CN111183204A - 有机发光器件 - Google Patents

Abstract

本发明提供了有机发光器件。

Description

有机发光器件

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年12月27日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0181543号和于2018年12月26日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0169819号的优先权或权益，其公开内容通过引用整体并入本文。

本发明涉及有机发光器件。

背景技术

通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如视角宽、对比度优异、响应时间快速、以及亮度、驱动电压和响应速度优异的特性，并因此进行了许多研究。

有机发光器件通常具有包括阳极、阴极以及介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包括不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机材料层中，电子从阴极注入有机材料层中，并且当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。

一直需要开发用于如上所述的有机发光器件中的有机材料的新材料。

[现有技术文献]

[专利文献]

(专利文献0001)韩国未审查专利公开第10-2000-0051826号

发明内容

技术问题

本发明的目的是提供有机发光器件。

技术方案

在本发明的一个方面中，提供了以下有机发光器件：

有机发光器件包括阳极；与阳极相对设置的阴极；以及设置在阳极与阴极之间的一个或更多个有机材料层，其中

有机材料层包括发光层，以及

发光层包含由以下化学式1表示的化合物和由以下化学式2表示的化合物：

[化学式1]

在化学式1中，

L₁₁为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

L₁₂为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

R₁₁为经取代或未经取代的C_3-60环烷基、经取代或未经取代的C_1-60烷基、经取代或未经取代的C_6-60芳基、或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基；

R₁₂和R₁₃各自独立地为氢、氰基、经取代或未经取代的C_1-60烷基、经取代或未经取代的C_6-60芳基、或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基，

X₁为O、S、C(CH₃)₂、N-R₁₄、或

R₁₄为经取代或未经取代的C_6-60芳基，

[化学式2]

在化学式2中，

R₂₁、R₂₂、R₂₃和R₂₄中的一者为-L₂₁-Ar₁，并且余者为氢，

R₃₁、R₃₂、R₃₃和R₃₄中的一者为-L₂₂-Ar₂，并且余者为氢，

条件是排除R₂₁为-L₂₁-Ar₁且R₃₁为-L₂₂-Ar₂、或者R₂₂为-L₂₁-Ar₁且R₃₂为-L₂₂-Ar₂、或者R₂₃为-L₂₁-Ar₁且R₃₃为-L₂₂-Ar₂、或者R₂₄为-L₂₁-Ar₁且R₃₄为-L₂₂-Ar₂的情况，

L₂₁为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

L₂₂为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

X₂为O或S，

Ar₁为以下化学式3，

[化学式3]

在化学式3中，

各Y₁独立地为N或CH，条件是至少一个Y₁为N，

Ar₃和Ar₄各自独立地为经取代或未经取代的C_6-60芳基；或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基，

Ar₂选自以下：

其中，

各Y₂独立地为N或CH，条件是至少一个Y₂为N，

Y₃为O或S，以及

Ar₅、Ar₆和Ar₇各自独立地为经取代或未经取代的C_6-60芳基；或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基。

有益效果

上述有机发光器件可以通过调节发光层中包含的化合物而在有机发光器件中改善效率，实现低驱动电压和/或改善寿命特性。

附图说明

图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。

图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的实例。

图3示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层9、发光层7、电子传输层8、电子注入层10和阴极4的有机发光器件的实例。

图4示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、空穴阻挡层11、电子传输层8、电子注入层10和阴极4的有机发光器件的实例。

具体实施方式

在下文中，将更详细地描述本发明的实施方案以促进理解本发明。

如本文中所使用的，符号

意指与另外的取代基团连接的键。

如本文中所使用的，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；以及含有N、O和S原子中的至少一者的杂环基，或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基也可以为芳基，并且可以解释为两个苯基相连接的取代基。

在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限制，但是优选为1至40。具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。

在本说明书中，酯基可以具有其中酯基的氧可以经具有1至25个碳原子的直链、支链或环状烷基、或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。

在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限制，但是优选为1至25。具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。

在本说明书中，甲硅烷基具体地包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。

在本说明书中，硼基具体地包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、和苯基硼基，但不限于此。

在本说明书中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴、或碘。

在本说明书中，烷基可以为直链或支链，并且其碳原子数没有特别限制，但是优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳原子数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至10。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。

在本说明书中，烯基可以为直链或支链，并且其碳原子数没有特别限制，但是优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳原子数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳原子数为2至10。根据又一个实施方案，烯基的碳原子数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、

基、苯乙烯基等，但不限于此。

在本说明书中，环烷基没有特别限制，但是其碳原子数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。根据又一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。

在本说明书中，芳基没有特别限制，但是优选具有6至60个碳原子，并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至20。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、

基、

基、芴基等，但不限于此。

在本说明书中，芴基可以为经取代的，并且两个取代基可以彼此键合以形成螺环结构。在芴基经取代的情况下，可以形成

等。然而，结构不限于此。

在本说明书中，杂环基为包含O、N、Si和S中的一者或更多者作为杂原子的杂环基，并且其碳原子数没有特别限制，但是优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、

唑基、

二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并

唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异

唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。

在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与上述芳基的实例相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与上述烷基的实例相同。在本说明书中，杂芳基胺基中的杂芳基可以应用上述杂环基的描述。在本说明书中，芳烯基中的烯基与上述烯基的实例相同。在本说明书中，可以应用上述芳基的描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。在本说明书中，可以应用上述杂环基的描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本说明书中，可以应用上述芳基或环烷基的描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成。在本说明书中，可以应用上述杂环基的描述，不同之处在于杂环基不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成。

本发明的一个实施方案提供了有机发光器件，其包括阳极；与阳极相对设置的阴极；以及设置在阳极与阴极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层包括发光层，以及其中发光层包含由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物。

根据本发明的有机发光器件可以通过调节发光层中包含的化合物而在有机发光器件中改善效率，实现低驱动电压和/或改善寿命特性。

在下文中，将关于各组件详细描述本发明。

阳极和阴极

作为阳极材料，通常优选使用具有大的功函数的材料，使得空穴可以顺利地注入到有机材料层中。阳极材料的具体实例包括金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)和铟锌氧化物(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO₂:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。

作为阴极材料，通常优选使用具有小的功函数的材料，使得电子可以容易地注入到有机材料层中。阴极材料的具体实例包括金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO₂/Al；等等，但不限于此。

此外，还可以在阳极上包括空穴注入层。空穴注入层由空穴注入材料制成，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有注入阳极中的空穴的效应并且对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且在形成薄膜的能力方面优异。

优选空穴注入材料的HOMO(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于

的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

空穴传输层

本发明中使用的空穴传输层是接收来自形成在阳极或阴极上的空穴注入层的空穴，并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料合适地为对空穴具有大的迁移率的材料，其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层。

其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。

发光层

发光层中包含的发光材料为这样的材料：其能够通过分别接收来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子，并使它们结合而发射可见光区域的光，并且优选为对荧光或磷光具有有利的量子效率的材料。

发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。特别地，在本发明中，主体材料包含由化学式1表示的化合物或由化学式2表示的化合物。

在化学式1中，优选地，L₁₁为单键、或亚苯基。

优选地，L₁₂为单键、或亚苯基。

优选地，R₁₁为环己基、苯基、经叔丁基取代的苯基、经氰基取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、二甲基芴基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、经苯基取代的二苯并噻吩基、或9-苯基咔唑基。

优选地，R₁₂和R₁₃各自独立地为氢、氰基、叔丁基、苯基、经氰基取代的苯基、吡啶基、或9-苯基咔唑基。

优选地，R₁₄为苯基、或联苯基。

由化学式1表示的化合物的代表性实例如下：

此外，由化学式1表示的化合物可以通过如以下反应方案1所示的方法来制备。

[反应方案1]

在反应方案1中，除X”外的其余限定与上述限定相同，以及X”为卤素，并且更优选为溴或氯。

上述反应为Suzuki偶联反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且可以如本领域已知的改变用于Suzuki偶联反应的反应性基团。上述制备方法将在下文所述的制备例中更具体地描述。

在化学式2中，优选地，化学式2由选自以下中的任一式表示：

优选地，L₂₁为单键、或亚苯基。

优选地，L₂₂为单键、或亚苯基。

优选地，Ar₃和Ar₄各自独立地为苯基、联苯基、经氰基取代的联苯基、或二苯并呋喃基。

优选地，Ar₅和Ar₆各自独立地为苯基、经咔唑基取代的苯基、联苯基、经氰基取代的联苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或9-苯基咔唑基。

优选地，Ar₇为苯基、经氟取代的苯基、经三氟甲基取代的苯基、经氰基取代的苯基、或联苯基。

由化学式2表示的化合物的代表性实例如下：

此外，由化学式2表示的化合物中的一些可以通过如以下化学方案2所示的方法来制备，并且也可以应用于其余化合物。

[反应方案2]

在反应方案2中，除X”外的其余限定与上述限定相同，以及X”为卤素，并且更优选为溴或氯。

上述反应为Suzuki偶联反应，其优选在钯催化剂和碱的存在下进行，并且可以如本领域已知的改变用于Suzuki偶联反应的反应性基团。上述制备方法将在下文所述的制备例中更具体地描述。

在发光层中，由化学式1表示的化合物与由化学式2表示的化合物的重量比优选为99:1至1:99、或95:5至5:95。

同时，掺杂剂材料可以为芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物，荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、

二茚并芘(periflanthene)等。苯乙烯基胺化合物为其中在经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。

电子传输层

电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且电子传输材料合适地为可以很好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层并且对电子具有大的迁移率的材料。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包括Alq₃的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层可以与如根据现有技术使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的适当实例为具有低的功函数的典型材料，后接铝层或银层。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。

电子注入层

如有必要，本发明的有机发光器件可以包括在电子传输层与阴极之间的电子注入层。电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应，并且具有将电子注入到发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也优异。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、

唑、

二唑、三唑、咪唑、

四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮的5元环衍生物；等等，但不限于此。

金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。

有机发光器件

图1中示出了根据本发明的有机发光器件的结构。图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物可以包含在发光层中。

图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物可以包含在发光层中。

图3示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层9、发光层7、电子传输层8、电子注入层10和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物可以包含在发光层中。

图4示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、空穴阻挡层11、电子传输层8、电子注入层10和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物可以包含在发光层中。

根据本发明的有机发光器件可以通过顺序层合上述组件来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过如下来制造：使用PVD(物理气相沉积)法例如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极，在阳极上形成上述各个层，然后在其上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。此外，发光层可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法使用主体和掺杂剂来形成。在此，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮刀涂覆、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。

除了这样的方法之外，有机发光器件可以通过在基底上顺序沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开WO 2003/012890)。然而，制造方法不限于此。

同时，根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为前侧发射型、背侧发射型、或双侧发射型。

将在以下实施例中详细描述根据本发明的有机发光器件的制备。然而，这些实施例仅为了说明性目的而给出，并且不旨在限制本发明的范围。

[制备例1]

制备例1-1：中间化合物A-4的制备

1)化合物A-1的制备

将1-溴-3-氟-2-碘苯(75g，249.3mmol)和(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸(51.1g，249.3mmol)溶解在四氢呋喃(550mL)中。向其中添加2M碳酸钠(Na₂CO₃)溶液(350mL)和四(三苯基膦)钯(0)(2.88g，2.49mmol)，并将混合物回流11小时。在反应完成之后，将反应混合物冷却至室温，将水性层分离并除去，经由无水硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩。使所得混合物从氯仿和乙醇中重结晶以得到化合物A-1(63.2g，产率：80％；MS:[M+H]⁺＝314)。

2)化合物A-2的制备

将化合物A-1(63.2g，200.3mmol)溶解在二氯甲烷(750mL)中，然后冷却至0℃。向其中缓慢滴加三溴化硼(20.0mL，210.3mmol)，然后搅拌12小时。在反应完成之后，将反应混合物用水洗涤3次，经由硫酸镁干燥并过滤。将滤液在减压下蒸馏，并通过柱色谱法纯化以得到化合物A-2(57.9g，产率：96％；MS:[M+H]⁺＝300)。

3)化合物A-3的制备

将化合物A-2(57.9g，192.0mmol)和碳酸钙(79.6g，576.0mol)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(350mL)中，然后加热并搅拌2小时。将温度降低至室温，在水中进行反向沉淀并过滤。将反应混合物完全溶解在二氯甲烷中，用水洗涤，经由无水硫酸镁干燥，然后在减压下浓缩，用乙醇重结晶，然后干燥以得到化合物A-3(42.1g，产率：78％；MS:[M+H]⁺＝280)。

4)化合物A-4的制备

在将化合物A-3(42.1g，149.5mmol)溶解在四氢呋喃(330mL)中之后，将温度降低至-78℃，并向其中缓慢添加2.5M叔丁基锂(t-BuLi)(60.4mL，151.0mmol)。在同一温度下搅拌1小时之后，向其中添加硼酸三异丙酯(51.8mL，224.3mmol)，然后在将温度逐渐升至室温的同时搅拌3小时。向反应混合物中添加2N盐酸水溶液(300mL)，然后在室温下搅拌1.5小时。将产生的沉淀物过滤，依次用水和乙醚洗涤，然后在真空下干燥以得到化合物A-4(34.3g，产率：93％；MS:[M+H]⁺＝247)。

制备例1-2：中间化合物B-5的制备

1)化合物B-1的制备

在将1-溴-3-氯-2-甲氧基苯(100.0g，451.5mmol)溶解在四氢呋喃(1000mL)中之后，将温度降低至-78℃，并向其中缓慢添加2.5M叔丁基锂(t-BuLi)(182.4mL，456.0mmol)。在同一温度下搅拌1小时之后，向其中添加硼酸三异丙酯(B(OiPr)₃)(156.3mL，677.3mmol)，然后在将温度逐渐升至室温的同时搅拌3小时。向反应混合物中添加2N盐酸水溶液(150mL)，然后在室温下搅拌1.5小时。将产生的沉淀物过滤，依次用水和乙醚洗涤，然后在真空下干燥。在干燥之后，将其用氯仿和乙酸乙酯重结晶，并干燥以得到化合物B-1(84.2g，产率：90％；MS:[M+H]⁺＝230)。

2)化合物B-2的制备

以与制备例1的化合物A-1的制备方法相同的方式制备化合物B-2(74.6g，产率：52％；MS:[M+H]⁺＝314)，不同之处在于使用化合物B-1(84.2g，451.7mmol)代替(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸。

3)化合物B-3的制备

以与化合物A-2的制备方法相同的方式制备化合物B-3(60.3g，产率：85％；MS:[M+H]⁺＝300)，不同之处在于使用化合物B-2(74.6g，236.4mmol)代替化合物A-1。

4)化合物B-4的制备

以与化合物A-3的制备方法相同的方式制备化合物B-4(48.1g，产率：85％；MS:[M+H]⁺＝280)，不同之处在于使用化合物B-3(60.3g，199.9mmol)代替化合物A-2。

5)化合物B-5的制备

以与化合物A-4的制备方法相同的方式制备化合物B-5(40.1g，产率：95％；MS:[M+H]⁺＝247)，不同之处在于使用化合物B-4(48.1g，170.9mmol)代替化合物A-3。

制备例1-3：中间化合物C-4的制备

1)化合物C-1的制备

以与制备例1的化合物A-1的制备方法相同的方式制备化合物C-1(60.1g，产率：76％；MS:[M+H]⁺＝314)，不同之处在于使用(4-氯-2-甲氧基苯基)硼酸(51.1g，249.3mmol)代替(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸。

2)化合物C-2的制备

以与化合物A-2的制备方法相同的方式制备化合物C-2(54.0g，产率：94％；MS:[M+H]⁺＝300)，不同之处在于使用化合物C-1(60.1g，190.4mmol)代替化合物A-1。

3)化合物C-3的制备

以与化合物A-3的制备方法相同的方式制备化合物C-3(42.2g，产率：83％；MS:[M+H]⁺＝280)，不同之处在于使用化合物C-2(54.0g，179.1mmol)代替化合物A-2。

4)化合物C-4的制备

以与化合物A-4的制备方法相同的方式制备化合物C-4(34.1g，产率：92％；MS:[M+H]⁺＝247)，不同之处在于使用化合物C-3(42.2g，170.9mmol)代替化合物A-3。

制备例1-4：中间化合物D-4的制备

1)化合物D-1的制备

以与制备例1的化合物A-1的制备方法相同的方式制备化合物D-1(58g，产率：74％；MS:[M+H]⁺＝315)，不同之处在于使用1-溴-2-氟-3-碘苯代替1-溴-3-氟-2-碘苯。

2)化合物D-2的制备

以与化合物A-2的制备方法相同的方式制备化合物D-2(49.5g，产率：89％；MS:[M+H]⁺＝300)，不同之处在于使用化合物D-1(58g，183.8mmol)代替化合物A-1。

3)化合物D-3的制备

以与化合物A-3的制备方法相同的方式制备化合物D-3(40.6g，产率：88％；MS:[M+H]⁺＝280)，不同之处在于使用化合物D-2(49.5g，164.2mmol)代替化合物A-2。

4)化合物D-4的制备

以与化合物A-4的制备方法相同的方式制备化合物D-4(31.9g，产率：90％；MS:[M+H]⁺＝247)，不同之处在于使用化合物D-3(40.6g，144.2mmol)代替化合物A-3。

制备例1-5：中间化合物E-4的制备

1)化合物E-1的制备

以与制备例1的化合物A-1的制备方法相同的方式制备化合物E-1(62.3g，产率：79％；MS:[M+H]⁺＝315)，不同之处在于使用4-溴-2-氟-1-碘苯代替1-溴-3-氟-2-碘苯。

2)化合物E-2的制备

以与化合物A-2的制备方法相同的方式制备化合物E-2(51.7g，产率：87％；MS:[M+H]⁺＝300)，不同之处在于使用化合物E-1(62.3g，197.4mmol)代替化合物A-1。

3)化合物E-3的制备

以与化合物A-3的制备方法相同的方式制备化合物E-3(41.8g，产率：87％；MS:[M+H]⁺＝280)，不同之处在于使用化合物E-2(51.7g，171.5mmol)代替化合物A-2。

4)化合物E-4的制备

以与化合物A-4的制备方法相同的方式制备化合物E-4(31.2g，产率：85％；MS:[M+H]⁺＝247)，不同之处在于使用化合物E-3(41.8g，148.5mmol)代替化合物A-3。

制备例1-6：中间化合物F-4的制备

1)化合物F-1的制备

以与制备例1的化合物A-1的制备方法相同的方式制备化合物F-1(60.8g，产率：77％；MS:[M+H]⁺＝315)，不同之处在于使用1-溴-2-氟-3-碘苯和(4-氯-2-甲氧基苯基)硼酸代替1-溴-3-氟-2-碘苯和(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸。

2)化合物F-2的制备

以与化合物A-2的制备方法相同的方式制备化合物F-2(52.0g，产率：90％；MS:[M+H]⁺＝300)，不同之处在于使用化合物F-1(60.8g，192.7mmol)代替化合物A-1。

3)化合物F-3的制备

以与化合物A-3的制备方法相同的方式制备化合物F-3(42.0g，产率：86％；MS:[M+H]⁺＝280)，不同之处在于使用化合物F-2(52.0g，172.4mmol)代替化合物A-2。

4)化合物F-4的制备

以与化合物A-4的制备方法相同的方式制备化合物F-4(29.8g，产率：81％；MS:[M+H]⁺＝247)，不同之处在于使用化合物F-3(42.0g，148.5mmol)代替化合物A-3。

制备例1-7：中间化合物G-5的制备

1)化合物G-1的制备

以与制备例1的化合物A-1的制备方法相同的方式制备化合物G-1(49g，产率：79％；MS:[M+H]⁺＝235)，不同之处在于使用1-溴-3-氯苯和(2-(甲硫基)苯基)硼酸代替1-溴-3-氟-2-碘苯和(5-氯-2-甲氧基苯基)硼酸。

2)化合物G-2的制备

在氮气气氛下将乙酸(420mL)添加至化合物G-3(49.0g，148.5mmol)中，向其中添加溴(13.9mL，271mmol)并在65℃下搅拌3小时。在冷却之后，向混合物中添加水，并将沉淀的固体过滤并用水洗涤三次。使经过滤的滤液从乙腈和甲苯中重结晶以得到化合物G-2(50.3g，产率：77％；MS:[M+H]⁺＝314)。

3)化合物G-3的制备

将乙酸(530mL)添加至化合物G-3(50.3g，160mmol)中，向其中添加35％过氧化氢(16.4g)并在室温下搅拌5小时。向反应混合物中添加NaOH水溶液，将其搅拌20分钟，添加乙酸乙酯，并除去水性层。将反应混合物经由无水硫酸镁干燥，在减压下浓缩，并用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶，然后干燥以得到化合物G-3(43.2g，产率：87％，MS:[M+H]⁺＝308)。

4)化合物G-4的制备

将化合物G-3(43.2g，160mmol)添加至硫酸(220mL)中，然后在室温下搅拌5小时。向反应混合物中添加NaOH水溶液，将其搅拌30分钟，向其中添加氯仿，使层分离，并用水洗涤3次。添加乙酸乙酯并除去水性层。将反应混合物经由无水硫酸镁干燥，在减压下浓缩，并用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶以得到化合物G-4(30.6g，产率：74％，MS:[M+H]⁺＝296)。

5)化合物G-5的制备

以与化合物A-4的制备方法相同的方式制备化合物F-5(20.4g，产率75％；MS:[M+H]⁺＝263)，不同之处在于使用化合物G-4(42.0g，148.5mmol)代替化合物A-3。

制备例1-8：中间化合物H-5的制备

以与制备例1-7的化合物G-5的制备方法相同的方式制备化合物H-5(42g，MS:[M+H]⁺＝235)，不同之处在于使用1-溴-2-氯苯代替1-溴-3-氯苯。

制备例1-9：中间化合物I-5的制备

以与制备例1-7的化合物G-5的制备方法相同的方式制备化合物I-5(46g，MS:[M+H]⁺＝235)，不同之处在于使用1-溴-4-氯苯代替1-溴-3-氯苯。

[制备例2]

制备例2-1：中间化合物A-6的制备

1)化合物A-5的制备

在氮气气氛下在500mL圆底烧瓶中将化合物A-4(20.0g，61mmol)和2-氯-4,6-二苯基三嗪(16.3g，61mmol)溶解在四氢呋喃(200mL)中之后，添加1.5M碳酸钾水溶液(100mL)并添加四(三苯基膦)钯(0.93g，1.8mmol)，然后将混合物加热并搅拌7小时。将温度降低至室温，将水性层分离并除去，经由无水硫酸镁干燥，在减压下浓缩，用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶，然后干燥以得到化合物A-5(20.5g，产率：78％，MS:[M+H]⁺＝434)。

2)化合物A-6的制备

在氮气气氛下将式A-5(20.5g，47mmol)、双(频哪醇)二硼(13.2g，52mmol)和乙酸钾(16.2g，165mmol)混合，向其中添加二

烷(250mL)并在搅拌下加热。在回流条件下，添加双(二亚苄基丙酮)钯(0.81g，1mmol)和三环己基膦(0.8g，2mmol)，将混合物加热并搅拌13小时。在反应完成之后，将反应混合物冷却至室温，然后过滤。将水倒入滤液中，用氯仿萃取，并经由无水硫酸镁干燥有机层。将所得产物在减压下蒸馏，然后从乙酸乙酯中重结晶以得到化合物A-6(20.7g，83％)。

制备例2-2：中间化合物A-8的制备

1)化合物A-7的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物A-7(14.2g，产率：68％，MS:[M+H]⁺＝510)，不同之处在于使用2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5三嗪代替2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物A-8的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物A-8(13.9g，产率：82％，MS:[M+H]⁺＝602)，不同之处在于使用化合物A-7代替化合物A-5。

[制备例3]

制备例3-1：中间化合物B-7的制备

1)化合物B-6的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物B-6(14.2g，产率82％，MS:[M+H]⁺＝434)，不同之处在于使用化合物B-5代替化合物A-4。

2)化合物B-7的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物B-7(15.0g，产率82％，MS:[M+H]⁺＝526)，不同之处在于使用化合物B-6代替化合物A-5。

制备例3-2：中间化合物B-9的制备

1)化合物B-8的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物B-8(14.5g，产率：66％，MS:[M+H]⁺＝541)，不同之处在于使用化合物B-5和2-氯-4-(二苯并噻吩-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物B-9的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物B-9(10.6g，产率63％，MS:[M+H]⁺＝632)，不同之处在于使用化合物B-8代替化合物A-5。

[制备例4]

制备例4-1：中间化合物C-6的制备

1)化合物C-5的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物C-5(13.0g，产率77％，MS:[M+H]⁺＝434)，不同之处在于使用化合物C-4代替化合物A-4。

2)化合物C-6的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物C-6(12.8g，产率82％，MS:[M+H]⁺＝526)，不同之处在于使用化合物C-5代替化合物A-5。

制备例4-2：中间化合物C-8的制备

1)化合物C-7的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物C-7(11.9g，产率56％，MS:[M+H]⁺＝523)，不同之处在于分别使用化合物C-4和9-(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9H-咔唑代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物C-8的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物C-8(10.8g，产率77％，MS:[M+H]⁺＝615)，不同之处在于使用化合物C-7代替化合物A-5。

[制备例5]

制备例5-1：中间化合物D-6的制备

1)化合物D-5的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物D-6(9.5g，产率51％，MS:[M+H]⁺＝433)，不同之处在于使用化合物D-4和2-氯-4,6-二苯基嘧啶代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物D-6的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物D-6(9.8g，产率85％，MS:[M+H]⁺＝525)，不同之处在于使用化合物D-5代替化合物A-5。

制备例5-2：中间化合物D-8的制备

1)化合物D-7的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物D-7(14.0g，产率：64％，MS:[M+H]⁺＝541)，不同之处在于使用化合物D-4和2-氯-4-(二苯并噻吩-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物D-8的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物D-8(12.4g，产率75％，MS:[M+H]⁺＝632)，不同之处在于使用化合物D-7代替化合物A-5。

[制备例6]

制备例6-1：中间化合物E-6的制备

1)化合物E-5的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物E-6(13g，产率74％，MS:[M+H]⁺＝434)，不同之处在于使用化合物E-4代替化合物A-4。

2)化合物E-6的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物E-6(11.5g，产率73％，MS:[M+H]⁺＝526)，不同之处在于使用化合物E-5代替化合物A-5。

制备例6-2：中间化合物E-8的制备

1)化合物E-7的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物E-7(13.3g，产率：63％，MS:[M+H]⁺＝524)，不同之处在于分别使用化合物E-4和2-氯-4-(二苯并呋喃-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物E-8的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物E-8(10.0g，产率64％，MS:[M+H]⁺＝616)，不同之处在于使用化合物E-7代替化合物A-5。

[制备例7]

制备例7-1：中间化合物F-6的制备

1)化合物F-5的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物F-5(12.9g，产率：54％，MS:[M+H]⁺＝599)，不同之处在于分别使用化合物F-4和2-(4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪2-基)9-苯基-9H-咔唑代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物F-6的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物F-6(10.1g，产率66％，MS:[M+H]⁺＝691)，不同之处在于使用化合物F-5代替化合物A-5。

制备例7-2：中间化合物F-8的制备

1)化合物F-7的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物F-7(14g，产率：68％，MS:[M+H]⁺＝510)，不同之处在于分别使用化合物F-4和2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物F-8的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物F-8(12.7g，产率77％，MS:[M+H]⁺＝602)，不同之处在于使用化合物F-7代替化合物A-5。

[制备例8]

制备例8-1：中间化合物G-7的制备

1)化合物G-6的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物G-6(13g，产率56％，MS:[M+H]⁺＝450)，不同之处在于使用化合物G-5代替化合物A-4。

2)化合物G-7的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物G-7(10.9g，产率70％，MS:[M+H]⁺＝542)，不同之处在于使用化合物G-6代替化合物A-5。

制备例8-2：中间化合物H-7的制备

1)化合物H-6的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物H-6(13.9g，产率58％，MS:[M+H]⁺＝450)，不同之处在于使用化合物H-5代替化合物A-4。

2)化合物H-7的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物H-7(12.1g，产率72％，MS:[M+H]⁺＝542)，不同之处在于使用化合物H-6代替化合物A-5。

制备例8-3：中间化合物I-7的制备

1)化合物I-6的制备

以与化合物A-5的制备方法相同的方式制备化合物I-6(20.3g，产率：67％，MS:[M+H]⁺＝526)，不同之处在于分别使用化合物I-5和2-([1,1'-联苯]-3-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替化合物A-4和2-氯-4,6-二苯基三嗪。

2)化合物I-7的制备

以与化合物A-6的制备方法相同的方式制备化合物I-7(13.9g，产率58％，MS:[M+H]⁺＝618)，不同之处在于使用化合物I-6代替化合物A-5。

[制备例9]

制备例9-1：中间化合物J-1的制备

在将2,4-二氯苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶(15g，57.8mmol)和苯基硼酸(7.9g，64.7mmol)溶解在四氢呋喃(250mL)中之后，添加1.5M碳酸钾水溶液(120mL)并添加四(三苯基膦)钯(1.4g，1.28mmol)，然后将混合物加热并搅拌7小时。将温度降低至室温，将水性层分离并除去，经由无水硫酸镁干燥，在减压下浓缩，用氯仿和乙醇重结晶，然后干燥以得到化合物J-1(14.1g，产率：83％，MS:[M+H]⁺＝297)。

制备例9-2：中间化合物J-2的制备

以与化合物J-1的制备方法相同的方式制备化合物J-2，不同之处在于使用[1,1'-联苯]-4-基硼酸代替苯基硼酸。

制备例9-3：中间化合物J-3的制备

以与化合物J-1的制备方法相同的方式制备化合物J-3，不同之处在于使用[1,1'-联苯]-3-基硼酸代替苯基硼酸。

制备例9-4：中间化合物J-4的制备

以与化合物J-1的制备方法相同的方式制备化合物J-4，不同之处在于使用2,4-二氯苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶代替2,4-二氯苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶。

制备例9-5：中间化合物J-5的制备

在将化合物J-1(15.0g，0.05mol)和(4-氯苯基)硼酸(21.4g，0.06mol)溶解在二

烷(200mL)中之后，添加K₃PO₄(21.4g，0.1mol)并添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.26g，0.5mmol)，然后将混合物加热并搅拌13小时。将温度降低至室温，将水性层分离并除去，经由无水硫酸镁干燥，在减压下浓缩，用乙酸乙酯重结晶，然后干燥以得到化合物J-5(14.1g，产率：81％，MS:[M+H]⁺＝373)。

制备例9-6：中间化合物J-6的制备

以与化合物J-5的制备方法相同的方式制备化合物J-6，不同之处在于添加(3-氯苯基)硼酸代替(4-氯苯基)硼酸。

[实施例]

实施例1：化合物1的制备

在氮气气氛下，将化合物A-6(10g，19mmol)和化合物J-1(5.64g，19mmol)添加至四氢呋喃(120mL)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(7.89g，57mmol)溶解在水(50mL)中，添加至上述混合物中并充分搅拌，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在反应9小时之后，将反应混合物冷却至室温并过滤。将滤液用氯仿和水萃取，然后将有机层经由硫酸镁干燥。然后，将有机层在减压下蒸馏，然后使用四氢呋喃和乙酸乙酯的混合溶液重结晶。过滤所得固体，然后干燥以得到化合物1(7.8g，产率：62％，MS:[M+H]⁺＝660)。

实施例2至43：化合物2至化合物43的制备

以与实施例1的制备方法相同的方式制备化合物2至化合物43，不同之处在于根据下表1和2改变起始材料。其结构、形态、产率和MS总结于下表中。

[表1]

[表2]

实施例44：化合物2-1的制备

在将9-(1,1'-联苯)-4-基)-3-溴-9H-咔唑(15g，27mmol)和二苯并[b,d]呋喃-2-基硼酸(5.7g，27mmol)分散在四氢呋喃(80mL)中之后，添加2M碳酸钾水溶液(K₂CO₃水溶液)(40mL，81mmol)，并添加四三苯基膦钯[Pd(PPh₃)₄](0.3g，1mol％)，然后将混合物搅拌并回流6小时。将温度降低至室温，将水性层除去并在减压下浓缩。向其中添加乙酸乙酯，在回流下搅拌1小时，冷却至室温，然后将固体过滤。向所得固体中添加氯仿，并在回流下溶解。将所得产物从乙酸乙酯中重结晶以得到化合物2-1(11.5g，产率：73％，MS:[M+H]⁺＝486)。

实施例45：化合物2-2的制备

通过使用9-([1,1'-联苯]-3-基)-3-溴-9H-咔唑(16g，40mmol)和9-([1,1'-联苯]-3-基)-9H-咔唑-3-基)硼酸(14.6g，40mmol)以与化合物2-1的制备方法相同的方式制备化合物2-2(19.7g，产率：77％，MS:[M+H]⁺＝637)。

实施例46：化合物2-3的制备

通过使用9-([1,1'-联苯]-4-基)-3-溴-9H-咔唑(16g，40mmol)和9-([1,1'-联苯]-3-基)-9H-咔唑-3-基)硼酸(14.6g，40mmol)以与化合物2-1的制备方法相同的方式制备化合物2-3(20.6g，产率：80％，MS:[M+H]⁺＝637)。

实施例47：化合物2-4的制备

通过使用9-([1,1'-联苯]-4-基)-3-溴-9H-咔唑(16g，40mmol)和9-([1,1'-联苯]-4-基)-9H-咔唑-3-基)硼酸(14.6g，40mmol)以与化合物2-1的制备方法相同的方式制备化合物2-4(22.5g，产率：88％，MS:[M+H]⁺＝637)。

实施例48：化合物2-5的制备

通过使用9-([1,1'-联苯]-4-基)-3-溴-9H-咔唑(16g，50mmol)和9-([1,1'-联苯]-4-基)-9H-咔唑-3-基)硼酸(18.03g，50mmol)以与制备化合物2-1的方法相同的方式制备化合物2-4(19.7g，产率：71％，MS:[M+H]⁺＝561)。

[实验例]

实验例1

将其上涂覆有厚度为

的ITO(氧化铟锡)作为薄膜的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声清洗。此时，使用由Fischer Co.制造的产品作为清洁剂，并使用利用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在清洗ITO 30分钟之后，使用蒸馏水重复两次超声清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，用溶剂异丙醇、丙酮和甲醇对基底进行超声清洗，干燥，然后转移至等离子清洗器中。此外，使用氧等离子体清洗基底5分钟，然后转移至真空沉积器中。

在由此准备的ITO透明电极上，以

的厚度热真空沉积以下化合物HAT以形成空穴注入层。将以下化合物HT-1以

的厚度热真空沉积在空穴注入层上以形成空穴传输层，并将以下化合物HT-2以

的厚度真空沉积在HT-1沉积层上以形成电子阻挡层。将先前制备的化合物1(主体)、先前制备的化合物2-5(主体)和以下化合物YGD-1(磷光掺杂剂)以44:44:12的重量比共沉积在电子阻挡层上以形成厚度为

的发光层。将化合物ET-1以

的厚度真空沉积在发光层上，并进一步将化合物ET-2与2重量％的Li共沉积至

的厚度，以形成电子传输层和电子注入层。将铝以

的厚度沉积在电子注入层上以形成阴极。

在上述过程中，有机材料的气相沉积速率保持在

至

铝的沉积速率保持在

并且沉积期间的真空度保持在1×10^-7托至5×10^-8托。

实验例2至14

以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于在形成发光层时使用下表3中所示的化合物作为主体化合物。

比较实验例1至13

以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于在形成发光层时使用下表3中所示的化合物作为主体化合物。在下表3中，化合物C1、化合物C2和化合物C3如下。

通过向实验例1至14和比较实验例1至13中制造的有机发光器件施加电流来测量电压、效率、色坐标和寿命，并且结果示于下表3中。T95意指待亮度降至初始亮度的95％时所需要的时间。

[表3]

如表3中所示，确定在使用根据本发明的化合物作为发光层的主体制造的有机发光器件的情况下，其与比较例的有机发光器件相比，在驱动电压和寿命方面表现出优异的性能。此外，确定当将由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的化合物一起使用时，其与不是这样的情况相比，表现出高的效率和长的寿命。

实验例15

在如实验例1中准备的ITO透明电极上，以

的厚度热真空沉积以下化合物HAT以形成空穴注入层。将以下化合物HT-1以

的厚度热真空沉积在空穴注入层上，继续以

的厚度真空沉积以下化合物HT-3，以形成空穴传输层。将先前制备的化合物1(主体)、先前制备的化合物2-3(主体)和以下化合物GD(磷光掺杂剂)以47:47:6的重量比共沉积在空穴传输层上以形成厚度为

的发光层。将以下化合物ET-3以

的厚度真空沉积在发光层上以形成空穴阻挡层，并将以下化合物ET-4和LiQ(喹啉锂)以1:1的重量比真空沉积在空穴阻挡层上以形成厚度为

的电子传输层。在电子传输层上顺序沉积厚度为

的氟化锂(LiF)和厚度为

的铝以形成阴极。

在上述过程中，有机材料的气相沉积速率保持在

至

阴极的氟化锂的沉积速率保持在

铝的沉积速率保持在

并且沉积期间的真空度保持在1×10^-7托至5×10^-8托。

实验例16至33

以与实验例15中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于在形成发光层时使用下表4中所示的化合物作为主体化合物。在这种情况下，当使用两种化合物的混合物作为主体时，括号意指主体化合物之间的重量比。

比较实验例14至30

以与实验例15中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于在形成发光层时使用下表4中所示的化合物作为主体化合物。在这种情况下，当使用两种化合物的混合物作为主体时，括号意指主体化合物之间的重量比。在下表4中，化合物C1、化合物C2和化合物C3分别与在前表3中所使用的那些相同。

通过向实验例15至33和比较实验例14至30中制造的有机发光器件施加电流来测量电压、效率和寿命，并且结果示于下表4中。T95意指待亮度降至初始亮度的95％时所需要的时间。

[表4]

如表4中所示，确定当通过本发明的化合物的组合来制造发光层时，其与比较实验例相比，在驱动电压和寿命方面表现出优异的特性，与先前的实验相似。

[符号说明]

1：基底 2：阳极

3：发光层 4：阴极

5：空穴注入层 6：空穴传输层

7：发光层 8：电子传输层

9：电子阻挡层 10：电子注入层

11：空穴阻挡层

Claims (14)

1.一种有机发光器件，包括阳极；与所述阳极相对设置的阴极；以及设置在所述阳极与所述阴极之间的一个或更多个有机材料层，其中

所述有机材料层包括发光层，以及

所述发光层包含由以下化学式1表示的化合物和由以下化学式2表示的化合物：

[化学式1]

在化学式1中，

L₁₁为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

L₁₂为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

R₁₁为经取代或未经取代的C_3-60环烷基、经取代或未经取代的C_1-60烷基、经取代或未经取代的C_6-60芳基、或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基,

R₁₂和R₁₃各自独立地为氢、氰基、经取代或未经取代的C_1-60烷基、经取代或未经取代的C_6-60芳基、或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基，

X₁为O、S、C(CH₃)₂、N-R₁₄、或

R₁₄为经取代或未经取代的C_6-60芳基，

[化学式2]

在化学式2中，

R₂₁、R₂₂、R₂₃和R₂₄中的一者为-L₂₁-Ar₁，并且余者为氢，

R₃₁、R₃₂、R₃₃和R₃₄中的一者为-L₂₂-Ar₂，并且余者为氢，

条件是排除R₂₁为-L₂₁-Ar₁且R₃₁为-L₂₂-Ar₂、或者R₂₂为-L₂₁-Ar₁且R₃₂为-L₂₂-Ar₂、或者R₂₃为-L₂₁-Ar₁且R₃₃为-L₂₂-Ar₂、或者R₂₄为-L₂₁-Ar₁且R₃₄为-L₂₂-Ar₂的情况，

L₂₁为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

L₂₂为单键；或者经取代或未经取代的C_6-60亚芳基，

X₂为O或S，

Ar₁为以下化学式3，

[化学式3]

在化学式3中，

各Y₁独立地为N或CH，条件是至少一个Y₁为N，

Ar₃和Ar₄各自独立地为经取代或未经取代的C_6-60芳基；或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基，

Ar₂选自以下：

其中，

各Y₂独立地为N或CH，条件是至少一个Y₂为N，

Y₃为O或S，以及

Ar₅、Ar₆和Ar₇各自独立地为经取代或未经取代的C_6-60芳基；或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的一个或更多个杂原子的C_2-60杂芳基。

2.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

L₁₁为单键或亚苯基。

3.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

L₁₂为单键或亚苯基。

4.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

R₁₁为环己基、苯基、经叔丁基取代的苯基、经氰基取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、二甲基芴基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、经苯基取代的二苯并噻吩基、或9-苯基咔唑基。

5.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

R₁₂和R₁₃各自独立地为氢、氰基、叔丁基、苯基、经氰基取代的苯基、吡啶基、或9-苯基咔唑基。

6.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

R₁₄为苯基或联苯基。

7.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

由化学式1表示的化合物为选自以下中的任一者：

8.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

所述化学式2为选自以下中的任一者：

9.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

L₂₁为单键或亚苯基。

10.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

L₂₂为单键或亚苯基。

11.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

Ar₃和Ar₄各自独立地为苯基、联苯基、经氰基取代的联苯基、或二苯并呋喃基。

12.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

Ar₅和Ar₆各自独立地为苯基、经咔唑基取代的苯基、联苯基、经氰基取代的联苯基、二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或9-苯基咔唑基。

13.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

Ar₇为苯基、经氟取代的苯基、经三氟甲基取代的苯基、经氰基取代的苯基、或联苯基。

14.根据权利要求1所述的有机发光器件，其中

由化学式2表示的化合物为选自以下中的任一者：

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