TWI642662B - Heterocyclic compound for organic electric field light-emitting element and use thereof - Google Patents

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Abstract

提供一種具有優異的長壽命性之有機電場發光元件。
將化合物A使用作為有機電場發光元件的電子輸送層或注入層，該化合物A係在鄰接氮原子之碳原子之中至少1個碳原子上，具有至少一個選自由氮雜苯基(該氮雜苯基具有選自由烷基、烷氧基、鹵基、胺基、磷醯基、矽烷基、硫醇基、及醯基所組成群組之取代基)、二氮雜苯基、三

Description

有機電場發光元件用雜環化合物及其用途
本發明的目的係提供一種有機電場發光元件用雜環化合物及其用途。
有機電場發光元件之基本構成，係使用電洞輸送層及電子輸送層夾住含有發光材料的發光層，進而在其外側安裝有陽極及陰極者，其係利用伴隨著被注入至發光層之電洞與電子的再結合所產生的激子(exciton)去活而發出的光線(螢光或磷光)之元件，能夠應用顯示器等。又，亦有如以下構成之情況：電洞輸送層被分割成為電洞輸送層及電洞注入層；發光層被分割成為電子阻擋層、發光層及電洞阻擋層；電子輸送層被分割成為電子輸送層及電子注入層。
雖然最近的有機電場發光元件係逐漸地被改良，但是仍然被要求改善發光效率特性、驅動電壓特性、長壽命特性。
已知各種三化合物、及嘧啶化合物被使用作為電子輸送材料之有機電場發光元件(例如，參照專利文獻1、2、3、4)，針對該元件，長壽命化係被要求進一步改善。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2007-314503
[專利文獻2]日本特開2008-280330
[專利文獻3]日本特開2010-155826
[專利文獻4]日本特開2011-063584
本發明係鑒於上述背景技術而進行，其目的特別是提供一種具有優異的長壽命性之有機電場發光元件用材料。
為了解決前述的課題，本發明者等重複專心研討的結果，得知關於習知的有機電場發光元件用電子輸送材料，在化合物中存在之LUMO(最低空軌道)有在含氮雜芳香族基之氮原子的鄰碳上局部化(localization)之傾向，致使電子不安定。因而，設定以下的假設而進行進一步研討：藉由使局部化的軌道非局部化而使化合物長壽命化，進而使有機電場發光元件的長壽命化。
其結果，發現將化合物A使用作為有機電場發光元件的電子輸送層或注入層之有機電場發光元件，相較於使用先前習知的電子輸送性材料之元件，長壽命特性係顯著地更優異，而完成了本發明，其中該化合物A係在鄰接氮原子之碳原子之中至少1個碳原子上，具有至少一個選自由氮雜苯基(該氮雜苯基具有選自由烷基、烷氧基、鹵基、胺基、磷醯基(phosphyl)、矽烷基、硫醇基、及醯基所組成群組之取代基)、二氮雜苯基、 三基、氮雜萘基、二氮雜萘基、三氮雜萘基、四氮雜萘基、五氮雜萘基、氮雜蒽基、二氮雜蒽基、三氮雜蒽基、四氮雜蒽基、五氮雜蒽基、六氮雜蒽基、七氮雜蒽基、氮雜菲基、二氮雜菲基、三氮雜菲基、四氮雜菲基、五氮雜菲基、六氮雜菲基、七氮雜菲基、氮雜戊二烯基、二氮雜戊二烯基、氧雜氮雜戊二烯基、硫雜氮雜戊二烯基、氧雜二氮雜戊二烯基、硫雜二氮雜戊二烯基、氮雜茚基、氧雜氮雜茚基、硫雜氮雜茚基、二氮雜茚基、及咔啉(carboline)基所組成群組之取代基(以下，稱為「取代基B」)。
更詳言之，係發現一種將以下述一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示之環狀吖化合物使用在電子輸送層或電子注入層而成之有機電場發光元件，相較於使用先前習知的電子輸送性材料之元件，長壽命特性係顯著地更優異，而完成了本發明，
(式中，取代基B係表示各自獨立且為在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有碳數1~12的烷基之氮雜苯、二氮雜苯基、或氮雜萘基，取代基C’係表示二芳基嘧啶基或二芳基三基(在該二芳基嘧啶基及二芳基三基之芳基係表示各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基)，Ar1係表示亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~20的芳香族碳化氫基、或亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數4~14的含氮雜環基，X係表示各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之伸苯基、或氮雜苯二基，p、q係表示各自獨立且為0、1、或2，取代基C”係表示下述式C”-56、C”-57、C”-66、C”-68、或C”-81，
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)，Ar2係表示亦可被取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基，r係表示各自獨立且為0、1、或2， n2係表示1、2、或3，n3係表示2、或3)。
相較於先前的元件，本發明的有機電場發光元件係顯示具有優異的長壽命特性之顯著的效果。
依照本發明，能夠提供一種具有優異的發光效率特性、驅動電壓特性、及長壽命特性之有機電場發光元件。
1‧‧‧附有ITO透明電極的玻璃基板
2‧‧‧電洞注入層
3‧‧‧電荷產生層
4‧‧‧電洞輸送層
5‧‧‧發光層
6‧‧‧電子輸送層
7‧‧‧電子注入層
8‧‧‧陰極層
第1圖係在元件實施例所製造之單層元件的剖面圖。
以下，詳細地說明本發明。
本發明的有機電場發光元件，其特徵在於：將化合物A使用作為有機電場發光元件的電子輸送層或注入層，該化合物A係在鄰接氮原子之碳原子之中至少1個碳原子上，具有至少一個選自由氮雜苯基(該氮雜苯基具有選自由烷基、烷氧基、鹵基、胺基、磷醯基、矽烷基、硫醇基、及醯基所組成群組之取代基)、二氮雜苯基、三基、氮雜萘基、二氮雜萘基、三氮雜萘基、四氮雜萘基、五氮雜萘基、氮雜蒽基、二氮雜蒽基、三氮雜蒽基、四氮雜蒽基、五氮雜蒽基、六氮雜蒽基、七氮雜蒽基、氮雜菲基、二氮雜菲基、三氮雜菲基、四氮雜菲基、五氮雜菲基、六氮雜菲基、七氮雜菲基、氮雜戊二烯基、二氮雜戊二烯基、氧雜氮雜戊二烯基、硫雜氮雜戊二烯基、氧雜二氮雜戊二烯基、硫雜二氮雜戊二烯基、氮雜茚基、氧雜氮 雜茚基、硫雜氮雜茚基、二氮雜茚基、及咔啉基所組成群組之取代基(以下，稱為「取代基B」)。
又，本發明的有機電場發光元件用材料，係有關於一種以下述一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示之環狀吖化合物、及含有該環狀吖化合物而成之有機電場發光元件，
(式中，取代基B係表示各自獨立且為在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有碳數1~12的烷基之氮雜苯、二氮雜苯基、或氮雜萘基，取代基C’係表示二芳基嘧啶基或二芳基三基(在該二芳基嘧啶基及二芳基三基之芳基係表示各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基)，Ar1係表示亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~20的芳香族碳化氫基、或亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數4~14的含氮雜環基， X 係表示各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之伸苯基、或氮雜苯二基，p、q 係表示各自獨立且為0、1、或2，取代基C”係表示下述式C”-56、C”-57、C”-66、C”-68、或C”-81，
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)，Ar2 係表示亦可被取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基，r 係表示各自獨立且為0、1、或2，n2 係表示1、2、或3，n3 係表示2、或3)。
作為以取代基B表示的氮雜苯，係沒有特別限定，例如，能夠舉出2-吡啶基、3-吡啶基、或4-吡啶基，就有機電場發光元件壽命長而言，係以2-吡啶基、或3-吡啶基為佳。
作為以取代基B表示的二氮雜苯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡基、3-嗒基、或4-嗒基等就有機電場發光元件壽命長而言，係以2-嘧啶基為佳。
作為以取代基B表示的氮雜萘基，係沒有特別限 定，例如，能夠舉出2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、或8-異喹啉基等。
作為以取代基B表示的二氮雜萘基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出1,5-萘啶-2-基、1,5-萘啶-3-基、1,5-萘啶-4-基、1,6-萘啶-2-基、1,6-萘啶-3-基、1,6-萘啶-2-基、1,6-萘啶-3-基、1,6-萘啶-4-基、1,6-萘啶-5-基、1,6-萘啶-7-基、1,6-萘啶-8-基、1,7-萘啶-2-基、1,7-萘啶-3-基、1,7-萘啶-4-基、1,7-萘啶-5-基、1,7-萘啶-6-基、1,7-萘啶-8-基、1,8-萘啶-2-基、1,8-萘啶-3-基、1,8-萘啶-4-基、2,6-萘啶-1-基、2,6-萘啶-3-基、2,6-萘啶-4-基、2,7-萘啶-1-基、2,7-萘啶-3-基、2,7-萘啶-4-基、1-酞基、5-酞基、6-酞基、2-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、5-喹唑啉基、6-喹唑啉基、7-喹唑啉基、8-喹唑啉基、3-啉基、4-啉基、5-啉基、6-啉基、7-啉基、或8-啉基。
作為以取代基B表示的氮雜蒽基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出2-苯并[g]喹啉基、3-苯并[g]喹啉基、4-苯并[g]喹啉基、5-苯并[g]喹啉基、6-苯并[g]喹啉基、7-苯并[g]喹啉基、8-苯并[g]喹啉基、9-苯并[g]喹啉基、10-苯并[g]喹啉基、1-苯并[g]異喹啉基、3-苯并[g]異喹啉基、4-苯并[g]異喹啉基、5-苯并[g]異喹啉基、6-苯并[g]異喹啉基、7-苯并[g]異喹啉基、8-苯并[g]異喹啉基、9-苯并[g]異喹啉基、或10-苯并[g]異喹啉基等。
作為以取代基B表示的二氮雜蒽基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出3-苯并[g]啉基、4-苯并[g]啉基、5-苯并[g]啉基、6-苯并[g]啉基、7-苯并[g]啉基、8-苯并[g]啉基、9-苯并[g]啉基、10-苯并[g]啉基、2-苯并[g]喹唑啉基、4-苯并[g]喹唑啉基、5-苯并[g]喹唑啉基、6-苯并[g]喹唑啉基、7-苯并[g]喹唑啉基、8-苯并[g]喹唑啉基、9-苯并[g]喹唑啉基、10-苯并[g]喹唑啉基、2-苯并[g]喹啉基、3-苯并[g]喹啉基、5-苯并[g]喹啉基、6-苯并[g]喹啉基、7-苯并[g]喹啉基、8-苯并[g]喹啉基、9-苯并[g]喹啉基、10-苯并[g]喹啉基、1-苯并[g]酞基、4-苯并[g]酞基、5-苯并[g]酞基、6-苯并[g]酞基、7-苯并[g]酞基、8-苯并[g]酞基、9-苯并[g]酞基、10-苯并[g]酞基、1,5-苯并[g]萘啶-2-基、1,5-苯并[g]萘啶-3-基、1,5-苯并[g]萘啶-4-基、1,5-苯并[g]萘啶-6-基、1,5-苯并[g]萘啶-7-基、1,5-苯并[g]萘啶-8-基、1,5-苯并[g]萘啶-9-基、1,5-苯并[g]萘啶-10-基、1,2-苯并[g]萘啶-3-基、1,2-苯并[g]萘啶-4-基、1,2-苯并[g]萘啶-5-基、1,2-苯并[g]萘啶-6-基、1,2-苯并[g]萘啶-7-基、1,2-苯并[g]萘啶-8-基、1,2-苯并[g]萘啶-9-基、2,5-苯并[g]萘啶-1-基、2,5-苯并[g]萘啶-3-基、2,5-苯并[g]萘啶-4-基、2,5-苯并[g]萘啶-6-基、2,5-苯并[g]萘啶-7-基、2,5-苯并[g]萘啶-8-基、2,5-苯并[g]萘啶-9-基、2,5-苯并[g]萘啶-10-基、2,10-苯并[g]萘啶-1-基、2,10-苯并[g]萘啶-3-基、2,10-苯并[g]萘啶-4-基、2,10-苯并[g]萘啶-5-基、2,10-苯并[g]萘啶-6-基、2,10-苯并[g]萘啶-7-基、2,10-苯并[g]萘啶-8-基、2,10-苯并[g]萘啶-9-基、9-吡啶并[7,8,g]喹 啉-2-基、9-吡啶并[7,8,g]喹啉-3-基、9-吡啶并[7,8,g]喹啉-4-基、9-吡啶并[7,8,g]喹啉-5-基、9-吡啶并[7,8,g]喹啉-10-基、6-吡啶并[7,8,g]喹啉-2-基、6-吡啶并[7,8,g]喹啉-3-基、6-吡啶并[7,8,g]喹啉-4-基、6-吡啶并[7,8,g]喹啉-5-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-2-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-3-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-4-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-5-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-6-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-8-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-9-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-10-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-2-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-3-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-4-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-5-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-6-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-8-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-9-基、7-吡啶并[7,8,g]喹啉-10-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-2-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-3-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-4-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-5-基、8-吡啶并[7,8,h]喹啉-6-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-7-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-9-基、8-吡啶并[7,8,g]喹啉-10-基、8-吡啶并[7,8,g]異喹啉-1-基、8-吡啶并[7,8,g]異喹啉-3-基、8-吡啶并[7,8,g]異喹啉-4-基、8-吡啶并[7,8,f]異喹啉-5-基、8-吡啶并[7,8,g]異喹啉-10-基、7-吡啶并[7,8,g]異喹啉-1-基、7-吡啶并[7,8,g]異喹啉-3-基、7-吡啶并[7,8,g]異喹啉-4-基、或7-吡啶并[7,8,g]異喹啉-5-基等。
作為以取代基B表示的氮雜菲基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出3-苯并[h]喹啉基、4-苯并[h]喹啉基、5-苯并[h]喹啉基、6-苯并[h]喹啉基、7-苯并[h]喹啉基、8-苯并[h]喹啉基、9-苯并[h]喹啉基、10-苯并[h]喹啉基、1-苯并[h]異喹啉基、3-苯并[h]異喹啉基、4-苯并[h]異喹啉基、5-苯并[h]異 喹啉基、6-苯并[h]異喹啉基、7-苯并[h]異喹啉基、8-苯并[h]異喹啉基、9-苯并[h]異喹啉基、10-苯并[h]異喹啉基、1-苯并[f]異喹啉基、2-苯并[f]異喹啉基、4-苯并[f]異喹啉基、5-苯并[f]異喹啉基、6-苯并[f]異喹啉基、7-苯并[f]異喹啉基、8-苯并[f]異喹啉基、9-苯并[f]異喹啉基、10-苯并[f]異喹啉基、1-苯并[f]喹啉基、2-苯并[f]喹啉基、3-苯并[f]喹啉基、5-苯并[f]喹啉基、6-苯并[f]喹啉基、7-苯并[f]喹啉基、8-苯并[f]喹啉基、9-苯并[f]喹啉基、10-苯并[f]喹啉基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、或10-啡啶基等。
作為以取代基B表示的二氮雜菲基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出1,10-啡啉-2-基、1,10-啡啉-3-基、1,10-啡啉-4-基、1,10-啡啉-5-基、1,10-啡啉-6-基、1,10-啡啉-7-基、1,10-啡啉-8-基、1,10-啡啉-9-基、1,7-啡啉-2-基、1,7-啡啉-3-基、1,7-啡啉-4-基、1,7-啡啉-5-基、1,7-啡啉-6-基、1,7-啡啉-7-基、1,7-啡啉-8-基、1,7-啡啉-9-基、1,7-啡啉-10-基、1,8-啡啉-2-基、1,8-啡啉-3-基、1,8-啡啉-4-基、1,8-啡啉-5-基、1,8-啡啉-6-基、1,8-啡啉-7-基、1,8-啡啉-9-基、1,8-啡啉-10-基、1,6-啡啉-2-基、1,6-啡啉-3-基、1,6-啡啉-4-基、1,6-啡啉-5-基、1,6-啡啉-7-基、1,6-啡啉-8-基、1,6-啡啉-9-基、1,6-啡啉-10-基、2,7-啡啉-1-基、2,7-啡啉-3-基、2,7-啡啉-4-基、2,7-啡啉-5-基、2,7-啡啉-6-基、2,7-啡啉-8-基、2,7-啡啉-9-基、2,7-啡啉-10-基、2,8-啡啉-1-基、2,8-啡啉-3-基、2,8-啡啉-4-基、2,8-啡啉-5-基、2,8-啡啉-6-基、2,8-啡啉-7-基、2,8-啡啉-9-基、2,8- 啡啉-10-基、2,9-啡啉-1-基、2,9-啡啉-3-基、2,9-啡啉-4-基、2,9-啡啉-5-基、2,9-啡啉-6-基、2,9-啡啉-7-基、2,9-啡啉-8-基、2,9-啡啉-10-基、3,7-啡啉-1-基、3,7-啡啉-2-基、3,7-啡啉-4-基、3,7-啡啉-5-基、3,7-啡啉-6-基、3,7-啡啉-8-基、3,7-啡啉-9-基、3,7-啡啉-10-基、3,8-啡啉-1-基、3,8-啡啉-2-基、3,8-啡啉-4-基、3,8-啡啉-5-基、3,8-啡啉-6-基、3,8-啡啉-7-基、3,8-啡啉-9-基、3,8-啡啉-10-基、4,7-啡啉-1-基、4,7-啡啉-2-基、4,7-啡啉-3-基、4,7-啡啉-5-基、4,7-啡啉-6-基、4,7-啡啉-8-基、4,7-啡啉-9-基、4,7-啡啉-10-基、3-苯并[h]啉基、4-苯并[h]啉基、5-苯并[h]啉基、6-苯并[h]啉基、7-苯并[h]啉基、8-苯并[h]啉基、9-苯并[h]啉基、10-苯并[h]啉基、2-苯并[h]喹唑啉基、4-苯并[h]喹唑啉基、5-苯并[h]喹唑啉基、6-苯并[h]喹唑啉基、7-苯并[h]喹唑啉基、8-苯并[h]喹唑啉基、9-苯并[h]喹唑啉基、10-苯并[h]喹唑啉基、2-苯并[h]喹啉基、3-苯并[h]喹啉基、5-苯并[h]喹啉基、6-苯并[h]喹啉基、7-苯并[h]喹啉基、8-苯并[h]喹啉基、9-苯并[h]喹啉基、10-苯并[h]喹啉基、1-苯并[g]啉基、4-苯并[g]啉基、5-苯并[g]啉基、6-苯并[g]啉基、7-苯并[g]啉基、8-苯并[g]啉基、9-苯并[g]啉基、10-苯并[g]啉基、1-苯并[g]喹唑啉基、3-苯并[g]喹唑啉基、5-苯并[g]喹唑啉基、6-苯并[g]喹唑啉基、7-苯并[g]喹唑啉基、8-苯并[g]喹唑啉基、9-苯并[g]喹唑啉基、10-苯并[g]喹唑啉基、1-苯并[f]啉基、2-苯并[f]啉基、5-苯并[f]啉基、6-苯并[f]啉基、7-苯并[f]啉基、8-苯并[f]啉基、9-苯并[f]啉基、10-苯并[f]啉基、1,5- 苯并[h]萘啶-2-基、1,5-苯并[h]萘啶-3-基、1,5-苯并[h]萘啶-4-基、1,5-苯并[h]萘啶-6-基、1,5-苯并[h]萘啶-7-基、1,5-苯并[h]萘啶-8-基、1,5-苯并[h]萘啶-9-基、1,5-苯并[h]萘啶-10-基、1,6-苯并[h]萘啶-2-基、1,6-苯并[h]萘啶-3-基、1,6-苯并[h]萘啶-4-基、1,6-苯并[h]萘啶-5-基、1,6-苯并[h]萘啶-7-基、1,6-苯并[h]萘啶-8-基、1,6-苯并[h]萘啶-9-基、1,6-苯并[h]萘啶-10-基、2,5-苯并[h]萘啶-1-基、2,5-苯并[h]萘啶-3-基、2,5-苯并[h]萘啶-4-基、2,5-苯并[h]萘啶-6-基、2,5-苯并[h]萘啶-7-基、2,5-苯并[h]萘啶-8-基、2,5-苯并[h]萘啶-9-基、2,5-苯并[h]萘啶-10-基、2,6-苯并[h]萘啶-1-基、2,6-苯并[h]萘啶-3-基、2,6-苯并[h]萘啶-4-基、2,6-苯并[h]萘啶-5-基、2,6-苯并[h]萘啶-7-基、2,6-苯并[h]萘啶-8-基、2,6-苯并[h]萘啶-9-基、2,6-苯并[h]萘啶-10-基、3,5-苯并[h]萘啶-1-基、3,5-苯并[h]萘啶-2-基、3,5-苯并[h]萘啶-4-基、3,5-苯并[h]萘啶-6-基、3,5-苯并[h]萘啶-7-基、3,5-苯并[h]萘啶-8-基、3,5-苯并[h]萘啶-9-基、3,5-苯并[h]萘啶-10-基、3,6-苯并[h]萘啶-1-基、3,6-苯并[h]萘啶-2-基、3,6-苯并[h]萘啶-4-基、3,6-苯并[h]萘啶-5-基、3,6-苯并[h]萘啶-7-基、3,6-苯并[h]萘啶-8-基、3,6-苯并[h]萘啶-9-基、3,6-苯并[h]萘啶-10-基、4,5-苯并[h]萘啶-1-基、4,5-苯并[h]萘啶-2-基、4,5-苯并[h]萘啶-3-基、4,5-苯并[h]萘啶-6-基、4,5-苯并[h]萘啶-7-基、4,5-苯并[h]萘啶-8-基、4,5-苯并[h]萘啶-9-基、4,5-苯并[h]萘啶-10-基、4,6-苯并[h]萘啶-1-基、4,6-苯并[h]萘啶-2-基、1,6-苯并[h]萘啶-3-基、4,6-苯并[h]萘啶-5-基、4,6-苯并[h]萘啶-7-基、4,6-苯并[h]萘啶-8-基、4,6-苯并[h]萘啶-9-基、或4,6-苯并[h]萘啶-10-基 等。
作為以取代基B表示的氮雜戊二烯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出1-吡咯基、2-吡咯基、或3-吡咯基等。
作為以取代基B表示的氧雜氮雜戊二烯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出2-唑基、4-唑基、5-唑基、4-異唑基、或5-異唑基等。
作為以取代基B表示的硫雜氮雜戊二烯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、4-異噻唑基、或5-異噻唑基等。
作為以取代基B表示的二氮雜戊二烯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出2-咪唑基、3-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、或5-吡唑基等。
作為以取代基B表示的氧雜二氮雜戊二烯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出4-二唑基等。
作為以取代基B表示的硫雜二氮雜戊二烯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出4-噻二唑基等。
作為以取代基B表示的氮雜茚基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出1-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、或7-吲哚基等。
作為以取代基B表示的氧雜氮雜茚基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出4-苯并唑基、5-苯并唑基、6-苯并唑基、7-苯并唑基、4-苯并異唑基、5-苯并異唑基、6-苯并異唑基、或7-苯并異唑基等。
作為以取代基B表示的硫雜氮雜茚基，係沒有特 別限定，例如，能夠舉出4-苯并噻唑基、5-苯并噻唑基、6-苯并噻唑基、7-苯并噻唑基、4-苯并異噻唑基、5-苯并異噻唑基、6-苯并異噻唑基、或7-苯并異噻唑基等。
作為以取代基B表示的二氮雜茚基，能夠舉出3-苯并咪唑基、4-苯并咪唑基、5-苯并咪唑基、6-苯并咪唑基、或7-苯并咪唑基等。
在取代基B，作為在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上所存在的取代基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出烷基(例如，碳數1~12的烷基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、第三丁氧基等)、鹵基(例如，氟、氯、溴、碘)、胺基(例如，胺基、二甲胺基、二苯胺基、二甲苯基胺基、雙聯苯基胺基等)、磷醯基(例如，甲基磷醯基、二甲基磷醯基、三甲基磷醯基、三苯基磷醯基等)、矽烷基、硫醇基、或醯基(例如，甲醯基、乙醯基、丙醯基、環己醯基、苯甲醯基、吡啶醯基等)等，特別是就有機電場發光元件壽命長而言，係以烷基為佳。
作為該烷基，係以碳數1~12的烷基為佳且沒有特別限定，例如，能夠舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、1-甲基-1-丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1,2,2-三甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、2-甲基戊基、2,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正 十二基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十一基、或環十二基等。針對該烷基，特別是就有機電場發光元件的性能良好而言，係以甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、或第三丁基為佳，就容易合成而言，係以甲基為較佳。
亦即，作為取代基B，就有機電場發光元件壽命長而言，係以各自獨立且選自由在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有甲基之氮雜苯、二氮雜苯基、氮雜萘基、二氮雜萘基、氮雜蒽基、二氮雜蒽基、氮雜菲基、二氮雜菲基、氮雜戊二烯基、二氮雜戊二烯基、氧雜氮雜戊二烯基、硫雜氮雜戊二烯基、氧雜二氮雜戊二烯基、硫雜二氮雜戊二烯基、氮雜茚基、氧雜氮雜茚基、硫雜氮雜茚基、及二氮雜茚基所組成群組之取代基為佳。
又，作為取代基B，就有機電場發光元件壽命長而言，係以各自獨立且選自在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有甲基之吡啶基、嘧啶基、嗒基、吡基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、喹啉基、萘啶基、苯并喹啉基、苯并異喹啉基、啡啶基、啡啉基、苯并啉基、苯并喹唑啉基、苯并萘啶基、吡咯基、唑基、異唑基、噻唑基、異噻唑基、咪唑基、吡唑基、二唑基、噻二唑基、吲哚基、苯并唑基、苯并噻唑基、或苯并咪唑基為更佳。
而且，作為取代基B，就有機電場發光元件壽命長而言，係以各自獨立且選自在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有甲基之吡啶基、嘧啶基、吡基、喹啉基、異喹啉基、喹唑 啉基、喹啉基、啡啶基、啡啉基、吡咯基、唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基、噻二唑基、吲哚基、或苯并咪唑基為更佳。
又，作為取代基B，就有機電場發光元件壽命長而言，係以各自獨立且選自在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有甲基之氮雜苯、二氮雜苯基、或氮雜萘基為更佳。
而且，作為取代基B，就有機電場發光元件壽命長而言，係以各自獨立且選自6-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-3-基、2-甲基吡啶-3-基、4,6-二甲基嘧啶-2-基、2-甲基喹啉-8-基、3-甲基異喹啉-1-基、或2,3-二甲基喹啉-6-基為又更佳。
又，作為取代基B，更具體而言，係沒有特別限定，例如能夠舉出在以下所顯示之雜芳基。
其中，就有機電場發光元件壽命長而言，取代基B係以在以下所顯示之雜芳基為佳。
【化7】
而且，就容易合成而言，取代基B係以在以下所顯示之雜芳基為佳。
就有機電場發光元件壽命長而言，化合物A係以除了至少一個取代基B以外，至少具有一個選自由三芳基嘧啶基及三芳基三基(在該三芳基嘧啶基及三芳基三基之芳基，係各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基)所組成群組之取代基(以下，稱為「取代基C」)為佳。
作為以取代基C表示之三芳基嘧啶基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之取代基等。
【化9】
其中，就有機電場發光元件壽命長而言，係以在以下所顯示之三芳基嘧啶基為佳。
作為以取代基C表示之三芳基三基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之取代基等。
【化11】
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之三芳基三基為佳。
亦即，就具有優異的有機電場發光元件壽命而言，本發明的有機電場發光元件用材料係以下述一般式(1)、(2)、(2’)、(3)、或(3’)表示者為佳。
(式中，取代基B係表示各自獨立且為在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有甲基之氮雜苯、二氮雜苯基、氮雜萘基、二氮雜萘基、氮雜蒽基、二氮雜蒽基、氮雜菲基、二氮雜 菲基、氮雜戊二烯基、二氮雜戊二烯基、氧雜氮雜戊二烯基、硫雜氮雜戊二烯基、氧雜二氮雜戊二烯基、硫雜二氮雜戊二烯基、氮雜茚基、氧雜氮雜茚基、硫雜氮雜茚基、或二氮雜茚基，取代基C’係表示二芳基嘧啶基或二芳基三基(在該二芳基嘧啶基及二芳基三基之芳基，係各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基)，Ar1係表示亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~20的芳香族碳化氫基、或亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數4~14的含氮雜環基，X係表示各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之伸苯基、氮雜苯二基、或二氮雜苯二基，p、q係表示各自獨立且為0、1、或2，取代基C”係表示3價的嘧啶基、或三基，Ar2係表示各自獨立且為亦可被取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基，r係表示各自獨立且為0、1、或2，n2係表示1、2、或3，n3係表示2、或3，取代基D係表示3價的碳數6~12的芳香族碳化氫基，Ar3係表示亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數3~14的含氮雜環基，Cz係表示亦可被吡啶基取代之咔唑基)。
又，就具有優異的有機電場發光元件壽命而言，本發明的有機電場發光元件用材料係以下述一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示之環狀吖化合物為較佳。
(式中，取代基B係表示各自獨立且為在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有碳數1~12的烷基之氮雜苯、二氮雜苯基、或氮雜萘基，取代基C’，係表示二芳基嘧啶基或二芳基三基(在該二芳基嘧啶基及二芳基三基之芳基，係各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基)，Ar1係表示亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~20的芳香族碳化氫基、或亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數4~14的含氮雜環基，X係表示各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之伸苯基、或氮雜苯二基，p、q係表示各自獨立且為0、1、或2，取代基C”係表示下述式C”-56、C”-57、C”-66、C”-68、 或C”-81，
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)，Ar2係表示各自獨立且為亦可被取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基，r係表示各自獨立且為0、1、或2，n2係表示1、2、或3，n3係表示、2、或3)。
作為以取代基C’表示之二芳基嘧啶基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之二芳基嘧啶基等。
【化16】
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之二芳基嘧啶基為佳。
【化17】
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且，就容易合成而言，係以在以下所顯示之二芳基嘧啶基為較佳。
作為以取代基C’表示之二芳基三基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之二芳基三基等。
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之二芳基三基為佳。
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且，就容易合成而言，係以在以下所顯示之二芳基三基為較佳。
【化21】
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
亦即，取代基C’係以下述C’-1、C’-3、C’-6、C’-16、C’-46、C’-48、或C’-61。
(式中的R1係表示甲基)。
取代基C”係表示3價的嘧啶基、或三基。
作為以取代基C”表示之3價的嘧啶基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之取代基等。
【化23】
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之3價的嘧啶基為佳。
【化24】
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
作為以取代基C”表示之3價的三基，係沒有特別限定，能夠舉出在以下所顯示之取代基等。
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之3價的三基為佳。
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且就容易合成而言，係以在以下所顯示之3價的三基為特佳。
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且，R2係以甲基為佳。
作為以Ar1表示之亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~20的芳香族碳化氫基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之取代基。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之取代基為佳。
【化29】
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且就容易合成而言，係以在以下所顯示之取代基為較佳。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
作為以Ar1表示之亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數4~14的含氮雜環基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之含氮雜環基。
【化31】
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之含氮雜環基為佳。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且就容易合成而言，係以在以下所顯示之含氮雜環基為較佳。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
作為以X表示之亦可被碳數1~4的烷基取代之伸苯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之伸苯基。
(式中的R4係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之芳香族碳化氫基為佳。
(式中的R4係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且就容易合成而言，係以在以下所顯示之芳香族碳化氫基為較佳。
作為以X表示之亦可被碳數1~4的烷基取代之氮雜苯，係沒有特別限定，能夠舉出在以下所顯示之氮雜苯。
作為以X表示之亦可被碳數1~4的烷基取代之二氮雜苯基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之二氮雜苯基。
亦即，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，X係以各自獨立且為伸苯基或伸吡啶基為佳。
表示X的數目之p、q，係表示各自獨立且為0、1、或2的整數。
又，針對p及q，係表示取代基X為p個或q個連結。
就有機電場發光元件壽命性能良好而言，p、q係以各自獨立且為0或1為佳。
作為以Ar2表示之碳數6~12的碳化氫基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之碳化氫基。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之碳化氫基為佳。
表示X的數目之r，係0、1、或2的整數。
作為以取代基(D)表示之3價的碳數6~12的芳香族碳化氫基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之芳香族碳化氫基。
【化43】
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之芳香族碳化氫基為佳。
作為以Ar3表示之亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數3~14的含氮雜環基，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之含氮雜環基。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
其中，就有機電場發光元件壽命性能良好而言，係以在以下所顯示之含氮雜環基為佳。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
而且就容易合成而言，係以在以下所顯示之含氮雜環基為較佳。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基)。
Cz係表示亦可被吡啶基取代之咔唑基。
作為在本發明所表示之化合物、及達成與本發明同等的效果之化合物，係沒有特別限定，例如可舉出能夠以下述式表示的化合物(E-1)~(E-540)表示之環狀吖化合物等。
就有機電場發光元件壽命性能良好而言，作為本發明申請之以一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示之化合物，係以下述式表示之化合物(A-1)~(A-23)、(A-27)~(A-34)、(A-37)、(A-38)、(A-39)、(A-41)、(A-42)、(A-43)、或(A-44)所表示之環狀吖化合物為佳。
化合物A係沒有特別限定，例如，能夠舉出下述 式A-1~A-34等。
該等之中，能夠舉出下述式A-1~A-26等作為較佳例子。
其次，說明在本發明所含的化合物A(更具體而言係以一般式(1)、一般式(2)、一般式(2’)、一般式(3)、一般式(3’)表示之化合物)之製造方法。
本發明申請之以一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示之化合物，係能夠使用在以下的反應式(1)~(10)的任一者所揭示的方法來製造。
(反應式(1)~(10)中，Ar1、Ar2、Ar3、B、C’、C”、D、Cz、X、p、q、r、n2、或n3，係表示與前述的Ar1、Ar2、Ar3、B、 C’、C”、D、Cz、X、p、q、r、n2、或n3相同定義)。
反應式(1)~(10)中，W係表示離去基(leaving group)且沒有特別限定，例如，可舉出氯原子、溴原子、三氟甲磺酸鹽或碘原子。其中，就反應產率良好而言，係以溴原子或氯原子為佳。
反應式(1)~(10)中，V係表示硼氧化合物、或含有金屬的基且沒有特別限定，例如，能夠舉出Li、Na、MgCl、MgBr、MgI、CuCl、CuBr、CuI、AlCl2、AlBr2、Al(Me)2、Al(Et)2、Al(iBu)2、Sn(Me)3、Sn(Bu)3、SnF3、ZnCl、ZnBr、BF3K、B(OR5)2、B(OR6)3、或Si(R7)3等。
作為B(OR5)2，係沒有特別限定，例如，能夠舉出B(OH)2、B(OMe)2、B(OiPr)2、B(OBu)2、B(OPh)2等。又，作為2個R5成為一體且含有氧原子及硼原子而形成環時之B(OR5)2的例子，能夠舉出在以下所顯示之取代基。
就反應的選擇性良好而言，該等取代基之中，係以(II)、或(VII)表示者為佳，就反應產率良而言，係以(II)為較佳。
作為B(OR6)3，能夠舉出在以下所顯示之取代基。
【化125】
作為Si(R7)3，係沒有特別限定，例如，能夠舉出SiMe3、SiPh3、SiMePh2、SiCl3、SiF3、Si(OMe)3、Si(OEt)3、Si(OMe)2OH等。
如反應式(1)~(10)所顯示，本發明的化合物(A)係能夠藉由在鈀觸媒及鹼的存在下，進行如在各自的反應式所記載之偶合反應來合成。
作為在反應式(1)~(10)的反應能夠使用之鈀觸媒，係沒有特別限定，例如，能夠舉出氯化鈀、乙酸鈀、三氟乙酸鈀、硝酸鈀等的鹽。而且，能夠舉出氯化-π-烯丙基鈀二聚物(π-allylpalladium chloride dimer)、乙醯基丙酮鈀(palladium acetylacetonate)、雙(二亞苄基丙酮)鈀、參(二亞苄基丙酮)二鈀、二氯雙(三苯膦)鈀、肆(三苯膦)鈀、三(第三丁基)膦鈀及二氯(1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀等。尤其是就產率良好而言，以具有二氯雙(三苯膦)鈀、肆(三苯膦)鈀、三(第三丁基)膦鈀等的第三級膦作為配位體之鈀錯合物為佳，就取得容易而言，係以肆(三苯膦)鈀、或三(第三丁基)膦鈀為更佳。又，上述之具有第三級膦作為配位體之鈀錯合物，亦能夠在鈀鹽或錯化合物添加第三級膦且在反應系統中調製。
作為第三級膦，係沒有特別限定，例如，能夠例示三苯膦、三甲基膦、三丁基膦、三(第三丁基)膦、三環己基 膦、第三丁基二苯基膦、9,9-二甲基-4,5-雙(二苯基膦基)二苯并哌喃、2-(二苯基膦基)-2’-(N,N-二甲胺基)聯苯、2-(二-第三丁基膦基)聯苯、2-(二環己基膦基)聯苯、雙(二苯基膦基)甲烷、1,2-雙(二苯基膦基)乙烷、1,3-雙(二苯基膦基)丙烷、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵、三(2-呋喃基)膦、三(鄰甲苯基)膦、參(2,5-二甲苯基)膦、(±)-2,2’-雙(二苯基膦基)-1,1’-聯萘、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯等。其中，就取得容易且產率良好而言，係以(第三丁基)膦或2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯為佳。
在鈀鹽或錯化合物添加第三級膦時，相對於鈀鹽或錯化合物1莫耳(換算鈀原子)，第三級膦的添加量係以0.1~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以0.3~5倍莫耳為更佳。
在反應式(1)~(10)，作為能夠使用的鹼，係沒有特別限定，例如，能夠例示氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、乙酸鉀、乙酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等。其中，就產率良好而言，係以碳酸鉀、磷酸鉀、或氫氧化鈉為佳。
反應式(1)~(10)的反應，係以在溶劑中實施為佳。作為溶劑，係沒有特別限制，例如，能夠例示水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、1,4-二烷、乙醇、丁醇或二甲苯等，亦可適當地組合該等而使用。其中，就產率良好而言，係以四氫呋喃、1,4-二烷、或甲苯-丁醇混合溶劑為佳。
以下，說明反應式(1)。
化合物(1)係例如能夠使用在山中宏著「新編雜環化合物基礎編」、講談社、2004年；山中宏著「新編雜環化合物應用編」、講談社、2004年；The Journal of Organic Chemistry(有機化學期刊)、1951年、16卷、461-465；Macromolecules(大分子)、2001年、6卷、477-480；或科學技術研究所報告、81卷、441、1986年所揭示之方法等而製造。
化合物(1)中的取代基C’，係表示與前述的取代基C’相同定義。
作為化合物(1)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之1-1~1-12等。
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(2)、或化合物(3)係例如能夠使用在The Journal of Organic Chemistry(有機化學期刊)、2001,66,4333-4339；或Chem.Rev(化學評論)、95卷、2457-2483,1995年所揭示之方法 而製造。
化合物(2)中的取代基B、X、或p，係表示與前述的取代基B、X、或p相同定義。
作為化合物(2)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之2-1~2-69等。
(式中，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(3)中的Ar1、X、或q，係表示與前述的Ar1、X、或q相同定義。
作為化合物(3)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之3-1~3-84等。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
在反應式(1)，係可使化合物(1)與化合物(2)先反應且生成反應中間體之後，使其與化合物(3)反應而合成以一般式(1)表示之化合物。此時，所產生的反應中間體亦可進行離析。又，藉由使前述反應中間體與前述的硼氧化合物、或含有金屬的基反應而得到之生成物，與化合物(6)反應亦能夠合成以一般式(1)表示之化合物。
在反應式(1)，係可使化合物(1)與化合物(3)先反應且生成反應中間體之後，使其與化合物(2)反應而合成以一般式(1)表示之化合物。此時，所產生的反應中間體亦可進行離析。又，藉由使前述反應中間體與前述的硼氧化合物、或含有金屬的基反應而得到之生成物，與化合物(5)反應亦能夠合成以一般式(1)表示之化合物。在反應式(1)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(1)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(1)所使用的化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)之莫耳比係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(1)，以化合物(2)為0.2~5倍莫耳且化合物(3)為0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(1)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(2)。
化合物(4)係例如能夠使用在山中宏著、「新編雜環化合物基礎編」、講談社、2004年；山中宏著、「新編雜環化合物應用編」、講談社、2004年；或Chem.Rev(化學評論)、95 卷、2457-2483,1995年所揭示的方法等而製造。
化合物(4)中的取代基C’，係表示與前述的取代基C’相同定義。
作為化合物(4)，係沒有特別限定，例如能夠舉出在以下所顯示之4-1~4-12等。
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(5)、或化合物(6)係例如能夠使用在The Journal of Organic Chemistry(有機化學期刊)、2001,66,4333-4339；或Chem.Rev(化學評論)、95卷、2457-2483、1995年所揭示之方法等而製造。
化合物(5)中的取代基B、X、或p，係表示與前述的取代基B、X、或p相同定義。
作為化合物(5)，係沒有特別限定，例如能夠舉出在以下所顯示之5-1~5-69等。
【化130】
(式中，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(6)中的Ar1、X、或q，係表示與前述的Ar1、X、或q相同定義。
作為化合物(6)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之3-1~3-84等。
【化131】
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
在反應式(2)，係可使化合物(4)與化合物(5)先反應且 生成反應中間體之後，與化合物(6)反應而合成以一般式(1)表示之化合物。此時，所產生的反應中間體亦可進行離析。
在反應式(2)，係可使化合物(4)與化合物(6)先反應且生成反應中間體之後，與化合物(5)反應而合成以一般式(1)表示之化合物。此時，所產生的反應中間體亦可進行離析。
在反應式(2)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(4)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(2)所使用的化合物(4)、化合物(5)、化合物(6)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(4)，係以化合物(5)為0.2~5倍莫耳且化合物(6)為0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(4)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(3)。
化合物(7)係能夠使用與前述的化合物(1)同樣的方法來製造。
化合物(7)中的取代基C”，係表示與前述的取代基C”相同定義。
作為化合物(7)，係沒有特別限定，例如能夠舉出在以下所顯示之7-1~7-26等。
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(2’)係能夠使用與前述的化合物(2)同樣的方法來製造。
化合物(2’)中的取代基B、X、或r，係表示與前述的取代基B、X、或r相同定義。
作為化合物(2’)，係沒有特別限定，例如能夠舉出與前述的化合物(2)同樣的化合物。
在反應式(3)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(7)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(3)所使用的化合物(7)與化合物(2’)之莫 耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(7)，化合物(2’)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(7)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(4)。
化合物(8)係能夠使用與前述的化合物(4)同樣的方法來製造。
化合物(8)中的取代基C”，係表示與前述的取代基C”相同定義。
作為化合物(8)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之8-1~8-26等。
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(5’)係能夠使用與前述的化合物(5)同樣的方法來製造。
化合物(5’)中的取代基B、X、或r，係表示與前述的取代基B、X、或r相同定義。
作為化合物(5’)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出前述的化合物(5)同樣的化合物。
在反應式(4)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(8)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(4)所使用的化合物(8)與化合物(5’)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(8)，化合物(5’)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(8)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(5)。
化合物(9)係能夠使用與前述的化合物(1)同樣的方法來製造。
化合物(9)中的取代基C”、或Ar2，係表示與前述的取代基C”、或Ar2相同定義。
作為化合物(9)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之9-1~9-12等。
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
在反應式(5)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(9)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(5)所使用的化合物(9)與化合物(2’)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(9)，化合物(2’)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(9)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(6)。
化合物(10)係能夠使用與前述的化合物(4)同樣的方法來製造。
化合物(10)中的取代基C”、或Ar2，係表示與前述的取代基C”、或Ar2相同定義。
作為化合物(10)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之10-1~10-12等。
(式中的R2係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
在反應式(6)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(10)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(6)所使用的化合物(10)與化合物(5’)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(10)，化合物(5’)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(10)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(7)。
化合物(11)中的取代基B、C’、D、或Cz，係表示與前述的取代基B、C’、D、或Cz相同定義。
化合物(11)係使用在以下所顯示之反應式(11)來製造。
化合物(17)中的取代基B、C’、D、或Cz，係表示與前述的取代基B、C’、D、或Cz。
W係表示離去基且沒有特別限定，例如，可舉出氯原子、溴原子、三氟甲磺酸鹽或碘原子。其中，就反應產率良好而言，係以溴原子或氯原子為佳。
化合物(17)係能夠使用與前述的化合物(1)同樣的方法來製造。
作為在反應式(11)的反應能夠使用之觸媒，能夠列舉鈀觸媒、鎳觸媒、鐵觸媒、銅觸媒、釕觸媒、鉑觸媒、銠觸媒、銥觸媒、鋨觸媒及鈷觸媒等。尤其是就產率良好而言，係以銅觸媒為佳。該等金屬觸媒係能夠使用金屬、負載金屬、金屬的氯化物鹽、溴化物鹽、碘化物鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、乙酸鹽或氧化物鹽等的金屬鹽、或烯烴錯合物、膦錯合物、胺錯合物、氨合物錯合物或乙醯丙酮酸鹽(acetylacetonate)錯合物等的錯化合物。而且亦能夠組合該等金 屬、金屬鹽或錯化合物與三級膦配位體而使用。
作為反應式(11)的反應能夠使用之銅觸媒，係沒有特別限定，例如，能夠舉出氧化銅(I)、氧化銅(II)、碘化銅(I)、碘化銅(II)、溴化銅(I)、溴化銅(II)、氯化銅(I)、氯化銅(II)、乙酸銅(I)、乙酸銅(II)、硫酸銅(II)、氰化銅(I)、氰化銅(II)等，尤其是就產率良好而言，係以氧化銅(I)為佳。
在反應式(11)的反應，亦可添加二胺配位體。
作為在反應式(11)的反應能夠使用之二胺配位體，係沒有特別限定，例如，能夠舉出1,10-啡啉、反式-1,2-環己烷二胺等，尤其是就產率良好而言，係以1,10-啡啉為佳。
在反應式(11)的反應，亦可添加以18-冠-6-醚之相間移動觸媒。
在反應式(11)，作為能夠使用的鹼，係沒有特別限定，例如，能夠例示氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、乙酸鉀、乙酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等。其中，就產率良好而言，係以碳酸鉀為佳。
反應式(11)的反應，係以在溶劑中實施為佳。作為溶劑，係沒有特別限制，例如，能夠例示水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙基醚、1,4-二烷、乙醇、丁醇或二甲苯等，亦可適當地組合該等而使用。其中，就產率良好而言，係以二甲苯為佳。
在反應式(11)所使用的觸媒之量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(17)，係以0.1~0.01倍莫耳(金屬原子換算)為佳。
相對於1莫耳的化合物(17)，二胺配位體的使用量係以0.01~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以0.02~2倍莫耳為更佳。
就相間移動觸媒的使用量而言，係以0.1~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以0.2~2倍莫耳為更佳。
在反應式(11)所使用的化合物(17)與化合物(18)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(17)，化合物(18)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(17)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
作為化合物(11)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之11-1~11-24等。
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(12)係能夠使用與前述的化合物(3)同樣的方法來製造。
化合物(12)中的Ar3、X、或p，係表示與前述的Ar3、X、或p相同定義。
作為化合物(12)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之12-1~12-57等。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W 係表示與前述相同定義)。
在反應式(7)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(11)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(7)所使用的化合物(11)與化合物(12)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(11)，化合物(12)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(11)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(8)。
化合物(13)係能夠使用與前述的化合物(11)同樣的方法來製造。
化合物(13)中的取代基C’、D、或Cz，係表示與前述的取代基C’、D、或Cz相同定義。
作為化合物(13)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之13-1~13-16等。
【化139】
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
在反應式(8)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(13)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(8)所使用的化合物(13)與化合物(2)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(13)，化合物(2)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(13)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(9)。
化合物(14)係能夠使用與前述的化合物(4)及化合物(11)同樣的方法來製造。
化合物(14)中的取代基B、C’、D、或Cz，係表示 與前述的取代基B、C’、D、或Cz相同定義。
作為化合物(14)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之14-1~14-24等。
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
化合物(15)係能夠使用與前述的化合物(6)同樣的方法來製造。
化合物(15)中的Ar3、X、或p，係表示與前述的Ar3、X、或p相同定義。
作為化合物(15)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之15-1~15-24等。
(式中的R3係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)
在反應式(9)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(14)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(9)所使用的化合物(14)與化合物(15)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(14)，化合物(15)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(14)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
以下，說明反應式(10)。
化合物(16)係能夠使用與前述的化合物(14)同樣的方法來製造。
化合物(16)中的取代基C’、D、或Cz，係表示與前述的取代基C’、D、或Cz相同定義。
作為化合物(15)，係沒有特別限定，例如，能夠舉出在以下所顯示之16-1~16-16等。
(式中的R1係表示各自獨立且為碳數1~4的烷基，V及W係表示與前述相同定義)。
在反應式(10)所使用的鈀觸媒量亦即所謂觸媒量，係沒有特別限制，就產率良好而言，相對於1莫耳的化合物(16)，係以0.1~0.01倍莫耳(換算鈀原子)為佳。
在反應式(10)所使用的化合物(16)與化合物(5)之莫耳比，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(16)，化合物(5)係以0.2~5倍莫耳為佳。
就鹼的使用量而言，係沒有特別限制，相對於1莫耳的化合物(16)，係以0.5~10倍莫耳為佳，就產率良好而言，係以1~5倍莫耳為更佳。
本申請之以一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示之化合物，係能夠適合使用作為有機電場發光元件用材料。
而且，在本申請之以一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示之化合物，係能夠適合使用作為有機電場發光元件用的電子輸送材料或電子注入材料。
本發明申請之含有以一般式(1)、一般式(2)、或一般式(2’)表示的化合物之有機電場發光元件用薄膜的製造方法，係沒有特別限定，能夠舉出使用真空蒸鍍法進行成膜作為較佳例子。使用真空蒸鍍法進行成膜，係能夠藉由使用廣泛應用的真空蒸鍍裝置來進行。使用真空蒸鍍法來形成膜時之真空槽的真空度，就有機電場發光元件製造的製造生產作業時間(tact time)生產作業時間短且製造成本優越而言，係以藉由通常所使用的擴散幫浦、渦輪分子幫浦、低溫幫浦等能夠到達之1×10-2~1×10-6Pa左右為佳，而且蒸鍍速度係取決於所形成的膜之厚度，以0.005~10nm/秒為佳。又，使用溶液塗布法亦能夠製造由化合物A所構成之有機電場發光元件用薄膜。例如，亦能夠使化合物A溶解於氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、乙酸乙酯或四氫呋喃等的有機溶劑，藉由使用廣泛應用 的裝置之旋轉塗布法、噴墨法、澆鑄法或浸漬法等來進行成膜。
作為能夠得到本發明的效果之有機電場發光元件的典型構造，係含有基板、陽極、電洞注入層、電洞輸送層發光層、電子輸送層、及陰極。
有機電場發光元件的陽極及陰極係透過電導體而被連接至電源。藉由在陽極與陰極之間施加電位，有機電場發光元件產生動作。電洞係從陽極被注入至有機電場發光元件內，而且，在陰極，電子係注入至有機電場發光元件內。
典型地，有機電場發光元件係被基板覆蓋且陽極或陰極係能夠與基板接觸。與基板接觸之電極係在方便上稱為下側電極。下側電極係在方便上為陽極，但是本發明係不被此種形態限定。基板係可以按照蓄意發光的方向而為光透射性或不透明。光透射特性係以通過基板而觀看電致發光(Electro-Luminescence)為佳。在此種情況，通常係採用透明玻璃或塑膠。基板亦可以是含有多層的材料層之複合構造。
通過陽極而觀察電致發光時，陽極係應當使該發光通過、或實質上使該發光通過。在本發明所使用之通常的透明陽極材料，係銦-錫氧化物(ITO)、銦-鋅氧化物(IZO)、及氧化錫，但是，其他的金屬氧化物、例如鋁或銦．摻雜型氧化錫、鎂-銦氧化物、及鎳-鎢氧化物亦是有用的。除了該等的氧化物以外，亦能夠使用金屬氮化物、例如氮化鎵、金屬硒化物、例如硒化鋅、及金屬硫化物、例如硫化鋅作為陽極。陽極係能夠使用經電漿蒸鍍的氟碳進行改質。只有通過陰極而觀看電致發光的用途之情況，陽極的透射特性係不重要，能夠使用透明、不透明 或反射性之任意的導電性材料。可舉出金、銥、鉬、鈀及鉑作為該用途所使用的導體之一個例子。
在陽極與電洞輸送層之間能夠設置電洞注入層。電洞注入材料係能夠改善後續的有機層之膜形成特性，而且使在電洞輸送層內注入電洞容易化係有用的。作為在電洞注入層內適合使用的材料之一個例子，係可舉出卟啉化合物、電漿蒸鍍型氟碳.聚合物、及具有聯苯基、咔唑基等芳香環之胺、例如m-MTDATA(4,4’,4”-參[(3-甲基苯基)苯胺基]三苯胺)、三苯胺、三甲苯基胺、甲苯基二苯胺、N,N’-二苯基-N,N’-(3-甲基苯基)-1,1’-聯苯-4,4’-二胺、N,N,N’N’-(4-甲基苯基)-1,1’-苯基-4,4’-二胺、N,N,N’N’-(4-甲基苯基)-1,1’-聯苯-4,4’-二胺、N,N’-二苯基-N,N’-二萘基-1,1’-聯苯-4,4’-二胺、N,N’-(甲基苯基)-N,N’-(4-正丁基苯基)-菲-9,10-二胺、N,N-雙(4-二-4-甲苯基胺基苯基)-4-苯基-環己烷、或N,N’-二苯基-N,N’-雙(9-苯基咔唑-3-基)-1,1’-聯苯-4,4’-二胺等。
有機電場發光元件的電洞輸送層，係以含有1種以上的電洞輸送化合物、例如芳香族第三胺為佳。芳香族第三胺係意咔著含有1個以上的三價氮原子之化合物，該三價氮原子係只鍵結在碳原子且該等碳原子的1個以上係芳香族環之員。在一形態，芳香族第三胺可為芳基胺、例如一芳基胺、二芳基胺、三芳基胺、或高分子芳基胺。
作為有用的電洞輸送材料之另外的種類，係能夠使用具有3個以上的胺基之芳香族第三胺。而且，能夠使用高分子電洞輸送材料、例如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、聚噻吩、聚吡咯、 或聚苯胺等。
亦可在電洞注入層與電洞輸送層之間，設置含有二吡基[2,3-f：2’,3’-h]喹啉-2,3,6,7,10,11-六腈(HAT-CN)之層作為電荷產生層。
有機電場發光元件的發光層，係含有磷光材料或螢光材料，此時，在該區域係以其結果為再結合的方式生成電子.電洞對。發光層亦可由含有低分子及聚合物雙方的單一材料所構成，但是更通常而言，係由摻雜有客體化合物(guest compound)之主體材料(host material)所構成，此時，發光係主要從摻雜劑產生且能夠具有任意顏色。發光層內的主體材料亦可以是在下述所定義的電子輸送材料、在上述所定義的電洞輸送材料、或是支撐電洞．電子再結合之另外的材料或材料的組合。
作為有用的螢光摻雜劑的一個例子，可舉出蒽、并四苯、二苯并哌喃、苝、紅螢烯(rubrene)、香豆素、若丹明及喹吖酮(quinacridone)、二氰基亞甲基吡喃化合物、噻喃化合物、聚甲炔化合物、吡喃鎓及噻吡喃鎓化合物、茀衍生物、二茚并(periflanthene)衍生物、茚并苝(indenoperylene)衍生物、雙(吖基)胺硼化合物、雙(吖基)甲烷化合物、及碳苯乙烯基化合物。作為有用的磷光摻雜劑的一個例子，可舉出銥、鉑、鈀或鋨的過渡金屬之有機金屬錯合物。
用以形成本發明的有機電場發光元件的電子輸送層所使用之薄膜形成材料，係本申請的環狀吖化合物。又，在該電子輸送層，亦可含有其他電子輸送性材料，作為該電子輸送性材料，可舉出鹼金屬錯合物、鹼土金屬錯合物、土金屬錯合物 等。作為較佳鹼金屬錯合物、鹼土金屬錯合物、土金屬錯合物，可舉出8-羥基喹啉酸鋰(Liq)、雙(8-羥基喹啉酸)鋅、雙(8-羥基喹啉酸)銅、雙(8-羥基喹啉酸)錳、參(8-羥基喹啉酸)鋁、參(2-甲基-8-羥基喹啉酸)鋁、參(8-羥基喹啉酸)鎵、雙(10-羥基苯并[h]喹啉酸)鈹、雙(10-羥基苯并[h]喹啉酸)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉酸)氯鎵、雙(2-甲基-8-喹啉酸)(鄰甲酚)鎵、雙(2-甲基-8-喹啉酸)(1-萘酚)鋁、或雙(2-甲基-8-喹啉酸)(2-萘酚)鎵等。
為了提升電子注入性，提升元件特性(例如發光效率、定電壓驅動、或高耐久性)之目的，亦可設置電子注入層。
作為電子注入層之較佳化合物，可舉出茀酮、蒽醌二甲烷、二苯酚合苯醌(diphenoquinone)、二氧化噻喃、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亞茀基甲烷、蒽醌二甲烷、或蒽酮等。又，亦能夠使用如在上述所記載的金屬錯合物、鹼金屬氧化物、鹼土類氧化物、稀土類氧化物、鹼金屬鹵化物、鹼土類鹵化物、稀土類鹵化物、SiOX、AlOX、SiNX、SiON、AlON、GeOX、LiOX、LiON、TiOX、TiON、TaOX、TaON、TaNX、C等各種氧化物、氮化物、氧化氮化物之無機化合物。
只有使發光通過陽極而觀看時，在本發明所使用的陰極係大致能夠由任意的導電性材料形成。作為較佳陰極材料，可舉出鈉、鈉-鉀合金、鎂、鋰、鎂/銅混合物、鎂/銀混合物、鎂/鋁混合物、鎂/銦混合物、鋁/氧化鋁(Al2O3)混合物、銦、鋰/鋁混合物、稀土金屬等。
[實施例】
以下，舉出合成例、實施例、試驗例、及比較例 而更詳細地說明本發明，但是本發明係不被該等限定。
合成例-1
在氬氣流下，使2-溴-6-甲基吡啶(30.2g,0.18mol)、4-氯苯基硼酸(21.1g,0.13mol)、肆(三苯膦)鈀(3.12g,2.7mmol)懸浮於1,4-二烷(340mL)且升溫至70℃。在此，慢慢地滴入1.0M-碳酸鉀水溶液(405mL)之後，升溫至90℃為止且攪拌18小時。放冷後，使用氯仿進行分液且將有機層濃縮，而且使用矽膠色譜法(展開溶劑 氯仿：己烷=1：1)將所得到的粗生成物進行純化，來得到目標物的2-(4-氯苯基)-6-甲基吡啶的黃色結晶(產量27.0g、產率99%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.2.62(s,3H),7.11(d,J=7.5Hz,1H),7.41-7.44(m,2H),7.49(d,J=7.7Hz,1H),7.64(t,J=7.7Hz,1H),7.93(d,J=8.7Hz,2H)
合成例-2
【化144】
在氬氣流下，使2-(4-氯苯基)-6-甲基吡啶(27.0g,0.13mol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(51.4g,0.20mol)、參(二亞苄基丙酮)二鈀(1.23g,1.3mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(1.29g,2.7mmol)、乙酸鉀(26.5g,0.27mol)懸浮於1,4-二烷(520mL)，升溫至100℃。攪拌18小時之後，放冷。使用氯仿進行分液且將有機層濃縮，而且使用矽膠色譜法(展開溶劑 氯仿：己烷=1：1)將所得到的粗生成物進行純化，來得到目標物的6-甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶的黃白色結晶(產量25.8g、產率66%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.1.37(s,12H),2.64(s,3H),7.11(d,J=7.5Hz,1H),7.55(d,J=7.8Hz,1H),7.64(t,J=7.8Hz,1H),7.89(d,J=8.3Hz,2H),7.99(d,J=8.3Hz,2H)
合成例-3
在氬氣流下，使2-氯-4,6-二甲基嘧啶(3.00g,21mmol)、4-氯苯基硼酸(2.74g,18mmol)、肆(三苯膦)鈀(404mg,0.35mmol)懸浮於1,4-二烷(31mL)，升溫至70℃。在此，慢慢地滴入3.0M-碳酸鉀水溶液(12.8mL)之後，升溫至100℃為止，攪拌18小時。放冷後，使用氯仿進行分液且將有機層濃縮，而且使用矽膠色譜法(展開溶劑 氯仿：己烷=1：1)將所得到的粗生成物進行純化，來得到目標物的2-(4-氯苯基)-4,6-二甲基嘧啶的黃色結晶(產量3.31g、產率86%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.2.53(s,6H),6.93(s,1H),7.42(d,J=8.8Hz,2H),8.39(d,J=8.8Hz,2H).
合成例-4
在氬氣流下，使2-(4-氯苯基)-4,6-二甲基嘧啶(3.31g,15.1mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(4.23g,17mmol)、參(二亞苄基丙酮)二鈀(138mg,0.15mmpl)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(144mg, 0.30mmol)、乙酸鉀(2.96g,30.mmol)懸浮於1,4-二烷(76mL)，升溫至100℃。攪拌18小時之後，放冷。使用氯仿進行分液且將有機層濃縮，而且使用矽膠色譜法(展開溶劑 氯仿：己烷=3：2)將所得到的粗生成物進行純化，來得到目標物的4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶的黃白色結晶(產量4.23g、產率90%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ.1.37(s,12H),2.54(s,6H),6.93(s,1H),7.90(d,J=8.3Hz,2H),8.43(d,J=8.35Hz,2H).
合成例-5
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(70.0g,0.166mol)、9-菲硼酸(38.6g,0.174mol)、肆(三苯膦)鈀(3.83g,3.31mmol)且使其懸浮於4.0M-氫氧化鈉水溶液(124mL,0.497mol)及四氫呋喃(1.0L)。將該混合物加熱回流24小時。放冷後，添加水(550mL)而將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。藉由進行再結晶(甲苯)而得到反應中間體之2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量78.9g、產率92%)。
其次，在氬氣流下，使2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(5.20g,10.0mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(3.81g,15.0mmol)、乙酸鈀(22.5mg,0.10mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(95.4mg,0.20mmol)、乙酸鉀(2.95g,30mmol)懸浮於1,4-二烷(200mL)，於100℃攪拌4小時。放冷後，藉由使用濾紙之過濾將沈澱物除去。而且使用氯仿進行分液且將有機層濃縮而得到粗個體。在該粗個體添加己烷且冷卻至氷溫為止之後，將固體過濾分開，而且藉由減壓化進行乾燥而得到中間體之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三的白色固體(產量6.07g、產率99%)。
合成實施例-1
在氬氣流下，採取2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(935mg,2.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(1.49g,4.8mmol)、二氯雙(三苯膦)鈀(56.2mg,80.μmol)，使其懸浮於1.0M-磷酸三鉀水溶液(9.6mL,9.6mmol)及1,4-二烷(100mL)。將該混合物進行加 熱回流23小時。放冷後，減壓餾去低沸點成分。添加己烷，將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。在所得到的粗生成物添加氧化鋁(1.5g)及氯仿(50mL)，於60℃加熱攪拌0.5小時。在熱的時候將該懸浮液過濾且將濾液進行減壓濃縮、而且藉由將所得到的固體再結晶(甲苯)而得到目標之2-[4,4”-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-1)的白色固體(產量1.07g、產率66%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,12H),6.97(s,2H),7.57-7.69(m,6H),7.94(brd,J=8.5Hz,4H),8.18(brs,1H),8.63(brd,J=8.5Hz,4H),8.57(brd,J=7.7Hz,4H),9.07(brs,2H).
合成實施例-2
在氬氣流下，使2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二(4-第三丁基苯基)-1,3,5-三(1.50g,3.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(2.26g,7.3mmol)、乙酸鈀(20.4mg,91μmol)、1.0M的第三丁基膦(0.270mL,0.27mmol)懸浮於四氫呋喃(15mL)，加熱至70℃。 在此慢慢地滴入4.0M-氫氧化鈉水溶液(5.7mL)之後，升溫至75℃且攪拌4小時。放冷後，將白色固體過濾分開。將所得到的粗生成物再結晶(甲苯)而純化，來得到目標物的2-[4,4”-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二(4-第三丁基苯基)-1,3,5-三(化合物A-2)的白色固體(產量1.80g、產率84%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.50(s,6H),2.59(s,12H),6.97(S,2H),7.39(d,J=8.1Hz,4H),7.93(d,J=8.5Hz,4H),8.16(t,J=1.8Hz,1H),8.63(d,J=8.5Hz,4H),8.69(d,J=8.1Hz,4H),9.06(d,J=1.8Hz,2H).
合成實施例-3
在氬氣流下，使4,6-雙(3-聯苯基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三(1.00g,1.6mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(1.25g,4.0mmol)、乙酸鈀(10.9mg,49μmol)、1.0M的第三丁基膦(0.150mL,0.15mmol)懸浮於四氫呋喃(8mL)，加熱至70℃。在此，慢慢地滴入4.0M-氫氧化鈉水溶液(3.0mL)之後，升溫至80℃且攪拌4小時。放冷後，將白色固體過濾分開。將所得到的粗生成物再結晶(甲 苯)而純化，來得到目標物的4,6-雙(3-聯苯基)-2-[4,4”-二(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-1,3,5-三(化合物A-3)的白色固體(產量1.23g、產率93%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,12H),6.97(s,2H),7.42(t,J=7.3Hz,2H),7.53(t,J=7.3Hz,4H),7.69Hz(t,J=7.8Hz,2H),7.77(d,J=7.1Hz,4H),7.87(d,J=7.8Hz,2H),7.94(d,J=8.6Hz,4H),8.19(s,1H),8.62(d,J=8.6Hz,4H),8.80(d,J=7.8Hz,2H),9.05(s,2H),9.08(s,1H),9.08(s,1H)
合成實施例-4
在氬氣流下，採取2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.68g,3.0mmol)、4,6-二甲基-2-氯嘧啶(1.03g,7.2mmol)、肆(三苯膦)鈀(69.4mg,60.μmol)、磷酸三鉀(3.06g,14.4mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(40mL)及水(14.4mL)。將該混合物加熱、回流16小時。放冷後，減壓餾去低沸點成分。添加水而將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。在所得到的組生成物添加甲苯100mL且在125℃加熱攪拌0.5小時。熱的時候該懸浮液過濾且藉由將所得到的固體再結晶(甲苯)而得到目標 之2-{3,5-雙[2-(4,6-二甲基啶基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-4)的白色固體(產量1.28g、產率81%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.65(s,12H),7.03(s,2H),7.56-7.66(m,6H),8.85-8.91(m,4H),9.68(brs,1H),9.87(brs,2H).
合成實施例-5
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(3.17g,7.5mmol)、苯基硼酸(1.01g,8.25mmol)、肆(三苯膦)鈀(173.4mg,0.15mmol)且使其懸浮於4.0M-氫氧化鈉水溶液(5.7mL,23mmol)、四氫呋喃(47mL)。該混合物加熱回流20小時。放冷後，減壓餾去低沸點成分。添加水(30mL)且將析出的固體過濾分開，而且藉由使用水、甲醇、己烷洗淨固體且進行真空乾燥，而得到反應中間體之、2-(5-氯聯苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三的黃白色固體(產量2.85g、產率90%)。
其次，在氬氣流下，採取2-(5-氯聯苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(2.73g,6.5mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5- 四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(2.42g,7.8mmol)、乙酸鈀(58.4mg,0.26mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(247.9mg)且使其懸浮於1.0M-磷酸鉀水溶液(13.0mL,13.0mmol)及1,4-二烷(130mL)。將該混合液加熱回流17小時。放冷後，減壓餾去低沸點成分。添加水(100mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：己烷)進行純化，來得到2-{4-[2-(4,6-二甲基啶基)]-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-5)的乳白色粉末(產量3.59g、產率97%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,6H),6.97(s,1H),7.43-7.45(m,1H),7.53-7.68(m,8H),7.83(brd,J=8.5Hz,2H),7.92(brd,J=8.5Hz,2H),8.11(brs,1H),8.62(brd,J=8.5Hz,2H),8.78-8.84(m,4H),8.99(brs,1H),9.05(brs,1H).
合成實施例-6
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三 (5.07g,12mmol)、3,5-二甲基苯基硼酸(1.98g,13mmol)、肆(三苯膦)鈀(277.4mg,0.24mmol)、氫氧化鈉(1.44g,36mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(72mL)及水(9mL)。將該混合物加熱回流23小時。放冷後，減壓餾去低沸點成分。添加水(100mL)且將析出的固體過濾分開，而且藉由使用水、甲醇、己烷洗淨固體且進行真空乾燥，來得到2-(5-氯-3’,5’-二甲基聯苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量5.34g、產率99%)。
其次，在氬氣流下，採取2-(5-氯-3’,5’-二甲基聯苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.35g,3.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(1.12g,3.6mmol)、乙酸鈀(27.0mg,0.12mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(115mg,0.24mmol)、磷酸三鉀(1.28g,6.0mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(60mL)或水(6mL)。將該混合物加熱回流16小時。放冷後，將反應液在該狀態下於70℃加熱0.5小時，熱的時候進行過濾。將低沸點成分從所得到的濾液減壓餾去且添加水(100mL)，而且將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：己烷)進行，進而再結晶(甲苯)而純化，來得到2,4-二苯基-6-{3,5-二甲基-4”-[2-(4,6-二甲基啶基)]-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基}-1,3,5-三(化合物A-6)的白色粉末(產量0.96g、產率54%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.47(s,6H),2.60(s,6H),6.98(s,1H),7.11(brs,1H),7.41(brs,2H),7.56-7.67(m,6H),7.92(brd,J=8.4Hz,2H),8.07(brs,1H),8 .63(brd,J=8.4Hz,2H),8.78-8.85(m,4H),8.94(brs,1H),9.03(brs,1H).
合成實施例-7
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(8.46g,20.mmol)、4-聯苯硼酸(4.36g,22mmol)、肆(三苯膦)鈀(462mg,0.40mmol)、氫氧化鈉(2.40g,60.mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(100mL)及水(15mL)。該混合物加熱回流16小時。放冷後，添加水(150mL)而將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到2-(5-氯-1,1’：4’：1”-聯三苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量9.48g、產率96%)。
其次，在氬氣流下，採取2-(5-氯-1,1’：4’：1”-聯三苯-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.49g,3.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基] 嘧啶(1.17g,3.8mmol)、乙酸鈀(27.0mg,0.12mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(115mg,0.24mmol)、磷酸三鉀(1.28g,6.0mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(60mL)及水(6mL)。將該混合物加熱回流21小時。放冷後，添加水(100mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到2-{4-[2-(4,6-二甲基啶基)]-1,1’：3’,1”：4”,1”’-聯四苯-5’-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-7)的白色粉末(產量1.25g、產率65%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,6H),6.97(s,1H),7.37-7.43(m,1H),7.47-7.53(m,2H),7.58-7.67(m,6H),7.71(brd,J=8.5Hz,2H),7.80(brd,J=8.5Hz,2H)7.89-7.96(m,4H),8.16(brs,1H),8.63(brd,J=8.5Hz,2H),8.80-8.85(m,4H),9.05(brs,1H),9.07(brs,1H).
合成實施例-8
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三 (8.46g,20.mmol)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(4.38g,22mmol)、肆(三苯膦)鈀(462.3mg,0.40mmol)、氫氧化鈉(2.40g,60.mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(100mL)及水(15mL)。該混合物加熱回流16小時。放冷後，添加水(150mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化來得到2-[5-氯-4’-(2-吡啶基)二甲基聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量9.30g、產率94%)。
其次，在氬氣流下，採取2-[5-氯-4’-(2-吡啶基)二甲基聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.49g,3.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(1.17g,3.8mmol)、乙酸鈀(27.0mg,0.12mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(115mg,0.24mmol)、磷酸三鉀(1.28g,6.0mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(60mL)及水(6mL)。將該混合物加熱回流21小時。放冷後，添加水(100mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：甲醇)純化，來得到4,6-二苯基-2-{4-(2-吡啶基)-4”-[2-(4,6-二甲基啶基)]-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基}-1,3,5-三(化合物A-8)的白色粉末(產量1.13g、產率59%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,6H),6.97(s,1H),7.24-7.32(m,1H),7.57-7.68(m,6H),7.77-7.89(m,2H),7.90-7.98(m,4H),8.17(brs,1H)8.21(brd,J=8.5Hz,2H),8.63(brd,J=8.5Hz,2H),8.74-8.78(m,1H),8.80-8.86(m,4H),9.06(brs,1H),9.08(brs,1H).
合成實施例-9
在氬氣流下，使2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.00g,2.05mmol)、2-甲基-6-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶(1.45g,4.93mmol)、乙酸鈀(23.0mg,0.10mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(97.7mg,0.205mmol)懸浮於1,4-二烷(30mL)，加熱至60℃。在此慢慢地滴入1.0M-磷酸三鉀水溶液(9.8mL)之後、升溫至80℃且攪拌6小時。放冷後，將白色固體過濾分開。將所得到的粗生成物再結晶(甲苯)而純化，來得到目標物的2-[4,4”-雙(6-甲基吡啶-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-9)的白色固體(產量861mg、產率79%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.68(s,6H),7.12(d,J=7.5Hz,2H),7.59-7.71(m,10H),7.92(t,J=8.3Hz,4H),8.15(t,J=1.9Hz,1H),8.19(d,J=8.6Hz,4H),8.82(dd,J=1.9,6.0Hz,4H),9.05(d,J=1.9Hz,2H).
合成實施例-10
【化157】
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(70.0g,0.17mol)、9-菲硼酸(38.6g,0.17mol)、肆(三苯膦)鈀(3.83g,3.3mmol)且使其懸浮於4.0M-氫氧化鈉水溶液(124mL,0.50mol)及四氫呋喃(1.03L)。將該混合物加熱回流24小時。放冷後，添加水(550mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。藉由進行再結晶(甲苯)而得到反應中間體之2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量78.9g、產率92%)。
其次，在氬氣流下，採取2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.04g,2.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(745mg,2.4mmol)、乙酸鈀(18.0mg,80.μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(76.3mg,0.16mmol)且使其懸浮於1.0M-磷酸三鉀水溶液(4.00mL,4.0mmol)及1,4-二烷(100mL)。該混合物加熱回流17小時。放冷後，減壓餾去低沸點成分。添加甲醇及水且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得 到目標的4,6-二苯基-2-{5-(9-菲基)-4’-[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-1,3,5-三(化合物A-10)的白色固體(產量949mg、產率71%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.57(s,6H),6.96(s,1H),7.50-7.78(m,10H),7.90(s,1H),7.95(brd,J=8.5Hz,2H),7.97-8.06(m,2H),8.09(brs,1H),8.61(brd,J=8.5Hz,2H),8.76-8.82(m,5H),8.85(brd,J=8.2Hz,1H),8.94(brs,1H),9.19(brs,1H).
合成實施例-11
在氬氣流下，使2-(3-溴-5-氯苯-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(9.78g,23mmol)、9-蒽硼酸(5.13g,23mmol)、肆(三苯膦)鈀(267mg,0.23mmol)懸浮於甲苯(780mL)及乙醇(98mL)的混合溶液，加熱至85℃加熱。在此慢慢地滴入1.0M-碳酸鉀水溶液(69.3mL,69.3mmol)之後，攪拌20小時。放冷後，使用二氯甲烷萃取之後，將有機層濃縮。藉由將所得到的粗體再結晶(甲苯)而得到反應中間體之2-[3-氯-5-(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基 -1,3,5-三的白色固體(產量9.52g、產率77%)。
其次，在氬氣流下，使2-[3-氯-5-(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(300.mg,0.58mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(232mg,0.749mmol)、乙酸鈀(4.31mg,19.2μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(18.3mg,38.4μmol)、碳酸鉀(0.207g,1.50mmol)懸浮於四氫呋喃(3.00mL)及水(1.00mL)的混合溶液，於65℃攪拌24小時。放冷後，添加甲醇及水且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的2-[5-(9-蒽基)-4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-11)的白色固體(產量375mg、產率98%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.60(s,6H),6.94(s,1H),7.50-7.62(m,10H),7.94(d,J=8.5Hz,2H),7.99(s,1H),8.12(d,J=8.5Hz,2H),8.16(d,J=8.5Hz,4H),8.60(s,1H),8.76(d,J=8.0Hz,4H),8.84(s,1H),9.27(s,1H).
合成實施例-12
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(70.0g,0.166mol)、9-菲硼酸(38.6g,0.174mol)、肆(三苯膦)鈀(3.83g,3.31mmol)且使其懸浮於4.0M-氫氧化鈉水溶液(124mL,0.497mol)及四氫呋喃(1.0L)。將該混合物加熱回流24小時。放冷後，添加水(550mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。藉由進行再結晶(甲苯)而得到反應中間體之2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量78.9g、產率92%)。
其次，在氬氣流下，採取2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(300.mg,0.58mmol)、2-甲基-6-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶(221mg,0.75mmol)、乙酸鈀(3.89mg,17μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(16.5mg,35μmol)、磷酸三鉀(0.320mg,1.51mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(29mL)及水(8mL)，於100℃攪拌24小時。放冷後，添加甲醇及水且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-[4-(6-甲基吡啶-2-基)-3’-(9-菲基)-1,1’-聯苯-5’-基]-1,3,5-三(化合物A-12)的白色固體(產量290mg、產率77%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.62(s,3H),7.20(d,J=7.5Hz,1H),7.50-7.78(m,12H),7.95(brd,J=8.5Hz,2H),7.90-8.10(m,4H),8.09(brs,1H),8.61(brd,J=8.5Hz,2H),8.76-8.82(m,4H),8.85(brd,J=8.2Hz,1H),8.88(brs,1H),9.14(brs,1H).
合成實施例-13
在氬氣流下，使2-(3-溴-5-氯苯-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(9.78g,23.1mmol)、9-蒽硼酸(5.13g,23.1mol)、肆(三苯膦)鈀(0.267mg,0.23mmol)懸浮於甲苯(780mL)及乙醇(98mL)的混合溶液，加熱至85℃。在此慢慢地滴入1.0M-碳酸鉀水溶液(69.3mL,69.3mmol)之後，攪拌20小時。放冷後，使用二氯甲烷萃取之後，將有機層濃縮。藉由將所得到的粗體再結晶(甲苯)而得到反應中間體之2-[3-氯-5-(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量9.52g、產率77%)。
其次，在氬氣流下，使2-[3-氯-5-(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(300.mg,0.576mmol)、2-甲基-6-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶(221mg,0.749mmol)、乙酸鈀(4.31mg,19.2μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(18.3mg,38.4μmol)、碳酸鉀(0.207g,1.50mmol)懸浮於四氫呋喃(3.0mL)及水(1.0mL)的混合溶液，於65℃攪拌24小時。放冷後，添加甲醇及水且將析 出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-[5-(9-蒽基)-4’-(6-甲基吡啶-2-基)聯苯-3-基]-1,3,5-三(化合物A-13)的白色固體(產量371mg、產率99%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.66(s,3H),7.12(d,J=7.4Hz,1H),7.40(dd,J=6.5,8.8Hz,2H),7.50-7.62(m,10H),7.83(d,J=8.0Hz,2H),7.94(d,J=8.5Hz,2H),7.99(s,1H),8.12(d,J=8.5Hz,2H),8.16(d,J=8.5Hz,2H),8.60(s,1H),8.76(d,J=8.0Hz,4H),8.84(s,1H),9.27(s,1H).
合成實施例-14
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基嘧啶(1.69g,4.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-嘧啶(2.98g,9.6mmol)、乙酸鈀(18.0mg,80μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(76.3mg,0.16mmol)且使其懸浮於1.0M-磷酸三鉀水溶液(16mL,16mmol)、1,4-二烷(40mL)。將該混合物加熱回流24小時。放冷後，添加水(80mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、 甲醇、己烷將固體洗淨。在所得到的固體添加氯仿且於70℃加熱攪拌0.5小時。熱的時候進行過濾且將低沸點成分從所得到的濾液減壓餾去，而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的2-{4,4”-雙[2-(4,6-二甲基啶基)]-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基}-4,6-二苯基嘧啶(化合物A-14)的白色固體(產量2.26g、產率84%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.58(s,12H),6.96(s,2H),7.53-7.65(m,6H),7.93(brd,J=8.5Hz,4H),8.09(brs,1H),8.10(s,1H),8.31-8.37(m,4H),8.61(brd,J=8.5Hz,4H),9.04(brs,2H).
合成實施例-15
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基嘧啶(4.22g,10mmol)、9-蒽硼酸(2.44g,11mmol)、肆(三苯膦)鈀(231mg,0.2mmol)且使其懸浮於4.0M-氫氧化鈉水溶液(7.5mL,30mmol)及四氫呋喃(75mL)。將該混合物加熱回流21.5小時。放冷後，減壓餾去低沸點成分。添加水(40mL)且將析出的固體 過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。所得到的固體添加至甲苯且於120℃加熱攪拌0.5小時。熱的時候進行過濾且將低沸點成分從所得到的濾液減壓餾去，而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到反應中間體之2-[3-氯-5-(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量4.16g、產率80%)。
其次，在氬氣流下，採取2-[3-氯-5-(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基嘧啶(1.56g,3.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-嘧啶(1.12g,3.6mmol)、乙酸鈀(13.5mg,0.060mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(57.2mg,0.12mmol)、磷酸三鉀(1.28g,6.0mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(40mL)及水(6mL)。將該混合物加熱回流21小時。放冷後，添加水(45mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。在所得到的固體添加氯仿且於70℃加熱攪拌0.5小時。隨後，熱的時候進行過濾且將低沸點成分從所得到的濾液減壓餾去，而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的2-{5-(9-蒽基)-4’-[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-4,6-二苯基嘧啶(化合物A-15)的黃色固體(產量1.27g、產率64%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,6H),6.97(s,1H),7.36-7.43(m,2H),7.46-7.56(m,8H),7.87(brd,J=8.5Hz,2H),7.91(brs,1H),7.96(brd,J=8.5Hz,2H),8.08(s,1H),8.11(brd,J=8.5Hz,2H),8.24-8.31(m,4H),8.57-8.64(m,3H),8.81(brs,1H),9.24(brs,1H).
合成實施例-16
在氬氣流下，使2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.56g,3.33mmol)、2,6-二甲基-4-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶(3.09g,10.0mmol)、二氯雙(三苯膦)鈀(93.5mg,0.133mmol)懸浮於1,4-二烷(100mL)，加熱至110℃。在此慢慢地滴入1.0M-磷酸三鉀水溶液(20mL)之後，攪拌15小時。放冷後，將白色固體過濾分開。將所得到的粗生成物再結晶(甲苯)而純化，來得到目標物的2-[4,4”-雙(2,6-二甲基吡啶-4-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-16)的白色固體(產量1.78g、產率80%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.67(s,12H),7.32(brs,4H),7.57-7.69(m,6H),7.83(d,J=8.1Hz,4H),7.93(d,J=8.1Hz,4H),8.12(brs,1H),8.82(brd,J=7.4Hz,4H),9.05(brs,2H).
合成實施例-17
【化164】
在氬氣流下，使2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(800mg,1.64mmol)、2-甲基-5-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶(1.11g,3.78mmol)、乙酸鈀(18.4g,0.0820mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(78.0mg,0.164mmol)懸浮於1,4-二烷(16mL)，加熱至60℃。在此慢慢地滴入1.0M-磷酸三鉀水溶液(7.87mL)之後，升溫至80℃且攪拌4小時。放冷後，將白色固體過濾分開。所得到的粗生成物再結晶(氯仿)而純化，來得到目標物的2-[4,4”-雙(6-甲基吡啶-3-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-17)的白色固體(產量566mg、產率54%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.65(s,6H),7.29(d,J=8.28Hz,2H),7.58-7.64(m,6H),7.77(d,J=8.53Hz,4H),7.93-7.89(m,6H),8.11(t,J=1.9Hz,1H),8.85-8.80(m,6H),9.04(d,J=1.9Hz,2H).
合成實施例-18
【化165】
在氬氣流下，使2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三(268mg、1.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基]嘧啶(372mg、1.2mmol)、肆(三苯膦)鈀(23mg、0.02mmol)、碳酸鉀(415mg、3.0mmol)懸浮於1,4-二烷(10mL)且添加水(1mL)。升溫至100℃之後，攪拌21小時。冷卻至室溫後，添加水且將析出的固體過濾分開。將所得到的粗生成物使用甲苯再結晶，來得到目標物的2-[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-18)的灰色固體(產量324mg、產率78%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.60(s,6H),7.00(s,1H),7.59-7.65(m,6H),8.65(d,J=8.5Hz,2H),8.81(d,J=7.5Hz,4H),8.88(d,J=8.0Hz,2H).
合成實施例-19
在氬氣流下，使2,4-雙(5-溴聯苯-3-基)-6-苯基-1,3,5-三(619mg、1.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基]嘧啶(677mg、2.4mmol)、肆(三苯膦)鈀(23mg、20.μmol)懸浮於四氫呋喃(10mL)，添加4.0N-氫氧化鈉水溶液(1.5mL、6.0mmol)。升溫至70℃之後，攪拌22小時。冷卻至室溫後，添加水且將析出的固體過濾分開。將所得到的粗生成物使用甲苯再結晶，來得到目標物的2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-6-苯基-1,3,5-三(化合物A-19)的灰色固體(產量763mg、產率92%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,12H),6.98(s,2H),7.46(t,J=7.5Hz,2H)7.57(t,J=7.8Hz,4H),7.60-7.68(m,3H),8.84(d,J=6.5Hz,4H),7.93(d,J=8.5Hz,4H),8.13(s,2H),8.62(d,J=8.0Hz,4H),8.85(d,J=6.0Hz,2H),9.03(s,2H),9.06(s,2H).
合成實施例-20
在氬氣流下，使2,4-雙(3-溴苯基)-6-苯基-1,3,5-三(1.40g、3.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基]嘧啶(2.23g、7.2mmol)、肆(三苯膦)鈀(69mg、0.06mmol)懸浮於四氫呋喃(30mL)，添加4.0N-氫氧化 鈉水溶液(4.5mL、18mmol)。升溫至70℃之後、攪拌22小時。冷卻至室溫後，添加水且將析出的固體過濾分開。將所得到的粗生成物使用鄰二甲苯再結晶，來得到目標物的2,4-雙[4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-3-基]-6-苯基-1,3,5-三(化合物A-20)的灰色結晶(產量1.54g、產率76%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.58(s,12H),6.70(s,2H),7.65-7.60(m,3H),7.70(t,J=7.8Hz,2H),7.88(d,J=9.0Hz,4H),7.93(d,J=8.5Hz,2H),8.60(d,J=8.5Hz,4H),8.84-8.80(m,4H),9.09(s,2H).
合成實施例-21
在氬氣流下，使2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.50g、3.86mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基]嘧啶(1.44g、4.64mmol)、乙酸鈀(26.0mg、0.116mmol)、1.0M的第三丁基膦(0.350mL,0.350mmol)懸浮於四氫呋喃(39mL)，加熱至70℃。在此慢慢地滴入4.0M-氫氧化鈉水溶液(7.20mL)之後，升溫至75℃且攪拌5小時。放冷後，將白色固體過濾分開。將所得到的粗生成物再結晶(甲苯)而純化，來得到目標物的2-[4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-4-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-21)的白色固體(產量 1.05g、產率55%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.57(s,6H),6.96(s,1H),7.58-7.64(m,6H),7.83(d,J=8.6Hz,2H),7.89(d,J=8.6Hz,2H),8.60(d,J=8.4Hz,2H)8.81(d,J=8.4Hz,4H),8.91(d,J=8.6Hz,2H).
合成實施例-22
在氬氣流下，使2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(2.09g、5.4mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基]嘧啶(2.00g、6.5mmol)、乙酸鈀(36.3mg、0.16mmol)、1.0M的第三丁基膦(0.480mL,0.48mmol)懸浮於四氫呋喃(50mL)，加熱至70℃。在此慢慢地滴入4.0M-氫氧化鈉水溶液(10mL)之後升溫至75℃且攪拌2小時。放冷後，將白色固體過濾分開。將所得到的粗生成物再結晶(甲苯)而純化，來得到目標物的2-[4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-22)的白色固體(產量1.22g、產率46%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)： 2.57(s,6H),6.98(s,1H),7.58-7.64(m,6H),7.68(t,J=7.8Hz,1H),7.85(d,J=9.0Hz,2H),7.93(d,J=8.5Hz,2H),8.60(d,J=8.5Hz,2H),8.80-8.84(m,4H),9.09(s,1H).
合成實施例-23
在氬氣流下，使2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三(0.800g、3.5mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基]嘧啶(2.60g、8.4mmol)、肆(三苯膦)鈀(0.122g、0.11mmol)、磷酸三鉀(3.46g、16mmol)懸浮於N,N-二甲基甲醛(18mL)。升溫至100℃之後，攪拌14小時。冷卻至室溫後，添加水而析出且將固體過濾分開。將所得到的粗生成物使用甲苯再結晶，來得到目標物的2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基]-6-苯基-1,3,5-三(化合物A-23)的灰色固體(產量800mg、產率43%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,12H),6.97(s,2H),7.60-7.78(m,3H),8.67(d,J=8.0Hz,4H),8.81(d,J=7.5Hz,2H),8.90(d,J=8.0Hz,4H).
合成參考例-1
在氬氣流下，使2-(3-溴-5-氯苯-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(30.0g,71mmol)、3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)]咔唑(18.3g,75mmol)、二氯雙(三苯膦)鈀(0.996g,1.4mmol)懸浮於1,4-二烷(710mL)，加熱至100℃。在此慢慢地滴入3.0M-碳酸鉀水溶液(49.7mL,0.15mol)之後，攪拌24小時。放冷後，使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到3-[3-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基]咔唑(產量36.1g、產率99%)。
其次，在氬氣流下，使3-[3-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)苯基]咔唑(4.07g)、2-溴-6-甲基吡啶(2.06g)、氧化銅(I)(57mg)、1,10-啡啉(144mg)、18-冠-6-醚(423mg)、碳酸鉀(2.21g)懸浮於二甲苯(80mL)且加熱回流20小時。將反應混合物放冷後，添加水及甲醇。使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到3-[1-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基-3-基]-9-(6-甲基吡啶-2-基)咔唑的黃色粉末(產量4.24g、產率88%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)： 2.75(s,3H),7.24(d,J=7.1Hz,1H),7.39(t,J=7.2Hz,1H),7.50-7.54(m,2H),7.60-7.68(m,6H),7.83(d,J=8.6Hz,1H),7.87-7.91(m,2H),7.97(s,1H),8.01(d,J=8.6Hz,1H),8.25(d,J=7.6Hz,1H),8.45(s,1H),8.75(s,1H),8.82-8.84(m,4H),9.00(s,1H).
其次，在氬氣流下，使3-[1-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基-3-基]-9-(6-甲基吡啶-2-基)咔唑(1.80g)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(717mg)、乙酸鈀(13.5mg)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(86mg)懸浮於甲苯(40mL)及1-丁醇(3.0mL)的混合溶劑，添加3M-碳酸鉀水溶液(2.4mL)且加熱回流6.5小時。將反應混合物放冷後，添加水及甲醇。使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到目標的9-(6-甲基吡啶-2-基)-3-[5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]咔唑(化合物A-24)的灰色粉末(產量2.00g、產率93%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.75(s,3H),7.23(d,J=7.5Hz,1H),7.31-7.34(m,1H),7.39(t,J=7.4Hz,1H),7.51(dd,J=8.3,7.2Hz,1H),7.84(d,J=7.8Hz,1H),7.60-7.68(m,6H),7.84-7.94(m,5H),8.01(d,J=8.4Hz,2H),8.04(d,J=8.6Hz,1H),8.24(d,J=8.5Hz,2H),8.27(d,J=8.4Hz,2H),8.53(s,1H),8.79(d,J=4.7Hz,1H),8.85(d,J=7.9Hz,4H),9.07(s,1H),9.12(s,1H).
合成參考例-2
【化172】
在氬氣流下，使2-(3-溴-5-氯苯-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(30.0g,71mmol)、3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)]咔唑(18.3g,75mmol)、二氯雙(三苯膦)鈀(0.996g,1.4mmol)懸浮於1,4-二烷(710mL)，加熱至100℃。在此慢慢地滴入3.0M-碳酸鉀水溶液(49.7mL,0.15mol)之後，攪拌攪拌24小時。放冷後，使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到3-[3-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基]咔唑(產量36.1g、產率99%)。
其次，在氬氣流下，使3-[3-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)苯基]咔唑(4.07g)、2-溴-6-甲基吡啶(2.06g)、氧化銅(I)(57mg)、1,10-啡啉(144mg)、18-冠-6-醚(423mg)、碳酸鉀(2.21g)懸浮於二甲苯(80mL)且加熱回流20小時。將反應混合物放冷後，添加水及甲醇。使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到3-[1-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基-3-基]-9-(6-甲基吡啶-2-基)咔唑的黃色粉末(產量4.24g、產率88%)。
其次，在氬氣流下，使3-[1-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基-3-基]-9-(6-甲基吡啶-2-基)咔唑(1.80g)、2-甲基-6-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶(1.15g)、乙酸鈀(13.5mg)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異 丙基聯苯(86mg)懸浮於甲苯(60mL)及1-丁醇(3.0mL)的混合溶劑，添加3M-碳酸鉀水溶液(2.6mL)且23小時加熱回流。將反應混合物放冷後，添加水及甲醇。使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到目標的9-(6-甲基吡啶-2-基)-3-[5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-4’-(6-甲基吡啶-2-基)聯苯-3-基]咔唑(化合物A-25)的灰色粉末(產量1.63g、產率74%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.74(s,3H),2.76(s,3H),7.19(d,J=7.4Hz,1H),7.24(d,J=7.6Hz,1H),7.39(t,J=7.4Hz,1H),7.51(t,J=7.7Hz,1H),7.53(D,J=8.0Hz,1H),7.61-7.68(m,7H),7.75(t,J=7.6Hz,1H),7.88(d,J=7.7Hz,1H),7.91-7.94(m,2H),8.00(d,J=8.4Hz,2H),8.04(d,J=8.5Hz,1H),8.23-8.25(m,3H),8,27(d,J=7.4Hz,1H),8.54(s,1H),8.85-8.88(m,4H),9.06(s,1H),9.12(s,1H).
合成參考例-3
在氬氣流下，使2-(3-溴-5-氯苯-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(30.0g,71mmol)、3-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)]咔唑(18.3g,75mmol)、二氯雙(三苯膦)鈀(0.996g,1.4mmol)懸浮於1,4-二烷(710mL)，加熱至100℃。在此慢慢 地滴入3.0M-碳酸鉀水溶液(49.7mL,0.15mol)之後，攪拌24小時。使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到3-[3-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基]咔唑(產量36.1g、產率99%)。
其次，在氬氣流下，使3-[3-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)苯基]咔唑(2.00g)、2-溴吡啶(745mg)、氧化銅(56.23mg)、1,10-啡啉(70.82mg)、18-冠-6-醚(207.76mg)、碳酸鉀(1358mg)懸浮於二甲苯(20mL)且加熱回流16小時。將反應混合物放冷後，添加水。使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到3-[1-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基-3-基]-9-(2-吡啶基)咔唑的黃色粉末(產量2110mg、產率92%)。
1H-NMR(CDCl3)：δ7.33-7.39(m,2H),7.48(t,J=7.2Hz,1H),7.56-7.64(m,6H),7.69(d,J=8.0Hz,1H),7.80(d,J=8.0Hz,1H),7.86(d,J=7.6Hz,1H),7.92(s,1H),7.95-8.00(m,2H),8.22(d,J=7.6Hz,1H),8.41(s,1H),8.71(s,1H),8.78-8.80(m,5H),8.97(s,1H).
其次，在氬氣流下，使3-[1-氯-5-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-苯基-3-基]-9-(2-吡啶基)咔唑(1.76g)、2-甲基-6-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]吡啶(1.15g)、乙酸鈀(13.5mg)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(86mg)懸浮於甲苯(60mL)及1-丁醇(3.0mL)的混合溶劑，添加3M-碳酸鉀水溶液(2.6mL)且加熱回流16小時。將反應混合物放冷後，添加水及甲醇。使用水、甲醇、己烷洗淨所析出的固體，來得到目標的9-(2-吡啶基)-3-[5-(4,6-二苯基 -1,3,5-三-2-基)-4’-(6-甲基吡啶-2-基)聯苯-3-基]咔唑(化合物A-26)的灰色粉末(產量1.84g、產率85%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.72(s,3H),7.17(d,J=7.4Hz,1H),7.38(t,J=5.0Hz,1H),7.40(t,J=7.4Hz,1H),7.52(t,J=7.2Hz,1H),7.61-7.68(m,7H),7.72(d,J=7.6Hz,1H),7.75(d,J=7.6Hz,1H),7.92-7.94(m,2H),7.99(d,J=8.3Hz,2H),8.01(t,J=8.1Hz,1H),8.05(d,J=8.5Hz,1H),8.22(d,J=8.3Hz,2H),8.24(s,1H),8.28(d,J=7.6Hz,1H),8.54(s,1H),8.81(d,J=5.0Hz,1H),8.85(d,7.8Hz,4H),9.07(s,1H),9.11(s,1H).
合成實施例-27
採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(1.84g,3.0mmol)、2-氯-4,6-二甲基嘧啶(513mg,3.6mmol)、肆(三苯膦)鈀(34.7mg,0.030mmol)、磷酸三鉀(1.53g,7.2mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(20mL)及水(7.2mL)。該混合物加熱回流23小時。放冷後，添加水(50mL)，將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到2-[3-{2-(4,6-二甲基啶基)}-5-(9-菲基)苯基}]-4,6-二苯基 -1,3,5-三(化合物A-27)的白色固體(產量1.40g、產率79%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.60(s,6H),7.02(s,1H),7.51-7.76(m,10H),7.90(s,1H),7.95-8.01(m,2H),8.76-8.86(m,6H),8.87(brs,1H),9.02(brs,1H),9.89(brs,1H).
合成實施例-28
在氬氣流下，使4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(2.00g,3.3mmol)、5-溴-2-甲基吡啶(0.675g,3.9mmol)、乙酸鈀(22.0mg,98μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(93.5mg,0.20mmol)懸浮於1,4-二烷(33mL)，滴入2.0M-碳酸鉀水溶液(3.3mL)且於80℃攪拌24小時。放冷後，添加甲醇及水且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(化合物A-28)的白色固體(產量1.78g、產率94%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.67(s,3H),7.52-7.61(m,8H),7.69-7.75(m,3H),7.88 (s,1H),7.97-8.00(m,3H),8.76-8.81(m,6H),8.85(d,J=8.3Hz,1H),8.96(t,J=1.7Hz,1H),9.00(d,J=2.2Hz,1H),9.11(t,J=1.7Hz,1H).
合成實施例-29
在氬氣流下，使4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(2.00g,3.3mmol)、2-溴-6-甲基吡啶(0.450mL,3.9mmol)、乙酸鈀(22.0mg,98μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(93.5mg,0.20mmol)懸浮於1,4-二烷(33mL)，滴入2.0M-碳酸鉀水溶液(3.3mL)且於90℃攪拌4小時。放冷後，添加甲醇及水且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。藉由管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：己烷)純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-2-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(化合物A-29)的白色固體(產量1.13g、產率60%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.68(s,3H),7.19(d,J=7.5Hz,1H),7.52-7.79(m,12H),7.90(s,1H),7.98(d,J=8.2Hz,1H),8.00(d,J=8.2Hz,1H),8.47(t,J=1.8Hz,1H),8.78-8.81(m,5H),8.84(d,J=8.0Hz,1H),8.98(d,J=1.6Hz,1 H),9.43(t,J=1.8Hz,1H).
合成實施例-30
在氬氣流下，使6-(聯苯-4-基)-2,4-二(4-溴苯基)-1,3,5-三(5.43g、10.0mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(6.10g,24.0mmol)、二氯雙三苯膦鈀(211mg,0.30mmol)、乙酸鉀(4.72g、48mmol)懸浮於四氫呋喃(150mL)且於75℃加熱回流5小時。放冷後，藉由使用濾紙之過濾將沈澱物除去。進而使用氯仿進行分液且將有機層濃縮。而且使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿)純化。在所得到的固體添加己烷且冷卻至氷溫之後，將固體過濾分開，而且藉由減壓化進行乾燥來得到中間體之6-(聯苯-4-基)-2,4-二{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基}-1,3,5-三的乳白色粉末(產量3.82g、產率60%)。
其次，在氬氣流下，採取6-(聯苯-4-基)-2,4-二{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基}-1,3,5-三(1.91g,3.0mmol)、2-氯-4,6-二甲基嘧啶(1.03g,7.2mmol)、肆(三苯膦)鈀(69.4mg,0.060mmol)、磷酸三鉀(3.06g, 14.4mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(20mL)及水(14.4mL)。該混合物加熱回流23小時。放冷後，添加水(50mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且進行再結晶(甲苯)的純化2次之後，進而藉由使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿)純化，來得到6-(聯苯-4-基)-2,4-雙{4-(4,6-二甲基啶基)苯基}-1,3,5-三(化合物A-30)的白色固體(產量0.98g、產率55%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.60(s,12H),7.02(s,2H),7.42(brdd,J=7.3,7.3Hz,1H),7.52(brdd,J=7.3,7.3Hz,2H),7.74(brd,J=8.5Hz,2H),7.85(brd,J=8.5Hz,2H),8.68(brd,J=8.5Hz,4H),8.86-8,93(m,6H).
合成實施例-31
在氬氣流下，使4,6-雙(聯苯-4-基)-2-(4-溴苯基)-1,3,5-三(1.08g、2.0mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(745mg,2.4mmol)、二氯雙三苯膦鈀(28.1mg,0.040mmol)、磷酸三鉀(1.02g、4.8mmol)懸 浮於1,4-二烷(20mL)及水(4.8mL)。該混合物加熱回流23小時。放冷後，添加水(20mL)且將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且進行再結晶(甲苯)的純化之後，進而使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿)純化，來得到4,6-雙(聯苯-4-基)-2-{4’-(4,6-二甲基啶基)聯苯-4-基}-1,3,5-三(化合物A-31)的白色固體(產量620mg、產率48%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.58(s,6H),6.96(s,1H),7.42(brdd,J=7.4,7.4Hz,2H),7.48-7.55(m,4H),7.69-7.76(m,4H),7.80-7.86(m,6H),7.89(brd,J=8.6Hz,2H),8.58(brd,J=8.6Hz,2H),8.85-8,91(m,6H).
合成實施例-32
在氬氣流下，使4,6-雙(聯苯-4-基)-2-(4-溴苯基)-1,3,5-三(2.70g、5.0mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(1.91g,7.5mmol)、乙酸鈀(11.3mg,0.050mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(47.8mg,0.10mmol)、乙酸鉀(1.48g、15mmol)懸浮於1,4-二烷(100mL)，於60℃加熱攪拌14小時之後，進而於100℃加熱回 流5小時。放冷後，藉由使用濾紙之過濾將沈澱物除去且將有機層濃縮。而且使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿)純化。在所得到的固體添加己烷且冷卻至氷溫之後、將固體過濾分開，而且藉由減壓化進行乾燥，來得到中間體之2,4-二(聯苯-4-基)-6-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基}-1,3,5-三的乳白色粉末(產量2.60g、產率89%)。
其次，在氬氣流下，採取2,4-二(聯苯-4-基)-6-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基}-1,3,5-三(1.47g,2.5mmol)、2-氯-4,6-二甲基嘧啶(428mg,3.0mmol)、肆(三苯膦)鈀(28.9mg,0.025mmol)、磷酸三鉀(1.28g,6.0mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(25mL)及水(6.0mL)。將該混合物加熱回流25.5小時。放冷後，將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由進行3次再結晶(甲苯)的純化，來得到2,4-二(聯苯-4-基)-6-{4-(4,6-二甲基啶基)苯基}-1,3,5-三(化合物A-32)的白色固體(產量1.04g、產率74%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.60(s,6H),7.00(s,1H),7.42(brdd,J=7.4,7.4Hz,2H),7.52(brdd,J=7.4,7.4Hz,4H),7.70-7.76(m,4H),7.83(brd,J=8.6Hz,4H),8.67(brd,J=8.6Hz,2H),8.85-8,94(m,6H).
合成實施例-33
【化180】
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(4.23g,10mmol)、4,6-二甲基-2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]嘧啶(3.41g,11mmol)、肆(三苯膦)鈀(231mg,0.20mmol)、氫氧化鈉(1.21g,30mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(60mL)及水(7.5mL)。將該混合物加熱回流21.5小時。放冷後，將溶劑減壓餾去，添加水(100mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。藉由進行再結晶(甲苯)，來得到合成中間體之2-{5-氯-4’-[2-(4,6-二甲基 啶基)]聯苯-3-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量4.49g、產率85%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.58(s,6H),6.98(s,1H),7.57-7.67(m,6H),7.84(brd,J=8.6Hz,2H),7.88(brs,1H),8.61(brd,J=8.6Hz,2H),8.74(brs,1H),8.77-8.82(m,4H),8.95(brs,1H).
其次，在氬氣流下，使2-{5-氯-4’-[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三(2.63g,5.0mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(1.91g,7.5mmol)、乙酸鈀(11.3mg,0.050mmol)、2-二環己基膦 基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(47.7mg,0.10mmol)、乙酸鉀(1.48g,15mmol)懸浮於1,4-二烷(100mL)且於100℃攪拌4小時。放冷後，藉由使用濾紙之過濾將沈澱物除去。而且使用氯仿進行分液且將有機層濃縮而得到粗個體。在該粗個體添加己烷且冷卻至氷溫為止之後，將固體過濾分開，而且藉由減壓化進行乾燥，來得到中間體之2-{5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)-4’-[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量2.99g、產率97%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：1.45(s,12H),2.58(s,6H),6.96(s,1H),7.56-7.67(m,6H),7.90(brd,J=8.5Hz,2H),8.34-8.37(m,1H),8.59(brd,J=8.5Hz,2H),8.79-8.85(m,4H),9.13-9.18(m,2H).
其次，採取2-{5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)-4’-[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.85g,3.0mmol)、2-氯-4,6-二甲基嘧啶(513mg,3.6mmol)、肆(三苯膦)鈀(34.7mg,0.030mmol)、磷酸三鉀(1.53g,7.2mmol)且使其懸浮於1,4-二烷(20mL)及水(7.2mL)。將該混合物加熱回流23小時。放冷後，添加水(50mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由3次再結晶(甲苯)而純化，來得到2-{5,4’-二[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-33)的白色固體(產量1.39g、產率78%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.59(s,6H),2.65(s,6H),6.97(s,1H)7.03(s,1H), 7.56-7.68(m,6H),7.98(brd,J=8.6Hz,2H),8.63(brd,J=8.6Hz,2H),8.82-8.88(m,4H),9.00(brs,1H),9.17(brs,1H),9.78(brs,1H).
合成實施例-34
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(70.0g,0.166mol)、9-菲硼酸(38.6g,0.174mol)、肆(三苯膦)鈀(3.83g,3.31mmol)且使其懸浮於4.0M-氫氧化鈉水溶液(124mL,0.497mol)及四氫呋喃(1.0L)。將該混合物加熱回流24小時。放冷後，添加水(550mL)且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。藉由進行再結晶(甲苯)，來得到反應中間體之2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量78.9g、產率92%)。
其次，在氬氣流下，採取2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(3.64g,7.0mmol)、6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)-2,3-二甲基喹啉(2.39g,8.4mmol)、乙酸鈀(31.5mg,0.14mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(133.5mg,0.28mmol)、磷酸三鉀(3.57g,16.8mmol)且使其懸浮於水(16.8mL)及1,4-二烷(100mL)。該混合物加熱回流16.5小時。放冷後，添加水(70mL)且將析出 的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-{3-[2-(2,3-二甲基喹啉-6-基)-5-(9-菲基)]苯基}-1,3,5-三的白色固體(產量3.96g、產率88%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.77-2.81(m,6H),7.53-7.77(m,10H),7.90(s,1H),7.99(brd,J=8.0Hz,1H),8.05(brd,J=8.0Hz,1H),8.11-8.21(m,3H),8.47(brs,1H),8.76-8.83(m,5H),8.86(brd,J=8.0Hz,1H),9.00(brs,1H),9.25(brs,1H).
合成參考例-4
在氬氣流下，採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(0.300g,0.49mmol)、2-溴-6-甲氧基嘧啶(0.111g,0.59mmol)、肆(三苯膦)鈀(17.3mg,0.015mmol)、碳酸鉀(0.207g,1.5mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(7.5mL)及水(1.5mL)。將該混合物加熱回流2小時。放冷後，添加水而將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到4,6-二苯基-2-[3-(6-甲氧基吡啶-2-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三 (化合物A-35)的白色固體(產量0.261g、產率90%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.4.13(s,3H),6.79(d,J=8.7Hz,1H)、7.54-7.83(m,12H)、7.87(s,1H)、7.94(d,J=8.7Hz,1H)、8.06-8.13(m,1H)、8.25(dd,J=1.8,4.9Hz,1H)、8.79-8.82(m,4H)、8.79(d,J=8.7Hz,1H)、8.82(d,J=8.7Hz,1H)、9.38(t,J=1.8Hz,1H)、9.56(t,J=1.8Hz,1H).
合成參考例-5
在氬氣流下，採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(1.50g,2.5mmol)、6-(4-氯苯基)-2-甲氧基吡啶(0.659g,3.0mmol)、乙酸鈀(1.12mg,5.0μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(4.76mg,10.μmol)、碳酸鉀(1.04g,7.5mmol)，滴入四氫呋喃(35mL)及水(7mL)而得到懸浮液。將懸浮液於70℃加熱4小時。放冷後添加水且使用濾紙將所析出的固體過濾分開，而且依照水、甲醇、己烷的順序洗淨固體。使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：己烷)將所得到的質體(element field)純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-[4’-(6-甲氧基吡啶-2-基)-5-(9-菲基)聯苯-3-基]-1,3,5-三的白色固體(產量1.05g、產率64%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.4.03(s,3H)、6.74(d,J=8.6Hz,1H)、7.57-7.65(m,7H)、7.68-7.78(m,4H)、7.92(s,1H)、7.96(d,J=8.1Hz,2H)、8.00-8.07(m,4H)、8.11(t,J=1.7Hz,1H)、8.81-8.89(m,7H)、8.97(t,J=1.7Hz,1H)、9.20(t,J=1.7Hz,1H).
合成實施例-37
在氬氣流下，採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(1.35g,2.2mmol)、3-溴-2-甲基吡啶(0.30mL,2.7mmol)、肆(三苯膦)鈀(76.7mg,0.066mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(22mL)。在該混合物滴入2.0M-碳酸鉀水溶液(3.3mL,6.6mmol)之後，於70℃加熱13小時。放冷後，添加水而將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到2-[3-{3-(2-甲基吡啶基)-5-(9-菲基)苯基}]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-37)的白色固體(產量1.24g、產率97%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.2.72(s,3H),7.30(dd,J=4.6,7.4Hz,1H)、7.52-7.63(m,7H)、7.65-7.79(m,5H)、7.87(s,1H)、7.98(d,J=8.0Hz,1H)、8.00 (d,J=8.3Hz,1H)、8.60(dd,J=1.8,4.9Hz,1H)、8.76(m,4H)、8.79(d,J=7.3Hz,1H)、8.85(d,J=8.2Hz,1H)、8.85(t,J=1.6Hz,1H)、8.97(t,J=1.6Hz,1H)
合成實施例-38
在氬氣流下，採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(1.15g,1.9mmol)、8-溴-2-甲基喹啉(0.500g,2.3mmol)、肆(三苯膦)鈀(65.2mg,0.056mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(19mL)。在該混合物滴入2.0M-碳酸鉀水溶液(2.8mL,5.6mmol)之後，於75℃加熱3小時。放冷後，添加甲醇且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到4,6-二苯基-2-[3-(2-甲基喹啉-8-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(化合物A-38)的白色固體(產量0.700g、產率60%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.2.79(s,3H),7.35(d,J=8.4Hz,1H)、7.50-7.67(m,9H)、7.69-7.75(m,2H)、7.86(dd,J=1.4,8.1Hz,1H)、7.95(s,1H)、7.98(dd,J=1.6,5.1Hz,1H)、8.00(dd,J=1.4,4.4Hz,1H)、 8.13(d,J=8.5Hz,1H)、8.27(t,J=1.7Hz,1H)、8.35(dd,J=1.0,8.3Hz,1H)、8.76-8.80(m,5H)、8.85(d,J=8.0Hz,1H)、8.99(t,J=1.7Hz,1H)、9.28(t,J=1.7Hz,1H).
合成實施例-39
在氬氣流下，採取2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三(2.00g,4.6mmol)、(7,7-二甲基-7H-苯并[c]茀-5-基)硼酸(1.59g,5.5mmol)、肆(三苯膦)鈀(0.159g,0.14mmol)且使其懸浮於四氫呋喃(23mL)。在該混合物滴入2.0M-碳酸鉀水溶液(6.9mL,14mmol)之後，於70℃加熱4小時。放冷後，添加甲醇且將析出的固體過濾分開而且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到2-[3-氯-5-(7,7-二甲基-7H-苯并[c]茀-5-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色固體(產量2.12g、產率79%)。
接著在氬氣流下，使2-[3-氯-5-(7,7-二甲基-7H-苯并[c]茀-5-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(2.00g、3.5mmol)、 4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2’-雙-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷(1.13g,4.4mmol)、乙酸鈀(23.0mg,0.10mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(97.6mg,0.21mmol)、乙酸鉀(1.00g、10.mmol)懸浮於1,4-二烷(17mL)，於85℃加熱攪拌10小時。放冷後，藉由使用濾紙之過濾將沈澱物除去且將有機層濃縮。而且藉由使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿)進行純化，來得到中間體之2-[3-(7,7-二甲基-7H-苯并[c]茀-5-基)-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三的白色粉末(產量2.60g、產率85%)。
接著在氬氣流下，採取2-[3-(7,7-二甲基-7H-苯并[c]茀-5-基)-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.50g,2.2mmol)、5-溴-2-甲基吡啶(0.457g,2.7mmol)、肆(三苯膦)鈀(76.7mg,66μmol)且使其懸浮於四氫呋喃(22mL)。在該混合物滴入2.0M-碳酸鉀水溶液(3.3mL,6.6mmol)之後，於70℃加熱13小時。放冷後，添加水而將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到2-[3-(7,7-二甲基-7H-苯并[c]茀-5-基)-5-(6-甲基吡啶-3-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-39)的黃白色固體(產量0.893g、產率63%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.1.62(s,6H)、2.67(s,3H)、7.33(d,J=8.0Hz,1H)、7.42(t,J=7.5Hz,1H)、7.48-7.63(m,9H)、7.71(t,J=7.7Hz,1H)、7.72(s,1H)、7.98(t,J=1.8Hz,1H)、8.01(dd,J=2.5,8.0Hz,1H)、8.07(d,J=7.6Hz,1H)、8.42(d,J=7.8Hz,1H)、8.78(brd,J=6.8Hz,4H)、8.91(d,J=8.8Hz,1H)、 8.95(t,J=1.8Hz,1H)、9.02(d,J=2.0Hz,1H)、9.10(t,J=1.8Hz,1H).
合成參考例-6
在氬氣流下，採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(3.24g,5.3mmol)、6-(4-氯苯基)-2-(甲硫基)吡啶(1.50g,6.4mmol)、乙酸鈀(23.8mg,0.106mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(0.101g,0.21mmol)，滴入1,4-二烷(53mL)及2.0M-碳酸鉀水溶液(8mL)而得到懸浮液。將懸浮液於100℃加熱4小時。放冷後，添加水進行分液且將有機層濃縮。使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：己烷)將所得到的質體純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-{4’-[(6-甲硫基)吡啶-2-基]-5-(9-菲基)聯苯-3-基}-1,3,5-三的白色固體(產量1.50g、產率41%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.2.13(s,3H)、7.54-7.78(m,8H)、7.92-8.12(m,10H)、8.23(d,J=8.5Hz,2H)、8.80-8.83(m,7H)、8.99(t,J=1.7Hz,1H)、9.20(t,J=1.7Hz,1H).
合成實施例-41
【化188】
在氬氣流下，採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(1.17g,1.9mmol)、2-(5-氯吡啶-2-基)-6-甲基吡啶(0.471g,2.3mmol)、乙酸鈀(8.53mg,38μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(36.2mg,76μmol)，碳酸鉀(0.788g,5.7mmol)，滴入四氫呋喃(25mL)及水(5mL)而得到懸浮液。將懸浮液於70℃加熱4小時。放冷後，添加水而將析出的固體過濾分開且使用水、甲醇、己烷將固體洗淨。而且藉由再結晶(甲苯)而純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-[4-{6’-甲基(1,1’-聯二吡啶-5-基)}-5-(9-菲基)苯基-3-基]-1,3,5-三的白色固體(產量0.740g、產率59%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.2.79(s,3H)、7.54-7.66(m,8H)、7.69-7.79(m,6H)、7.92(s,1H)、8.01(d,J=7.6Hz,2H)、8.11(t,J=1.8Hz,1H)、8.80-8.84(m,6H)、8.89(d,J=8.3Hz,1H)、9.06(brs,1H)、9.22(t,J=1.8Hz,1H)、9.26(t,J=1.8Hz,1H).
合成實施例-42
【化189】
在氬氣流下，採取4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(3.24g,5.3mmol)、1-(4-氯苯基)-3-甲基異喹啉(1.50g,6.4mmol)、乙酸鈀(23.8mg,0.106mmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(0.101g,0.21mmol)，滴入1,4-二烷(53mL)及2.0M-碳酸鉀水溶液(8mL)而得到懸浮液。將懸浮液於100℃加熱4小時。放冷後，添加水進行分液且將有機層濃縮。使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：己烷)將所得到的質體純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-{4’-[3-甲基吡啶-2-基]-5-(9-菲基)聯苯-3-基}-1,3,5-三的白色固體(產量1.50g、產率41%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.2.83(s,3H)、δ.7.53-7.62(m,7H),7.64-7.75(m,5H),7.86-7.92(m,4H),7.96-8.02(m,3H),8.05(d,J=8.5Hz,1H),8.10(t,J=1.8Hz,1H),8.23(d,J=8.5Hz,1H),8.65(d,J=5.7Hz,1H),8.76-8.80(m,5H),8.84(d,J=8.3Hz,1H),8.95(s,1H),9.20(s,1H).
合成實施例-43
【化190】
在氬氣流下，使2,4-二苯基-6-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三(0.500g、1.1mmol)、8-氯-2-甲基喹啉(0.245g、1.4mmol)、乙酸鈀(7.74mg、35μmol)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(32.8mg,69μmol)懸浮於1,4-二烷(11mL)，加熱至70℃。在此慢慢地滴入2.0M-磷酸三鉀水溶液(1.7mL)之後，升溫至70℃且攪拌1.5小時。放冷後，將白色固體過濾分開。將所得到的粗生成物再結晶(甲苯)而純化，來得到目標物的2-[4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-4-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(化合物A-43)的白色固體(產量0.450g、產率87%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：δ.2.72(s,3H)、7.33(d,J=8.4Hz,1H)、7.56-7.65(m,7H)、7.82(d,J=7.6Hz,2H)、8.01(d,J=8.2Hz,2H)、8.11(d,J=8.4Hz,1H)、8.83(dd,J=1.5,7.7Hz,4H)、8.90(d,J=8.6Hz,2H)
合成實施例-44
在氬氣流下，使2-溴苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三(1.50g、3.9mmol)、1-(4-氯苯基)-3-甲基異喹啉(1.53g、4.6mmol)、肆(三苯膦)鈀(0.134g、0.12mmol)懸浮於四氫呋喃(39mL)。在此慢慢地滴入2.0M-碳酸鉀水溶液(5.8mL)之後，升溫至70℃且攪拌2小時。放冷後，添加水進行分液且將有機層濃縮。使用管柱層析儀(展開溶劑 氯仿：己烷)將所得到的質體純化，來得到目標的4,6-二苯基-2-[4’-(3-甲基異喹啉-1-基)聯苯-3-基]-1,3,5-三(化合物A-44)的白色固體(產量1.18g、產率58%)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：2.58(s,3H),7.68-7.82(m,9H),7.68(t,J=7.8Hz,1H),7.85(d,J=9.0Hz,2H),7.87(d,J=8.3Hz,2H),8.50(d,J=8.3Hz,2H),8.80-8.84(m,6H),9.19(s,1H).
藉由以下所顯示的試驗例來說明本發明，但是本發明係不被該等限定。又，在以下顯示所使用的化合物之結構式及簡稱。
【化192】
元件實施例-1
基板係使用將2mm寬的氧化銦-錫(ITO)膜(膜厚110nm)圖案化成為條紋狀而成之附有ITO透明電極的玻璃基板。將該基板使用異丙醇洗淨之後，使用臭氧紫外線洗淨而進行表面處理。在洗淨後的基板使用真空蒸鍍法而進行各層的真空蒸鍍，來製造具有在第1圖所顯示的剖面之發光面積為4mm2的有機電場發光元件。
首先，將前述玻璃基板導入至真空蒸鍍槽內，減壓至1.0×10-4Pa為止。
隨後，在該玻璃基板上，任一者均是使用電阻加熱方式且依照順序成膜形成電洞注入層2、電荷產生層3、電洞輸送層4、發光層5、電子輸送層6、及電子注入層7，隨後成膜形成陰極層8。
作為電洞注入層2，係將經昇華純化的HIL以45nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.15nm/秒)。
作為電荷產生層3，係將經昇華純化的HAT以5nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.025nm/秒)。
作為電洞輸送層4，係將HTL以30nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.15nm/秒)。
作為發光層5，係將EML-1與EML-2以95：5(重量比)的比例且20nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.18nm/秒)。
作為電子輸送層6，係將在本發明的合成實施例-1所合成的2-[4,4”-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-1)以30nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.15nm/秒)。
作為電子注入層7，係將經昇華純化的Liq以0.45nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.005nm/秒)而成。
最後，以與ITO條紋正交的方式配置金屬遮罩且成膜形成陰極層8。
陰極層8係以80nm的膜厚將銀鎂(重量比、銀/鎂=1/10)真空蒸鍍(蒸鍍速度0.5nm/秒)，而且隨後，藉由以20nm的膜厚將銀進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.2nm/秒)而成為2層結構。
各自的膜厚係使用觸針式膜厚測定計(DEKTAK)而測定。而且，在氧及水分濃度1ppm以下的氮環境之套手工作箱內將該元件進行封閉。封閉係使用玻璃製的封閉蓋及前述成膜基板環氧型紫外線硬化樹脂(NAGASE CHEMTEX公司製)。
參考例-1
除了在元件實施例-1的電子輸送層6，使用ETL-1代替2-[4,4”-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-1)以外，係使用與元件實施例-1相同方法而製造有機電場發光元件。
參考例-2
除了在元件實施例-1的電子輸送層6，使用ETL-3代替2-[4,4”-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-1)以外，係使用與元件實施例-1相同方法而製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來 評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以800cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少30%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表1，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係初期特性為同等且壽命特性較優異。
元件實施例-2
在元件實施例-1的電洞注入層2、電洞輸送層4、發光層5、電子注入層7，使膜厚各自為40nm、25nm、25nm、0.5nm。又，除了在電子輸送層6，使用在合成實施例-9所合成的2-[4,4”-雙(6-甲基吡啶-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-9)來代替2-[4,4”-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-1)以外，係使用與元件實施例-1相同方法而製造有機電場發光元件。
參考例-3
除了在元件實施例-2的電子輸送層6，使用ETL-1來代替2-[4,4”-雙(6-甲基吡啶-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6- 二苯基-1,3,5-三(A-9)以外，係使用與元件實施例-2相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-4
除了在元件實施例-2的電子輸送層6，使用ETL-4來代替2-[4,4”-雙(6-甲基吡啶-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-9)以外，係使用與元件實施例-2相同方法來製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以1200cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少50%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表2，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係初期特性為同等且壽命特性較優異。
元件實施例-3
除了在元件實施例-2的電子輸送層6，使用在合成實施例-10所合成的4,6-二苯基-2-{5-(9-菲基)-4’-[2-(4,6-二甲基啶 基)]聯苯-3-基}-1,3,5-三(A-10)，來代替2-[4,4”-雙(6-甲基吡啶-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-9)以外，係使用與元件實施例-2相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-5
除了在元件實施例-3的電子輸送層6，使用ETL-2來代替4,6-二苯基-2-{5-(9-菲基)-4’-[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-1,3,5-三(A-10)以外，係使用與元件實施例-3相同方法來製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以800cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少30%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表3，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係初期特性為同等且壽命特性較優異。
元件實施例-4
在元件實施例-1的電洞注入層2、電洞輸送層4、電子輸 送層6、電子注入層7，使膜厚各自為20nm、25nm、45nm、1.0nm。
又，在發光層5，使EML-3與EML-2為97：3(重量比)的比例且以35nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.18nm/秒)。
又，在電子輸送層6，將在本發明的合成實施例-12所合成的4,6-二苯基-2-[4-(6-甲基吡啶-2-基)-3’-(9-菲基)-1,1’-聯苯-5’-基]-1,3,5-三(A-12)，以45nm的膜厚進行真空蒸鍍(蒸鍍速度0.25nm/秒)。
參考例-6
除了在元件實施例-4的電子輸送層6，使用ETL-2代替4,6-二苯基-2-[4-(6-甲基吡啶-2-基)-3’-(9-菲基)-1,1’-聯苯-5’-基]-1,3,5-三(A-12)以外，係使用與元件實施例-4相同方法來有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以1200cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少50%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表4，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係壽命特性較優異。
元件實施例-5
在元件實施例-1的電洞注入層2、電洞輸送層4、發光層5、電子注入層7，使膜厚各自為65nm、10nm、25nm、0.5nm。又，除了在電子輸送層6，使用在合成實施例-28所合成的4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-1相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-6
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-29所合成的4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-2-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-29)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-7
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-27所合成的2-{3-[2-(4,6-二甲基啶基)}-5-(9-菲基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-27)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-8
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-31所合成的4,6-雙(聯苯-4-基)-2-[4’-(4,6-二甲基啶基)聯苯 -4-基]-1,3,5-三(A-31)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-9
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-32所合成的2,4-二(聯苯-4-基)-6-[4-(4,6-二甲基啶基)苯基]-1,3,5-三(A-32)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-10
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-5所合成的2-{4-[2-(4,6-二甲基啶基)]-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-5)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-11
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-22所合成的2-[4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-22)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-12
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例 -18所合成的2-[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-18)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-13
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-5所合成的2-{4-[2-(4,6-二甲基啶基)]-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-5)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-14
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用在合成實施例-10所合成的4,6-二苯基-2-{5-(9-菲基)-4’-[2-(4,6-二甲基啶基)]聯苯-3-基}-1,3,5-三(A-10)，來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-7
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用ETL-5來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-8
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用ETL-6來代替 4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-9
除了在元件實施例-5的電子輸送層6，使用ETL-2來代替4,6-二苯基-2-[3-(6-甲基吡啶-3-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-28)以外，係使用與元件實施例-5相同方法來製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以800cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少30%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表5，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係初期特性為同等且壽命特性較優異。
元件實施例-15
除了使元件實施例-1的EML-1與EML-2為93：7(重量比)的比例，而且在電子輸送層6，使用在合成實施例-19所合成的2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-6-苯基-1,3,5-三(A-19)來代替2-[4,4”-雙(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-1)以外，係使用與元件實施例-1相同方法來製造有機電場發光元件
元件實施例-16
除了在元件實施例-15的電子輸送層6，使用在合成實施例-11所合成的2-[5-(9-蒽基)-4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-11)，來代替2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-6-苯基-1,3,5-三(A-19)以外，係使用與元件實施例-15相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-10
除了在元件實施例-15的電子輸送層6，使用ETL-7來代替2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-6-苯基-1,3,5-三(A-19)以外，係使用與元件實施例-15相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-11
除了在元件實施例-15的電子輸送層6，使用ETL-8來代替2-[5-(9-蒽基)-4’-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-19)以外，係使用與元件實施例-15相同方法來製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以800cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少30%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表6，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係初期特性為同等且壽命特性較優異。
元件實施例-17
除了在元件實施例-15的電子輸送層6，使用在合成實施例-37所合成的2-{3-[3-(2-甲基吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-37)來代替2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2- 基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-6-苯基-1,3,5-三(A-19)以外，係使用與元件實施例-15相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-18
除了在元件實施例-17的電子輸送層6，使用在合成實施例-12所合成的4,6-二苯基-2-[4-(6-甲基吡啶-2-基)-3’-(9-菲基)-1,1’-聯苯-5’-基]-1,3,5-三(A-12)來代替2-{3-[3-(2-甲基吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-37)以外，係使用與元件實施例-17相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-19
除了在元件實施例-17的電子輸送層6，使用在合成實施例-38所合成的4,6-二苯基-2-[3-(2-甲基喹啉-8-基)-5-(9-菲基)苯基]-1,3,5-三(A-38)來代替2-{3-[3-(2-甲基吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-37)以外，係使用與元件實施例-17相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-12
除了在元件實施例-17的電子輸送層6，使用ETL-5來代替2-{3-[3-(2-甲基吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-37)以外，係使用與元件實施例-17使用相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-13
除了在元件實施例-17的電子輸送層6，使用ETL-2來代替2-{3-[3-(2-甲基吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-37)以外，係使用與元件實施例-17使用相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-14
除了在元件實施例-17的電子輸送層6，使用ETL-9來代替2-{3-[3-(2-甲基吡啶基)-5-(9-菲基)苯基]}-4,6-二苯基-1,3,5-三(A-37)以外，係使用與元件實施例-17使用相同方法來製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以800cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少10%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表7，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係壽命特性較優異。
元件實施例-20
除了在元件實施例-15的電子輸送層6，使用合成實施例 -41所合成的4,6-二苯基-2-{4-[6’-甲基(1,1’-聯二吡啶-5-基)]-5-(9-菲基)苯基-3-基}-1,3,5-三(A-41)，來代替2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-6-苯基-1,3,5-三(A-19)以外，係使用與元件實施例-15相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-15
除了在元件實施例-20的電子輸送層6，使用ETL-2代替4,6-二苯基-2-[4-(6-甲基吡啶-2-基)-3’-(9-菲基)-1,1’-聯苯-5’-基]-1,3,5-三(A-41)以外，係使用與元件實施例-20相同方法來製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以800cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少25%時之時間設為元件壽命(h)且顯示在以下。
從表8，得知相較於參考例，本發明的有機電場發光元件係壽命特性較優異。
元件實施例-21
除了在元件實施例-15的電子輸送層6，使用在合成參考例-5所合成的4,6-二苯基-2-[4’-(6-甲氧基吡啶-2-基)-5-(9-菲基)聯苯-3-基]-1,3,5-三(A-36)代替2,4-雙[4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-6-苯基-1,3,5-三(A-19)以外，係使用與元件實施例-15相同方法來製造有機電場發光元件。
元件實施例-22
除了在元件實施例-21的電子輸送層6，使用在合成參考例-6所合成的4,6-二苯基-2-{4’-[(6-甲硫基)吡啶-2-基]-5-(9-菲基)聯苯-3-基}-1,3,5-三(A-40)，來代替4,6-二苯基-2-[4’-(6-甲氧基吡啶-2-基)-5-(9-菲基)聯苯-3-基]-1,3,5-三(A-36)以外，係使用與元件實施例-21相同方法來製造有機電場發光元件。
參考例-16
除了在元件實施例-21的電子輸送層6，使用ETL-2來代替4,6-二苯基-2-[4’-(6-甲氧基吡啶-2-基)-5-(9-菲基)聯苯-3-基]-1,3,5-三(A-36)以外，係使用與元件實施例-21相同方法來製造有機電場發光元件。
對所製造的有機電場發光元件施加直流電流，使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計來評價發光特性。就發光特性而言，係測定使電流密度10mA/cm2流動時的電壓(V)、電流效率(cd/A)且測定連續開燈時的亮度半減時間。又，測定以800cd/m2驅動初期亮度時之連續開燈時的亮度衰減時間。將亮度(cd/m2)減少10%時之時間設為元件壽 命(h)且顯示在以下。
產業上之可利用性
本發明的有機電場發光元件係相較於原有材料，能夠達成長時間驅動。又，亦能夠應用在使用磷光發光材料之各式各樣的有機電場發光元件。而且，在平面面板顯示器等的用途以外，在被低消耗電力之照明用途等亦是有用的。

Claims (8)

  1. 一種環狀吖化合物，其係以下述一般式(1)表示： (式中，取代基B係表示各自獨立且為在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有甲基之氮雜苯、二氮雜苯基、或氮雜萘基，取代基C’係表示二芳基嘧啶基或二芳基三基(在該二芳基嘧啶基及二芳基三基之芳基係表示各自獨立且為亦可被碳數1~4的烷基取代之碳數6~12的芳香族碳化氫基)，Ar1 係表示碳數6~20的芳香族碳化氫基，X 係表示各自獨立的伸苯基或伸吡啶基，p、q 係表示各自獨立且為0、或1。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之環狀吖化合物，其中取代基B係在鄰接氮原子的碳之中至少一個碳上具有甲基之吡啶基、嘧啶基、喹啉基、或異喹啉基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之環狀吖化合物，其中取代基B係各自獨立且為、6-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-3-基、2-甲基吡啶-3-基、4,6-二甲基嘧啶-2-基、2-甲基喹啉-8-基、或3-甲基異喹啉-1-基。
  4. 如申請專利範圍第1~3項中任一項所述之環狀吖化合物，其中Ar1係以下所示之取代基：
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之環狀吖化合物，其中取代基C’係下述C’-1、C’-3、C’-6、C’-16、C’-46、C’-48、或C’-61： (式中的R1係表示甲基)。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之環狀吖化合物，係以下述式表示之化合物(A-1)~(A-23)、(A-27)~(A-34)、(A-37)、(A-38)、(A-39)、(A-41)、(A-42)、(A-43)、或(A-44)的任一者：
  7. 一種有機電場發光元件用材料，含有如申請專利範圍第1項所述之環狀吖化合物而成。
  8. 一種電子輸送材料或電子注入材料，含有如申請專利範圍第1項所述之環狀吖化合物而成。
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