CN114341129A - 用于有机发光二极管的物质组合物 - Google Patents

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CN114341129A CN202080062628.8A CN202080062628A CN114341129A CN 114341129 A CN114341129 A CN 114341129A CN 202080062628 A CN202080062628 A CN 202080062628A CN 114341129 A CN114341129 A CN 114341129A
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山下正贵
郑硕贤
杨沑锡
小泽宽晃
垣添勇人
稻田雄
远藤礼隆
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Abstract

本发明涉及一种用作OLED用材料的通式(I)的化合物。X1、X2及X3为N或C(R5)，其中至少一个为N；Ar1及Ar2为芳基、杂芳基或氰基；L1为单键、亚芳基或杂亚芳基；R1、R2、R3及R4中的一个是芳基或不具有N作为环构成原子的杂芳基，另一个是咔唑基或式(II)的基团，并且另外两个是咔唑基、式(II)的基团、芳基、不具有N作为环构成原子的杂芳基、H或烷基。

Description

用于有机发光二极管的物质组合物
相关申请
本申请要求2019年9月5日提交的美国临时专利申请案第62/896,096号和2020年3月26日提交的美国临时专利申请案第62/994,956号的权益，其内容分别通过引用明确地编入本申请中。
背景技术
有机发光二极管(OLED)为一种将有机化合物膜置于两个电极之间的发光二极管(LED)，该膜响应于激发(例如电流)而发光。OLED可用于照明和显示器中，例如电视屏幕、电脑显示器、手机及平板电脑。OLED显示器的固有的问题是有机化合物的有限寿命。尤其是，与绿色或红色OLED相比，发射蓝光的OLED以显著增加的速率劣化。
OLED材料取决于通过电子和空穴的重组而生成的分子激发态(激子)的辐射衰减。激发的性质引起电子与空穴之间的相互作用，该作用使激发态分裂成发射单重态(总自旋为0)和非发射三重态(总自旋为1)。由于电子和空穴的重组会提供四种自旋状态的统计混合(一个单重态和三个三重态能阶)，因此常规OLED的最大理论效率为25％。
目前为止，OLED材料设计通常集中在收集来自非发射三重态的剩余能量。制作高效磷光体(通常从非发射三重态发光)的近期研究已经实现了绿色和红色OLED。然而，蓝色等其他颜色需要较高的能量激发态，这会加速OLED的劣化过程。
对三重态-单重态跃迁速率的基本限制因素为参数|Hfi/ΔEST|2的值，其中Hfi为由超精细相互作用或自旋-轨道相互作用所致的耦合能量，并且ΔEST为单重态与三重态之间的能量分裂。传统的磷光OLED取决于由自旋-轨道(SO)相互作用所致的单重态与三重态的混合、Hfi的增加及最低发射能阶在重金属原子与有机配位体之间的形成。由此，从所有更高的单重态和三重态收集能量，接下来生成磷光(源自激发三重态的寿命相对短的发射)。缩短的三重态寿命会减少由电荷和其他激子引发的三重态激子湮灭。根据其他研究人员的近期研究表明，磷光材料的性能已经达到极限。
发明内容
本发明涉及一种OLED用新型材料。在一些实施方式中，包含这些材料的OLED显示出长寿命及改善的特性。
在一方面，本发明提供一种通式(I)的化合物：
Figure BDA0003531610350000021
其中
X1、X2及X3中的一个为N，
X1、X2及X3中的另外两个独立地为N或C(R5)；
R5为氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基及甲硅烷基；
Ar1及Ar2独立地选自经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基及氰基；
L1选自单键、经取代或未经取代的亚芳基及经取代或未经取代的杂亚芳基；
R1、R2、R3及R4中的一个为D，
R1、R2、R3及R4中的另一个为Ar3，
R1、R2、R3及R4中的其余两个独立地选自H、经取代或未经取代的烷基、D及Ar3；
Ar3独立地选自经取代或未经取代的芳基及不具有N作为环构成原子的经取代或未经取代的杂芳基，其中芳基及杂芳基的每个例子能够被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及不具有N作为环构成原子的经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代；且这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系，
D独立地选自经取代或未经取代的1-咔唑基、经取代或未经取代的2-咔唑基、经取代或未经取代的3-咔唑基、经取代或未经取代的4-咔唑基或由通式(II)表示的基团：
Figure BDA0003531610350000031
R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18独立地选自氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基及甲硅烷基；或者R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18中的两个以上能够结合而形成环体系，或者R15及R16能够结合而形成单键，
L11选自单键、经取代或未经取代的亚芳基及经取代或未经取代的杂亚芳基。
在一方面，本发明提供一种包含通式(I)的化合物的发光材料。在一方面，本发明提供一种包含通式(I)的化合物的延迟荧光发射体。在一方面，本发明提供一种包含通式(I)的化合物的有机发光二极管(OLED)。在一方面，本发明提供一种包含通式(I)的化合物的屏幕或显示器。
在一方面，本发明提供一种OLED显示器的制造方法，该方法包括：在母板的底板上形成阻挡层的步骤；在阻挡层上，以单元面板为单位形成多个显示单元的步骤；在单元面板的每个显示单元上形成封装层的步骤；及在单元面板之间的界面部分贴附有机膜的步骤，其中有机膜包含通式(I)的化合物。
具体实施方式
实施例用于说明本发明而并不限制本发明。实际上，对本领域技术人员来说，在不脱离本发明的范围或宗旨的情况下，可以对本发明进行各种修改和变更是显而易见的。例如，能够将作为一实施方式的一部分而说明或描述的特征用于另一实施方式中以衍生出又一实施方式。因此，本发明旨在涵盖落入所附权利要求及其等效内容范围内的这些修改及变更。本发明的其他目的、特征及方面公开于以下详细说明中或可以从以下详细说明中得出。本领域技术人员应理解，本说明书仅对示例性实施方式进行说明，不应解释为对本发明的更多方面进行限定。
本申请中出现的术语的定义参见WO2019/195104的13页16行至25页9行。OLED的原理参见WO2019/195104的25页11行至26页27行。通式(I)的化合物的电子特性及示例性用途示于WO2019/195104的58页24行至87页9行及图1中。WO2019/195104的这些说明及图1通过引用明确地编入本申请中。美国临时专利申请案第62/896,096号的5页27行至19页22行及43页1行至64页30行的内容也通过引用明确地编入本申请中。
本发明的化合物
Figure BDA0003531610350000041
在通式(1)中，X1、X2及X3中的一个为N；X1、X2及X3中的另外两个独立地为N或C(R5)。R5为氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基或甲硅烷基。在一些实施方式中，X1、X2和X3全部为N。在一些实施方式中，X1及X2为N，且X3为C(R5)。在一些实施方式中，X2及X3为N，且X1为C(R5)。在一些实施方式中，X1为N，且X2及X3独立地为C(R5)。在一些实施方式中，X2为N，且X1及X3独立地为C(R5)。在一些实施方式中，R5为经取代或未经取代的烷基。在一些实施方式中，R5为未经取代的烷基。
在通式(1)中，L1选自单键、经取代或未经取代的亚芳基及经取代或未经取代的杂亚芳基。在一些实施方式中，亚芳基及杂亚芳基的每个例子被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代；且这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系。在一些实施方式中，此处的环体系为经取代或未经取代的芳香族环或经取代或未经取代的脂肪族环。在一些实施方式中，L1为单键、未经取代的亚苯基或被至少一个烷基取代的亚苯基。在一些实施方式中，L1为单键。在一些实施方式中，L1为经取代或未经取代的亚苯基，优选为经取代或未经取代的1,2-亚苯基、更优选为烷基取代或未经取代的1,2-亚苯基。在一些实施方式中，L1选自如下部分：
Figure BDA0003531610350000051
Figure BDA0003531610350000061
*表示键合位置。
在通式(1)中，Ar1及Ar2独立地选自经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基及氰基。在一些实施方式中，Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基，优选为未经取代的芳基或者被烷基、芳基或氰基取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1及Ar2独立地为未经取代的芳基，例如为未经取代的苯基。在一些实施方式中，Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的杂芳基。在一些实施方式中，Ar1及Ar2为氰基。在一些实施方式中，Ar1为氰基且Ar2为经取代或未经取代的芳基。芳基及杂芳基的每个例子能够被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代；且这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，Ar1及Ar2独立地选自如下部分：
Figure BDA0003531610350000062
Figure BDA0003531610350000071
*表示键合位置。
在一些实施方式中，
Figure BDA0003531610350000072
为
Figure BDA0003531610350000073
在一些实施方式中，
Figure BDA0003531610350000074
为
Figure BDA0003531610350000075
在一些实施方式中，
Figure BDA0003531610350000081
为
Figure BDA0003531610350000082
在一些实施方式中，
Figure BDA0003531610350000083
为
Figure BDA0003531610350000084
在一些实施方式中，
Figure BDA0003531610350000085
为
Figure BDA0003531610350000086
在通式(1)中，R1、R2、R3及R4中的一个为D；R1、R2、R3及R4中的另一个为Ar3；且R1、R2、R3及R4中的其余两个独立地选自H、经取代或未经取代的烷基、D及Ar3。
在一些实施方式中，R1为H，经取代或未经取代的烷基或D。在一些实施方式中，R1为H或D。在一些实施方式中，R1为H。在一些实施方式中，R1为D。在一些实施方式中，R1为Ar3。在一些实施方式中，R1为经取代或未经取代的烷基。在一些实施方式中，R2为H或Ar3。在一些实施方式中，R2为H。在一些实施方式中，R2为Ar3。在一些实施方式中，R2为D。在一些实施方式中，R2为通过碳原子与通式(I)的苯环键合的基团。在一些实施方式中，R3为通过碳原子与通式(I)的苯环键合的基团。在一些实施方式中，R3为Ar3或D。在一些实施方式中，R3为Ar3。在一些实施方式中，R3为D。在一些实施方式中，R3为H。在一些实施方式中，R4为Ar3。在一些实施方式中，R4为D。在一些实施方式中，R4为H。在一些实施方式中，R4为通过碳原子与通式(I)的苯环键合的基团。
在一些实施方式中，R2、R3及R4中的至少一个为D。在一些实施方式中，R3及R4中的至少一个为D。在一些实施方式中，R2及R3中的至少一个为D。在一些实施方式中，R2、R3及R4中的至少两个独立地为D。在一些实施方式中，R2及R3为D。在一些实施方式中，R3及R4为D。在一些实施方式中，R2及R4为D。在一些实施方式中，R1及R3为D。在一些实施方式中，R2、R3及R4中的至少两个为D且它们相同。在一些实施方式中，R2、R3及R4中的至少一个为Ar3。在一些实施方式中，R2为Ar3。在一些实施方式中，R3为Ar3。在一些实施方式中，R4为Ar3。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中的至少一个为Ar3。在一些优选实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R3为Ar3。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R2为Ar3。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R4为Ar3。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中的仅一个为H。在一些优选实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R1为H。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中的仅一个为D。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R1为D。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R2为D。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中的仅一个为经取代或未经取代的烷基。在一些实施方式中，R1、R2、R3及R4中的两个为H。在一些优选实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R1及R4为H。在一些优选实施方式中，R1、R2、R3及R4中仅R2及R3为H。在一些实施方式中，R2为H。
R1、R2、R3及R4中的两个以上为Ar3时，在一些实施方式中，两个以上的Ar3'相同，且在另一些实施方式中，两个以上的Ar3'彼此不同。R1、R2、R3及R4中的两个以上为D时，在一些实施方式中，两个以上的D'相同，且在另一些实施方式中，两个以上的D'彼此不同。
在一些实施方式中，R1为H；R2及R3独立地为D；且R4为Ar3。在一些实施方式中，R1为H；R2及R4独立地为D；且R3为Ar3。在一些实施方式中，R1为H；R3及R4独立地为D；且R2为Ar3。在一些实施方式中，R2为H；R1及R3独立地为D；且R4为Ar3。在一些实施方式中，R1为H；R2及R3为D且它们相同；R4为Ar3。在一些实施方式中，R1为H；R2及R4为D且它们相同；R3为Ar3。在一些实施方式中，R1为H；R3及R4为D且它们相同；R2为Ar3。在一些实施方式中，R2为H；R1及R3为D且它们相同；R4为Ar3。在一些实施方式中，R1及R4为H；R2为D；且R3为Ar3。在一些实施方式中，R2及R4为H；R1为D；且R3为Ar3。
在通式(1)中，Ar3独立地选自经取代或未经取代的芳基及不具有N作为环构成原子的经取代或未经取代的杂芳基。芳基及杂芳基的每个例子能够被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及不具有N作为环构成原子的经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代；且这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系。
在一些实施方式中，Ar3独立地为被选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代的芳基，且这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系。在一些实施方式中，Ar3独立地为经取代或未经取代的苯基。在一些实施方式中，Ar3独立地为经取代或未经取代的萘基。在一些实施方式中，Ar3为未经取代的苯基。在一些实施方式中，Ar3独立地为被未经取代的烷基、未经取代的芳基或氰基取代的苯基。在一些实施方式中，Ar3独立地选自经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基及经取代或未经取代的联三苯基。在一些实施方式中，Ar3独立地为苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、3,5-二苯基苯基、1-萘基或2-萘基。在一些实施方式中，Ar3独立地选自以上Ar1至Ar25。
在通式(1)中，D独立地选自经取代或未经取代的1-咔唑基、经取代或未经取代的2-咔唑基、经取代或未经取代的3-咔唑基、经取代或未经取代的4-咔唑基或由通式(II)表示的基团：
Figure BDA0003531610350000101
在通式(II)中，R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18独立地选自氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基及甲硅烷基；或者R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18中的两个以上能够结合而形成环体系，或R15及R16能够结合而形成单键，
在一些实施方式中，由R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18中的两个以上形成的环体系为经取代或未经取代的芳香族环。在一些实施方式中，环体系为经取代或未经取代的苯环、经取代或未经取代的萘环或经取代或未经取代的蒽环。在一些实施方式中，芳香族环被独立地选自氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基及甲硅烷基中的一个以上的取代基取代。
在通式(II)中，L11选自单键、经取代或未经取代的亚芳基及经取代或未经取代的杂亚芳基。在一些实施方式中，亚芳基及杂亚芳基的每个例子被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代；且这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系。在一些实施方式中，此处的环体系为经取代或未经取代的芳香族环或经取代或未经取代的脂肪族环。在一些实施方式中，L11为单键、未经取代的亚苯基或被至少一个烷基取代的亚苯基。
在一些实施方式中，D为
Figure BDA0003531610350000111
在一些实施方式中，D为
Figure BDA0003531610350000112
在一些实施方式中，D为
Figure BDA0003531610350000113
在一些实施方式中，D为
Figure BDA0003531610350000121
在一些实施方式中，D为
Figure BDA0003531610350000122
在一些实施方式中，XD为O。在一些实施方式中，XD为S。在一些实施方式中，XD为NRD’。在一些实施方式中，XD为C(O)。在一些实施方式中，XD为经取代或未经取代的亚甲基。在一些实施方式中，XD为经取代或未经取代的亚乙基。在一些实施方式中，XD为经取代或未经取代的亚乙烯基。在一些实施方式中，XD为经取代或未经取代的邻亚芳基。在一些实施方式中，XD为经取代或未经取代的邻杂亚芳基。在一些实施方式中，亚甲基、亚乙基、亚乙烯基、邻亚芳基及邻杂亚芳基能够被氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基取代。在一些实施方式中，XD的两个以上的例子能够结合而形成环体系。
在一些实施方式中，RD为氢。在一些实施方式中，RD为氘。在一些实施方式中，RD为经取代或未经取代的烷基。在一些实施方式中，RD为经取代或未经取代的烷氧基。在一些实施方式中，RD为经取代或未经取代的氨基。在一些实施方式中，RD为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，RD为经取代或未经取代的芳氧基。在一些实施方式中，RD为经取代或未经取代的杂芳基。在一些实施方式中，RD为经取代或未经取代的杂芳氧基。在一些实施方式中，RD为甲硅烷基。在一些实施方式中，RD的两个以上的例子能够结合而形成环体系。
在一些实施方式中，RD’为氢。在一些实施方式中，RD’为氘。在一些实施方式中，RD’为经取代或未经取代的烷基。在一些实施方式中，RD’为经取代或未经取代的氨基。在一些实施方式中，RD’为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，RD’为经取代或未经取代的杂芳基。在一些实施方式中，RD’及RD的两个以上的例子能够结合而形成环体系。
在一些实施方式中，LD为单键。在一些实施方式中，LD为经取代或未经取代的亚芳基。在一些实施方式中，LD为经取代或未经取代的杂亚芳基。
在一些实施方式中，LD被取代时，各取代基独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基；这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系。
在一些实施方式中，D选自如下部分：
Figure BDA0003531610350000131
Figure BDA0003531610350000141
Figure BDA0003531610350000151
Figure BDA0003531610350000161
Figure BDA0003531610350000171
Figure BDA0003531610350000181
*表示键合位置。Ph为未经取代的苯基。Tol为对甲苯基。
在一些实施方式中，烷基为C1-C20烷基。在一些实施方式中，烷基为C1-C12烷基。在一些实施方式中，烷基为C1-C6烷基。在一些实施方式中，烷基为C1-C3烷基。在一些实施方式中，芳基为C6-C40芳基。在一些实施方式中，芳基为C6-C25芳基。在一些实施方式中，芳基为C6-C14芳基。在一些实施方式中，芳基为C6-C10芳基。在一些实施方式中，杂芳基为C2-C40杂芳基。在一些实施方式中，杂芳基具有5～40个环构成原子。在一些实施方式中，杂芳基具有5～25个环构成原子。在一些实施方式中，杂芳基具有5～10个环构成原子。在一些实施方式中，烷氧基为C1-C20烷氧基。在一些实施方式中，烷氧基为C1-C12烷氧基。在一些实施方式中，烷氧基为C1-C6烷氧基。在一些实施方式中，烷氧基为C1-C3烷氧基。在一些实施方式中，芳氧基为C6-C40芳氧基。在一些实施方式中，芳氧基为C6-C25芳氧基。在一些实施方式中，芳氧基为C6-C14芳氧基。在一些实施方式中，芳氧基为C6-C10芳氧基。在一些实施方式中，杂芳氧基为C3-C40杂芳氧基。在一些实施方式中，杂芳氧基具有5～40个环构成原子。在一些实施方式中，杂芳氧基具有5～25个环构成原子。在一些实施方式中，杂芳氧基具有5～10个环构成原子。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合1”)：R1为H；R2及R3独立地为D；R4为Ar3；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合1中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R3相同。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R4为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合2”)：R1为H；R2及R3独立地为D；R4为Ar3；X1及X3为N；X2为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合2中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R3相同。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R4为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合3”)：R1为H；R2及R3独立地为D；R4为Ar3；X1及X2为N；X3为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合3中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R3相同。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R4为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合4”)：R1为H；R2及R3独立地为D；R4为Ar3；X1为N；X2及X3独立地为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合4中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R3相同。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R3独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R4为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。在一些实施方式中，X2与X3相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合5”)：R1为H；R2为Ar3；R3及R4独立地为D；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合5中，L1为单键。在一些实施方式中，R3与R4相同。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R2为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合6”)：R1为H；R2为Ar3；R3及R4独立地为D；X1及X2为N；X3为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合6中，L1为单键。在一些实施方式中，R3与R4相同。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R2为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合7”)：R1为H；R2为Ar3；R3及R4独立地为D；X1及X3为N；X2为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合7中，L1为单键。在一些实施方式中，R3与R4相同。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R2为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合8”)：R1为H；R2为Ar3；R3及R4独立地为D；X1为C(R5)；X2及X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合8中，L1为单键。在一些实施方式中，R3与R4相同。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R3及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R2为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。在一些实施方式中，X2与X3相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合9”)：R1为H；R3为Ar3；R2及R4独立地为D；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合9中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R4相同。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R3为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合10”)：R1为H；R3为Ar3；R2及R4独立地为D；X1及X3为N；X2为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合10中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R4相同。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R3为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合11”)：R1为H；R3为Ar3；R2及R4独立地为D；X1及X2为N；X3为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合11中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R4相同。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R3为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合12”)：R1为H；R3为Ar3；R2及R4独立地为D；X1为N；X2及X3独立地为C(R5)；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合12中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R4相同。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R3为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。在一些实施方式中，X2与X3相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合13”)：R1为H；R3为Ar3；R2及R4独立地为D；X1及X3独立地为C(R5)；X2为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合13中，L1为单键。在一些实施方式中，R2与R4相同。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2及R4独立地为经取代或未经取代的二芳基氨基，其中两个芳基并未相互键合。在一些实施方式中，R3为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。在一些实施方式中，X1与X3相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合14”)：R1为H；R2～R4中的一个或两个为咔啉基；其余独立地为D；L1为单键；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合14中，X1～X3为N。在一些实施方式中，X1及X2为N；且X3为C(R5)。在一些实施方式中，X1为N；且X2及X3独立地为C(R5)，优选为X2与X3相同。在一些实施方式中，R5为H或未经取代的烷基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。在一些实施方式中，Ar1与Ar2彼此不同。在一些实施方式中，R2～R4中的两个相同。在一些实施方式中，R2～R4彼此不同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合15”)：R1及R4为H；R2为D；R3为Ar3；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合15中，L1为单键。在一些实施方式中，R2为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合16”)：R1及R2为H；R3为Ar3；R4为D；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合16中，L1为单键。在一些实施方式中，R4为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R4为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合17”)：R1为D；R2及R4为H；R3为Ar3；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合17中，L1为单键。在一些实施方式中，R1为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R1为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合18”)：R1及R3为H；R2为Ar3；R4为D；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合18中，L1为单键。在一些实施方式中，R4为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R4为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合19”)：R1及R4为H；R2为Ar3；R3为D；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合19中，L1为单键。在一些实施方式中，R3为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R3为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合20”)：R1及R3为H；R2为D；R4为Ar3；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合20中，L1为单键。在一些实施方式中，R2为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R2为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合21”)：R1及R2为H；R3为D；R4为Ar3；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合21中，L1为单键。在一些实施方式中，R3为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R3为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些优选实施方式中，通式(I)的化合物选自满足如下条件的组合(以下，将其称为“组合22”)：R1为D；R2为Ar3；R3及R4为H；X1～X3为N；且Ar1及Ar2独立地为经取代或未经取代的芳基。在一些实施方式的组合22中，L1为单键。在一些实施方式中，R1为经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，R1为与经取代或未经取代的苯并呋喃、经取代或未经取代的苯并噻吩或经取代或未经取代的茚满(indane)稠合的经取代或未经取代的9-咔唑基。在一些实施方式中，Ar1与Ar2相同。
在一些实施方式中，式(I)化合物选自美国临时专利申请序列号62/896,096和美国临时专利申请序列号62/994,956的表中所示的化合物。特别是，式(I)的化合物选自美国临时专利申请序列号62/994,956中所示的化合物1至4678，其通过引用明确地编入本申请中。
在一些实施方式中，通式(I)的化合物选自示于下述表中的化合物。
Figure BDA0003531610350000261
Figure BDA0003531610350000271
Figure BDA0003531610350000281
Figure BDA0003531610350000291
通式(I)的优选结构示于以下实施例2中：
Figure BDA0003531610350000292
Figure BDA0003531610350000301
Figure BDA0003531610350000311
在一些实施方式中，通式(I)的化合物被至少一个氘取代。
在一些实施方式中，通式(I)的化合物为发光材料。在一些实施方式中，通式(I)的化合物为能够发出延迟荧光的化合物。
在本发明的一些实施方式中，通过热或电子手段激发时，通式(I)的化合物能够在UV区域、可见光谱的蓝色、绿色、黄色、橙色或红色区域(例如约420nm～约500nm、约500nm～约600nm或约600nm～约700nm)或者近红外线区域产生光。在本发明的一些实施方式中，通过热或电子手段激发时，通式(I)的化合物能够在可见光谱的红色或橙色区域(例如，约620nm～约780nm；约650nm)产生光。在本发明的一些实施方式中，通过热或电子手段激发时，通式(I)的化合物能够在可见光谱的橙色或黄色区域(例如，约570nm～约620nm；约590nm；约570nm)产生光。在本发明的一些实施方式中，通过热或电子手段激发时，通式(I)的化合物能够在可见光谱的绿色区域(例如，约490nm～约575nm；约510nm)产生光。在本发明的一些实施方式中，通过热或电子手段激发时，通式(I)的化合物能够在可见光谱的蓝色区域(例如，约400nm～约490nm；约475nm)产生光。
公开化合物的制备
通式(I)的化合物能够通过本领域技术人员已知的任意方法来合成。这些化合物由常规的起始材料合成。在一些实施方式中，通式(I)的化合物通过使通式(III)的前体与通式(IV)的化合物进行反应来合成。
Figure BDA0003531610350000321
在通式(III)中，R11、R12、R13及R14中的一个为Ar3；R11、R12、R13及R14中的另一个为F；且R11、R12、R13及R14中的其余两个独立地选自H、F、经取代或未经取代的烷基及Ar3。通式(III)中的X1、X2、X3、Ar1、Ar2、L1及Ar3如在通式(I)中所定义。在一些实施方式中，R11、R12、R13及R14中的仅一个为F。在一些实施方式中，R11及R12为F。在一些实施方式中，R11及R13为F。在一些实施方式中，R11及R14为F。在一些实施方式中，R12及R13为F。在一些实施方式中，R12及R14为F。在一些实施方式中，R13及R14为F。在一些实施方式中，R11、R12及R13为F。在一些实施方式中，R11、R12及R14为F。在一些实施方式中，R11、R13及R14为F。在一些实施方式中，R12、R13及R14为F。通式(III)中的D如通式(I)中所定义。
通式(III)中的氟通过反应被D取代。能够适当选择和使用已知的反应条件。关于反应的详细内容，可以参考以下说明的合成例(参考实施例2)。
通式(III)的化合物的例子包括通过将化合物1～4678中出现的D1～D77分别替换为氟原子来形成的化合物1b～4678b。
在一些实施方式中，通式(III)的化合物具有通式(IIIa)的结构：
Figure BDA0003531610350000322
在通式(IIIa)中，R11及R13中的一个为Ar3；且R11及R13中的另一个为H、经取代或未经取代的烷基或Ar3。通式(IIIa)中的X1、X2、X3、Ar1、Ar2、L1及Ar3如在通式(I)中所定义。在一些实施方式中，R11及R13独立地为Ar3。在一些实施方式中，R11为Ar3，且R13为H。在一些实施方式中，R11为Ar3，且R13为经取代或未经取代的烷基。在一些实施方式中，R11为H，且R13为Ar3。在一些实施方式中，R11为经取代或未经取代的烷基，且R13为Ar3。
在一些实施方式中，X1、X2及X3为N。在一些实施方式中，X1、X2及X3中的两个为N，而另一个为C(R3)。在一些实施方式中，X1及X3为N，且X2为C(R3)。在一些实施方式中，R3为未经取代的烷基。在一些实施方式中，通式(IIIa)的化合物选自示于以下实施例2中的化合物8a～12a中。
具有公开化合物的组合物
在一些实施方式中，通式(I)的化合物通过与一种以上材料(例如小分子、聚合物、金属、金属络合物等)组合、分散在这些材料中、与这些材料共价键合、涂布这些材料及形成于这些材料上或与其结合来形成固态的膜或层。例如，通式(I)的化合物可以与电活性材料结合而形成膜。在一些情况下，通式(I)的化合物可以与空穴传输聚合物结合。在一些情况下，通式(I)的化合物可以与电子传输聚合物结合。在一些情况下，通式(I)的化合物可以与空穴传输聚合物及电子传输聚合物结合。在一些情况下，通式(I)的化合物可以与包含空穴传输部分及电子传输部分这两者的共聚物结合。在这些实施方式中，形成于固体膜或层内的电子和/或空穴可以与通式(I)的化合物相互作用。
成膜
在一些实施方式中，能够通过湿法形成包含本发明的通式(I)的化合物的膜。在湿法中，将通过溶解包含本发明的化合物的组合物而制备的溶液涂布于表面上，除去溶剂之后在该表面上形成膜。湿法包括旋涂法、狭缝涂布法、喷墨法(喷涂法)、凹版印刷法、平版印刷法及柔版印刷法，但并不限于此。在湿法中，选择和使用能够溶解包含本发明的化合物的组合物的有机溶剂。在一些实施方式中，能够将可提高在有机溶剂中的溶解度的取代基(例如，烷基)导入到组合物中包含的化合物中。
在一些实施方式中，能够通过干法形成包含本发明的化合物的膜。在一些实施方式中，干法包括真空蒸发方法，但并不限于此。在采用真空蒸发方法时，构成膜的化合物能够通过各蒸发源进行气相共沉积或能够通过化合物的混合物的单一蒸发源进行气相共沉积。在使用单一蒸发源时，可以使用通过混合化合物的粉末而得的混合粉末，或使用通过压缩混合粉末而得的压缩成型体，或者使用通过加热、熔融及冷却化合物而得的混合物。一些实施方式中，在单一蒸发源中包含的多种化合物的蒸发速率(重量减少率)彼此相同或近乎相同的条件下进行气相共沉积时，能够形成其组成比与蒸发源中包含的多种化合物的组成比一致的膜。在通过混合多种化合物制备与要形成的膜的组成比相同的组成比的蒸发源的条件下，能够以简单的方法形成具有所需组成比的膜。在一些实施方式中，确定能够使待气相共沉积的化合物具有相同的重量减少率的温度，该温度能够用作气相共沉积中的温度。
实施例
本发明的一实施方式提供根据以下实施例的步骤，使用适当的材料来制备通式(I)的化合物的内容。本领域技术人员应理解，以下制备步骤的条件和工艺的已知变形可以用于制备这些化合物。另外，通过利用详细说明的步骤，本领域技术人员能够制备本发明的其他化合物。
分析方法的一般信息
参考以下实施例，对本发明的特征进行更具体的说明。只要不脱离本发明的主旨，以下所示的材料、工艺、制程等可以进行适当变更。因此，本发明的范围不应解释为限于以下所示的具体例。通过利用NMR(核磁共振：500MHz，Bruker Corporation制)、LC/MS(液相色谱-质谱仪，Waters Corporation制)、AC3(RIKEN KEIKI Co.,Ltd.制)、高性能UV/Vis/NIR光谱仪(Lambda950，PerkinElmer,Co.,Ltd制)、荧光分光光谱仪(Fluoro Max-4，Horiba,Ltd.制)、光子多通道分析仪(PMA-12C10027-01，Hamamatsu Photonics K.K.制)及寿命测定系统(EAS-26C，System engineers co.,Ltd制)，对样品特性进行了评价。
实施例1
以有机电致发光器件为例，对上述特征的原理进行说明。WO2019/195104的实施例1(88页7行至89页9行)及美国临时专利申请案第62/896,096号的实施例1(65页25至66页29行)通过引用明确地编入本申请中。
实施例2
本发明的化合物能够通过本领域技术人员已知的任意方法来合成。这些化合物由常规的起始材料合成。各部分能够通过直链或支链型合成途径来组合。
化合物1的合成
Figure BDA0003531610350000351
1)5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟苯甲腈1a的合成
对将5-溴-2,3-二氟苯甲腈(4.67g，21.4mmol)、双(频哪醇)二硼(5.98g，23.5mmol)、KOAc(6.30g，64.2mmol)混合于二恶烷(21mL)中的混合物进行脱气并填充了N2。然后，将Pd(dppf)Cl2(0.47g，0.64mmol)添加至混合物中，并将混合物在110℃下搅拌了4小时。冷却该反应混合物并添加了水(25mL)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.83g，21.4mmol)及碳酸钠(3.40g，32.1mmol)。对该混合物进行脱气并填充了N2。将PdCl2(PPh3)2(0.451g，0.64mmol)及THF(25ml)添加至该混合物中。将该混合物在90℃下搅拌了15小时。用盐水清洗该反应混合物，用MgSO4干燥，并在减压下进行了浓缩。将所获得的混合物溶解于DCM中，并用MeOH进行了再沉淀。通过硅胶柱色谱(甲苯)纯化残留物，并进行(甲苯及MeOH)再沉淀，由此获得了作为白色固体的化合物1a(3.60g，9.7mmol，45％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.87-8.84(m,2H),8.75(d,J＝7.0HZ,4H),7.68-7.65(m,2H),7.56(t,J＝8.0HZ,4H)。
MS(ASAP)：371.2[(M+H)+].
2)6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈2a的合成
将化合物1a(2.22g，6.00mmol)、K2CO3(2.49g，18.0mmol)、溴苯(1.13g，7.2mmol)、2-乙基己酸(0.17g，1.2mmol)、三环己基膦(0.25g，0.90mmol)及Pd(PPh3)2Cl2(0.21g，0.30mmol)混合于二甲苯(18ml)中的混合物在130℃下加热了15小时。去除溶剂并用水清洗。通过再沉淀(MeOH)及柱色谱(己烷/甲苯＝7/3-1/2)纯化残留物，之后通过再结晶(甲苯/己烷)纯化残留物，由此获得了作为白色粉末的6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈2a(1.05g，2.25mmol，38％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.87-8.70(m,5H),7.64-7.55(m,9H),7.23(t,J＝6.5HZ,1H),7.17-7.16(m,1H).
MS(ASAP)：447.3[(M+H)+].
3)5,6-二(9H-咔唑-9-基)-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1'-联苯基]-2-甲腈(化合物1)的合成
将K2CO3(1.77g，12.8mmol)、9H-咔唑(1.43g，8.52mmol)、6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈2(0.95g，2.13mmol)混合于DMF(35mL)中的混合物在100℃下搅拌了15小时，并在120℃下搅拌了4小时。用MeOH和H2O淬灭该反应混合物。过滤沉淀的粉末，用MeOH清洗，并通过再沉淀(DCM：MeOH)和柱色谱(DCM)进行纯化，由此以82％的产率获得了作为黄色粉末的化合物1(1.30g，1.75mmol)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):9.00(s,1H),7.94(d,J＝7.8HZ,4H),7.61(d,J＝7.0Hz,2H),7.55(d,J＝7.0HZ,2H),7.47-7.44(m,2H),7.29(t,J＝7.6HZ,4H),7.14(d,J＝7.6HZ,2H),7.09-7.07(m,2H),6.99-6.93(m,13H)。
MS(ASAP)：741.5[(M+H)+].
化合物21的合成
Figure BDA0003531610350000371
1)5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟苯甲腈3a的合成
对将5-溴-2,3-二氟苯甲腈(4.67g，21.4mmol)、双(频哪醇)二硼(5.98g，23.5mmol)、KOAc(6.30g，64.2mmol)混合于二恶烷(21mL)中的混合物进行脱气并填充了N2。然后，将Pd(dppf)Cl2(0.47g，0.64mmol)添加至混合物中，并将混合物在110℃下搅拌了4小时。冷却该反应混合物并添加了水(25mL)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.83g，21.4mmol)及碳酸钠(3.40g，32.1mmol)。对该混合物进行脱气并填充了N2。将PdCl2(PPh3)2(0.451g，0.64mmol)及THF(25ml)添加至该混合物中。将该混合物在90℃下搅拌了15小时。用盐水清洗该反应混合物，用MgSO4干燥，并在减压下进行了浓缩。将所获得的混合物溶解于DCM中，并用MeOH进行了再沉淀。通过硅胶柱色谱(甲苯)纯化残留物，并进行(甲苯及MeOH)再沉淀，由此获得了作为白色固体的化合物3a(3.60g，9.7mmol，45％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.87-8.84(m,2H),8.75(d,J＝7.0HZ,4H),7.68-7.65(m,2H),7.56(t,J＝8.0HZ,4H)。
MS(ASAP)：371.2[(M+H)+].
2)6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈4a的合成
将化合物3a(2.22g，6.00mmol)、K2CO3(2.49g，18.0mmol)、溴苯(1.13g，7.2mmol)、2-乙基己酸(0.17g，1.2mmol)、三环己基膦(0.25g，0.90mmol)及Pd(PPh3)2Cl2(0.21g，0.30mmol)混合于二甲苯(18ml)中的混合物在130℃下加热了15小时。去除溶剂并用水清洗。通过再沉淀(MeOH)及柱色谱(己烷/甲苯＝7/3-1/2)纯化残留物，之后通过再结晶(甲苯/己烷)纯化残留物，由此获得了作为白色粉末的6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈4a(1.05g，2.25mmol，38％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.87-8.70(m,5H),7.64-7.55(m,9H),7.23(t,J＝6.5HZ,1H),7.17-7.16(m,1H).
MS(ASAP)：447.3[(M+H)+].
3)4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5,6-双(3-苯基-9H-咔唑-9-基)-[1,1'-联苯基]-2-甲腈3(化合物21)的合成
将K2CO3(2.4g，17.5mmol)、3-苯基-9H-咔唑(3.4g，14.0mmol)、6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈4a(1.56g，3.5mmol)混合于NMP(35mL)中的混合物在130℃下搅拌了15小时。用MeOH和H2O淬灭该反应混合物。过滤沉淀的粉末，用MeOH清洗，并通过再沉淀(DCM：MeOH、EtOAc)和柱色谱法(己烷/CHCl3)进行纯化，由此以50％的产率获得了作为黄色粉末的化合物21(1.56g，1.75mmol)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):(该化合物示出了旋转异构体)9.06(s,0.3H),9.05(s,0.7H),7.99(d,J＝7.9HZ,4H),7.85-7.80(m,2H),7.69-7.60(m,2H),7.53-7.36(m,11H),7.30-7.26(m,4H),7.25-6.97(m,16H)。
MS(ASAP)：893.7[(M+H)+].
化合物227的合成
Figure BDA0003531610350000391
1)5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟苯甲腈5a的合成
对将5-溴-2,3-二氟苯甲腈(8.72g，40.0mmol)、双(频哪醇)二硼(11.2g，44.0mmol)、KOAc(19.6g，64.2mmol)混合于二恶烷(400mL)中的混合物进行脱气并填充了N2。然后，将Pd(dppf)Cl2(2.34g，3.2mmol)添加至混合物中，并将混合物在110℃下搅拌了15小时。去除溶剂，溶解于DCM/己烷中，并用硅胶和硅藻土进行了过滤。去除溶剂，获得了中间体8.9g。将中间体(4.6g，17.4mmol)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(1.6g，6.0mmol)及碳酸钠(15.9g，15.0mmol)添加至水(15mL)及THF(50ml)中。对该混合物进行脱气并填充了N2。将Pd(PPh3)2Cl2(0.21g，0.30mmol)添加至该混合物中。将该混合物在90℃下搅拌了15小时。用盐水清洗该反应混合物，用MgSO4干燥，并在减压下进行了浓缩。将所获得的混合物溶解于DCM中，并用MeOH进行了再沉淀。通过硅胶柱色谱(己烷/甲苯＝1/0-7/3)纯化残留物，由此获得了作为白色固体的5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟苯甲腈5a(1.37g，3.7mmol，62％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.85-8.81(m,2H),8.73(d,J＝7.0HZ,4H),7.67-7.65(m,2H),7.62-7.59(m,4H).
MS(ASAP)：371.2[(M+H)+].
2)6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈6a的合成
将化合物5a(2.5g，3.50mmol)、K2CO3(2.8g，20.4mmol)、溴苯(2.10g，13.6mmol)、2-乙基己酸(0.20g，1.36mmol)、三环己基膦(0.29g，1.02mmol)及Pd(PPh3)2Cl2(0.24g，0.34mmol)混合于二甲苯(20ml)中的混合物在130℃下加热了15小时。去除溶剂并用水清洗。通过再沉淀(MeOH)及柱色谱(己烷/甲苯＝7/3-1/2)纯化残留物，之后通过再结晶(甲苯/己烷)纯化残留物，由此获得了作为白色粉末的6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈6a(0.33g，0.74mmol，11％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.50(d,J＝5.0HZ,1H),8.29(d,J＝5.0HZ,4H),7.57(t,J＝7.0HZ,2H),7.49-7.32(m,9H)。
MS(ASAP)：447.3[(M+H)+].
3)2,3-二(9H-咔唑-9-基)-6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1'-联苯基]-4-甲腈3(化合物227)的合成
将K2CO3(1.47g，8.8mmol)、9H-咔唑(1.47g，8.80mmol)、6-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,3-二氟-[1,1'-联苯基]-4-甲腈6a(0.99g，2.22mmol)混合于DMF(10mL)中的混合物在120℃下搅拌15小时，并在140℃下搅拌了4小时。用MeOH和H2O淬灭该反应混合物。过滤沉淀的粉末，用MeOH清洗，并通过再沉淀(DCM：MeOH)和柱色谱法(甲苯/己烷＝1/1-2/1)进行纯化，由此以65％的产率获得了作为黄色粉末的化合物227(1.06g，1.43mmol)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.94(s,1H),8.36(d,J＝8.0HZ,4H),7.71(d,J＝7.6Hz,2H),7.58(t,J＝7.6HZ,2H),7.55-7.53(m,2H),7.47(t,J＝7.6HZ,4H),7.08-7.03(m,6H),6.97-6.96(m,2H),6.90(d,J＝3.0HZ,6H),6.82-6.81(m,3H)。
MS(ASAP)：741.6[(M+H)+].
化合物467的合成
Figure BDA0003531610350000411
1)2,4-二氟-5-(5-甲基-4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯甲腈7a的合成
在氮气气氛下，将乙酸钾(2.70g，27.52mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-联(1,3,2-二恶硼烷)(3.84g，15.14mmol)、1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(0.30g，3mol％)及5-溴-2,4-二氟苯甲腈(3.00g，13.76mmol)溶解于1,4-二恶烷中。将烧瓶中的混合物的温度提升至100℃之后搅拌了一夜。起始化合物在薄层色谱中消失之后，将烧瓶中的混合物的温度降低至室温。将2-氯-5-甲基-4,6-二苯基嘧啶(4.25g，15.15mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(3mol％)及碳酸钾(5.70g，41.31mmol，2M水溶液)放入同一烧瓶中，并保持在氮气气氛下。将烧瓶中的混合物的温度提升至100℃之后，在氮气气氛下搅拌了一夜。在室温下，用盐水溶液淬灭反应，用氯仿萃取混合物，并用MgSO4干燥之后用真空蒸发系统进行了浓缩。将正己烷/氯仿用作洗脱液，通过硅胶柱色谱纯化该混合物，由此获得了作为粉末产物的2,4-二氟-5-(5-甲基-4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯甲腈7a(2.80g，53.0％的产率)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):2.43(s,3H),7.09(t,J＝8.0HZ,1H),7.50-7.55(m,6H),7.71(d,J＝7.5HZ,4H),8.57(t,J＝8.0HZ,1H),
MS(APCI):384.20[(M+H)+].
2)2,6-二氟-5-(5-甲基-4,6-二苯基嘧啶-2-基)-[1,1'-联苯基]-3-甲腈8a的合成
在氮气气氛下，将乙酸钯(II)(3mol％)、2,4-二氟-5-(5-甲基-4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯甲腈7a(7.82mmol，3.00g)、溴苯(23.47mmol，3.69g)、碳酸钾(23.47mmol，3.24g)、2-乙基己酸(1.56mmol，0.23g)及三环己基膦(0.70mmol，0.20g)放入三口圆底烧瓶中。在氮气中流过一分钟之后，将其溶解于二甲苯中。将混合物的温度提升至100℃之后搅拌了一夜。在室温下，用盐水溶液淬灭反应，用氯仿萃取混合物，并用MgSO4干燥之后用真空蒸发系统进行了浓缩。将正己烷/氯仿用作洗脱液，通过硅胶柱色谱纯化该混合物，由此获得了作为白色粉末产物的2,6-二氟-5-(5-甲基-4,6-二苯基嘧啶-2-基)-[1,1'-联苯基]-3-甲腈8a(2.68g，74.0％的产率)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):2.46(s,3H),7.46-7.55(m,11H),7.71(d,J＝7.5HZ,4H),8.51(t,J＝7.5HZ,1H),
MS(APCI):460.15[(M+H)+].
3)2,6-二(9H-咔唑-9-基)-5-(5-甲基-4,6-二苯基嘧啶-2-基)-[1,1'-联苯基]-3-甲腈(化合物467)的合成
将碳酸钾(1.35g，9.79mmol)、2,6-二氟-5-(5-甲基-4,6-二苯基嘧啶-2-基)-[1,1'-联苯基]-3-甲腈8a(1.50g，3.26mmol)及9H-咔唑(1.64g，9.79mmol)放入三口圆底烧瓶中。利用真空系统干燥混合物之后，将DMF作为溶剂，在氮气气氛下倒入烧瓶中。将该反应混合物保持在160℃下的同时搅拌了一夜。用NH4Cl水溶液淬灭反应，并用氯仿萃取了混合物。用MgSO4干燥分离出的有几层，并用真空蒸发系统对溶剂进行了浓缩。使用甲苯与己烷(1:4)的混合物作为洗脱液，通过柱色谱分离了反应产物。获得了最终产物化合物467(2.0g，97.4％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):2.09(s,3H),6.44(t,J＝7.5HZ,2H),6.52(t,J＝7.5HZ,1H),6.59(d,J＝7.5HZ,2H),6.98(d,J＝8.0HZ,4H),7.06(d,J＝8.5HZ,2H),7.13(t,J＝7.5HZ,2H),7.20(t,J＝8.0HZ,4H),7.28-7.38(m,9H),7.84(d,J＝8.0HZ,2H),7.97(d,J＝7.5HZ,2H),8.59(s,1H),
MS(APCI):754.43[(M+H)+].
化合物475的合成
Figure BDA0003531610350000431
1)5-(4,6-二氯吡啶-2-基)-2,4-二氟苯甲腈9a的合成
对将5-溴-2,4-二氟苯甲腈(4.36g，20.0mmol)、双(频哪醇)二硼(5.59g，22.0mmol)、KOAc(5.89g，60.0mmol)混合于二恶烷(20mL)中的混合物进行脱气并填充了N2。然后，将Pd(dppf)Cl2(0.44g，0.60mmol)添加至混合物中，并将混合物在110℃下搅拌了4小时。向反应混合物中添加了水(10mL)、THF(10ml)、2,4,6-三氯吡啶(10.9g，60.0mmol)及碳酸钠(5.30g，50.0mmol)。对该混合物进行脱气并填充了N2。将Pd(PPh3)2Cl2(0.70g，1.0mmol)添加至该混合物中。将该混合物在80℃下搅拌了15小时。在减压下对该反应混合物进行了浓缩。将所获得的混合物溶解于DCM中，并用MeOH进行了再沉淀。通过硅胶柱色谱(己烷/甲苯＝1/1-1/2)纯化残留物，由此获得了作为白色固体的5-(4,6-二氯吡啶-2-基)-2,4-二氟苯甲腈9a(2.78g，9.8mmol，49％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.50(t,J＝7.5HZ,1H),7.76(s,1H),7.41(s,1H),7.12(t,J＝9.0HZ,1H)。
MS(APCI):285.1[(M+H)+].
2)5-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-2,4-二氟苯甲腈10a的合成
将5-(4,6-二氯吡啶-2-基)-2,4-二氟苯甲腈9a(1.62g，5.70mmol)、苯硼酸(2.78g，22.8mmol)及碳酸钠(3.02g，28.5mmol)添加至水(2mL)和THF(10ml)中。对该混合物进行脱气并填充了N2。将Pd(PPh3)2Cl2(0.20g，0.29mmol)添加至该混合物中。将该混合物在80℃下搅拌了15小时。在减压下对该反应混合物进行了浓缩。将所获得的混合物溶解于DCM中，并用MeOH进行了再沉淀。通过硅胶柱色谱(己烷/甲苯＝1/1-1/2)纯化残留物，由此获得了作为白色固体的5-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-2,4-二氟苯甲腈10a(1.45g，3.9mmol，69％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.69(t,J＝7.5Hz,1H),8.15(d,J＝8.0Hz,2H),7.98(s,1H),7.95(s,1H),7.74(d,J＝7.5Hz,2H),7.55(t,J＝7.5Hz,2H),7.52-7.48(m,4H),7.13(t,J＝9.0Hz,1H)。
MS(APCI):369.18[(M+H)+].
3)5-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-2,6-二氟-[1,1'-联苯基]-3-甲腈11a的合成
将化合物10a(1.49g，4.0mmol)、K2CO3(1.66g，12.0mmol)、溴苯(0.94g，6.0mmol)、2-乙基己酸(0.20g，1.4mmol)、三环己基膦(0.10g，0.36mmol)及Pd(PPh3)2Cl2(0.08g，0.12mmol)混合于二甲苯(12ml)中的混合物在110℃下加热了15小时。将MeOH添加至反应混合物中，并进行了过滤。通过硅胶柱色谱(己烷/甲苯＝4/6-3/7)纯化残留物，由此获得了作为白色粉末的5-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-2,6-二氟-[1,1'-联苯基]-3-甲腈11a(1.18g，2.65mmol，67％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.63(t,J＝6.5HZ,1H),8.17(d,J＝8.0HZ,2H),7.98(s,1H),7.96(s,1H),7.72(d,J＝8.0HZ,2H),7.56-7.50(t,J＝7.0HZ,11H)。
MS(APCI):445.3[M+H+].
4)2,6-二(9H-咔唑-9-基)-5-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-[1,1'-联苯基]-3-甲腈4(化合物475)的合成
将K2CO3(1.73g，12.5mmol)、9H-咔唑(1.67g，10.0mmol)、5-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-2,6-二氟-[1,1'-联苯基]-3-甲腈11a(1.11g，2.50mmol)混合于DMF(25mL)中的混合物在110℃下搅拌了15小时。用MeOH和H2O淬灭该反应混合物。过滤沉淀的粉末，用MeOH清洗，并通过再沉淀(DCM：MeOH)和柱色谱(甲苯)进行纯化，由此以56％的产率获得了作为白色粉末的化合物475(1.04g，1.41mmol)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):8.71(s,1H),7.99(d,J＝8.0Hz,2H),7.89(d,J＝8.0Hz,2H),7.81(d,J＝8.0Hz,2H),7.58(s,1H),7.45-7.41(m,3H),7.36(t,J＝7.5Hz,2H),7.28(t,J＝7.5Hz,1H),7.25-7.10(m,12H),6.85(s,1H),6.81(d,J＝8.0Hz,2H),6.62(d,J＝7.5Hz,2H),6.53(t,J＝7.5Hz,1H),6.42(t,J＝7.5Hz,2H)。
MS(APCI):739.4[(M+H)+]
化合物483的合成
Figure BDA0003531610350000461
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,6-双(9H-吡啶并[2,3-b]吲哚-9-基)-[1,1'-联苯基]-3-甲腈(化合物483)的合成
将碳酸钾(6.72mmol，0.93g)、5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,6-二氟-[1,1'-联苯基]-3-甲腈12a(2.24mmol，1.00g)及9H-吡啶并[2,3-b]吲哚(5.60mmol，0.94g)放入三口圆底烧瓶中。利用真空系统干燥混合物之后，在氮气气氛下将N,N-二甲基甲酰胺倒入烧瓶中作为溶剂。将反应混合物的温度保持在100℃的同时搅拌了一夜。用盐水淬灭反应，并用氯仿萃取了混合物。用MgSO4干燥分离出的有几层，并用真空蒸发系统对溶剂进行了浓缩。使用氯仿与己烷(1:4)混合物作为洗脱液，通过柱色谱分离了反应产物，由此获得了化合物483(0.90g，54％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):6.43(m,2H),6.78(m,1H),6.99-7.00(m,1H),7.12-7.18(m,3H),7.29(d,J＝6.5HZ,3H),7.32(t,J＝7.5HZ,6H),7.48(t,J＝7.5HZ,3H),7.76(d,J＝8.0HZ,1H),7.89(d,J＝8.0HZ,1H),8.00(d,J＝7.5HZ,6H),8.28(d,J＝8.0HZ,2H),8.56(d,J＝5.0HZ,1H),9.05(s,1H),
MS(APCI):743.42[(M+H)+].
化合物485的合成
Figure BDA0003531610350000471
将Cs2CO3(4.84g，14.9mmol)及γ-咔林(2.00g，11.9mmol)混合于DMF(50mL)中的混合物在室温下搅拌1小时，之后添加了化合物13a(2.21g，4.95mmol)。将混合物在100℃下搅拌了24小时。用H2O淬灭该反应混合物。过滤沉淀的粉末，用MeOH清洗，并通过再沉淀(EtOAc：Hex)进行纯化，由此以35.3％的产率获得了作为黄色粉末的化合物485(1.30g,1.75mmol)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):9.26(s,1H),9.06(s,1H),9.03(s,1H),8.47(d,J＝5.5HZ,1H),8.39(d,J＝5.5HZ,1H),8.11(d,J＝7.5HZ,1H),7.99(d,J＝7.5HZ,4H),7.88(d,J＝7.5HZ,1H),7.53-7.49(m,3H),7.40-7.30(m,6H),7.23-7.17(m,3H),7.03(t,J＝6.5HZ,2H),6.62-6.59(m,3H),6.51-6.48(m,2H)。
MS(ASAP)：742.3[M+].
化合物1245的合成
Figure BDA0003531610350000481
1)3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,5-二氟苯甲腈14a的合成
在氮气气氛下，将乙酸钾(4.50g，45.87mmol)、4,4,4',4',5,5,5',5'-八甲基-2,2'-联(1,3,2-二恶硼烷)(6.41g，25.23mmol)、1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(0.50g，3mol％)及3-溴-2,5-二氟苯甲腈(5.00g，22.94mmol)溶解于1,4-二恶烷中。将烧瓶中的混合物的温度提升至100℃之后搅拌了一夜。起始化合物在薄层色谱中消失之后，将烧瓶中的混合物的温度降低至室温。将2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(6.32g，24.90mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(3mol％)及碳酸钠(3.59g，33.95mmol，2M水溶液)放入同一烧瓶中，并保持在氮气气氛下。将烧瓶中的混合物的温度提升至100℃之后，在氮气气氛下搅拌了一夜。在室温下，用盐水溶液淬灭反应，用氯仿萃取混合物，并用MgSO4干燥之后用真空蒸发系统进行了浓缩。将正己烷/氯仿用作洗脱液，通过硅胶柱色谱纯化该混合物，由此获得了作为粉末产物的3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,5-二氟苯甲腈14a(3.20g，38.2％的产率)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):7.54-7.57(m,1H),7.59(t,J＝7.5HZ,4H),7.65(t,J＝7.5HZ,2H),8.48-8.51(m,1H),8.73(d,J＝8.0HZ,4H)。
MS(APCI):384.20[(M+H)+].
2)4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,6-二氟-[1,1'-联苯基]-2-甲腈15a的合成
在氮气气氛下，将乙酸钯(II)(3mol％)、3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,5-二氟苯甲腈14a(2.70mmol，1.00g)、溴苯(8.10mmol，1.27g)、碳酸钾(10.80mmol，1.50g)、2-乙基己酸(0.54mmol，0.08g及三环己基膦(0.24mmol，0.07g)放入三口圆底烧瓶中。在氮气中流过一分钟之后，将其溶解于二甲苯中。将混合物的温度提升至100℃之后搅拌了一夜。在室温下，用盐水溶液淬灭反应，用氯仿萃取混合物，并用MgSO4干燥之后用真空蒸发系统进行了浓缩。将正己烷/氯仿用作洗脱液，通过硅胶柱色谱纯化该混合物，由此获得了作为白色粉末的4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,6-二氟-[1,1'-联苯基]-2-甲腈15a(1.2g，99.5％的产率)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):7.17(t,J＝7.5HZ,1H),7.56-7.66(m,10H),8.56-8.60(m,1H),8.75(d,J＝7.5HZ,4H),
MS(APCI):447.43[(M+H)+].
3)3,6-二(9H-咔唑-9-基)-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1'-联苯基]-2-甲腈(化合物1245)的合成
将碳酸钾(0.46g，3.36mmol)、4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,6-二氟-[1,1'-联苯基]-2-甲腈15a(0.50g，1.12mmol)及9H-咔唑(0.56g，3.36mmol)放入三口圆底烧瓶中。利用真空系统干燥混合物之后，将DMF作为溶剂，在氮气气氛下倒入烧瓶中。将该反应混合物保持在160℃下的同时搅拌了一夜。用NH4Cl水溶液淬灭反应，并用氯仿萃取了混合物。用MgSO4干燥分离出的有几层，并用真空蒸发系统对溶剂进行了浓缩。使用甲苯与己烷(1:4)的混合物作为洗脱液，通过柱色谱分离了反应产物。获得了最终产物(化合物1245)(0.58g，70％)。
1H-NMR(500MHz,CDCl3,δ):7.07-7.14(m,3H),7.28-7.31(m,12H),7.36-7.48(m,8H),7.93(d,J＝7.5HZ,4H),8.02(d,J＝7.5HZ,2H),8.07(d,J＝7.5HZ,2H),8.85(s,1H)。
MS(APCI):741.67[(M+H)+].
化合物416的合成
Figure BDA0003531610350000501
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,4-双(3-甲基-6-甲苯基-9H-咔唑-9-基)-3-苯基苯甲腈(化合物416)的合成
添加了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-2,4-二氟-3-苯基苯甲腈13a(0.73mg，1.63mmol)、K2CO3(0.81mg，5.84mmol)及9H-3-甲基-6-甲苯基-咔唑(1.04g，3.83mmol)的混合物，并在110℃下搅拌了20小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(己烷/甲苯＝3/7)纯化残留物，用甲苯和MeOH进行再结晶，由此获得了化合物416(1.1g，3.0mmol，78％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):8.91(s,1H),8.15(d,J＝10.4Hz,1H),8.00-7.97(m,5H),7.85(d,J＝10.4Hz,1H),7.63(s,1H),7.60-7.52(m,3H),7.50-7.45(m,5H),7.31(t,J＝7.6Hz,4H),7.19-7.16(m,2H),7.18-7.00(m,5H),7.25-7.20(m,3H),6.72(d,J＝7.6Hz,2H),6.62-6.59(m,1H),6.52(t,J＝7.6Hz,2H),2.52(s,1.5H),2.49(s,1.5H),2.41(s,6H),2.40(s,1.5H)及2.39(s,1.5H)。MS(ASAP)：949.50(M+H+).C68H48N6的计算值为948.39。
化合物1757的合成
Figure BDA0003531610350000511
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[3,2-c]咔唑-5-基)-2-苯基苯甲腈(化合物1757)的合成
添加了将5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-二氟-2-苯基苯甲腈14a(76mg，1.71mmol)、K2CO3(0.93g，6.84mmol)及5H-苯并呋喃[3,2-c]咔唑(1.76g，6.84mmol)混合于DMF(30mL)中的混合物，并在110℃下搅拌了12小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(己烷/CHCl3＝3/2)纯化残留物，用甲苯和MeOH进行再结晶，由此获得了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[3,2-c]咔唑-5-基)-2-苯基苯甲腈1757(0.64g，0.69mmol，41％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):9.09(s,0.5H),9.09(s,0.5H),8.06-8.02(m,1H),7.97-7.97(m,1H),7.89(d,J＝8.4Hz,4H),7.83-7.74(m,2H),7.58-7.47(m,4H),7.39-7.28(m,5H),7.26-7.20(m,2H),7.18-7.13(m,8H),7.11-6.97(m,8H)。
MS(ASAP)：921.53(M+H+).C64H36N6O2的计算值为920.29。
化合物1756的合成
Figure BDA0003531610350000521
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[2,3-b]咔唑-7-基)-2-苯基苯甲腈(化合物1756)的合成
添加了将5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-二氟-2-苯基苯甲腈15a(50mg，0.11mmol)、K2CO3(46mg，0.34mmol)及7H-苯并呋喃[2,3-b]咔唑(86mg，0.37mmol)混合于DMF(1mL)中的混合物，并在110℃下搅拌了12小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(甲苯/己烷＝4/1)纯化残留物，用CHCl3和己烷进行再结晶，由此获得了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[2,3-b]咔唑-7-基)-2-苯基苯甲腈1756(52mg，0.06mmol，50％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):9.14(s,1H),8.12-8.09(m,1H),8.06-8.03(m,1H),7.97-7.75(m,7H),7.66-7.57(m,2H),7.53-7.47(m,1H),7.47-7.32(m,2H),7.29-7.12(m,14H),7.09-6.96(m,4H),6.94-6.87(m,3H)。
MS(ASAP)：921.44(M+H+).C64H36N6O2的计算值为920.29。
化合物1753的合成
Figure BDA0003531610350000531
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[3,2-a]咔唑-12-基)-2-苯基苯甲腈(化合物1753)的合成
添加了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-二氟-2-苯基苯甲腈16a(50mg，0.11mmol)、K2CO3(46mg，0.34mmol)及12H-苯并呋喃[3,2-a]咔唑(86mg，0.37mmol)的混合物，并在165℃下搅拌了12小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(甲苯/己烷＝4/1)纯化残留物，用CHCl3和己烷进行再结晶，由此获得了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[3,2-a]咔唑-12-基)-2-苯基苯甲腈1753(52mg，0.06mmol，50％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):9.57(s,1H),8.67(d,J＝8.0Hz,1H),7.99(d,J＝8.0Hz,4H),7.73-7.54(m,5H),7.49-7.33(m,7H),7.18-7.11(m,4H),7.09-7.23(m,4H),6.99-6.85(m,4H),6.72-7.65(m,3H),6.52(t,J＝8.0Hz,2H),6.35(d,J＝8.0Hz,1H)。
MS(ASAP)：921.50(M+H+).C64H36N6O2的计算值为920.29。
化合物1754的合成
Figure BDA0003531610350000541
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[2,3-a]咔唑-12-基)-2-苯基苯甲腈(化合物1754)的合成
添加了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-二氟-2-苯基苯甲腈17a(50mg，0.11mmol)、K2CO3(46mg，0.34mmol)及12H-苯并呋喃[2,3-a]咔唑(86mg，0.37mmol)的混合物，并在150℃下搅拌了12小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(甲苯/己烷＝4/1)纯化残留物，用CHCl3和己烷进行再结晶，由此获得了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[2,3-a]咔唑-12-基)-2-苯基苯甲腈1754(72mg，0.08mmol，69％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):9.40(s,0.5H),9.21(s,0.5H),7.95(d,J＝8.0Hz,0.5H),7.84-7.80(m,2.5H),7.78-7.56(m,3H),7.70(t,J＝8.4Hz,1H),7.64-7.50(m,6H),7.48-7.44(m,2H),7.42-7.35(m,3H),7.34-7.28(m,1H),7.25-7.23(m,1H),7.21-7.14(m,5H),7.12-7.00(m,5H),6.97-6.83(m,1H),6.82-6.69(m,3H),6.48(t,J＝8.4,1H)。
MS(ASAP)：921.39(M+H+).C64H36N6O2的计算值为920.29。
化合物1758的合成
Figure BDA0003531610350000551
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[2,3-c]咔唑-8-基)-2-苯基苯甲腈(化合物1758)的合成
添加了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-二氟-2-苯基苯甲腈18a(50mg，0.11mmol)、K2CO3(46mg，0.34mmol)及8H-苯并呋喃[2,3-c]咔唑(86mg，0.37mmol)的混合物，并在150℃下搅拌了12小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(CHCl3/己烷＝4/1)纯化残留物，用CHCl3和己烷进行再结晶，由此获得了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并呋喃[2,3-c]咔唑-8-基)-2-苯基苯甲腈1758(41mg，0.04mmol，40％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):9.10(s,0.5H),9.09(s,0.5H),8.28(d,J＝8.01H),8.19-8.13(m,2H),8.11-8.07(m,1H),7.87(d,J＝7.2Hz,4H),7.50(t,J＝8.8Hz,2H),7.41-7.37(m,2H),7.35-7.28(m,4H),7.27-7.25(m,3H),7.23-7.21(m,2H),7.20-6.95(m,14H)。
MS(ASAP)：921.46(M+H+).C64H36N6O2的计算值为920.29。
化合物1730的合成
Figure BDA0003531610350000561
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并噻吩并[2,3-b]咔唑-7-基)-2-苯基苯甲腈(化合物1730)的合成
添加了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-二氟-2-苯基苯甲腈19a(45mg，0.10mmol)、K2CO3(41mg，0.30mmol)及7H-苯并噻吩并[2,3-b]咔唑(83mg，0.30mmol)的混合物，并在110℃下搅拌了12小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(DCM/己烷＝1/1)纯化残留物，用CHCl3和己烷进行再结晶，由此获得了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并噻吩并[2,3-b]咔唑-7-基))-2-苯基苯甲腈1730(66mg，0.06mmol，69％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):9.07(s,0.5H),9.06(s,0.5H),8.28(s,0.5H),8.27(s,0.5H),8.22(s,0.5H),8.21(s,0.5H),8.00-7.91(m,6H),7.70-7.56(m,5H),7.51(s,0.5H),7.44(s,0.5H),7.40-7.27(m,7H),7.26-7.23(m,2H),7.19-7.10(m,6H),7.09-6.91(m,6H)。
MS(ASAP)：953.37(M+H+).C64H36N6S2的计算值为952.24。
化合物1731的合成
Figure BDA0003531610350000571
5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并噻吩并[3,2-c]咔唑-5-基)-2-苯基苯甲腈(化合物1731)的合成
添加了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-二氟-2-苯基苯甲腈20a(45mg，0.10mmol)、K2CO3(41mg，0.30mmol)及5H-苯并噻吩并[3,2-c]咔唑(83mg，0.30mmol)的混合物，并在110℃下搅拌了12小时。将水和MeOH添加至反应混合物中，过滤所生成的固体，并用水和MeOH进行了清洗。通过柱色谱(DCM/己烷＝1/1)纯化残留物，用CHCl3和己烷进行再结晶，由此获得了5-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-3,4-双(苯并噻吩并[3,2-c]咔唑-5-基)-2-苯基苯甲腈1731(36mg，0.04mmol，37％)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3,δ):9.11(s,0.5H),9.11(s,0.5H),8.04-8.01(m,1H),7.91-7.84(m,5H),7.82-7.74(m,4H),7.71-7.66(m,2H),7.39-7.29(m,5H),7.26-7.23(m,2H),7.21-6.97(m,16H)。
MS(ASAP)：953.37(M+H+).C64H36N6S2的计算值为952.24。
实施例3
纯薄膜的制备
在本实施例中，将在实施例2中合成的各化合物1、21、227、416、467、475、483、485、1245、1730、1731、1753、1754、1756、1757及1758在真空度为10-3Pa以下的条件下，利用真空气相沉积法，气相沉积在石英基板上，由此形成了具有70nm厚度的膜。
用波长为300nm的光，在300K下照射纯薄膜，测定其发光光谱，并将其称为荧光。
掺杂薄膜的制备
将化合物1和mCBP在真空度为10-3Pa以下的条件下，利用真空气相沉积法，由分离出的气相沉积源气相沉积在石英基板上，由此形成了具有100nm厚度的膜，化合物1的浓度为20重量％。
以相同的方式，通过使用化合物21、227、416、467、475、483、485、1245、1730、1731、1753、1754、1756、1757及1758来代替化合物1，制备了掺杂膜。
用波长为300nm的光，在300K下照射掺杂膜，测定其发光光谱，并将其称为荧光。
OLED的制备
在1.0x10-4Pa以下的真空度下，通过真空气相沉积法，将薄膜层叠在形成有阳极(由100nm厚度的氧化铟锡(ITO)形成)的玻璃基板上。首先，在ITO上形成10nm厚度的HAT-CN，在其上形成30nm厚度的NPD并形成10nm厚度的TrisPCz。形成5nm厚度的mCBP，然后在其上使mCBP与化合物1(重量比为80:20)进行气相共沉积以形成30nm厚度的层，将该层称为发光层。然后，形成10nm厚度的SF3-TRZ，并在其上使SF3-TRZ与Liq(重量比为70:30)进行气相共沉积至30nm厚度。然后，将Liq真空气相沉积至2nm厚度，之后将铝(Al)气相沉积至100nm厚度以形成阴极，由此制造了有机电致发光器件(器件1)。
Figure BDA0003531610350000581
Figure BDA0003531610350000591
分别使用化合物21和416来代替化合物1，以相同的方式制造了器件2和3。能够通过使用化合物227、467、475、483、485、1245、1730、1731、1753、1754、1756、1757及1758，以相同的方式制造其他器件。
使用比较化合物1来代替化合物1，以相同的方式制造了比较器件1。
Figure BDA0003531610350000592
OLED的测定
从器件1～3及比较器件1观察到荧光。测定了所制造的器件达到初始亮度1000cd/m2的95％为止的时间(LT95)。器件1～3显示出相比比较器件1更长的LT95。器件1、2及3的LT95分别为比较器件1的29.9倍、66.4倍及75.1倍。结果表明，包含通式(I)的化合物的OLED具有更长的寿命。

Claims (28)

1.一种通式(I)的化合物：
Figure FDA0003531610340000011
其中：
X1、X2及X3中的一个为N，
X1、X2及X3中的另外两个独立地为N或C(R5)，
R5为氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基及甲硅烷基；
Ar1及Ar2独立地选自经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基及氰基；
L1选自单键、经取代或未经取代的亚芳基及经取代或未经取代的杂亚芳基；
R1、R2、R3及R4中的一个为D，
R1、R2、R3及R4中的另一个为Ar3，
R1、R2、R3及R4中的其余两个独立地选自H、经取代或未经取代的烷基、D及Ar3，
Ar3独立地选自经取代或未经取代的芳基及不具有N作为环构成原子的经取代或未经取代的杂芳基，其中芳基及杂芳基的每个例子能够被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及不具有N作为环构成原子的经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代；且这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系，
D独立地选自经取代或未经取代的1-咔唑基、经取代或未经取代的2-咔唑基、经取代或未经取代的3-咔唑基、经取代或未经取代的4-咔唑基或由通式(II)表示的基团：
Figure FDA0003531610340000021
R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18独立地选自氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基及甲硅烷基；或者R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及R18中的两个以上能够结合而形成环体系，或者R15及R16能够结合而形成单键，
L11选自单键、经取代或未经取代的亚芳基及经取代或未经取代的杂亚芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1为H。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1为D。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1为Ar3。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的化合物，其中，R2为H或Ar3。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物，其中，R3为通过碳原子与通式(I)键合的基团。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的化合物，其中，R3为Ar3。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的化合物，其中，R3为D。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的化合物，其中，R4为Ar3。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的化合物，其中，R3及R4中的至少一个为D或Ar3。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的化合物，其中，R1、R2、R3及R4中的仅一个为Ar3。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的化合物，其中，Ar3独立地为经取代或未经取代的芳基。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的化合物，其中，R1、R2、R3及R4中的仅一个为H。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的化合物，其中，R1、R2、R3及R4中的两个独立地为D。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的化合物，其中，R2及R4独立地为D。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的化合物，其中，D独立地选自如下部分：
Figure FDA0003531610340000031
Figure FDA0003531610340000032
及
Figure FDA0003531610340000033
其中：
XD独立地选自O、S、NRD’、C(O)、经取代或未经取代的亚甲基、经取代或未经取代的亚乙基、经取代或未经取代的亚乙烯基、经取代或未经取代的邻亚芳基及经取代或未经取代的邻杂亚芳基；其中亚甲基、亚乙基、亚乙烯基、邻亚芳基或邻杂亚芳基的每个例子能够被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基中的一个以上的取代基取代；两个以上的XD能够结合而形成环体系；
RD独立地选自氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的杂芳氧基及甲硅烷基；RD的两个以上的例子能够结合而形成环体系；
RD’独立地选自氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的氨基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基；RD’及RD的两个以上的例子能够结合而形成环体系；
LD独立地选自单键、经取代或未经取代的亚芳基及经取代或未经取代的杂亚芳基；其中亚芳基和杂亚芳基的每个例子能够被独立地选自氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基及经取代或未经取代的杂芳基中的1个以上的取代基取代；这些取代基中的两个以上能够结合而形成环体系；
各“*”表示与通式(I)的连接点。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的化合物，其中，Ar1及Ar2中的至少一个为经取代或未经取代的芳基。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的化合物，其中，L1为单键。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的化合物，其中，
Figure FDA0003531610340000041
选自：
Figure FDA0003531610340000042
及
Figure FDA0003531610340000043
各“*”表示与通式(I)中的苯甲腈的连接点。
20.根据权利要求1至18中任一项所述的化合物，其中，
Figure FDA0003531610340000051
为
Figure FDA0003531610340000052
21.一种作为发光材料的权利要求1至20中任一项所述的化合物的用途。
22.一种作为延迟荧光发射体的权利要求1至20中任一项所述的化合物的用途。
23.一种有机电子器件，其包含权利要求1至20中任一项所述的化合物。
24.一种有机发光二极管(OLED)，其包含权利要求1至20中任一项所述的化合物。
25.根据权利要求24所述的有机发光二极管(OLED)，其包括阳极、阴极及至少一层有机层，所述至少一层有机层包含位于所述阳极与所述阴极之间的发光层，其中所述发光层包含主体材料和所述化合物。
26.根据权利要求25所述的有机发光二极管(OLED)，其中，所述化合物为发光材料。
27.根据权利要求24所述的有机发光二极管(OLED)，其包括阳极、阴极及至少一层有机层，所述至少一层有机层包含位于所述阳极与所述阴极之间的发光层，其中所述发光层包含所述化合物和发光材料，OLED的发光主要发生在所述发光材料中。
28.根据权利要求24所述的有机发光二极管(OLED)，其包括阳极、阴极及至少一层有机层，所述至少一层有机层包含位于所述阳极与所述阴极之间的发光层，其中：
所述发光层包含主体材料、辅助掺杂剂及发光材料，
所述辅助掺杂剂为所述化合物，
OLED的发光主要发生在所述发光材料中。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230035234A (ko) * 2020-05-29 2023-03-13 가부시키가이샤 큐럭스 유기 발광 소자
WO2023090288A1 (ja) * 2021-11-19 2023-05-25 株式会社Kyulux 化合物、発光材料および発光素子
WO2023090154A1 (ja) * 2021-11-19 2023-05-25 株式会社Kyulux 化合物、発光材料および発光素子

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107848989A (zh) * 2016-07-20 2018-03-27 株式会社Lg化学 新杂环化合物和包含其的有机发光器件
WO2018224421A1 (en) * 2017-06-06 2018-12-13 Cynora Gmbh Organic molecules, in particular for use in optoelectronic devices
US20190058130A1 (en) * 2017-08-21 2019-02-21 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112272695A (zh) * 2018-03-30 2021-01-26 九州有机光材股份有限公司 用于有机发光二极管的物质组合物
WO2019195104A1 (en) 2018-04-02 2019-10-10 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes
EP3674299B1 (en) * 2018-12-28 2021-11-24 cynora GmbH Organic molecules for optoelectronic devices

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107848989A (zh) * 2016-07-20 2018-03-27 株式会社Lg化学 新杂环化合物和包含其的有机发光器件
WO2018224421A1 (en) * 2017-06-06 2018-12-13 Cynora Gmbh Organic molecules, in particular for use in optoelectronic devices
US20190058130A1 (en) * 2017-08-21 2019-02-21 Kyulux, Inc. Composition of matter for use in organic light-emitting diodes

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