CN113004295B - 三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用 - Google Patents

三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113004295B
CN113004295B CN202110267820.7A CN202110267820A CN113004295B CN 113004295 B CN113004295 B CN 113004295B CN 202110267820 A CN202110267820 A CN 202110267820A CN 113004295 B CN113004295 B CN 113004295B
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
electron transport
compound
triazine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110267820.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113004295A (zh
Inventor
马晓宇
汪康
黄悦
孙向南
王士凯
徐佳楠
韩文坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Original Assignee
Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd filed Critical Jilin Optical and Electronic Materials Co Ltd
Priority to CN202110267820.7A priority Critical patent/CN113004295B/zh
Publication of CN113004295A publication Critical patent/CN113004295A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113004295B publication Critical patent/CN113004295B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
    • C07B59/002—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明公开了三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用，涉及有机光电材料技术领域。三嗪类电子传输材料，其结构式为：

Description

三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体而言，涉及三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用。
背景技术
目前，作为新一代显示技术的有机电致发光器件(OLED)在显示和照明技术方面都获得了越来越多的关注，应用前景十分广泛。
OLED显示器实现产业化的关键是延长OLED的寿命，提高发光效率。通过在有机材料层形成由不同材料形成的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，通常可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在电流的驱动下，从阴阳两极分别注入空穴和电子，空穴和电子在移动一段距离后，在发光层得到复合，并以光或热的形式进行释放，从而产生了OLED的发光。然而，有机功能材料是有机电致发光器件的核心组成部分，材料的热稳定性、光化学稳定性、电化学稳定性、量子产率、成膜稳定性、结晶性、色饱和度等都是影响器件性能表现的主要因素。
在OLED材料中，一般电子的迁移率要比空穴迁移率低2-3个数量级，OLED中电子和空穴的数量远远大于电子的数量。因此，发展高效的电子传输材料对提高OLED的效率是非常重要的。理想的电子传输材料应具有较高的电子迁移率，合适的LUMO值，相对较高的电子亲和能力等条件。为了满足市场应用的要求，OLED器件的发光效率、驱动电压、使用寿命等性能还需要进一步加强和改进。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三嗪类电子传输材料及其制备方法，旨在提高有机电致发光器件的启动电压、寿命和发光效率。
本发明的另一目的在于提供一种电子传输层及有机电致发光器件，具有高的电子注入和移动速率，发光效率高、耐久性强。
本发明是这样实现的：
本发明提供一种三嗪类电子传输材料，其结构式为：
Figure BDA0002972684140000021
式中，Z表示氮或碳，且Z为氮的数量为0、1或2；
L选自连接键、取代或未经取代的亚芳基和取代或未经取代的亚杂芳基中的任意一种；
R1、R2各自独立地选自氢、取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的任意一种；
Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的任意一种；
Ar选自取代或非取代的环烷基、取代或非取代的杂环烷基、取代或非取代的芳基和取代或非取代的杂芳基中的任意一种。
本发明还提出一种三嗪类电子传输材料的制备方法，由化合物A和化合物B催化反应得到中间体1，再由中间体1与化合物C催化反应；合成路线如下：
Figure BDA0002972684140000022
其中，Hal1和Hal2各自独立地选自氟、氯、溴和碘中的任意一种；
本发明还提出一种有机电致发光器件中的电子传输层，其利用上述三嗪类电子传输材料制备而得。
本发明还提出一种有机电致发光器件，其包括上述电子传输层。
本发明具有以下有益效果：本发明通过引入含氮杂环类刚性结构，使得本发明的化合物具有良好的成膜性和热稳定性。发明人发现，本发明的电子传输材料具有高的电子注入和移动速率，将本发明的化合物制备的电子传输层用于有机电致发光器件中，提高了从电子传输层到发光层的电子传输效率，从而提高发光效率。此外，该有机电致发光器件还具有驱动电压低和耐久性好等优点。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明术语中，“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置为氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中，术语“经取代或非取代的”意指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、腈基、羟基、羰基、酯基、甲硅烷基、硼基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的烯基、经取代或未经取代的烷基胺基、经取代或未经取代的杂环基胺基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基和经取代或未经取代的杂环基，或者被以上所示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以包括联苯基。换言之，联苯基可以为芳基，或者可以解释为两个苯基相连接的取代基。
本发明实施例提供一种三嗪类电子传输材料，其结构式为：
Figure BDA0002972684140000041
式中，Z表示氮或碳，且Z为氮的数量为0、1或2；L选自连接键、取代或未经取代的亚芳基和取代或未经取代的亚杂芳基中的任意一种；R1、R2各自独立地选自氢、取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的任意一种；Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的任意一种；Ar选自取代或非取代的环烷基、取代或非取代的杂环烷基、取代或非取代的芳基和取代或非取代的杂芳基中的任意一种。
发明人通过在三嗪类化合物基础上引入含氮杂环类刚性结构，使得本发明的化合物具有良好的成膜性和热稳定性，发明人发现本发明实施例所提供的一系列化合物具有很高的电子注入和移动速率，具有很好的市场应用前景。
Z可以为氮(N)，也可以为碳(C)，但是其不可以同时都为氮，Z为氮的数量为0、1或2。具体地，Z为氮的数量为0时，碳的数量则为4；Z为氮的数量为1时，碳的数量则为3；Z为氮的数量为2时，则碳的数量为2。
L选自连接键、取代或未经取代的C6-C30亚芳基和取代或未经取代的3元-20元亚杂芳基中的任意一种；L中的杂原子选自氧(O)、氮(N)和硫(S)中的任意一种。在一些实施例中，L为连接键，直接连接三嗪基团和含N杂环。在其他实施例中，L可以为亚芳基或亚杂芳基。
进一步地，为提升电子传输材料的性能，特别是电子注入和移动速率。L选自以下化合物中的任意一种：
Figure BDA0002972684140000051
其中，R3～R12各自独立地选自取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、取代或未取代的C3-C18芳基和取代或未取代的3元-18元杂芳基中的任意一种；且杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种；各化合物中的n各自独立地选自0-3中的任一整数，可以为0、1、2、3中的任意值。
也就是说，R3～R12的取代基类型可以相同也可以不相同，各自独立地为烷基、烷氧基、芳基和杂芳基中的任意一种。R3～R12中的烷基可以相同也可以不同，R3～R12中的烷氧基可以相同也可以不同，R3～R12中的芳基可以相同也可以不同，R3～R12中的杂芳基可以相同也可以不同。
在优选的实施例中，通式中R1、R2各自独立地选自氢、取代或未取代的C3-C20芳基和取代或未取代的3元-25元杂芳基中的任意一种，且杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种。R1、R2中的芳基可以相同也可以不同，R1、R2中的杂芳基可以相同也可以不同，各自各自独立地选自以上类型的取代基。
在优选的实施例中，通式中Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C3-C15芳基和取代或未取代的3元-20元杂芳基中的任意一种，且杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种。Ar1、Ar2中的芳基可以相同也可以不同，Ar1、Ar2中的杂芳基可以相同也可以不同，各自各自独立地选自以上类型的取代基。
进一步地，为提升电子传输材料的电子注入和移动速率，Ar1、Ar2各自独立地选自以下化合物中的任意一种：
Figure BDA0002972684140000061
在优选的实施例中，Ar选自取代或非取代的C3～C30的环烷基、取代或非取代的3元～20元的杂环烷基、取代或非取代的C6～C30芳基和取代或非取代的3元～30元的杂芳基中的任意一种；杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种。
三嗪类电子传输材料的化学式选自以下化学式1-68中的至少一种：
Figure BDA0002972684140000071
Figure BDA0002972684140000081
Figure BDA0002972684140000091
需要补充的是，以上68种化合物均具备较高的电子迁移率，将本发明的化合物制备的电子传输层用于有机电致发光器件中，提高了从电子传输层到发光层的电子传输效率，从而提高发光效率。此外，该有机电致发光器件还具有驱动电压低和耐久性好等优点。
本发明实施例还提供一种三嗪类电子传输材料的制备方法，用于制备上述三嗪类电子传输材料，由化合物A和化合物B催化反应得到中间体1，再由中间体1与化合物C催化反应；合成路线如下：
Figure BDA0002972684140000092
其中，Hal1和Hal2各自独立地选自氟、氯、溴和碘中的任意一种，二者可以相同也可以不相同。
在优选的实施例中，两步催化反应所采用的催化剂均包括钯类催化剂和碳酸盐；钯类催化剂可以为四三苯基膦钯；碳酸盐可以为碳酸钾、碳酸钠等。两步催化反应中所用溶剂均包括甲苯、乙醇和水，且甲苯、乙醇和水的体积比为2-4:0.5-1.5:1。通过进一步控制反应的催化剂和溶剂，以达到更好地收率。
在优选的实施例中，两步催化反应的反应温度均为80-95℃，反应时间为4-6h。反应温度可以为80℃、85℃、90℃、95℃等，反应时间可以为4h、5h、6h等。
具体地，三嗪类电子传输材料的制备方法的具体步骤如下：
(1)在氮气保护下，将原料A(1.0eq)和原料B(1.0eq)溶于甲苯、乙醇和水(V甲苯:V乙醇:V水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.01eq)和碳酸钾(2.0eq)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体1。
(2)在氮气保护下，将中间体1(1.0eq)和原料C(1.0eq)溶于甲苯、乙醇和水(V甲苯:V乙醇:V水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.01eq)和碳酸钾(2.0eq)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化学式1。
本发明实施例还提供一种有机电致发光器件中的电子传输层，其利用上述三嗪类电子传输材料制备而得。
本发明实施例还提供一种有机电致发光器件，其包括上述电子传输层，该有机电致发光器件还包括了包括发光层的其他各层。通过电子传输层的改进提高了从电子传输层到发光层的电子传输效率，从而提高发光效率。有机电致发光器件可应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。
进一步地，有机电致发光器件可以具体包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此。
具体地，作为阳极物质，优选具有大功函数的物质，以便正常地将空穴注入有机物层中。本发明中可使用的阳极物质金属或其合金(如钒、铬、铜、锌、金等)、金属氧化物(如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)等)、金属和氧化物的组合(如ZnO：Al或SnO2)、导电聚合物(如聚(3―甲基噻吩)、聚[3，4―(乙烯―1，2―二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺之类)等。但是，阳极物质并不限于以上所提及的几种类型的原料。
具体地，作为阴极物质，优选是具有小功函数的物质，使得通常电子注入有机物层变得容易。在一些实施例中，阴极物质可以为金属或合金，如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、镓、铝、银、锡和铅等。在另外的实施例中，阴极物质可以为LiF/Al或LiO2，也可以为Mg/Ag等多层结构的物质。但是，阴极物质并不限于以上所提及的几种类型的原料。
具体地，空穴注入层是从电极注入空穴的层，作为空穴注入物质，具有输送空穴的能力，对来自阳极的空穴注入效果，对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效果，防止由发光层产生的激发子向电子注入层或电子注入材料移动，并且优选具有优异薄膜形成能力的化合物。空穴注入物质的HOMO(highest occupied molecular orbital)值优选为阳极物质的功函数与周边有机物层的HOMO值之间的数值。在一些实施例中，空穴注入物质可以为金属卟啉(porphyrin)、寡噻吩、芳胺类有机物、六腈六氮杂三苯基有机物、喹喔啉(quinacridone)类有机物、聚苯乙烯(perylene)类有机物、蒽醌以及蒽醌等。
具体地，空穴传输层是从空穴注入层接收空穴并将空穴输送到发光层的层，作为空穴输送物质，可以从阳极或空穴注入层接收空穴输送并转移到发光层的物质，适合于相对于空穴具有大移动性的物质。在一些实施例中，空穴传输层可以为芳胺类有机物，导电性高分子以及共轭部分和非共轭部分同时存在的嵌段共聚物等，但并不局限于以上几种物质。
具体地，作为发光层的发光物质，优选通过分别从空穴传输层和电子传输层接收并结合空穴和电子传输来产生可视光线区域的光的物质，并且对于荧光和磷光具有高量子效率的物质。在一些实施例中，发光物质可以为8-羟基-喹啉铝络合物(Alq3)、咔唑类化合物、二聚苯乙烯(dimerizedstyryl)化合物、BAlq、10-羟基苯并喹啉-金属化合物、苯并恶唑、苯并噻唑和苯并咪唑类化合物、聚(p-苯乙烯)(PPV)类聚合物等。
在一些实施例中，发光层可以包括主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括缩合芳族环衍生物或含杂环的化合物等。具体来说，缩合芳香族环衍生物有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、五烯衍生物、菲南特林化合物、氟烷化合物等，含有杂环的化合物有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯形呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼络合物、氟烷化合物、金属络合物等。具体地，芳族胺衍生物是具有取代或非取代芳族氨基的缩合芳族环衍生物，包括具有芳族氨基的芘、蒽、丙烯酸、哌啶酮等，并且取代或非取代芳族胺化合物中的至少一个芳族胺取代了芳族氨基。具体有苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，但不限于此。另外，金属络合物有铱络合物、铂络合物等，但不限于此。
具体地，作为电子传输层的电子传输物质，优选从电子注入层接收电子并将电子传输到发光层的层，作为电子传输物质，优选能够从阴极接收电子注入并转移到发光层的物质，并且适合于对电子具有大移动性的物质。在一些实施例中，电子传输物质可以为8-羟基喹啉的Al络合物、Alq3包含的络合物、有机自由基化合物、有羟基黄酮-金属络合物等，但并不局限于以上物质。在一些实施例中，电子传输层可以与任何期望的阴极材料一起使用，如现有技术所使用的。特别地，适当的阴极物质的示例具有低功函数，并且是铝层或银层紧随其后的正常物质。具体来说，就是铯，钡，钙，钇和钐，在各种情况下，铝层或银层紧随其后。
具体地，电子注入层是从电极注入电子的层，具有输送电子的能力，对来自阴极的电子注入效果，发光层或发光材料具有优异的电子注入效果，防止由发光层产生的激发子向空穴注入层移动，并且优选具有优异薄膜形成能力的化合物。具体来说，可以为氟烷酮、蒽醌二甲酯、二苯醌、噻吩二氧化物、恶唑、三唑、咪唑、亚胺唑、哌啶四羧酸、氟亚列尼里登甲烷、蒽酮等及其衍生物，也可以为金属络合物、含氮五元环衍生物等。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供化合物-1的合成方法，具体包括以下步骤：
(1)中间体1的合成
Figure BDA0002972684140000131
在氮气保护下，将原料A-1(30.00mmol)和原料B-1(30.00mmol)溶于140.00ml甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.30mmol)和碳酸钾(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体1(8.83g，产率：85.62％)。
(2)化合物-1的合成
Figure BDA0002972684140000132
在氮气保护下，将原料C-1(23.27mmol)和中间体1(23.27mmol)溶于160.00ml甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.23mmol)和碳酸钾(46.54mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。利用二氯甲烷和石油醚(以体积比计，二氯甲烷:石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物-1(11.93g，产率：84.79％，Mw：604.65)。
对所得化合物-1进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为604.67；测试值为604.65。
元素分析：
计算值为：C，79.45；H，4.00；N，13.90；O，2.65。
测试值为：C，79.44；H，4.01；N，13.91；O，2.64。
实施例2
本实施例提供化合物-17的合成方法，具体包括以下步骤：
(1)中间体1的合成
Figure BDA0002972684140000141
在氮气保护下，将原料A-17(30.00mmol)和原料B-17(30.00mmol)溶于160.00mmol甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.30mmol)和碳酸钾(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体1(11.54g，产率：85.70％)。
(2)化合物-17的合成
Figure BDA0002972684140000142
在氮气保护下，将原料C-17(24.50mmol)和中间体1(24.50mmol)溶于170.00ml甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.25mmol)和碳酸钾(49.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。利用二氯甲烷和石油醚(以体积比计，二氯甲烷:石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物-17(13.33g，产率：84.66％，Mw：642.73)。
对所得化合物-17进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为642.77；测试值为642.73。
元素分析：
计算值为：C，82.22；H，4.70；N，13.08。
测试值为：C，82.23；H，4.68；N，13.09。
实施例3
本实施例提供化合物-21的合成方法，具体包括以下步骤：
(1)中间体1的合成
Figure BDA0002972684140000151
在氮气保护下，将原料A-21(30.00mmol)和原料B-21(30.00mmol)溶于180.00ml甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.30mmol)和碳酸钾(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体1(11.81g，产率：85.60％)。
(2)化合物-21的合成
Figure BDA0002972684140000161
在氮气保护下，将原料C-21(23.91mmol)和中间体1(23.91mmol)溶于170.00ml甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.24mmol)和碳酸钾(47.82mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。利用二氯甲烷和石油醚(以体积比计，二氯甲烷:石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物-21(13.57g，产率：84.73％，Mw：669.78)。
对所得化合物-21进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为669.79；测试值为669.78。
元素分析：
计算值为：C，82.49；H，4.67；N，10.46；O，2.39。
测试值为：C，82.48；H，4.68；N，10.47；O，2.38。
实施例4
本实施例提供化合物-39的合成方法，具体包括以下步骤：
(1)中间体1的合成
Figure BDA0002972684140000162
在氮气保护下，将原料A-39(30.00mmol)和原料B-39(30.00mmol)溶于200.00ml甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.30mmol)和碳酸钠(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体1(15.04g，产率：85.69％)。
(2)化合物-39的合成
Figure BDA0002972684140000171
在氮气保护下，将原料C-39(23.93mmol)和中间体1(23.93mmol)溶于220.00ml甲苯、乙醇和水(以体积比计，甲苯:乙醇:水＝3:1:1)的混合溶液中，加入四三苯基膦钯(0.24mmol)和碳酸钾(47.86mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流5小时，待溶液冷却至室温后，保留有机相，然后用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。利用二氯甲烷和石油醚(以体积比计，二氯甲烷:石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物-39(17.68g，产率：84.71％，Mw：872.03)。
对所得化合物-39进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为872.00；测试值为872.03。
元素分析：
计算值为：C，82.64；H，4.28；N，11.24；O，1.83。
测试值为：C，82.65；H，4.27；N，11.25；O，1.82。
需要补充的是，其他化合物的合成方法与上述实施例相同，如化合物2-16、化合物18-20、化合物22-38以及化合物40-52等，这些化合物的合成方法与实施例1-4均类似，在此不一一赘述。
试验例1
测试本发明实施例提供电子传输材料的玻璃化转变温度(tg)，如表1所示：
表1化合物的玻璃化转变温度测试结果
化合物 玻璃化转变温度(tg) 化合物 玻璃化转变温度(tg)
1 168.3 28 168.5
7 169.5 32 170.8
12 167.4 35 169.3
14 168.9 39 166.8
17 170.2 44 171.4
19 169.7 50 172.6
21 167.0 52 167.9
24 171.2
从表1中可以看出，本公开的此电子传输材具有较高的热稳定性。
器件实施例1
本实施例中提供一种有机电致发光器件的制备方法，其采用本发明实施例中的电子传输材料制备电子传输层，并采用现有的工艺制备得到有机电致发光器件，包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。
所制备OLED器件的结构为：ITO阳极/HIL/HTL/EML/ETL/EIL/阴极/光取出层。
a、ITO阳极：将涂层厚度为
Figure BDA0002972684140000181
的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，洗涤结束后，用甲醇、丙酮、异丙醇依次超声波洗涤(每次洗涤5min)，干燥，然后转移至等离子体清洗机内洗涤5min，再送至蒸镀机中，以该基板为阳极，在其上依次蒸镀其它功能层。
b、HIL(空穴注入层)：蒸镀HAT-CN 10nm，形成空穴注入层。
c、HTL(空穴传输层)：蒸镀TCTA 15nm，形成空穴传输层。
d、EML(发光层)：主体材料EMH-1和掺杂材料Ir(ppy)2(acac)，以重量比97∶3混合蒸镀40nm，形成发光层。其中主体材料EMH-1的结构式如下；
Figure BDA0002972684140000191
f、ETL(电子传输层)：蒸镀上述实施例1提供的化合物-1 40nm，形成电子传输层。
g、EIL(电子注入层)：蒸镀Yb 1.0nm，形成电子注入层。
h、阴极：蒸镀镁和银18nm，其重量比为1:9，得到OLED器件。
i、光取出层：在阴极上真空蒸镀厚度为70nm的IDX001，作为光取出层。
器件实施例2～15
器件实施例2～15中提供一种有机电致发光器件的制备方法，器件实施例2～15与器件实施例1提供的方法的区别仅在于：将化合物-1分别替换为化合物7、化合物12、化合物14、化合物17、化合物19、化合物21、化合物24、化合物28、化合物32、化合物35、化合物39、化合物44、化合物50和化合物52。
器件对比例1：
该对比例提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是采用现有的对比化合物Alq3替代上述器件实施例1中的电子传输材料(化合物-1)进行蒸镀，制备得到相应的有机电致发光器件，记为器件对比例1。其中，对比化合物Alq3的化学结构式为：
Figure BDA0002972684140000201
器件对比例2：
该对比例提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是采用现有的对比化合物A替代上述器件实施例1中的电子传输材料(化合物-1)进行蒸镀，制备得到相应的有机电致发光器件，记为器件对比例2。其中，对比化合物A的化学结构式为：
Figure BDA0002972684140000202
试验例2
在15000(nits)亮度下，对上述器件实施例1～15以及器件对比例1～2得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率以及寿命进行表征，测试结果如下表2：
表2有机电致发光器件的性能测试结果
Figure BDA0002972684140000211
从上述表2结果中可以看出，使用本发明提供的化合物作为电子传输层所制备的有机电致发光器件，与使用比较例化合物Alq3和化合物A作为电子传输层所制备的有机电致发光器件相比，驱动电压以及电流密度明显降低，发光效率以及寿命得到显著提高。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种三嗪类电子传输材料，其特征在于，其结构式为：
Figure FDA0003629459080000011
式中，Z表示氮或碳，且Z为氮的数量为2；
R1、R2各自独立地选自氢、取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的任意一种；
Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的任意一种；
L选自以下化合物中的任意一种：
Figure FDA0003629459080000012
其中，R3～R7和R12各自独立地选自取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、取代或未取代的C3-C18芳基和取代或未取代的3元-18元杂芳基中的任意一种；且杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种；
各化合物中的n各自独立地选自0-3中的任一整数；
Ar选自取代或非取代的C6～C30的环烷基、取代或非取代的3元～20元的杂环烷基、取代或非取代的C6～C30芳基和取代或非取代的3元～30元的杂芳基中的任意一种；杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的三嗪类电子传输材料，其特征在于，R1、R2各自独立地选自氢、取代或未取代的C3-C20芳基和取代或未取代的3元-25元杂芳基中的任意一种，且杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的三嗪类电子传输材料，其特征在于，Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C3-C15芳基和取代或未取代的3元-20元杂芳基中的任意一种，且杂原子选自氧、氮和硫中的任意一种。
4.根据权利要求3所述的三嗪类电子传输材料，其特征在于，Ar1、Ar2各自独立地选自以下化合物中的任意一种：
Figure FDA0003629459080000021
5.一种三嗪类电子传输材料，其特征在于，所述三嗪类电子传输材料的化学式选自以下化学式中的至少一种；
Figure FDA0003629459080000031
Figure FDA0003629459080000041
6.权利要求1-5中任一项所述三嗪类电子传输材料的制备方法，其特征在于，由化合物A和化合物B催化反应得到中间体1，再由中间体1与化合物C催化反应；合成路线如下：
Figure FDA0003629459080000042
其中，Hal1和Hal2各自独立地选自氟、氯、溴和碘中的任意一种。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，两步催化反应所采用的催化剂均包括钯类催化剂和碳酸盐。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述钯类催化剂为四三苯基膦钯。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述碳酸盐为碳酸钾。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，两步催化反应中所用溶剂均包括甲苯、乙醇和水，且甲苯、乙醇和水的体积比为2-4:0.5-1.5:1。
11.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，两步催化反应的反应温度均为80-95℃，反应时间为4-6h。
12.一种有机电致发光器件中的电子传输层，其特征在于，其利用权利要求1-5中任一项所述的三嗪类电子传输材料制备而得。
13.一种有机电致发光器件，其特征在于，其包括权利要求12中所述的电子传输层。
CN202110267820.7A 2021-03-11 2021-03-11 三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用 Active CN113004295B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110267820.7A CN113004295B (zh) 2021-03-11 2021-03-11 三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110267820.7A CN113004295B (zh) 2021-03-11 2021-03-11 三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113004295A CN113004295A (zh) 2021-06-22
CN113004295B true CN113004295B (zh) 2022-07-19

Family

ID=76405716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110267820.7A Active CN113004295B (zh) 2021-03-11 2021-03-11 三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113004295B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230016307A (ko) * 2021-07-26 2023-02-02 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층용 조성물
CN115703786A (zh) * 2021-08-10 2023-02-17 上海和辉光电股份有限公司 一种杂环芳烃化合物及其应用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102574813A (zh) * 2009-08-21 2012-07-11 东曹株式会社 环状吖嗪衍生物和它们的制造方法、以及以它们作为构成成分的有机电致发光器件
CN107936031A (zh) * 2017-12-04 2018-04-20 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和有机发光器件
CN108003143A (zh) * 2017-12-04 2018-05-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN108003865A (zh) * 2017-12-04 2018-05-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
WO2018088665A2 (ko) * 2016-11-14 2018-05-17 삼성에스디아이주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US20180134718A1 (en) * 2016-11-17 2018-05-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN109575001A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 Cmdl有限公司 3-二苯并呋喃基三嗪衍生物有机化合物及包含其的有机电致发光器件
CN109790131A (zh) * 2017-07-10 2019-05-21 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光器件
CN110845421A (zh) * 2019-11-28 2020-02-28 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种电子传输化合物、其合成方法及有机电致发光器件
CN110944988A (zh) * 2017-07-20 2020-03-31 株式会社斗山 有机发光化合物及包含其的有机电致发光元件
CN111032645A (zh) * 2018-01-22 2020-04-17 株式会社Lg化学 多环化合物及包含其的有机发光器件
CN111183204A (zh) * 2017-12-27 2020-05-19 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN111943934A (zh) * 2020-08-04 2020-11-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种电子传输类发光化合物及其制备方法以及有机发光器件
CN112159397A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含呋喃类结构的电子传输材料及其制备方法与应用
CN112204034A (zh) * 2019-01-04 2021-01-08 株式会社Lg化学 新的化合物和包含其的有机发光器件

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101745100B1 (ko) * 2014-06-30 2017-06-09 주식회사 엘지화학 카바졸 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102656918B1 (ko) * 2015-12-03 2024-04-16 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101857704B1 (ko) * 2016-06-14 2018-05-14 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102574813A (zh) * 2009-08-21 2012-07-11 东曹株式会社 环状吖嗪衍生物和它们的制造方法、以及以它们作为构成成分的有机电致发光器件
WO2018088665A2 (ko) * 2016-11-14 2018-05-17 삼성에스디아이주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US20180134718A1 (en) * 2016-11-17 2018-05-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN109790131A (zh) * 2017-07-10 2019-05-21 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光器件
CN110944988A (zh) * 2017-07-20 2020-03-31 株式会社斗山 有机发光化合物及包含其的有机电致发光元件
CN109575001A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 Cmdl有限公司 3-二苯并呋喃基三嗪衍生物有机化合物及包含其的有机电致发光器件
CN108003865A (zh) * 2017-12-04 2018-05-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN108003143A (zh) * 2017-12-04 2018-05-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN107936031A (zh) * 2017-12-04 2018-04-20 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机发光化合物及其制备方法和有机发光器件
CN111183204A (zh) * 2017-12-27 2020-05-19 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN111032645A (zh) * 2018-01-22 2020-04-17 株式会社Lg化学 多环化合物及包含其的有机发光器件
CN112204034A (zh) * 2019-01-04 2021-01-08 株式会社Lg化学 新的化合物和包含其的有机发光器件
CN110845421A (zh) * 2019-11-28 2020-02-28 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种电子传输化合物、其合成方法及有机电致发光器件
CN111943934A (zh) * 2020-08-04 2020-11-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种电子传输类发光化合物及其制备方法以及有机发光器件
CN112159397A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含呋喃类结构的电子传输材料及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113004295A (zh) 2021-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Justin Thomas et al. Color tuning in benzo [1, 2, 5] thiadiazole‐based small molecules by amino conjugation/deconjugation: bright red‐light‐emitting diodes
EP3002282B1 (en) Hetero ring compound and organic light emitting diode comprising same
EP2660300B1 (en) Novel compound, and organic light-emitting device using same
EP2431445B1 (en) Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device comprising same
KR101565200B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP5638612B2 (ja) 新規な複素環誘導体およびこれを用いた有機発光素子
KR101638665B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN111892607B (zh) 一种n杂联苯类有机化合物及其应用
EP2241568A1 (en) Compound having substituted pyridyl group and pyridoindole ring structure linked through phenylene group, and organic electroluminescent device
CN114716330A (zh) 一种发光辅助材料、其制备方法及应用
CN110078754A (zh) 化合物、显示面板以及显示装置
KR20170003469A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN113004295B (zh) 三嗪类电子传输材料、其制备方法和应用
CN115557909A (zh) 一种电子传输类有机电致发光化合物、包含其的有机电致发光器件
EP4180416A1 (en) Novel compound, coating composition comprising same, organic light-emitting device using same, and manufacturing method therefor
CN114907218A (zh) 一种化合物、发光辅助层材料和应用
KR101560028B1 (ko) 새로운 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN112500395B (zh) 一种二苯并含氮七元杂环类有机化合物、其制备方法及有机电致发光器件
KR102657637B1 (ko) 안트라센계 화합물, 이를 포함하는 코팅조성물 및 유기 발광 소자
CN112480114A (zh) 一种有机电致发光化合物、其制备方法及应用
KR20150082156A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102657636B1 (ko) 안트라센계 화합물, 이를 포함하는 코팅조성물 및 유기 발광 소자
KR20180113921A (ko) 유기 발광 소자
CN113045577A (zh) 电子传输材料及制备方法、有机电致发光器件和显示装置
CN112759571A (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法和包含其的有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 130000 19 / F, block a, productivity building, Silicon Valley New Town, high tech Development Zone, Changchun City, Jilin Province

Applicant after: JILIN OPTICAL AND ELECTRONIC MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: 130000 No.1 Heshun Road, Kuancheng District, Changchun City, Jilin Province

Applicant before: JILIN OPTICAL AND ELECTRONIC MATERIALS Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant