本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式(1)で示すような構造を有し、分子内の適切な位置に1,2−フェニレン部位を導入することで分子構造の捻じれを付与した本願発明に記載のアジン化合物が、湿式法に十分に利用可能な高い溶解性を示すことを見出した。また、該アジン化合物が有機電界発光素子における電荷輸送材料として優れた性能を発揮することも併せて見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、
[1]
一般式(1)
(式中、Ar1及びAr2は、各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜18の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基を表す。
Ar3は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基を表す。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に、水素原子、又は塩素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜10の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数5〜13の単環、連結、若しくは縮環の含窒素芳香族基を表す。
R5は、水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基、若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数6〜40の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。
Yは、C−R6又は窒素原子を表し、R6は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数6〜12の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。)
で示されるアジン化合物。
[2]
Ar1及びAr2が、各々独立して、フェニル基又はビフェニリル基である、[1]に記載のアジン化合物。
[3]
R2、R3及びR4が、水素原子である、[1]又は[2]に記載のアジン化合物。
[4]
R1、R2及びR3が、水素原子である、[1]又は[2]に記載のアジン化合物。
[5]
Ar3が、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数5〜9の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基である、[1]〜[4]のいずれかに記載のアジン化合物。
[6]
Ar3が、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいピリジル基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいキノリル基である、[1]〜[5]のいずれかに記載のアジン化合物。
[7]
R5が、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいビフェニリル基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェナントリル基である[1]〜[6]のいずれかに記載のアジン化合物。
[8]
一般式(2)
(式中、Ar1及びAr2は、各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜18の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基を表す。
R5は、水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基、若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数6〜40の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基を表す。
R7は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(OR7)2の2つのR7は同一又は異なってもよい。又、2つのR7は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。
Yは、C−R6又は窒素原子を表し、R6は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数6〜12の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。)
で示されるホウ素化合物と、下記一般式(3)
(式中、Ar3は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基を表す。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に、水素原子、又は塩素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜10の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数5〜13の単環、連結、若しくは縮環の含窒素芳香族基を表す。
X1は、脱離基を表す。)
で示されるハロアリール化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下に反応させることを特徴とする、一般式(1)
(式中、Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、R4、R5及びYは前記と同じ意味を表す。)
で示されるアジン化合物の製造方法。
[9]
一般式(4)
(式中、Ar1及びAr2は、各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜18の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基を表す。
R5は、水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基、若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数6〜40の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。
Yは、C−R6又は窒素原子を表し、R6は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数6〜12の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。
X2は、脱離基を表す。)
で示されるハロアジン化合物と、一般式(5)
(式中、R7は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(OR7)2の2つのR7は同一又は異なっていてもよい。又、2つのR7は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。)
で示されるジボラン化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下に反応させ、一般式(2)
(式中、Ar1、Ar2、R5、R7及びYは前記と同じ意味を表す。)
で示されるホウ素化合物を得、次いで一般式(3)
(式中、Ar3は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基を表す。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に、水素原子、又は塩素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜10の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数5〜13の単環、連結、若しくは縮環の含窒素芳香族基を表す。
X1は、脱離基を表す。)
で示されるハロアリール化合物と、塩基及びパラジウム触媒の存在下に反応させることを特徴とする、一般式(1)
(式中、Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、R4、R5及びYは前記と同じ意味を表す。)
で示されるアジン化合物の製造方法。
[10]
パラジウム触媒が、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体である[8]又は[9]に記載の製造方法。
[11]
第三級ホスフィンが、トリシクロへキシルホスフィンである[10]に記載の製造方法。
[12]
一般式(1)
(式中、Ar1及びAr2は、各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜18の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基を表す。
Ar3は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基を表す。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に水素原子、又は塩素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜10の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数5〜13の単環、連結、若しくは縮環の含窒素芳香族基を表す。
R5は、水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基、若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数6〜40の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。
Yは、C−R6又は窒素原子を表し、R6は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数6〜12の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。)
で示されるアジン化合物を構成成分として含む有機電界発光素子に関するものである。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のアジン化合物におけるAr1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、R4、R5及びYの定義について説明する。
Ar1又はAr2で表される炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜18の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基としては、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいナフチル基、炭素数1〜4のアルキルで置換されていてもよいアントリル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェナントリル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいビフェニリル基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいターフェニリル基等を挙げることができる。炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、4−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、2−メチルフェニル基、2−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、2−プロピルフェニル基、3−プロピルフェニル基、4−プロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3−イソプロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2−ブチルフェニル基、3−ブチルフェニル基、4−ブチルフェニル基、2−(2−メチルプロピル)フェニル基、3−(2−メチルプロピル)フェニル基、4−(2−メチルプロピル)フェニル基、2−(1−メチルプロピル)フェニル基、3−(1−メチルプロピル)フェニル基、4−(1−メチルプロピル)フェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、2−シクロプロピルフェニル基、3−シクロプロピルフェニル基、4−シクロプロピルフェニル基、2−(1−メチルシクロプロピル)フェニル基、3−(1−メチルシクロプロピル)フェニル基、4−(1−メチルシクロプロピル)フェニル基、2−シクロブチルフェニル基、3−シクロブチルフェニル基、4−シクロブチルフェニル基、2,3−ジメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,5−トリメチルフェニル基、2,3−ジエチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニル基、2,5−ジエチルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、3,5−ジエチルフェニル基、2,3,4−トリエチルフェニル基、2,3,5−トリエチルフェニル基、2,4,6−トリエチルフェニル基、2,3−ジプロピルフェニル基、2,4−ジプロピルフェニル基、2,5−ジプロピルフェニル基、2,6−ジプロピルフェニル基、3,5−ジプロピルフェニル基、2,3,4−トリプロピルフェニル基、2,3,5−トリプロピルフェニル基、2,3,6−トリプロピルフェニル基、2,4,6−トリプロピルフェニル基、2,3−ジブチルフェニル基、2,4−ジブチルフェニル基、2,5−ジブチルフェニル基、2,6−ジブチルフェニル基、3,4−ジブチルフェニル基、3,5−ジブチルフェニル基、2,3,4−トリブチルフェニル基、2,3,5−トリブチルフェニル基、2,3,6−トリブチルフェニル基、2,4,6−トリブチルフェニル基、2−エチル−3−メチルフェニル基、2−イソプロピル−4−メチルフェニル基、2−ブチル−6−エチルフェニル基、又は3−ブチル−5−シクロプロピル−4−メチルフェニル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、フェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、4−エチルフェニル基、4−プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、4−ブチルフェニル基、4−tert−ブチル基、又は3,5−ジメチルフェニル基が好ましく、フェニル基、又は3−メチルフェニル基がさらに好ましい。
炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいナフチル基としては、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−メチルナフタレン−1−イル基、3−メチルナフタレン−1−イル基、4−メチルナフタレン−1−イル基、5−メチルナフタレン−1−イル基、6−メチルナフタレン−1−イル基、7−メチルナフタレン−1−イル基、8−メチルナフタレン−1−イル基、2−エチルナフタレン−1−イル基、3−エチルナフタレン−1−イル基、4−エチルナフタレン−1−イル基、5−エチルナフタレン−1−イル基、6−エチルナフタレン−1−イル基、7−エチルナフタレン−1−イル基、8−エチルナフタレン−1−イル基、2−プロピルナフタレン−1−イル基、3−プロピルナフタレン−1−イル基、4−プロピルナフタレン−1−イル基、5−プロピルナフタレン−1−イル基、6−プロピルナフタレン−1−イル基、7−プロピルナフタレン−1−イル基、8−プロピルナフタレン−1−イル基、2−ブチルナフタレン−1−イル基、3−ブチルナフタレン−1−イル基、4−ブチルナフタレン−1−イル基、5−ブチルナフタレン−1−イル基、6−ブチルナフタレン−1−イル基、7−ブチルナフタレン−1−イル基、8−ブチルナフタレン−1−イル基、2−イソプロピルナフタレン−1−イル基、3−イソプロピルナフタレン−1−イル基、4−イソプロピルナフタレン−1−イル基、5−イソプロピルナフタレン−1−イル基、6−イソプロピルナフタレン−1−イル基、7−イソプロピルナフタレン−1−イル基、8−イソプロピルナフタレン−1−イル基、2−シクロプロピルナフタレン−1−イル基、3−シクロプロピルナフタレン−1−イル基、4−シクロプロピルナフタレン−1−イル基、5−シクロプロピルナフタレン−1−イル基、6−シクロプロピルナフタレン−1−イル基、7−シクロプロピルナフタレン−1−イル基、8−シクロプロピルナフタレン−1−イル基、2−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、3−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、4−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、5−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、6−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、7−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、8−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、2,3−ジメチルナフタレン−1−イル基、2,4−ジメチルナフタレン−1−イル基、2,5−ジメチルナフタレン−1−イル基、2,6−ジメチルナフタレン−1−イル基、2,7−ジメチルナフタレン−1−イル基、2,8−ジメチルナフタレン−1−イル基、2−エチル−3−メチルナフタレン−1−イル基、2−ブチル−4−ナフタレン−1−イル基、3−メチル−5−プロピルナフタレン−1−イル基、5−ブチル−2−シクロプロピル−4−エチルナフタレン−1−イル基、5−ブチル−6−エチル−7−メチル−8−プロピルナフタレン−1−イル基、1−メチルナフタレン−2−イル基、3−メチルナフタレン−2−イル基、4−メチルナフタレン−2−イル基、5−メチルナフタレン−2−イル基、6−メチルナフタレン−2−イル基、7−メチルナフタレン−2−イル基、8−メチルナフタレン−2−イル基、1,3−ジメチルナフタレン−2−イル基、1,4−ジメチルナフタレン−2−イル基、1,5−ジメチルナフタレン−2−イル基、1,6−ジメチルナフタレン−2−イル基、1,7−ジメチルナフタレン−2−イル基、1,8−ジメチルナフタレン−2−イル基、3−エチル−4−メチルナフタレン−2−イル基、3−ブチル−5−メチルナフタレン−2−イル基、1−エチル−6−イソプロピルナフタレン−2−イル基、3−シクロプロピル−7−プロピルナフタレン−2−イル基、1−シクロブチル−8−エチルナフタレン−2−イル基、4,5−ジエチルナフタレン−2−イル基、4,6−ジメチル−8−プロピルナフタレン−2−イル基、4−tert−ブチル−5−エチル−7−メチルナフタレン−2−イル基、1−ブチル−3−シクロプロピル−4,8−ジメチルナフタレン−2−イル基、1−シクロブチル−5,6−ジエチル−7−メチルナフタレン−2−イル基等が挙げられる。
炭素数1〜4のアルキルで置換されていてもよいアントリル基としては、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基、2−メチルアントラセン−1−イル基、3−メチルアントラセン−1−イル基、4−メチルアントラセン−1−イル基、5−メチルアントラセン−1−イル基、6−メチルアントラセン−1−イル基、7−メチルアントラセン−1−イル基、8−メチルアントラセン−1−イル基、9−メチルアントラセン−1−イル基、10−メチルアントラセン−1−イル基、2−エチルアントラセン−1−イル基、3−エチルアントラセン−1−イル基、4−エチルアントラセン−1−イル基、5−エチルアントラセン−1−イル基、6−エチルアントラセン−1−イル基、7−エチルアントラセン−1−イル基、8−エチルアントラセン−1−イル基、9−エチルアントラセン−1−イル基、10−エチルアントラセン−1−イル基、2−プロピルアントラセン−1−イル基、3−プロピルアントラセン−1−イル基、4−プロピルアントラセン−1−イル基、5−プロピルアントラセン−1−イル基、6−プロピルアントラセン−1−イル基、7−プロピルアントラセン−1−イル基、8−プロピルアントラセン−1−イル基、9−プロピルアントラセン−1−イル基、10−プロピルアントラセン−1−イル基、2−ブチルアントラセン−1−イル基、3−ブチルアントラセン−1−イル基、4−ブチルアントラセン−1−イル基、5−ブチルアントラセン−1−イル基、6−ブチルアントラセン−1−イル基、7−ブチルアントラセン−1−イル基、8−ブチルアントラセン−1−イル基、9−ブチルアントラセン−1−イル基、10−ブチルアントラセン−1−イル基、2−イソプロピルアントラセン−1−イル基、3−イソプロピルアントラセン−1−イル基、4−イソプロピルアントラセン−1−イル基、5−イソプロピルアントラセン−1−イル基、6−イソプロピルアントラセン−1−イル基、7−イソプロピルアントラセン−1−イル基、8−イソプロピルアントラセン−1−イル基、9−イソプロピルアントラセン−1−イル基、10−イソプロピルアントラセン−1−イル基、2−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、3−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、4−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、5−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、6−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、7−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、8−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、9−tert−ブチルアントラセン−1−イル基、10−tert−ブチルアントラセン−1−イル基,2,3−ジメチルアントラセン−1−イル基、2,5−ジメチルアントラセン−1−イル基、2,6−ジメチルアントラセン−1−イル基、2,7−ジメチルアントラセン−1−イル基、2,8−ジメチルアントラセン−1−イル基、2,9−ジメチルアントラセン−1−イル基、2,10−ジメチルアントラセン−1−イル基、3−エチル−5−ブチルアントラセン−1−イル基、2−ブチル−8−メチルアントラセン−1−イル基、3−イソプロピル−4−メチルアントラセン−1−イル、5−シクロブチル−8−エチルアントラセン−1−イル、6−ブチル−8−プロピルアントラセン−1−イル、9−メチル−10−エチルアントラセン−1−イル、2−ブチル−3−イソプロピル−4−tert−ブチルアントラセン−1−イル、10−ブチル−9−エチル−3,6−ジメチルアントラセン−1−イル基、3,6−ジブチル−4,7−ジメチル−5,8−ジプロピルアントラセン−1−イル基、1−メチルアントラセン−2−イル基、3−メチルアントラセン−2−イル基、4−メチルアントラセン−2−イル基、5−メチルアントラセン−2−イル基、6−メチルアントラセン−2−イル基、7−メチルアントラセン−2−イル基、8−メチルアントラセン−2−イル基、9−メチルアントラセン−2−イル基、10−メチルアントラセン−2−イル基、1−エチルアントラセン−2−イル基、3−エチルアントラセン−2−イル基、4−エチルアントラセン−2−イル基、5−エチルアントラセン−2−イル基、6−エチルアントラセン−2−イル基、7−エチルアントラセン−2−イル基、8−エチルアントラセン−2−イル基、9−エチルアントラセン−2−イル基、10−エチルアントラセン−2−イル基、1−プロピルアントラセン−2−イル基、3−プロピルアントラセン−2−イル基、4−プロピルアントラセン−2−イル基、5−プロピルアントラセン−2−イル基、6−プロピルアントラセン−2−イル基、7−プロピルアントラセン−2−イル基、8−プロピルアントラセン−2−イル基、9−プロピルアントラセン−2−イル基、10−プロピルアントラセン−2−イル基、1−ブチルアントラセン−2−イル基、3−ブチルアントラセン−2−イル基、4−ブチルアントラセン−2−イル基、5−ブチルアントラセン−2−イル基、6−ブチルアントラセン−2−イル基、7−ブチルアントラセン−2−イル基、8−ブチルアントラセン−2−イル基、9−ブチルアントラセン−2−イル基、10−ブチルアントラセン−2−イル基、1−イソプロピルアントラセン−2−イル基、3−イソプロピルアントラセン−2−イル基、4−イソプロピルアントラセン−2−イル基、5−イソプロピルアントラセン−2−イル基、6−イソプロピルアントラセン−2−イル基、7−イソプロピルアントラセン−2−イル基、8−イソプロピルアントラセン−2−イル基、9−イソプロピルアントラセン−2−イル基、10−イソプロピルアントラセン−2−イル基、1−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、3−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、4−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、5−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、6−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、7−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、8−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、9−tert−ブチルアントラセン−2−イル基、10−tert−ブチルアントラセン−2−イル基,3−ブチル−1−メチルアントラセン−2−イル基、3−ブチル−5−プロピルアントラセン−2−イル基、3−イソプロピル−3−メチルアントラセン−2−イル基、8−ブチル−3,5−ジメチルアントラセン−2−イル基、10−tert−ブチル−4,5−ジメチルアントラセン−2−イル基、4−ブチル−5−メチル−8−プロピルアントラセン−2−イル基、3−イソプロピル−6−メチル−7−(2−メチルプロピル)アントラセン−2−イル基、1−メチルアントラセン−9−イル基、2−メチルアントラセン−9−イル基、3−メチルアントラセン−9−イル基、4−メチルアントラセン−9−イル基、5−メチルアントラセン−9−イル基、6−メチルアントラセン−9−イル基、7−メチルアントラセン−9−イル基、8−メチルアントラセン−9−イル基、10−メチルアントラセン−9−イル基、1−エチルアントラセン−9−イル基、2−エチルアントラセン−9−イル基、3−エチルアントラセン−9−イル基、4−エチルアントラセン−9−イル基、5−エチルアントラセン−9−イル基、6−エチルアントラセン−9−イル基、7−エチルアントラセン−9−イル基、8−エチルアントラセン−9−イル基、10−エチルアントラセン−9−イル基、1−プロピルアントラセン−9−イル基、2−プロピルアントラセン−9−イル基、3−プロピルアントラセン−9−イル基、4−プロピルアントラセン−9−イル基、5−プロピルアントラセン−9−イル基、6−プロピルアントラセン−9−イル基、7−プロピルアントラセン−9−イル基、8−プロピルアントラセン−9−イル基、10−プロピルアントラセン−9−イル基、1−ブチルアントラセン−9−イル基、2−ブチルアントラセン−9−イル基、3−ブチルアントラセン−9−イル基、4−ブチルアントラセン−9−イル基、5−ブチルアントラセン−9−イル基、6−ブチルアントラセン−9−イル基、7−ブチルアントラセン−9−イル基、8−ブチルアントラセン−9−イル基、10−ブチルアントラセン−9−イル基、1−イソプロピルアントラセン−9−イル基、2−イソプロピルアントラセン−9−イル基、3−イソプロピルアントラセン−9−イル基、4−イソプロピルアントラセン−9−イル基、5−イソプロピルアントラセン−9−イル基、6−イソプロピルアントラセン−9−イル基、7−イソプロピルアントラセン−9−イル基、8−イソプロピルアントラセン−9−イル基、10−イソプロピルアントラセン−9−イル基、1−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、3−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、4−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、5−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、6−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、7−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、8−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、9−tert−ブチルアントラセン−9−イル基、10−tert−ブチルアントラセン−9−イル基,2,3−ジメチルアントラセン−9−イル基、1−エチル−5−プロピルアントラセン−9−イル基、4−ブチル−5−イソプロピルアントラセン−9−イル基、3,4−ジエチル−6,7−ジプロピルアントラセン−9−イル基、又は1,3,6,8−テトラメチルアントラセン−9−イル基等が挙げられる。
炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェナントリル基としては、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、4−フェナントリル基、9−フェナントリル基、2−メチルフェナントレン−1−イル基、3−メチルフェナントレン−1−イル基、4−メチルフェナントレン−1−イル基、5−メチルフェナントレン−1−イル基、6−メチルフェナントレン−1−イル基、7−メチルフェナントレン−1−イル基、8−メチルフェナントレン−1−イル基、9−メチルフェナントレン−1−イル基、10−メチルフェナントレン−1−イル基、2−エチルフェナントレン−1−イル基、3−エチルフェナントレン−1−イル基、4−エチルフェナントレン−1−イル基、5−エチルフェナントレン−1−イル基、6−エチルフェナントレン−1−イル基、7−エチルフェナントレン−1−イル基、8−エチルフェナントレン−1−イル基、9−エチルフェナントレン−1−イル基、10−エチルフェナントレン−1−イル基、2−プロピルフェナントレン−1−イル基、3−プロピルフェナントレン−1−イル基、4−プロピルフェナントレン−1−イル基、5−プロピルフェナントレン−1−イル基、6−プロピルフェナントレン−1−イル基、7−プロピルフェナントレン−1−イル基、8−プロピルフェナントレン−1−イル基、9−プロピルフェナントレン−1−イル基、10−プロピルフェナントレン−1−イル基、2−ブチルフェナントレン−1−イル基、3−ブチルフェナントレン−1−イル基、4−ブチルフェナントレン−1−イル基、5−ブチルフェナントレン−1−イル基、6−ブチルフェナントレン−1−イル基、7−ブチルフェナントレン−1−イル基、8−ブチルフェナントレン−1−イル基、9−ブチルフェナントレン−1−イル基、10−ブチルフェナントレン−1−イル基、2−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、3−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、4−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、5−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、6−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、7−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、8−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、9−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、10−イソプロピルフェナントレン−1−イル基、2−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、3−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、4−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、5−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、6−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、7−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、8−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、9−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、10−tert−ブチルフェナントレン−1−イル基、1−メチルフェナントレン−2−イル基、3−メチルフェナントレン−2−イル基、4−メチルフェナントレン−2−イル基、5−メチルフェナントレン−2−イル基、6−メチルフェナントレン−2−イル基、7−メチルフェナントレン−2−イル基、8−メチルフェナントレン−2−イル基、9−メチルフェナントレン−2−イル基、10−メチルフェナントレン−2−イル基、1−エチルフェナントレン−2−イル基、3−エチルフェナントレン−2−イル基、4−エチルフェナントレン−2−イル基、5−エチルフェナントレン−2−イル基、6−エチルフェナントレン−2−イル基、7−エチルフェナントレン−2−イル基、8−エチルフェナントレン−2−イル基、9−エチルフェナントレン−2−イル基、10−エチルフェナントレン−2−イル基、1−プロピルフェナントレン−2−イル基、3−プロピルフェナントレン−2−イル基、4−プロピルフェナントレン−2−イル基、5−プロピルフェナントレン−2−イル基、6−プロピルフェナントレン−2−イル基、7−プロピルフェナントレン−2−イル基、8−プロピルフェナントレン−2−イル基、9−プロピルフェナントレン−2−イル基、10−プロピルフェナントレン−2−イル基、1−ブチルフェナントレン−2−イル基、3−ブチルフェナントレン−2−イル基、4−ブチルフェナントレン−2−イル基、5−ブチルフェナントレン−2−イル基、6−ブチルフェナントレン−2−イル基、7−ブチルフェナントレン−2−イル基、8−ブチルフェナントレン−2−イル基、9−ブチルフェナントレン−2−イル基、10−ブチルフェナントレン−2−イル基、1−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、3−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、4−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、5−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、6−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、7−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、8−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、9−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、10−イソプロピルフェナントレン−2−イル基、1−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、3−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、4−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、5−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、6−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、7−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、8−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、9−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、10−tert−ブチルフェナントレン−2−イル基、1−メチルフェナントレン−3−イル基、2−メチルフェナントレン−3−イル基、4−メチルフェナントレン−3−イル基、5−メチルフェナントレン−3−イル基、6−メチルフェナントレン−3−イル基、7−メチルフェナントレン−3−イル基、8−メチルフェナントレン−3−イル基、9−メチルフェナントレン−3−イル基、10−メチルフェナントレン−3−イル基、1−エチルフェナントレン−3−イル基、2−エチルフェナントレン−3−イル基、4−エチルフェナントレン−3−イル基、5−エチルフェナントレン−3−イル基、6−エチルフェナントレン−3−イル基、7−エチルフェナントレン−3−イル基、8−エチルフェナントレン−3−イル基、9−エチルフェナントレン−3−イル基、10−エチルフェナントレン−3−イル基、1−プロピルフェナントレン−3−イル基、2−プロピルフェナントレン−3−イル基、4−プロピルフェナントレン−3−イル基、5−プロピルフェナントレン−3−イル基、6−プロピルフェナントレン−3−イル基、7−プロピルフェナントレン−3−イル基、8−プロピルフェナントレン−3−イル基、9−プロピルフェナントレン−3−イル基、10−プロピルフェナントレン−3−イル基、1−ブチルフェナントレン−3−イル基、2−ブチルフェナントレン−3−イル基、4−ブチルフェナントレン−3−イル基、5−ブチルフェナントレン−3−イル基、6−ブチルフェナントレン−3−イル基、7−ブチルフェナントレン−3−イル基、8−ブチルフェナントレン−3−イル基、9−ブチルフェナントレン−3−イル基、10−ブチルフェナントレン−3−イル基、1−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、2−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、4−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、5−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、6−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、7−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、8−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、9−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、10−イソプロピルフェナントレン−3−イル基、1−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、2−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、4−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、5−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、6−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、7−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、8−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、9−tert−ブチルフェナントレン−5−イル基、10−tert−ブチルフェナントレン−3−イル基、1−メチルフェナントレン−4−イル基、2−メチルフェナントレン−4−イル基、3−メチルフェナントレン−4−イル基、5−メチルフェナントレン−4−イル基、6−メチルフェナントレン−4−イル基、7−メチルフェナントレン−4−イル基、8−メチルフェナントレン−4−イル基、9−メチルフェナントレン−4−イル基、10−メチルフェナントレン−4−イル基、1−エチルフェナントレン−4−イル基、2−エチルフェナントレン−4−イル基、3−エチルフェナントレン−4−イル基、5−エチルフェナントレン−4−イル基、6−エチルフェナントレン−4−イル基、7−エチルフェナントレン−4−イル基、8−エチルフェナントレン−4−イル基、9−エチルフェナントレン−4−イル基、10−エチルフェナントレン−4−イル基、1−プロピルフェナントレン−4−イル基、2−プロピルフェナントレン−4−イル基、3−プロピルフェナントレン−4−イル基、5−プロピルフェナントレン−4−イル基、6−プロピルフェナントレン−4−イル基、7−プロピルフェナントレン−4−イル基、8−プロピルフェナントレン−4−イル基、9−プロピルフェナントレン−4−イル基、10−プロピルフェナントレン−4−イル基、1−ブチルフェナントレン−4−イル基、2−ブチルフェナントレン−4−イル基、3−ブチルフェナントレン−4−イル基、5−ブチルフェナントレン−4−イル基、6−ブチルフェナントレン−4−イル基、7−ブチルフェナントレン−4−イル基、8−ブチルフェナントレン−4−イル基、9−ブチルフェナントレン−4−イル基、10−ブチルフェナントレン−4−イル基、1−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、2−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、3−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、5−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、6−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、7−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、8−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、9−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、10−イソプロピルフェナントレン−4−イル基、2−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、3−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、4−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、5−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、6−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、7−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、8−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、9−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、10−tert−ブチルフェナントレン−4−イル基、1−メチルフェナントレン−9−イル基、2−メチルフェナントレン−9−イル基、3−メチルフェナントレン−9−イル基、4−メチルフェナントレン−9−イル基、5−メチルフェナントレン−9−イル基、6−メチルフェナントレン−9−イル基、7−メチルフェナントレン−9−イル基、8−メチルフェナントレン−9−イル基、10−メチルフェナントレン−9−イル基、1−エチルフェナントレン−9−イル基、2−エチルフェナントレン−9−イル基、3−エチルフェナントレン−9−イル基、4−エチルフェナントレン−9−イル基、5−エチルフェナントレン−9−イル基、6−エチルフェナントレン−9−イル基、7−エチルフェナントレン−9−イル基、8−エチルフェナントレン−9−イル基、10−エチルフェナントレン−9−イル基、2−プロピルフェナントレン−9−イル基、3−プロピルフェナントレン−9−イル基、4−プロピルフェナントレン−9−イル基、5−プロピルフェナントレン−9−イル基、6−プロピルフェナントレン−9−イル基、7−プロピルフェナントレン−9−イル基、8−プロピルフェナントレン−9−イル基、1−プロピルフェナントレン−9−イル基、10−プロピルフェナントレン−9−イル基、1−ブチルフェナントレン−9−イル基、2−ブチルフェナントレン−9−イル基、3−ブチルフェナントレン−9
−イル基、4−ブチルフェナントレン−9−イル基、5−ブチルフェナントレン−9−イル基、6−ブチルフェナントレン−9−イル基、7−ブチルフェナントレン−9−イル基、8−ブチルフェナントレン−9−イル基、10−ブチルフェナントレン−9−イル基、1−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、2−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、3−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、4−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、5−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、6−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、7−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、8−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、10−イソプロピルフェナントレン−9−イル基、1−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、2−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、3−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、4−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、5−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、6−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、7−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、8−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、10−tert−ブチルフェナントレン−9−イル基、2−イソプロピル−3−メチルフェナントレン−1−イル基、1−ブチル−4−シクロブチル−5−エチルフェナントレン−2−イル基、1,3,6,8−テトラメチルフェナントレン−9−イル基、2,3−ジブチル−6,7−ジプロピルフェナントレン−9−イル基、又は1−(2−メチルプロピル)−8−(3−メチルプロピル)フェナントレン−4−イル基等が挙げられる。
炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいビフェニリル基としては、2−ビフェニリル基、3−ビフェニリル基、4−ビフェニリル基、3−メチルビフェニル−2−イル基、4−メチルビフェニル−2−イル基、5−メチルビフェニル−2−イル基、6−メチルビフェニル−2−イル基、2’−メチルビフェニル−2−イル基、3’−メチルビフェニル−2−イル基、4’−メチルビフェニル−2−イル基、3−エチルビフェニル−2−イル基、4−エチルビフェニル−2−イル基、5−エチルビフェニル−2−イル基、6−エチルビフェニル−2−イル基、2’−エチルビフェニル−2−イル基、3’−エチルビフェニル−2−イル基、4’−エチルビフェニル−2−イル基、3−プロピルビフェニル−2−イル基、4−プロピルビフェニル−2−イル基、5−プロピルビフェニル−2−イル基、6−プロピルビフェニル−2−イル基、2’−プロピルビフェニル−2−イル基、3’−プロピルビフェニル−2−イル基、4’−プロピルビフェニル−2−イル基、3−ブチルビフェニル−2−イル基、4−ブチルビフェニル−2−イル基、5−ブチルビフェニル−2−イル基、6−ブチルビフェニル−2−イル基、2’−ブチルビフェニル−2−イル基、3’−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−ブチルビフェニル−2−イル基、3−イソプロピルビフェニル−2−イル基、4−イソプロピルビフェニル−2−イル基、5−イソプロピルビフェニル−2−イル基、6−イソプロピルビフェニル−2−イル基、2’−イソプロピルビフェニル−2−イル基、3’−イソプロピルビフェニル−2−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−2−イル基、3−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、4−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、5−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、6−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、2’−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、3’−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、2−メチルビフェニル−3−イル基、4−メチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−3−イル基、6−メチルビフェニル−3−イル基、2’−メチルビフェニル−3−イル基、3’−メチルビフェニル−3−イル基、4’−メチルビフェニル−3−イル基、2−エチルビフェニル−3−イル基、4−エチルビフェニル−3−イル基、5−エチルビフェニル−3−イル基、6−エチルビフェニル−3−イル基、2’−エチルビフェニル−3−イル基、3’−エチルビフェニル−3−イル基、4’−エチルビフェニル−3−イル基、2−プロピルビフェニル−3−イル基、4−プロピルビフェニル−3−イル基、5−プロピルビフェニル−3−イル基、6−プロピルビフェニル−3−イル基、2’−プロピルビフェニル−3−イル基、3’−プロピルビフェニル−3−イル基、4’−プロピルビフェニル−3−イル基、2−ブチルビフェニル−3−イル基、4−ブチルビフェニル−3−イル基、5−ブチルビフェニル−3−イル基、6−ブチルビフェニル−3−イル基、2’−ブチルビフェニル−3−イル基、3’−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−ブチルビフェニル−3−イル基、2−イソプロピルビフェニル−3−イル基、4−イソプロピルビフェニル−3−イル基、5−イソプロピルビフェニル−3−イル基、6−イソプロピルビフェニル−3−イル基、2’−イソプロピルビフェニル−3−イル基、3’−イソプロピルビフェニル−3−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−3−イル基、2−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、4−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、5−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、6−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、2’−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、3’−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、2−メチルビフェニル−4−イル基、3−メチルビフェニル−4−イル基、2’−メチルビフェニル−2−イル基、3’−メチルビフェニル−4−イル基、4’−メチルビフェニル−4−イル基、2−エチルビフェニル−4−イル基、3−エチルビフェニル−4−イル基、2’−エチルビフェニル−4−イル基、3’−エチルビフェニル−4−イル基、4’−エチルビフェニル−4−イル基、2−プロピルビフェニル−4−イル基、3−プロピルビフェニル−4−イル基、2’−プロピルビフェニル−4−イル基、3’−プロピルビフェニル−4−イル基、4’−プロピルビフェニル−4−イル基、2−ブチルビフェニル−4−イル基、3−ブチルビフェニル−4−イル基、2’−ブチルビフェニル−4−イル基、3’−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−ブチルビフェニル−4−イル基、2−イソプロピルビフェニル−4−イル基、3−イソプロピルビフェニル−4−イル基、2’−イソプロピルビフェニル−4−イル基、3’−イソプロピルビフェニル−4−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−4−イル基、3−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、2−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、2’−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、3’−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、4,6−ジメチルビフェニル−2−イル基、4−エチル−4’−ブチルビフェニル−2−イル基、4−ブチル−6−イソプロピル−3’−メチルビフェニル−2−イル基、4−シクロプロピル−3’,5’−ジメチルビフェニル−3−イル基、又は2,4−ジメチル−3’,5’−ジプロピルビフェニル−4−イル基等を挙げることができる。
炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいターフェニリル基としては、1,3’:5’,1’’−ターフェニル−1’−イル基、2−メチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3−メチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4−メチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、2−エチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3−エチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4−エチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、2−プロピル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3−プロピル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4−プロピル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、2−ブチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3−ブチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4−ブチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、2−イソプロピル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3−イソプロピル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4−イソプロピル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、2−tert−ブチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3−tert−ブチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4−tert−ブチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4,4’’−ジメチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3,3’’−ジメチル−(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、4−メチル−4’’−ブチル(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、2−エチル−4−プロピル(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、3,5−ジエチル−3’’,5’’−ジシクロプロピル(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基、又は3,5,3’’,5’’−テトラ−tert−ブチル(1,3’:5’,1’’−ターフェニル)−1’−イル基等を挙げることができる。
Ar1及びAr2については、有機電界発光素子用材料としての性能が良い点で、各々独立して、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいナフチル基、炭素数1〜4のアルキルで置換されていてもよいアントリル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェナントリル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいビフェニリル基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいターフェニリル基であることが好ましく、各々独立して、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいフェニル基、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいナフチル基、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいアントリル基、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいフェナントリル基、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいビフェニリル基、又はメチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいターフェニリル基であることがより好ましく、各々独立して、フェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、4−エチルフェニル基、4−プロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、4−ブチルフェニル基、4−tert−ブチル基、又は3,5−ジメチルフェニル基、2−ビフェニリル基、3−ビフェニリル基、又は4−ビフェニリル基、であることがより好ましく、フェニル基、3−メチルフェニル基、又は3−ビフェニリル基であることがさらに好ましい。
Ar3は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基を表す。
Ar3で表される炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基は、4〜13個の炭素原子を環内に含むものであるが、合成が容易である点で、5〜9個の炭素原子を環内に含むこと(すなわち、炭素数5〜9の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基)が好ましい。該炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基としては、ピリミジル基、又はピリジル基等の単環式含窒素芳香族基、キノリル基、又はイソキノリル基等の二環式含窒素芳香族基、ベンゾキノリニル基、又はフェナントリジニル基等の三環式含窒素芳香族基を挙げることができる。該炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基としては、合成が容易である点で、単環式含窒素芳香族基又は二環式含窒素芳香族基が好ましく、有機発光用材料としての性能が良い点で、ピリジル基又はキノリル基がさらに好ましい。該炭素数4〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、2−メチルプロピル基、3−メチルプロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、又はシクロブチル基等を例示することができる。
Ar3の例としては、次のa−1〜a−199で示される基を例示することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
a−1〜a−199に示す基のうち、Ar3としては、a−1、a−2、a−34、a−93又はa−107で示される基が好ましい。
このように、Ar3については、有機発光用材料としての性能が良い点で、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数5〜9の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基であることが好ましく、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいピリジル基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいキノリル基であることがより好ましく、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいピリジル基、又はメチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいキノリル基であることがより好ましく、上記のa−1、a−2、a−34、a−93又はa−107で示される基であることがより好ましい。
R1、R2、R3及びR4は、各々独立に、水素原子、又は塩素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜10の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい炭素数5〜13の単環、連結、若しくは縮環の含窒素芳香族基を表す。
R1、R2,R3及びR4で表される炭素数6〜10の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基としては、フェニル基又はナフチル基を挙げることができる。合成が容易な点でフェニル基が好ましい。該炭素数6〜10の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよく、これらのアルキル基としてはAr3にて例示した炭素数1〜4のアルキル基と同様のものを例示することができる。
R1、R2、R3及びR4の例としては、次のb−1〜b〜148で示される基を例示することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
b−1〜b−148に示す基のうち、R1、R2、R3及びR4としてはb−1で示される基が好ましい。
R1、R2、R3及びR4で表される炭素数5〜13の単環、連結、又は縮環の含窒素芳香族基としては、ピリジル基、キノリル基、イソキノニル基、ベンゾキノリニル基、フェナントリジニル基等を挙げることができる。有機発光用材料としての性能が良い点で、ピリジル基が好ましい。これら炭素数5〜13の含窒素芳香族基は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基としてはAr3にて例示した炭素数1〜4のアルキル基と同様のものを例示することができる。R1、R2、R3及びR4の例としては、特に限定するものではないが、Ar3にて例示した基a−1〜a−199を例示することができ、中でもa−1、a−2、a−34又はa−93で示される基が好ましい。
このように、R1、R2、R3及びR4については、有機発光用材料としての性能が良い点で、各々独立に、水素原子、又は塩素原子、又はメチル基若しくはエチル基で置換されていてもよい炭素数6〜10の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基、又はメチル基若しくはエチル基で置換されていてもよい炭素数5〜13の単環、連結、若しくは縮環の含窒素芳香族基であることがより好ましく、各々独立に、水素原子、塩素原子、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいフェニル基、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいナフチル基、メチル基若しくはエチル基で置換されていてもよいピリジル基であることがより好ましく、各々独立に、水素原子、塩素原子、又は上記したb−1、a−1、a−2、a−34若しくはa−93で表される基であることがより好ましい。
また、R2、R3、及びR4については、有機発光用材料としての性能が良い点で、水素原子であることが好ましい。
また、R1、R2、及びR3については、有機発光用材料としての性能が良い点で、水素原子であることが好ましい。
R5は、水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基若しくは炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数6〜40の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。
R5で表される炭素数6〜40の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、又はビフェニリル基等を挙げることができる。これら炭素数6〜40の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基は、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基で置換されていてもよく、該炭素数1〜4のアルキル基としては、Ar3にて例示した炭素数1〜4のアルキル基と同様のものを例示することができる。炭素数1〜4のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、tert−ブチルオキシ基、2−メチルプロピルオキシ基、3−メチルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、又はシクロブチルオキシ基等を例示することができる。R5で表される単環、連結、又は縮環の炭素数6〜40の芳香族炭化水素基としては、R1、R2、R3及びR4にて例示した炭素数6〜10の単環、連結、又は縮環の芳香族炭化水素基、及び次のb−149〜b−451に示す基を例示することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
b−1〜b−451で示される基のうち、R5としてはb−288又はb−423で示される基が好ましい。
以上のように、R5については、有機発光用材料としての性能が良い点で、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいビフェニル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいナフチル基、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいアントリル基、又は炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよいフェナントリル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、若しくはエトキシ基で置換されていてもよいフェニル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、若しくはエトキシ基で置換されていてもよいビフェニル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、若しくはエトキシ基で置換されていてもよいナフチル基、メチル基、エチル基、メトキシ基、若しくはエトキシ基で置換されていてもよいアントリル基、又はメチル基、エチル基、メトキシ基、若しくはエトキシ基で置換されていてもよいフェナントリル基であることがより好ましく、水素原子、前記のb−288で示される基、又は前記のb−423で示される基であることがより好ましい。
Yは、C−R6又は窒素原子を表し、R6は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数6〜12の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を表す。
C−R6は、R6で置換された炭素原子を表す。R6としては、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数6〜12の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基を挙げることができ、該炭素数1〜4のアルキル基としては、Ar3にて例示した炭素数1〜4のアルキル基と同様のものを例示することができる。また、該炭素数6〜12の単環、連結、若しくは縮環の芳香族炭化水素基としてはフェニル基、ビフェニリル基又はナフチル基を例示することができる。
Yは、有機発光用材料としての性能が良い点で、窒素原子が好ましい。
本発明のアジン化合物(1)としては、具体的には次の1−1〜1−453に示す構造を例示することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
1−1〜1−440で示される化合物のうち、本発明のアジン化合物(1)としては1−272又は1−283で示される化合物が好ましい。
次に本発明のアジン化合物の製造方法(以下、「本発明の製造方法」と称する。)について説明する。
本発明のアジン化合物の製造方法は、次の工程1及び工程2に示される。
(式中、Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、R4、R5及びYは前記と同じ意味を表す。X1及びX2は、各々独立に、脱離基を表す。R7は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(OR7)2の2つのR7は同一又は異なってもよい。又、2つのR7は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。)
ホウ素化合物(2)におけるB(OR7)2としては、B(OH)2、B(OMe)2、B(OiPr)2、B(OBu)2、B(OPh)2等を例示することができる。又、2つのR7が一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成した場合のB(OR7)2の例としては、次の(I)から(VI)で示される基が例示でき、収率がよい点で(II)で示される基が好ましい。
X1及びX2で表される脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、トリフルオロメタンスルホナート基、4−メチルフェニルスルホナート基、メチルスルホナート基等のスルホナート基を例示することができる。中でも、合成が容易な点でハロゲン原子が好ましく、臭素原子又は塩素原子がさらに好ましい。
工程1は、ホウ素化合物(2)とハロアリール化合物(3)とをパラジウム触媒及び塩基存在下に反応させ、本発明のアジン化合物(1)を製造する工程であり、一般的な鈴木−宮浦反応の反応条件を適用することにより、収率よく本発明のアジン化合物(1)を得ることができる。
工程1に用いるハロアリール化合物(3)は、当業者の良く知る汎用的な方法で製造することができる。例えば、Journal of American Chemical Society,2005年,127巻,4685頁に開示されている方法等に従えば、収率よくハロアリール化合物(3)を得ることができる。また、市販品を用いてもよい。
工程1に用いるハロアリール化合物(3)のモル等量に特に制限は無いが、反応収率が良い点で、ホウ素化合物(2)に対して0.5〜2.0モル当量を用いることが好ましい。
工程1に用いるパラジウム触媒としては、特に限定するものではないが、具体的には、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマ−、パラジウムアセチルアセトナト、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム等の錯化合物、及びジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロ(1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン)パラジウム、ビス(トリ−tert−ブチルホスフィン)パラジウム、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)パラジウム、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)塩化パラジウム等の第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が収率がよい点で好ましく、トリシクロへキシルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体がさらに好ましい。工程1で用いるパラジウム触媒の量に制限はないが、収率がよい点で、パラジウム触媒のモル等量はホウ素化合物(2)に対して0.005〜0.5モル当量の範囲にあることが好ましい。
なお、これらの第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(tert−ブチル)ホスフィン、トリシクロへキシルホスフィン、tert−ブチルジフェニルホスフィン、9,9−ジメチル−4,5−ビス(ジフェニルホスフィノ)キサンテン、2−(ジフェニルホスフィノ)−2’−(N,N−ジメチルアミノ)ビフェニル、2−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)ビフェニル、2−(ジシクロへキシルホスフィノ)ビフェニル、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、トリ(2−フリル)ホスフィン、トリ(o−トリル)ホスフィン、トリス(2,5−キシリル)ホスフィン、(±)−2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’、6’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。反応収率がよい点でトリシクロへキシルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は1:10〜10:1の範囲にあることが好ましく、収率がよい点で1:2〜3:1の範囲にあることがさらに好ましい。
工程1に用いる塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム等の金属炭酸塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム等の金属酢酸塩、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等の金属リン酸塩、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等の金属フッ化物塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムイソプロピルオキシド、カリウムtert−ブトキシド等の金属アルコキシド等を挙げることができる。中でも反応収率が良い点で、金属炭酸塩及び金属リン酸塩が好ましく、リン酸カリウムがさらに好ましい。用いる塩基の量に特に制限は無いが、反応収率が良い点で、塩基とホウ素化合物(2)とのモル比は、1:2〜10:1の範囲にあることが好ましく、1:1〜4:1の範囲にあることがさらに好ましい。
工程1は溶媒中で実施することができる。工程1で用いることのできる溶媒としては、水、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル(CPME)、テトラヒドロフラン(THF)、2−メチルテトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン等の芳香族炭化水素、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、4−フルオロエチレンカーボネート等の炭酸エステル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、γ−ラクトン等のエステル、ジメチルスルホキシド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、N−メチルピロリドン(NMP)等のアミド、N,N,N’,N’−テトラメチルウレア(TMU)、N,N’−ジメチルプロピレンウレア(DMPU)等のウレア又はジメチルスルホキシド(DMSO)、メタノール、エタノール、2−プロパノール、ブタノール、オクタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、2,2,2−トリフルオロエタノール等のアルコール等を例示することができ、これらを任意の比で混合して用いてもよい。溶媒の使用量に特に制限はない。これらのうち、反応収率がよい点で水、エーテル、アミド、アルコール、及びこれらの混合溶媒が好ましく、DMF及び水の混合溶媒がさらに好ましい。
工程1は、0℃〜200℃から適宜選択された温度にて実施することができ、反応収率がよい点で100℃〜160℃から適宜選択された温度にて実施することが好ましい。
本発明のアジン化合物(1)は、工程1の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華又は分取HPLC等で精製してもよい。
工程2は、ハロアジン化合物(4)とジボラン化合物(5)とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下に反応させ、工程1に用いるホウ素化合物(2)を製造する工程であり、一般的にホウ素化反応の反応条件を適用することで収率よくホウ素化合物(2)を得ることができる。
工程2に用いるハロアジン化合物(4)は、例えば、Organic Letters,2016年,18巻,2082頁に開示されている方法に従がって合成することができる。
工程2に用いるジボラン化合物(5)は、例えば、Inorganic Chemistry,1998年,37巻,5282頁に開示されている方法に従がって合成することができる。また、市販品を用いてもよい。用いるジボラン化合物のモル当量は、反応収率が良い点で、ハロアジン化合物(4)に対して0.5〜5.0モル当量を用いることが好ましい。
工程2に用いるパラジウム触媒としては、工程1で例示したパラジウム塩又は錯化合物と同様のものを例示することができる。中でも、反応収率がよい点で第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が好ましい。用いるパラジウム触媒のモル当量は、反応収率が良い点で、ハロアジン化合物(4)に対して0.005〜0.5モル当量の範囲にあることが好ましく、0.01〜0.2モル当量の範囲にあることがさらに好ましい。
また、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、工程1で例示した第三級ホスフィンと同様のものを例示することができる。中でも、反応収率がよい点で2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。用いる第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は1:10〜10:1が好ましく、収率がよい点で1:2〜3:1がさらに好ましい。
工程2に用いる塩基としては、工程1にて例示した塩基と同様のものを例示することができる。なかでも反応収率がよい点で、金属酢酸塩が好ましく、酢酸カリウムがさらに好ましい。用いる塩基のモル等量は、収率が良い点で、ジボラン化合物(5)に対して、0.5〜10モル当量の範囲にあることが好ましく、2.0〜4.0モル当量の範囲にあることがさらに好ましい。
工程2の反応は溶媒中で実施することができる。用いることのできる溶媒としては、工程1で例示した溶媒と同様のものを例示することができる。中でも反応収率が良い点で、エーテルが好ましく、ジオキサンがさらに好ましい。
工程2は、0℃〜150℃から適宜選択された温度にて実施することができ、反応収率がよい点で80℃〜120℃から適宜選択された温度にて実施することが好ましい。
本発明のホウ素化合物(2)は工程2の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。また、精製を行わず、工程1に供してもよい。
次に、本発明のアジン化合物を構成成分として含む有機電界発光素子(以下、本発明の有機電界発光素子と称する)について説明する。本発明の有機電界発光素子は、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を含む。
本発明の有機電界発光素子の電子輸送層としては、本発明のアジン化合物(1)を用いる。なお、当該電子輸送層には、他の電子輸送性材料を含んでいてもよく、当該電子輸送性材料としては、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体等が挙げられる。好ましいアルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、土類金属錯体としては、例えば、8−ヒドロキシキノリナートリチウム(Liq)、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)亜鉛、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)銅、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)マンガン、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)ガリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)亜鉛、ビス(2−メチル−8−キノリナート)クロロガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)(o−クレゾラート)ガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)−1−ナフトラートアルミニウム、又はビス(2−メチル−8−キノリナート)−2−ナフトラートガリウム等が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子の電子輸送層の製造法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオポンプ等により達成しうる1×10−2〜1×10−5Pa程度が好ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが、0.005〜1.0nm/秒が好ましい。また、本発明のアジン化合物(1)はクロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル、THF、メタノール、エタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノールおよび1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール等の有機溶媒に可溶であるため、汎用の装置を用いたスピンコート法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。
本発明の有機電界発光素子は、基盤上に形成される。該基板は、意図される発光方向に応じて、光透過性又は不透明であってよい。光透過性は基板を通して電界発光を見るのに好ましく、該基板としては透明ガラス又はプラスチック等を例示することができる。また該基板は、多重の材料層を含む複合構造であってよい。
本発明の有機電界発光素子の陽極及び陰極は、電気的な導体を介して電源に接続されている。陽極又は陰極のいずれかは本発明の有機電界発光素子の基板と接触することができる。基板と接触する電極は便宜上、下側電極と呼ばれる。一般的には、下側電極は陽極であるが、本発明の有機電界発光素子においてはそのような形態に限定されるものではない。
本発明の有機電界発光素子の電界発光が陽極を通して見られる場合、本発明の有機電界発光素子の陽極は光透過性であることが好ましく、一般的な透明陽極材料を用いることができる。該透明陽極材料としては、インジウム−錫酸化物(ITO)、インジウム−亜鉛酸化物(IZO)、酸化錫、アルミニウム又はインジウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム−インジウム酸化物、又はニッケル−タングステン酸化物等の金属酸化物、窒化ガリウム等の金属窒化物、セレン化亜鉛等の金属セレン化物、又は硫化亜鉛等の金属硫化物を例示することができるが、光透過性や導電性が良い点で金属酸化物が好ましく、ITO、IZO、酸化錫がさらに好ましい。また、該陽極はプラズマ蒸着されたフルオロカーボンで改質することができる。
本発明の有機電界発光素子の電界発光が陰極を通して見られる場合、陽極の光透過性は重要ではなく、先に例示した透明陽極材料に加え、不透明又は反射性の陽極材料を使用することができる。該不透明又は反射性の陽極材料としては、金、イリジウム、モリブテン、パラジウム及び白金が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子の電界発光が陽極を通して見られる場合、本発明の有機電界発光素子の陰極の光透過性は重要ではなく、任意の導電性材料を使用することができる。好ましい陰極材料としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子の陽極と正孔輸送層との間には、正孔注入層を設けることができる。該正孔注入層は、本発明の有機電界発光素子の各有機層の膜形成特性を改善し、正孔輸送層内への正孔の注入を容易にする。該正孔注入層を形成する材料としては、ポルフィリン化合物、プラズマ蒸着型フルオロカーボン・ポリマー、及びビフェニル基、カルバゾール基等芳香環を有するアミン、例えばm−MTDATA(4,4’,4’’−トリス[(3−メチルフェニル)フェニルアミノ]トリフェニルアミン)、2T−NATA(4,4’,4’’−トリス[(N−ナフタレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン)、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリジフェニルアミン、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’、N’−テトラキス(4−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、MeO−TPD(N,N,N’,N’−テトラキス(4−メトキシフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ジナフチル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N’−ビス(メチルフェニル)−N,N’−ビス(4−ノルマルブチルフェニル)フェナントレン−9,10−ジアミン、又はN,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン等が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子の正孔輸送層は、1種以上の正孔輸送材料を含有することが好ましい。該正孔輸送材料としては、芳香族第三級アミンが好ましく、モノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、又は高分子アリールアミン等を例示することができる。なお、芳香族第三級アミンは、1つ以上の三価窒素原子を含有する化合物であることを意味し、この三価窒素原子は炭素原子だけに結合されており、これらは炭素原子の1つ以上が芳香族環を形成している。さらに、該正孔輸送材料としては、高分子正孔輸送材料を使用することができる。該高分子正孔輸送材料としては、例えばポリ(N−ビニルカルバゾール)(PVK)、ポリチオフェン、ポリピロール、又は、ポリアニリン等を使用することができる。例えば、α−NPD(N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン)、TPBi(1,3,5−トリス(1−フェニル−1H−ベンズイミダゾール−2−イル)ベンゼン)、又はTPD(N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン)等が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子の正孔注入層と正孔輸送層の間に、電荷発生層としてジピラジノ[2,3−f:2’,3’−h]キノキサリン−2,3,6,7,10,11−ヘキサカルボニル(HAT−CN)を含む層を設けてもよい。
本発明の有機電界発光素子の発光層は、ゲスト材料及びホスト材料から形成される。該ゲスト材料は電界発光を示す化合物であればよく、燐光材料又は蛍光材料を用いることができる。該燐光材料としては、イリジウム、白金、パラジウム、又はオスミウムの有機金属錯体が好ましく、Ir(PPy)3(トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(III))、又はFlrPic(ビス(3,5−ジフルオロ−2−(2−ピリジル)フェニル−(2−カルボキシピリジル)イリジウム(III))がさらに好ましい。該蛍光材料としては、アントラセン、テトラセン、キサンテン、ペリレン、ルブレン、クマリン、ローダミン及びキナクリドン、ジシアノメチレンピラン化合物、チオピラン化合物、ポリメチン化合物、ピリリウム、又はチアピリリウム化合物、フルオレン誘導体、ペリフランテン誘導体、インデノペリレン誘導体、ビス(アジニル)アミンホウ素化合物、ビス(アジニル)メタン化合物、及びカルボスチリル化合物、Alq3(トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム)、DPAVBi(4,4’−ビス[4−(ジ−パラ−トリルアミノ)スチリル]ビフェニル)、ペリレン等を例示することができる。
本発明の有機電界発光素子の発光層を形成するホスト材料としては、例えば、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニルシリル基、カルバゾール基、ピレニル基、又はアントラニル基を有する化合物を例示することができ、具体的には、DPVBi(4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)−1,1’−ビフェニル)、BCzVBi(4,4’−ビス(9−エチル−3−カルバゾビニレン)−1,1’−ビフェニル)、TBADN(2−tert−ブチル−9,10−ジ(2‐ナフチル)アントラセン)、ADN(9,10−ジ(2‐ナフチル)アントラセン)、CBP(4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)ビフェニル)、CDBP(4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)−2,2’−ジメチルビフェニル)、又は9,10−ビス(ビフェニル)アントラセン等が挙げられる。また、該ホスト材料は、上記に定義する電子輸送材料、正孔輸送材料、又は正孔・電子再結合をサポートする別の材料又はこれら材料の組み合わせであってよい。
本発明の有機電界発光素子の発光層と電子輸送層との間には、キャリアバランスを改善させる目的で、正孔阻止層を設けてもよい。該正孔阻止層を形成する正孔阻止材料として、好ましくはBCP(2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン)、Bphen(4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン)、BAlq(ビス(2−メチル−8−キノリナート)−4−(フェニルフェノラート)アルミニウム)、又はビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム)等が挙げられる。
本発明の有機電界発光素子の電子輸送層と陰極との間には、電子注入性を向上させ、素子特性(例えば、発光効率、低電圧駆動、又は高耐久性)を向上させる目的で、電子注入層を設けてもよい。該電子注入層を形成する電子注入材料として、好ましくはフルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、又はアントロン等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類ハロゲン化物、希土類ハロゲン化物、SiOx、AlOx、SiONx、SiON、AlON、GeOx、LiOx、LiON、TiOx、TiON、TaOx、TaON、TaNx、Cなど各種酸化物、窒化物、及び酸化窒化物のような無機化合物も使用できる。