TWI482758B - 環狀氮雜衍生物及其製造方法和以該環狀氮雜苯衍生物為構成成分之有機電致發光元件 - Google Patents

環狀氮雜衍生物及其製造方法和以該環狀氮雜苯衍生物為構成成分之有機電致發光元件 Download PDF

Info

Publication number
TWI482758B
TWI482758B TW099127918A TW99127918A TWI482758B TW I482758 B TWI482758 B TW I482758B TW 099127918 A TW099127918 A TW 099127918A TW 99127918 A TW99127918 A TW 99127918A TW I482758 B TWI482758 B TW I482758B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
formula
phenyl
atom
same
Prior art date
Application number
TW099127918A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201124384A (en
Inventor
Hidenori Aihara
Yousuke Hisamatsu
Akitoshi Ogata
Tsuyoshi Tanaka
Nobumichi Arai
Mayumi Abe
Yuichi Miyashita
Takashi Iida
Naoki Uchida
Original Assignee
Tosoh Corp
Sagami Chemical Res Inst
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2009289752A external-priority patent/JP5660777B2/ja
Application filed by Tosoh Corp, Sagami Chemical Res Inst filed Critical Tosoh Corp
Publication of TW201124384A publication Critical patent/TW201124384A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI482758B publication Critical patent/TWI482758B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C09K11/07—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials having chemically interreactive components, e.g. reactive chemiluminescent compositions
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/10—Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of electroluminescent light sources
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

環狀氮雜苯衍生物及其製造方法和以該環狀氮雜苯衍生物為構成成分之有機電致發光元件
本發明係關於氮雜苯環上具有不同的2種取代基的環狀氮雜苯衍生物及其製造方法。該環狀氮雜苯衍生物，具有良好的電荷輸送特性，因此，作為螢光或燐光有機電致發光元件的構成成分為有用，本發明係關於以此等氮雜苯衍生物作為有機電致發光元件的有機化合物層的至少一層使用的驅動性及發光性優異的高效率有機電致發光元件。
有機電致發光元件，係將含有發光材料的發光層以電洞輸送層與電子輸送層夾持，並於其外側安裝陽極與陰極，利用注入於發光層的電洞及電子的再結合所產生的激子失活時放出光(螢光或燐光)的元件，應用在顯示器等。
專利文獻1及2中，揭示將嘧啶類使用於有機電致發光元件的例子，但是此等未限定嘧啶環2位的苯基上的取代位置，並未記載如本發明之化合物(1a)的嘧啶衍生物，有3,5-二取代苯基取代的嘧啶類的具體例。
專利文獻3及4中，揭示將具有4-取代苯基的嘧啶類用於有機電致發光元件的例子，但是此等與特徵為具有3,5-二取代苯基的本發明之化合物(1a)不同。
專利文獻5中，揭示具有與芳香族雜5員環縮環的苯基的嘧啶類用於有機電致發光元件的例子，但是，此等與以具有3,5-二取代苯基為特徵的本發明之化合物(1a)不同。
專利文獻6中，揭示於嘧啶環2位具有取代苯基的嘧啶的例子(合成例4)，但是，該取代苯基的3,5位的取代基為「無取代苯基」，相對於此，本發明之化合物(1a)中，嘧啶環2位的取代苯基的3,5位的取代基一定是具有取代基的取代苯基或不含16族元素的縮環苯基，於此點完全不同，此為本發明之化合物(1a)的一大特徵。
專利文獻7中，揭示將1,3,5-三氮雜苯衍生物用於有機電致發光元件的例子，但是此等不具有多環芳香族基，與本發明之化合物(1b)不同。
專利文獻8及9揭示將具有多環芳香族基的1,3,5-三氮雜苯衍生物用於有機電致發光元件的例子，但是，此等三氮雜苯衍生物限於起因於多環芳香族基的立體障礙的構造異性者，與本發明之化合物(1b)不同。又，兩專利文獻完全未記述關於化合物的玻璃轉移溫度(Tg)及電子移動度。
專利文獻10揭示具有1,3,5-三氮雜苯與芘基的化合物(化合物6-13)的例子，但沒有具體的實施例，也沒有關於Tg及移動度的記載。
專利文獻1及2揭示將環狀氮雜苯類的嘧啶衍生物用於有機電致發光元件的例子，但是，此等未限定嘧啶環2位的苯基上的取代基的取代位置，沒有如本發明之化合物(1c)，有3,5-二取代苯基取代的嘧啶衍生物的具體例。
專利文獻6揭示於嘧啶環2位具有取代苯基的嘧啶衍生物的例子(合成例4)，但是此取代苯基的3,5位的取代基為無取代苯基，與本發明之化合物(1c)不同。
專利文獻7揭示使用於有機電致發光元件的1,3,5-三氮雜苯衍生物的例子，但是此等係於三氮雜苯環2位具有3,5-二取代苯基的三氮雜苯衍生物，與本發明之化合物(1c)不同。
專利文獻9及11揭示將為環狀氮雜苯類的1,3,5-三氮雜苯衍生物用在有機電致發光元件的例子，但是，未限定三氮雜苯環的2,4,6位的苯基上的取代基的位置，未具體顯示在氮雜苯環2位之苯基上具有3,5-二取代苯基或2,6-二取代吡啶基的本發明之化合物(1c)。
專利文獻8及9揭示將具有多環芳香族基的1,3,5-三氮雜苯衍生物用在有機電致發光元件的例子，但是，專利文獻2記載的三氮雜苯衍生物限於發生起因於多環芳香族基的立體障礙的構造異性者，與本發明之化合物(1d)不同。又，專利文獻8記載的三氮雜苯衍生物，未記載鍵結於1,3,5-三氮雜苯的苯基為具有由2個2～4環構成的芳香族烴基的實施例。又，此等文獻沒有關於電子移動度的記載。
又，此等文獻僅記載1,3,5-三氮雜苯的2,4,6位具有完全相等的取代基的實施例，沒有關於玻璃轉移溫度(Tg)的具體實施例。又，為了使用在有機電致發光元件，於薄膜狀態沒有凹凸的非晶性係重要，具有高對稱性的骨架的三氮雜苯衍生物會有結晶性高的問題。本發明之化合物(1d)，特徵在於藉由在1,3,5-三氮雜苯的2,4,6位配置不同的取代基，而控制膜的結晶化，與起因於分子骨架的材料的性質為對稱型的三氮雜苯衍生物不同。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
專利文獻1：日本特開2003-45662號公報
專利文獻2：日本特開2004-31004號公報
專利文獻3：WO2004039786號公報
專利文獻4：WO2005105950號公報
專利文獻5：WO2007069569號公報
專利文獻6：WO2005085387號公報
專利文獻7：日本特開2008-280330號公報
專利文獻8：日本特開2001-143869號公報
專利文獻9：日本特開2004-22334號公報
專利文獻10：日本特開2004-2297號公報
專利文獻11：日本特開2007-137829號公報
本發明之目的在於提供一種具有新穎構造的環狀氮雜苯衍生物，當作為有機電致發光元件的構成材料使用時，能以低電壓驅動且能提供高效率的有機電致發光元件、具有高玻璃轉移溫度及高電子移動度的有機電致發光元件或能兼顧優異電荷注入及輸送特性與元件長壽命化的耐久性的有機電致發光元件。
本發明之另一目的在於提供工業上有利的上述環狀氮雜苯衍生物的製造方法。
本發明之又另一目的在於提供工業上有利的以上述環狀氮雜苯衍生物作為構成成分的有機電致發光元件。
本案發明人等，為了解決上述問題努力探討，結果發現：在氮雜苯環上導入不同的2種取代基的本發明之環狀氮雜苯衍生物(1)，能以真空蒸鍍及旋轉塗佈等一般的方法形成薄膜，且具有良好的電荷輸送特性。又，發現將此等作為有機化合物層使用的螢光或燐光有機電致發光元件，能有效率地封閉激子，比起使用泛用的有機材料的情形，能同時達成元件的驅動電壓降低及高效率發光，乃完成本發明。
亦即，本發明，於一態樣，係關於以通式(1)表示的環狀氮雜苯衍生物：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。A表示以下通式(2)～(5)表示的基)。
(式中，Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。)
(式中，Ar3 表示苯基、吡啶基或嘧啶基。Ar4 表示亦可被取代之由2~4環構成的芳香族烴基。X表示伸苯基或伸吡啶基。p表示0至2的整數。p為2時，X可相同也可不同。Z1 表示碳原子或氮原子。)
(式中，Ar5 及Ar6 表示苯基，或吡啶基。Z2 及Z3 表示碳原子或氮原子。惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基。)
(式中，Ar4 表示可分別獨立被取代的由2~4環構成之芳香族烴基。)
又，本發明於另一態樣，係關於一種以通式(1a)表示的環狀氮雜苯衍生物的製造方法，其特徵在於，將以通式(6)表示的化合物與以通式(7)表示的化合物，視情形鹼的存在下，於鈀觸媒存在下進行偶聯反應：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1~4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
Ar 2 -M (7)
(式中，Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。M表示金屬基或雜原子基。)
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1~4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。)
又，本發明，又一態樣，係關於一種以通式(1a)表示的環狀氮雜苯衍生物的製造方法，其特徵在於：使以通式(8)表示的化合物與以通式(9)表示的化合物，於鹼及鈀觸媒的存在下進行偶聯反應：通式(8)
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1~4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1 表示氫原子、碳數1~4之烷基或苯基，B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環)
Ar 2 -Y 1 (9)
(式中，Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1~4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。)。
又，本發明，於又另一態樣，係關於一種以通式(1b)表示的環狀氮雜苯衍生物的製造方法，其特徵在於使以通式(10)表示的化合物與以通式(11)表示的化合物)，視情形在鹼存在下，於鈀觸媒存在下進行偶聯反應：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar4 表示亦可被取代之由2～4環構成的芳香族烴基。Z1 表示碳原子或氮原子。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
Ar3 ─Xp─M　(11)
(式中，Ar3 表示苯基、吡啶基或嘧啶基。X表示伸苯基或伸吡啶基。p表示0至2的整數。p為2時，X可相同也可不同。M表示金屬基或雜原子基)
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar3 表示苯基、吡啶基或嘧啶基。Ar4 表示亦可被取代之由2～4環構成的芳香族烴基。X表示伸苯基或伸吡啶基。p表示0至2的整數。p為2時，X可相同也可不同。Z1 表示碳原子或氮原子)。
又，本發明又另一態樣，係關於一種以通式(1c)表示的環狀氮雜苯衍生物的製造方法，其特徵在於：使以通式(12)表示的化合物與以通式(13)表示的化合物，於鹼及鈀觸媒的存在下進行偶聯反應：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Z2 表示碳原子或氮原子。R1 表示氫原子、碳數1～4之烷基或苯基，B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環)
(式中，Ar5 及Ar6 表示苯基，或吡啶基。Z3 表示碳原子或氮原子。惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar5 及Ar6 表示苯基，或吡啶基。Z2 及Z3 表示碳原子或氮原子。惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基。)。
又，本發明又另一態樣，係關於一種以通式(1d)表示的環狀氮雜苯衍生物的製造方法，其特徵在於，使以通式(14)表示的化合物與以通式(15)表示的化合物，於鹼及鈀觸媒的存在下進行偶聯反應，
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1 表示氫原子、碳數1～4之烷基或苯基，B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環)
Ar4 ─Y1 　(15)
(式中，Ar4 表示亦可被取代之由2～4環構成的芳香族烴基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。式中，Ar4 表示可分別獨立被取代的由2～4環構成之芳香族烴基。)。
又，本發明又另一態樣，關於一種有機電致發光元件，係以通式(1)表示的環狀氮雜苯衍生物作為構成成分，
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。A表示以下通式(2)～(5)表示的基。)
(式中，Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。)
(式中，Ar3 表示苯基、吡啶基或嘧啶基。Ar4 表示亦可被取代之由2～4環構成的芳香族烴基。X表示伸苯基或伸吡啶基。p表示0至2的整數。p為2時，X可相同也可不同。Z1 表示碳原子或氮原子。)
(式中，Ar5 及Ar6 表示苯基，或吡啶基。Z2 及Z3 表示碳原子或氮原子。惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基。)
(式中，Ar4 表示可分別獨立被取代的由2～4環構成之芳香族烴基)。
由本發明之環狀氮雜苯衍生物(1)構成的薄膜，具有高表面平滑性、非晶質性、耐熱性、電子輸送能力、電洞阻擋能力、氧化還原耐性、耐水性、耐氧性、電子注入特性等，因此作為有機電致發光元件的材料為有用，尤其可作為電子輸送材、電洞阻擋材、發光主體(host)材等使用。又，由於為寬能帶隙(wide band gap)化合物，因此不僅是習知的螢光元件用途，也十分可能用在燐光元件。
 (實施發明的形態)
以下詳細說明本發明。
以Ar1 表示的可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基的具體例，例如：可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的苯基、可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的萘基、可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的蒽基、可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的菲基、可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的吡啶基等。以下舉更具體的例子，但本發明不限定於此等。
可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的苯基，除了苯基以外，例如尚有：對甲苯基、間甲苯基、鄰甲苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、均三甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2,4-二丙基苯基、3,5-二丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2,4-二異丙基苯基、3,5-二異丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2,4-二丁基苯基、3,5-二丁基苯基、2-第三丁基苯基、3-第三丁基苯基、4-第三丁基苯基、2,4-二-第三丁基苯基、3,5-二-第三丁基苯基等取代苯基、4-聯苯基、3-聯苯基、2-聯苯基等聯苯基、1,1’：4’,1”-聯三苯-3-基、1,1’：4’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：3’,1”-聯三苯-3-基、1,1’：3’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基、1,1’：2’,1”-聯三苯-3-基、1,1’：2’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：2’,1”-聯三苯-4’-基等聯三苯基、2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、2-(3-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、2-(4-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，亦可被取代的苯基，較佳為苯基、對甲苯基、間甲苯基、鄰甲苯基、2,6-二甲基苯基、4-第三丁基苯基、4-聯苯基、3-聯苯基、2-聯苯基、1,1’：4’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：2’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基較佳，由合成容易的觀點，更佳為苯基、對甲苯基、4-聯苯基、2-聯苯基、4-(3-吡啶基)苯基。
又，亦可被取代的萘基，除了1-萘基、2-萘基以外，例如尚有：4-甲基萘-1-基、4-三氟甲基萘-1-基、4-乙基萘-1-基、4-丙基萘-1-基、4-丁基萘-1-基、4-第三丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-三氟甲基萘-1-基、5-乙基萘-1-基、5-丙基萘-1-基、5-丁基萘-1-基、5-第三丁基萘-1-基、6-甲基萘-2-基、6-三氟甲基萘-2-基、6-乙基萘-2-基、6-丙基萘-2-基、6-丁基萘-2-基、6-第三丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基、7-三氟甲基萘-2-基、7-乙基萘-2-基、7-丙基萘-2-基、7-丁基萘-2-基、7-第三丁基萘-2-基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，亦可被取代的萘基，以1-萘基、4-甲基萘-1-基、4-第三丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-第三丁基萘-1-基、2-萘基、6-甲基萘-2-基、6-第三丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基或7-第三丁基萘-2-基較佳，由合成容易的觀點，2-萘基更佳。
亦可被取代的蒽基，除了1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基以外，例如尚有：2-甲基蒽-1-基、3-甲基蒽-1-基、4-甲基蒽-1-基、9-甲基蒽-1-基、10-甲基蒽-1-基、2-苯基蒽-1-基、3-苯基蒽-1-基、4-苯基蒽-1-基、5-苯基蒽-1-基、6-苯基蒽-1-基、7-苯基蒽-1-基、8-苯基蒽-1-基、9-苯基蒽-1-基、10-苯基蒽-1-基、1-甲基蒽-2-基、3-甲基蒽-2-基、4-甲基蒽-2-基、9-甲基蒽-2-基、10-甲基蒽-2-基、1-苯基蒽-2-基、3-苯基蒽-2-基、4-苯基蒽-2-基、5-苯基蒽-2-基、6-苯基蒽-2-基、7-苯基蒽-2-基、8-苯基蒽-2-基、9-苯基蒽-2-基、10-苯基蒽-2-基、2-甲基蒽-9-基、3-甲基蒽-9-基、4-甲基蒽-9-基、10-甲基蒽-9-基、2-苯基蒽-9-基、3-苯基蒽-9-基、4-苯基蒽-9-基、5-苯基蒽-9-基、6-苯基蒽-9-基、7-苯基蒽-9-基、1-苯基蒽-9-基、10-苯基蒽-9-基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，亦可被取代的蒽基，以1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、4-苯基蒽-1-基、4-苯基蒽-9-基較佳，由分子量低的觀點，1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基更佳。
亦可被取代的菲基，除了1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基以外，尚有例如：2-苯基菲-1-基、3-苯基菲-1-基、4-苯基菲-1-基、9-苯基菲-1-基、1-苯基菲-2-基、3-苯基菲-2-基、4-苯基菲-2-基、8-苯基菲-2-基、8-苯基菲-3-基、9-苯基菲-2-基、1-苯基菲-3-基、2-苯基菲-3-基、4-苯基菲-3-基、9-苯基菲-3-基、1-苯基菲-4-基、2-苯基菲-4-基、3-苯基菲-4-基、9-苯基菲-4-基、1-苯基菲-9-基、2-苯基菲-9-基、3-苯基菲-9-基、4-苯基菲-9-基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，亦可被取代的菲基，以2-菲基、3-菲基、8-苯基菲-2-基、8-苯基菲-3-基較佳，由分子量低的觀點，2-菲基、3-菲基更佳。
亦可被取代的吡啶基，除了2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基以外，尚有例如：3-甲基吡啶-2-基、4-甲基吡啶-2-基、5-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、2-甲基吡啶-3-基、4-甲基吡啶-3-基、5-甲基吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、2-甲基吡啶-4-基、3-甲基吡啶-4-基、3-乙基吡啶-2-基、4-乙基吡啶-2-基、2-乙基吡啶-3-基、5-乙基吡啶-3-基、2-乙基吡啶-4-基、3-乙基吡啶-4-基、3-丙基吡啶-2-基、4-丁基吡啶-2-基、5-丁基吡啶-2-基、2-丙基吡啶-3-基、2-丁基吡啶-4-基、4-第三丁基吡啶-2-基、5-第三丁基吡啶-2-基、6-第三丁基吡啶-2-基、5-第三丁基吡啶-3-基、6-第三丁基吡啶-3-基、2-第三丁基吡啶-4-基、3-苯基吡啶-2-基、4-苯基吡啶-2-基、5-苯基吡啶-2-基、6-苯基吡啶-2-基、2-苯基吡啶-3-基、4-苯基吡啶-3-基、5-苯基吡啶-3-基、6-苯基吡啶-3-基、2-苯基吡啶-4-基、3-苯基吡啶-4-基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，亦可被取代的吡啶基，以2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-3-基、4-第三丁基吡啶-2-基、6-第三丁基吡啶-2-基較佳，由合成容易之觀點，2-吡啶基更佳。
以Ar2 表示的取代苯基，例如：由碳數1至4之烷基取代的苯基(惟，不含1,3,5-三甲基苯基)、由鹵素原子取代的苯基、由亦可具有取代基的苯基取代的苯基、由亦可具有取代基的嘧啶基取代的苯基、由亦可具有取代基的噻唑基取代的苯基、由吡啶基取代的苯基或由菲基取代的苯基等。以下具更具體的例子，但本發明不限定於此等。
由碳數1至4之烷基取代的苯基，例如：對甲苯基、間甲苯基、鄰甲苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、2,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、均三甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2,4-二丙基苯基、3,5-二丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2,4-二異丙基苯基、3,5-二異丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2,4-二丁基苯基、3,5-二丁基苯基、2-第三丁基苯基、3-第三丁基苯基、4-第三丁基苯基、2,4-二-第三丁基苯基、3,5-二-第三丁基苯基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，由碳數1至4之烷基取代的苯基，以對甲苯基、間甲苯基、鄰甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-丁基苯基較佳，由廉價的觀點，對甲苯基、間甲苯基更佳。
由鹵素原子取代的苯基，例如：3-氯苯基、4-氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3,4-二溴苯基、3,5-二溴苯基等。由合成容易的觀點，3-氯苯基較佳。
由亦可具有取代基的苯基取代的苯基，例如：4-聯苯基、3-聯苯基、2-聯苯基、2-甲基聯苯-4-基、3-甲基聯苯-4-基、2’-甲基聯苯-4-基、4’-甲基聯苯-4-基、2,2’-二甲基聯苯-4-基、2’,4’,6’-三甲基聯苯-4-基、6-甲基聯苯-3-基、5-甲基聯苯-3-基、2’-甲基聯苯-3-基、4’-甲基聯苯-3-基、6,2’-二甲基聯苯-3-基、2’,4’,6’-三甲基聯苯-3-基、5-甲基聯苯-2-基、6-甲基聯苯-2-基、2’-甲基聯苯-2-基、4’-甲基聯苯-2-基、6,2’-二甲基聯苯-2-基、2’,4’,6’-三甲基聯苯-2-基、2-三氟甲基聯苯-4-基、3-三氟甲基聯苯-4-基、2’-三氟甲基聯苯-4-基、4’-三氟甲基聯苯-4-基、6-三氟甲基聯苯-3-基、5-三氟甲基聯苯-3-基、2’-三氟甲基聯苯-3-基、4’-三氟甲基聯苯-3-基、5-三氟甲基聯苯-2-基、6-三氟甲基聯苯-2-基、2’-三氟甲基聯苯-2-基、4’-三氟甲基聯苯-2-基、3-乙基聯苯-4-基、4’-乙基聯苯-4-基、2’,4’,6’-三乙基聯苯-4-基、6-乙基聯苯-3-基、4’-乙基聯苯-3-基、5-乙基聯苯-2-基、4’-乙基聯苯-2-基、2’,4’,6’-三乙基聯苯-2-基、3-丙基聯苯-4-基、4’-丙基聯苯-4-基、2’,4’,6’-三丙基聯苯-4-基、6-丙基聯苯-3-基、4’-丙基聯苯-3-基、5-丙基聯苯-2-基、4’-丙基聯苯-2-基、2’,4’,6’-三丙基聯苯-2-基、3-異丙基聯苯-4-基、4’-異丙基聯苯-4-基、2’,4’,6’-三異丙基聯苯-4-基、6-異丙基聯苯-3-基、4’-異丙基聯苯-3-基、5-異丙基聯苯-2-基、4’-異丙基聯苯-2-基、2’,4’,6’-三異丙基聯苯-2-基、3-丁基聯苯-4-基、4’-丁基聯苯-4-基、2’,4’,6’-三丁基聯苯-4-基、6-丁基聯苯-3-基、4’-丁基聯苯-3-基、5-丁基聯苯-2-基、4’-丁基聯苯-2-基、2’,4’,6’-三丁基聯苯-2-基、3-第三丁基聯苯-4-基、4’-第三丁基聯苯-4-基、2’,4’,6’-三-第三丁基聯苯-4-基、6-第三丁基聯苯-3-基、4’-第三丁基聯苯-3-基、5-第三丁基聯苯-2-基、4’-第三丁基聯苯-2-基、2’,4’,6’-三-第三丁基聯苯-2-基、1,1’：4’,1”-聯三苯-3-基、1,1’：4’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：3’,1”-聯三苯-3-基、1,1’：3’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基、1,1’：2’,1”-聯三苯-3-基、1,1’：2’,1”-聯三苯-4-基、1,1’：2’,1”-聯三苯-4’-基、2’-(2-吡啶基)聯苯-2-基、3’-(2-吡啶基)聯苯-2-基、4’-(2-吡啶基)聯苯-2-基、2’-(3-吡啶基)聯苯-2-基、3’-(3-吡啶基)聯苯-2-基、4’-(3-吡啶基)聯苯-2-基、2’-(4-吡啶基)聯苯-2-基、3’-(4-吡啶基)聯苯-2-基、4’-(4-吡啶基)聯苯-2-基、2’-(2-吡啶基)聯苯-3-基、3’-(2-吡啶基)聯苯-3-基、4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基、2’-(3-吡啶基)聯苯-3-基、3’-(3-吡啶基)聯苯-3-基、4’-(3-吡啶基)聯苯-3-基、2’-(4-吡啶基)聯苯-3-基、3’-(4-吡啶基)聯苯-3-基、4’-(4-吡啶基)聯苯-3-基、2’-(2-吡啶基)聯苯-4-基、3’-(2-吡啶基)聯苯-4-基、4’-(2-吡啶基)聯苯-4-基、2’-(3-吡啶基)聯苯-4-基、3’-(3-吡啶基)聯苯-4-基、4’-(3-吡啶基)聯苯-4-基、2’-(4-吡啶基)聯苯-4-基、3’-(4-吡啶基)聯苯-4-基、4’-(4-吡啶基)聯苯-4-基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，由亦可具有取代基的苯基取代的苯基，以2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基、2’-(2-吡啶基)聯苯-3-基、3’-(2-吡啶基)聯苯-3-基、4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基較佳，由合成容易的觀點，3-聯苯基、3’-(2-吡啶基)聯苯-3-基更佳。
由亦可具有取代基的嘧啶基取代的苯基，例如：2-(2-嘧啶基)苯基、3-(2-嘧啶基)苯基、4-(2-嘧啶基)苯基、2-(4-嘧啶基)苯基、3-(4-嘧啶基)苯基、4-(4-嘧啶基)苯基、2-(5-嘧啶基)苯基、3-(5-嘧啶基)苯基、4-(5-嘧啶基)苯基、2-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、2-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、3-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、4-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、3-[4,6-二-對甲苯基嘧啶-2-基]苯基、4-[4,6-二-間甲苯基嘧啶-2-基]苯基、3-[4,6-雙(3,5-二甲基苯基)嘧啶-2-基]苯基、4-[4,6-雙(2,6-二甲基苯基)嘧啶-2-基]苯基、3-[4,6-雙(2-聯苯基)嘧啶-2-基]苯基、4-[4,6-雙(3-聯苯基)嘧啶-2-基]苯基、3-[4,6-二(2-萘基)嘧啶-2-基]苯基、4-[4,6-二(9-蒽基)嘧啶-2-基]苯基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，由亦可具有取代基的嘧啶基取代的苯基，以4-(2-嘧啶基)苯基、4-(5-嘧啶基)苯基、3-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、4-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯基、3-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯基、4-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯基較佳，由合成容易的觀點，4-(2-嘧啶基)苯基、4-(5-嘧啶基)苯基更佳。
由亦可具有取代基的噻唑基取代的苯基，例如：2-(2-噻唑基)苯基、3-(2-噻唑基)苯基、4-(2-噻唑基)苯基、2-(4-噻唑基)苯基、3-(4-噻唑基)苯基、4-(4-噻唑基)苯基、2-(5-噻唑基)苯基、3-(5-噻唑基)苯基、4-(5-噻唑基)苯基、3-(2-甲基噻唑-4-基)苯基、4-(2-甲基噻唑-5-基)苯基、2-(4,5-二甲基噻唑-2-基)苯基、3-(4,5-二甲基噻唑-2-基)苯基、4-(4,5-二甲基噻唑-2-基)苯基、2-(2-苯基噻唑-4-基)苯基、3-(2-苯基噻唑-4-基)苯基、4-(2-苯基噻唑-4-基)苯基、4-(2-苯基噻唑-5-基)苯基、2-(4,5-二苯基噻唑-2-基)苯基、3-(4,5-二苯基噻唑-2-基)苯基、4-(4,5-二苯基噻唑-2-基)苯基、2-(2-苯并噻唑基)苯基、3-(2-苯并噻唑基)苯基、4-(2-苯并噻唑基)苯基、3-(2-萘并噻唑基)苯基、4-(2-萘并噻唑基)苯基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，由亦可具有取代基的噻唑基取代的苯基，以3-(4,5-二苯基噻唑-2-基)苯基、4-(4,5-二苯基噻唑-2-基)苯基、4-(2-苯并噻唑基)苯基較佳，由合成容易的觀點，4-(2-苯并噻唑基)苯基更佳。
由吡啶基取代的苯基，例如：2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、2-(3-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、2-(4-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基、4-苯基-2-(2-吡啶基)苯基、5-苯基-2-(2-吡啶基)苯基、4-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、6-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、3-苯基-4-(2-吡啶基)苯基、3-苯基-2-(3-吡啶基)苯基、4-苯基-2-(3-吡啶基)苯基、4-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、6-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、2-苯基-4-(3-吡啶基)苯基、4-苯基-2-(4-吡啶基)苯基、4-苯基-3-(4-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(4-吡啶基)苯基、3-苯基-4-(4-吡啶基)苯基、3,4-二(2-吡啶基)苯基、3,4-二(3-吡啶基)苯基、3,4-二(4-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)-4-(3-吡啶基)苯基3-(2-吡啶基)-4-(4-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)-4-(2-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)-4-(2-吡啶基)苯基、3,5-二(2-吡啶基)苯基、3,5-二(3-吡啶基)苯基、3,5-二(4-吡啶基)苯基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，由吡啶基取代的苯基，例如2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(2-吡啶基)苯基、3-(3-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、3-(4-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(2-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(3-吡啶基)苯基、5-苯基-3-(4-吡啶基)苯基、3,5-二(2-吡啶基)苯基，由合成容易的觀點，2-(2-吡啶基)苯基、3-(2-吡啶基)苯基、4-(3-吡啶基)苯基、4-(4-吡啶基)苯基更佳。
由啡啉基取代的苯基，例如：2-(2-啡啉基)苯基、3-(2-啡啉基)苯基、4-(2-啡啉基)苯基、2-(3-啡啉基)苯基、3-(3-啡啉基)苯基、4-(3-啡啉基)苯基、2-(4-啡啉基)苯基、3-(4-啡啉基)苯基、4-(4-啡啉基)苯基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，由啡啉基取代的苯基，以3-(2-啡啉基)苯基、4-(2-啡啉基)苯基、3-(3-啡啉基)苯基、4-(3-啡啉基)苯基較佳，由合成容易的觀點，4-(2-啡啉基)苯基更佳。
以Ar2 表示的不含16族元素的縮環苯基，需為其環構造不含氧原子及硫原子等周期表16族元素，例如：1-萘基、2-萘基、2-蒽基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、1-芘基、2-芘基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基等。
由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，縮環苯基以2-萘基、9-蒽基、3-菲基、6-喹啉基較佳，由合成容易的觀點，6-喹啉基更佳。
Ar3 表示苯基、吡啶基或嘧啶基。
以Ar4 表示的亦可被取代的由2～4環構成的芳香族烴基，例如：亦可被取代的萘基、亦可被取代的蒽基、亦可被取代的菲基、亦可被取代的茀基、亦可被取代的苯并茀基、亦可被取代的芘基、亦可被取代的聯三苯基等。
以Ar4 表示的亦可被取代的萘基，例如：1-萘基、2-萘基以外，尚有例如4-甲基萘-1-基、4-三氟甲基萘-1-基、4-乙基萘-1-基、4-丙基萘-1-基、4-丁基萘-1-基、4-第三丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-三氟甲基萘-1-基、5-乙基萘-1-基、5-丙基萘-1-基、5-丁基萘-1-基、5-第三丁基萘-1-基、6-甲基萘-2-基、6-三氟甲基萘-2-基、6-乙基萘-2-基、6-丙基萘-2-基、6-丁基萘-2-基、6-第三丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基、7-三氟甲基萘-2-基、7-乙基萘-2-基、7-丙基萘-2-基、7-丁基萘-2-基、7-第三丁基萘-2-基等由碳數1～4之烷基取代的萘基。由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，希望為1-萘基、4-甲基萘-1-基、4-第三丁基萘-1-基、5-甲基萘-1-基、5-第三丁基萘-1-基、2-萘基、6-甲基萘-2-基、6-第三丁基萘-2-基、7-甲基萘-2-基或7-第三丁基萘-2-基，由合成容易的觀點，更希望為1-萘基。
以Ar4 表示的亦可被取代的蒽基，除了1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基以外，尚有例如：2-甲基蒽-1-基、3-甲基蒽-1-基、4-甲基蒽-1-基、9-甲基蒽-1-基、10-甲基蒽-1-基、2-苯基蒽-1-基、3-苯基蒽-1-基、4-苯基蒽-1-基、5-苯基蒽-1-基、6-苯基蒽-1-基、7-苯基蒽-1-基、8-苯基蒽-1-基、9-苯基蒽-1-基、10-苯基蒽-1-基、1-甲基蒽-2-基、3-甲基蒽-2-基、4-甲基蒽-2-基、9-甲基蒽-2-基、10-甲基蒽-2-基、1-苯基蒽-2-基、3-苯基蒽-2-基、4-苯基蒽-2-基、5-苯基蒽-2-基、6-苯基蒽-2-基、7-苯基蒽-2-基、8-苯基蒽-2-基、9-苯基蒽-2-基、10-苯基蒽-2-基、2-甲基蒽-9-基、3-甲基蒽-9-基、4-甲基蒽-9-基、10-甲基蒽-9-基、2-苯基蒽-9-基、3-苯基蒽-9-基、4-苯基蒽-9-基、5-苯基蒽-9-基、6-苯基蒽-9-基、7-苯基蒽-9-基、8-苯基蒽-9-基、10-苯基蒽-9-基等由碳數1～4之烷基或苯基取代的蒽基，由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、10-苯基蒽-9-基較佳，由合成容易的觀點，9-蒽基更佳。
以Ar4 表示的亦可被取代的菲基，除了1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基以外，尚有例如：2-苯基菲-1-基、3-苯基菲-1-基、4-苯基菲-1-基、9-苯基菲-1-基、1-苯基菲-2-基、3-苯基菲-2-基、4-苯基菲-2-基、9-苯基菲-2-基、1-苯基菲-3-基、2-苯基菲-3-基、4-苯基菲-3-基、9-苯基菲-3-基、1-苯基菲-4-基、2-苯基菲-4-基、3-苯基菲-4-基、9-苯基菲-4-基、9-菲基、1-苯基菲-9-基、2-苯基菲-9-基、3-苯基菲-9-基、4-苯基菲-9-基等由碳數1～4之烷基或苯基取代的菲基，由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基較佳，由合成容易的觀點，9-菲基更佳。
以Ar4 表示的亦可被取代的茀基，例如：9,9-二甲基茀-1-基、9,9-二甲基茀-2-基、9,9-二甲基茀-3-基、9,9-二甲基茀-4-基、9,9-二苯基茀-1-基、9,9-二苯基茀-2-基、9,,9-二苯基茀-3-基、9,9-二苯基茀-4-基等由碳數1～4之烷基或苯基取代的茀基，由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，以9,9-二甲基茀-2-基、9,9-二甲基茀-3-基、9,9-二苯基茀-2-基較佳，由合成容易的觀點，9,9-二甲基茀-2-基更佳。
以Ar4 表示的亦可被取代的苯并茀基，例如：9,9-二甲基苯并[a]茀-3-基、9,9-二甲基苯并[a]茀-4-基、9,9-二甲基苯并[a]茀-5-基、9,9-二甲基苯并[a]茀-6-基、9,9-二甲基苯并[a]茀-7-基、9,9-二甲基苯并[a]茀-8-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-1-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-4-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-5-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-6-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-7-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-8-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-1-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-2-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-5-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-6-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-7-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-8-基、9,9-二苯基苯并[a]茀-3-基、9,9-二苯基苯并[a]茀-4-基、9,9-二苯基苯并[a]茀-5-基、9,9-二苯基苯并[a]茀-6-基、9,9-二苯基苯并[a]茀-7-基、9,9-二苯基苯并[a]茀-8-基、9,9-二苯基苯并[b]茀-1-基、9,9-二苯基苯并[b]茀-4-基、9,9-二苯基苯并[b]茀-5-基、9,9-二苯基苯并[b]茀-6-基、9,9-二苯基苯并[b]茀-7-基、9,9-二苯基苯并[b]茀-8-基、9,9-二苯基苯并[c]茀-1-基、9,9-二苯基苯并[c]茀-2-基、9,9-二苯基苯并[c]茀-5-基、9,9-二苯基苯并[c]茀-6-基、9,9-二苯基苯并[c]茀-7-基、9,9-二苯基苯并[c]茀-8-基等由碳數1～4之烷基或苯基取代的苯并茀基，由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，以9,9-二甲基苯并[a]茀-6-基、9,9-二甲基苯并[a]茀-7-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-6-基、9,9-二甲基苯并[b]茀-7-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-2-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-6-基、9,9-二甲基苯并[c]茀-7-基較佳，由合成容易的觀點，9,9-二甲基苯并[c]茀-2-基更佳。
以Ar4 表示的亦可被取代的芘基，例如：1-芘基、6-苯基芘-1-基、7-苯基芘-1-基、8-苯基芘-1-基、2-芘基、6-苯基芘-2-基、7-苯基芘-2-基、8-苯基芘-2-基等，由作為有機電致發光元件用材料的性能優良的觀點，以1-芘基、2-芘基較佳，由合成容易的觀點，2-芘基更佳。
以Ar4 表示的亦可被取代的聯三伸苯基，例如：1-聯三伸苯基、2-三聯三伸苯基等。
X表示伸苯基或伸吡啶基。
以通式(11)表示的化合物，例如可使用於日本特開2008-280330號公報(0061)～(0076)揭示的方法製造。化合物(11)，例如以下11-1至11-79表示的化合物，但本發明不限定於此等。
以下列通式(13a)
(式中，Ar5 及Ar6 表示苯基或吡啶基。Z3 表示碳原子或氮原子。惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基。)表示的本發明之環狀氮雜苯衍生物(1c)中的苯環上的取代基的例子，例如以下13a-1至13a-19，但本發明不限於此等。
以M表示的金屬基，只要是一般的偶聯反應使用者即可，無特別限制，例如：Li、Na、MgCl、MgBr、MgI、CuCl、CuBr、CuI、AlCl2 、AlBr2 、Al(Me)2 、Al(Et)2 、Al(i Bu)2 、Sn(Me)3 、Sn(Bu)3 、ZnR2 等，ZnR2 例如：ZnCl、ZnBr、ZnI等。
由反應產率良好的觀點，金屬基以ZnCl較佳，有四甲基乙二胺配位的ZnCl(TMEDA)更佳。
以M表示的雜原子基，例如Si(Ph)3 、SnF3 、B(OR2 )2 等，B(OR1 )2 例如：B(OH)2 、B(OMe)2 、B(Oi Pr)2 、B(OBu)2 、B(OPh)2 等。又，2個R1 成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環時的B(OR1 )2 例子，例如以下(I)至(VI)表示之基，由產率良好的觀點，以(II)表示之基較佳。
其次說明本發明之製造方法。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1a)，可利用以下反應式表示的步驟1製造：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。M表示金屬基或雜原子基)。
「步驟1」，係使化合物(6)，視情形在鹼存在下，於鈀觸媒存在下與化合物(7)反應，而獲得本發明之環狀氮雜苯衍生物(1a)的方法，可使用鈴木-宮浦反應、根岸反應、玉尾-熊田反應、Stille反應等一般的偶聯反應的反應條件，以良好產率獲得目的物。
「步驟1」可使用的鈀觸媒，例如：氯化鈀、乙酸鈀、三氟乙酸鈀、硝酸鈀等鹽。又，例如：π-烯丙基氯化鈀二聚物、乙醯基丙酮鈀、參(二亞苄基丙酮)二鈀、二氯雙(三苯基膦)鈀、肆(三苯基膦)鈀及二氯(1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀等錯化合物。其中，以第三級膦作為配位子的鈀錯合物於反應產率良好的觀點較佳，由取得容易、反應產率良好的觀點，具有三苯基膦作為配位子的鈀錯合物尤佳。鈀觸媒與化合物(6)的莫耳比，以1：200～1：2較佳，由反應產率良好的觀點，1：50～1：10更佳。
具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，也可在鈀鹽或錯化合物中添加第三級膦並於反應系中製備。此時可使用的第三級膦，例如：三苯基膦、三甲基膦、三丁基膦、三(第三丁基)膦、三環己基膦、第三丁基二苯基膦、9,9-二甲基-4,5-雙(二苯基膦基)呫噸、2-(二苯基膦基)-2’-(N,N-二甲基胺基)聯苯、2-(二-第三丁基膦基)聯苯、2-(二環己基膦基)聯苯、雙(二苯基膦基)甲烷、1,2-雙(二苯基膦基)乙烷、1,3-雙(二苯基膦基)丙烷、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵、三(2-呋喃基)膦、三(鄰甲苯基)膦、參(2,5-二甲苯基)膦、(±)-2,2’-雙(二苯基膦基)-1,1’-聯萘、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯等。由取得容易、反應產率良好的觀點，三苯基膦較佳。第三級膦與鈀鹽或錯化合物的莫耳比，以1：10～10：1較佳，由反應產率良好的觀點，1：2～5：1更佳。
「步驟1」使用的化合物(6)與化合物(7)的莫耳比，希望為1：2至5：1，由產率良好的觀點，1：2至2：1更佳。
「步驟1」的反應，於M為B(OR1 )2 的鈴木-宮浦反應的情形，可藉由於鹼存在下實施反應使產率提高。「步驟1」可使用的鹼，例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等，由產率良好的觀點，希望為碳酸銫。鹼與化合物(7)的莫耳比，由產率良好的觀點，希望為1：2至10：1，更希望為1：1至3：1。
「步驟1」的反應可於溶劑中實施。「步驟1」可使用的溶劑，例如：水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可將此等適當組合使用。由產率良好的觀點，希望使用甲苯或四氫呋喃。
「步驟1」可於從0℃至150℃適當選擇的溫度實施，由產率良好的觀點，希望於40℃至110℃進行。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1a)，可於「步驟1」結束後進行通常的處理而獲得。視需要，也可利用再結晶、管柱層析或昇華等進行精製。
又，本發明之環狀氮雜苯衍生物(1a)，也可利用以下反應式表示的步驟製造：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar2 表示取代苯基，或不含16族元素的縮環苯基。惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。R1 表示氫原子、碳數1至4之烷基或苯基，B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環)。
「步驟2」，係使化合物(8)於鈀觸媒及鹼存在下與化合物(9)反應，而獲得本發明之環狀氮雜苯衍生物(1a)的方法，可使用一般的鈴木-宮浦反應的反應條件，以良好產率獲得目的物。
「步驟2」可使用的鈀觸媒，例如「步驟1」例示的鈀鹽及錯化合物。其中，具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，由反應產率良好的觀點較佳，由取得容易、反應產率良好的觀點，具有三苯基膦作為配位子的鈀錯合物尤佳。鈀觸媒與化合物(8)的莫耳比，以1：200～1：2較佳，由反應產率良好的觀點，1：50～1：10更佳。
具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，也可於鈀鹽或錯化合物添加第三級膦並於反應系中製備。此時可使用的第三級膦，例如於「步驟1」例示的第三級膦。其中由取得容易、反應產率良好的觀點，三苯基膦較佳。第三級膦與鈀鹽或錯化合物的莫耳比，以1：10～10：1較佳，由反應產率良好的觀點，1：2～5：1更佳。
「步驟2」必需於鹼存在下實施。「步驟2」可使用的鹼，例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等，由產率良好的觀點，希望為碳酸銫。鹼與化合物(8)的莫耳比，希望為1：2至10：1，由產率良好的觀點，更希望為1：1至4：1。
「步驟2」使用的化合物(8)與化合物(9)的莫耳比，希望為1：10至2：1，由產率良好的觀點，更希望為1：2至1：4。
「步驟2」的反應可於溶劑中實施。「步驟2」可使用的溶劑，例如：水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可將此等適當組合使用。由產率良好的觀點，希望使用甲苯及水的混合溶劑。
「步驟2」，可於從0℃至150℃適當選擇的溫度實施，由產率良好的觀點，更希望於40℃至110℃進行。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1a)，可藉由於「步驟2」結束後進行通常的處理而獲得。視需要，也可利用再結晶、管柱層析或昇華等進行精製。
製造本發明之環狀氮雜苯衍生物(1a)的「步驟2」的原料化合物(8)，例如可利用以下反應式表示的方法製造：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1 表示氫原子、碳數1至4之烷基或苯基，B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子)。
「步驟3」，係藉由使化合物(6)於鹼及鈀觸媒存在下，與通式(16)表示的硼烷化合物或通式(17)表示的二硼化合物反應，而製造「步驟2」使用的化合物(8)，例如可使用於The Journal of OrganiC Chemistry，60巻，7508-7510，1995年或Journal of Organic Chemistry，65巻，164-168，2000年揭示的反應條件，以良好反應產率獲得目的物。
「步驟3」可使用的鈀觸媒，例如與「步驟1」例示之鈀鹽或錯化合物相同者。其中，具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物於反應產率良好的觀點為較佳，由取得容易、反應產率良好的觀點，具有三苯基膦作為配位子的鈀錯合物尤佳。鈀觸媒與化合物(6)的莫耳比，以1：200～1：2較佳，由反應產率良好的觀點，1：50～1：10更佳。
具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，也可於鈀鹽或錯化合物添加第三級膦，並於反應系中製備。此時可使用的第三級膦，例如於「步驟1」例示的第三級膦。其中由取得容易、反應產率良好的觀點，三苯基膦較佳。第三級膦與鈀鹽或錯化合物的莫耳比，以1：10～10：1較佳，由反應產率良好的觀點，1：2～5：1更佳。
「步驟3」的反應必需於鹼存在下實施。「步驟3」可使用的鹼，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等，由產率良好的觀點，希望為碳酸銫。鹼與化合物(6)的莫耳比，希望為1：2至10：1，由產率良好的觀點，更希望為2：1至4：1。
「步驟3」使用的硼烷化合物(16)或二硼化合物(17)與化合物(6)的莫耳比，以1：1～5：1較佳，由反應產率良好的觀點，2：1～3：1更佳。
「步驟3」的反應可於溶劑中實施。「步驟3」可使用的溶劑，例如水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可將此等適當組合使用。由產率良好的觀點，希望使用四氫呋喃。
「步驟3」，可於從0℃至150℃適當選擇的溫度實施，由產率良好的觀點，更希望於40℃至80℃進行。
本步驟得到的化合物(8)可於反應後單離，也可不單離而供「步驟2」使用。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1b)，可利用以下反應式所示的步驟製造：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar4 表示亦可被取代之由2～4環構成的芳香族烴基。Z1 表示碳原子或氮原子。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。Ar3 表示苯基、吡啶基或嘧啶基。X表示伸苯基或伸吡啶基。p表示0至2的整數。p為2時，X可相同也可不同。M表示金屬基或雜原子基)。
「步驟4」，係使化合物(10)，於視情形在鹼存在下，於鈀觸媒存在下與化合物(11)反應，而獲得本發明之環狀氮雜苯衍生物(1b)的方法，可使用鈴木-宮浦反應、根岸反應、玉尾-熊田反應、Stille反應等一般的偶聯反應的反應條件，以良好產率獲得目的物。
「步驟4」可使用的鈀觸媒，例如與「步驟1」例示的鈀鹽或錯化合物相同者。其中，具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，由反應產率良好的觀點較佳，由取得容易、反應產率良好的觀點，具有三苯基膦作為配位子的鈀錯合物尤佳。
具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，也可於鈀鹽或錯化合物添加第三級膦並於反應系中製備。此時可使用的第三級膦，例如於「步驟1」例示的第三級膦。由取得容易、反應產率良好的觀點，三苯基膦較佳。第三級膦與鈀鹽或錯化合物的莫耳比，以1：10～10：1較佳，由反應產率良好的觀點，1：2～5：1更佳。
「步驟4」可使用的鹼，例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等，由產率良好的觀點，希望為碳酸銫。鹼與化合物(11)的莫耳比，希望為1：2至10：1，由產率良好的觀點，更希望為1：1至3：1。
「步驟4」使用的化合物(10)與化合物(11)的莫耳比，希望為1：2至5：1，由產率良好的觀點，更希望為1：2至2：1。
「步驟4」可使用的溶劑，例如水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可將此等適當組合。由產率良好的觀點，希望使用甲苯與乙醇的混合溶劑。
「步驟4」，可於從0℃至150℃適當選擇的溫度實施，由產率良好的觀點，更希望於40℃至80℃實施。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1b)，可藉由於「步驟4」結束後進行通常的處理而獲得。視需要，也可以再結晶、管柱層析或昇華等進行精製。
又，本發明之環狀氮雜苯衍生物(1b)的製造使用的化合物(10)，可利用以下反應式所示的方法製造：
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Ar4 表示亦可被取代之由2～4環構成的芳香族烴基。Z1 表示碳原子或氮原子。Y1 及Y2 表示氯原子、溴原子或碘原子。M表示金屬基或雜原子基)。
「步驟5」，係使化合物(18)，視情形在鹼存在下，於鈀觸媒存在下與化合物(19)反應，而獲得本發明之環狀氮雜苯衍生物(1b)的製造使用的化合物(10)的方法，可使用鈴木-宮浦反應、根岸反應、玉尾-熊田反應、Stille反應等一般的偶聯反應的反應條件而以良好產率獲得目的物。「步驟5」可使用的鈀觸媒，例如與「步驟1」例示的鈀鹽或錯化合物為同樣者。其中，具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物由反應產率良好的觀點較佳，由取得容易、反應產率良好的觀點，具有三苯基膦作為配位子的鈀錯合物尤佳。
具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，也可於鈀鹽或錯化合物中添加第三級膦並於反應系中製備。此時可使用的第三級膦，例如與「步驟1」例示之第三級膦同樣者。由取得容易、反應產率良好的觀點，三苯基膦較佳。第三級膦與鈀鹽或錯化合物的莫耳比，以1：10～10：1較佳，由反應產率良好的觀點，1：2～5：1更佳。
「步驟5」可使用的鹼，例如與「步驟1」例示之鹼為同樣者，由產率良好的觀點，碳酸鉀較佳。鹼與化合物(19)的莫耳比，希望為1：1至10：1，由產率良好的觀點，更希望為2：1至3：1。
「步驟5」使用的化合物(18)與化合物(19)的莫耳比，希望為1：2至5：1，由產率良好的觀點，更希望為1：2至2：1。
「步驟5」可使用的溶劑，例如水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可將此等適當組合使用。由產率良好的觀點，希望使用甲苯及乙醇的混合溶劑。
「步驟5」，可於從0℃至150℃適當選擇的溫度實施，由產率良好的觀點，更希望於40℃至80℃進行。
化合物(10)可於「步驟5」結束後進行通常的處理而獲得。視需要，也可以再結晶、管柱層析或昇華等進行精製，但是也可不單離而供「步驟4」使用。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1c)，可利用以下反應式所示的方法製造。
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Z2 表示碳原子或氮原子。R1 表示氫原子、碳數1～4之烷基或苯基，B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環。Ar5 及Ar6 表示苯基，或吡啶基。Z3 表示碳原子或氮原子。惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
化合物(13)，可利用例如Dalton Trans.，4659-4665，2007年，或日本特開2002-363161號公報揭示的方法，或實驗例-42或43所示的方法製造。化合物(13)之例子，例如以下13-1～13-19(式中，Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)，但本發明不限於此等。
「步驟6」，係使化合物(12)於鹼及鈀觸媒存在下與化合物(13)反應，而製造本發明之環狀氮雜苯衍生物(1c)的方法，可使用一般的鈴木-宮浦反應的反應條件，以良好產率獲得目的物。
「步驟6」可使用的鈀觸媒，例如與「步驟1」例示之鈀鹽或錯化合物同樣者。其中，具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，由產率良好的觀點較佳，於取得容易、產率好的觀點，具有三苯基膦作為配位子的鈀錯合物更佳。「步驟6」使用的鈀觸媒的量，只要是所謂的觸媒量即可，不特別限制，但是由產率良好的觀點，鈀觸媒與化合物(12)的莫耳比，以1：50～1：10較佳。
又，此等具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，也可於鈀鹽或錯化合物添加第三級膦並於反應系中製備。此時可使用的第三級膦，例如與「步驟1」例示之第三級膦同樣者。於取得容易、產率好的觀點，三苯基膦較佳。第三級膦與鈀鹽或錯化合物的莫耳比，以1：10～10：1較佳，由產率良好的觀點，1：2～5：1更佳。
「步驟6」之反應，需於鹼存在下實施。可使用的鹼，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、乙酸鉀、乙酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等，由產率良好的觀點，碳酸鈉較佳。鹼與化合物(12)的莫耳比不特別限制，1：2～10：1較佳，由產率良好的觀點，1：1～3：1更佳。
「步驟6」使用的化合物(13)與化合物(12)的莫耳比不特別限制，1：1～5：1較佳，由產率良好的觀點，2：1～3：1更佳。
「步驟6」的反應可於溶劑中實施。可使用的溶劑，例如：水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可將此等適當組合使用。由產率良好的觀點，希望使用甲苯及水的混合溶劑。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1c)，可藉由於「步驟6」結束後進行通常的處理而獲得。視需要，可以再結晶、管柱層析或昇華等進行精製。
製造本發明之環狀氮雜苯衍生物(1c)的「步驟6」的原料化合物(12)，可例如實驗例-34～36所示，依照以下反應式所示方法製造。
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1～4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。Z2 表示碳原子或氮原子。R1 表示氫原子、碳數1～4之烷基或苯基，且B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環。Ar5 及Ar6 表示苯基，或吡啶基。Z3 表示碳原子或氮原子。惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
化合物(20)，可依照例如實驗例-37～42所示的方法製造。
「步驟7」，係使化合物(20)於鹼及鈀觸媒存在下，與硼烷化合物(16)或二硼(diboron)化合物(17)反應，而製造「步驟6」使用之化合物(12)的步驟，例如，可使用The Journal of Organic Chemistry，60巻，7508-7510,1995年或Journal of Organic Chemistry，65巻，164-168，2000年揭示的反應條件，以良好產率獲得目的物。
「步驟7」可使用的鈀觸媒，例如與「步驟1」例示之鈀鹽或錯化合物同樣者。其中，具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，於產率良好的觀點較佳，於取得容易、產率好的觀點，以具有三苯基膦作為配位子的鈀錯合物尤佳。「步驟7」使用的鈀觸媒的量，只要是所謂的觸媒量即不特別限制，由產率良好的觀點，鈀觸媒與化合物(20)之莫耳比，以1：50~1：10較佳。
又，具有第三級膦作為配位子的鈀錯合物，也可在鈀鹽或錯化合物添加第三級膦並於反應系中製備。第三級膦，例如「步驟1」例示的第三級膦。其中由取得容易的觀點，三苯基膦較佳。「步驟7」使用的第三級膦與鈀鹽或錯化合物的莫耳比不特別限制，1：10~10：1較佳，由產率良好的觀點，1：2~5：1更佳。
「步驟7」需於鹼存在下實施。可使用的鹼，例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、乙酸鉀、乙酸鈉、磷酸鉀、磷酸鈉、氟化鈉、氟化鉀、氟化銫等，由產率良好的觀點，希望為乙酸鉀。鹼與化合物(20)的莫耳比不特別限制，1：2~10：1較佳，由產率良好的觀點，1：1~3：1更佳。
「步驟7」使用的硼烷化合物(16)或二硼化合物(17)與化合物(20)的莫耳比不特別限制，以1：1~5：1較佳，由產率良好的觀點，2：1~3：1更佳。
「步驟7」的反應可於溶劑中實施。可使用的溶劑，例如：水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、1,4-二烷、甲苯、苯、二乙醚、乙醇、甲醇或二甲苯等，也可將此等適當組合使用。由產率良好的觀點，希望使用四氫呋喃或1,4-二烷。
本步驟獲得的化合物(12)，可於反應後單離，也可不單離而供「步驟6」使用。
又，本發明之環狀氮雜苯衍生物(1d)，可依照以下反應式示的方法製造。
(式中，Ar1 表示亦可由碳數1~4之烷基、苯基或吡啶基取代的芳香族基。R1 表示氫原子、碳數1~4之烷基或苯基，且B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同。又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環。Ar4 表示亦可被取代之由2~4環構成的芳香族烴基。Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
以通式(15)表示的化合物的較佳例，例如以下15-1至15-15的基本骨架，但本發明不限定於此等。
「步驟8」，係使化合物(14)於鹼及鈀觸媒存在下與化合物(15)反應而製造本發明之環狀氮雜苯衍生物(1d)的步驟，可藉由使用一般的鈴木-宮浦反應的反應條件而以良好產率獲得目的物。
「步驟8」可使用的鈀觸媒，例如於「步驟1」例示的鈀觸媒，但於取得容易、產率好的觀點，氯化鈀、乙酸鈀、參(二亞苄基丙酮)二鈀、二氯雙(三苯基膦)鈀、肆(三苯基膦)鈀較佳。
此等鈀觸媒，也可於鈀鹽或錯化合物添加第三級膦並於反應系中製備。可添加在鈀鹽或錯化合物的第三級膦，例如於「步驟1」例示的第三級膦，但於取得容易、產率好的觀點，三苯基膦、三(第三丁基)膦、2-(二-第三丁基膦基)聯苯、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯較佳。鈀觸媒與化合物(6)的莫耳比，希望為1：200至1：2，由產率良好的觀點，更希望為1：100至1：10。第三級膦與鈀觸媒的莫耳比，希望為1：10至10：1，由產率良好的觀點，更希望為1：2至5：1。
「步驟8」可使用的鹼，例如於「步驟1」例示的鹼，但從產率良好的觀點，氫氧化鈉尤佳。鹼與化合物(6)的莫耳比，希望為1：2至10：1，從產率良好的觀點，更希望為1：1至3：1。
「步驟8」使用的化合物(15)與化合物(14)的莫耳比，希望為2：1至5：1，由產率良好的觀點，更希望為2：1至3：1。
「步驟8」可使用的溶劑，例如：水、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、甲苯、苯、二乙醚或、二甲苯等，也可將此等適當組合使用。由產率良好的觀點，希望使用四氫呋喃。
「步驟8」之反應，可於從0℃至150℃適當選擇的溫度實施，從產率良好的觀點，更希望於50℃至80℃進行。
本發明之環狀氮雜苯衍生物(1d)，可藉由於「步驟8」結束後進行通常的處理而獲得。視需要，也可以再結晶、管柱或、昇華等進行精製。
其次，製造本發明之環狀氮雜苯衍生物(1d)的「步驟8」的原料化合物(14)，可依照「步驟7」所示方法合成。
由本發明之環狀氮雜苯衍生物(1)構成的有機電致發光元件用薄膜的製造方法，不特別限制，可利用真空蒸鍍法、旋轉塗佈法、噴墨法、澆鑄法、浸泡法等等製備所望的薄膜。例如，利用真空蒸鍍法成膜，可利用泛用的真空蒸鍍裝置進行。以真空蒸鍍法形成膜時，真空槽的真空度，若考慮有機電致發光元件製作的製造工站時間(tact time)或製造成本，希望為可利用一般使用的擴散泵浦、渦輪分子泵浦、低溫泵浦等可到達的約1×10-2 ～1×10-5 Pa。蒸鍍速度，視形成之膜的厚度而不同，但希望為0.005～1.0nm/秒。又，本發明之環狀氮雜苯衍生物(1)，由於對氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、乙酸乙基或、四氫呋喃等的溶解度高，因此，也可利用使用泛用裝置的旋轉塗佈法、噴墨法、澆鑄法或浸泡法等進行成膜。
(實施例)
以下舉實驗施例及試驗例更詳細說明本發明，但本發明不限定於此等。
實驗例-1
於氬氣流下，將2-(3,5-二氯苯基)-4,6-二苯基嘧啶(1.50g，3.98mmol)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(1.74g，8.75mmol)、碳酸銫(2.85g，8.75mmol)、乙酸鈀(36mg，0.159mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(152mg，0.318mmol)懸浮於1,4-二烷(80mL)，並回流17小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：氯仿)精製，獲得目的之2-[4,4”-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量2.19g，產率90%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.19-7.23(m,2H),7.53-7.50(m,6H),7.70-7.79(m,4H),7.88(d,J=8.5Hz,4H),8.01-8.02(m,2H),8.11(d,J=8.3Hz,4H),8.25-8.29(m,4H),8.68(d,J=4.5Hz,2H),8.95(d,J=1.8Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ110.7(CH),120.5(CH×2),122.2(CH×2),126.6(CH×2),127.4(CH×4),127.5(CH×4),127.9(CH×4),128.2(CH),129.0(CH×4),130.9(CH×2),136.8(CH×2),137.5(quart.×2),138.7(quart.×2),139.5(quart.),141.6(quart.),141.8(quart.),149.9(CH×2),157.1(quart.),164.4(CH),165.0(CH×2)
實驗例-2
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(1.59 g，3.43 mmol)、2-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]吡啶(2.02g，7.20mmol)、碳酸銫(2.34g，7.20mmol)、乙酸鈀(31mg，0.1372mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(131mg，0.274mmol)懸浮於四氫呋喃(60mL)，並回流55小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後，加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：己烷/氯仿=1/1)精製，獲得目的之2-[3,3”-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量1.69g，產率80%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.17-7.23(m,2H),7.49-7.61」(m,8H),7.68-7.83(m,6H),7.98(t,J=0.9Hz,1H),8.02(s,1H),8.04(t,J=1.8Hz,2H),8.24-8.28(m,4H),8.33(t,J=1.8Hz,2H),8.65-8.68(m,2H),8.93(d,J=1.8Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ111.0(CH),121.2(CH×2),122.7(CH×2),126.56(CH×2),126.59(CH×2),127.0(CH×2),127.8(CH×4),128.7(CH×2),129.1(CH),129.4(CH×4),129.7(CH×2),131.2(CH×2),137.2(CH×2),137.9(quart.×2),140.0(quart.),140.4(quart.×2),142.3(quart.×2),142.5(quart.×2),150.1(CH×2),157.8(quart.×2),164.9(quart.),165.3(quart.×2)
實驗例-3
氬氣流下，將4,6-雙(2-聯苯基)-2-(3,5-二氯苯基)嘧啶(1.14g，2.15mmol)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.90g，4.52mmol)、碳酸銫(1.47g，4.52mmol)、乙酸鈀(19mg，0.086mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(82mg，0.172mmol)懸浮於四氫呋喃(40mL)，並回流18小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：己烷/氯仿=1/1)精製，獲得目的之4,6-雙(2-聯苯基)-2-[4,4”-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]嘧啶的白色固體(產量0.60g，產率37%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.04(s,1H),7.22-7.36(m,10H),7.45-7.59(m,8H),7.80-7.89(m,8H),7.96(t,J=1.8Hz,1H),8.18(d,J=8.3Hz,4H),8.25(d,J=1.8Hz,2H),8.78(bd,J=4.8Hz,2H)
實驗例-4
於氬氣流下，將2-(3,5-二氯苯基)-4,6-二(2-吡啶基)嘧啶(0.50g、1.32mmol)、4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.55g，2.76mmol)、碳酸銫(0.90g，2.77mmol)、乙酸鈀(24mg，0.106mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(101mg，0.211mmol)懸浮於四氫呋喃(30mL)，並回流17小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：氯仿)精製，獲得目的之2-[4,4”-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二(2-吡啶基)嘧啶的白色固體(產量0.46g，產率56%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.17-7.26(m,2H),7.40(ddd,J=7.5,4.8,1.0Hz,2H),7.69-7.78(m,4H),7.83-7.89(m,6H),8.00(t,J=1.6Hz,1H),8.12(d,J=8.3Hz,4H),8.67-8.70(m,4H),8.74(d,J=4.0Hz,2H),8.94(d,J=1.8Hz,2H),9.31(s,1H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ112.0(CH),120.6(CH×2,CH×2),122.0(CH×2),122.3(CH×2),125.4(CH×2),126.5(CH×4),127.5(CH×4),127.9(CH),136.9(CH×2),137.1(CH×2),138.7(quart.×2),139.2(quart.),141.7(quart.×2),141.8(quart.×2),149.7(CH×2),149.8(CH×2),154.7(quart.×2),157.1(quart.×2),163.9(quart.),164.5(quart.×2)
實驗例-5
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二-對甲苯基-嘧啶(0.40g，0.81mmol)、4-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]吡啶(0.48g，1.70mmol)、碳酸銫(0.55g，1.70mmol)、乙酸鈀(7mg，0.032mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(31mg，0.065mmol)懸浮於四氫呋喃(20mL)，並回流87小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：氯仿/甲醇=100/1)精製，獲得目的之2-[4,4”-二(4-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二-對甲苯基嘧啶的白色固體(產量0.30g，產率58%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ2.50(s,6H),7.41(d,J=8.0Hz,4H),7.63(dd,J=4.5,1.5Hz,4H),7.84(d,J=8.3Hz,4H),7.95(d,J=8.3Hz,4H),8.03(t,J=1.8Hz,1H),8.05(s,1H),8.24(d,J=8.0Hz,4H),8.73(dd,J=4.5,1.5Hz,4H),9.02(d,J=1.8Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ21.6(CH3),31.0(CH3),110.1(CH),121.5(CH×4),126.7(CH×2),127.3(CH×4),127.5(CH×4),128.2(CH×4),129.7(CH×4),134.7(quart.×2),137.3(quart.×2),139.9(quart.),141.2(quart.×2),141.3(quart.×2),142.0(quart.×2),147.9(quart.×2),150.4(CH×4),164.0(quart.),164.7(quart.×2)
實驗例-6
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二(2-萘基)嘧啶(0.50g，0.88mmol)、2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,10-啡啉(0.95g，2.82mmol)、碳酸銫(0.63g，1.94mmol)、乙酸鈀(8mg，0.035mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(34mg，0.070mmol)懸浮於甲苯(40mL)並回流14小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：氯仿)精製，獲得目的之2-[4,4”-雙(1,10-啡啉-2-基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二(2-萘基)嘧啶的黃色固體(產量0.25g，產率31%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.52-7.55(m,4H),7.61(dd,J=4.4,0.3Hz,2H),7.73-7.82(m,4H),7.88-7.92(m,2H),8.00-8.09(m,8H),8.13(bs,1H),8.12-8.24(m,4H),8.31(d,J=8.5Hz,2H),8.34(s,1H),8.46(d,J=8.3Hz,2H),8.53(d,J=8.0Hz,4H),8.85(bs,2H),9.10(bs,2H),9.23(d,J=4.3Hz,2H)
實驗例-7
於氬氣流下，將2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-=苯基嘧啶(0.18g，0.32mmol)、3-(4-溴苯基)吡啶(0.19g，0.82mmol)、碳酸銫(0.25g，0.76mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(23mg，0.033mmol)懸浮於四氫呋喃(10mL)並回流12小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑：己烷/氯仿=1/1)精製，獲得目的之2-[4,4”-二(3-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基}-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量77mg，產率39%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.30-7.35(m,2H),7.39-7.50(m,6H),7.67(d,J=7.8Hz,4H),7.84(d,J=7.8Hz,4H),7.86-7.93(m,2H),7.98(s,1H),8.22-8.24(m,5H),8.55(d,J=4.3Hz,2H),8.88(bs,2H),8.91(bs,2H)
實驗例-8
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4-(2-萘基)-6-對甲苯基嘧啶(0.40g，0.75mmol)、5-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]嘧啶(0.47g，1.66mmol)、碳酸銫(0.54g，1.66mmol)、乙酸鈀(7mg，0.030mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(29mg，0.060mmol)懸浮於四氫呋喃(15mL)並回流15小時。將冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：己烷/氯仿=1/1)精製，獲得目的之2-[4,4”-二(5-嘧啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4-(2-萘基)-6-對甲苯基嘧啶的白黃色固體(產量0.28g，產率54%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ2.40(s,3H),7.32(d,J=8.0Hz,2H),7.46-7.54(m,2H),7.68(d,J=8.3Hz,4H),7.83-7.97(m,8H),8.08(s,1H),8.17(d,J=8.0Hz,2H),8.33(dd,J=8.8,0.1Hz,1H),8.68(bs,1H),8.94(d,J=1.5Hz,2H),8.98(bs,4H),9.12(bs,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ21.5(CH3),110.7(CH),124.3(CH),126.7(CH),126.8(CH),127.3(CH×2,CH×2),127.5(CH×4),127.9(CH),128.0(CH),128.5(CH×4),128.8(CH),129.1(CH),129.8(CH×2),133.3(quart.),133.5(quart.×2),134.0(quart.×2),134.6(quart.),134.7(quart.),134.9(quart.),139.9(quart.),141.1(quart.×2),141.5(quart.),141.9(quart.×2),154.9(CH×4)157.7(CH),164.1(quart.)，154.8(quart.),164.9(quart.)
實驗例-9
於氬氣流下，將2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基嘧啶(0.15g，0.26mmol)、2-(4-溴苯基)-1,3-苯并噻唑(0.19g，0.66mmol)、肆(三苯基膦)鈀(77mg，0.066mmol)懸浮於2M-碳酸鈉水溶液(3mL)與甲苯(6mL)並回流24小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑：氯仿/甲醇=100/1)精製，獲得目的之2-[4,4”-二(2-苯并噻唑基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量0.12g，產率65%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.30-7.36(m,2H),7.42-7.56(m,8H),7.78-7.87(m,6H),7.95-7.97(m,1H),7.99(s,1H),8.04(d,J=7.8Hz,2H),8.18(d,J=8.3Hz,4H),8.22-8.26(m,4H),8.94(d,J=1.8Hz,2H)
實驗例-10
於氬氣流下，將6-溴喹啉(0.34g，1.62mmol溶解於四氫呋喃(7mL)，並於-78℃滴加含有丁基鋰(1.63mmol)的己烷溶液(1.03mL)。將混合物於-78℃攪拌30分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(0.41g，1.63mmol)，升溫至室溫後攪拌1小時。於此混合物中加入2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二-對甲苯基嘧啶(0.20g，0.41mmol)、肆(三苯基膦)鈀(19mg，0.016mmol)、四氫呋喃(3mL)並懸浮，於加熱回流下攪拌17小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑：己烷/氯仿=1/1)精製，獲得目的之2-[3,5-二(6-喹啉基)苯基]-4,6-二-對甲苯基嘧啶的白色固體(產量0.16g、產率65%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ2.49(s,6H),7.33-7.38(m,2H),7.41(d,J=8.0Hz,4H),8.03(t,J=1.8Hz,1H),8.05(s,1H),8.09-8.34(m,8H),8.24(d,J=8.0Hz,4H),8.92(dd,J=4.3,1.5Hz,2H),9.02(d,J=1.8Hz,2H)
實驗例-11
於氬氣流下，將2-(3,5-二氯苯基)-4,6-雙[4-(3-吡啶基)苯基]嘧啶(0.45g，0.85mmol)、間聯苯基硼酸(0.37g，1.87mmol)、磷酸鉀(0.39g，1.86mmol)、乙酸鈀(8mg，0.034mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(32mg，0.068mmol)懸浮於四氫呋喃(20mL)並回流66小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：氯仿)精製，獲得目的之4,6-雙[4-(3-吡啶基)苯基]-2-(1,1’：3’,1”：3”，1”，：3’’’，1””-五聯苯-5”-基)嘧啶的白色固體(產量0.42g，產率64%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.28-7.44(m,8H),7.51-7.66(m,8H),7.71-7.75(m,6H),7.89(t,J=1.9Hz,2H),7.91-7.94(m,2H),7.98(t,J=1.6H z,1H),8.08(s,1H),8.38(d,J=8.3Hz,4H),8.58(dd,J=4.8,1.5Hz,2H)，8.88(d,J=2.3Hz,2H),8.93(d,J=1.8Hz,2H)
實驗例-12
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(5.00g，10.7mmol)、3-氯苯基硼酸(3.70g，23.6mmol)、碳酸銫(7.69g，23.6mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(300mg，0.43mmol)懸浮於四氫呋喃(100mL)並回流15小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑：己烷/氯仿=1/1)精製，獲得目的之2-(3,3”-二氯-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基)-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量3.58g，產率63%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.32-7.43(m,4H),7.51-7.55(m,6H),7.60(dt,J=7.3,1.5Hz,2H),7.69(t,J=1.5Hz,2H),7.79(t,J=1.8Hz,1H),8.01(s,1H),8.22-8.26(m,4H)，8.84(d,J=1.8Hz,2H)
實驗例-13
於氬氣流下，將2-(3,3”-二氯-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基)-4,6-二苯基嘧啶(0.50g，0.94mmol)、2-苯并呋喃基硼酸(0.67g，4.16mmol)、碳酸銫(1.35g，4.16mmol)、乙酸鈀(8mg，0.038mmol)、2-二氯己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(36mg，0.075mmol)懸浮於1,4-二烷(20mL)，並回流14小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑　己烷：氯仿=1：1)精製，獲得目的之2-[3,3”-二(2-苯并呋喃基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量0.16g，產率25%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.09(s,2H),7.15-7.27(m,4H),7.48-7.59(m,12H),7.74(bd,J=7.7Hz,2H),7.87(bd,J=7.8Hz,2H),8.01(t,J=1.8Hz,1H),8.03(s,1H),8.23-8.30(m,6H),8.96(d,J=1.8Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ101.9(CH×2),110.8(CH),111.3(CH×2),121.0(CH×2),123.0(CH×2),124.1(CH×2),124.2(CH×2),124.5(CH×2),126.8(CH×2),127.4(CH×4),127.9(CH×2),128.6(CH),129.1(CH×4),129.3(quart.×2),129.4(CH×2),131.0(CH×2),131.2(quart.×2),137.5(quart.×2),139.6(quart.),141.9(quart.×2),142.0(quart.×2),155.1(quart.×2),155.9(quart.×2),164.4(quart.),165.0(quart.×2)
實驗例-14
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(1.00g，2.15mmol)、雙頻哪醇二硼(1.20g，4.73mmol)、乙酸鉀(0.70g，7.09mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(91mg，0.129mmol)懸浮於四氫呋喃(20mL)並回流77小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸点成分除去後，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：1)精製，獲得目的之2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量0.68g，產率56%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ1.32(s,24H),7.49-7.52(m,6H),7.94(s,1H),8.23-8.27(m,4H),8.34(bs,1H),9.09(d,J=1.3Hz,2H)
實驗例-15
於氬氣流下，將9-菲硼酸(1.91g，8.56mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(4.00g，8.56mmol)、肆(三苯基膦)鈀(98.9mg，0.086mmol)懸浮於甲苯(320mL)與乙醇(40mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(25.7mL，25.7mmol)後攪拌4小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(2.56g，12.8mmol)及1M的K2 CO3 (25.7mL，25.7mmol)後，升溫至70℃並攪拌12小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量3.91g，產率64%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.31(d,J=7.00Hz,1H),7.58-7.65(m,8H),7.70(t,J=7.0Hz,1H),7.76(t,J=7.0Hz,2H),7.82-7.87(m,2H),7.93(s,1H),7.99(d,J=8.5Hz,2H),8.02(d,J=8.2Hz,1H),8.06(d,J=8.0Hz,1H),8.12(s,1H),8.23(d,J=8.4Hz,2H),8.78(d,J=8.2Hz,1H),8.82(d,J=8.1Hz,4H),8.89(d,J=8.2Hz,1H),8.98(s,1H),9.21(s,1H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為133℃。
實驗例-16
於氬氣流下，將9-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)蒽(0.98g，3.21mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.50g，3.21mmol)、肆(三苯基膦)鈀(37.1mg，0.032mmol)懸浮於甲苯(100mL)與乙醇(20mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(9.63mL，9.63mmol)後，攪拌3小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.96g，4.82mmol)及1M的K2 CO3 (6.42mL，6.42mmol)後，升溫至60℃並攪拌17小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之2-[5-(9-蒽基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.68g，產率33%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.34(brs,1H),7.44(t,J=7.6Hz,2H),7.53-7.64(m,9H),7.85-7.88(m,4H),8.01(d,J=7.6Hz,2H),8.03(s,1H),8.16(d,J=8.5Hz,2H)8.23(d,J=8.3Hz,2H),8.64(s,1H),8.79(d,J=5.6Hz,4H),8.89(s,1H),9.31(s,1H)
實驗例-17
於氬氣流下，將1-萘硼酸(0.37g，2.14mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.00g，2.14mmol)、肆(三苯基膦)鈀(24.7mg，0.021mmol)懸浮於甲苯(80mL)與乙醇(10mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(8.56mL，8.56mmol)後攪拌3小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.64g，3.21mmol)後升溫至70℃並攪拌3小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(1-萘基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.61g，產率49%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.32(t,J=6.5Hz,1H),7.53(t,J=6.9Hz,1H),7.57-7.68(m,10H),7.83-7.87(m,2H),7.98(d,J=8.4Hz,2H),8.00-8.05(m,2H),8.07(s,1H),8.23(d,J=6.7Hz,2H),7.79(d,J=6.5Hz,1H),8.82(d,J=8.5Hz,4H),8.93(s,1H),9.18(s,1H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為107℃。
實驗例-18
於氬氣流下，將1-芘硼酸(0.53g，2.14mmol)、2-(3，5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.00g，2.14mmol)、肆(三苯基膦)鈀(24.7mg，0.0214mmol)懸浮於甲苯(80mL)與乙醇(10mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(8.56mL，8.56mmol)後攪拌3小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.64g，3.21mmol)後升溫至70℃並攪拌3小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(1-芘基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.37g，產率26%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.35(brs,1H),7.57-7.65(m,6H),7.86-7.91(m,2H),8.03(d,J=8.4Hz,2H),8.08(t,J=7.6Hz,1H),8.13(d,J=9.3Hz,1H),8.18-8.29(m,8H),8.33(d,J=9.3Hz,1H),8.37(d,J=7.8Hz,1H),8.80(d,J=4.8Hz,1H),8.83(d,J=7.9Hz,4H),9.07(s,1H),9.23(s,1H)
實驗例-19
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.54g，2.42mmol)、4,6-雙(聯苯-3-基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三氮雜苯(1.50g，2.42mmol)、肆(三苯基膦)鈀(56.0mg，0.048mmol)懸浮於甲苯(150mL)與乙醇(20mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(7.26mL，7.26mmol)後攪拌3小時。冷卻至室溫後，添加4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.72g，3.63mmol)及1M的K2 CO3 (7.26mL，7.26mmol)後升溫至60℃並攪拌4小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-雙(聯苯-3-基)-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量1.1g，產率58%)。
1 H- NMR(CDCl3 )：δ.7.34(brs,1H),7.43(t,J=7.4Hz,2H),7.52(t,J=7.4Hz,4H),7.66(t,J=8.1Hz,1H),7.68(t,J=7.7Hz,2H),7.70(t,J=7.7Hz,1H),7.74-7.78(m,2H),7.76(d,J=8.4Hz,4H),7.87(d,J=7.6Hz,4H),7.94(s,1H),8.00(d,J=8.4Hz,2H),8.01(d,J=7.7Hz,1H),8.12(t,J=7.4Hz,1H),8.14(s,1H),8.23(d,J=8.3Hz,2H),8.80(d,J=7.8Hz,1H),8.80(d,J=7.8Hz,2H),8.82(d,J=8.3Hz,1H),8.88(d,J=8.3Hz,1H),9.01(s,1H),9.05(s,2H),9.21(s,1H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為119℃。
實驗例-20
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.71g，3.21mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.50g，3.21mmol)、肆(三苯基膦)鈀(37.0mg，0.0321mmol)懸浮於甲苯(120mL)與乙醇(15mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(9.63mL，9.63mmol)後攪拌6小時。冷卻至室溫後，添加3-吡啶硼酸(0.59g，4.82mmol)及1M的K2 CO3 (9.63mL，9.63mmol)後升溫至60℃並攪拌18小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製,獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(3-吡啶基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.87g，產率48%)。
1 H- NMR(CDCl3 )：δ.7.59-7.67(m,8H),7.72(t,J=7.0Hz,1H),7.76-7.80(m,2H),7.90(s,1H),7.90(brt,J=6.5Hz,1H),7.96(d,J=8.1Hz,1H),8.02(d,J=7.1Hz,1H),8.05(s,1H),8.60(d,J=8.0Hz,1H),8.80(d,J=7.0Hz,4H),8.83(d,J=8.4Hz,1H),8.89(d,J=8.3Hz,1H),9.13(d,J=5.4Hz,1H),9.14(s,1H),9.22(s,1H)
實驗例-21
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.71g，3.21mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.50g，3.21mmol)、肆(三苯基膦)鈀(37.0mg，0.0321mmol)懸浮於甲苯(120mL)與乙醇(15mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(9.63mL，9.63mmol)後攪拌8小時。冷卻至室溫後，加入3-(3-吡啶基)苯基硼酸(0.59g，4.82mmol)及1M的K2 CO3 (9.63mL，9.63mmol)後升溫至60℃並攪拌18小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3’-(3-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.86g，產率42%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.57-7.66(m,7H),7.69-7.72(m,2H),7.44-7.81(m,3H),7.81(dd,J=8.0,5.4Hz,1H),7.92(s,1H),8.02(t,J=7.80Hz,4H),8.07(s,1H),8.46(d,J=8.1Hz,1H),8.72(d,J=5.3Hz,1H),8.81(d,J=7.0Hz,4H),8.82(d,J=8.2Hz,1H),8.88(d,J=8.2Hz,1H),9.02(s,1H),9.06(s,1H),9.14(s,1H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為112℃。
實驗例-22
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.43g，1.93mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(0.90g，1.93mmol)、肆(三苯基膦)鈀(22.3mg，0.0193mmol)懸浮於甲苯(75mL)與乙醇(10mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(5.78mL，5.78mmol)後攪拌7小時。冷卻至室溫後，加入3-(6-苯基)吡啶硼酸(0.57g，2.89mmol)及1M的K2 CO3 (5.78mL，5.78mmol)後升溫至70℃，並攪拌14小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-1-(6-苯基吡啶-3-基)苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的合成的白色固體(產量0.73g，產率59%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.50(t,J=6.8Hz,1H),7.55-7.66(m,9H),7.71(t,J=6.8Hz,1H),7.77(t,J=7.0Hz,2H),7.93(s,1H),7.95(d,J=8.2Hz,1H),8.02(d,J=7.8Hz,1H),8.05(d,J=8.3Hz,1H),8.10(s,1H),8.14(d,J=7.2Hz,2H),8.24(d,J=7.0Hz,1H),8.82(d,J=6.9Hz,4H),8.85(d,J=8.2Hz,1H),8.89(d,J=8.2Hz,1H),9.03(s,1H),9.22(s,1H),9.26(s,1H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為127℃。
實驗例-23
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.714g，3.22mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(1.50g，3.22mmol)、肆(三苯基膦)鈀(37.2mg，0.0322mmol)懸浮於甲苯(120mL)與乙醇(15mL)的混合溶劑並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(9.66mL，9.66mmol)後，攪拌18小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.961g，4.83mmol)及1M的K2 CO3 水溶液(9.66mL，9.66mmol)後升溫至60℃，並攪拌4小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-嘧啶的白色固體(產量1.28g，產率62%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.25(t,J=4.9Hz,1H),7.53-7.58(m,6H),7.60(d,J=7.5Hz,1H),7.66(t,J=7.0Hz,1H),7.12(t,J=8.2Hz,2H),7.62-7.83(m,2H),7.90(s,1H),7.95-8.00(m,4H),8.07(d,J=8.1Hz,1H),8.09(s,1H),8.17(d,J=8.5Hz,1H),8.30-8.32(m,4H),8.73(d,J=5.0Hz,1H),8.79(d,J=8.3Hz,1H),8.84(d,J=8.2Hz,1H),8.90(s,1H),9.14(s,1H)
實驗例-24
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(8.00g，17.1mmol)、9-菲硼酸(3.80g，17.1mmol)、肆(三苯基膦)鈀(198mg，0.171mmol)懸浮於甲苯(600mL)與乙醇(80mL)的混合溶劑並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(51.4mL，51.4mmol)後，攪拌15小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去，以管柱層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：1)將無機物除去，藉此獲得含有4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-溴苯基]-1,3,5-三氮雜苯的混合物(9.59g)。於氬氣流下，將得到的含有4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-溴苯基]-1,3,5-三氮雜苯的混合物(2.00g)、雙頻哪醇二硼(1.35g，5.31mmol)、乙酸鉀(1.04g，10.6mmol)、二氯雙三苯基膦鈀(128mg，0.142mmol)懸浮於四氫呋喃(70mL)並於70℃攪拌5小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去，以管柱層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：1)除去無機物，藉此獲得含有4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯的混合物(1.50g)。於氬氣流下，將獲得之含有4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯的混合物(0.50g)、6-溴-2,2’聯吡啶(288mg，1.22mmol)、肆(三苯基膦)鈀(47.3mg，0.0409mmol)懸浮於甲苯(25mL)。於其中加入2M的Na2 CO3 水溶液(10mL，20mmol)後，於90℃攪拌15小時。將反應混合物冷卻至室溫後，將有機層於減壓下餾去，獲得粗生成物。將其以管柱層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的之2-[3-(2,2’-聯吡啶-6-基)-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(0.46g)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.38(brs,1H),7.59-7.66(m,7H),7.73(t,J=7.7Hz,1H),7.75-7.78(m,2H),7.89(brs,1H),7.96(s,1H),8.02-8.11(m,5H),8.55(brs,1H),8.66(s,1H),8.76(brd,J=7.9Hz,2H),8.84(d,J=7.7Hz,2H),8.85(d,J=7.8Hz,4H),8.90(d,J=8.4Hz,1H),9.04(s,1H),9.71(s,1H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為122℃。
實驗例-25
於氬氣流下，將9-菲硼酸(143mg，0.644mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(300mg，0.644mmol)、肆(三苯基膦)鈀(7.44mg，0.00644mmol)懸浮於甲苯(24mL)與乙醇(3mL)的混合溶劑並升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(1.93mL，1.93mmol)後攪拌3小時。冷卻至室溫後，加入2-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]嘧啶(0.961g，4.83mmol)及1M的K2 CO3 水溶液(9.66mL，9.66mmol)後，升溫至70℃並攪拌19小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-嘧啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量214mg，產率52%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.22(t,J=4.8Hz,1H),7.54-7.63(m,7H),7.67(t,J=7.4Hz,1H),7.73(t,J=7.6Hz,2H),7.90(s,1H),7.96-7.99(m,3H),8.03(d,J=8.4Hz,1H),8.10(s,1H),8.62(d,J=8.7Hz,2H),8.79(d,J=8.3Hz,2H),8.79(d,J=8.0Hz,2H),8.79-8.80(m,1H),8.85(d,J=4.9Hz,2H),8.84-8.86(m,1H)8.95(s,1H),9.19(s,1H)
實驗例-26
於氬氣流下，將2-菲硼酸(77.6mg，0.167mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(37mg，0.167mmol)、肆(三苯基膦)鈀(5.78mg，0.0050mmol)懸浮於甲苯(7mL)與乙醇(0.8mL)的混合溶劑並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(0.50mL，0.50mmol)後攪拌2小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(49.8mg，0.25mmol)及1M的K2 CO3 (0.50mL，0.50mmol)後升溫至60℃並攪拌17小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(2-菲基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量30mg，產率28%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.26-7.30(m,1H),7.52-7.66(m,7H),7.69-7.72(m,1H),7.77-7.85(m,3H),7.89(d,J=8.9Hz,1H),7.95(t,J=7.1Hz,1H),7.96(d,J=8.5Hz,2H),8.11(d,J=8.5Hz,2H),8.20(d,J=8.6Hz,2H),8.24(s,1H),8.29(s,1H),8.74-8.76(m,2H),8.81(d,J=Hz,2H),8.82(d,J=Hz,2H),8.84(d,J=8.8Hz,1H),9.06(s,1H),9.12(s,1H)
實驗例-27
於氬氣流下，將9-菲硼酸(5.00g，10.7mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(2.38g，10.7mmol)、肆(三苯基膦)鈀(124mg，0.107mmol)懸浮於甲苯(400mL)與乙醇(50mL)之混合溶劑並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(32.1mL，32.1mmol)後攪拌3小時。冷卻至室溫後，加入3-(2-吡啶基)苯基硼酸(3.19g，10.7mmol)及1M的K2 CO3 水溶液(32.1mL，32.1mmol)後升溫60℃，並攪拌15小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量2.50g，產率37%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.53-7.62(m,8H),7.67(t,J=7.7Hz,2H),7.23(t,J=8.2Hz,1H),7.78(t,J=7.9Hz,1H),7.84(d,J=7.9Hz,1H),7.90(s,1H),7.90(d,J=8.4Hz,1H),7.98(d,J=7.8Hz,1H),8.03(d,J=8.2Hz,1H),8.06(d,J=7.8Hz,1H),8.11(s,1H),8.42(s,1H),8.72(d,J=4.9Hz,1H),8.79(d,J=8.3Hz,2H),8.79(d,J=8.2Hz,2H),8.79(m,2H),8.85(d,J=8.2Hz,1H),8.95(s,1H),9.17(s,1H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為115℃。
實驗例-28
於氬氣流下，將9,9-二甲基-2-茀硼酸(0.95g，4mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.87g，4mmol)、肆(三苯基膦)鈀(46.2mg，0.04mmol)懸浮於甲苯(150mL)與乙醇(20mL)的混合溶劑，並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(12mL，12mmol)後攪拌18小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(1.19g，6mmol)及1M的K2 CO3 (12mL，12mmol)後升溫至60℃並攪拌2小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之2-[5-(9,9-二甲基茀-2-基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量1.61g，產率61.5%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.1.63(s,6H),7.31(dd,J=7.0,4.8,1H),7.38-7.44(m,2H),7.52(d,J=6.5、H),7.60-7.68(m,6H),7.81-7.88(m,5H),7.93(d,J=7.8,1H),7.98(d,J=8.5,2H),8.17(s、H),8.23(d,J=8.5,2H),8.78(d,J=4.8,1H),8.85(d,J=8.1,4H),9.07(s,2H)
得到的三氮雜苯衍生物的Tg為118℃。
實驗例-29
於氬氣流下，將9,9-二甲基-2-茀硼酸(0.71g，3mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(1.4g，3mmol)、肆(三苯基膦)鈀(34.7mg，0.03mmol)懸浮於甲苯(115mL)與乙醇(15mL)的混合溶劑並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(9mL，9mmol)後攪拌18小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.896g，4.5mmol)及1M的K2 CO3 (9mL，9mmol)後，升溫至60℃並攪拌3.5小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之2-[5-(9,9-二甲基茀-2-基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量0.85g，產率43.3%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.1.63(s,6H),7.30(d,J=5.7Hz,1H),7.34-7.42(m,2H),7.52(d,J=6.6Hz,1H),7.59-7.64(m,6H),7.82-7.92(m,6H),7.98(d,J=8.4Hz,2H),8.10(d,J=6.8Hz,2H),8.21(d,J=8.4Hz,2H),8.37(d,J=6.3Hz,4H),8.78(d,J=4.8Hz,1H),9.04(s,2H)
實驗例-30
於氬氣流下，將9,9-二甲基-2-苯并[c]茀硼酸(185mg，0.644mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(300mg，0.644mmol)、肆(三苯基膦)鈀(7.44mg，0.00644mmol)懸浮於甲苯(24mL)與乙醇(3mL)的混合溶劑並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(1.93mL，1.93mmol)後攪拌3小時，並升溫至80℃再攪拌3小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(256mg，1.29mmol)及1M的K2 CO3 (2.90mL，2.90mmol)後，升溫至80℃並攪拌24小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之2-[5-(9,9-二甲基苯并[c]茀-2-基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量172mg，產率38.0%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.1.63(s,6H),7.25-7.29(m,1H),7.42(t,J=7.4Hz,1H),7.49-7.64(m,9H),7.69-7.73(m,1H),7.74(s,1H),7.79(t,J=8.1Hz,1H),7.83(d,J=7.7Hz,1H),7.97(d,J=8.7Hz,2H),8.08(s,1H),8.11(d,J=7.8Hz,1H),8.20(d,J=8.6Hz,2H),8.43(d,J=7.8Hz,1H),8.75(d,J=4.9Hz,1H),8.79(d,J=8.3Hz,2H),8.80(d,J=8.1Hz,2H),8.91(d,J=8.5Hz,1H),8.94(s,1H),9.18(s,1H)
實驗例-31
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.538g，2.42mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.20g，2.42mmol)、肆(三苯基膦)鈀(28.0mg，0.0242mmol)懸浮於甲苯(90mL)與乙醇(10mL)的混合溶劑並升溫至50℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(7.26mL，7.26mmol)後攪拌3小時。冷卻至室溫後，加入4-(2-吡啶基)苯基硼酸(0.722g，3.63mmol)及1M的K2 CO3 水溶液(7.26mL，7.26mmol)後，升溫至60℃並攪拌15小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：2)精製，獲得目的物之4,6-二-對甲苯基-2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.680g，產率42%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.2.47(s,6H),7.25-7.28(m,1H),7.35(d,J=8.0Hz,4H),7.60(t,J=7.7Hz,1H),7.67(t,J=7.4Hz,1H),7.73(t,J=7.4Hz,1H),7.73(t,J=7.4Hz,1H),7.79(t,J=7.8Hz,1H),7.83(d,J=7.8Hz,1H),7.90(s,1H),7.95(d,J=8.4Hz,2H),7.98(d,J=8.0Hz,1H),8.04(d,J=7.9Hz、1H),8.07(s,1H),8.18(d,J=8.5Hz,2H),8.66(d,J=8.1Hz,4H),8.74(d,J=5.0Hz,1H),8.79(d,J=8.4Hz,1H),8.85(d,J=8.0Hz,1H),8.92(s,1H),9.16(s,1H)
實驗例-32
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.71g，3.21mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.50g，3.21mmol)、肆(三苯基膦)鈀(37.0mg，0.0321mmol)懸浮於甲苯(120mL)與乙醇(15mL)的混合溶劑，並升溫至60℃，攪拌12小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將獲得之粗生成物以矽膠層析(展開溶劑己烷：氯仿=2：1)精製，獲得目的物之4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3-溴苯基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.54g，產率30%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.57-7.76(m,10H),7.82(s,1H),7.93-7.89(m,3H),8.78(d,J=8.0Hz,4H),8.80(d,J=8.2Hz,1H),8.85(d,J=8.2Hz,1H),8.90(s,1H),9.02(s,1H)
實驗例-33
2-{4,4”-雙(2-吡啶基)-[1,1’：3’,1”]-聯三苯-5’-基}-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯之Tg測定
進行專利文獻1記載的化合物2-{4,4”-二(2-吡啶基)-[1,1’：3’,1”]-聯三苯-5’-基}-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯的熱分析，結果Tg為108℃。
實驗例-34
於氬氣流下，將4,6-雙(4-第三丁基苯基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三氮雜苯(195mg)、雙頻哪醇二硼(188mg)、乙酸鉀(159mg)、二氯雙三苯基膦鈀(9.48mg)懸浮於四氫呋喃(10mL)並回流38小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分除去，並將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑/氯仿)精製，以己烷清洗後，獲得4,6-雙(4-第三丁基苯基)-2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯的黃色固體(產量170mg，產率75%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ1.43(s，18H)，1.44(s，24H)，7.64(d,J=8.6Hz,4H)，8.52(t,J=1.2Hz,1H)，8.74(d,J=8.6Hz,4H)，9.23(d,J=1.2Hz,2H)
實驗例-35
於氬氣流下，將2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二(2-萘基)-1,3,5-三氮雜苯(1.00g)、雙頻哪醇二硼(996mg)、乙酸鉀(830mg)、二氯雙三苯基膦鈀(61.8mg)懸浮於四氫呋喃(50mL)並回流41小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下除去低沸點成分，將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑/氯仿)精製，獲得2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-二(2-萘基)-1,3,5-三氮雜苯的黃色固體(產量1.01g，產率87%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ1.37(s,24H),7.51-7.57(m,4H),7.89(brd,J=7.7Hz,2H),8.01(d,J=8.7Hz,2H),8.09(brd,J=7.7Hz,2H),8.48(t,J=1.2Hz,1H),8.85(dd,J=8.7,1.7Hz,2H),9.24(d,J=1.2Hz,2H),9.36(brs,2H)
實驗例-36
於氬氣流下，將2,4-雙(4-聯苯基)-6-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三氮雜苯(300mg)、雙頻哪醇二硼(270mg)、乙酸鉀(228mg)、二氯雙三苯基膦鈀(17.0mg)懸浮於二烷(20mL)並回流24小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下除去低沸點成分，將獲得的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑/氯仿)精製，並以己烷清洗後，得到4,6-雙(4-聯苯基)-2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯之黃色固體(產量250mg，產率72%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ1.45(s,24H),7.44(brt,J=7.4Hz,2H),7.54(t,J=7.4Hz,4H),7.76(d,J=7.4Hz,4H),7.87(d,J=8.5Hz,4H),8.56(t,J=1.2Hz,1H),8.93(d,J=8.5Hz,4H),9.28(d,J=1.2Hz,2H)
實驗例-37
將3,5-二溴苯甲醯氯(5.97g)與苯甲腈(4.12g)溶於氯仿(50mL)，冷卻至0℃後，滴加5氯化銻(5.98g)。將混合物於室溫攪拌10分鐘後，回流22小時。將反應混合物冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下餾去，獲得黃色固體。
將得到的黃色固體加到冷卻至0℃的28%氨水溶液(300mL)，則生成白色固體。於室溫攪拌1小時，過濾後將得到的白色固體以水、甲醇清洗。將得到的白色固體以矽膠管柱層析精製，獲得2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量6.32g，產率68%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.56-7.61(m,4H),7.61-7.67(m,2H),7.90(t,J=1.8Hz,1H),8.72-8.78(m,4H),8.82(d,J=1.8Hz,2H)13 C-NMR(CDCl3 )：δ123.4,128.8,129.1,130.6,133.0,135.7,137.6,139.8,169.3,172.0.
實驗例-38
將3,5-二溴苯甲醯氯(2.98g)與4-第三丁基苯甲腈(3.18g)溶於氯仿(30mL)，於0℃滴加5氯化銻(2.99g)。將混合物於室溫攪拌10分鐘後回流17小時。將反應混合物冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下餾去。將得到的固體於0℃添加28%氨水溶液(200mL)，則生成白色沉澱。將其於室溫攪拌1小時並過濾後，將得到的白色沉澱以水再以甲醇清洗。將得到的白色沉澱以矽膠管柱層析精製，得到4,6-雙(4-第三丁基苯基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量4.46g，產率77%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ1.41(s,18H),7.61(d,J=8.5Hz,4H),7.88(t,J=1.8Hz,1H),8.65(d,J=8.5Hz,4H),8.80(d,J=1.8Hz,2H)13 C-NMR(CDCl3 )：δ31.2,35.1,123.3,125.7,128.9,130.5,133.1,137.4,140.0,156.5,169.0,171.8.
實驗例-39
於氬氣流下，在安裝有回流管及機械式攪拌機的三口反應容器中，取3,5-二溴苯甲醯氯(19.9g)與2-氰基萘(20.4g)，加入氯苯(180mL)。將得到的溶液冷卻至0℃，滴加5氯化銻(19.9g)，於室溫攪拌30分鐘，再於100℃攪拌2小時。將得到的暗紅色的懸浮液冷卻至-20℃，加入28%氨水溶液(100mL)。將乳白色懸浮液於室溫攪拌1小時後，加熱至140℃，餾去有機溶劑(70mL)與水(30mL)。將反應混合物放冷後過濾，使得到的固體懸浮於氯苯(100mL)。將懸浮液於130℃加熱，以過濾除去不溶物。使用氯苯(100mL)再重複3次同樣的萃取操作。放冷後合併濾液，加入甲醇(400mL)。濾取析出的固體，以甲醇(30mL×2)清洗後乾燥，得到4,6-二(2-萘基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三氮雜苯的白色粉末(產量7.90g、產率14%)。又，將熱過濾得到的不溶物以Soxhlet萃取機(溶劑：氯仿)萃取，藉此得到2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二(2-萘基)-1,3,5-三氮雜苯的白色粉末(產量5.40g，產率9.5%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.60-7.69(m,4H)，7.94(s,1H)，7.98(d,J=7.8Hz,2H)，8.06(d,J=8.6Hz,2H)，8.17(d,J=7.8Hz,2H)，8.83(d,J=8.6Hz,2H)，8.90(s,2H)，9.34(s,2H)
實驗例-40
將3,5-二溴苯甲醯氯(2.98g)與4-聯苯基甲腈(3.58g)溶於氯仿(40mL)，冷卻至0℃後，滴加5氯化銻(2.99g)。將混合物於室溫攪拌10分鐘後回流14小時。將反應混合物冷卻至室溫後，將氯仿於減壓下餾去，得到4,6-雙(4-聯苯基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-氧雜二氮雜苯1-鹽=六氯銻酸的紅色固體。
將得到的紅色固體加入到冷卻至0℃的28%氨水溶液(150mL)，則生成白色固體。將其於室溫攪拌1小時並過濾後，將得到的白色固體以水再以甲醇清洗。將白色固體乾燥後，懸浮於氯仿(200mL)，並進行趁熱過濾。又，對於分濾的不溶成分，使用氯仿(150mL×3)進行趁熱過濾。收集全部的濾液，將氯仿於減壓下餾去，將得到的固體以二氯甲烷-甲醇再結晶，得到4,6-雙(4-聯苯基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量5.14g，產率83%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.40-7.45(m,2H),7.49-7.54(m,4H),7.70-7.75(m,4H),7.83(d,J=8.5Hz,4H),7.91(t,J=1.8Hz,1H),8.83(d,J=8.5Hz,4H),8.85(d,J=1.8Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ123.4,127.3,127.5,128.2,129.0,129.7,130.7,134.7,137.6,139.9,140.3,145.7,169.3,171.8.
實驗例-41
將3,5-二溴苯甲醯氯(4.10g)與3-聯苯基甲腈(5.00g)於氬氣流下溶解於氯仿(100mL)。將得到的溶液冷卻至0℃，滴加5氯化銻(4.20g)。將混合物於室溫攪拌1小時後回流12小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下除去低沸點成分，得到紅色固體。
將得到的紅色固體於氬氣流中粉碎，添加到冷卻至0℃的28%氨水溶液。將得到的懸浮液於室溫再攪拌1小時。分濾析出的固體，依序以水、甲醇清洗。將固體乾燥後，以Soxhlet萃取機(萃取溶劑：氯仿)萃取。將萃取液放冷後，濾取析出的固體並乾燥，得到4,6-雙(3-聯苯基)-2-(3,5-二溴苯基)-1,3,5-三氮雜苯的白色粉末(產量2.80g，產率32%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.46(brt,J=7.4Hz,2H),7.52-7.58(m,4H),7.67(dd,J=7.8Hz,7.7Hz,2H),7.76(brd,J=7.7Hz,4H),7.86(d,J=7.7Hz,2H),7.90(brd,1H),8.72(d,J=7.8Hz,2H),8.81(d,J=1.8Hz,2H),8.95(s,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ123.4,127.4,127.7,127.8,128.1,130.7,131.7,136.2,137.7,139.7,140.7,141.9,169.4,172.0.
實驗例-42
於氬氣流下，將1.57M-第三丁基鋰戊烷溶液(89mL)溶於四氫呋喃(32mL)，冷卻至-78℃。滴加2-溴吡啶(10.0g)，將此混合物攪拌1.5小時後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(42.5g)，升溫至室溫後再攪拌1小時。於此混合物中加入將1,3,5-三溴苯(10.0g)及肆(三苯基膦)鈀(734mg)懸浮於四氫呋喃(64mL)者，於加熱回流下攪拌17小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入水及氯仿。將有機層分離並將溶劑餾去後，將得到的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑/乙酸乙基：己烷=2：8～1：1)精製，得到目的之3,5-二(2-吡啶基)溴苯的黃色固體(產量6.5g，產率66%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.22(dd,J=8.6,5.8,2H),7.77-7.80(m,4H),8.16(s,2H),8.50(t、J=1.6Hz,1H),8.66(d,J=4.8Hz,2H)
實驗例-43
於氬氣流下，將苯基硼酸(3.80g)、2-(3,5-二溴苯基)吡啶(8.15g)、肆(三苯基膦)鈀(1.20g)懸浮於2M-碳酸鈉水溶液(26mL)、乙醇(26mL)與甲苯(52mL)之混合溶劑，回流22小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後，加入水及氯仿。將有機層分離並將溶劑餾去後，將得到的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑/己烷：氯仿=1：1)精製，得到2-(3-溴聯苯-5-基)吡啶的黃色液體(產量3.95g，產率43%)。
於氬氣流下，將2-(3-溴聯苯-5-基)吡啶(3.95g)、雙頻哪醇二硼(3.37g)、乙酸鉀(3.26g)、二氯雙三苯基膦鈀(0.31g)懸浮於四氫呋喃(60mL)，回流43小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分除去，將得到的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑/氯仿)精製並以己烷清洗後，得到目的之2-[3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)聯苯-5-基]吡啶的黃色固體(產量1.55g，產率99%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ1.31(s,12H),7.16-7.20(m,1H),7.28(tt,J=7.4,1.2Hz,1H),7.36-7.39(m,1H),7.65(dd,J=8.3,1.2Hz,1H),7.70(dd,J=7.5,1.8Hz,1H),7.78(dt,J=8.0,1.0Hz,1H),8.03(dd,J=1.9,1.0Hz,1H),8.29-8.30(m,1H),8.31(t,J=1.9Hz,1H),8.65(ddd,J=4.8,1.8,0.9Hz,1H)
實驗例-44
於氬氣流下，將2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.00g)、4’-溴-2,2’：6’,2”-聯三吡啶(1.33g)、肆(三苯基膦)鈀(165mg)懸浮於2M-碳酸鈉水溶液(20mL)與甲苯(50mL)的混合溶劑，並回流45小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下除去低沸點成分後加水，分濾析出的固體並以甲醇清洗。得到的粗生成物以氧化鋁層析(展開溶劑/己烷：氯仿=1：1～0：1)精製，得到目的之2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量1.20g，產率88%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.29-7.34(m,4H),7.52-7.55(m,6H),7.85(ddd,J=7.8,7.8,1.8Hz,4H),8.46(t,J=1.6Hz,1H),8.66-8.69(m,8H),8.77-8.80(m,4H),8.87(s,4H),9.21(d,J=1.6Hz,2H)
實驗例-45
於氬氣流下，將4,6-雙(4-第三丁基苯基)-2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯(70.0mg)、4’-溴-2,2’：6’,2”-聯三吡啶(78.0mg)、肆(三苯基膦)鈀(9.6mg)懸浮於2M-碳酸鈉水溶液(1mL)及甲苯(2mL)之混合溶劑，並回流66小時。將反應混合物冷卻至室溫後，加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以氧化鋁層析(展開溶劑/氯仿)精製，得到目的之4,6-雙(4-第三丁基苯基)-2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量49.0mg，產率53%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ1.30(s,18H),7.26(ddd,J=7.7,4.2,1.1Hz,4H),7.49(d,J=8.5Hz,4H),7.80(ddd,J=7.7,7.7,1.7Hz,4H),8.37(t,J=1.7Hz,1H),8.62-8.66(m,12H),8.83(s,4H),9.15(d,J=1.7Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ31.3(CH3 ×6),35.2(quart.×2),119.6(CH×4),121.5(CH×4),123.9(CH×4),125.7(CH×4),128.4(CH×2),129.1(CH×4),130.3(CH),133.5(quart.×2),136.9(CH×4),138.3(quart.),140.4(quart.×2),149.2(CH×4),150.1(quart.×2),156.1(quart.×6),156.2(quart.×4),171.2(quart.),171.8(quart.×2)
實驗例-46
於氬氣流下，將2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-二(2-萘基)-1,3,5-三氮雜苯(100mg)、4’-溴-2,2’：6’,2”-聯三吡啶(133mg)、肆(三苯基膦)鈀(14.0mg)，懸浮於2M-碳酸鈉水溶液(1mL)與甲苯(4mL)的混合溶劑，回流59小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分除去後加水，將析出的固體分濾，並以甲醇清洗。將得到的粗生成物以氧化鋁層析(展開溶劑/己烷：氯仿=1：2～0：1)精製，得到目的之2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-4,6-二(2-萘基)-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量91.0mg，產率69%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.31(ddd,J=7.6,4.8,1.2Hz,4H),7.47-7.55(m,4H),7.85(ddd,J=7.6,7.6,1.8Hz,4H),7.85-7.87(m,2H),7.97(d,J=8.5Hz,2H),8.07(d,J=7.7Hz,2H),8.48(t,J=1.7Hz,1H),8.66-8.71(m,8H),8.85(dd,J=8.5,1.7Hz,2H),8.92(s,4H),9.30(d,J=1.7Hz,2H),9.39(brs,2H)
實驗例-37
於氬氣流下，將4,6-雙(3-聯苯基)-2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯(100mg)、4’-溴-2,2’：6’,2”-聯三吡啶(105mg)、肆(三苯基膦)鈀(12.9mg)，懸浮於2M-碳酸鈉水溶液(1mL)與甲苯(3mL)之混合溶劑，回流69小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分除去後加水，將析出之固體分濾，並以甲醇清洗。將得到的粗生成物以氧化鋁層析(展開溶劑/氯仿)精製，得到目的之4,6-雙(3-聯苯基)-2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量110mg，產率85%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.26-7.32(m,10H),7.61(t,J=7.7Hz,2H),7.69(brdd,J=7.9,1.5Hz,4H),7.79(brd,J=7.4Hz,2H),7.85(ddd,J=7.6,7.6,1.8Hz,4H),8.48(t,J=1.7Hz,1H),8.64(ddd,J=4.7,1.8,0.8Hz,4H),8.68(brdt,J=7.9,1.0Hz,4H),8.77(brdt,J=6.5,1.6Hz,2H),8.90(s,4H),9.03(t,J=1.6Hz,2H),9.26(d,J=1.7Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ119.5(CH×4),121.4(CH×4),123.9(CH×4),127.3(CH×4),127.5(CH×2),127.9(CH×2),128.2(CH×2),128.6(CH×2),128.9(CH×4),129.2(CH×2),130.3(CH),131.4(CH×2),136.6(quart.×2),136.9(CH×4),137.8(quart.),140.3(quart.×2),140.7(quart.×2),141.6(quart.×2),149.3(CH×4),149.9(quart.×2),156.2(quart.×4),156.2(quart.×4),171.3(quart.),171.9(quart.×2).
實驗例-48
於氬氣流下，將4,6-雙(4-聯苯基)-2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯(100mg)、4’-溴-2,2’：6’,2”-聯三吡啶(105mg)、肆(三苯基膦)鈀(12.9mg)，懸浮於2M-碳酸鈉水溶液(1mL)與甲苯(3mL)的混合溶劑，回流69小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分除去後加水，將析出的固體分濾，並以甲醇清洗。將得到的粗生成物以氧化鋁層析(展開溶劑/氯仿)精製，得到目的之4,6-雙(4-聯苯基)-2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量80.0mg，產率62%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.29-7.36(m,6H),7.43(t,J=7.7Hz,4H),7.65(brd,J=7.7Hz,4H),7.76(d,J=8.5Hz,4H),7.85(ddd,J=7.6,7.6,1.8Hz,4H),8.44(t,J=1.7Hz,1H),8.67-8.71(m,8H),8.85-8.88(m,4H),8.88(s,4H),9.24(d,J=1.7Hz,2H)
實驗例-49
於氬氣流下，將3,5-二(2-吡啶基)溴苯(3.34g)溶解於四氫呋喃(43mL)，並於-78℃滴加1.58M-丁基鋰己烷溶液(7.6mL)。將該混合物於-78℃攪拌15分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(3.24g)，升溫至室溫後攪拌30分鐘。於該混合物中加入2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(2.00g)、肆(三苯基膦)鈀(98.9mg)，於加熱回流下攪拌19小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑/氯仿)精製，得到目的之4,6-二苯基-2-[3,5,3”,5”-四(2-吡啶基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量2.10g，產率64%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.32(dd,J=6.2,6.1,4H),7.55-7.68(m,6H),7.85(t,J=7.7Hz,4H),8.01(5、J=8.0Hz,4H),8.33(s,1H),8.51(s,4H),8.76(s,2H),8.80(d,J=4.8,4H),8.85(d,J=8.0Hz,4H),9.14(s,2H)
實驗例-50
於氬氣流下，將3,5-二(2-吡啶基)溴苯(3.34g)溶解於四氫呋喃(43mL)，於-78℃滴加1.58M-丁基鋰己烷溶液(7.6mL)。將該混合物於-78℃攪拌15分鐘後，加入二氯(四甲基乙二胺)鋅(3.25g)，升溫至室溫後攪拌30分鐘。於該混合物中加入2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(2.00g)、肆(三苯基膦)鈀(98.9mg)，於加熱回流下攪拌17小時。將反應混合物冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑/氯仿)精製，得到目的之4,6-二苯基-2-[3,5,3”,5”-四(2-吡啶基)-1,1’；3’,1”-聯三苯-5’-基]嘧啶的白色固體(產量2.60g，產率79%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.31(dd、J=6.12,6.14Hz,4H),7.73-7.64(m,6H),7.84(t,J=7.7Hz,4H),8.00(d,J=8.0Hz,4H),8.11(s,1H),8.26(s,1H),8.36(d,J=9.6Hz,4H),8.50(s,4H),8.75(s,2H),8.79(d,J=4.0Hz,4H),9.10(s,2H)
實驗例-51
於氬氣流下，將2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基嘧啶(100mg)、4’-溴-2,2’：6’,2”-聯三吡啶(167mg)、肆(三苯基膦)鈀(20.6mg)懸浮於2M-碳酸鈉(0.8mL)與甲苯(5mL)之混合溶劑，回流86小時。將反應混合物放冷後，將低沸点成分減壓餾去並加入甲醇，分濾析出的固體，以水、甲醇清洗。將得到的粗生成物以矽膠層析(展開溶劑　己烷：氯仿=1：4)精製，得到目的之2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-4,6-二苯基嘧啶的白色固體(產量129mg、產率94%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.30(dd,J=7.5,2.4,1.2Hz,4H),7.48-7.54(m,6H),7.84(dd,J=8.0,7.9,1.9Hz,4H),8.05(s,1H),8.30(dd,J=7.9,1.6Hz,4H),8.35(t,J=1.7Hz,1H),8.65-8.69(m,8H),8.86(s,4H),9.16(d,J=1.7Hz,2H)
實驗例-52
於氬氣流下，將2-[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)聯苯-3-基]吡啶(542mg)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(329mg)、碳酸銫(494mg)、乙酸鈀(6.20mg)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(26.3mg)懸浮於四氫呋喃(20mL)並回流48小時。將反應混合物放冷後，將低沸點成分減壓餾去並加入甲醇。分濾析出的固體，以矽膠管柱層析(展開溶劑己烷：氯仿=1：1)精製，得到目的之2,4-二苯基-6-[5’，5”‘-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”：3”,1’’’：3’’’,1””-五聯苯-5”-基]-1,3,5-三氮雜苯的白色粉末(產量200mg，產率38%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.22(ddd,J=7.4,2.4,1.1Hz,2H),7.34(tt,J=7.4,1.2Hz,2H),7.42-7.54(m,10H),7.72-7.76(m,6H),7.84(dt,J=8.0,1.0Hz,2H),7.98(dt,J=1.7Hz,2H),8.17(t,J=1.8Hz,1H),8.25(t,J=1.6Hz,2H),8.30(t,J=1.6Hz,2H),8.69(ddd,J=4.8,0.90,0.88Hz,2H),8.74(dd,J=8.1,1.6Hz,4H),9.02(d,J=1.7Hz,2H)
13 C-NMR(CDCl3 )：δ121.0(CH×2),122.5(CH×2),125.3(CH×2),125.4(CH×2),127.15(CH×2),127.23(CH×2),127.6(CH×4),127.7(CH×2),128.7(CH×4),128.9(CH×4),129.2(CH×4),130.9(CH×4),132.6(CH),136.2(quart.×2),136.9(CH),137.7(quart.),140.8(quart.×2),141.0(quart.×2),142.2(quart.×2),142.60(quart.×2),142.62(quart.×2),149.9(CH),157.3(quart.×2),171.8(quart.),171.9(quart.×2)
實驗例-53
於氬氣流下，將2-[5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)聯苯-3-基]吡啶(1.63g)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基嘧啶(710mg)、碳酸銫(1.49g)、乙酸鈀(13.7mg)、2-二環己基膦基-2’,4’,6’-三異丙基聯苯(58.1mg)懸浮於1,4-二烷(30mL)並回流67小時。將反應混合物放冷後，將低沸點成分減壓餾去並加入甲醇。分濾析出的固體，以矽膠管柱層析(展開溶劑/甲醇：氯仿=1：100～1：50)精製，得到目的之4,6-二苯基-2-[5’，5’’’-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”：3”，1’’’：3’’’，1””-五聯苯-5”-基]嘧啶的白色粉末(產量975mg，產率83%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ7.30-7.33(m,2H),7.43(t,J=7.3Hz,2H),7.51-7.59(m,10H),7.83-7.84(m,6H),7.94(d,J=7.9Hz,2H),8.09-8.12(m,3H),8.19(bs,1H),8.35-8.39(m,8H),8.79(d,J=4.2Hz,2H),9.09(bs,2H)
實驗例-54
於氬氣流下，將9-菲硼酸(1.37g、6.16mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.20g、2.57mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(72.1mg、0.103mmol)懸浮於四氫呋喃(75mL)，並升溫至70℃。於其中緩慢滴加4N的NaOH水溶液(4.81mL、19.3mmol)後，回流5小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以鄰二甲苯進行再結晶，得到目的物之2-[3,5-二(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的灰色固體(產量1.13g、產率66%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.56(t,J=7.1Hz,4H),7.61(t,J=7.3Hz,2H),7.66(t,J=8.2Hz,2H),7.70(t,J=8.0Hz,2H),7.75(t,J=8.4Hz,2H),7.76(t,f=8.3Hz,2H),7.97(s,2H),8.02(d,J=8.0Hz,2H),8.03(s,1H),8.18(d,J=8.1Hz,2H),8.79(d,J=8.3Hz,4H),8.81(d,J=8.4Hz,2H),8.87(d,J=8.4Hz,2H),9.09(s,2H)
熔點及Tg如表1所示。
實驗例-55
於氬氣流下，將含有9-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)蒽(1.00g、3.28mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(0.64g、1.37mmol)、乙酸鈀(15.38mg、0.069mmol)、三-第三丁基膦(0.21mmol)的甲苯溶液(0.21mL)懸浮於四氫呋喃(65mL)，並升溫至70℃。於其中緩慢滴加4N的NaOH水溶液(2.57mL、10.3mmol)後，回流3小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑　己烷：氯仿=5：1～2：1)精製，得到目的物之2-[3,5-二(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.39g、產率43%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.49-7.57(m,14H),7.82(s,1H),8.04(d,J=8.7Hz,4H),8.13(d,J=8.2Hz,4H),8.61(s,2H),8.72(d,J=8.7Hz,4H),9.08(s,2H)
熔點及Tg如表1所示。
實驗例-56
於氬氣流下，將1-芘硼酸(1.26g、5.13mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.00g、2.14mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(60.1mg、0.081mmol)懸浮於四氫呋喃(75mL)並升溫至70℃。於其中緩慢滴加4N的NaOH水溶液(4.01mL、16.1mmol)後，回流3小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以鄰二甲苯進行再結晶，得到目的物之2-[3,5-二(1-芘基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的灰色固體(產量1.23g、產率81%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.55(t,J=7.0Hz,4H),7.60(t,J=7.1Hz,2H),8.08(t,J=7.6,2H),8.11-8.21(m,7H),8.24(d,J=7.5Hz,2H),8.27(d,J=8.7Hz,2H),8.31(d,J=8.1Hz,2H),8.38(d,J=7.8Hz,2H),8.48(d,J=9.3Hz,2H),8.80(d,J=7.2Hz,4H),9.20(s,2H)
熔點及Tg如表1所示。
實驗例-57
於氬氣流下，將9-菲硼酸(1.29g、5.81mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.20g、2.42mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(67.9mg、0.097mmol)懸浮於四氫呋喃(108mL)並升溫至70℃。於其中緩慢滴加4N的NaOH水溶液(4.53mL、18.2mmol)後，回流2小時。又，加入9-菲硼酸(0.11g、0.50mmol)並回流2小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以鄰二甲苯進行再結晶，得到目的物之2-[3,5-二(9-菲基)苯基]-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯的灰色固體(產量0.74g、產率44%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.2.47(s,6H),7.34(d,J=8.0Hz,4H),7.65(t,J=7.6Hz,2H),7.69(t,J=7.4Hz,2H),7.75(t,J=6.9Hz,4H),7.97(s,2H),8.01(s,1H),8.02(d,J=7.4Hz,2H),8.18(d,J=8.1Hz,2H),8.66(d,J=8.2Hz,4H),8.81(d,J=8.3Hz,2H),8.87(d,J=8.2Hz,2H),9.07(s,2H)
熔點及Tg如表1所示。
實驗例-58
於氬氣流下，將9-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)蒽(1.35g、4.44mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.00g、2.02mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(56.7mg、0.081mmol)懸浮於100mL的四氫呋喃，並升溫至70℃。於其中緩慢滴加4N的NaOH水溶液(3.78mL、15.1mmol)後回流23.5小時。又，加入9-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)蒽(0.20g、0.66mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(14mg、0.02mmol)並回流4小時。接著，加入9-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)蒽(0.20g、0.66mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(14mg、0.02mmol)並回流1小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以鄰二甲苯進行再結晶，得到目的物之2-[3,5-二(9-蒽基)苯基]-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯的灰色固體(產量0.55g、產率39%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.2.44(s,6H),7.29(d,J=8.6Hz,4H),7.48-7.56(m,8H),7.80(s,1H),8.04(d,J=8.0Hz,4H),8.13(d,J=8.0Hz,4H),8.60(d,J=8.2Hz,4H),8.60(s,2H),9.07(s,2H)
熔點如表1所示。又，未觀測到明確的Tg。
實驗例-59
於氬氣流下，將1-芘硼酸(1.20g、4.87mmol)、2-(3,5-二溴苯基)-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯(1.50g、3.03mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(57mg、0.081mmol)懸浮於四氫呋喃(135mL)並升溫至70℃。於其中緩慢滴加4N的NaOH水溶液(3.81mL、15.2mmol)後回流2小時。又，加入二氯雙(三苯基膦)鈀(29mg、0.041mmol)並回流2小時，加入1-芘硼酸(0.20g、0.81mmol)並回流2小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以鄰二甲苯反複3次再結晶，得到目的物之2-[3,5-二(1-芘基)苯基]-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯的灰色固體(產量1.14g、產率51%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.2.46(s,6H),7.33(d,J=8.0Hz,4H),8.08(t,J=7.6Hz,2H),8.16(d,J=9.3Hz,2H),8.19(d,J=3.7Hz,4H),8.21(s,1H),8.24(d,J=7.4Hz,2H),8.27(d,J=9.0Hz,2H),8.29(d,J=8.0Hz,2H),8.37(d,J=7.9Hz,2H),8.48(d,J=9.3Hz,2H),8.67(d,J=8.2Hz,4H),9.18(s,2H)
熔點及Tg如表1所示。
實驗例-60
於氬氣流下，將9-菲硼酸(0.52g、2.36mmol)、2-(3-溴-5-氯苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(0.91g、2.15mmol)、肆(三苯基膦)鈀(24.8mg、0.022mmol)懸浮於甲苯(80mL)與乙醇(10mL)的混合溶劑，升溫至60℃。於其中緩慢滴加1M的K2 CO3 水溶液(6.45mL、6.45mmol)後，回流18小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物溶解於氯仿，並以矽藻土過濾，並將濾液的低沸點成分餾去，藉此得到中間體2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的灰色固體(產量1.02g、產率91%)。
接著，於氬氣流下，將上述獲得的2-[3-氯-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(0.5g、0.96mmol)、1-萘硼酸(0.38g、1.73mmol)、乙酸鈀(12.9mg、0.058mmol)、碳酸銫(1.13g、3.46mmol)懸浮於四氫呋喃(50mL)，並升溫至70℃，回流40小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以管柱層析精製，得到目的物之2-[3-(1-萘基)-5-(9-菲基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的灰色固體(產量0.56g、產率95%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.53-7.77(m,15H),7.96(d,J=9.0Hz,2H),8.00(t,J=7.7Hz,2H),8.15(d,J=4.3Hz,1H),8.16(d,J=4.8Hz,1H),8.78(d,J=7.0Hz,4H),8.81(d,8.5Hz,1H),8.87(d,J=8.2Hz,1H),9.05(d,7.7Hz,2H)
實驗例-61
於氬氣流下，將9-溴蒽(0.62g、2.13mmol)、2-[3,5-雙(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二硼烷-2-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯(0.50g、0.89mmol)、二氯雙(三苯基膦)鈀(18.7mg、0.027mmol)懸浮於四氫呋喃(40mL)，並升溫至70℃。於其中緩慢滴加4N的NaOH水溶液(1.34mL、5.34mmol)後，回流3小時。冷卻至室溫後，於減壓下將低沸點成分餾去後加入甲醇，分濾析出的固體。將得到的粗生成物以矽膠管柱層析(展開溶劑己烷：氯仿=5：1～2：1)精製，得到目的物之2-[3,5-二(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的白色固體(產量0.32g、產率54%)。
1 H-NMR(CDCl3 )：δ.7.49-7.57(m,14H),7.82(s,1H),8.04(d,J=8.7Hz,4H),8.13(d,J=8.2Hz,4H),8.61(s,2H),8.72(d,J=8.7Hz,4H),9.08(s,2H)
試驗例-1
基板使用將寬2mm的氧化銦錫(ITO)膜圖案化為條紋狀的附ITO透明電極的玻璃基板。將該基板以異丙醇清洗後，以臭氧紫外線清洗進行表面處理。於清洗後的基板以真空蒸鍍法進行各層的真空蒸鍍，製作剖面圖如圖1所示之發光面積4mm2 的有機電致發光元件。首先，於真空蒸鍍槽內導入前述玻璃基板，並減壓至1.0×10-4 Pa。之後，在如圖1之1所示的前述玻璃基板上，依序形成作為有機化合物層的電洞注入層2、電洞輸送層3、發光層4及電子輸送層5的膜，之後將陰極層6成膜。就電洞注入層2而言，將經昇華精製的酞菁銅(II)真空蒸鍍為25nm的膜厚。就電洞輸送層3而言，將N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基聯苯胺(NPD)真空蒸鍍為45nm的膜厚。
就發光層4而言，將4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯-1-基)二苯基(DPVBi)與4,4’-雙[4-(二-對甲苯基胺基)苯基乙烯-1-基]聯苯(DPAVBi)以97：3質量%的比例，真空蒸鍍為40nm的膜厚。就電子輸送層5而言，將實驗例-1合成的2-[4,4”-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基嘧啶真空蒸鍍為20nm的膜厚。又，將各有機材料以電阻加熱方式成膜，並將加熱後的化合物以0.3nm/秒～0.5nm/秒的成膜速度進行真空蒸鍍。最後，以與ITO條紋垂直相交的方式配置金屬遮罩，將陰極層6成膜。陰極層6，係將氟化鋰與鋁分別以真空蒸鍍為0.5nm與100nm的膜厚，成為2層構造。各膜厚，以觸針式膜厚測定計(DEKTAK)進行測定。又，將該元件於氧及水分濃度1ppm以下的氮氣氛圍手套箱內密封。密封，使用玻璃製的密封蓋與前述成膜基板環氧型紫外線硬化樹脂(nagasechemtex公司製)。
對於製作的有機電致發光元件施加直流電流，並使用TOPCON公司製的LUMINANCE METER(BM-9)的亮度計評價發光特性。發光特性，係測定流經電流密度20mA/cm2 時的電壓(V)、亮度(cd/m2 )、電流效率(cd/A)、電力效率(lm/W)，並測定連續開燈時的亮度半減時間。
製作的藍色螢光元件的測定值為，5.8V、2160cd/m2 、10.8cd/A、5.9lm/W。又，該元件的亮度半減時間為171小時。
試驗例-2
與試驗例-1同樣，製作將Alq(參(8-羥基喹啉)鋁(III))真空蒸鍍為40nm的膜厚取代試驗例-1的發光層4得到的有機電致發光元件。
製作的綠色螢光元件的測定值，為5.1V、958cd/m2 、4.8cd/A、2.9lm/W。又，該元件的亮度半減時間為1618小時。
試驗例-3
於試驗例-1的元件製作條件，就電洞注入層2而言，將經昇華精製的酞菁銅(II)真空蒸鍍為10nm的膜厚。就電洞輸送層3而言，將N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基聯苯胺(NPD)真空蒸鍍為30nm的膜厚。發光層4的主體材，使用4,4’-雙(咔唑-9-基)聯苯(CBP)，攙雜劑，使用參(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)3)使攙雜濃度為6%，共蒸鍍為30nm的膜厚。電子輸送層5，係將本發明之2-[4,4”-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基嘧啶真空蒸鍍為50nm的膜厚。
製作的綠色燐光元件的測定值，為7.5V、6610cd/m2 、33.5cd/A、13.9lm/W。又，該元件的亮度半減時間為230小時。
試驗例-4
與試驗例-1同樣，製作將2-[3,3”-二(2-吡啶基)-1,1’：3’,1”-聯三苯-5’-基]-4,6-二苯基嘧啶真空蒸鍍為20nm的膜厚取代試驗例-1之電子輸送層5的有機電致發光元件。
製作之藍色螢光元件的測定值為，6.3V、2110cd/m2 、10.6cd/A、5.3lm/W。又，該元件的亮度半減時間為165小時。
元件比較例-1
與試驗例-1同樣，製作將Alq真空蒸鍍為20nm的膜厚取代試驗例-1的電子輸送層5的有機電致發光元件。
製作的藍色螢光元件的測定值為7.1V、1883cd/m2 、9.4cd/A、4.2lm/W。又，該元件的亮度半減時間為163小時。
元件比較例-2
與試驗例-2同樣，製作將Alq真空蒸鍍為20nm的膜厚取代試驗例-2的電子輸送層5的有機電致發光元件。
製作的綠色螢光元件的測定值為5.6V、957cd/m2 、4.8cd/A、2.6lm/W。又，該元件的亮度半減時間為1318小時。
元件比較例-3
與試驗例-2同樣，製作將Alq真空蒸鍍為50nm的膜厚取代試驗例-3的電子輸送層5的有機電致發光元件。
製作的綠色燐光元件的測定值，為7.7V、3850cd/m2 、16.9cd/A、6.7lm/W。又，該元件的亮度半減時間為271小時。
元件比較例-4
取代試驗例-3的電子輸送層5，與試驗例-3同樣製作將BAlq(雙(2-甲基-8-羥基喹啉)4-苯基酚鋁)以5nm、Alq以45nm的膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件。
製作的綠色燐光元件的測定值為9.3V、6170cd/m2 、30.9cd/A、10.4lm/W。又，該元件的亮度半減時間為202小時。
試驗例-5
與試驗例-1同樣，製作將實驗例-15得到的2-[5-(9-菲基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯以20nm的膜厚真空蒸鍍取代試驗例-1的電子輸送層5的有機電致發光元件。
製作的元件的測定值為5.3V、10.5cd/A。又，該元件的亮度半減時間為155小時。
試驗例-6
試驗例-5的發光層4改為膜厚40nm的Alq3 ，除此以外，與試驗例-5的同樣方法製作有機電致發光元件。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為5.2V，電流效率為2.5cd/A。又，該元件的亮度半減時間為2015小時。
試驗例-7
試驗例-5之電子輸送層5改為膜厚20nm的Alq3 ，除此以外，與試驗例-5以同樣方法製作有機電致發光元件。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為6.9V，電流效率為6.1cd/A。又，該元件的亮度半減時間為53小時。
試驗例-8
試驗例-6之電子輸送層5改為膜厚20nm的Alq3 ，除此以外，與試驗例-6以同樣方法製作有機電致發光元件。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為5.4V，電流效率為4.3cd/A。又，該元件的亮度半減時間為1785小時。
試驗例-9
試驗例-5之電子輸送層5改為膜厚20nm的4,6-二苯基-2-[5-(1-萘基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯，除此以外，與試驗例-5以同樣方法製作有機電致發光元件。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為6.0V，電流效率為11.1cd/A。又，該元件的亮度半減時間為113小時。
試驗例-10
試驗例-5之電子輸送層5改為膜厚20nm的2-[5-(9-菲基)-3’-(3-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯，除此以外與試驗例-5以同樣方法製作有機電致發光元件。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為6.1V，電流效率為11.5cd/A。又，該元件的亮度半減時間為117小時。
試驗例-11
試驗例-5之電子輸送層5改為膜厚20nm的2-[3-(2,2’-聯吡啶-6-基)-5-(9-菲基)苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯，除此以外，與試驗例-5以同樣方法製作有機電致發光元件。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為5.3V，電流效率為8.0cd/A。
試驗例-12
將試驗例-5的電子輸送層5改為膜厚20nm的4,6-二苯基-2-[5-(9-菲基)-3’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-1,3,5-三氮雜苯，除此以外，與試驗例-5以同樣方法製作有機電致發光元件。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為6.6V，電流效率為9.7cd/A。
試驗例-13
於試驗例-5，使電洞注入層2為10nm之酞菁銅(II)、電洞輸送層3為30nm之N,N’-雙(1-萘基)-N,N’-二苯基-4,4’-聯苯(NPD)、發光層4為4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯(CBP)與參(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(PPy)3 )以94：6wt%的比例的膜，電子輸送層5為5nm的雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(苯基酚)鋁(BAlq)及45nm的2-[5-(9,9-二甲基茀-2-基)-4’-(2-吡啶基)聯苯-3-基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯，依序成膜成的層。除此以外，與試驗例-5以同樣方法製作有機電致發光元件，並評價光特性。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為7.7V，電流效率為29.2cd/A。
試驗例-14
於試驗例9，使電子輸送層5為5nm的雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-(苯基酚)鋁(BAlq)及45nm的Alq3 ，除此以外與試驗例─13以同樣方法製作有機電致發光元件，並評價光特性。光特性，於流經電流密度20mA/cm2 時的電壓為9.0V，電流效率為26.7cd/A。
試驗例-15
取代試驗例-1的電子輸送層5，與試驗例-1同樣製作將於實驗例-44合成的2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯以20nm的膜厚真空蒸鍍的有機電致發光元件。
製作的元件的測定值為5.5V、2230cd/m2 、11.2cd/A、6.4lm/W。又，該元件的亮度半減時間為113小時。
試驗例-16
與試驗例-15同樣，在圖1之1所示之玻璃基板上，製作依序將電洞注入層2、電洞輸送層3、發光層4及電子輸送層5成膜為有機化合物層，之後成膜陰極層6的有機電致發光元件。電洞注入層2，係將經昇華精製的酞菁銅(II)以10nm的膜厚真空蒸鍍。電洞輸送層3，係將N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基聯苯胺(NPD)以30nm的膜厚真空蒸鍍。發光層4，係將4-4’-雙(9-咔唑)聯苯(CBP)與參(2-苯基吡啶)銥(III)(Ir(ppy)3 )，以94：6(質量%)的比例以30nm的膜厚真空蒸鍍。電子輸送層5，係將於本發明之實驗例-44合成的2-[3,5-雙(2,2’：6’,2”-聯三吡啶-4’-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯以50nm的膜厚真空蒸鍍。
製作的元件的測定值為8.4V、4030cd/m2 、20.2cd/A、7.5lm/W。又，該元件的亮度半減時間為82小時。
試驗例-17
與試驗例-15同樣，製作將泛用電子輸送材料Alq以20nm的膜厚真空蒸鍍取代試驗例-15的電子輸送層5的有機電致發光元件。製作的元件的測定值為7.2V、1859cd/m2 、9.3cd/A、4.0lm/W。又，該元件的亮度半減時間為83小時。
試驗例-18
與試驗例-16同樣，製作將泛用電子輸送材料Alq以50nm的膜厚真空蒸鍍取代試驗例-16的電子輸送層5的有機電致發光元件。製作的元件的測定值為10.4V、3450cd/m2 、17.3cd/A、5.2lm/W。又，該元件的亮度半減時間為108小時。
試驗例-19
首先說明移動度元件的製作法。基板使用將寬2mm的ITO(氧化銦錫)膜以條紋狀圖案化的附ITO透明電極的玻璃基板。將該基板以異丙醇清洗後，以臭氧紫外線清洗進行表面處理。對於清洗後的基板以真空蒸鍍法進行測定移動度的有機材料的真空蒸鍍，製作移動度測定元件。以下詳細其細節。
將真空蒸鍍槽內減壓至3.6×10-6 Torr後，將利用電阻加熱方式加熱過的2-[3,5-二(1-芘基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯以3～5埃/SEC的蒸鍍速度真空蒸鍍在前述基板上。觸針式膜厚測定計(DEKTAK)測定的成膜後的膜厚為1.8μm。其次，在該基板上以與ITO條紋垂直相交的方式配置金屬遮罩，將寬2mm的Al膜以100nm的膜厚進行真空蒸鍍。藉此，得到移動度測定用的2mm四方的動作區域。將該基板於氧‧水分濃度1ppm以下的氮氣氛圍手套箱內密封。密封，使用環氧型紫外線硬化樹脂(nagasechemtex公司製)。
其次說明前述移動度元件的移動度測定法。電荷輸送材料的移動度測定，可利用任意的方法測定，但是本次係使用一般的測定方法的時差測距(time-of-flight)移動度測定法。移動度測定裝置使用Optel(股)公司製。測定於室溫進行，從將氮氣雷射由ITO透明電極側照射時發生的電荷往Al電極的移動速度求取移動度。
其結果，2-[3,5-二(1-芘基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的移動度為7.6×10-5 cm2 /V‧SEC。該值，相較於日本特開2002-158091記載的作為電子輸送材料的一般的羥基喹啉鋁錯合物(Alq)的1×10-6 cm2 /V‧SEC為較高。
試驗例-20
與試驗例-19以同樣方法，進行2-[3,5-二(9-菲基)苯基]-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯的移動度的測定。移動度為2.4×10-5 cm2 /V‧SEC。
試驗例-21
與試驗例-19以同樣方法，進行2-[3,5-二(1-芘基)苯基]-4,6-二-對甲苯基-1,3,5-三氮雜苯的移動度的測定。移動度為6.0×10-5 cm2 /V‧SEC。
試驗例-22
與試驗例-19以同樣方法，進行2-[3,5-二(9-蒽基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三氮雜苯的移動度的測定。移動度為2.9×10-4 cm2 /V‧SEC。
試驗例-23
本發明之環狀氮雜苯衍生物，比起日本特開2008-280330號公報記載之氮雜苯衍生物A的熔點及Tg為較高值：
Tg如下。
以上，若使用本發明之嘧啶衍生物，比起既存材料，確認能以螢光元件或燐光元件廣泛地達成低耗電化、長壽命化。又，本發明之化合物，除了本實施例的發光層以外，也可應用在其他使用螢光發光材料或燐光材料的有機電致發光元件或塗佈系元件。又，除了平面顯示器用途以外，於要求兼具低消耗電與長壽命的照明用途等也有效果。
(產業利用性)
本發明，提供藉由作為螢光或燐光有機電致發光元件的電子輸送層而能達成元件之低電壓區動及高效率發光的具有新穎構造的嘧啶衍生物，並提供使用該化合物的具備低電壓化的有機電致發光元件。
1．．．附ITO透明電極的玻璃基板
2．．．電洞注入層
3．．．電洞輸送層
4．．．發光層
5．．．電子輸送層
6．．．陰極層
圖1顯示具有由本發明之氮雜苯衍生物構成之薄膜的層的有機電致發光元件的剖面構造的一例。
1．．．附ITO透明電極的玻璃基板
2．．．電洞注入層
3．．．電洞輸送層
4．．．發光層
5．．．電子輸送層
6．．．陰極層

Claims (15)

  1. 一種以通式(1)表示之環狀氮雜苯衍生物： 式中，Ar1 表示亦可由碳數1~4之烷基、苯基或吡啶基取代的苯基、萘基或吡啶基；A表示以下通式(2)~(5)表示的基 式中，Ar2 表示為由碳數1至4之烷基取代之苯基、由苯基取代的苯基、由嘧啶基取代的苯基、由噻唑基取代的苯基、由吡啶基取代的苯基、或由菲基取代的苯基、1-萘基、2-萘基、2-蒽基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、1-芘基、2-芘基；惟，Ar2 不包含1,3,5-三甲基苯基 式中，Ar3 表示苯基、吡啶基或嘧啶基；Ar4 表示亦可被取代之由3~4環構成的芳香族烴基；X表示伸苯基或伸吡啶基；p表示0至2的整數；p為2時，X可相同也可不同；Z1 表示碳原子或氮原子 式中，Ar5 表示吡啶基，Ar6 表示苯基，或吡啶基；Z2 及Z3 表 示碳原子或氮原子；惟，Z3 為碳原子時，Ar5 及Ar6 不同時為苯基 式中，Ar4 分別獨立表示可被取代的由3~4環構成之芳香族烴基。
  2. 如申請專利範圍第1項之以通式(1)表示之環狀氮雜苯衍生物，其中，Ar1 和申請專利範圍第1項中的定義相同，A表示以下通式(2)表示的基 式中，Ar2 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  3. 如申請專利範圍第1項之以通式(1)表示之環狀氮雜苯衍生物，其中，Ar1 和申請專利範圍第1項中的定義相同，A表示以下通式(3)表示的基 式中，Ar3 、Ar4 、X、p、Z1 表示和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  4. 如申請專利範圍第1項之以通式(1)表示之環狀氮雜苯衍生物，其中，Ar1 和申請專利範圍第1項中的定義相同，A表示以下通式(4)表示的基 式中，Ar5 、Ar6 、Z2 及Z3 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  5. 如申請專利範圍第1項之以通式(1)表示之環狀氮雜苯衍生物，其中，Ar1 和申請專利範圍第1項中的定義相同，A表示以下通式(5)表示的基 式中，Ar4 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  6. 如申請專利範圍第1或5項之環狀氮雜苯衍生物，其中Ar4 為可由碳數1~4之烷基或苯基取代的蒽基、可由碳數1~4之烷基或苯基取代之菲基、可由碳數1~4之烷基或苯基取代之茀基、可由碳數1~4之烷基或苯基取代之苯并茀基芘基或聯伸三苯基。
  7. 一種以通式(1a)表示之環狀氮雜苯衍生物之製造方法，係製造如申請專利範圍第1或2項之環狀氮雜苯衍生物，其特徵在於，使以通式(6)表示之化合物與以通式(7)表示之化合物，視情形於鹼存在下，在鈀觸媒存在下進行偶聯反應： 式中，Ar1 和申請專利範圍第1項中的定義相同；Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子Ar 2 -M (7) 式中，Ar2 和申請專利範圍第1項中的定義相同；M表示金屬基或雜原子基 式中，Ar1 及Ar2 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  8. 一種以通式(1a)表示之環狀氮雜苯衍生物之製造方法，係製造如申請專利範圍第1或2項之環狀氮雜苯衍生物，其特徵在於，使以通式(8)表示之化合物與以通式(9)表示之化合物，於鹼及鈀觸媒存在下進行偶聯反應： 式中，Ar1 和申請專利範圍第1項中的定義相同；R1 表示氫原子、碳數1~4之烷基或苯基，且B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同；又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環Ar 2 -Y 1 (9)式中，Ar2 和申請專利範圍第1項中的定義相同；Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子 式中，Ar1 及Ar2 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  9. 一種以通式(1b)表示之環狀氮雜苯衍生物之製造方法，係製造如申請專利範圍第1或3項之環狀氮雜苯衍生物，其特徵在於，使以通式(10)表示之化合物與以通式(11)表示之化合物，視情形於鹼存在下，在鈀觸媒存在下進行偶聯反應： 式中，Ar1 、Ar4 及Z1 和申請專利範圍第1項中的定義相同；Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子Ar 3 -Xp-M (11)式中，Ar3 、X及p和申請專利範圍第1項中的定義相同；M表示金屬基或雜原子基 式中，Ar1 、Ar3 、Ar4 、X、p及Z1 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  10. 一種以通式(1c)表示之環狀氮雜苯衍生物之製造方法，係製造如申請專利範圍第1或4項之環狀氮雜苯衍生物，其特徵在於，使以通式(12)表示之化合物與以通式(13)表示之化合物，於鹼及鈀觸媒存在下進行偶聯反應： 式中，Ar1 、Z2 及R1 和申請專利範圍第1項中的定義相同；又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環 式中，Ar5 、Ar6 及Z3 和申請專利範圍第1項中的定義相同；Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子 式中，Ar1 、Ar5 、Ar6 、Z2 及Z3 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  11. 一種以通式(1d)表示之環狀氮雜苯衍生物之製造方法，係製造如申請專利範圍第1或5項之環狀氮雜苯衍生物，其特徵在於，使以通式(14)表示之化合物與以通式(15)表示之化合物，於鹼及鈀觸媒存在下進行偶聯反應： 式中，Ar1 和申請專利範圍第1項中的定義相同；R1 表示氫原子、碳數1~4之烷基或苯基，且B(OR1 )2 的2個R1 可相同或不同；又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環Ar 4 -Y 1 (15)式中，Ar4 和申請專利範圍第1項中的定義相同；Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子 式中，Ar1 及Ar4 和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  12. 如申請專利範圍第7至11項中任一項之環狀氮雜苯衍生物之製造方法，其中鈀觸媒為具有第三級膦作為配位子的鈀觸媒。
  13. 如申請專利範圍第7或9項之環狀氮雜苯衍生物之製造方法，其中以M表示之金屬基或雜原子基，為以B(OR1 )2 或ZnR2 表示之基(惟，R1 表示氫原子、碳數1至4之烷基或苯基，且B(O-R1 )2 的2個R1 可相同或不同；又，2個R1 也可成為一體而形成含有氧原子及硼原子的環；R2 表示鹵素原子)。
  14. 一種有機電致發光元件，係以通式(1)表示之環狀氮雜苯衍生物作為構成成分： 式中，Ar1 及A和申請專利範圍第1項中的定義相同。
  15. 一種以通式(10)表示之化合物， 式中，Ar1 、Ar4 及Z1 和申請專利範圍第1項中的定義相同；Y1 表示氯原子、溴原子或碘原子。
TW099127918A 2009-08-21 2010-08-20 環狀氮雜衍生物及其製造方法和以該環狀氮雜苯衍生物為構成成分之有機電致發光元件 TWI482758B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009192470 2009-08-21
JP2009212853 2009-09-15
JP2009259341 2009-11-12
JP2009289752A JP5660777B2 (ja) 2009-12-21 2009-12-21 環状アジン誘導体とその製造方法、及びそれらを構成成分とする有機電界発光素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201124384A TW201124384A (en) 2011-07-16
TWI482758B true TWI482758B (zh) 2015-05-01

Family

ID=43607137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW099127918A TWI482758B (zh) 2009-08-21 2010-08-20 環狀氮雜衍生物及其製造方法和以該環狀氮雜苯衍生物為構成成分之有機電致發光元件

Country Status (6)

Country Link
US (2) US9120773B2 (zh)
EP (2) EP2468731B1 (zh)
KR (1) KR101761431B1 (zh)
CN (1) CN102574813B (zh)
TW (1) TWI482758B (zh)
WO (1) WO2011021689A1 (zh)

Families Citing this family (148)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101288557B1 (ko) 2008-12-24 2013-07-22 제일모직주식회사 신규한 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
TW201211004A (en) 2010-03-16 2012-03-16 Tosoh Corp 1,2,4,5-substituted phenyl derivative and production method thereof, and organic electroluminescent element using the same derivative as constituent
TWI515189B (zh) 2011-03-03 2016-01-01 日東電工股份有限公司 用於發光元件中的多孔膜的化合物
WO2012137958A1 (ja) * 2011-04-07 2012-10-11 三菱化学株式会社 有機化合物、電荷輸送材料、該化合物を含有する組成物、有機電界発光素子、表示装置及び照明装置
TWI774347B (zh) * 2011-08-25 2022-08-11 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件，發光裝置，電子裝置，照明裝置以及新穎有機化合物
KR20130025190A (ko) * 2011-09-01 2013-03-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP6034146B2 (ja) * 2011-11-11 2016-11-30 東ソー株式会社 含窒素縮環芳香族基を有する環状アジン化合物とその製造方法、及びそれらを構成成分とする有機電界発光素子
JP6007126B2 (ja) 2012-02-29 2016-10-12 株式会社半導体エネルギー研究所 フルオレン化合物、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
KR20210008947A (ko) 2012-04-20 2021-01-25 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR101932563B1 (ko) * 2012-06-27 2018-12-28 삼성디스플레이 주식회사 다층 구조의 정공수송층을 포함하는 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치
JP2015525775A (ja) 2012-07-23 2015-09-07 メルク パテント ゲーエムベーハー リガンドおよびその製造方法
JP6312960B2 (ja) 2012-08-03 2018-04-18 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器、照明装置及び複素環化合物
CN104003950A (zh) * 2013-02-21 2014-08-27 海洋王照明科技股份有限公司 一种有机电致磷光主体材料及其制备方法和有机电致发光器件
TWI642662B (zh) 2013-04-18 2018-12-01 日商東楚股份有限公司 Heterocyclic compound for organic electric field light-emitting element and use thereof
KR102117611B1 (ko) * 2013-06-12 2020-06-02 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6421474B2 (ja) * 2013-06-28 2018-11-14 東ソー株式会社 環状アジン化合物、その製造方法、及びそれを用いた有機電界発光素子
JP6492432B2 (ja) 2013-07-09 2019-04-03 東ソー株式会社 アダマンチル基を有する環状アジン化合物、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
JP6428010B2 (ja) * 2013-07-19 2018-11-28 東ソー株式会社 トリフェニレニル基を有するトリアジン化合物及びそれを含有する有機電界発光素子
WO2015008866A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 東ソー株式会社 トリアジン化合物及びそれを含有する有機電界発光素子
JP2015044792A (ja) * 2013-07-30 2015-03-12 東ソー株式会社 アザナフチル基及びフェナントリル基を有するトリアジン化合物及びそれを含有する有機電界発光素子
KR101779110B1 (ko) 2013-10-11 2017-09-18 제일모직 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101829745B1 (ko) 2014-01-24 2018-02-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101670056B1 (ko) 2014-02-20 2016-10-28 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6443107B2 (ja) * 2014-02-21 2018-12-26 東ソー株式会社 トリアジン化合物及びその製造方法
WO2015134017A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Universal Display Corporation Phosphorescent oled devices
KR101537500B1 (ko) 2014-04-04 2015-07-20 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR101542714B1 (ko) 2014-04-04 2015-08-12 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20150115622A (ko) * 2014-04-04 2015-10-14 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102457008B1 (ko) 2014-05-23 2022-10-19 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 헤테로고리 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR20170016936A (ko) * 2014-06-11 2017-02-14 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 피리미딘 유도체 및 유기 전계발광 소자
KR102304716B1 (ko) 2014-06-13 2021-09-27 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102273047B1 (ko) 2014-06-30 2021-07-06 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6464944B2 (ja) * 2014-07-03 2019-02-06 東ソー株式会社 環状アジン化合物、その製造方法、及びその用途
KR102351957B1 (ko) * 2014-07-10 2022-01-17 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치
WO2016105141A2 (ko) * 2014-12-24 2016-06-30 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102611317B1 (ko) * 2014-12-24 2023-12-07 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US10566543B2 (en) * 2015-01-20 2020-02-18 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Pyrimidine derivative and organic electroluminescent devices
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102343572B1 (ko) 2015-03-06 2021-12-28 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102423171B1 (ko) * 2015-03-16 2022-07-21 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 표시 장치
CN107592860B (zh) 2015-04-24 2020-11-03 三星Sdi株式会社 有机化合物、组合物及有机光电二极管
KR101652325B1 (ko) 2015-04-27 2016-08-31 (주)더블유에스 포스포릴기가 결합된 트리아진 유도체 및 이를 포함한 유기 전계발광 소자
KR101652323B1 (ko) 2015-04-27 2016-08-31 (주)더블유에스 포스포릴기가 결합된 트리아진 유도체 및 이를 포함한 유기 전계발광 소자
KR101674134B1 (ko) 2015-04-27 2016-11-08 (주)더블유에스 트리아진 유도체 및 이를 포함한 유기 전계발광 소자
US10797244B2 (en) 2015-04-28 2020-10-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101962758B1 (ko) * 2015-06-17 2019-03-27 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102523099B1 (ko) * 2015-06-18 2023-04-18 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107922359A (zh) * 2015-07-30 2018-04-17 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6969081B2 (ja) * 2015-09-10 2021-11-24 東ソー株式会社 環状アジン化合物、その製造方法、製造中間体、及び用途
KR101841351B1 (ko) 2015-09-11 2018-03-22 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102445081B1 (ko) * 2015-09-24 2022-09-20 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
KR102491790B1 (ko) * 2015-09-25 2023-01-26 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
WO2017072678A1 (en) 2015-10-26 2017-05-04 Oti Lumionics Inc. Method for patterning a coating on a surface and device including a patterned coating
JP2017178919A (ja) 2015-12-24 2017-10-05 出光興産株式会社 新規な化合物
KR102419178B1 (ko) * 2015-12-29 2022-07-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20170097820A (ko) * 2016-02-18 2017-08-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
TWI821807B (zh) 2016-03-17 2023-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102661473B1 (ko) * 2016-04-29 2024-04-29 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101939152B1 (ko) * 2016-09-12 2019-01-16 (주)씨엠디엘 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101944851B1 (ko) 2016-09-29 2019-02-01 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물과 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광 표시장치
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6902859B2 (ja) * 2016-12-08 2021-07-14 東ソー株式会社 易溶性アジン化合物とその製造方法、及びそれを用いた有機電界発光素子
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102613183B1 (ko) * 2017-02-28 2023-12-14 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2018198052A1 (en) 2017-04-26 2018-11-01 Oti Lumionics Inc. Method for patterning a coating on a surface and device including a patterned coating
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7202572B2 (ja) 2017-05-16 2023-01-12 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
CN110832660B (zh) 2017-05-17 2023-07-28 Oti照明公司 在图案化涂层上选择性沉积传导性涂层的方法和包括传导性涂层的装置
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN110692146B (zh) 2017-06-30 2023-01-13 学校法人关西学院 有机电场发光元件及显示装置或照明装置
KR102101473B1 (ko) 2017-07-10 2020-04-16 주식회사 엘지화학 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
JP7320851B2 (ja) 2018-05-07 2023-08-04 オーティーアイ ルミオニクス インコーポレーテッド 補助電極を提供するための方法および補助電極を含むデバイス
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7206816B2 (ja) * 2018-11-01 2023-01-18 東ソー株式会社 環状アジン化合物、有機電界発光素子用材料、有機電界発光素子用電子輸送材料、及び有機電界発光素子
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN116456753A (zh) 2019-03-07 2023-07-18 Oti照明公司 一种光电子器件
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
KR20220017918A (ko) 2019-05-08 2022-02-14 오티아이 루미오닉스 인크. 핵 생성 억제 코팅 형성용 물질 및 이를 포함하는 디바이스
US11832473B2 (en) 2019-06-26 2023-11-28 Oti Lumionics Inc. Optoelectronic device including light transmissive regions, with light diffraction characteristics
KR20220046551A (ko) 2019-06-26 2022-04-14 오티아이 루미오닉스 인크. 광 회절 특성을 갖는 광 투과 영역을 포함하는 광전자 디바이스
US20220274952A1 (en) * 2019-07-30 2022-09-01 Tosoh Corporation Cyclic azine compound, material for organic light emitting diode, electron transport material for organic light emitting diode, and organic light emitting diode
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN114342068A (zh) 2019-08-09 2022-04-12 Oti照明公司 包含辅助电极和分区的光电子装置
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3798213B1 (en) * 2019-09-26 2024-01-10 Novaled GmbH Organic semiconductor layer, organic electronic device comprising the same and compounds therefor
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20210127291A (ko) 2020-04-13 2021-10-22 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2022123431A1 (en) 2020-12-07 2022-06-16 Oti Lumionics Inc. Patterning a conductive deposited layer using a nucleation inhibiting coating and an underlying metallic coating
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN113004295B (zh) * 2021-03-11 2022-07-19 吉林奥来德光电材料股份有限公司 三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2022255428A1 (ja) * 2021-06-04 2022-12-08 三菱ケミカル株式会社 芳香族化合物、有機電界発光素子、組成物及び有機電界発光素子の製造方法
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188316A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240196730A1 (en) 2022-10-27 2024-06-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240180025A1 (en) 2022-10-27 2024-05-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188419A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240188319A1 (en) 2022-10-27 2024-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240247017A1 (en) 2022-12-14 2024-07-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1950479A (zh) * 2004-04-29 2007-04-18 西巴特殊化学品控股有限公司 电致发光器件
CN101331626A (zh) * 2005-12-15 2008-12-24 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用其的有机电致发光元件
TW200906817A (en) * 2007-04-12 2009-02-16 Tosoh Corp Phenyl-substituted 1,3,5-triazine compound, process for preparing same, and organic electroluminescent device

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6656608B1 (en) 1998-12-25 2003-12-02 Konica Corporation Electroluminescent material, electroluminescent element and color conversion filter
US7871713B2 (en) 1998-12-25 2011-01-18 Konica Corporation Electroluminescent material, electroluminescent element and color conversion filter
JP3968933B2 (ja) 1998-12-25 2007-08-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 エレクトロルミネッセンス素子
JP4040249B2 (ja) 2000-11-16 2008-01-30 富士フイルム株式会社 発光素子
DE10122025A1 (de) 2001-05-07 2002-11-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Terpyridinen
JP5135657B2 (ja) 2001-08-01 2013-02-06 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP4646494B2 (ja) 2002-04-11 2011-03-09 出光興産株式会社 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4106974B2 (ja) 2002-06-17 2008-06-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP4036041B2 (ja) 2002-06-24 2008-01-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
EP1556435A1 (en) 2002-10-30 2005-07-27 Ciba SC Holding AG Novel polymers for use in optical devices
BR0315894A (pt) * 2002-10-30 2005-10-04 Ciba Sc Holding Ag Dispositivo eletroluminescente
KR101064077B1 (ko) 2003-01-10 2011-09-08 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 질소-함유 헤테로환 유도체 및 이를 이용한 유기 전기발광소자
JP4590825B2 (ja) 2003-02-21 2010-12-01 コニカミノルタホールディングス株式会社 白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4622433B2 (ja) * 2003-10-06 2011-02-02 三菱化学株式会社 化合物、電子輸送材料および有機電界発光素子
WO2005085387A1 (ja) 2004-03-08 2005-09-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007007553A1 (ja) * 2005-07-14 2007-01-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ビフェニル誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101248058B (zh) * 2005-08-26 2012-05-09 东曹株式会社 1,3,5-三嗪衍生物及其制备方法和含有该物质作为组分的有机电致发光器件
JP4878819B2 (ja) 2005-11-18 2012-02-15 ケミプロ化成株式会社 新規なトリアジン誘導体およびそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子
US7993760B2 (en) * 2005-12-01 2011-08-09 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for use in organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
JP2008147400A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008159741A (ja) 2006-12-22 2008-07-10 Konica Minolta Holdings Inc 発光体
US8227798B2 (en) * 2007-03-26 2012-07-24 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
EP2141152B1 (en) * 2007-03-27 2021-05-05 NIPPON STEEL Chemical & Material Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
US8080658B2 (en) * 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
JP5194596B2 (ja) * 2007-07-11 2013-05-08 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5748948B2 (ja) 2008-10-03 2015-07-15 東ソー株式会社 １，３，５−トリアジン誘導体、その製造方法、及びこれを構成成分とする有機電界発光素子
TWI475011B (zh) 2008-12-01 2015-03-01 Tosoh Corp 1,3,5-三氮雜苯衍生物及其製造方法、和以其為構成成分之有機電致發光元件
KR101233377B1 (ko) 2008-12-30 2013-02-18 제일모직주식회사 신규한 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
WO2011013830A1 (ja) * 2009-07-31 2011-02-03 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP5735229B2 (ja) * 2009-07-31 2015-06-17 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
US9266851B2 (en) * 2009-10-16 2016-02-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fluorene-containing aromatic compound, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same
KR101288566B1 (ko) * 2009-12-16 2013-07-22 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1950479A (zh) * 2004-04-29 2007-04-18 西巴特殊化学品控股有限公司 电致发光器件
CN101331626A (zh) * 2005-12-15 2008-12-24 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用其的有机电致发光元件
TW200906817A (en) * 2007-04-12 2009-02-16 Tosoh Corp Phenyl-substituted 1,3,5-triazine compound, process for preparing same, and organic electroluminescent device

Also Published As

Publication number Publication date
EP2468731A4 (en) 2013-01-16
US20120214993A1 (en) 2012-08-23
WO2011021689A1 (ja) 2011-02-24
EP2818462B1 (en) 2017-11-08
KR101761431B1 (ko) 2017-07-25
CN102574813B (zh) 2016-03-30
CN102574813A (zh) 2012-07-11
EP2468731A1 (en) 2012-06-27
US9624193B2 (en) 2017-04-18
TW201124384A (en) 2011-07-16
EP2468731B1 (en) 2014-11-05
US9120773B2 (en) 2015-09-01
US20150329544A1 (en) 2015-11-19
EP2818462A1 (en) 2014-12-31
KR20120046778A (ko) 2012-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI482758B (zh) 環狀氮雜衍生物及其製造方法和以該環狀氮雜苯衍生物為構成成分之有機電致發光元件
CN105340100B (zh) 有机电致发光元件用杂环化合物及其用途
US8946984B2 (en) Electroluminescent device
TWI475011B (zh) 1,3,5-三氮雜苯衍生物及其製造方法、和以其為構成成分之有機電致發光元件
US9604972B2 (en) Nitrogen-containing heteroaromatic ring compound
JP2019131575A (ja) ベンゾチエノピリミジン化合物、その製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子
WO2013191177A1 (ja) 環状アジン化合物、その製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子
JP5812584B2 (ja) ピリミジン誘導体、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
TW201118150A (en) Fluorene-containing aromatic compound, material for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same
US9899600B2 (en) Multicyclic aromatic compound and organic light emitting device using the same
KR20120031684A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
TW201443036A (zh) １，２，４－三取代苯化合物、其製造方法及有機電場發光元件
KR20200091778A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP7361564B2 (ja) 第１４族元素を有するトリアジン化合物
CN114341129A (zh) 用于有机发光二极管的物质组合物
JP5660777B2 (ja) 環状アジン誘導体とその製造方法、及びそれらを構成成分とする有機電界発光素子
TWI564297B (zh) ring A compound, a method for producing the same, and an organic electroluminescent device containing the same
KR20190141598A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021079915A1 (ja) ピリジル基を有するトリアジン化合物およびピリジン化合物
JP2021102601A (ja) ピリジン化合物
JP2023066154A (ja) アルキルトリアジン化合物
US20240228470A1 (en) Organic Compound And Organic Light Emitting Device Including Same
KR20230076939A (ko) 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기발광소자