小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：氯仿)进行纯化，得到目标物4，6-双[4-(3-吡啶基)苯基]-2-(1，1’:3’，1”:3”，1”’:3”’，1””-五联苯-5”-基)嘧啶的白色固体(收量0.42g，收率64％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.28-7.44(m，8H)，7.51-7.66(m，8H)，7.71-7.75(m，6H)，7.89(t，J＝1.9Hz，2H)，7.91-7.94(m，2H)，7.98(t，J＝1.6Hz，1H)，8.08(s，1H)，8.38(d，J＝8.3Hz，4H)，8.58(dd，J＝4.8，1.5Hz，2H)，8.88(d，J＝2.3Hz，2H)，8.93(d，J＝1.8Hz，2H).
实验例-12
[化学式55]
Figure BDA0000156283600000621
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基嘧啶(5.00g，10.7mmol)、3-氯苯基硼酸(3.70g，23.6mmol)、碳酸铯(7.69g，23.6mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(300mg，0.43mmol)悬浮到四氢呋喃(100mL)中，回流15小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂：己烷/氯仿＝1/1)进行纯化，得到目标物2-(3，3”-二氯-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基)-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量3.58g，收率63％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.32-7.43(m，4H)，7.51-7.55(m，6H)，7.60(dt，J＝7.3Hz，1.5Hz，2H)，7.69(t，J＝1.5Hz，2H)，7.79(t，J＝1.8Hz，1H)，8.01(s，1H)，8.22-8.26(m，4H)，8.84(d，J＝1.8Hz，2H).
实验例-13
Figure BDA0000156283600000622
在氩气流下，将2-(3，3”-二氯-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基)-4，6-二苯基嘧啶(0.50g，0.94mmol)、2-苯并呋喃基硼酸(0.67g，4.16mmol)、碳酸铯(1.35g，4.16mmol)、乙酸钯(8mg，0.038mmol)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(36mg，0.075mmol)悬浮到1，4-二噁烷(20mL)中，回流14小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶1)进行纯化，得到目标物2-[3，3”-二(2-苯并呋喃基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量0.16g，收率25％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.09(s，2H)，7.15-7.27(m，4H)，7.48-7.59(m，12H)，7.74(bd，J＝7.7Hz，2H)，7.87(bd，J＝7.8Hz，2H)，8.01(t，J＝1.8Hz，1H)，8.03(s，1H)，8.23-8.30(m，6H)，8.96(d，J＝1.8Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ101.9(CH×2)，110.8(CH)，111.3(CH×2)，121.0(CH×2)，123.0(CH×2)，124.1(CH×2)，124.2(CH×2)，124.5(CH×2)，126.8(CH×2)，127.4(CH×4)，127.9(CH×2)，128.6(CH)，129.1(CH×4)，129.3(quart.×2)，129.4(CH×2)，131.0(CH×2)，131.2(quart.×2)，137.5(quart.×2)，139.6(quart.)，141.9(quart.×2)，142.0(quart.×2)，155.1(quart.×2)，155.9(quart.×2)，164.4(quart.)，165.0(quart.×2).
实验例-14
Figure BDA0000156283600000631
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基嘧啶(1.00g，2.15mmol)、联硼酸频那醇酯(1.20g，4.73mmol)、乙酸钾(0.70g，7.09mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(91mg，0.129mmol)悬浮到四氢呋喃(20mL)中，回流77小时。冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分后，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶1)进行纯化，得到目标物2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量0.68g，收率56％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.32(s，24H)，7.49-7.52(m，6H)，7.94(s，1H)，8.23-8.27(m，4H)，8.34(bs，1H)，9.09(d，J＝1.3Hz，2H).
实验例-15
Figure BDA0000156283600000641
在氩气流下，将9-菲硼酸(1.91g，8.56mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(4.00g，8.56mmol)、四(三苯基膦)钯(98.9mg，0.086mmol)悬浮到甲苯(320mL)及乙醇(40mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(25.7mL，25.7mmol)后，搅拌4小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(2.56g，12.8mmol)及1M的K2CO3(25.7mL，25.7mmol)后，升温至70℃，搅拌12小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量3.91g，收率64％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.31(d，J＝7.00Hz，1H)，7.58-7.65(m，8H)，7.70(t，J＝7.0Hz，1H)，7.76(t，J＝7.0Hz，2H)，7.82-7.87(m，2H)，7.93(s，1H)，7.99(d，J＝8.5Hz，2H)，8.02(d，J＝8.2Hz，1H)，8.06(d，J＝8.0Hz，1H)，8.12(s，1H)，8.23(d，J＝8.4Hz，2H)，8.78(d，J＝8.2Hz，1H)，8.82(d，J＝8.1Hz，4H)，8.89(d，J＝8.2Hz，1H)，8.98(s，1H)，9.21(s，1H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为133℃。
实验例-16
[化学式59]
Figure BDA0000156283600000661
在氩气流下，将9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)蒽(0.98g，3.21mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.50g，3.21mmol)、四(三苯基膦)钯(37.1mg，0.032mmol)悬浮到甲苯(100mL)及乙醇(20mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(9.63mL，9.63mmol)后，搅拌3小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.96g，4.82mmol)及1M的K2CO3(6.42mL，6.42mmol)后，升温至60℃，搅拌17小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物2-[5-(9-蒽基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.68g，收率33％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.34(brs，1H)，7.44(t，J＝7.6Hz，2H)，7.53-7.64(m，9H)，7.85-7.88(m，4H)，8.01(d，J＝7.6Hz，2H)，8.03(s，1H)，8.16(d，J＝8.5Hz，2H)，8.23(d，J＝8.3Hz，2H)，8.64(s，1H)，8.79(d，J＝5.6Hz，4H)，8.89(s，1H)，9.31(s，1H).
实验例-17
Figure BDA0000156283600000671
在氩气流下，将1-萘硼酸(0.37g，2.14mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.00g，2.14mmol)、四(三苯基膦)钯(24.7mg，0.021mmol)悬浮到甲苯(80mL)及乙醇(10mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(8.56mL，8.56mmol)后，搅拌3小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.64g，3.21mmol)后，升温至70℃，搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(1-萘基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.61g，收率49％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.32(t，J＝6.5Hz，1H)，7.53(t，J＝6.9Hz，1H)，7.57-7.68(m，10H)，7.83-7.87(m，2H)，7.98(d，J＝8.4Hz，2H)，8.00-8.05(m，2H)，8.07(s，1H)，8.23(d，J＝6.7Hz，2H)，7.79(d，J＝6.5Hz，1H)，8.82(d，J＝8.5Hz，4H)，8.93(s，1H)，9.18(s，1H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为107℃。
实验例-18
在氩气流下，将1-芘硼酸(0.53g，2.14mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.00g，2.14mmol)、四(三苯基膦)钯(24.7mg，0.0214mmol)悬浮到甲苯(80mL)及乙醇(10mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(8.56mL，8.56mmol)后，搅拌3小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.64g，3.21mmol)后，升温至70℃，搅拌3小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(1-芘基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.37g，收率26％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.35(brs，1H)，7.57-7.65(m，6H)，7.86-7.91(m，2H)，8.03(d，J＝8.4Hz，2H)，8.08(t，J＝7.6Hz，1H)，8.13(d，J＝9.3Hz，1H)，8.18-8.29(m，8H)，8.33(d，J＝9.3Hz，1H)，8.37(d，J＝7.8Hz，1H)，8.80(d，J＝4.8Hz，1H)，8.83(d，J＝7.9Hz，4H)，9.07(s，1H)，9.23(s，1H).
实验例-19
Figure BDA0000156283600000691
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.54g，2.42mmol)、4，6-双(联苯-3-基)-2-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-三嗪(1.50g，2.42mmol)、四(三苯基膦)钯(56.0mg，0.048mmol)悬浮到甲苯(150mL)及乙醇(20mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(7.26mL，7.26mmol)后，搅拌3小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.72g，3.63mmol)及1M的K2CO3(7.26mL，7.26mmol)后，升温至60℃，搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-双(联苯-3-基)-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量1.1g，收率58％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.34(brs，1H)，7.43(t，J＝7.4Hz，2H)，7.52(t，J＝7.4Hz，4H)，7.66(t，J＝8.1Hz，1H)，7.68(t，J＝7.7Hz，2H)，7.70(t，J＝7.7Hz，1H)，7.74-7.78(m，2H)，7.76(d，J＝8.4Hz，4H)，7.87(d，J＝7.6Hz，4H)，7.94(s，1H)，8.00(d，J＝8.4Hz，2H)，8.01(d，J＝7.7Hz，1H)，8.12(t，J＝7.4Hz，1H)，8.14(s，1H)，8.23(d，J＝8.3Hz，2H)，8.80(d，J＝7.8Hz，1H)，8.80(d，J＝7.8Hz，2H)，8.82(d，J＝8.3Hz，1H)，8.88(d，J＝8.3Hz，1H)，9.01(s，1H)，9.05(s，2H)，9.21(s，1H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为119℃。
实验例-20
[化学式63]
Figure BDA0000156283600000711
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.71g，3.21mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.50g，3.21mmol)、四(三苯基膦)钯(37.0mg，0.0321mmol)悬浮到甲苯(120mL)及乙醇(15mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(9.63mL，9.63mmol)后，搅拌6小时。冷却至室温后，添加3-吡啶硼酸(0.59g，4.82mmol)及1M的K2CO3(9.63mL，9.63mmol)后，升温至60℃，搅拌18小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(3-吡啶基)苯基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.87g，收率48％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.59-7.67(m，8H)，7.72(t，J＝7.0Hz，1H)，7.76-7.80(m，2H)，7.90(s，1H)，7.90(brt，J＝6.5Hz，1H)，7.96(d，J＝8.1Hz，1H)，8.02(d，J＝7.1Hz，1H)，8.05(s，1H)，8.60(d，J＝8.0Hz，1H)，8.80(d，J＝7.0Hz，4H)，8.83(d，J＝8.4Hz，1H)，8.89(d，J＝8.3Hz，1H)，9.13(d，J＝5.4Hz，1H)，9.14(s，1H)，9.22(s，1H).
实验例-21
Figure BDA0000156283600000721
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.71g，3.21mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.50g，3.21mmol)、四(三苯基膦)钯(37.0mg，0.0321mmol)悬浮到甲苯(120mL)及乙醇(15mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(9.63mL，9.63mmol)后，搅拌8小时。冷却至室温后，添加3-(3-吡啶基)苯基硼酸(0.59g，4.82mmol)及1M的K2CO3(9.63mL，9.63mmol)后，升温至60℃，搅拌18小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3’-(3-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.86g，收率42％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.57-7.66(m，7H)，7.69-7.72(m，2H)，7.44-7.81(m，3H)，7.81(dd，J＝8.0Hz，5.4Hz，1H)，7.92(s，1H)，8.02(t，J＝7.80Hz，4H)，8.07(s，1H)，8.46(d，J＝8.1Hz，1H)，8.72(d，J＝5.3Hz，1H)，8.81(d，J＝7.0Hz，4H)，8.82(d，J＝8.2Hz，1H)，8.88(d，J＝8.2Hz，1H)，9.02(s，1H)，9.06(s，1H)，9.14(s，1H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为112℃。
实验例-22
Figure BDA0000156283600000731
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.43g，1.93mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(0.90g，1.93mmol)、四(三苯基膦)钯(22.3mg，0.0193mmol)悬浮到甲苯(75mL)及乙醇(10mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(5.78mL，5.78mmol)后，搅拌7小时。冷却至室温后，添加3-(6-苯基)吡啶硼酸(0.57g，2.89mmol)及1M的K2CO3(5.78mL，5.78mmol)后，升温至70℃，搅拌14小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-1-(6-苯基吡啶-3-基)苯基-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.73g，收率59％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.50(t，J＝6.8Hz，1H)，7.55-7.66(m，9H)，7.71(t，J＝6.8Hz，1H)，7.77(t，J＝7.0Hz，2H)，7.93(s，1H)，7.95(d，J＝8.2Hz，1H)，8.02(d，J＝7.8Hz，1H)，8.05(d，J＝8.3Hz，1H)，8.10(s，1H)，8.14(d，J＝7.2Hz，2H)，8.24(d，J＝7.0Hz，1H)，8.82(d，J＝6.9Hz，4H)，8.85(d，J＝8.2Hz，1H)，8.89(d，J＝8.2Hz，1H)，9.03(s，1H)，9.22(s，1H)，9.26(s，1H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为127℃。
实验例-23
[化学式66]
Figure BDA0000156283600000751
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.714g，3.22mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基嘧啶(1.50g，3.22mmol)、四(三苯基膦)钯(37.2mg，0.0322mmol)悬浮到甲苯(120mL)及乙醇(15mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(9.66mL，9.66mmol)后，搅拌18小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.961g，4.83mmol)及1M的K2CO3水溶液(9.66mL，9.66mmol)后，升温至60℃，搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-嘧啶的白色固体(收量1.28g，收率62％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.25(t，J＝4.9Hz，1H)，7.53-7.58(m，6H)，7.60(d，J＝7.5Hz，1H)，7.66(t，J＝7.0Hz，1H)，7.12(t，J＝8.2Hz，2H)，7.62-7.83(m，2H)，7.90(s，1H)，7.95-8.00(m，4H)，8.07(d，J＝8.1Hz，1H)，8.09(s，1H)，8.17(d，J＝8.5Hz，1H)，8.30-8.32(m，4H)，8.73(d，J＝5.0Hz，1H)，8.79(d，J＝8.3Hz，1H)，8.84(d，J＝8.2Hz，1H)，8.90(s，1H)，9.14(s，1H).
实验例-24
Figure BDA0000156283600000761
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(8.00g，17.1mmol)、9-菲硼酸(3.80g，17.1mmol)、四(三苯基膦)钯(198mg，0.171mmol)悬浮到甲苯(600mL)及乙醇(80mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(51.4mL，51.4mmol)后，搅拌15小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分，通过柱层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶1)去除无机物，由此得到含有4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-溴苯基]-1，3，5-三嗪的混合物(9.59g)。在氩气流下，将所得到的含有4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-溴苯基]-1，3，5-三嗪的混合物(2.00g)、联硼酸频那醇酯(1.35g，5.31mmol)、乙酸钾(1.04g，10.6mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(128mg，0.142mmol)悬浮到四氢呋喃(70mL)中，在70℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分，通过柱层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶1)去除无机物，由此得到含有4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，3，5-三嗪的混合物(1.50g)。在氩气流下，将所得到的含有4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，3，5-三嗪的混合物(0.50g)、6-溴-2，2’联吡啶(288mg，1.22mmol)、四(三苯基膦)钯(47.3mg，0.0409mmol)悬浮到甲苯(25mL)中。向其中添加2M的Na2CO3水溶液(10mL，20mmol)后，在90℃下搅拌15小时。将反应混合物冷却至室温后，将有机层在减压下馏去，从而得到粗产物。将其用柱层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物2-[3-(2，2’-联吡啶-6-基)-5-(9-菲基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(0.46g)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.38(brs，1H)，7.59-7.66(m，7H)，7.73(t，J＝7.7Hz，1H)，7.75-7.78(m，2H)，7.89(brs，1H)，7.96(s，1H)，8.02-8.11(m，5H)，8.55(brs，1H)，8.66(s，1H)，8.76(brd，J＝7.9Hz，2H)，8.84(d，J＝7.7Hz，2H)，8.85(d，J＝7.8Hz，4H)，8.90(d，J＝8.4Hz，1H)，9.04(s，1H)，9.71(s，1H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为122℃。
实验例-25
[化学式68]
Figure BDA0000156283600000781
在氩气流下，将9-菲硼酸(143mg，0.644mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(300mg，0.644mmol)、四(三苯基膦)钯(7.44mg，0.00644mmol)悬浮到甲苯(24mL)及乙醇(3mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(1.93mL，1.93mmol)后，搅拌3小时。冷却至室温后，添加2-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]嘧啶(0.961g，4.83mmol)及1M的K2CO3水溶液(9.66mL，9.66mmol)后，升温至70℃，搅拌19小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-嘧啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量214mg，收率52％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.22(t，J＝4.8Hz，1H)，7.54-7.63(m，7H)，7.67(t，J＝7.4Hz，1H)，7.73(t，J＝7.6Hz，2H)，7.90(s，1H)，7.96-7.99(m，3H)，8.03(d，J＝8.4Hz，1H)，8.10(s，1H)，8.62(d，J＝8.7Hz，2H)，8.79(d，J＝8.3Hz，2H)，8.79(d，J＝8.0Hz，2H)，8.79-8.80(m，1H)，8.85(d，J＝4.9Hz，2H)，8.84-8.86(m，1H)，8.95(s，1H)，9.19(s，1H).
实验例-26
在氩气流下，将2-菲硼酸(77.6mg，0.167mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(37mg，0.167mmol)、四(三苯基膦)钯(5.78mg，0.0050mmol)悬浮到甲苯(7mL)及乙醇(0.8mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(0.50mL，0.50mmol)后，搅拌2小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(49.8mg，0.25mmol)及1M的K2CO3(0.50mL，0.50mmol)后，升温至60℃，搅拌17小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(2-菲基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量30mg，收率28％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.26-7.30(m，1H)，7.52-7.66(m，7H)，7.69-7.72(m，1H)，7.77-7.85(m，3H)，7.89(d，J＝8.9Hz，1H)，7.95(t，J＝7.1Hz，1H)，7.96(d，J＝8.5Hz，2H)，8.11(d，J＝8.5Hz，2H)，8.20(d，J＝8.6Hz，2H)，8.24(s，1H)，8.29(s，1H)，8.74-8.76(m，2H)，8.81(d，J＝Hz，2H)，8.82(d，J＝Hz，2H)，8.84(d，J＝8.8Hz，1H)，9.06(s，1H)，9.12(s，1H).
实验例-27
Figure BDA0000156283600000801
在氩气流下，将9-菲硼酸(5.00g，10.7mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(2.38g，10.7mmol)、四(三苯基膦)钯(124mg，0.107mmol)悬浮到甲苯(400mL)及乙醇(50mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(32.1mL，32.1mmol)后，搅拌3小时。冷却至室温后，添加3-(2-吡啶基)苯基硼酸(3.19g，10.7mmol)及1M的K2CO3水溶液(32.1mL，32.1mmol)后，升温至60℃，搅拌15小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量2.50g，收率37％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.53-7.62(m，8H)，7.67(t，J＝7.7Hz，2H)，7.23(t，J＝8.2Hz，1H)，7.78(t，J＝7.9Hz，1H)，7.84(d，J＝7.9Hz，1H)，7.90(s，1H)，7.90(d，J＝8.4Hz，1H)，7.98(d，J＝7.8Hz，1H)，8.03(d，J＝8.2Hz，1H)，8.06(d，J＝7.8Hz，1H)，8.11(s，1H)，8.42(s，1H)，8.72(d，J＝4.9Hz，1H)，8.79(d，J＝8.3Hz，2H)，8.79(d，J＝8.2Hz，2H)，8.79(m，2H)，8.85(d，J＝8.2Hz，1H)，8.95(s，1H)，9.17(s，1H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为115℃。
实验例-28
[化学式71]
Figure BDA0000156283600000821
在氩气流下，将9，9-二甲基-2-芴硼酸(0.95g，4mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.87g，4mmol)、四(三苯基膦)钯(46.2mg，0.04mmol)悬浮到甲苯(150mL)及乙醇(20mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(12mL，12mmol)后，搅拌18小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(1.19g，6mmol)及1M的K2CO3(12mL，12mmol)后，升温至60℃，搅拌2小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物2-[5-(9，9-二甲基芴-2-基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的白色固体(收量1.61g，收率61.5％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.1.63(s，6H)，7.31(dd，J＝7.0，4.8Hz，1H)，7.38-7.44(m，2H)，7.52(d，J＝6.5Hz、H)，7.60-7.68(m，6H)，7.81-7.88(m，5H)，7.93(d，J＝7.8Hz，1H)，7.98(d，J＝8.5Hz，2H)，8.17(s、H)，8.23(d，J＝8.5Hz，2H)，8.78(d，J＝4.8Hz，1H)，8.85(d，J＝8.1Hz，4H)，9.07(s，2H).
所得到的三嗪衍生物的Tg为118℃。
实验例-29
Figure BDA0000156283600000831
在氩气流下，将9，9-二甲基-2-芴硼酸(0.71g，3mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基嘧啶(1.4g，3mmol)、四(三苯基膦)钯(34.7mg，0.03mmol)悬浮到甲苯(115mL)及乙醇(15mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(9mL，9mmol)后，搅拌18小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.896g，4.5mmol)及1M的K2CO3(9mL，9mmol)后，升温至60℃，搅拌3.5小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物2-[5-(9，9-二甲基芴-2-基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量0.85g，收率43.3％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.1.63(s，6H)，7.30(d，J＝5.7Hz，1H)，7.34-7.42(m，2H)，7.52(d，J＝6.6Hz，1H)，7.59-7.64(m，6H)，7.82-7.92(m，6H)，7.98(d，J＝8.4Hz，2H)，8.10(d，J＝6.8Hz，2H)，8.21(d，J＝8.4Hz，2H)，8.37(d，J＝6.3Hz，4H)，8.78(d，J＝4.8Hz，1H)，9.04(s，2H).
实验例-30
在氩气流下，将9，9-二甲基-2-苯并[c]芴硼酸(185mg，0.644mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(300mg，0.644mmol)、四(三苯基膦)钯(7.44mg，0.00644mmol)悬浮到甲苯(24mL)及乙醇(3mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(1.93mL，1.93mmol)后，搅拌3小时，升温至80℃，再搅拌3小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(256mg，1.29mmol)及1M的K2CO3(2.90mL，2.90mmol)后，升温至80℃，搅拌24小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物2-[5-(9，9-二甲基苯并[c]芴-2-基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的白色固体(收量172mg，收率38.0％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.1.63(s，6H)，7.25-7.29(m，1H)，7.42(t，J＝7.4Hz，1H)，7.49-7.64(m，9H)，7.69-7.73(m，1H)，7.74(s，1H)，7.79(t，J＝8.1Hz，1H)，7.83(d，J＝7.7Hz，1H)，7.97(d，J＝8.7Hz，2H)，8.08(s，1H)，8.11(d，J＝7.8Hz，1H)，8.20(d，J＝8.6Hz，2H)，8.43(d，J＝7.8Hz，1H)，8.75(d，J＝4.9Hz，1H)，8.79(d，J＝8.3Hz，2H)，8.80(d，J＝8.1Hz，2H)，8.91(d，J＝8.5Hz，1H)，8.94(s，1H)，9.18(s，1H).
实验例-31
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.538g，2.42mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二对甲苯基-1，3，5-三嗪(1.20g，2.42mmol)、四(三苯基膦)钯(28.0mg，0.0242mmol)悬浮到甲苯(90mL)及乙醇(10mL)的混合溶剂中，升温至50℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(7.26mL，7.26mmol)后，搅拌3小时。冷却至室温后，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.722g，3.63mmol)及1M的K2CO3水溶液(7.26mL，7.26mmol)后，升温至60℃，搅拌15小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶2)进行纯化，得到目标物4，6-二-对甲苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.680g，收率42％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.2.47(s，6H)，7.25-7.28(m，1H)，7.35(d，J＝8.0Hz，4H)，7.60(t，J＝7.7Hz，1H)，7.67(t，J＝7.4Hz，1H)，7.73(t，J＝7.4Hz，1H)，7.73(t，J＝7.4Hz，1H)，7.79(t，J＝7.8Hz，1H)，7.83(d，J＝7.8Hz，1H)，7.90(s，1H)，7.95(d，J＝8.4Hz，2H)，7.98(d，J＝8.0Hz，1H)，8.04(d，J＝7.9Hz、1H)，8.07(s，1H)，8.18(d，J＝8.5Hz，2H)，8.66(d，J＝8.1Hz，4H)，8.74(d，J＝5.0Hz，1H)，8.79(d，J＝8.4Hz，1H)，8.85(d，J＝8.0Hz，1H)，8.92(s，1H)，9.16(s，1H).
实验例-32
[化学式75]
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.71g，3.21mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.50g，3.21mmol)、四(三苯基膦)钯(37.0mg，0.0321mmol)悬浮到甲苯(120mL)及乙醇(15mL)的混合溶剂中，升温至60℃，搅拌12小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝2∶1)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-溴苯基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.54g，收率30％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.57-7.76(m，10H)，7.82(s，1H)，7.93-7.89(m，3H)，8.78(d，J＝8.0Hz，4H)，8.80(d，J＝8.2Hz，1H)，8.85(d，J＝8.2Hz，1H)，8.90(s，1H)，9.02(s，1H).
实验例-33
2-{4，4”-双(2-吡啶基)-[1，1’:3’，1”]-三联苯-5’-基}-4，6-二-对甲苯基-1，3，5-三嗪的Tg测定
[化学式76]
Figure BDA0000156283600000881
对专利文献1中记载的化合物即2-{4，4”-二(2-吡啶基)-[1，1’:3’，1”]-三联苯-5’-基}-4，6-二对甲苯基-1，3，5-三嗪进行了热分析，结果Tg为108℃。
实验例-34
Figure BDA0000156283600000882
在氩气流下，将4，6-双(4-叔丁基苯基)-2-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-三嗪(195mg)、联硼酸频那醇酯(188mg)、乙酸钾(159mg)、双(三苯基膦)二氯化钯(9.48mg)悬浮到四氢呋喃(10mL)中，回流38小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分，将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，用己烷洗涤后，得到4，6-双(4-叔丁基苯基)-2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，3，5-三嗪的黄色固体(收量170mg，收率75％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.43(s，18H)，1.44(s，24H)，7.64(d，J＝8.6Hz，4H)，8.52(t，J＝1.2Hz，1H)，8.74(d，J＝8.6Hz，4H)，9.23(d，J＝1.2Hz，2H).
实验例-35
在氩气流下，将2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二(2-萘基)-1，3，5-三嗪(1.00g)、联硼酸频那醇酯(996mg)、乙酸钾(830mg)、双(三苯基膦)二氯化钯(61.8mg)悬浮到四氢呋喃(50mL)中，回流41小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分，将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，得到2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二(2-萘基)-1，3，5-三嗪的黄色固体(收量1.01g，收率87％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.37(s，24H)，7.51-7.57(m，4H)，7.89(brd，J＝7.7Hz，2H)，8.01(d，J＝8.7Hz，2H)，8.09(brd，J＝7.7Hz，2H)，8.48(t，J＝1.2Hz，1H)，8.85(dd，J＝8.7Hz，1.7Hz，2H)，9.24(d，J＝1.2Hz，2H)，9.36(brs，2H).
实验例-36
[化学式79]
Figure BDA0000156283600000901
在氩气流下，将2，4-双(4-联苯基)-6-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-三嗪(300mg)、联硼酸频那醇酯(270mg)、乙酸钾(228mg)、双(三苯基膦)二氯化钯(17.0mg)悬浮到二噁烷(20mL)中，回流24小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分，将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，用己烷洗涤后，得到4，6-双(4-联苯基)-2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，3，5-三嗪的黄色固体(收量250mg，收率72％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.45(s，24H)，7.44(brt，J＝7.4Hz，2H)，7.54(t，J＝7.4Hz，4H)，7.76(d，J＝7.4Hz，4H)，7.87(d，J＝8.5Hz，4H)，8.56(t，J＝1.2Hz，1H)，8.93(d，J＝8.5Hz，4H)，9.28(d，J＝1.2Hz，2H).
实验例-37
[化学式80]
Figure BDA0000156283600000911
将3，5-二溴苯甲酰氯(5.97g)和苯甲腈(4.12g)溶解到氯仿(50mL)中，冷却至0℃后，滴加五氯化锑(5.98g)。将混合物在室温下搅拌10分钟后，回流22小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去氯仿，得到黄色固体。
将所得到的黄色固体添加到冷却至0℃的28％氨水溶液(300mL)时，生成白色固体。在室温下搅拌1小时，过滤后，将所得到的白色固体用水、甲醇进行洗涤。将所得到的白色固体用硅胶柱层析进行纯化，得到2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的白色固体(收量6.32g，收率68％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.56-7.61(m，4H)，7.61-7.67(m，2H)，7.90(t，J＝1.8Hz，1H)，8.72-8.78(m，4H)，8.82(d，J＝1.8Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ123.4，128.8，129.1，130.6，133.0，135.7，137.6，139.8，169.3，172.0.
实验例-38
[化学式81]
Figure BDA0000156283600000921
将3，5-二溴苯甲酰氯(2.98g)和4-叔丁基苯甲腈(3.18g)溶解到氯仿(30mL)中，在0℃下滴加五氯化锑(2.99g)。将混合物在室温下搅拌10分钟后，回流17小时。将反应混合物冷却至室温后，减压下馏去氯仿。将所得到的固体在0℃下添加到28％氨水溶液(200mL)中时，生成白色沉淀。将其在室温下搅拌1小时，过滤后，将所得到的白色沉淀用水、继而用甲醇进行洗涤。将所得到的白色沉淀用硅胶柱层析进行纯化，得到4，6-双(4-叔丁基苯基)-2-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-三嗪的白色固体(收量4.46g，收率77％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.41(s，18H)，7.61(d，J＝8.5Hz，4H)，7.88(t，J＝1.8Hz，1H)，8.65(d，J＝8.5Hz，4H)，8.80(d，J＝1.8Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ31.2，35.1，123.3，125.7，128.9，130.5，133.1，137.4，140.0，156.5，169.0，171.8.
实验例-39
Figure BDA0000156283600000922
在氩气流下，向安装有回流管及机械搅拌机的三口反应容器中取3，5-二溴苯甲酰氯(19.9g)和2-氰基萘(20.4g)，添加氯苯(180mL)。将所得到的溶液冷却至0℃，滴加五氯化锑(19.9g)，在室温下搅拌30分钟，再在100℃下搅拌2小时。将所得到的暗红色的悬浮液冷却至-20℃，添加28％氨水溶液(100mL)。将乳白色悬浮液在室温下搅拌1小时后，加热至140℃，馏去有机溶剂(70mL)和水(30mL)。将反应混合物自然冷却后，过滤，将所得到的固体悬浮到氯苯(100mL)中。将悬浮液在130℃下加热，通过过滤去除不溶物。使用氯苯(100mL)再重复3次同样的萃取操作。自然冷却后，合并滤液，添加甲醇(400mL)。滤取所析出的固体，用甲醇(30mL×2)洗涤后，进行干燥，从而得到4，6-二(2-萘基)-2-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-三嗪的白色粉末(收量7.90g、收率14％)。进而，将通过热过滤得到的不溶物用索氏提取器(Soxhlet extractor)(溶剂：氯仿)进行萃取，由此得到2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二(2-萘基)-1，3，5-三嗪的白色粉末(收量5.40g，收率9.5％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.60-7.69(m，4H)，7.94(s，1H)，7.98(d，J＝7.8Hz，2H)，8.06(d，J＝8.6Hz，2H)，8.17(d，J＝7.8Hz，2H)，8.83(d，J＝8.6Hz，2H)，8.90(s，2H)，9.34(s，2H).
实验例-40
[化学式83]
Figure BDA0000156283600000941
将3，5-二溴苯甲酰氯(2.98g)和4-联苯基甲腈(3.58g)溶解到氯仿(40mL)中，冷却至0℃后，滴加五氯化锑(2.99g)。将混合物在室温下搅拌10分钟后，回流14小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去氯仿，得到六氯锑酸4，6-双(4-联苯基)-2-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-噁二嗪1-鎓盐的红色固体。
将所得到的红色固体添加到冷却至0℃的28％氨水溶液(150mL)中时，生成白色固体。将其在室温下搅拌1小时，过滤后，将所得到的白色固体用水、继而用甲醇进行洗涤。将白色固体干燥后，悬浮到氯仿(200mL)中，进行热过滤。此外，对于滤出的不溶成分用氯仿(150mL×3)进行热过滤。收集全部滤液，在减压下馏去氯仿，将所得到的固体用二氯甲烷-甲醇进行重结晶，得到4，6-双(4-联苯基)-2-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-三嗪的白色固体(收量5.14g，收率83％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.40-7.45(m，2H)，7.49-7.54(m，4H)，7.70-7.75(m，4H)，7.83(d，J＝8.5Hz，4H)，7.91(t，J＝1.8Hz，1H)，8.83(d，J＝8.5Hz，4H)，8.85(d，J＝1.8Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ123.4，127.3，127.5，128.2，129.0，129.7，130.7，134.7，137.6，139.9，140.3，145.7，169.3，171.8.
实验例-41
Figure BDA0000156283600000951
将3，5-二溴苯甲酰氯(4.10g)和3-联苯基甲腈(5.00g)在氩气流下溶解到氯仿(100mL)中。将所得到的溶液冷却至0℃，滴加五氯化锑(4.20g)。将混合物在室温下搅拌1小时后，回流12小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分，得到红色固体。
将所得到的红色固体在氩气流中粉碎，添加到冷却至0℃的28％氨水溶液中。将所得到的悬浮液在室温下再搅拌1小时。滤取所析出的固体，用水、继而用甲醇依次进行洗涤。将固体干燥后，用索氏提取器(萃取溶剂：氯仿)进行萃取。将萃取液自然冷却后，滤取所析出的固体，进行干燥，得到4，6-双(3-联苯基)-2-(3，5-二溴苯基)-1，3，5-三嗪的白色粉末(收量2.80g，收率32％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.46(brt，J＝7.4Hz，2H)，7.52-7.58(m，4H)，7,67(dd，J＝7.8Hz，7.7Hz，2H)，7.76(brd，J＝7.7Hz，4H)，7.86(d，J＝7.7Hz，2H)，7.90(brd，1H)，8.72(d，J＝7.8Hz，2H)，8.81(d，J＝1.8Hz，2H)，8.95(s，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ123.4，127.4，127.7，127.8，128.1，130.7，131.7，136.2，137.7，139.7，140.7，141.9，169.4，172.0.
实验例-42
Figure BDA0000156283600000961
在氩气流下，将1.57M-叔丁基锂戊烷溶液(89mL)溶解到四氢呋喃(32mL)中，冷却至-78℃。滴加2-溴吡啶(10.0g)，将该混合物搅拌1.5小时后，添加(四甲基乙二胺)二氯化锌(42.5g)，升温至室温后，再搅拌1小时。向该混合物中添加将1，3，5-三溴苯(10.0g)及四(三苯基膦)钯(734mg)悬浮到四氢呋喃(64mL)中得到的悬浮液，在加热回流下搅拌17小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加水及氯仿。将有机层分离，馏去溶剂后，将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂/乙酸乙酯∶己烷＝2∶8～1∶1)进行纯化，得到目标物3，5-二(2-吡啶基)溴苯的黄色固体(收量6.5g，收率66％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.22(dd，J＝8.6Hz，5.8Hz，2H)，7.77-7.80(m，4H)，8.16(s，2H)，8.50(t、J＝1.6Hz，1H)，8.66(d，J＝4.8Hz，2H).
实验例-43
Figure BDA0000156283600000971
在氩气流下，将苯基硼酸(3.80g)、2-(3，5-二溴苯基)吡啶(8.15g)、四(三苯基膦)钯(1.20g)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(26mL)、乙醇(26mL)及甲苯(52mL)的混合溶剂中，回流22小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加水及氯仿。将有机层分离，馏去溶剂后，将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂/己烷∶氯仿＝1∶1)进行纯化，得到2-(3-溴联苯-5-基)吡啶的黄色液体(收量3.95g，收率43％)。
在氩气流下，将2-(3-溴联苯-5-基)吡啶(3.95g)、联硼酸频那醇酯(3.37g)、乙酸钾(3.26g)、双(三苯基膦)二氯化钯(0.31g)悬浮到四氢呋喃(60mL)中，回流43小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分，将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，用己烷洗涤后，得到目标物2-[3-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)联苯-5-基]吡啶的黄色固体(收量1.55g，收率99％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.31(s，12H)，7.16-7.20(m，1H)，7.28(tt，J＝7.4Hz，1.2Hz，1H)，7.36-7.39(m，1H)，7.65(dd，J＝8.3Hz，1.2Hz，1H)，7.70(dd，J＝7.5Hz，1.8Hz，1H)，7.78(dt，J＝8.0Hz，1.0Hz，1H)，8.03(dd，J＝1.9Hz，1.0Hz，1H)，8.29-8.30(m，1H)，8.31(t，J＝1.9Hz，1H)，8.65(ddd，J＝4.8Hz，1.8Hz，0.9Hz，1H).
实验例-44
在氩气流下，将2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.00g)、4’-溴-2，2’:6’，2”-三联吡啶(1.33g)、四(三苯基膦)钯(165mg)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(20mL)及甲苯(50mL)的混合溶剂中，回流45小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分后，添加水，滤出所析出的固体，用甲醇进行洗涤。将所得到的粗产物用氧化铝层析(洗脱溶剂/己烷∶氯仿＝1∶1～0∶1)进行纯化，得到目标物2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的白色固体(收量1.20g，收率88％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.29-7.34(m，4H)，7.52-7.55(m，6H)，7.85(ddd，J＝7.8Hz，7.8Hz，1.8Hz，4H)，8.46(t，J＝1.6Hz，1H)，8.66-8.69(m，8H)，8.77-8.80(m，4H)，8.87(s，4H)，9.21(d，J＝1.6Hz，2H).
实验例-45
[化学式88]
Figure BDA0000156283600000991
在氩气流下，将4，6-双(4-叔丁基苯基)-2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，3，5-三嗪(70.0mg)、4’-溴-2，2’:6’，2”-三联吡啶(78.0mg)、四(三苯基膦)钯(9.6mg)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(1mL)及甲苯(2mL)的混合溶剂中，回流66小时。将反应混合物冷却至室温后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用氧化铝层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，得到目标物4，6-双(4-叔丁基苯基)-2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量49.0mg，收率53％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.30(s，18H)，7.26(ddd，J＝7.7Hz，4.2Hz，1.1Hz，4H)，7.49(d，J＝8.5Hz，4H)，7.80(ddd，J＝7.7Hz，7.7Hz，1.7Hz，4H)，8.37(t，J＝1.7Hz，1H)，8.62-8.66(m，12H)，8.83(s，4H)，9.15(d，J＝1.7Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ31.3(CH3×6)，35.2(quart.×2)，119.6(CH×4)，121.5(CH×4)，123.9(CH×4)，125.7(CH×4)，128.4(CH×2)，129.1(CH×4)，130.3(CH)，133.5(quart.×2)，136.9(CH×4)，138.3(quart.)，140.4(quart.×2)，149.2(CH×4)，150.1(quart.×2)，156.1(quart.×6)，156.2(quart.×4)，171.2(quart.)，171.8(quart.×2).
实验例-46
[化学式89]
Figure BDA0000156283600001001
在氩气流下，将2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二(2-萘基)-1，3，5-三嗪(100mg)、4’-溴-2，2’:6’，2”-三联吡啶(133mg)、四(三苯基膦)钯(14.0mg)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(1mL)及甲苯(4mL)的混合溶剂中，回流59小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分后，添加水，滤出所析出的固体，用甲醇进行洗涤。将所得到的粗产物用氧化铝层析(洗脱溶剂/己烷∶氯仿＝1∶2～0∶1)进行纯化，得到目标物2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-4，6-二(2-萘基)-1，3，5-三嗪的白色固体(收量91.0mg，收率69％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.31(ddd，J＝7.6Hz，4.8Hz，1.2Hz，4H)，7.47-7.55(m，4H)，7.85(ddd，J＝7.6Hz，7.6Hz，1.8Hz，4H)，7.85-7.87(m，2H)，7.97(d，J＝8.5Hz，2H)，8.07(d，J＝7.7Hz，2H)，8.48(t，J＝1.7Hz，1H)，8.66-8.71(m，8H)，8.85(dd，J＝8.5Hz，1.7Hz，2H)，8.92(s，4H)，9.30(d，J＝1.7Hz，2H)，9.39(brs，2H).
实验例-47
[化学式90]
在氩气流下，将4，6-双(3-联苯基)-2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，3，5-三嗪(100mg)、4’-溴-2，2’:6’，2”-三联吡啶(105mg)、四(三苯基膦)钯(12.9mg)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(1mL)及甲苯(3mL)的混合溶剂中，回流69小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分后，添加水，滤出所析出的固体，用甲醇进行洗涤。将所得到的粗产物用氧化铝层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，得到目标物4，6-双(3-联苯基)-2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量110mg，收率85％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.26-7.32(m，10H)，7.61(t，J＝7.7Hz，2H)，7.69(brdd，J＝7.9Hz，1.5Hz，4H)，7.79(brd，J＝7.4Hz，2H)，7.85(ddd，J＝7.6Hz，7.6Hz，1.8Hz，4H)，8.48(t，J＝1.7Hz，1H)，8.64(ddd，J＝4.7Hz，1.8Hz，0.8Hz，4H)，8.68(brdt，J＝7.9Hz，1.0Hz，4H)，8.77(brdt，J＝6.5Hz，1.6Hz，2H)，8.90(s，4H)，9.03(t，J＝1.6Hz，2H)，9.26(d，J＝1.7Hz，2H)
13C-NMR(CDCl3)：δ119.5(CH×4)，121.4(CH×4)，123.9(CH×4)，127.3(CH×4)，127.5(CH×2)，127.9(CH×2)，128.2(CH×2)，128.6(CH×2)，128.9(CH×4)，129.2(CH×2)，130.3(CH)，131.4(CH×2)，136.6(quart.×2)，136.9(CH×4)，137.8(quart.)，140.3(quart.×2)，140.7(quart.×2)，141.6(quart.×2)，149.3(CH×4)，149.9(quart.×2)，156.2(quart.×4)，156.2(quart.×4)，171.3(quart.)，171.9(quart.×2).
实验例-48
在氩气流下，将4，6-双(4-联苯基)-2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-1，3，5-三嗪(100mg)、4’-溴-2，2’:6’，2”-三联吡啶(105mg)、四(三苯基膦)钯(12.9mg)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(1mL)及甲苯(3mL)的混合溶剂中，回流69小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下去除低沸点成分后，添加水，滤出所析出的固体，用甲醇进行洗涤。将所得到的粗产物用氧化铝层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，得到目标物4，6-双(4-联苯基)-2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量80.0mg，收率62％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.29-7.36(m，6H)，7.43(t，J＝7.7Hz，4H)，7.65(brd，J＝7.7Hz，4H)，7.76(d，J＝8.5Hz，4H)，7.85(ddd，J＝7.6Hz，7.6Hz，1.8Hz，4H)，8.44(t，J＝1.7Hz，1H)，8.67-8.71(m，8H)，8.85-8.88(m，4H)，8.88(s，4H)，9.24(d，J＝1.7Hz，2H).
实验例-49
[化学式92]
Figure BDA0000156283600001031
在氩气流下，将3，5-二(2-吡啶基)溴苯(3.34g)溶解到四氢呋喃(43mL)中，在-78℃下滴加1.58M-丁基锂己烷溶液(7.6mL)。将该混合物在-78℃下搅拌15分钟后，添加(四甲基乙二胺)二氯化锌(3.24g)，升温至室温后，搅拌30分钟。向该混合物中添加2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(2.00g)、四(三苯基膦)钯(98.9mg)，在加热回流下搅拌19小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[3，5，3”，5”-四(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-1，3，5-三嗪的白色固体(收量2.10g，收率64％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.32(dd，J＝6.2Hz，6.1Hz，4H)，7.55-7.68(m，6H)，7.85(t，J＝7.7Hz，4H)，8.01(5、J＝8.0Hz，4H)，8.33(s，1H)，8.51(s，4H)，8.76(s，2H)，8.80(d，J＝4.8，4H)，8.85(d，J＝8.0Hz，4H)，9.14(s，2H).
实验例-50
[化学式93]
在氩气流下，将3，5-二(2-吡啶基)溴苯(3.34g)溶解到四氢呋喃(43mL)中，在-78℃下滴加1.58M-丁基锂己烷溶液(7.6mL)。将该混合物在-78℃下搅拌15分钟后，添加(四甲基乙二胺)二氯化锌(3.25g)，升温至室温后，搅拌30分钟。向该混合物中添加2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基嘧啶(2.00g)、四(三苯基膦)钯(98.9mg)，在加热回流下搅拌17小时。将反应混合物冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂/氯仿)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[3，5，3”，5”-四(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]嘧啶的白色固体(收量2.60g，收率79％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.31(dd、J＝6.12Hz，6.14Hz，4H)，7.73-7.64(m，6H)，7.84(t，J＝7.7Hz，4H)，8.00(d，J＝8.0Hz，4H)，8.11(s，1H)，8.26(s，1H)，8.36(d，J＝9.6Hz，4H)，8.50(s，4H)，8.75(s，2H)，8.79(d，J＝4.0Hz，4H)，9.10(s，2H).
实验例-51
[化学式94]
Figure BDA0000156283600001051
在氩气流下，将2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二苯基嘧啶(100mg)、4’-溴-2，2’:6’，2”-三联吡啶(167mg)、四(三苯基膦)钯(20.6mg)悬浮到2M-碳酸钠水溶液(0.8mL)及甲苯(5mL)的混合溶剂中，回流86小时。将反应混合物自然冷却后，减压馏去低沸点成分，添加甲醇，滤出所析出的固体，用水、甲醇进行洗涤。将所得到的粗产物用硅胶层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶4)进行纯化，得到目标物2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-4，6-二苯基嘧啶的白色固体(收量129mg、收率94％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.30(dd，J＝7.5Hz，2.4Hz，1.2Hz，4H)，7.48-7.54(m，6H)，7.84(dd，J＝8.0Hz，7.9Hz，1.9Hz，4H)，8.05(s，1H)，8.30(dd，J＝7.9Hz，1.6Hz，4H)，8.35(t，J＝1.7Hz，1H)，8.65-8.69(m，8H)，8.86(s，4H)，9.16(d，J＝1.7Hz，2H).
实验例-52
[化学式95]
Figure BDA0000156283600001061
在氩气流下，将2-[5-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)联苯-3-基]吡啶(542mg)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(329mg)、碳酸铯(494mg)、乙酸钯(6.20mg)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(26.3mg)悬浮到四氢呋喃(20mL)中，回流48小时。将反应混合物自然冷却后，减压馏去低沸点成分，添加甲醇。滤出所析出的固体，利用硅胶柱层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝1∶1)进行纯化，得到目标物2，4-二苯基-6-[5’，5”’-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”:3”，1”’:3”’，1””-五联苯-5”-基]-1，3，5-三嗪的白色粉末(收量200mg，收率38％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.22(ddd，J＝7.4Hz，2.4Hz，1.1Hz，2H)，7.34(tt，J＝7.4Hz，1.2Hz，2H)，7.42-7.54(m，10H)，7.72-7.76(m，6H)，7.84(dt，J＝8.0Hz，1.0Hz，2H)，7.98(dt，J＝1.7Hz，2H)，8.17(t，J＝1.8Hz，1H)，8.25(t，J＝1.6Hz，2H)，8.30(t，J＝1.6Hz，2H)，8.69(ddd，J＝4.8Hz，0.90Hz，0.88Hz，2H)，8.74(dd，J＝8.1Hz，1.6Hz，4H)，9.02(d，J＝1.7Hz，2H).
13C-NMR(CDCl3)：δ121.0(CH×2)，122.5(CH×2)，125.3(CH×2)，125.4(CH×2)，127.15(CH×2)，127.23(CH×2)，127.6(CH×4)，127.7(CH×2)，128.7(CH×4)，128.9(CH×4)，129.2(CH×4)，130.9(CH×4)，132.6(CH)，136.2(quart.×2)，136.9(CH)，137.7(quart.)，140.8(quart.×2)，141.0(quart.×2)，142.2(quart.×2)，142.60(quart.×2)，142.62(quart.×2)，149.9(CH)，157.3(quart.×2)，171.8(quart.)，171.9(quart.×2).
实验例-53
Figure BDA0000156283600001071
在氩气流下，将2-[5-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)联苯-3-基]吡啶(1.63g)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基嘧啶(710mg)、碳酸铯(1.49g)、乙酸钯(13.7mg)、2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(58.1mg)悬浮到1，4-二噁烷(30mL)中，回流67小时。将反应混合物自然冷却后，减压馏去低沸点成分，添加甲醇。滤出所析出的固体，利用硅胶柱层析(洗脱溶剂/甲醇∶氯仿＝1∶100～1∶50)进行纯化，得到目标物4，6-二苯基-2-[5’，5”’-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”:3”，1”’:3”’，1””-五联苯-5”-基]嘧啶的白色粉末(收量975mg，收率83％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.30-7.33(m，2H)，7.43(t，J＝7.3Hz，2H)，7.51-7.59(m，10H)，7.83-7.84(m，6H)，7.94(d，J＝7.9Hz，2H)，8.09-8.12(m，3H)，8.19(bs，1H)，8.35-8.39(m，8H)，8.79(d，J＝4.2Hz，2H)，9.09(bs，2H).
实验例-54
[化学式97]
Figure BDA0000156283600001081
在氩气流下，将9-菲硼酸(1.37g、6.16mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.20g、2.57mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(72.1mg、0.103mmol)悬浮到四氢呋喃(75mL)中，升温至70℃。向其中缓慢地滴加4N的NaOH水溶液(4.81mL、19.3mmol)后，回流5小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物在邻二甲苯中进行重结晶，得到目标物2-[3，5-二(9-菲基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的灰色固体(收量1.13g、收率66％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.56(t，J＝7.1Hz，4H)，7.61(t，J＝7.3Hz，2H)，7.66(t，J＝8.2Hz，2H)，7.70(t，J＝8.0Hz，2H)，7.75(t，J＝8.4Hz，2H)，7.76(t，J＝8.3Hz，2H)，7.97(s，2H)，8.02(d，J＝8.0Hz，2H)，8.03(s，1H)，8.18(d，J＝8.1Hz，2H)，8.79(d，J＝8.3Hz，4H)，8.81(d，J＝8.4Hz，2H)，8.87(d，J＝8.4Hz，2H)，9.09(s，2H).
将熔点及Tg示于表1中。
实验例-55
[化学式98]
Figure BDA0000156283600001091
在氩气流下，将含有9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)蒽(1.00g、3.28mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(0.64g、1.37mmol)、乙酸钯(15.38mg、0.069mmol)、三叔丁基膦(0.21mmol)的甲苯溶液(0.21mL)悬浮到四氢呋喃(65mL)中，升温至70℃。向其中缓慢地滴加4N的NaOH水溶液(2.57mL、10.3mmol)后，回流3小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。利用硅胶柱层析对所得到的粗产物(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝5∶1～2∶1)进行纯化，得到目标物2-[3，5-二(9-蒽基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.39g、收率43％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.49-7.57(m，14H)，7.82(s，1H)，8.04(d，J＝8.7Hz，4H)，8.13(d，J＝8.2Hz，4H)，8.61(s，2H)，8.72(d，J＝8.7Hz，4H)，9.08(s，2H).
将熔点及Tg示于表1中。
实验例-56
[化学式99]
Figure BDA0000156283600001101
在氩气流下，将1-芘硼酸(1.26g、5.13mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(1.00g、2.14mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(60.1mg、0.081mmol)悬浮到四氢呋喃(75mL)中，升温至70℃。向其中缓慢地滴加4N的NaOH水溶液(4.01mL、16.1mmol)后，回流3小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物在邻二甲苯中进行重结晶，得到目标物2-[3，5-二(1-芘基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的灰色固体(收量1.23g、收率81％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.55(t，J＝7.0Hz，4H)，7.60(t，J＝7.1Hz，2H)，8.08(t，J＝7.6，2H)，8.11-8.21(m，7H)，8.24(d，J＝7.5Hz，2H)，8.27(d，J＝8.7Hz，2H)，8.31(d，J＝8.1Hz，2H)，8.38(d，J＝7.8Hz，2H)，8.48(d，J＝9.3Hz，2H)，8.80(d，J＝7.2Hz，4H)，9.20(s，2H).
将熔点及Tg示于表1中。
实验例-57
[化学式100]
Figure BDA0000156283600001111
在氩气流下，将9-菲硼酸(1.29g、5.81mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二对甲苯基-1，3，5-三嗪(1.20g、2.42mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(67.9mg、0.097mmol)悬浮到四氢呋喃(108mL)中，升温至70℃。向其中缓慢地滴加4N的NaOH水溶液(4.53mL、18.2mmol)后，回流2小时。再添加9-菲硼酸(0.11g、0.50mmol)，回流2小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物在邻二甲苯中进行重结晶，得到目标物2-[3，5-二(9-菲基)苯基]-4，6-二-对甲苯基-1，3，5-三嗪的灰色固体(收量0.74g、收率44％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.2.47(s，6H)，7.34(d，J＝8.0Hz，4H)，7.65(t，J＝7.6Hz，2H)，7.69(t，J＝7.4Hz，2H)，7.75(t，J＝6.9Hz，4H)，7.97(s，2H)，8.01(s，1H)，8.02(d，J＝7.4Hz，2H)，8.18(d，J＝8.1Hz，2H)，8.66(d，J＝8.2Hz，4H)，8.81(d，J＝8.3Hz，2H)，8.87(d，J＝8.2Hz，2H)，9.07(s，2H).
将熔点及Tg示于表1中。
实验例-58
[化学式101]
在氩气流下，将9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)蒽(1.35g、4.44mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二对甲苯基-1，3，5-三嗪(1.00g、2.02mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(56.7mg、0.081mmol)悬浮到100mL的四氢呋喃中，升温至70℃。向其中缓慢地滴加4N的NaOH水溶液(3.78mL、15.1mmol)后，回流23.5小时。再添加9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)蒽(0.20g、0.66mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(14mg、0.02mmol)，回流4小时。接着，添加9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)蒽(0.20g、0.66mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(14mg、0.02mmol)，回流1小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物在邻二甲苯中进行重结晶，得到目标物2-[3，5-二(9-蒽基)苯基]-4，6-二-对甲苯基-1，3，5-三嗪的灰色固体(收量0.55g、收率39％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.2.44(s，6H)，7.29(d，J＝8.6Hz，4H)，7.48-7.56(m，8H)，7.80(s，1H)，8.04(d，J＝8.0Hz，4H)，8.13(d，J＝8.0Hz，4H)，8.60(d，J＝8.2Hz，4H)，8.60(s，2H)，9.07(s，2H).
将熔点示于表1中。此外，未观测到明确的Tg。
实验例-59
[化学式102]
Figure BDA0000156283600001131
在氩气流下，将1-芘硼酸(1.20g、4.87mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4，6-二-对甲苯基-1，3，5-三嗪(1.50g、3.03mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(57mg、0.081mmol)悬浮到四氢呋喃(135mL)中，升温至70℃。向其中缓慢地滴加4N的NaOH水溶液(3.81mL、15.2mmol)后，回流2小时。再添加双(三苯基膦)二氯化钯(29mg、0.041mmol)，回流2小时，添加1-芘硼酸(0.20g、0.81mmol)，回流2小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物在邻二甲苯中反复进行3次重结晶，得到目标物2-[3，5-二(1-芘基)苯基]-4，6-二-对甲苯基-1，3，5-三嗪的灰色固体(收量1.14g、收率51％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.2.46(s，6H)，7.33(d，J＝8.0Hz，4H)，8.08(t，J＝7.6Hz，2H)，8.16(d，J＝9.3Hz，2H)，8.19(d，J＝3.7Hz，4H)，8.21(s，1H)，8.24(d，J＝7.4Hz，2H)，8.27(d，J＝9.0Hz，2H)，8.29(d，J＝8.0Hz，2H)，8.37(d，J＝7.9Hz，2H)，8.48(d，J＝9.3Hz，2H)，8.67(d，J＝8.2Hz，4H)，9.18(s，2H).
将熔点及Tg示于表1中。
实验例-60
[化学式103]
Figure BDA0000156283600001141
在氩气流下，将9-菲硼酸(0.52g、2.36mmol)、2-(3-溴-5-氯苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(0.91g、2.15mmol)、四(三苯基膦)钯(24.8mg、0.022mmol)悬浮到甲苯(80mL)及乙醇(10mL)的混合溶剂中，升温至60℃。向其中缓慢地滴加1M的K2CO3水溶液(6.45mL、6.45mmol)后，回流18小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物溶解到氯仿中进行硅藻土(Celite)过滤，馏去滤液的低沸点成分，从而得到作为中间体的2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的灰色固体(收量1.02g、收率91％)。
接着，在氩气流下，将上述得到的2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(0.5g、0.96mmol)、1-萘硼酸(0.38g、1.73mmol)、乙酸钯(12.9mg、0.058mmol)、碳酸铯(1.13g、3.46mmol)悬浮到四氢呋喃(50mL)中，升温至70℃，回流40小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用柱层析进行纯化，得到目标物2-[3-(1-萘基)-5-(9-菲基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的灰色固体(收量0.56g、收率95％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.53-7.77(m，15H)，7.96(d，J＝9.0Hz，2H)，8.00(t，J＝7.7Hz，2H)，8.15(d，J＝4.3Hz，1H)，8.16(d，J＝4.8Hz，1H)，8.78(d，J＝7.0Hz，4H)，8.81(d，J＝8.5Hz，1H)，8.87(d，J＝8.2Hz，1H)，9.05(d，7.7Hz，2H).
实验例-61
Figure BDA0000156283600001151
在氩气流下，将9-溴蒽(0.62g、2.13mmol)、2-[3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊环-2-基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(0.50g、0.89mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(18.7mg、0.027mmol)悬浮到四氢呋喃(40mL)中，升温至70℃。向其中缓慢地滴加4N的NaOH水溶液(1.34mL、5.34mmol)后，回流3小时。冷却至室温后，在减压下馏去低沸点成分后，添加甲醇，滤出所析出的固体。将所得到的粗产物用硅胶柱层析(洗脱溶剂 己烷∶氯仿＝5∶1～2∶1)进行纯化，得到目标物2-[3，5-二(9-蒽基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的白色固体(收量0.32g、收率54％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.7.49-7.57(m，14H)，7.82(s，1H)，8.04(d，J＝8.7Hz，4H)，8.13(d，J＝8.2Hz，4H)，8.61(s，2H)，8.72(d，J＝8.7Hz，4H)，9.08(s，2H).
试验例-1
基板使用2mm宽的氧化铟-锡(ITO)膜以条纹状图案化的带ITO透明电极的玻璃基板。将该基板用异丙醇洗涤后，通过臭氧紫外线洗涤进行表面处理。对洗涤后的基板通过真空蒸镀法进行各层的真空蒸镀，制作剖视图如图1所示那样的发光面积4mm2的有机电致发光器件。首先，向真空蒸镀槽内导入前述玻璃基板，减压至1.0×10-4Pa。然后，在图1的1所示的前述玻璃基板上，将作为有机化合物层的空穴注入层2、空穴传输层3、发光层4及电子传输层5依次成膜，然后将阴极层6成膜。作为空穴注入层2，以25nm的膜厚真空蒸镀经升华纯化的酞菁铜(II)。作为空穴传输层3，以45nm的膜厚真空蒸镀N，N’-二(萘-1-基)-N，N’-二苯基联苯胺(NPD)。
作为发光层4，以40nm的膜厚按照97∶3质量％的比例真空蒸镀4，4’-双(2，2-二苯乙烯-1-基)联苯(DPVBi)和4，4’-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯-1-基]联苯(DPAVBi)。作为电子传输层5，以20nm的膜厚真空蒸镀实验例-1中合成的2-[4，4”-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二苯基嘧啶。另外，各有机材料通过电阻加热方式而成膜，以0.3nm/秒～0.5nm/秒的成膜速度真空蒸镀经加热的化合物。最后，按照与ITO条纹正交的方式配置金属掩模，将阴极层6成膜。关于阴极层6，分别以0.5nm和100nm的膜厚真空蒸镀氟化锂和铝，制成2层结构。各自的膜厚通过触针式膜厚测定计(DEKTAK)来测定。进而，将该器件密封在氧及水分浓度1ppm以下的氮气氛手套箱内。密封使用玻璃制的密封帽和前述成膜基板环氧型紫外线固化树脂(Nagase ChemteX Corporation制造)。
对所制作的有机电致发光器件施加直流电流，使用TOPCON公司制造的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度计评价发光特性。作为发光特性，测定流过电流密度20mA/cm2时的电压(V)、亮度(cd/m2)、电流效率(cd/A)、电力效率(lm/W)，测定连续点灯时的亮度半衰时间。
所制作的蓝色荧光器件的测定值为5.8V、2160cd/m2、10.8cd/A、5.9lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为171小时。
试验例-2
与试验例-1同样地制作了以40nm的膜厚真空蒸镀Alq(三(8-喹啉)铝(III))来代替试验例-1的发光层4的有机电致发光器件。
所制作的绿色荧光器件的测定值为5.1V、958cd/m2、4.8cd/A、2.9lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为1618小时。
试验例-3
在试验例-1的器件制作条件中，作为空穴注入层2，以10nm的膜厚真空蒸镀经升华纯化的酞菁铜(II)。作为空穴传输层3，以30nm的膜厚真空蒸镀N，N’-二(萘-1-基)-N，N’-二苯基联苯胺(NPD)。作为发光层4的主体材料，使用4，4’-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)，作为掺杂剂，按照掺杂浓度达到6％的方式使用三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)3)，以30nm的膜厚进行共蒸镀。作为电子传输层5，以50nm的膜厚真空蒸镀本发明的2-[4，4”-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二苯基嘧啶。
所制作的绿色磷光器件的测定值为7.5V、6610cd/m2、33.5cd/A、13.9lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为230小时。
试验例-4
与试验例-1同样地制作了以20nm的膜厚真空蒸镀2-[3，3”-二(2-吡啶基)-1，1’:3’，1”-三联苯-5’-基]-4，6-二苯基嘧啶来代替试验例-1的电子传输层5的有机电致发光器件。
所制作的蓝色荧光器件的测定值为6.3V、2110cd/m2、10.6cd/A、5.3lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为165小时。
器件比较例-1
与试验例-1同样地制作了以20nm的膜厚真空蒸镀Alq来代替试验例-1的电子传输层5的有机电致发光器件。
所制作的蓝色荧光器件的测定值为7.1V、1883cd/m2、9.4cd/A、4.2lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为163小时。
器件比较例-2
与试验例-2同样地制作了以20nm的膜厚真空蒸镀Alq来代替试验例-2的电子传输层5的有机电致发光器件。
所制作的绿色荧光器件的测定值为5.6V、957cd/m2、4.8cd/A、2.6lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为1318小时。
器件比较例-3
与试验例-2同样地制作了以50nm的膜厚真空蒸镀Alq来代替试验例-3的电子传输层5的有机电致发光器件。
所制作的绿色磷光器件的测定值为7.7V、3850cd/m2、16.9cd/A、6.7lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为271小时。
器件比较例-4
与试验例-3同样地制作了以5nm的膜厚真空蒸镀BAlq(双(2-甲基-8-喹啉)4-苯基苯酚-铝)、以45nm的膜厚真空蒸镀Alq来代替试验例-3的电子传输层5的有机电致发光器件。
所制作的绿色磷光器件的测定值为9.3V、6170cd/m2、30.9cd/A、10.4lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为202小时。
试验例-5
与试验例-1同样地制作了以20nm的膜厚真空蒸镀实验例-15中得到的2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪来代替试验例-1的电子传输层5的有机电致发光器件。
所制作的器件的测定值为5.3V、10.5cd/A。此外，该器件的亮度半衰时间为155小时。
试验例-6
除了将试验例-5的发光层4设定为膜厚40nm的Alq3以外，通过与试验例-5同样的方法制作了有机电致发光器件。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为5.2V，电流效率为2.5cd/A。此外，该器件的亮度半衰时间为2015小时。
试验例-7
除了将试验例-5的电子传输层5设定为膜厚20nm的Alq3以外，通过与试验例-5同样的方法制作了有机电致发光器件。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为6.9V，电流效率为6.1cd/A。此外，该器件的亮度半衰时间为53小时。
试验例-8
除了将试验例-6的电子传输层5设定为膜厚20nm的Alq3以外，通过与试验例-6同样的方法制作了有机电致发光器件。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为5.4V，电流效率为4.3cd/A。此外，该器件的亮度半衰时间为1785小时。
试验例-9
除了将试验例-5的电子传输层5设定为膜厚20nm的4，6-二苯基-2-[5-(1-萘基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪以外，通过与试验例-5同样的方法制作了有机电致发光器件。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为6.0V，电流效率为11.1cd/A。此外，该器件的亮度半衰时间为113小时。
试验例-10
除了将试验例-5的电子传输层5设定为膜厚20nm的2-[5-(9-菲基)-3’-(3-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪以外，通过与试验例-5同样的方法制作了有机电致发光器件。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为6.1V，电流效率为11.5cd/A。此外，该器件的亮度半衰时间为117小时。
试验例-11
除了将试验例-5的电子传输层5设定为膜厚20nm的2-[3-(2，2’-联吡啶-6-基)-5-(9-菲基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪以外，通过与试验例-5同样的方法制作了有机电致发光器件。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为5.3V，电流效率为8.0cd/A。
试验例-12
除了将试验例-5的电子传输层5设定为膜厚20nm的4，6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-1，3，5-三嗪以外，通过与试验例-5同样的方法制作了有机电致发光器件。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为6.6V，电流效率为9.7cd/A。
试验例-13
将试验例-5中的空穴注入层2制成将10nm的酞菁铜(II)成膜而得到的层，空穴传输层3制成将30nm的N，N’-双(1-萘基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯(NPD)成膜而得到的层，发光层4制成将4，4’-双(9H-咔唑-9-基)联苯(CBP)和三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(PPy)3)以94∶6wt％的比例制膜而得到层，电子传输层5制成将5nm的双(2-甲基-8-喹啉)-4-(苯基苯酚)铝(BAlq)及45nm的2-[5-(9，9-二甲基芴-2-基)-4’-(2-吡啶基)联苯-3-基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪成膜而得到的层。除此以外，通过与试验例-5同样的方法制作了有机电致发光器件，评价光特性。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为7.7V，电流效率为29.2cd/A。
试验例-14
除了试验例13中的电子传输层5为5nm的双(2-甲基-8-喹啉)-4-(苯基苯酚)铝(BAlq)及45nm的Alq3以外，通过与试验例-13同样的方法制作了有机电致发光器件，评价光特性。关于光特性，流过电流密度20mA/cm2时的电压为9.0V，电流效率为26.7cd/A。
试验例-15
与试验例-1同样地制作了以20nm的膜厚真空蒸镀实验例-44中合成的2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪来代替试验例-1的电子传输层5的有机电致发光器件。
所制作的器件的测定值为5.5V、2230cd/m2、11.2cd/A、6.4lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为113小时。
试验例-16
与试验例-15同样地制作了在图1的1所示的玻璃基板上依次成膜空穴注入层2、空穴传输层3、发光层4及电子传输层5作为有机化合物层，然后再成膜阴极层6的有机电致发光器件。作为空穴注入层2，以10nm的膜厚真空蒸镀经升华纯化的酞菁铜(II)。作为空穴传输层3，以30nm的膜厚真空蒸镀N，N’-二(1-萘基)-N，N’-二苯基联苯胺(NPD)。作为发光层4，以30nm的膜厚按照94∶6(质量％)的比例真空蒸镀4-4’-双(9-咔唑)联苯(CBP)和三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)3)。作为电子传输层5，以50nm的膜厚真空蒸镀本发明的实验例-44中合成的2-[3，5-双(2，2’:6’，2”-三联吡啶-4’-基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
所制作的器件的测定值为8.4V、4030cd/m2、20.2cd/A、7.5lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为82小时。
试验例-17
与试验例-15同样地制作了以20nm的膜厚真空蒸镀作为通用电子传输材料的Alq来代替试验例-15的电子传输层5的有机电致发光器件。所制作的器件的测定值为7.2V、1859cd/m2、9.3cd/A、4.0lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为83小时。
试验例-18
与试验例-16同样地制作了以50nm的膜厚真空蒸镀作为通用电子传输材料的Alq来代替试验例-16的电子传输层5的有机电致发光器件。所制作的器件的测定值为10.4V、3450cd/m2、17.3cd/A、5.2lm/W。此外，该器件的亮度半衰时间为108小时。
试验例-19
首先对迁移率测定器件的制作法进行说明。基板使用2mm宽的ITO(氧化铟锡)膜以条纹状图案化的带ITO透明电极的玻璃基板。将该基板用异丙醇洗涤后，通过臭氧紫外线洗涤进行表面处理。对于洗涤后的基板，通过真空蒸镀法对测定迁移率的有机材料进行真空蒸镀，制作了迁移率测定器件。以下叙述其详细情况。
将真空蒸镀槽内减压至3.6×10-6Torr后，以3～5埃/秒的蒸镀速率在前述基板上真空蒸镀通过电阻加热方式加热的2-[3，5-二(1-芘基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。通过触针式膜厚测定计(DEKTAK)测定的成膜后的膜厚为1.8μm。接着在该基板上按照与ITO条纹正交的方式配置金属掩模，以100nm的膜厚真空蒸镀2mm宽的Al膜。由此，得到迁移率测定用的2mm见方的工作区域。将该基板密封在氧/水分浓度1ppm以下的氮气氛手套箱内。密封使用环氧型紫外线固化树脂(Nagase ChemteXCorporation制造)。
接着对前述迁移率器件的迁移率测定法进行说明。电荷传输材料的迁移率测定可以通过任意的方法来测定，但这次采用一般的测定方法即飞行时间(time-of-flight)迁移率测定法。迁移率测定装置使用OPTEL Co.，LTD.制造的装置。测定在室温下进行，由从ITO透明电极侧照射氮激光时产生的电荷向Al电极的迁移速度求出迁移率。
其结果是，2-[3，5-二(1-芘基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的迁移率为7.6×10-5cm2/V·SEC。该值与日本特开2002-158091中记载的作为电子传输材料的一般的羟基喹啉铝络合物(Alq)的1×10-6cm2/V·SEC相比较高。
试验例-20
通过与试验例-19同样的方法，对2-[3，5-二(9-菲基)苯基]-4，6-二-对甲苯基-1，3，5-三嗪的迁移率进行了测定。迁移率为2.4×10-5cm2/V·SEC。
试验例-21
通过与试验例-19同样的方法，对2-[3，5-二(1-芘基)苯基]-4，6-二-对甲苯基-1，3，5-三嗪的迁移率进行了测定。迁移率为6.0×10-5cm2/V·SEC。
试验例-22
通过与试验例-19同样的方法，对2-[3，5-二(9-蒽基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪的迁移率进行了测定。迁移率为2.9×10-4cm2/V·SEC。
试验例-23
本发明的环状吖嗪衍生物与日本特开2008-280330号公报中记载的吖嗪衍生物A的熔点及Tg相比也为较高的值。
[化学式105]
Figure BDA0000156283600001241
Tg如下所述。
表1
  熔点(℃)   Tg(℃)
  实施例54   357   147
  实施例55   407   142
  实施例56   340   155
  实施例57   325   156
  实施例58   388   -
  实施例59   340   160
  吖嗪衍生物A   279   108
以上，在使用本发明的嘧啶衍生物时，确认出与现有材料相比在荧光器件或磷光器件中实现宽范围、低耗电化、长寿命化。此外，本发明的化合物除了可适用于本实施例的发光层以外，还可应用于使用了其他荧光发光材料或磷光材料的有机电致发光器件中、涂布系器件中。进而，除了平板显示器用途以外，对于要求兼顾低耗电和长寿命的照明用途等也有效。
产业上的可利用性
具有本发明的新颖结构的环状吖嗪衍生物作为荧光或磷光型有机电致发光器件的有机化合物层是有用的。即，通过作为荧光或磷光型有机电致发光器件的电子传输层使用，可提供能够低电压驱动及高效率发光的有机电致发光器件。
更具体而言，由本发明的环状吖嗪衍生物形成的薄膜由于具有较高的表面平滑性、非晶性、耐热性、电子传输能力、空穴阻挡能力、氧化还原耐性、耐水性、耐氧性、电子注入特性等，所以作为有机电致发光器件的材料是有用的，尤其可以用作电子传输材料、空穴阻挡材料、发光主体材料等。此外，本发明的环状吖嗪衍生物由于是宽带隙化合物，所以不仅能够充分应用于以往的荧光器件用途，也能够充分应用于磷光器件。

Claims (13)

1.一种通式(1)所示的环状吖嗪衍生物，
Figure FDA0000156283590000011
式(1)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，A表示选自以下的通式(2)～(5)所示的基团中的基团，
Figure FDA0000156283590000012
式(2)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基，其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基，
Figure FDA0000156283590000013
式(3)中，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基，Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基，X表示亚苯基或亚吡啶基，p表示0～2的整数，p为2时，X可以相同或不同，Z1表示碳原子或氮原子，
[化学式4]
Figure FDA0000156283590000021
式(4)中，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基，Z2及Z3表示碳原子或氮原子，其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基，
Figure FDA0000156283590000022
式(5)中，Ar4分别独立地表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。
2.根据权利要求1所述的环状吖嗪衍生物，式(1)中的Ar1为可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的苯基、萘基或吡啶基。
3.根据权利要求1或2所述的环状吖嗪衍生物，式(2)中的Ar2为被碳原子数1～4的烷基取代的苯基、被卤素原子取代的苯基、被可具有取代基的苯基取代的苯基、被可具有取代基的嘧啶基取代的苯基、被可具有取代基的噻唑基取代的苯基、被吡啶基取代的苯基、或被菲基取代的苯基。
4.根据权利要求1或2所述的环状吖嗪衍生物，式(2)中的Ar2为喹啉基。
5.根据权利要求1或2所述的环状吖嗪衍生物，式(5)中的Ar4为可被取代的萘基、可被取代的蒽基、可被取代的菲基、可被取代的芴基、可被取代的芘基或可被取代的三亚苯基。
6.一种通式(1a)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(6)所示的化合物与通式(7)所示的化合物根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下进行偶联反应，
Figure FDA0000156283590000031
式(6)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，Y1表示氯原子、溴原子或碘原子，
[化学式7]
Ar2-M            (7)
式(7)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基，其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基，M表示金属基或杂原子基，
Figure FDA0000156283590000032
式(1a)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基，其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。
7.一种通式(1a)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(8)所示的化合物与通式(9)所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应，
Figure FDA0000156283590000041
式(8)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同，各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环，
[化学式10]
Ar2-Y1            (9)
式(9)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基，其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基，Y1表示氯原子、溴原子或碘原子，
Figure FDA0000156283590000042
式(1a)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基，其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基。
8.一种通式(1b)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(10)所示的化合物与通式(11)所示的化合物根据情况在碱的存在下、在钯催化剂的存在下进行偶联反应，
Figure FDA0000156283590000051
式(10)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基，Z1表示碳原子或氮原子，Y1表示氯原子、溴原子或碘原子，
[化学式13]
Ar3-Xp-M            (11)
式(11)中，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基，X表示亚苯基或亚吡啶基，p表示0～2的整数，p为2时，X可以相同或不同，M表示金属基或杂原子基，
式(1b)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基，Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基，X表示亚苯基或亚吡啶基，p表示0～2的整数，p为2时，X可以相同或不同，Z1表示碳原子或氮原子。
9.一种通式(1c)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(12)所示的化合物与通式(13)所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应，
式(12)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，Z2表示碳原子或氮原子，R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同，各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环，
式(13)中，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基，Z3表示碳原子或氮原子，其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基，Y1表示氯原子、溴原子或碘原子，
[化学式17]
式(1c)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基，Z2及Z3表示碳原子或氮原子，其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基。
10.一种通式(1d)所示的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(14)所示的化合物与通式(15)所示的化合物在碱及钯催化剂的存在下进行偶联反应，
Figure FDA0000156283590000072
式(14)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同，各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环，
[化学式19]
Ar4-Y1            (15)
式(15)中，Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基，Y1表示氯原子、溴原子或碘原子，
Figure FDA0000156283590000081
式(1d)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，式中，Ar4分别独立地表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。
11.根据权利要求6～10中任一项所述的环状吖嗪衍生物的制造方法，其中，钯催化剂是具有叔膦作为配体的钯催化剂。
12.根据权利要求6或8所述的环状吖嗪衍生物的制造方法，其特征在于，式(7)及式(11)中，M所示的金属基或杂原子基为-B(OR1)2或-ZnR2所示的基团，其中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或苯基，2个B(OR1)2中的R1可以相同或不同，此外，各B(OR1)2中的2个R1也可以成为一体而形成包含氧原子及硼原子的环，R2表示卤素原子。
13.一种有机电致发光器件，其以通式(1)所示的环状吖嗪衍生物作为构成成分，
Figure FDA0000156283590000082
式(1)中，Ar1表示可被碳原子数1～4的烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基，A表示选自以下的通式(2)～(5)所示的基团中的基团，
[化学式22]
Figure FDA0000156283590000091
式(2)中，Ar2表示取代苯基、或不含16族元素的稠环苯基，其中，Ar2不含1，3，5-三甲基苯基，
Figure FDA0000156283590000092
式(3)中，Ar3表示苯基、吡啶基或嘧啶基，Ar4表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基，X表示亚苯基或亚吡啶基，p表示0～2的整数，p为2时，X可以相同或不同，Z1表示碳原子或氮原子，
Figure FDA0000156283590000093
式(4)中，Ar5及Ar6表示苯基或吡啶基，Z2及Z3表示碳原子或氮原子，其中，Z3为碳原子时，Ar5及Ar6不可同时为苯基，
Figure FDA0000156283590000101
式(5)中，Ar4分别独立地表示可被取代的由2～4环构成的芳香族烃基。
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